CN1636969A - 含有吸电子基团的新的苯基偶氮亚甲基－环己二烯酮衍生物和含有该衍生物的电子照相感光器 - Google Patents
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Abstract
一种苯基偶氮亚甲基－环己二烯酮衍生物以及一种包括下式表示的化合物的电子照相感光器：其中，R1和R2独立地选自具有1－20个碳原子的取代或未取代的烷基、具有1－20个碳原子的取代或未取代的烷氧基、具有6－30个碳原子的取代或未取代的芳基、具有7－30个碳原子的取代或未取代的芳烷基、和卤素；A选自硝基、氰基和砜基；1是0－4的自然数；m是0－4的自然数；n是1－5的自然数，并且本发明的电子照相感光器含有苯基偶氮亚甲基－环己二烯酮衍生物。提供一种具有提高的电学特性和所希望的影像质量的电子照相感光器。
Description
发明背景
1.发明领域
本发明涉及电子迁移能力提高的新的苯基偶氮亚甲基-环己二烯酮衍生物和一种含有该衍生物的电子照相感光器。更特别地是，本发明涉及含有高电子亲合力的吸电子基团的新的苯基偶氮亚甲基-环己二烯酮衍生物和一种单独含有该衍生物或者该衍生物与其它具有电子迁移能力的化合物结合作为光电导层或中间层的电子迁移材料的电子照相感光器。
2.相关技术描述
电子照相感光器用在电子照相成像仪器中，例如传真、复印、激光束打印机、CRT打印机、LED打印机、液晶打印机、激光电子照相等等。基本上，在电子照相成像仪器中，使光电导材料充电并曝露在成像光源中，以形成静电潜像。然后通过施加显影电压用调色剂(也称为油墨)使像显影，调色剂影像被转到诸如纸等记录介质后，像就被固定在上面。
电子照相感光器含有光电导层，该光电导层在导电基底上含有电荷产生材料(CGM)、电荷迁移材料(CTM)等。通常电子照相感光器含有附加的功能层；例如，在导电基底和光电导层之间形成中间层，或者在光电导层上形成保护层。
光电导层的电荷产生材料可分为两类：无机化合物和有机化合物。考虑到环境污染等因素，近年来通常使用有机化合物作为电荷产生材料。其中有机化合物用作电荷产生材料的感光器也称为有机感光器。
光电导层可具有单层结构，其中电荷产生材料和电荷迁移材料一起分散在单层中，或者可具有层叠(或多层)结构，其中电荷产生材料和电荷迁移材料分别独立地分散在电荷产生层和电荷迁移层。按照将被产生电荷的潜力，光电导层可分为(+)类和(-)类。主要在(+)类感光器生产领域中研究单层类型的感光器，主要在(-)类感光器生产领域中研究层叠类型的感光器。
(+)类感光器的光电导层包括电子迁移材料、粘合剂树脂和电荷产生材料，在有些情况下还包括空穴迁移材料。由于普遍使用的电子迁移材料的电子迁移能力比空穴迁移材料的空穴迁移能力小100倍或更多，所以电子迁移材料的电子迁移能力显著影响感光器的能力。因此，(+)类感光器的光电导层中所包括的材料中，电子迁移材料的选择是非常重要的。
电子迁移材料的电子迁移能力明显受电子迁移材料自身的电子亲合力影响。即使电子迁移材料的电子迁移能力是优异的，但如果材料单独不能有效地接受电子，则该材料通常与能够帮助接受电子的材料一起使用。
常见的电子迁移材料一般包括具有萘四羧酸二酰亚胺结构、二氰基芴酮结构、二苯酚合苯醌结构、苯基偶氮亚甲基-环己二烯酮结构等的化合物。
下式1表示的具有萘四羧酸二酰亚胺结构的化合物有优异的电子迁移能力，但缺乏从电荷产生材料接受电子的能力；因此，需要其它的电子接受材料(或电子接受剂：EA)。如果单独使用具有萘四羧酸二酰亚胺结构的化合物作为电子迁移材料而没有电子接受材料，则电荷电势显著降低，重复充电和曝光后，曝光电势(exposure potential)增加。
式1
下式2表示的具有二氰基芴酮结构的化合物的电子迁移能力差，因此，即使该化合物与电子接受剂一起使用，电荷电势也显著降低，重复充电和曝光后，曝光电势增加。
式2
下式3表示的具有二苯酚合苯醌结构的化合物是普遍使用的电子迁移材料，而且也作为电子接受材料。当二苯酚合苯醌化合物单独使用或与其它具有电子迁移能力的化合物一起使用时，重复充电和曝光后，可能得到稳定的电荷电势和曝光电势。然而，当二苯酚合苯醌化合物被单独用作电子迁移材料时，所获得的电荷电势是稳定的，但是低的，因此，使用二苯酚合苯醌化合物的电子照相感光器最终打印的影像的像质量较差。
式3
下式4表示的具有苯基偶氮亚甲基-环己二烯酮结构的化合物被公开在美国专利NO.6472514中。
式4
然而，上述专利中公开的化合物的电子迁移能力是无效的，感光性和剩余电势是显著的，表明曝光后经消除后的剩余电势是显著的，因此，该化合物的特性并不适合于电子照相成像仪器。
因此，仍然需要一种电子迁移材料，其自身具有有效的电子接受能力而不需要其它的电子接受材料，并且其也具有有效的电子迁移能力。
发明概述
为解决上述和/或其它问题而作出本发明。本发明的一个方面是合成一种含有吸电子基团的苯基偶氮亚甲基-环己二烯酮衍生物，因此提供一种具有提高了的电子接受能力和电子迁移能力的化合物。
本发明的另一个方面是提供一种具有提高了的静电特性的电子照相感光器，这是通过使用电子接受能力和电子迁移能力提高的含有吸电子基团的苯基偶氮亚甲基-环己二烯酮衍生物而实现的。
实现上述方面的本发明实施方案的苯基偶氮亚甲基-环己二烯酮衍生物用以下式5表示：
式5
其中，R1和R2独立地选自具有1-20个碳原子的取代或未取代的烷基、具有1-20个碳原子的取代或未取代的烷氧基、具有6-30个碳原子的取代或未取代的芳基、具有7-30个碳原子的取代或未取代的芳烷基、和卤素；A选自硝基、氰基和砜基；l是0-4的自然数；m是0-4的自然数；n是1-5的自然数。
可通过以下方法制备本发明实施方案的苯基偶氮亚甲基-环己二烯酮衍生物，该方法包括以下步骤：在第一有机溶剂中溶解式6和式7表示的化合物，制得第一溶液的操作，下式6表示的化合物为：
式6
