CN101044436A - 电荷控制剂及其相关技术 - Google Patents

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Abstract

本发明提供具有实用水平的负电荷赋予性、无色或浅色、可用于彩色调色剂、调色剂等的树脂粉体因带电而产生的静电荷对于环境变化稳定、保存稳定性和耐久性良好、安全性高的电荷控制剂，以及使用该电荷控制剂的树脂粉体的电荷控制方法和调色剂。即，以上式所表示的化合物作为有效成分的电荷控制剂，以及使用该电荷控制剂的树脂粉体的电荷控制方法和调色剂。式1中，X表示氧原子或N－H，R1～R4表示氢原子、羧基、具有或不具有取代基的氨基羰基、具有或不具有取代基的氨基羰基甲基、烷氧基羰基、烷基、具有取代基或不具有取代基的苯基、与选自R1～R4的另一任意基团一起形成具有或不具有取代基的饱和或不饱和环的基团。

Description

电荷控制剂及其相关技术
技术领域
本发明涉及用于将电子照相、静电记录、静电印刷等中的静电潜像显影的静电图像显影用调色剂、可控制该调色剂等的带电量的电荷控制剂、起到该电荷控制剂的作用的新的化合物及树脂粉体的电荷控制方法。
背景技术
采用电子照相法的复印机、打印机等中，为了对形成于具备含有无机或有机光电导材料的感光层的感光体上的静电潜像进行显影，使用由着色剂和定影用树脂等构成的各种调色剂。
这样的调色剂的带电性是静电潜像显影系统中特别重要的因素。因此，为了适当地控制调色剂的带电量或使其稳定化，通常在调色剂中加入正电荷赋予性或负电荷赋予性的电荷控制剂。
以往实用化的电荷控制剂中，对调色剂赋予负电荷的物质可以例举单偶氮化合物的金属络合物染料和烷基水杨酸等芳族羟酸的金属络合物或金属盐。
其中，大多数被作为电荷控制剂提出的偶氮染料结构的金属络合物一般缺乏稳定性，容易由于例如机械摩擦和冲击、电冲击和光照、温度和湿度条件的变化等而分解或变质，失去电荷控制性。此外，即使具有实用水平的带电赋予性，有时电荷的稳定性也会不足，或者因为有颜色，多数无法用作彩色调色剂。另一方面，烷基水杨酸等的金属络合物一般为浅色，甚至是无色，因此也被用作彩色调色剂。
提出有若干可以解决这样的问题、使复印机和打印机等的性能进一步提高的负电荷赋予性的电荷控制剂的技术方案。
例如，日本专利特开平10-186728号公报(专利文献1)中提出了下述化合物的金属络合物或金属盐。
Figure A20068000096000081
[式中，A1表示有机环状残基(例如芴环、环己环或呫吨环)]
此外，日本专利特开平8-50372号公报(专利文献2)中作为电荷控制剂揭示了例如以下的化合物。
Figure A20068000096000082
另外，日本专利特开平10-239910号公报(专利文献3)中提出了作为电荷控制剂含有如下的香豆素(衍生物)、N-羧氨基苯甲酸(衍生物)、靛红(衍生物)等苯杂环化合物的负电荷性调色剂。
Figure A20068000096000083
此外，日本专利特开平4-139461号公报(专利文献4)中作为电荷控制剂揭示了例如以下的化合物。
Figure A20068000096000084
然而，在后述的比较例中可知，对上述的日本专利特开平10-186728号公报、日本专利特开平8-50372号公报、日本专利特开平10-239910号公报和日本专利特开平4-139461号公报中所示的电荷控制剂的特性进行研究后，发现虽然在任何时候都为无色或浅色，但无法提供足够的带电量和环境稳定性。
专利文献1：日本专利特开平10-186728号公报
专利文献2：日本专利特开平8-50372号公报
专利文献3：日本专利特开平10-239910号公报
专利文献4：日本专利特开平4-139461号公报
发明的揭示
本发明是鉴于现有技术中存在的上述问题而完成的，其目的在于提供符合下述(1)～(6)的条件的电荷控制剂、起到该电荷控制剂的作用的新的化合物及使用该电荷控制剂的树脂粉体的电荷控制方法以及静电图像显影用调色剂，所述调色剂不仅可以实现较宽的温度范围内的定影性和非胶印(offset)性，而且耐环境性(带电特性对于温度和湿度变化的稳定性)、保存稳定性(带电特性的经时稳定性)和耐久性(调色剂多次重复使用时的带电特性的稳定性)良好，可以获得稳定的调色剂图像；
(1)具有实用水平的负电荷赋予性，
(2)无色或浅色，可用于彩色调色剂，
(3)使用它的调色剂等的树脂粉体因带电而产生的静电荷对于环境变化稳定，
(4)保存稳定性[电荷控制特性的经时稳定性]良好，
(5)耐久性(使用它的调色剂等多次重复使用时的电荷控制特性的稳定性)良好，
(6)不含有害的重金属，安全性高。
(1-1)实现上述目的的本发明的电荷控制剂以下述通式(I)所表示的包含4-吡喃酮环或4-1H-吡啶酮环的化合物作为有效成分。
Figure A20068000096000091
[式(I)中，X表示氧原子或N-H，R1～R4相互独立地表示氢原子、羧基、具有或不具有取代基的氨基羰基、具有或不具有取代基的氨基羰基甲基、烷氧基羰基、烷基、具有或不具有取代基的苯基、具有或不具有取代基的萘基或者与选自R1～R4的另一任意基团一起形成具有或不具有取代基的饱和或不饱和环的基团。]
(1-2)本发明的电荷控制剂中，上述通式(I)的化合物较好是选自下述化合物1～6的1种或2种以上。
化合物1
Figure A20068000096000101
化合物2
Figure A20068000096000102
化合物3
Figure A20068000096000103
化合物4
Figure A20068000096000111
化合物5
化合物6
Figure A20068000096000113
[化合物1～6中，R5～R34相互独立地表示氢原子、烷基、具有取代基或不具有取代基的环烷基、具有取代基或不具有取代基的苯基或者具有取代基或不具有取代基的萘基。作为这些苯基和萘基中的取代基的例子，可以例举烷基、环烷基、卤素原子、磺酸酯基、芳基、酰胺基、芳基羰基氨基、氨基羰基、烷氧基、酰基、芳基羰基。前述苯基和萘基可以在芳环上具有1个或2个以上的这些取代基。取代基有2个以上时，它们可以相同，也可以相异。]
(1-3)此外，本发明的电荷控制剂中，上述通式(I)的化合物较好是下述化合物7和8的任意1种以上。
化合物7
Figure A20068000096000121
化合物8
Figure A20068000096000122
[化合物7和8中，R35～R46相互独立地表示氢原子、烷基、具有取代基或不具有取代基的苯基、具有取代基或不具有取代基的萘基、具有取代基或不具有取代基的氨基羰基或者羧基。作为前述苯基和萘基中的取代基的例子，可以例举烷基、环烷基、卤素原子、磺酸酯基、芳基、酰胺基、芳基羰基氨基、氨基羰基、烷氧基、酰基、芳基羰基。前述苯基和萘基可以在芳环上具有1个或2个以上的这些取代基。取代基有2个以上时，它们可以相同，也可以相异。]
(1-4)此外，本发明的电荷控制剂中，上述通式(I)的化合物较好是下述化合物9和10的任意1种以上。
化合物9
化合物10
Figure A20068000096000131
[化合物9和10中，R47和R49相互独立地表示羟基、或者具有取代基或不具有取代基的氨基，R48和R50相互独立地表示氢原子、烷基、具有取代基或不具有取代基的苯基或者具有取代基或不具有取代基的萘基。作为这些苯基和萘基中的取代基的例子，可以例举烷基、环烷基、卤素原子、磺酸酯基、芳基、酰胺基、芳基羰基氨基、氨基羰基、烷氧基、酰基、芳基羰基。前述苯基和萘基可以在芳环上具有1个或2个以上的这些取代基。取代基有2个以上时，它们可以相同，也可以相异。]
