BRPI0920279B1 - Liga de níquel-cromo com alta resistência à oxidação e carburação, resistência à ruptura a longo prazo e resistência à fluência, método para pelo menos parcialmente condicionar objetos feitos da referida liga de níquel-cromo e uso da referida liga de níquel-cromo - Google Patents

Abstract

liga de níquel-cromo, seus usos, e método para parcialmente condicionar objetos feitos da referida liga uma liga de níquel-cromo com 0,4 a 0,6% de carbono, 28 a 33%de cromo, 15 a 25% de ferro, 2 a 6% de alumínio, até 2% de silício, até 2%de manganês, até 1,5% de nióbio, até 1,5% de tântalo, até 1,0% de tungstênio, até 1,0% de titânio, até 1,0% de zircônio, até 0,5% de ítrio, até 1,0% decério, até 0,5% de molibdênio, até 0,1% de nitrogênio, níquel restante, tem uma alta oxidação e estabilidade de carburização, força de ruptura a longo prazo e resistência à fluência. esta liga é particularmente adequada como um material para componentes de usinas petroquímicas e para partes, poexemplo, de tubos em espiral de craqueamento e fornos reformadores, preaquecedores e tubos reformadores, bem como para uso de partes de usinasde redução direta de minério de ferro.

Description

[001] Para processos de alta temperatura, a indústria petroquímica exige materiais que sejam resistentes à temperatura, assim como à corrosão e capazes de suportar, por um lado, os gases quentes do produto e, por outro lado, também os gases quentes de combustão, por exemplo, a partir do craqueamento a vapor. Seus tubos em espiral estão expostos no exterior aos gases de combustão contendo nitrogênio oxidante com temperaturas de 1100°C e acima, bem como no interior às temperaturas chegando a aproximadamente 900°C e potencialmente também à alta pressão de uma atmosfera de carburação e oxidante.

[002] Como resultado, o conteúdo de nitrogênio do material do tubo aumenta começando a partir da superfície do tubo exterior e uma camada em escala é criada em contato com os gases de combustão quente.

[003] A atmosfera de hidrocarbonetos de carburação no interior do tubo traz o risco de que o carbono se difunda dela para o material do tubo, fazendo com que os carbonetos no material aumentem formando, a partir do carboneto M23C9 existente com uma maior carburação, o carboneto M?Ce rico em carbono. O estresse interno resulta do aumento do volume dos carbonetos causado pela formação e conversão do carboneto, e a força e a ductilidade do material do tubo também são reduzidas. Além disso, uma camada de coque firmemente aderente com uma espessura de vários milímetros é produzida na superfície interior. Os estresses cíclicos de temperatura, por exemplo, causados por um desligamento da usina, também faz com que os tubos se encolham para a camada de coque, devido aos diferentes coeficientes de expansão térmica do tubo metálico e da camada de coque. Isso causa grandes estresses no tubo que por outro lado causa craqueamento no interior da superfície do tubo. Uma grande quantidade de hidrocarbonetos pode então entrar no material do tubo por meio desses craqueamentos.

[004] A patente US 5306358 descreve uma liga de ferro níquel-cromo que é soldável com o processo WIG e tem até 0,5% de carbono, 8 a 22% de cromo, até 36% de ferro, até 8% de manganês, silício e nióbio, até 6% de alumínio, até 1% de titânio, zircônio até 0,3%, até 40% de cobalto, até 20% de molibdênio e tungsténio, bem como até 0,1% de ítrio, com o restante sendo níquel.

[005] A patente alemã 103 02 989 também descreve uma liga fundida de níquel-cromo adequada para tubos em espiral de fornos de craqueamento e reformadores com até 0,8% de carbono, 15 a 40% de cromo, 0,5 a 13% de ferro, 1,5 a 7% de alumínio, até 0,2% de silício, até 0,2% de manganês, 0,1 a 2,5% nióbio, até 11% de tungsténio e molibdênio, até 1,5% de titânio, de 0,1 a 0,4% de zircônio e 0,01-0,1% ítrio, com o restante sendo níquel. Esta liga tem provado ser especial para o uso como material para tubulações, os usuários, porém, continuam pedindo por material de tubulação com um ciclo vida prolongado.

[006] A invenção é, portanto, dirigida a uma liga de níquel-cromo com uma melhor estabilidade sob condições que ocorrem, por exemplo, durante o craqueamento e a reforma de hidrocarbonetos.