其中，R1选自具有1-20个碳原子的取代或未取代的烷基、具有1-20个碳原子的取代或未取代的烷氧基、具有6-30个碳原子的取代或未取代的芳基、具有7-30个碳原子的取代或未取代的芳烷基、和卤素，并且1是0-4的自然数，
下式7表示的化合物为：
式7
其中，R2选自具有1-20个碳原子的取代或未取代的烷基、具有1-20个碳原子的取代或未取代的烷氧基、具有6-30个碳原子的取代或未取代的芳基、具有7-30个碳原子的取代或未取代的芳烷基、和卤素，A选自硝基、氰基和砜基，m是0-4的自然数，n是1-5的自然数；
从第一溶液中萃取下式8表示的固体化合物的步骤：
式8
在第二有机溶剂中溶解所萃取的固体化合物，制得第二溶液的操作；从第二溶液中萃取下式9表示的固体化合物的操作：
式9
此外，实现上述方面的本发明实施方案的电子照相感光器含有导电基底；以及在导电基底上形成的光电导层，其中光电导层包括电荷产生材料和电荷迁移材料，并且电荷迁移材料含有下式10表示的苯基偶氮亚甲基-环己二烯酮衍生物：
式10
其中，R1和R2独立地选自具有1-20个碳原子的取代或未取代的烷基、具有1-20个碳原子的取代或未取代的烷氧基、具有6-30个碳原子的取代或未取代的芳基、具有7-30个碳原子的取代或未取代的芳烷基、和卤素；A选自硝基、氰基和砜基；l是0-4的自然数；m是0-4的自然数；和n是1-5的自然数。
电子迁移材料的含量典型地是全部固体的0.1-4重量％。
电子迁移材料一般是上式10的苯基偶氮亚甲基-环己二烯酮衍生物和下式11化合物的混合物：
式11
其中，R1、R2和R3独立地选自具有1-20个碳原子的取代或未取代的烷基、具有1-20个碳原子的取代或未取代的烷氧基、具有6-30个碳原子的取代或未取代的芳基、具有7-30个碳原子的取代或未取代的芳烷基、和卤素。
在以上混合物中，{式10的苯基偶氮亚甲基-环己二烯酮衍生物}/{式10的苯基偶氮亚甲基-环己二烯酮衍生物+式11的化合物}的混合比典型地为0.01-1。
电子迁移材料通常是上式10的苯基偶氮亚甲基-环己二烯酮衍生物和下式12化合物的混合物：
式12
其中，R1、R2和R3独立地选自具有1-20个碳原子的取代或未取代的烷基、具有1-20个碳原子的取代或未取代的烷氧基、具有6-30个碳原子的取代或未取代的芳基、具有7-30个碳原子的取代或未取代的芳烷基、和卤素。
在以上混合物中，{式10的苯基偶氮亚甲基-环己二烯酮衍生物}/{式10的苯基偶氮亚甲基-环己二烯酮衍生物+式12的化合物}的混合比典型地为0.01-1。
电子迁移材料通常是上式10的苯基偶氮亚甲基-环己二烯酮衍生物和下式13化合物的混合物：
式13
其中，R1和R2独立地选自具有1-20个碳原子的取代或未取代的烷基、具有1-20个碳原子的取代或未取代的烷氧基、具有6-30个碳原子的取代或未取代的芳基、具有7-30个碳原子的取代或未取代的芳烷基、和卤素；R3是具有6-30个碳原子的取代或未取代的芳基。
在以上混合物中，{式10的苯基偶氮亚甲基-环己二烯酮衍生物}/{式10的苯基偶氮亚甲基-环己二烯酮衍生物+式13的化合物}的混合比典型地为0.01-1。
通常，本发明实施方案的电子照相感光器是一种具有光电导层的感光器，该光电导层带有单层结构，其中电荷迁移材料和电荷产生材料一起分散在单层中。通常，电子照相感光器还含有空穴迁移材料。
可选地，本发明实施方案的电子照相感光器是一种具有光电导层的感光器，该光电导层带有层叠结构，其中电荷迁移材料和电荷产生材料分别分散在单独的层中。
通常，本发明实施方案的电子照相感光器在导电基底和光电导层之间还含有中间层，以提高导电基底和光电导层之间的粘合性。
通常，本发明实施方案的电子照相感光器在光电导层上还含有保护层，以保护光电导层。
此外，达到上述目标的本发明实施方案的电子照相感光器含有导电基底；导电基底上形成的光电导层；以及在导电基底和光电导层之间形成的中间层，以提高导电基底和光电导层之间的粘合性，其中中间层含有电子迁移材料，并且电子迁移材料含有下式14表示的苯基偶氮亚甲基-环己二烯酮衍生物：
式14
其中，R1和R2独立地选自具有1-20个碳原子的取代或未取代的烷基、具有1-20个碳原子的取代或未取代的烷氧基、具有6-30个碳原子的取代或未取代的芳基、具有7-30个碳原子的取代或未取代的芳烷基、和卤素；A选自硝基、氰基和砜基；l是0-4的自然数；m是0-4的自然数；n是1-5的自然数。
电子迁移材料的含量典型地是全部固体的0.1-4重量％。
电子迁移材料一般是上式14的苯基偶氮亚甲基-环己二烯酮衍生物和下式15化合物的混合物：
式15
其中，R1、R2和R3独立地选自具有1-20个碳原子的取代或未取代的烷基、具有1-20个碳原子的取代或未取代的烷氧基、具有6-30个碳原子的取代或未取代的芳基、具有7-30个碳原子的取代或未取代的芳烷基、和卤素。
在以上混合物中，{式14的苯基偶氮亚甲基-环己二烯酮衍生物}/{式14的苯基偶氮亚甲基-环己二烯酮衍生物+式15的化合物}的混合比通常为0.01-1。
可选地，电子迁移材料通常是上式14的苯基偶氮亚甲基-环己二烯酮衍生物和下式16化合物的混合物：
式16
其中，R1、R2和R3独立地选自具有1-20个碳原子的取代或未取代的烷基、具有1-20个碳原子的取代或未取代的烷氧基、具有6-30个碳原子的取代或未取代的芳基、具有7-30个碳原子的取代或未取代的芳烷基、和卤素。
在以上混合物中，{式14的苯基偶氮亚甲基-环己二烯酮衍生物}/{式14的苯基偶氮亚甲基-环己二烯酮衍生物+式16的化合物}的混合比典型地为0.01-1。
可选地，电子迁移材料典型地是上式14的苯基偶氮亚甲基-环己二烯酮衍生物和下式17化合物的混合物：
式17
其中，R1和R2独立地选自具有1-20个碳原子的取代或未取代的烷基、具有1-20个碳原子的取代或未取代的烷氧基、具有6-30个碳原子的取代或未取代的芳基、具有7-30个碳原子的取代或未取代的芳烷基、和卤素；R3是具有6-30个碳原子的取代或未取代的芳基。
