CN1808288A - 单层型电子照相感光体及图像形成装置 - Google Patents

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Abstract

本发明提供即使在长期使用的情况下或者使感光鼓高速旋转的情况下，所形成的图像中黑点发生数少且感光度特性优异的单层型电子照相感光体以及具备该单层型电子照相感光体的图像形成装置。该单层型电子照相感光体具备包含粘结树脂、空穴输送剂和电荷发生剂的感光体层，其中，含有疏水性聚碳酸酯树脂作为粘结树脂，并且，纯水相对于感光体层的接触角(测定温度：25℃)为100°或更大值。

Description

单层型电子照相感光体及图像形成装置
技术领域
本发明涉及单层型电子照相感光体及图像形成装置，特别涉及即使长期使用也很少产生黑点的单层型电子照相感光体及具备这样的单层型电子照相感光体的图像形成装置。
背景技术
以往，作为图像形成装置等所具备的电子照相感光体，使用的是包含粘结树脂(粘结剂树脂)、电荷发生剂、电荷输送剂(空穴输送剂、电子输送剂)等的有机感光体(OPC)。所述有机感光体与以往的无机感光体相比，具有容易制造且因可选择的感光体材料多而使结构设计的自由度高的优点。
就有机感光体而言，目前已知的基本上有有机单层感光体和有机叠层感光体，所述有机单层感光体在单一的有机感光层中分散有粘结树脂、电荷发生剂和电荷输送剂(电子输送剂、空穴输送剂)，所述有机叠层感光体具备包含电荷发生剂与粘结树脂的电荷发生层和包含电荷输送剂与粘结树脂的电荷输送层。
这里，有机单层感光体在带电工序中多带正电，作为有机单层感光体的显影剂使用的调色剂粉末带有与感光体带电性相同的正电，经光照后调色剂附着在电位降低的部分。这样形成在感光体表面的调色剂像利用静电力而转印到转印纸上。这种转印纸带负电，所以带正电的感光体上容易附着带负电的纸屑，使得有机单层感光体多出现图像上产生黑点或黑纹等的问题。
因此作为具有抑制发生成膜(filming)的功能的电子照相感光体，有人提出了在感光层中具有下式(51)所示的重复单元的电子照相感光体(例如参照专利文献1)。
Figure A20051013762000061
(式(51)中，R为不含脂肪族不饱和键的同种或不同种的一价烃基；R23各自独立地表示卤原子、碳数1～6的取代或非取代的烷基、碳数1～6的取代或非取代的烷氧基或碳数6～12的取代或非取代的芳基；X各自独立地表示碳数为2或更多的亚烷基或碳数为2或更多的亚烷基氧亚烷基；X’各自独立地表示表示碳数为2或更多的亚烷基、碳数为2或更多的亚烷基氧亚烷基或氧原子；a各自独立地表示0～4的整数；na为0或1、nb为1或2、nc为1或2，其中，na+nb+nc＝3；n1、n2、n3和n4各自独立地表示0或1或更大的整数，其中，n1+n2+n3+n4＝0～450的整数。)
此外，作为具有抑制成膜发生的功能的电子照相感光体，还有人公开了图像形成方法，其具有用刷子或者弹性体橡胶刮刀清除残留在感光体上的调色剂的工序，其特征在于，感光体表面相对于纯水的接触角为90°或更大值(例如参照专利文献2)。
[专利文献1]特开平10-232503号(权利要求书)
[专利文献2]特开平10-319804号(权利要求书)
发明内容
但是，专利文献1中记载的电子照相感光体，虽然含有具有硅氧烷结构的聚碳酸酯树脂，但是接触角的值依旧很低，在高速旋转的情况下或者减小旋转直径的情况下会出现无法充分发挥成膜特性的问题。因此，出现了在感光体表面容易附着二氧化硅和纸屑、容易产生黑点的问题。
此外，专利文献2中记载的图像形成方法，为了抑制成膜的发生，使用刷子或者弹性体橡胶刮刀作为清洁部件，在进行感光体表面的清洁的同时，将感光体表面相对于纯水的接触角限制为90°或更大值。
但是，在长期使用的情况下，清洁部件使得感光体表面发生磨损，难以将感光体表面的接触角控制在一定范围。因此，出现了感光体表面容易附着二氧化硅或纸屑、容易产生黑点的问题。
因此，本发明者发现，通过含有疏水性聚碳酸酯树脂并将纯水相对于感光体层的接触角定为规定值或更大的值，使得与为了提高感光度而增加空穴输送剂添加量或者提高空穴输送剂极性这些操作相伴发生的黑点问题可以得到解决，从而完成了本发明。
也就是说，本发明的目的在于，提供即使长期使用也具有优异的感光度特性，很少产生黑点的单层型电子照相感光体以及具备这样的单层型电子照相感光体的图像形成装置。
根据本发明，提供具备含有粘结树脂、空穴输送剂和电荷发生剂的感光体层的单层型电子照相感光体，其特征在于，含有疏水性聚碳酸酯树脂作为粘结树脂，并且，纯水相对于感光体层的接触角(测定温度：25℃)为100°或更大值，从而可以解决上述问题。
此外，在构成本发明的单层型电子照相感光体时，纯水相对于疏水性聚碳酸酯树脂的接触角(测定温度：25℃)优选为98°或更大值。
此外，在构成本发明的单层型电子照相感光体时，优选含有具有硅氧烷结构的聚碳酸酯树脂作为疏水性聚碳酸酯树脂。
此外，在构成本发明的单层型电子照相感光体时，当以具有硅氧烷结构的聚碳酸酯树脂的总量为100摩尔％时，具有硅氧烷结构的单元的含有比例优选为0.1～20摩尔％。
此外，在构成本发明的单层型电子照相感光体时，具有硅氧烷结构的聚碳酸酯树脂优选不均匀地存在于感光体层的表面。
此外，在构成本发明的单层型电子照相感光体时，优选含有相对于树脂分散膜中的纯水的接触角(测定温度：25℃)为90°或更大值的化合物作为空穴输送剂。
此外，在构成本发明的单层型电子照相感光体时，优选含有具有包含茋结构的三苯胺骨架的化合物作为空穴输送剂。
此外，在构成本发明的单层型电子照相感光体时，优选含有选自下式(1)～(4)所示的化合物中的至少一种化合物作为添加剂。
(式(1)中，R1～R10为各自独立的取代基，表示氢原子、卤原子、取代或非取代的碳数1～12的烷基、取代或非取代的碳数1～12的烷氧基、取代或非取代的碳数6～30的芳基、取代或非取代的碳数6～30的芳烷基、取代或非取代的碳数3～12的环烷基、羟基、氰基、硝基、氨基或卤代烷基。)
Figure A20051013762000082
(式(2)中，R11～R13为各自独立的取代基，表示氢原子、卤原子、取代或非取代的碳数1～12的烷基、取代或非取代的碳数1～12的烷氧基、取代或非取代的碳数6～30的芳基、取代或非取代的碳数6～30的芳烷基、取代或非取代的碳数3～12的环烷基、羟基、氰基、硝基、氨基或卤代烷基。)
(式(3)中，R14～R15为各自独立的取代基，表示氢原子、卤原子、取代或非取代的碳数1～12的烷基、取代或非取代的碳数1～12的烷氧基、取代或非取代的碳数6～30的芳基、取代或非取代的碳数6～30的芳烷基、取代或非取代的碳数3～12的环烷基、羟基、氰基、硝基、氨基或卤代烷基。)
Figure A20051013762000092
(式(4)中，R16～R22为各自独立的取代基，表示氢原子、卤原子、取代或非取代的碳数1～12的烷基、取代或非取代的碳数1～12的烷氧基、取代或非取代的碳数6～30的芳基、取代或非取代的碳数6～30的芳烷基、取代或非取代的碳数3～12的环烷基、羟基、氰基、硝基、氨基或卤代烷基。)
此外，在构成本发明的单层型电子照相感光体时，相对于感光体层总量而言，添加剂的含量优选为1.5～15重量％。
此外，在构成本发明的单层型电子照相感光体时，感光体中鼓直径优选为30mm或更小值。
此外，本发明的另一方案是图像形成装置，其特征在于，具备前述任一单层型电子照相感光体，并且，在该电子照相感光体的周围设置用于实施带电工序、曝光工序、显影工序、转印工序的部件。