[007] Este objetivo é atingido com uma liga de níquel-cromo com 0,4 a 0,6% de carbono, 28 a 33% de cromo, 15 a 25% de ferro, 2 a 6%, de alumínio, até 2% de silício e manganês cada, até 1,5% de nióbio e tântalo cada, até 1,0% de tungsténio, titânio e zircônio cada, até 0,5% de ítrio e cério cada, até 0,5% de molibdênio e até 0,1% de nitrogênio, com o restante - inclusive contaminantes induzidos pelo derretimento- sendo níquel.

[008] De preferência, esta liga inclui- separadamente ou em combinação - 17 a 22% de ferro, 3 a 4,5% de alumínio, 0,01 a 1% de silício, até 0,5% de manganês, 0,5 a 1,0%, de nióbio, até 0,5 de tântalo, até 0,6% de tungsténio, 0,001 a 0,5% de titânio, até 0,3% de zircônio, até 0,3% de ítrio, até 0,3% de cério, 0,01 a 0,5% de molibdênio e 0,001 a 0,1% de nitrogênio.

[009] A liga de acordo com a invenção é particularmente distinguida pelo seu conteúdo relativamente alto de cromo e de níquel e um teor de carbono necessário em um intervalo relativamente estreito.

[0010] Dos componentes de liga opcionais, o silício melhora a estabilidade à oxidação e à carburação. O manganês também tem um efeito positivo na estabilidade à oxidação, bem como, adicionalmente, na soldabilidade, desoxidiza o derretimento e liga de forma estável o enxofre.

[0011] O nióbio melhora a força de ruptura a longo prazo, forma carbonetos e carbonitretos estáveis. O nióbio serve adicionalmente como endurecedor para soluções sólidas. O Titânio e o tântalo melhoram a força de ruptura a longo prazo. Os carbonetos e os carbonitretos finamente distribuídos já são formados em baixas concentrações. Em altas concentrações, o titânio e o tântalo funcionam como endurecedores de solução sólida.

[0012] O tungsténio melhora a força de ruptura a longo prazo. Em particular, em altas temperaturas, o tungsténio melhora a força por meio de um endurecimento da solução sólida, pois os carbonetos são parcialmente dissolvidos em temperaturas maiores.

[0013] O cobalto também melhora a força de ruptura a longo prazo por meio de um endurecimento da solução sólida, zircônio ao formar carbonetos, em particular, em colaboração com o titânio e o tântalo.

[0014] O ítrio e o cério, obviamente, melhoram não só a estabilidade à oxidação e, em particular, a adesão, bem como o crescimento da camada protetora AI2O3. Além disso, o ítrio e o cério melhoram ainda em pequenas concentrações a resistência à fluência, porque eles ligam de forma estável o potencialmente ainda presente enxofre livre. Menores concentrações de boro também melhoram a força de ruptura a longo prazo, evitando a segregação de enxofre e retardando o envelhecimento pelo engrossamento dos carbonetos M23C9.

[0015] O molibdênio também aumenta a força de ruptura a longo prazo, em particular em altas temperaturas, através do endurecimento da solução sólida. Em particular, porque os carbonetos são parcialmente dissolvidos em altas temperaturas. O nitrogênio melhora a força de ruptura a longo prazo através da formação do nitreto de carbono, enquanto que as concentrações já baixas de háfnio melhoram a estabilidade à oxidação através de uma melhor aderência da camada protetora afetando, assim, positivamente a força de ruptura a longo prazo.

[0016] O fósforo, enxofre, zinco, chumbo, arsênio, bismuto, estanho e telúrio são parte das impurezas e devem, portanto, ter a menor concentração possível.

[0017] Nestas condições, a liga é particularmente adequada como um material fundido para peças de usinas petroquímicas, por exemplo, para fabricação de tubos em espiral para fornos de craqueamento e reformadores, tubos reformadores, mas também como material para instalações de redução direta de minério de ferro, bem como para componentes similarmente estressados. Estes incluem peças de forno, tubos radiantes para fornos de aquecimento, rolos para fornos de recozimento, componentes de máquinas de lingotamento contínuo e de lingotamento de tiras, capas e luvas para fornos de recozimento, componentes de motores a diesel de grande porte, e moldes para enchimentos de conversor catalítico.