在以上混合物中，{式14的苯基偶氮亚甲基-环己二烯酮衍生物}/{式14的苯基偶氮亚甲基-环己二烯酮衍生物+式17的化合物}的混合比通常为0.01-1。
以上式中，式5、式9、式10和式14是相同的，以出现的顺序标记是为了便于说明；以下将它们称为式5。同样，由于式11和式15相同，以下将它们称为式11；由于式12和式16相同，以下将它们称为式12；由于式13和式17相同，以下将它们称为式13。
本发明的其它方面和/或优点可在以下的描述中部分阐述，部分通过该描述是显而易见的，或可通过本发明的实施而认识到。
附图简述
通过参考附图，对本发明的一些实施方案进行描述，本发明的上述和/或其它方面和特点将更明显，其中：
图1是本发明实施方案的苯基偶氮亚甲基-环己二烯酮衍生物的NMR谱；
图2是本发明一实施方案的单层类型的电子照相感光器的横剖面视图；
图3是本发明另一实施方案的层叠类型的电子照相感光器的横剖面视图；
图4是表示(并非按比例)本发明实施方案的电子照相感光器的方框图，其含有导电基底，光电导层，以及如果需要，介于导电基底和光电导层之间的中间层；和
图5是按照本发明所选实施方案的成像仪器、电子照相鼓(electrophotographic drum)和电子照相胶片盒(electrophotographic cartridge)的示意图。
优选实施方案的详述
现在详细论述本发明的实施方案，在附图表示的本发明实施例中，同样的标记指所有的同样元件。以下通过参考附图描述这些实施方案来说明本发明。
参考附图和实施例可以更详细地描述本发明。
本发明实施方案的苯基偶氮亚甲基-环己二烯酮衍生物以上述的式5表示，其中，R1和R2独立地选自具有1-20个碳原子的取代或未取代的烷基、具有1-20个碳原子的取代或未取代的烷氧基、具有6-30个碳原子的取代或未取代的芳基、具有7-30个碳原子的取代或未取代的芳烷基、和卤素。
在式5中，A是选自硝基、氰基和砜基的吸电子基团。
在式5中，l是0-4的自然数；m是0-4的自然数；n是1-5的自然数。
具有1-20个碳原子的取代或未取代的烷基可以是直链或支链的。烷基的实例包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、1，2-二甲基-丙基、2-乙基-己基等，但烷基并不限于此。如果烷基的碳数大于20，则发生化合物分子间的团聚，并形成大分子；因而可分散性降低，并且电子迁移能力降低。因此一般而言，烷基的碳数为1-20。烷基的取代基不受限制。
具有1-20个碳原子的取代或未取代的烷氧基可以是直链或支链的。烷氧基的实例包括甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基等，但烷氧基并不限于此。如果烷氧基的碳数大于20，由于以与烷基相同的方式发生化合物分子间的团聚，导致可分散性降低，电子迁移能力降低等等。因此一般而言，烷氧基的碳数为1-20。烷氧基的取代基不受限制。
对于具有6-30个碳原子的取代或未取代的芳基，一般而言，由于与烷基和烷氧基相同的原因，芳基的碳数是6-30，以确保上述式5化合物的可分散性和电子迁移能力。芳基的实例包括苯基、甲苯基、二甲苯基、联苯基、邻-三联苯、萘基、蒽基、菲基，等等，但芳基并不限于此。
对于具有7-30个碳原子的取代或未取代的芳烷基，一般而言，芳烷基的碳数是7-30，因为当芳烷基的碳数大于30时，由于与烷基、烷氧基和芳基相同的原因，上述式5化合物的可分散性和电子迁移能力降低。这里的术语芳烷基是指Ar(CH2)n-基团，其中烷基的碳原子被诸如苯基、甲苯基等的芳香烃基(芳基)取代，并且其是由术语“芳基烷基”简化得到。芳烷基的实例包括苄基(C6H5CH2-)、苯乙基(C6H5CH2CH2-)等等，但芳烷基并不限于此。
卤素可以是卤族之一，例如氟或氯。
A是吸电子基团，并选自硝基、氰基和砜基。吸电子基团也称为拉电子基团，是指通过电子理论中的共振效应或诱导效应从周围的原子团吸引电子的原子团。特别地，硝基苯的硝基(-NO2)是代表性的吸电子基团，并通过苯环的共振结构还有氮原子的诱导效应从周围的原子团向苯环吸引电子。吸电子基团包括亚硝基、羰基、羧基、氰基、三烷基铝、三氟甲基、砜等。虽然本发明化合物所指的是具有硝基、氰基或砜基取代基团的化合物，但也不排除用具有同等效果的其它吸电子基团取代的情况。
根据对化合物可分散性和电子迁移能力的经验性考虑，设定l为0-4的自然数，m为0-4的自然数，和n为1-5的自然数。
本发明实施方案的式5表示的苯基偶氮亚甲基-环己二烯酮衍生物以下列化合物为例，但并不限于此。
式18
式19
式20
式21
式22
式23
式24
式25
式26
式27
式28
式29
式30
式31
式32
式33
式34
式35
制备上式5化合物的方法描述如下，并以实施例1为例。
首先，将上式6和式7的反应物溶解在第一有机溶剂中，制得第一溶液。然后由该溶液合成上式8表示的中间化合物。该反应以下面的反应流程1表示。
反应流程1
将由上述反应流程1合成的中间化合物溶解在第二有机溶剂中，制得第二溶液。然后由该第二溶液合成上式5表示的化合物。该反应以下面的反应流程2表示。
反应流程2
如上述反应流程1和2所示，上式5表示的化合物的每个取代基来自反应物，即式6和式7的化合物，取代基在反应得到的式5的苯基偶氮亚甲基-环己二烯酮衍生物中保持不变。
以上描述的苯基偶氮亚甲基-环己二烯酮衍生物的合成可通过实施例1中式18的苯基偶氮亚甲基-环己二烯酮衍生物的合成来理解。测定式18的苯基偶氮亚甲基-环己二烯酮衍生物的NMR谱并表示在图1中。
使用根据本发明实施方案合成的苯基偶氮亚甲基-环己二烯酮衍生物能够制得电子照相感光器。本发明实施方案的电子照相感光器可含有上述的苯基偶氮亚甲基-环己二烯酮衍生物作为光电导层或者中间层的电子迁移材料或电子接受材料。
以下描述本发明实施方案的电子照相感光器。
电子照相感光器含有导电基底以及在导电基底上形成的光电导层。
