BRPI0822695B1 - processo para produzir um isocianato - Google Patents

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“PROCESSO PARA PRODUZIR UM ISOCIANATO” Campo Técnico A presente invenção refere-se a um processo para produzir isocianatos usando carbonato de diarila as a matéria prima. Técnica Antecedente Isocianatos são amplamente usados como matérias primas destes produtos como espuma de poliuretano, tintas, adesivos e semelhantes. O processo de produção industrial principal de isocianatos envolve reagir compostos amina com fosgênio (método fosgênio), e quase todos os isocianatos produzidos em todo o mundo são produzidos de acordo com o método fosgênio. No entanto, o método fosgênio tem numerosos problemas.

Primeiro, este método requer o uso de uma grande quantidade de fosgênio como a matéria prima. Fosgênio é extremamente toxico e requer precauções de manipulação especiais para evitar a exposição dos seus manipuladores, e também requer aparelhos especiais para destoxificar o refugo.

Segundo, porque cloreto de hidrogênio altamente. corrosivo é produzido em grandes quantidades como um subproduto do método fosgênio, além de requerer um processo para destoxificar o cloreto de hidrogênio, em muitos casos cloro hidrolítico está contido nos isocianatos produzidos, que podem ter um efeito prejudicial sobre a resistência às intempéries e resistência ao calor dos produtos de produtos de poliuretano no caso de usar isocianatos produzidos usando o método fosgênio.

Com base neste antecedente, um processo para produzir compostos de isocianatos foi procurado que não use o fosgênio. Um exemplo de um método para produzir compostos de isocianatos sem usar fosgênio que foi proposto envolve a decomposição térmica de ésteres de ácido carbâmico. Isocianatos e compostos hidróxi já são conhecidos há muito tempo como sendo obtidos por decomposição térmica de ésteres de ácido carbâmico (ver, por exemplo, documento não patente 1). A reação básica é ilustrada pela seguinte fórmula: (1) (em que R representa um resíduo orgânico tendo uma valência de a, R' representa um resíduo orgânico monovalente, e a representa um inteiro de 1 ou mais).

Dentre os ésteres de ácido carbâmico, carbamatos de arila, que são ésteres de ácido carbâmico em que o éster grupo é um grupo aromático, oferecem a vantagem de deixar a temperatura da reação de decomposição térmica ser ajustada em uma temperatura menor do que a dos carbamatos de alquila em que o éster grupo é um grupo alquila (ver documento de patente 1). Vários processos foram descritos até agora para produzir carbamatos de arila.

De acordo com a descrição do documento de patente 2, descreve-se que monocarbamatos de aril alquila correspondentes são obtidos em um rendimento de 90 a 95% reagindo alquil monoaminas com carbonatos de diarila na presença de um solvente como benzeno, dioxano ou tetracloreto de carbono. Além disso, o processo foi proposto em documento de patente 3 para produzir continuamente éster fenílico de ácido metil carbâmico a partir de metil amina e carbonato de difenila.

No entanto, todos estes processos são processos para produzir carbamatos de alquil arila usando monoaminas de alquila inferior como aminas, e não policarbamatos de aril alquila. No caso de produzir os correspondentes aril alquil poliésteres de ácido carbâmico a partir de alquil poliaminas como alquil diaminas ou alquil triaminas, problemas completamente diferentes aparecem no caso de usar alquil monoaminas. Isto é porque, apesar de somente compostos de uréia serem produzidos como subprodutos por reações laterais representadas pela seguinte fórmula (3) e/ou fórmula (4) além da reação representada pela seguinte fórmula (2) no caso de usar as alquil monoaminas, no caso das alquil poliaminas como alquil diaminas ou alquil triaminas, tipos extremamente numerosos de compostos de uréia são produzidos como subprodutos, como os compostos representados pela seguinte fórmula (5), fórmula (6) e/ou fórmula (7). (2) (3) (4) (6) (7) (em que R' representa um grupo alquila monovalente ou um grupo aromático, Ar representa um grupo aromático monovalente, e p, q e r respectivamente representam um inteiro de 1 ou mais).

Ou seja, reações resultando na produção de subprodutos na forma de estes vários compostos de uréia causam o problema de diminuir o rendimento do composto alvo na forma dos policarbamatos de aril alquila, assim como o problema de tomar extremamente difícil separar e purificar o produto alvo a partir da mistura destes compostos de uréia e compostos de poliuréia.

Com base nisto, apesar de extremamente poucas tentativas terem sido feitas para produzir aril alquil poliésteres de ácido carbâmico a partir de alquil poliaminas e carbonatos de diarila, um número muito pequeno de tentativas foi relatado. Por exemplo, de acordo com um relatório de documento de patente 4, um processo foi proposto para obter éster fenílico de ácido 1,6-hexametileno dicarbâmico em um sistema de reação sistema em que uma solução, em que 1 mol de 1,6-hexametileno diamina é dissolvido em 5 vezes mols de benzeno, é gotejado em uma solução, em que 1 mol de carbonato de difenila é dissolvido em 5 vezes mols de benzeno, enquanto agitando a 80°C. De acordo com este relatório de patente, é importante usar solventes em que o éster fenílico de ácido 1,6-hexametileno dicarbâmico dissolve tão pouco como possível para um solvente de reação a fim de permitir a reação prosseguir com vantagem, e solventes como benzeno ou clorobenzeno são descritos como sendo exemplos preferíveis destes solventes. A partir deste ponto de vista, o éster fenílico de ácido 1,6-hexametileno dicarbâmico alvo é obtido no documento não patente 3 por realização de uma reação entre 0,01 mol de carbonato de difenila e 0,005 mols de 1,6-hexametileno diamina usando 40 mL de tolueno para um solvente de reação por um período de tempo longo de 20 horas. No entanto, o rendimento é somente de 93% apesar do uso desta quantidade grande de tolueno, e o problema da produção de subprodutos na forma de compostos de uréia e compostos de poliuréia que devem ser separados permanece.

Além disso, documento de patente 5 descreve um processo de produção de compostos de diuretano em que carbonatos de diarila e compostos amina são reagidos na presença de ácidos próticos. No entanto, no caso de realizar o processo de produção descrito nesta publicação de patente industrialmente, o rendimento do diuretano composto não pode ser dito como sendo adequado e é necessário realizar a reação em uma temperatura baixa para inibir reações laterais, assim resultando na desvantagem de um tempo de reação longo. O documento de patente 6 descreve um processo em que carbonatos de diarila e poliaminas aromáticas são reagidos na presença de aminas terciárias heterocíclicas como 2-hidroxipiridina. Além de este processo requerer um catalisador caro igual ou maior do que uma quantidade equimolar com base em um substrato de reação, ele também tem o problema da taxa de reação permanecer baixa.

De acordo com documento de patente 7, apesar de o processo ser descrito para sintetizar uretanos aromáticos a uma temperatura de 140 a 230°C na presença de aminas aromáticas, carbonato de diarila e catalisador de ácido de Lewis no caso deste processo também, o uso de um ácido de Lewis provoca corrosão do aparelho e separação e recuperação do produto são difíceis.

No documento de patente 8, um processo de produção de ésteres de arila de ácido alquil policarbâmico é descrito compreendendo realizar a reação em um estado em solução substancialmente homogênea usando de 1 a 3 equivalentes de carbonato de diarila por equivalente de grupos alquil poliamina amino e usando compostos hidróxi aromáticos para um solvente de reação quando produzindo ésteres de arila de ácido alquil policarbâmico reagindo alquil poliaminas e carbonatos de diarila. De acordo com esta publicação de patente, ésteres de arila de ácido alquil policarbâmico são obtidos em alta seletividade e um alto rendimento de geralmente 96% ou mais, e 98% ou mais em um aspecto preferível do mesmo. No entanto, porque a formação de compostos de uréia foi confirmada, apesar de em quantidades pequenas, a formação de compostos de uréia não pôde ser completamente evitada.

Por outro lado, decomposição térmica de ésteres de ácido carbâmico é susceptível à ocorrência simultânea de várias reações laterais irreversíveis como reações de desnaturação térmica indesejáveis para ésteres de ácido carbâmico ou condensação de isocianatos formados pela decomposição térmica. Exemplos destas reações laterais incluem uma reação em que ligações uréia são formadas como representado pela seguinte fórmula (8), uma reação em que carbodiimidas são formadas como representado pela seguinte fórmula (9), e uma reação em que isocianuratos são formados como representado pela seguinte fórmula (10) (ver documento não patente 1 e documento não patente 2)· (8) (10) Além destas reações laterais levando a uma diminuição no rendimento e seletividade dos isocianatos alvos, na produção de poliisocianatos em particular, estas reações podem tomar a operação em longo prazo difícil como um resultado de, por exemplo, causar a precipitação de sólidos poliméricos que entopem o vaso de reação. Vários métodos foram propostos para produzir isocianatos usando ésteres de ácido carbâmico como matérias primas.

De acordo com documento de patente 9, diisocianatos e/ou poliisocianatos aromáticos são produzidos passando através das seguintes duas etapas. Mais especificamente, na primeira etapa, aminas aromáticas primárias e/ou poliaminas aromáticas primárias são reagidas com carbamatos de O-alquila na presença ou ausência de um catalisador e na presença ou ausência de uréia e álcool para formar aril diuretanos e/ou aril poliuretanos seguido por remoção da amônia formada, como necessário. Na segunda etapa, isocianatos aromáticos e/ou poliisocianatos aromáticos são obtidos por decomposição térmica dos aril diuretanos e/ou aril poliuretanos. Vários processos são conhecido para formar os correspondentes isocianatos e álcoois por decomposição térmica de monouretanos e diuretanos alifáticos (cíclicos), e particularmente aromáticos, cujos exemplos incluem o processo realizado em uma elevada temperatura em uma fase gasosa, e o processo realizado sob condições de temperatura comparativamente baixas em uma fase líquida. No entanto, porque existem casos em que, por exemplo, a mistura de reação forma precipitados, substâncias poliméricas e compostos fechados em um vaso de reação e aparelho de recuperado devido à ocorrência de reações laterais como previamente descrito, ou estas substâncias formam substâncias que aderem às paredes do vaso de reação, eficiência econômica é pobre no caso de produzir isocianatos durante um longo período de tempo.

Assim, métodos químicos, como o uso de um catalisador especial (ver documento de patente 10 e documento de patente 11) ou um catalisador combinado com um solvente inerte (ver documento de patente 12) são descritos para melhorar o rendimento durante decomposição térmica de uretano.

Mais especificamente, documento de patente 13 descreve um processo para produzir diisocianato de hexametileno envolvendo a decomposição térmica de hexametileno dietil uretano na presença de dibenzil tolueno usado como um solvente e na presença de uma mistura de catalisador contendo sulfonato de metil tolueno e dicloreto de difenil estanho. No entanto, porque não se encontra uma descrição detalhada de produção dos componentes de partida, isolamento ou purificação e recuperação arbitrária do solvente e mistura de catalisador, os efeitos econômicos deste processo não conseguiram ser avaliados.

De acordo com o processo descrito em documento de patente 14, uretano pode ser facilmente decomposto em isocianato e álcool em um leito fluidizado contendo carbono, sem usar um catalisador. Além disso, de acordo com a descrição do documento de patente 15, hexametileno dialquil uretano pode ser decomposto em uma fase gasosa a uma temperatura excedendo 300°C na presença ou ausência de um material de embalagem permeável a gás composto de, por exemplo, carbono, cobre, bronze, aço, zinco, alumínio, titânio, cromo, cobalto ou quartzo, resultando na formação de diisocianato de hexametileno. De acordo com a descrição do documento de patente 14, o processo é realizado na presença de um halogeneto de hidrogênio e/ou doador de halogeneto de hidrogênio. No entanto, este processo é incapaz de alcançar um rendimento de diisocianato de hexametileno de 90% ou mais. Isto é porque o produto de decomposição parcialmente se liga de novo, resultando na formação de ligações uretano. Assim, purificação do diisocianato de hexametileno por destilação é ainda requerida, e existem numerosos casos em que a perda de rendimento aumenta.

Além disso, documento de patente 16 descreve que os monocarbamatos podem ser com vantagem decompostos em rendimento elevado sem usar um solvente sob uma pressão reduzida e/ou na presença ou ausência de um estabilizador e em uma temperatura comparativamente baixa. Os produtos de decomposição (monoisocianatos e álcoois) são removidos por destilação a partir de uma mistura de reação em ebulição e capturados separadamente por condensação ffacional. Um método para remover parcialmente uma mistura de reação é genericamente descrito a fim de remover subprodutos formados durante a decomposição térmica. Assim, apesar de ser possível remover os subprodutos a partir do fundo do vaso de reação, o problema do caso de substâncias aderindo às paredes do vaso de reação como previamente descrito permanece, e problemas com relação a uma operação em longo prazo permanecem não resolvidos. Além disso, não se encontra descrição com relação ao uso industrial das substâncias residuais removidas (contendo grandes quantidades de componentes utilizáveis).

De acordo com a descrição do documento de patente 17, decomposição térmica de policarbamatos alifáticos, alicíclicos ou aromáticos é realizada de 150 a 350°C e de 0,001 a 20 bar, na presença de um solvente inerte, e na presença ou ausência de um catalisador e assistente na forma de cloreto de hidrogênio, cloreto de ácido orgânico, agente de alquilação ou composto de estanho orgânico. Subprodutos formados podem ser removidos continuamente do vaso de reação junto com uma solução de reação, por exemplo, e quantidades correspondentes de solvente novo ou solvente recuperado são adicionadas simultaneamente. Exemplos de desvantagens deste processo incluem uma diminuição no rendimento de espaço tempo de poliisocianato devido ao uso de um solvente circulante, e um grande consumo de energia, incluindo recuperação do solvente. Além disso, porque o assistente usado é volátil sob as condições de reação, contaminação dos produtos de decomposição pode ocorrer. Além disso, porque se tem uma grande quantidade de substâncias residuais formadas com relação ao poliisocianato formado, se nota uma dúvida com relação à eficiência econômica e confiabilidade como um processo industrial. O documento de patente 18 descreve um processo para a decomposição térmica contínua de carbamatos alimentados ao longo das paredes internas de um vaso de reação tubular na forma de um líquido na presença de um solvente de ponto de ebulição elevado, exemplos podendo incluir 5-(etoxicarbonilamino)- l-(etoxicarbonilaminometil) -1,3,3-trimetilciclohexano como o diuretano alicíclico. Este processo tem o defeito de um baixo rendimento e baixa seletividade durante a produção de diisocianatos alifáticos (cíclicos). Além disso, não se encontra descrição de um método contínuo acompanhando a recuperação de carbamatos novamente ligados ou parcialmente decompostos, nem se encontra qualquer menção a um pós-tratamento do solvente contendo subprodutos e catalisador. A produção de isocianatos usando carbonatos de diarila e compostos amino como matérias primas pode ser facilmente imaginada como sendo possível por combinação dos processos de produção de carbamato de arila e processos de produção de isocianato usando decomposição térmica de ésteres de ácido carbâmico como descrito acima. No entanto, a fim de combinar estes processos de produção de carbamato de arila e processos de produção de isocianato usando decomposição térmica de carbamatos de arila como descrito acima, métodos envolvendo um procedimento complexo consistindo em realizar decomposição térmica de carbamato de arila reagindo carbonatos de diarila e compostos amina e separando os carbamatos de arila da solução de reação resultante seguido por decomposição térmica dos carbamatos de arila, ou métodos usando a solução de reação obtida durante produção de carbamatos de arila diretamente na reação de decomposição térmica, devem ser empregados.

Neste aspecto, documento de patente 19 descreve um processo para sintetizar isocianatos aromáticos por síntese de compostos uretano reagindo aminas aromáticas e carbonatos de diarila na presença de um catalisador de ácido de Lewis e continuando com a decomposição térmica dos compostos uretano nos carbonatos de diarila usados para sintetizar os compostos de uretano. Nesta publicação de patente, isocianatos são produzidos por aplicação de uma solução de reação contendo uretano obtida reagindo compostos amina e carbonatos de diarila na presença de um catalisador de ácido de Lewis em uma reação de decomposição térmica no vaso de reação usado para a síntese de uretano.

Documento de patente 1 : patente US No. 3992430 Documento de patente 2 : pedido de patente JP acessível ao público No. S52-71443 Documento de patente 3 : pedido de patente JP acessível ao público No. S61-183257 Documento de patente 4 : patente alemã No. 925496 Documento de patente 5 : pedido de patente JP acessível ao público No. H10-316645 Documento de patente 6 : pedido de patente JP acessível ao público No. S52-136147 Documento de patente 7 : pedido de patente JP acessível ao público No. 2004-262834 Documento de patente 8 : pedido de patente JP acessível ao público No. H1-230550 Documento de patente 9 : patente US No. 4290970 Documento de patente 10 :patente US No. 2692275 Documento de patente 11 : patente US No. 3734941 Documento de patente 12 : patente US No. 4081472 Documento de patente 13 : patente US No. 4388426 Documento de patente 14 : patente US No. 4482499 Documento de patente 15 : patente US No. 4613466 Documento de patente 16 :patente US No. 4386033 Documento de patente 17 :patente US No. 4388246 Documento de patente 18 : patente US No. 4692550 Documento de patente 19 : pedido de patente JP acessível ao público No. 2004-262835 Documento não patente 1 : Berchte der Deutechen Chemischen Gesellschaft, Vol. 3, p. 653, 1870 Documento não patente 2 : Journal of American Chemical Society, Vol. 81, p. 2138, 1959 Documento não patente 3 : Journal of Polymer Science, Polymer Chemistry Edition, Vol. 17, p. 835, 1979 DESCRIÇÃO DA INVENÇÃO Problemas a serem resolvidos pela invenção No entanto, não é possível selecionar vasos de reação e condições reação sendo, cada, apropriados para uma reação de síntese de composto de uretano e reação de decomposição térmica devido à realização de uma reação de síntese de composto de uretano e a reação de decomposição térmica no mesmo vaso de reação. De acordo com os exemplos de documento de patente 19, o rendimento de isocianatos realimente diminui. Além disso, esta publicação de patente não apresenta uma descrição detalhada de um processo para continuamente produzir isocianatos, e não é satisfatória a partir do ponto de vista de um processo industrialmente eficiente para produzir isocianato.

Desse modo, um processo para produzir isocianatos usando carbonatos de diarila e compostos amina como matérias primas para produzir carbamatos de arila seguido por produção dos isocianatos passando através dos carbamatos de arila ainda apresenta numerosos problemas a serem superados e que ainda não foram aplicados industrialmente.

Um objeto da presente invenção consiste em prover um processo de produção de isocianato que supera os vários problemas da técnica anterior como descrito acima usando os carbonatos de diarila e os compostos amina.

Meios para resolver os problemas Como um resultado de conduzir estudos extensivos sobre os problemas acima mencionados, os inventores da presente invenção encontraram um processo para produzir isocianatos por transferência de uma mistura obtida reagindo carbonatos de diarila e compostos amina sob condições específicas para um vaso de reação de decomposição térmica sob condições específicas e aplicando o éster de ácido carbâmico contido na mistura a uma reação de decomposição térmica, assim levando à conclusão da presente invenção.

Ou seja, a presente invenção provê o seguinte: [1] um processo para produzir um isocianato, compreendendo as etapas de: obter uma mistura de reação contendo um carbamato de arila tendo um grupo arila se originando de um carbonato de diarila, um composto hidróxi aromático se originando de um carbonato de diarila, e um carbonato de diarila, por reação do carbonato de diarila e um composto amina em um vaso de reação em que uma reação entre o carbonato de diarila e o composto amina é realizada; transferir uma mistura de reação para um vaso de reação de decomposição térmica conectado por uma linha com o vaso de reação em que a reação entre o carbonato de diarila e o composto amina é realizada; e obter o isocianato por aplicação do carbamato de arila a uma reação de decomposição térmica.

[2] o processo de acordo com o item [1], ainda compreendendo limpar um subproduto de ponto de ebulição elevado aderido ao vaso de reação de decomposição térmica, com um ácido.

[3] o processo de acordo com o item [1] ou [2], em que a reação entre o carbonato de diarila e o composto amina é realizada em uma razão estequiométrica do carbonato de diarila para grupos amino constituindo o composto amina sendo de 1 ou mais.

[4] o processo de acordo com qualquer um dos itens [1] a [3], em que o carbonato de diarila e o composto amina são reagidos na presença de um composto hidróxi aromático como o solvente de reação.

[5] o processo de acordo com o item [4], em que o composto hidróxi aromático como o solvente de reação é um composto hidróxi aromático tendo o mesmo tipo que um composto ArOH tendo uma estrutura em que um átomo de hidrogênio é adicionado a um grupo ArO constituindo o carbonato de diarila ArOCOOAr (em que Ar representa um grupo aromático e O representa um átomo de oxigênio).

[6] o processo de acordo com qualquer um dos itens [1] a [5], em que a mistura de reação é alimentada ao vaso de reação de decomposição térmica em uma forma de um líquido.

[7] o processo de acordo com o item [6], em que a mistura de reação é alimentada ao vaso de reação de decomposição térmica enquanto mantendo uma faixa de temperatura de 10 a 180°C.

[8] o processo de acordo com qualquer um dos itens [1] a [7], em que a mistura de reação é continuamente alimentada ao vaso de reação de decomposição térmica.

[9] o processo de acordo com qualquer um dos itens [1] a [8], em que um componente de ponto de ebulição baixo formado na reação de decomposição térmica é recuperado do vaso de reação de decomposição térmica em uma forma de um componente de fase gasosa, e um componente de fase líquida é recuperado de um fundo do vaso de reação.

[10] o processo de acordo com o item [9], em que recuperação do componente de fase gasosa e recuperação do componente de fase líquida são realizadas continuamente.

[11] o processo de acordo com o item [9] ou [10], em que o isocianato obtido por uma reação de decomposição térmica do carbamato de arila é recuperado do vaso de reação de decomposição térmica em uma forma de um componente de fase gasosa, e um componente de fase líquida contendo o carbonato de diarila é recuperado a partir do fundo do vaso de reação.

[12] o processo de acordo com o item [11], ainda compreendendo recuperar o isocianato por separação destilativa, com uma coluna de destilação, do componente de fase gasosa contendo o isocianato recuperado do vaso de reação de decomposição térmica, e alimentar o componente de fase gasosa contendo o isocianato recuperado do vaso de reação de decomposição térmica para a coluna de destilação em uma forma de uma fase gasosa.

[13] o processo de acordo com o item [11] ou [12], em que o componente de fase líquida contendo o carbonato de diarila é uma mistura contendo o carbamato de arila, e toda ou uma porção da mistura é alimentada para a porção superior do vaso de reação.

[14] o processo de acordo com o item [9] ou [10], em que o isocianato obtido pela reação de decomposição térmica do carbamato de arila é recuperado a partir do fundo do vaso de reação em que a reação de decomposição térmica é realizada em uma forma de um componente de fase líquida.

[15] o processo de acordo com o item [14], em que o componente de fase líquida recuperado a partir do fundo do vaso de reação compreende o isocianato e o carbamato de arila, toda ou uma porção do isocianato é separada do componente de fase líquida, e toda ou uma porção de um restante é alimentada para a porção superior de um vaso de reação.

[16] o processo de acordo com o item [14] ou [15], em que o isocianato é recuperado por separação destilativa de uma mistura contendo o isocianato recuperado do vaso de reação de decomposição térmica.

[17] o processo de acordo com qualquer um dos itens [1] a [16], em que um tipo do vaso de reação em que a reação entre o carbonato de diarila e o composto amina é realizada e um tipo de vaso de reação de decomposição térmica podem ser iguais ou diferentes, e o vaso de reação em que a reação entre o carbonato de diarila e o composto amina é realizada e o vaso de reação de decomposição térmica é pelo menos um vaso de reação selecionado dentre o grupo consistindo de um vaso de reação de tipo coluna e um vaso de reação de tipo tanque.

[18] o processo de acordo com o item [17], em que o vaso de reação de decomposição térmica é composto de, pelo menos, um vaso de reação selecionado dentre o grupo consistindo de um evaporador, uma coluna de destilação contínua de estágios múltiplos, uma coluna recheada, um evaporador de película fina e um evaporador de película descendente.

[19] o processo de acordo com qualquer um dos itens [1] a [18], em que a reação entre o carbonato de diarila e o composto amina é realizada na presença de um catalisador.

[20] o processo de acordo com qualquer um dos itens [1] a [19], em que a reação de decomposição térmica é realizada em uma fase líquida.

[21] o processo de acordo com qualquer um dos itens [1] a [20], em que o carbonato de diarila é um composto representado pela seguinte fórmula (1): (1) (em que R1 representa um grupo aromático tendo 6 a 12 átomos de carbono).

[22] o processo de acordo com o item [21], em que o carbonato de diarila compreende um átomo de metal de 0,001 ppm a 10%.

[23] o processo de acordo com o item [22], em que o átomo de metal é um tipo ou uma pluralidade de tipos dos átomos de metal selecionados dentre o grupo consistindo de átomos de ferro, níquel, cobalto, zinco, estanho, cobre e titânio.

[24] o processo de acordo com qualquer um dos itens [1] a [23], em que o carbonato de diarila é um carbonato de diarila produzido por um processo que compreende as seguintes etapas (1) a (3): etapa (1): obter uma mistura de reação contendo um carbonato de dialquila por reação de um composto de estanho orgânico tendo uma ligação estanho-oxigênio-carbono e dióxido de carbono; etapa (2): obter o carbonato de dialquila e um líquido residual por separação da mistura de reação; e etapa (3): obter o carbonato de diarila por reação do carbonato de dialquila separado na etapa (2) e um composto hidróxi aromático A seguido por recuperação de um álcool subproduto.

[25] o processo de acordo com o item [24], em que o composto hidróxi aromático A é um composto hidróxi aromático tendo de 6 a 12 átomos de carbono.

[26] o processo de acordo com o item [24] ou [25], em que o carbonato de diarila é um carbonato de diarila produzido por um processo que ainda compreende as seguintes etapas (4) e (5): etapa (4): formar um composto de estanho orgânico tendo uma ligação estanho-oxigênio-carbono e água por reação do líquido residual obtido na etapa (2) com um álcool seguido por remoção de água de um sistema de reação;e etapa (5): usar novamente o composto de estanho orgânico tendo a ligação estanho-oxigênio-carbono obtido na etapa (4) como o composto de estanho orgânico tendo uma ligação estanho-oxigênio-carbono de etapa (1).

[27] o processo de acordo com o item [24], em que o álcool recuperado na etapa (3) é usado como todo ou uma porção do álcool da etapa (4).

[28] o processo de acordo com qualquer um dos itens [9] a [27], em que o carbonato de diarila é separado e recuperado do componente de fase líquida ou componente de fase gasosa recuperado do vaso de reação de decomposição térmica, e o carbonato de diarila é usado novamente como um carbonato de diarila usado como um material de partida.

[29] o processo de acordo com o item [1] ou [24], em que um composto hidróxi aromático é separado e recuperado do componente de fase líquida ou componente de fase gasosa recuperado da reação de decomposição térmica, e o composto hidróxi aromático é reciclado para uso como o composto hidróxi aromático A da etapa (3) ou como o composto hidróxi aromático usado como um solvente de reação.

[30] o processo de acordo com qualquer um dos itens [1] a [29], em que o composto amina é um composto de poliamina.

[31] o processo de acordo com o item [30], em que o composto amina é um composto representado pela seguinte fórmula (2): (2) Λ (em que R representa um grupo selecionado dentre o grupo consistindo de um grupo alifático tendo 1 a 20 átomos de carbono e um grupo aromático tendo 6 a 20 átomos de carbono, o grupo acima contendo um átomo selecionado dentre um átomo de carbono e um átomo de oxigênio, e tendo uma valência igual a n, e n representa um inteiro de 2 a 10).

[32] o processo de acordo com o item [31], em que o composto amina é um composto de diamina em que n é 2 na fórmula (2).

[33] o processo de acordo com qualquer um dos itens [1] a [32], em que a alimentação do composto amina para o vaso de reação em que um éster de ácido carbônico e o composto amina são reagidos é realizada em um estado líquido.

[34] o processo de acordo com qualquer um itens [1] a [33], em que a alimentação do composto amina para o vaso de reação em que um éster de ácido carbônico e o composto amina são reagidos é realizada na forma de uma mistura compreendendo um álcool, a água ou o éster de ácido carbônico.

Efeitos Vantajosos da Invenção De acordo com o processo da presente invenção, isocianatos podem ser eficientemente produzidos continuamente durante um longo período de tempo usando carbonatos de diarila e compostos amina como matérias primas.

Breve Descrição dos Desenhos FIG. 1 é um desenho conceituai mostrando um aparelho de produção contínua para produzir éster de ácido carbônico de acordo com uma forma de realização da presente invenção; FIG. 2 é um desenho conceituai mostrando um aparelho de produção de éster de ácido carbônico aromático de acordo com uma forma de realização da presente invenção; FIG. 3 é um desenho conceituai mostrando um aparelho de produção éster de ácido carbônico aromático de acordo com uma forma de realização da presente invenção; FIG. 4 é um desenho conceituai mostrando um aparelho de purificação de álcool de acordo com uma forma de realização da presente invenção; FIG. 5 é um desenho conceituai mostrando um aparelho de purificação de carbonato de diarila de acordo com uma forma de realização da presente invenção; FIG. 6 é um desenho conceituai mostrando um aparelho de purificação de carbonato de diarila de acordo com uma forma de realização da presente invenção; FIG. 7 é um desenho conceituai mostrando um aparelho de produção de carbamato de arila de acordo com uma forma de realização da presente invenção; FIG. 8 é um desenho conceituai mostrando um aparelho de produção de isocianato de acordo com uma forma de realização da presente invenção; FIG. 9 é um desenho conceituai mostrando um aparelho de produção de isocianato de acordo com uma forma de realização da presente invenção; FIG. 10 é um desenho conceituai mostrando um aparelho de produção de isocianato de acordo com uma forma de realização da presente invenção; FIG. 11 é um desenho conceituai mostrando um aparelho de produção de isocianato de acordo com uma forma de realização da presente invenção; FIG. 12 é um desenho conceituai mostrando um aparelho de produção de isocianato de acordo com uma forma de realização da presente invenção; FIG. 13 é um desenho conceituai mostrando um aparelho de produção de isocianato de acordo com uma forma de realização da presente invenção; FIG. 14 é um desenho conceituai mostrando um aparelho de produção de isocianato de acordo com uma forma de realização da presente invenção; FIG. 15 é um desenho conceituai mostrando um aparelho de produção de isocianato de acordo com uma forma de realização da presente invenção; e FIG. 16 é um desenho conceituai mostrando um aparelho de produção de carbamato de arila de acordo com uma forma de realização da presente invenção.

