BRPI0822694B1 - processo para produzir um isocianato - Google Patents

Description

(54) Título: PROCESSO PARA PRODUZIR UM ISOCIANATO (73) Titular: ASAHI KASEI CHEMICALS CORPORATION, Sociedade Japonesa. Endereço: 1-105 Kanda Jinbocho, Chiyoda-ku, Tokyo 101-8101, JAPÃO(JP) (72) Inventor: MASAAKI SHINOHATA; NOBUHISA MIYAKE.

Prazo de Validade: 10 (dez) anos contados a partir de 27/11/2018, observadas as condições legais

Expedida em: 27/11/2018

Assinado digitalmente por:

Alexandre Gomes Ciancio

Diretor Substituto de Patentes, Programas de Computador e Topografias de Circuitos Integrados “PROCESSO PARA PRODUZIR UM ISOCIANATO”

Campo Técnico

A presente invenção refere-se a um processo de produção de isocianato.

Arte Antecedente

Isocianatos são amplamente usados como matérias primas destes produtos como espuma de poliuretano, tintas, adesivos e semelhantes. O processo de produção industrial principal de isocianatos envolve reagir compostos amina com fosgênio (método fosgênio), e quase todos os isocianatos produzidos em todo o mundo são produzidos de acordo com o método fosgênio. No entanto, o método fosgênio tem numerosos problemas.

Primeiro, este método requer o uso de uma grande quantidade de fosgênio como a matéria prima. Fosgênio é extremamente toxico e requer precauções de manipulação especiais para evitar a exposição dos seus manipuladores e também requer aparelhos especiais para destoxificar o refugo.

Segundo, porque cloreto de hidrogênio altamente corrosivo é produzido em grandes quantidades como um subproduto do método fosgênio, além de requerer um processo para destoxificar o cloreto de hidrogênio, em muitos casos cloro hidrolítico está contido nos isocianatos produzidos. Consequentemente, no caso de usar isocianatos produzidos pelo método fosgênio, os isocianatos podem ter um efeito prejudicial sobre a resistência às intempéries e resistência ao calor dos produtos de poliuretano.

Com base neste antecedente, um processo para produzir compostos de isocianatos foi procurado que não use o fosgênio. Um exemplo de um método para produzir compostos de isocianatos sem usar fosgênio que foi proposto envolve a decomposição térmica de ésteres de ácido carbâmico.

Isocianatos e compostos hidróxi já são conhecidos há muito tempo como sendo obtidos por decomposição térmica de ésteres de ácido carbâmico (ver, por exemplo, documento não patente 1). A reação básica é ilustrada pela seguinte fórmula:

R(NHCOOR')_a

R(NCO)_a + a ROH (1) (em que R representa um resíduo orgânico tendo uma valência de a, R' representa um resíduo orgânico monovalente, e a representa um inteiro de 1 ou mais).

Por outro lado, a decomposição térmica de ésteres de ácido carbâmico é susceptível de uma ocorrência simultânea de várias reações laterais irreversíveis como as reações de desnaturação térmica indesejáveis para ésteres de ácido carbâmico ou condensação de isocianatos formados pela decomposição térmica. Exemplos destas reações laterais podem incluir uma reação em que ligações uréia são formadas como representado pela seguinte fórmula (2), uma reação em que carbodiimidas são formadas como representado pela seguinte fórmula (3), e uma reação em que isocianuratos são formados como representado pela seguinte fórmula (4) (ver documentos não patente 1 e 2).

0	0	0	O
Η II	II H	Η II H	II
R—N-C-O—R' +	R·—O-C-N—R --	-► R—N-C—N—R	+ R'—Ο-c—O—R'

R—N—C=O + O=C=N—R

R—N=C=N—R + CO₂ (2)

R—N=C=O

(3) (4)

Note-se que nas fórmulas acima, R e R' representam grupos como grupos alquila alifática ou grupos alquila aromática.

Além destas reações laterais levando a uma diminuição no rendimento e seletividade do isocianato alvo, na produção de poliisocianatos em particular, estas reações podem tomar uma operação em longo prazo difícil como um resultado de, por exemplo, causar a precipitação de sólidos poliméricos que entopem o vaso de reação.

Vários processos foram propostos até agora para a produção de isocianatos sem usar fosgênio.

De acordo com a descrição do documento de patente 1, diuretano alifático e/ou diuretano alicíclico e/ou poliuretano alifático e/ou poliuretano alicíclico são obtidos reagindo diamina alifática primária e/ou diamina alicíclica primária e/ou poliamina primária alifática e/ou poliamina alicíclica primária na presença de um carbamato de O-alquila e álcool, na presença ou ausência de um catalisador a uma temperatura de 160 a 300°C de modo que a razão de grupos amina NH2 para carbamato para álcool é 1:0.8 a 10:0.25 a 50, e por remoção da amônia formada como necessário. O diuretano e/ou poliuretano resultantes podem ser convertidos nos correspondentes isocianato e/ou poliisocianato altamente funcional, como necessário. Detalhes das condições de reação da decomposição térmica não são descritos no documento de patente aplicável.

De acordo com documento de patente 2, diisocianatos e/ou poliisocianatos aromáticos são produzidos passando através das seguintes duas etapas. Mais especificamente, na primeira etapa, uma amina aromática primária e/ou poliamina aromática primária são reagidas com um carbamato de O-alquila na presença ou ausência de um catalisador e na presença ou ausência de uréia e álcool para formar um aril diuretano e/ou aril poliuretano seguido por remoção da amônia formada, como necessário. Na segunda etapa, um isocianato aromático e/ou poliisocianato aromático são obtidos por decomposição térmica do aril diuretano e/ou aril poliuretano.

Outras publicações contêm descrições com relação à substituição parcial de uréia e/ou diamina, um composto contendo carbonila como carbamato N-substituído e/ou carbonato de dialquila, ou por uréia mono-substituída, uréia di-substituída, poliuréia mono-substituída ou poliuréia di-substituída (ver documento de patente 3, documento de patente 4, documento de patente 5, documento de patente 6 e documento de patente 7). I documento de patente 8 descreve um processo para produzir O-aril uretano alifático reagindo poliaminas alifáticas (cíclicas) com uréia e compostos hidróxi aromáticos.

Vários processos são conhecidos para formar os isocianato e álcool correspondentes por decomposição térmica dos monouretanos e diuretanos alifáticos (cíclicos), e particularmente os aromáticos, exemplos podendo incluir o processo realizado em uma temperatura elevada em uma fase gasosa, e o processo realizado sob condições de temperatura comparativamente baixas em uma fase líquida. Nestes processos, no entanto, porque existem casos em que, por exemplo, a mistura de reação forma precipitados, substâncias poliméricas e compostos fechados no vaso de reação e aparelho de recuperação devido à ocorrência de reações laterais como previamente descrito, ou estas substâncias formam substâncias que aderem às paredes do vaso de reação, a eficiência econômica é pobre no caso de produzir isocianatos durante um longo período de tempo.

Assim, métodos químicos, como o uso de um catalisador especial (ver documento de patente 9 e documento de patente 10) ou um catalisador combinado com um solvente inerte (ver documento de patente 11) são descritos para melhorar o rendimento durante a decomposição térmica de uretano.

Por exemplo, documento de patente 12 descreve um processo para produzir diisocianato de hexametileno envolvendo a decomposição térmica de dietil uretano de hexametileno na presença de dibenzil tolueno usado como um solvente e na presença de uma mistura de catalisador contendo sulfonato de metil tolueno e dicloreto de difenil estanho. No entanto, porque não se encontra uma descrição detalhada da produção dos componentes de partida, isolamento ou purificação e recuperação arbitrária do solvente e mistura do catalisador, os efeitos econômicos deste processo não conseguiram ser avaliados.

De acordo com o processo descrito em documento de patente 13, uretano pode ser facilmente decomposto em isocianato e álcool em um leito fluidizado contendo carbono sem usar um catalisador. Além disso, de acordo com a descrição do documento de patente 14, dialquil uretano de hexametileno pode ser decomposto na fase gasosa a uma temperatura excedendo 300°C na presença ou ausência de um material de embalagem permeável a gás composto de, por exemplo, carbono, cobre, bronze, aço, zinco, alumínio, titânio, cromo, cobalto ou quartzo, resultando na formação de diisocianato de hexametileno.

De acordo com a descrição do documento de patente 14, o processo é realizado na presença de um halogeneto de hidrogênio e/ou um doador de halogeneto de hidrogênio. No entanto, este processo é incapaz de alcançar um rendimento de diisocianato de hexametileno de 90% ou mais. Isto é porque o produto de decomposição parcialmente se liga novamente resultando na formação de ligações uretano. Assim, a purificação do diisocianato de hexametileno por destilação é ainda requerido, e existem numerosos casos em que a perda do rendimento aumenta.

Além disso, documento de patente 15 descreve que monocarbamatos podem ser, com vantagem, decompostos em rendimento elevado sem usar um solvente sob pressão reduzida e/ou na presença ou ausência de um estabilizador e em uma temperatura comparativamente baixa. Os produtos de decomposição (monoisocianatos e álcool) são removidos por destilação de uma mistura de reação em ebulição e capturados separadamente por condensação fracional. Um método para remover parcialmente a mistura de reação é genericamente descrito a fim de remover os subprodutos formados durante a decomposição térmica. Assim, apesar de ser possível remover subprodutos a partir do fundo do vaso de reação, o problema do caso das substâncias aderindo às paredes do vaso de reação como previamente descrito permanece, e problemas com relação a uma operação em longo prazo não são resolvidos. Além disso, não se encontra descrição com relação ao uso industrial das substâncias residuais removidas (contendo grandes quantidades de componentes utilizáveis).

De acordo com a descrição do documento de patente 16, decomposição térmica de policarbamatos alifáticos alicíclicos ou aromáticos é realizada de 150 a 350°C e de 0,001 a 20 bar, na presença de um solvente inerte, e na presença ou ausência de um catalisador e assistente na forma de cloreto de hidrogênio, cloreto de ácido orgânico, agente de alquilação ou composto de estanho orgânico. Subprodutos formados podem ser removidos continuamente do vaso de reação junto com uma solução de reação, por exemplo, e quantidades correspondentes de solvente novo ou solvente recuperado são adicionadas simultaneamente. Exemplos de desvantagens deste processo podem incluir uma diminuição no rendimento de espaço tempo de poliisocianato devido ao uso de um solvente circulante, e um grande consumo de energia, incluindo recuperação do solvente. Além disso, porque o assistente usado é volátil sob as condições de reação, contaminação dos produtos de decomposição pode ocorrer. Além disso, porque se tem uma grande quantidade de substâncias residuais formadas com relação ao poliisocianato formado, se nota uma dúvida com relação à eficiência econômica e confiabilidade como um processo industrial.

Documento de patente 17 descreve um processo para a decomposição térmica contínua de um carbamato alimentado ao longo das paredes internas de um vaso de reação tubular na forma de um líquido na presença de um solvente de ponto de ebulição elevado, do qual um exemplo pode incluir um diuretano alicíclico na forma de 5-(etoxicarbonilamino)- l-(etoxicarbonilaminometil) -1,3,3-trimetilciclohexano. Este processo tem o defeito de um baixo rendimento e baixa seletividade durante produção de diisocianatos alifáticos (cíclicos). Além disso, não se encontra descrição de um método contínuo acompanhando a recuperação de carbamatos novamente ligados ou parcialmente decompostos, nem se nota qualquer menção de um pós-tratamento de solvente contendo subprodutos e catalisador.

De acordo com a descrição do documento de patente 18, um processo circulante é descrito para produzir diisocianatos alifáticos (cíclicos) por conversão da diamina correspondente em diuretano seguido por decomposição térmica do uretano. Este processo minimiza a diminuição em rendimento por recirculação do produto da etapa de decomposição de uretano após a reação com álcool para uma etapa de uretanação. Subprodutos que são incapazes de serem recirculados são removidos por separação dos subprodutos por destilação de uma mistura dos produtos de uretanação, e nesse caso, resíduos sem valor são formados na forma de produtos de fundo, e todos os componentes tendo um ponto de ebulição comparativamente baixo, incluindo diuretano, são removidos do topo da coluna. No entanto, este processo tem o defeito de usar uma grande quantidade de energia. Isto é porque, além de requerer que todos os diuretanos sejam evaporados na presença de um catalisador, os diuretanos devem ser evaporados a um nível de temperatura dentro de uma faixa da temperatura de decomposição de uretano. Grupos isocianato formados em produtos utilizáveis reagem com o uretano residual, frequentemente resultando na formação de subprodutos de peso molecular comparativamente elevado que diminuem o rendimento.

De acordo com a descrição do documento de patente 19, um processo é descrito pelo qual os subprodutos sem valor são parcialmente removidos para fora do sistema antes de realizar a decomposição térmica de poliuretano. O inconveniente deste processo é uma diminuição no rendimento de isocianato porque poliuretano termina estando contido nos subprodutos parcialmente removidos para fora do sistema. Além disso, apesar de componentes que não sofrem decomposição térmica estarem presentes em uma mistura de reação obtida na etapa de decomposição térmica de poliuretano e conterem poliuretano não reagido, oligômeros de ponto de ebulição elevado, e outros subprodutos sem valor que são capazes de serem usados novamente, são separados e continuamente removidos do aparelho de decomposição térmica e recirculados para a etapa de uretanação após a reação com álcool ou diretamente ou como necessário em uma tentativa para aumentar o rendimento de isocianatos, os oligômeros de ponto de ebulição elevado recirculados presentes no sistema durante a etapa de uretanação podem precipitar no vaso de reação de uretanação e gradualmente se acumular sobre as paredes do vaso de reação, assim prejudicando a operação durante um longo período de tempo.

Além disso, de acordo com a descrição do documento de patente 20, isocianatos são produzidos por decomposição de clivagem térmica contínua de éster de ácido carbâmico usando o processo em que um meio de reação contendo éster de ácido carbâmico é aquecido de modo que uma mistura bifásica é formada tendo um volume de gás maior do que 50%, a fase gasosa é continuamente descarregada do vaso de reação, e a fase líquida é continuamente descarregada do vaso de reação. Neste processo também, apesar de componentes que não sofrem decomposição térmica estarem presentes em uma mistura de reação contendo poliuretano não reagido, oligômeros de ponto de ebulição elevado, e outros subprodutos sem valor que são capazes de serem usados novamente, são separados e continuamente removidos do aparelho de decomposição térmica e recirculados para a etapa de uretanação após a reação com álcool ou diretamente ou como necessário, em uma tentativa para aumentar o rendimento de isocianatos, similar ao processo descrito acima, oligômeros recirculados de ponto de ebulição elevado presentes no sistema durante a etapa de uretanação podem precipitar no vaso de reação de uretanação e gradualmente se acumular sobre as paredes do vaso de reação, assim prejudicando a operação durante um longo período de tempo.

Documento de patente 21 descreve um processo para realizar a decomposição térmica por evaporação de metil uretano, obtido reagindo carbonato de dimetila e amina na presença de um catalisador básico seguido por introdução em um vaso de reação de decomposição térmica. Apesar de componentes não evaporados serem removidos do fundo do evaporador durante evaporação de metil uretano, porque metil uretano termina estando contido nos componentes removidos, este processo tem o defeito de causar uma diminuição no rendimento de isocianato. Além disso, a desnaturação térmica de metil uretano também tende a ocorrer facilmente porque o vapor de metil uretano é transferido em uma temperatura elevada.

Documento de patente 1 : patente US No. 4497963

Documento de patente 2 : patente US No. 4290970 Documento de patente 3 : patente US No. 4388238 Documento de patente 4 : patente US No. 4430505 Documento de patente 5 : patente US No. 4480110 Documento de patente 6 : patente US No. 4596678 Documento de patente 7 : patente US No. 4596679 Documento de patente 8: publicação patente européia No. 0320235 Documento de patente 9 : patente US No. 2692275

Documento de patente 10 : patente US No. 3734941 Documento de patente 11 : patente US No. 4081472 Documento de patente 12 : patente US No. 4388426 Documento de patente 13 : patente US No. 4482499 Documento de patente 14 : patente US No. 4613466 Documento de patente 15 : patente US No. 4386033 Documento de patente 16 : patente US No. 4388246 Documento de patente 17 : patente US No. 4692550 Documento de patente 18 : patente européia No. 0355443 Documento de patente 19 : patente US No. 5386053 Documento de patente 20 : Patente JP No. 3238201

Documento de patente 21 : patente US No. 5315034

Documento não patente 1 : Berchte der Deutechen Chemischen

Gesellschaft, Vol. 3, p. 653,1870

Documentos não patente 2 : Joumal of American Chemical Society,

Vol. 81, p. 2138, 1959

DESCRIÇÃO DA INVENÇÃO

Problemas a serem resolvidos pela invenção

Como foi descrito acima, vários estudos foram conduzidos sobre processos para produzir isocianatos sem usar fosgênio tóxico. No entanto, devido ao problema de uma operação contínua de longo prazo ser difícil devido à formação de um subproduto de ponto de ebulição elevado e a adesão destes subprodutos de ponto de ebulição elevado ao vaso de reação, dificilmente qualquer um dos processos acima foi realizado industrialmente.

Um objeto da presente invenção consiste em prover o processo que permite a produção estável de isocianatos durante um longo período sem usar fosgênio, o qual é isento de vários problemas encontrados na técnica anterior.

Meios para resolver os problemas

Como um resultado de conduzir estudos extensivos para resolver os problemas acima, os inventores da presente invenção inesperadamente verificaram que, em um processo para produzir isocianatos submetendo-se éster de ácido carbâmico a uma reação de decomposição térmica, a operação pode ser realizada continuamente durante um longo período de tempo sem causar entupimento do vaso de reação devido à adesão de subprodutos ao mesmo por alimentação de um componente de fase líquida recuperado a partir de um fundo do vaso de reação de decomposição térmica para uma porção superior do vaso de reação de decomposição térmica, assim levando à conclusão da presente invenção.

Ou seja, a presente invenção provê o seguinte:

[1] um processo para produzir um isocianato submetendo-se um éster de ácido carbâmico a uma reação de decomposição térmica, compreendendo as etapas de:

recuperar um componente de ponto de ebulição baixo em uma forma de um componente de fase gasosa a partir de um vaso de reação de decomposição térmica em que a reação de decomposição térmica é realizada;

recuperar um componente de fase líquida contendo o éster de ácido carbâmico a partir de um fundo do vaso de reação de decomposição térmica; e alimentar todo ou uma porção do componente de fase líquida para uma porção superior do vaso de reação de decomposição térmica.

[2] o processo de acordo com o item [1], em que o éster de ácido carbâmico é alimentado ao vaso de reação de decomposição térmica dentro de uma faixa de temperatura de 50 a 180°C.

[3] o processo de acordo com o item [1] ou [2], em que o éster de ácido carbâmico é alimentado ao vaso de reação de decomposição térmica em uma forma de um líquido.

[4] o processo de acordo com qualquer um dos itens [1] a [3], em que o éster de ácido carbâmico é um éster de ácido carbâmico produzido reagindo um éster de ácido carbônico com um composto amina.

[5] o processo de acordo com o item [4], em que o vaso de reação para produzir o éster de ácido carbâmico e o vaso de reação de decomposição térmica podem ser iguais ou diferentes, e o vaso de reação para produzir o éster de ácido carbâmico e o vaso de reação de decomposição térmica são, pelo menos, um vaso de reação selecionado dentre o grupo consistindo de um vaso de reação de tipo coluna e um vaso de reação de tipo tanque.

[6] o processo de acordo com qualquer um dos itens [1] a [5], em que o vaso de reação de decomposição térmica é composto de, pelo menos, um vaso de reação selecionado dentre o grupo consistindo de um evaporador, uma coluna de destilação contínua de estágios múltiplos, uma coluna recheada, um evaporador de película fina e um evaporador de película descendente.

[7] o processo de acordo com qualquer um dos itens [1] a [6], em que a reação de decomposição térmica é realizada em uma fase líquida.

[8] o processo de acordo com qualquer um itens [4] a [7], em que uma mistura, em que todo ou uma porção de um composto hidróxi e/ou todo ou uma porção do éster de ácido carbônico foram separados de uma mistura contendo o éster de ácido carbâmico produzido reagindo um éster de ácido carbônico e um composto amina, é alimentada a um aparelho de reação de decomposição térmica.

[9] o processo de acordo com o item [8], em que a separação é realizada por separação destilativa, e a separação destilativa é realizada a 180°C ou menor.

[10] o processo de acordo com qualquer um dos itens [1] a [9], em que todo ou uma porção do componente de fase líquida recuperado do fundo do vaso de reação de decomposição térmica é alimentado a uma porção superior do vaso de reação de decomposição térmica dentro de uma faixa de temperatura de 50 a 180°C.

[11] o processo de acordo com qualquer um dos itens [4] a [10], em que o éster de ácido carbônico é usado em uma razão estequiométrica de 1 vez ou mais com base em grupos amino constituindo o composto amina.

[12] o processo de acordo com qualquer um dos itens [1] a [11], ainda compreendendo limpar um subproduto de ponto de ebulição elevado aderido ao vaso de reação de decomposição térmica, com um ácido.

[13] o processo de acordo com o item [12], em que o ácido é um composto hidróxi aromático.

[14] o processo de acordo com qualquer um dos itens [4] a [13], em que o éster de ácido carbônico é um composto representado pela seguinte fórmula (1):

ο '•«Ao·”’ (1) (em que R¹ representa um grupo alifático tendo 1 a 12 átomos de carbono ou um grupo aromático tendo 6 a 12 átomos de carbono).

[15] o processo de acordo com o item [14], em que o éster de ácido carbônico contém um átomo de metal de 0,001 ppm a 10%.

[16] o processo de acordo com o item [15], em que o átomo de metal é um tipo ou uma pluralidade de tipos de átomos de metal selecionados dentre o grupo consistindo de átomos de ferro, níquel, cobalto, zinco, estanho, cobre e titânio.

[17] o processo de acordo com qualquer um dos itens [14] a [16], em que R¹ no éster de ácido carbônico representa um grupo alifático tendo 5 a 7 átomos de carbono ou um grupo aromático tendo 6 a 7 átomos de carbono.

[18] o processo de acordo com qualquer um dos itens [4] a [17], em que o composto amina é um composto representado pela seguinte fórmula (2):

r²-Í-nh₂) ^Ύ 'n (2) (em que R representa um grupo selecionado dentre o grupo consistindo de um grupo alifático tendo 1 a 20 átomos de carbono e um grupo aromático tendo 6 a 20 átomos de carbono, o grupo acima contendo um átomo selecionado dentre átomos de carbono e oxigênio, e tendo uma valência igual a n, e n representa um inteiro de 2 a 10).

[19] o processo de acordo com o item [18], em que o composto amina é um composto de diamina representado por fórmula (2) em que n é 2.

[20] o processo de acordo com qualquer um dos itens [1] a [19], em que um componente de ponto de ebulição baixo é alimentado para uma coluna de destilação em uma forma de um componente gasoso a partir do componente de baixo ponto de ebulição formado pela reação de decomposição térmica e recuperado em uma forma de um componente de fase gasosa, e um composto hidróxi originando-se do éster de ácido carbâmico e um isocianato originando-se do éster de ácido carbâmico são separados na coluna de destilação.

[21] o processo de acordo com qualquer um dos itens [1] a [20], em que um composto hidróxi originando-se do éster de ácido carbâmico e um isocianato originando-se do éster de ácido carbâmico são recuperados separadamente de um componente de ponto de ebulição baixo formado pela reação de decomposição térmica e recuperado em uma forma de um componente gasoso por um evaporador de película fina.

[22] o processo de acordo com qualquer um dos itens [1] a [21], em que o isocianato é recuperado do componente de fase líquida por separação destilativa.

[23] o processo de acordo com qualquer um dos itens [14] a [22], em que R¹ no éster de ácido carbônico em fórmula (1) representa um grupo alifático tendo 1 a 12 átomos de carbono, e o éster de ácido carbônico é produzido de acordo com o processo que compreende as seguintes etapas (1) e (2):

etapa (1): obter uma mistura de reação contendo um carbonato de dialquila por reação de um composto de estanho orgânico tendo uma ligação estanho-oxigênio-carbono e dióxido de carbono; e etapa (2): obter um carbonato de dialquila e um líquido residual por separação da mistura de reação.

[24] o processo de acordo com qualquer um dos itens [14] a [22], em que R¹ no éster de ácido carbônico em fórmula (1) representa um grupo aromático tendo 6 a 12 átomos de carbono, e o éster de ácido carbônico é produzido de acordo com o processo que compreende a seguinte etapa (3) além das etapas (1) e (2):

etapa (3): obter um carbonato de diarila por reação do carbonato de dialquila separado na etapa (2) e um composto hidróxi aromático A seguido por recuperação de um álcool subproduto.

[25] o processo de acordo com o item [23] ou [24], em que o éster de ácido carbônico é um éster de ácido carbônico produzido por um processo que compreende as seguintes etapas (4) e (5) além das etapas (1) e (2) ou as etapas (l)a(3):

etapa (4): formar um composto de estanho orgânico tendo uma , 0 ligação estanho-oxigênio-carbono e água por reação do líquido residual obtido na etapa (2) com um álcool seguido por remoção de água de um sistema de reação;e etapa (5): usar novamente o composto de estanho orgânico tendo a ligação estanho-oxigênio-carbono obtido na etapa (4) como o composto de estanho orgânico tendo a ligação estanho-oxigênio-carbono de etapa (1).

[26] o processo de acordo com o item [25], em que o álcool recuperado na etapa (3) é usado novamente como o álcool de etapa (4).

[27] o processo de acordo com o item [25], em que no caso do composto hidróxi ser um álcool, ele é usado como o álcool de etapa (4), enquanto no caso do composto hidróxi ser um composto hidróxi aromático, ele é usado como o composto hidróxi aromático A de etapa (3).

[28] o processo de acordo com qualquer um dos itens [8] a [27], em que o éster de ácido carbônico separado é usado novamente como um éster de ácido carbônico.

[29] o processo de acordo com qualquer um dos itens [1] a [28], em que a reação de decomposição térmica do éster de ácido carbâmico é realizada na ausência de um solvente.

[30] o processo de acordo com qualquer um dos itens [4] a [29], em que a alimentação do composto amina para o vaso de reação em que o éster de ácido carbônico e o composto amina são reagidos é realizada em um estado líquido.

[31] o processo de acordo com qualquer um dos itens [4] a [30], em que a alimentação do composto amina para o vaso de reação em que o éster de ácido carbônico e o composto amina são reagidos é realizada na forma de uma mistura com álcool, água ou éster de ácido carbônico.

Efeitos Vantajosos da Invenção

De acordo com a presente invenção, isocianatos podem ser produzidos sem usar fosgênio, e operação contínua é possível durante um longo período de tempo.

Breve Descrição dos Desenhos

FIG. 1 é um desenho conceituai mostrando um aparelho de produção contínua para produzir éster de ácido carbônico de acordo com uma forma de realização da presente invenção;

FIG. 2 é um desenho conceituai mostrando um aparelho de produção de éster de ácido carbâmico de acordo com uma forma de realização da presente invenção;

FIG. 3 é um desenho conceituai mostrando um aparelho de destilação de um componente de ponto de ebulição baixo de acordo com uma forma de realização da presente invenção;

FIG. 4 é um desenho conceituai mostrando um aparelho de destilação de um componente de ponto de ebulição baixo de acordo com uma forma de realização da presente invenção;

FIG. 5 é um desenho conceituai mostrando um aparelho de produção de isocianato de acordo com uma forma de realização da presente invenção;

FIG. 6 é um desenho conceituai mostrando um aparelho de produção de isocianato de acordo com uma forma de realização da presente invenção;

FIG. 7 é um desenho conceituai mostrando um aparelho de produção de éster de ácido carbâmico de acordo com uma forma de realização da presente invenção;

FIG. 8 é um desenho conceituai mostrando um aparelho de produção de isocianato de acordo com uma forma de realização da presente invenção;

FIG. 9 é um desenho conceituai mostrando um aparelho de produção de éster de ácido carbâmico de acordo com uma forma de realização da presente invenção;

FIG. 10 é um desenho conceituai mostrando um aparelho de 0 produção de éster de ácido carbâmico de acordo com uma forma de realização da presente invenção; e

FIG. 11 é um desenho conceituai mostrando um aparelho de produção de isocianato de acordo com uma forma de realização da presente invenção.

Descrição dos Números de Referência (em FIG 1)

101, 107 : coluna de destilação

102 : vaso de reação de tipo coluna

103, 106 : evaporador de película fina

104 : autoclave

105 : tanque de descarbonização

111, 112, 117 : refervedor

121, 123, 126,127 : condensador

1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12,13,14, 15, 16, 17 : linha (em FIG. 2)

201, 202, 203,206 : tanque de armazenamento

204 : vaso de reação com anteparos

205 : coluna

	21,22, 23,24, 25 : linha (em FIG. 3) 302 : coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 305, 306 : tanque de armazenamento
5	301 : pré-aquecedor 303 : condensador 304 : refervedor 31,32,33,34,35 : linha
	(em FIG. 4) 402 : coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 405, 406 : tanque de armazenamento 401 : pré-aquecedor 403 : condensador 404 : refervedor
15	41,42, 43,44, 45 : linha (em FIG. 5) 501 : evaporador de película fina 502, 505 : coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 508, 509, 510 : tanque de armazenamento
20	503, 506 : condensador 504, 507 : refervedor 50, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 60, 61, 62, 63, 64 : linha (em FIG. 6) 701 : evaporador de película fina
25	702, 705, 708 : coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 703, 706, 709 : condensador 704, 707, 710 : refervedor 711 : tanque de armazenamento

	70, 71, 72, 73, 74, 75, 76, 77, 78, 79, 80, 81, 82, 83, 84, 85, 86, 87, 88, 89 : linha (em FIG. 7) 721, 722, 723, 725 : tanque de armazenamento
5	724 : vaso de reação com anteparos Al, A2, A3, A4 : linha (em FIG. 8) 801, 804, 807 : coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 802, 605, 808 : condensador
4θ	803, 806, 809 : refervedor Bl, B2, B3, B4, B5, B6, B7, B8, B9, B10, Bll, B12, B13, B14, B15 : linha (em FIG. 9) 901, 902, 903, 906 : tanque de armazenamento
15	904 : vaso de reação com anteparos 905 : coluna C1,C2, C3,C4, C5,C6: linha (em FIG. 10) 1001, 1002,1003, 1006 : tanque de armazenamento
20	1004 : vaso de reação com anteparos 1005 : coluna 1007 : condensador Dl, D2, D3, D4, D5, D6 : linha (em FIG. 11)
25	1102, 1409,1411 : tanque de armazenamento 1104 : vaso de reação com anteparos 1105, 1106 : coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 1107, 1110 : condensador

1108, 1112 : refervedor

El, E2, E3, E4, E5, E6, E7, E8, E9, E10, Eli, E12, E13 : linha

Melhor Modo para Realizar a Invenção

O seguinte apresenta uma explicação detalhada do melhor modo para realizar a presente invenção (a seguir referido como “a presente forma de realização”). Deve ser notado que a presente invenção não é limitada à seguinte presente forma de realização, mas pode ao contrário ser modificada de vários modos dentro do escopo do seu alcance.

O processo de produção de isocianato de acordo com a presente forma de realização é um processo para produzir isocianato submetendo-se um éster de ácido carbâmico, produzido reagindo um éster de ácido carbônico e um composto amina, a uma reação de decomposição térmica na ausência de um solvente, que compreende as etapas de: recuperar um componente de ponto de ebulição baixo do vaso de reação de decomposição térmica em que a reação de 15 decomposição térmica é realizada na forma de um componente de fase gasosa; recuperar um componente de fase líquida contendo éster de ácido carbâmico a partir de um fundo do vaso de reação de decomposição térmica; e alimentar todo ou uma porção do componente de fase líquida para uma porção superior do vaso de reação de decomposição térmica.

<Éster de ácido carbâmico>

Apesar de não existirem limitações particulares sobre o éster de ácido carbâmico usado no processo de produção de isocianato de acordo com a presente forma de realização, um éster de ácido carbâmico representado pela seguinte fórmula (7) é usado preferivelmente:

\ / (7) (em que R representa um grupo selecionado dentre o grupo consistindo de um grupo alifático tendo 1 a 20 átomos de carbono e um grupo aromático tendo 6 a 20 átomos de carbono, o grupo acima contendo um átomo selecionado dentre átomos de carbono e oxigênio, e tendo uma valência igual a n,

R⁴ representa um grupo alifático tendo 1 a 20 átomos de carbono ou grupo aromático tendo 6 a 20 átomos de carbono, o grupo alifático e aromático contendo um átomo selecionado dentre átomos de carbono e oxigênio, e n representa um inteiro de 1 a 10).

Na fórmula (7) acima, o éster de ácido carbâmico é preferivelmente um poliéster de ácido carbâmico em que n é um número selecionado dentre Ί0 números inteiros de 2 ou mais, e mais preferivelmente um poliéster de ácido carbâmico em que n é 2.

Exemplos de R em fórmula (7) podem incluir hidrocarbonetos lineares como metileno, dimetileno, trimetileno, tetrametileno, pentametileno, hexametileno ou octametileno; hidrocarbonetos alicíclicos não substituídos 15 como ciclopentano, ciclohexano, cicloheptano, ciclooctano ou bis(ciclohexil)alcano; ciclohexanos alquil-substituídos como metilciclopentano, etilciclopentano, metilciclohexano (incluindo isômeros), etilciclohexano (incluindo isômeros), propilciclohexano (incluindo isômeros), butilciclohexano (incluindo isômeros), pentilciclohexano (incluindo isômeros) ou 20 hexilciclohexano (incluindo isômeros); ciclohexanos dialquil-substituídos como dimetilciclohexano (incluindo isômeros), dietilciclohexano (incluindo isômeros) ou dibutilciclohexano (incluindo isômeros); ciclohexanos trialquil-substituídos como 1,5,5-trimetilciclohexano, 1,5,5-trietilciclohexano,

1,5,5-tripropilciclohexano (incluindo isômeros) ou 1,5,5-tributilciclohexano 25 (incluindo isômeros); benzenos monoalquil-substituídos como tolueno, etilbenzeno ou propilbenzeno; benzenos dialquil-substituídos como xileno, dietilbenzeno ou dipropilbenzeno; e hidrocarbonetos aromáticos como difenialcano ou benzeno. Em particular, grupos hexametileno, fenileno, difenilmetano, tolueno, ciclohexano, xilenila, metilciclohexano, isoforona e diciclohexilmetano são usados preferivelmente.