导电基底是一种可导电的材料。作为导电基底的材料可能使用如，金属，例如铝、铜、锡、铂、金、银、钒、钼、铬、镉、钛、镍、铟、不锈钢或黄铜；其上沉积或层叠有金属的塑料材料；或用碘化铝、氧化锡、氧化铟等涂覆的玻璃；但本发明并不限于此。所述材料可以筒状或带状使用。
光电导层或者是层叠类型，其中电荷产生层和电荷迁移层被层叠，或者是单层类型，其中电荷产生材料和电荷迁移材料被分散在单层中。
可用于光电导层的电荷产生材料分为无机化合物和有机化合物，其中，考虑环境污染等因素，通常使用有机化合物作为电荷产生材料。因此，感光器也称为有机感光器。为有机化合物的电荷产生材料包括酞菁类染料、偶氮类染料、醌类染料、pherylene类染料、酞菁类染料、二苯并咪唑类染料、quinaclydone类染料、pyrilium类染料、三芳基甲烷类染料、菁类染料，等等，但并不限于此。上述电荷产生材料可单独使用或相互混合使用。
光电导层中包括的电荷迁移材料可分为空穴迁移材料和电子迁移材料，若是单层类型的光电导层，则电子迁移材料和空穴迁移材料通常在一起。
本发明实施方案的式5的苯基偶氮亚甲基-环己二烯酮衍生物用作光电导层的电子迁移材料。
当本发明实施方案的式5化合物用作光电导层的电子迁移材料时，其含量是全部固体的0.1-4重量％。如果含量低于0.1重量％，则不能获得电子迁移能力，如果含量大于4重量％，则曝光电势比所需要的高。
可选地，作为电子迁移材料，可使用本发明实施方案的式5的苯基偶氮亚甲基-环己二烯酮衍生物和选自上式11化合物、上式12化合物和上式13化合物之一的化合物的混合物。当这种混合物用作电子迁移材料时，上式5化合物主要的作用是接受电子，并且上式11化合物、上式12化合物或上式13化合物的作用是迁移电子。
当使用混合物作为电子迁移材料时，{式5的苯基偶氮亚甲基-环己二烯酮衍生物}/{式5的苯基偶氮亚甲基-环己二烯酮衍生物+式11化合物或式12化合物或式13化合物}的混合比为0.01-1。如果该比值小于0.01，则混合物中包括的苯基偶氮亚甲基-环己二烯酮衍生物的效果不合要求，最大比值为1，因为苯基偶氮亚甲基-环己二烯酮衍生物最多可达到100％。
上式11化合物、上式12化合物和上式13化合物可以下面的化合物为例，但并不限于此。
式36
式37
式38
式39
式40
式41
式42
式43
式44
式45
式46
式47
式48
式49
式50
式51
式52
式53
式54
本发明实施方案的电子照相感光器还可含有空穴迁移材料。
空穴迁移材料包括，例如，聚-N-乙烯基咔唑、菲、N-乙基咔唑、2，5-二苯基-1，3，4-噁二唑、2，5-双-(4-二乙基氨基苯基)-1，3，4-噁二唑、双-二乙基氨基苯基-1，3，6-噁二唑、4，4’-双(4-二乙基氨基)-2，2’-二甲基三苯基甲烷、2，4，5-三氨基苯基咪唑、2，5-双(4-二乙基氨基苯基)-1，3，4-三唑、1-苯基-3-(4-二乙基氨基苯乙烯基)-5-(4-二乙基氨基苯基)-2-吡唑啉、四-(间甲基苯基)甲基亚苯基二胺、N，N，N’，N’-四苯基联苯胺衍生物、N，N’-二苯基-N，N’-二甲硅烷基联苯胺等，但并不限于此。上述空穴迁移材料可以单独使用或者相互混合使用。
可用于本发明的空穴迁移材料的具体实例如下。
式55
式56
式57
式58
式59
上述的电荷产生材料和电荷迁移材料分散在粘合剂树脂中。粘合剂树脂包括，例如，苯乙烯-丁二烯共聚物；聚甲基苯乙烯-苯乙烯共聚物；有机硅树脂、苯乙烯-醇酸树脂、硅酮(silicone)-醇酸树脂；大豆-醇酸树脂；聚氯乙烯；聚偏1，1-二氯乙烯；偏二氯乙烯-丙烯腈共聚物；聚乙酸乙烯酯；乙酸乙烯酯-氯乙烯共聚物；诸如聚乙烯醇缩丁醛等的聚乙烯醇缩醛；诸如聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸正丁酯、聚甲基丙烯酸异丁酯等的聚丙烯酸和甲基丙烯酸酯；聚苯乙烯、硝化的聚苯乙烯；聚甲基苯乙烯；异丁烯聚合物；诸如聚、聚等的聚酯；酚醛树脂；酮树脂；聚酰胺；聚碳酸酯；聚硫代碳酸酯；聚；诸如氯化聚乙烯的氯化聚烯；以及与上述化合物相当的化合物，但并不限于此。
电子照相感光器的光电导层中使用的溶剂实例包括有机溶剂，如酮类溶剂、酰胺类溶剂、醚类溶剂、酯类溶剂、砜类溶剂、芳香族类溶剂、脂肪族卤代烃类溶剂等，但并不限于此。
通常，本发明实施方案的电子照相感光器在导电基底和光电导层之间还含有中间层，以提高导电基底和光电导层之间的粘合性，并且防止空穴从导电基底注入光电导层。
此外，本发明实施方案的电子照相感光器在光电导层上通常还含有保护层，以保护光电导层免受清洗等过程中的擦划或磨损。
为了防止空穴从底物通过电子照相感光器的中间层而迁移到光电导层，中间层尽可能厚是有利的。不过，因为中间层变厚，所以也阻止了电子从光电导层的迁移，使得曝光电势升高。因此通常为电子照相感光器提供一种包括电子迁移材料的中间层。
本发明实施方案的电子照相感光器含有导电基底、导电层上形成的光电导层以及在导电基底和光电导层之间形成的中间层，其中中间层包括上述式5的苯基偶氮亚甲基-环己二烯酮衍生物。
在含有中间层(包括式5的苯基偶氮亚甲基-环己二烯酮衍生物)的电子照相感光器中，导电基底和光电导层如上所述。
图2和3图解表示本发明实施方案的上述电子照相感光器的实施例。图中，对于即使在不同图中的相同元件也使用相同的附图标记。
参考图2和3，导电层(100)、导电层(100)上形成的中间层(200)、中间层(200)上形成的光电导层(300)、光电导层(300)上形成的保护层(400)被依次层叠。
图2表示的实施例代表具有单层结构的光电导层(300)的单层类型电子照相感光器，其中电荷产生材料和电荷迁移材料一起分散在单层中。
图3表示的实施例代表具有层叠结构的光电导层(300)的层叠类型电子照相感光器，其中分散有电荷产生材料的电荷产生层(310)和分散有电荷迁移材料的电荷迁移层(320)被层叠。
下面参考实施例更特定地解释本发明，但本发明并不局限于下述的这些实施例。
实施例
电子迁移材料的合成
实施例1