(2)本发明的静电图像显影用调色剂具备调色剂用树脂、着色剂和上述任一种电荷控制剂。
(3)本发明的电荷控制方法通过使树脂粉体中含有上述任一种电荷控制剂来进行该树脂粉体的电荷控制。
(4)本发明的化合物为以下述式(II)表示的化合物或以下述式(III)表示的化合物。
Figure A20068000096000132
[式(II)中，R51和R52相互独立地表示碳原子数1～18的不具有支链或具有支链的烷基，m和n相互独立地表示0～3的整数。]
另外，只要没有特别说明，本说明书中的烷基对有无支链没有限定。
Figure A20068000096000141
[式(III)中，R53和R54相互独立地表示碳原子数1～18的不具有支链或具有支链的烷基，p和q相互独立地表示0～3的整数。]
本发明的电荷控制剂和新的化合物不仅负电荷赋予性及其稳定性良好，而且对于调色剂用树脂的分散性良好，用于调色剂时，带电量的环境稳定性良好，保存稳定性和耐久性良好，因不含有害的重金属而安全性高，由于为无色或浅色，所以用于调色剂等时，不易引起色调障碍。
若采用本发明的电荷控制方法，则可以稳定地进行树脂粉体的负电荷控制，由于使用不含有害的重金属的无色或浅色的电荷控制剂，因此安全性高，不易引起树脂粉体的色调障碍。
本发明的静电图像显影用调色剂不仅可以实现较宽的温度范围内的定影性和非胶印性，而且耐环境性、保存稳定性和耐久性良好，可以形成稳定的复印图像。
实施发明的最佳方式
本发明的电荷控制剂以上述通式(I)所表示的包含4-吡喃酮环或4-1H-吡啶酮环的化合物作为有效成分。
对于作为上述通式(I)中的R1～R4的具有或不具有取代基的氨基羰基、具有或不具有取代基的氨基羰基甲基、烷氧基羰基和烷基，分别可以例举如下的例子。但是，并不局限于这些例子。
作为氨基羰基，可以例举氨基甲酰基和N-或N，N-取代的氨基甲酰基，作为后者中的取代基(1或2个)的例子，可以例举碳原子数1～18(较好是碳原子数1～8)的烷基、不具有取代基或具有取代基的环烷基、不具有取代基或具有取代基的苯基或萘基，所述苯基或萘基可具有的取代基可以是碳原子数1～18(较好是碳原子数1～8)的烷基、环烷基、卤素原子、磺酸酯基、芳基、酰胺基、芳基羰基氨基、氨基羰基、烷氧基、酰基、芳基羰基等。作为N-或N，N-取代的氨基甲酰基的更具体的例子，可以例举N-甲基氨基羰基、N-叔丁基氨基羰基、N-苯基氨基羰基、N-(4-叔丁基苯基)氨基羰基、N，N-二苯基氨基羰基、N-(4-叔丁基环己基)氨基羰基、N-(2-氯苯基)氨基羰基、N-[2-(苯氧基磺酰基)苯基]氨基羰基、N-(4-联苯基)氨基羰基、N-{4-[(叔丁基氨基)羰基]苯基}氨基羰基、N-[4-(叔丁基羰基氨基)苯基]氨基羰基、N-(4-叔丁氧基苯基)氨基羰基、N-[4-(叔丁基羰基)苯基]氨基羰基、N-(2-萘基)氨基羰基、N-(4-叔丁基-1-萘基)氨基羰基、N，N-二(2-萘基)氨基羰基、N-(4-氯-2-萘基)氨基羰基、N-[2-(苯氧基磺酰基)-1-萘基]氨基羰基、N-{4-[(叔丁基氨基)羰基]-2-萘基}氨基羰基、N-[4-(叔丁基羰基氨基)-1-萘基]氨基羰基、N-(4-叔丁氧基-2-萘基)氨基羰基、N-[4-(叔丁基羰基)-1-萘基]氨基羰基。
作为氨基羰基甲基，可以例举氨基甲酰甲基和N-或N，N-取代的氨基甲酰甲基，作为后者中的取代基(1或2个)的例子，可以例举碳原子数1～18(较好是碳原子数1～8)的烷基、不具有取代基或具有取代基的环烷基、不具有取代基或具有取代基的苯基或萘基，所述苯基或萘基可具有的取代基可以是碳原子数1～18(较好是碳原子数1～8)的烷基、环烷基、卤素原子、磺酸酯基、芳基、酰胺基、芳基羰基氨基、氨基羰基、烷氧基、酰基、芳基羰基等。作为N-或N，N-取代的氨基甲酰甲基的更具体的例子，可以例举N-甲基氨基羰基甲基、N-叔丁基氨基羰基甲基、N-苯基氨基羰基甲基、N-(4-叔丁基苯基)氨基羰基甲基、N，N-二苯基氨基羰基甲基、N-(4-叔丁基环己基)氨基羰基甲基、N-(2-氯苯基)氨基羰基甲基、N-[2-(苯氧基磺酰基)苯基]氨基羰基甲基、N-(4-联苯基)氨基羰基甲基、N-{4-[(叔丁基氨基)羰基]苯基}氨基羰基甲基、N-[4-(叔丁基羰基氨基)苯基]氨基羰基甲基、N-(4-叔丁氧基苯基)氨基羰基甲基、N-[4-(叔丁基羰基)苯基]氨基羰基甲基、N-(2-萘基)氨基羰基甲基、N-(4-叔丁基-1-萘基)氨基羰基甲基、N，N-二(2-萘基)氨基羰基甲基、N-(4-氯-2-萘基)氨基羰基甲基、N-[2-(苯氧基磺酰基)-1-萘基]氨基羰基甲基、N-{4-[(叔丁基氨基)羰基]-2-萘基}氨基羰基甲基、N-[4-(叔丁基羰基氨基)-1-萘基]氨基羰基甲基、N-(4-叔丁氧基-2-萘基)氨基羰基甲基、N-[4-(叔丁基羰基)-1-萘基]氨基羰基甲基等。
作为烷氧基羰基的例子，可以例举甲氧基羰基、乙氧基羰基、叔丁氧基羰基等烷氧基的碳原子数为1～18(较好是碳原子数1～8)的烷氧基羰基。
作为烷基的例子，可以例举甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基等碳原子数1～18(较好是碳原子数1～8)的烷基。
作为R1～R4的具有取代基的苯基和具有取代基的萘基中的取代基，较好是碳原子数1～18的烷基、环烷基、卤素原子、磺酸酯基、芳基、酰胺基、芳基羰基氨基、氨基羰基、烷氧基、酰基、芳基羰基。
前述苯基和萘基可以在芳环上具有1个或2个以上的这些取代基。取代基有2个以上时，它们可以相同，也可以相异。
以下，例举各取代基的更具体的例子，但并不局限于这些例子。
作为烷基的例子，可以例举甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基等。
作为环氧基的例子，可以例举环戊基、环己基、环庚基等。
作为卤素原子的例子，可以例举氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等。
作为磺酸酯基的例子，可以例举磺酸甲酯基、磺酸乙酯基、磺酸丁酯基、磺酸苯酯基等。
作为芳基的例子，可以例举苯基、甲苯基、萘基等。
作为氨基羰基的例子，可以例举氨基甲酰基、N-甲基氨基羰基、N-(4-叔丁基苯基)氨基羰基等。
作为酰胺基的例子，可以例举乙酰胺基、乙基羰基氨基、叔丁基羰基氨基等。
作为芳基羰基氨基的例子，可以例举苯基羰基氨基、(4-叔丁基苯基)羰基氨基、1-萘基羰基氨基等。
作为烷氧基的例子，可以例举甲氧基、乙氧基、叔丁氧基等。
作为酰基的例子，可以例举乙酰基、乙基羰基、叔丁基羰基等。作为芳基羰基的例子，可以例举苯基羰基、(4-叔丁基苯基)羰基、1-萘基羰基等。
此外，R1～R4与选自R1～R4的另一任意基团一起形成具有或不具有取代基的饱和或不饱和环的情况下，即通式(I)中的任意选自R1～R4的2个基团(特别是R1和R2、R3和R4)形成具有或不具有取代基的饱和或不饱和环的情况下，作为该饱和或不饱和环的例子，可以例举环丙烯环、环丙烷环、环丁二烯环、环丁烷环、环戊二烯环、环戊烷环、环己烷环、环庚三烯环、苯环、吡啶环、吡喃环等饱和或不饱和的3～8元的碳环或杂环(例如由碳和氮或氧构成的杂环)。但是，并不局限于这些例子。