此外，在构成本发明的图像形成装置时，显影工序优选为显影同时清洁的方式。
此外，在构成本发明的图像形成装置时，在图像形成装置中，鼓旋转速度优选为100毫米/秒或更大值。
也就是说，根据本发明的单层型电子照相感光体，通过含有疏水性聚碳酸酯树脂并且将纯水相对于感光体层的接触角定为规定值或更大值，可以有效地防止二氧化硅或纸屑的附着，即使长时间使用，感光度特性也很优异，可以有效减少黑点的发生。
此外，根据本发明的单层型电子照相感光体，通过将纯水相对于疏水性聚碳酸酯的接触角定为规定值或更大值，容易调整纯水相对于感光体层的接触角，并且可以更有效地防止二氧化硅或纸屑的附着，可以有效减少黑点的发生。
此外，根据本发明的单层型电子照相感光体，通过含有具有硅氧烷结构的聚碳酸酯树脂作为疏水性聚碳酸酯树脂，容易调整感光体层中的接触角，同时可以进一步得到优异的耐久性。
此外，根据本发明的单层型电子照相感光体，通过将具有硅氧烷结构的聚碳酸酯树脂的含有比例定为规定范围的值，容易调整感光体层中的接触角，同时可以进一步得到优异的耐久性。
此外，根据本发明的单层型电子照相感光体，通过使具有硅氧烷结构的聚碳酸酯树脂不均匀地存在于感光体层的表面，即使含有比例较少也可得到优异的成膜特性和耐久性。
此外，根据本发明的单层型电子照相感光体，通过使空穴输送剂的树脂分散膜具有规定的接触角，与疏水性聚碳酸酯树脂的疏水性能相辅相成，可以进一步有效地防止二氧化硅和纸屑的附着，有效减少黑点的发生。
此外，根据本发明的单层型电子照相感光体，通过使用具有特定结构的化合物作为空穴输送剂，容易调整感光体层中的接触角，同时可以得到优异的感光度特性。
此外，根据本发明的单层型电子照相感光体，通过使用具有特定结构的化合物作为添加剂，可以抑制由污染物质等的附着所引起的感光体表面裂纹的发生，从而可以防止图像中产生黑点或翳影。
此外，根据本发明的单层型电子照相感光体，通过将添加剂的含量相对于感光体层的总量而定为规定范围的值，可以更有效地抑制由污染物质的附着所引起的感光体表面裂纹的发生，从而可以更有效地防止图像中产生黑点或翳影。
此外，根据本发明的单层型电子照相感光体，通过将感光鼓直径定为规定值或更小值，可以有效防止黑点的发生并实现图像形成装置的小型化。
此外，根据本发明的的图像形成装置，通过具备规定的单层型电子照相感光体，并且，在该电子照相感光体的周围配置用于实施带电工序、曝光工序、显影工序、转印工序的部件，其感光度特性可以长时间保持优异，可以有效地减少曝光记忆(memory)的值，可以提供防止黑点或者黑纹发生的图像形成装置。也就是说，可以提供可长时间提供鲜明图像的图像形成装置。
此外，根据本发明的图像形成装置，也可以省略除电工序，这种情况下，可以使图像形成装置进一步小型化，同时，还可以减少部件数，从而有效地降低成本。
此外，根据本发明的图像形成装置，通过使用显影同时清洁的方式，可以简化图像形成装置，并且可使图像形成装置进一步小型化。
此外，根据本发明的图像形成装置，通过将感光体的鼓旋转速度定为规定速度或更大值，可以高速形成图像，可提高图像形成效率。
附图说明
图1(a)～(b)是用于说明单层型感光体的基本结构与变形结构的图。
图2是用于说明纯水相对于疏水性聚碳酸酯树脂的接触角与发生黑点的关系的图。
图3是用于说明纯水相对于感光体的接触角与发生黑点的关系的图。
图4是用于说明具备电子照相感光体的图像形成装置的图。
图5是用于说明感光鼓旋转速度与发生黑点的关系的图
具体实施方式
[第1实施方式]
第1实施方式是具备含有粘结树脂、空穴输送剂和电荷发生剂的感光体层的电子照相感光体，其特征在于，含有疏水性聚碳酸酯树脂作为粘结树脂，并且，纯水相对于感光体层的接触角为100°或更大值。
1.基本构成
(1)结构
如图1(a)所示，单层型感光体10中，基体12上设有单一的感光体层14。
此外，所述感光体层含有粘结树脂、空穴输送剂和电荷发生剂，还可以根据需要而进一步地含有电子输送剂、整平剂或含甲硅烷基化合物等添加剂。
此外，所得的单层型感光体的特征在于，含有疏水性聚碳酸酯树脂，并且，纯水相对于感光体层的接触角为100°或更大值，因此，可以抑制成膜的发生，乃至抑制黑点的发生。
再有，当单层型感光体的感光体层含有电子输送剂时，可以有效地进行电荷发生剂与空穴输送剂的电子授受，感光度等有进一步稳定的倾向。
(2)粘结树脂
(2)-1疏水性
其特征在于，含有疏水性聚碳酸酯树脂作为粘结树脂。
其原因是，通过使单层型电子照相感光体中含有所述疏水性聚碳酸酯树脂，容易调整纯水相对于感光体层的接触角，并且，纸屑和二氧化硅等难以附着在感光体层，所以，图像形成时可以抑制黑点和黑纹的发生。也就是说，即使在将极性高的空穴输送剂用于单层型电子照相感光体中的情况下，可以保持抑制成膜发生的功能，可以长时间提供没有黑点和黑纹的、鲜明的图像。此外，如果是具有规定接触角的疏水性聚碳酸酯树脂，不仅透明性和耐热性优异，而且，机械特性和与空穴输送剂的相溶性也很优异，可以提供耐久性优异的单层型电子照相感光体。
因此，作为疏水性聚碳酸酯树脂，具体地优选相对于纯水的接触角(测定温度：25℃)为98°或更大值。其原因是，如果相对于纯水的所述接触角不足98°，有时难以调整感光体层中的接触角。
再有，就所述聚碳酸酯树脂相对于纯水的接触角而言，可以如实施例1所示，将树脂浓度为25％的THF溶液用浸涂法涂布在铝基板上，然后在100℃、40分钟的条件下热风干燥，以所得的膜厚25μm的树脂膜为对象。而且，可以使用接触角计(协和界面科学社制造、FACE-CONTACT-ANGLE METER)经液滴法测定纯水相对于所述树脂膜的接触角。
这里，参照图2来说明纯水相对于疏水性聚碳酸酯树脂的接触角与每单位面积上的黑点发生数的关系。图2的横轴用疏水性聚碳酸酯树脂膜表面的接触角(°)表示，纵轴用每一张A4纸上的黑点发生数(个/A4纸)表示。
从图2中容易看出，当相对于疏水性聚碳酸酯树脂的接触角为98°或更大值时，黑点发生数为130((个/A4纸))或更小值，可以有效降低。因此，可以认为，通过将粘结树脂的接触角控制在规定值或更大值，即使使用极性高的空穴输送剂，也可有效地减少黑点的发生。
再有，如果过度增大相对于疏水性聚碳酸酯树脂的接触角，有时可选择的疏水性聚碳酸酯树脂的种类等会过度减少。
因此，纯水相对于疏水性聚碳酸酯树脂的接触角更优选为98～120°，更进一步优选为103～110°。
(2)-2含有比例
此外，当以单层型感光体层中所用的溶剂以外的全部成分的总量为100重量份时，疏水性聚碳酸酯树脂的含有比例优选为35～60重量份。
其原因是，如果所述疏水性聚碳酸酯树脂的含有比例不足35重量份，有时难以调整感光体层中的接触角，反之，如果所述疏水性聚碳酸酯树脂的含有比例超过60重量份，有时感光体层与基体之间的粘附力极度下降。
因此，当以单层型感光体层所用的粘结树脂的总量为100重量份时，疏水性聚碳酸酯树脂的含有比例更优选为35～60重量份，更进一步优选为40～55重量份。
(2)-3粘度平均分子量
此外，本发明的单层型感光体层所用的疏水型聚碳酸酯树脂的粘度平均分子量优选为10000～60000。
其原因是，通过使用具有所述粘度平均分子量的疏水性聚碳酸酯树脂，可以提供耐久性优异的感光体。
再有，通过奥氏粘度计求出特性粘度[η]，通过Schnell式、[η]＝1.23×10-4M0.83，算出疏水性聚碳酸酯树脂的粘度平均分子量(M)。再有，[η]可以在20℃下由聚碳酸酯树脂溶液测出，该聚碳酸酯树脂溶液是以二氯甲烷溶液为溶剂，溶解聚碳酸酯树脂使其浓度(C)为6.0g/dm3而得到的。
(2)-4存在比例