Exemplos de R⁴ em fórmula (7) acima podem incluir grupos alquila como um grupo metila, um grupo etila, um grupo propila (incluindo isômeros), 5 um grupo butila (incluindo isômeros), um grupo pentila (incluindo isômeros), um grupo hexila (incluindo isômeros), um grupo heptila (incluindo isômeros), um grupo octila (incluindo isômeros), um grupo nonila (incluindo isômeros), um grupo decila (incluindo isômeros), um grupo undecila (incluindo isômeros), um grupo dodecila (incluindo isômeros), um grupo tridecila (incluindo “10 isômeros), um grupo tetradecila (incluindo isômeros), um grupo pentadecila (incluindo isômeros), um grupo hexadecila (incluindo isômeros), um grupo heptadecila (incluindo isômeros), um grupo octadecila (incluindo isômeros), um grupo nonadecila (incluindo isômeros) ou um grupo eicosila (incluindo isômeros); grupos cicloalquila como um grupo ciclopentila, um grupo 15 ciclohexila, um grupo cicloheptila, um grupo ciclooctila, um grupo ciclononila ou um grupo ciclodecila; grupos alcoxialquila, como um grupo metoximetila, um grupo metoxietila (incluindo isômeros), um grupo metoxipropila ((incluindo isômeros), um grupo metoxibutila (incluindo isômeros), um grupo metoxipentila (incluindo isômeros), um grupo metoxihexila (incluindo 20 isômeros), um grupo metoxiheptila (incluindo isômeros), um grupo metoxioctila (incluindo isômeros), um grupo metoxinonila (incluindo isômeros), um grupo metoxidecila (incluindo isômeros), um grupo metoxiundecila (incluindo isômeros), um grupo metoxidodecila (incluindo isômeros), um grupo metoxitridecila (incluindo isômeros), um grupo 25 metoxitetradecila (incluindo isômeros), um grupo metoxipentadecila (incluindo isômeros), um grupo metoxihexadecila (incluindo isômeros), um grupo metoxiheptadecila (incluindo isômeros), um grupo metoxioctadecila (incluindo isômeros), um grupo metoxinonadecila (incluindo isômeros), um grupo etoximetila, um grupo etoxietila (incluindo isômeros), um grupo etoxipropila (incluindo isômeros), um grupo etoxibutila (incluindo isômeros), um grupo etoxipentila (incluindo isômeros), um grupo etoxihexila (incluindo isômeros), um grupo etoxiheptila (incluindo isômeros), um grupo etoxioctila (incluindo 5 isômeros), um grupo etoxinonila (incluindo isômeros), um grupo etoxidecila (incluindo isômeros), um grupo etoxiundecila (incluindo isômeros), um grupo etoxidodecila (incluindo isômeros), um grupo etoxitridecila (incluindo isômeros), um grupo etoxitetradecila (incluindo isômeros), um grupo etoxipentadecila (incluindo isômeros), um grupo etoxihexadecila (incluindo “10 isômeros), um grupo etoxiheptadecila (incluindo isômeros), um grupo etoxioctadecila (incluindo isômeros), um grupo propiloximetila (incluindo isômeros), um grupo propiloxietila (incluindo isômeros), um grupo propiloxipropila (incluindo isômeros), um grupo propiloxibutila (incluindo isômeros), um grupo propiloxipentila (incluindo isômeros), um grupo 15 propiloxihexila (incluindo isômeros), um grupo propiloxiheptila (incluindo isômeros), um grupo propiloxioctila (incluindo isômeros), um grupo propiloxinonila (incluindo isômeros), um grupo propiloxidecila (incluindo isômeros), um grupo propiloxiundecila (incluindo isômeros), um grupo propiloxidodecila (incluindo isômeros), um grupo propiloxitridecila (incluindo 20 isômeros), um grupo propiloxitetradecila (incluindo isômeros), um grupo propiloxipentadecila (incluindo isômeros), um grupo propiloxihexadecila (incluindo isômeros), um grupo propiloxiheptadecila (incluindo isômeros), um grupo butiloximetila (incluindo isômeros), um grupo butiloxietila (incluindo isômeros), um grupo butiloxipropila (incluindo isômeros), um grupo 25 butiloxibutila (incluindo isômeros), um grupo butiloxipentila (incluindo isômeros), um grupo butiloxihexila (incluindo isômeros), um grupo butiloxiheptila (incluindo isômeros), um grupo butiloxioctila (incluindo isômeros), um grupo butiloxinonila (incluindo isômeros), um grupo butiloxidecila (incluindo isômeros), um grupo butiloxiundecila (incluindo isômeros), um grupo butiloxidodecila (incluindo isômeros), um grupo butiloxitridecila (incluindo isômeros), um grupo butiloxitetradecila (incluindo isômeros), um grupo butiloxipentadecila (incluindo isômeros), um grupo 5 butiloxihexadecila (incluindo isômeros), um grupo pentiloximetila (incluindo isômeros), um grupo pentiloxietila (incluindo isômeros), um grupo pentiloxipropila (incluindo isômeros), um grupo pentiloxibutila (incluindo isômeros), um grupo pentiloxipentila (incluindo isômeros), um grupo pentiloxihexila (incluindo isômeros), um grupo pentiloxiheptila (incluindo “10 isômeros), um grupo pentiloxioctila (incluindo isômeros), um grupo pentiloxinonila (incluindo isômeros), um grupo pentiloxidecila (incluindo isômeros), um grupo pentiloxiundecila (incluindo isômeros), um grupo pentiloxidodecila (incluindo isômeros), um grupo pentiloxitridecila (incluindo isômeros), um grupo pentiloxitetradecila (incluindo isômeros), um grupo 15 pentiloxipentadecila (incluindo isômeros), um grupo hexiloximetila (incluindo isômeros), um grupo hexiloxietila (incluindo isômeros), um grupo hexiloxipropila (incluindo isômeros), um grupo hexiloxibutila (incluindo isômeros), um grupo hexiloxipentila (incluindo isômeros), um grupo hexiloxihexila (incluindo isômeros), um grupo hexiloxiheptila (incluindo 20 isômeros), um grupo hexiloxioctila (incluindo isômeros), um grupo hexiloxinonila (incluindo isômeros), um grupo hexiloxidecila (incluindo isômeros), um grupo hexiloxiundecila (incluindo isômeros), um grupo hexiloxidodecila (incluindo isômeros), um grupo hexiloxitridecila (incluindo isômeros), um grupo hexiloxitetradecila (incluindo isômeros), um grupo 25 heptiloximetila (incluindo isômeros), um grupo heptiloxietila (incluindo isômeros), um grupo heptiloxipropila (incluindo isômeros), um grupo heptiloxibutila (incluindo isômeros), um grupo heptiloxipentila (incluindo isômeros), um grupo heptiloxihexila (incluindo isômeros), um grupo heptiloxiheptila (incluindo isômeros), um grupo heptiloxioctila (incluindo isômeros), um grupo heptiloxinonila (incluindo isômeros), um grupo heptiloxidecila (incluindo isômeros), um grupo heptiloxiundecila (incluindo isômeros), um grupo heptiloxidodecila (incluindo isômeros), um grupo 5 heptiloxitridecila (incluindo isômeros), um grupo octiloximetila, um grupo octiloxietila (incluindo isômeros), um grupo octiloxipropila (incluindo isômeros), um grupo octiloxibutila (incluindo isômeros), um grupo octiloxipentila (incluindo isômeros), um grupo octiloxihexila (incluindo isômeros), um grupo octiloxiheptila (incluindo isômeros), um grupo octiloxioctila (incluindo isômeros), um grupo octiloxinonila (incluindo isômeros), um grupo octiloxidecila (incluindo isômeros), um grupo octiloxiundecila (incluindo isômeros), um grupo octiloxidodecila (incluindo isômeros), um grupo noniloximetila (incluindo isômeros), um grupo noniloxietila (incluindo isômeros), um grupo noniloxipropila (incluindo 15 isômeros), um grupo noniloxibutila (incluindo isômeros), um grupo noniloxipentila (incluindo isômeros), um grupo noniloxihexila (incluindo isômeros), um grupo noniloxiheptila (incluindo isômeros), um grupo noniloxioctila (incluindo isômeros), um grupo noniloxinonila (incluindo isômeros), um grupo noniloxidecila (incluindo isômeros), um grupo noniloxiundecila (incluindo isômeros), um grupo deciloximetila (incluindo isômeros), um grupo deciloxietila (incluindo isômeros), um grupo deciloxipropila (incluindo isômeros), um grupo deciloxibutila (incluindo isômeros), um grupo deciloxipentila (incluindo isômeros), um grupo deciloxihexila (incluindo isômeros), um grupo deciloxiheptila (incluindo 25 isômeros), um grupo deciloxioctila (incluindo isômeros), um grupo deciloxinonila (incluindo isômeros), um grupo deciloxidecila (incluindo isômeros), um grupo undeciloximetila, um grupo undeciloxietila (incluindo isômeros), um grupo undeciloxipropila (incluindo isômeros), um grupo undeciloxibutila (incluindo isômeros), um grupo undeciloxipentila (incluindo isômeros), um grupo undeciloxihexila (incluindo isômeros), um grupo undeciloxiheptila (incluindo isômeros), um grupo undeciloxioctila (incluindo isômeros), um grupo undeciloxinonila (incluindo isômeros), um grupo 5 dodeciloximetila (incluindo isômeros), um grupo dodeciloxietila (incluindo isômeros), um grupo dodeciloxipropila (incluindo isômeros), um grupo dodeciloxibutila (incluindo isômeros), um grupo dodeciloxipentila (incluindo isômeros), um grupo dodeciloxihexila (incluindo isômeros), um grupo dodeciloxiheptila (incluindo isômeros), um grupo dodecildeciloxioctila Ί0 (incluindo isômeros), um grupo trideciloximetila (incluindo isômeros), um grupo trideciloxietila (incluindo isômeros), um grupo trideciloxipropila (incluindo isômeros), um grupo trideciloxibutila (incluindo isômeros), um grupo trideciloxipentila (incluindo isômeros), um grupo trideciloxihexila (incluindo isômeros), um grupo trideciloxiheptila (incluindo isômeros), um 15 grupo tetradeciloximetila (incluindo isômeros), um grupo tetradeciloxietila (incluindo isômeros), um grupo tetradeciloxipropila (incluindo isômeros), um grupo tetradeciloxibutila (incluindo isômeros), um grupo tetradeciloxipentila (incluindo isômeros), um grupo tetradeciloxihexila (incluindo isômeros), um grupo pentadeciloximetil, um grupo pentadeciloxietila (incluindo isômeros), 20 um grupo pentadeciloxipropila (incluindo isômeros), um grupo pentadeciloxibutila (incluindo isômeros), um grupo pentadeciloxipentila (incluindo isômeros), um grupo hexadeciloximetila (incluindo isômeros), um grupo hexadeciloxietila (incluindo isômeros), um grupo hexadeciloxipropila (incluindo isômeros), um grupo hexadeciloxibutila (incluindo isômeros), um 25 grupo heptadeciloximetila, um grupo heptadeciloxietila (incluindo isômeros), um grupo heptadeciloxipropila (incluindo isômeros), um grupo octadeciloximetila (incluindo isômeros) ou um grupo octadeciloxietila (incluindo isômeros); e, grupos aromáticos como um grupo fenila, um grupo metilfenila (incluindo isômeros), um grupo etilfenila (incluindo isômeros), um grupo propilfenila (incluindo isômeros), um grupo butilfenila (incluindo isômeros), um grupo pentilfenila (incluindo isômeros), um grupo hexilfenila (incluindo isômeros), um grupo heptilfenila (incluindo isômeros), um grupo 5 octilfenila (incluindo isômeros), um grupo nonilfenila (incluindo isômeros), um grupo decilfenila (incluindo isômeros), um grupo dodecilfenila (incluindo isômeros), um grupo fenilfenila (incluindo isômeros), um grupo fenoxifenila (incluindo isômeros), um grupo cumilfenila (incluindo isômeros), um grupo dimetilfenila (incluindo isômeros), um grupo dietilfenila (incluindo isômeros), Π 0 um grupo dipropilfenila (incluindo isômeros), um grupo dibutilfenila (incluindo isômeros), um grupo dipentilfenila (incluindo isômeros), um grupo dihexilfenila (incluindo isômeros), um grupo diheptilfenila (incluindo isômeros), um grupo difenilfenila (incluindo isômeros), um grupo difenoxifenila (incluindo isômeros), um grupo metiletilfenila (incluindo 15 isômeros), um grupo metilpropilfenila (incluindo isômeros), um grupo metilbutilfenila (incluindo isômeros), um grupo metilpentilfenila (incluindo isômeros), um grupo metilhexilfenila (incluindo isômeros), um grupo metilheptilfenila (incluindo isômeros), um grupo metiloctilfenila (incluindo isômeros), um grupo metilnonilfenila (incluindo isômeros), um grupo metildecilfenila (incluindo isômeros), um grupo metildodecilfenila (incluindo isômeros), um grupo metilfenilfenila (incluindo isômeros), um grupo metilfenoxifenila (incluindo isômeros), um grupo metilcumilfenila (incluindo isômeros), um grupo etilpropilfenila (incluindo isômeros), um grupo etilbutilfenila (incluindo isômeros), um grupo etilpentilfenila (incluindo isômeros), um grupo etilhexilfenila (incluindo isômeros), um grupo etilheptilfenila (incluindo isômeros), um grupo etiloctilfenila (incluindo isômeros), um grupo etilnonilfenila (incluindo isômeros), um grupo etildecilfenila (incluindo isômeros), um grupo etildodecilfenila (incluindo isômeros), um grupo etilfenilfenila (incluindo isômeros), um grupo etilfenoxifenila (incluindo isômeros), um grupo etilcumilfenila (incluindo isômeros), um grupo propilbutilfenila (incluindo isômeros), um grupo propilpentilfenila (incluindo isômeros), um grupo propilhexilfenila (incluindo 5 isômeros), um grupo propilheptilfenila (incluindo isômeros), um grupo propiloctilfenila (incluindo isômeros), um grupo propilnonilfenila (incluindo isômeros), um grupo propildecilfenila (incluindo isômeros), um grupo propilfenilfenila (incluindo isômeros), um grupo propilfenoxifenila (incluindo isômeros), um grupo butilpentilfenila (incluindo isômeros), um grupo ~10 butilhexilfenila (incluindo isômeros), um grupo butilheptilfenila (incluindo isômeros), um grupo butiloctilfenila (incluindo isômeros), um grupo butilnonilfenila (incluindo isômeros), um grupo butildecilfenila (incluindo isômeros), um grupo butilfenilfenila (incluindo isômeros), um grupo butilfenoxifenila (incluindo isômeros), um grupo pentilhexilfenila (incluindo 15 isômeros), um grupo pentilheptilfenila (incluindo isômeros), um grupo pentiloctilfenila (incluindo isômeros), um grupo pentilnonilfenila (incluindo isômeros), um grupo pentilíènilfenila (incluindo isômeros), um grupo pentilfenoxifenila (incluindo isômeros), um grupo hexilheptilfenila (incluindo isômeros), um grupo hexiloctilfenila (incluindo isômeros), um grupo 20 hexilfenilfenila (incluindo isômeros), um grupo hexilfenoxifenila (incluindo isômeros), um grupo trimetilfenila (incluindo isômeros), um grupo trietilfenila (incluindo isômeros), um grupo tripropilfenila (incluindo isômeros), um grupo tributilfenila (incluindo isômeros), um grupo dimetiletilfenila (incluindo isômeros), um grupo dimetilpropilfenila (incluindo isômeros), um grupo 25 dimetilbutilfenila (incluindo isômeros), um grupo dimetilpentilfenila (incluindo isômeros), um grupo dimetilhexilfenila (incluindo isômeros), um grupo dimetilheptilfenila (incluindo isômeros), um grupo dimetiloctilfenila (incluindo isômeros), um grupo dimetilnonilfenila (incluindo isômeros), um grupo dimetildecilfenila (incluindo isômeros), um grupo dimetildodecilfenila (incluindo isômeros), um grupo dimetilfenilfenila (incluindo isômeros), um grupo dimetilfenoxifenila (incluindo isômeros), um grupo dimetilcumilfenila (incluindo isômeros), um grupo dietilmetilfenila (incluindo isômeros), um grupo dietilpropilfenila (incluindo isômeros), um grupo dietilbutilfenila (incluindo isômeros), um grupo dietilpentilfenila (incluindo isômeros), um grupo dietilhexilfenila (incluindo isômeros), um grupo dietilheptilfenila (incluindo isômeros), um grupo dietiloctilfenila (incluindo isômeros), um grupo dietilnonilfenila (incluindo isômeros), um grupo dietildecilfenila (incluindo ~10 isômeros), um grupo dietilfenilfenila (incluindo isômeros), um grupo dietilfenoxifenila (incluindo isômeros), um grupo dietilcumilfenila (incluindo isômeros), um grupo dipropilmetilfenila (incluindo isômeros), um grupo dipropiletilfenila (incluindo isômeros), um grupo dipropilbutilfenila (incluindo isômeros), um grupo dipropilpentilfenila (incluindo isômeros), um grupo 15 dipropilhexilfenila (incluindo isômeros), um grupo dipropilheptilfenila (incluindo isômeros), um grupo dipropilfenilfenila (incluindo isômeros), um grupo dipropilfenoxifenila (incluindo isômeros), um grupo dibutilmetilfenila (incluindo isômeros), um grupo dibutiletilfenila (incluindo isômeros), um grupo dibutilpropilfenila (incluindo isômeros), um grupo dibutilpentilfenila 20 (incluindo isômeros), um grupo dibutilhexilfenila (incluindo isômeros), um grupo dibutilfenilfenila (incluindo isômeros), um grupo dibutilfenoxifenila (incluindo isômeros), um grupo dipentilmetilfenila (incluindo isômeros), um grupo dipentiletilfenila (incluindo isômeros), um grupo dipentilpropilfenila (incluindo isômeros), um grupo dipentilbutilfenila (incluindo isômeros), um 25 grupo dihexilmetilfenila (incluindo isômeros), um grupo dihexiletilfenila (incluindo isômeros), um grupo metiletilpropilfenila (incluindo isômeros), um grupo metiletilbutilfenila (incluindo isômeros), um grupo metiletilpentilfenila (incluindo isômeros), um grupo metiletilhexilfenila (incluindo isômeros), um grupo metiletilheptilfenila (incluindo isômeros), um grupo metiletiloctilfenila (incluindo isômeros), um grupo metiletilnonilfenila (incluindo isômeros), um grupo metiletildecilfenila (incluindo isômeros), um grupo metiletilfenoxifenila (incluindo isômeros), um grupo metiletilcumilfenila (incluindo isômeros), um grupo metilpropilbutilfenila (incluindo isômeros), um grupo metilpropilpentilfenila (incluindo isômeros), um grupo metilpropilhexilfenila (incluindo isômeros), um grupo metilpropilheptilfenila (incluindo isômeros), um grupo metilpropiloctilfenila (incluindo isômeros), um grupo metilpropilnonilfenila (incluindo isômeros), um grupo metilpropildecilfenila ^0 (incluindo isômeros), um grupo metilpropilfenoxifenila (incluindo isômeros), um grupo metilpropilcumilfenila (incluindo isômeros), um grupo metilbutilpentilfenila (incluindo isômeros), um grupo metilbutilhexilfenila (incluindo isômeros), um grupo metilbutilheptilfenila (incluindo isômeros), um grupo metilbutiloctilfenila (incluindo isômeros), um grupo 15 metilbutilfenoxifenila (incluindo isômeros), um grupo metilbutilcumilfenila (incluindo isômeros), um grupo metilpentilhexilfenila (incluindo isômeros), um grupo metilpentilheptilfenila (incluindo isômeros), um grupo metilpentiloctilfenila (incluindo isômeros), um grupo metilpentilfenoxifenila (incluindo isômeros), um grupo metilhexilheptilfenila (incluindo isômeros), um 20 grupo etilpropilbutilfenila (incluindo isômeros), um grupo etilpropilpentilfenila (incluindo isômeros), um grupo etilpropilhexilfenila (incluindo isômeros), um grupo etilpropilheptilfenila (incluindo isômeros), um grupo etilpropiloctilfenila (incluindo isômeros), um grupo etilpropilnonilfenila (incluindo isômeros), um grupo etilpropilfenoxifenila (incluindo isômeros), um grupo 25 etilpropilcumilfenila (incluindo isômeros), um grupo etilbutilpentilfenila (incluindo isômeros), um grupo etilbutilhexilfenila (incluindo isômeros), um grupo etilbutilheptilfenila (incluindo isômeros), um grupo etilbutiloctilfenila (incluindo isômeros), um grupo etilbutilfenoxifenila (incluindo isômeros), um grupo etilpentilhexilfenila (incluindo isômeros), um grupo etilpentilheptilfenila (incluindo isômeros), um grupo etilpentilfenoxifenila (incluindo isômeros), um grupo propilbutilfenila (incluindo isômeros), um grupo propilbutilpentilfenila (incluindo isômeros), um grupo propilbutilhexilfenila (incluindo isômeros), um 5 grupo propilbutilheptilfenila (incluindo isômeros), um grupo propilbutilfenoxifenila (incluindo isômeros), um grupo propilpentilhexilfenila (incluindo isômeros) ou um grupo propilpentilfenoxifenila.

Dentre estes grupos, grupos alquila em que o número de átomos de carbono constituintes o grupo é um número selecionado dentre o grupo

Ί0 consistindo de números inteiros de 5 a 12 ou grupos arila em que o número de átomos de carbono constituintes o grupo é um número selecionado dentre o grupo consistindo de números inteiros de 6 a 12 são preferíveis, e grupos alquila na forma de grupos pentila (incluindo isômeros), grupos hexila (incluindo isômeros), grupos heptila (incluindo isômeros) ou grupos octila 15 (incluindo isômeros), em que o número de átomos de carbono constituintes o grupo é um número selecionado dentre o grupo consistindo de números inteiros de 5 a 7, e grupos arila na forma de grupos fenila ou grupos metilfenila (incluindo isômeros), em que o número de átomos de carbono constituintes o grupo é um número selecionado dentre o grupo consistindo de números inteiros 20 de 5 a 7 são usados mais preferivelmente. No caso de grupos alquila ou grupos arila em que o número de átomos de carbono é 4 ou menor, porque o ponto de ebulição do éster de ácido carbâmico não é suficientemente elevado, sob as condições de decomposição térmica de ésteres de ácido carbâmico a serem descritos depois, existem casos em que o éster de ácido carbâmico é destilado 25 na fase gasosa, assim tomando difícil separar de isocianatos e semelhantes.

Além disso, no caso de grupos alquila ou grupos arila em que o número de átomos de carbono é 8 ou maior, porque a diferença entre o ponto de ebulição do composto hidróxi formado na reação de decomposição térmica e o ponto de ebulição do isocianato se toma pequena, dificuldades podem ser encontradas durante a separação.

Exemplos destes policarbamatos de alquila podem incluir carbamatos de alquila como éster dipentílico de ácido N,N'-hexanodiil-bis-carbâmico (incluindo isômeros), éster dihexílico de ácido N,N'-hexanodiil-bis-carbâmico (incluindo isômeros), éster diheptílico de ácido N,N'-hexanodiil-bis-carbâmico (incluindo isômeros), dipentil-4,4'-metileno-diciclohexilcarbamato (incluindo isômeros), dihexil-4,4'-metileno-diciclohexilcarbamato (incluindo isômeros), diheptil-4,4'-metileno-diciclohexilcarbamato (incluindo isômeros), éster pentílico de ácido 3-(pentiloxicarbonilaminometil)-3,5,5-trimetilciclohexil carbâmico (incluindo isômeros), éster hexílico de ácido 3-(hexiloxicarbonil aminometil)- 3,5,5-trimetilciclohexil carbâmico (incluindo isômeros), éster heptílico de ácido 3-(heptiloxicarbonilaminometil)-3,5,5-trimetilciclohexil carbâmico (incluindo isômeros), éster dipentílico de ácido tolueno dicarbâmico 15 (incluindo isômeros), éster dihexílico de ácido tolueno dicarbâmico (incluindo isômeros), éster diheptílico de ácido tolueno dicarbâmico (incluindo isômeros), éster dipentílico de ácido N,N'-(4,4'-metanodiil-difenil)-bis-carbâmico, éster dihexílico de ácido N,N'-(4,4'-metanodiil-difenil)-bis-carbâmico ou éster diheptílico de ácido N,N'-(4,4'-metanodiil-difenil)-bis-carbâmico; e, 20 carbamatos de arila como éster difenílico de ácido Ν,Ν'-hexanodiil-bis-carbâmico, éster di(metilfenílico) de ácido Ν,Ν'-hexanodiil-bis-carbâmico (incluindo isômeros), difenil-4,4'-metileno-diciclohexilcarbamato, di(metilfenil)-4,4’-metilenodiciclohexilcarbamato (incluindo isômeros), éster fenílico de ácido 25 3-(fenoxicarbonilaminometil)-3,5,5-trimetilciclohexil carbâmico (incluindo isômeros), éster (metilfenílico) de ácido 3-((metilfenoxi)carbonilaminometil)-

3,5,5-trimetilciclohexil carbâmico (incluindo isômeros), éster difenílico de ácido tolueno dicarbâmico (incluindo isômeros), éster di(metilfenílico) de ácido tolueno dicarbâmico (incluindo isómeros), éster difenílico de ácido N,N'-(4,4'-metanodiil-difenil)- bis-carbâmico ou éster di(metilfenílico) de ácido N,N'-(4,4'-metanodiil-difenil)-bis-carbâmico.

Estes ésteres de ácido carbâmico podem ser produzidos usando um processo conhecido, e podem ser produzidos por, por exemplo, reagindo composto amina, monóxido de carbono, oxigênio e álcoois alifáticos ou compostos hidróxi aromáticos. Além disso, ésteres de ácido carbâmico também podem ser produzidos reagindo compostos amina, uréia e os álcoois alifáticos ou compostos hidróxi aromáticos, ou reagindo ésteres de ácido carbônico e os 0 compostos amina. Ésteres de ácido carbâmico são preferivelmente produzidos reagindo os ésteres de ácido carbônico e os compostos amina.

Ésteres de ácido carbônico representados pela seguinte fórmula (8) podem ser usados para o éster de ácido carbônico.

o ^r5'cAo'^r5 (8) (em que R⁵ representa um grupo alifático linear ou ramificado tendo a 20 átomos de carbono ou um grupo aromático tendo 6 a 20 átomos de carbono).

Exemplos de R⁵ podem incluir grupos alquila como um grupo metila, um grupo etila, um grupo propila (incluindo isómeros), um grupo butila 20 (incluindo isómeros), um grupo pentila (incluindo isómeros), um grupo hexila (incluindo isómeros), um grupo heptila (incluindo isómeros), um grupo octila (incluindo isómeros), um grupo nonila (incluindo isómeros), um grupo decila (incluindo isómeros), um grupo undecila (incluindo isómeros), um grupo dodecila (incluindo isómeros), um grupo tridecila (incluindo isómeros), um 25 grupo tetradecila (incluindo isómeros), um grupo pentadecila (incluindo isómeros), um grupo hexadecila (incluindo isómeros), um grupo heptadecila (incluindo isómeros), um grupo octadecila (incluindo isómeros), um grupo nonadecila (incluindo isómeros) ou um grupo eicosila (incluindo isómeros);

grupos cicloalquila como um grupo ciclopentila, um grupo ciclohexila, um grupo cicloheptila, um grupo ciclooctila, um grupo ciclononila ou um gurpo ciclodecila; grupos alcoxialquila como um grupo metoximetila, um grupo metoxietila (incluindo isômeros), um grupo metoxipropila ((incluindo 5 isômeros), um grupo metoxibutila (incluindo isômeros), um grupo metoxipentila (incluindo isômeros), um grupo metoxihexila (incluindo isômeros), um grupo metoxiheptila (incluindo isômeros), um grupo metoxioctila (incluindo isômeros), um grupo metoxinonila (incluindo isômeros), um grupo metoxidecila (incluindo isômeros), um grupo “10 metoxiundecila (incluindo isômeros), um grupo metoxidodecila (incluindo isômeros), um grupo metoxitridecila (incluindo isômeros), um grupo metoxitetradecila (incluindo isômeros), um grupo metoxipentadecila (incluindo isômeros), um grupo metoxihexadecila (incluindo isômeros), um grupo metoxiheptadecila (incluindo isômeros), um grupo metoxioctadecila (incluindo 15 isômeros), um grupo metoxinonadecila (incluindo isômeros), um grupo etoximetila, um grupo etoxietila (incluindo isômeros), um grupo etoxipropila (incluindo isômeros), um grupo etoxibutila (incluindo isômeros), um grupo etoxipentila (incluindo isômeros), um grupo etoxihexila (incluindo isômeros), um grupo etoxiheptila (incluindo isômeros), um grupo etoxioctila (incluindo 20 isômeros), um grupo etoxinonila (incluindo isômeros), um grupo etoxidecila (incluindo isômeros), um grupo etoxiundecila (incluindo isômeros), um grupo etoxidodecila (incluindo isômeros), um grupo etoxitridecila (incluindo isômeros), um grupo etoxitetradecila (incluindo isômeros), um grupo etoxipentadecila (incluindo isômeros), um grupo etoxihexadecila (incluindo 25 isômeros), um grupo etoxiheptadecila (incluindo isômeros), um grupo etoxioctadecila (incluindo isômeros), um grupo propiloximetila (incluindo isômeros), um grupo propiloxietila (incluindo isômeros), um grupo propiloxipropila (incluindo isômeros), um grupo propiloxibutila (incluindo isômeros), um grupo propiloxipentila (incluindo isômeros), um grupo propiloxihexila (incluindo isômeros), um grupo propiloxiheptila (incluindo isômeros), um grupo propiloxioctila (incluindo isômeros), um grupo propiloxinonila (incluindo isômeros), um grupo propiloxidecila (incluindo 5 isômeros), um grupo propiloxiundecila (incluindo isômeros), um grupo propiloxidodecila (incluindo isômeros), um grupo propiloxitridecila (incluindo isômeros), um grupo propiloxitetradecila (incluindo isômeros), um grupo propiloxipentadecila (incluindo isômeros), um grupo propiloxihexadecila (incluindo isômeros), um grupo propiloxiheptadecila (incluindo isômeros), um “10 grupo butiloximetila (incluindo isômeros), um grupo butiloxietila (incluindo isômeros), um grupo butiloxipropila (incluindo isômeros), um grupo butiloxibutila (incluindo isômeros), um grupo butiloxipentila (incluindo isômeros), um grupo butiloxihexila (incluindo isômeros), um grupo butiloxiheptila (incluindo isômeros), um grupo butiloxioctila (incluindo 15 isômeros), um grupo butiloxinonila (incluindo isômeros), um grupo butiloxidecila (incluindo isômeros), um grupo butiloxiundecila (incluindo isômeros), um grupo butiloxidodecila (incluindo isômeros), um grupo butiloxitridecila (incluindo isômeros), um grupo butiloxitetradecila (incluindo isômeros), um grupo butiloxipentadecila (incluindo isômeros), um grupo 20 butiloxihexadecila (incluindo isômeros), um grupo pentiloximetila (incluindo isômeros), um grupo pentiloxietila (incluindo isômeros), um grupo pentiloxipropila (incluindo isômeros), um grupo pentiloxibutila (incluindo isômeros), um grupo pentiloxipentila (incluindo isômeros), um grupo pentiloxihexila (incluindo isômeros), um grupo pentiloxiheptila (incluindo 25 isômeros), um grupo pentiloxioctila (incluindo isômeros), um grupo pentiloxinonila (incluindo isômeros), um grupo pentiloxidecila (incluindo isômeros), um grupo pentiloxiundecila (incluindo isômeros), um grupo pentiloxidodecila (incluindo isômeros), um grupo pentiloxitridecila (incluindo isômeros), um grupo pentiloxitetradecila (incluindo isômeros), um grupo pentiloxipentadecila (incluindo isômeros), um grupo hexiloximetila (incluindo isômeros), um grupo hexiloxietila (incluindo isômeros), um grupo hexiloxipropila (incluindo isômeros), um grupo hexiloxibutila (incluindo 5 isômeros), um grupo hexiloxipentil (incluindo isômeros), um grupo hexiloxihexila (incluindo isômeros), um grupo hexiloxiheptila (incluindo isômeros), um grupo hexiloxioctila (incluindo isômeros), um grupo hexiloxinonila (incluindo isômeros), um grupo hexiloxidecila (incluindo isômeros), um grupo hexiloxiundecila (incluindo isômeros), um grupo “10 hexiloxidodecila (incluindo isômeros), um grupo hexiloxitridecila (incluindo isômeros), um grupo hexiloxitetradecila (incluindo isômeros), um grupo heptiloximetila (incluindo isômeros), um grupo heptiloxietila (incluindo isômeros), um grupo heptiloxipropila (incluindo isômeros), um grupo heptiloxibutila (incluindo isômeros), um grupo heptiloxipentila (incluindo 15 isômeros), um grupo heptiloxihexila (incluindo isômeros), um grupo heptiloxiheptila (incluindo isômeros), um grupo heptiloxioctila (incluindo isômeros), um grupo heptiloxinonila (incluindo isômeros), um grupo heptiloxidecila (incluindo isômeros), um grupo heptiloxiundecila (incluindo isômeros), um grupo heptiloxidodecila (incluindo isômeros), um grupo 20 heptiloxitridecila (incluindo isômeros), um grupo octiloximetila, um grupo octiloxietila (incluindo isômeros), um grupo octiloxipropila (incluindo isômeros), um grupo octiloxibutila (incluindo isômeros), um grupo octiloxipentila (incluindo isômeros), um grupo octiloxihexila (incluindo isômeros), um grupo octiloxiheptila (incluindo isômeros), um grupo octiloxioctila (incluindo isômeros), um grupo octiloxinonila (incluindo isômeros), um grupo octiloxidecila (incluindo isômeros), um grupo octiloxiundecila (incluindo isômeros), um grupo octiloxidodecila (incluindo isômeros), um grupo noniloximetila (incluindo isômeros), um grupo noniloxietila (incluindo isômeros), um grupo noniloxipropila (incluindo isômeros), um grupo noniloxibutila (incluindo isômeros), um grupo noniloxipentila (incluindo isômeros), um grupo noniloxihexila (incluindo isômeros), um grupo noniloxiheptila (incluindo isômeros), um grupo noniloxioctila (incluindo isômeros), um grupo noniloxinonila (incluindo isômeros), um grupo noniloxidecila (incluindo isômeros), um grupo noniloxiundecila (incluindo isômeros), um grupo deciloximetila (incluindo isômeros), um grupo deciloxietila (incluindo isômeros), um grupo deciloxipropila (incluindo isômeros), um grupo deciloxibutila (incluindo Ί0 isômeros), um grupo deciloxipentila (incluindo isômeros), um grupo deciloxihexila (incluindo isômeros), um grupo deciloxiheptila (incluindo isômeros), um grupo deciloxioctila (incluindo isômeros), um grupo deciloxinonila (incluindo isômeros), um grupo deciloxidecila (incluindo isômeros), um grupo undeciloximetila, um grupo undeciloxietila (incluindo 15 isômeros), um grupo undeciloxipropila (incluindo isômeros), um grupo undeciloxibutila (incluindo isômeros), um grupo undeciloxipentila (incluindo isômeros), um grupo undeciloxihexila (incluindo isômeros), um grupo undeciloxiheptila (incluindo isômeros), um grupo undeciloxioctila (incluindo isômeros), um grupo undeciloxinonila (incluindo isômeros), um grupo 20 dodeciloximetila (incluindo isômeros), um grupo dodeciloxietila (incluindo isômeros), um grupo grupo dodeciloxipropila (incluindo isômeros), um grupo dodeciloxibutila (incluindo isômeros), um grupo dodeciloxipentila (incluindo isômeros), um grupo dodeciloxihexila (incluindo isômeros), um grupo dodeciloxiheptila (incluindo isômeros), um grupo dodeciloxioctila (incluindo 25 isômeros), um grupo trideciloximetila (incluindo isômeros), um grupo trideciloxietila (incluindo isômeros), um grupo trideciloxipropila (incluindo isômeros), um grupo trideciloxibutila (incluindo isômeros), um grupo trideciloxipentila (incluindo isômeros), um grupo trideciloxihexila (incluindo isômeros), um grupo trideciloxiheptila (incluindo isômeros), um grupo tetradeciloximetila (incluindo isômeros), um grupo tetradeciloxietila (incluindo isômeros), um grupo tetradeciloxipropila (incluindo isômeros), um grupo tetradeciloxibutila (incluindo isômeros), um grupo tetradeciloxipentila 5 (incluindo isômeros), um grupo tetradeciloxihexila (incluindo isômeros), um grupo pentadeciloximetila (incluindo isômeros), um grupo pentadeciloxietila (incluindo isômeros), um grupo pentadeciloxipropila (incluindo isômeros), um grupo pentadeciloxibutila (incluindo isômeros), um grupo pentadeciloxipentila (incluindo isômeros), um grupo hexadeciloximetila (incluindo isômeros), um “10 grupo hexadeciloxietila (incluindo isômeros), um grupo hexadeciloxipropila (incluindo isômeros), um grupo hexadeciloxibutila (incluindo isômeros), um grupo heptadeciloximetila (incluindo isômeros), um grupo heptadeciloxietila (incluindo isômeros), um grupo heptadeciloxipropila (incluindo isômeros), um grupo octadeciloximetil (incluindo isômeros) ou um grupo octadeciloxietila 15 (incluindo isômeros); e grupos aromáticos como um grupo fenila, um grupo metilfenila (incluindo isômeros), um grupo etilfenila (incluindo isômeros), um grupo propilfenila (incluindo isômeros), um grupo butilfenila (incluindo isômeros), um grupo pentilfenila (incluindo isômeros), um grupo hexilfenila (incluindo isômeros), um grupo heptilfenila (incluindo isômeros), um grupo 20 octilfenila (incluindo isômeros), um grupo nonilfenila (incluindo isômeros), um grupo decilfenila (incluindo isômeros), um grupo dodecilfenila (incluindo isômeros), um grupo fenilfenila (incluindo isômeros), um grupo fenoxifenila (incluindo isômeros), um grupo cumilfenila (incluindo isômeros), um grupo dimetilfenila (incluindo isômeros), um grupo dietilfenila (incluindo isômeros), 25 um grupo dipropilfenila (incluindo isômeros), um grupo dibutilfenila (incluindo isômeros), um grupo dipentilfenila (incluindo isômeros), um grupo dihexilfenila (incluindo isômeros), um grupo diheptilfenila (incluindo isômeros), um grupo difenilfenila (incluindo isômeros), um grupo difenoxifenila (incluindo isômeros), um grupo metiletilfenila (incluindo isômeros), um grupo metilpropilfenila (incluindo isômeros), um grupo metilbutilfenila (incluindo isômeros), um grupo metilpentilfenila (incluindo isômeros), um grupo metilhexilfenila (incluindo isômeros), um grupo 5 metilheptilfenila (incluindo isômeros), um grupo metiloctilfenila (incluindo isômeros), um grupo metilnonilfenila (incluindo isômeros), um grupo metildecilfenila (incluindo isômeros), um grupo metildodecilfenila (incluindo isômeros), um grupo metilfenilfenila (incluindo isômeros), um grupo metilfenoxifenila (incluindo isômeros), um grupo metilcumilfenila (incluindo ”10 isômeros), um grupo etilpropilfenila (incluindo isômeros), um grupo etilbutilfenila (incluindo isômeros), um grupo etilpentilfenila (incluindo isômeros), um grupo etilhexilfenila (incluindo isômeros), um grupo etilheptilfenila (incluindo isômeros), um grupo etiloctilfenila (incluindo isômeros), um grupo etilnonilfenila (incluindo isômeros), um grupo etildecilfenila (incluindo isômeros), um grupo etildodecilfenila (incluindo isômeros), um grupo etilfenilfenila (incluindo isômeros), um grupo etilfenoxifenila (incluindo isômeros), um grupo etilcumilfenila (incluindo isômeros), um grupo propilbutilfenila (incluindo isômeros), um grupo propilpentilfenila (incluindo isômeros), um grupo propilhexilfenila (incluindo 20 isômeros), um grupo propilheptilfenila (incluindo isômeros), um grupo propiloctilfenila (incluindo isômeros), um grupo propilnonilfenila (incluindo isômeros), um grupo propildecilfenila (incluindo isômeros), um grupo propilfenilfenila (incluindo isômeros), um grupo propilfenoxifenila (incluindo isômeros), um grupo butilpentilfenila (incluindo isômeros), um grupo 25 butilhexilfenila (incluindo isômeros), um grupo butilheptilfenila (incluindo isômeros), um grupo butiloctilfenila (incluindo isômeros), um grupo butilnonilfenila (incluindo isômeros), um grupo butildecilfenila (incluindo isômeros), um grupo butilfenilfenila (incluindo isômeros), um grupo butilfenoxifenila (incluindo isômeros), um grupo pentilhexilfenila (incluindo isômeros), um grupo pentilheptilfenila (incluindo isômeros), um grupo pentiloctilfenila (incluindo isômeros), um grupo pentilnonilfenila (incluindo isômeros), um grupo pentilfenilfenila (incluindo isômeros), um grupo 5 pentilfenoxifenila (incluindo isômeros), um grupo hexilheptilfenila (incluindo isômeros), um grupo hexiloctilfenila (incluindo isômeros), um grupo hexilfenilfenila (incluindo isômeros), um grupo hexilfenoxifenila (incluindo isômeros), um grupo trimetilfenila (incluindo isômeros), um grupo trietilfenila (incluindo isômeros), um grupo tripropilfenila (incluindo isômeros), um grupo H 0 tributilfenila (incluindo isômeros), um grupo dimetiletilfenila (incluindo isômeros), um grupo dimetilpropilfenila (incluindo isômeros), um grupo dimetilbutilfenila (incluindo isômeros), um grupo dimetilpentilfenila (incluindo isômeros), um grupo dimetilhexilfenila (incluindo isômeros), um grupo dimetilheptilfenila (incluindo isômeros), um grupo dimetiloctilfenila (incluindo 15 isômeros), um grupo dimetilnonilfenila (incluindo isômeros), um grupo dimetildecilfenila (incluindo isômeros), um grupo dimetildodecilfenila (incluindo isômeros), um grupo dimetilfenilfenila (incluindo isômeros), um grupo dimetilfenoxifenila (incluindo isômeros), um grupo dimetilcumilfenila (incluindo isômeros), um grupo dietilmetilfenila (incluindo isômeros), um 20 grupo dietilpropilfenila (incluindo isômeros), um grupo dietilbutilfenila (incluindo isômeros), um grupo dietilpentilfenila (incluindo isômeros), um grupo dietilhexilfenila (incluindo isômeros), um grupo dietilheptilfenila (incluindo isômeros), um grupo dietiloctilfenila (incluindo isômeros), um grupo dietilnonilfenila (incluindo isômeros), um grupo dietildecilfenila (incluindo 25 isômeros), um grupo dietilfenilfenila (incluindo isômeros), um grupo dietilfenoxifenila (incluindo isômeros), um grupo dietilcumilfenila (incluindo isômeros), um grupo dipropilmetilfenila (incluindo isômeros), um grupo dipropiletilfenila (incluindo isômeros), um grupo dipropilbutilfenila (incluindo isômeros), um grupo dipropilpentilfenila (incluindo isômeros), um grupo dipropilhexilfenila (incluindo isômeros), um grupo dipropilheptilfenila (incluindo isômeros), um grupo dipropilfenilfenila (incluindo isômeros), um grupo dipropilfenoxifenila (incluindo isômeros), um grupo dibutilmetilfenila (incluindo isômeros), um grupo dibutiletilfenila (incluindo isômeros), um grupo dibutilpropilfenila (incluindo isômeros), um grupo dibutilpentilfenila (incluindo isômeros), um grupo dibutilhexilfenila (incluindo isômeros), um grupo dibutilfenilfenila (incluindo isômeros), um grupo dibutilfenoxifenila (incluindo isômeros), um grupo dipentilmetilfenila (incluindo isômeros), um grupo dipentiletilfenila (incluindo isômeros), um grupo dipentilpropilfenila (incluindo isômeros), um grupo dipentilbutilfenila (incluindo isômeros), um grupo dihexilmetilfenila (incluindo isômeros), um grupo dihexiletilfenila (incluindo isômeros), um grupo metiletilpropilfenila (incluindo isômeros), um grupo metiletilbutilfenila (incluindo isômeros), um grupo metiletilpentilfenila (incluindo isômeros), um grupo metiletilhexilfenila (incluindo isômeros), um grupo metiletilheptilfenila (incluindo isômeros), um grupo metiletiloctilfenila (incluindo isômeros), um grupo metiletilnonilfenila (incluindo isômeros), um grupo metiletildecilfenila (incluindo isômeros), um grupo metiletilfenoxifenila (incluindo isômeros), um grupo metiletilcumilfenila (incluindo isômeros), um grupo metilpropilbutilfenila (incluindo isômeros), um grupo metilpropilpentilfenila (incluindo isômeros), um grupo metilpropilhexilfenila (incluindo isômeros), um grupo metilpropilheptilfenila (incluindo isômeros), um grupo metilpropiloctilfenila (incluindo isômeros), um grupo metilpropilnonilfenila (incluindo isômeros), um grupo metilpropildecilfenila (incluindo isômeros), um grupo metilpropilfenoxifenila (incluindo isômeros), um grupo metilpropilcumilfenila (incluindo isômeros), um grupo metilbutilpentilfenila (incluindo isômeros), um grupo metilbutilhexilfenila (incluindo isômeros), um grupo metilbutilheptilfenila (incluindo isômeros), um grupo metilbutiloctilfenila (incluindo isômeros), um grupo metilbutilfenoxifenila (incluindo isômeros), um grupo metilbutilcumilfenila (incluindo isômeros), um grupo metilpentilhexilfenila (incluindo isômeros), um grupo metilpentilheptilfenila (incluindo isômeros), um grupo metilpentiloctilfenila (incluindo isômeros), um grupo metilpentilfenoxifenila (incluindo isômeros), um grupo metilhexilheptilfenila (incluindo isômeros), um grupo etilpropilbutilfenila (incluindo isômeros), um grupo etilpropilpentilfenila (incluindo isômeros), um grupo etilpropilhexilfenila (incluindo isômeros), um grupo etilpropilheptilfenila (incluindo isômeros), um grupo etilpropiloctilfenila 10 (incluindo isômeros), um grupo etilpropilnonilfenila (incluindo isômeros), um grupo etilpropilfenoxifenila (incluindo isômeros), um grupo etilpropilcumilfenila (incluindo isômeros), um grupo etilbutilpentilfenila (incluindo isômeros), um grupo etilbutilhexilfenila (incluindo isômeros), um grupo etilbutilheptilfenila (incluindo isômeros), um grupo etilbutiloctilfenila 15 (incluindo isômeros), um grupo etilbutilfenoxifenila (incluindo isômeros), um grupo etilpentilhexilfenila (incluindo isômeros), um grupo etilpentilheptilfenila (incluindo isômeros), um grupo etilpentilfenoxifenila (incluindo isômeros), um grupo propilbutilfenila (incluindo isômeros), um grupo propilbutilpentilfenila (incluindo isômeros), um grupo propilbutilhexilfenila (incluindo isômeros), um 20 grupo propilbutilheptilfenila (incluindo isômeros), um grupo propilbutilfenoxifenila (incluindo isômeros), um grupo propilpentilhexilfenila (incluindo isômeros) ou um grupo propilpentilfenoxifenila. Dentre estes grupos, grupos alquila em que o número de átomos de carbono constituintes o grupo é um número selecionado dentre o grupo de números inteiros de 1 a 20, como um 25 grupo metila, um grupo etila, um grupo propila (incluindo isômeros), um grupo butila (incluindo isômeros), um grupo pentila (incluindo isômeros), um grupo hexila (incluindo isômeros), um grupo heptila (incluindo isômeros) ou um grupo octila (incluindo isômeros), são preferíveis. Dentre estes grupos, grupos alquila tendo 1 a 12 átomos de carbono ou grupos aromáticos tendo 6 a 12 átomos de carbono são preferíveis, enquanto grupos alquila tendo 5 a 7 átomos de carbono ou grupos aromáticos tendo 5 a 7 átomos de carbono são mais preferíveis. Exemplos destes ésteres de ácido carbônico podem incluir 5 carbonato de dipentila (incluindo isômeros), carbonato de dihexila (incluindo isômeros), carbonato de diheptila (incluindo isômeros), carbonato de difenila e carbonato de di(metilfenila).