作为该饱和或不饱和环具有的取代基的例子，可以例举甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基等碳原子数1～18(较好是碳原子数1～8)的烷基、羧基、氨基甲酰基和N-或N，N-取代的氨基甲酰基等。作为N-或N，N-取代的氨基甲酰基中的取代基(1或2个)的例子，可以例举碳原子数1～18(较好是碳原子数1～8)的烷基、不具有取代基或具有取代基的环烷基、不具有取代基或具有取代基的苯基或萘基，所述苯基或萘基可具有的取代基可以是碳原子数1～18(较好是碳原子数1～8)的烷基、环烷基、卤素原子、磺酸酯基、芳基、酰胺基、芳基羰基氨基、氨基羰基、烷氧基、酰基、芳基羰基等。作为N-或N，N-取代的氨基甲酰基的更具体的例子，可以例举N-甲基氨基羰基、N-叔丁基氨基羰基、N-苯基氨基羰基、N-(4-叔丁基苯基)氨基羰基、N，N-二苯基氨基羰基、N-(4-叔丁基环己基)氨基羰基、N-(2-氯苯基)氨基羰基、N-[2-(苯氧基磺酰基)苯基]氨基羰基、N-(4-联苯基)氨基羰基、N-{4-[(叔丁基氨基)羰基]苯基}氨基羰基、N-[4-(乙酰基氨基)苯基]氨基羰基、N-(4-叔丁氧基苯基)氨基羰基、N-[4-(叔丁基羰基)苯基]氨基羰基、N-(2-萘基)氨基羰基、N-(4-叔丁基-1-萘基)氨基羰基、N，N-二(2-萘基)氨基羰基、N-(4-氯-2-萘基)氨基羰基、N-[2-(苯氧基磺酰基)-1-萘基]氨基羰基、N-{4-[(叔丁基氨基)羰基]-2-萘基}氨基羰基、N-[4-(叔丁基羰基氨基)-1-萘基]氨基羰基、N-(4-叔丁氧基-2-萘基)氨基羰基、N-[4-(叔丁基羰基)-1-萘基]氨基羰基等。
上述化合物1～10中的R5～R46、R48和R50的烷基的例子和具有取代基的苯基中的取代基的例子以及R35～R46的氨基羰基的例子与前述R1～R4的例子相同。
此外，作为上述化合物1～10中的R47和R49的可以具有取代基的氨基，可以例举N-或N，N-取代或者无取代的氨基。作为其取代基(1或2个)的例子，可以例举碳原子数1～18(较好是碳原子数1～8)的烷基、不具有取代基或具有取代基的苯基或萘基，所述苯基或萘基可具有的取代基可以是碳原子数1～18(较好是碳原子数1～8)的烷基、环烷基、卤素原子、磺酸酯基、芳基、酰胺基、芳基羰基氨基、氨基羰基、烷氧基、酰基、芳基羰基等。作为N-或N，N-取代或者无取代的氨基的更具体的例子，可以例举氨基、N-甲基氨基、N-叔丁基氨基、N-苯基氨基、N-(4-叔丁基苯基)氨基、N，N-二苯基氨基、N-(4-叔丁基环己基)氨基、N-(2-氯苯基)氨基、N-[2-(苯氧基磺酰基)苯基]氨基、N-(4-联苯基)氨基、N-{4-[(叔丁基氨基)羰基]苯基}氨基、N-[4-(乙酰胺基)苯基]氨基、N-(4-叔丁氧基苯基)氨基、N-[4-(叔丁基羰基)苯基]氨基、N-(2-萘基)氨基、N-(4-叔丁基-1-萘基)氨基、N，N-二(2-萘基)氨基、N-(4-氯-2-萘基)氨基、N-[2-(苯氧基磺酰基)-1-萘基]氨基、N-{4-[(叔丁基氨基)羰基]-2-萘基}氨基、N-[4-(叔丁基羰基氨基)-1-萘基]氨基、N-(4-叔丁氧基-2-萘基)氨基、N-[4-(叔丁基羰基)-1-萘基]氨基等。
另外，上述以通式(I)表示的包含4-吡喃酮环或4-1H-吡啶酮环的化合物中，R1～R4较好是氢原子、碳原子数1～18(较好是碳原子数1～8)的烷基、不具有取代基或者N-或N，N-取代的氨基羰基[作为其取代基(1或2个)的例子，可以例举碳原子数1～18(较好是碳原子数1～8)的烷基、不具有取代基或具有取代基的环烷基、不具有取代基或具有取代基的苯基或萘基。作为所述苯基或萘基的取代基，可以例举碳原子数1～18(较好是碳原子数1～8)的烷基、环烷基、卤素原子、磺酸酯基、芳基、酰胺基、芳基羰基氨基、氨基羰基、烷氧基、酰基、芳基羰基等。]、不具有取代基或具有取代基的苯基或萘基[作为其取代基，可以例举碳原子数1～18(较好是碳原子数1～8)的烷基、环烷基、卤素原子、磺酸酯基、芳基、酰胺基、芳基羰基氨基、氨基羰基、烷氧基、酰基、芳基羰基等。]、或者2个基团形成不具有取代基或具有取代基的6元环的基团[作为其取代基，可以例举碳原子数1～18(较好是碳原子数1～8)的烷基、羰基或者N-或N，N-取代的氨基羰基。作为该N-或N，N-取代的氨基羰基的取代基(1或2个)的例子，可以例举不具有取代基或具有取代基的苯基或萘基，作为其取代基，可以例举碳原子数1～18(较好是碳原子数1～8)的烷基、环烷基、卤素原子、磺酸酯基、芳基、酰胺基、芳基羰基氨基、氨基羰基、烷氧基、酰基、芳基羰基等。]。上述情况下的R1～R4，可以部分或全部相异，也可以相同。
作为以通式(I)表示的包含4-吡喃酮环或4-1H-吡啶酮环的化合物优选的具体例子，可以例举下述化合物例1～43。但是，优选的例子并不局限于这些例子。
[化合物例1]
Figure A20068000096000181
[化合物例2]
Figure A20068000096000191
[化合物例3]
Figure A20068000096000192
[化合物例4]
Figure A20068000096000193
[化合物例5]
Figure A20068000096000194
[化合物例6]
Figure A20068000096000201
[化合物例7]
[化合物例8]
Figure A20068000096000203
[化合物例9]
Figure A20068000096000204
[化合物例10]
Figure A20068000096000205
[化合物例11]
[化合物例12]
Figure A20068000096000212
[化合物例13]
Figure A20068000096000213
[化合物例14]
Figure A20068000096000214
[化合物例15]
Figure A20068000096000221
[化合物例16]
Figure A20068000096000222
[化合物例17]
Figure A20068000096000223
[化合物例18]
Figure A20068000096000224
[化合物例19]
Figure A20068000096000225
[化合物例20]
Figure A20068000096000231
[化合物例21]
Figure A20068000096000232
[化合物例22]
Figure A20068000096000233
[化合物例23]
Figure A20068000096000234
[化合物例24]
Figure A20068000096000235
[化合物例25]
Figure A20068000096000236
[化合物例26]
[化合物例27]
Figure A20068000096000242
[化合物例28]
Figure A20068000096000243
[化合物例29]
Figure A20068000096000244
[化合物例30]
Figure A20068000096000245
[化合物例31]
Figure A20068000096000246
[化合物例32]
[化合物例33]
Figure A20068000096000252
[化合物例34]
Figure A20068000096000253
[化合物例35]
Figure A20068000096000254
[化合物例36]
[化合物例37]
Figure A20068000096000261
[化合物例38]
[化合物例39]
Figure A20068000096000263
[化合物例40]
[化合物例41]