此外，具有硅氧烷结构的聚碳酸酯树脂优选不均匀地存在于感光体层的表面，也就是说，与感光体层的内部和背面相比，多存在于表面。
其原因是，通过使具有硅氧烷结构的聚碳酸酯树脂不均匀地存在于感光体层的表面，即使含有比例少，也可得到优异的成膜特性和耐久性。
再有，具有硅氧烷结构的聚碳酸酯树脂是否不均匀存在，可以用NMR或FT-IR图算出并进行比较，或者也可利用XPM等进行元素分析。
(2)-5种类
此外，关于疏水性聚碳酸酯树脂的种类，优选具有硅氧烷结构的聚碳酸酯树脂。
其原因是，通过为具有所述结构的聚碳酸酯树脂，不仅容易调整感光体层中的接触角，而且可得到更加优异的耐久性。
此外，当以具有硅氧烷结构的聚碳酸酯树脂全体为100摩尔％时，具有硅氧烷结构的单元的含有比例优选为0.1～20摩尔％。
其原因是，通过以规定量含有具有所述结构的聚碳酸酯树脂，容易调整感光体层中的接触角，并且可得到更加优异的耐久性。
再有，后式(6)所示具有硅氧烷结构的聚碳酸酯树脂的重复数表示共聚成分的摩尔比，表示出各构成单元的摩尔比为95∶5。因此，当以式(6)所示的树脂全体为100摩尔％时，具有硅氧烷结构的单元的含有比例为5摩尔％。此外，所述摩尔比例如可利用核磁共振分析装置(NMR)算出。
此外，作为具有硅氧烷结构的聚碳酸酯树脂的优选例之一，可示出下述结构式(5)。
(2)-6具体例
此外，作为本发明所用的具有规定接触角的疏水性聚碳酸酯树脂，可以举出下式(6)～(9)的聚碳酸酯树脂(Resin-A～D)。
Figure A20051013762000152
Figure A20051013762000161
此外，本发明中，可以同时使用以往在感光体层中使用的各种粘结树脂。例如，可举出苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物、丙烯酸共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、聚乙烯树脂、乙烯-乙酸乙烯共聚物、氯化聚乙烯树脂、聚氯乙烯树脂、聚丙烯树脂、离聚物树脂、氯乙烯-乙酸乙烯共聚物、聚酯树脂、醇酸树脂、聚酰胺树脂、聚氨酯树脂、聚碳酸酯树脂、聚芳酯树脂、聚砜树脂、邻苯二甲酸二烯丙基酯树脂、酮树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚醚树脂、聚酯树脂等的热塑性树脂、硅酮树脂、环氧树脂、苯酚树脂、尿素树脂、蜜胺树脂、其他交联性的热固性树脂；环氧丙烯酸酯、聚氨酯-丙烯酸酯等的光固化型树脂等的单独一种或两种或更多种的组合。
(3)空穴输送剂
(3)-1接触角
此外，空穴输送剂相对于树脂分散膜中的纯水的接触角优选为90°或更大值。
其原因是，通过在本发明的单层型电子照相感光体中使用所述的空穴输送剂，可以进一步有效防止二氧化硅和纸屑的附着，可以进一步有效地减少黑点的发生。
因此，空穴输送剂相对于树脂分散膜中的纯水的接触角更优选为95～120°，更进一步优选为100～110°。
再有，空穴输送剂相对于树脂分散膜中的纯水的接触角可以通过实施例1所示的方法测定。也就是说，将空穴输送剂43重量份、粘度平均分子量20000的Z型聚碳酸酯树脂(TS2020、帝人化成制造)100重量份、二甲基聚硅氧烷(KF-90、50cps、信越化学工业制)0.1重量份和四氢呋喃800重量份混合分散，将得到的溶液用浸涂法涂布在铝基板上，在100℃、40分钟的条件下热风干燥，得到膜厚25μm的空穴输送剂树脂分散膜。接着，用接触角计(协和界面科学社制造、FACE-CONTACT-ANGLE METER)利用液滴法测定该空穴输送剂树脂分散膜相对于纯水的接触角(测定温度：25℃)。
(3)-2种类
此外，本发明中所用的空穴输送剂优选含有至少一种具有包含茋结构的三苯胺骨架或者不含茋结构的三苯胺骨架的化合物。其原因是，如果是具有所述结构的空穴输送剂，感光度特性优异，并且容易调整接触角，所以可以有效抑制成膜的发生。
此外，更优选含有具有包含茋结构的三苯胺骨架的化合物。其原因是，如果是具有所述结构的空穴输送剂，与粘结树脂的相溶性更好，所以可以得到优异的耐久性和感光度特性。
此外，作为这样的包含茋结构的三苯胺骨架的空穴输送剂，如后式(10)～(13)所举出的化合物那样，典型的是，在中心含有茋结构而两端具有三苯胺骨架的化合物。同样地，作为不包含茋结构的三苯胺(三芳基胺)骨架的空穴输送剂，如后式(14)～(21)所举出的化合物那样，典型的是，具有在中心不含有茋结构的三苯胺骨架的碳环结构的化合物。
此外，作为本发明的单层型电子照相感光体适合的空穴输送剂，例如，具体地可举出下式(10)～(21)所示的化合物(HTM-A～L)。
Figure A20051013762000181
Figure A20051013762000191
Figure A20051013762000201
Figure A20051013762000211
此外，本发明中，可举出以往公知的空穴输送物质、2，5-二(4-甲基氨基苯基)-1，3，4-噁二唑等噁二唑类化合物、9-(4-二乙基氨基苯乙烯基)蒽等苯乙烯基类化合物、聚乙烯基咔唑等咔唑类化合物、有机聚硅烷化合物、1-苯基-3(对二甲氨基苯基)吡唑啉等吡唑啉类化合物、腙类化合物、三苯胺类化合物、吲哚类化合物、噁唑类化合物、异噁唑类化合物、噻唑类化合物、噻二唑类化合物、咪唑类化合物、吡唑类化合物、三唑类化合物等含氮环式化合物、稠合多环式化合物等的单独1种或是2种或更多种的组合。
(3)-3添加量
另外，空穴输送剂的添加量，优选考虑粘结树脂的添加量而定。更具体地说，相对于粘结树脂100重量份而言，空穴输送剂的添加量优选为10～100重量份。
其理由是，若该空穴输送剂的添加量为不足10重量份的值，感光度降低，有时会发生实用上的弊病。另一方面，若该空穴输送剂的添加量为超过100重量份的值，空穴输送剂变得易于结晶化，作为感光体有时不会形成合适的膜。
因此，该空穴输送剂的添加量更优选为20～80重量份，更进一步优选为30～60重量份。
(4)电子输送剂
(4)-1种类
此外，本发明的单层型电子照相感光体中优选进一步含有电子输送剂。作为所述电子输送剂，优选包括联对苯醌衍生物和芘衍生物的化合物。其原因是，通过使用这样的电子接受性优异的化合物作为电子输送剂，与电荷发生剂的相溶性优异，所以可以提供感光度特性和耐久性优异的电子照相感光体。
(4)-2具体例
这些电子输送剂的具体例可举出下式(22)～(29)所示的化合物(ETM-A～ETM-H)。
Figure A20051013762000221
Figure A20051013762000231
此外，本发明所用的电子输送剂，还优选在感光体层中同时使用以往公知的其他电子输送剂。
例如，除了苯并醌衍生物之外，还可以举出蒽醌衍生物、丙二腈衍生物、噻喃衍生物、三硝基噻吨酮衍生物、3，4，5，7-四硝基-9-芴酮衍生物、二硝基蒽衍生物、二硝基吖啶衍生物、硝基蒽醌衍生物、二硝基蒽醌衍生物、四氰基乙烯、2，4，8-三硝基噻吨酮、二硝基苯、二硝基蒽、二硝基吖啶、硝基蒽醌、二硝基蒽醌、琥珀酸酐、马来酸酐、二溴马来酸酐等的具有电子受容性的各种化合物，也可以单独1种或2种或更多种的组合。
另外，在这些化合物中，在电场强度5×105v/cm中的电子迁移率为1.0×10-8cm2/V·sec或更大值的化合物为更优选。
(4)-3添加量
另外，相对于粘结树脂100重量份，电子输送剂的添加量优选为10～100重量份。
其理由是，若该多个电子输送剂的添加量为不足10重量份的值，感光度降低，有时会产生实用上的弊病。另一方面，若该多个电子输送剂的添加量为超过100重量份的值，电子输送剂变得易于结晶化，作为感光体有时不会形成合适的膜。