Breve Descrição dos Números de Referência (emFig. 1) 101, 107 : coluna de destilação 102 : vaso de reação de tipo coluna 103, 106 : evaporador de película fina 104 : autoclave 105 : tanque de descarbonização 111, 112, 117 : refervedor 121, 123, 126,127 : condensador 1, 2, 3,4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17 : linha (em Fig. 2) 202 : coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 205, 206 : tanque de armazenamento 201 : pré-aquecedor 203 : condensador 204 : refervedor 21,22, 23,24, 25 : linha (em Fig. 3) 302 : coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 305, 306 : tanque de armazenamento 301 : pré-aquecedor 303 : condensador 304 : refervedor 31,32,33,34,35 : linha (em Fig. 4) 402 : coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 405, 406 : tanque de armazenamento 401 : pré-aquecedor 403 : condensador 404 : refervedor 41, 42, 43, 44, 45 : linha (em Fig. 5) 502 : coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 505, 506 : tanque de armazenamento 501 : pré-aquecedor 503 : condensador 504 : refervedor 51,52, 53,54, 55 : linha (em Fig. 6) 602 : coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 605, 606 : tanque de armazenamento 601 : pré-aquecedor 603 : condensador 604 : refervedor 61, 62, 63, 64, 65 : linha (em Fig. 7) 701, 702, 703, 705 : tanque de armazenamento 704 : vaso de reação com anteparos 71,72, 73,74 : linha (em Fig. 8) 801 : evaporador de película fina 802, 803 : coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 808, 809, 810 : tanque de armazenamento 803, 806 : condensador 804, 807 : refervedor 81, 82, 83, 84, 85, 86, 87, 88, 89, 90, 91, 92, 93, 94 : linha (em Fig. 9) 902 : coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 905, 906 : tanque de armazenamento 901 : pré-aquecedor 903 : condensador 904 : refervedor 95, 96, 97, 98, 99 : linha (em Fig. 10) 1002 : coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 1005, 1006 : tanque de armazenamento 1001 : pré-aquecedor 1003 : condensador 1004 : refervedor A1,A2,A3,A4,A5: linha (em Fig. 11) 1102 : coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 1105, 1106 : tanque de armazenamento 1101 : pré-aquecedor 1103 : condensador 1104 : refervedor B1,B2, B3, B4, B5 : linha (em Fig. 12) 1201 : evaporador de película fina 1202, 1205, 1208 : coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 1203, 1206, 1209 : condensador 1204, 1207, 1210 : refervedor Cl, C2, C3, C4, C5, C6, C7, C8, C9, CIO, Cll, C12, C13, C14, C15, C16,C17,C18 : linha (em Fig. 13) 1301, 1304, 1307 : coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 1302, 1305,1308 : condensador 1303, 1306, 1309 : refervedor Dl, D2, D3, D4, D5, D6, D7, D8, D9, D10, Dll, D12, D13, D14, Dl5 : linha (em Fig. 14) 1401, 1402, 1403, 1409,1411 : tanque de armazenamento 1404 : vaso de reação com anteparos 1405, 1406 : coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 1407, 1410 : condensador 1408, 1412 : refervedor El, E2, E3, E4, E5, E6, E7, E8, E9, E10, Eli, E12, E13 : linha (em Fig. 15) 1501, 1502, 1503 : tanque de armazenamento 1504 : vaso de reação com anteparos 1506, 1509, 1512 : coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 1505, 1508, 1511 : condensador 1507, 1510, 1513 : refervedor Fl, F2, F3, F4, F5, F6, F7, F8, F9, F10, Fll, F12, F13, F14, F15, F16, F17,F18 : linha (em Fig. 16) 1601, 1602, 1603, 1606 : tanque de armazenamento 1604 : vaso de reação com anteparos 1605 : coluna 1607 : condensador Gl, G2, G3, G4, G5, G6 : linha Melhor Modo para Realizar a Invenção O seguinte apresenta uma explicação detalhada do melhor modo para realizar a presente invenção (a seguir referido como a “presente forma de realização”). Além disso, a presente invenção não é limitada à seguinte presente forma de realização, mas pode ao contrário ser modificada de vários modos dentro do escopo do seu alcance. O processo de produção na presente forma de realização é um processo para produzir um isocianato, que compreende as etapas de: obter uma mistura de reação contendo um carbamato de arila tendo um grupo arila se originando de um carbonato de diarila, um composto hidróxi aromático se originando do carbonato de diarila, e o carbonato de diarila, por reação do carbonato de diarila e um composto amina na presença de um composto hidróxi aromático como o solvente de reação, transferir uma mistura de reação para um vaso de reação de decomposição térmica, e obter um isocianato por aplicação do carbamato de arila a uma reação de decomposição térmica; em que o vaso de reação em que a reação entre o carbonato de diarila e o composto amina é realizada, e o vaso de reação de decomposição térmica de carbamato de arila, são diferentes.

Uma explicação é primeiro dada do carbonato de diarila e do composto amina usado no processo de produção de acordo com a presente forma de realização. O carbonato de diarila usado no processo de produção de acordo com a presente forma de realização é um composto representado pela seguinte fórmula (13): (13) (em que R1 representa um grupo aromático tendo 6 a 20 átomos de carbono). R1 de fórmula (13) acima é preferivelmente um grupo hidrocarboneto aromático tendo 6 a 20 átomos de carbono, e mais preferivelmente um grupo hidrocarboneto aromático tendo 6 a 12 átomos de carbono. Apesar do carbonato de diarila poder ser usado em que R1 é um grupo hidrocarboneto aromático tendo 21 ou mais átomos de carbono, a partir do ponto de vista de facilitar a separação de isocianato formado pela reação de decomposição térmica de éster de ácido carbâmico a ser descrita depois, o número de átomos de carbono constituintes R1 é preferivelmente 20 ou menor.

Exemplos específicos deste R1 podem incluir um grupo fenila, um grupo metilfenila (incluindo isômeros), um grupo etilfenila (incluindo isômeros), um grupo propilfenila (incluindo isômeros), um grupo butilfenila (incluindo isômeros), um grupo pentilfenila (incluindo isômeros), um grupo hexilfenila (incluindo isômeros), um grupo dimetilfenila (incluindo isômeros), um grupo metiletilfenila (incluindo isômeros), um grupo metilpropilfenila (incluindo isômeros), um grupo metilbutilfenila (incluindo isômeros), um grupo metilpentilfenila (incluindo isômeros), um grupo dietilfenila (incluindo isômeros), um grupo etilpropilfenila (incluindo isômeros), um grupo etilbutilfenila (incluindo isômeros), um grupo dipropilfenila (incluindo isômeros), um grupo trimetilfenila (incluindo isômeros), um grupo trietilfenila (incluindo isômeros) e um grupo naftila (incluindo isômeros). Dentre estes carbonatos de diarila, carbonatos de diarila em que R1 é um grupo hidrocarboneto aromático tendo 6 a 8 átomos de carbono são preferíveis, e exemplos destes carbonatos de diarila podem incluir carbonato de difenila, carbonato de di(metilfenila) (incluindo isômeros), carbonato de di(dietilfenila) (incluindo isômeros) e carbonato de di(metiletilfenila) (incluindo isômeros).

Estes carbonatos de diarila contêm átomos de metal preferivelmente dentro de uma faixa de 0,001 ppm a 10%, mais preferivelmente dentro de uma faixa de 0,001 ppm a 5%, e ainda mais preferivelmente dentro de uma faixa de 0,002 ppm a 3%. Além disso, os átomos de metal podem estar presentes na forma de íons de metal ou na forma de átomos de metal individuais. Os átomos de metal são preferivelmente átomos de metal capazes de ter uma valência de 2 a 4, e um tipo ou uma pluralidade de tipos de metais selecionados dentre o grupo consistindo de ferro, cobalto, níquel, zinco, estanho, cobre e titânio são preferíveis. Os inventores da presente invenção inesperadamente verificaram que quando o carbonato de diarila contendo átomos de metal em uma concentração dentro da faixa acima é usado, um efeito é demonstrado que inibe uma reação de desnaturação do carbamato de arila formado na reação entre o carbonato de diarila e o composto amina. Apesar do mecanismo pelo qual este efeito é demonstrado não ser evidente, os inventores da presente invenção presumiram que estes átomos de metal se coordenam a ligações uretano (-NHCOO-) de éster de ácido carbâmico formado na reação, assim estabilizando as ligações de uretano e inibindo reações laterais como indicado em fórmulas (4) e (8) acima, por exemplo. Além disso, apesar do efeito destes átomos de metal de inibir as reações de desnaturação de carbamatos de arila ter sido também observado no transporte de soluções de reação contendo carbamatos de arila como será descrito depois, este mecanismo é presumido como sendo igual ao descrito acima.

Apesar de feitos similares serem esperados como sendo obtidos ainda se uma mistura é produzida por mistura de um carbonato de diarila e um composto amina e exemplos previamente indicados de átomos de metal são adicionados à mistura dentro da faixa acima, como um resultado de estudos extensivos conduzidos pelos inventores da presente invenção, foi determinado que é difícil obter os efeitos acima simplesmente por adição dos átomos de metal à mistura do carbonato de diarila e do composto amina. Apesar da razão para obter este resultado não ser evidente, os inventores da presente invenção presumiram que, em contraste para o carbonato de diarila coordenando nos átomos de metal contidos no carbonato de diarila, porque a interação entre os átomos de metal e composto amina é maior do que a interação entre os átomos de metal e o carbonato de diarila, os átomos de metal adicionados à mistura do carbonato de diarila e composto amina fortemente coordenam para o composto amina, assim tomando difícil coordenar para a ligação uretano do carbamato de arila formado.

Apesar do éster de ácido carbâmico na presente forma de realização ser preferivelmente produzido pelo processo descrito abaixo, no caso dos exemplos previamente indicados de átomos de metal estarem contidos em um carbonato de diarila produzido de acordo com este processo dentro da faixa preferível descrita acima, este carbonato de diarila pode ser usado como tal. No caso da quantidade dos átomos de metal contidos no carbonato de diarila ser menor do que a faixa previamente descrita, outros átomos de metal podem ser adicionados na forma de um sal orgânico como acetatos ou naftenatos, cloreto ou complexo acetil acetona. Além disso, no caso da quantidade dos átomos de metal ser maior do que a faixa previamente descrita, os átomos de metal podem ser usados após reduzir a quantidade de carbonato de diarila dentro da faixa previamente descrita por remoção por, por exemplo, limpeza com solvente, purificação destilativa, cristalização ou usando uma resina de troca iônica, ou removendo com uma resina quelante.

Além disso, porque átomos de metal contidos dentro da faixa acima em carbonatos de diarila não são reconhecidos como tendo ação catalítica em reações entre carbonatos de diarila e compostos amina em quase todos os casos, neste sentido, eles são claramente distintos de catalisadores usados para a produção de carbamatos de arila a ser descrita depois.

Porque uma quantidade de componentes de metal contidos no carbonato de diarila pode ser quantificada por vários métodos conhecidos, como análise de absorção atômica, espectrometria de emissão atômica de plasma indutivamente acoplada, espectrometria de massa de plasma indutivamente acoplada, análise de raios-X fluorescente, espectroscopia de fotoelétrons em raios-X, microanálise de feixe de elétrons ou espectrometria de massa iônica secundária, o método pode ser selecionado em consideração da forma da amostra e da quantidade de componentes de metal contidos na mesma.

Apesar de um processo conhecido poder ser usado para produzir o carbonato de diarila, o processo é preferivelmente usado em que um composto de estanho orgânico tendo uma ligação estanho-oxigênio-carbono é reagido Com dióxido de carbono para produzir éster de ácido carbônico seguido por produção de carbonato de diarila a partir do éster de ácido carbônico e um composto hidróxi aromático. Ou seja, o éster de ácido carbônico pode ser produzido de acordo com o processo compreendendo as etapas de: etapa (1): (etapa de formação de carbonato de dialquila) obter uma mistura de reação contendo um carbonato de dialquila por reação de um composto de estanho orgânico tendo uma ligação estanho-oxigênio-carbono e dióxido de carbono, etapa (2): (etapa de separação de carbonato de dialquila) obtendo o carbonato de dialquila e um líquido residual por separação da mistura de reação;e etapa (3): (etapa de produção de carbonato de diarila) obter um carbonato de diarila por reação do carbonato de dialquila separado na etapa (2) e um composto hidróxi aromático A seguido por recuperação de um álcool subproduto.

Além disso, as seguintes etapas (4) e (5) podem ser realizadas em adição a estas etapas (1) a (3), as etapas (4) e (5) compreendendo as etapas de: etapa (4): (etapa de regeneração do composto de estanho orgânico) formar um composto de estanho orgânico tendo uma ligação estanho-oxigênio-carbono e água por reação do líquido residual obtido na etapa (2) com um álcool seguido por remoção de água do sistema de reação; e etapa (5): (etapa de reciclo) usar novamente o composto de estanho orgânico tendo a ligação estanho-oxigênio-carbono obtido na etapa (4) como o composto de estanho orgânico tendo a ligação estanho-oxigênio-carbono de etapa (1).

Os compostos de dialquil estanho são preferivelmente usados para o composto de estanho orgânico usado na etapa (1). O composto de dialquil estanho refere-se a um composto de estanho orgânico em que dois grupos alquila são ligados a um átomo de estanho único.

Exemplos destes compostos de dialquil estanho podem incluir compostos selecionados dentre pelo menos um tipo de composto selecionado dentre o grupo consistindo de compostos de dialquil estanho representados pela seguinte fórmula (14) e compostos tetraalquil distanoxano representados pela seguinte fórmula (15): (14) (em que cada dentre R3 e R4 independentemente representa um grupo alquila linear ou ramificado tendo 1 a 12 átomos de carbono, cada dentre X e X independentemente representa pelo menos um tipo de substituinte selecionado dentre o grupo consistindo de um grupo alcóxi, um grupo aciloxila e um átomo de halogênio, cada dentre a e b representa um inteiro de 0 a 2, e a + b = 2, e cada dentre c e d representa um inteiro de 0 a 2, e c + d = 2); (15) (em que cada dentre R , R , R e R independentemente representa um grupo alquila linear ou ramificado tendo 1 a 12 átomos de carbono, X3 e X4 representam pelo menos um tipo de substituinte selecionado dentre o grupo consistindo de um grupo alcóxi, um grupo aciloxila e um átomo de halogênio, e cada dentre e, f, g e h representa um inteiro de0a2, e + f=2eg + h -2).

Exemplos de R3 e R4 no catalisador de dialquil estanho representados pela fórmula (14) acima assim como exemplos de R5, R6, R7 e R8 no composto de tetraalquil distanoxano representado por fórmula (15) acima podem incluir grupos alquila na forma de grupos hidrocarbonetos alifáticos em que o número de átomos de carbono constituintes o grupo é um número selecionado dentre o grupo consistindo de números inteiros de 1 a 12, como um grupo metila, um grupo etila, um grupo propila (incluindo isômeros), um grupo butila (incluindo isômeros), um grupo pentila (incluindo isômeros), um grupo hexila (incluindo isômeros), um grupo heptila (incluindo isômeros), um grupo octila (incluindo isômeros), um grupo nonila (incluindo isômeros), um grupo decila (incluindo isômeros) ou um grupo dodecila (incluindo isômeros). Exemplos mais preferíveis podem incluir grupos alquila linear ou ramificada em que o número de átomos de carbono constituintes o grupo é um número selecionado dentre o grupo consistindo de números inteiros de 1 a 8, e apesar dos compostos de dialquil estanho poderem ser usados que tem um grupo alquila em que o número de átomos de carbono constituintes o grupo está fora da faixa indicada acima, existem casos em que fluidez pode ser fraca ou a produtividade pode ser prejudicada. Além disso, um grupo n-butila ou um grupo n-octila é mais preferível em consideração de facilidade de aquisição durante a produção industrial. X e X do composto dialquil estanho representado por fórmula (14) acima e X3 e X4 do composto tetraalquil distanoxano representado por fórmula (15) acima representam pelo menos um tipo de substituinte selecionado dentre o grupo consistindo de um grupo alcóxi, um grupo aciloxila e um átomo de halogênio, e no caso do grupo ser um grupo alcóxi e/ou um grupo acilóxi, o número de átomos de carbono constituintes o grupo é preferivelmente um número selecionado dentre o grupo consistindo de números inteiros de 0 a 12. Exemplos destes grupos podem incluir grupos alcóxi compostos de um grupo alquila saturada linear ou ramificada e um átomo de oxigênio, como um metóxi, um grupo etóxi, um grupo propóxi (incluindo isômeros), um grupo butóxi (incluindo isômeros), um grupo pentilóxi (incluindo isômeros), um grupo hexilóxi (incluindo isômeros), um grupo heptilóxi (incluindo isômeros), um grupo octilóxi (incluindo isômeros), um grupo nonilóxi (incluindo isômeros) ou um grupo decilóxi (incluindo isômeros); grupos aciloxila compostos de um grupo alquila saturada linear ou ramificada, um grupo carbonila e átomo de oxigênio, como um grupo acetóxi, um grupo propionilóxi, um grupo butirilóxi, um grupo valerilóxi ou um grupo lauroilóxi; e um átomo de halogênio como um grupo cloro ou grupo bromo. Exemplos mais preferíveis podem incluir grupos alcóxi tendo 4 a 6 átomos de carbono em consideração de fluidez e solubilidade assim como uso como um catalisador de produção de éster de ácido carbônico.

Exemplos de compostos de dialquil estanho representados por fórmula (14) podem incluir dialquil-dialcóxi estanhos como dimetil-dimetóxi estanho, dimetil-dietóxi estanho, dimetil-dipropóxi estanho (incluindo isômeros), dimetil-dibutóxi estanho (incluindo isômeros), dimetil-dipentilóxi estanho (incluindo isômeros), dimetil-dihexilóxi estanho (incluindo isômeros), dimetil-diheptilóxi estanho (incluindo isômeros), dimetil-dioctilóxi estanho (incluindo isômeros), dimetil-dinonilóxi estanho (incluindo isômeros), dimetil-didecilóxi estanho (incluindo isômeros), dibutil-dimetóxi estanho (incluindo isômeros), dibutil-dietóxi estanho (incluindo isômeros), dibutil-dipropóxi estanho (incluindo isômeros), dibutil-dibutilóxi estanho (incluindo isômeros), dibutil-dipentilóxi estanho (incluindo isômeros), dibutil-dihexilóxi estanho (incluindo isômeros), dibutil-diheptilóxi estanho (incluindo isômeros), dibutil-dioctilóxi estanho (incluindo isômeros), dibutil-dinonilóxi estanho (incluindo isômeros), dibutil-didecilóxi estanho (incluindo isômeros), dioctil-dimetóxi estanho (incluindo isômeros), dioctil-dietóxi estanho (incluindo isômeros), dioctil-dipropóxi estanho (incluindo isômeros), dioctil-dibutilóxi estanho (incluindo isômeros), dioctil-dipentilóxi estanho (incluindo isômeros), dioctil-dihexilóxi estanho (incluindo isômeros), dioctil-diheptilóxi estanho (incluindo isômeros), dioctil-dioctilóxi estanho (incluindo isômeros), dioctil-dinonilóxi estanho (incluindo isômeros) ou dioctil-didecilóxi estanho (incluindo isômeros); dialquil-diacilóxi estanhos como dimetil-diacetóxi estanho, dimetil-dipropionilóxi estanho (incluindo isômeros), dimetil-dibutirilóxi estanho (incluindo isômeros), dimetil-valerilóxi estanho (incluindo isômeros), dimetil-dilauroilóxi estanho (incluindo isômeros), dibutil-diacetóxi estanho (incluindo isômeros), dibutil-dipropionilóxi estanho (incluindo isômeros), dibutil-dibutirilóxi estanho (incluindo isômeros), dibutil-divalerilóxi estanho (incluindo isômeros), dibutil-dilauroilóxi estanho (incluindo isômeros), dioctil-diacetóxi estanho (incluindo isômeros), dioctil-dipropionilóxi estanho (incluindo isômeros), dioctil-dibutirilóxi estanho (incluindo isômeros), dioctil-valerilóxi estanho (incluindo isômeros) ou dioctil-dilauroilóxi estanho (incluindo isômeros); e dialquil-dihalogeneto estanhos como dimetil-dicloro estanho, dimetil-dibromo estanho, dibutil-dicloro estanho (incluindo isômeros), dibutil-dibromo estanho (incluindo isômeros), dioctil-dicloro estanho (incluindo isômeros) ou dioctil-dibromo estanho (incluindo isômeros).

Dentre estes, dialcóxidos de dialquil estanho como dimetil-dimetóxi estanho, dimetil-dietóxi estanho, dimetil-dipropóxi estanho (incluindo isômeros), dimetil-dibutóxi estanho (incluindo isômeros), dimetil-dipentilóxi estanho (incluindo isômeros), dimetil-dihexilóxi estanho (incluindo isômeros), dimetil-diheptilóxi estanho (incluindo isômeros), dimetil-dioctilóxi estanho (incluindo isômeros), dimetil-dinonilóxi estanho (incluindo isômeros), dimetil-didecilóxi estanho (incluindo isômeros), dibutil-dimetóxi estanho (incluindo isômeros), dibutil-dietóxi estanho (incluindo isômeros), dibutil-dipropóxi estanho (incluindo isômeros), dibutil-dibutilóxi estanho (incluindo isômeros), dibutil-dipentilóxi estanho (incluindo isômeros), dibutil-dihexilóxi estanho (incluindo isômeros), dibutil-diheptilóxi estanho (incluindo isômeros), dibutil-dioctilóxi estanho (incluindo isômeros), dibutil-dinonilóxi estanho (incluindo isômeros), dibutil-didecilóxi estanho (incluindo isômeros), dioctil-dimetóxi estanho (incluindo isômeros), dioctil-dietóxi estanho (incluindo isômeros), dioctil-dipropóxi estanho (incluindo isômeros), dioctil-dibutilóxi estanho (incluindo isômeros), dioctil-dipentilóxi estanho (incluindo isômeros), dioctil-dihexilóxi estanho (incluindo isômeros), dioctil-diheptilóxi estanho (incluindo isômeros), dioctil-dioctilóxi estanho (incluindo isômeros), dioctil-dinonilóxi estanho (incluindo isômeros) ou dioctil-didecilóxi estanho (incluindo isômeros) são preferíveis, dialquil-dialcóxi estanhos como dibutil-dipropóxi estanho (incluindo isômeros), dibutil-dibutirilóxi estanho (incluindo isômeros), dibutil-dipentilóxi estanho (incluindo isômeros), dibutil-dihexilóxi estanho (incluindo isômeros), dibutil-diheptilóxi estanho (incluindo isômeros), dioctil-dipropóxi estanho (incluindo isômeros), dioctil-dibutóxi estanho (incluindo isômeros), dioctil-dipentilóxi estanho (incluindo isômeros), dioctil-dihexilóxi estanho (incluindo isômeros) ou dioctil-diheptilóxi estanho (incluindo isômeros) são mais preferíveis, e dibutil-dibutilóxi estanho (incluindo isômeros), dibutil-dipentilóxi estanho (incluindo isômeros), dibutil-dihexilóxi estanho (incluindo isômeros), dibutil-diheptilóxi estanho (incluindo isômeros), dibutil-dioctilóxi estanho (incluindo isômeros), dioctil-dibutilóxi estanho (incluindo isômeros), dioctil-dipentilóxi estanho (incluindo isômeros), dioctil-dihexilóxi estanho (incluindo isômeros), dioctil-diheptilóxi estanho (incluindo isômeros) ou dioctil-dioctilóxi estanho (incluindo isômeros) é ainda mais preferível.

Apesar dos compostos de dialquil estanho representados pela fórmula (14) mostrarem uma estrutura de monômero, esta pode ser uma estrutura de polímero ou uma associada.

Exemplos do tetraalquil dialcóxi distanoxano representados pela fórmula (15) podem incluir 1,1,3,3-tetraalquil-1,3-dialcóxi distanoxanos como 1,1,3,3 -tetrametil-1,3-dimetóxi distanoxano, 1,1,3,3 -tetrametil-1,3 -dietóxi distanoxano, 1,1,3,3-tetrametil-1,3-dipropóxi distanoxano (incluindo isômeros), 1.1.3.3 -tetrametil-1,3 -dibutóxi distanoxano (incluindo isômeros), 1.1.3.3- tetrametil-l,3-dipentilóxi distanoxano (incluindo isômeros), 1,1,3,3-tetrametil-l,3-dihexilóxi distanoxano (incluindo isômeros), 1,1,3,3-tetrametil- 1.3- diheptilóxi distanoxano (incluindo isômeros), 1.1.3.3- tetrametil-1,3-dioctilóxi distanoxano (incluindo isômeros), 1.1.3.3- tetrametil-1,3-dinonilóxi distanoxano (incluindo isômeros), 1.1.3.3 -tetrametil-1,3 -dideciloxidistanoxano (incluindo isômeros), 1.1.3.3 -tetrabutil-1,3 -dimetóxi distanoxano (incluindo isômeros), 1.1.3.3- tetrabutil-l,3-dietóxi distanoxano (incluindo isômeros), 1.1.3.3- tetrabutil-1,3-dipropóxi distanoxano (incluindo isômeros), 1.1.3.3- tetrabutil-1,3-dibutóxi distanoxano (incluindo isômeros), 1.1.3.3- tetrabutil-1,3-dipentilóxi distanoxano (incluindo isômeros), 1.1.3.3- tetrabutil-1,3-dihexilóxi distanoxano (incluindo isômeros), 1.1.3.3 -tetrabutil-1,3 -diheptilóxi distanoxano (incluindo isômeros), 1.1.3.3 -tetrabutil-1,3 -dioctilóxi distanoxano (incluindo isômeros), 1.1.3.3- tetrabutil-1,3-dinonilóxi distanoxano (incluindo isômeros), 1.1.3.3- tetrabutil-1,3-didecilóxi distanoxano (incluindo isômeros), 1.1.3.3- tetraoctil-l,3-dimetóxi distanoxano (incluindo isômeros), 1.1.3.3- tetraocil-l,3-dietóxi distanoxano (incluindo isômeros), 1.1.3.3 -tetraoctil-1,3 -dipropóxi distanoxano (incluindo isômeros), 1.1.3.3 -tetraoctil-1,3 -dibutóxi distanoxano (incluindo isômeros), 1.1.3.3 -tetraoctil-1,3 -dipentilóxi distanoxano (incluindo isômeros), 1.1.3.3- tetraoctil-1,3-dihexilóxi distanoxano (incluindo isômeros), 1.1.3.3- tetraoctil-1,3-diheptilóxi distanoxano (incluindo isômeros), 1.1.3.3 -tetraoctil-1,3 -dioctilóxi distanoxano (incluindo isômeros), 1.1.3.3- tetraoctil-1,3-dinonilóxi distanoxano (incluindo isômeros) ou 1.1.3.3- tetraoctil-l,3-didecilóxi distanoxano (incluindo isômeros); 1.1.3.3 -tetraalquil-1,3 -diacilóxi distanoxanos como 1.1.3.3 -tetrametil-1,3 -diacetóxi distanoxano, 1.1.3.3 -tetrametil-1,3 -dipropionilóxi distanoxano (incluindo isômeros), 1.1.3.3 -tetrametil-1,3 -dibutirilóxi distanoxano (incluindo isômeros), 1.1.3.3- tetrametil-1,3-divalerilóxi distanoxano (incluindo isômeros), 1.1.3.3 -tetrametil-1,3 -dilauroilóxi distanoxano (incluindo isômeros), 1.1.3.3- tetrabutil-1,3-diacetóxi distanoxano (incluindo isômeros), 1.1.3.3- tetrabutil-l,3-dipropionilóxi distanoxano (incluindo isômeros), 1.1.3.3- tetrabutil-1,3-dibutirilóxi distanoxano (incluindo isômeros), 1.1.3.3- tetrabutil-1,3-divalerilóxi distanoxano (incluindo isômeros), 1.1.3.3- tetrabutil-1,3-dilauroilóxi distanoxano (incluindo isômeros), 1.1.3.3- tetraoctil-1,3-diacetóxi distanoxano (incluindo isômeros), 1.1.3.3- tetraoctil-l,3-dipropionilóxi distanoxano (incluindo isômeros), 1.1.3.3 -tetraoctil-1,3 -dibutirilóxi distanoxano (incluindo isômeros), 1.1.3.3- tetraoctil-1,3-divalerilóxi distanoxano (incluindo isômeros) ou 1.1.3.3- tetraoctil-1,3-dilauroilóxi distanoxano (incluindo isômeros); e, 1.1.3.3- tetraalquil-l,3-di-halogeneto distanoxanos como l,l,3,3-tetrametil-l,3- diclorodistanoxano, 1,1,3,3-tetrametil-1,3-dibromodistanoxano, 1.1.3.3- tetrabutil-1,3-diclorodistanoxano (incluindo isômeros), 1.1.3.3- tetrabutil-l,3- dibromodistanoxano (incluindo isômeros), 1.1.3.3- tetraocil-1,3-diclorodistanoxano (incluindo isômeros) ou 1.1.3.3- tetraocil-1,3-dibromodistanoxano (incluindo isômeros).

Dentre estes, l,l,3,3-tetraalquil-l,3-dialcóxi distanoxanos como 1.1.3.3 -tetrametil-1,3 -dimetóxi distanoxano, 1,1,3,3 -tetrametil-1,3 -dietóxi distanoxano, 1,1,3,3-tetrametil-1,3-dipropóxi distanoxano (incluindo isômeros), 1.1.3.3- tetrametil-1,3-dibutóxi distanoxano (incluindo isômeros), 1.1.3.3- tetrametil-1,3-dipentilóxi distanoxano (incluindo isômeros), 1,1,3,3-tetrametil-l,3-dihexilóxi distanoxano (incluindo isômeros), 1,1,3,3-tetrametil- 1.3- diheptilóxi distanoxano (incluindo isômeros), 1.1.3.3- tetrametil-1,3-dioctilóxi distanoxano (incluindo isômeros), 1.1.3.3 -tetrametil-1,3 -dinonilóxi distanoxano (incluindo isômeros), 1.1.3.3- tetrametil-l,3-didecilóxi distanoxano (incluindo isômeros), 1.1.3.3 -tetrabutil-1,3 -dimetóxi distanoxano (incluindo isômeros), 1.1.3.3- tetrabutil-l,3-dietóxi distanoxano (incluindo isômeros), 1.1.3.3- tetrabutil-1,3-dipropóxi distanoxano (incluindo isômeros), 1.1.3.3 -tetrabutil-1,3 -dibutóxi distanoxano (incluindo isômeros), 1.1.3.3- tetrabutil-1,3-dipentilóxi distanoxano (incluindo isômeros), 1.1.3.3- tetrabutil-1,3-dihexilóxi distanoxano (incluindo isômeros), 1.1.3.3 -tetrabutil-1,3 -diheptilóxi distanoxano (incluindo isômeros), 1.1.3.3- tetrabutil-1,3-dioctilóxi distanoxano (incluindo isômeros), 1.1.3.3- tetrabutil-1,3-dinonilóxi distanoxano (incluindo isômeros), 1.1.3.3- tetrabutil-1,3-didecilóxi distanoxano (incluindo isômeros), 1.1.3.3- tetraoctil-1,3-dimetóxi distanoxano (incluindo isômeros), 1.1.3.3- tetraocil-l,3-dietóxi distanoxano (incluindo isômeros), 1.1.3.3- tetraoctil-1,3-dipropóxi distanoxano (incluindo isômeros), 1.1.3.3- tetraoctil-1,3-dibutóxi distanoxano (incluindo isômeros), 1.1.3.3- tetraoctil-1,3-dipentilóxi distanoxano (incluindo isômeros), 1.1.3.3- tetraoctil-1,3-dihexilóxi distanoxano (incluindo isômeros), 1.1.3.3- tetraoctil-1,3-diheptilóxi distanoxano (incluindo isômeros), 1.1.3.3- tetraoctil-1,3-dioctilóxi distanoxano (incluindo isômeros), 1.1.3.3- tetraoctil-1,3-dinonilóxi distanoxano (incluindo isômeros) ou 1.1.3.3- tetraoctil-1,3-didecilóxi distanoxano (incluindo isômeros) são preferíveis, e l,l,3,3-tetrabutil-l,3-dibutóxi distanoxano (incluindo isômeros), 1.1.3.3- tetrabutil-1,3-dipentilóxi distanoxano (incluindo isômeros), 1.1.3.3- tetrabutil-1,3-dihexilóxi distanoxano (incluindo isômeros), 1.1.3.3- tetrabutil-1,3-diheptilóxi distanoxano (incluindo isômeros), 1.1.3.3- tetrabutil-1,3-dioctilóxi distanoxano (incluindo isômeros), 1.1.3.3 -tetraoctil-1,3 -dibutóxi distanoxano (incluindo isômeros), 1.1.3.3 -tetraoctil-1,3 -dipentilóxi distanoxano (incluindo isômeros), 1.1.3.3- tetraoctil-1,3-dihexilóxi distanoxano (incluindo isômeros), 1.1.3.3- tetraoctil-1,3-diheptilóxi distanoxano (incluindo isômeros) ou 1.1.3.3- tetraoctil-1,3-dioctilóxi distanoxano (incluindo isômeros) é mais preferível.