参见上述的流程1和2。电子迁移材料的上述示例中，合成了式18的苯基偶氮亚甲基-环己二烯酮衍生物。
将23.4g(0.1mol)下式60表示的3，5-二-叔丁基-4-羟基-苯甲醛：
式60
与16g(0.105mol)下式61表示的(4-硝基苯基)-肼：
式61
滴加到300ml乙醇中，升高温度使其溶解，制得溶液。
然后，向溶液中加入一滴高浓度的盐酸溶液，回流2小时。回流的溶液冷却到室温，将沉淀的固体过滤。从丙酮/乙醇共溶剂中重结晶过滤的固体。这样得到30g桔黄色固体，其为下式62表示的化合物：
式62
该化合物的产率为81％。
将14.76g桔黄色固体溶解在150ml氯仿中，制得溶液，并且缓慢加入20g的氧化锰(MnO2)。得到的溶液然后在室温下搅拌2小时。氧化反应结束后，过滤溶液以除去氧化锰，溶剂被挥发。所得固体用乙醇重结晶，得到12.04g的褐色固体。褐色固体是式18的苯基偶氮亚甲基-环己二烯酮衍生物。褐色固体的产率为83％。
测定上述合成得到的苯基偶氮亚甲基-环己二烯酮衍生物的NMR谱。结果表示在图1中。
电子照相感光器的制备
实施例2
上式18的化合物 6.6重量份
(电子迁移材料)
下式63的化合物 0.9重量份
(电荷产生材料)
上式55的化合物 6.6重量份
(空穴迁移材料)
下式64的化合物 15.9重量份
(粘合剂)
二氯甲烷 80.5重量份
1，1，2-三氯乙烷 34.5重量份
混合这些组分，用碾砂机研磨2小时，并用超声波分散，制得用于形成光电导层的涂敷流体。然后，用环涂法将该涂敷流体涂布在铝鼓上，并在110℃干燥1小时，制得单层类型的电子照相感光器。
制得的电子照相感光器的厚度约为13μm。
式63
式64
实施例3
上式18的化合物 0.3重量份
(电子接受材料)
上式36的化合物 6.3重量份
(电子迁移材料)
上式63的化合物 0.9重量份
(电荷产生材料)
上式55的化合物 6.6重量份
(空穴迁移材料)
上式64的化合物 15.9重量份
(粘合剂)
二氯甲烷 80.5重量份
1，1，2-三氯乙烷 34.5重量份
混合这些组分，用碾砂机研磨2小时，并用超声波分散，制得用于形成光电导层的涂敷流体。然后，用环涂法将该涂敷流体涂布在铝鼓上，并在110℃干燥1小时，制得单层类型的电子照相感光器。
制得的电子照相感光器的厚度约为14μm。
实施例4
上式18的化合物 0.3重量份
(电子接受材料)
上式37的化合物 6.3重量份
(电子迁移材料)
上式63的化合物 0.9重量份
(电荷产生材料)
上式55的化合物 6.6重量份
(空穴迁移材料)
上式64的化合物 15.9重量份
(粘合剂)
二氯甲烷 80.5重量份
1，1，2-三氯乙烷 34.5重量份
混合这些组分，用碾砂机研磨2小时，并用超声波分散，制得用于形成光电导层的涂敷流体。然后，用环涂法将该涂敷流体涂布在铝鼓上，并在110℃干燥1小时，制得单层类型的电子照相感光器。
制得的电子照相感光器的厚度约为14μm。
对比实施例1
上式36的化合物 6.6重量份
(电子迁移材料)
上式63的化合物 0.9重量份
(电荷产生材料)
上式55的化合物 6.6重量份
(空穴迁移材料)
上式64的化合物 15.9重量份
(粘合剂)
二氯甲烷 80.5重量份
1，1，2-三氯乙烷 34.5重量份
混合这些组分，用碾砂机研磨2小时，并用超声波分散，制得用于形成光电导层的涂敷流体。然后，用环涂法将该涂敷流体涂布在铝鼓上，并在110℃干燥1小时，制得单层类型的电子照相感光器。
制得的电子照相感光器的厚度约为13μm。
对比实施例2
上式37的化合物 6.6重量份
(电子迁移材料)
上式63的化合物 0.9重量份
(电荷产生材料)
上式55的化合物 6.6重量份
(空穴迁移材料)
上式64的化合物 15.9重量份
(粘合剂)
二氯甲烷 80.5重量份
1，1，2-三氯乙烷 34.5重量份
混合这些组分，用碾砂机研磨2小时，并用超声波分散，制得用于形成光电导层的涂敷流体。然后，用环涂法将该涂敷流体涂布在铝鼓上，并在110℃干燥1小时，制得单层类型的电子照相感光器。
制得的电子照相感光器的厚度约为13μm。
测试
测定并比较了按照实施例2、实施例3、实施例4、对比实施例1和对比实施例2制得的电子照相感光器的初始电荷电势和曝光电势以及6000周期后的电荷电势和曝光电势。结果表示在表1中。
在实施例和对比实施例中制得的电子照相感光器是(+)类型的单层电子照相感光器。
表1
| V0 | Vd | V06000 | Vd6000 | |
| 实施例2 | 980 | 100 | 950 | 110 |
| 实施例3 | 990 | 95 | 975 | 100 |
| 实施例4 | 980 | 105 | 965 | 110 |
| 对比实施例1 | 980 | 78 | 895 | 82 |
| 对比实施例2 | 990 | 70 | 870 | 80 |
表1中，V0是初始电荷电势、Vd是初始曝光电势、V0 6000是6000周期后的电荷电势、和Vd 6000是6000周期后的曝光电势
在实施例2中，为形成光电导层，按照本发明的实施方案的式18化合物用作电子迁移材料而没有其它的电子迁移材料，在实施例3和实施例4中，为形成光电导层，式18的化合物作为电子接受材料，并且具有萘四羧酸二酰亚胺结构的化合物作为电子迁移材料。实施例2中，6000周期后电荷电势改变了-30，因此电荷电势保持稳定；实施例3和4中的电荷电势都改变了-15，因此它们保持得更稳定。因此，尽管当单独使用本发明实施方案的电子迁移材料时可以得到静电特性提高的电子照相感光器，但当本发明实施方案的电子迁移材料与其它的电子迁移材料结合使用时甚至可以得到静电特性更高的电子照相感光器。
相反，在对比实施例1和对比实施例2中，没有使用本发明实施方案的苯基偶氮亚甲基-环己二烯酮衍生物，而只有在实施例3和4中使用的萘四羧酸二酰亚胺衍生物被包括在电子照相感光器中。在对比实施例1和对比实施例2中，6000周期后的电荷电势分别大幅度地改变了-95和-120，因此使用几次后电荷电势变得不稳定。因此几次使用后打印影像的质量下降，电子照相感光器的使用寿命缩短。