Figure A20068000096000271
[化合物例42]
[化合物例43]
Figure A20068000096000273
上述本发明的电荷控制剂的粒径理想的是在10μm以下，较好是在3μm以下，更好是在1μm以下。粒径没有特定的下限，例如可以是0.01μm以上。具有目标粒径的电荷控制剂可以通过采用球磨机或玻珠研磨机(beads mill)等各种粉碎机的干式或湿式粉碎或者重结晶或再沉淀等获得。
此外，本发明的电荷控制剂较好是离子成分含量少。具体来说，水洗时的滤液的电导率在500μScm-1以下，更好是在300μScm-1以下。
此外，本发明的电荷控制剂的纯度(电荷控制剂中以通式(I)表示的化合物的重量百分率)较好是在90％以上，更好是在95％以上。
另外，本发明的静电图像显影用调色剂具备调色剂用树脂、着色剂和上述本发明的电荷控制剂。构成调色剂中的本发明的电荷控制剂的有效成分的以通式(I)表示的化合物可以是单独一种化合物，也可以是多种化合物的混合物。此外，本发明的静电图像显影用调色剂可以含有其它的电荷控制剂(例如偶氮金属络合物或水杨酸金属络合物等)。
本发明的静电图像显影用调色剂中，相对于100重量份调色剂用树脂，上述以式(I)表示的包含4-吡喃酮环或4-1H-吡啶酮环的化合物的掺入量较好是0.1～10重量份。电荷控制剂更优选的掺入量相对于100重量份调色剂用树脂为0.5～5重量份。
作为可用于本发明的静电图像显影用调色剂的调色剂用树脂的例子，可以例举如下公知的调色剂用树脂(粘合树脂)。即，苯乙烯树脂、苯乙烯-丙烯酸树脂、苯乙烯-丁二烯树脂、苯乙烯-马来酸树脂、苯乙烯-乙烯基甲基醚树脂、苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、聚酯树脂、聚丙烯树脂等热塑性树脂。这些树脂可以单独使用，也可以多种混合使用。另外，也可以使本发明的电荷控制剂包含于静电粉体涂料，用于树脂粉体的电荷控制(增强)。作为这种情况下的涂料用树脂，可以例举例如丙烯酸类、聚烯烃类、聚酯类或聚酰胺类等热塑性树脂以及苯酚类、环氧类、聚酯类等热固化性树脂，可以分别单独使用，也可以多种混合使用。
本发明的调色剂中，着色剂可以分别单独使用各种染料和颜料，也可以2种以上配合使用。可使用的着色剂的具体例子如下。即，可以例举喹酞酮黄、异吲哚啉酮黄、联苯胺黄、苉酮(perinone)橙、苉酮红、苉酮褐红、罗丹明(rhodamine)6G胭脂红、喹吖啶酮红、二苯并芘二酮(anthanthrone)红、玫瑰红、铜酞菁蓝、铜酞菁绿、二酮基吡咯并吡咯类颜料等有机颜料，炭黑、钛白、钛黄、群青、钴蓝、氧化铁红、铝粉、青铜等无机颜料和金属粉，偶氮染料、喹酞酮类染料、蒽醌类染料、酞菁类染料、靛酚类染料、靛苯胺类染料等各种油溶性颜料和分散染料，以及通过松香、松香改性酚、松香改性马来酸等树脂改性得到的三芳基甲烷类染料和吨类染料等。
本发明的静电图像显影用调色剂例如以下述方法进行制造。
将如上所述的调色剂用树脂、着色剂和本发明的电荷控制剂以及根据需要采用的磁性材料(例如铁、钴、铁氧体等强磁性材料制的微粉体)、流动性改性剂(例如氧化硅、氧化铝、氧化钛)、胶印防止剂(例如蜡、低分子量的石蜡)等通过球磨机或其它混合机充分混合后，将该混合物用加热辊、捏和机、挤压机等热混炼机进行熔融混炼，使该混炼物冷却固化后，将该固化物粉碎、分级，获得平均粒径5～20μm的调色剂。
此外，可以使用基于如下方法的调色剂制造法等。即，使材料分散到粘合树脂溶液中后，通过喷雾干燥来获得调色剂的方法；或者，在构成粘合树脂的单体中混合指定材料制成乳化悬浮液后，使其聚合而获得调色剂(所谓聚合调色剂)的聚合法。
例如，在悬浮聚合法中，使聚合单体、着色剂和电荷控制剂以及根据需要采用的聚合引发剂、交联基、脱模剂和其它添加剂均一地溶解或分散而制成单体组合物后，使用适当的分散机使该单体组合物分散到含有分散稳定剂的连续相(例如水相)中，同时进行聚合反应，从而可以获得具有所需粒径的调色剂粒子。
作为用于形成聚合调色剂用树脂的聚合性单体的例子，可以例举苯乙烯、甲基苯乙烯等苯乙烯衍生物，丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯等(甲基)丙烯酸酯类，丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酰胺等乙烯基类单体。
作为前述分散稳定剂，可以使用各种表面活性剂(例如十二烷基苯磺酸钠)和有机或无机分散剂等。作为有机分散剂的例子，可以例举聚乙烯醇、甲基纤维素、甲基羟丙基纤维素等。作为无机分散剂的例子，可以例举如磷酸钙、磷酸镁、磷酸铝等磷酸多价金属盐微粉体，如碳酸钙、碳酸镁等碳酸盐微粉体，如硅酸钙、硫酸钙、硫酸钡、氢氧化钙、氢氧化铝等无机分散剂等。
作为前述聚合引发剂，可以例举如2，2′-偶氮二异丁腈、偶氮二丁腈等偶氮类或重氮类聚合引发剂和如过氧化苯甲酰等过氧化物类聚合引发剂等。
将本发明的调色剂制成双成分显影剂使用的情况下，可以将本发明的调色剂与载体粉混合使用，可以通过磁刷显影法等进行显影。
作为载体，没有特别限定，可以使用所有公知的载体。若要示例，可以例举粒径50～200μm左右的铁粉、镍粉、铁氧体粉、玻璃珠等，以及将它们的表面用丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、有机硅树脂、聚酰胺树脂、聚氟乙烯类树脂等被覆而得到的载体等。
将本发明的调色剂制成单成分显影剂使用的情况下，如上所述制造调色剂时，可以适当添加分散例如铁粉、钴粉、铁氧体粉等强磁性材料制的微粉体。作为这种情况下的显影法，可以例举例如接触显影法、跳跃显影法等。
使用了上述本发明的调色剂的静电图像显影中，可通过调色剂中的本发明的电荷控制剂进行该调色剂的电荷控制。
实施例
以下，例举实施例，对本发明的调色剂进行更具体的说明，当然本发明并不局限于这些实施例。另外，以下的记述中，“重量份”略作“份”。
实施例1(化合物例2的合成)
在使10.0g(52.0mmol)4-叔丁基苯甲酸甲酯溶解于200mL 1，2-二甲氧基乙烷而得到的溶液中，加入3.37g(62.4mmol)甲醇钠，使其回流。在其中滴入是3.02g(52.0mmol)丙酮溶解于3.0mL 1，2-二甲氧基乙烷而得到的溶液，回流4小时后放置冷却。接着，在放置冷却后的反应溶液中加入水和10％盐酸，使该反应溶液呈酸性，对得到的溶液进行甲苯萃取。将得到的甲苯层用饱和碳酸氢钠水溶液和饱和食盐水清洗后，用无水硫酸镁使其干燥。接着，减压馏去溶剂，通过对残留物进行减压蒸馏，作为9mmHg下139～145℃的馏分，得到4.71g(收率41.5％)(4-叔丁基苯甲酰)丙酮。
在1，2-二甲氧基乙烷(40mL)中加入氢氧化钠(60％，油性，4.18g[0.105mol])并使其回流，在其中滴入将所得到的4.57g(20.9mmol)(4-叔丁基苯甲酰)丙酮和6.03g(31.3mmol)4-叔丁基苯甲酸甲酯溶解于1，2-二甲氧基乙烷(40mL)而得到的溶液，使其回流3小时。然后，在反应溶液中逐次少量地加水，使过量的氢氧化钠分解后，在反应溶液中加入乙酸乙酯和10％盐酸水溶液，使反应溶液呈酸性。接着，进行乙酸乙酯萃取，将乙酸乙酯层用饱和食盐水清洗后，用无水硫酸镁使其干燥。接着，减压馏去溶剂，通过用正己烷使残留物重结晶，得到5.43g(收率68.7％)1，5-二(4-叔丁基苯基)-1，3，5-戊三酮。