Apesar do tetraalquil dialcóxi distanoxano representado por fórmula (15) mostrar uma estrutura de monômero, esta pode ser também uma estrutura de polímero ou uma associada.

Em geral, compostos de estanho orgânico facilmente adotam uma estrutura associada, e apesar de, por exemplo, dialquil estanho dialcóxi estanho ser conhecido como formando uma estrutura dímera, e tetraalquil dialcóxi distanoxanos serem conhecidos como estando presentes por formação de uma estrutura de escada em que duas ou três moléculas são associadas, outros casos em que existem mudanças neste estado associado, a representação de um composto na forma de uma estrutura de monômero é comum para um versado na técnica.

Além disso, o composto dialquil estanho previamente indicado pode ser usado sozinho ou dois ou mais tipos podem ser usados como uma mistura.

Um processo de produção previamente descrito (como descrito em WO 2005/111049) pode ser preferivelmente usado como o processo para produzir o composto de dialquil estanho. Este processo é um processo para produzir os compostos de dialquil estanho a partir dos óxidos de dialquil estanho e álcoois.

Exemplos de álcoois usados na presente forma de realização podem incluir álcoois como metanol, etanol, propanol (incluindo isômeros), butanol (incluindo isômeros), pentanol (incluindo isômeros), hexanol (incluindo isômeros), heptanol (incluindo isômeros), octanol (incluindo isômeros), nonanol (incluindo isômeros) ou decanol (incluindo isômeros), e um álcool é preferivelmente usado em que o número de átomos de carbono constituintes o álcool é um número selecionado dentre o grupo consistindo de números inteiros de 1 a 12.

Os óxidos de dialquil estanho representados pela seguinte fórmula (16) são usados para o óxido de dialquil estanho usado no processo de síntese de alcóxido de alquil estanho: (16) (em que cada dentre R9 e R10 independentemente representa um grupo alquila linear ou ramificado tendo 1 a 12 átomos de carbono).

Exemplos de R9 e R10 podem incluir grupos alquila na forma de grupos hidrocarbonetos alifáticos tendo 1 a 12 átomos de carbono, como um grupo metila, um grupo etila, um grupo propila (incluindo isômeros), um grupo butila (incluindo isômeros), um grupo pentila (incluindo isômeros), um grupo hexila (incluindo isômeros), um grupo heptila (incluindo isômeros), um grupo octila (incluindo isômeros), um grupo nonila (incluindo isômeros), um grupo decila (incluindo isômeros), um grupo undecila (incluindo isômeros) ou um grupo dodecila (incluindo isômeros). Exemplos mais preferíveis podem incluir grupos alquila saturados, lineares ou ramificados tendo 1 a 8 átomos de carbono, enquanto exemplos ainda mais preferíveis podem incluir um grupo n-butila e um grupo n-octila.

Os distanoxanos de tetraalquil dialcóxi e/ou os dialcóxidos de dialquil estanho são obtidos por reação de desidratação do álcool e do óxido de dialquil estanho enquanto removendo a água formada do sistema. A temperatura em que a reação é realizada está, por exemplo, dentro de uma faixa de 80 a 180°C, e a fim de destilar a água formada do sistema, apesar de variar de acordo com uma pressão de reação, a temperatura de 100 a 180°C é preferível. Apesar de uma temperatura elevada ser preferível para uma temperatura de reação acelerar a taxa de reação, porque reações indesejáveis como decomposição também podem ocorrer em temperaturas elevadas assim diminuindo o rendimento, a temperatura de reação está mais preferivelmente dentro de uma faixa de 100 a 160°C. A pressão de reação é uma pressão que permite que a água formada seja removida do sistema, e a reação é realizada em uma pressão de 20 a 1 x 106 Pa, apesar de variar de acordo com uma temperatura de reação. Não existem limitações particulares sobre o tempo de reação da reação de desidratação, e é geralmente de 0,001 a 50 horas, preferivelmente de 0,01 a 10 horas e mais preferivelmente de 0,1 a 2 horas. A reação pode ser terminada uma vez a composição de alcóxido de alquil estanho desejada foi obtida. Progressão da reação é também determinada por medição da quantidade de água extraída para fora do sistema, e também pode ser determinada por um método usando 119Sn-RMN por amostragem de um líquido de reação. A fim de produzir a mistura de acordo com a presente forma de realização na etapa (1), a reação é terminada após confirmar a obtenção de uma composição em que a razão molar de tetraalquil dialcóxi distanoxano e dialcóxido de dialquil estanho contidos na composição de alcóxido de alquil estanho obtida na reação acima, quando expressa como a porcentagem molar combinada de ambos, está dentro de uma faixa de 0 : 100 a 80 : 20 e mais preferivelmente dentro de uma faixa de 10 : 90 a 70 : 30. O álcool usado pode ser usado enquanto ainda presente no sistema de reação , e o álcool também pode ser usado por destilação do álcool dependendo do caso. Porque se nota uma vantagem de ser capaz de reduzir o tamanho de vasos de reação das outras etapas, é preferível remover tanto álcool como possível. A remoção por conhecida destilação é preferível para o método de remoção, e equipamento de destilação conhecido pode ser usado para o destilador usado para destilação.

Um aparelho de destilação de película fina é preferivelmente usado para o aparelho de destilação porque o álcool pode ser removido em um período de tempo curto. Não existem limitações particulares sobre o tipo de vaso de reação da reação de desidratação, e um tipo de tanque conhecido ou um vaso de reação de tipo coluna pode ser usado. Uma mistura de reação de baixo ponto de ebulição contendo água é extraída em forma gasosa do vaso de reação por destilação, enquanto uma mistura de reação de ponto de ebulição elevado contendo um alcóxido de alquil estanho produzido ou mistura de alcóxido de alquil estanho é extraída na forma de um líquido da porção inferior de um vaso de reação. Vários métodos conhecidos são usados para tal vaso de reação, exemplos podendo incluir tipos usando vasos de reação contendo um tanque de agitação, um tanque de estágios múltiplos, uma coluna de destilação, uma coluna de destilação de estágios múltiplos, um reator multitubular, uma coluna de destilação contínua de estágios múltiplos, uma coluna recheada, um evaporador de película fina, um reator provido com um suporte interno, um reator de circulação forçada, um evaporador de película descendente, um evaporador de queda descendente, um reator de fluxo de gotejamento ou uma coluna de borbulhamento, e tipos usando combinações dos mesmos. Métodos usando um reator colunar são preferíveis a partir do ponto de vista de deslocar eficientemente o equilíbrio para o lado de produtos, enquanto uma estrutura tendo uma grande área de contato gás-líquido é preferível por ser capaz de transferir rapidamente a água formada para a fase gasosa. Apesar de métodos contínuos usando um reator multitubular, uma coluna de destilação de estágios múltiplos ou uma coluna recheada com um recheio também poderem ser usados, porque o óxido de dialquil estanho usado nesta etapa é geralmente um sólido, é preferível empregar um método em que a reação é primeiro realizada em um vaso de reação de tipo tanque seguido por aumento do teor de dialcóxido de dialquil estanho em um vaso de reação de tipo coluna. Apesar de materiais conhecidos poderem ser usados para os materiais do vaso de reação e linhas desde que não tenham um efeito prejudicial, materiais como SUS304, SUS316 ou SUS316L são baratos e podem ser usados preferivelmente. Aparelhos de processo conhecidos como um medidor de fluxo, um termômetro e outros instrumentos de medição ou um refervedor, uma bomba ou um condensador e semelhantes podem ser adicionados como necessário, um método conhecido como vapor ou um aquecedor pode ser usado para aquecimento, e um método conhecido como resfriamento de ar, resfriamento de água ou salmoura pode ser usado para resfriamento.

Etapa (1) é uma etapa para produzir ésteres de ácido carbônico reagindo os compostos de dialquil estanho produzidos de acordo com o processo descrito acima com gás dióxido de carbono. Um processo de produção de éster de ácido carbônico previamente descrito (como descrito em WO 03/055840 ou WO 04/014840) é preferivelmente usado nesta etapa.

Os compostos de alquil estanho alimentados para esta etapa podem ser alimentados a partir de uma etapa de síntese de óxido de alquil estanho no início de produção, ou a partir de uma etapa de produção de composto de dialquil estanho de etapa (4) a ser descrito depois através da etapa (5) durante produção contínua.

Na etapa (1), o dialcóxido de alquil estanho e gás dióxido de carbono acima mencionados são absorvidos e sofrem uma reação química para obter uma mistura contendo uma forma ligada a dióxido de carbono do alcóxido de dialquil estanho. Durante esta reação química, o dialcóxido de alquil estanho é reagido em uma forma líquida. O dialcóxido de alquil estanho é preferivelmente colocado em uma forma líquida por aquecimento para obter o dialcóxido de alquil estanho em uma forma líquida no caso do dialcóxido de alquil estanho estar em uma forma sólida. Além disso, também pode ser colocado em uma forma líquida por um solvente e semelhantes. Apesar de variar de acordo com uma temperatura de reação, uma pressão de reação está preferivelmente dentro de uma faixa de uma pressão normal a 1 MPa, e mais preferivelmente dentro de uma faixa de uma pressão normal a 0,6 MPa. Apesar de variar de acordo com uma pressão de reação, a temperatura de reação está preferivelmente dentro de uma faixa de -40 a 80°C, e em consideração de fluidez durante transferência, mais preferivelmente de 0 a 80°C e o mais preferivelmente dentro de uma faixa de normal temperatura (por exemplo, 20°C) a 80°C. Um tempo de reação pode estar dentro de uma faixa de vários segundos a 100 horas, e em consideração de produtividade e semelhantes, é preferivelmente de vários minutos a 10 horas. Um vaso de reação de tipo tanque conhecido ou um vaso de reação de tipo coluna pode ser usado para o vaso de reação. Além disso, uma pluralidade de vasos de reação pode ser usada em combinação. Porque a reação é uma reação entre gás dióxido de carbono (gás) e a composição de alcóxido de alquil estanho (líquido), a fim de realizar a reação eficientemente, é preferível aumentar a área de superfície de contato entre o gás e líquido por aumento da interface gás-líquido. Descobertas conhecidas podem ser usadas para o método para reagir enquanto aumentando a interface gás-líquido desse modo, e exemplos de métodos preferíveis dos mesmos podem incluir aumentar a velocidade de agitação ou gerar bolhas no líquido no caso de um vaso de reação de tipo tanque, e usando uma coluna recheada ou usando uma coluna de placa no caso de um vaso de reação de tipo coluna. Exemplos destes vasos de reação de tipo coluna podem incluir tipos de coluna de placa usando uma bandeja como uma bandeja de borbulhamento, uma bandeja de placa porosa, uma bandeja de válvula ou uma bandeja em contra-corrente, e tipos de coluna recheada com vários tipos de materiais de recheio como um anel raschig, um anel lessing, um anel polo, uma sela Berl, uma sela Interlockl, um recheio Dixon, um recheio McMahon, um Helipack, um recheio Sulzer ou Mellapak. Apesar de materiais conhecidos poderem ser usados para os materiais do vaso de reação e linhas desde que não tenham um efeito prejudicial, materiais como SUS304, SUS316 ou SUS316L são baratos e podem ser usados preferivelmente. Aparelhos de processo conhecidos como um medidor de fluxo, um termômetro e outros instrumentos de medição ou um refervedor, uma bomba ou um condensador e semelhantes podem ser adicionados como necessário, um método conhecido como vapor ou um aquecedor pode ser usado para aquecimento, e um método conhecido como resfriamento de ar, resfriamento de água ou salmoura pode ser usado para resfriamento. Porque a reação é geralmente uma reação exotérmica, o vaso de reação pode ser resfriado ou ele pode ser resfriado por dissipação de calor do mesmo. Altemativamente, o vaso de reação também pode ser aquecido se o fim é combinar com uma reação de esterificação de ácido carbônico. Um método conhecido como um método usando uma camisa térmica ou um método usando uma bobina interna pode ser usado para aquecer e resfriar o vaso de reação. O gás dióxido de carbono e composição de alcóxido de alquil estanho alimentados para o vaso de reação podem ser alimentados separadamente para o vaso de reação ou eles podem ser misturados antes de alimentar para o vaso de reação. Estes componentes também podem ser alimentados de uma pluralidade de locais no vaso de reação. Conclusão da reação pode ser determinada por, por exemplo, análise 119Sn-RMN. A seguir, um líquido de reação contendo éster de ácido carbônico é obtido a partir de forma ligada de dióxido de carbono do dialcóxido de alquil estanho obtido como o modo acima de acordo com um método descrito abaixo.

Apesar da temperatura de reação estar dentro de uma faixa de 110 a 200°C, e uma temperatura elevada ser preferível para uma temperatura de reação a fim de acelerar a taxa de reação, porque reações indesejáveis como decomposição também ocorrem em temperaturas elevadas assim diminuindo o rendimento, a temperatura de reação está mais preferivelmente dentro de uma faixa de 120 a 180°C, um tempo de reação está preferivelmente dentro de uma faixa de 0,1 a 10 horas, e uma pressão de reação está dentro de uma faixa de 1,5 a 20 MPa e preferivelmente de 2,0 a 10 MPa. A reação é terminada após o desejado éster de ácido carbônico ter se formado no vaso de reação. Progressão da reação pode ser confirmada por, por exemplo, amostrando um líquido de reação no vaso de reação, e analisando o éster de ácido carbônico formado por um método como !H-RMN ou cromatografia gasosa. Por exemplo, a reação pode ser terminada após o éster de ácido carbônico ter sido formado em uma relação molar de 10% ou mais do dialcóxido de alquil estanho e/ou forma ligada de dióxido de carbono do dialcóxido de alquil estanho contido no dialcóxido de alquil estanho e/ou forma ligada de dióxido de carbono do alcóxido de dialquil estanho, e no caso de desejar aumentar o rendimento do éster de ácido carbônico, a reação pode ser terminada após deixar continuar até o valor alcançar 90% ou mais. Um vaso de reação conhecido pode ser usado para o vaso de reação, e um vaso de reação de tipo coluna ou um vaso de reação de tipo tanque pode ser usado preferivelmente. Apesar de materiais conhecidos poderem ser usados para os materiais do vaso de reação e linhas desde que não tenham um efeito prejudicial, materiais como SUS304, SUS316 ou SUS316L são baratos e podem ser usados preferivelmente. Aparelhos de processo conhecidos como um medidor de fluxo, um termômetro e outros instrumentos de medição ou um refervedor, uma bomba ou um condensador e semelhantes podem ser adicionados como necessário, um método conhecido como vapor ou um aquecedor pode ser usado para aquecimento, e um método conhecido como resfriamento de ar, resfriamento de água ou salmoura pode ser usado para resfriamento.

Etapa (2) na presente forma de realização é uma etapa para obter o líquido residual a partir de um líquido de reação contendo éster de ácido carbônico obtido na etapa (1) acima junto com separar e recuperar o éster de ácido carbônico. Um método ou aparelho conhecido pode ser preferivelmente usado para o método separação, e um método preferível é destilação. Éster de ácido carbônico e o líquido residual são obtidos por batelada, semi-batelada ou destilação contínua de um líquido de reação transferido de etapa (1) acima. Um exemplo preferível de um método destilação consiste em alimentar um líquido de reação para um destilador, separando o éster de ácido carbônico na forma de um componente de fase gasosa a partir de um topo do destilador fora do sistema, e extraindo o líquido residual na forma de um líquido componente a partir de um fundo do destilador. Apesar de variar de acordo com um ponto de ebulição do éster de ácido carbônico e pressão, a temperatura nesta etapa está dentro de uma faixa de temperatura normal (por exemplo, 20°C) a 200°C, e porque existem casos em que desnaturação de compostos estanho no líquido residual pode ocorrer ou a quantidade de éster de ácido carbônico pode diminuir devido a uma reação reversa em temperaturas elevadas, a temperatura está preferivelmente dentro de uma faixa de temperatura normal (por exemplo 20°C) a 150°C. Apesar de variar de acordo com um tipo de éster de ácido carbônico e temperatura em que a reação é realizada, a reação é geralmente realizada de pressão normal a condições de pressão reduzida , e em consideração de produtividade, a pressão está mais preferivelmente dentro de uma faixa de 100 Pa a 80 KPa e o mais preferivelmente dentro de uma faixa de 100 Pa a 50 KPa. A reação pode ser realizada em uma tempo de reação dentro de uma faixa de 0,01 a 10 horas, e porque existem casos em que compostos de estanho contidos em um líquido de reação são desnaturados e casos em que a quantidade de éster de ácido carbônico diminui devido a uma reação reversa quando a reação é realizada durante um longo período de tempo em temperaturas elevadas, um tempo de reação está preferivelmente dentro de uma faixa de 0,01 a 0,5 horas e o mais preferivelmente dentro de uma faixa de 0,01 a 0,3 horas. Um destilador conhecido pode ser usado para o destilador, um destilador de tipo coluna ou um destilador de tipo tanque pode ser usado preferivelmente, ou uma pluralidade de tipos pode ser usada em combinação. Os destiladores mais preferíveis consistem de um evaporador de película fina e um destilador de película fina, e um evaporador de película fina provido com uma coluna de destilação ou um destilador de película fina é o mais preferível. Apesar de materiais conhecidos poderem ser usados para os materiais do vaso de reação e linhas desde que não tenham um efeito prejudicial, materiais como SUS304, SUS316 ou SUS316L são baratos e podem ser usados preferivelmente. Aparelhos de processo conhecidos como um medidor de fluxo, um termômetro e outros instrumentos de medição ou um refervedor, uma bomba ou um condensador e semelhantes podem ser adicionados como necessário, um método conhecido como vapor ou um aquecedor pode ser usado para aquecimento, e um método conhecido como resfriamento de ar, resfriamento de água ou salmoura pode ser usado para resfriamento.

Etapa (3) é uma etapa para obter o carbonato de diarila por reação do carbonato de dialquila separado na etapa (2) e um composto hidróxi aromático A seguido por recuperação de um álcool subproduto. O composto hidróxi aromático como mencionado aqui se refere a um composto correspondendo a um composto R!OH em que um átomo de hidrogênio é adicionado a um grupo R!0 constituindo o carbonato de diarila representado por fórmula (1) acima (em que R1 representa um grupo aromático como previamente definido, e O representa um átomo de oxigênio). Exemplos específicos de composto hidróxi aromático A preferivelmente usado podem incluir fenol, mono-substituído fenóis como metilfenol (incluindo isômeros), etilfenol (incluindo isômeros), propilfenol (incluindo isômeros), butilfenol (incluindo isômeros), pentilfenol (incluindo isômeros) ou hexilfenol (incluindo isômeros); fenóis di-substituídos como dimetilfenol (incluindo isômeros), dietilfenol (incluindo isômeros), dipropilfenol (incluindo isômeros), metiletilfenol (incluindo isômeros), metilpropilfenol (incluindo isômeros), metilbutilfenol (incluindo isômeros), metilpentilfenol (incluindo isômeros), etilpropilfenol (incluindo isômeros) ou etilbutilfenol (incluindo isômeros); tri-substituído fenóis como trimetilfenol (incluindo isômeros), trietilfenol (incluindo isômeros), dimetiletilfenol (incluindo isômeros), dimetilpropilfenol (incluindo isômeros) ou dimetilbutilfenol (incluindo isômeros); e naftol (incluindo isômeros).

Etapa (3) na presente forma de realização é uma etapa para obter carbonato de diarila reagindo um componente principalmente contendo éster de ácido carbônico separado na etapa (2) e o composto hidróxi aromático A. Numerosos processos para obter carbonatos de alquil arila e carbonatos de diarila a partir de carbonatos de dialquila e compostos hidróxi aromáticos foram previamente propostos, e estas tecnologias podem ser preferivelmente aplicadas na presente forma de realização também. A reação de etapa (3) compreende uma reação de transesterificação entre os ésteres de ácido carbônico e os compostos hidróxi aromáticos, e a reação de desproporcionamento do carbonato de alquil arila obtido na reação de transesterificação. A reação de transesterificação é uma reação de equilíbrio e a fim de permitir a reação prosseguir com vantagem, é preferível realizar a reação enquanto extraindo o álcool formado por eliminação na reação de transesterificação, e nesse caso, o ponto de ebulição do composto hidróxi aromático usado na etapa (3) é preferivelmente maior do que o ponto de ebulição do álcool de alquila constituindo o carbonato de alquila obtido na etapa (2). Em particular, no caso de realizar etapas (1) a (3) continuamente por repetição de uma ou mais vezes, o ponto de ebulição do álcool de alquila é preferivelmente menor do que o ponto de ebulição padrão do composto hidróxi aromático, e a diferença entre os pontos de ebulição dos mesmos é preferivelmente 2°C e mais preferivelmente 10°C em consideração da facilidade de separação.

Exemplos de carbonatos de dialquila usados na etapa (3) podem incluir carbonato de dimetila, carbonato de dietila, carbonato de dipropila (incluindo isômeros), carbonato de dibutila (incluindo isômeros), carbonato de dipentila (incluindo isômeros), carbonato de dihexila (incluindo isômeros), carbonato de diheptila (incluindo isômeros), carbonato de dioctila (incluindo isômeros), carbonato de dinonila (incluindo isômeros), carbonato de didecila (incluindo isômeros), carbonato de diciclopentila (incluindo isômeros), carbonato de diciclohexila (incluindo isômeros), carbonato de dicicloheptila (incluindo isômeros), carbonato de dibenzila, carbonato de difenetila (incluindo isômeros), carbonato de di(fenilpropila) (incluindo isômeros), carbonato de di(fenilbutila) (incluindo isômeros), carbonato de di(clorobenzila) (incluindo isômeros), carbonato de di(metoxibenzila) (incluindo isômeros), carbonato de di(metoximetila) (incluindo isômeros), carbonato de di(metoxietila) (incluindo isômeros), carbonato de di(cloroetila) (incluindo isômeros), carbonato de di(cianoetila) (incluindo isômeros), carbonato de metiletila, carbonato de metilpropila (incluindo isômeros), carbonato de metilbutila (incluindo isômeros), carbonato de etilpropila (incluindo isômeros), carbonato de etilbutila (incluindo isômeros), carbonato de etileno e carbonato de propileno. O éster de ácido carbônico usado pode ser um tipo ou uma mistura do mesmo.

Dentre estes carbonatos de dialquila, os carbonatos de dialquila que são usados preferivelmente na presente forma de realização são carbonato de diarila em que o ponto de ebulição padrão do álcool constituindo o éster de ácido carbônico é maior do que o ponto de ebulição padrão de água, por exemplo, álcoois de alquila tendo um grupo alquila tendo 4 a 12 átomos de carbono, álcoois de alquenila tendo um grupo alquenila linear ou ramificado tendo 4 a 12 átomos de carbono, álcoois de cicloalquila e álcoois de aralquila. A fim de permitir a reação realizada na etapa (3) prosseguir com vantagem, um álcool tendo um ponto de ebulição padrão menor do que o ponto de ebulição padrão do composto hidróxi aromático usado na etapa (3) é mais preferível em consideração de remover o álcool formado na reação de etapa (3). Ou seja, um carbonato de dialquila é preferível, que é composto de um álcool tendo um ponto de ebulição padrão maior do que o ponto de ebulição padrão de água mas menor do que o ponto de ebulição padrão do composto hidróxi aromático. A quantidade do composto hidróxi aromático usado na etapa (3) é separada na etapa (2) e pode ser usada dentro de uma faixa de uma razão estequiométrica de 0,1 a 10000 vezes a quantidade de carbonato de dialquila usado na etapa (3). Porque a reação de etapa (3) é principalmente uma reação de equilíbrio, apesar de uma grande quantidade do composto hidróxi aromático ser vantajosa, porque um aumento na quantidade usada resulta em um vaso de reação maior assim como uma coluna de destilação grande para subsequentemente separar o produto, a quantidade do composto hidróxi aromático está preferivelmente dentro de uma faixa de 1 a 1000 vezes e mais preferivelmente dentro de uma faixa de 1 a 100 vezes a quantidade do carbonato de dialquila.

Apesar dos compostos alimentados para a etapa (3) principalmente consistirem de carbonato de dialquila, composto hidróxi aromático e, como necessário, um catalisador, impurezas podem estar presentes desde que elas não tenham um efeito particularmente prejudicial em uma reação.

Apesar de produtos na forma de álcool, carbonato de alquil arila e carbonato de diarila e semelhantes poderem estar contidos dentre estas matérias primas alimentadas, porque a reação é reversível, a taxa de reação das matérias primas diminui no caso do concentrações destes produtos serem excessivamente elevadas, assim tomando isto indesejável. Apesar de capaz de ser variada de acordo com um tipo e quantidade de catalisador e as condições de reação, a razão em peso do carbonato de dialquila e composto hidróxi aromático alimentados é geralmente tal que o composto hidróxi aromático é preferivelmente alimentado em uma razão molar dentro de uma faixa de 0,01 a 1000 vezes a do carbonato de dialquila nas matérias primas alimentadas.

Apesar de variar de acordo com as condições de reação e tipo e estrutura interna do vaso de reação, um tempo de reação da reação de transesterificação de etapa (3) é geralmente de 0,001 a 50 horas, preferivelmente de 0,01 a 10 horas e mais preferivelmente de 0,05 a 5 horas. A temperatura de reação refere-se à temperatura dentro de vaso de reação, e apesar de variar de acordo com os tipos de matérias primas usadas na forma do carbonato de dialquila e do composto hidróxi aromático, ela está geralmente dentro de uma faixa de 50 a 350°C e preferivelmente de 100 a 280°C. Além disso, apesar de variar de acordo com os tipos de compostos de matérias primas usados, a temperatura de reação e semelhantes, uma pressão de reação pode ser uma pressão diminuída, pressão normal ou pressão aumentada, e a reação é geralmente realizada dentro de uma faixa de 10 Pa a 20 MPa.

Apesar do uso de um solvente não ser necessariamente requerido na presente forma de realização, um solvente inerte apropriado pode ser usado como um solvente de reação para o fim de, por exemplo, facilitar um procedimento de reação, exemplos podendo incluir éteres, hidrocarbonetos alifáticos, hidrocarbonetos aromáticos, halogenetos de hidrocarboneto alifáticos e halogenetos de hidrocarboneto aromáticos. Além disso, um gás inerte como nitrogênio, hélio ou argônio também pode estar presente no sistema de reação como uma substância inerte na reação, e os gases inertes acima e compostos orgânicos de baixo ponto de ebulição inativos na reação podem ser introduzidos em forma gasosa da porção inferior de uma coluna de destilação contínua de estágios múltiplos para o fim de acelerar a remoção de subprodutos de baixo ponto de ebulição formados por destilação.

Um catalisador pode ser adicionado quando realizando a reação de transesterificação de etapa (3). Apesar de carbonato de alquil arila e do carbonato de diarila serem obtidos a partir de éster de ácido carbônico por transesterificação como previamente descrito, porque o equilíbrio desta reação de transesterificação é desviado para os reagentes e porque a taxa de reação é lenta, quando produzindo carbonato de diarila por este processo, várias propostas foram feitas para melhorar estas, e um processo conhecido pode ser preferivelmente usado na presente forma de realização.

Apesar de variar de acordo com um tipo de catalisador usado, o tipo de vaso de reação, os tipos e razão em peso do éster de ácido carbônico e composto hidróxi aromático e condições de reação como a temperatura de reação e pressão de reação, a quantidade de catalisador no caso de usar um catalisador na presente forma de realização é geralmente de 0,0001 a 50% em peso quando expressa como a razão para a quantidade total do éster de ácido carbônico e composto hidróxi aromático como as matérias primas alimentadas. Além disso, no caso de usar um catalisador sólido, o catalisador é preferivelmente usado em uma quantidade de 0,01 a 75% por volume com base no volume da coluna vazia do vaso de reação.

Numerosos catalisadores contendo metal são conhecidos em propostas com relação aos catalisadores para aumentar taxa de reação, e catalisadores de reação de transesterificação conhecidos podem ser usados na presente forma de realização também. Em um processo para produzir carbonato de alquil arila e/ou uma mistura de carbonato de alquil arila e carbonato de diarila reagindo o éster de ácido carbônico e o composto hidróxi aromático, ácidos de Lewis como hidretos de metal de transição ou compostos que geram ácidos de Lewis, compostos de estanho como alcóxidos de estanho orgânicos ou óxidos de estanho orgânicos, sais e alcóxidos de metal alcalino-terroso ou metal alcalino, compostos de chumbo, complexos de metal como os de cobre, ferro ou zircônio, ésteres de ácido titânico, misturas de ácidos de Lewis e ácidos próticos, compostos de Sc, Mo, Mn, Bi ou Te, e acetato férrico foram propostos como exemplos destes catalisadores. Apesar de formação de carbonato de diarila poder ocorrer por uma reação de transesterificação apenas, ele é também formado por uma reação de desproporcionamento sobre o carbonato de alquil arila formado em uma reação de transesterificação. Aqui, a reação de desproporcionamento refere-se a uma reação em que carbonato de dialquila e carbonato de diarila são formados a partir de duas moléculas de carbonato de alquil arila. Apesar do carbonato de alquil arila ainda reagir com o composto hidróxi aromático para se tomar um carbonato de diarila, porque a reação de desproporcionamento é mais rápida, no caso de desejar obter o carbonato de diarila, o carbonato de diarila é obtido por desproporcionamento do carbonato de alquil arila. Ambas estas reações são reações de equilíbrio. Pode ser vantajoso deixar a reação prosseguir enquanto extraindo álcool de alquila na reação de transesterificação para produzir carbonato de alquil arila, e vantajoso deixar a reação prosseguir enquanto extraindo carbonato de dialquila nesta etapa desproporcionamento. Assim, as condições de reação preferíveis diferem em cada estágio. Apesar de ser necessário realizar a reação por divisão em dois estágios no caso de realizar a reação continuamente, no caso de realizar a reação em batelada, a reação também pode ser realizada sequencialmente dentro do mesmo vaso de reação.