[0018] Geralmente, a liga é caracterizada por uma alta estabilidade à oxidação e à carburação, bem como excelente força de ruptura a longo prazo e resistência à fluência. A superfície interior de craqueamento e de tubos reformadores é caracterizada por uma camada de óxido cataliticamente inerte contendo alumínio que impede a geração de filamentos de coque catalítico, chamados de nanotubos de carbono. As propriedades que caracterizam o material são mantidas mesmo após o coque, que inevitavelmente segrega-se durante o craqueamento na parede interior do tubo, foi queimado várias vezes.

[0019] Vantajosamente, a liga pode ser usada para produzir tubos por fusão centrífuga, se estes forem perfurados com uma pressão de contato de 10 a 40 MPa, por exemplo, 10 a 25 MPa. Perfurando os tubos faz com que o material do tubo seja trabalhado a frio ou por encruamento em uma zona próxima à superfície tendo profundidades de, por exemplo, 0,1 a 0,5 mm, devido à pressão de contato. Quando o tubo é aquecido, a zona trabalhada a frio recristaliza, produzindo uma estrutura de grão muito fino. A estrutura recristalizada melhora a difusão dos elementos alumínio e cromo formando óxidos, promovendo a criação de uma camada contínua composta principalmente de óxido de alumínio e tendo alta densidade e estabilidade.

[0020] O óxido contendo alumínio de produção firmemente aderente forma uma camada protetora contínua da parede do tubo interior que é essencialmente livre de centros cataliticamente ativos, por exemplo, de níquel ou ferro, e ainda é estável mesmo depois de um estresse térmico cíclico prolongado. Ao contrário de outros materiais do tubo sem tal camada protetora, esta camada de óxido contendo alumínio impede o oxigênio de entrar no material de base e, dessa forma, uma oxidação interior do material do tubo. Além disso, a camada protetora não apenas suprime a carburação do material do tubo, mas também a corrosão devido a impurezas no gás de processo. A camada protetora é predominantemente formada de AI2O3 e do óxido misto (Al, Cr)2Ü3 e é amplamente inerte contra a coqueificação catalítica. Ela é depletada de elementos que catalisam a coqueificação, como o ferro e o níquel.

[0021] Particularmente vantajoso para a formação de uma camada protetora durável de óxido é o tratamento térmico que também pode ser economicamente realizado in situ; é usado para condicionar, por exemplo, a superfície interior dos tubos de craqueamento a vapor após a instalação, quando o respectivo forno é aquecido a sua temperatura operacional.

[0022] Este condicionamento pode ser realizado em forma de um aquecimento com tratamentos isotérmicos intermediários de aquecimento em uma atmosfera de forno, que é ajustada durante o aquecimento de acordo com a invenção, por exemplo, em uma atmosfera contendo vapor de água, fracamente oxidante, com uma pressão parcial de oxigênio de no máximo IO'21 MPa (10‘20 bar) preferencialmente de no máximo 10'31 MPa (10'3° bar).

[0023] Uma atmosfera de gás inerte de 0,1 a 10% em mol de vapor de água, 7 a 99,9% em mol de hidrogênio ou hidrocarbonetos, separadamente ou em combinação, e 0 a 88% em mol de gases nobres são particularmente favoráveis.

[0024] A atmosfera durante o condicionamento é preferencialmente composta de uma mistura oxidante extremamente fraca de vapor de água, hidrogênio, hidrocarbonetos e gases nobres com uma proporção de massa selecionada de modo que a pressão parcial de oxigênio da mistura a uma temperatura de 600°C seja menor do que 10'21 MPa (10'2° bar), de preferência menor que 10‘31 MPa (10'3° bar).

[0025] O aquecimento inicial do interior do tubo, após eliminação mecânica prévia de uma camada de superfície, ou seja, o aquecimento separado da zona gerada de superfície trabalhada a frio, é preferencialmente realizado sob um gás inerte fracamente oxidante em diversas fases, cada uma a uma velocidade de 10 a 100° C/h inicialmente de 400 a 750°C, de preferência cerca de 550°C na superfície interior do tubo. A fase de aquecimento é seguida por uma conservação de uma hora a cinquenta horas na faixa de temperatura descrita. O aquecimento é realizado na presença de uma atmosfera de vapor de água, assim que a temperatura tenha chegado a um valor que impeça a geração de água condensada. Após a conservação, o tubo é levado à temperatura de funcionamento, por exemplo, de 800 a 900°C, tornando-se assim operacional.