在用冰水冷却后的10ml浓硫酸中加入1.00g(2.64mmol)1，5-二(4-叔丁基苯基)-1，3，5-戊三酮，使其溶解。将其在0℃下搅拌1小时后，将反应溶液加入500mL水中。接着，加入碳酸钠而使反应溶液呈碱性，抽滤得到结晶，用500mL水清洗。这时的电导率为219μScm-1。使其在减压条件下于80℃干燥，通过用正己烷使得到的结晶重结晶，得到0.657g(收率69.0％)的化合物(化合物例2)。
得到的化合物(化合物例2)的IR、NMR、MS、元素分析的数据分别如下。此外，得到的化合物(化合物例2)的1H-NMR谱的图和IR谱的图分别示于图1和图2。
IR(KBr disk)v(cm-1)：1650(C＝0)
1H-NMR(CDCl3)δ(ppm)：1.37(18H，s，t-Bu)
6.79(2H，s，＝CH-)
7.55(4H，d，J＝8.7Hz，Ar-H)
7.80(4H，d，J＝8.7Hz，Ar-H)
Mass(m/z)：361(M+)
EA(％)：实测值C，83.62H，8.07
        计算值C，83.29H，7.83(按照C25H28O2)
化合物例3、4和6也同样地进行合成。
实施例2(化合物例15的合成)
在500mL THF中加入10.0g(54.3mmol)4-氧杂-4H-吡喃-2，6-二羧酸，将其用冰水冷却的同时，加入22.4g(0.109mol)N，N′-二环己基碳二亚胺(DCC)。用冰水冷却的同时搅拌1小时后，在用冰水冷却的同时加入16.2g(0.109mol)4-叔丁基苯胺。在室温下搅拌3小时后，在反应溶液中加入少量的水，抽滤得到析出的结晶。用DMF(200mL)使得到的结晶重结晶，滤取结晶。将其滤液加入到3L水中，使结晶析出，将其抽滤得到，用水清洗。这时的电导率为241μScm-1。将经清洗的结晶干燥后，通过用乙酸乙酯使其重结晶，得到7.69g(收率31.7％)的化合物(化合物例15)。
得到的化合物(化合物例15)的IR、NMR、MS、元素分析的数据分别如下。此外，得到的化合物(化合物例15)的1H-NMR谱的图、IR谱的图、差示热·热重量分析的图和X射线衍射图谱的图分别示于图3～图6。
IR(KBr disk)v(cm-1)：3260(N-H)
                     1660(C＝0)
1H-NMR(DMSO-d6)δ(ppm)：1.30(18H，s，t-Bu)
7.05(2H，s，＝CH-)
7.45(4H，d，J＝8.4Hz，Ar-H)
7.69(4H，d，J＝8.4Hz，Ar-H)
10.72(2H，s，N-H)
Mass(m/z)：445(M+-H)
EA(％)：实测值C，72.79H，7.05N，6.32
        计算值C，72.62H，6.77N，6.27(按照C27H30N2O4)
实施例3(化合物例17的合成)
在100mL甲苯中加入5.00g(24.9mmol)1，4-二氢-4-氧杂吡啶-2，6-二羧酸1水合物，在其中加入14.8g(0.124mol)氯化亚硫酰和0.06mL DMF，使其回流6小时。使其放置冷却后，减压馏去溶剂，在残留物中加入100mL THF和8.82g(87.2mmol)三乙胺，再加入8.18g(54.8mmol)4-氧杂-4H-吡喃-2，6-二羧酸，在室温下搅拌3小时。然后，将溶剂减压浓缩，将残留物加入5L水中。将其在室温下搅拌一晚后，抽滤得到结晶，将其用1000mL水清洗。这时的电导率为232μScm-1。将该结晶在80℃干燥后，通过用乙酸乙酯使其重结晶，得到4.74g(收率42.7％)的化合物(化合物例17)。
化合物例10、12、20、22、25、27也同样地进行合成。此外，对于化合物例7、9、11、13、18、19、21、23、24、26、28、29、30，将原料换为4-氧杂-4H-吡喃-2，6-二羧酸，同样地进行合成。另外，化合物例15也可以通过该方法合成。另外，化合物例8、14、16可以与合成例1同样地进行操作，通过合成二酯体，将酯的部分水解后，同样地使其发生反应，从而进行合成。对于化合物例34、35，原料使用4-氧杂-4H-吡喃-2，6-二羧酸，使用对应的醇来替代胺，从而进行合成。
T.S.Wheeler，”Organic Syntheses”Coll.Vol.IV，p.478(1963)中记载了由2-羟基乙酰苯酮和苯甲酰氯经酯化、转位反应进行闭环来合成2-苯基-4H-1-苯并吡喃-4-酮的方法。化合物例37通过与该方法相同的方法进行合成。
J.R.Prfister，W.E.Wymann等，J.Med.Chem.，23(3)，335-338(1980)中，经过4-乙酰氧基苯甲酸甲酯的转位反应、其后的与醛衍生物的缩合以及闭环反应，进行苯基上具有取代基的6-羧基-2-苯基-4H-1-苯并吡喃-4-酮衍生物的合成。化合物例39通过与该方法相同的方法进行合成。此外，将其通过与实施例2同样的方法进行酰胺化，得到化合物例40。
Michael P.Sammes等，J.Chem.Soc.Perkin Trans.I，5，1585-90(1981)中，由2，4-戊二酮和乙二醇生成酮缩醇，然后使其与乙二酸二乙酯缩合，再进行闭环，从而合成6-甲基-4-氧杂-4H-吡喃-2-羧酸。化合物例32通过与该方法相同的方法进行合成。此外，将其通过与实施例2同样的方法进行酰胺化，得到化合物例42。
M.Yamato和Y.Kusunoki，Chem.Pharm.Bull.，29(5)，1214-1220(1981)中，将丙酮二羧酸二乙酯形成与镁的络合物，在酰基化的同时进行闭环，合成3，5-二乙氧基羰基-2，6-二甲基-4H-吡喃-4-酮。化合物例43通过与该方法同样地进行合成，将酯的部分水解后，以与实施例2同样的方法进行酰胺化而得到。
M.Stiles和J.P.Selegue，J.Org.Chem.，56，4067-4070(1991)中，记载了由1-苯基丁烷-1，3-二酮和乙二酸二甲酯合成三酮酸并使其闭环来合成4-氧杂-6-苯基-4H-吡喃-2-羧酸的方法。化合物例33与该方法同样地进行合成。
J.S.Bradshaw，P.Huszthy等，Supermolecule chemistry，Vol.1，267-275(1993)中，记载了通过在甲醇使用氯化亚硫酰将4-1H-吡啶酮-2，6-二羧酸进行二甲酯化的方法。化合物例36与该方法同样地进行合成。
Kumari Sadhana Banerjee和S.S.Deshapande，J.Indian.Chem.Soc，52(1)，41-44(1975)中，通过使2-乙基-6-甲基-4-氧杂-4H-吡喃在密封管中与氨气反应，合成2-乙基-6-甲基-1，4-二氢-4-氧杂吡啶。化合物例5、38、41分别通过对于与实施例1、化合物例37、化合物例40同样地合成的吡喃酮衍生物使用该反应而合成。
实施例4
苯乙烯-丙烯酸共聚树脂[三洋化成公司制商品名：CPR-600B]…100份
低聚聚丙烯[三洋化成公司制商品名：ビスコ一ル550P]…3份
炭黑[三菱化学公司制商品名：MA-100]…6份
电荷控制剂[化合物例15]…1份
将上述配合物用高速研磨机均一地进行预混合，制成预混合物。将该预混合物用加热辊进行熔融混炼，将该混炼物冷却后，用超离心粉碎机进行粗粉碎。通过将得到的粗粉碎物用带分级机的喷气研磨机进行微粉碎，得到平均粒径10μm的黑色调色剂。
对于得到的5份调色剂，混合95份铁氧体载体(パゥダ一テック公司制商品名：F-150)，制成显影剂。