因此，电子输送剂的添加量更优选为20～80重量份。
并且，在确定电子输送剂的添加量时，优选考虑空穴输送剂的添加量。较具体地，相对于空穴输送剂(全部HTM)，电子输送剂(全部ETM)的添加比例(全部ETM/全部HTM)优选为0.25～1.3。
其理由是，若该全部ETM/全部HTM的比率为该范围以外的值，感光度降低，有时会产生实用上的弊病。
因此，该全部ETM/全部HTM的比率更优选为0.5～1.25。
(5)电荷发生剂
(5)-1种类
此外，作为本发明的单层型电子照相感光体所用的电荷发生剂，优选含有选自不含金属的酞菁(τ型或X型)、酞菁钛(α型或Y型)、羟基镓酞菁(V型)和氯镓酞菁(II型)中的至少一种化合物。
其原因是，通过规定电荷发生剂的种类，同时使用空穴输送剂和电子输送剂时，可以提供感光度特性、电特性和稳定性等更优异的电子照相感光体。
(5)-2具体例
此外，这些电荷发生剂中，具体地更优选使用下式(30)～(33)中所示的酞菁类颜料(CGM-A～CGM-D)。
此外，优选将以往公知的电荷发生剂单独使用或组合使用。所述电荷发生剂的种类可举出，氧基钛酞菁等的酞菁类颜料、二萘嵌苯类颜料、二偶氮类颜料、二辛基酮吡咯并吡咯颜料、不含金属的萘酞菁颜料、含金属萘酞菁颜料、异十三烷颜料、三偶氮颜料、靛类颜料、甘菊环鎓颜料、花青颜料、吡喃嗡颜料、二苯并芘二酮颜料、三苯甲烷类颜料、士林颜料、甲苯胺类颜料、吡唑烷类颜料、喹吖啶酮类颜料之类的有机光导电体、和硒、硒-碲、硒-砷、硫化镉、非结晶硅之类的无机光导电剂等单独一种或两种或更多种的混合物。
(5)-3添加量
此外，相对于粘结树脂100重量份而言，电荷发生剂的添加量优选为0.2～40重量份。
其原因是，所述多个电荷发生剂的添加量不足0.2重量份时，提高量子收率的效果不充分，电子照相感光体的感光度、电特性和稳定性等不能得到提高。另一方面，所述多个电荷发生剂的添加量超过40重量份时，使对于在可见光的红色区域、近红外区域或者红外区域具有波长的光的吸光系数变大的效果不充分，有时不能提高感光体的感光度特性、电特性和稳定性等。
因此，电荷发生剂的添加量更优选为0.5～20重量份。
(6)添加剂
此外，感光体层中，优选含有选自式(1)～(4)所示的化合物中的至少一种化合物作为添加剂。
其原因是，通过使用具有所述结构的化合物作为添加剂，可以抑制由污染物质的附着导致的感光体表面的裂纹的发生，从而可以抑制图像上黑点和翳影的发生。
也就是说，本发明的单层型电子照相感光体，其特征在于，使用疏水性聚碳酸酯作为感光体中的粘结树脂，并且，将纯水相对于感光体层的接触角定为规定范围，因此，充分解决由成膜导致的黑点发生等的问题。因此，进而防止由裂纹导致的黑点或翳影等的发生，从而可以进一步提高图像特性。
此外，作为具体的添加剂，优选使用下式(34)～(48)所示的化合物(添加剂-A～添加剂-N以及添加剂-O-1～添加剂-O-17)。
(添加剂-A)
Figure A20051013762000282
(添加剂-B)
Figure A20051013762000283
(添加剂-C)
Figure A20051013762000284
(添加剂-D)
Figure A20051013762000291
(添加剂-E)
(添加剂-F)
(添加剂-G)
Figure A20051013762000294
(添加剂-H)
Figure A20051013762000295
(添加剂-I)
Figure A20051013762000301
(添加剂-J)
Figure A20051013762000302
(添加剂-K)
(添加剂-L)
(添加剂-M)
Figure A20051013762000305
(添加剂-N)
Figure A20051013762000311
(添加剂-O-1)                            (添加剂-O-2)                     (添加剂-O-3)
Figure A20051013762000312
(添加剂-O-4)                                       (添加剂-O-5)
Figure A20051013762000313
(添加剂-O-6)                          (添加剂-O-7)                    (添加剂-O-8)
Figure A20051013762000314
(添加剂-O-9)                          (添加剂-O-10)                    (添加剂-O-11)
Figure A20051013762000315
(添加剂-O-12)                         (添加剂-O-13)                   (添加剂-O-14)
(添加剂-O-15)                             (添加剂-O-16)                      (添加剂-O-17)
这里，对上述的裂纹的发生机理及控制其发生的机理进行说明。
首先，由于感光体表面附着污染物质，感光体层中的单体成分从感光体层溶出。其结果导致构成感光体层的粘结树脂中产生空孔。而且，所述空孔部分容易发生局部的压力，所以在感光体层表面产生作为机械损伤的裂纹。
另一方面，通过使用上式(1)～(4)所示的化合物作为添加剂，可以将发生在因单体成分的溶出而产生的空孔部分的局部应力开放，所以可以抑制裂纹的发生。
此外，相对于感光体层总量而言，所述添加剂的含量优选为1.5～15重量％。
其原因是，当所述含量不足1.5重量％时，上述缓和应力的作用无法充分发挥，不能充分防止裂纹的发生。另一方面，当所述含量超过15重量％时，有时感光体层的玻璃化温度降低，耐磨损性降低。此外，有时在粘结树脂内的分散性降低，发生结晶化。
也就是说，当将含有量定为上述范围时，不增大粘结树脂的分子量而可以得到感光体层的耐裂纹性，可以得到生产性优异的感光体。
因此，相对于感光体层总量而言，所述含有量优选为2～12重量％，更进一步优选为3～10重量％。
(7)其他的添加剂
此外，除了上述各成分以外，在对电子照相特性不造成不良影响的范围内，还可以在感光体层中配合以往公知的各种添加剂，例如防氧化剂、自由基捕获剂、单态淬灭剂、紫外线吸收剂等的劣化防止剂、软化剂、增塑剂、表面改性剂、增量剂、增粘剂、分散稳定剂、蜡、受体、供体等。另外，为了使感光体层的感光度提高，也可以把例如三联苯、卤代萘醌类、苊烯等众所周知的敏化剂与电荷发生剂并用。
(8)接触角
此外，其特征在于，纯水相对于感光体层的接触角(测定温度：25℃)为100°或更大值。
其原因是，即使是在为了提高感光度而增加空穴输送剂的添加量的情况下、提高空穴输送剂的极性的情况下或者使感光鼓高速旋转的情况下，也可提供黑点发生少的单层型电子照相感光体。
这里，参照图3来说明电子照相感光体的接触角与每单位面积的黑点发生数的关系。图3横轴用电子照相感光体表面的接触角(°)表示，纵轴用每一张A4纸的黑点发生数(个/A4纸)表示。
从图3中容易看出，当相对于电子照相感光体的感光体层的接触角为100°或更大值时，黑点发生数为90(个/A4纸)或更小值，被有效地降低。因此，可以认为，通过将粘结树脂的接触角控制在规定值或者更大值，即使使用极性高的空穴输送剂，也可有效地减少黑点的发生。
再有，如果当相对于电子照相感光体的感光体层的接触角过度大时，有时可选择的疏水性聚碳酸酯树脂的种类等会过度变小。