[0026] Entretanto, a temperatura do tubo aumenta lentamente ainda mais durante a operação de craqueamento como resultado da deposição de coque pirolítico, atingindo aproximadamente 1000e C e até mesmo 1050e C na superfície interior. Nesta temperatura, a camada interior, que consiste essencialmente em AI2O3 e um pouco de (Al, Cr)20s, é convertida a partir de um óxido de transição, como y-, δ- ou θ-ALOs em óxido de alumínio α estável.

[0027] O tubo, com sua camada interior removida mecanicamente, tem alcançado seu estado de funcionamento em um processo multietapa, entretanto, preferencialmente único.

[0028] No entanto, o processo não precisa necessariamente ser realizado em uma etapa única, mas também pode começar com uma etapa preliminar distinta. Esta etapa preliminar inclui o aquecimento inicial após a remoção da superfície interior até uma conservação de 400 a 750°C. O tubo pré-tratado desta forma pode ser processado ainda, por exemplo, em um local de fabricação diferente, iniciando a partir do estado frio na forma descrita anteriormente in situ,ou seja, pode ser trazido à temperatura de funcionamento após a instalação.

[0029] O pré-tratamento separado mencionado acima, no entanto, não é limitado aos tubos, mas também pode ser usado para o condicionado parcial ou completo de zonas de superfície de outras peças, que são posteriormente tratadas proporcionalmente com sua estrutura e seu uso, de acordo com a invenção ou com um processo diferente, no entanto, com um estado inicial definido.

[0030] A invenção será agora descrita com referência a cinco ligas de níquel exemplares de acordo com a invenção e em comparação com dez ligas de níquel convencionais com a composição listada na Tabela I, que diferem, em particular, da liga de ferro-níquel-cromo de acordo com a invenção com respeito a seu teor de carbono (ligas 5 e 6), teor de cromo (ligas 4,13 e 14), teor de alumínio (ligas 12,13), teor de cobalto (ligas 1, 2), e teor de ferro (ligas 3,12,14,15).

[0031] Como mostrado no diagrama da figura 1, a liga 9 de acordo com a invenção não apresenta qualquer oxidação interior mesmo depois de mais de 200 ciclos de 45 minutos de recozimento a 1150°C no ar, enquanto as duas ligas de comparação 12 e 13 já sofrem uma crescente perda de peso devido à oxidação catastrófica após apenas alguns ciclos.

[0032] A liga 9 também é distinguida por uma estabilidade alta de carburação, porque a liga 9 tem, devido ao seu pequeno ganho de peso, após todos os três tratamentos de carburação de acordo com o diagrama da figura 2, o menor ganho de peso em comparação com as ligas convencionais 12 e 13.

[0033] Além disso, os diagramas das figuras 3a e 3b mostram que a força de ruptura a longo prazo da liga 11 de níquel de acordo com a invenção é uma variação importante ainda superior àquela das ligas 12 e 13 de comparação. A liga 15, que não faz parte da invenção porque seu teor de ferro é muito baixo, é uma exceção, tendo uma estabilidade à oxidação, carburação e coqueificação significativamente inferior.

[0034] O diagrama da figura 4 finalmente mostra que a resistência à fluência da liga 11 é significativamente melhor do que a da liga 12 de comparação.

[0035] Além disso, em uma série de simulações de uma operação de craqueamento, várias seções de tubos feitas de uma liga de níquel de acordo com a invenção foram inseridas em um sistema de laboratório para realizar experimentos de aquecimento sob diferentes atmosferas de gás e diferentes condições de aquecimento, seguido por uma fase de craqueamento de 30 minutos a uma temperatura de 900°C, a fim de investigar e avaliar a fase inicial de coqueificação catalítica ou a tendência para coqueificação catalítica.

[0036] Os dados e os resultados desses experimentos com amostras da liga 11 da Tabela I estão resumidos na Tabela II. Eles mostram que a respectiva atmosfera de gás junto com o controle de temperatura de acordo com a invenção está associada com uma redução significativa da coqueificação catalítica baixa.

[0037] Os exemplos das propriedades de superfície do interior do tubo de tubos de forno tendo a composição da liga 8, que faz parte da invenção, podem ser vistos nas figuras 5 e 6. A figura 6 (Experimento 7 na Tabela II) mostra a superioridade da superfície após o condicionamento de acordo com a invenção comparada à figura 5, que se refere a uma superfície que não foi condicionada de acordo com a invenção (Tabela II, Experimento 2).