将该显影剂在聚乙烯瓶中进行称量，通过转速100rpm的球磨机进行搅拌，使显影剂带电，在标准条件(20℃，相对湿度60％)下测定经时带电量。基于搅拌时间(分钟)的摩擦带电量的测定结果示于表1。此外，在低温低湿(5℃，相对湿度30％)和高温高湿(35℃，相对湿度90％)的条件下分别同样地测定初始放气(blow-off)带电量(搅拌时间：10分钟)，结果、即带电量环境稳定性的测定结果示于表2。
另外，带电量的测定通过东芝ケミカル公司制的放气带电量测定机[商品名：TB-200]进行。
使用该显影剂，通过市售的复印机[使用有机感光体(OPC)磁鼓的机种]形成调色剂的图像。对于得到的调色剂图像，通过肉眼观察感光过度、线再现性、带电稳定性和持续性、胶印现象，分别以2个阶段或3个阶段进行评价。调色剂图像的评价结果示于表3。
另外，对于感光过度，没有发生感光过度的记作○，发生感光过度的记作×。对于线再现性，线再现性良好的记作○，其中特别良好的记作◎，差的记作×。对于带电稳定性和持续性，带电稳定性和持续性好的记作○，其中特别好的记作◎，差的记作×。对于胶印现象，未观察到胶印现象的记作○，观察到的记作×。
实施例5
苯乙烯-丙烯酸共聚树脂[三洋化成公司制商品名：CPR-600B]…100份
低聚聚丙烯[三洋化成公司制商品名：ビスコ一ル550P]…3份
C.I.颜料红122…5份
电荷控制剂[化合物例15]…1份
将上述配合物与实施例4同样地处理，制成品红调色剂和显影剂，与实施例4同样地测得的经时带电量和带电量环境稳定性的测定结果分别示于表1和表2。
此外，使用该显影剂与实施例4同样地形成的调色剂图像的评价结果示于表3。
实施例6
苯乙烯-丙烯酸共聚树脂[三洋化成公司制商品名：CPR-600B]…100份
低聚聚丙烯[三洋化成公司制商品名：ビスコ一ル550P]…3份
C.I.颜料黄180…5份
电荷控制剂[化合物例15]…1份
将上述配合物与实施例4同样地处理，制成黄色调色剂和显影剂，与实施例4同样地测得的经时带电量和带电量环境稳定性的测定结果分别示于表1和表2。
此外，使用该显影剂与实施例4同样地形成的调色剂图像的评价结果示于表3。
实施例7
苯乙烯…80份
甲基丙烯酸正丁酯…20份
C.I.颜料黄180…5份
2，2′-偶氮二异丁腈…1.8份
电荷控制剂(化合物例15)…1份
将上述配合物以高速混合机均一地进行预混合，得到聚合性单体组合物。
另外，用600ml蒸馏水对100ml浓度0.1摩尔％的磷酸钠水溶液进行稀释，搅拌该溶液的同时，向该溶液缓缓加入18.7ml浓度1.0摩尔/升的氯化钙水溶液。然后，搅拌该混合液的同时，向该混合液加入0.15g浓度20重量％的十二烷基苯磺酸钠水溶液，制成分散液。
将该分散液加入到前述聚合性单体组合物中，通过TK式高速搅拌机(特殊机化工公司制)进行高速搅拌，同时升温至65℃，升温后搅拌30分钟，然后升温至80℃，通过通常的搅拌机以转速100rpm进行搅拌，保持80℃的温度，使其聚合6小时。
聚合结束后，将反应混合物冷却，过滤分离固体，将该滤取物浸渍于浓度5重量％的盐酸水溶液中，将作为分散剂使用的磷酸钙分解。将得到的固体水洗至洗出液达到中性，进行脱水、干燥，得到平均粒径13μm的黄色调色剂。
对于得到的5份调色剂，混合95份铁氧体载体(パゥダ一テック公司制商品名：F-150)，制成显影剂，与实施例4同样地测得的经时带电量和带电量环境稳定性的测定结果分别示于表1和表2。
此外，使用该显影剂与实施例4同样地形成的调色剂图像的评价结果示于表3。
实施例8
苯乙烯…80份
甲基丙烯酸正丁酯…20份
炭黑[三菱化学公司制商品名：MA-100]…5份
2，2′-偶氮二异丁腈…1.8份
电荷控制剂(化合物例15)…1份
将上述配合物与实施例7同样地处理，制成黑色聚合调色剂和显影剂，与实施例4同样地测得的经时带电量和带电量环境稳定性的测定结果分别示于表1和表2。
此外，使用该显影剂与实施例4同样地形成的调色剂图像的评价结果示于表3。
实施例9
苯乙烯-丙烯酸共聚树脂[三洋化成公司制商品名：CPR-600B]…100份
低聚聚丙烯[三洋化成公司制商品名：ビスコ一ル550P]…3份
C.I.颜料红122…5份
将上述配合物用高速研磨机均一地进行预混合，制成预混合物。将该预混合物用加热辊进行熔融混炼，将该混炼物冷却后，用超离心粉碎机进行粗粉碎。通过将得到的粗粉碎物用带分级机的喷气研磨机进行微粉碎，得到平均粒径10μm的品红调色剂的母粒子。
对于108重量份得到的母粒子，另外添加1重量份由化合物例15(电荷控制剂)构成的粒子，得到调色剂。
对于得到的5份调色剂，混合95份铁氧体载体(パゥダ一テック公司制商品名：F-150)，制成显影剂。
将该显影剂在聚乙烯瓶中称量，在转速100rpm的球磨机中进行搅拌，使显影剂带电，测定经时带电量。与实施例4同样地测得的经时带电量和带电量环境稳定性的测定结果分别示于表1和表2。
此外，使用该显影剂与实施例4同样地形成的调色剂图像的评价结果示于表3。
实施例10
聚酯树脂[三菱レ一ョン公司制商品名：ダィァクロンER-561]…100份
炭黑[三菱化学公司制商品名：MA-100]…5份
电荷控制剂[化合物例15]…1份
将上述配合物与实施例4同样地处理，制成黑色调色剂和显影剂，与实施例4同样地测得的经时带电量和带电量环境稳定性的测定结果分别示于表1和表2。
此外，使用该显影剂与实施例4同样地形成的调色剂图像的评价结果示于表3。
实施例11～25
实施例11～25中，除了将实施例4的电荷控制剂分别替换为化合物例1、2、4、5、8、12、14、17、20、23、26、27、33、37和43之外，同样地获得黑色调色剂和显影剂。与实施例4同样地测得的经时带电量和带电量环境稳定性的测定结果分别示于表1和表2。
此外，使用该显影剂与实施例4同样地形成的调色剂图像的评价结果示于表3。
比较例1
除了将电荷控制剂变更为日本专利特开平4-139461中记载的化合物例1(如下)之外，与实施例4同样地获得黑色调色剂和显影剂。与实施例4同样地测得的经时带电量和带电量环境稳定性的测定结果分别示于表1和表2。
比较例2
除了将电荷控制剂变更为日本专利特开平4-139461中记载的化合物例2(如下)之外，与实施例4同样地获得黑色调色剂和显影剂。与实施例4同样地测得的经时带电量和带电量环境稳定性的测定结果分别示于表1和表2。
比较例3
除了将电荷控制剂变更为日本专利特开平8-50372中记载的化合物1(如下)之外，与实施例4同样地获得黑色调色剂和显影剂。与实施例4同样地测得的经时带电量和带电量环境稳定性的测定结果分别示于表1和表2。
Figure A20068000096000373
比较例4
除了将电荷控制剂变更为日本专利特开平8-50372中记载的化合物8(如下)之外，与实施例4同样地获得黑色调色剂和显影剂。与实施例4同样地测得的经时带电量和带电量环境稳定性的测定结果分别示于表1和表2。
Figure A20068000096000381
比较例5
除了将电荷控制剂变更为日本专利特开平10-239910中记载的实施例1(如下)所示的化合物之外，与实施例4同样地获得黑色调色剂和显影剂。与实施例4同样地测得的经时带电量和带电量环境稳定性的测定结果分别示于表1和表2。
Figure A20068000096000382
比较例6
除了将电荷控制剂变更为日本专利特开平10-239910中记载的实施例15(如下)所示的化合物之外，与实施例4同样地获得黑色调色剂和显影剂。与实施例4同样地测得的经时带电量和带电量环境稳定性的测定结果分别示于表1和表2。
Figure A20068000096000383
比较例7