Estes ésteres de ácido carbônico contêm átomos de metal preferivelmente dentro de uma faixa de 0,001 ppm a 10%, mais 10 preferivelmente dentro de uma faixa de 0,001 ppm a 5%, e ainda mais preferivelmente dentro de uma faixa de 0,002 ppm a 3%. Além disso, os átomos de metal podem estar presentes na forma de íons de metal ou na forma de átomos de metal individuais. Os átomos de metal são preferivelmente átomos de metal capazes de ter uma valência de 2 a 4, e um tipo ou uma 15 pluralidade de tipos de metais selecionados dentre o grupo consistindo de ferro, cobalto, níquel, zinco, estanho, cobre e titânio são preferíveis. Os inventores da presente invenção inesperadamente verificaram que quando os ésteres de ácido carbônico contendo átomos de metal em uma concentração dentro da faixa acima são usados, um efeito é demonstrado o qual inibe uma reação de 20 desnaturação dos ésteres de ácido carbâmico formados na reação entre os ésteres de ácido carbônico e compostos amina. Apesar do mecanismo pelo qual este efeito é demonstrado não ser evidente, os inventores da presente invenção presumiram que estes átomos de metal se coordenam a ligações uretano (-NHCOO-) de ésteres de ácido carbâmico formados na reação, assim 25 estabilizando as ligações de uretano e inibindo reações laterais como indicado em fórmula (2) acima e fórmula (9) abaixo, por exemplo:

o o

Η II Η II Η

R—N-C-O—R· + H₂N—R ---► R—N—C—N—R + R'-OH (9) (em que cada dentre R e R' independentemente representa um grupo alquila ou grupo aromático).

Além disso, apesar do efeito de inibir a desnaturação de ésteres de ácido carbâmico por átomos de metal é também observado no transporte de um líquido de reação contendo ésteres de ácido carbâmico a ser descrito depois, o mecanismo deste efeito é também presumido como sendo igual ao descrito acima.

Apesar de efeitos similares serem esperados como sendo obtidos ainda no caso em que uma mistura é produzida por mistura de ésteres de ácido carbônico e compostos amina e os exemplos previamente indicados de átomos de metal serem adicionados à mistura dentro da faixa acima, como um resultado de estudos extensivos conduzidos pelos inventores da presente invenção foi determinado que é difícil obter os efeitos acima simplesmente por adição dos átomos de metal à mistura dos ésteres de ácido carbônico e os compostos amina. Apesar da razão para obter este resultado não ser evidente, os inventores da presente invenção presumiram que, em contraste com os ésteres de ácido carbônico coordenando os átomos de metal contidos no éster de ácido carbônico, porque a interação entre os átomos de metal e os compostos amina é maior do que a interação entre os átomos de metal e os ésteres de ácido carbônico, os átomos de metal adicionados à mistura dos ésteres de ácido carbônico e os compostos amina fortemente coordenam para os compostos amina, assim tomando difícil coordenar para as ligações de uretano dos ésteres de ácido carbâmico formados.

Apesar dos ésteres de ácido carbônico na presente forma de realização serem preferivelmente produzidos pelo processo descrito abaixo, no caso dos exemplos previamente indicados dos átomos de metal estarem contidos nos ésteres de ácido carbônico produzidos de acordo com este processo dentro da faixa preferível descrita acima, este éster de ácido carbônico pode ser usado como tal. No caso da quantidade dos átomos de metal contidos nos ésteres de ácido carbônico ser menor do que a faixa previamente descrita, outros átomos de metal podem ser adicionados na forma de um sal orgânico como acetatos ou naflenatos, cloreto ou complexo acetil acetona. Além disso, no caso da quantidade dos átomos de metal ser maior do que a faixa previamente descrita, os ésteres de ácido carbônico podem ser usados após redução da quantidade de átomos de metal dentro da faixa previamente descrita por remoção por, por exemplo, limpeza com solvente, purificação destilativa, cristalização ou uso de uma resina de troca iônica, ou remoção com uma resina quelante.

Note-se que porque os átomos de metal contidos dentro da faixa acima nos ésteres de ácido carbônico não são reconhecidos como tendo ação catalítica em reações entre ésteres de ácido carbônico e compostos amina em quase todos os casos, neste sentido, eles são claramente distintos dos catalisadores usados para a produção de ésteres de ácido carbâmico a serem descritos depois.

Porque a quantidade de componentes de metal contidos no carbonato de diarila pode ser quantificada por vários métodos conhecidos, como análise de absorção atômica, espectrometria de emissão atômica de plasma indutivamente acoplada, espectrometria de massa de plasma indutivamente acoplada, análise de raios-X fluorescente, espectroscopia de fotoelétrons em raios-X, microanálise de feixe de elétrons ou espectrometria de massa iônica secundária, o método pode ser selecionado em consideração da forma da amostrada e da quantidade de componentes de metal contidos na mesma.

Os ésteres de ácido carbônico são preferivelmente produzidos de acordo com as seguintes etapas (1) e (2) no caso do éster de ácido carbônico ser um carbonato de dialquila, ou são produzidos de acordo com as seguintes etapas (1) a (3) no caso do éster de ácido carbônico ser um carbonato de diarila, ou seja:

etapa (1): (etapa de formação de carbonato de dialquila) obter uma mistura de reação contendo um carbonato de dialquila por reação de um composto de estanho orgânico tendo uma ligação estanho-oxigênio-carbono e dióxido de carbono, etapa (2): (etapa de separação de carbonato de dialquila) obter um líquido residual junto com separação do carbonato de dialquila da mistura de reação;e etapa (3): (etapa de produção de carbonato de diarila) obter um carbonato de diarila por reação do carbonato de dialquila separado na etapa (2) e um composto hidróxi aromático A seguido por recuperação de um subproduto álcool.

Além disso, as seguintes etapas (4) e (5) podem ser realizadas em adição a estas etapas (1) e (2) ou etapas (1) a (3), ou seja:

etapa (4): (etapa de regeneração do composto de estanho orgânico) formar um composto de estanho orgânico tendo uma ligação estanho-oxigênio-carbono e água por reação do líquido residual obtido na etapa (2) com um álcool seguido por remoção de água do sistema de reação; e etapa (5): (etapa de reciclo) usar novamente o composto de estanho orgânico tendo a ligação estanho-oxigênio-carbono obtido na etapa (4) como o composto de estanho orgânico tendo a ligação estanho-oxigênio-carbono de etapa (1).

Compostos de dialquil estanho são preferivelmente usados para o composto de estanho orgânico usado na etapa (1). Composto de dialquil estanho refere-se a um composto de estanho orgânico em que dois grupos alquila são ligados a um átomo de estanho único.

Exemplos destes compostos de dialquil estanho podem incluir compostos selecionados dentre pelo menos um tipo de composto selecionado dentre o grupo consistindo de compostos de dialquil estanho representados pela seguinte fórmula (10) e compostos de tetraalquil distanoxanos representados pela seguinte fórmula (11):

f^c

R%---Sn---X² _d ^R7‘ (10)

A *7 (em que cada dentre R e R independentemente representa um grupo alquila linear ou ramificado tendo 1 a 12 átomos de carbono, cada dentre X e X independentemente representa pelo menos um tipo de substituinte selecionado dentre o grupo consistindo de um grupo alcóxi, um grupo aciloxila e um átomo de halogênio, a e b respectivamente representam números inteiros de 0 a 2, e a + b = 2, e c e d respectivamente representam números inteiros de 0 a 2, e c + d -2);

X³ R¹⁰n

I I

R%---Sn---O---Sn--R¹¹ _h ^R9' ^χ4 (11) (em que cada dentre R⁸, R⁹, R¹⁰ e R¹¹ independentemente representa um grupo alquila linear ou ramificado tendo 1 a 12 átomos de carbono,

X³ e X⁴ representam pelo menos um tipo de substituinte selecionado dentre o grupo consistindo de um grupo alcóxi, um grupo aciloxila e um átomo de halogênio, e e, f, g e h respectivamente representam números inteiros de 0 a 2, e + f=2eg + h = 2).

Exemplos de R e R no catalisador de dialquil estanho representados por fórmula (10) acima assim como exemplos de R⁸, R⁹, R¹⁰ e R¹¹ no composto tetraalquil distanoxano representados por fórmula (11) acima podem incluir grupos alquila na forma de grupos hidrocarbonetos alifáticos em que o número de átomos de carbono constituintes o grupo é um número selecionado dentre o grupo consistindo de números inteiros de 1 a 12, como um grupo metila, um grupo etila, um grupo propila (incluindo isômeros), um grupo butila (incluindo isômeros), um grupo pentila (incluindo isômeros), um grupo hexila (incluindo 5 isômeros), um grupo heptila (incluindo isômeros), um grupo octila (incluindo isômeros), um grupo nonila (incluindo isômeros), um grupo decila (incluindo isômeros) ou um grupo dodecila (incluindo isômeros). Exemplos mais preferíveis podem incluir grupos alquila linear ou ramificada em que o número de átomos de carbono constituintes o grupo é um número selecionado dentre o grupo consistindo de números inteiros de 1 a 8, e apesar de compostos de dialquil estanho poderem ser usados em que o grupo alquila é um grupo alquila em que o número de átomos de carbono constituintes o grupo está fora da faixa indicada acima, existem casos em que fluidez pode ser fraca ou produtividade pode ser prejudicada. Além disso, um grupo n-butila ou grupo n-octila é mais 15 preferível em consideração de facilidade de aquisição durante produção industrial.

0

X e X do composto de dialquil estanho representados por fórmula (10) acima e X³ e X⁴ do composto tetraalquil distanoxano representados por fórmula (11) acima podem incluir pelo menos um tipo de substituinte 20 selecionado dentre o grupo consistindo de um grupo alcóxi, um grupo aciloxila e um átomo de halogênio, e no caso do grupo ser um grupo alcóxi e/ou um grupo acilóxi, o número de átomos de carbono constituintes o grupo é preferivelmente um número selecionado dentre o grupo consistindo de números inteiros de 0 a 12. Exemplos destes grupos podem incluir grupos alcóxi 25 composto de um grupo alquila saturada, linear ou ramificada e um átomo de oxigênio, como um grupo metóxi, um grupo etóxi, um grupo propóxi (incluindo isômeros), um grupo butóxi (incluindo isômeros), um grupo pentilóxi (incluindo isômeros), um grupo hexilóxi (incluindo isômeros), um grupo heptilóxi (incluindo isômeros), um grupo octilóxi (incluindo isômeros), um grupo nonilóxi (incluindo isômeros) ou um grupo decilóxi (incluindo isômeros); grupos aciloxila compostos de um grupo alquila saturada linear ou ramificada, grupo carbonila e átomo de oxigênio, como um grupo acetóxi, um 5 grupo propionilóxi, um grupo butirilóxi, um grupo valerilóxi ou um grupo lauroilóxi; e átomos de halogênio como um grupo cloro ou grupo bromo. Exemplos mais preferíveis podem incluir grupos alcóxi tendo 4 a 8 átomos de carbono em consideração de íluidez e solubilidade assim como uso como um catalisador de produção de um éster de ácido carbônico.

*IO Exemplos de compostos de dialquil estanho representados por fórmula (10) podem incluir dialquil-dialcóxi estanhos como dimetil-dimetóxi estanho, dimetil-dietóxi estanho, dimetil-dipropóxi estanho (incluindo isômeros), dimetil-dibutóxi estanho (incluindo isômeros), dimetil-dipentilóxi estanho (incluindo isômeros), dimetil-dihexilóxi estanho (incluindo isômeros), 15 dimetil-diheptilóxi estanho (incluindo isômeros), dimetil-dioctilóxi estanho (incluindo isômeros), dimetil-dinonilóxi estanho (incluindo isômeros), dimetil-didecilóxi estanho (incluindo isômeros), dibutil-dimetóxi estanho (incluindo isômeros), dibutil-dietóxi estanho (incluindo isômeros), dibutil-dipropóxi estanho (incluindo isômeros), dibutil-dibutilóxi estanho 20 (incluindo isômeros), dibutil-dipentilóxi estanho (incluindo isômeros), dibutil-dihexilóxi estanho (incluindo isômeros), dibutil-diheptilóxi estanho (incluindo isômeros), dibutil-dioctilóxi estanho (incluindo isômeros), dibutil-dinonilóxi estanho (incluindo isômeros), dibutil-didecilóxi estanho (incluindo isômeros), dioctil-dimetóxi estanho (incluindo isômeros), dioctil-dietóxi estanho (incluindo isômeros), dioctil-dipropóxi estanho (incluindo isômeros), dioctil-dibutilóxi estanho (incluindo isômeros), dioctil-dipentilóxi estanho (incluindo isômeros), dioctil-dihexilóxi estanho (incluindo isômeros), dioctil-diheptilóxi estanho (incluindo isômeros), dioctil-dioctilóxi estanho (incluindo isômeros), dioctil-dinonilóxi estanho (incluindo isômeros) ou dioctil-didecilóxi estanho (incluindo isômeros); dialquil-diacilóxi estanhos como dimetil-diacetóxi estanho, dimetil-dipropionilóxi estanho (incluindo isômeros), dimetil-dibutirilóxi 5 estanho (incluindo isômeros), dimetil-valerilóxi estanho (incluindo isômeros), dimetil-dilauroilóxi estanho (incluindo isômeros), dibutil-diacetóxi estanho (incluindo isômeros), dibutil-dipropionilóxi estanho (incluindo isômeros), dibutil-dibutirilóxi estanho (incluindo isômeros), dibutil-divalerilóxi estanho (incluindo isômeros), dibutil-dilauroilóxi estanho (incluindo isômeros), ^0 dioctil-diacetóxi estanho (incluindo isômeros), dioctil-dipropionilóxi estanho (incluindo isômeros), dioctil-dibutirilóxi estanho (incluindo isômeros), dioctil-valerilóxi estanho (incluindo isômeros) ou dioctil-dilauroilóxi estanho (incluindo isômeros); e, dialquil-dihalogeneto estanhos como dimetil-dicloro estanho, dimetil-dibromo estanho, dibutil-dicloro estanho (incluindo isômeros), 15 dibutil-dibromo estanho (incluindo isômeros), dioctil-dicloro estanho (incluindo isômeros) ou dioctil-dibromo estanho (incluindo isômeros).

Dentre estes, dialcóxido de dialquil estanhos como dimetil-dimetóxi estanho, dimetil-dietóxi estanho, dimetil-dipropóxi estanho (incluindo isômeros), dimetil-dibutóxi estanho (incluindo isômeros), dimetil-dipentilóxi 20 estanho (incluindo isômeros), dimetil-dihexilóxi estanho (incluindo isômeros), dimetil-diheptilóxi estanho (incluindo isômeros), dimetil-dioctilóxi estanho (incluindo isômeros), dimetil-dinonilóxi estanho (incluindo isômeros), dimetil-didecilóxi estanho (incluindo isômeros), dibutil-dimetóxi estanho (incluindo isômeros), dibutil-dietóxi estanho (incluindo isômeros), 25 dibutil-dipropóxi estanho (incluindo isômeros), dibutil-dibutilóxi estanho (incluindo isômeros), dibutil-dipentilóxi estanho (incluindo isômeros), dibutil-dihexilóxi estanho (incluindo isômeros), dibutil-diheptilóxi estanho (incluindo isômeros), dibutil-dioctilóxi estanho (incluindo isômeros), dibutil-dinonilóxi estanho (incluindo isômeros), dibutil-didecilóxi estanho (incluindo isômeros), dioctil-dimetóxi estanho (incluindo isômeros), dioctil-dietóxi estanho (incluindo isômeros), dioctil-dipropóxi estanho (incluindo isômeros), dioctil-dibutilóxi estanho (incluindo isômeros), dioctil-dipentilóxi estanho (incluindo isômeros), dioctil-dihexilóxi estanho (incluindo isômeros), dioctil-diheptilóxi estanho (incluindo isômeros), dioctil-dioctilóxi estanho (incluindo isômeros), dioctil-dinonilóxi estanho (incluindo isômeros) ou dioctil-didecilóxi estanho (incluindo isômeros) são preferíveis, dialquil-dialcóxi estanhos como dibutil-dipropóxi estanho (incluindo isômeros), dibutil-dibutirilóxi estanho (incluindo isômeros), dibutil-dipentilóxi estanho (incluindo isômeros), dibutil-dihexilóxi estanho (incluindo isômeros), dibutil-diheptilóxi estanho (incluindo isômeros), dioctil-dipropóxi estanho (incluindo isômeros), dioctil-dibutóxi estanho (incluindo isômeros), dioctil-dipentilóxi estanho (incluindo isômeros), dioctil-dihexilóxi estanho (incluindo isômeros) ou dioctil-diheptilóxi estanho (incluindo isômeros) são mais preferíveis, e dibutil-dibutilóxi estanho (incluindo isômeros), dibutil-dipentilóxi estanho (incluindo isômeros), dibutil-dihexilóxi estanho (incluindo isômeros), dibutil-diheptilóxi estanho (incluindo isômeros), dibutil-dioctilóxi estanho (incluindo isômeros), dioctil-dibutilóxi estanho (incluindo isômeros), dioctil-dipentilóxi estanho (incluindo isômeros), dioctil-dihexilóxi estanho (incluindo isômeros), dioctil-diheptilóxi estanho (incluindo isômeros) ou dioctil-dioctilóxi estanho (incluindo isômeros) é ainda mais preferível.

Apesar da estrutura do monômero ser mostrada para os compostos de dialquil estanho representados pela fórmula (10), esta pode ser uma estrutura de polímero ou um associado.

Exemplos de tetraalquil dialcóxi distanoxanos representados pela fórmula (11) podem incluir 1,1,3,3-tetraalquil-1,3-dialcóxi distanoxanos como

1,1,3,3 -tetrametil-1,3 -dimetóxi distanoxano, 1,1,3,3 -tetrametil-1,3 -dietóxi distanoxano, 1,1,3,3-tetrametil-1,3-dipropóxi distanoxano (incluindo isômeros),

1,1,3,3 -tetrametil-1,3 -dibutóxi distanoxano (incluindo isômeros),

1,1,3,3-tetrametil-1,3-dipentilóxi distanoxano (incluindo isômeros), 1,1,3,3- tetrametil-1,3-dihexilóxi distanoxano (incluindo isômeros), 1,1,3,3-tetrametil-

1,3-diheptilóxi distanoxano (incluindo	isômeros),
	1,1,3,3-tetrametil-1,3-dioctilóxi	distanoxano	(incluindo	isômeros),
	1,1,3,3 -tetrametil-1,3 -dinonilóxi	distanoxano	(incluindo	isômeros),
	1,1,3,3 -tetrametil-1,3 -dideciloxidistanoxano	(incluindo	isômeros),
4o	1,1,3,3 -tetrabutil-1,3 -dimetóxi	distanoxano	(incluindo	isômeros),
	1,1,3,3 -tetrabutil-1,3 -dietóxi	distanoxano	(incluindo	isômeros),
	1,1,3,3 -tetrabutil-1,3 -dipropóxi	distanoxano	(incluindo	isômeros),
	1,1,3,3 -tetrabutil-1,3 -dibutóxi	distanoxano	(incluindo	isômeros),
	1,1,3,3 -tetrabutil-1,3 -dipentilóxi	distanoxano	(incluindo	isômeros),
15	1,1,3,3 -tetrabutil-1,3 -dihexilóxi	distanoxano	(incluindo	isômeros),
	1,1,3,3 -tetrabutil-1,3 -diheptilóxi	distanoxano	(incluindo	isômeros),
	1,1,3,3 -tetrabutil-1,3-dioctilóxi	distanoxano	(incluindo	isômeros),
	1,1,3,3 -tetrabutil-1,3 -dinonilóxi	distanoxano	(incluindo	isômeros),
	1,1,3,3 -tetrabutil-1,3 -didecilóxi	distanoxano	(incluindo	isômeros),
20	1,1,3,3 -tetraoctil-1,3 -dimetóxi	distanoxano	(incluindo	isômeros),
	1,1,3,3 -tetraocil-1,3 -dietóxi	distanoxano	(incluindo	isômeros),
	1,1,3,3 -tetraoctil-1,3 -dipropóxi	distanoxano	(incluindo	isômeros),
	1,1,3,3 -tetraoctil-1,3 -dibutóxi	distanoxano	(incluindo	isômeros),
	1,1,3,3 -tetraoctil-1,3 -dipentilóxi	distanoxano	(incluindo	isômeros),
25	1,1,3,3 -tetraoctil-1,3 -dihexilóxi	distanoxano	(incluindo	isômeros),
	1,1,3,3 -tetraoctil-1,3 -diheptilóxi	distanoxano	(incluindo	isômeros),
	1,1,3,3 -tetraoctil-1,3-dioctilóxi	distanoxano	(incluindo	isômeros),

l,l,3,3-tetraoctil-l,3-dinonilóxi distanoxano (incluindo isômeros) ou

1.1.3.3- tetraoctil-1,3-didecilóxi distanoxano (incluindo isômeros);

1.1.3.3- tetraalquil-l,3-diacilóxi distanoxanos como 1,1,3,3-tetrametil-1,3iacetóxi distanoxano, l,l,3,3-tetrametil-l,3-dipropionilóxi distanoxano (incluindo isômeros), 1,1,3,3-tetrametil-1,3-dibutirilóxi distanoxano (incluindo

isômeros), 1,1,3,3-tetrametil-1,3-divalerilóxi distanoxano (incluindo isômeros),

1,1,3,3 -tetrametil-1,3 -dilauroilóxi	distanoxano	(incluindo	isômeros),
1,1,3,3 -tetrabutil-1,3 -diacetóxi	distanoxano	(incluindo	isômeros),
1,1,3,3 -tetrabutil-1,3 -dipropionilóxi	distanoxano	(incluindo	isômeros),
1,1,3,3 -tetrabutil-1,3 -dibutirilóxi	distanoxano	(incluindo	isômeros),
1,1,3,3 -tetrabutil-1,3 -divalerilóxi	distanoxano	(incluindo	isômeros),
1,1,3,3 -tetrabutil-1,3 -dilauroilóxi	distanoxano	(incluindo	isômeros),
1,1,3,3 -tetraoctil-1,3 -diacetóxi	distanoxano	(incluindo	isômeros),
1,1,3,3 -tetraoctil-1,3 -dipropionilóxi	distanoxano	(incluindo	isômeros),
1,1,3,3 -tetraoctil-1,3 -dibutirilóxi	distanoxano	(incluindo	isômeros),

1,1,3,3 -tetraoctil-1,3 -divalerilóxi distanoxano (incluindo isômeros) ou

1,1,3,3 -tetraoctil-1,3 -dilauroilóxi distanoxano (incluindo isômeros);

e, l,l,3,3-tetraalquil-l,3-dihalogeneto distanoxanos como 1,1,3,3-tetrametil-1,3- dicloro distanoxano,

1,1,3,3 -tetrametil-1,3 -dibromo distanoxano,

1,1,3,3 -tetrabutil-1,3 -dicloro distanoxano (incluindo isômeros),

1,1,3,3 -tetrabutil-1,3 -dibromo distanoxano (incluindo isômeros),

1,1,3,3 -tetraocil-1,3 -dicloro distanoxano (incluindo isômeros) ou

1,1,3,3-tetraocil-1,3-dibromo distanoxano (incluindo isômeros).

Dentre estes, l,l,3,3-tetraalquil-l,3-dialcóxi distanoxanos como

1,1,3,3 -tetrametil-1,3 -dimetóxi distanoxano, 1,1,3,3 -tetrametil-1,3 -dietóxi distanoxano, 1,1,3,3-tetrametil-1,3-dipropóxi distanoxano (incluindo isômeros),

1.1.3.3- tetrametil-1,3-dibutóxi distanoxano (incluindo isômeros),

1.1.3.3- tetrametil-1,3-dipentilóxi distanoxano (incluindo isômeros), 1,1,3,3tetrametil-l,3-dihexilóxi distanoxano (incluindo isômeros), 1,1,3,3-tetrametil54

1,3-diheptilóxi distanoxano (incluindo isómeros),

	1,1,3,3 -tetrametil-1,3 -dioctilóxi 1.1.3.3- tetrametil-1,3-dinonilóxi 1.1.3.3- tetrametil-1,3-didecilóxi	distanoxano distanoxano distanoxano	(incluindo (incluindo (incluindo	isómeros), isómeros), isómeros),
5	1,1,3,3 -tetrabutil-1,3 -dimetóxi	distanoxano	(incluindo	isómeros),
	1,1,3,3-tetrabutil-1,3-dietóxi	distanoxano	(incluindo	isómeros),
	1,1,3,3-tetrabutil-1,3-dipropóxi	distanoxano	(incluindo	isómeros),
	1,1,3,3-tetrabutil-1,3-dibutóxi	distanoxano	(incluindo	isómeros),
	1,1,3,3 -tetrabutil-1,3 -dipentilóxi	distanoxano	(incluindo	isómeros),
-*io	1,1,3,3 -tetrabutil-1,3 -dihexilóxi	distanoxano	(incluindo	isómeros),
	1,1,3,3 -tetrabutil-1,3 -diheptilóxi	distanoxano	(incluindo	isómeros),
	1,1,3,3 -tetrabutil-1,3 -dioctilóxi	distanoxano	(incluindo	isómeros),
	1,1,3,3 -tetrabutil-1,3-dinonilóxi	distanoxano	(incluindo	isómeros),
	1,1,3,3 -tetrabutil-1,3-didecilóxi	distanoxano	(incluindo	isómeros),
15	1,1,3,3 -tetraoctil-1,3 -dimetóxi	distanoxano	(incluindo	isómeros),
	1,1,3,3 -tetraocil-1,3-dietóxi	distanoxano	(incluindo	isómeros),
	1,1,3,3 -tetraoctil-1,3 -dipropóxi	distanoxano	(incluindo	isómeros),
	1,1,3,3 -tetraoctil-1,3 -dibutóxi	distanoxano	(incluindo	isómeros),
	1,1,3,3 -tetraoctil-1,3 -dipentilóxi	distanoxano	(incluindo	isómeros),
20	1,1,3,3 -tetraoctil-1,3 -dihexilóxi	distanoxano	(incluindo	isómeros),
	1,1,3,3-tetraoctil-1,3-diheptilóxi	distanoxano	(incluindo	isómeros),
	1,1,3,3-tetraoctil-1,3-dioctilóxi	distanoxano	(incluindo	isómeros),
	1,1,3,3 -tetraoctil-1,3 -dinonilóxi	distanoxano	(incluindo isómeros) ou
	1,1,3,3 -tetraoctil-1,3 -didecilóxi	distanoxano	(incluindo isómeros) são
25	preferíveis, e 1,1,3,3-tetrabutil-1,3-dibutóxi distanoxano (incluindo isómeros),
	1,1,3,3 -tetrabutil-1,3 -dipentilóxi	distanoxano	(incluindo	isómeros),
	1,1,3,3 -tetrabutil-1,3 -dihexilóxi	distanoxano	(incluindo	isómeros),
	1,1,3,3 -tetrabutil-1,3-diheptilóxi	distanoxano	(incluindo	isómeros),

-*io distanoxano isômeros), isômeros), isômeros), isômeros),

1,1,3,3 -tetrabutil-1,3 -dioctilóxi

1.1.3.3- tetraoctil-1,3-dibutóxi

1,1,3,3 -tetraoctil-1,3 -dipentilóxi

1.1.3.3- tetraoctil-1,3-dihexilóxi

1.1.3.3- tetraoctil-1,3-diheptilóxi

1.1.3.3- tetraoctil-1,3-dioctilóxi preferível.

Apesar da estrutura do monômero ser mostrada para os tetraalquil dialcóxi distanoxanos representados por fórmula (11) acima, esta pode ser também uma estrutura de polímero ou uma associada.

Em geral, compostos de estanho orgânico facilmente adotam uma estrutura associada, e apesar de, por exemplo, dialquil estanho dialcóxi estanho ser conhecido como formando uma estrutura dímera, e tetraalquil dialcóxi distanoxanos serem conhecidos como estando presentes por formação de uma estrutura de escada em que duas ou três moléculas são associadas, ainda em casos em que existem mudanças neste estado associado, a representação de um composto na forma de uma estrutura de monômero é comum para um versado na técnica.

distanoxano distanoxano distanoxano distanoxano (incluindo (incluindo (incluindo (incluindo (incluindo isômeros) ou distanoxano (incluindo isômeros) é mais

Além disso, o composto de dialquil estanho previamente indicado pode ser usado sozinho ou dois ou mais tipos podem ser usados como uma mistura.

O processo de produção previamente descrito (como descrito em WO

2005/111049) pode ser preferivelmente usado como o processo para produzir os compostos de dialquil estanho. Este processo é um processo para produzir os compostos de dialquil estanho a partir de óxidos de dialquil estanho e álcoois.

Exemplos de álcoois usados na presente forma de realização podem incluir álcoois como metanol, etanol, propanol (incluindo isômeros), butanol (incluindo isômeros), pentanol (incluindo isômeros), hexanol (incluindo isômeros), heptanol (incluindo isômeros), octanol (incluindo isômeros), nonanol (incluindo isômeros) ou decanol (incluindo isômeros), e um álcool é preferivelmente usado em que o número de átomos de carbono constituintes é um número selecionado dentre o grupo consistindo de números inteiros de 1 a

12.

Óxidos de dialquil estanho representados pela seguinte fórmula (12) são usados para os óxidos de dialquil estanho usados no processo de síntese de alcóxido de alquil estanho:

*7 12 (em que cada dentre R e R independentemente representa um grupo alquila linear ou ramificado tendo 1 a 12 átomos de carbono).

Exemplos de R e R podem incluir grupos alquila na forma de grupos hidrocarbonetos alifáticos tendo 1 a 12 átomos de carbono, como um grupo metila, um grupo etila, um grupo propila (incluindo isômeros), um grupo butila (incluindo isômeros), um grupo pentila (incluindo isômeros), um grupo hexila (incluindo isômeros), um grupo heptila (incluindo isômeros), um grupo octila (incluindo isômeros), um grupo nonila (incluindo isômeros), um grupo decila (incluindo isômeros), um grupo undecila (incluindo isômeros) ou um grupo dodecila (incluindo isômeros). Exemplos mais preferíveis podem incluir grupos alquila saturada, linear ou ramificada tendo 1 a 8 átomos de carbono, enquanto exemplos ainda mais preferíveis podem incluir um grupo n-butila e um grupo n-octila.

Tetraalquil dialcóxi distanoxanos e/ou dialcóxidos de dialquil estanho são obtidos por reação de desidratação dos álcoois e os óxidos de dialquil estanho enquanto removendo a água formada a partir do sistema. A temperatura em que a reação é realizada está, por exemplo, dentro de uma faixa de 80 a

180°C, e a fim de destilar a água formada a partir do sistema, apesar de variar de acordo com uma pressão de reação, a temperatura de 100 a 180°C é preferível. Apesar de uma temperatura elevada ser preferível para uma temperatura de reação para acelerar a taxa de reação, porque reações indesejáveis como decomposição também podem ocorrer a temperaturas elevadas assim diminuindo o rendimento, a temperatura de reação está mais preferivelmente dentro de uma faixa de 100 a 160°C. A pressão de reação é uma pressão que permite que a água formada seja removida do sistema, e a reação é realizada a uma pressão de 20 a 1 x 10⁶ Pa, apesar de variar de acordo J|0 com uma temperatura de reação. Não existem limitações particulares sobre o tempo de reação da reação de desidratação, e é geralmente de 0,001 a 50 horas, preferivelmente de 0,01 a 10 horas e mais preferivelmente de 0,1 a 2 horas. A reação pode ser terminada uma vez que a composição de alcóxido de alquil estanho desejada foi obtida. Progressão da reação é também determinada por 15 medição da quantidade de água extraída para fora do sistema, e também pode ser determinada por um método usando ¹¹⁹Sn-RMN por amostragem de um líquido de reação. A fim de produzir a mistura da presente forma de realização na etapa (1), a reação é terminada após confirmar a obtenção de uma composição em que a razão molar de tetraalquil dialcóxi distanoxano e 20 dialcóxido de dialquil estanho contidos na composição de alcóxido de alquil estanho obtida na reação acima, quando expressa como a porcentagem molar combinada de ambos, está dentro de uma faixa de 0:100 a 80:20 e mais preferivelmente dentro de uma faixa de 10:90 a 70:30. O álcool usado pode ser usado enquanto ainda presente no sistema de reação, e o álcool também pode 25 ser usado por destilação do álcool dependendo do caso. Porque se nota uma vantagem de ser capaz de reduzir o tamanho de vasos de reação das outras etapas, é preferível remover tanto álcool como possível. A remoção por destilação conhecida é preferível para o método de remoção, e equipamento de destilação conhecido pode ser usado para o destilador usado para destilação. Um aparelho de destilação de película fina é preferivelmente usado para o aparelho de destilação porque o álcool pode ser removido em um período de tempo curto. Não existem limitações particulares sobre o tipo de vaso de reação 5 da reação de desidratação, e um tipo de tanque conhecido ou um vaso de reação de tipo coluna pode ser usado. Uma mistura de reação de baixo ponto de ebulição contendo água é extraída em forma gasosa do vaso de reação por destilação, enquanto uma mistura de reação de ponto de ebulição elevado contendo um alcóxido de alquil estanho produzido ou mistura de alcóxido de 4o alquil estanho é extraída na forma de um líquido de uma porção inferior do vaso de reação. Vários métodos conhecidos são usados para tal vaso de reação, exemplos podendo incluir tipos usando vasos de reação contendo um tanque de agitação, um tanque de estágios múltiplos, uma coluna de destilação, uma coluna de destilação de estágios múltiplos, um reator multitubular, uma coluna 15 de destilação contínua de estágios múltiplos, uma coluna recheada, um evaporador de película fina, um reator provido com um suporte interno, um reator de circulação forçada, um evaporador de película descendente, um evaporador de queda descendente, um reator de fluxo de gotejamento ou uma coluna de borbulhamento, e tipos usando combinações dos mesmos. Métodos 20 usando um reator de tipo coluna são preferíveis a partir do ponto de vista de deslocar eficientemente o equilíbrio para o lado de produtos, enquanto uma estrutura tendo uma grande área de contato gás-líquido é preferível por ser capaz de transferir rapidamente a água formada para a fase gasosa. Apesar de métodos contínuos usando um reator multitubular, uma coluna de destilação de 25 estágios múltiplos ou uma coluna recheada, recheada com um recheio também poderem ser usados, porque o óxido de dialquil estanho usado nesta etapa é geralmente um sólido, é preferível empregar um método em que a reação é primeiro realizada em um vaso de reação de tipo tanque seguido por aumento do teor de dialcóxido de dialquil estanho em um vaso de reação de tipo coluna. Apesar de materiais conhecidos poderem ser usados para os materiais do vaso de reação e linhas desde que não tenham um efeito prejudicial, materiais como SUS304, SUS316 ou SUS316L são baratos e podem ser usados preferivelmente.

Aparelhos de processo conhecidos como um medidor de fluxo, um termômetro e outros instrumentos de medição ou um refervedor, uma bomba ou um condensador e semelhantes podem ser adicionados como necessário, um método conhecido como vapor ou um aquecedor pode ser usado para aquecimento, e um método conhecido como resfriamento de ar, resfriamento de água ou salmoura pode ser usado para resfriamento.

Etapa (1) é uma etapa para produzir ésteres de ácido carbônico reagindo compostos de dialquil estanho produzidos de acordo com o processo descrito acima com gasoso dióxido de carbono. O processo de produção de éster de ácido carbônico previamente descrito (como descrito em WO 15 03/055840 ou WO 04/014840) é preferivelmente usado nesta etapa.

Os compostos de alquil estanho alimentados para esta etapa podem ser alimentados a partir de uma etapa de síntese de alcóxido de alquil estanho no início de produção, ou de uma etapa de produção de composto de dialquil estanho de etapa (4) a ser descrita depois até a etapa (5) durante a produção contínua.

Na etapa (1), o dialcóxido de alquil estanho e dióxido de carbono gasoso acima mencionados são absorvidos e sofrem uma reação química para obter uma mistura contendo uma forma ligada a dióxido de carbono do alcóxido de dialquil estanho. Durante esta reação química, o dialcóxido de alquil estanho é reagido em uma forma líquida. O dialcóxido de alquil estanho é preferivelmente colocado em uma forma líquida por aquecimento para obter o dialcóxido de alquil estanho na forma líquida no caso do dialcóxido de alquil estanho estar em uma forma sólida. Além disso, ele também pode ser colocado em forma líquida por um solvente e semelhantes. Apesar de variar de acordo com uma temperatura de reação, uma pressão de reação está preferivelmente dentro de uma faixa de pressão normal a 1 MPa e mais preferivelmente dentro de uma faixa de pressão normal a 0,6 MPa. Apesar de variar de acordo com 5 uma pressão de reação, a temperatura de reação está preferivelmente dentro de uma faixa de -40 a 80°C, e em consideração de fluidez durante transferência, mais preferivelmente de 0 a 80°C e o mais preferivelmente dentro de uma faixa de temperatura normal (por exemplo, 20°C) a 80°C. O tempo de reação pode estar dentro de uma faixa de vários segundos a 100 horas, e em consideração de Ho produtividade e semelhantes, é preferivelmente de vários minutos a 10 horas.