[0038] Nas figuras 7 (liga 14) e 8 (invenção), as regiões próximas da superfície são mostradas em um corte transversal metalográfico. As amostras foram aquecidas a 950°C e, em seguida, submetidas a 10 ciclos de craqueamento de 10 horas cada, em uma atmosfera de vapor de água, hidrogênio e hidrocarbonetos. Após cada ciclo, os tubos de amostra foram queimados por uma hora para remover os depósitos de coque. A microfotografia da figura 7 mostra, na forma de regiões escuras, a grande área e, consequentemente, também o grande volume resultados de uma oxidação interior no lado do tubo interior com uma liga convencional fundida de níquel-cromo, em comparação à microfotografia da figura 8 da liga 9 de acordo com a invenção, que praticamente não experimenta qualquer oxidação interior, apesar de ambas as amostras serem sujeitas de uma forma idêntica a vários tratamentos cíclicos de craqueamento, por um lado, e à remoção dos depósitos de carbono, por outro lado.

[0039] Os experimentos mostram que as amostras das ligas convencionais experimentam forte oxidação interior no lado interior do tubo, provenientes de defeitos de superfície. Como resultado, centros metálicos pequenos com um alto teor de níquel são produzidos na superfície do tubo interior, em que uma quantidade significante de carbono na forma de nanotubos de carbono é formada (figura 11).

[0040] Por outro lado, a amostra 9 a partir de uma liga de acordo com a invenção não apresenta qualquer nanotubo após o mesmo craqueamento cíclico de 10 vezes e, posteriormente, armazenamento em uma atmosfera de coqueificação, que é o resultado de uma camada de óxido contendo alumínio cataliticamente inerte, essencialmente selada de forma contínua. Por outro lado, a figura 11 mostra uma visão superior REM de uma amostra convencional mostrada na figura 7 em uma seção polida; oxidação catastrófica e, portanto, geração catastrófica de coque catalítico na forma de nanotubos de carbono é observada aqui, devido à falta da camada protetora.

[0041] Em uma comparação dos diagramas das figuras 9 e 10, a estabilidade da camada de óxido em uma liga de acordo com a invenção é particularmente claramente demonstrada pela forma da concentração de alumínio como uma função da profundidade da zona marginal seguindo dez fases de craqueamento acompanhada por uma fase intermediária, onde o depósito de coque foi removido por queimação. Considerando que de acordo com o diagrama da figura 9, o material é depletado de alumínio na região próxima à superfície, devido à falta de locais da camada de cobertura protetora e, posteriormente, forte oxidação interior de alumínio, a concentração de alumínio no diagrama da figura 10 é ainda aproximadamente no nível inicial do material fundido. Isso mostra claramente a importância de uma camada interior de óxido contendo alumínio de aderência particularmente firme nos tubos de acordo com a invenção.

[0042] A estabilidade da camada de óxido contendo alumínio também foi investigada em ensaios de tempo prolongado em um sistema de laboratório sob condições semelhante de processo. As amostras das ligas 9 e 11 de acordo com a invenção foram aquecidas em vapor de água a 950°C e, em seguida, cada uma submetida três vezes a 72 horas de craqueamento a esta temperatura; cada uma delas foi queimada durante quatro horas a 9002 C. A figura 12 mostra a camada contínua de óxido contendo alumínio após os três ciclos de craqueamento e, além disso, como a camada de óxido contendo alumínio cobre o material, mesmo em carbonetos de cromo na superfície. Pode-se observar que os carbonetos de cromo que residem na superfície são completamente cobertos pela camada de óxido contendo alumínio.

[0043] Como claramente mostrado na microfotografia da figura 13, o material é protegido por uma camada uniforme de óxido contendo alumínio, mesmo em regiões de superfície perturbada, onde carbonetos primários do material básico se acumularam e que são particularmente suscetíveis à oxidação interior. Como pode ser visto, o MC-carboneto previamente oxidado é coberto por óxido contendo alumínio e, portanto, encapsulado.

[0044] As figuras 14 e 15 mostram nas microfotografias da zona perto da superfície que a oxidação interior não ocorreu mesmo após os ensaios prolongados de tempo cíclico, que é um resultado da camada contínua e estável de óxido contendo alumínio.

[0045] As amostras das ligas 8 a 11 de acordo com a invenção foram usadas nesses experimentos.