因此，含有本发明实施方案的电子迁移材料的电子照相感光器表现出优异的电荷电势稳定性。
根据本发明实施方案，如上所述，通过合成一种新的苯基偶氮亚甲基-环己二烯酮衍生物(由于含有吸电子基团而具有优异的电子接受能力和电子迁移能力)并用其作为电子迁移材料，可以提供一种具有有效电学性能的电子照相感光器，并且即使长期使用后其影像品质仍是合乎需要的。
按照本发明实施方案，图4的方框图表示(并非按比例)含有导电基底3、光电导层2和必要时还有中介/中间层4的电子照相感光器1。
图5是本发明所选实施方案的成像仪器30、电子照相鼓28和电子照相胶片盒21的示意图。电子照相胶片盒21通常含有电子照相感光器29和为电子照相感光器29充电的充电装置25、使电子照相感光器29上形成的静电潜像显影的显影装置24和清洗电子照相感光器29表面的清洗装置26中的一个。电子照相胶片盒21可以附属于成像仪器30或者与之分开，并且电子照相感光器29前面已更全面地描述过。
用于成像仪器30的电子照相感光器鼓28、29一般包括附属于电子照相仪器30或者与之分开的鼓28，并包括配置在鼓28上的电子照相感光器29，其中电子照相感光器29前面已更全面地描述过。
通常，成像仪器30包括感光器单元(例如，电子照相感光器鼓28、29)、为感光器单元充电的充电装置25、用成像光照射充电的感光器单元以在感光器单元上形成静电潜像的成像光照射装置22、用调色剂使静电潜像显影以在感光器单元上形成调色剂影像的显影单元24、以及将调色剂影像转移到接受材料(诸如纸P)的转移装置27，其中感光器单元含有以上所详细描述的电子照相感光器29。充电装置25可用作为充电单元的电压供电，并可连接电子照相感光器并为之充电。如果需要，该仪器可包括预曝光单元23，以清除电子照相感光器表面上的剩余电荷，为下个周期作准备。
电子照相成像仪器30包括多个支承轮25、27(如实施方案所示，支承轮是充电装置25和转移装置27)。电子照相感光器29被可操作地连接到支承轮25、27上，使得支承轮25、27的运动引起电子照相感光器29的运动。
如果需要，感光器上可布置有保护层(未表示在图4中)。
虽然已经表示并描述了本发明的几个实施方案，但本领域技术人员应理解，在没有偏离由权利要求及其等价物定义的本发明的原理和精神的情况下在该实施方案中可进行变化。
Claims (40)
1.下式5表示的苯基偶氮亚甲基-环己二烯酮衍生物：
式5
其中，R1和R2独立地选自具有1-20个碳原子的取代或未取代的烷基、具有1-20个碳原子的取代或未取代的烷氧基、具有6-30个碳原子的取代或未取代的芳基、具有7-30个碳原子的取代或未取代的芳烷基、和卤素；
A选自硝基、氰基和砜基；
l是0-4的自然数；
m是0-4的自然数；和
n是1-5的自然数。
2.一种制备苯基偶氮亚甲基-环己二烯酮衍生物的方法，该方法包括以下步骤：
将下式表示的化合物：
其中，R1选自具有1-20个碳原子的取代或未取代的烷基、具有1-20个碳原子的取代或未取代的烷氧基、具有6-30个碳原子的取代或未取代的芳基、具有7-30个碳原子的取代或未取代的芳烷基、和卤素，l是0-4的自然数，
和下式表示的化合物：
其中，R2选自具有1-20个碳原子的取代或未取代的烷基、具有1-20个碳原子的取代或未取代的烷氧基、具有6-30个碳原子的取代或未取代的芳基、具有7-30个碳原子的取代或未取代的芳烷基、和卤素，n是1-5的自然数，
A选自硝基、氰基和砜基，
m是0-4的自然数，和
n是1-5的自然数；
溶解在第一有机溶剂中，制得第一溶液；
从第一溶液中萃取下式表示的固体化合物：
将所萃取的固体化合物溶解在第二有机溶剂中，制得第二溶液；以及
从第二溶液中萃取下式5表示的固体化合物：
式5 。
3.一种电子照相感光器，含有：
导电基底；和
在导电基底上形成的光电导层，其中该光电导层含有：
电荷产生材料；和
电荷迁移材料，
其中电荷迁移材料含有：
下式5表示的苯基偶氮亚甲基-环己二烯酮衍生物：
式5
其中，R1和R2独立地选自具有1-20个碳原子的取代或未取代的烷基、具有1-20个碳原子的取代或未取代的烷氧基、具有6-30个碳原子的取代或未取代的芳基、具有7-30个碳原子的取代或未取代的芳烷基、和卤素；
A选自硝基、氰基和砜基；
l是0-4的自然数；
m是0-4的自然数；
n是1-5的自然数。
4.根据权利要求3的电子照相感光器，其中电荷迁移材料的含量是全部固体重量的0.1-4重量％。
5.根据权利要求3的电子照相感光器，其中电荷迁移材料是式5的苯基偶氮亚甲基-环己二烯酮衍生物和下式11化合物的混合物：
式11
其中，R1、R2和R3独立地选自具有1-20个碳原子的取代或未取代的烷基、具有1-20个碳原子的取代或未取代的烷氧基、具有6-30个碳原子的取代或未取代的芳基、具有7-30个碳原子的取代或未取代的芳烷基、和卤素。
6.根据权利要求5的电子照相感光器，其中{式5的苯基偶氮亚甲基-环己二烯酮衍生物}/{式5的苯基偶氮亚甲基-环己二烯酮衍生物+式11的化合物}的混合比为0.01-1。
7.根据权利要求3的电子照相感光器，其中电荷迁移材料是式5的苯基偶氮亚甲基-环己二烯酮衍生物和下式12化合物的混合物：
式12
其中，R1、R2和R3独立地选自具有1-20个碳原子的取代或未取代的烷基、具有1-20个碳原子的取代或未取代的烷氧基、具有6-30个碳原子的取代或未取代的芳基、具有7-30个碳原子的取代或未取代的芳烷基、和卤素。
8.根据权利要求7的电子照相感光器，其中{式5的苯基偶氮亚甲基-环己二烯酮衍生物}/{式5的苯基偶氮亚甲基-环己二烯酮衍生物+式12的化合物}的混合比为0.01-1。
9.根据权利要求3的电子照相感光器，其中电荷迁移材料是上式5的苯基偶氮亚甲基-环己二烯酮衍生物和下式13化合物的混合物：
式13