除了将电荷控制剂变更为日本专利特开平10-239910中记载的实施例24(如下)所示的化合物之外，与实施例4同样地获得黑色调色剂和显影剂。与实施例4同样地测得的经时带电量和带电量环境稳定性的测定结果分别示于表1和表2。
Figure A20068000096000391
比较例8
除了将电荷控制剂变更为2，6-二甲基苯醌(如下)之外，与实施例4同样地获得黑色调色剂和显影剂。与实施例4同样地测得的经时带电量和带电量环境稳定性的测定结果分别示于表1和表2。
[表1]
                搅拌时间(分钟)
  3   10   30
  带电量(μC/g)   实施例4   -32.4   -40.1   -44.3
  实施例5   -27.6   -37.4   -41.7
  实施例6   -24.7   -37.4   -44.8
  实施例7   -29.7   -39.0   -43.8
  实施例8   -27.9   -36.8   -41.6
  实施例9   -25.7   -34.3   -39.4
  实施例10   -27.1   -38.4   -47.3
  实施例11   -21.7   -28.7   -32.6
  实施例12   -12.4   -21.5   -24.6
  实施例13   -16.2   -26.9   -30.1
  实施例14   -19.7   -28.0   -32.2
  实施例15   -13.8   -21.7   -23.5
  实施例16   -14.5   -22.4   -24.7
  实施例17   -27.8   -32.7   -34.1
  实施例18   -18.3   -25.2   -28.7
  实施例19   -19.6   -28.3   -32.8
  实施例20   -25.4   -33.1   -35.9
  实施例21   -26.1   -35.1   -38.6
  实施例22   -13.6   -23.9   -28.6
  实施例23   -14.6   -22.2   -25.1
  实施例24   -23.9   -30.5   -34.1
  实施例25   -20.2   -25.7   -28.8
  比较例1   -4.5   -10.2   -15.2
  比较例2   -2.8   -5.7   -10.3
  比较例3   -1.2   -3.9   -9.5
  比较例4   -1.7   -5.7   -9.8
  比较例5   -2.8   -6.5   -14.4
  比较例6   -2.5   -4.3   -10.0
  比较例7   -3.7   -7.7   -11.2
  比较例8   -3.3   -6.9   -14.3
[表2]
                 带电量(μC/g)
  5℃-30％RH   20℃-60％RH   35℃-90％RH
  实施例4   -40.4   -40.1   -39.9
  实施例5   -37.6   -37.4   -37.3
  实施例6   -37.8   -37.4   -36.8
  实施例7   -39.3   -39.0   -38.8
  实施例8   -36.8   -36.8   -36.5
  实施例9   -35.1   -34.3   -33.8
  实施例10   -38.6   -38.4   -38.1
  实施例11   -28.8   -28.7   -28.3
  实施例12   -21.9   -21.5   -21.1
  实施例13   -27.1   -26.9   -26.1
  实施例14   -28.7   -28.0   -27.3
  实施例15   -22.5   -21.7   -21.0
  实施例16   -22.9   -22.4   -21.7
  实施例17   -33.1   -32.7   -32.2
  实施例18   -26.1   -25.2   -24.7
  实施例19   -28.7   -28.3   -27.9
  实施例20   -33.3   -33.1   -32.2
  实施例21   -35.7   -35.1   -34.4
  实施例22   -24.4   -23.9   -23.3
  实施例23   -22.3   -22.2   -22.0
  实施例24   -30.7   -30.5   -30.4
  实施例25   -25.8   -25.7   -25.5
  比较例1   -12.9   -10.2   -6.7
  比较例2   -8.4   -5.7   -3.1
  比较例3   -10.3   -3.9   -1.2
  比较例4   -11.4   -5.7   -2.2
  比较例5   -10.1   -6.5   -3.9
  比较例6   -8.7   -4.3   -1.9
  比较例7   -12.8   -7.7   -4.7
  比较例8   -12.0   -6.9   -2.1
[表3]
实施例 感光过度 线再现性  带电稳定性和持续性 胶印现象
  4   ○   ◎   ○   ○
  5   ○   ○   ○   ○
  6   ○   ○   ◎   ○
  7   ○   ◎   ◎   ○
  8   ○   ◎   ◎   ○
  9   ○   ○   ○   ○
  10   ○   ○   ◎   ○
  11   ○   ○   ○   ◎
  12   ○   ○   ○   ○
  13   ○   ○   ○   ○
  14   ◎   ○   ○   ○
  15   ○   ○   ○   ○
  16   ○   ○   ◎   ○
  17   ○   ○   ○   ○
  18   ○   ◎   ○   ○
  19   ○   ○   ◎   ◎
  20   ○   ◎   ◎   ○
  21   ○   ○   ◎   ○
  22   ○   ○   ○   ○
  23   ○   ○   ○   ○
  24   ○   ◎   ○   ○
  25   ○   ◎   ○   ○
附图的简单说明
图1为实施例1中得到的化合物(化合物例2)的1H-NMR谱的图。
图2为实施例1中得到的化合物(化合物例2)的IR谱的图。
图3为实施例2中得到的化合物(化合物例15)的1H-NMR谱的图。
图4为实施例2中得到的化合物(化合物例15)的IR谱的图。
图5为实施例2中得到的化合物(化合物例15)的差示热·热重量分析的图。
图6为实施例2中得到的化合物(化合物例15)的X射线衍射谱的图。

Claims (8)

1.电荷控制剂，其特征在于，以下述通式(I)所表示的化合物作为有效成分：
Figure A2006800009600002C1
式(I)中，X表示氧原子或N-H，R1～R4相互独立地表示氢原子、羧基、具有或不具有取代基的氨基羰基、具有或不具有取代基的氨基羰基甲基、烷氧基羰基、烷基、具有取代基或不具有取代基的苯基、具有取代基或不具有取代基的萘基或者与选自R1～R4的另一任意基团一起形成具有或不具有取代基的饱和或不饱和环的基团。
2.如权利要求1所述的电荷控制剂，其中，上述通式(I)的化合物为选自下述化合物1～6的1种或2种以上：
化合物1
Figure A2006800009600002C2
化合物2
Figure A2006800009600003C1
化合物3