因此，纯水相对于感光体层的接触角更优选为102～120°，更进一步优选为103～110°
(9)结构
(9)-1感光体层
此外，单层型感光体的感光体层的厚度通常为5～100μm，优选为10～50μm。
(9)-2基体
此外，作为形成有这样的感光体层的基体，可以使用各种材料，例如，可举出铁、铝、铜、锡、铂、银、钒、钼、铬、镉、钛、镍、钯、铟、不锈钢、黄铜等的金属，蒸镀或层积了上述金属的塑料材料，以碘化铝、氧化锡、氧化铟等覆膜过的玻璃，或者分散有碳黑等导电性微粒的塑料材料等。
另外，基体的形状，结合使用的图像形成装置的构造，可以是板状、鼓状等任一形状，基体自身具有导电性，或基体的表面具有导电性都可以。另外，还可以在基体表面实施电绝缘性的氧化处理等。
另外，基体在使用时优选具有充分的机械强度。再有，在形成上述感光体层的情况下，可以采用例如辊碎机、球磨机、干式粉碎机、涂料摇动器、超声波分散机等，将上述例举的粘结树脂、空穴输送剂、电子输送剂、电荷发生剂与适当的溶剂一起分散混合，然后涂敷并使其干燥。
另外，关于单层型感光体的构成，也可以是如图1(b)所示的单层型感光体10’，其中，在基体12与感光体层14之间，在不妨碍感光体的特性的范围内形成屏蔽层16。
(9)-3鼓直径
此外，感光体的鼓直径(基体的直径)优选为30mm或更小值。
其原因是，如果是本发明的单层型电子照相感光体，即使是鼓直径为30mm或更小值的情况下，也可防止感光体表面的由成膜导致的黑点等的发生，从而可以实现图像形成装置的小型化。
具体地，通过使鼓直径为30mm或更小值，与使用鼓直径更大的感光体的情况相比，用于形成相同页数的图像的感光体的旋转数增加。所以，感光体表面的成膜更容易发生。
但是，即使是鼓直径为30mm或更小值的情况下，本发明的单层型电子照相感光体的特征在于，含有疏水性聚碳酸酯树脂作为粘结树脂，并且纯水相对于感光体层的接触角为规定值或更大值，所以，可以防止所述成膜的发生。
此外，通过将鼓直径定为30mm或更小值，感光体层的曲率变大，从而是感光体层的压力变大，容易发生裂纹。
但是，即使是鼓直径为30mm或更小值的情况下，通过对感光体层添加上式(1)～(4)所示的化合物，可以防止所述裂纹的发生。
因此，所述鼓直径更优选为10～28mm，更进一步优选为15～25mm。
[第2实施方式]
第2实施方式是图像形成装置，其特征在于，具备第1实施方式的单层型电子照相感光体(以下简称为感光体。)，并且，在电子照相感光体的周围分别配置带电工序、曝光工序、显影工序、转印工序，进行图像的形成。
在实施第2实施方式的图像形成方法时，可以较好地使用如图4所示的图像形成装置复印机30。所述复印机30具备图像形成单元31、排纸单元32、图像读取单元33以及原稿供送单元34。此外，图像形成单元31进一步具备图像形成部31a和供纸部31b。而且，在图示的例子中，原稿供送单元34具有原稿载置箱34a、原稿供送机构34b和原稿排出箱34c，放置在原稿载置箱34a上的原稿由原稿供送机构34b送达图像读取装置P，然后，排出到原稿排出箱34c中。
而且，在原稿送达原稿读取位置P的阶段，在图像读取单元33中，利用来自光源33a的光，读取原稿上的图像。也就是说，使用CCD等光学元件33b，形成与原稿上的图像相对应的图像信号。
另一方面，积载于供纸部31b的记录用纸(以下简称为用纸)S一张一张地送达图像形成部31a。该图像形成部31a具备作为像载持体的感光鼓41，此外，在感光鼓41的周围，沿着感光鼓41的旋转方向配置有带电器42、曝光器43、显影器44和转印辊45。
这些构成部件中，感光鼓41受驱动而按图中实线箭头所示的方向旋转，利用带电器42而使其表面均匀带电。然后，基于前述的图像信号，利用曝光器43对感光鼓41实施曝光工艺，在该感光鼓41的表面形成静电潜像。
基于该静电潜像，利用显影器44使调色剂附着而显影，在感光鼓41的表面形成调色剂像。然后，该调色剂像作为转印像而转印在被运送到感光鼓41与转印辊45的夹持(nip)部的用纸S上。接着，转印有转印像的用纸S被运送到定影单元47，进行定影工艺。
再有，作为感光鼓41，优选使用第1实施方式中说明的电子照相感光体。
此外，定影后的用纸S被运送到排纸单元32，进行后处理(例如，装订处理等)的情况下，将用纸S送至中间箱32a后，进行后处理。其后，用纸S被排出到设置在图像形成装置侧面的排出箱部(未图示)。另一方面，不进行后处理的情况下，用纸S被排送到设置在中间箱32a下侧的排纸箱32b中。这里，中间箱32a和排纸箱32b构成所谓的内排纸部。
此外，在本发明的图像形成装置中，显影工序优选是显影同时清洁的方式。也就是说，所谓显影同时清洁的方式是指，省略清洁装置，在感光体的显影工序中，将转印后的感光体上的转印残留调色剂回收至作为实施显影工序的机构的显影装置的同时，对其进行再利用，即无清洁器(cleanerless)系统的转印方式图像形成装置。
通常，如果是这样的无清洁器系统的图像形成装置，有时纸屑和二氧化硅等难以完全回收，感光体上附着较多的纸屑和二氧化硅，容易产生易于发生黑点和黑纹的问题。但是，根据本发明的图像形成装置，因为搭载具有规定接触角的单层型电子照相感光体，所以即使显影工序是显影同时清洁的方式，也可以有效防止成膜的发生。因此，可以提供能够实现小型化、轻质化、低成本化等的图像形成装置。
此外，在本发明的图像形成装置中，感光体的鼓旋转速度优选为100毫米/秒或更大值。
通过设定这样的鼓旋转速度，对于运送路径中的纸的负荷变大，因此容易产生纸屑。因此，产生纸屑向感光体的附着增多、图像上容易产生黑点和黑纹等的问题。但是，所述图像形成装置，因为搭载具有规定接触角的单层型电子照相感光体，所以即使感光体的鼓旋转速度为100毫米/秒或更大值，也可有效防止成膜的发生，可以抑制图像中黑点等的发生。因此，可以提供能够高速形成图像的图像形成装置。
这里，参照图5来说明感光体的鼓旋转速度与黑点数的关系。图5的横轴用感光体的鼓旋转速度(毫米/秒)来表示，纵轴用每一张A4纸的黑点发生数(个/A4纸)来表示，图中A～C分别是对应实施例1、3、比较例1的感光体的特性曲线。
由图5可知，感光体的鼓旋转速度为60(毫米/秒)时，附着在A～C的感光体的黑点数几乎不变，感光体的鼓旋转速度为100(毫米/秒)或更大值时，附着在A～C的感光体的黑点数产生很大的差异。C的感光体，随着鼓旋转速度变快，黑点数也增加，鼓旋转速度即使为100(毫米/秒)或更大值时，黑点的增加数还是变多。另一方面，A、B的感光体，尽管鼓旋转速度变快，但是黑点数几乎不变，或者鼓旋转速度为100(毫米/秒)或更大值时的黑点的增加数较少。也就是，A和B的感光体，即使鼓旋转速度为100(毫米/秒)或更大值时，黑点数也比较低。
因此，感光体的鼓旋转速度更优选为100～200毫米/秒。其原因是，如果鼓旋转速度超过200毫米/秒，对纸的负荷过多，有可能在纸的运送等时出现问题。
实施例
[实施例1]
1.电子照相感光体的制作
在容器内装入作为电荷发生剂的式(30)所示的X型不含金属的酞菁(CGM-A)4重量份、作为空穴输送剂的式(10)所示的茋衍生物(HTM-A)50重量份、作为电子输送剂的式(22)所示的萘醌衍生物(ETM-A)30重量份、作为粘结树脂的式(6)所示的粘度平均分子量为20000的聚碳酸酯树脂(Resin-A)100重量份和作为溶剂的四氢呋喃800重量份。
接着用球磨机混合分散50小时，制作单层型感光体层用涂布液。将所得的涂布液用浸涂法涂布在直径30mm的基体(铝管)上，在100℃、40分钟的条件下热风干燥，得到具有膜厚为25μm的单层型感光体层的电子照相感光体。
2.电子照相感光体和树脂膜的评价