其中，R1和R2独立地选自具有1-20个碳原子的取代或未取代的烷基、具有1-20个碳原子的取代或未取代的烷氧基、具有6-30个碳原子的取代或未取代的芳基、具有7-30个碳原子的取代或未取代的芳烷基、和卤素；和
R3是具有6-30个碳原子的取代或未取代的芳基。
10.根据权利要求9的电子照相感光器，其中{式5的苯基偶氮亚甲基-环己二烯酮衍生物}/{式5的苯基偶氮亚甲基-环己二烯酮衍生物+式13的化合物}的混合比为0.01-1。
11.根据权利要求3的电子照相感光器，其中光电导层具有单层结构，其中电荷迁移材料和电荷产生材料一起分散在单层中。
12.根据权利要求11的电子照相感光器，其中电子照相感光器还含有空穴迁移材料。
13.根据权利要求3的电子照相感光器，其中光电导层具有层叠结构，其中电荷迁移材料和电荷产生材料分别分散在单独的层中。
14.根据权利要求3的电子照相感光器，其中电子照相感光器在导电基底和光电导层之间还包括中间层，以提高导电基底和光电导层之间的粘合性。
15.根据权利要求3的电子照相感光器，其中电子照相感光器在光电导层上还包括保护层。
16.一种电子照相感光器，含有：
导电基底；
导电基底上形成的光电导层；和
在导电基底和光电导层之间形成的中间层，以提高导电基底和光电导层之间的粘合性，其中中间层包括电子迁移材料，并且电子迁移材料含有：
下式5表示的苯基偶氮亚甲基-环己二烯酮衍生物：
式5
其中，R1和R2独立地选自具有1-20个碳原子的取代或未取代的烷基、具有1-20个碳原子的取代或未取代的烷氧基、具有6-30个碳原子的取代或未取代的芳基、具有7-30个碳原子的取代或未取代的芳烷基、和卤素；
A选自硝基、氰基和砜基；
l是0-4的自然数；
m是0-4的自然数；和
n是1-5的自然数。
17.根据权利要求16的电子照相感光器，其中电子迁移材料的含量是全部固体重量的0.1-4重量％。
18.根据权利要求16的电子照相感光器，其中电子迁移材料是式5的苯基偶氮亚甲基-环己二烯酮衍生物和下式11化合物的混合物：
式11
其中，R1、R2和R3独立地选自具有1-20个碳原子的取代或未取代的烷基、具有1-20个碳原子的取代或未取代的烷氧基、具有6-30个碳原子的取代或未取代的芳基、具有7-30个碳原子的取代或未取代的芳烷基、和卤素。
19.根据权利要求18的电子照相感光器，其中{式5的苯基偶氮亚甲基-环己二烯酮衍生物}/{式5的苯基偶氮亚甲基-环己二烯酮衍生物+式11的化合物}的混合比为0.01-1。
20.根据权利要求16的电子照相感光器，其中电子迁移材料是式5的苯基偶氮亚甲基-环己二烯酮衍生物和下式12化合物的混合物：
式12
其中，R1、R2和R3独立地选自具有1-20个碳原子的取代或未取代的烷基、具有1-20个碳原子的取代或未取代的烷氧基、具有6-30个碳原子的取代或未取代的芳基、具有7-30个碳原子的取代或未取代的芳烷基、和卤素。
21.根据权利要求20的电子照相感光器，其中{式5的苯基偶氮亚甲基-环己二烯酮衍生物}/{式5的苯基偶氮亚甲基-环己二烯酮衍生物+式12的化合物}的混合比为0.01-1。
22.根据权利要求16的电子照相感光器，其中电子迁移材料是式5的苯基偶氮亚甲基-环己二烯酮衍生物和下式13化合物的混合物：
其中，R1和R2独立地选自具有1-20个碳原子的取代或未取代的烷基、具有1-20个碳原子的取代或未取代的烷氧基、具有6-30个碳原子的取代或未取代的芳基、具有7-30个碳原子的取代或未取代的芳烷基、和卤素；和
R3是具有6-30个碳原子的取代或未取代的芳基。
23.根据权利要求22的电子照相感光器，其中{式(I)的苯基偶氮亚甲基-环己二烯酮衍生物}/{式5的苯基偶氮亚甲基-环己二烯酮衍生物+式13的化合物}的混合比为0.01-1。
24.权利要求3的电子照相感光器，其中电荷迁移材料含有下式14表示的苯基偶氮亚甲基-环己二烯酮衍生物：
式14
其中，R1和R2独立地选自具有1-20个碳原子的取代或未取代的烷基、具有1-20个碳原子的取代或未取代的烷氧基、具有6-30个碳原子的取代或未取代的芳基、具有7-30个碳原子的取代或未取代的芳烷基、和卤素；A选自硝基、氰基和砜基；l是0-4的自然数；m是0-4的自然数；和n是1-5的自然数。
25.权利要求24的电子照相感光器，其中电荷迁移材料是式14的苯基偶氮亚甲基-环己二烯酮衍生物和下式15化合物的混合物：
式15
其中，R1、R2和R3独立地选自具有1-20个碳原子的取代或未取代的烷基、具有1-20个碳原子的取代或未取代的烷氧基、具有6-30个碳原子的取代或未取代的芳基、具有7-30个碳原子的取代或未取代的芳烷基、和卤素。
26.权利要求24的电子照相感光器，其中电荷迁移材料是式14的苯基偶氮亚甲基-环己二烯酮衍生物和下式16化合物的混合物：
式16
其中，R1、R2和R3独立地选自具有1-20个碳原子的取代或未取代的烷基、具有1-20个碳原子的取代或未取代的烷氧基、具有6-30个碳原子的取代或未取代的芳基、具有7-30个碳原子的取代或未取代的芳烷基、和卤素。
27.权利要求24的电子照相感光器，其中电荷迁移材料是式14的苯基偶氮亚甲基-环己二烯酮衍生物和下式17化合物的混合物：
式17
其中，R1和R2独立地选自具有1-20个碳原子的取代或未取代的烷基、具有1-20个碳原子的取代或未取代的烷氧基、具有6-30个碳原子的取代或未取代的芳基、具有7-30个碳原子的取代或未取代的芳烷基、和卤素；和R3是具有6-30个碳原子的取代或未取代的芳基。
28.权利要求3的电子照相感光器，其中式5的苯基偶氮亚甲基-环己二烯酮衍生物至少是下式18-35之一：
式18
式19
式20
式21
式22
式23
式24
式25
式26
式27
式28
式29
式30
式31
式32
式33
式34
式35
29.根据权利要求3的电子照相感光器，其中电荷迁移材料是式5的苯基偶氮亚甲基-环己二烯酮衍生物和下式36-54之一的化合物的混合物：
式36
式37
式38
式39
式40
式41
式42
式43
式44