Um vaso de reação de tipo de tanque ou um vaso de reação de tipo coluna conhecido pode ser usado para o vaso de reação. Além disso, uma pluralidade de vasos de reação pode ser usada em combinação. Porque a reação é uma reação entre gás dióxido de carbono (gás) e uma composição de alcóxido de 15 alquil estanho (líquido), a fim de realizar a reação eficientemente, é preferível aumentar a área de superfície de contato entre o gás e o líquido por aumento da interface gás-líquido. Descobertas conhecidas podem ser usadas para o método de reação enquanto aumentando a interface gás-líquido desse modo, e exemplos de métodos preferíveis dos mesmos podem incluir aumentar a 20 velocidade de agitação ou gerar bolhas no líquido no caso de um vaso de reação de tipo tanque, e usando uma coluna recheada ou usando uma coluna de placa no caso de um vaso de reação de tipo coluna. Exemplos destes vasos de reação de tipo coluna podem incluir tipos de coluna de placas, usando uma bandeja como uma bandeja de borbulhamento, uma bandeja de placa porosa, 25 uma bandeja de válvula ou uma bandeja em contra-corrente, e tipos de coluna recheada com vários tipos de materiais de recheio como um anel raschig, um anel lessing, um anel polo, uma sela Berl, uma sela Interlockl, um recheio Dixon, um recheio McMahon, Helipak, um recheio Sulzer ou Mellapak. Apesar de materiais conhecidos poderem ser usados para os materiais do vaso de reação e linhas desde que não tenham um efeito prejudicial, materiais como SUS304, SUS316 ou SUS316L são baratos e podem ser usados preferivelmente. Aparelhos de processo conhecidos como um medidor de fluxo, um termômetro 5 e outros instrumentos de medição ou um refervedor, uma bomba ou um condensador e semelhantes podem ser adicionados como necessário, um método conhecido como vapor ou um aquecedor pode ser usado para aquecimento, e um método conhecido como resfriamento de ar, resfriamento de água ou salmoura pode ser usado para resfriamento. Porque a reação é Ί0 normalmente uma reação exotérmica, o vaso de reação pode ser resfriado ou ele pode ser resfriado por dissipação de calor a partir do mesmo. Altemativamente, o vaso de reação também pode ser aquecido se o fim é combinar com uma reação de esterificação de ácido carbônico. Um método conhecido como um método usando uma camisa térmica ou um método usando uma bobina interna pode ser usado para aquecer e resffiar o vaso de reação. O gás dióxido de carbono e composição de alcóxido de alquil estanho alimentados para o vaso de reação podem ser alimentados separadamente para o vaso de reação ou eles podem ser misturados antes de alimentar para o vaso de reação. Estes componentes também podem ser alimentados a partir de uma pluralidade de locais no vaso de reação. Conclusão da reação pode ser determinada por, por exemplo, análise ¹¹⁹Sn-RMN.

A seguir, um líquido de reação contendo éster de ácido carbônico é obtido a partir de forma ligada de dióxido de carbono do dialcóxido de alquil estanho obtido como o modo acima de acordo com um método descrito abaixo.

Apesar da temperatura de reação estar dentro de uma faixa de 110 a

200°C, e uma temperatura elevada ser preferível para uma temperatura de reação a fim de acelerar a taxa de reação, porque reações indesejáveis como decomposição também ocorrem em temperaturas elevadas assim diminuindo o rendimento, a temperatura de reação está mais preferivelmente dentro de uma faixa de 120 a 180°C, um tempo de reação está preferivelmente dentro de uma faixa de 0,1 a 10 horas, e uma pressão de reação está dentro de uma faixa de 1,5 a 20 MPa e preferivelmente de 2,0 a 10 MPa. A reação é terminada após o 5 desejado éster de ácido carbônico ter formado no vaso de reação. Progressão da reação pode ser confirmada por, por exemplo, amostrando um líquido de reação no vaso de reação, e analisando o éster de ácido carbônico formado por um método como 'H-RMN ou cromatografia gasosa. Por exemplo, a reação pode ser terminada após o éster de ácido carbônico ter sido formado em uma relação “10 molar de 10% ou mais do dialcóxido de alquil estanho e/ou forma ligada de dióxido de carbono do dialcóxido de alquil estanho contido no dialcóxido de alquil estanho e/ou forma ligada de dióxido de carbono do alcóxido de dialquil estanho, e no caso de desejar aumentar o rendimento do éster de ácido carbônico, a reação pode ser terminada após deixar continuar até o valor 15 alcançar 90% ou mais. Um vaso de reação conhecido pode ser usado para o vaso de reação, e um vaso de reação de tipo coluna ou um vaso de reação de tipo tanque pode ser usado preferivelmente. Apesar de materiais conhecidos poderem ser usados para os materiais do vaso de reação e linhas desde que não tenham um efeito prejudicial, materiais como SUS304, SUS316 ou SUS316L 20 são baratos e podem ser usados preferivelmente. Aparelhos de processo conhecidos como um medidor de fluxo, termômetro e outros instrumentos de medição ou um refervedor, uma bomba ou um condensador e semelhantes podem ser adicionados como necessário, um método conhecido como vapor ou um aquecedor pode ser usado para aquecimento, e um método conhecido como 25 resfriamento de ar, resfriamento de água ou salmoura pode ser usado para resfriamento.

Etapa (2) na presente forma de realização é uma etapa para obter um líquido residual a partir de um líquido de reação contendo éster de ácido carbônico obtido na etapa (1) acima junto com separação e recuperação do éster de ácido carbônico. Um método ou aparelho conhecido pode ser preferivelmente usado para o método de separação, e um método preferível é destilação.

Éster de ácido carbônico e o líquido residual são obtidos por batelada, semi-batelada ou destilação contínua de um líquido de reação transferido de etapa (1) acima. Um exemplo preferível de um método de destilação pode incluir alimentar um líquido de reação para um destilador, separando o éster de ácido carbônico na forma de um componente de fase ~10 gasosa a partir de um topo do destilador fora do sistema, e extraindo o líquido residual na forma de um componente líquido a partir de um fundo do destilador. Apesar de variar de acordo com um ponto de ebulição do éster de ácido carbônico e pressão, a temperatura nesta etapa está dentro de uma faixa de temperatura normal (por exemplo, 20°C) a 200°C, e porque existem casos em que a desnaturação de compostos de estanho no líquido residual podem ocorrer ou a quantidade de éster de ácido carbônico pode diminuir devido a uma reação reversa em temperaturas elevadas, a temperatura de reação está preferivelmente dentro de uma faixa de temperatura normal (por exemplo 20°C) a 150°C. Apesar de variar de acordo com um tipo de éster de ácido carbônico e temperatura em que a reação é realizada, a reação é geralmente realizada em condições de pressão normal a pressão reduzida, e em consideração de produtividade, a pressão está mais preferivelmente dentro de uma faixa de 100 Pa a 80 KPa e o mais preferivelmente dentro de uma faixa de 100 Pa a 50 KPa. A reação pode ser realizada em um tempo de reação dentro de uma faixa de

0,01 a 10 horas, e porque existem casos em que compostos de estanho contidos em um líquido de reação são desnaturados e casos em que a quantidade de éster de ácido carbônico diminui devido a uma reação reversa quando a reação é realizada durante um longo período de tempo em temperaturas elevadas, um tempo de reação está preferivelmente dentro de uma faixa de 0,01 a 0,5 horas e o mais preferivelmente dentro de uma faixa de 0,01 a 0,3 horas. Um destilador conhecido pode ser usado para o destilador, um destilador de tipo coluna ou um destilador de tipo tanque pode ser usado preferivelmente, ou uma pluralidade de tipos pode ser usada em combinação. Exemplos mais preferíveis dos destiladores podem incluir um evaporador de película fina e um destilador de película fina, e um evaporador de película fina provido com uma coluna de destilação ou um destilador de película fina é o mais preferível. Apesar de materiais conhecidos poderem ser usados para os materiais do vaso de reação e “10 linhas desde que não tenham um efeito prejudicial, materiais como SUS304, SUS316 ou SUS316L são baratos e podem ser usados preferivelmente. Aparelhos de processo conhecidos como um medidor de fluxo, um termômetro e outros instrumentos de medição ou um refervedor, uma bomba ou um condensador e semelhantes podem ser adicionados como necessário, um método conhecido como vapor ou um aquecedor pode ser usado para aquecimento, e um método conhecido como resfriamento de ar, resfriamento de água ou salmoura pode ser usado para resfriamento.

Etapa (3) é uma etapa para obter um carbonato de diarila por reação do carbonato de dialquila separado na etapa (2) e um composto hidróxi 20 aromático A seguido por recuperação de um subproduto álcool. Composto hidróxi aromático como mencionado aqui se refere a um composto correspondendo a um composto R’OH em que um átomo de hidrogênio é adicionado a um grupo R'O (em que R¹ representa um grupo aromático como previamente definido, e O representa um átomo de oxigênio) constituindo o 25 carbonato de diarila representados por fórmula (8) acima. Exemplos específicos de composto hidróxi aromático A preferivelmente usado podem incluir fenol, fenóis mono-substituídos como metilfenol (incluindo isômeros), etilfenol (incluindo isômeros), propilfenol (incluindo isômeros), butilfenol (incluindo isômeros), pentilfenol (incluindo isômeros) ou hexilfenol (incluindo isômeros);

fenóis di-substituídos como dimetilfenol (incluindo isômeros), dietilfenol (incluindo isômeros), dipropilfenol (incluindo isômeros), metiletilfenol (incluindo isômeros), metilpropilfenol (incluindo isômeros), metilbutilfenol (incluindo isômeros), metilpentilfenol (incluindo isômeros), etilpropilfenol (incluindo isômeros) ou etilbutilfenol (incluindo isômeros); fenóis tri-substituídos como trimetilfenol (incluindo isômeros), trietilfenol (incluindo isômeros), dimetiletilfenol (incluindo isômeros), dimetilpropilfenol (incluindo isômeros) ou dimetilbutilfenol (incluindo isômeros); e naftol (incluindo “10 isômeros).

Etapa (3) na presente forma de realização é uma etapa para obter carbonato de diarila reagindo um componente principalmente contendo éster de ácido carbônico separado na etapa (2) e o composto hidróxi aromático A. Numerosos processos para obter carbonatos de alquil arila e carbonatos de 15 diarila a partir de carbonatos de dialquila e compostos hidróxi aromáticos foram previamente propostos, e estas tecnologias podem ser preferivelmente aplicadas na presente forma de realização também.

A reação de etapa (3) compreende uma reação de transesterificação entre o éster de ácido carbônico e o composto hidróxi aromático, e a reação de 20 desproporcionamento do dicarbonato de alquil arila obtido na reação de transesterificação.

A reação de transesterificação é uma reação de equilíbrio e a fim de permitir à reação prosseguir com vantagem, é preferível realizar a reação enquanto extraindo o álcool formado por eliminação na reação de transesterificação, e nesse caso, o ponto de ebulição do composto hidróxi aromático usado na etapa (3) é preferivelmente maior do que o ponto de ebulição do álcool de alquila constituindo o carbonato de alquila obtido na etapa (2). Em particular, no caso de realizar etapas (1) a (3) continuamente por repetição de uma ou mais vezes, o ponto de ebulição do álcool de alquila é preferivelmente menor do que o ponto de ebulição padrão do composto hidróxi aromático, e a diferença entre os pontos de ebulição dos mesmos é preferivelmente 2°C e mais preferivelmente 10°C em consideração da facilidade de separação.

Exemplos de carbonatos de dialquila usados na etapa (3) podem incluir carbonato de dimetila, carbonato de dietila, carbonato de dipropila (incluindo isômeros), carbonato de dibutila (incluindo isômeros), carbonato de dipentila (incluindo isômeros), carbonato de dihexila (incluindo isômeros), carbonato de diheptila (incluindo isômeros), carbonato de dioctila (incluindo isômeros), carbonato de dinonila (incluindo isômeros), carbonato de didecila (incluindo isômeros), carbonato de diciclopentila (incluindo isômeros), carbonato de diciclohexila (incluindo isômeros), carbonato de dicicloheptila (incluindo isômeros), carbonato de dibenzila, carbonato de difenetila (incluindo isômeros), carbonato de di(fenilpropila) (incluindo isômeros), carbonato de di(fenilbutila) (incluindo isômeros), carbonato de di(clorobenzila) (incluindo isômeros), carbonato de di(metoxibenzila) (incluindo isômeros), carbonato de di(metoximetila) (incluindo isômeros), carbonato de di(metoxietila) (incluindo isômeros), carbonato de di(cloroetila) (incluindo isômeros), carbonato de di(cianoetila) (incluindo isômeros), carbonato de metiletila, carbonato de metilpropila (incluindo isômeros), carbonato de metilbutila (incluindo isômeros), carbonato de etilpropila (incluindo isômeros), carbonato de etilbutila (incluindo isômeros), carbonato de etileno e carbonato de propileno. O éster de ácido carbônico usado pode ser um tipo ou uma mistura.

Dentre estes carbonatos de dialquila, os carbonatos de dialquila que são usados preferivelmente na presente forma de realização são álcoois em que o ponto de ebulição padrão do álcool constituindo o éster de ácido carbônico é maior do que o ponto de ebulição padrão de água na forma de álcoois de alquila tendo um grupo alquila tendo 4 a 12 átomos de carbono, álcoois de alquenila tendo um grupo alquenila linear ou ramificado tendo 4 a 12 átomos de carbono, álcoois de cicloalquila e álcoois de aralquila. A fim de permitir a reação realizada na etapa (3) prosseguir com vantagem, um álcool tendo um ponto de 5 ebulição padrão menor do que o ponto de ebulição padrão do composto hidróxi aromático usado na etapa (3) é mais preferível em consideração de remoção do álcool formado na reação de etapa (3). Ou seja, um carbonato de dialquila é preferível o qual é composto de um álcool tendo um ponto de ebulição padrão maior do que o ponto de ebulição padrão de água, porém menor do que o ponto “10 de ebulição padrão do composto hidróxi aromático.

A quantidade do composto hidróxi aromático usado na etapa (3) pode estar dentro de uma faixa da razão estequiométrica de 0,1 a 10000 vezes a quantidade de carbonato de dialquila separado na etapa (2) e usado na etapa (3). Porque a reação de etapa (3) é principalmente uma reação de equilíbrio, apesar 15 de uma grande quantidade do composto hidróxi aromático ser vantajosa, porque um aumento na quantidade usada resulta em uma necessidade para a um vaso de reação maior assim como uma coluna de destilação grande para subsequentemente separar o produto, a quantidade do composto hidróxi aromático está preferivelmente dentro de uma faixa de 1 a 1000 vezes e mais 20 preferivelmente dentro de uma faixa de 1 a 100 vezes a quantidade do carbonato de dialquila.

Apesar dos compostos alimentados para a etapa (3) principalmente conterem carbonato de dialquila, composto hidróxi aromático e, como necessário, um catalisador, impurezas podem estar presentes desde que elas não tenham um efeito particularmente prejudicial em uma reação.

Apesar de produtos na forma de álcool, carbonato de alquil arila e carbonato de diarila e semelhante poderem estar contidos entre estas matérias primas alimentadas, porque a reação é reversível, a taxa de reação das matérias primas diminui no caso do concentrações destes produtos serem excessivamente elevadas, assim tomando isto indesejável. Apesar de capaz de ser variada de acordo com um tipo e quantidade de catalisador e as condições de reação, a razão em peso do carbonato de dialquila alimentado e composto 5 hidróxi aromático é geralmente tal que o composto hidróxi aromático é preferivelmente alimentado em uma razão molar dentro de uma faixa de 0,01 a 1000 vezes o carbonato de dialquila nas matérias primas alimentadas.

Apesar de variar de acordo com as condições de reação e tipo e estrutura interna do vaso de reação, um tempo de reação da reação de “10 transesterificação de etapa (3) é geralmente de 0,001 a 50 horas, preferivelmente de 0,01 a 10 horas e mais preferivelmente de 0,05 a 5 horas. A temperatura de reação refere-se à temperatura dentro de vaso de reação, e apesar de variar de acordo com os tipos de matérias primas usadas na forma do carbonato de dialquila e do composto hidróxi aromático, ela está geralmente 15 dentro de uma faixa de 50 a 350°C e preferivelmente de 100 a 280°C. Além disso, apesar de variar de acordo com os tipos de compostos de matérias primas usadas, a temperatura de reação e semelhantes, uma pressão de reação pode ser uma pressão diminuída, pressão normal ou pressão aumentada, e a reação é geralmente realizada dentro de uma faixa de 10 Pa a 20 MPa.

Apesar do uso de um solvente não ser necessariamente requerido na presente forma de realização, um solvente inerte apropriado pode ser usado como um solvente de reação para o fim de, por exemplo, facilitar um procedimento de reação, exemplos podendo incluir éteres, hidrocarbonetos alifáticos, hidrocarbonetos aromáticos, halogenetos de hidrocarboneto alifático e halogenetos de hidrocarboneto aromático. Além disso, um gás inerte como nitrogênio, hélio ou argônio também pode estar presente no sistema de reação como uma substância inerte na reação, e os gases inertes acima e compostos orgânicos de baixo ponto de ebulição inativos na reação podem ser introduzidos em forma gasosa na porção inferior de uma coluna de destilação contínua de estágios múltiplos para o fim de acelerar a remoção de subprodutos de baixo ponto de ebulição formados por destilação.

Um catalisador pode ser adicionado quando realizando a reação de transesterificação de etapa (3). Apesar de carbonato de alquil arila e carbonato de diarila serem obtidos a partir do éster de ácido carbônico por transesterificação como previamente descrito, porque o equilíbrio desta reação de transesterificação é desviado para os reagentes e porque a taxa de reação é lenta, quando se produz carbonato de diarila por este processo, várias propostas ^0 foram feitas para melhorar isto, e um processo conhecido pode ser preferivelmente usado na presente forma de realização.

Apesar de variar de acordo com um tipo de catalisador usado, o tipo de vaso de reação, os tipos e razão em peso do éster de ácido carbônico e composto hidróxi aromático e condições de reação como a temperatura de 15 reação e pressão de reação, a quantidade de catalisador no caso de usar um catalisador na presente forma de realização é geralmente de 0,0001 a 50% em peso quando expressa como a razão para a quantidade total de matérias primas alimentadas na forma do éster de ácido carbônico e composto hidróxi aromático. Além disso, no caso de usar um catalisador sólido, o catalisador é 20 preferivelmente usado em uma quantidade de 0,01 a 75% por volume com base no volume da coluna vazia do vaso de reação.

Numerosos catalisadores contendo metal são conhecidos em propostas com relação aos catalisadores para aumentar a taxa de reação, e catalisadores de reação de transesterificação conhecidos podem ser usados na presente forma de realização também. Em um processo para produzir carbonato de alquil arila e/ou uma mistura de carbonato de alquil arila e carbonato de diarila reagindo os ésteres de ácido carbônico e os compostos hidróxi aromáticos, ácidos de Lewis como hidretos de metal de transição ou compostos que purificam os ácidos de Lewis, compostos de estanho como alcóxidos de estanho orgânicos ou óxidos de estanho orgânicos, sais e alcóxidos de metal alcalino-terroso ou metal alcalino, compostos de chumbo, complexos de metal como os de cobre, ferro ou zircônio, ésteres de ácido titânico, misturas de 5 ácidos de Lewis e ácidos próticos, compostos Sc, Mo, Mn, Bi ou Te, e acetato férrico foram propostos como exemplos destes catalisadores. Apesar da formação do carbonato de diarila poder ocorrer pela reação de transesterificação apenas, ele é também formado por uma reação de desproporcionamento do carbonato de alquil arila formado na reação de 0 transesterificação. Aqui, a reação de desproporcionamento refere-se a uma reação em que carbonato de dialquila e carbonato de diarila são formados a partir de duas moléculas de carbonato de alquil arila. Apesar do carbonato de alquil arila ainda reagir com o composto hidróxi aromático para se tomar um carbonato de diarila, porque a reação de desproporcionamento é mais rápida, no 15 caso de se desejar obter um carbonato de diarila, o carbonato de diarila é obtido por desproporcionamento do carbonato de alquil arila. Ambas estas reações são reações de equilíbrio. Pode ser vantajoso deixar a reação prosseguir enquanto extraindo álcool de alquila na reação de transesterificação para produzir carbonato de alquil arila, sendo vantajoso deixar a reação prosseguir enquanto 20 extraindo carbonato de dialquila em uma etapa de desproporcionamento. Assim, as condições de reação preferíveis diferem em cada estágio. Apesar de ser necessário realizar a reação por divisão em dois estágios no caso de realizar a reação continuamente, no caso de realizar a reação em batelada, a reação também pode ser realizada sequencialmente dentro do mesmo vaso de reação.

Assim, um catalisador que catalisa a reação de desproporcionamento também pode estar presente com o catalisador de transesterificação previamente descrito. Numerosos exemplos destes catalisadores foram propostos, exemplos podendo incluir ácidos de Lewis e compostos de metal de transição capazes de gerar ácidos de Lewis, compostos de estanho poliméricos, compostos representados pela fórmula geral R-X(=O)OH (em que X é selecionado dentre o grupo consistindo de Sn e Ti, enquanto R é selecionado dentre o grupo consistindo de grupos hidrocarbonetos monovalentes), misturas 5 de ácidos de Lewis e ácidos próticos, catalisadores de chumbo, compostos de titânio e zircônio, compostos de estanho e compostos de Sc, Mo, Mn, Bi ou Te.

A etapa de desproporcionamento é uma etapa em que carbonato de dialquila e carbonato de diarila são obtidos por desproporcionamento do carbonato de alquil arila obtido na etapa de transesterificação. Como foi

Ί0 previamente descrito, um catalisador de desproporcionamento pode ser adicionado quando realizando a reação de transesterificação e realizando a reação de transesterificação e a reação de desproporcionamento simultaneamente, ou a reação de transesterificação e a reação de desproporcionamento podem ser realizadas separadamente e continuamente ou 15 em batelada. Além disso, apesar de existem casos em que carbonato de diarila é obtido de modo simultâneo ao carbonato de alquil arila na reação de transesterificação assim como no caso de realizar a reação de transesterificação e a reação de desproporcionamento separadamente, nesse caso também, a reação de desproporcionamento pode ser realizada como tal. Como foi 20 previamente indicado, a reação de desproporcionamento é uma etapa em que o carbonato de alquil arila é obtido por uma reação de transesterificação entre o carbonato de dialquila e o composto hidróxi aromático, e a fim de deixar a reação de equilíbrio prosseguir com vantagem, é vantajoso empregar um método que permite à reação prosseguir enquanto extraindo álcool. Porque a 25 reação de desproporcionamento é também submetida à restrição de equilíbrio, caso se tente deixar a reação prosseguir com vantagem, um método que permite a reação prosseguir enquanto extraindo ou o carbonato de dialquila ou carbonato de diarila formado na reação de desproporcionamento para fora do sistema pode ser vantajoso. Na presente forma de realização, é preferível realizar a reação de desproporcionamento enquanto extraindo o carbonato de dialquila para fora do sistema por seleção dos grupos alcóxi e grupos arila respectivos de modo que o carbonato de dialquila dos produtos ferve em uma 5 temperatura menor do que o carbonato de diarila. O carbonato de dialquila extraído pode ser usado por retomo a uma etapa antes da reação de desproporcionamento. Se a quantidade de carbonato de diarila produzido precisar ser aumentada, é preferível usar o carbonato de dialquila extraído por retomo à etapa de transesterificação.

*10 Um catalisador da reação de desproporcionamento pode ser usado na reação de desproporcionamento. Numerosos exemplos destes catalisadores foram propostos. Exemplos destes catalisadores que foram propostos podem incluir ácidos de Lewis e compostos de metal de transição capazes de gerar ácidos de Lewis, compostos de estanho poliméricos, compostos representados 15 pela fórmula geral R-X(=O)OH (em que X é selecionado dentre o grupo consistindo de Sn e Ti, enquanto R é selecionado dentre o grupo consistindo de grupos hidrocarbonetos monovalentes), misturas de ácidos de Lewis e ácidos próticos, catalisadores de chumbo, compostos de titânio e zircônio, compostos de estanho e compostos de Sc, Mo, Mn, Bi ou Te.

Os mesmos catalisadores como os catalisadores de transesterificação usados na etapa de transesterificação podem ser usados para o catalisador de reação de desproporcionamento na presente forma de realização.

O carbonato de alquil arila usado na etapa de desproporcionamento é um éster carbônico de ácido alquil arila. Exemplos de carbonatos de alquil arila 25 podem incluir carbonato de metilfenila, carbonato de etilfenila, carbonato de propilfenila (incluindo isômeros), carbonato de butilfenila (incluindo isômeros), carbonato de alilfenila (incluindo isômeros), carbonato de pentilfenila (incluindo isômeros), carbonato de hexilfenila (incluindo isômeros), carbonato de heptilfenila (incluindo isômeros), carbonato de octiltolila (incluindo isômeros), carbonato de nonil (etilfenila) (incluindo isômeros), carbonato de decil (butilfenila) (incluindo isômeros), carbonato de metiltolila (incluindo isômeros), carbonato de etiltolila (incluindo isômeros), carbonato de 5 propiltolila (incluindo isômeros), carbonato de butiltolila (incluindo isômeros), carbonato de alliltolila (incluindo isômeros), carbonato de metilxilila (incluindo isômeros), carbonato de metil (trimetilfenila) (incluindo isômeros), carbonato de metil (clorofenila) (incluindo isômeros), carbonato de metil (nitrofenila) (incluindo isômeros), carbonato de metil (metoxifenila) (incluindo isômeros),

Ί0 carbonato de metil (piridila) (incluindo isômeros), carbonato de etilcumila (incluindo isômeros), carbonato de metil (benzoilfenila) (incluindo isômeros), carbonato de etilxilila (incluindo isômeros) e carbonato de benzilxilila (incluindo isômeros). Estes carbonatos de alquil arila podem ser de um tipo ou uma mistura de dois ou mais tipos.

Dentre estes carbonatos de alquil arila, os que são preferivelmente usados na presente forma de realização são os em que o álcool constituindo o carbonato de alquil arila é um álcool tendo um ponto de ebulição maior do que o da água, o ponto de ebulição do álcool constituindo o carbonato de alquil arila é menor do que o ponto de ebulição do composto hidróxi aromático 20 constituindo o carbonato de alquil arila, é selecionado dentre, por exemplo, álcoois de alquila tendo um grupo alquila linear ou ramificado tendo 4 a 12 átomos de carbono, álcoois de alquenila tendo um grupo alquenila linear ou ramificado tendo 4 a 12 átomos de carbono, álcoois de cicloalquila e álcoois de aralquila, e quando considerando a remoção de carbonato de dialquila formado 25 na reação de desproporcionamento, é preferivelmente um carbonato de dialquila tendo um ponto de ebulição menor do que o do carbonato de diarila obtido na reação de desproporcionamento para permitir à reação de desproporcionamento prosseguir com vantagem. Como exemplos destas combinações ótimas, o álcool, o álcool correspondendo ao grupo alcóxi de um composto de metal tendo uma ligação metal-carbono-oxigênio representado pelas fórmulas previamente mencionadas (9) e (10), e o álcool constituindo o carbonato de dialquila são álcoois selecionados dentre o grupo consistindo de 5 pentanol (incluindo isômeros), hexanol (incluindo isômeros) e heptanol (incluindo isômeros), enquanto o composto hidróxi aromático é um composto hidróxi aromático selecionado dentre fenol e cresol.

Apesar de compostos alimentados para uma reação de desproporcionamento principalmente conterem carbonato de alquil arila e um J|0 catalisador como necessário, impurezas também podem estar presentes desde que elas não tenham um efeito particularmente prejudicial em uma reação.

Apesar de variar de acordo com um tipo de catalisador usado, o tipo de vaso de reação, o tipo e a quantidade do carbonato de alquil arila e condições de reação como a temperatura de reação e a pressão de reação, a 15 quantidade de catalisador no caso de usar um catalisador na presente forma de realização é geralmente de 0,0001 a 50% em peso quando expressa como a razão para a quantidade total de matérias primas alimentadas na forma de carbonato de alquil arila. Além disso, no caso de usar um catalisador sólido, o catalisador é preferivelmente usado em uma quantidade de 0,01 a 75% por 20 volume com base no volume da coluna vazia do vaso de reação.

Apesar de álcool, composto hidróxi aromático e carbonato de diarila e semelhantes poderem estar contidos entre estas matérias primas alimentadas, porque a reação é reversível, a taxa de reação das matérias primas diminui no caso das concentrações destes componentes serem excessivamente elevadas, 25 assim tomando isto indesejável.

Apesar de variar de acordo com as condições e tipo de reação e estrutura interna do vaso de reação, um tempo de reação da reação de desproporcionamento é geralmente de 0,001 a 50 horas, preferivelmente de

0,01 a 10 horas e mais preferivelmente de 0,05 a 5 horas. Apesar de variar de acordo com um tipo de carbonato de alquil arila usado, a temperatura de reação está geralmente dentro de uma faixa de 50 a 350°C e preferivelmente de 100 a 280°C. Além disso, apesar de variar de acordo com os tipos de compostos de 5 matérias primas usadas, a temperatura de reação e semelhantes, uma pressão de reação pode ser uma pressão diminuída, pressão normal ou pressão aumentada, e a reação é geralmente realizada dentro de uma faixa de 10 Pa a 20 MPa.

Apesar do uso de um solvente não ser necessariamente requerido em uma etapa de desproporcionamento da presente forma de realização, um

Ί0 solvente inerte apropriado pode ser usado como um solvente de reação para o fim de, por exemplo, facilitar um procedimento de reação, exemplos podendo incluir éteres, hidrocarbonetos alifáticos, hidrocarbonetos aromáticos, halogenetos de hidrocarboneto alifático e halogenetos de hidrocarboneto aromático. Além disso, um gás inerte como nitrogênio, hélio ou argônio 15 também pode estar presente no sistema de reação como uma substância inerte na reação, e os gases inertes acima e compostos orgânicos de baixo ponto de ebulição inativos na reação podem ser introduzidos em forma gasosa na porção inferior de uma coluna de destilação contínua de estágios múltiplos para o fim de acelerar a destilação de subprodutos de baixo ponto de ebulição formados.

Após completar da reação de desproporcionamento, carbonato de diarila é obtido por remoção do catalisador, carbonato de alquil arila, composto hidróxi aromático e álcool por métodos conhecidos.

Não existem limitações particulares sobre o tipo de vaso de reação usado nas etapas de transesterificação e de desproporcionamento, e vários métodos conhecidos são usados, exemplos podendo incluir tipos usando um tanque de agitação, um tanque de estágios múltiplos ou uma coluna de destilação de estágios múltiplos e combinações dos mesmos. Os vasos de reação de tipo em batelada ou de tipo contínuo podem ser usados para estes vasos de reação. Métodos usando uma coluna de destilação de estágios múltiplos são preferíveis a partir do ponto de vista de deslocar eficientemente o equilíbrio para o lado de produtos, e um método contínuo usando uma coluna de destilação de estágios múltiplos é particularmente preferível. Uma coluna de 5 destilação de estágios múltiplos refere-se a uma coluna de destilação tendo estágios múltiplos em que o número de placas teóricas de destilação é 2 ou mais, e qualquer coluna de destilação de estágios múltiplos pode ser usada desde que ela permita destilação contínua. Qualquer coluna de destilação de estágios múltiplos pode ser usada para a coluna de destilação de estágios múltiplos desde que ela seja comumente usada como uma coluna de destilação de estágios múltiplos, exemplos podendo incluir tipos de coluna de bandeja usando uma bandeja de borbulhamento, uma bandeja de placa porosa, uma bandeja de válvula ou uma bandeja em contra-corrente, e tipos de coluna recheada com vários tipos de materiais de recheio como um anel raschig, um 15 anel lessing, um anel polo, uma sela Berl, uma sela Interlockl, um recheio Dixon, um recheio McMahon, Helipak, um recheio Sulzer ou Mellapak. Além disso, um tipo de coluna recheada com bandeja de combinação é também usado preferivelmente combinando uma porção de bandeja com uma porção recheada com um material de recheio. No caso de realizar um método contínuo usando 20 uma coluna de destilação de estágios múltiplos, as substâncias de partida e os reagentes são continuamente alimentados para uma coluna de destilação contínua de estágios múltiplos, e simultaneamente realizando a reação de transesterificação e/ou reação de desproporcionamento entre ambas as substâncias na fase de líquido ou fase de gás-líquido na presença de um 25 catalisador contendo metal dentro da coluna de destilação, uma mistura de reação de ponto de ebulição elevado contendo o carbonato de alquil arila e/ou carbonato de diarila produzido é extraída em forma de líquido da porção inferior da coluna de destilação, enquanto uma mistura de reação de baixo ponto de ebulição contendo os subprodutos formados é continuamente extraída em um estado gasoso a partir da porção superior da coluna de destilação por destilação, assim resultando na produção de carbonato de diarila.

Apesar de a descrição precedente ter indicado um exemplo de produção de carbonato de dialquila e carbonato de diarila usando um composto de dialquil estanho, as seguintes etapas (4) e (5) podem ser realizadas além das etapas acima mencionadas (1) a (3), as etapas (4) e (5) compreendendo as etapas de:

etapa (4): formar um composto de estanho orgânico tendo uma ligação estanho-oxigênio-carbono e água por reação do líquido residual obtido na etapa (2) com um álcool seguido por remoção de água do sistema de reação; e etapa (5): usar novamente o composto de estanho orgânico tendo a ligação estanho-oxigênio-carbono obtido na etapa (4) como o composto de estanho orgânico tendo a ligação estanho-oxigênio-carbono de etapa (1).

Etapa (4) é uma etapa para regenerar um composto de dialquil estanho reagindo o resíduo de destilação obtido na etapa (2) com um álcool.

Exemplos de álcoois usados nesta etapa podem incluir álcoois como metanol, etanol, propanol (incluindo isômeros), butanol (incluindo isômeros), 20 pentanol (incluindo isômeros), hexanol (incluindo isômeros), heptanol (incluindo isômeros), octanol (incluindo isômeros), nonanol (incluindo isômeros) ou decanol (incluindo isômeros), e apesar de um álcool ser preferivelmente usado em que o número de átomos de carbono constituintes do álcool é um número selecionado dentre o grupo consistindo de números inteiros 25 de 1 a 12, mais preferivelmente um álcool é usado que é igual que o álcool usado na etapa de síntese de alcóxido de alquil estanho previamente descrita.

As condições da reação de desidratação são preferivelmente as mesmas que as condições da etapa de síntese de alcóxido de alquil estanho acima mencionada. A reação pode ser terminada uma vez que a composição de alcóxido de alquil estanho desejada foi obtida. Progressão da reação é também determinada por medição da quantidade de água extraída para fora do sistema, e também pode ser determinada por um método usando ¹¹⁹Sn-RMN por 5 amostragem de um líquido de reação. A fim de produzir a mistura da presente forma de realização na etapa (1), a reação é terminada após confirmar a obtenção de uma composição em que a razão molar de tetraalquil dialcóxi distanoxano e dialcóxido de dialquil estanho contido na composição de alcóxido de alquil estanho obtido na reação acima, quando expressa como a “10 razão molar combinada de ambos, está dentro de uma faixa de 0:100 a 80:20 e mais preferivelmente dentro de uma faixa de 10:90 a 70:30. O álcool usado pode ser usado enquanto ainda presente no sistema de reação, e o álcool também pode ser usado por destilação do álcool dependendo do caso. Porque se nota uma vantagem de ser capaz de reduzir o tamanho de vasos de reação das 15 outras etapas, é preferível remover tanto álcool como possível. A remoção por destilação conhecida é preferível para o método de remoção, e equipamento de destilação conhecido pode ser usado para o destilador usado para destilação. Um aparelho de destilação de película fina é preferivelmente usado para o aparelho de destilação porque o álcool pode ser removido em um período de 20 tempo curto. Diferente de uma etapa de síntese de alcóxido de alquil estanho, porque óxido de dialquil estanho normalmente em um estado sólido não é usado nesta etapa, existem algumas restrições sobre vaso de reação. Ou seja, não existem limitações particulares sobre o tipo de vaso de reação da reação de desidratação, e um tipo de tanque conhecido ou um vaso de reação de tipo 25 coluna pode ser usado. Uma mistura de reação de baixo ponto de ebulição contendo água é extraída em forma gasosa do vaso de reação por destilação, enquanto uma mistura de reação de ponto de ebulição elevado contendo um alcóxido de alquil estanho produzido ou mistura de alcóxido de alquil estanho é extraída na forma de um líquido da porção inferior de um vaso de reação. Vários métodos conhecidos são usados para tal vaso de reação, exemplos podendo incluir tipos usando vasos de reação contendo um tanque de agitação, um tanque de estágios múltiplos, uma coluna de destilação, uma coluna de destilação de estágios múltiplos, um reator multitubular, uma coluna de destilação contínua de estágios múltiplos, uma coluna recheada, um evaporador de película fina, um reator provido com um suporte interno, um reator de circulação forçada, um evaporador de película descendente, um evaporador de queda descendente, um reator de fluxo de gotej amento ou uma coluna de “10 borbulhamento, e tipos usando combinações dos mesmos. Métodos usando um reator colunar são preferíveis a partir do ponto de vista de deslocar eficientemente o equilíbrio para o lado de produtos, enquanto uma estrutura tendo uma grande área de contato gás-líquido é preferível por ser capaz de transferir rapidamente a água formada para a fase gasosa. Métodos contínuos 15 usando um reator multitubular, uma coluna de destilação de estágios múltiplos ou uma coluna recheada com um recheio são particularmente preferíveis. Apesar de materiais conhecidos poderem ser usados para os materiais do vaso de reação e linhas desde que não tenham um efeito prejudicial, materiais como SUS304, SUS316 ou SUS316L são baratos e podem ser usados preferivelmente.

Aparelhos de processo conhecidos como um medidor de fluxo, um termômetro e outros instrumentos de medição ou um refervedor, uma bomba ou um condensador e semelhantes podem ser adicionados como necessário, um método conhecido como vapor ou um aquecedor podendo ser usado para aquecimento, e um método conhecido como resfriamento de ar, resfriamento de 25 água ou salmoura podendo ser usado para resfriamento.

O composto de dialquil estanho produzido na etapa (4) como descrito acima é usado novamente na forma do composto de dialquil estanho usado na etapa (1) de acordo com a próxima etapa (5) (etapa de reciclo) em que o composto de estanho orgânico tendo a ligação estanho-oxigênio-carbono obtido na etapa (4) é usado novamente como o composto de estanho orgânico tendo uma ligação estanho-oxigênio-carbono de etapa (1).

Um composto amina representado pela seguinte fórmula (13) é usado para o composto amina usado no processo de produção da presente forma de realização:

(13) (em que R¹⁴ representa um grupo selecionado dentre o grupo consistindo de um grupo alifático tendo 1 a 20 átomos de carbono e um grupo aromático tendo 6 a 20 átomos de carbono, o grupo acima contendo um átomo selecionado dentre átomos de carbono e oxigênio, e tendo uma valência igual a n, e n representa um inteiro de 1 a 10).

Na fórmula (13) acima, um composto de poliamina em que n é 1 a 3 é usado preferivelmente, enquanto um composto de poliamina em que n é 2 é usado mais preferivelmente.

Exemplos destes compostos de poliamina podem incluir diaminas alifáticas como hexametileno diamina, 4,4'-metilenobis(ciclohexilamina) (incluindo isômeros), ciclohexano diamina (incluindo isômeros) ou 3-aminometil-3,5,5-trimetilciclohexil amina (incluindo isômeros); e diaminas aromáticas como fenileno diamina (incluindo isômeros), tolueno diamina (incluindo isômeros) ou 4,4'-metileno dianilina. Dentre estas, diaminas alifáticas como hexametileno diamina, 4,4'-metilenobis(ciclohexilamina) (incluindo isômeros), ciclohexano diamina (incluindo isômeros) e 3-aminometil-3,5,5-trimetilciclohexil amina (incluindo isômeros) são usadas preferivelmente, enquanto hexametileno diamina,

4,4'-metilenobis(ciclohexilamina) e 3-aminometil-3,5,5-trimetilciclohexil amina são usadas mais preferivelmente.

O composto amina é preferivelmente alimentado em um estado líquido para o vaso de reação em que a produção de éster de ácido carbâmico é realizada. Em geral, o composto amina como exemplificado acima é frequentemente um sólido em temperatura normal (por exemplo, 20°C), e em 5 tais casos, apesar do composto amina poder ser alimentado em um estado líquido por aquecimento em uma temperatura igual a ou maior do que o ponto de fusão do composto amina, se o composto amina for alimentado em uma temperatura excessivamente elevada, porque existem casos em que reações laterais como reações de desnaturação térmica causadas por aquecimento podem ocorrer, o composto amina é preferivelmente alimentado em um estado líquido em uma temperatura comparativamente baixa na forma de uma mistura com um álcool, água ou éster de ácido carbônico.