(1)疏水性聚碳酸酯树脂的接触角测定
形成树脂膜，测定疏水性聚碳酸酯树脂的接触角。也就是说，将式(6)所示的粘度平均分子量为20000的树脂(Resin-A)25重量份与四氢呋喃75重量份混合24小时，制作涂布液。将所得的涂布液用浸涂法涂布在直径30mm的铝管上，在100℃、40分钟的条件下热风干燥，得到膜厚为25μm的树脂膜。使用接触角计(协和界面科学社制造、FACE-CONTACT-ANGLE METER)利用液滴法测定该树脂膜相对于纯水的接触角(测定温度：25℃)。所得的结果示于表1中。
(2)空穴输送剂的接触角测定
接着，制作由空穴输送剂形成的树脂膜，测定接触角。也就是说，将式(10)所示的化合物(HTM-A)43重量份、粘度平均分子量为20000的Z型聚碳酸酯树脂(TS2020帝人化成制造)100重量份、二甲基聚硅氧烷(KF-90、50cps、信越化学工业制造)0.1重量份与四氢呋喃800重量份混合24小时，制作空穴输送剂树脂分散溶液。将所得的溶液用浸涂法涂布在铝管上，在100℃、40分钟的条件下热风干燥，得到膜厚为25μm的空穴输送剂树脂分散膜。使用接触角计(协和界面科学社制造、FACE-CONTACT-ANGLE METER)利用液滴法测定该空穴输送剂树脂分散膜相对于纯水的接触角(测定温度：25℃)。所得的结果示于表1中。
(3)电子照相感光体的感光体层中的接触角测定
使用接触角计(协和界面科学社制造、FACE-CONTACT-ANGLEMETER)利用液滴法测定1.中所得的电子照相感光体的感光体层相对于纯水的接触角(测定温度：25℃)。所得的结果示于表1中。
(4)黑点发生数的测定
接着，将所得的电子照相感光体装入鼓旋转速度为140毫米/秒的京瓷美达制打印机Actico40改造机中，在40℃、90％Rh的环境条件下连续印刷5000张A4纸(富士施乐制优质PPC用纸)。然后，放置6小时后，对A4纸的白纸原稿进行印字，对发生在该A4纸上的黑点发生数进行计数，并按照以下标准进行评价。
◎：每一张A4纸上黑点的发生不足50个。
○：每一张A4纸上黑点的发生等于或大于50个且小于80个。
△：每一张A4纸上黑点的发生等于或大于80个且小于130个。
×：每一张A4纸上黑点的发生等于或大于130个。
[实施例2～4]
在实施例2～4中，如表1所示，代替实施例1中所用的粘结树脂(Resin-A)而分别添加式(7)～(9)所示的粘度平均分子量各为20000的粘结树脂(Resin-B～D)，除此之外，与实施例1相同地制作单层型感光体，进行评价。所得结果示于表1中。
[实施例5～8]
在实施例5～8中，如表1所示，代替实施例1～4中所用的空穴输送剂(HTM-A)而使用式(14)所示的空穴输送剂(HTM-E)，除此之外，与实施例1～4相同地制作单层型感光体，进行评价。所得结果示于表1中。
[实施例9～12]
在实施例9～12中，如表1所示，代替实施例1～4中所用的空穴输送剂(HTM-A)而使用式(11)所示的空穴输送剂(HTM-B)，除此之外，与实施例1～4相同地制作单层型感光体，进行评价。所得结果示于表1中。
[比较例1～2]
在比较例1～2中，如表1所示，代替实施例1中所用的粘结树脂(Resin-A)而分别添加下式(49)～(50)所示的粘度平均分子量各为20000的粘结树脂，除此之外，与实施例1相同地制作单层型感光体，进行评价。所得结果示于表1中。
[比较例3～4]
在比较例3～4中，如表1所示，代替实施例1中所用的空穴输送剂(HTM-A)而使用式(14)所示的空穴输送剂(HTM-E)，代替粘结树脂(Resin-A)而分别添加下式(49)～(50)所示的粘度平均分子量各为20000的粘结树脂(Resin-E～F)，除此之外，与实施例1相同地制作单层型感光体，进行评价。所得结果示于表1中。
(表1)
       粘结树脂   空穴输送剂   感光体的接触角(°)   鼓直径(mm)   黑点发生数(个/A4纸)   黑点发生数的评价
  种类   接触角(°)   种类   接触角(°)
  实施例1   Resin-A   103.7   HTM-A   90.2   104.4   30   18   ◎
  实施例2   Resin-B   102.5   HTM-A   90.2   103.2   30   35   ◎
  实施例3   Resin-C   100.4   HTM-A   90.2   100.8   30   70   ○
  实施例4   Resin-D   100.5   HTM-A   90.2   100.9   30   76   ○
  实施例5   Resin-A   103.7   HTM-E   91.9   104.8   30   7   ◎
  实施例6   Resin-B   102.5   HTM-E   91.9   103.5   30   22   ◎
  实施例7   Resin-C   100.4   HTM-E   91.9   101.0   30   67   ○
  实施例8   Resin-D   100.5   HTM-E   91.9   101.1   30   59   ○
  实施例9   Resin-A   103.7   HTM-B   88.0   104.1   30   30   ◎
  实施例10   Resin-B   102.5   HTM-B   88.0   102.9   30   41   ◎
  实施例11   Resin-C   100.4   HTM-B   88.0   100.6   30   85   △
  实施例12   Resin-D   100.5   HTM-B   88.0   100.7   30   90   △
  比较例1   Resin-E   97.0   HTM-A   90.2   97.8   30   132   ×
  比较例2   Resin-F   87.1   HTM-A   90.2   88.1   30   185   ×
  比较例3   Resin-E   97.0   HTM-E   91.9   98.0   30   109   ×
  比较例4   Resin-F   87.1   HTM-E   91.9   88.7   30   133   ×
[实施例13]
实施例13中，如表2所示，代替将所得的感光体层用的涂布液涂布在实施例1所用的直径30mm的铝管上，而是将其涂布在直径24mm的铝管上，除此之外，与实施例1相同地制作单层型电子照相感光体，进行评价。
[实施例14～16]
在实施例14～16中，如表2所示，代替实施例13中所用的粘结树脂(Resin-A)而分别添加式(7)～(9)所示的粘度平均分子量各为20000的粘结树脂(Resin-B～D)，除此之外，与实施例13相同地制作单层型感光体，进行评价。结果示于表2中。
[实施例17～20]
在实施例17～20中，如表2所示，代替实施例13～16中所用的空穴输送剂(HTM-A)而使用式(14)所示的空穴输送剂(HTM-E)，除此之外，与实施例13～16相同地制作单层型感光体，进行评价。所得结果示于表2中。
[实施例21～24]
在实施例21～24中，如表2所示，代替实施例13～16中所用的空穴输送剂(HTM-A)而使用式(11)所示的空穴输送剂(HTM-B)，除此之外，与实施例13～16相同地制作单层型感光体，进行评价。所得结果示于表2中。
[比较例5～6]