Figure A2006800009600003C2
化合物4
Figure A2006800009600003C3
化合物5
Figure A2006800009600003C4
化合物6
Figure A2006800009600004C1
化合物1～6中，R5～R34相互独立地表示氢原子、烷基、具有取代基或不具有取代基的环烷基、具有取代基或不具有取代基的苯基或者具有取代基或不具有取代基的萘基，前述具有取代基的苯基和具有取代基的萘基分别在芳环上作为取代基具有1个或2个以上的烷基、环烷基、卤素原子、磺酸酯基、芳基、酰胺基、芳基羰基氨基、氨基羰基、烷氧基、酰基或芳基羰基，取代基有2个以上时，它们可以相同，也可以相异。
3.如权利要求1所述的电荷控制剂，其中，上述通式(I)的化合物为下述化合物7和8中的任意1种以上：
化合物7
Figure A2006800009600004C2
化合物8
Figure A2006800009600004C3
化合物7和8中，R35～R46相互独立地表示氢原子、烷基、具有取代基或不具有取代基的苯基、具有取代基或不具有取代基的萘基、具有取代基或不具有取代基的氨基羰基或者羧基，前述具有取代基的苯基和具有取代基的萘基分别在芳环上作为取代基具有1个或2个以上的烷基、环烷基、卤素原子、磺酸酯基、芳基、酰胺基、芳基羰基氨基、氨基羰基、烷氧基、酰基或芳基羰基，取代基有2个以上时，它们可以相同，也可以相异。
4.如权利要求1所述的电荷控制剂，其中，上述通式(I)的化合物为下述化合物9和10中的任意1种以上：
化合物9
Figure A2006800009600005C1
化合物10
Figure A2006800009600005C2
化合物9和10中，R47和R49相互独立地表示羟基或者具有取代基或不具有取代基的氨基，R48和R50相互独立地表示氢原子、烷基、具有取代基或不具有取代基的苯基或者具有取代基或不具有取代基的萘基，前述具有取代基的苯基和具有取代基的萘基分别在芳环上作为取代基具有1个或2个以上的烷基、环烷基、卤素原子、磺酸酯基、芳基、酰胺基、芳基羰基氨基、氨基羰基、烷氧基、酰基或芳基羰基，取代基有2个以上时，它们可以相同，也可以相异。
5.静电图像显影用调色剂，其特征在于，具备调色剂用树脂、着色剂和权利要求1～4中任一项所述的电荷控制剂。
6.电荷控制方法，其特征在于，通过使树脂粉体中含有权利要求1～4中任一项所述的电荷控制剂来进行该树脂粉体的电荷控制。
7.化合物，其特征在于，以下述式(II)表示：
式(II)中，R51和R52相互独立地表示碳原子数1～18的不具有支链或具有支链的烷基，m和n相互独立地表示0～3的整数。
8.化合物，其特征在于，以下述式(III)表示：
Figure A2006800009600006C2
式(III)中，R53和R54相互独立地表示碳原子数1～18的不具有支链或具有支链的烷基，p和q相互独立地表示0～3的整数。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103403625A (zh) * 2011-02-28 2013-11-20 东方化学工业株式会社 电荷控制剂以及含有其的静电图像显影用色粉

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5494072B2 (ja) * 2010-03-18 2014-05-14 株式会社リコー トナー、並びに該トナーを用いた画像形成方法及びプロセスカートリッジ
JP5477092B2 (ja) * 2010-03-18 2014-04-23 株式会社リコー トナー、並びに該トナーを用いた画像形成方法及びプロセスカートリッジ
JP7099910B2 (ja) * 2018-08-31 2022-07-12 保土谷化学工業株式会社 電荷制御剤及びそれを用いたトナー
CN114667327A (zh) 2019-11-14 2022-06-24 Swimc有限公司 金属封装粉末涂料组合物、涂覆的金属基材和方法

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS55102504A (en) * 1979-01-29 1980-08-05 Kuraray Co Ltd Pyrrone-based fungicide for agriculture and gardening
ES490122A0 (es) * 1979-04-05 1981-04-01 Lilly Industries Ltd Procedimiento para preparar piranonas 5-sustituidas
US4964896A (en) * 1980-05-12 1990-10-23 Monsanto Company Certain-2,6-diphenyl-1,4-dihydro-4-oxo-nicotinates which are useful for inducing male sterility in cereal grain plants
JPH0778059B2 (ja) * 1986-03-11 1995-08-23 ダイセル化学工業株式会社 ピロン−３−カルボキサミド誘導体及び除草剤
JPH07104623B2 (ja) * 1987-02-24 1995-11-13 富士ゼロックス株式会社 静電荷像用現像剤組成物
US5075190A (en) * 1990-07-31 1991-12-24 Eastman Kodak Company Toners and developers containing N-substituted pyridinium salts as charge control agents
JPH04290882A (ja) * 1991-03-19 1992-10-15 Kao Corp γ−ピロン誘導体、これを含有する紫外線吸収剤及び化粧料
GB9413076D0 (en) * 1994-06-29 1994-08-17 Zeneca Ltd Composition and use
US5663029A (en) * 1996-01-24 1997-09-02 Xerox Corporation Electrostatic imaging process
GB9723858D0 (en) * 1997-11-12 1998-01-07 Zeneca Ltd Compound,composition and use
GB9723856D0 (en) * 1997-11-12 1998-01-07 Zeneca Ltd Compound,composition and use
JP4171343B2 (ja) * 2003-04-28 2008-10-22 三井化学株式会社 ピラン化合物、及び該化合物を用いる光記録媒体

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103403625A (zh) * 2011-02-28 2013-11-20 东方化学工业株式会社 电荷控制剂以及含有其的静电图像显影用色粉
CN103403625B (zh) * 2011-02-28 2016-04-06 东方化学工业株式会社 电荷控制剂以及含有其的静电图像显影用色粉

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