Assim, um catalisador que catalisa a reação de desproporcionamento também pode estar presente com o catalisador de transesterificação previamente descrito. Numerosos exemplos destes catalisadores foram propostos, exemplos podendo incluir ácidos de Lewis e compostos de metal de transição capaz de gerar ácidos de Lewis, compostos de estanho poliméricos, compostos representados pela fórmula geral R-X(=0)0H (em que X é selecionado dentre o grupo consistindo de Sn e Ti, enquanto R é selecionado dentre o grupo consistindo de grupos hidrocarbonetos monovalentes), misturas de ácidos de Lewis e ácidos próticos, catalisadores de chumbo, titânio e compostos de zircônio, compostos de estanho e compostos de Sc, Mo, Mn, Bi ou Te. A etapa de desproporcionamento é uma etapa em que carbonato de dialquila e carbonato de diarila são obtidos por desproporcionamento do carbonato de alquil arila obtido na etapa de transesterificação. Como foi previamente descrito, um catalisador de desproporcionamento pode ser adicionado quando realizando a reação de transesterificação e realizando a reação de transesterificação e a reação de desproporcionamento simultaneamente, ou a reação de transesterificação e a reação de desproporcionamento podem ser realizadas separadamente e consecutivamente ou em batelada. Além disso, apesar de existem casos em que carbonato de diarila é obtido simultâneo um carbonato de alquil arila na reação de transesterificação assim como no caso de realizar a reação de transesterificação e reação de desproporcionamento separadamente, nesse caso também, a reação de desproporcionamento pode ser realizada como tal. Como foi previamente indicado, a reação de desproporcionamento é uma etapa em que carbonato de alquil arila é obtido por uma reação de transesterificação entre o carbonato de dialquila e o composto hidróxi aromático, e a fim de permitir esta reação de equilíbrio prosseguir com vantagem, pode ser vantajoso empregar um método que permite a reação prosseguir enquanto extraindo álcool. Porque a reação de desproporcionamento é também submetida à restrição de equilíbrio, se tentar deixar a reação prosseguir com vantagem, um método que permite a reação prosseguir enquanto extraindo ou o carbonato de dialquila ou carbonato de diarila formado na reação de desproporcionamento fora do sistema pode ser vantajoso. Na presente forma de realização, é preferível realizar a reação de desproporcionamento enquanto extraindo o carbonato de dialquila fora do sistema por seleção dos respectivos grupos alcóxi e grupos arila de modo que o carbonato de dialquila do produtos ferve em uma temperatura menor do que o carbonato de diarila. O carbonato de dialquila extraído pode ser usado por retomo a uma etapa antes de uma reação de desproporcionamento. Se uma quantidade de carbonato de diarila produzido deve ser aumentada, é preferível usar o carbonato de dialquila extraído por retomo à etapa de transesterificação.

Um catalisador da reação de desproporcionamento pode ser usado na reação de desproporcionamento. Numerosos exemplos destes catalisadores foram propostos. Exemplos destes catalisadores que foram propostos podem incluir ácidos de Lewis e compostos de metal de transição capazes de gerar ácidos de Lewis, compostos de estanho poliméricos, compostos representados pela fórmula geral R-X(=0)0H (em que X é selecionado dentre o gmpo consistindo de Sn e Ti, enquanto R é selecionado dentre o gmpo consistindo de grupos hidrocarbonetos monovalentes), misturas de ácidos de Lewis e ácidos próticos, catalisadores de chumbo, titânio e compostos de zircônio, compostos de estanho e compostos de Sc, Mo, Mn, Bi ou Te.

Os mesmos catalisadores como os catalisadores de transesterificação usados na etapa de transesterificação podem ser usados para o catalisador de reação de desproporcionamento na presente forma de realização. O carbonato de alquil arila usado na etapa de desproporcionamento é um éster de ácido alquil aril carbônico. Exemplos de carbonatos de alquil arila podem incluir carbonato de metilfenila, carbonato de etilfenila, carbonato de propilfenila (incluindo isômeros), carbonato de butilfenila (incluindo isômeros), carbonato de alilfenila (incluindo isômeros), carbonato de pentilfenila (incluindo isômeros), carbonato de hexilfenila (incluindo isômeros), carbonato de heptilfenila (incluindo isômeros), carbonato de octiltolila (incluindo isômeros), carbonato de nonil (etilfenila) (incluindo isômeros), carbonato de decila (butilfenila) (incluindo isômeros), carbonato de metiltolila (incluindo isômeros), carbonato de etiltolila (incluindo isômeros), carbonato de propiltolila (incluindo isômeros), carbonato de butiltolila (incluindo isômeros), carbonato de aliltolila (incluindo isômeros), carbonato de metilxilila (incluindo isômeros), carbonato de metil (trimetilfenila) (incluindo isômeros), carbonato de metil (clorofenila) (incluindo isômeros), carbonato de metil (nitrofenila) (incluindo isômeros), carbonato de metil (metoxifenila) (incluindo isômeros), carbonato de metil (piridila) (incluindo isômeros), carbonato de etilcumila (incluindo isômeros), carbonato de metil (benzoilfenila) (incluindo isômeros), carbonato de etilxilila (incluindo isômeros) e carbonato de benzilxilila (incluindo isômeros). Estes carbonatos de alquil arila pode ser de um tipo ou uma mistura de dois ou mais tipos.

Dentre estes carbonatos de alquil arila, os que são preferivelmente usados na presente forma de realização são os em que o álcool constituindo o carbonato de alquil arila é um álcool tendo um ponto de ebulição maior do que água, o ponto de ebulição do álcool constituindo o carbonato de alquil arila é menor do que o ponto de ebulição do composto hidróxi aromático constituindo o carbonato de alquil arila, é selecionado dentre, por exemplo, álcoois de alquila tendo um grupo alquila linear ou ramificado tendo 4 a 12 átomos de carbono, álcoois de alquenila tendo um grupo alquenila linear ou ramificado tendo 4 a 12 átomos de carbono, álcoois de cicloalquila e álcoois de aralquila, e quando considerando a remoção de carbonato de dialquila formado na reação de desproporcionamento, é preferivelmente um carbonato de dialquila tendo um ponto de ebulição menor do que o carbonato de diarila obtido na reação de desproporcionamento para permitir a reação de desproporcionamento prosseguir com vantagem. Como exemplos destas combinações ótimas, o álcool, o álcool correspondendo ao grupo alcóxi de um composto de metal tendo uma ligação metal-carbono-oxigênio representada pela fórmulas previamente mencionadas (14) e (15), e o álcool constituindo o carbonato de dialquila são álcoois selecionados dentre o grupo consistindo de pentanol (incluindo isômeros), hexanol (incluindo isômeros) e heptanol (incluindo isômeros), enquanto o composto hidróxi aromático é um composto hidróxi aromático selecionado dentre fenol e cresol.

Apesar de compostos alimentados para a reação de desproporcionamento principalmente consistirem de carbonato de alquil arila e um catalisador como necessário, impurezas também podem estar presentes desde que elas não tenham um efeito particularmente prejudicial em uma reação.

Apesar de variar de acordo com um tipo de catalisador usado, o tipo de vaso de reação, o tipo e quantidade de carbonato de alquil arila e condições de reação como a temperatura de reação e pressão de reação, a quantidade de catalisador no caso de usar um catalisador na presente forma de realização é geralmente de 0,0001 a 50% em peso quando expressa como a razão para a quantidade total de carbonato de alquil arila como a matéria prima alimentada. Além disso, no caso de usar um catalisador sólido, o catalisador é preferivelmente usado em uma quantidade de 0,01 a 75% por volume com base no volume da coluna vazia do vaso de reação.

Apesar de álcool, composto hidróxi aromático e carbonato de diarila e semelhantes poderem estar contidos entre estas matérias primas alimentadas, porque a reação é reversível, a taxa de reação das matérias primas diminui no caso do concentrações destes componentes serem excessivamente elevadas, assim tomando isto indesejável.

Apesar de variar de acordo com as condições de reação e tipo e estrutura interna do vaso de reação, um tempo de reação da reação de desproporcionamento é geralmente de 0,001 a 50 horas, preferivelmente de 0,01 a 10 horas e mais preferivelmente de 0,05 a 5 horas. Apesar de variar de acordo com um tipo de carbonato de alquil arila usado, a temperatura de reação está geralmente dentro de uma faixa de 50 a 350°C e preferivelmente de 100 a 280°C. Além disso, apesar de variar de acordo com os tipos de compostos de matérias primas usados, a temperatura de reação e semelhantes, uma pressão de reação pode ser uma pressão diminuída, pressão normal ou pressão aumentada, e a reação é geralmente realizada dentro de uma faixa de 10 Pa a 20 MPa.

Apesar do uso de um solvente não ser necessariamente requerido em uma etapa de desproporcionamento da presente forma de realização, um solvente inerte apropriado pode ser usado como um solvente de reação para o fim de, por exemplo, facilitar um procedimento de reação, exemplos podendo incluir éteres, hidrocarbonetos alifáticos, hidrocarbonetos aromáticos, halogenetos de hidrocarboneto alifáticos e halogenetos de hidrocarboneto aromáticos. Além disso, um gás inerte como nitrogênio, hélio ou argônio também pode estar presente no sistema de reação como uma substância inerte na reação, e os gases inertes acima e compostos orgânicos de baixo ponto de ebulição inativos na reação podem ser introduzidos em forma gasosa da porção inferior de uma coluna de destilação contínua de estágios múltiplos para o fim de acelerar a destilação de subprodutos de baixo ponto de ebulição formados.

Após completar a reação de desproporcionamento, carbonato de diarila é obtido por remoção do catalisador, carbonato de alquil arila, composto hidróxi aromático e álcool por métodos conhecidos. Não existem limitações particulares sobre o tipo de vaso de reação usado nas etapas de transesterificação e de desproporcionamento, e vários métodos conhecidos são usados, exemplos podendo incluir tipos usando um tanque de agitação, um tanque de estágios múltiplos ou uma coluna de destilação de estágios múltiplos e combinações dos mesmos. Vasos de reação de tipo de batelada ou contínuos podem ser usados para estes vasos de reação. Métodos usando uma coluna de destilação de estágios múltiplos são preferíveis a partir do ponto de vista de deslocar eficientemente o equilíbrio para o lado de produtos, e um método continuo usando uma coluna de destilação de estágios múltiplos é particularmente preferível. Uma coluna de destilação de estágios múltiplos refere-se a uma coluna de destilação tendo estágios múltiplos em que o número de placas teóricas de destilação é dois ou mais, e qualquer coluna de destilação de estágios múltiplos pode ser usado desde que ela permita destilação contínua. Qualquer coluna de destilação de estágios múltiplos pode ser usada para a coluna de destilação de estágios múltiplos desde que ela seja comumente usada como uma coluna de destilação de estágios múltiplos, exemplos podendo incluir tipos de coluna de bandeja usando uma bandeja de borbulhamento, uma bandeja de placa porosa, uma bandeja de válvula ou uma bandeja em contra-corrente, e tipos de coluna recheada, recheada com vários tipos de materiais de recheio como um anel raschig, um anel lessing, um anel polo, uma sela Berl, uma sela Interlockl, um recheio Dixon, um recheio McMahon, Helipack, um recheio Sulzer ou Mellapak. Além disso, a combinação de um tipo de coluna de bandeja recheada é também usada preferivelmente que combina uma porção de bandeja com uma porção recheada com um recheio material. No caso de realizar um método continuo usando uma coluna de destilação de estágios múltiplos, as substâncias de partida e reagentes são continuamente alimentados para uma coluna de destilação contínua de estágios múltiplos, e de modo simultâneo a realizar a reação de transesterificação e/ou reação de desproporcionamento entre ambas as substâncias na fase líquida ou fase de gás-líquido na presença de um catalisador contendo metal dentro da coluna de destilação, uma mistura de reação de ponto de ebulição elevado contendo o carbonato de alquil arila e/ou carbonato de diarila produzido é extraída em forma de líquido da porção inferior da coluna de destilação, enquanto uma mistura de reação de baixo ponto de ebulição contendo subprodutos formados é continuamente extraída em estado gasoso a partir da porção superior da coluna de destilação por destilação, assim resultando na produção de carbonato de diarila.

Apesar de a descrição precedente ter indicado um exemplo de produção de carbonato de diarila usando um composto de dialquil estanho, as seguintes etapas (4) e (5) podem ser realizadas em além das etapas acima mencionadas (1) a (3), as etapas (4) e (5) compreendendo as etapas de: etapa (4): formar um composto de estanho orgânico tendo uma ligação estanho-oxigênio-carbono e água por reação do líquido residual obtido na etapa (2) com um álcool seguido por remoção de água do sistema de reação; e etapa (5): usar novamente o composto de estanho orgânico tendo a ligação estanho-oxigênio-carbono obtido na etapa (4) como o composto de estanho orgânico tendo a ligação estanho-oxigênio-carbono de etapa (1).

Etapa (4) é uma etapa para regenerar o composto de dialquil estanho por reação do líquido residual obtido na etapa (2) com um álcool.

Exemplos de álcoois usados nesta etapa podem incluir álcoois como metanol, etanol, propanol (incluindo isômeros), butanol (incluindo isômeros), pentanol (incluindo isômeros), hexanol (incluindo isômeros), heptanol (incluindo isômeros), octanol (incluindo isômeros), nonanol (incluindo isômeros) ou decanol (incluindo isômeros), e apesar de um álcool ser preferivelmente usado em que o número de átomos de carbono constituintes o álcool é um número selecionado dentre o grupo consistindo de números inteiros de 1 a 12, mais preferivelmente um álcool é usado que é o mesmo álcool que o álcool usado na etapa de síntese de alcóxido de alquil estanho acima.

As condições da reação de desidratação são preferivelmente as mesmas que as condições da etapa de síntese alcóxido de alquil estanho acima mencionadas. A reação pode ser terminada uma vez a composição de alcóxido de alquil estanho desejada tenha sido obtida. Progressão da reação é também determinada por medição da quantidade de água extraída para fora do sistema, e também pode ser determinada por um método usando 119Sn-RMN por amostragem de um líquido de reação. A fim de produzir a mistura da presente forma de realização na etapa (1), a reação é terminada após confirmar a obtenção de uma composição em que a razão molar de tetraalquil dialcóxi distanoxano e dialcóxido de dialquil estanho contido na composição de alcóxido de alquil estanho obtida na reação acima, quando expressa como a razão molar combinada de ambos, está dentro de uma faixa de 0 : 100 a 80 : 20 e mais preferivelmente dentro de uma faixa del0:90a70:30.0 álcool usado pode ser usado enquanto ainda presente no sistema de reação, e o álcool também pode ser usado por destilação do álcool dependendo do caso. Porque se nota uma vantagem de ser capaz de reduzir o tamanho de vasos de reação das outras etapas, é preferível remover tanto álcool como possível. A remoção por destilação conhecida é preferível para o método de remoção, e equipamento de destilação conhecido pode ser usado para o destilador usado para destilação. Um aparelho de destilação de película fina é preferivelmente usado para o aparelho de destilação porque o álcool pode ser removido em um período de tempo curto. Diferente da etapa de síntese do alcóxido de alquil estanho, porque óxido de dialquil estanho geralmente em um estado sólido não é usado nesta etapa, existem algumas restrições sobre o vaso de reação. Ou seja, não existem limitações particulares sobre o tipo de vaso de reação da reação de desidratação, e um tipo de tanque conhecido ou um vaso de reação de tipo coluna pode ser usado. Uma mistura de reação de baixo ponto de ebulição contendo água é extraída em forma gasosa do vaso de reação por destilação, enquanto uma mistura de reação de ponto de ebulição elevado contendo um alcóxido de alquil estanho produzido ou mistura de alcóxido de alquil estanho é extraída na forma de um líquido da porção inferior de um vaso de reação. Vários métodos conhecidos são usados para tal vaso de reação, exemplos podendo incluir tipos usando vasos de reação contendo um tanque de agitação, um tanque de estágios múltiplos, uma coluna de destilação, uma coluna de destilação de estágios múltiplos, um reator multitubular, uma coluna de destilação contínua de estágios múltiplos, uma coluna recheada, um evaporador de película fina, um reator provido com um suporte interno, um reator de circulação forçada, um evaporador de película descendente, um evaporador de queda descendente, um reator de fluxo de gotejamento ou uma coluna de borbulhamento, e tipos usando combinações dos mesmos. Métodos usando um reator colunar são preferíveis a partir do ponto de vista de deslocar eficientemente o equilíbrio para o lado de produtos, enquanto uma estrutura tendo uma grande área de contato gás-líquido é preferível por ser capaz de transferir rapidamente a água formada para a fase gasosa. Métodos contínuos usando um reator multitubular, uma coluna de destilação de estágios múltiplos ou uma coluna recheada, recheada com um recheio, são particularmente preferíveis. Apesar de materiais conhecidos poderem ser usados para os materiais do vaso de reação e linhas desde que não tenham um efeito prejudicial, materiais como SUS304, SUS316 ou SUS316L são baratos e podem ser usados preferivelmente. Aparelhos de processo conhecidos como um medidor de fluxo, um termômetro e outros instrumentos de medição ou um refervedor, uma bomba ou um condensador e semelhantes podem ser adicionados como necessário, um método conhecido como vapor ou um aquecedor pode ser usado para aquecimento, e um método conhecido como resfriamento de ar, resfriamento de água ou salmoura pode ser usado para resfriamento. O composto de dialquil estanho produzido na etapa (4) como descrito acima é usado novamente como o composto de dialquil estanho usado na etapa (1) de acordo com a próxima etapa (5) (etapa de reciclo) em que o composto de estanho orgânico tendo a ligação estanho-oxigênio-carbono obtido na etapa (4) é usado novamente como o composto de estanho orgânico tendo a ligação estanho-oxigênio-carbono de etapa (1). <Composto amina>

Por outro lado, compostos amina representados pela seguinte fórmula (17) são usados para os compostos amina usados no processo de produção de acordo com a presente forma de realização: ;i7> R representa um grupo selecionado dentre o grupo consistindo de um grupo alifático tendo 1 a 20 átomos de carbono e um grupo aromático tendo 6 a 20 átomos de carbono, o grupo acima contendo um átomo selecionado dentre átomos de carbono e oxigênio, e tendo uma valência igual a n, e n representa um inteiro de 2 a 10).

Na fórmula (17) acima, a poliamina em que n é 2 ou mais é usada preferivelmente, e um composto de diamina em que n é 2 é usado mais preferivelmente.

Na fórmula (17) acima, R2 é mais preferivelmente um grupo alquila tendo 1 a 20 átomos de carbono ou um grupo cicloalquila tendo 5 a 20 átomos Λ de carbono, e exemplos de R podem incluir hidrocarbonetos lineares como metileno, dimetileno, trimetileno, tetrametileno, pentametileno, hexametileno ou octametileno; hidrocarbonetos alicíclicos não substituídos como ciclopentano, ciclohexano, cicloheptano, ciclooctano ou bis(ciclohexil)alcano; ciclohexanos alquil-substituídos como metilciclopentano, etilciclopentano, metilciclohexano (incluindo isômeros), etilciclohexano (incluindo isômeros), propilciclohexano (incluindo isômeros), butilciclohexano (incluindo isômeros), pentilciclohexano (incluindo isômeros) ou hexilciclohexano (incluindo isômeros); ciclohexanos dialquil-substituídos como dimetilciclohexano (incluindo isômeros), dietilciclohexano (incluindo isômeros) ou dibutilciclohexano (incluindo isômeros); ciclohexanos trialquil-substituídos como 1,5,5-trimetilciclohexano, 1,5,5-trietilciclohexano, 1,5,5-tripropil ciclohexano (incluindo isômeros) ou 1,5,5-tributilciclohexano (incluindo isômeros); benzenos monoalquil- substituídos como tolueno, etilbenzeno ou propilbenzeno; benzenos dialquil- substituídos como xileno, dietilbenzeno ou dipropilbenzeno; e hidrocarbonetos aromáticos como difenialcano ou benzeno. Em particular, grupos hexametileno, fenileno, difenilmetano, tolueno, ciclohexano, xilenila, metilciclohexano, isoforona e diciclohexilmetano são usados preferivelmente.

Exemplos destes compostos de poliamina podem incluir diaminas alifáticas como hexametileno diamina, 4,4'-metilenobis(ciclohexilamina) (incluindo isômeros), ciclohexano diamina (incluindo isômeros) ou 3-aminometil-3,5,5-trimetilciclohexil amina (incluindo isômeros); e diaminas aromáticas como fenileno diamina (incluindo isômeros), tolueno diamina (incluindo isômeros) ou 4,4'-metileno dianilina (incluindo isômeros). Dentre estes, diaminas alifáticas como hexametileno diamina, 4,4'-metilenobis(ciclohexilamina) (incluindo isômeros), ciclohexano diamina (incluindo isômeros) e 3-aminometil-3,5,5-trimetilciclohexil amina (incluindo isômeros) são usadas preferivelmente, enquanto hexametileno diamina, 4,4'-metilenobis(ciclohexilamina) e 3-aminometil-3,5,5-trimetilciclohexil amina são usadas mais preferivelmente. <Reação de carbonato de diarila e composto de amina> O seguinte apresenta uma explicação da reação entre o carbonato de diarila previamente explicado e composto amina. A reação entre o carbonato de diarila e composto amina é realizada na presença do composto hidróxi aromático. Compostos tendo um grupo hidroxila diretamente ligado a um anel de hidrocarboneto aromático constituindo o composto hidróxi aromático são preferíveis para o composto hidróxi aromático. Apesar do composto hidróxi aromático tendo dois ou mais grupos hidroxila diretamente ligados a um anel hidrocarboneto aromático constituindo o composto hidróxi aromático também poder ser usado como o composto hidróxi aromático constituindo a composição de acordo com a presente forma de realização, porque existem casos em que a viscosidade da solução pode ser elevada na reação entre o carbonato de diarila e o composto amina, isto pode levar a uma diminuição na eficiência de reação ou levar a uma diminuição na eficiência quando transferido um líquido de reação como descrito depois.

Exemplos de compostos hidróxi aromáticos usados na reação entre o carbonato de diarila e composto amina podem incluir fenol; fenóis mono-substituídos como metilfenol (incluindo isômeros), etilfenol (incluindo isômeros), propilfenol (incluindo isômeros), butilfenol (incluindo isômeros), pentilfenol (incluindo isômeros), hexilfenol (incluindo isômeros), heptilfenol (incluindo isômeros), octilfenol (incluindo isômeros), nonilfenol (incluindo isômeros), decilfenol (incluindo isômeros), dodecilfenol (incluindo isômeros), fenilfenol (incluindo isômeros), fenoxifenol (incluindo isômeros) ou cumilfenol (incluindo isômeros); fenóis di-substituídos como dimetilfenol (incluindo isômeros), dietilfenol (incluindo isômeros), dipropilfenol (incluindo isômeros), dibutilfenol (incluindo isômeros), dipentilfenol (incluindo isômeros), dihexilfenol (incluindo isômeros), diheptilfenol (incluindo isômeros), dioctilfenol (incluindo isômeros), dinonilfenol (incluindo isômeros), didecilfenol (incluindo 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fenilfenoxicumilfenol (incluindo isômeros). Dentre estes compostos hidróxi aromáticos, compostos correspondendo um composto R'OH em que um átomo de hidrogênio é adicionado a um grupo R]0 constituindo carbonato de diarila (em que R1 representa um grupo aromático como previamente definido, e O representa um átomo de oxigênio) são usados mais preferivelmente. Isto é porque os tipos de compostos em uma mistura de reação obtida por reação do carbonato de diarila e composto amina podem ser reduzidos, assim facilitando o procedimento de separação. O composto amina é preferivelmente alimentado em um estado líquido para o vaso de reação em que produção de carbamato de arila é realizada. Em geral, a maior parte do composto amina como exemplificado acima é um sólido em temperatura normal (por exemplo, 20°C), e em tais casos, apesar do composto amina poder ser alimentado em um estado líquido por aquecimento a uma temperatura igual a ou maior do que o ponto de fusão do composto amina, se o composto amina é alimentado em uma temperatura excessivamente elevada, porque existem casos em que reações laterais como reações de desnaturação térmica causadas por aquecimento podem ocorrer, o composto amina é preferivelmente alimentado em um estado líquido em uma temperatura comparativamente baixa na forma de uma mistura com o composto hidróxi aromático, carbonato de diarila ou água acima mencionados.

Apesar de variar de acordo com os compostos reagidos, as condições de reação sob as quais a reação entre o carbonato de diarila e composto amina é realizada são tais que razão estequiométrica do carbonato de diarila para os grupos amino do composto amina está dentro de uma faixa de 1 a 1000 vezes, e apesar do carbonato de diarila estar preferivelmente em excesso com relação aos grupos amino do composto amina a fim de completar a reação rapidamente por aumento da taxa de reação, em consideração do tamanho do vaso de reação, a razão estequiométrica está preferivelmente dentro de uma faixa de 1,1 a 50 vezes e mais preferivelmente dentro de uma faixa de 1,5 a 10 vezes. A quantidade do composto hidróxi aromático usado é tal que a razão estequiométrica do composto hidróxi aromático para os grupos amino do composto amina está dentro de uma faixa de 1 a 100 vezes, preferivelmente dentro de uma faixa de 1,2 a 50 vezes e mais preferivelmente dentro de uma faixa de 1,5 a 10 vezes. A temperatura de reação é geralmente dentro de uma faixa de 0 a 150°C. Apesar de uma temperatura elevada ser preferível para aumentar a taxa de reação, por outro lado, porque reações indesejáveis também ocorrem em temperaturas elevadas, a temperatura de reação está preferivelmente dentro de uma faixa de 10 a 100°C. Um aparelho de resfriamento ou aparelho de aquecimento conhecido pode ser instalado no vaso de reação para manter uma temperatura de reação constante. Além disso, apesar de variar de acordo com os tipos de compostos usados e a temperatura de reação, uma pressão de reação pode ser uma pressão diminuída, pressão normal ou pressão aumentada, e a reação é geralmente realizada dentro de uma faixa de 20 a 1 x 106 Pa. Não existem limitações particulares sobre o tempo de reação (tempo de residência no caso de um processo contínuo), e é geralmente de 0,001 a 50 horas, preferivelmente de 0,01 a 20 horas e mais preferivelmente de 0,1 a 10 horas. Além disso, a reação também pode ser terminada por confirmação de que uma quantidade desejada de carbamato de arila foi formada por, por exemplo, cromatografia líquida após amostrar um líquido de reação.

Na presente forma de realização, é preferível não usar um catalisador na reação entre o carbonato de diarila e composto amina. Durante a transferência de uma mistura de reação e durante a reação de decomposição térmica de éster de ácido carbâmico contido em uma mistura de reação a ser descrita depois, se o carbamato de arila for aquecido na presença de um componente de metal se originando de um catalisador, uma reação de desnaturação térmica e outras do carbamato de arila podem ocorrer. Apesar de um catalisador poder ser usado quando realizando a reação entre o carbonato de diarila e composto amina seguido por realizar transferência ou a reação de decomposição térmica em uma mistura de reação após ter passado por uma etapa para remover o catalisador, isto resulta em um aumento no número de etapas, assim tomando isto indesejável.

No entanto, um catalisador pode ser usado para o fim de, por exemplo, completar a reação em um curto período de tempo ou diminuir a temperatura de reação. Em geral, porque compostos amina aromática tem uma menor reatividade do que os compostos amina alifática, no caso de usar o composto amina aromática para o composto amina, existem casos em que é eficiente usar um catalisador. No caso de usar um catalisador, exemplos de catalisadores que podem ser usados podem incluir compostos metal orgânico e compostos metal inorgânicos de estanho, chumbo, cobre ou titânio, e catalisadores básicos como alcoolatos of metais alcalinos ou metais alcalinos terrosos na forma de metilatos, etilatos e butiratos (incluindo isômeros) de lítio, sódio, potássio, cálcio ou bário. O solvente de reação diferente do composto hidróxi aromático e/ou carbonato de diarila em excesso acima mencionados não é preferivelmente usado na presente forma de realização. Apesar de existirem casos em que processos foram descritos na técnica anterior que usam um solvente de reação inerte com relação a isocianatos e ésteres de ácido carbâmico formados por uma reação de decomposição térmica de dicarbamatos de arila, o uso destes solventes inertes toma a separação, e assim em diante, de isocianatos e compostos hidróxi aromáticos formados pela reação de decomposição térmica de éster de ácido carbâmico descritos depois complexa, assim tomando isto indesejável.

Um vaso de reação de tipo de tanque conhecido, um vaso de reação de tipo coluna ou uma coluna de destilação pode ser usado para o vaso de reação usado na reação entre os carbonatos de diarila e os compostos amina, e apesar de materiais conhecidos poderem ser usados para o vaso de reação e linhas desde que não tenham um efeito prejudicial sobre as substâncias de partida ou reagentes, SUS304, SUS316 ou SUS316L e semelhantes podem ser usados preferivelmente porque eles são baratos. < Carbamato de arila>

Uma mistura contendo um carbamato de arila, carbonato de diarila em excesso e composto hidróxi aromático é obtido para a reação em questão. O carbamato de arila é um composto representado pela seguinte fórmula (18): (18) (em que R2 tem a mesma definição como previamente definido e representa um grupo se originando de um composto amina, R1 tem a mesma definição como previamente definido e representa um grupo se originando de um carbonato de diarila, e n representa um inteiro de 2 a 10, e é o mesmo que o número de grupos amino do composto amina).