在比较例5～6中，如表2所示，代替实施例13中所用的粘结树脂(Resin-A)而分别添加式(49)～(50)所示的粘度平均分子量各为20000的粘结树脂(Resin-E～F)，除此之外，与实施例13相同地制作单层型感光体，进行评价。所得结果示于表2中。
[比较例7～8]
在比较例7～8中，如表2所示，代替实施例13中所用的空穴输送剂(HTM-A)而使用式(14)所示的空穴输送剂(HTM-E)，再有，代替粘结树脂(Resin-A)而分别添加式(49)～(50)所示的粘度平均分子量各为20000的粘结树脂(Resin-E～F)，除此之外，与实施例13相同地制作单层型感光体，进行评价。所得结果示于表2中。
(表2)
         粘结树脂            空穴输送剂   感光体的接触角(°)   鼓直径(mm)   黑点发生数(个/A4纸)   黑点发生数的评价
  种类   接触角(°)   种类   接触角(°)
  实施例13   Resin-A   103.7   HTM-A   90.2   104.4   24   22   ◎
  实施例14   Resin-B   102.5   HTM-A   90.2   103.2   24   40   ◎
  实施例15   Resin-C   100.4   HTM-A   90.2   100.8   24   80   △
  实施例16   Resin-D   100.5   HTM-A   90.2   100.9   24   92   △
  实施例17   Resin-A   103.7   HTM-E   91.9   104.8   24   10   ◎
  实施例18   Resin-B   102.5   HTM-E   91.9   103.5   24   24   ◎
  实施例19   Resin-C   100.4   HTM-E   91.9   101.0   24   90   △
  实施例20   Resin-D   100.5   HTM-E   91.9   101.1   24   71   ○
  实施例21   Resin-A   103.7   HTM-B   88.0   104.1   24   32   ◎
  实施例22   Resin-B   102.5   HTM-B   88.0   102.9   24   48   ◎
  实施例23   Resin-C   100.4   HTM-B   88.0   100.6   24   120   △
  实施例24   Resin-D   100.5   HTM-B   88.0   100.7   24   120   △
  比较例5   Resin-E   97.0   HTM-A   90.2   97.8   24   180   ×
  比较例6   Resin-F   87.1   HTM-A   90.2   88.1   24   224   ×
  比较例7   Resin-E   97.0   HTM-E   91.9   98.0   24   150   ×
  比较例8   Resin-F   87.1   HTM-E   91.9   88.7   24   170   ×
[实施例25]
实施例25中，制作感光体层用的涂布液时，如表3所示，代替实施例1所用的空穴输送剂(HTM-A)而使用式(14)所示的空穴输送剂(HTM-E)。此外，添加式(34)所示的添加剂(添加剂-A)，使得其含量为感光体层的总量的1.5重量％。除此之外，与实施例1相同地制作感光体层用的涂布液。
此外，代替将所得的涂布液涂布在实施例1中所用的直径30mm的铝管上，而将其涂布在直径24mm的铝管上，除此之外，与实施例1相同地制作单层型电子照相感光体。
此外，作为评价，除了进行实施例1中实施的评价以外，还进行了裂纹成长速度的测定和耐磨损性的评价。以下，具体示出其评价方法。
1.耐污染性评价和耐裂纹性评价
将所得的感光体在温度20℃、湿度60％的条件下、在被认为与起因于人体的污染成分皮脂、指脂具有相同的行为的油酸三甘油酯30g中浸渍20小时(1200分钟)，浸渍后的感光体用乙醇洗涤，然后使用光学显微镜测定感光体表面裂纹的长度，算出每单位时间内的成长速度。此外，根据所述的裂纹成长速度基于以下基准来评价感光体的耐裂纹性。各自所得的结果示于表3中。
◎：裂纹成长速度小于2(毫米/分)。
○：裂纹成长速度等于或大于2(毫米/分)且小于4(毫米/分)。
△：裂纹成长速度等于或大于4(毫米/分)且小于5(毫米/分)。
×：裂纹成长速度等于或大于5(毫米/分)。
2.耐部材性评价
对所得的感光体层的耐部材性进行评价。也就是说，将感光体装入鼓单元中，在温度50℃、湿度80％条件下放置10天。放置后，输出灰色图像，基于下述标准对于由显现在图像上的部材的压接痕所导致的纹路进行评价。
○：没有发现纹路的产生。
△：产生一些纹路。
[实施例26～31]
在实施例26～31中，如表3所示，除了改变实施例25中所用的添加剂(添加剂-A)的含量以外，与实施例25相同地制作单层型感光体，进行评价。所得的结果示于表3中。
[实施例32～33]
在实施例32～33中，如表3所示，代替实施例25中所用的空穴输送剂(HTM-E)而使用式(10)所示的空穴输送剂(HTM-A)。此外，如表3所示，改变实施例25中所用的添加剂(添加剂-A)的含量。除此之外，与实施例25相同地制作单层型感光体，进行评价。所得的结果示于表3中。
[实施例34]
在实施例34中，如表3所示，代替实施例25中所用的粘结树脂(Resin-A)而使用式(7)所示的粘结树脂(Resin-B)。此外，代替实施例25中所用的添加剂(添加剂-A)而使用式(40)所示的添加剂(添加剂-G)，使得其含量为感光体层的总量的7.4重量％，除此之外，与实施例25相同地制作单层型感光体，进行评价。所得的结果示于表3中。
[实施例35～37]
在实施例35～37中，如表3所示，代替实施例25中所用的添加剂(添加剂-A)而分别添加式(39)、(35)和(38)所示的添加剂(F)、(B)和(E)，使得其含量为感光体层的总量的4.2重量％，除此之外，与实施例25相同地制作单层型感光体，进行评价。所得的结果示于表3中。
[实施例38]
在实施例38中，如表3所示，代替实施例25中所用的空穴输送剂(HTM-E)而使用式(11)所示的空穴输送剂(HTM-B)，使添加剂(添加剂-A)的含量为感光体层的总量的4.2重量％，除此之外，与实施例25相同地制作单层型感光体，进行评价。所得的结果示于表3中。
[实施例39]
在实施例39中，如表3所示，将实施例25中添加剂(添加剂-A)的含有量设定为感光体层的总量的1.6重量％，代替将所得的感光体层用的涂布液涂布在实施例25中所用的直径24mm的铝管上，而是将其涂布在直径30mm的铝管上，除此之外，与实施例25相同地制作单层型感光体，进行评价。所得结果示于表3中。
[比较例9]
在比较例9中，如表3所示，代替实施例25中所用的粘结树脂(Resin-A)而使用式(49)所示的粘结树脂(Resin-E)，将添加剂(添加剂-A)的含量设为感光体层的总量的2.3重量％，除此之外，与实施例25相同地制作单层型感光体，进行评价。所得的结果示于表3中。
[比较例10]
在比较例10中，如表3所示，代替实施例25中所用的粘结树脂(Resin-A)而使用式(50)所示的粘结树脂(Resin-F)，将添加剂(添加剂-A)的含量设为感光体层的总量的2.3重量％，除此之外，与实施例25相同地制作单层型感光体，进行评价。所得的结果示于表3中。