Apesar de variar de acordo com os compostos reagidos, as condições de reação sob as quais a reação entre o éster de ácido carbônico e composto amina é realizada são tais que a razão estequiométrica do éster de ácido carbônico para os grupos amino do composto amina está dentro de uma faixa de 1,1 a 1000 vezes, e apesar do éster de ácido carbônico estar preferivelmente em excesso com relação aos grupos amino do composto amina a fim de completar a reação rapidamente por aumento da taxa de reação, em consideração do tamanho do vaso de reação, a razão estequiométrica está preferivelmente dentro de uma faixa de 2 a 100 vezes e mais preferivelmente dentro de uma faixa de 2,5 a 30 vezes. A temperatura de reação está geralmente dentro de uma faixa de temperatura normal (por exemplo, 20°C) a 200°C. Apesar de uma temperatura elevada ser preferível para aumentar a taxa de reação, por outro lado, porque reações indesejáveis também ocorrem em temperaturas elevadas, a temperatura de reação está preferivelmente dentro de uma faixa de 50 a 150°C. Um aparelho de resfriamento ou um aparelho de aquecimento conhecidos podem ser instalados no vaso de reação para manter uma temperatura de reação constante. Além disso, apesar de variar de acordo com os tipos de compostos usados e a temperatura de reação, uma pressão de reação pode ser uma pressão diminuída, pressão normal ou pressão aumentada, e a reação é geralmente realizada dentro de uma faixa de 20 a 1 x 10⁶ Pa. Não 5 existem limitações particulares sobre o tempo de reação (tempo de residência no caso de um processo contínuo), sendo geralmente de 0,001 a 50 horas, preferivelmente de 0,01 a 10 horas e mais preferivelmente de 0,1 a 5 horas. Além disso, a reação também pode ser terminada por confirmação de que uma quantidade desejada de éster de ácido carbâmico foi formada por, por exemplo, H 0 cromatografia líquida após amostrar um líquido de reação. Na presente forma de realização, um catalisador pode ser usado como necessário, e exemplos de catalisadores que podem ser usados podem incluir compostos de metal orgânico e compostos de metal inorgânico de estanho, chumbo, cobre ou titânio, e catalisadores básicos como alcoolatos de metais alcalinos ou metais alcalinos 15 terrosos na forma de metilatos, etilatos e butiratos (incluindo isômeros) de lítio, sódio, potássio, cálcio ou bário. Apesar de não ser necessariamente requerido usar uma solvente de reação na presente forma de realização, um solvente apropriado é preferivelmente usado como um solvente de reação para o fim de facilitar um procedimento de reação, exemplos podendo incluir alcanos como 20 hexano (incluindo isômeros), heptano (incluindo isômeros), octano (incluindo isômeros), nonano (incluindo isômeros) ou decano (incluindo isômeros); hidrocarbonetos aromáticos e hidrocarbonetos aromáticos alquil-substituídos como benzeno, tolueno, xileno (incluindo isômeros), etil benzeno, diisopropil benzeno (incluindo isômeros), dibutil benzeno (incluindo isômeros) ou 25 naftaleno; álcoois como metanol, etanol, propanol (incluindo isômeros), butanol (incluindo isômeros), pentanol (incluindo isômeros), hexanol (incluindo isômeros), heptanol (incluindo isômeros), octanol (incluindo isômeros) ou nonanol (incluindo isômeros); compostos aromáticos substituídos com um halogênio ou grupo nitro como clorobenzeno, diclorobenzeno (incluindo isômeros), bromobenzeno, dibromobenzeno (incluindo isômeros), cloronaftaleno, bromonaftaleno, nitrobenzeno ou nitronaftaleno; compostos hidrocarbonetos policíclicos como difenila, difenila substituída, difenil metano, 5 terfenila, antraceno ou dibenzil tolueno (incluindo isômeros); compostos hidróxi aromáticos como fenol, metilfenol (incluindo isômeros), etilfenol (incluindo isômeros), butilfenol (incluindo isômeros), pentilfenol (incluindo isômeros), dimetilfenol (incluindo isômeros), dietilfenol (incluindo isômeros), dibutilfenol (incluindo isômeros) ou dipentilfenol (incluindo isômeros); “10 hidrocarbonetos alifáticos como ciclohexano, ciclopentano, ciclooctano ou etilciclohexano; álcoois alicíclicos como ciclohexanol, ciclopentanol ou ciclooctanol; cetonas como metil etil cetona ou acetofenona; ésteres como ftalato de dibutila, fitalato de dihexila, ftalato de dioctila ou ftalato de benzilbutila; éteres e tioéteres como difenil éter ou difenil sulfeto; e sulfóxidos 15 como dimetilsulfóxido ou difenilsulfóxido. Estes solventes podem ser usados sozinhos ou dois ou mais tipos podem ser usados como uma mistura. Além disso, éster de ácido carbônico usado em excesso com relação aos grupos amino do composto amina é também preferivelmente usado como um solvente na reação.

Não existem limitações particulares sobre o aparelho de reação usado quando realizando esta reação, e um vaso de reação conhecido pode ser usado. Por exemplo, vasos de reação convencionalmente conhecidos podem ser combinados de modo apropriado, como um tanque de agitação, um tanque de agitação pressurizado, um tanque de agitação despressurizado, um vaso de reação de tipo coluna, uma coluna de destilação, uma coluna recheada ou um destilador de película fina. Não existem limitações particulares sobre o material do vaso de reação, e materiais conhecidos podem ser usados, exemplos podendo incluir vidro, aço inoxidável, aço carbono, Hastelloy, materiais de base forrados com vidro, e materiais revestidos com Teflon (marca registrada).

<Remoção de composto hidróxi>

Um líquido de reação contendo éster de ácido carbâmico produzido reagindo com éster de ácido carbônico e composto amina como indicado acima 5 pode ser alimentado diretamente para o vaso de reação em que a decomposição térmica de éster de ácido carbâmico é realizada (a seguir referido como o “vaso de reação de decomposição térmica”), ou pode ser alimentado ao vaso de reação de decomposição térmica após ter purificado o éster de ácido carbâmico a partir de um líquido de reação. No entanto, porque isocianato formado por “10 decomposição térmica do éster de ácido carbâmico forma éster de ácido carbâmico reagindo com um composto hidróxi (álcool e/ou composto hidróxi aromático), a fim de aumentar a eficiência de reação da reação de decomposição térmica, é preferível remover anteriormente o composto hidróxi (álcool e/ou composto hidróxi aromático) de um líquido de reação, antes de 15 realizar a reação de decomposição térmica.

Na presente forma de realização, éster de ácido carbâmico pode ser purificado e alimentado ao vaso de reação de decomposição térmica por um método conhecido como um método em que um componente de ponto de ebulição baixo como um solvente de reação é destilado a partir de um líquido 20 de reação por destilação no caso de usar um composto hidróxi e/ou éster de ácido carbônico e/ou solvente de reação, um método em que o éster de ácido carbâmico é limpo por um solvente que é inerte e tem uma baixa solubilidade no éster de ácido carbâmico, ou um método envolvendo purificação por cristalização. Dentre estes métodos, um método em que um componente de 25 ponto de ebulição baixo como um solvente de reação é destilado por destilação no caso de usar um composto hidróxi e/ou éster de ácido carbônico e/ou solvente de reação é preferivelmente realizado em consideração da facilidade do procedimento e semelhantes.

Um aparelho de destilação conhecido pode ser usado para o aparelho para separar o composto hidróxi e éster de ácido carbônico a partir de um líquido de reação por destilação. Por exemplo, métodos usando um aparelho como uma coluna de destilação, uma coluna de destilação de estágios múltiplos, 5 um reator multitubular, uma coluna de destilação contínua de estágios múltiplos, uma coluna recheada, um evaporador de película fina, um evaporador de película descendente ou um evaporador de queda descendente, e métodos usando uma combinação dos mesmos são usados. Apesar de variar de acordo com os tipos de compostos contidos no líquido de reação, as condições sob as “10 quais a separação destilativa é realizada são tais que a temperatura está preferivelmente dentro de uma faixa de temperatura normal (por exemplo, 20°C) a 180°C, e porque existem casos em que reações indesejáveis ocorrem em temperaturas elevadas, a temperatura está preferivelmente dentro de uma faixa de 50 a 150°C. Um aparelho de resfriamento ou um aparelho de 15 aquecimento conhecido pode ser instalado no vaso de reação para manter a temperatura constante. Além disso, apesar de variar de acordo com os tipos de compostos contidos em um líquido de reação e a temperatura, a pressão pode ser uma pressão diminuída, pressão normal ou pressão aumentada, e a separação destilativa é normalmente realizada dentro de uma faixa de 20 a 1 x 20 1 0⁶ Pa. No caso de realizar um procedimento durante um longo período de tempo em temperaturas elevadas, particularmente no caso de separação destilativa, porque éster de ácido carbâmico contido em um líquido de reação pode sofrer desnaturação térmica resultando em uma diminuição no rendimento do éster de ácido carbâmico, a separação destilativa é realizada sob uma 25 pressão reduzida em uma pressão que está tão próxima como possível do grau de despressurização capaz de ser obtida pelo aparelho de destilação, e uma temperatura é preferivelmente selecionada que está dentro de uma faixa de temperatura adequada para destilar o composto que se deseja remover de um líquido de reação na fase gasosa, e é tão baixa como possível dentro de uma faixa de temperatura que permite que o éster de ácido carbâmico, ou uma mistura contendo o éster de ácido carbâmico após a separação destilativa, esteja presente como um líquido. Apesar do objetivo primário de uma separação 5 destilativa consistir em separar o composto hidróxi (álcool e/ou composto hidróxi aromático) a partir de um líquido de reação, no caso de usar éster de ácido carbônico e solvente de reação contidos no líquido de reação, é preferível também separar um solvente de reação. Se a reação de decomposição térmica subsequentemente descrita for realizada enquanto éster de ácido carbônico e/ou “10 solvente de reação ainda estão contidos no líquido de reação, uma etapa é requerida para separar o isocianato ou composto hidróxi formado, assim resultando em um procedimento complexo.

O composto hidróxi e/ou éster de ácido carbônico separado e recuperado na reação, e um solvente no caso em que um líquido de reação 15 contém um solvente, são cada preferivelmente usados novamente. O composto hidróxi ser usado novamente como um composto hidróxi (álcool e/ou composto hidróxi aromático) na etapa de produção de éster de ácido carbônico, o éster de ácido carbônico é usado novamente como éster de ácido carbônico na produção de éster de ácido carbâmico, e o solvente é usado novamente como solvente na 20 produção de éster de ácido carbâmico.

No caso em que um catalisador é usado na produção de éster de ácido carbâmico e um catalisador ou resíduo de catalisador está contido no líquido de reação, o catalisador contido em um líquido de reação ou éster de ácido carbâmico pode ser usado diretamente como um catalisador para uma reação de 25 decomposição térmica, ou o catalisador pode ser removido de um líquido de reação ou éster de ácido carbâmico. No caso de usar um catalisador básico em particular, porque reações atribuíveis ao catalisador podem ocorrer durante a reação de decomposição térmica causando uma diminuição no rendimento, é preferível em tais casos realizar a reação de decomposição térmica após primeiro remover o catalisador. Métodos conhecidos podem ser usados para remover o catalisador. Um exemplo de um método preferível para remover o catalisador pode envolver neutralização por tratamento com um ácido orgânico 5 ou ácido inorgânico em uma fase homogênea ou uma fase heterogênea. Um ácido mono- ou dicarboxílico, alquil ou aril sulfonato ou fosfato, resina de troca iônica ou carvão ativado e semelhantes são usados para remover o catalisador. O catalisador é removido dentro de uma faixa de temperatura normal (por exemplo, 20°C) a 180°C porque éster de ácido carbâmico pode ~10 solidificar em baixas temperaturas, enquanto desnaturação térmica pode ocorrer em temperaturas elevadas. Preferivelmente, a remoção do catalisador é realizada em continuação após ter realizado a etapa para produzir éster de ácido carbâmico enquanto mantendo a temperatura em uma temperatura em que o éster de ácido carbâmico formado não precipita a partir de um líquido de reação 15 da etapa de produção de éster de ácido carbâmico. No caso de separar solvente e/ou composto hidróxi e/ou éster de ácido carbônico de um líquido de reação da etapa de produção éster de ácido carbâmico, o procedimento de separação previamente descrito é preferivelmente realizado após ter removido o catalisador a partir de um líquido de reação.

<Transferência de éster de ácido carbâmico>

O reagente contendo éster de ácido carbâmico produzido de acordo com uma reação entre éster de ácido carbônico e composto amina (a seguir referido como um “reagente”), ou uma mistura contendo éster de ácido carbâmico em que composto hidróxi foi removido de um líquido de reação de 25 acordo com um método descrito acima (a seguir referido como um “líquido residual”), é alimentado para um vaso de reação de decomposição térmica.

Porque os ésteres de ácido carbâmico facilmente formam ligações hidrogênio entre moléculas de grupos éster constituindo o éster de ácido carbâmico, eles com frequência têm um ponto de fusão elevado. Na transferência dos ésteres de ácido carbâmico tendo um ponto de fusão elevado, o éster de ácido carbâmico é transferido após ter sido convertido em um veículo, por exemplo, triturando ou formando em grânulos, ou o éster de ácido 5 carbâmico é aquecido a uma temperatura maior do que o ponto de fusão do mesmo e transferido em um estado líquido. No entanto, no caso de transferir éster de ácido carbâmico sólido que foi convertido em um veículo, existe com frequência a necessidade para um aparelho complexo de modo a assegurar uma transferência estável de uma quantidade fixa de éster de ácido carbâmico, ou a “10 necessidade para um processo para manter a forma do éster de ácido carbâmico dentro de certa faixa em casos de risco de entupimento da linha de transferência ou flutuações frequentes na forma do éster de ácido carbâmico. Assim, o reagente ou o líquido residual é preferivelmente alimentado ao vaso de reação de decomposição térmica em forma de líquido.

No caso de transferir o reagente ou o líquido residual na forma de líquido, apesar de ser preferível aquecer em temperatura elevada em consideração de evitar a solidificação durante transferência, se transferido em uma temperatura excessivamente elevada, porque existem muitos casos em que o éster de ácido carbâmico contido no reagente ou no líquido residual sofre desnaturação térmica, o reagente ou o líquido residual é preferivelmente transferido dentro de uma faixa de temperatura de 30 a 200°C, mais preferivelmente de 50 a 180°C e ainda mais preferivelmente de 80 a 150°C.

<Reação de decomposição térmica de éster de ácido carbâmico >

A seguir, uma explicação é dada da produção de isocianato por realizando da reação de decomposição térmica sobre o éster de ácido carbâmico.

A reação de decomposição térmica na presente forma de realização é uma reação em que o isocianato e o composto hidróxi correspondentes (álcool ou composto hidróxi aromático) são formados a partir do éster de ácido carbâmico.

A temperatura de reação está geralmente dentro de uma faixa de 100 a 350°C, e apesar de uma temperatura elevada ser preferível para aumentar a 5 taxa de reação, porque reações laterais como descrito acima podem ser inversamente causadas pelo éster de ácido carbâmico e/ou um produto de reação na forma do isocianato em temperaturas elevadas, a temperatura de reação está preferivelmente dentro de uma faixa de 150 a 300°C. Um aparelho de resfriamento ou um aparelho de aquecimento conhecido pode ser instalado 10 no vaso de reação para manter a temperatura de reação constante. Além disso, apesar de variar de acordo com os tipos de compostos usados e temperatura de reação, uma pressão de reação pode ser uma pressão diminuída, pressão normal ou pressão aumentada, e a reação é geralmente realizada a uma pressão dentro de uma faixa de 20 a 1 χ 10⁶ Pa. Não existem limitações particulares sobre o 15 tempo de reação (tempo de residência no caso de um método contínuo) e é geralmente de 0,001 a 100 horas, preferivelmente de 0,005 a 50 horas e mais preferivelmente de 0,01 a 10 horas.

Existem casos em que reações laterais como descrito acima podem ocorrer em casos de manter o éster de ácido carbâmico em temperaturas 20 elevadas durante um período de tempo prolongado. Além disso, isocianatos formados pela reação de decomposição térmica também podem causar estas reações laterais. Assim, o tempo durante o qual o éster de ácido carbâmico e o isocianato são mantidos a temperatura elevada é preferivelmente tão curto como possível, e a reação de decomposição térmica é preferivelmente realizada 25 por um processo contínuo. Um processo contínuo refere-se ao processo em que uma mistura contendo o éster de ácido carbâmico é continuamente alimentada a um vaso de reação e submetida a uma reação de decomposição térmica seguido por continuamente extrair o isocianato e composto hidróxi formados do vaso de reação de decomposição térmica. Neste processo contínuo, um componente de ponto de ebulição baixo formado por decomposição térmica do éster de ácido carbâmico é preferivelmente recuperado da porção superior do vaso de reação de decomposição térmica na forma de um componente de fase gasosa, 5 enquanto o restante é recuperado do fundo do vaso de reação de decomposição térmica na forma de um componente de fase líquida. Apesar de todos os compostos presentes no vaso de reação de decomposição térmica poderem ser recuperados na forma de componentes de fase gasosa, ao permitir aos componentes de fase líquida permanecer no vaso de reação de decomposição RO térmica, compostos poliméricos formados por reações laterais causadas pelo éster de ácido carbâmico e/ou isocianato são dissolvidos, assim demonstrando o efeito de prevenir a aderência e o acúmulo dos compostos poliméricos no vaso de reação de decomposição térmica. Apesar de isocianato e composto hidróxi serem formados por decomposição térmica de éster de ácido carbâmico, pelo 15 menos um destes compostos é recuperado na forma de um componente de fase gasosa. Qual destes compostos é recuperado na forma de um componente de fase gasosa depende das condições da reação de decomposição térmica.

Aqui, apesar do termo componente de baixo ponto de ebulição formado por decomposição térmica de éster de ácido carbâmico usado na 20 presente forma de realização corresponder ao composto hidróxi e/ou isocianato formado por decomposição térmica do éster de ácido carbâmico, ele refere-se particularmente aos compostos capazes de existir como um gás sob as condições sob as quais a reação de decomposição térmica é realizada.

Um método pode ser empregado pelo qual o isocianato e o composto hidróxi formado pela reação de decomposição térmica são recuperados na forma de um componente de fase gasosa, enquanto um componente de fase líquida é recuperado contendo o éster de ácido carbâmico e/ou éster de ácido carbônico. Neste método, o isocianato e o composto hidróxi podem ser recuperados separadamente no vaso de reação de decomposição térmica. O componente em fase gasosa recuperado contendo isocianato é preferivelmente alimentado na fase gasosa para o aparelho de destilação para separação e purificação do isocianato. Por outro lado, o componente de fase líquida 5 contendo o éster de ácido carbâmico e/ou éster de ácido carbônico é recuperado do fundo do vaso de reação de decomposição térmica, todo ou uma porção do componente de fase líquida é alimentado para a porção superior do vaso de reação de decomposição térmica, e o éster de ácido carbâmico é novamente submetido a uma reação de decomposição térmica. A porção superior do vaso “IO de reação de decomposição térmica, como referido aqui, refere-se a, por exemplo, a segunda placa e afastada a partir do fundo em termos do número de placas teóricas, no caso o vaso de reação de decomposição térmica é a coluna de destilação, ou refere-se à porção maior do que a superfície condutora aquecida no caso em que o vaso de reação de decomposição térmica é um 15 destilador de película fina. Quando alimentando todo ou uma porção do componente de fase líquida ao vaso de reação de decomposição térmica, o componente de fase líquida é preferivelmente transferido enquanto mantendo uma temperatura de 50 a 180°C, mais preferivelmente de 70 a 170°C e ainda mais preferivelmente de 100 a 150°C. No caso do componente de fase líquida 20 conter éster de ácido carbônico, o componente de fase líquida pode ser alimentado ao vaso de reação de decomposição térmica após ter separado e recuperado o éster de ácido carbônico do componente de fase líquida. O éster de ácido carbônico separado e recuperado é preferivelmente usado novamente.

Apesar de previamente mencionado, na reação de decomposição térmica, o componente de fase líquida é preferivelmente recuperado do fundo do vaso de reação de decomposição térmica. Isto é porque, como um resultado de estar o componente de fase líquida presente no vaso de reação de decomposição térmica, subprodutos poliméricos formados por reações laterais causadas por éster de ácido carbâmico e/ou isocianato são dissolvidos e são capazes de serem descarregados do vaso de reação de decomposição térmica na forma de um componente de fase líquida, assim tendo o efeito de reduzir a adesão e o acúmulo destes compostos poliméricos no vaso de reação de decomposição térmica.

Apesar de todo ou uma porção do componente de fase líquida ser alimentado na porção superior do vaso de reação de decomposição térmica e o éster de ácido carbâmico ser novamente submetido a uma reação de decomposição térmica, existem casos em que subprodutos poliméricos se 10 acumulam no componente de fase líquida se esta etapa for repetida. Em tais casos, todo ou uma porção do componente de fase líquida pode ser removido do sistema de reação para reduzir o acúmulo de subprodutos poliméricos ou manter uma concentração constante.

O composto hidróxi e/ou éster de ácido carbônico contido no componente de fase gasosa e/ou componente de fase líquida obtido na reação de decomposição térmica como descrito acima podem ser, cada, separados e recuperados para nova utilização. Mais especificamente, o composto hidróxi pode ser usado novamente como o composto hidróxi de etapa (3) para a produção de éster de ácido carbônico, e o éster de ácido carbônico pode ser usado novamente como uma matéria prima para a produção de éster de ácido carbâmico.

Apesar de não existirem limitações particulares sobre o tipo de vaso de reação de decomposição térmica, um aparelho de destilação conhecido é usado preferivelmente para eficientemente recuperar o componente de fase gasosa. Vários métodos conhecidos são usados, exemplos podendo incluir uma coluna de destilação, uma coluna de destilação de estágios múltiplos, um reator multitubular, uma coluna de destilação contínua de estágios múltiplos, uma coluna recheada, um evaporador de película fina, um reator provido com um suporte interno, um reator de circulação forçada, um evaporador de película descendente, um evaporador de queda descendente e tipos usando combinações dos mesmos. Do ponto de vista de remover rapidamente os componentes de baixo ponto de ebulição do sistema de reação, um reator tubular é preferível, 5 enquanto um vaso de reação como um evaporador tubular de película fina, um evaporador tubular de película descendente é usado mais preferivelmente, e estruturas tendo uma área de contato gás-líquido grande são preferíveis por serem capazes de rapidamente transferir os componentes de baixo ponto de ebulição formados para a fase gasosa.

^—10 Apesar de materiais conhecidos poderem ser usados para o vaso de reação de decomposição térmica e linhas desde que não tenham um efeito prejudicial sobre o éster de ácido carbâmico ou produtos na forma de composto hidróxi, isocianato e semelhantes, SUS304, SUS316 ou SUS316L e semelhantes podem ser usados preferivelmente porque eles são baratos.

<Limpeza do vaso de reação de decomposição térmica>

Na presente forma de realização, apesar de subprodutos poliméricos originando-se de reações laterais como representadas pelas fórmulas (2), (3) e (4) previamente indicadas serem formados acompanhando a decomposição térmica de éster de ácido carbâmico, existem casos em que estes subprodutos 20 de reação de decomposição térmica podem aderir ao vaso de reação de decomposição térmica quando operando durante um período de tempo prolongado, ainda no caso de realizar a reação de decomposição térmica de acordo com um método descrito acima. Se estes compostos aderindo ao vaso de reação de decomposição térmica se acumulam em certo grau, a operação do 25 vaso de reação de decomposição térmica se toma prejudicada, e porque existem com frequência casos em que isto toma difícil a operação em longo prazo, se toma necessário realizar um trabalho consistindo em desmontar e limpar o vaso de reação de decomposição térmica.

Os inventores da presente invenção inesperadamente verificaram que compostos aderidos ao vaso de reação de decomposição térmica facilmente dissolvem em um ácido. Com base nesta descoberta, no caso de substâncias de ponto de ebulição elevado terem se tomado aderidas ao vaso de reação de 5 decomposição térmica, os inventores da presente invenção conceberam e aperfeiçoaram um método para manter o interior do vaso de reação de decomposição térmica (e particularmente as paredes do mesmo) limpos por limpeza das paredes do vaso de reação de decomposição térmica com ácidos de modo a dissolver estas substâncias de ponto de ebulição elevado e remover as 0 mesmas do vaso de reação de decomposição térmica. Porque este método permite que as paredes do vaso de reação de decomposição térmica sejam limpas sem precisar desmontar e limpar separadamente o vaso de reação de decomposição térmica, o tempo de paralisação do vaso de reação de decomposição térmica pode ser encurtado consideravelmente, assim resultando 15 em uma elevada eficiência na produção de isocianato.

Não existem limitações particulares sobre os ácidos usados para a limpeza desde que ele seja capaz de dissolver os subprodutos poliméricos, e ácidos orgânicos ou ácidos inorgânicos podem ser usados, apesar de ácidos orgânicos serem usados preferivelmente. Apesar de exemplos de ácidos 20 orgânicos usados poderem incluir ácido carbônico, ácido sulfônico, ácido sulfínico, fenóis, enóis, tiofenóis, imidas, oximas e sulfonamidas aromáticas, ácido carbônico e fenóis são usados preferivelmente. Exemplos destes compostos podem incluir compostos de ácido monocarboxílico alifático, saturado ou insaturado, como ácido fórmico, ácido acético, ácido propiônico, ácido n-butírico, ácido isobutírico, ácido valérico, ácido isovalérico, ácido

2-metilbutanóico, ácido pivalico, ácido hexanóico, ácido isocapróico, ácido

2-etilbutanóico, ácido 2,2-dimetilbutanóico, ácido heptanóico (incluindo isômeros), ácido octanóico (incluindo isômeros), ácido nonanóico (incluindo isômeros), ácido decanóico (incluindo isômeros), ácido undecanóico (incluindo isômeros), ácido dodecanóico (incluindo isômeros), ácido tetradecanóico (incluindo isômeros), ácido hexadecanóico (incluindo isômeros), ácido acrílico, ácido crotônico, ácido isocrotônico, acetato de vinila, ácido metacrílico, ácido angélico, ácido tíglico, acetato de alila ou ácido undecenóico (incluindo isômeros); ácidos dicarboxílicos saturados ou insaturados alifáticos como ácido oxálico, ácido malônico, ácido sucínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido heptanodióico (incluindo isômeros), ácido octanodióico (incluindo isômeros), ácido nonanodióico (incluindo isômeros), ácido decanodióico (incluindo “10 isômeros), ácido maleico, ácido fumárico, ácido metilmaleico, ácido metilfumárico, ácido pentenodióico (incluindo isômeros), ácido itacônico ou ácido alilmalônico; compostos de ácido tricarboxílico saturados ou insaturados alifáticos como ácido 1,2,3-propanotricarboxílico, ácido

1,2,3-propenotricarboxílico ou ácido 2,3-dimetilbutano-l,2,3-tricarboxílico;

compostos de ácido monocarboxílico aromático como ácido benzóico, ácido metilbenzóico (incluindo isômeros), ácido etilbenzóico (incluindo isômeros), ácido propilbenzóico (incluindo isômeros), ácido dimetilbenzóico (incluindo isômeros) ou ácido trimetilbenzóico (incluindo isômeros); compostos de ácido dicarboxílico aromático como ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico ou ácido metilisoftálico (incluindo isômeros); compostos de ácido tricarboxílico aromático como ácido hemimelítico, ácido trimelítico ou ácido trimesínico; fenóis mono-substituídos como fenol, metilfenol (incluindo isômeros), etilfenol (incluindo isômeros), propilfenol (incluindo isômeros), butilfenol (incluindo isômeros), pentilfenol (incluindo isômeros), hexilfenol (incluindo isômeros), heptilfenol (incluindo isômeros), octilfenol (incluindo isômeros), nonilfenol (incluindo isômeros), decilfenol (incluindo isômeros), dodecilfenol (incluindo isômeros), fenilfenol (incluindo isômeros), fenoxifenol (incluindo isômeros) ou cumilfenol (incluindo isômeros); fenóis di-substituídos como dimetilfenol (incluindo isômeros), dietilfenol (incluindo isômeros),

dipropilfenol	(incluindo	isômeros),	dibutilfenol	(incluindo	isômeros),
dipentilfenol	(incluindo	isômeros),	dihexilfenol	(incluindo	isômeros),
diheptilfenol	(incluindo	isômeros),	dioctilfenol	(incluindo	isômeros),
dinonilfenol	(incluindo	isômeros),	didecilfenol	(incluindo	isômeros),
didodecilfenol	(incluindo	isômeros),	difenilfenol	(incluindo	isômeros),
difenoxifenol	(incluindo	isômeros),	dicumilfenol	(incluindo	isômeros),

metiletilfenol (incluindo isômeros), metilpropilfenol (incluindo isômeros), metilbutilfenol (incluindo isômeros), metilpentilfenol (incluindo isômeros), 0 metilhexilfenol (incluindo isômeros), metilheptilfenol (incluindo isômeros), metiloctilfenol (incluindo isômeros), metilnonilfenol (incluindo isômeros), metildecilfenol (incluindo isômeros), metildodecilfenol (incluindo isômeros), metilfenilfenol (incluindo isômeros), metilfenoxifenol (incluindo isômeros), metilcumilfenol (incluindo isômeros), etilpropilfenol (incluindo isômeros), 15 etilbutilfenol (incluindo isômeros), etilpentilfenol (incluindo isômeros), etilhexilfenol (incluindo isômeros), etilheptilfenol (incluindo isômeros), etiloctilfenol (incluindo isômeros), etilnonilfenol (incluindo isômeros), etildecilfenol (incluindo isômeros), etildodecilfenol (incluindo isômeros), etilfenilfenol (incluindo isômeros), etilfenoxifenol (incluindo isômeros), etilcumilfenol (incluindo isômeros), propilbutilfenol (incluindo isômeros), propilpentilfenol (incluindo isômeros), propilhexilfenol (incluindo isômeros), propilheptilfenol (incluindo isômeros), propiloctilfenol (incluindo isômeros), propilnonilfenol (incluindo isômeros), propildecilfenol (incluindo isômeros), propildodecilfenol (incluindo isômeros), propilfenilfenol (incluindo isômeros), 25 propilfenoxifenol (incluindo isômeros), propilcumilfenol (incluindo isômeros), butilpentilfenol (incluindo isômeros), butilhexilfenol (incluindo isômeros), butilheptilfenol (incluindo isômeros), butiloctilfenol (incluindo isômeros), butilnonilfenol (incluindo isômeros), butildecilfenol (incluindo isômeros), butildodecilfenol (incluindo isômeros), butilfenilfenol (incluindo isômeros), butilfenoxifenol (incluindo isômeros), butilcumilfenol (incluindo isômeros), pentilhexilfenol (incluindo isômeros), pentilheptilfenol (incluindo isômeros), pentiloctilfenol (incluindo isômeros), pentilnonilfenol (incluindo isômeros), 5 pentildecilfenol (incluindo isômeros), pentildodecilfenol (incluindo isômeros), pentilfenilfenol (incluindo isômeros), pentilfenoxifenol (incluindo isômeros), pentilcumilfenol (incluindo isômeros), hexilheptilfenol (incluindo isômeros), hexiloctilfenol (incluindo isômeros), hexilnonilfenol (incluindo isômeros), hexildecilfenol (incluindo isômeros), hexildodecilfenol (incluindo isômeros), “10 hexilfenilfenol (incluindo isômeros), hexilfenoxifenol (incluindo isômeros), hexilcumilfenol (incluindo isômeros), heptiloctilfenol (incluindo isômeros), heptilnonilfenol (incluindo isômeros), heptildecilfenol (incluindo isômeros), heptildodecilfenol (incluindo isômeros), heptilfenilfenol (incluindo isômeros), heptilfenoxifenol (incluindo isômeros), heptilcumilfenol (incluindo isômeros), 15 octilnonilfenol (incluindo isômeros), octildecilfenol (incluindo isômeros), octildodecilfenol (incluindo isômeros), octilfenilfenol (incluindo isômeros), octilfenoxifenol (incluindo isômeros), octilcumilfenol (incluindo isômeros), nonildecilfenol (incluindo isômeros), nonildodecilfenol (incluindo isômeros), nonilfenilfenol (incluindo isômeros), nonilfenoxifenol (incluindo isômeros), 20 nonilcumilfenol (incluindo isômeros), dodecilfenilfenol (incluindo isômeros), dodecilfenoxifenol (incluindo isômeros) ou dodecilcumilfenol (incluindo isômeros); e, tri-substituído fenóis como trimetilfenol (incluindo isômeros),

trietilfenol	(incluindo	isômeros),	tripropilfenol	(incluindo	isômeros),
tributilfenol	(incluindo	isômeros),	tripentilfenol	(incluindo	isômeros),
trihexilfenol	(incluindo	isômeros),	triheptilfenol	(incluindo	isômeros),
trioctilfenol	(incluindo	isômeros),	trinonilfenol	(incluindo	isômeros),
tridecilfenol	(incluindo	isômeros),	tridodecilfenol	(incluindo	isômeros),
trifenilfenol	(incluindo	isômeros),	trifenoxifenol	(incluindo	isômeros),

tricumilfenol (incluindo isômeros), dimetiletilfenol (incluindo isômeros), dimetilpropilfenol (incluindo isômeros), dimetilbutilfenol (incluindo isômeros), dimetilpentilfenol (incluindo isômeros), dimetilhexilfenol (incluindo isômeros), dimetilheptilfenol (incluindo isômeros), dimetiloctilfenol (incluindo isômeros), dimetilnonilfenol (incluindo isômeros), dimetildecilfenol (incluindo isômeros), dimetildodecilfenol (incluindo isômeros), dimetilfenilfenol (incluindo isômeros), dimetilfenoxifenol (incluindo isômeros), dimetilcumilfenol (incluindo isômeros), dietilmetilfenol (incluindo isômeros), dietilpropilfenol (incluindo isômeros), dietilbutilfenol (incluindo isômeros), dietilpentilfenol “10 (incluindo isômeros), dietilhexilfenol (incluindo isômeros), dietilheptilfenol (incluindo isômeros), dietiloctilfenol (incluindo isômeros), dietilnonilfenol (incluindo isômeros), dietildecilfenol (incluindo isômeros), dietildodecilfenol (incluindo isômeros), dietilfenilfenol (incluindo isômeros), dietilfenoxifenol (incluindo isômeros), dietilcumilfenol (incluindo isômeros), dipropilmetilfenol (incluindo isômeros), dipropiletilfenol (incluindo isômeros), dipropilbutilfenol (incluindo isômeros), dipropilpentilfenol (incluindo isômeros), dipropilhexilfenol (incluindo isômeros), dipropilheptilfenol (incluindo isômeros), dipropiloctilfenol (incluindo isômeros), dipropilnonilfenol (incluindo isômeros), dipropildecilfenol (incluindo isômeros), dipropildodecilfenol (incluindo isômeros), dipropilfenilfenol (incluindo isômeros), dipropilfenoxifenol (incluindo isômeros), dipropilcumilfenol (incluindo isômeros), dibutilmetilfenol (incluindo isômeros), dibutiletilfenol (incluindo isômeros), dibutilpropilfenol (incluindo isômeros), dibutilpentilfenol (incluindo isômeros), dibutilhexilfenol (incluindo isômeros), dibutilheptilfenol (incluindo isômeros), dibutiloctilfenol (incluindo isômeros), dibutilnonilfenol (incluindo isômeros), dibutildecilfenol (incluindo isômeros), dibutildodecilfenol (incluindo isômeros), dibutilfenilfenol (incluindo isômeros), dibutilfenoxifenol (incluindo isômeros), dibutilcumilfenol (incluindo isômeros), dipentilmetilfenol (incluindo isômeros), dipentiletilfenol (incluindo isômeros), dipentilpropilfenol (incluindo isômeros), dipentilbutilfenol (incluindo isômeros), dipentilhexilfenol (incluindo isômeros), dipentilheptilfenol (incluindo isômeros), dipentiloctilfenol (incluindo isômeros), dipentilnonilfenol 5 (incluindo isômeros), dipentildecilfenol (incluindo isômeros), dipentildodecilfenol (incluindo isômeros), dipentilfenilfenol (incluindo isômeros), dipentilfenoxifenol (incluindo isômeros), dipentilcumilfenol (incluindo isômeros), dihexilmetilfenol (incluindo isômeros), dihexiletilfenol (incluindo isômeros), dihexilpropilfenol (incluindo isômeros), dihexilbutilfenol 10 (incluindo isômeros), dihexilpentilfenol (incluindo isômeros), dihexilheptilfenol (incluindo isômeros), dihexiloctilfenol (incluindo isômeros), dihexilnonilfenol (incluindo isômeros), dihexildecilfenol (incluindo isômeros), dihexildodecilfenol (incluindo isômeros), dihexilfenilfenol (incluindo isômeros), dihexilfenoxifenol (incluindo isômeros), dihexilcumilfenol 15 (incluindo isômeros), diheptilmetilfenol (incluindo isômeros), diheptiletilfenol (incluindo isômeros), diheptilpropilfenol (incluindo isômeros), diheptilbutilfenol (incluindo isômeros), diheptilpentilfenol (incluindo isômeros), diheptilhexilfenol (incluindo isômeros), diheptiloctilfenol (incluindo isômeros), diheptilnonilfenol (incluindo isômeros), diheptildecilfenol (incluindo isômeros), 20 diheptildodecilfenol (incluindo isômeros), diheptilfenilfenol (incluindo isômeros), diheptilfenoxifenol (incluindo isômeros), diheptilcumilfenol (incluindo isômeros), diocitilmetilfenol (incluindo isômeros), dioctiletilfenol (incluindo isômeros), dioctilpropilfenol (incluindo isômeros), dioctilbutilfenol (incluindo isômeros), dioctilpentilfenol (incluindo isômeros), dioctilhexilfenol 25 (incluindo isômeros), dioctilheptilfenol (incluindo isômeros), dioctilnonilfenol (incluindo isômeros), dioctildecilfenol (incluindo isômeros), dioctildodecilfenol (incluindo isômeros), dioctilfenilfenol (incluindo isômeros), dioctilfenoxifenol (incluindo isômeros), dioctilcumilfenol (incluindo isômeros), dinonilmetilfenol

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101 difenilcumilfenol (incluindo isômeros), difenoximetilfenol (incluindo isômeros), difenoxietilfenol (incluindo isômeros), difenoxipropilfenol (incluindo isômeros), difenoxibutilfenol (incluindo isômeros), difenoxipentilfenol (incluindo isômeros), difenoxihexilfenol (incluindo isômeros), difenoxiheptilfenol (incluindo isômeros), difenoxioctilfenol (incluindo isômeros), difenoxinonilfenol (incluindo isômeros), difenoxidecilfenol (incluindo isômeros), difenoxidodecilfenol (incluindo isômeros), difenoxifenilfenol (incluindo isômeros), difenoxicumilfenol (incluindo isômeros), dicumilmetilfenol (incluindo isômeros), dicumiletilfenol (incluindo isômeros), dicumilpropilfenol (incluindo isômeros), dicumilbutilfenol (incluindo isômeros), dicumilpentilfenol (incluindo isômeros), dicumilhexilfenol (incluindo isômeros), dicumilheptilfenol (incluindo isômeros), dicumiloctilfenol (incluindo isômeros), dicumilnonilfenol (incluindo isômeros), dicumildecilfenol (incluindo isômeros), dicumildodecilfenol (incluindo isômeros), dicumilfenilfenol (incluindo isômeros), dicumilfenoxifenol (incluindo isômeros), metiletilpropilfenol (incluindo isômeros), metiletilbutilfenol (incluindo isômeros), metiletilpentilfenol (incluindo isômeros), metiletilhexilfenol (incluindo isômeros), metiletilheptilfenol (incluindo isômeros), metiletiloctilfenol (incluindo isômeros), metiletilnonilfenol (incluindo isômeros), metiletildecilfenol (incluindo isômeros), metiletildodecilfenol (incluindo isômeros), metiletilfenilfenol (incluindo isômeros), metiletilfenoxifenol (incluindo isômeros), metiletilcumilfenol (incluindo isômeros), metilpropilbutilfenol (incluindo isômeros), metilpropilpentilfenol (incluindo isômeros), metilpropilhexilfenol (incluindo isômeros), metilpropilheptilfenol (incluindo isômeros), metilpropiloctilfenol (incluindo isômeros), metilpropilnonilfenol (incluindo isômeros), metilpropildecilfenol (incluindo isômeros), metilpropildodecilfenol (incluindo isômeros), metilpropilfenilfenol (incluindo