Exemplos de ésteres de ácido carbâmico representados pela fórmula (18) acima podem incluir carbamatos de arila como éster difenílico de ácido Ν,Ν'-hexanodiil-bis-carbâmico, éster di(metilfenílico) de ácido Ν,Ν'-hexanodiil-bis-carbâmico (incluindo isômeros), éster di(etilfenílico) de ácido Ν,Ν'-hexanodiil-bis-carbâmico (incluindo isômeros), éster di(propilfenílico) de ácido Ν,Ν'-hexanodiil-bis-carbâmico (incluindo isômeros), éster di(butilfenílico) de ácido Ν,Ν'-hexanodiil-bis-carbâmico (incluindo isômeros), éster di(pentilfenílico) de ácido Ν,Ν'-hexanodiil-bis-carbâmico (incluindo isômeros), difenil-4,4'-metileno-diciclohexilcarbamato, di(metilfenil)-4,4'-metileno-diciclohexilcarbamato, di(etilfenil)-4,4'-metileno-diciclohexilcarbamato, di(propilfenil)-4,4'-metileno-diciclohexilcarbamato (incluindo isômeros), di(butilfenil)-4,4'-metileno-diciclohexilcarbamato (incluindo isômeros), di(pentilfenil)-4,4'-metileno-diciclohexilcarbamato (incluindo isômeros), di(hexilfenil)-4,4'-metileno-diciclohexilcarbamato (incluindo isômeros), di(heptilfenil)-4,4'-metileno-diciclohexilcarbamato (incluindo isômeros), di(octilfenil)-4,4'-metileno-diciclohexilcarbamato (incluindo isômeros), éster fenílico de ácido 3 -(fenoxicarbonilaminometil)-3,5,5-trimetilciclohexil carbâmico, éster (metilfenoxi) de ácido 3-(metilfenoxicarbonilaminometil) -3,5,5-trimetilciclohexil carbâmico (incluindo isômeros), éster (etilfenílico) de ácido 3 -(etilfenoxicarbonilaminometil)-3,5,5 -trimetilciclohexil carbâmico (incluindo isômeros), éster (propilfenílico) de ácido 3-(propilfenoxicarbonil aminometil) -3,5,5-trimetilciclohexil carbâmico (incluindo isômeros), éster (butilfenil) de ácido 3-(butilfenoxicarbonilaminometil)-3,5,5-trimetilciclohexil carbâmico (incluindo isômeros), éster (pentilfenil) de ácido 3-(pentilfenoxicarbonilaminometil)-3,5,5-trimetilciclohexil carbâmico (incluindo isômeros), éster (hexilfenil) de ácido 3-(hexilfenoxicarbonil aminometil)-3,5,5-trimetilciclohexil carbâmico (incluindo isômeros), éster (heptilfenil) de ácido 3-(heptilfenoxicarbonil aminometil)-3,5,5-trimetilciclohexil carbâmico (incluindo isômeros), éster (octilfenil) de ácido 3-(octilfenoxicarbonilaminometil)-3,5,5-trimetilciclohexil carbâmico (incluindo isômeros), éster difenílico de ácido tolueno dicarbâmico (incluindo isômeros), éster di(metilfenílico) de ácido tolueno dicarbâmico (incluindo isômeros), éster di(etilfenílico) de ácido tolueno dicarbâmico (incluindo isômeros), éster di(propilfenílico) de ácido tolueno dicarbâmico (incluindo isômeros), éster di(butilfenílico) de ácido tolueno dicarbâmico (incluindo isômeros), éster di(pentilfenílico) de ácido tolueno dicarbâmico (incluindo isômeros), éster di(hexilfenil) de ácido tolueno dicarbâmico (incluindo isômeros), éster di(heptilfenil) de ácido tolueno dicarbâmico (incluindo isômeros), éster di(octilfenil) de ácido tolueno dicarbâmico (incluindo isômeros), éster difenílico de ácido N,N'-(4,4'-metanodiil-difenil)-bis-carbâmico, éster di(metilfenílico) de ácido N,N'-(4,4'-metanodiil-difenil)-bis-carbâmico, éster di(etilfenílico) de ácido N,N'-(4,4'-metanodiil-difenil)-bis-carbâmico, éster di(propilfenílico) de ácido N,N'-(4,4'-metanodiil-difenil)-bis-carbâmico, éster di(butilfenílico) de ácido N,N'-(4,4'-metanodiil-difenil)-bis-carbâmico, éster di(pentilfenílico) de ácido N,N'-(4,4'-metanodiil-difenil)-bis-carbâmico, ester di(hexilfenil) de ácido N,N'-(4,4'-metanodiil-difenil)-bis-carbâmico, éster di(heptilfenil) de ácido N,N'-(4,4'-metanodiil-difenil)-bis-carbâmico, ou éster di(octilfenil) de ácido N,N'-(4,4'-metanodiil-difenil)-bis-carbâmico (incluindo isômeros). <Transferência de líquido de reação de uretanação>

Um líquido de reação contendo carbamato de arila produzido de acordo com o processo descrito acima é preferivelmente extraído do vaso de reação em que a reação é realizada e transferida para um vaso de reação em que a reação de decomposição térmica é realizada sobre o carbamato de arila (a seguir referido como “ vaso de reação de decomposição térmica”) seguido por realização da reação de decomposição térmica do carbamato de arila. Desse modo, usando vaso de reação separado para produzir carbamato de arila do vaso de reação de decomposição térmica, vasos de reação apropriados para cada reação podem ser selecionados, e as condições de reação pode ser fixadas de modo flexível, assim tomando possível aumentar o rendimento em cada reação.

Porque estes carbamatos de arila facilmente formam ligações hidrogênio entre moléculas por ligações uretano constituindo o carbamato de arila, eles com frequência tem um ponto de fusão elevado. Na transferência destes carbamatos de arila, um éster de ácido carbâmico sólido, por exemplo, é triturado ou tratado com um veículo para processar em grânulos e semelhantes antes de transferência. No entanto, no caso de transferir um carbamato de arila sólido que foi tratado com um veículo, existe com frequência a necessidade de um aparelho complexo para assegurar uma estável transferência de uma quantidade fixa de carbamato de arila, ou a necessidade para um processo para manter a forma do carbamato de arila dentro de certa faixa no caso do risco do entupimento da linha de transferência linha ou flutuações frequentes na forma do carbamato de arila. Assim, o carbamato de arila é preferivelmente alimentado ao vaso de reação de decomposição térmica em uma forma líquida. O método para alimentar o carbamato de arila ao vaso de reação de decomposição térmica na forma de líquido preferivelmente emprega um método em que o carbamato de arila é alimentado na forma de uma mistura de reação obtida por reação do carbonato de diarila e do composto amina.

Apesar do carbamato de arila também poder ser transferido por aquecimento do carbamato de arila a uma temperatura maior do que o ponto de fusão do mesmo, em consideração de evitar a solidificação durante transferência, é necessário aquecer o carbamato de arila a uma temperatura maior do que o ponto de fusão do mesmo (por exemplo, 200°C). No caso de manter o carbamato de arila em tal temperatura elevada, decomposição térmica do carbamato de arila frequentemente ocorre em locais indesejáveis para produzir isocianatos ou uma reação de desnaturação térmica frequentemente ocorre no carbamato de arila como previamente descrito.

Em contraste com isto, porque uma mistura de reação obtida por reação do carbonato de diarila e do composto amina é um líquido em temperatura normal (20°C), ou ainda se é um sólido em temperatura normal, porque ela frequentemente se toma uma solução homogênea em uma temperatura menor do que o ponto de fusão do carbamato de arila, desnaturação térmica e semelhantes do carbamato de arila podem ser inibidos.

Além disso, os inventores da presente invenção inesperadamente verificaram que quando o carbamato de arila é transferido na forma de uma mistura de reação obtida por reação do carbonato de diarila e do composto amina, reduções na quantidade do carbamato de arila causadas por desnaturação térmica e semelhantes do carbamato de arila são inibidas. Apesar do mecanismo pelo qual este efeito é demonstrado não ser evidente, os inventores da presente invenção presumiram que, como um resultado do composto hidróxi aromático contido na mistura de reação e das ligações de uretano (-NHCOO-) do éster de ácido carbâmico formando ligações hidrogênio na reação pela qual as ligações uréia são formadas como representado pela fórmula acima (2), porque as ligações de uretano estão em um estado em que elas são incapazes de se aproximar uma da outra, é difícil para as reações que formam ligações uréia ocorrerem. A transferência da mistura de reação é preferivelmente realizada dentro da faixa de temperatura de 10 a 180°C, mais preferivelmente de 30 a 170°C e ainda mais preferivelmente de 50 a 150°C.

No processo pelo qual o carbamato de arila é alimentado a uma reação de decomposição térmica na forma de uma mistura de reação obtida por reação do carbonato de diarila e do composto amina, porque a mistura de reação é alimentada sem ter de realizar o procedimento de separação destilativa e semelhantes, há a vantagem de ser capaz de simplificar o processo. Além disso, no caso do processo pelo qual o carbamato de arila é alimentado na forma de uma mistura em que todo ou uma porção do composto hidróxi aromático foram separados da mistura de reação também, o processo também pode ser simplificado porque não é necessário realizar a procedimento para isolar somente o carbamato de arila da mistura de reação. <Reação de decomposição térmica de carbamato de arila> A seguir, uma explicação é provida da produção de isocianato por realização da reação de decomposição térmica do carbamato de arila. A reação de decomposição térmica na presente forma de realização é uma reação em que um isocianato e composto hidróxi aromático correspondentes são formados a partir do carbamato de arila. A temperatura de reação está geralmente dentro de uma faixa de 100 a 300°C, e apesar de uma temperatura elevada ser preferível para aumentar a taxa de reação, porque reações laterais como descrito acima podem ser inversamente causadas pelo carbamato de arila e/ou um produto de reação na forma do isocianato a temperaturas elevadas, a temperatura de reação está preferivelmente dentro de uma faixa de 150 a 250°C. Um aparelho de resfriamento ou um aparelho de aquecimento conhecidos podem ser instalados no vaso de reação para manter uma temperatura reação constante. Além disso, apesar de variar de acordo com os tipos de compostos usados e a temperatura de reação, uma pressão de reação pode ser uma pressão diminuída, pressão normal ou pressão aumentada, e a reação é geralmente realizada a uma pressão dentro de uma faixa de 20 a 1 x 106 Pa. Não existem limitações particulares sobre o tempo de reação (tempo de residência no caso de um método contínuo) e é geralmente de 0,001 a 100 horas, preferivelmente de 0,005 a 50 horas e mais preferivelmente de 0,01 a 10 horas.

Um catalisador não é preferivelmente usado na presente forma de realização. Apesar de um catalisador poder ser usado para promover a reação de decomposição térmica, existem muitos casos em que reações laterais causado pelo produto carbamato de arila e/ou isocianato ocorrem facilmente, assim tomando isto indesejável.

Existem casos em que reações laterais como descrito acima podem ocorrer in casos de manter o carbamato de arila a temperaturas elevadas durante um prolongado período de tempo. Além disso, isocianatos formados pela reação de decomposição térmica também podem causar estas reações laterais. Assim, o tempo durante o qual o carbamato de arila e o isocianato são mantidos em uma elevada temperatura é preferivelmente tão curto como possível, e a reação de decomposição térmica é preferivelmente realizada por um processo contínuo. Um processo contínuo refere-se ao processo em que uma mistura contendo o carbamato de arila é continuamente alimentada para um vaso de reação e submetida a uma reação de decomposição térmica seguido por extraindo continuamente o isocianato e composto hidróxi aromático formados a partir do vaso de reação de decomposição térmica. Neste processo contínuo, um componente de ponto de ebulição baixo formado por decomposição térmica do carbamato de arila é preferivelmente recuperado a partir de uma porção superior do vaso de reação de decomposição térmica na forma de um componente de fase gasosa, enquanto o restante é recuperado a partir de um fundo do vaso de reação de decomposição térmica na forma de um componente de fase líquida. Apesar de todos os compostos presentes no vaso de reação de decomposição térmica poderem ser recuperados na forma de componentes de fase gasosa, ao deixar os componentes de fase líquida permanecer no vaso de reação de decomposição térmica, compostos poliméricos formados por reações laterais causadas pelo carbamato de arila e/ou isocianato são dissolvidos, assim demonstrando o efeito de prevenir que os compostos poliméricos permaneçam aderindo e se acumulando no vaso de reação de decomposição térmica. Apesar de isocianato e composto hidróxi aromático serem formados por decomposição térmica de carbamato de arila, pelo menos um destes compostos é recuperado na forma de um componente de fase gasosa. Qual destes compostos é recuperado na forma de um componente de fase gasosa depende das condições da reação de decomposição térmica.

Aqui, o termo "componente de baixo ponto de ebulição formado por decomposição térmica de carbamato de arila" usado na presente forma de realização corresponde a um composto hidróxi aromático e/ou isocianato formados por decomposição térmica do éster de ácido carbâmico, ele particularmente refere-se aos compostos capazes de existir como um gás sob as condições sob as quais a reação de decomposição térmica é realizada.

Por exemplo, um método pode ser empregado pelo qual o isocianato e o composto hidróxi aromático formados pela reação de decomposição térmica são recuperados na forma de um componente de fase gasosa, enquanto um componente de fase líquida é recuperado contendo o carbonato de diarila e/ou éster de ácido carbâmico. Neste método, o isocianato e o composto hidróxi aromático podem ser recuperados separadamente no vaso de reação de decomposição térmica. O componente recuperado de fase gasosa contendo isocianato é preferivelmente alimentado na fase gasosa para um aparelho de destilação para separação e purificação do isocianato. Apesar do componente recuperado de fase gasosa contendo isocianato poder ser alimentado para um aparelho de destilação após colocar em uma fase líquida com um condensador e semelhantes, existem muitos casos em que o aparelho se toma complexo e a quantidade de energia usada aumenta, assim tomando isto indesejável. Por outro lado, o componente de fase líquida contendo o carbonato de diarila e/ou carbamato de arila é recuperado do fundo do vaso de reação de decomposição térmica, e no caso do componente de fase líquida conter carbonato de diarila, o carbonato de diarila é preferivelmente separado e recuperado do componente de fase líquida e usado novamente. Além disso, no caso do componente de fase líquida conter carbamato de arila, uma porção ou todo o componente de fase líquida é preferivelmente alimentado a uma porção superior do vaso de reação de decomposição térmica, e o carbamato de arila é novamente submetido a uma reação de decomposição térmica. A porção superior do vaso de reação de decomposição térmica como usado aqui se refere a, por exemplo, a segunda placa e além do fundo em termos do número de placas teóricas no caso do vaso de reação de decomposição térmica ser uma coluna de destilação, ou refere-se à porção superior da superfície condutora aquecida no caso do vaso de reação de decomposição térmica ser um destilador de película fina. Quando alimentando todo ou uma porção do componente de fase líquida ao vaso de reação de decomposição térmica, o componente de fase líquida é preferivelmente transportado enquanto mantendo uma temperatura de 50 a 180°C, mais preferivelmente de 70 a 170°C e ainda mais preferivelmente de 100 a 150°C.

Além disso, um método também pode ser empregado pelo qual, por exemplo, o isocianato, composto hidróxi aromático e carbonato de diarila formados pela reação de decomposição térmica são recuperados na forma de um componente de fase gasosa, e o componente de fase líquida contendo carbamato de arila é recuperado do fundo do vaso de reação de decomposição térmica. Neste método também, o componente gasoso recuperado contendo isocianato é preferivelmente alimentado para um aparelho de destilação na fase gasosa para purificação e separação do isocianato. Por outro lado, todo ou uma porção do componente de fase líquida contendo carbamato de arila é alimentado para uma porção superior do vaso de reação de decomposição térmica, e o carbamato de arila é novamente submetido a uma reação de decomposição térmica. Quando alimentando todo ou uma porção do componente de fase líquida na porção superior do vaso de reação de decomposição térmica, o componente de fase líquida é preferivelmente transportado enquanto mantendo uma temperatura de 50 a 180°C, mais preferivelmente de 70 a 170°C e ainda mais preferivelmente de 100 a 150°C.

Além disso, um método também pode ser empregado pelo qual, por exemplo, o composto hidróxi aromático do isocianato e o composto hidróxi aromático formados pela reação de decomposição térmica são recuperados na forma de um componente de fase gasosa, enquanto uma mistura contendo o isocianato é recuperada na forma de um componente de fase líquida a partir do fundo do vaso de reação de decomposição térmica. Neste caso, isocianato é recuperado alimentando o componente de fase líquida para um aparelho de destilação. No caso do carbonato de diarila estar contido no componente de fase líquida, o carbonato de diarila é preferivelmente separado e recuperado para re-utilização. Além disso, no caso carbamato de arila estar contido no componente de fase líquida, toda ou uma porção da mistura contendo o carbamato de arila é preferivelmente alimentada para a porção superior do vaso de reação de decomposição térmica, e o carbamato de arila é novamente submetido a uma reação de decomposição térmica. Quando alimentando todo ou uma porção do componente de fase líquida para a porção superior do vaso de reação de decomposição térmica, o componente de fase líquida é preferivelmente transportado enquanto mantendo uma temperatura de 50 a 180°C, mais preferivelmente de 70 a 170°C e ainda mais preferivelmente de 100 a 150°C.

Apesar de previamente mencionado, na reação de decomposição térmica, o componente de fase líquida é preferivelmente recuperado do fundo do vaso de reação de decomposição térmica. Isto é porque, como um resultado de ter o componente de fase líquida presente no vaso de reação de decomposição térmica, subprodutos poliméricos formados por reações laterais causadas por carbamato de arila e/ou isocianato são dissolvidos e são capazes de serem descarregados do vaso de reação de decomposição térmica na forma de um componente de fase líquida, assim tendo o efeito de reduzir a adesão e o acúmulo destes compostos poliméricos no vaso de reação de decomposição térmica.

No caso do carbamato de arila estar contido no componente de fase líquida, apesar de todo ou uma porção do componente de fase líquida ser alimentado para a porção superior do vaso de reação de decomposição térmica e o carbamato de arila ser novamente submetido a uma reação de decomposição térmica, existem casos em que subprodutos poliméricos se acumulam no componente de fase líquida se esta etapa for repetida. Em tais casos, todo ou uma porção do componente de fase líquida pode ser removido do sistema de reação para reduzir o acúmulo de subprodutos poliméricos ou manter uma concentração constante. O composto hidróxi aromático e/ou carbonato de diarila contido no componente de fase gasosa e/ou componente de fase líquida obtido na reação de decomposição térmica como descrito acima podem ser, cada, separados e recuperados para nova utilização. Mais especificamente, o composto hidróxi aromático pode ser usado novamente como um solvente de reação na reação entre carbonato de diarila e composto amina e/ou como um composto hidróxi aromático A na etapa (3) da produção de carbonato de diarila, enquanto o carbonato de diarila pode ser usado novamente como um matéria prima na produção de carbamato de arila.

Apesar de não existirem limitações particulares sobre o tipo de vaso de reação de decomposição térmica, um aparelho de destilação conhecido é usado preferivelmente para recuperar eficientemente o componente de fase gasosa. Vários métodos conhecidos são usados, exemplos podendo incluir uma coluna de destilação, uma coluna de destilação de estágios múltiplos, um reator multitubular, uma coluna de destilação contínua de estágios múltiplos, uma coluna recheada, um evaporador de película fina, um reator provido com um suporte interno, um reator de circulação forçada, um evaporador de película descendente, um evaporador de queda descendente e tipos usando combinações dos mesmos. Do ponto de vista de rapidamente remover os componentes de baixo ponto de ebulição do sistema de reação, um reator tubular é preferível, enquanto um vaso de reação como um evaporador tubular de película fina, um evaporador tubular de película descendente é usado mais preferivelmente, e estruturas tendo uma grande área de contato gás-líquido são preferíveis por serem capazes de rapidamente transferir os componentes de baixo ponto de ebulição formados para a fase gasosa.

Apesar de materiais conhecidos poderem ser usados para o vaso de reação de decomposição térmica e linhas desde que não tenham um efeito prejudicial sobre o carbamato de arila ou produtos na forma do composto hidróxi aromático, isocianato e semelhantes, SUS304, SUS316 ou SUS316L e semelhantes podem ser usados preferivelmente porque eles são baratos. <Limpeza do vaso de reação de decomposição térmica>

Na presente forma de realização, um líquido de reação contendo carbamato de arila obtido por reação do carbonato de diarila e o composto amina contêm produtos poliméricos de reação lateral como representados por, por exemplo, as fórmulas (5), (6) e (7) acima mencionadas. Porque estes produtos de reação lateral facilmente dissolvem no composto hidróxi aromático em muitos casos, eles dissolvem em um líquido de reação contendo o carbamato de arila. No entanto, se a maior parte do composto hidróxi aromático for extraída do vaso de reação de decomposição térmica na forma de um componente de fase gasosa, existem muitos casos em que os produtos de reação lateral aderem ao vaso de reação de decomposição térmica. Além disso, apesar de produtos poliméricos de reação lateral originando-se de reações laterais representadas por, por exemplo, as fórmulas (8), (9) e (10) acima mencionadas serem formados acompanhando a decomposição térmica do carbamato de arila, existem muitos casos em que subprodutos resultando desta reação de decomposição térmica também aderem ao vaso de reação de decomposição térmica. Se estes compostos aderindo ao vaso de reação de decomposição térmica se acumularem em certo grau, a operação do vaso de reação de decomposição térmica se toma prejudicada, e porque existem com freqüência casos em que isto toma difícil a operação em longo prazo, isto toma necessário realizar um trabalho consistindo em desmontar e limpar o vaso de reação de decomposição térmica.

Os inventores da presente invenção inesperadamente verificaram que compostos aderidos ao vaso de reação de decomposição térmica facilmente dissolvem em um ácido. Com base nesta descoberta, no caso de substâncias de ponto de ebulição elevado terem se tomado aderidas ao vaso de reação de decomposição térmica, os inventores da presente invenção conceberam e aperfeiçoaram um método para manter o interior do vaso de reação de decomposição térmica (e particularmente as paredes do mesmo) limpos por limpeza das paredes do vaso de reação de decomposição térmica com ácidos de modo a dissolver estas substâncias de ponto de ebulição elevado e remover as mesmas do vaso de reação de decomposição térmica. Porque este método permite que as paredes do vaso de reação de decomposição térmica sejam limpas sem precisar desmontar e limpar separadamente o vaso de reação de decomposição térmica, o tempo de paralisação do vaso de reação de decomposição térmica pode ser encurtado consideravelmente, assim resultando em uma elevada eficiência na produção de isocianato. Não existem limitações particulares sobre o ácido usado para a limpeza desde que ele seja capaz de dissolver os subprodutos poliméricos, e ácidos orgânicos ou ácidos inorgânicos podem ser usados, apesar de ácidos orgânicos serem usados preferivelmente. Apesar de exemplos de ácidos orgânicos usados poderem incluir ácido carbônico, ácido sulfônico, ácido sulfínico, fenóis, enóis, tiofenóis, imidas, oximas e sulfonamidas aromáticas, ácido carbônico e fenóis são usados preferivelmente. Exemplos destes compostos podem incluir compostos de ácido monocarboxílico alifático, saturado ou insaturado, como ácido fórmico, ácido acético, ácido propiônico, ácido n-butírico, ácido isobutírico, ácido valérico, ácido isovalérico, ácido 2-metilbutanóico, ácido pivalico, ácido hexanóico, ácido isocapróico, ácido 2-etilbutanóico, ácido 2,2-dimetilbutanóico, ácido heptanóico (incluindo isômeros), ácido octanóico (incluindo isômeros), ácido nonanóico (incluindo isômeros), ácido decanóico (incluindo isômeros), ácido undecanóico (incluindo isômeros), ácido dodecanóico (incluindo isômeros), ácido tetradecanóico (incluindo isômeros), ácido hexadecanóico (incluindo isômeros), ácido acrílico, ácido crotônico, ácido isocrotônico, acetato de vinila, ácido metacrílico, ácido angélico, ácido tíglico, acetato de alila ou ácido undecenóico (incluindo isômeros); ácidos dicarboxílicos saturados ou insaturados alifáticos como ácido oxálico, ácido malônico, ácido sucínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido heptanodióico (incluindo isômeros), ácido octanodióico (incluindo isômeros), ácido nonanodióico (incluindo isômeros), ácido decanodióico (incluindo isômeros), ácido maleico, ácido fumárico, ácido metilmaleico, ácido metilfumárico, ácido pentenodióico (incluindo isômeros), ácido itacônico ou ácido alilmalônico; compostos de ácido tricarboxílico saturados ou insaturados alifáticos como ácido 1,2,3-propanotricarboxílico, ácido 1,2,3-propenotricarboxílico ou ácido 2,3-dimetilbutano-l,2,3-tricarboxílico; compostos de ácido monocarboxílico aromático como ácido benzóico, ácido metilbenzóico (incluindo isômeros), ácido etilbenzóico (incluindo isômeros), ácido propilbenzóico (incluindo isômeros), ácido dimetilbenzóico (incluindo isômeros) ou ácido trimetilbenzóico (incluindo isômeros); compostos de ácido dicarboxílico aromático como ácido itálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico ou ácido metilisoftálico (incluindo isômeros); compostos de ácido tricarboxílico aromático como ácido hemimelítico, ácido trimelítico ou ácido trimesínico; fenóis mono-substituídos como fenol, metilfenol (incluindo isômeros), etilfenol (incluindo isômeros), propilfenol (incluindo isômeros), butilfenol (incluindo isômeros), pentilfenol (incluindo isômeros), hexilfenol (incluindo isômeros), heptilfenol (incluindo isômeros), octilfenol (incluindo isômeros), nonilfenol (incluindo isômeros), decilfenol (incluindo isômeros), dodecilfenol (incluindo isômeros), fenilfenol (incluindo isômeros), fenoxifenol (incluindo isômeros) ou cumilfenol (incluindo isômeros); di-substituído fenóis como dimetilfenol (incluindo isômeros), dietilfenol (incluindo isômeros), dipropilfenol (incluindo isômeros), dibutilfenol (incluindo isômeros), dipentilfenol (incluindo isômeros), dihexilfenol (incluindo isômeros), diheptilfenol (incluindo isômeros), dioctilfenol (incluindo isômeros), dinonilfenol (incluindo isômeros), didecilfenol (incluindo isômeros), didodecilfenol (incluindo isômeros), difenilfenol 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octildodecilfenilfenol (incluindo isômeros), octildodecilfenoxifenol (incluindo isômeros), octildodecilcumilfenol (incluindo isômeros), octilfenilfenoxifenol (incluindo isômeros), octilfenilcumilfenol (incluindo isômeros), nonildecildodecilfenol (incluindo isômeros), nonildecilfenilfenol (incluindo isômeros), nonildecilfenoxifenol (incluindo isômeros), nonildecilcumilfenol (incluindo isômeros), nonildodecilfenilfenol (incluindo isômeros), nonildodecilfenoxifenol (incluindo isômeros), nonildodecilcumilfenol (incluindo isômeros), nonilfenilfenoxifenol (incluindo isômeros), nonilfenilcumilfenol (incluindo isômeros), decildodecilfenilfenol (incluindo isômeros), decildodecilfenoxifenol (incluindo isômeros), decildodecilcumilfenol (incluindo isômeros), decilfenilfenoxifenol (incluindo isômeros), decilfenilcumilfenol (incluindo isômeros), dodecilfenilfenoxifenol (incluindo isômeros), dodecilfenilcumilfenol (incluindo isômeros) ou fenilfenoxicumilfenol (incluindo isômeros). Dentre estes ácidos orgânicos, em consideração de efeitos no caso do solvente de limpeza permanecer no vaso de reação de decomposição térmica após o procedimento de limpeza, compostos hidróxi aromáticos são mais preferíveis, enquanto compostos similares ao composto hidróxi aromático usado na reação entre carbonato de diarila e composto amina são ainda mais preferíveis.

Note-se que no caso de usar o composto hidróxi aromático para o ácido usado durante a limpeza, a diferença entre o ponto de ebulição padrão do composto hidróxi aromático e o ponto de ebulição padrão do composto correspondendo ao isocianato formado pela decomposição térmica previamente descrita do carbamato de arila e do composto hidróxi aromático formados por decomposição térmica do carbamato de arila é preferivelmente 10°C ou mais a partir do ponto de vista de efeitos de limpeza. Vários métodos podem ser usados para limpar o vaso de reação de decomposição térmica usando o solvente de limpeza acima, exemplos podendo incluir limpar o vaso de reação de decomposição térmica por introdução do solvente de limpeza a partir da porção superior do vaso de reação de decomposição térmica, e limpar o interior do vaso de reação de decomposição térmica por introdução do solvente de limpeza a partir do fundo do vaso de reação de decomposição térmica e ferver o interior do vaso de reação de decomposição térmica. Não é necessário realizar o procedimento de limpeza cada vez que uma reação de decomposição térmica é realizada, mas ao contrário, a freqüência de limpeza pode ser arbitrariamente determinada de acordo com os compostos usados, taxa de operação e semelhantes, e o procedimento de limpeza é preferivelmente realizado uma vez a cada 1 a 20000 horas de operação, mais preferivelmente uma vez por um dia a um ano de tempo de operação, e ainda mais preferivelmente uma vez por um mês a um ano de tempo de operação. O vaso de reação de decomposição térmica pode ser provido com uma linha para introduzir o solvente de limpeza.

Além disso, quando realizando a decomposição térmica de carbamato de arila para o fim de limpar o vaso de reação de decomposição térmica, o solvente de limpeza também pode estar presente nas condições da reação de decomposição térmica. Isto difere do solvente inerte, como referido na técnica anterior (ver, por exemplo, patente US No. 4081472). Por exemplo, de acordo com este documento de patente, apesar de um solvente inerte fazer referência a um composto que não reage com isocianato formado por decomposição térmica de éster de ácido carbâmico, em contraste com isto, como descrito na literatura (Journal of the American Chemical Society, Vol. 64, p. 2229, 1942), por exemplo, que uretano é formado por uma reação entre um composto hidróxi aromático e isocianato de fenila, compostos hidróxi aromáticos são capazes de reagir com isocianatos. O composto hidróxi aromático pode ser transferido ao vaso de reação de decomposição térmica após mistura quando transferindo uma mistura de reação obtida por uma reação entre carbonato de diarila e um composto amina ao vaso de reação de decomposição térmica, ou ele pode ser alimentado ao prover uma linha para alimentar o composto hidróxi aromático separada da linha para alimentar uma mistura de reação.

Os isocianatos obtidos pelo processo de produção de acordo com a presente forma de realização podem ser preferivelmente usados como a matéria prima da produção de espuma de poliuretano, tintas, adesivos e semelhantes. Porque isocianatos podem ser produzidos de acordo com o processo de produção da presente forma de realização em bom rendimento sem usar fosgênio tóxico, a presente invenção é industrialmente extremamente importante.

EXEMPLOS

Apesar de o seguinte prover uma explicação detalhada da presente invenção com base nos exemplos da mesma, o escopo da presente invenção não é limitado por estes exemplos. <Métodos analíticos>

1) Análise de RMN

Aparelho: Sistema JNM-A400 FT-RMN, JEOL Ltd., Japão.

(1) Preparação de análise de amostra de H- e C-RMN

Cerca de 0,3 g de solução da amostra foram pesados seguido pela adição de cerca de 0,7 g de clorofórmio pesado (99,8%, Aldrich Corp., USA) e 0,05 g de tetrametil estanho (reagente certificado, Wako Pure Chemical Industries, Ltd., Japão) como um padrão interno e misturando até uniformidade para obter soluções usadas como análise de amostra de RMN. (2) Análise quantitativa As análises foram realizadas para cada padrão e as análises quantitativas foram realizadas sobre as soluções de amostra de análise com base na curva de calibração resultante. 2) Cromatografia líquida Aparelho: Sistema LC-10AT, Shimadzu Corp., Japão.