(表3)
       粘结树脂   空穴输送剂   感光体的接触角(°)         添加剂 鼓直径(mm) 黑点发生数(个/A4纸)        耐污染性评价   耐部材性评价
种类   接触角(°)   种类   接触角(°) 种类   添加量(w％)   裂纹成长速度(mm/min)   耐裂纹性评价
实施例25   Resin-A   103.7   HTM-E   91.9   104.1   添加剂-A 1.5 24 10 1.70   ◎   ○
  实施例26   Resin-A   103.7   HTM-E   91.9   104.4   添加剂-A 4.2 24 10 1.28 ◎ ○
  实施例27   Resin-A   103.7   HTM-E 91.9 105.0   添加剂-A 7.5 24 10 0.51   ◎   ○
  实施例28   Resin-A   103.7   HTM-E   91.9   104.4   添加剂-A 11.8 24 11 0.00 ◎ ○
  实施例29   Resin-A   103.7   HTM-E   91.9   106.6   添加剂-A   15.0   24   7   0.00   ◎   ○
  实施例30   Resin-A   103.7   HTM-E   91.9   106.3   添加剂-A 16.2 24 7 0.00 ◎ △
  实施例31   Resin-A   103.7   HTM-E   91.9   106.0   添加剂-A 17.0 24 6 0.00 ◎ △
  实施例32   Resin-A   103.7   HTM-A   90.2   103.2   添加剂-A   2.3   24   24   1.70   ◎   ○
  实施例33   Resin-A   103.7   HTM-A   90.2   103.6   添加剂-A 8.4 24 23 1.15 ◎ ○
  实施例34   Resin-B   102.5   HTM-E   91.9   103.2   添加剂-G 7.4 24 25 0.99 ◎ ○
  实施例35   Resin-A   103.7   HTM-E   91.9   102.1   添加剂-F   4.2   24   31   2.10   ○   ○
  实施例36   Resin-A   103.7   HTM-E   91.9   101.2   添加剂-B 4.2 24 37 1.33 ◎ ○
实施例37 Resin-A 103.7 HTM-E 91.9 104.1   添加剂-E 4.2 24 25 1.69 ◎ ○
实施例38   Resin-A   103.7   HTM-B   88.0   103.3   添加剂-A 4.2 24 36 1.00 ◎ ○
  实施例39   Resin-A   103.7   HTM-E   91.9   104.1   添加剂-A 1.6 30 32 4.32 △ ○
  比较例9   Resin-E   97.0   HTM-E 91.9 97.8   添加剂-A 2.3 24 179 3.55 ○ ○
比较例10 Resin-F 87.1 HTM-E 91.9 88.1   添加剂-A 2.3 24 230 1.30 ◎ ○
工业上的可利用性
如以上详述的那样，根据本发明，含有疏水性聚碳酸酯树脂作为粘结树脂，并且，将纯水相对于感光体层的接触角设定为规定范围的值，由此，可以得到即使在长期使用的情况下黑点发生数也很少的电子照相感光体以及具备该电子照相感光体的图像形成装置。
因此，本发明的电子照相感光体，可以期待其在复印机、打印机等各种图像形成装置的低成本化、高速化、高性能化等方面作出贡献。

Claims (13)

1.单层型电子照相感光体，其具备含有粘结树脂、空穴输送剂、电荷发生剂的感光体层，其特征在于，含有疏水性聚碳酸酯树脂作为所述粘结树脂，并且，纯水相对于所述感光体层的接触角在25℃下的测定值为100°或更大值。
2.根据权利要求1所述的单层型电子照相感光体，其特征在于，纯水相对于所述疏水性聚碳酸酯树脂的接触角在25℃下的测定值为98°或更大值。
3.根据权利要求1所述的单层型电子照相感光体，其特征在于，含有具有硅氧烷结构的聚碳酸酯树脂作为所述疏水性聚碳酸酯树脂。
4.根据权利要求3所述的单层型电子照相感光体，其特征在于，当以所述具有硅氧烷结构的聚碳酸酯树脂的总量为100摩尔％时，具有硅氧烷结构的单元的含有比例为0.1～20摩尔％。
5.根据权利要求3所述的单层型电子照相感光体，其特征在于，所述具有硅氧烷结构的聚碳酸酯树脂不均匀地存在于所述感光体层的表面。
6.根据权利要求1所述的单层型电子照相感光体，其特征在于，含有相对于树脂分散膜中的纯水的接触角在25℃测定的值为90°或更大值的化合物作为所述空穴输送剂。
7.根据权利要求1所述的单层型电子照相感光体，其特征在于，含有具有包含茋结构的三苯胺骨架的化合物作为所述空穴输送剂。
8.根据权利要求1所述的单层型电子照相感光体，其特征在于，感光体层含有选自下式(1)～(4)所示的化合物中的至少一种化合物作为添加剂，
Figure A2005101376200002C1
式(1)中，R1～R10为各自独立的取代基，表示氢原子、卤原子、取代或非取代的碳数1～12的烷基、取代或非取代的碳数1～12的烷氧基、取代或非取代的碳数6～30的芳基、取代或非取代的碳数6～30的芳烷基、取代或非取代的碳数3～12的环烷基、羟基、氰基、硝基、氨基或卤代烷基；
Figure A2005101376200003C1
式(2)中，R11～R13为各自独立的取代基，表示氢原子、卤原子、取代或非取代的碳数1～12的烷基、取代或非取代的碳数1～12的烷氧基、取代或非取代的碳数6～30的芳基、取代或非取代的碳数6～30的芳烷基、取代或非取代的碳数3～12的环烷基、羟基、氰基、硝基、氨基或卤代烷基；
式(3)中，R14～R15为各自独立的取代基，表示氢原子、卤原子、取代或非取代的碳数1～12的烷基、取代或非取代的碳数1～12的烷氧基、取代或非取代的碳数6～30的芳基、取代或非取代的碳数6～30的芳烷基、取代或非取代的碳数3～12的环烷基、羟基、氰基、硝基、氨基或卤代烷基；
Figure A2005101376200004C1
式(4)中，R16～R22为各自独立的取代基，表示氢原子、卤原子、取代或非取代的碳数1～12的烷基、取代或非取代的碳数1～12的烷氧基、取代或非取代的碳数6～30的芳基、取代或非取代的碳数6～30的芳烷基、取代或非取代的碳数3～12的环烷基、羟基、氰基、硝基、氨基或卤代烷基；
9.根据权利要求8所述的单层型电子照相感光体，其特征在于，相对于所述感光体层总量而言，所述添加剂的含量为1.5～15重量％。
10.根据权利要求1所述的单层型电子照相感光体，其特征在于，所述感光体中鼓直径为30mm或更小值。
11.图像形成装置，其特征在于，具备权利要求1所述的单层型电子照相感光体，并且，在该电子照相感光体的周围设置用于实施带电工序、曝光工序、显影工序、转印工序的部件。
12.根据权利要求11所述的图像形成装置，其特征在于，所述显影工序为显影同时清洁的方式。
13.根据权利要求11所述的图像形成装置，其特征在于，在所述图像形成装置中，鼓旋转速度为100毫米/秒或更大值。
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