102 isômeros), metilpropilfenoxifenol (incluindo isômeros), metilpropilcumilfenol (incluindo isômeros), metilbutilpentilfenol (incluindo isômeros), metilbutilhexilfenol (incluindo isômeros), metilbutilheptilfenol (incluindo isômeros), metilbutiloctilfenol (incluindo isômeros), metilbutilnonilfenol (incluindo isômeros), metilbutildecilfenol (incluindo isômeros), metilbutildodecilfenol (incluindo isômeros), metilbutilfenilfenol (incluindo isômeros), metilbutilfenoxifenol (incluindo isômeros), metilbutilcumilfenol (incluindo isômeros), metilpentilhexilfenol (incluindo isômeros), metilpentilheptilfenol (incluindo isômeros), metilpentiloctilfenol (incluindo isômeros), metilpentilnonilfenol (incluindo isômeros), metilpentildecilfenol (incluindo isômeros), metilpentildodecilfenol (incluindo isômeros), metilpentilfenilfenol (incluindo isômeros), metilpentilfenoxifenol (incluindo isômeros), metilpentilcumilfenol (incluindo isômeros), metilhexilheptilfenol (incluindo isômeros), metilhexiloctilfenol (incluindo isômeros), metilhexilnonilfenol (incluindo isômeros), metilhexildecilfenol (incluindo isômeros), metilhexildodecilfenol (incluindo isômeros), metilhexilfenilfenol (incluindo isômeros), metilhexilfenoxifenol (incluindo isômeros), metilhexilcumilfenol (incluindo isômeros), etilpropilbutilfenol (incluindo isômeros), etilpropilpentilfenol (incluindo isômeros), etilpropilhexilfenol (incluindo isômeros), etilpropilheptilfenol (incluindo isômeros), etilpropiloctilfenol (incluindo isômeros), etilpropilnonilfenol (incluindo isômeros), etilpropildecilfenol (incluindo isômeros), etilpropildodecilfenol (incluindo isômeros), etilpropilfenilfenol (incluindo isômeros), etilpropilfenoxifenol (incluindo isômeros), etilpropilcumilfenol (incluindo isômeros), etilbutilfenol (incluindo isômeros), etilbutilpentilfenol (incluindo isômeros), etilbutilhexilfenol (incluindo isômeros), etilbutilheptilfenol (incluindo isômeros), etilbutiloctilfenol (incluindo isômeros), etilbutilnonilfenol (incluindo isômeros), etilbutildecilfenol (incluindo isômeros),

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108 pentiloctildecilfenol (incluindo isômeros), pentiloctildodecilfenol (incluindo isômeros), pentiloctilfenilfenol (incluindo isômeros), pentiloctilfenoxifenol (incluindo isômeros), pentiloctilcumilfenol (incluindo isômeros), pentilnonildecilfenol (incluindo isômeros), pentilnonildodecilfenol (incluindo 5 isômeros), pentilnonilfenilfenol (incluindo isômeros), pentilnonilfenoxifenol (incluindo isômeros), pentilnonilcumilfenol (incluindo isômeros), pentildecildodecilfenol (incluindo isômeros), pentildecilfenilfenol (incluindo isômeros), pentildecilfenoxifenol (incluindo isômeros), pentildecilcumilfenol (incluindo isômeros), pentildodecilfenilfenol (incluindo isômeros),

Ί0 pentildodecilfenoxifenol (incluindo isômeros), pentildodecilcumilfenol (incluindo isômeros), pentilfenilfenoxifenol (incluindo isômeros), pentilfenilcumilfenol (incluindo isômeros), hexilheptiloctilfenol (incluindo isômeros), hexilheptilnonilfenol (incluindo isômeros), hexilheptildecilfenol (incluindo isômeros), hexilheptildodecilfenol (incluindo isômeros), hexilheptilfenilfenol (incluindo isômeros), hexilheptilfenoxifenol (incluindo isômeros), hexilheptilcumilfenol (incluindo isômeros), hexiloctilnonilfenol (incluindo isômeros), hexiloctildecilfenol (incluindo isômeros), hexiloctildodecilfenol (incluindo isômeros), hexiloctilfenilfenol (incluindo isômeros), hexiloctilfenoxifenol (incluindo isômeros), hexiloctilcumilfenol 20 (incluindo isômeros), hexilnonildecilfenol (incluindo isômeros), hexilnonildodecilfenol (incluindo isômeros), hexilnonilfenilfenol (incluindo isômeros), hexilnonilfenoxifenol (incluindo isômeros), hexilnonilcumilfenol (incluindo isômeros), hexildecildodecilfenol (incluindo isômeros), hexildecilfenilfenol (incluindo isômeros), hexildecilfenoxifenol (incluindo 25 isômeros), hexildecilcumilfenol (incluindo isômeros), hexildodecilfenilfenol (incluindo isômeros), hexildodecilfenoxifenol (incluindo isômeros), hexildodecilcumilfenol (incluindo isômeros), hexilfenilfenoxifenol (incluindo isômeros), hexilfenilcumilfenol (incluindo isômeros), heptiloctilnonilfenol

109 (incluindo isômeros), heptiloctildecilfenol (incluindo isômeros), heptiloctildodecilfenol (incluindo isômeros), heptiloctilfenilfenol (incluindo isômeros), heptiloctilfenoxifenol (incluindo isômeros), heptiloctilcumilfenol (incluindo isômeros), heptilnonildecilfenol (incluindo isômeros), 5 heptilnonildodecilfenol (incluindo isômeros), heptilnonilfenilfenol (incluindo isômeros), heptilnonilfenoxifenol (incluindo isômeros), heptilnonilcumilfenol (incluindo isômeros), heptildecildodecilfenol (incluindo isômeros), heptildecilfenilfenol (incluindo isômeros), heptildecilfenoxifenol (incluindo isômeros), heptildecilcumilfenol (incluindo isômeros), heptildodecilfenilfenol (incluindo isômeros), heptildodecilfenoxifenol (incluindo isômeros), heptildodecilcumilfenol (incluindo isômeros), heptilfenilfenoxifenol (incluindo isômeros), heptilfenilcumilfenol (incluindo isômeros), octilnonildecilfenol (incluindo isômeros), octilnonildodecilfenol (incluindo isômeros), octilnonilfenilfenol (incluindo isômeros), octilnonilfenoxifenol (incluindo 15 isômeros), octilnonilcumilfenol (incluindo isômeros), octildecildodecilfenol (incluindo isômeros), octildecilfenilfenol (incluindo isômeros), octildecilfenoxifenol (incluindo isômeros), octildecilcumilfenol (incluindo isômeros), octildodecilfenilfenol (incluindo isômeros), octildodecilfenoxifenol (incluindo isômeros), octildodecilcumilfenol (incluindo isômeros), 20 octilfenilfenoxifenol (incluindo isômeros), octilfenilcumilfenol (incluindo isômeros), nonildecildodecilfenol (incluindo isômeros), nonildecilfenilfenol (incluindo isômeros), nonildecilfenoxifenol (incluindo isômeros), nonildecilcumilfenol (incluindo isômeros), nonildodecilfenilfenol (incluindo isômeros), nonildodecilfenoxifenol (incluindo isômeros), nonildodecilcumilfenol (incluindo isômeros), nonilfenilfenoxifenol (incluindo isômeros), nonilfenilcumilfenol (incluindo isômeros), decildodecilfenilfenol (incluindo isômeros), decildodecilfenoxifenol (incluindo isômeros), decildodecilcumilfenol (incluindo isômeros), decilfenilfenoxifenol (incluindo

110 isômeros), decilfenilcumilfenol (incluindo isômeros), dodecilfenilfenoxifenol (incluindo isômeros), dodecilfenilcumilfenol (incluindo isômeros) ou fenilfenoxicumilfenol (incluindo isômeros). Dentre estes ácidos orgânicos, em consideração de separação de isocianato formado na reação de decomposição 5 térmica no caso de ácido orgânico permanecer no vaso de reação de decomposição térmica, um ácido orgânico é preferivelmente selecionado em que a diferença entre o ponto de ebulição do mesmo e o ponto de ebulição padrão do isocianato é 10°C ou mais.

Vários métodos podem ser usados para limpar o vaso de reação de 4 0 decomposição térmica usando o solvente de limpeza acima, exemplos podendo incluir limpar o vaso de reação de decomposição térmica por introdução do solvente de limpeza a partir da porção superior do vaso de reação de decomposição térmica, e limpar o interior do vaso de reação de decomposição térmica por introdução do solvente de limpeza a partir do fundo do vaso de 15 reação de decomposição térmica e ferver o mesmo dentro do vaso de reação de decomposição térmica.

Não é necessário realizar o procedimento de limpeza cada vez que uma reação de decomposição térmica é realizada, mas ao contrário, a frequência de limpeza pode ser arbitrariamente determinada de acordo com os 20 compostos usados, taxa de operação e semelhantes, e o procedimento de limpeza é preferivelmente realizado uma vez a cada 1 a 20000 horas de operação, mais preferivelmente uma vez por um dia a um ano de tempo de operação, e ainda mais preferivelmente uma vez por um mês a um ano de tempo de operação. O vaso de reação de decomposição térmica pode ser 25 provido com uma linha para introduzir o solvente de limpeza.

Além disso, quando realizando a decomposição térmica de éster de ácido carbâmico para o fim de limpar o vaso de reação de decomposição térmica, o solvente de limpeza também pode estar presente nas condições da

111 reação de decomposição térmica. Isto difere do solvente inerte, como referido na técnica anterior (ver, por exemplo, patente US No. 4081472). Por exemplo, de acordo com este documento de patente, apesar de solvente inerte fazer referência a um composto que não reage com o isocianato formado por 5 decomposição térmica de éster de ácido carbâmico, em contraste com isto, como descrito na literatura (Joumal of the American Chemical Society, Vol. 64, p. 2229, 1942), por exemplo, em que uretano é formado por uma reação entre um composto hidróxi aromático e isocianato de fenila, os compostos hidróxi aromáticos são capazes de reagir com os isocianatos. O composto hidróxi Ho aromático pode ser alimentado ao vaso de reação de decomposição térmica após mistura com uma mistura de reação ou um resíduo de destilação quando transferindo uma mistura de reação obtida por reação de éster de ácido carbônico e de composto amina, ou resíduo de destilação em que composto hidróxi e/ou éster de ácido carbônico e/ou solvente de reação foram separados 15 da mistura de reação, para o vaso de reação de decomposição térmica, ou o composto hidróxi aromático pode ser alimentado ao prover uma linha para alimentar o composto hidróxi aromático separada da linha para alimentar a mistura de reação.

Os isocianatos obtidos pelo processo de produção da presente forma 20 de realização podem ser preferivelmente usados como matérias primas de produção de espuma de poliuretano, tintas, adesivos e semelhantes. Além disso, porque isocianatos podem ser produzidos de acordo com o processo de produção da presente forma de realização em bom rendimento sem usar fosgênio tóxico, a presente invenção é industrialmente extremamente 25 importante.

EXEMPLOS

Apesar de o seguinte prover uma explicação detalhada da presente invenção com base nos exemplos da mesma, o escopo da presente invenção não

112 é limitado por estes exemplos.

<Métodos analíticos>

1) Análise de RMN

Aparelho: Sistema JNM-A400 FT-RMN, JEOL Ltd., Japão.

1T (1) Preparação de análises de amostra EI- e C RMN

Cerca de 0,3 g de solução da amostra foram pesados seguido pela adição de cerca de 0,7 g de clorofórmio pesado (99,8%, Aldrich Corp., USA) e cerca de 0,05 g de padrão interno na forma de tetrametil estanho (reagente certificado, Wako Pure Chemical Industries, Ltd., Japão) e misturando até H 0 uniformidade para obter soluções usadas como análise de amostra de RMN.

(2) Análise quantitativa

As análises foram realizadas para cada padrão e as análises quantitativas foram realizadas sobre as soluções de amostra de análise com base na curva de calibração resultante.

2) Cromatografia líquida

Aparelho: Sistema LC-10AT, Shimadzu Corp., Japão.

Coluna: Coluna sílica-60, Tosoh Corp., Japão, duas colunas conectadas em série

Solvente de revelação: Líquido misto de hexano/tetrahidrofurano (80/20) (v/v)

Taxa de fluxo solvente: 2 mL/min

Temperatura da coluna: 35°C

Detector: R.I. (reffatômetro) (1) Amostras de análise de cromatografia líquida

Cerca de 0,1 g de amostra foi pesado seguido pela adição de cerca de g de tetrahidrofurano (desidratado, Wako Pure Chemical Industries, Ltd.,

Japão) e cerca de 0,02 g de padrão interno na forma de bisfenol A (reagente certificado, Wako Pure Chemical Industries, Ltd., Japão) e misturando até

113 uniformidade para obter soluções usadas como amostras de análise de cromatografia líquida.

(2) Análise quantitativa

As análises foram realizadas para cada padrão e as análises 5 quantitativas foram realizadas com as soluções de amostra de análise com base na curva de calibração resultante.

3) Cromatografia gasosa

Aparelho: GC-2010, Shimadzu Corp., Japão.

Coluna: Coluna DB-1, Agilent Technologies Corp., USA, Ho comprimento: 30 m, diâmetro interno: 0,250 mm, espessura da película: 1,00 pm

Temperatura da coluna: Mantida a 50°C durante 5 minutos seguido por aumento a taxa de 10°C/min a 200°C; mantida a 200°C durante 5 minutos seguido por aumento a taxa de 10°C/min a 300°C.

Detector: FID (1) Amostras de análise de cromatografia gasosa

Cerca de 0,05 g de amostra foram pesados seguido pela adição de cerca de 1 g de acetona (desidratada, Wako Pure Chemical Industries, Ltd., Japão) e cerca de 0,02 g de padrão interno na forma de tolueno (desidratado, 20 Wako Pure Chemical Industries, Ltd., Japão) e misturando até uniformidade para obter soluções usadas como amostras de análise de cromatografia gasosa.

(2) Análise quantitativa

As análises foram realizadas para cada padrão e as análises quantitativas foram realizadas sobre as soluções de amostra de análise com 25 base na curva de calibração resultante.

4) Espectrometria de massa com plasma indutivamente acoplado Aparelho: SPQ-8000, Seiko Epson Corp., Japão.

(1) Amostras de análise de espectrometria de massa com plasma

114 indutivamente acoplado

Cerca de 0,15 g de amostra foi calcinado com ácido sulfúrico diluído seguido por dissolução em ácido nítrico diluído.

(2) Análise quantitativa

As análises foram realizadas para cada padrão e as análises quantitativas foram realizadas sobre as soluções de amostra de análise com base na curva de calibração resultante.

[Exemplo de referência 1] Produção de carbonato de bis(3-metilbutil)

Etapa (I-1): Produção de catalisador de dialquil estanho.

625 g (2,7 mol) de óxido de di-n-butil estanho (Sankyo Organic Chemicals Co., Ltd., Japão) e 2020 g (22,7 mol) de 3-metil-l-butanol (Wako Pure Chemical Industries, Ltd., Japão) foram colocados em um frasco volumétrico em formato de pêra de 5000 mL. O frasco foi conectado a um 15 evaporador (R-144, Shibata Co., Ltd., Japão) ao qual foi conectado um banho de óleo (OBH-24, Masuda Corp., Japão) equipado com um controlador de temperatura, uma bomba de vácuo (G-50A, Ulvac Inc., Japão) e um controlador a vácuo (VC-10S, Okano Seisakusho Co., Ltd.). A saída da válvula de purga deste evaporador foi conectada a uma linha contendo gás nitrogênio 20 fluindo em uma pressão normal. Depois de fechar a válvula de purga do evaporador para reduzir a pressão interna do sistema, a válvula de purga foi aberta gradualmente para deixar nitrogênio fluir no sistema e retomar para a pressão normal. A temperatura do banho de óleo foi fixada em cerca de 145°C, o frasco foi imerso no banho de óleo e a rotação do evaporador foi iniciada.

Após aquecer durante cerca de 40 minutos na presença de nitrogênio em pressão atmosférica com a válvula de purga do evaporador deixada aberta, destilação de 3-metil-l-butanol contendo água começou. Após manter nesse estado durante 7 horas, a válvula de purga foi fechada, a pressão interna do

115 sistema foi gradualmente reduzida, e excesso de 3-metil-l-butanol foi destilado com uma pressão interna do sistema a partir de 74 a 35 kPa. Após a fração não aparecer mais, o frasco foi retirado do banho de óleo. Após deixar o frasco resfriar na proximidade de temperatura ambiente (25 °C), o frasco foi retirado do banho de óleo, a válvula de purga foi aberta gradualmente e a pressão interna do sistema foi devolvido à pressão atmosférica. 886 g de líquido de reação foram obtidos no frasco. Com base nos resultados de análises de ¹¹⁹Sn-, 'fl- e ¹³C-RMN, l,l,3,3-tetra-n-butil-l,3-bis(3-metilbutilóxi) distanoxano foi confirmado como tendo sido obtido em um rendimento de 99% com base em ^0 óxido de di-n-butil estanho. O mesmo procedimento foi então repetido 12 vezes para obter um total de 10635 g de l,l,3,3-tetra-n-butil-l,3-bis(3-metilbutilóxi) distanoxano.

Etapa (1-2): Produção de carbonato de bis(3-metilbutil)

Carbonato de bis(3-metilbutil) foi produzido em um aparelho de 15 produção contínua como visto na FIG. 1.

l,l,3,3-Tetra-n-butil-l,3-bis(3-metilbutilóxi) distanoxano produzido no modo descrito acima foi alimentado a uma taxa de 4388 g/h de uma linha 4 em um vaso de reação de tipo coluna 102 recheada com recheio de tela metálica (Sulzer Chemtech Ltd., Suíça) e tendo um diâmetro interno de 151 mm e comprimento efetivo de 5040 mm, e 3-metil-l-butanol purificado com coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 101 foi alimentado a uma taxa de 14953 g/h a partir da linha 2. A temperatura do líquido dentro do vaso de reação 102 foi controlado a 160°C por um aquecedor e refervedor 112, e a pressão foi ajustada a cerca de 120 kPa-G com uma válvula de controle de pressão. O tempo de residência no vaso de reação foi cerca de 17 minutos.

3-Metil-l-butanol contendo água a uma taxa de 15037 g/h a partir do topo do vaso de reação via linha 6, e 3-metil-l-butanol a uma taxa de 825 g/h via linha

1, foram bombeados para coluna de destilação 101 recheada com recheio de

116 tela metálica e provido com refervedor 111 e condensador 121 para realizar a purificação destilativa. No topo da coluna de destilação 101, uma fração contendo uma concentração elevada de água foi condensada pelo condensador 121 e recuperada a partir da linha 3. 3-Metil-l-butanol purificado foi bombeado em um vaso de reação de tipo coluna 102 via linha 2 localizado na porção inferior da coluna de destilação 101. Uma composição de catalisador de alcóxido de alquil estanho contendo di-n-butil-bis(3-metilbutilóxi) estanho e l,l,3,3-tetra-n-butil-l,3-bis(3-metilbutilóxi) distanoxano foi obtido a partir da porção inferior do vaso de reação de tipo coluna 102, e alimentado para o ^0 evaporador de película fina 103 (Kobelco Eco-Solutions Co., Ltd., Japão) via linha 5. O 3-metil-l-butanol foi destilado no evaporador de película fina 103 e retomada em um vaso de reação de tipo coluna 102 via condensador 123, linha e linha 4. A composição de catalisador de alcóxido de alquil estanho foi bombeada a partir da porção inferior do evaporador de película fina 103 via linha 7 e alimentada para autoclave 104 enquanto ajustando a taxa de fluxo de di-n-butil-bis(3-metilbutilóxi) estanho e l,l,3,3-tetra-n-butil-l,3-bis (3-metilbutilóxi) distanoxano de cerca de 5130 g/h. Dióxido de carbono foi alimentado para autoclave 104 por linha 9 a uma taxa de 973 g/h, e a pressão interna do autoclave 104 foi mantida a 4 MPa-G. A temperatura interna do autoclave 104 foi fixada para ser 120°C, o tempo de residência foi ajustado a cerca de 4 horas, e uma reação entre o dióxido de carbono e uma composição de catalisador de alcóxido de alquil estanho foi realizada para obter um líquido de reação contendo carbonato de bis(3-metilbutila). Este líquido de reação foi transferido para um tanque de descarbonização 105 via linha 10 e uma válvula de controle para remover dióxido de carbono residual, e o dióxido de carbono foi recuperado a partir da linha 11. Subsequentemente, o líquido de reação foi transferido para o evaporador de película fina 106 (Kobelco Eco-Solutions Co.,

Ltd., Japão) configurado para ser cerca de 142°C e cerca de 0,5 kPa via linha

117

12, e alimentado enquanto ajustando a taxa de fluxo de l,l,3,3-tetra-n-butil-l,3-bis(3-metilbutilóxi) distanoxano de cerca de 4388 g/h para obter uma fração contendo carbonato de bis(3-metilbutila). Por outro lado, o resíduo de evaporação foi circulado em um vaso de reação de tipo coluna 102 via linha 13 e linha 4 enquanto ajustando a taxa de fluxo de

1.1.3.3- tetra-n-butil-l,3-bis(3-metilbutilóxi) distanoxano de cerca de 4388 g/h.

A fração contendo carbonato de bis(3-metilbutila) foi alimentada na coluna de destilação 107 recheada com recheio de tela metálica e equipada com refervedor 117 e condensador 127 via condensador 126 e linha de transferência

14a uma taxa de 959 g/h seguido por purificação destilativa para obter 99% em peso de carbonato de bis(3-metilbutila) da linha de recuperação 15 a uma taxa de 944 g/h. Quando a composição de catalisador de alcóxido de alquil estanho de linha de transferência 13 foi analisada por análises de ¹¹⁹Sn-, ’H- e ¹³C-RMN, verificou-se que continha 1,1,3,3 -tetra-n-butil-1,3 -bis(3 -metilbutilóxi) distanoxano mas não continha di-n-butil-bis(3-metilbutilóxi) estanho. Após realizar a operação contínua acima mencionada durante cerca de 240 horas, a composição de catalisador de alcóxido de alquil estanho foi extraída da linha de extração 16 a uma taxa de 18 g/h, enquanto

1.1.3.3- tetra-n-butil-1,3-bis(3-metilbutilóxi) distanoxano produzido de acordo com o processo acima foi alimentado a partir da linha 17 a uma taxa de 18 g/h.

O carbonato de bis(3-metilbutila) resultante continha 23 ppm de átomos de metal na forma de ferro.

[Exemplo de referência 2] Produção de carbonato de dibutila

Etapa (II-1): Produção de catalisador de dialquil estanho.

692 g (2,78 mol) de óxido de di-n-butil estanho e 2001 g (27 mol) de

1-butanol (Wako Pure Chemical Industries, Ltd., Japão) foram colocados em um frasco volumétrico em formato de pêra de 3000 mL. O frasco contendo uma mistura na forma de uma suspensão branca foi conectado a um evaporador

118 ao qual foi conectado um banho de óleo equipado com um controlador de temperatura, uma bomba de vácuo e um controlador a vácuo. A saída da válvula de purga do evaporador foi conectada a uma linha contendo gás nitrogênio fluindo em pressão normal. Depois de fechar a válvula de purga do 5 evaporador para reduzir a pressão dentro do sistema, a válvula de purga foi aberta gradualmente para deixar nitrogênio fluir no sistema e retomar à pressão normal. A temperatura do banho de óleo foi fixada para ser 126°C, o frasco foi imerso no banho de óleo e a rotação do evaporador foi iniciada. Após aquecimento durante cerca de 30 minutos em uma pressão normal com a Ho válvula de purga do evaporador deixada aberta, uma mistura fervida e destilação de um componente de ponto de ebulição baixo começou. Após manter nesse estado durante 8 horas, a válvula de purga foi fechada, a pressão interna do sistema foi gradualmente reduzida, e o componente do ponto de ebulição baixo residual foi destilado com uma pressão interna do sistema a 15 partir de 76 a 54 kPa. Após o componente do ponto de ebulição baixo não aparecer mais, o frasco foi retirado do banho de óleo. O líquido de reação estava na forma de um líquido límpido. Subsequentemente, o frasco foi retirado do banho de óleo, a válvula de purga foi aberta gradualmente e a pressão interna do sistema foi retomado à pressão normal. 847 g de líquido de reação 20 foram obtidos no frasco. Com base nos resultados de análises de ¹¹⁹Sn-, 'H- e ¹³C-RMN, 1,1,3,3-tetra-n-butil-l,3-di (n-butilóxi) distanoxano foi obtido em um rendimento de 99% com base em óxido de di-n-butil estanho. O mesmo procedimento foi então repetido 12 vezes para obter um total de 10180 g de l,l,3,3-tetra-n-butil-l,3-di (n-butilóxi) distanoxano.

Etapa (II-2): Produção de carbonato de dibutila

Éster de ácido carbônico foi produzido em um aparelho de produção contínua como visto na FIG. 1. l,l,3,3-Tetra-n-butil-l,3-di (n-butilóxi) distanoxano produzido na etapa (II-1) foi alimentado a uma taxa de 4201 g/h de

119 uma linha de alimentação 4 em um vaso de reação de tipo coluna recheada com recheio Mellapak 750Y (Sulzer Chemtech Ltd., Suíça) e tendo um diâmetro interno de 151 mm e comprimento efetivo de 5040 mm, e 1-butanol purificado com coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 101 foi alimentado em um vaso de reação de tipo coluna 102 a uma taxa de 24717 g/h a partir da linha

2. A temperatura do líquido dentro do vaso de reação 102 foi ajustada a 160°C por aquecedor e refervedor 112, e a pressão foi ajustada a cerca de 120 kPa-G com uma válvula de controle de pressão. O tempo de residência no vaso de reação foi cerca de 10 minutos. 1-Butanol contendo água a uma taxa de 24715 ~10 g/h a partir de um topo do vaso de reação via linha 6, e 1-butanol a uma taxa de

824 g/h via a linha de alimentação 1, foram bombeados para coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 101 recheada com recheio de tela metálica (Sulzer Chemtech Ltd., Suíça) e provido com refervedor 111 e condensador 121 para realizar a purificação destilativa. No topo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 101, uma fração contendo uma concentração elevada de água foi condensada pelo condensador 121 e recuperada a partir da linha de transferência 3. 1-Butanol purificado foi bombeado via linha 2 localizado na porção inferior de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 101. Uma composição de catalisador de alcóxido de alquil estanho contendo di-n-butilóxido de di-n-butil estanho e l,l,3,3-tetra-n-butil-l,3-di (n-butilóxi) distanoxano foi obtido a partir da porção inferior do vaso de reação de tipo coluna 102, e alimentado para o evaporador de película fina 103 (Kobelco Eco-Solutions Co., Ltd., Japão) via linha 5. O

1-butanol foi destilado no evaporador de película fina 103 e retomado em um vaso de reação de tipo coluna 102 via condensador 123, linha de transferência 8 e linha de transferência 4. A composição de catalisador de alcóxido de alquil estanho foi bombeada a partir da porção inferior do evaporador de película fina

103 via linha 7 e alimentada para autoclave 104 enquanto ajustando a taxa de

120 fluxo dos componentes ativos na forma de di-n-butilóxido de di-n-butil estanho e l,l,3,3-tetra-n-butil-l,3-di (n-butilóxi) distanoxano de cerca de 4812 g/h. Dióxido de carbono foi alimentado para autoclave 104 pela linha de alimentação 9 a uma taxa de 973 g/h, e a pressão interna do autoclave 104 foi mantida a 4 MPa-G A temperatura interna do autoclave foi fixada para ser 120°C, o tempo de residência foi ajustado a cerca de 4 horas, e uma reação entre o dióxido de carbono e uma composição de catalisador de alcóxido de alquil estanho foi realizada para obter um líquido de reação contendo carbonato de dibutila. Este líquido de reação foi transferido para o tanque de descarbonização 105 via linha 10 e uma válvula de controle para remover dióxido de carbono residual, e o dióxido de carbono foi recuperado a partir da linha 11. Subsequentemente, o líquido de reação foi bombeado para o evaporador de película fina 106 (Kobelco Eco-Solutions Co., Ltd., Japão) fixado para estar a 140°C e cerca d el,4 kPa via linha 12, e alimentado enquanto ajustando a taxa de fluxo de l,l,3,3-tetra-n-butil-l,3-di (n-butilóxi) distanoxano de cerca de 4201 g/h para obter uma fração contendo carbonato de dibutila. Por outro lado, o resíduo de evaporação foi circulado em um vaso de reação de tipo coluna 102 via linha 13 e linha 4 enquanto ajustando a taxa de fluxo de 1,1,3,3-tetra-n-butil-1,3 -di (n-butilóxi) distanoxano de cerca de 4201 g/h. A fração contendo carbonato de dibutila foi alimentada na coluna de destilação 107 recheada com recheio de tela metálica (Sulzer Chemtech Ltd., Suíça) e equipada com refervedor 117 e condensador 127 via condensador 126 e linha 14 a uma taxa de 830 g/h seguido por purificação destilativa para obter 99% em peso de carbonato de dibutila de linha de transferência 15 a uma taxa de 814 g/h. Quando a composição de catalisador de alcóxido de alquil estanho de linha de transferência 13 foi analisada por análises de ¹¹⁹Sn-, ’H- e ¹³C-RMN, verificou-se que continha 1,1,3,3-tetra-n-butil- 1,3-di (n-butilóxi) distanoxano, mas não contém di-n-butilóxido de di-n-butil estanho. Após realizar a operação

121 contínua acima mencionada durante cerca de 600 horas, a composição de catalisador de alcóxido de alquil estanho foi extraída da linha de extração 16 a uma taxa de 16 g/h, enquanto 1,1,3,3-tetra-n-butil-1,3-di (n-butilóxi) distanoxano produzido na etapa (II-1) foi alimentado a partir da linha 17 a uma 5 taxa de 16 g/h. O carbonato de dibutila resultante continha 0,3 ppm de átomos de metal na forma de ferro.

[Exemplo de referência 3] Produção de carbonato de bis(2-etilbutil)

Etapa (III-1): Produção de catalisador de dialquil estanho

893 g (2,48 mol) de óxido de di-n-octil estanho (Sankyo Organic Ho Chemicals Co., Ltd., Japão) e 2403 g (23,6 mol) de 2-etil-l-butanol foram colocados em um frasco volumétrico em formato de pêra de 5000 mL. O frasco foi conectado a um evaporador ao qual foi conectado um banho de óleo equipado com um controlador de temperatura, uma bomba de vácuo e um controlador a vácuo. A saída da válvula de purga do evaporador foi conectada a 15 uma linha contendo gás nitrogênio fluindo em uma pressão normal. Depois de fechar a válvula de purga do evaporador para reduzir a pressão dentro do sistema, a válvula de purga foi aberta gradualmente para deixar nitrogênio fluir no sistema e retomar para a pressão normal. A temperatura do banho de óleo foi fixada em cerca de 165°C, o frasco foi imerso no banho de óleo e a rotação do 20 evaporador foi iniciada. Após aquecimento durante cerca de 40 minutos na presença de nitrogênio em pressão atmosférica com a válvula de purga do evaporador deixada aberta, destilação de 2-etil-l-butanol contendo água começou. Após manter nesse estado durante 7 horas, a válvula de purga foi fechada, a pressão interna do sistema foi gradualmente reduzida, e 25 2-etil-l-butanol residual foi destilado com uma pressão interna do sistema a partir de 74 a 25 kPa. Após a fração não aparecer mais, o frasco foi retirado do banho de óleo. Após deixar o frasco resfriar na proximidade de temperatura ambiente (25 °C), o frasco foi retirado do banho de óleo, a válvula de purga foi

122 aberta gradualmente e a pressão interna do sistema foi devolvida à pressão atmosférica. 1125 g de líquido de reação foram obtidos no frasco. Com base nos resultados de análises de ¹¹⁹Sn-, ^!H- e ¹³C-RMN, l,l,3,3-tetra-n-octil-l,3-bis(2-etilbutilóxi) distanoxano foi confirmado como 5 tendo sido obtido em um rendimento de 99% com base em óxido de di-n-octil estanho. O mesmo procedimento foi então repetido 12 vezes para obter um total de 13510 g de l,l,3,3-tetra-n-octil-l,3-bis(2-etilbutilóxi) distanoxano.

Etapa (III-2): Produção de éster de ácido carbônico e a recuperação de composição desativada de catalisador de dialquil estanho.

Éster de ácido carbônico foi produzido em um aparelho de produção contínua como visto na FIG. 1. l,l,3,3-Tetra-n-octil-l,3-bis(2-etilbutilóxi) distanoxano produzido no modo descrito acima foi alimentado a uma taxa de 6074 g/h a partir da linha 4 em um vaso de reação de tipo coluna 102 recheada com recheio de tela metálica e tendo um diâmetro interno de 151 mm e 15 comprimento efetivo de 5040 mm, e 2-etil-l-butanol purificado com coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 101 foi alimentado a uma taxa de 12260 g/h a partir da linha 2. A temperatura do líquido dentro do vaso de reação 102 foi ajustado a 160°C por um aquecedor e refervedor 112, e a pressão foi ajustada a cerca de 120 kPa-G com uma válvula de controle de 20 pressão. O tempo de residência no vaso de reação foi cerca de 17 minutos.

2-Etil-l-butanol contendo água a uma taxa de 12344 g/h a partir do topo do vaso de reação via linha 6, e 2-etil-l-butanol a uma taxa de 958 g/h via linha 1, foram bombeados para coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 101 recheada com recheio de tela metálica e provido com refervedor 111 e 25 condensador 121 para realizar a purificação destilativa. No topo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 101, uma fração contendo uma concentração elevada de água foi condensada pelo condensador 121 e recuperada da linha de recuperação 3. 2-Etil-l-butanol purificado foi bombeado

123 do vaso de reação de tipo coluna 102 via linha 2 localizado na porção inferior de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 101. Uma composição de catalisador de alcóxido de alquil estanho contendo di-n-octil-bis(2-etilbutilóxi) estanho e l,l,3,3-tetra-n-octil-l,3-bis 5 (2-etilbutilóxi) distanoxano foi obtido a partir da porção inferior do vaso de reação de tipo coluna 102, e alimentado para o evaporador de película fina 103 via linha 5. O 2-etil-l-butanol foi destilado no evaporador de película fina 103 e retomado em um vaso de reação de tipo coluna 102 via condensador 123, linha 8 e linha 4. A composição de catalisador de alcóxido de alquil estanho foi “10 bombeada a partir da porção inferior do evaporador de película fina 103 via linha 7 e alimentada para autoclave 104 enquanto ajustando a taxa de fluxo de di-n-octil-bis(2-etilbutilóxi) estanho e 1,1,3,3 -tetra-n-octil- l,3-bis(2-etilbutilóxi) distanoxano de cerca de 6945 g/h. Dióxido de carbono foi alimentado para autoclave 104 por linha 9 a uma taxa de 973 g/h, e a 15 pressão interna do autoclave 104 foi mantida a 4 MPa-G. A temperatura interna do autoclave foi fixada para ser 120°C, o tempo de residência foi ajustado a cerca de 4 horas, e uma reação entre o dióxido de carbono e uma composição de catalisador de alcóxido de alquil estanho foi realizada para obter um líquido de reação contendo carbonato de bis(2-etilbutil). Este líquido de reação foi 20 transferido para o tanque de descarbonização 105 via linha 10 e uma válvula de controle para remover dióxido de carbono residual, e o dióxido de carbono foi recuperado a partir da linha 11. Subsequentemente, o líquido de reação foi transferido para o evaporador de película fina 106 para ser cerca de 142°C e cerca de 0,5 kPa via linha 12, e alimentado enquanto ajustando a taxa de fluxo 25 de l,l,3,3-tetra-n-octil-l,3-bis(2-etilbutilóxi) distanoxano de cerca de 6074 g/h para obter uma fração contendo carbonato de bis(2-etilbutil). Por outro lado, o resíduo de evaporação foi circulado em um vaso de reação de tipo coluna 102 via linha 13 e linha 4 enquanto ajustando a taxa de fluxo de

124

1.1.3.3- tetra-n-octil-l ,3-bis(2-etilbutilóxi) distanoxano de cerca de 6704 g/h. A fração contendo carbonato de bis(2-etilbutil) foi alimentada na coluna de destilação 107 recheada com recheio de tela metálica e equipada com refervedor 117 e condensador 127 via condensador 126 e linha 14 a uma taxa de 959 g/h seguido por purificação destilativa para obter 99% em peso de carbonato de bis(2-etilbutil) da linha de recuperação 15 a uma taxa de 1075 g/h. Quando a composição de catalisador de alcóxido de alquil estanho de linha 13 foi analisada por análise de ¹¹⁹Sn-, 'H- e ¹³C-RMN, verificou-se que continha

1.1.3.3- tetra-n-octil-l,3-bis(2-etilbutilóxi) distanoxano, mas não contém lO di-n-octil-bis(2-etilbutilóxi) estanho. Após realizar a operação contínua acima mencionada durante cerca de 220 horas, composição de catalisador de alcóxido de alquil estanho foi alimentada da linha de extração 16 a uma taxa de 18 g/h, l,l,3,3-tetra-n-octil-l,3-bis(2-etilbutilóxi) distanoxano produzido no modo descrito acima foi alimentado a partir da linha 17 a uma taxa de 18 g/h, e 180 g 15 de uma composição de catalisador desativado de l,l,3,3-tetra-n-octil-l,3-bis (2-etilbutilóxi) distanoxano foi extraído da linha de extração 16. O carbonato de bis(2-etilbutila) resultante continha 4,8 ppm de átomos de metal na forma de ferro.

[Exemplo de referência 4] Produção de carbonato de diheptila

Etapa (IV-1): Produção de catalisador de dialquil estanho

692 g (2,78 mol) de óxido de di-n-butil estanho e 3137 g (27 mol) de

1-heptanol (Wako Pure Chemical Industries, Ltd., Japão) foram colocados em um frasco volumétrico em formato de pêra de 3000 mL. O frasco contendo uma mistura na forma de uma suspensão branca foi fixado em um evaporador ao qual foi conectado um banho de óleo equipado com um controlador de temperatura, uma bomba de vácuo e um controlador a vácuo. A saída da válvula de purga do evaporador foi conectada a uma linha contendo gás nitrogênio fluindo em pressão normal. Depois de fechar a válvula de purga do

125 evaporador para reduzir a pressão dentro do sistema, a válvula de purga foi aberta gradualmente para deixar nitrogênio fluir no sistema e alcançar uma pressão de 39 kPa. A temperatura do banho de óleo foi fixada para ser 150°C, o frasco foi imerso no banho de óleo e a rotação do evaporador foi iniciada. Após 5 aquecimento durante cerca de 30 minutos em uma pressão normal com a válvula de purga do evaporador deixada aberta, uma mistura fervida e destilação de um componente de ponto de ebulição baixo começou. Após manter nesse estado durante 8 horas, a válvula de purga foi fechada, a pressão interna do sistema foi gradualmente reduzida, e o componente do ponto de “IO ebulição baixo residual foi destilado com uma pressão interna do sistema a partir de 39 a 10 kPa. Após o componente do ponto de ebulição baixo não aparecer mais, o frasco foi retirado do banho de óleo. O líquido de reação estava na forma de um líquido límpido. Subsequentemente, o frasco foi retirado do banho de óleo, a válvula de purga foi aberta gradualmente e a pressão 15 interna do sistema foi retomada para a pressão normal. 952 g de líquido de reação foram obtidos no frasco. Com base nos resultados de análises de ¹¹⁹Sn-, H- e C-RMN, l,l,3,3-tetra-n-butil-l,3-diheptilóxi distanoxano foi obtido em um rendimento de 99% com base em óxido de di-n-butil estanho. O mesmo procedimento foi então repetido 12 vezes para obter um total de 11431 g de 20 l,l,3,3-tetra-n-butil-l,3-diheptilóxi distanoxano.