式45
式46
式47
式48
式49
式50
式51
式52
式53
式54
30.根据权利要求12的电子照相感光器，其中空穴迁移材料至少是以下之一：
式55
式56
式57
式58
式59
31.一种制备下式18的苯基偶氮亚甲基-环己二烯酮衍生物的方法：
式18
该方法包括以下步骤：
将第一种预定量的下式60表示的3，5-二-叔丁基-4-羟基-苯甲醛：
式60
和第二种预定量的下式61表示的(4-硝基苯基)-肼：
式61
逐滴加入到预定体积的乙醇中，升高温度以便于溶解；
向溶液中加入预定体积的浓盐酸溶液；
回流约2小时；
冷却到室温，得到沉淀；
过滤，得到沉淀；
使用丙酮/乙醇共溶剂使沉淀重结晶，得到下式62表示的化合物：
式62
在预定体积的氯仿中溶解预定量的式62化合物，制得溶液；
按预定比例加入预定量的MnO2；
在室温下搅拌约2小时；
过滤，除去MnO2；
挥发溶剂以获得所得的固体；和
重结晶所得固体，得到式18的苯基偶氮亚甲基-环己二烯酮衍生物。
32.一种利用下式18的苯基偶氮亚甲基-环己二烯酮衍生物来制备电子照相感光器的方法：
式18
该方法包括：
混合约6.6重量份的式18化合物、约0.9重量份的下式63的化合物、约6.6重量份的下式55化合物、约15.9重量份的下式64化合物、约80.5重量份的二氯甲烷和约34.5重量份1，1，2-三氯乙烷：
式55
式63
和
式64
用碾砂机研磨约2小时；和
用超声波分散，制得用于形成光电导层的涂敷流体；
用环涂法将该涂敷流体涂布在铝-聚酯片上；和
在110℃干燥约1小时，制得单层类型的电子照相感光器。
33.一种利用下式18的苯基偶氮亚甲基-环己二烯酮衍生物来制备电子照相感光器的方法：
式18
该方法包括：
混合约0.3重量份的式18化合物、约6.3重量份的下式36的化合物、约0.9重量份的下式63的化合物、约6.6重量份的下式55化合物、约15.9重量份的下式64化合物、约80.5重量份的二氯甲烷和约34.5重量份1，1，2-三氯乙烷：
式36
式55
式63
式64
用碾砂机研磨约2小时；和
用超声波分散，制得用于形成光电导层的涂敷流体；
用环涂法将该涂敷流体涂布在铝-聚酯片上；和
在110℃干燥约1小时，制得单层类型的电子照相感光器。
34.一种利用下式18的苯基偶氮亚甲基-环己二烯酮衍生物来制备电子照相感光器的方法：
式18
该方法包括：
混合约0.3重量份的式18化合物、约6.3重量份的下式37的化合物、约0.9重量份的下式63的化合物、约6.6重量份的下式55化合物、约15.9重量份的下式64化合物、约80.5重量份的二氯甲烷和约34.5重量份1，1，2-三氯乙烷：
式37
式55
式63
和
式64
用碾砂机研磨约2小时；和
用超声波分散，制得用于形成光电导层的涂敷流体；
用环涂法将该涂敷流体涂布在铝-聚酯片上；和
在110℃干燥约1小时，制得单层类型的电子照相感光器。
35.一种电子照相胶片盒，含有：
电子照相感光器，含有：
导电基底，
在导电基底上形成的光电导层，该光电导层含有下式5表示的苯基偶氮亚甲基-环己二烯酮衍生物：
式5
其中，R1和R2独立地选自具有1-20个碳原子的取代或未取代的烷基、具有1-20个碳原子的取代或未取代的烷氧基、具有6-30个碳原子的取代或未取代的芳基、具有7-30个碳原子的取代或未取代的芳烷基、和卤素，
A选自硝基、氰基和砜基，
l是0-4的自然数，
m是0-4的自然数，和
n是1-5的自然数；以及
至少一种以下装置：
为电子照相感光器充电的充电装置；
使电子照相感光器上形成的静电潜像显影的显影装置；和
清洗电子照相感光器表面的清洗装置；
该电子照相胶片盒附属于成像仪器或者与之分开。
36.权利要求35的电子照相胶片盒，其中感光器是单层类型和层叠类型之一。
37.一种电子照相鼓，含有：
附属于成像仪器和与之分开的鼓；和
配置在鼓上的电子照相感光器；
该电子照相感光器含有：
导电基底，和
在导电基底上形成的光电导层，该光电导层含有下式5表示的苯基偶氮亚甲基-环己二烯酮衍生物：
式5
其中，R1和R2独立地选自具有1-20个碳原子的取代或未取代的烷基、具有1-20个碳原子的取代或未取代的烷氧基、具有6-30个碳原子的取代或未取代的芳基、具有7-30个碳原子的取代或未取代的芳烷基、和卤素，
A选自硝基、氰基和砜基，
l是0-4的自然数，
m是0-4的自然数，和
n是1-5的自然数。
38.权利要求37的电子照相鼓，其中感光器是单层类型和层叠类型之一。
39.一种成像仪器，含有：
感光器单元，含有：
导电基底，
在导电基底上形成的光电导层，该光电导层含有下式5表示的苯基偶氮亚甲基-环己二烯酮衍生物：
式5
其中，R1和R2独立地选自具有1-20个碳原子的取代或未取代的烷基、具有1-20个碳原子的取代或未取代的烷氧基、具有6-30个碳原子的取代或未取代的芳基、具有7-30个碳原子的取代或未取代的芳烷基、和卤素，
A选自硝基、氰基和砜基，
l是0-4的自然数，
m是0-4的自然数，和
n是1-5的自然数；
为感光器单元充电的充电装置；
用成像光照射充电的感光器单元以在感光器单元上形成静电潜像的成像光照射装置；
用调色剂使静电潜像显影以在感光器单元上形成调色剂影像的显影单元；和
将调色剂影像转移到接受材料的转移装置。
40.权利要求39的成像仪器，其中感光器是单层类型和层叠类型之一。
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111362841A (zh) * | 2020-04-27 | 2020-07-03 | 湖北工业大学 | 一种苯酚类化合物对位胺化去芳构化的方法 |
| CN111393333A (zh) * | 2020-04-27 | 2020-07-10 | 湖北工业大学 | 一种4-氨基取代环己二烯酮衍生物的制备方法 |
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