Coluna: Coluna sílica-60, Tosoh Corp., Japão, duas colunas conectadas em série.

Solvente de revelação: Líquido misturado de hexano / tetrahidrofurano (80/20) (v/v).

Taxa de fluxo solvente: 2 mL / min Temperatura da coluna: 35°C

Detector: R.I. (refratômetro) (1) Amostras de análise de cromatografia líquida Cerca de 0,1 g de amostra foi pesado seguido pela adição de cerca de 1 g de tetrahidrofurano (desidratado, Wako Pure Chemical Industries, Ltd., Japão) e cerca de 0,02 g de bisfenol A (reagente certificado, Wako Pure Chemical Industries, Ltd., Japão) como um padrão interno e misturando até uniformidade para obter soluções usadas como amostras de análise de cromatografia líquida. (2) Análise quantitativa As análises foram realizadas para cada padrão e as análises quantitativas foram realizadas sobre as soluções de amostra de análise com base na curva de calibração resultante. 3) Cromatografia gasosa Aparelho: GC-2010, Shimadzu Corp., Japão.

Coluna: Coluna DB-1, Agilent Technologies Corp., USA, comprimento: 30 m, diâmetro interno: 0,250 mm, espessura da película: 1,00 μιη.

Temperatura da coluna: Mantida a 50°C durante 5 minutos seguido por aumento a taxa de 10°C / min a 200°C; mantida a 200°C durante 5 minutos seguido por aumento a taxa de 10°C / min a 300°C.

Detector: FID (1) Amostras de análise de cromatografia gasosa Cerca de 0,05 g de amostra foi pesado seguido pela adição de cerca de 1 g de acetona (desidratada, Wako Pure Chemical Industries, Ltd., Japão) e cerca de 0,02 g de tolueno (desidratado, Wako Pure Chemical Industries, Ltd., Japão) como um padrão interno e misturando até uniformidade para obter soluções usadas como amostras de análise de cromatografia gasosa. (2) Análise quantitativa As análises foram realizadas para cada padrão e as análises quantitativas foram realizadas sobre as soluções de amostra de análise com base na curva de calibração resultante. 4) Espectrometria de massa com plasma indutivamente acoplado Aparelho: SPQ-8000, Seiko Epson Corp., Japão. (1) Amostras de análise de espectrometria de massa com plasma indutivamente acoplado Cerca de 0,15 g de amostra foi calcinada com ácido sulfurico diluído seguido por dissolução em ácido nítrico diluído. (2) Análise quantitativa As análises foram realizadas para cada padrão e as análises quantitativas foram realizadas sobre as soluções de amostra de análise com base na curva de calibração resultante.

[Exemplo de referência 1] Produção de carbonato de difenila Etapa (1-1): Produção de catalisadores de dialquil estanho 692 g (2,78 mol) de óxido de di-n-butil estanho e 2000 g (27 mol) de 1-butanol (Wako Pure Chemical Industries, Ltd., Japão) foram colocados em um frasco volumétrico em formato de pêra de 3000 mL. O frasco contendo a mistura na forma de uma suspensão branca foi conectado a um evaporador ao qual foi conectado um banho de óleo equipado com um controlador de temperatura, uma bomba de vácuo e um controlador a vácuo. A saída da válvula de purga deste evaporador foi conectada a uma linha contendo gás nitrogênio fluindo em pressão normal. Depois de fechar a válvula de purga do evaporador para reduzir a pressão dentro do sistema, a válvula de purga foi aberta gradualmente para permitir o fluxo de nitrogênio para o sistema e retomar à pressão normal. A temperatura do banho de óleo foi fixada para ser 126°C, o frasco foi imerso no banho de óleo e a rotação do evaporador foi iniciada. Após aquecimento e agitação por rotação durante cerca de 30 minutos em pressão normal com a válvula de purga do evaporador deixada aberta, a mistura fervida e destilação de componentes de ponto de ebulição baixo começou. Após manter nesse estado durante 8 horas, a válvula de purga foi fechada, a pressão interna do sistema foi gradualmente reduzida, e os componentes do ponto de ebulição residual baixo foram destilados com uma pressão interna do sistema a 76 a 54 kPa. Depois Dos componentes do ponto de ebulição baixo não aparecerem mais, o frasco foi retirado do banho de óleo. O líquido de reação estava na forma de um líquido límpido. Subsequentemente, o frasco foi retirado do banho de óleo, a válvula de purga foi aberta gradualmente e a pressão interna do sistema foi retomada à pressão normal. 952 g de líquido de reação foram obtidos no frasco. Com base nos resultados de análises de lI9Sn-, 'H- e 13C-RMN, um produto na forma de l,l,3,3-tetra-n-butil-l,3-di (n-butilóxi) distanoxano foi obtido em um rendimento de 99% com base em óxido de di-n-butil estanho. O mesmo procedimento foi então repetido 12 vezes para obter um total de 11480 g de l,l,3,3-tetra-n-butil-l,3-di (n-butilóxi) distanoxano.

Etapa (1-2): Produção de carbonato de dibutila Éster de ácido carbônico foi produzido em um aparelho de produção contínua como mostrado na FIG. 1. l,l,3,3-tetra-n-butil-l,3-di (n-butilóxi) distanoxano produzido na etapa (1-1) foi alimentado a uma taxa de 4201 g/h de uma linha 4 em um vaso de reação de tipo coluna recheado com Mellapak 750Y (Sulzer Chemtech Ltd., Suíça) e tendo um diâmetro interno de 151 mm e comprimento efetivo de 5040 mm, e 1-butanol purificado com coluna de destilação 101 foi alimentado em um vaso de reação de tipo coluna 102 a uma taxa de 24717 g/h a partir da linha 2. A temperatura do líquido dentro do vaso de reação foi controlada a 160°C por um aquecedor e refervedor 112, e a pressão foi ajustada a cerca de 150 kPa-G com uma válvula de controle de pressão. O tempo de residência no vaso de reação foi cerca de 10 minutos. 1-Butanol contendo água a uma taxa de 24715 g/h a partir do topo do vaso de reação via linha 6, e 1-butanol a uma taxa de 824 g/h via linha 1, foram bombeados para coluna de destilação 101 recheada com recheio de tela metálica (Sulzer Chemtech Ltd., Suiça) e provida com refervedor 111 e condensador 121 para realizar a purificação destilativa. No topo de coluna de destilação 101, uma fração contendo uma concentração elevada de água foi condensada pelo condensador 121 e recuperada a partir da linha 3. 1-Butanol purificado foi bombeado via linha de transferência 2 localizada no fundo da coluna de destilação 101. Uma composição de catalisador de alcóxido de alquil estanho contendo di-n-butóxido de di-n-butil estanho e l,l,3,3-tetra-n-butil-l,3-di (n-butilóxi) distanoxano foi obtida a partir do fundo de vaso de reação de tipo coluna 102, e alimentada para o evaporador de película fina 103 (Kobelco Eco-Solutions Co., Ltd., Japão) via linha 5. O 1-butanol foi destilado no evaporador de película fina 103 e retomado a um vaso de reação de tipo coluna 102 via condensador 123, linha 8 e linha 4. A composição de catalisador de alcóxido de alquil estanho foi bombeada a partir do fundo do evaporador de película fina 103 via linha 7 e alimentada para autoclave 104 enquanto ajustando a taxa de fluxo dos componentes ativos na forma de dibutóxido de dibutil estanho e 1,1,3,3-tetra-n-butil-1,3-di (n-butilóxi) distanoxano a cerca de 4812 g/h. Dióxido de carbono foi alimentado à autoclave por linha 9 a uma taxa de 973 g/h, e a pressão interna do autoclave foi mantida a 4 MPa-G A temperatura interna do autoclave foi fixada para ser 120°C, o tempo de residência foi ajustado a cerca de 4 horas, e uma reação entre o dióxido de carbono e uma composição de catalisador de alcóxido de alquil estanho foi realizada para obter um líquido de reação contendo carbonato de dibutila. Este líquido de reação foi transferido para o tanque de descarbonização 105 via linha 10 e uma válvula de controle para remover dióxido de carbono residual, e o dióxido de carbono foi recuperado a partir da linha 11. Subsequentemente, o líquido de reação foi bombeado para o evaporador de película fina 106 (Kobelco Eco-Solutions Co., Ltd., Japão) fixado para estar a 140°C e cerca de 1,4 kf a via linha 12 e alimentado enquanto ajustando a taxa de fluxo de l,l,3,3-tetra-n-butil-l,3-di (n-butilóxi) distanoxano a cerca de 4201 g/h para obter uma fração contendo carbonato de dibutila. Por outro lado, o resíduo de evaporação foi circulado em um vaso de reação de tipo coluna 102 via linha 13 e linha 4 enquanto ajustando a taxa de fluxo de 1.1.3.3- tetra-n-butil-l,3-di (n-butilóxi) distanoxano de cerca de 4201 g/h. A fração contendo carbonato de dibutila foi alimentada na coluna de destilação 107 recheada com recheio de tela metálica (Sulzer Chemtech Ltd., Suíça) e equipada com refervedor 117 e condensador 127 via condensador 126 e linha 14 a uma taxa de 830 g/h seguido por purificação destilativa para obter 99% em peso de carbonato de dibutila a partir da linha 15 a uma taxa de 814 g/h. Quando a composição de catalisador de alcóxido de alquil estanho de linha 13 foi analisada por análises de 119Sn-, 'H- e 13C-RMN, verificou-se que continha 1.1.3.3- tetra-n-butil-l,3-di (n-butilóxi) distanoxano mas não continha di-n-butóxido de di-n-butil estanho. Após realizar a operação contínua acima mencionada durante cerca de 600 horas, a composição de catalisador de alcóxido de alquil estanho foi extraída a partir da linha 16 a uma taxa de 16 g/h, enquanto l,l,3,3-tetra-n-butil-l,3-di (n-butilóxi) distanoxano produzido de acordo com a etapa (1-1) foi alimentado a partir da linha 17 a uma taxa de 16 g/h.

Etapa (1-3): Produção de éster de ácido carbônico aromático [Preparação do catalisador] 79 g de fenol e 32 g de óxido de chumbo foram aquecidos durante 10 horas a 180°C e água formada foi destilada com o fenol. Cerca de 2,5 g de água foram extraídos em 10 horas. Subsequentemente, o catalisador foi preparado pela destilação de fenol a partir do topo do vaso de reação.

[Produção de éster de ácido carbônico aromático] Um aparelho como mostrado na FIG. 2 foi usado.

Uma mistura compreendendo o carbonato de dibutila obtido na etapa (1-2), fenol e o catalisador preparado acima (ajustado de modo que a relação em peso de carbonato de dibutila e fenol em uma mistura foi cerca de 65/35 e a concentração de chumbo foi cerca de 1% em peso) foi alimentada continuamente em um estado líquido através do pré-aquecedor 201 ao estágio do meio de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 202 recheada com recheio Dickson (diâmetro: 6 mm) e tendo um diâmetro interno de cerca de 5 cm e comprimento da coluna de 2 m a partir da linha 21 na taxa de cerca de 270 g/h e deixada reagir. A quantidade de calor requerida para a reação e destilação foi alimentada por circulação do líquido no fundo da coluna através da linha 23 e refervedor 204. A temperatura do líquido no fundo da coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 202 foi 238°C, a pressão no topo da coluna foi cerca de 250 kPa, e a relação de refluxo foi fixada em cerca de 2. O gás destilado a partir do topo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 202 foi extraído a partir da linha 22, e continuamente extraído no tanque de armazenamento 205 através do condensador 203 a partir da linha 24 na taxa de cerca de 67 g/h. O líquido foi continuamente extraído a partir do fundo da coluna através da linha 23 no tanque de armazenamento 206 na taxa de cerca de 204 g/h. A composição do líquido extraído da linha 24 consistia de cerca de 33% em peso de 1-butanol, cerca de 65% em peso de fenol e cerca de 2% em peso de carbonato de dibutila. A composição do líquido extraído no tanque de armazenamento 206 consistia de cerca de 11% em peso de fenol, cerca de 60% em peso de carbonato de dibutila, cerca de 26% em peso de carbonato de butilfenila, e cerca de 1,6% em peso de carbonato de difenila, e a concentração de chumbo foi cerca de 1% em peso. A seguir, um aparelho como mostrado na FIG. 3 foi usado. O líquido extraído no tanque de armazenamento 206 foi alimentado continuamente em um estado líquido através do pré-aquecedor 301 ao estágio do meio de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 302 recheada com recheio Dickson (diâmetro: 6 mm) e tendo um diâmetro interno de cerca de 5 cm e comprimento da coluna de 2 m a partir da linha 31 na taxa de cerca de 203 g/h. A quantidade de calor requerida para a reação e destilação foi alimentada por circulação do líquido no fundo da coluna através da linha 33 e refervedor 304. A temperatura do líquido no fundo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 302 foi 240°C, a pressão no topo da coluna foi cerca de 27 kPa, e a relação de refluxo foi fixada em cerca de 2. O gás destilado a partir do topo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 302 foi condensado em um condensador 303 via linha 32 e continuamente extraído a partir da linha 34 no tanque de armazenamento 305 na taxa de cerca de 165 g/h. O líquido foi continuamente extraído a partir do fundo da coluna através da linha 33 no tanque de armazenamento 306 na taxa de cerca de 39 g/h. A composição do líquido extraído da linha 34 consistia de cerca de 500 ppm de 1-butanol, cerca de 13% em peso de fenol, cerca de 85% em peso de carbonato de dibutila e cerca de 2% em peso de carbonato de butilfenila. A composição do líquido extraído no tanque de armazenamento 306 consistia de cerca de 0,3% em peso de carbonato de dibutila, cerca de 32% em peso de carbonato de butilfenila, e cerca de 61% em peso de carbonato de difenila, e a concentração de chumbo foi cerca de 7% em peso.

[Reciclo de álcool] O álcool foi reciclado usando um aparelho como visto na FIG. 4. O líquido continuamente extraído no tanque de armazenamento 205 foi alimentado continuamente através do pré-aquecedor 401 na posição de cerca de 0,7 m a partir do fundo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 402 recheada com recheio Dickson (diâmetro: 6 mm) e tendo um diâmetro interno de cerca de 5 cm e comprimento da coluna de 2 m a partir da linha 41 na taxa de cerca de 201 g/h para realizar a purificação destilativa. A quantidade de calor requerida para a separação destilativa foi alimentada por circulação do líquido no fundo da coluna através da linha 43 e refervedor 404. A temperatura do líquido no fimdo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 402 foi 145°C, a pressão no topo da coluna foi cerca de 13 kPa, e a relação de refluxo foi fixada em cerca de 0,3. O gás destilado a partir do topo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 402 foi condensado no condensador 403 via linha 42 e extraído a partir da linha 44 no tanque de armazenamento 405 na taxa de cerca de 68 g/h. O líquido foi continuamente extraído a partir do fundo da coluna através da linha 43 no tanque de armazenamento 406 na taxa de cerca de 133 g/h. A composição do líquido extraído da linha 44 consistia de cerca de 99% em peso de 1-butanol e cerca de 100 ppm de fenol. A composição do líquido extraído no tanque de armazenamento 406 consistia de cerca de 2% em peso de carbonato de dibutila e cerca de 98% em peso de fenol.

[Purificação de carbonato de diarila] Carbonato de diarila foi purificado usando um aparelho como mostrado nas FIGS. 5 e 6. O líquido extraído no tanque de armazenamento 306 foi alimentado continuamente em um estado líquido através do pré-aquecedor 501 ao estágio do meio de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 502 recheada com recheio Dickson (diâmetro: 6 mm) e tendo um diâmetro interno de cerca de 5 cm e comprimento da coluna de 2 m a partir da linha 51 na taxa de cerca de 195 g/h. A quantidade de calor requerida para separação destilativa foi alimentada por circulação do líquido no fundo da coluna através da linha 53 e refervedor 504. A temperatura do líquido no fundo da coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 502 foi 210°C, a pressão no topo da coluna foi cerca de 1,5 kPa, e a relação de refluxo foi fixada em cerca de 1. O gás destilado a partir do topo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 502 foi condensado em um condensador 503 via linha 52, e continuamente extraído a partir da linha 54. O líquido foi extraído a partir do fundo da coluna através da linha 53 no tanque de armazenamento 506 na taxa de 14 g/h. A composição do líquido extraído da linha 54 consistia de cerca de 0,3% em peso de carbonato de dibutila, cerca de 34% em peso de carbonato de butilfenila e cerca de 66% em peso de carbonato de difenila. O líquido extraído a partir da linha 54 foi alimentado continuamente através do pré-aquecedor 601 ao estágio do meio de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 602 recheada com recheio Dickson (diâmetro: 6 mm) e tendo um diâmetro interno de cerca de 5 cm e comprimento da coluna de 2 m a partir da linha 61 na taxa de cerca de 181 g/h. A quantidade de calor requerida para separação destilativa foi alimentada por circulação do líquido no fundo da coluna através da linha 63 e refervedor 604. A temperatura do líquido no fundo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 602 foi 232°C, a pressão no topo da coluna foi cerca de 15 kPa, e a relação de refluxo foi fixada em cerca de 2. O gás destilado a partir do topo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 602 foi condensado no condensador 603 via linha 62 e continuamente extraído a partir da linha 64. O líquido foi extraído a partir do fundo da coluna através da linha 63 no tanque de armazenamento 606 na taxa de cerca de 119 g/h. A composição do líquido extraído da linha 64 consistia de cerca de 0,6% em peso de carbonato de dibutila, cerca de 99% em peso de carbonato de butilfenila e cerca de 0,4% em peso de carbonato de difenila. A composição do líquido extraído no tanque de armazenamento 606 consistia de 0,1% em peso de carbonato de dibutila e cerca de 99,9% em peso de carbonato de difenila. O carbonato de difenila continha 22 ppm de um componente de metal na forma de chumbo.

[Exemplo 1] Etapa (1-1): Produção de éster difenílico de ácido N,N'-hexanodiil-bis-carbâmico.

Uma reação foi realizada usando um aparelho como na FIG. 7. 1350 g (6,3 mol) de carbonato de difenila de exemplo de referência 1 foram alimentados para o vaso de reação com anteparos 704 feito de SUS e tendo um volume interno de 5 L a partir do tanque de armazenamento 701 via linha 71 com linha 74 fechada, e 987 g (10,5 mol) de fenol (Aldrich Corp., USA) foram alimentados no vaso de reação feito de SUS do tanque de armazenamento 702 via linha 72. A temperatura do líquido dentro do vaso de reação 704 foi ajustada a cerca de 50°C, e 244 g (2,1 mol) de hexametileno diamina (Aldrich Corp., USA) foram alimentados no vaso de reação 704 do tanque de armazenamento 703 via linha 73 na taxa de cerca de 200 g/h.

Como um resultado de analisar a solução após a reação por cromatografia líquida, éster difenílico de ácido N,N'-hexanodiil-bis-carbâmico foi verificado como tendo sido formado em um rendimento de 99,5%.

Linha 74 foi aberta e o líquido de reação foi transferido no tanque de armazenamento 705 via linha 74.

Etapa (1-2): Produção de isocianato por decomposição térmica de éster difenílico de ácido N,N'-hexanodiil-bis-carbâmico.

Uma reação foi realizada usando um aparelho como visto na FIG. 8.

Aparelho de destilação de película fina 801 (Kobelco Eco-Solutions Co., Ltd., Japão) tendo uma área de superfície condutora de calor de 0,1 m foi aquecido a 220°C e a pressão dentro do aparelho de destilação de película fina foi fixada em cerca de 13 kPa. A mistura recuperada no tanque de armazenamento 705 na etapa (1-1) foi aquecida a 150°C e alimentada no topo do aparelho de destilação de película fina 801 via linha 81 na taxa de cerca de 800 g/h. Um componente de fase líquida foi extraído a partir do fundo de aparelho de destilação de película fina 801 via linha 83, e circulado no topo do aparelho de destilação de película fina 801 via linha 84 e linha 81. Um componente de fase gasosa foi extraído a partir da linha 82. O componente de fase gasosa extraído do aparelho de destilação de película fina 801 via linha 82 foi alimentado continuamente ao estágio do meio de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 802 recheada com recheio Dickson (diâmetro: 6 mm) e tendo um diâmetro interno de cerca de 5 cm e comprimento da coluna de 2 m para realizar a purificação destilativa do componente de fase gasosa. A quantidade de calor requerida para separação destilativa foi alimentada por circulação do líquido no fundo da coluna através da linha 86 e refervedor 804. A temperatura do líquido no fundo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 802 foi 150°C, e a pressão no topo da coluna foi cerca de 15 kPa. O gás destilado a partir do topo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 802 foi condensado no condensador 803 via linha 85 e continuamente extraído a partir da linha 87. Um componente de fase líquida foi extraído a partir da linha 89 de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 802 em um local mais inferior que a linha 82. O componente de fase líquida extraído a partir da linha 89 foi alimentado continuamente ao estágio do meio de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 805 recheada com recheio Dickson (diâmetro: 6 mm) e tendo um diâmetro interno de cerca de 5 cm e comprimento da coluna de 2 m para realizar a purificação destilativa do componente de fase líquida. A quantidade de calor requerida para separação destilativa foi alimentada por circulação do líquido no fundo da coluna através da linha 91 e refervedor 807. A temperatura do líquido no fundo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 805 foi 150°C, e a pressão no topo da coluna foi cerca de 1,5 kPa. O gás destilado a partir do topo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 805 foi condensado no condensador 806 via linha 90 e continuamente extraído no tanque de armazenamento 809 via linha 92. A quantidade extraída no estado uniforme foi cerca de 104 g/h. O componente de fase líquida foi extraído no tanque de armazenamento 810 a partir da linha 94 na taxa de cerca de 140 g/h no estado uniforme. O componente de fase líquida continha cerca de 97% em peso de carbonato de difenila. O líquido extraído da linha 92 foi uma solução que continha cerca de 99,8% em peso de diisocianato de hexametileno. O rendimento com base no hexametileno diamina foi de 95,3%.

Etapa (1-3): Reciclo de carbonato de diarila Carbonato de diarila foi reciclado usando um aparelho como mostrado nas FIGS. 9 e 10. O líquido extraído da linha 94 na etapa (1-2) foi alimentado continuamente através do pré-aquecedor 901 ao estágio do meio de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 902 recheada com recheio Dickson (diâmetro: 6 mm) e tendo um diâmetro interno de cerca de 5 cm e comprimento da coluna de 2 m a partir da linha 95 na taxa de cerca de 195 g/h. A quantidade de calor requerida para separação destilativa foi alimentada por circulação do líquido no fundo da coluna através da linha 97 e refervedor 904. A temperatura do líquido no fundo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 902 foi 210°C, a pressão no topo da coluna foi cerca de 1,5 kPa, e a relação de refluxo foi fixada em cerca de 1. O gás destilado a partir do topo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 902 foi condensado no condensador 903 via linha 96 e continuamente extraído a partir da linha 99. O líquido foi extraído no tanque de armazenamento 906 a partir do fundo da coluna via linha 97 na taxa de cerca de 14 g/h. O líquido extraído da linha 99 foi alimentado continuamente através do pré-aquecedor 1001 ao estágio do meio de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 1002 recheada com recheio Dickson (diâmetro: 6 mm) e tendo um diâmetro interno de cerca de 5 cm e comprimento da coluna de 2 m a partir da linha Al na taxa de cerca de 181 g/h. A quantidade de calor requerida para separação destilativa foi alimentada por circulação do líquido no fundo da coluna através da linha A3 e refervedor 1004. A temperatura do líquido no fundo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 1002 foi 232°C, a pressão no topo da coluna foi cerca de 15 kPa, e a relação de refluxo foi fixada em cerca de 2. O gás destilado a partir do topo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 1002 foi condensado no condensador 1003 via linha A2 e continuamente extraído a partir da linha A4. O líquido foi extraído no tanque de armazenamento 1006 a partir do fundo da coluna via linha A3 na taxa de cerca de 119 g/h. O líquido extraído no tanque de armazenamento 1006 continha cerca de 99,9% em peso de carbonato de difenila.

Etapa (1-4): Reciclo de fenol Fenol foi reciclado usando um aparelho como visto na FIG. 11. O líquido extraído da linha 87 na etapa (1-2) foi alimentado continuamente através do pré-aquecedor 1101 ao estágio do meio de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 1102 recheada com recheio Dickson (diâmetro: 6 mm) e tendo um diâmetro interno de cerca de 5 cm e comprimento da coluna de 2 m a partir da linha BI na taxa de cerca de 200 g/h. A quantidade de calor requerida para separação destilativa foi alimentada por circulação do líquido no fundo da coluna através da linha B3 e refervedor 1104. A temperatura do líquido no fundo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 1102 foi 230°C, a pressão no topo da coluna foi pressão atmosférica, e a relação de refluxo foi fixada em cerca de 1. O gás destilado a partir do topo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 1102 foi condensado no condensador 1103 via linha B2 e continuamente extraído no tanque de armazenamento 1105 a partir da linha A4. O líquido extraído no tanque de armazenamento 1105 continha cerca de 99,9% em peso de fenol. Apesar de a operação contínua ser realizada durante 10 dias, não foi observado acúmulo de substâncias aderidas sobre as paredes do aparelho de destilação de película fina 801. Além disso, quando a operação contínua foi realizada durante 300 dias, acúmulo de substâncias aderidas foi observado sobre as paredes do aparelho de destilação de película fina 801.

[Exemplo 2] Etapa (2-1): Produção de éster fenílico de ácido 3-(fenoxicarbonilamino-metil)-3,5,5-trimetilciclohexil carbâmico.

Uma reação foi realizada usando um aparelho como visto na FIG. 7. 1992 g (9,3 mol) de carbonato de difenila de exemplo de referência 1 foram alimentados para o vaso de reação com anteparos 704 feito de SUS e tendo um volume interno de 5 L a partir do tanque de armazenamento 701 via linha 71 com linha 74 fechada, e 1311 g (14,0 mol) de fenol foram alimentados no vaso de reação feito de SUS do tanque de armazenamento 702 via linha 72. A temperatura do líquido dentro do vaso de reação 704 foi ajustada a cerca de 50°C, e 528 g (3,1 mol) de 3-aminometil-3,5,5-trimetilciclohexilamina (Aldrich Corp., USA) foram alimentados no vaso de reação 704 do tanque de armazenamento 703 via linha 73 na taxa de cerca de 250 g/h.

Como um resultado de analisar a solução após a reação por cromatografia líquida, éster fenílico de ácido 3-(fenoxicarbonilamino-metil)-3,5,5-trimetilciclohexil carbâmico foi verificado como tendo sido formado em um rendimento de 99,3%.

Linha 74 foi aberta e o líquido de reação foi transferido no tanque de armazenamento 705 via linha 74.

Etapa (2-2): Produção de isocianato por decomposição térmica de éster fenílico de ácido 3-(fenoxicarbonilamino-metil)-3,5,5-trimetilciclohexil carbâmico.

Uma reação foi realizada usando um aparelho como visto na FIG. 8.

Aparelho de destilação de película fina 801 (Kobelco Eco-Solutions Co., Ltd., Japão) tendo uma área de superfície condutora de calor de 0,1 m foi aquecido a 220°C e a pressão dentro do aparelho de destilação de película fina foi fixada em cerca de 13 kPa. A mistura recuperada no tanque de armazenamento 705 na etapa (2-1) foi aquecida a 150°C e alimentada no topo do aparelho de destilação de película fina 801 via linha 81 na taxa de cerca de 780 g/h. Um componente de fase líquida foi extraído a partir do fundo de aparelho de destilação de película fina 801 via linha 83, e circulado no topo do aparelho de destilação de película fina 801 via linha 84 e linha 81. Um componente de fase gasosa foi extraído a partir da linha 82. O componente de fase gasosa extraído do aparelho de destilação de película fina 801 via linha 82 foi alimentado continuamente ao estágio do meio de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 802 recheada com recheio Dickson (diâmetro: 6 mm) e tendo um diâmetro interno de cerca de 5 cm e comprimento da coluna de 2 m para realizar a purificação destilativa do componente de fase gasosa. A quantidade de calor requerida para separação destilativa foi alimentada por circulação do líquido no fundo da coluna através da linha 86 e refervedor 804. A temperatura do líquido no fundo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 802 foi 150°C, e a pressão no topo da coluna foi cerca de 15 kPa. O gás destilado a partir do topo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 802 foi condensado no condensador 803 via linha 85 e continuamente extraído a partir da linha 87. Um componente de fase líquida foi extraído a partir da linha 89 de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 802 em um local mais inferior que a linha 82. O componente de fase líquida extraído a partir da linha 89 foi alimentado continuamente ao estágio do meio de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 805 recheada com recheio Dickson (diâmetro: 6 mm) e tendo um diâmetro interno de cerca de 5 cm e comprimento da coluna de 2 m para realizar a purificação destilativa do componente de fase líquida. A quantidade de calor requerida para separação destilativa foi alimentada por circulação do líquido no fundo da coluna através da linha 91 e refervedor 807. A temperatura do líquido no fundo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 805 foi 150°C, e a pressão no topo da coluna foi cerca de 1,3 kPa. O gás destilado a partir do topo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 805 foi condensado no condensador 806 via linha 90 e continuamente extraído no tanque de armazenamento 809 via linha 92 na taxa de 134 g/h. O líquido extraído da linha 92 foi uma solução contendo cerca de 99,8% em peso de diisocianato de isoforona. O rendimento com base em 3-amino-metil-3,5,5-trimetilciclohexilamina foi de 95,0%. Apesar de a operação contínua ser realizada durante 10 dias, não foi observado acúmulo de substâncias aderidas sobre as paredes do aparelho de destilação de película fina 801.

[Exemplo 3] Etapa (3-1): Produção de carbamato de difenil -4,4'-metileno-diciclohexila.

Acetilacetonato ferroso foi adicionado ao carbonato de difenila de exemplo de referência 1 para preparar carbonato de difenila contendo 2,3% de átomos de metal na forma de ferro.

Uma reação foi realizada usando um aparelho como visto na FIG. 7. 1577 g (7,4 mol) de carbonato de difenila foram alimentados para o vaso de reação com anteparos 704 feito de SUS e tendo um volume interno de 5 L a partir do tanque de armazenamento 701 via linha 71 com linha 74 fechada, e 1189 g (12,7 mol) de fenol foram alimentados no vaso de reação feito de SUS do tanque de armazenamento 702 via linha 72. A temperatura do líquido dentro do vaso de reação 704 foi ajustada a cerca de 50°C, e 484 g (2,3 mol) de 4,4'-metilenobis(ciclohexilamina) (Aldrich Corp., USA) foram alimentados no vaso de reação 704 do tanque de armazenamento 703 via linha 73 na taxa de cerca de 250 g/h.

Como um resultado de analisar a solução após a reação por cromatografia líquida, carbamato de difenil-4,4'-metileno-diciclohexila foi verificado como tendo sido formado em um rendimento de 99,1%.

Linha 74 foi aberta e o líquido de reação foi transferido no tanque de armazenamento 705 via linha 74.