[0046] Em geral, a liga de ferro-níquel-cromo de acordo com a invenção, por exemplo, como um material do tubo, é diferenciada por uma alta estabilidade à oxidação e corrosão e, mais particularmente, por uma alta força de ruptura a longo prazo e resistência à fluência, após a superfície interior ser removida sob pressão mecânica e um subsequente tratamento de aquecimento de várias etapas in situpara o condicionamento da superfície interior.

[0047] Em particular, a excelente estabilidade de carburação do material deve ser mencionada, que é causada pela rápida formação de uma camada de óxido substancialmente fechada e estável ou da camada de AI2O3, respectivamente. Esta camada também suprime substancialmente no craqueamento a vapor e nos tubos reformados a geração de centros cataliticamente ativos acompanhados por risco de coqueificação catalítica. Estas propriedades do material ainda são mantidas, mesmo depois de um grande número de ciclos de craqueamento significativamente prolongados, em conjunto com a queima do coque depositado. Tabela I

Tabela I – Continuação

Tabela II

Este valor foi determinado pela contagem de fibras de coque em uma superfície especificada do tubo. **: Depois de atingir a temperatura de funcionamento 1 h do tratamento com 250 ppm de enxofre (H2S) em vapor de água.

Claims (14)

1. Liga de níquel-cromo com alta resistência à oxidação e carburação, resistência à ruptura a longo prazo e resistência à fluência, caracterizada pelo fato de que compreende, em % em peso: C: 0,40 a 0,56%, Cr: 29,12 a 31,22%, Fe: 18,06 a 22,509%, Al: 3,17 a 4,54%, Si: 0,07 a 1,43%, Mn: 0,0365 a 1,11%, Nb: 0,741 a 0,91%, Ti: 0,068 a 0,279%, Zr: 0,0263 a 0,11%, Y: 0,0059 a 0,24%, N: até 0,1%, Ni: restante com impurezas induzidas por derretimento.

2. Liga de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que compreende, em % em peso: Mn: 0,0365 a 0,5%.

3. Liga de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que compreende ainda, em % em peso: Ta: 0,01 a 1,5%; e W: 0,01 a 1,0%.

4. Liga de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que compreende ainda, em % em peso: W: 0,01 a 1,0%; e Zr: 0,06 a 0,11%.

5. Liga de acordo com a reivindicação 4, caracterizada pelo fato de que compreende ainda, em % em peso: Co: 0,01 a 0,06%.

6. Método para pelo menos parcialmente condicionar objetos feitos de uma liga de níquel-cromo definida na reivindicação 1 em uma zona de superfície, caracterizado por: perfurar com pressão de contato de 10 a 40 MPa; aquecimento subsequente com uma velocidade de aquecimento de 10 a 100 °C/h para uma temperatura de superfície de 400 °C a 750 °C, em uma atmosfera fracamente oxidante, com uma pressão parcial de oxigênio de no máximo 10'21 MPa (10'2° bar); a fase de aquecimento é seguida por uma conservação da temperatura na faixa de 400 °C a 750 °C por uma hora a cinquenta horas; e após a conservação o tubo é levado à temperatura de funcionamento de 800 °C a 900 °C, tornando-se operacional.

7. Método de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de que a pressão de contato é de 15 a 30 MPa.

8. Método de acordo com a reivindicação 6 ou 7, caracterizado pelo fato de que o aquecimento é realizado sob um gás inerte.

9. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 6 a 8, caracterizado pelo fato de que durante a perfuração, uma zona de superfície de 0,1 a 0,5 mm de profundidade é formada a frio.

10. Método de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de que a temperatura de conservação é de 550 a 650° C.

11. Método de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo fato de que a atmosfera de aquecimento subsequente consiste em uma mistura oxidante fraca de vapor de água, hidrogênio, hidrocarbonetos e gases nobres a 600° C.

12. Método de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de que compreende uma pressão parcial de oxigênio de no máximo 10’31 MPa (10’ 30 bar).

13. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 6 a 12, caracterizado pelo fato de que a atmosfera de aquecimento subsequente consiste em 0,1 a 10% em mol de vapor de água, 7 a 99,9% em mol de hidrogênio e hidrocarbonetos, separadamente ou em combinação, e 0 a 88% em mol de gases nobres, separadamente ou em combinação.

14. Uso de uma liga de níquel-cromo definida na reivindicação 1, caracterizado por ser como material para produção de tubos em espiral para fornos de craqueamento e reformadores, tubos reformadores, tubos radiantes para fornos de aquecimento, rolos para fornos de recozimento, capas e luvas para fornos de recozimento.

Images