Etapa (IV-2): Produção de carbonato de diheptila

Éster de ácido carbônico foi produzido em um aparelho de produção contínua como visto na FIG 1. l,l,3,3-Tetra-n-butil-l,3-di-n-heptilóxi distanoxano produzido na etapa (IV-1) foi alimentado a uma taxa de 4757 g/h a partir da linha 4 em um vaso de reação de tipo coluna recheada com recheio

Mellapak 750Y (Sulzer Chemtech Ltd., Suíça) e tendo um diâmetro interno de

151 mm e comprimento efetivo de 5040 mm, e 1-heptanol purificado com coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 101 foi alimentado em um

126 vaso de reação de tipo coluna 102 a uma taxa de 13967 g/h a partir da linha 2. A temperatura do líquido dentro do vaso de reação foi ajustada a 170°C por um aquecedor e refervedor 112, e a pressão foi ajustada a cerca de 120 kPa-G com uma válvula de controle de pressão. O tempo de residência no vaso de reação foi cerca de 10 minutos. 1-Heptanol contendo água a uma taxa de 14051 g/h a partir do topo do vaso de reação via linha 6, e 1-heptanol a uma taxa de 1086 g/h via linha 1, foram bombeados para coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 101 recheada com recheio de tela metálica (Sulzer Chemtech Ltd., Suíça) e provido com refervedor 111 e condensador 121 para realizar a “10 purificação destilativa. No topo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 101, uma fração contendo uma concentração elevada de água foi condensada pelo condensador 121 e recuperada a partir da linha 3. O 1-heptanol purificado foi bombeado via linha de transferência 2 localizado na porção inferior de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 101.

Uma composição de catalisador de alcóxido de alquil estanho contendo di-n-heptilóxido de di-n-butil estanho e l,l,3,3-tetra-n-butil-l,3-di-n-heptilóxi distanoxano foi obtido a partir da porção inferior do vaso de reação de tipo coluna 102, e alimentado para o evaporador de película fina 103 (Kobelco Eco-Solutions Co., Ltd., Japão) via linha 5. O 1-heptanol foi destilado no evaporador de película fina 103 e retomou em um vaso de reação de tipo coluna 102 via condensador 123, linha 8 e linha 4. A composição de catalisador de alcóxido de alquil estanho foi bombeada a partir da porção inferior do evaporador de película fina 103 via linha 7 e alimentada para autoclave 104 enquanto ajustando a taxa de fluxo dos componentes ativos na forma de di-n-heptilóxido de di-n-butil estanho e l,l,3,3-tetra-n-butil-l,3-di-n-heptilóxi distanoxano de cerca de 5764 g/h. Dióxido de carbono foi alimentado para autoclave 104 por linha 9 a uma taxa de 973 g/h, e a pressão interna do autoclave 104 foi mantida a 4 MPa-G A temperatura interna do autoclave foi

127 fixada para ser 120°C, o tempo de residência foi ajustado a cerca de 4 horas, e uma reação entre o dióxido de carbono e uma composição de catalisador de alcóxido de alquil estanho foi realizada para obter um líquido de reação contendo carbonato de diheptila. O líquido de reação foi transferido para o 5 tanque de descarbonização 105 via linha 10 e uma válvula de controle para remover dióxido de carbono residual, e o dióxido de carbono foi recuperado a partir da linha 11. Subsequentemente, o líquido de reação foi bombeado para o evaporador de película fina 106 (Kobelco Eco-Solutions Co., Ltd., Japão) fixado para estar a 140°C e cerca d el,4 kPa via linha 12, e alimentado 10 enquanto ajustando a taxa de fluxo de l,l,3,3-tetra-n-butil-l,3-di-n-heptilóxi distanoxano de cerca de 4757 g/h para obter uma fração contendo carbonato de dibutila. Por outro lado, o resíduo de evaporação foi circulado em um vaso de reação de tipo coluna 102 via linha 13 e linha 4 enquanto ajustando a taxa de fluxo de l,l,3,3-tetra-n-butil-l,3-di-n-heptilóxi distanoxano para ser cerca de 15 5764 g/h. A fração contendo carbonato de diheptila foi alimentada na coluna de destilação 107 recheada com recheio de tela metálica (Sulzer Chemtech Ltd.,

Suíça) e equipada com refervedor 117 e condensador 127 via condensador 126 e linha 14 a uma taxa de 1223 g/h seguido por purificação destilativa para obter 99% em peso de carbonato de diheptila a partir da linha 15 a uma taxa de 1208 20 g/h. Quando a composição de catalisador de alcóxido de alquil estanho de linha foi analisada por análise de ¹¹⁹Sn-, ’H- e ¹³C-RMN, verificou-se que continha l,l,3,3-tetra-n-butil-l,3-di-n-heptilóxi distanoxano, mas não contém di-n-heptilóxido de di-n-butil estanho. Após realizar a operação contínua acima mencionada durante cerca de 600 horas, a composição de catalisador de 25 alcóxido de alquil estanho foi extraída da linha de extração 16 a uma taxa de 22 g/h, enquanto l,l,3,3-tetra-n-butil-l,3-di-n-heptilóxi distanoxano produzido na etapa (IV-1) foi alimentado de uma linha de alimentação 17 a uma taxa de 22 g/h. O carbonato de diheptila resultante continha 26 ppm de átomos de metal na

128 forma de ferro.

[Exemplo de referência 5] Produção de carbonato de bis(2-etilhexila)

Etapa (V-l): Produção de catalisador de dialquil estanho

692 g (2,78 mol) de óxido de di-n-butil estanho e 3516 g (27 mol) de

2-etil-l-hexanol (Wako Pure Chemical Industries, Ltd., Japão) foram colocados em um frasco volumétrico em formato de pêra de 3000 mL. O frasco contendo uma mistura na forma de uma suspensão branca foi fixado em um evaporador ao qual foi conectado um banho de óleo equipado com um controlador de Ί0 temperatura, uma bomba de vácuo e um controlador a vácuo. A saída da válvula de purga do evaporador foi conectada a uma linha contendo gás nitrogênio fluindo em uma pressão normal. Depois de fechar a válvula de purga do evaporador para reduzir a pressão dentro do sistema, a válvula de purga foi aberta gradualmente para deixar nitrogênio fluir no sistema e alcançar uma 15 pressão de cerca de 26 kPa. A temperatura do banho de óleo foi fixada para ser

150°C, o frasco foi imerso no banho de óleo e a rotação do evaporador foi iniciada. Após aquecimento durante cerca de 30 minutos na pressão normal com a válvula de purga do evaporador deixada aberta, uma mistura fervida e destilação de um componente de ponto de ebulição baixo começou. Após 20 manter nesse estado durante 8 horas, a válvula de purga foi fechada, a pressão interna do sistema foi gradualmente reduzida, e o componente do ponto de ebulição baixo residual foi destilado com a pressão interna no sistema a 26 a 10 kPa. Após o componente do ponto de ebulição baixo não aparecer mais, o frasco foi retirado do banho de óleo. O líquido de reação estava na forma de um 25 líquido límpido. Subsequentemente, o frasco foi retirado do banho de óleo, a válvula de purga foi aberta gradualmente e a pressão interna do sistema foi retomada para a pressão normal. 990 g de líquido de reação foram obtidos no frasco. Com base nos resultados de análises de ¹¹⁹Sn-, ’H- e ¹³C-RMN,

129

1,1,3,3-tetra-n-butil-1,3-bis(2-etilhexilóxi) distanoxano foi obtido em um rendimento de 99% com base em óxido de di-n-butil estanho. O mesmo procedimento foi então repetido 12 vezes para obter um total de 11880 g de

1,1,3,3-tetra-n-butil-1,3-bis(2-etilhexilóxi) distanoxano.

Etapa (V-2): Produção de carbonato de bis(2-etilhexil)

Éster de ácido carbônico foi produzido em um aparelho de produção contínua como visto na FIG. 1. 1,1,3,3-Tetra-n-butil-1,3-bis(2-etilhexilóxi) distanoxano produzido na etapa (V-l) foi alimentado a uma taxa de 4943 g/h a partir da linha 4 em um vaso de reação de tipo coluna recheada com recheio “10 Mellapak 750Y (Sulzer Chemtech Ltd., Suíça) e tendo um diâmetro interno de 151 mm e comprimento efetivo de 5040 mm, e 2-etil-1-hexanol purificado com coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 101 foi alimentado em um vaso de reação de tipo coluna 102 a uma taxa de 15653 g/h a partir da linha 2. A temperatura do líquido dentro do vaso de reação foi ajustado para ser 15 170°C por um aquecedor e refervedor 112, e a pressão foi ajustada a cerca de

120 kPa-G com uma válvula de controle de pressão. O tempo de residência no vaso de reação foi cerca de 10 minutos. 2-Etil-1-hexanol contendo água a uma taxa de 15737 g/h a partir do topo do vaso de reação via linha 6, e

2-etil-1-hexanol a uma taxa de 1217 g/h via linha 1, foram bombeados para 20 coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 101 recheada com recheio de tela metálica (Sulzer Chemtech Ltd., Suíça) e provido com refervedor 111 e condensador 121 para realizar a purificação destilativa. No topo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 101, uma fração contendo uma concentração elevada de água foi condensada pelo condensador 121 e 25 recuperado a partir da linha 3. 2-Etil-1-hexanol purificado foi bombeado via linha 2 localizado na porção inferior de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 101. Uma composição de catalisador de alcóxido de alquil estanho contendo bis(2-etilhexilóxido) de di-n-butil estanho e

130 l,l,3,3-tetra-n-butil-l,3-bis(2-etilhexilóxi) distanoxano foi obtido a partir da porção inferior do vaso de reação de tipo coluna 102, e alimentado para o evaporador de película fina 103 (Kobelco Eco-Solutions Co., Ltd., Japão) via linha 5. O 2-etil-l-hexanol foi destilado no evaporador de película fina 103 e retomado em um vaso de reação de tipo coluna 102 via condensador 123, linha 8 e linha 4. A composição de catalisador de alcóxido de alquil estanho foi bombeada a partir da porção inferior do evaporador de película fina 103 via linha 7 e alimentada para autoclave 104 enquanto ajustando a taxa de fluxo dos componentes ativos na forma de bis(2-etilhexilóxido) de di-n-butil estanho e l,l,3,3-tetra-n-butil-l,3-bis(2-etilhexilóxi) distanoxano de cerca de 6083 g/h. Dióxido de carbono foi alimentado à autoclave por linha 9 a uma taxa de 973 g/h, e a pressão interna do autoclave foi mantida a 4 MPa-G A temperatura interna do autoclave foi fixada para ser 120°C, o tempo de residência foi ajustado a cerca de 4 horas, e uma reação entre o dióxido de carbono e uma composição de catalisador de alcóxido de alquil estanho foi realizada para obter um líquido de reação contendo carbonato de bis(2-etilhexil). Este líquido de reação foi transferido para o tanque de descarbonização 105 via linha 10 e uma válvula de controle para remover dióxido de carbono residual, e o dióxido de carbono foi recuperado a partir da linha 11. Subsequentemente, o líquido de reação foi bombeado para o evaporador de película fina 106 (Kobelco Eco-Solutions Co., Ltd., Japão) fixado a 140°C e cerca d el,4 kPa via linha 12, e alimentado enquanto ajustando a taxa de fluxo de l,l,3,3-tetra-n-butil-l,3-bis(2-etilhexilóxi) distanoxano de cerca de 4943 g/h para obter uma fração contendo carbonato de dibutila. Por outro lado, o resíduo de evaporação foi circulado em um vaso de reação de tipo coluna 102 via linha de transferência 13 e linha de transferência 4 enquanto ajustando a taxa de fluxo de l,l,3,3-tetra-n-butil-l,3-bis(2-etilhexilóxi) distanoxano de cerca de 4943 g/h. A fração contendo carbonato de dibutila foi alimentada na coluna de

131 destilação 107 recheada com recheio de tela metálica (Sulzer Chemtech Ltd., Suíça) e equipada com refervedor 117 e condensador 127 via condensador 126 e linha 14 a uma taxa de 1354 g/h seguido por purificação destilativa para obter 99% em peso de carbonato de bis(2-etilhexil) de linha de transferência 15 a uma taxa de 1339 g/h. Quando a composição de catalisador de alcóxido de alquil estanho de linha 13 foi analisada por análises de ¹¹⁹Sn-, *H- e ¹³C-RMN, verificou-se que continha l,l,3,3-tetra-n-butil-l,3-bis(2-etilhexilóxi) distanoxano, mas não contém bis(2-etilhexilóxido) de di-n-butil estanho. Após realizar a operação contínua acima mencionada durante cerca de 600 horas, a ~10 composição de catalisador de alcóxido de alquil estanho foi extraída da linha de extração 16 a uma taxa de 23 g/h, enquanto l,l,3,3-tetra-n-butil-l,3-bis(2-etilhexilóxi) distanoxano produzido na etapa (V-l) foi alimentado de uma linha de alimentação 17 a uma taxa de 23 g/h. O carbonato de bis(2-etilhexil) resultante continha 30 ppm de átomos de metal na 15 forma de ferro.

[Exemplo de referência 6] Produção de carbonato de difenila Carbonato de difenila foi produzido usando carbonato de dibutila obtido no exemplo de referência 2.

Etapa (VI-1): Produção de éster de ácido carbônico aromático [Preparação de catalisador] g de fenol e 32 g de monóxido de chumbo foram aquecidos durante 10 horas a 180°C após o que a água formada foi destilada junto com fenol. Cerca de 2,5 g de água foram extraídos em 10 horas. Subsequentemente, fenol foi destilado a partir de uma porção superior do vaso de reação para 25 preparar um catalisador.

[Produção de éster de ácido carbônico aromático] Um aparelho como visto na FIG. 2 foi usado.

Uma mistura compreendendo carbonato de dibutila obtido na etapa

132 (1-2), fenol e o catalisador preparado acima (ajustado de modo que a relação em peso de carbonato de dibutila e fenol em uma mistura foi cerca de 65/35 e a concentração de chumbo foi cerca de 1% em peso) foi alimentado continuamente em um estado líquido através do pré-aquecedor 201 ao estágio do meio de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 202 recheada com recheio Dickson (diâmetro: 6 mm) e tendo um diâmetro interno de cerca de 5 cm e comprimento da coluna de 2 m a partir da linha 21 na taxa de cerca de 270 g/h e deixada reagir. A quantidade de calor requerida para a reação e destilação foi alimentada por circulação do líquido no fundo da coluna através da linha 23 e refervedor 204. A temperatura do líquido no fundo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 202 foi 238°C, a pressão no topo da coluna foi cerca de 250 kPa, e a relação de refluxo foi fixada em cerca de 2. O gás destilado a partir do topo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 202 foi extraído a partir da linha 22, e continuamente extraído no tanque de armazenamento 205 através do condensador 203 a partir da linha 24 na taxa de cerca de 67 g/h. O líquido foi continuamente extraído a partir do fundo da coluna através da linha 23 no tanque de armazenamento 206 na taxa de cerca de 204 g/h.

A composição do líquido extraído da linha 24 consistia de cerca de 33% em peso de 1-butanol, cerca de 65% em peso de fenol e cerca de 2% em peso de carbonato de dibutila. A composição do líquido extraído no tanque de armazenamento 206 consistia de cerca de 11% em peso de fenol, cerca de 60% em peso de carbonato de dibutila, cerca de 26% em peso de carbonato de butilfenila, e cerca de 1,6% em peso de carbonato de difenila, e a concentração de chumbo foi cerca de 1% em peso.

A seguir, um aparelho como visto na FIG. 3 foi usado.

O líquido extraído no tanque de armazenamento 206 foi alimentado continuamente em um estado líquido através do pré-aquecedor 301 ao estágio

133 do meio de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 302 recheada com recheio Dickson (diâmetro: 6 mm) e tendo um diâmetro interno de 5 cm e comprimento da coluna de 2 m a partir da linha 31 na taxa de cerca de 203 g/h.

A quantidade de calor requerida para a reação e destilação foi alimentada por circulação do líquido no fundo da coluna através da linha 33 e refervedor 304.

A temperatura do líquido no fundo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 302 foi 240°C, a pressão no topo da coluna foi cerca de 27 kPa, e a relação de refluxo foi para ser cerca de 2. O gás destilado a partir do topo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 302 foi condensado no “10 condensador 303 via linha 32 e continuamente extraído a partir da linha 34 no tanque de armazenamento 305 na taxa de cerca de 165 g/h. O líquido foi continuamente extraído a partir do fundo da coluna através da linha 33 no tanque de armazenamento 306 na taxa de cerca de 39 g/h.

A composição do líquido extraído da linha 34 consistia de cerca de

500 ppm de 1-butanol, cerca de 13% em peso de fenol, cerca de 85% em peso de carbonato de dibutila e cerca de 2% em peso de carbonato de butilfenila. A composição do líquido extraído no tanque de armazenamento 306 consistia de cerca de 0,3% em peso de carbonato de dibutila, cerca de 32% em peso de carbonato de butilfenila, e cerca de 61% em peso de carbonato de difenila, e a concentração de chumbo foi cerca de 7% em peso.

[Reciclo de álcool]

O álcool foi reciclado usando um aparelho como visto na FIG. 4.

O líquido continuamente extraído no tanque de armazenamento 205 foi alimentado continuamente através do pré-aquecedor 401 na posição de cerca de 0,7 m a partir do fundo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 402 recheada com recheio Dickson (diâmetro: 6 mm) e tendo um diâmetro interno de 5 cm e comprimento da coluna de 2 m a partir da linha 41 na taxa de cerca de 201 g/h para realizar a purificação destilativa. A quantidade

134 de calor requerida para a separação destilativa foi alimentada por circulação do líquido no fundo da coluna através da linha 43 e refervedor 404. A temperatura do líquido no fundo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 402 foi 145°C, a pressão no topo da coluna foi cerca de 13 kPa, e a relação de refluxo foi fixada em cerca de 0,3. O gás destilado a partir do topo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 402 foi condensado no condensador 403 via linha 42 e extraído a partir da linha 44 no tanque de armazenamento 405 na taxa de cerca de 68 g/h. O líquido foi continuamente extraído a partir do fundo da coluna através da linha 43 no tanque de armazenamento 406 na taxa 0 de cerca de 133 g/h.

A composição do líquido extraído da linha 44 continha cerca de 99% em peso de 1-butanol e cerca de 100 ppm de fenol. A composição do líquido extraído no tanque de armazenamento 406 consistia de cerca de 2% em peso de carbonato de dibutila e cerca de 98% em peso de fenol.

[Purificação de carbonato de diarila]

Carbonato de diarila foi purificado usando um aparelho como mostrado nas FIGS. 5 e 6.

O líquido extraído no tanque de armazenamento 306 foi alimentado continuamente através do pré-aquecedor 501 ao estágio do meio de coluna de 20 destilação contínua de estágios múltiplos 502 recheada com recheio Dickson (diâmetro: 6 mm) e tendo um diâmetro interno de cerca de 5 cm e comprimento da coluna de 2 m a partir da linha 51 na taxa de cerca de 195 g/h. A quantidade de calor requerida para separação destilativa foi alimentada por circulação do líquido no fundo da coluna através da linha 53 e refervedor 504. A temperatura 25 do líquido no fundo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 502 foi 210°C, a pressão no topo da coluna foi cerca de 1,5 kPa, e a relação de refluxo foi fixada em cerca de 1. O gás destilado a partir do topo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 502 foi condensado no condensador

135

503 via linha 52, e continuamente extraído a partir da linha 54. O líquido foi extraído a partir do fundo da coluna através da linha 53 no tanque de armazenamento 506 na taxa de cerca de 14 g/h.

A composição do líquido extraído da linha 54 continha cerca de

0,3% em peso de carbonato de dibutila, cerca de 34% em peso de carbonato de butilfenila e cerca de 66% em peso de carbonato de difenila.

O líquido extraído a partir da linha 54 foi alimentado continuamente através do pré-aquecedor 601 ao estágio do meio de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 602 recheada com recheio Dickson (diâmetro: 6 0 mm) e tendo um diâmetro interno de 5 cm e comprimento da coluna de 2 m a partir da linha 61 na taxa de cerca de 181 g/h. A quantidade de calor requerida para separação destilativa foi alimentada por circulação do líquido no fundo da coluna através da linha 63 e refervedor 604. A temperatura do líquido no fundo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 602 foi 232°C, a pressão 15 no topo da coluna foi cerca de 15 kPa, e a relação de refluxo foi fixada em cerca de 2. Gás destilado a partir do topo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 602 foi condensado no condensador 603 via linha 62 e continuamente extraído a partir da linha 64. O líquido foi extraído a partir do fundo da coluna através da linha 63 no tanque de armazenamento 606 na taxa 20 de cerca de 119 g/h.

A composição do líquido extraído da linha 64 continha cerca de 0,6% em peso de carbonato de dibutila, cerca de 99% em peso de carbonato de butilfenila e cerca de 0,4% em peso de carbonato de difenila. A composição do líquido extraído no tanque de armazenamento 606 continha cerca de 0,1% em 25 peso de carbonato de butilfenila e cerca de 99,9% em peso de carbonato de difenila. O carbonato de difenila continha 8,2 ppm de um componente de metal na forma de ferro.

[Exemplo 1]

136

Etapa (1-1): Produção de éster bis(3-metilbutílico) de ácido N,N'-hexanodiil-bis-carbâmico.

Uma reação foi realizada usando um aparelho como visto na FIG. 2.

3333 g (16,5 mol) do carbonato de bis(3-metilbutila) de exemplo de referência 1 foram alimentados para um vaso de reação com anteparos 204 feito de SUS e tendo um volume interno de 5 L a partir do tanque de armazenamento 201 via linha 21 com linha 24 fechada, e 383,5 g (3,3 mol) de hexametileno diamina (Aldrich Corp., USA) foram alimentados no vaso de reação 204 do tanque de armazenamento 202 via linha 22. A temperatura do ~10 líquido dentro do vaso de reação 204 foi ajustada para ser cerca de 80°C, e 6,4 g de metóxido de sódio (28% de solução de metanol, Wako Pure Chemical Industries, Ltd., Japão) foram alimentados para o vaso de reação 204 SUS do tanque de armazenamento 203 via linha 23 para realizar uma reação.

Como um resultado de analisar a solução após a reação por cromatografia líquida, éster bis(3-metilbutílico) de ácido Ν,Ν'-hexanodiil-bis-carbâmico foi verificado como tendo sido formado em um rendimento de 99,7%.

Linha 24 foi aberta e o líquido de reação foi alimentado à coluna 205 que foi recheada com uma resina de troca iônica acídica (Amberlyst-15, 20 esférica, Rohm e Haas Co., USA) ajustada por remoção da umidade e que foi aquecida a 80°C por uma camisa externa de modo a neutralizar o metóxido de sódio. A solução foi então transferida para tanque de armazenamento 206 via linha 25.

Etapa (1-2): Remoção de componente de ponto de ebulição baixo

Álcool foi removido usando um aparelho como visto na FIG. 3.

A mistura recuperada no tanque de armazenamento 206 foi alimentada continuamente em um estado líquido através do pré-aquecedor 301 ao estágio do meio de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 302

137 recheada com recheio Dickson (diâmetro: 6 mm) e tendo um diâmetro interno de cerca de 5 cm e comprimento da coluna de 2 m a partir da linha 31 na taxa de cerca de 280 g/h. A quantidade de calor requerida para destilação foi alimentada por circulação do líquido no fundo da coluna através da linha 33 e refervedor 304. A temperatura do líquido no fundo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 302 foi 160°C, e a pressão no topo da coluna foi cerca de 70 kPa. O gás destilado a partir do topo da coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 302 foi condensado no condensador 303 via linha 32 e continuamente extraído no tanque de armazenamento 305 a partir da 0 linha 34 na taxa de cerca de 43 g/h. O líquido foi continuamente extraído a partir do fundo da coluna através da linha 33 no tanque de armazenamento 306 na taxa de cerca de 237 g/h.

Éster de ácido carbônico foi removido usando um aparelho como visto na FIG 4.

A mistura recuperada no tanque de armazenamento 306 foi alimentada continuamente em um estado líquido através do pré-aquecedor 401 ao estágio do meio de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 402 recheada com recheio Dickson (diâmetro: 6 mm) e tendo um diâmetro interno de cerca de 5 cm e comprimento da coluna de 2 m a partir da linha 41 na taxa de cerca de 237 g/h. A quantidade de calor requerida para destilação foi alimentada por circulação do líquido no fundo da coluna através da linha 43 e refervedor 404. A temperatura do líquido no fundo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 402 foi 160°C, e a pressão no topo da coluna foi cerca de 2,6 kPa. O gás destilado a partir do topo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 402 foi condensado no condensador 403 via linha 42 e continuamente extraído no tanque de armazenamento 405 a partir da linha 44 na taxa de cerca de 150 g/h. O líquido foi continuamente extraído a partir do fundo da coluna através da linha 43 no tanque de armazenamento 406

138 na taxa de cerca de 87 g/h.

Como um resultado de análise da mistura extraída do tanque de armazenamento 406 por cromatografia líquida, verificou-se que a mistura continha cerca de 98,2% em peso de éster bis(3-metilbutílico) de ácido

N,N'-hexanodiil-bis-carbâmico.

Etapa (1-3): Produção de isocianato por decomposição térmica de éster bis(3-metilbutílico) de ácido N,N'-hexanodiil-bis-carbâmico.

Uma reação foi realizada usando um aparelho como visto na FIG. 5.

Aparelho de destilação de película fina 501 (Kobelco Eco-Solutions “10 Co., Ltd., Japão) tendo uma área de superfície condutora de calor de 0,1 m foi aquecido a 270°C e a pressão dentro foi fixada a cerca de 13 kPa. A mistura recuperada no tanque de armazenamento 406 na etapa (1-2) foi aquecida a 160°C e alimentada no topo do aparelho de destilação de película fina 501 via linha 50 na taxa de cerca de 280 g/h. Além disso, dilaurato de dibutil estanho 15 (Wako Pure Chemical Industries, Ltd., Japão) foi alimentado a partir da linha 51 na taxa de cerca de 25,2 g/h. Um componente de fase líquida foi extraído a partir do fundo do aparelho de destilação de película fina 501 via linha 53, e circulado no topo do aparelho de destilação de película fina 501 via linha 54. Um componente de fase gasosa foi extraído a partir da linha 52.

O componente de fase gasosa extraído do aparelho de destilação de película fina 501 via linha 52 foi alimentado continuamente ao estágio do meio de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 502 recheada com recheio Dickson (diâmetro: 6 mm) e tendo um diâmetro interno de 5 cm e comprimento da coluna de 2 m para realizar a purificação destilativa do componente de fase gasosa. A quantidade de calor requerida para separação destilativa foi alimentada por circulação do líquido no fundo da coluna através da linha 56 e refervedor 504. A temperatura do líquido no fundo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 502 foi 150°C, e a pressão no topo da

139 coluna foi cerca de 50 kPa. Gás destilado a partir do topo da coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 502 foi condensado no condensador

503 via linha 55 e continuamente extraído a partir da linha 57. Um componente de fase líquida foi extraído a partir da linha 59 de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 502 em um local mais inferior que a linha 52.

O componente de fase líquida extraído a partir da linha 59 foi alimentado continuamente ao estágio do meio de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 505 recheada com recheio Dickson (diâmetro: 6 mm) e tendo um diâmetro interno de 5 cm e comprimento da coluna de 2 m para 0 realizar a purificação destilativa do componente de fase líquida. A quantidade de calor requerida para separação destilativa foi alimentada por circulação do líquido no fundo da coluna através da linha 61 e refervedor 507. A temperatura do líquido no fundo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 505 foi 150°C, e a pressão no topo da coluna foi cerca de 1,5 kPa. O gás destilado a 15 partir do topo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 505 foi condensado no condensador 506 via linha 60 e continuamente extraído no tanque de armazenamento 509 via linha 62. A quantidade extraída no estado uniforme foi cerca de 130 g/h.

Depois de operar durante 40 horas, o componente de fase líquida foi 20 extraído no tanque de armazenamento 510 a partir da linha 64 na taxa de cerca de 11 g/h.

O líquido extraído da linha 62 foi uma solução que continha cerca de

99,8% em peso de diisocianato de hexametileno. O rendimento com base em hexametileno diamina foi de 96,7%.

Apesar de a operação contínua ser realizada durante 10 dias, não foi observado acúmulo de substâncias aderidas sobre as paredes do aparelho de destilação de película fina 501.

[Exemplo 2]

140

Etapa (2-1): Produção de éster (3-metilbutílico) de ácido

3-((3-metilbutilóxi) carbonilamino-metil-3,5,5-trimetilciclohexilcarbâmico.

Um processo foi realizado do mesmo modo como o da etapa (1-1) de exemplo 1 com a exceção de realizar a reação alimentando 3394 g (16,8 mol) 5 do carbonato de bis(3-metilbutila) de exemplo de referência 1, 596 g (3,5 mol) de 3-aminometil-3,5,5-trimetilciclohexilamina (Aldrich Corp., USA) em vez de hexametileno diamina, e 6,8 g de metóxido de sódio (28% de solução de metanol). Como um resultado de analisar a solução após a reação por cromatografia líquida, éster (3-metilbutílico) de ácido 3-((3-metilbutilóxi) “10 carbonilamino-metil-3,5,5-trimetilciclohexilcarbâmico foi verificado como tendo sido formado em um rendimento de 99,5%. O líquido de reação foi alimentado à coluna 205 que foi recheada com uma resina de troca iônica acídica (Amberlyst-15, esférica, Rohm e Haas Co., USA) ajustada por remoção da umidade e que foi aquecida a 80°C por uma camisa externa de modo a 15 neutralizar o metóxido de sódio. A solução foi então transferida para tanque de armazenamento 206 via linha 25.

Etapa (2-2): Remoção de componente de ponto de ebulição

Álcool foi removido usando um aparelho como visto na FIG 3.

A mistura recuperada no tanque de armazenamento 206 foi alimentada continuamente em um estado líquido através do pré-aquecedor 301 ao estágio do meio de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 302 recheada com recheio Dickson (diâmetro: 6 mm) e tendo um diâmetro interno de cerca de 5 cm e comprimento da coluna de 2 m a partir da linha 31 na taxa de cerca de 280 g/h. A quantidade de calor requerida para destilação foi alimentada por circulação do líquido no fundo da coluna através da linha 33 e refervedor 304. A temperatura do líquido no fundo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 302 foi 160°C, e a pressão no topo da coluna foi cerca de 70 kPa. O gás destilado a partir do topo de coluna de destilação

141 contínua de estágios múltiplos 302 foi condensado no condensador 303 via linha 32 e continuamente extraído no tanque de armazenamento 305 a partir da linha 34 na taxa de cerca de 43 g/h. O líquido foi continuamente extraído a partir do fundo da coluna através da linha 33 no tanque de armazenamento 306 na taxa de cerca de 237 g/h.

Éster de ácido carbônico foi removido usando um aparelho como visto na FIG. 4.

A mistura recuperada no tanque de armazenamento 306 foi alimentada continuamente em um estado líquido através do pré-aquecedor 401 ao estágio do meio de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 402 recheada com recheio Dickson (diâmetro: 6 mm) e tendo um diâmetro interno de cerca de 5 cm e comprimento da coluna de 2 m a partir da linha 41 na taxa de cerca de 237 g/h. A quantidade de calor requerida para destilação foi alimentada por circulação do líquido no fundo da coluna através da linha 43 e 15 refervedor 404. A temperatura do líquido no fundo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 402 foi 160°C, e a pressão no topo da coluna foi cerca de 2,6 kPa. O gás destilado a partir do topo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 402 foi condensado no condensador 403 via linha 42 e continuamente extraído no tanque de armazenamento 405 a partir da 20 linha 44 na taxa de cerca de 138 g/h. O líquido foi continuamente extraído a partir do fundo da coluna através da linha 43 no tanque de armazenamento 406 na taxa de cerca de 98 g/h.

Como um resultado de análise da mistura extraída do tanque de armazenamento 406 por cromatografia líquida, verificou-se que a mistura 25 continha cerca de 99,0% em peso de éster (3-metilbutílico) de ácido

3-((3-metilbutilóxi) carbonilamino-metil-3,5,5-trimetilciclohexilcarbâmico.

Etapa (2-3): Produção de isocianato por decomposição térmica de éster (3-metilbutílico) de ácido 3-((3-metilbutilóxi) carbonilamino

142

-metil-3,5,5-trimetilciclohexilcarbâmico.

Uma reação foi realizada usando um aparelho como visto na FIG. 5.

Aparelho de destilação de película fina 501 tendo uma área de superfície condutora de calor de 0,1 m foi aquecido a 270°C e a pressão 5 interna foi fixada em cerca de 13 kPa. A mistura recuperada no tanque de armazenamento 406 na etapa (2-2) foi aquecida a 170°C e alimentada no topo do aparelho de destilação de película fina 501 via linha 50 na taxa de cerca de 200 g/h. Além disso, dilaurato de dibutil estanho (Wako Pure Chemical Industries, Ltd., Japão) foi alimentado a partir da linha 51 na taxa de cerca de lo 25,2 g/h. Um componente de fase líquida foi extraído a partir do fundo do aparelho de destilação de película fina 501 via linha 53, e circulado no topo do aparelho de destilação de película fina 501 via linha 54. Um componente de fase gasosa foi extraído a partir da linha 52.

O componente de fase gasosa extraído do aparelho de destilação de 15 película fina 501 via linha 52 foi alimentado continuamente ao estágio do meio de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 502 recheada com recheio Dickson (diâmetro: 6 mm) e tendo um diâmetro interno de 5 cm e comprimento da coluna de 2 m para realizar a purificação destilativa do componente de fase gasosa. A quantidade de calor requerida para separação 20 destilativa foi alimentada por circulação do líquido no fundo da coluna através da linha 56 e refervedor 504. A temperatura do líquido no fundo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 502 foi 150°C, e a pressão no topo da coluna foi cerca de 50 kPa. O gás destilado a partir do topo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 502 foi condensado no condensador 25 503 via linha 55 e continuamente extraído a partir da linha 57. Um componente de fase líquida foi extraído a partir da linha 59 de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 502 em um local mais inferior que a linha 52.

O componente de fase líquida extraído a partir da linha 59 foi

143 alimentado continuamente ao estágio do meio de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 505 recheada com recheio Dickson (diâmetro: 6 mm) e tendo um diâmetro interno de 5 cm e comprimento da coluna de 2 m para realizar a purificação destilativa do componente de fase líquida. A quantidade 5 de calor requerida para separação destilativa foi alimentada por circulação do líquido no fundo da coluna através da linha 61 e refervedor 507. A temperatura do líquido no fundo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 505 foi 150°C, e a pressão no topo da coluna foi cerca de 1,5 kPa. O gás destilado a partir do topo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 505 foi lO condensado no condensador 506 via linha 60 e continuamente extraído no tanque de armazenamento 509 via linha 62. A quantidade extraída no estado uniforme foi cerca de 107 g/h.

Depois de operar durante 40 horas, o componente de fase líquida foi extraído no tanque de armazenamento 510 a partir da linha 64 na taxa de cerca 15 de 9 g/h.

O líquido extraído da linha 62 foi uma solução que continha cerca de 99,8% em peso de diisocianato de isoforona. O rendimento com base em hexametileno diamina foi de 96,5%.

Apesar de a operação contínua ser realizada durante 10 dias, não foi 20 observado acúmulo de substâncias aderidas sobre as paredes do aparelho de destilação de película fina 501.

[Exemplo 3]

Etapa (3-1): Produção de éster bis(3-metilbutílico) de ácido

N,N'-(4,4'-metanodiil-difenil)-biscarbâmico.

Acetilacetonato ferroso foi adicionado ao carbonato de bis(3-metilbutila) de exemplo de referência 1 para preparar carbonato de bis(3-metilbutila) contendo 7,4% de átomos de metal na forma de ferro. Um processo foi realizado do mesmo modo como o da etapa (1-1) de exemplo 1

144 com a exceção de realizar a reação alimentando 2917 g (14,4 mol) do carbonato de bis(3-metilbutila), 753 g (3,8 mol) de 4,4'-metilenodianilina (Aldrich Corp., USA) em vez de hexametileno diamina, e 7,3 g de metóxido de sódio (28% de solução de metanol). Como um resultado de analisar a solução após a reação por cromatografia líquida, éster bis(3-metilbutílico) de ácido

N,N'-(4,4'-metanodiil-difenil)-biscarbâmico foi verificado como tendo sido formado em um rendimento de 99,1%. O líquido de reação foi alimentado à coluna 205 que foi recheada com uma resina de troca iônica acídica (Amberlyst-15, esférica, Rohm e Haas Co., USA) ajustada por remoção da lO umidade e que foi aquecida a 80°C por uma camisa externa de modo a neutralizar o metóxido de sódio. A solução foi então transferida para tanque de armazenamento 206 via linha 25.

Etapa (3-2): Remoção de componente de ponto de ebulição

Álcool foi removido usando um aparelho como visto na FIG. 3.

A mistura recuperada no tanque de armazenamento 206 foi alimentada continuamente em um estado líquido através do pré-aquecedor 301 ao estágio do meio de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 302 recheada com recheio Dickson (diâmetro: 6 mm) e tendo um diâmetro interno de cerca de 5 cm e comprimento da coluna de 2 m a partir da linha 31 na taxa 20 de cerca de 270 g/h. A quantidade de calor requerida para destilação foi alimentada por circulação do líquido no fundo da coluna através da linha 33 e refervedor 304. A temperatura do líquido no fundo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 302 foi 160°C, e a pressão no topo da coluna foi cerca de 70 kPa. Gás destilado a partir do topo da coluna de destilação contínua 25 de estágios múltiplos 302 foi condensado no condensador 303 via linha 32 e continuamente extraído no tanque de armazenamento 305 a partir da linha 34 na taxa de cerca de 48 g/h. O líquido foi continuamente extraído a partir do fundo da coluna através da linha 33 no tanque de armazenamento 306 na taxa

145 de cerca de 222 g/h.

Éster de ácido carbônico foi removido usando um aparelho como visto na FIG. 4.

A mistura recuperada no tanque de armazenamento 306 foi alimentada continuamente em um estado líquido através do pré-aquecedor 401 ao estágio do meio de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 402 recheada com recheio Dickson (diâmetro: 6 mm) e tendo um diâmetro interno de cerca de 5 cm e comprimento da coluna de 2 m a partir da linha 41 na taxa de cerca de 237 g/h. A quantidade de calor requerida para destilação foi 0 alimentada por circulação do líquido no fundo da coluna através da linha 43 e refervedor 404. A temperatura do líquido no fundo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 402 foi 160°C, e a pressão no topo da coluna foi cerca de 2,6 kPa. O gás destilado a partir do topo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 402 foi condensado no condensador 403 via 15 linha 42 e continuamente extraído no tanque de armazenamento 405 a partir da linha 44 na taxa de cerca de 102 g/h. O líquido foi continuamente extraído a partir do fundo da coluna através da linha 43 no tanque de armazenamento 406 na taxa de cerca de 120 g/h.

Como um resultado de análise da mistura extraída do tanque de armazenamento 406 por cromatografia líquida, verificou-se que a mistura continha cerca de 98,5% em peso de éster bis(3-metilbutílico) de ácido N,N'-(4,4'-metanodiil-difenil)-biscarbâmico.

Etapa (3-3): Produção de isocianato por decomposição térmica de éster bis(3-metilbutílico) de ácido N,N'-(4,4'-metanodiil-difenil)-biscarbâmico

Uma reação foi realizada usando um aparelho como visto na FIG. 6.

Aparelho de destilação de película fina 701 tendo uma área de superfície condutora de calor de 0,1 m² foi aquecido a 270°C e a pressão interna foi fixada em cerca de 1,3 kPa. A mistura recuperada no tanque de

146 armazenamento 406 na etapa (3-2) foi aquecida a 170°C e alimentada no topo do aparelho de destilação de película fina 701 via linha 70 na taxa de cerca de 190 g/h. Além disso, dilaurato de dibutil estanho foi alimentado a partir da linha 71 na taxa de cerca de 14 g/h. Um componente de fase líquida foi 5 extraído a partir do fundo do aparelho de destilação de película fina 701 via linha 73, e circulado no topo do aparelho de destilação de película fina 701 via linha 74. Um componente de fase gasosa foi extraído a partir da linha 72.

O componente de fase gasosa extraído do aparelho de destilação de película fina 701 via linha 72 foi alimentado continuamente ao estágio do meio de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 702 recheada com recheio Dickson (diâmetro: 6 mm) e tendo um diâmetro interno de 5 cm e comprimento da coluna de 2 m para realizar a purificação destilativa do componente de fase gasosa. A quantidade de calor requerida para separação destilativa foi alimentada por circulação do líquido no fundo da coluna através 15 da linha 76 e refervedor 704. A temperatura do líquido no fundo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 702 foi 200°C, e a pressão no topo da coluna foi de 60 kPa. O gás destilado a partir do topo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 702 foi condensado no condensador 703 via linha 75 e continuamente extraído a partir da linha 77. Um componente de fase 20 líquida foi extraído a partir da linha 78.