Etapa (3-2): Produção de isocianato por decomposição térmica de carbamato de difenil-4,4'-metileno-diciclohexila.

Uma reação foi realizada usando um aparelho como visto na FIG. 12.

Um aparelho de destilação de película fina 1201 (Kobelco Eco-Solutions Co., Ltd., Japão) tendo uma área de superfície condutora de calor de 0,1 m foi aquecido a 250°C e a pressão dentro do aparelho de destilação de película fina foi fixada em cerca de 1,3 kPa. A mistura recuperada no tanque de armazenamento 705 na etapa (3-1) foi aquecida a 170°C e alimentada no topo do aparelho de destilação de película fina 1201 via linha Cl na taxa de cerca de 650 g/h. Um componente de fase líquida foi extraído a partir do fundo de aparelho de destilação de película fina 1201 via linha C3, e circulado no topo do aparelho de destilação de película fina 1201 via linha C4 e linha Cl. Um componente de fase gasosa foi extraído a partir da linha C2. O componente de fase gasosa extraído do aparelho de destilação de película fina 1201 via linha C2 foi alimentado continuamente ao estágio do meio de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 1202 recheada com recheio Dickson (diâmetro: 6 mm) e tendo um diâmetro interno de cerca de 5 cm e comprimento da coluna de 2 m para realizar a purificação destilativa do componente de fase gasosa. A quantidade de calor requerida para separação destilativa foi alimentada por circulação do líquido no fundo da coluna através da linha C6 e refervedor 1204. A temperatura do líquido no fundo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 1201 foi 210°C, e a pressão no topo da coluna foi a pressão atmosférica. O gás destilado a partir do topo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 1201 foi condensado no condensador 1203 via linha C5 e continuamente extraído a partir da linha C7. Um componente de fase líquida foi extraído a partir da linha C8. O componente de fase líquida extraído a partir da linha C8 foi alimentado continuamente ao estágio do meio de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 1205 recheada com recheio Dickson (diâmetro: 6 mm) e tendo um diâmetro interno de cerca de 5 cm e comprimento da coluna de 2 m para realizar a purificação destilativa do componente de fase líquida. A quantidade de calor requerida para separação destilativa foi alimentada por circulação do líquido no fundo da coluna através da linha Cll e refervedor 1207. A temperatura do líquido no fundo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 1205 foi 210°C, e a pressão no topo da coluna foi cerca de 2,5 kPa. O gás destilado a partir do topo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 1205 foi condensado no condensador 1206 via linha CIO e continuamente extraído via linha Cl2. Um componente de fase líquida foi extraído a partir da linha Cl4. O componente de fase líquida extraído a partir da linha C14 foi alimentado continuamente ao estágio do meio de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 1208 recheada com recheio Dickson (diâmetro: 6 mm) e tendo um diâmetro interno de cerca de 5 cm e comprimento da coluna de 2 m para realizar a purificação destilativa do componente de fase líquida. A quantidade de calor requerida para separação destilativa foi alimentada por circulação do líquido no fundo da coluna através da linha Cl6 e refervedor 1210. A temperatura do líquido no fundo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 1208 foi 220°C, e a pressão no topo da coluna foi cerca de 0,5 kPa. O gás destilado a partir do topo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 1205 foi condensado no condensador 1209 via linha Cl5 e continuamente extraído via linha 07 na taxa de cerca de 113 g/h. O líquido extraído da linha C17 foi uma solução contendo cerca de 99,9% em peso de 4,4'-metileno-bis(ciclohexilisocianato). O rendimento com base em 4,4'-metilenobis(ciclohexilamina) foi de 93,2%. Apesar de a operação contínua ser realizada durante 10 dias, não foi observado acúmulo de substâncias aderidas sobre as paredes do aparelho de destilação de película fina 1202.

[Exemplo 4] Etapa (4-1): Produção de carbamato de difenil- 4,4'-metileno-diciclohexila. O mesmo processo como o da etapa (3-1) de exemplo 3 foi realizado exceto usando 1344 g (11,0 mol) de 2,6-dimetilfenol (Aldrich Corp., USA) e 463 g (2,2 mol) de 4,4'-metilenobis(ciclohexilamina) em vez de 1650 g (7,7 mol) de carbonato de difenila de exemplo de referência 1 e fenol. Como um resultado de analisar a solução após a reação por cromatografia líquida, carbamato de difenil-4,4'-metileno-diciclohexila foi verificado como tendo sido formado em um rendimento de 99,3%.

Etapa (4-2): Produção de isocianato por decomposição térmica de carbamato de difenil-4,4'-metileno-diciclohexila. O mesmo processo como o da etapa (3-2) de exemplo 3 foi realizado exceto usando a mistura obtida na etapa (4-1) em vez de uma mistura obtida na etapa (3-1) e aquecendo a mistura a 140°C. Uma mistura de fenol e 2,6-dimetil fenol foi extraída a partir da linha C7. O líquido extraído da linha Cl7 continha cerca de 99,9% em peso de 4,4'-metileno-bis(ciclohexilisocianato). O rendimento com base em 4,4'-metilenobis(ciclohexilamina) foi de 92,3%. Apesar de a operação contínua ser realizada durante 10 dias, não foi observado acúmulo de substâncias aderidas sobre as paredes do aparelho de destilação de película fina 1202.

[Exemplo 5] Etapa (5-1): Produção de éster difenílico de ácido Ν,Ν'-hexanodiil-bis-carbâmico. O mesmo processo como o da etapa (1-1) de exemplo 1 foi realizado com a exceção de alimentar 1874 g (8,8 mol) de carbonato de difenila, 1246 g (13,3 mol) de fenol e 291 g (2,5 mol) de hexametileno diamina de exemplo de referência 1.

Como um resultado de analisar a solução após a reação por cromatografia líquida, éster difenílico de ácido Ν,Ν'-hexanodiil-bis-carbâmico foi verificado como tendo sido formado em um rendimento de 99,4%.

Etapa (5-2): Produção de isocianato por decomposição térmica de éster difenílico de ácido Ν,Ν'-hexanodiil-bis-carbâmico. O mesmo processo como o da etapa (1-2) de exemplo 1 foi realizado exceto usando a mistura obtida na etapa (5-1) em vez de uma mistura obtida na etapa (1-1), aquecendo a mistura a 190°C e alimentando o aparelho de destilação de película fina 801. Um líquido foi continuamente extraído a partir da linha 92 no tanque de armazenamento 809 na taxa de cerca de 76,5 g/h. O líquido extraído da linha 92 foi uma solução contendo cerca de 99,8% em peso de diisocianato de hexametileno. O rendimento com base no hexametileno diamina foi de 77,5%. Apesar de a operação contínua ser realizada durante 10 dias, não foi observado acúmulo de substâncias aderidas sobre as paredes do aparelho de destilação de película fina 801.

[Exemplo 6] Etapa (6-1): Produção de éster difenílico de ácido N,N'-hexanodiil-bis-carbâmico. O mesmo processo como o da etapa (1-1) de exemplo 1 foi realizado com a exceção de alimentar 2056 g (9,6 mol) de carbonato de difenila de exemplo de referência 1, 1504 g (16,0 mol) de fenol e 372 g (3,2 mol) de hexametileno diamina.

Como um resultado de analisar a solução após a reação por cromatografia líquida, éster difenílico de ácido N,N'-hexanodiil-bis-carbâmico foi verificado como tendo sido formado em um rendimento de 99,4%.

Etapa (6-2): Produção de isocianato por decomposição térmica de éster difenílico de ácido N,N'-hexanodiil-bis-carbâmico.

Uma reação foi realizada usando um aparelho como visto na FIG. 8.

Aparelho de destilação de película fina 801 tendo uma área de superfície condutora de calor de 0,1 m foi aquecido a 220°C e a pressão dentro do aparelho de destilação de película fina foi fixada em cerca de 0,13 kPa. A mistura recuperada no tanque de armazenamento 705 na etapa (6-1) foi aquecida a 100°C e alimentada no topo do aparelho de destilação de película fina 801 via linha 81 na taxa de cerca de 800 g/h. Um componente de fase gasosa foi extraído a partir do fundo de aparelho de destilação de película fina 801 via linha 82. Dificilmente qualquer componente de fase líquida foi recuperado a partir da linha 83 provido no fundo do aparelho de destilação de película fina 801. O componente de fase gasosa extraído do aparelho de destilação de película fina 801 via linha 82 foi alimentado continuamente ao estágio do meio de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 802 recheada com recheio Dickson (diâmetro: 6 mm) e tendo um diâmetro interno de cerca de 5 cm e comprimento da coluna de 2 m para realizar a purificação destilativa do componente de fase gasosa. A quantidade de calor requerida para separação destilativa foi alimentada por circulação do líquido no fundo da coluna através da linha 86 e refervedor 804. A temperatura do líquido no fundo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 802 foi 150°C, e a pressão no topo da coluna foi cerca de 8 kPa. O gás destilado a partir do topo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 802 foi condensado no condensador 803 via linha 85 e continuamente extraído a partir da linha 87. Um componente de fase líquida foi extraído a partir da linha 89 de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 802 em um local mais inferior que a linha 82. O componente de fase líquida extraído a partir da linha 89 foi alimentado continuamente ao estágio do meio de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 805 recheada com recheio Dickson (diâmetro: 6 mm) e tendo um diâmetro interno de cerca de 5 cm e comprimento da coluna de 2 m para realizar a purificação destilativa do componente de fase líquida. A quantidade de calor requerida para separação destilativa foi alimentada por circulação do líquido no fundo da coluna através da linha 91 e refervedor 807. A temperatura do líquido no fundo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 805 foi 150°C, e a pressão no topo da coluna foi cerca de 1,5 kPa. O gás destilado a partir do topo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 805 foi condensado no condensador 806 via linha 90 e continuamente extraído no tanque de armazenamento 809 via linha 92. A quantidade extraída no estado uniforme foi cerca de 104 g/h. O líquido extraído da linha 92 foi uma solução contendo cerca de 99,9% em peso de diisocianato de hexametileno. O rendimento com base no hexametileno diamina foi de 95,4%. Quando a operação contínua foi realizada durante 10 dias, acúmulo de substâncias aderidas foi observado sobre as paredes do aparelho de destilação de película fina 801.

[Exemplo 7] Etapa (7-1): Produção de carbamato de difenil-4,4'-metileno-diciclohexila. O mesmo processo como o da etapa (3-1) de exemplo 3 foi realizado exceto usando 1874 g (8,8 mol) de carbonato de difenila de exemplo de referência 1, 1175 g (12,5 mol) de fenol e 526 g (2,5 mol) de 4,4'-metilenobis(ciclohexilamina).

Como um resultado de analisar a solução após a reação por cromatografia líquida, carbamato de difenil-4,4'-metileno-diciclohexila foi verificado como tendo sido formado em um rendimento de 99,2%.

Etapa (7-2): Produção de isocianato por decomposição térmica de carbamato de difenil-4,4'-metileno-diciclohexila.

Uma reação foi realizada usando um aparelho como visto na FIG. 13. A mistura recuperada no tanque de armazenamento 705 na etapa (7-1) foi aquecida a 150°C e alimentada ao estágio do meio de uma coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 1301 recheada com recheio Dickson (diâmetro: 6 mm) e tendo um diâmetro interno de cerca de 5 cm e comprimento da coluna de 2 m via linha Dl na taxa de cerca de 510 g/h para realizar uma reação de decomposição térmica. A quantidade de calor requerida para decomposição térmica foi fornecida por circulação do líquido no fundo da coluna através da linha D3 e refervedor 1303. A temperatura do líquido no fundo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 1301 foi 220°C, e a pressão no topo da coluna foi cerca de 15 kPa. O gás destilado a partir do topo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 1301 foi condensado no condensador 1302 via linha D2 e continuamente extraído a partir da linha D4. Um componente de fase líquida foi extraído a partir da coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 1301 via linha D3. O componente de fase líquida extraído a partir da linha D6 foi alimentado continuamente ao estágio do meio de uma coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 1304 recheada com recheio Dickson (diâmetro: 6 mm) e tendo um diâmetro interno de cerca de 5 cm e comprimento da coluna de 2 m para realizar a purificação destilativa do componente de fase líquida. A quantidade de calor requerida para separação destilativa foi alimentada por circulação do líquido no fundo da coluna através da linha D8 e refervedor 1306. A temperatura do líquido no fundo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 1304 foi 220°C, e a pressão no topo da coluna foi cerca de 5,2 kPa. O gás destilado a partir do topo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 1304 foi condensado no condensador 1305 via linha D7 e continuamente extraído a partir da linha D9. Um componente de fase líquida foi recuperado a partir do fundo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 1304 via linha D8 e linha Dl 1. O componente de fase líquida extraído a partir da linha D8 foi alimentado continuamente ao estágio do meio de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 1307 recheada com recheio Dickson (diâmetro: 6 mm) e tendo um diâmetro interno de cerca de 5 cm e comprimento da coluna de 2 m para realizar a purificação destilativa do componente de fase líquida. A quantidade de calor requerida para separação destilativa foi alimentada por circulação do líquido no fundo da coluna através da linha D14 e refervedor 1309. A temperatura do líquido no fundo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 1307 foi 220°C, e a pressão no topo da coluna foi cerca de 0,40 kPa. O gás destilado a partir do topo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 1307 foi condensado no condensador 1308 via linha D12 e continuamente extraído via linha Dl3. A quantidade extraída no estado uniforme foi cerca de 75 g/h. O líquido extraído da linha Dl3 foi uma solução contendo cerca de 99,8% em peso de 4,4'-metileno-bis(ciclohexilisocianato). O rendimento com base em 4,4'-metilenobis(ciclohexilamina) foi 80,4%. Quando a operação contínua foi realizada durante 10 dias, acúmulo de substâncias aderidas foi observado dentro do aparelho de destilação de película fina 1301.

[Exemplo 8] Etapa (8-1): Produção de éster difenílico de ácido N,N'-hexanodiil-bis-carbâmico. O mesmo processo como o da etapa (1-1) de exemplo 1 foi realizado com a exceção de alimentar 2204 g (8,4 mol) de 4-dodecilfenol (Aldrich Corp., USA) e 244 g (2,1 mol) de hexametileno diamina em vez de 1350 g (6,3 mol) de carbonato de difenila de exemplo de referência 1 e fenol.

Como um resultado de analisar a solução após a reação por cromatografia líquida, éster difenílico de ácido N,N'-hexanodiil-bis-carbâmico foi verificado como tendo sido formado em um rendimento de 99,0%.

Etapa (8-2): Produção de isocianato por decomposição térmica de éster difenílico de ácido N,N'-hexanodiil-bis-carbâmico.

Uma reação foi realizada usando um aparelho como visto na FIG. 8.

Aparelho de destilação de película fina 801 tendo uma área de Λ superfície condutora de calor de 0,1 m foi aquecido a 220°C e a pressão dentro do aparelho de destilação de película fina foi fixada em cerca de 5,2 kPa. A mistura recuperada no tanque de armazenamento 705 na etapa (8-1) foi aquecida a 150°C e alimentada no topo do aparelho de destilação de película fina 801 via linha 81 na taxa de cerca de 1200 g/h. Um componente de fase líquida foi extraído a partir do fundo de aparelho de destilação de película fina 801 via linha 83, e circulado no topo do aparelho de destilação de película fina 801 via linha 84 e linha 81. Um componente de fase gasosa foi extraído a partir da linha 82. O componente de fase gasosa extraído do aparelho de destilação de película fina 801 via linha 82 foi alimentado continuamente ao estágio do meio de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 802 recheada com recheio Dickson (diâmetro: 6 mm) e tendo um diâmetro interno de cerca de 5 cm e comprimento da coluna de 2 m para realizar a purificação destilativa do componente de fase gasosa. A quantidade de calor requerida para separação destilativa foi alimentada por circulação do líquido no fundo da coluna através da linha 86 e refervedor 804. A temperatura do líquido no fundo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 802 foi 150°C, e a pressão no topo da coluna foi cerca de 4,0 kPa. O gás destilado a partir do topo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 802 foi condensado no condensador 803 via linha 85 e continuamente extraído a partir da linha 87. Um componente de fase líquida foi extraído a partir da linha 89 de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 802 em um local mais inferior que a linha 82. O componente de fase líquida extraído a partir da linha 89 foi alimentado continuamente ao estágio do meio de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 805 recheada com recheio Dickson (diâmetro: 6 mm) e tendo um diâmetro interno de cerca de 5 cm e comprimento da coluna de 2 m para realizar a purificação destilativa do componente de fase líquida. A quantidade de calor requerida para separação destilativa foi alimentada por circulação do líquido no fundo da coluna através da linha 91 e refervedor 807. A temperatura do líquido no fundo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 805 foi 150°C, e a pressão no topo da coluna foi cerca de 0,8 kPa. O gás destilado a partir do topo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 805 foi condensado no condensador 806 via linha 90 e continuamente extraído no tanque de armazenamento 809 via linha 92. A quantidade extraída no estado uniforme foi cerca de 104 g/h. O componente de fase líquida foi extraído no tanque de armazenamento 810 a partir da linha 94 na taxa de cerca de 690 g/h no estado uniforme. O componente de fase líquida continha cerca de 97% em peso de 4-dodecilfenol.

Um líquido extraído a partir da linha 92 foi uma solução que continha cerca de 99,8% em peso de diisocianato de hexametileno. O rendimento com base no hexametileno diamina foi de 93,1%. Apesar de a operação contínua ser realizada durante 10 dias, não foi observado acúmulo de substâncias aderidas sobre as paredes do aparelho de destilação de película fina 801.

[Exemplo 9] Etapa (9-1): Produção de éster fenílico de ácido 3-(fenoxicarbonilamino-metil)-3,5,5-trimetilciclohexil carbâmico. O mesmo processo como o da etapa (2-1) de exemplo 2 foi realizado com a exceção de alimentar 2643 g (8,0 mol) de 2,4-(a,a-dimetilbenzil) fenol (Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., Japão) e 273 g (1,6 mol) de 3-aminometil-3,5,5-trimetilciclohexilamina em vez de 1028 g (4,8 mol) de carbonato de difenila de exemplo de referência 1 e fenol.

Como um resultado de analisar a solução após a reação por cromatografia líquida, éster fenílico de ácido 3-(fenoxicarbonilamino-metil)-3,5,5-trimetilciclohexil carbâmico foi verificado como tendo sido formado em um rendimento de 99,0%.

Etapa (9-2): Produção de isocianato por decomposição térmica de éster fenílico de ácido 3-(fenoxicarbonilamino-metil)-3,5,5-trimetilciclohexil carbâmico O mesmo processo como o da etapa (8-2) de exemplo 8 foi realizado exceto usando a mistura obtida na etapa (9-1) em vez de uma mistura obtida na etapa (8-1), aquecendo a mistura a 150°C e alimentar na taxa de 1310 g/h. Gás destilado a partir do topo da coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 805 foi condensado no condensador 806 via linha 90 e continuamente extraído no tanque de armazenamento 809 via linha 92 na taxa de cerca de 112 g/h. O líquido extraído da linha 92 foi uma solução que continha cerca de 99,8% em peso de diisocianato de isoforona. O rendimento com base em 3-aminometil-3,5,5-trimetilciclohexilamina foi de 94,5%. Apesar de a operação contínua ser realizada durante 10 dias, não foi observado acúmulo de substâncias aderidas sobre as paredes do aparelho de destilação de película fina 801.

[Exemplo 10] Etapa (10-1): Produção de éster difenílico de ácido N,N'-(4,4'-metanodiil-difenil)-biscarbâmico.

Uma reação foi realizada usando um aparelho como visto na FIG. 7.

Uma mistura de 1478 g (6,9 mol) de carbonato de difenila de exemplo de referência 1 e 50,5 g (0,2 mol) de acetato de zinco diidratado (Aldrich Corp., USA) foram alimentados para o vaso de reação com anteparos 704 feito de SUS e tendo um volume interno de 5 L a partir do tanque de armazenamento 701 via linha 71 com linha 74 fechada, e 1297 g (13,8 mol) de fenol foram alimentados no vaso de reação feito de SUS do tanque de armazenamento 702 via linha 72. A temperatura do líquido dentro do vaso de reação 704 foi ajustada a cerca de 50°C, e 456 g (2,3 mol) de 4,4'-metilenodianilina (Aldrich Corp., USA) foram alimentados no vaso de reação 704 do tanque de armazenamento 703 via linha 73 na taxa de 200 g/h.

Como um resultado de analisar a solução após a reação por cromatografia líquida, éster difenílico de ácido N,N'-(4,4'-metanodiil-difenil)-biscarbâmico foi verificado como tendo sido formado em um rendimento de 98,8%.

Linha 74 foi aberta e o líquido de reação foi transferido no tanque de armazenamento 705 via linha 74.

Etapa (10-2): Produção de isocianato por decomposição térmica de éster difenílico de ácido N,N'-(4,4'-metanodiil-difenil)-biscarbâmico.

Uma reação foi realizada usando um aparelho como visto na FIG. 12.

Aparelho de destilação de película fina 1201 tendo uma área de superfície condutora de calor de 0,1 m2 foi aquecido a 230°C e a pressão dentro do aparelho de destilação de película fina foi fixada em cerca de 1,3 kPa. A mistura recuperada no tanque de armazenamento 705 na etapa (10-1) foi aquecida a 130°C e alimentada no topo do aparelho de destilação de película fina 1201 via linha Cl na taxa de cerca de 690 g/h. Um componente de fase líquida foi extraído a partir do fundo de aparelho de destilação de película fina 1201 via linha C3, e circulado no topo do aparelho de destilação de película fina 1201 via linha C4 e linha Cl. Um componente de fase gasosa foi extraído a partir da linha C2. O componente de fase gasosa extraído do aparelho de destilação de película fina 1201 via linha C2 foi alimentado continuamente ao estágio do meio de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 1202 recheada com recheio Dickson (diâmetro: 6 mm) e tendo um diâmetro interno de cerca de 5 cm e comprimento da coluna de 2 m para realizar a purificação destilativa do componente de fase gasosa. A quantidade de calor requerida para separação destilativa foi alimentada por circulação do líquido no fundo da coluna através da linha 86 e refervedor 804. A temperatura do líquido no fundo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 1201 foi 200°C, e a pressão no topo da coluna foi 60 kPa. Gás destilado a partir do topo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 1201 foi condensado no condensador 1203 via linha C5 e continuamente extraído a partir da linha Cl. Um componente de fase líquida foi extraído a partir da linha C8. O componente de fase líquida extraído a partir da linha C8 foi alimentado continuamente ao estágio do meio de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 1205 recheada com recheio Dickson (diâmetro: 6 mm) e tendo um diâmetro interno de cerca de 5 cm e comprimento da coluna de 2 m para realizar a purificação destilativa do componente de fase líquida. A quantidade de calor requerida para separação destilativa foi alimentada por circulação do líquido no fundo da coluna através da linha Cll e refervedor 1207. A temperatura do líquido no fundo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 1205 foi 210°C, e a pressão no topo da coluna foi cerca de 2,5 kPa. O gás destilado a partir do topo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 1205 foi condensado no condensador 1206 via linha CIO e continuamente extraído via linha 02. Um componente de fase líquida foi extraído a partir da linha Cl4. O componente de fase líquida extraído a partir da linha C14 foi alimentado continuamente ao estágio do meio de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 1208 recheada com recheio Dickson (diâmetro: 6 mm) e tendo um diâmetro interno de cerca de 5 cm e comprimento da coluna de 2 m para realizar a purificação destilativa do componente de fase líquida. A quantidade de calor requerida para separação destilativa foi alimentada por circulação do líquido no fundo da coluna através da linha Cl6 e refervedor 1210. A temperatura do líquido no fundo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 1208 foi 220°C, e a pressão no topo da coluna foi cerca de 0,5 kPa. O gás destilado a partir do topo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 1205 foi condensado no condensador 1209 via linha Cl5 e continuamente extraído via linha Cl7 na taxa de cerca de 99,6 g/h. O líquido extraído da linha Cl7 continha cerca de 99,9% em peso de diisocianato de 4,4'-difenilmetano. O rendimento com base em 4,4'-metilenodianilina foi de 82,3%. Apesar de a operação contínua ser realizada durante 10 dias, não foi observado acúmulo de substâncias aderidas sobre as paredes do aparelho de destilação de película fina 1202.

[Exemplo 11] Etapa (11-1): Produção de éster difenílico de ácido tolueno-2,4-dicarbâmico.

Uma reação foi realizada usando um aparelho como visto na FIG. 7.

Uma mistura de 2125 g (9,9 mol) de carbonato de difenila de exemplo de referência 1 e 35,1 g (0,2 mol) de acetato de zinco diidratado foram alimentados para o vaso de reação com anteparos 704 feito de SUS e tendo um volume interno de 5 L a partir do tanque de armazenamento 701 via linha 71 com linha 74 fechada, e 1534 g (16,3 mol) de fenol foram alimentados no vaso de reação feito de SUS do tanque de armazenamento 702 via linha 72. A temperatura do líquido dentro do vaso de reação 704 foi ajustada a cerca de 50°C, e 391 g (3,2 mol) de 2,4-toluenodiamina (Aldrich Corp., USA) foram alimentados no vaso de reação 704 do tanque de armazenamento 703 via linha 73 na taxa de cerca de 230 g/h.

Como um resultado de analisar a solução após a reação por cromatografia líquida, éster difenílico de ácido tolueno-2,4-dicarbâmico foi verificado como tendo sido formado em um rendimento de 98,1%.

Linha 74 foi aberta e o líquido de reação foi transferido no tanque de armazenamento 705 via linha 74.

Etapa (11-2): Produção de isocianato por decomposição térmica de éster difenílico de ácido tolueno-2,4-dicarbâmico Uma reação foi realizada usando um aparelho como visto na FIG. 8.

Aparelho de destilação de película fina 801 tendo uma área de superfície condutora de calor de 0,1 m foi aquecido a 220°C e a pressão dentro do aparelho de destilação de película fina foi fixada em cerca de 13 kPa. A mistura recuperada no tanque de armazenamento 705 na etapa (11-1) foi aquecida a 130°C e alimentada no topo do aparelho de destilação de película fina 801 via linha 81 na taxa de cerca de 820 g/h. Um componente de fase líquida foi extraído a partir do fundo de aparelho de destilação de película fina 801 via linha 83, e circulado no topo do aparelho de destilação de película fina 801 via linha 84 e linha 81. Um componente de fase gasosa foi extraído a partir da linha 82. O componente de fase gasosa extraído do aparelho de destilação de película fina 801 via linha 82 foi alimentado continuamente ao estágio do meio de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 802 recheada com recheio Dickson (diâmetro: 6 mm) e tendo um diâmetro interno de cerca de 5 cm e comprimento da coluna de 2 m para realizar a purificação destilativa do componente de fase gasosa. A quantidade de calor requerida para separação destilativa foi alimentada por circulação do líquido no fundo da coluna através da linha 86 e refervedor 804. A temperatura do líquido no fundo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 802 foi 150°C, e a pressão no topo da coluna foi cerca de 15 kPa. O gás destilado a partir do topo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 802 foi condensado no condensador 803 via linha 85 e continuamente extraído a partir da linha 87. Um componente de fase líquida foi extraído a partir da linha 89 de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 802 em um local mais inferior que a linha 82. O componente de fase líquida extraído a partir da linha 89 foi alimentado continuamente ao estágio do meio de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 805 recheada com recheio Dickson (diâmetro: 6 mm) e tendo um diâmetro interno de cerca de 5 cm e comprimento da coluna de 2 m para realizar a purificação destilativa do componente de fase líquida. A quantidade de calor requerida para separação destilativa foi alimentada por circulação do líquido no fundo da coluna através da linha 91 e refervedor 807. A temperatura do líquido no fundo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 805 foi 150°C, e a pressão no topo da coluna foi cerca de 1,3 kPa. O gás destilado a partir do topo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 805 foi condensado no condensador 806 via linha 90 e continuamente extraído no tanque de armazenamento 809 via linha 92 na taxa de cerca de 93 g/h. O líquido extraído da linha 92 foi uma solução contendo cerca de 99,7% em peso de diisocianato de 2,4-tolileno. O rendimento com base em 2,4-toluenodiamina foi de 83,4%. Apesar de a operação contínua ser realizada durante 10 dias, não foi observado acúmulo de substâncias aderidas sobre as paredes do aparelho de destilação de película fina 801.

[Exemplo 12] Etapa (12-1): Produção de éster difenílico de ácido N,N'-(4,4'-metanodiil-difenil)-biscarbâmico. O mesmo processo como o da etapa (10-1) de exemplo 10 foi realizado exceto usando 1293 g (13,8 mol) de uma mistura de 2055 g (9,5 mol) de carbonato de difenila de exemplo de referência 1 e 54,9 g (0,3 mol) de acetato de zinco diidratado, 1293 g (13,8 mol) de fenol e 496 g (2,5 mol) de 4,4'-metilenodianilina.

Como um resultado de analisar a solução após a reação por cromatografia líquida, éster difenílico de ácido N,N'-(4,4'-metanodiil-difenil)-biscarbâmico foi verificado como tendo sido formado em um rendimento de 98,6%. (Etapa 12-2): Produção de isocianato por decomposição térmica de éster difenílico de ácido N,N'-(4,4'-metanodiil-difenil)-biscarbâmico.

Usando uma mistura obtida na etapa (12-1) em vez de uma mistura obtida na etapa (7-1), a mistura foi aquecida a 130°C e alimentada através da linha Dl na taxa de cerca de 700 g/h para realizar uma reação de decomposição térmica. A quantidade de calor requerida para decomposição térmica foi fornecida por circulação do líquido no fundo da coluna através da linha D3 e refervedor 1303. A temperatura do líquido no fundo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 1301 foi 220°C, e a pressão no topo da coluna foi cerca de 15 kPa. O gás destilado a partir do topo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 1301 foi condensado no condensador 1302 via linha D2 e continuamente extraído a partir da linha D4. Um componente de fase líquida foi extraído a partir da coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 1301 via linha D3. O componente de fase líquida extraído a partir da linha D6 foi alimentado continuamente ao estágio do meio de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 1304 recheada com recheio Dickson (diâmetro: 6 mm) e tendo um diâmetro interno de cerca de 5 cm e comprimento da coluna de 2 m para realizar a purificação destilativa do componente de fase líquida. A quantidade de calor requerida para separação destilativa foi alimentada por circulação do líquido no fundo da coluna através da linha D8 e refervedor 1306. A temperatura do líquido no fundo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 1304 foi 220°C, e a pressão no topo da coluna foi cerca de 5,2 kPa. O gás destilado a partir do topo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 1304 foi condensado no condensador 1305 via linha D7 e continuamente extraído a partir da linha D9. Um componente de fase líquida foi recuperado a partir do fundo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 1304 via linha D8 e linha Dl 1. O componente de fase líquida extraído a partir da linha D8 foi alimentado continuamente ao estágio do meio de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 1307 recheada com recheio Dickson (diâmetro: 6 mm) e tendo um diâmetro interno de cerca de 5 cm e comprimento da coluna de 2 m para realizar a purificação destilativa do componente de fase líquida. A quantidade de calor requerida para separação destilativa foi alimentada por circulação do líquido no fundo da coluna através da linha Dl4 e refervedor 1309. A temperatura do líquido no fundo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 1307 foi 220°C, e a pressão no topo da coluna foi cerca de 0,40 kPa. O gás destilado a partir do topo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 1307 foi condensado no condensador 1308 via linha D12 e continuamente extraído via linha Dl3. A quantidade extraída no estado uniforme foi cerca de 92 g/h. O líquido extraído da linha Dl3 foi uma solução contendo cerca de 99,8% em peso de diisocianato de 4,4'-difenilmetano. O rendimento com base em 4,4'-metilenodianilina foi 76,9%. Quando a operação contínua foi realizada durante 10 dias, acúmulo de substâncias aderidas foi observado dentro do aparelho de destilação de película fina 1301.

[Exemplo 13] Etapa (13-1): Produção de éster difenílico de ácido N,N'-hexanodiil-bis-carbâmico. O carbonato de difenila de exemplo de referência 1 foi colocado em um frasco em formato de pêra tendo um volume interno de 10 L, uma válvula de três vias, coluna de destilação recheada com Helipak No. 3, coluna de ffacionamento equipada com um condensador de refluxo e acoplada a um coletor de destilado, e termômetros foram fixados no frasco em formato de pêra e o interior do sistema foi substituído com nitrogênio em um vácuo para realizar a purificação destilativa do carbonato de difenila. Quando a medição de 'H-RMN foi realizada sobre o produto de purificação destilativa, verificou-se conter cerca de 99,9% em peso de carbonato de difenila. Além disso, também continha 0,002 ppm de átomos de metal na forma de ferro. O mesmo processo como o da etapa (1-1) de exemplo 1 foi realizado com a exceção de alimentar 1414 g (6,6 mol) de carbonato de difenila, 1034 g (11,0 mol) de fenol e 256 g (2,2 mol) de hexametileno diamina.

Como um resultado de analisar a solução após a reação por cromatografia líquida, éster difenílico de ácido N,N'-hexanodiil-bis-carbâmico foi verificado como tendo sido formado em um rendimento de 99,0%.

Etapa (13-2): Produção de isocianato por decomposição térmica de éster difenílico de ácido N,N'-hexanodiil-bis-carbâmico. O mesmo processo como o da etapa (1-2) de exemplo 1 foi realizado exceto usando a mistura obtida na etapa (13-1) em vez de uma mistura obtida na etapa (1-1). O líquido foi continuamente extraído a partir da linha 92 no tanque de armazenamento 809 na taxa de cerca de 104 g/h. O líquido extraído da linha 92 foi uma solução contendo cerca de 99,8% em peso de diisocianato de hexametileno. O rendimento com base no hexametileno diamina foi de 95,0%. Apesar de a operação contínua ser realizada durante 10 dias, não foi observado acúmulo de substâncias aderidas sobre as paredes do aparelho de destilação de película fina 801.

[Exemplo 14] Etapa (14-1): Produção de éster difenílico de ácido N,N'-hexanodiil-bis-carbâmico.

Acetilacetonato ferroso foi adicionado ao carbonato de difenila de exemplo de referência 1 para preparar carbonato de difenila tendo um teor de átomo de metal na forma de ferro de 8%. O mesmo processo como o da etapa (1-1) de exemplo 1 foi realizado com a exceção de alimentar 1371 g (6,4 mol) de carbonato de difenila, 940 g (10,0 mol) de fenol e 232 g (2,0 mol) de hexametileno diamina.

Como um resultado de analisar a solução após a reação por cromatografia líquida, éster difenílico de ácido N,N'-hexanodiil-bis-carbâmico foi verificado como tendo sido formado em um rendimento de 98,9%.

Etapa (14-2): Produção de isocianato por decomposição térmica de éster difenílico de ácido N,N'-hexanodiil-bis-carbâmico. O mesmo processo como o da etapa (1-2) de exemplo 1 foi realizado exceto usando a mistura obtida na etapa (14-1) em vez de uma mistura obtida na etapa (1-1). O líquido foi continuamente extraído no tanque de armazenamento 809 a partir da linha 92 na taxa de cerca de 101 g/h. O líquido extraído da linha 92 foi uma solução contendo cerca de 99,8% em peso de diisocianato de hexametileno. O rendimento com base no hexametileno diamina foi de 95,2%. Apesar de a operação contínua ser realizada durante 10 dias, não foi observado acúmulo de substâncias aderidas sobre as paredes do aparelho de destilação de película fina 801.

[Exemplo 15] Etapa (15-1): Produção de éster difenílico de ácido N,N'-hexanodiil-bis-carbâmico. O carbonato de difenila de exemplo de referência 1 foi colocado em um frasco em formato de pêra tendo um volume interno de 10 L, uma válvula de três vias, coluna de destilação recheada com Helipak No. 3, coluna de fracionamento equipada com um condensador de refluxo e acoplada a um coletor de destilado, e termômetros foram fixados no frasco em formato de pêra e o interior do sistema foi substituído com nitrogênio em um vácuo para realizar a purificação destilativa do carbonato de difenila. O frasco foi resfriado para terminar a purificação destilativa quando um destilado igual a cerca de um quarto da quantidade carregada foi obtido. Quando a medição de !H-RMN foi realizada sobre o destilado, verificou-se conter cerca de 99,9% em peso de carbonato de difenila. Além disso, os níveis de átomos de metal na forma de ferro, cobalto, níquel, zinco, estanho, cobre e titânio contidos no destilado estavam abaixo do limite de detecção (0,001 ppm). O mesmo processo como o da etapa (1-1) de exemplo 1 foi realizado com a exceção de alimentar 1553 g (7,3 mol) de carbonato de difenila, 1175 g (12,5 mol) de fenol e 291 g (2,5 mol) de hexametileno diamina.

Como um resultado de analisar a solução após a reação por cromatografia líquida, éster difenílico de ácido N,N'-hexanodiil-bis-carbâmico foi verificado como tendo sido formado em um rendimento de 95,6%.

Etapa (15-2): Produção de isocianato por decomposição térmica de éster difenílico de ácido N,N'-hexanodiil-bis-carbâmico. O mesmo processo como o da etapa (1-2) de exemplo 1 foi realizado exceto usando a mistura obtida na etapa (15-1) em vez de uma mistura obtida na etapa (1-1). O líquido foi continuamente extraído a partir da linha 92 no tanque de armazenamento 809 na taxa de cerca de 99,1 g/h. O líquido extraído da linha 92 foi uma solução contendo cerca de 99,8% em peso de diisocianato de hexametileno. O rendimento com base em hexametileno diamina foi de 88,9%. Apesar de a operação contínua ser realizada durante 10 dias, não foi observado acúmulo de substâncias aderidas sobre as paredes do aparelho de destilação de película fina 801.

[Exemplo 16] Etapa (16-1): Produção de éster difenílico de ácido N,N'-hexanodiil-bis-carbâmico.

Acetilacetonato ferroso foi adicionado ao carbonato de difenila de exemplo de referência 1 para preparar carbonato de difenila tendo um teor de átomo de metal na forma de ferro de 13%. O mesmo processo como o da etapa (1-1) de exemplo 1 foi realizado com a exceção de alimentar 1527 g (7,1 mol) de carbonato de difenila, 1081 g (11,5 mol) de fenol e 267 g (2,3 mol) de hexametileno diamina.

Como um resultado de analisar a solução após a reação por cromatografia líquida, éster difenílico de ácido N,N'-hexanodiil-bis-carbâmico foi verificado como tendo sido formado em um rendimento de 94,5%.

Etapa (16-2): Produção de isocianato por decomposição térmica de éster difenílico de ácido N,N'-hexanodiil-bis-carbâmico. O mesmo processo como o da etapa (1-2) de exemplo 1 foi realizado exceto usando a mistura obtida na etapa (16-1) em vez de uma mistura obtida na etapa (1-1). O líquido foi continuamente extraído no tanque de armazenamento 809 a partir da linha 92 na taxa de cerca de 95,1 g/h. O líquido extraído da linha 92 foi uma solução contendo cerca de 99,8% em peso de diisocianato de hexametileno. O rendimento com base em hexametileno diamina foi de 88,0%. Quando a operação contínua foi realizada durante 10 dias, acúmulo de substâncias aderidas foi observado sobre as paredes do aparelho de destilação de película fina 801.

[Exemplo 17] Etapa (17-1): Produção de éster difenílico de ácido N,N'-hexanodiil-bis-carbâmico. O mesmo processo como o da etapa (1-1) de exemplo 1 foi realizado com a exceção de alimentar 1350 g (6,3 mol) de carbonato de difenila e 790 g (8,4 mol) de fenol, e alimentar uma mistura de 244 g (2,1 mol) de hexametileno diamina e 197 g (2,1 mol) de fenol em vez de hexametileno diamina.

Como um resultado de analisar a solução após a reação por cromatografia líquida, éster difenílico de ácido N,N'-hexanodiil-bis-carbâmico foi verificado como tendo sido formado em um rendimento de 99,0%.

Etapa (17-2): Produção de isocianato por decomposição térmica de éster difenílico de ácido Ν,Ν'-hexanodiil-bis-carbâmico. O mesmo processo como o da etapa (1-2) de exemplo 1 foi realizado exceto usando a mistura obtida na etapa (17-1) em vez de uma mistura obtida na etapa (1-1). O líquido foi continuamente extraído a partir da linha 92 no tanque de armazenamento 809 na taxa de cerca de 106 g/h. O líquido extraído da linha 92 foi uma solução contendo cerca de 99,8% em peso de diisocianato de hexametileno. O rendimento com base em hexametileno diamina foi de 97,0%. Apesar de a operação contínua ser realizada durante 10 dias, não foi observado acúmulo de substâncias aderidas nas paredes do aparelho de destilação de película fina 801.

[Exemplo 18] Etapa (18-1): Produção de éster bis(3-metilbutílico) de ácido N,N'-hexanodiil-bis-carbâmico.

Uma reação foi realizada usando um aparelho como visto na FIG. 16. 1660 g (7,8 mol) de carbonato de difenila foram alimentados para o vaso de reação com anteparos 1604 feito de SUS e tendo um volume interno de 5 L a partir do tanque de armazenamento 1601 via linha G1 com linha G4 fechada, e 1175 g (12,5 mol) de fenol foram alimentados no vaso de reação feito de SUS do tanque de armazenamento 1602 via linha G2. A temperatura do líquido dentro do vaso de reação 1604 foi ajustada a cerca de 50°C, e uma mistura de 291 g (2,5 mol) de hexametileno diamina e água foi fornecida do tanque de armazenamento 1603 via linha G3 para o vaso de reação 1604 na taxa de cerca de 200 g/h.

Após completar a reação, a pressão interna do vaso de reação 1604 foi reduzida para 10 kPa e a água foi destilada. A água foi condensada no condensador 1607 e extraída através da linha G6.

Como um resultado de analisar a solução após a reação por cromatografia líquida, éster difenílico de ácido N,N'-hexanodiil-bis-carbâmico foi verificado como tendo sido formado em um rendimento de 99,0%.

Linha G4 foi aberta e o líquido de reação foi transferido no tanque de armazenamento 1605 via linha G4.

Etapa (18-2): Produção de isocianato por decomposição térmica de éster difenílico de ácido N,N'-hexanodiil-bis-carbâmico. O mesmo processo como o da etapa (1-2) de exemplo 1 foi realizado exceto usando a mistura obtida na etapa (18-1) em vez de uma mistura obtida na etapa (1-1). A área de superfície aquecida de aparelho de destilação de película fina 801 relativo ao volume do vaso de reação foi maior do que o vaso de reação 1604 de FIG. 16. O líquido foi continuamente extraído a partir da linha 92 no tanque de armazenamento 809 na taxa de cerca de 104 g/h. O líquido extraído da linha 92 foi uma solução contendo cerca de 99,8% em peso de diisocianato de hexametileno. O rendimento com base na hexametileno diamina foi de 96,5%. Apesar de a operação contínua ser realizada durante 10 dias, não foi observado acúmulo de substâncias aderidas sobre as paredes do aparelho de destilação de película fina 801.

[Exemplo 19] Limpeza do vaso de reação Um procedimento de limpeza foi realizado em um aparelho de destilação de película fina 801 em que acúmulo de substâncias aderidas foi observado no exemplo 6. Aparelho de destilação de película fina 801 foi aquecido a 180°C e o interior do aparelho de destilação de película fina 801 foi substituído com uma atmosfera de nitrogênio em pressão atmosférica. Fenol foi alimentado a partir da linha 81 na taxa de cerca de 1200 g/h, extraído a partir da linha 83 e um componente de fase líquida foi recuperado a partir da linha 94 no tanque de armazenamento 810. Quando este procedimento foi realizado durante 1 hora, substância aderida não foi observada no interior do aparelho de destilação de película fina 801.

[Exemplos 20 a 27] O procedimento de exemplo 6 foi realizado continuamente e vários solventes de limpeza foram usados a cada 10 dias para realizar o procedimento de limpeza usando o mesmo método como no exemplo 19. Os resultados são mostrados na tabela 1.

[Exemplo comparativo 1] Etapa (A-l): Produção de éster difenílico de ácido N,N'-hexanodiil-bis-carbâmico.

Uma reação foi realizada usando um aparelho como visto na FIG. 14. 1979 g (9,2 mol) de carbonato de difenila foram alimentados para o vaso de reação com anteparos 1404 feito de SUS e tendo um volume interno de 5 L a partir do tanque de armazenamento 1401 via linha El com linha E4 fechada, e 1316 g (14,0 mol) de fenol foram alimentados no vaso de reação feito de SUS do tanque de armazenamento 1402 via linha E2. A temperatura do líquido dentro do vaso de reação 1404 foi ajustada a cerca de 50°C, e 325 g (2,8 mol) de hexametileno diamina foram alimentados no vaso de reação 1404 do tanque de armazenamento 1403 via linha E3 na taxa de cerca de 190 g/h.

Como um resultado de analisar a solução após a reação por cromatografia líquida, éster difenílico de ácido N,N'-hexanodiil-bis-carbâmico foi verificado como tendo sido formado em um rendimento de 99,3%.

Etapa (A-2): Produção de isocianato por decomposição térmica de éster difenílico de ácido N,N'-hexanodiil-bis-carbâmico.

Continuando, uma reação foi realizada usando um aparelho como visto na FIG. 14.

Um vaso de reação 1404 foi aquecido a 220°C e a pressão interna do vaso de reação foi reduzida a 1,3 kPa. Um componente de fase gasosa foi extraído a partir da linha E4, e o componente de fase gasosa foi alimentado continuamente ao estágio do meio de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 1405 recheada com recheio Dickson (diâmetro: 6 mm) e tendo um diâmetro interno de cerca de 5 cm e comprimento da coluna de 2 m para realizar a purificação destilativa do componente de fase gasosa. A quantidade de calor requerida para separação destilativa foi alimentada por circulação do líquido no fundo da coluna através da linha E6 e refervedor 1408. A temperatura do líquido no fundo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 1405 foi 150°C, e a pressão no topo da coluna foi cerca de 15 kPa. O gás destilado a partir do topo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 1405 foi condensado no condensador 1407 via linha E5 e continuamente extraído a partir da linha E7. Um componente de fase líquida foi extraído a partir da linha E9 de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 1405 em um local mais inferior que a linha E4. O componente de fase líquida extraído a partir da linha E9 foi alimentado continuamente ao estágio do meio de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 1406 recheada com recheio Dickson (diâmetro: 6 mm) e tendo um diâmetro interno de cerca de 5 cm e comprimento da coluna de 2 m para realizar a purificação destilativa do componente de fase líquida. A quantidade de calor requerida para separação destilativa foi alimentada por circulação do líquido no fundo da coluna através da linha Eli e refervedor 1412. A temperatura do líquido no fundo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 1406 foi 150°C, e a pressão no topo da coluna foi cerca de 1,5 kPa. O gás destilado a partir do topo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 1406 foi condensado no condensador 1410 via linha E10 e continuamente extraído no tanque de armazenamento 1411 via linha El2. A quantidade de líquido recuperada no tanque de armazenamento 1411 foi cerca de 304 g. O líquido foi uma solução contendo cerca de 99,8% em peso de diisocianato de hexametileno. O rendimento com base no hexametileno diamina foi de 64,5%.

[Exemplo comparativo 2] Etapa (B-l): Produção de éster difenílico de ácido N,N'-(4,4'-metanodiil-difenil)-biscarbâmico.

Uma reação foi realizada usando um aparelho como visto na FIG. 15.

Uma mistura de 1527 g (7,1 mol) de carbonato de difenila e 50,5 g (0,2 mol) de acetato de zinco diidratado foram alimentados para o vaso de reação com anteparos 1504 feito de SUS e tendo um volume interno de 5 L a partir do tanque de armazenamento 1501 via linha F1 com linha F4 fechada, e 1146 g (1,2 mol) de fenol foram alimentados no vaso de reação feito de SUS do tanque de armazenamento 1502 via linha F2. A temperatura do líquido dentro do vaso de reação 1504 foi ajustada a cerca de 50°C, e 456 g (2,3 mol) de 4,4'-metilenodianilina foram alimentados no vaso de reação 1504 do tanque de armazenamento 1503 via linha F3 na taxa de cerca de 200 g/h.

Como um resultado de analisar a solução após a reação por cromatografia líquida, éster difenílico de ácido N,N'-(4,4'-metanodiil-difenil)-biscarbâmico foi verificado como tendo sido formado em um rendimento de 98,3%.

Etapa (B-2): Produção de isocianato por decomposição térmica de éster difenílico de ácido N,N'-(4,4'-metanodiil-difenil)-biscarbâmico.

Em seguida, uma reação foi realizada usando um aparelho como visto na FIG. 15. O vaso de reação SUS 1504 foi aquecido a 220°C e a pressão interna o vaso de reação foi reduzida para 1,3 kPa. Um componente de fase gasosa foi extraído a partir da linha F4, e o componente de fase gasosa foi alimentado continuamente ao estágio do meio de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 1506 recheada com recheio Dickson (diâmetro: 6 mm) e tendo um diâmetro interno de cerca de 5 cm e comprimento da coluna de 2 m para realizar a purificação destilativa do componente de fase gasosa. A quantidade de calor requerida para separação destilativa foi alimentada por circulação do líquido no fundo da coluna através da linha F6 e refervedor 1507. A temperatura do líquido no fundo da coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 1506 foi 200°C, e a pressão no topo da coluna foi de 60 kPa. Gás destilado a partir do topo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 1506 foi condensado no condensador 1505 via linha F5 e continuamente extraído a partir da linha F7. Um componente de fase líquida foi extraído a partir da linha F6. O componente de fase líquida extraído a partir da linha F6 foi alimentado continuamente ao estágio do meio de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 1509 recheada com recheio Dickson (diâmetro: 6 mm) e tendo um diâmetro interno de cerca de 5 cm e comprimento da coluna de 2 m para realizar a purificação destilativa do componente de fase líquida. A quantidade de calor requerida para separação destilativa foi alimentada por circulação do líquido no fundo da coluna através da linha Fll e refervedor 1510. A temperatura do líquido no fundo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 1509 foi 210°C, e a pressão no topo da coluna foi cerca de 2,5 kPa. O gás destilado a partir do topo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 1509 foi condensado no condensador 1508 via linha F10 e continuamente extraído via linha F12. Um componente de fase líquida foi extraído a partir da linha Fll.

Um componente de fase líquida extraído a partir da linha F14 foi alimentado continuamente ao estágio do meio de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 1512 recheada com recheio Dickson (diâmetro: 6 mm) e tendo um diâmetro interno de cerca de 5 cm e comprimento da coluna de 2 m para realizar a purificação destilativa do componente de fase líquida. A quantidade de calor requerida para separação destilativa foi alimentada por circulação do líquido no fundo da coluna através da linha F16 e refervedor 1513. A temperatura do líquido no fundo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 1512 foi 220°C, e a pressão no topo da coluna foi cerca de 0,5 kPa. O gás destilado a partir do topo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 1512 foi condensado no condensador 1511 via linha F15 e continuamente extraído via linha F17. A quantidade de líquido extraído a partir da linha F17 foi cerca de 70 g, e continha cerca de 99,9% em peso de diisocianato de 4,4'-difenilmetano. O rendimento com base em 4,4'-metilenodianilina foi de 56,0%.

[Exemplo comparativo 3] Etapa (C-l): Produção de éster difenílico de ácido N,N'-hexanodiil-bis-carbâmico.

Uma reação foi realizada usando um aparelho como visto na FIG. 7. 2454 g (11,5 mol) de carbonato de difenila foram alimentados para o vaso de reação com anteparos 704 feito de SUS e tendo um volume interno de 5 L a partir do tanque de armazenamento 701 via linha 71 com linha 74 fechada. A temperatura do líquido dentro do vaso de reação 704 foi ajustada a cerca de 80°C para fundir o carbonato de difenila, e 372 g (3,2 mol) de hexametileno diamina foram alimentados no vaso de reação 704 do tanque de armazenamento 703 via linha 73 na taxa de cerca de 100 g/h.

Como um resultado de analisar a solução após a reação por cromatografia líquida, éster difenílico de ácido N,N'-hexanodiil-bis-carbâmico foi verificado como tendo sido formado em um rendimento de 77,5%.

Linha 74 foi aberta e o líquido de reação foi transferido no tanque de armazenamento 705 via linha 74.

Etapa (C-2): Produção de isocianato por decomposição térmica de éster difenílico de ácido N,N'-hexanodiil-bis-carbâmico.

Uma reação foi realizada usando um aparelho como visto na FIG. 8.

Um processo foi realizado do mesmo modo como o das etapas (1-2) de exemplo 1 exceto usando uma mistura obtida na etapa (C-l) em vez de uma mistura obtida na etapa (1-1). O líquido foi continuamente extraído no tanque de armazenamento 809 através da linha 92 na taxa de cerca de 113 g/h. O líquido extraído da linha 92 foi uma solução contendo cerca de 99,8% em peso de diisocianato de hexametileno. O rendimento com base em hexametileno diamina foi de 74,4%.

[Exemplos comparativos 4 a 6] O procedimento de exemplo 6 foi realizado continuamente e vários solventes de limpeza foram usados a cada 10 dias para realizar o procedimento de limpeza usando o mesmo método como no exemplo 13. Os resultados são mostrados na tabela 1.

[Tabela 1] Tabela 1 Resultados de realização do procedimento de limpeza O: Substâncias aderidas não observadas após o procedimento de limpeza. x: Substâncias aderidas observadas após o procedimento de limpeza Aplicabilidade industrial.

Porque o processo de produção de isocianato de acordo com a presente invenção permite que o isocianato seja eficientemente produzido sem usar fosgênio altamente tóxico, o processo de produção da presente invenção é altamente utilizável industrialmente e possui um valor comercial elevado.

REIVINDICAÇÕES

Claims (30)

1. Processo para produzir um isocianato, caracterizado pelo fato de compreender as etapas de: obter uma mistura de reação contendo um carbamato de adia tendo um grupo arila se originando de um carbonato de diarila, um composto hidróxí aromático se originando de um carbonato de diarila, e um carbonato de diarila, por reação do carbonato dc diarila c um composto amina em um vaso de reação em que uma reação entre o carbonato de diarila e o composto amina é realizada, cm que o carbonato dc diarila é um composto representado pela seguinte fórmula {1): (1) (em que R1 representa um grupo aromático tendo 6 a 12 átomos de carbono), cm que o carbonato dc diarila compreende um átomo dc metal dc 0,001 ppm a 10%, em que o átomo de metal é uni tipo ou uma pluralidade de tipos dos átomos de metal selecionados dentre o grupo consistindo em átomos de ferro, níquel, cobalto, zinco, estanho, cobre e titânio; transferir uma mistura de reação para um vaso de reação de decomposição térmica conectado por uma linha com o vaso de reação em que a reação entre o carbonato de diarila e o composto amina é realizada; e obter o isocianato por aplicação do carbamato dc arila a uma reação de decomposição térmica, em que o composto amina é um composto de poliamína,

2. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de ainda compreender limpar um subproduto de ponto de ebulição elevado aderido ao vaso dc reação dc decomposição térmica, com um ácido.

3. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a reação entre o carbonato de diarila e o composto amina é realizada em uma razão estequiométrica do carbonato de diarila para grupos amino constituindo o composto amina sendo de 1 ou mais.

4. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o carbonato de diarila e o composto amina são reagidos na presença de um composto hidróxi aromático como o solvente de reação.

5. Processo de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de que o composto hidróxi aromático como o solvente de reação é um composto hidróxi aromático tendo o mesmo tipo que um composto ArOH tendo uma estrutura em que um átomo de hidrogênio é adicionado a um grupo ArO constituindo o carbonato de diarila ArOCOOAr (em que Ar representa um grupo aromático e O representa um átomo de oxigênio).

6. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a mistura de reação é alimentada ao vaso de reação de decomposição térmica em uma forma de um líquido.

7. Processo de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de que a mistura de reação é alimentada ao vaso de reação de decomposição térmica enquanto mantendo uma faixa de temperatura de 10 a 180°C.

8. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a mistura de reação é continuamente alimentada ao vaso de reação de decomposição térmica.

9. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que um componente de ponto de ebulição baixo formado na reação de decomposição térmica é recuperado do vaso de reação de decomposição térmica em uma forma de um componente de fase gasosa, e um componente de fase líquida é recuperado de um fundo do vaso de reação.

10. Processo de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de que recuperação do componente de fase gasosa e recuperação do componente de fase líquida são realizadas continuamente.

11. Processo de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de que o isocianato obtido por uma reação de decomposição térmica do carbamato de arila é recuperado do vaso de reação de decomposição térmica em uma forma de um componente de fase gasosa, e componente de fase líquida contendo o carbonato de diarila é recuperado do fundo do vaso de reação.

12. Processo de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de ainda compreender recuperar o isocianato por separação destilativa, com uma coluna de destilação, do componente de fase gasosa contendo o isocianato recuperado do vaso de reação de decomposição térmica, e alimentar o componente de fase gasosa contendo o isocianato recuperado do vaso de reação de decomposição térmica para a coluna de destilação em uma forma de uma fase gasosa.

13. Processo de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que o componente de fase líquida contendo o carbonato de diarila é uma mistura contendo o carbamato de arila, e toda ou uma porção da mistura é alimentada para a porção superior do vaso de reação.

14. Processo de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de que o isocianato obtido pela reação de decomposição térmica do carbamato de arila é recuperado do fundo do vaso de reação em que a reação de decomposição térmica é realizada na forma de um componente de fase líquida.

15. Processo de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo fato de que o componente de fase líquida recuperado a partir do fundo do vaso de reação compreende o isocianato e o carbamato de arila, toda ou uma porção do isocianato é separada do componente de fase líquida, e toda ou uma porção de um restante é alimentada para a porção superior de um vaso de reação.

16. Processo de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo fato de que o isocianato é recuperado por separação destilativa de uma mistura contendo o isocianato recuperado do vaso de reação de decomposição térmica.

17. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que um tipo do vaso de reação em que a reação entre o carbonato de diarila e o composto amina é realizada e um tipo de vaso de reação de decomposição térmica podem ser iguais ou diferentes, e o vaso de reação, em que a reação entre o carbonato de diarila e o composto amina é realizada e o vaso de reação de decomposição térmica é pelo menos um vaso de reação selecionado dentre o grupo consistindo em um vaso de reação do tipo coluna e um vaso de reação do tipo tanque.

18. Processo de acordo com a reivindicação 17, caracterizado pelo fato de que o vaso de reação de decomposição térmica é composto de, pelo menos, um vaso de reação selecionado dentre o grupo consistindo em um evaporador, uma coluna de destilação contínua de estágios múltiplos, uma coluna recheada, um evaporador de película fina e um evaporador de película descendente.

19. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a reação entre o carbonato de diarila e o composto amina é realizada na presença de um catalisador.

20. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a reação de decomposição térmica é realizada em uma fase líquida.

21. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o carbonato de diarila é um carbonato de diarila produzido por um processo que compreende as seguintes etapas (1) a (3): etapa (1): obter uma mistura de reação contendo um carbonato de dialquila por reação de um composto de estanho orgânico tendo uma ligação estanho-oxigênio-carbono e dióxido de carbono; etapa (2): obter o carbonato de dialquila e um líquido residual por separação da mistura de reação; e etapa (3): obter o carbonato de diarila por reação do carbonato de dialquila separado na etapa (2) e um composto hidróxi aromático A seguido por recuperação de um álcool subproduto.

22. Processo de acordo com a reivindicação 21, caracterizado pelo fato de que o composto hidróxi aromático A é um composto hidróxi aromático tendo 6 a 12 átomos de carbono.

23. Processo de acordo com a reivindicação 21, caracterizado pelo fato de que o carbonato de diarila é um carbonato de diarila produzido por um processo que ainda compreende as seguintes etapas (4) e (5): etapa (4): formar um composto de estanho orgânico tendo uma ligação estanho-oxigênio-carbono e água por reação do líquido residual obtido na etapa (2) com um álcool seguido por remoção de água de um sistema de reação;e etapa (5): usar novamente o composto de estanho orgânico tendo a ligação estanho-oxigênio-carbono obtido na etapa (4) como o composto de estanho orgânico tendo uma ligação estanho-oxigênio-carbono de etapa (1).

24. Processo de acordo com a reivindicação 21, caracterizado pelo fato de que o álcool recuperado na etapa (3) é usado como todo ou uma porção do álcool da etapa (4).

25. Processo de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de que o carbonato de diarila é separado e recuperado do componente de fase líquida ou componente de fase gasosa recuperado do vaso de reação de decomposição térmica, e o carbonato de diarila é usado novamente como um carbonato de diarila usado como um material de partida.

26. Processo de acordo com a reivindicação 1 ou 21, caracterizado pelo fato de que um composto hidróxi aromático é separado e recuperado do componente de fase líquida ou componente de fase gasosa recuperado da reação de decomposição térmica, e o composto hidróxi aromático é reciclado para uso como o composto hidróxi aromático A da etapa (3) ou como o composto hidróxi aromático usado como um solvente de reação.

27. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o composto amina é um composto representado pela seguinte fórmula (2): (2) Λ (em que R representa um grupo selecionado dentre o grupo consistindo de um grupo alifático tendo 1 a 20 átomos de carbono e um grupo aromático tendo 6 a 20 átomos de carbono, o grupo acima contendo um átomo selecionado dentre um átomo de carbono e um átomo de oxigênio, e tendo uma valência igual a n, e n representa um inteiro de 2 a 10).

28. Processo de acordo com a reivindicação 27, caracterizado pelo de que o composto amina é um composto de diamina em que n é 2 na fórmula (2).

29. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a alimentação do composto amina para o vaso de reação em que um éster de ácido carbônico e o composto amina são reagidos é realizada em um estado líquido.

30. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a alimentação do composto amina para o vaso de reação em que um éster de ácido carbônico e o composto amina são reagidos é realizada na forma de uma mistura compreendendo um álcool, a água ou o éster de ácido carbônico.