O componente de fase líquida extraído a partir da linha 78 foi alimentado continuamente ao estágio do meio de uma coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 705 recheada com recheio Dickson (diâmetro: 6 mm) e tendo um diâmetro interno de 5 cm e comprimento da coluna de 2 m 25 para realizar a purificação destilativa do componente de fase líquida. A quantidade de calor requerida para separação destilativa foi alimentada por circulação do líquido no fundo da coluna através da linha 81 e refervedor 707. A temperatura do líquido no fundo de coluna de destilação contínua de estágios

147 múltiplos 705 foi 210°C, e a pressão no topo da coluna foi cerca de 2,5 kPa.

Gás destilado a partir do topo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 705 foi condensado no condensador 706 via linha 80 e continuamente extraído via linha 82. Um componente líquido foi extraído a partir da linha 84.

O componente de fase líquida extraído a partir da linha 84 foi alimentado continuamente ao estágio do meio de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 708 recheada com recheio Dickson (diâmetro: 6 mm) e tendo um diâmetro interno de 5 cm e comprimento da coluna de 2 m para realizar a purificação destilativa do componente de fase líquida. A quantidade de calor requerida para separação destilativa foi alimentada por circulação do líquido no fundo da coluna através da linha 86 e refervedor 710. A temperatura do líquido no fundo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 708 foi 220°C, e a pressão no topo da coluna foi cerca de 0,5 kPa. O gás destilado a partir do topo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 708 foi 15 condensado no condensador 709 via linha 85 e continuamente extraído via linha 87 na taxa de cerca de 105 g/h. O líquido extraído da linha 87 continha cerca de 99,9% em peso de diisocianato de 4,4'-difenilmetano. O rendimento com base em 4,4'-metilenodianilina foi de 95,3%. Apesar de a operação contínua ser realizada durante 10 dias, não foi observado acúmulo de 20 substâncias aderidas sobre as paredes do aparelho de destilação de película fina 701.

[Exemplo 4]

Etapa (4-1): Produção de carbamato de bis(3-metilbutil)-4,4'-metileno-diciclohexila.

Um processo foi realizado do mesmo modo como o da etapa (1-1) de exemplo 1 com a exceção de realizar a reação alimentando 3064 g (15,2 mol) do carbonato de bis(3-metilbutila) de exemplo de referência 1, 778 g (3,7 mol) de 4,4'-metilenobis(ciclohexilamina) (Aldrich Corp., USA) em vez de

148 hexametileno diamina, e 7,1 g de metóxido de sódio (28% de solução de metanol). Como um resultado de analisar a solução após a reação por cromatografia líquida, carbamato de bis(3-metilbutil)-4,4'metileno-diciclohexila foi verificado como tendo sido formado em um rendimento de 99,0%. O líquido de reação foi alimentado à coluna 205 que foi recheada com uma resina de troca iônica acídica (Amberlyst-15, esférica, Rohm e Haas Co., USA) ajustada por remoção da umidade e que foi aquecida a 80°C por uma camisa externa de modo a neutralizar o metóxido de sódio. A solução foi então transferida para tanque de armazenamento 206 via linha 25.

Etapa (4-2): Remoção de componente de ponto de ebulição baixo.

Álcool foi removido usando um aparelho como visto na FIG. 3.

A mistura recuperada no tanque de armazenamento 206 foi alimentada continuamente em um estado líquido através do pré-aquecedor 301 ao estágio do meio de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 302 recheada com recheio Dickson (diâmetro: 6 mm) e tendo um diâmetro interno de cerca de 5 cm e comprimento da coluna de 2 m a partir da linha 31 na taxa de cerca de 270 g/h. A quantidade de calor requerida para destilação foi alimentada por circulação do líquido no fundo da coluna através da linha 33 e refervedor 304. A temperatura do líquido no fundo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 302 foi 160°C, e a pressão no topo da coluna foi cerca de 70 kPa. O gás destilado a partir do topo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 302 foi condensado no condensador 303 via linha 32 e continuamente extraído no tanque de armazenamento 305 a partir da linha 34 na taxa de cerca de 45 g/h. O líquido foi continuamente extraído a partir do fundo da coluna através da linha 33 no tanque de armazenamento 306 na taxa de cerca de 225 g/h.

r

Ester de ácido carbônico foi removido usando um aparelho como visto na FIG. 4.

149

A mistura recuperada no tanque de armazenamento 306 foi alimentada continuamente em um estado líquido através do pré-aquecedor 401 ao estágio do meio de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 402 recheada com recheio Dickson (diâmetro: 6 mm) e tendo um diâmetro interno de cerca de 5 cm e comprimento da coluna de 2 m a partir da linha 41 na taxa de cerca de 225 g/h. A quantidade de calor requerida para destilação foi alimentada por circulação do líquido no fundo da coluna através da linha 43 e refervedor 404. A temperatura do líquido no fundo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 402 foi 160°C, e a pressão no topo da coluna foi 0 cerca de 2,6 kPa. Gás destilado a partir do topo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 402 foi condensado no condensador 403 via linha 42 e continuamente extraído no tanque de armazenamento 405 a partir da linha 44 na taxa de cerca de 111 g/h. O líquido foi continuamente extraído a partir do fundo da coluna através da linha 43 no tanque de armazenamento 406 15 na taxa de cerca de 114 g/h.

Como um resultado de análise da mistura extraída do tanque de armazenamento 406 por cromatografia líquida, verificou-se que a mistura continha cerca de 99,1% em peso de carbamato de bis(3-metilbutil)-4,4'-metileno-diciclohexila.

Etapa (4-3): Produção de isocianato por decomposição térmica de éster bis(3-metilbutílico) de ácido N,N'-(4,4'-metanodiil-difenil)-biscarbâmico.

Uma reação foi realizada usando um aparelho como visto na FIG. 6.

Aparelho de destilação de película fina 701 tendo uma área de superfície condutora de calor de 0,1 m foi aquecido a 270°C e a pressão interna foi cerca de 1,3 kPa. A mistura recuperada no tanque de armazenamento

406 na etapa (4-2) foi aquecida a 170°C e alimentada no topo do aparelho de destilação de película fina 701 via linha 70 na taxa de cerca de 200 g/h. Além disso, dilaurato de dibutil estanho foi alimentado a partir da linha 71 na taxa de

150 cerca de 14 g/h. Um componente de fase líquida foi extraído a partir do fundo do aparelho de destilação de película fina 701 via linha 73, e circulado no topo do aparelho de destilação de película fina 701 via linha 74. Um componente de fase gasosa foi extraído a partir da linha 72.

O componente de fase gasosa extraído do aparelho de destilação de película fina 701 via linha 72 foi alimentado continuamente ao estágio do meio de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 702 recheada com recheio Dickson (diâmetro: 6 mm) e tendo um diâmetro interno de 5 cm e comprimento da coluna de 2 m para realizar a purificação destilativa do 0 componente de fase gasosa. A quantidade de calor requerida para separação destilativa foi alimentada por circulação do líquido no fundo da coluna através da linha 76 e refervedor 704. A temperatura do líquido no fundo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 702 foi 200°C, e a pressão no topo da coluna foi de 60 kPa. O gás destilado a partir do topo de coluna de destilação 15 contínua de estágios múltiplos 702 foi condensado no condensador 703 via linha 75 e continuamente extraído a partir da linha 77. Um componente de fase líquida foi extraído a partir da linha 78.

O componente de fase líquida extraído a partir da linha 78 foi alimentado continuamente ao estágio do meio de coluna de destilação contínua 20 de estágios múltiplos 705 recheada com recheio Dickson (diâmetro: 6 mm) e tendo um diâmetro interno de 5 cm e comprimento da coluna de 2 m para realizar a purificação destilativa do componente de fase líquida. A quantidade de calor requerida para separação destilativa foi alimentada por circulação do líquido no fundo da coluna através da linha 81 e refervedor 707. A temperatura 25 do líquido no fundo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 705 foi 210°C, e a pressão no topo da coluna foi cerca de 2,5 kPa. O gás destilado a partir do topo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 705 foi condensado no condensador 706 via linha 80 e continuamente extraído via

151 linha 82. Um componente líquido foi extraído a partir da linha 84.

O componente de fase líquida extraído a partir da linha 84 foi alimentado continuamente ao estágio do meio de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 708 recheada com recheio Dickson (diâmetro: 6 mm) e 5 tendo um diâmetro interno de 5 cm e comprimento da coluna de 2 m para realizar a purificação destilativa do componente de fase líquida. A quantidade de calor requerida para separação destilativa foi alimentada por circulação do líquido no fundo da coluna através da linha 86 e refervedor 710. A temperatura do líquido no fundo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 708 H 0 foi 220°C, e a pressão no topo da coluna foi cerca de 0,5 kPa. O gás destilado a partir do topo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 708 foi condensado no condensador 709 via linha 85 e continuamente extraído via linha 87 na taxa de cerca de 105 g/h. O líquido extraído da linha 87 continha cerca de 99,8% em peso de 4,4'-metilenobis(ciclohexilisocianato). O 15 rendimento com base em 4,4'-metilenobis(ciclohexilamina) foi de 93,2%.

Apesar de a operação contínua ser realizada durante 10 dias, não foi observado acúmulo de substâncias aderidas sobre as paredes do aparelho de destilação de película fina 701. Quando a operação contínua foi realizada durante 30 dias, acúmulo de substâncias aderidas foi observado sobre as paredes do aparelho de 20 destilação de película fina 701.

[Exemplo 5]

Etapa (5-1): Produção de éster bis(2-etilbutílico) de ácido tolueno-2,4-dicarbâmico.

Carbonato de bis(2-etilbutil) de exemplo de referência 3 foi colocado em um frasco em formato de pêra tendo um volume interno de 10 L, uma válvula de três vias, coluna de destilação recheada com Helipak No. 3, coluna de fracionamento equipada com um condensador de refluxo e acoplada a um coletor de destilado, e termômetros foram fixados no frasco em formato de pêra

152 e o interior do sistema foi substituído com nitrogênio em um vácuo para realizar a purificação destilativa do carbonato de bis(2-etilbutil). Quando a medição de 'H-RMN foi realizada sobre o produto de purificação destilativa, verificou-se conter cerca de 99,9% em peso de carbonato de bis(2-etilbutil).

Além disso, também continha 0,003 ppm de átomos de metal na forma de ferro.

Um processo foi realizado do mesmo modo como das etapa (1-1) de exemplo 1 com a exceção de realizar a reação alimentando 3589 g (15,6 mol) do carbonato de bis(2-etilbutil) acima em vez de carbonato de bis(3-metilbutila), 464 g (3,8 mol) de 2,4-toluenodiamina (Aldrich Corp., USA) Mo em vez de hexametileno diamina, e 7,3 g de metóxido de sódio (28% de solução de metanol). Como um resultado de analisar a solução após a reação por cromatografia líquida, éster bis(2-etilbutílico) de ácido tolueno-2,4-dicarbâmico foi verificado como tendo sido formado em um rendimento de 98,5%. O líquido de reação foi alimentado à coluna 205 que foi 15 recheada com uma resina de troca iônica acídica (Amberlyst-15, esférica, Rohm e Haas Co., USA) ajustada por remoção da umidade e que foi aquecida a 80°C por uma camisa externa de modo a neutralizar o metóxido de sódio. A solução foi então transferida para tanque de armazenamento 206 via linha 25.

Etapa (5-2): Remoção de componente de ponto de ebulição baixo.

r

Álcool foi removido usando um aparelho como visto na FIG. 3.

A mistura recuperada no tanque de armazenamento 206 foi alimentada continuamente em um estado líquido através do pré-aquecedor 301 ao estágio do meio de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 302 recheada com recheio Dickson (diâmetro: 6 mm) e tendo um diâmetro interno 25 de cerca de 5 cm e comprimento da coluna de 2 m a partir da linha 31 na taxa de cerca de 300 g/h. A quantidade de calor requerida para destilação foi alimentada por circulação do líquido no fundo da coluna através da linha 33 e refervedor 304. A temperatura do líquido no fundo de coluna de destilação

153 contínua de estágios múltiplos 302 foi 160°C, e a pressão no topo da coluna foi cerca de 60 kPa. O gás destilado a partir do topo da coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 302 foi condensado no condensador 303 via linha 32 e continuamente extraído no tanque de armazenamento 305 a partir da linha 34 na taxa de cerca de 56 g/h. O líquido foi continuamente extraído a partir do fundo da coluna através da linha 33 no tanque de armazenamento 306 na taxa de cerca de 244 g/h.

Éster de ácido carbônico foi removido usando um aparelho como visto na FIG. 4.

Ho A mistura recuperada no tanque de armazenamento 306 foi alimentada continuamente em um estado líquido através do pré-aquecedor 401 ao estágio do meio de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 402 recheada com recheio Dickson (diâmetro: 6 mm) e tendo um diâmetro interno de cerca de 5 cm e comprimento da coluna de 2 m a partir da linha 41 na taxa de cerca de 244 g/h. A quantidade de calor requerida para destilação foi alimentada por circulação do líquido no fundo da coluna através da linha 43 e refervedor 404. A temperatura do líquido no fundo da coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 402 foi 160°C, e a pressão no topo da coluna foi cerca de 0,7 kPa. O gás destilado a partir do topo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 402 foi condensado no condensador 403 via linha 42 e continuamente extraído no tanque de armazenamento 405 a partir da linha 44 na taxa de cerca de 138 g/h. O líquido foi continuamente extraído a partir do fundo da coluna através da linha 43 no tanque de armazenamento 406 na taxa de cerca de 106 g/h.

Como um resultado de análise da mistura extraída do tanque de armazenamento 406 por cromatografia líquida, verificou-se que a mistura continha cerca de 98,9% em peso de éster bis(2-etilbutílico) de ácido tolueno-2,4-dicarbâmico.

154

Etapa (5-3): Produção de isocianato por decomposição térmica de éster bis(2-etilbutílico) de ácido tolueno-2,4-dicarbâmico.

Uma reação foi realizada usando um aparelho como visto na FIG. 5.

Aparelho de destilação de película fina 501 tendo uma área de superfície condutora de calor de 0,1 m² foi aquecido a 270°C e a pressão interna foi fixada em cerca de 13 kPa. A mistura recuperada no tanque de armazenamento 406 na etapa (5-2) foi aquecida a 170°C e alimentada no topo do aparelho de destilação de película fina 501 via linha 50 na taxa de cerca de 190 g/h. Além disso, dilaurato de dibutil estanho foi alimentado a partir da R0 linha 51 na taxa de cerca de 15,7 g/h. Um componente de fase líquida foi extraído a partir do fundo do aparelho de destilação de película fina 501 via linha 53, e circulado no topo do aparelho de destilação de película fina 501 via linha 54. Um componente de fase gasosa foi extraído a partir da linha 52.

O componente de fase gasosa extraído do aparelho de destilação de película fina 501 via linha 52 foi alimentado continuamente ao estágio do meio de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 502 recheada com recheio Dickson (diâmetro: 6 mm) e tendo um diâmetro interno de 5 cm e comprimento da coluna de 2 m para realizar a purificação destilativa do componente de fase gasosa. A quantidade de calor requerida para separação destilativa foi alimentada por circulação do líquido no fundo da coluna através da linha 56 e refervedor 504. A temperatura do líquido no fundo da coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 502 foi 160°C, e a pressão no topo da coluna foi cerca de 50 kPa. O gás destilado a partir do topo da coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 502 foi condensado no condensador

503 via linha 55 e continuamente extraído a partir da linha 57. Um componente de fase líquida foi extraído a partir da linha 59 de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 502 em um local mais inferior que a linha 52.

O componente de fase líquida extraído a partir da linha 59 foi

155 alimentado continuamente ao estágio do meio de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 505 recheada com recheio Dickson (diâmetro: 6 mm) e tendo um diâmetro interno de 5 cm e comprimento da coluna de 2 m para realizar a purificação destilativa do componente de fase líquida. A quantidade 5 de calor requerida para separação destilativa foi alimentada por circulação do líquido no fundo da coluna através da linha 61 e refervedor 507. A temperatura do líquido no fundo da coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 505 foi 160°C, e a pressão no topo da coluna foi cerca de 1,5 kPa. O gás destilado a partir do topo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 505 foi lO condensado no condensador 506 via linha 60 e continuamente extraído no tanque de armazenamento 509 via linha 62. A quantidade extraída no estado uniforme foi cerca de 83 g/h.

Depois de operar durante 40 horas, o componente de fase líquida foi extraído no tanque de armazenamento 510 a partir da linha 64 na taxa de cerca 15 de 16 g/h.

O líquido extraído da linha 62 foi uma solução que continha cerca de 99,8% em peso de diisocianato de 2,4-tolileno. O rendimento com base em

2,4-toluenodiamina foi de 94,7%.

Apesar de a operação contínua ser realizada durante 10 dias, não foi 20 observado acúmulo de substâncias aderidas sobre as paredes do aparelho de destilação de película fina 501.

[Exemplo 6]

Etapa (6-1): Produção de éster bis(2-etilbutílico) de ácido

N,N'-hexanodiil-bis-carbâmico.

Um processo foi realizado do mesmo modo como o da etapa (1-1) de exemplo 1 com a exceção de realizar a reação alimentando 3483 g (15,1 mol) do carbonato de bis(2-etilbutil) de exemplo de referência 3 em vez de carbonato de bis(3-metilbutila), uma mistura de 418 g (3,6 mol) de

156 hexametileno diamina e 368 g (3,8 mol) de 2-etil-l-butanol em vez de hexametileno diamina, e 6,9 g de metóxido de sódio (28% de solução de metanol). Como um resultado de analisar a solução após a reação por cromatografia líquida, éster bis(2-etilbutílico) de ácido Ν,Ν'-hexanodiil-bis-carbâmico foi verificado como tendo sido formado em um rendimento de 99,5%. O líquido de reação foi alimentado à coluna 205 que foi recheada com uma resina de troca iônica acídica (Amberlyst-15, esférica, Rohm e Haas Co., USA) ajustada por remoção da umidade e que foi aquecida a 80°C por uma camisa externa de modo a neutralizar o metóxido de sódio. A solução foi então transferida para tanque de armazenamento 206 via linha 25.

Etapa (6-2): Remoção de componente de ponto de ebulição baixo.

Álcool foi removido usando um aparelho como visto na FIG. 3.

A mistura recuperada no tanque de armazenamento 206 foi alimentada continuamente em um estado líquido através do pré-aquecedor 301 ao estágio do meio de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 302 recheada com recheio Dickson (diâmetro: 6 mm) e tendo um diâmetro interno de cerca de 5 cm e comprimento da coluna de 2 m a partir da linha 31 na taxa de cerca de 270 g/h. A quantidade de calor requerida para destilação foi alimentada por circulação do líquido no fundo da coluna através da linha 33 e refervedor 304. A temperatura do líquido no fundo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 302 foi 160°C, e a pressão no topo da coluna foi cerca de 60 kPa. O gás destilado a partir do topo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 302 foi condensado no condensador 303 via linha 32 e continuamente extraído no tanque de armazenamento 305 a partir da linha 34 na taxa de cerca de 69 g/h. O líquido foi continuamente extraído a partir do fundo da coluna através da linha 33 no tanque de armazenamento 306 na taxa de cerca de 201 g/h.

r

Ester de ácido carbônico foi removido usando um aparelho como

157 visto na FIG 4.

A mistura recuperada no tanque de armazenamento 306 foi alimentada continuamente em um estado líquido através do pré-aquecedor 401 ao estágio do meio de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 402 recheada com recheio Dickson (diâmetro: 6 mm) e tendo um diâmetro interno de cerca de 5 cm e comprimento da coluna de 2 m a partir da linha 41 na taxa de cerca de 201 g/h. A quantidade de calor requerida para destilação foi alimentada por circulação do líquido no fundo da coluna através da linha 43 e refervedor 404. A temperatura do líquido no fundo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 402 foi 160°C, e a pressão no topo da coluna foi cerca de 0,7 kPa. O gás destilado a partir do topo da coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 402 foi condensado no condensador 403 via linha 42 e continuamente extraído no tanque de armazenamento 405 a partir da linha 44 na taxa de cerca de 115 g/h. O líquido foi continuamente extraído a partir do fundo da coluna através da linha 43 no tanque de armazenamento 406 na taxa de cerca de 86 g/h.

Como um resultado de análise da mistura extraída do tanque de armazenamento 406 por cromatografia líquida, verificou-se que a mistura continha cerca de 98,3% em peso de éster bis(2-etilbutílico) de ácido N,N'-hexanodiil-bis-carbâmico.

Etapa (6-3): Produção de isocianato por decomposição térmica de éster bis(2-etilbutílico) de ácido N,N'-hexanodiil-bis-carbâmico.

Uma reação foi realizada usando um aparelho como visto na FIG. 5.

Aparelho de destilação de película fina 501 tendo uma área de superfície condutora de calor de 0,1 m foi aquecido a 270°C e a pressão interna foi fixada em cerca de 13 kPa. A mistura recuperada no tanque de armazenamento 406 na etapa (6-2) foi aquecida a 170°C e alimentada no topo do aparelho de destilação de película fina 501 via linha 50 na taxa de cerca de

158

270 g/h. Além disso, dilaurato de dibutil estanho foi alimentado a partir da linha 51 na taxa de cerca de 22,7 g/h. Um componente de fase líquida foi extraído a partir do fundo do aparelho de destilação de película fina 501 via linha 53, e circulado no topo do aparelho de destilação de película fina 501 via linha 54. Um componente de fase gasosa foi extraído a partir da linha 52.

O componente de fase gasosa extraído do aparelho de destilação de película fina 501 via linha 52 foi alimentado continuamente ao estágio do meio de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 502 recheada com recheio Dickson (diâmetro: 6 mm) e tendo um diâmetro interno de 5 cm e IO comprimento da coluna de 2 m para realizar a purificação destilativa do componente de fase gasosa. A quantidade de calor requerida para separação destilativa foi alimentada por circulação do líquido no fundo da coluna através da linha 56 e refervedor 504. A temperatura do líquido no fundo da coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 502 foi 160°C, e a pressão no topo da 15 coluna foi cerca de 50 kPa. O gás destilado a partir do topo da coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 502 foi condensado no condensador 503 via linha 55 e continuamente extraído a partir da linha 57. Um componente de fase líquida foi extraído a partir da linha 59 de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 502 em um local mais inferior que a linha 52.

O componente de fase líquida extraído a partir da linha 59 foi alimentado continuamente ao estágio do meio de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 505 recheada com recheio Dickson (diâmetro: 6 mm) e tendo um diâmetro interno de 5 cm e comprimento da coluna de 2 m para realizar a purificação destilativa do componente de fase líquida. A quantidade 25 de calor requerida para separação destilativa foi alimentada por circulação do líquido no fundo da coluna através da linha 61 e refervedor 507. A temperatura do líquido no fundo da coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 505 foi 160°C, e a pressão no topo da coluna foi cerca de 1,5 kPa. O gás destilado a

159 partir do topo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 505 foi condensado no condensador 506 via linha 60 e continuamente extraído no tanque de armazenamento 509 via linha 62. A quantidade extraída no estado uniforme foi cerca de 116 g/h.

Depois de operar durante 40 horas, o componente de fase líquida foi extraído no tanque de armazenamento 510 a partir da linha 64 na taxa de cerca de 22 g/h.

O líquido extraído da linha 62 foi uma solução que continha cerca de 99,8% em peso de diisocianato de hexametileno. O rendimento com base em Ί0 hexametileno diamina foi de 95,5%.

Apesar de a operação contínua ser realizada durante 10 dias, não foi observado acúmulo de substâncias aderidas sobre as paredes do aparelho de destilação de película fina 501.

[Exemplo 7]

Etapa (7-1): Produção de éster fenílico de ácido

-(fenoxicarbonilaminometil)-3,5,5-trimetilciclohexilcarbâmico.

Uma reação foi realizada usando um aparelho como visto na FIG. 7.

1992 g (9,3 mol) de carbonato de difenila de exemplo de referência 6 foram alimentados para o vaso de reação com anteparos 724 feito de SUS e tendo um volume interno de 5 L a partir do tanque de armazenamento 721 via linha Al com linha A4 fechada, e 1311 g (14,0 mol) de fenol foram alimentados no vaso de reação feito de SUS do tanque de armazenamento 722 via linha A2. A temperatura do líquido dentro do vaso de reação 724 foi ajustada para ser cerca de 50°C, e 528 g (3,1 mol) de

3-aminometil-3,5,5-trimetilciclohexilamina foram alimentados no vaso de reação 724 do tanque de armazenamento 723 via linha A3 na taxa de cerca de

250 g/h.

Como um resultado de analisar a solução após a reação por

160 cromatografia líquida, éster fenílico de ácido

3-(fenoxicarbonilaminometil)-3,5,5-trimetilciclohexilcarbâmico foi verificado como tendo sido formado em um rendimento de 99,3%.

Linha A4 foi aberta e o líquido de reação foi transferido no tanque de armazenamento 725 via linha A4.

Etapa (7-2): Remoção de componente de ponto de ebulição baixo. Fenol foi removido usando um aparelho como visto na FIG. 3.

A mistura recuperada no tanque de armazenamento 206 foi alimentada continuamente em um estado líquido através do pré-aquecedor 301 ao estágio do meio de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 302 recheada com recheio Dickson (diâmetro: 6 mm) e tendo um diâmetro interno de cerca de 5 cm e comprimento da coluna de 2 m a partir da linha 31 na taxa de cerca de 300 g/h. A quantidade de calor requerida para destilação foi alimentada por circulação do líquido no fundo da coluna através da linha 33 e refervedor 304. A temperatura do líquido no fundo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 302 foi 160°C, e a pressão no topo da coluna foi cerca de 60 kPa. O gás destilado a partir do topo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 302 foi condensado no condensador 303 via linha 32 e continuamente extraído no tanque de armazenamento 305 a partir da linha 34 na taxa de cerca de 155 g/h. O líquido foi continuamente extraído a partir do fundo da coluna através da linha 33 no tanque de armazenamento 306 na taxa de cerca de 145 g/h.

r

Ester de ácido carbônico foi removido usando um aparelho como visto na FIG 4.

A mistura recuperada no tanque de armazenamento 306 foi alimentada continuamente em um estado líquido através do pré-aquecedor 401 ao estágio do meio de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 402 recheada com recheio Dickson (diâmetro: 6 mm) e tendo um diâmetro interno

161 de cerca de 5 cm e comprimento da coluna de 2 m a partir da linha 41 na taxa de cerca de 145 g/h. A quantidade de calor requerida para destilação foi alimentada por circulação do líquido no fundo da coluna através da linha 43 e refervedor 404. A temperatura do líquido no fundo de coluna de destilação 5 contínua de estágios múltiplos 402 foi 160°C, e a pressão no topo da coluna foi cerca de 0,4 kPa. O gás destilado a partir do topo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 402 foi condensado no condensador 403 via linha 42 e continuamente extraído no tanque de armazenamento 405 a partir da linha 44 na taxa de cerca de 55 g/h. O líquido foi continuamente extraído a 10 partir do fundo da coluna através da linha 43 no tanque de armazenamento 406 na taxa de cerca de 90 g/h.

Como um resultado de análise da mistura extraída do tanque de armazenamento 406 por cromatografia líquida, verificou-se que a mistura continha cerca de 99,1% em peso de éster fenílico de ácido 15 3-(fenoxicarbonilaminometil)-3,5,5-trimetilciclohexilcarbâmico.

Etapa (7-3): Produção de isocianato por decomposição térmica de éster fenílico de ácido 3-(fenoxicarbonilaminometil) -3,5,5-trimetilciclohexilcarbâmico.

Uma reação foi realizada usando um aparelho como visto na FIG. 5.

Aparelho de destilação de película fina 501 tendo uma área de superfície condutora de calor de 0,1 m foi aquecido a 220°C e a pressão dentro foi cerca de 13 kPa. A mistura recuperada no tanque de armazenamento 406 na etapa (7-2) foi aquecida a 170°C e alimentada no topo do aparelho de destilação de película fina 501 via linha 50 na taxa de cerca de 300 g/h. Um componente de fase líquida foi extraído a partir do fundo do aparelho de destilação de película fina 501 via linha 53, e circulado no topo do aparelho de destilação de película fina 501 via linha 54. Um componente de fase gasosa foi extraído a partir da linha 52.

162

O componente de fase gasosa extraído do aparelho de destilação de película fina 501 via linha 52 foi alimentado continuamente ao estágio do meio de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 502 recheada com recheio Dickson (diâmetro: 6 mm) e tendo um diâmetro interno de 5 cm e 5 comprimento da coluna de 2 m para realizar a purificação destilativa do componente de fase gasosa. A quantidade de calor requerida para separação destilativa foi alimentada por circulação do líquido no fundo da coluna através da linha 56 e refervedor 504. A temperatura do líquido no fundo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 502 foi 150°C, e a pressão no topo da Ho coluna foi cerca de 15 kPa. O gás destilado a partir do topo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 502 foi condensado no condensador 503 via linha 55 e continuamente extraído a partir da linha 57. Um componente de fase líquida foi extraído a partir da linha 59 de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 502 em um local mais inferior que a linha 52.

O componente de fase líquida extraído a partir da linha 59 foi alimentado continuamente ao estágio do meio de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 505 recheada com recheio Dickson (diâmetro: 6 mm) e tendo um diâmetro interno de 5 cm e comprimento da coluna de 2 m para realizar a purificação destilativa do componente de fase líquida. A quantidade de calor requerida para separação destilativa foi alimentada por circulação do líquido no fundo da coluna através da linha 61 e refervedor 507. A temperatura do líquido no fundo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 505 foi 150°C, e a pressão no topo da coluna foi cerca de 1,3 kPa. O gás destilado a partir do topo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 505 foi 25 condensado no condensador 506 via linha 60 e continuamente extraído no tanque de armazenamento 509 via linha 62 na taxa de cerca de 135 g/h.

O líquido extraído da linha 92 foi uma solução que continha cerca de

99,8% em peso de diisocianato de isoforona. O rendimento com base em

163

3-aminometil-3,5,5-trimetilciclohexilamina foi de 95,3%. Apesar de a operação contínua ser realizada durante 10 dias, não foi observado acúmulo de substâncias aderidas sobre as paredes do aparelho do aparelho de destilação de película fina 501.

[Exemplo 8]

Etapa (8-1): Produção de éster di(n-heptílico) de ácido N,N'-hexanodiil-bis-carbâmico.

Um processo foi realizado do mesmo modo como o da etapa (1-1) de exemplo 1 com a exceção de realizar a reação alimentando 3445 g (13,3 mol) Π0 do carbonato de diheptila de exemplo de referência 4 em vez de carbonato de bis(3-metilbutila), 360 g (3,1 mol) de hexametileno diamina e 6,0 g de metóxido de sódio (28% de solução de metanol). Como um resultado de analisar a solução após a reação por cromatografia líquida, éster di(n-heptílico) de ácido Ν,Ν'-hexanodiil-bis-carbâmico foi verificado como tendo sido 15 formado em um rendimento de 98,9%. O líquido de reação foi alimentado à coluna 205 que foi recheada com uma resina de troca iônica acídica (Amberlyst-15, esférica, Rohm e Haas Co., USA) ajustada por remoção da umidade e que foi aquecida a 80°C por uma camisa externa de modo a neutralizar o metóxido de sódio. A solução foi então transferida para tanque de 20 armazenamento 206 via linha 25.

Etapa (8-2): Remoção de componente de ponto de ebulição baixo.

Álcool foi removido usando um aparelho como visto na FIG. 3.

A mistura recuperada no tanque de armazenamento 206 foi alimentada continuamente em um estado líquido através do pré-aquecedor 301 ao estágio do meio de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 302 recheada com recheio Dickson (diâmetro: 6 mm) e tendo um diâmetro interno de cerca de 5 cm e comprimento da coluna de 2 m a partir da linha 31 na taxa de cerca de 280 g/h. A quantidade de calor requerida para destilação foi

164 alimentada por circulação do líquido no fundo da coluna através da linha 33 e refervedor 304. A temperatura do líquido no fundo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 302 foi 160°C, e a pressão no topo da coluna foi cerca de 13 kPa. O gás destilado a partir do topo de coluna de destilação 5 contínua de estágios múltiplos 302 foi condensado no condensador 303 via linha 32 e continuamente extraído no tanque de armazenamento 305 a partir da linha 34 na taxa de cerca de 52 g/h. O líquido foi continuamente extraído a partir do fundo da coluna através da linha 33 no tanque de armazenamento 306 na taxa de cerca de 228 g/h.

lo Éster de ácido carbônico foi removido usando um aparelho como visto na FIG. 4.

A mistura recuperada no tanque de armazenamento 306 foi alimentada continuamente em um estado líquido através do pré-aquecedor 401 ao estágio do meio de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 402 15 recheada com recheio Dickson (diâmetro: 6 mm) e tendo um diâmetro interno de cerca de 5 cm e comprimento da coluna de 2 m a partir da linha 41 na taxa de cerca de 228 g/h. A quantidade de calor requerida para destilação foi alimentada por circulação do líquido no fundo da coluna através da linha 43 e refervedor 404. A temperatura do líquido no fundo de coluna de destilação 20 contínua de estágios múltiplos 402 foi 170°C, e a pressão no topo da coluna foi cerca de 0,13 kPa. O gás destilado a partir do topo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 402 foi condensado no condensador 403 via linha 42 e continuamente extraído no tanque de armazenamento 405 a partir da linha 44 na taxa de cerca de 136 g/h. O líquido foi continuamente extraído a 25 partir do fundo da coluna através da linha 43 no tanque de armazenamento 406 na taxa de cerca de 92 g/h.

Como um resultado de análise da mistura extraída do tanque de armazenamento 406 por cromatografia líquida, verificou-se que a mistura

165 continha cerca de 98,6% em peso de éster di(n-heptílico) de ácido

N,N'-hexanodiil-bis-carbâmico.

Etapa (8-3): Produção de isocianato por decomposição térmica de éster di(n-heptílico) de ácido N,N'-hexanodiil-bis-carbâmico.

Uma reação foi realizada usando um aparelho como visto na FIG. 5.

Aparelho de destilação de película fina 501 tendo uma área de superfície condutora de calor de 0,1 m foi aquecido a 270°C e a pressão interna foi fixada em cerca de 13 kPa. A mistura recuperada no tanque de armazenamento 406 na etapa (8-2) foi aquecida a 170°C e alimentada no topo “10 do aparelho de destilação de película fina 501 via linha 50 na taxa de cerca de 270 g/h. Além disso, dilaurato de dibutil estanho foi alimentado a partir da linha 51 na taxa de cerca de 19,6 g/h. Um componente de fase líquida foi extraído a partir do fundo do aparelho de destilação de película fina 501 via linha 53, e circulado no topo do aparelho de destilação de película fina 501 via 15 linha 54. Um componente de fase gasosa foi extraído a partir da linha 52.

O componente de fase gasosa extraído do aparelho de destilação de película fina 501 via linha 52 foi alimentado continuamente ao estágio do meio de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 502 recheada com recheio Dickson (diâmetro: 6 mm) e tendo um diâmetro interno de 5 cm e 20 comprimento da coluna de 2 m para realizar a purificação destilativa do componente de fase gasosa. A quantidade de calor requerida para separação destilativa foi alimentada por circulação do líquido no fundo da coluna através da linha 56 e refervedor 504. A temperatura do líquido no fundo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 502 foi 160°C, e a pressão no topo da 25 coluna foi cerca de 50 kPa. O gás destilado a partir do topo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 502 foi condensado no condensador 503 via linha 55 e continuamente extraído a partir da linha 57. Um componente de fase líquida foi extraído a partir da linha 59 de coluna de destilação contínua

166 de estágios múltiplos 502 em um local mais inferior que a linha 52.

Um componente de fase gasosa extraído a partir da linha 59 foi alimentado continuamente ao estágio do meio de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 505 recheada com recheio Dickson (diâmetro: 6 mm) e 5 tendo um diâmetro interno de 5 cm e comprimento da coluna de 2 m para realizar a purificação destilativa do componente de fase gasosa. A quantidade de calor requerida para separação destilativa foi alimentada por circulação do líquido no fundo da coluna através da linha 61 e refervedor 507. A temperatura do líquido no fundo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 505 lo foi 160°C, e a pressão no topo da coluna foi cerca de 1,5 kPa. Gás destilado a partir do topo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 505 foi condensado no condensador 506 via linha 60 e continuamente extraído no tanque de armazenamento 509 via linha 62. A quantidade extraída no estado uniforme foi cerca de 107 g/h.

Depois de operar durante 40 horas, o componente de fase líquida foi extraído no tanque de armazenamento 510 a partir da linha 64 na taxa de cerca de 21 g/h.

O líquido extraído da linha 62 foi uma solução que continha cerca de 99,8% em peso de diisocianato de hexametileno. O rendimento com base em 20 hexametileno diamina foi de 94,9%.

Apesar de a operação contínua ser realizada durante 10 dias, não foi observado acúmulo de substâncias aderidas sobre as paredes do aparelho de destilação de película fina 501.

[Exemplo 9]

Etapa (9-1): Produção de éster bis(3-metilbutílico) de ácido

N,N'-hexanodiil-bis-carbâmico.

Um processo foi realizado do mesmo modo como o da etapa (1-1) de exemplo 1 com a exceção de realizar a reação alimentando 2687 g (13,3 mol)

167 do carbonato de bis(3-metilbutila) de exemplo de referência 1, 407 g (3,5 mol) de hexametileno diamina e 6,8 g de metóxido de sódio (28% de solução de metanol). Como um resultado de analisar a solução após a reação por cromatografia líquida, éster bis(3-metilbutílico) de ácido 5 Ν,Ν'-hexanodiil-bis-carbâmico foi verificado como tendo sido formado em um rendimento de 99,5%.

Após a abertura da linha 24, o líquido de reação foi alimentado à coluna 205 que foi recheada com uma resina de troca iônica acídica (Amberlyst-15, esférica, Rohm e Haas Co., USA) ajustada por remoção da Π0 umidade e que foi aquecida a 80°C por uma camisa externa de modo a neutralizar o metóxido de sódio. A solução foi então transferida para tanque de armazenamento 206 via linha 25.

Etapa (9-2): Remoção de componente de ponto de ebulição baixo.

Um processo foi realizado do mesmo modo como o da etapa (1-2) de exemplo 1 com a exceção de continuamente alimentando a mistura recuperada no tanque de armazenamento 206 em um estado líquido através do pré-aquecedor 301 ao estágio do meio de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 302 a partir da linha 31 na taxa de cerca de 300 g/h, continuamente extraindo um componente de fase líquida a partir do fundo da coluna no tanque de armazenamento 306 via linha 33 na taxa de cerca de 241 g/h, e continuamente alimentando a mistura recuperada no tanque de armazenamento 306 em um estado líquido através do pré-aquecedor 401 ao estágio do meio de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 402 a partir da linha 41 na taxa de cerca de 241 g/h. O gás destilado a partir do topo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 402 foi condensado no condensador 403 via linha 42 e continuamente extraído no tanque de armazenamento 405 a partir da linha 44 na taxa de cerca de 123 g/h. O líquido foi continuamente extraído a partir do fundo da coluna através da linha 43 no

168 tanque de armazenamento 406 na taxa de cerca de 118 g/h.

Como um resultado de análise da mistura extraída do tanque de armazenamento 406 por cromatografia líquida, verificou-se que a mistura continha cerca de 98,5% em peso de éster bis(3-metilbutílico) de ácido

N,N'-hexanodiil-bis-carbâmico.

Etapa (9-3): Produção de isocianato por decomposição térmica de éster bis(3-metilbutílico) de ácido N,N'-hexanodiil-bis-carbâmico.

Uma reação foi realizada usando um aparelho como visto na FIG. 5.

Aparelho de destilação de película fina 501 (Kobelco Eco-Solutions Ho Co., Ltd., Japão) tendo uma área de superfície condutora de calor de 0,1 m² foi aquecido a 270°C e a pressão interna foi fixada em cerca de 13 kPa. Um processo foi realizado do mesmo modo como o da etapa (1-3) de exemplo 1 exceto aquecendo a mistura recuperada no tanque de armazenamento 406 na etapa (9-2) a 200°C, alimentando no topo do aparelho de destilação de película 15 fina 501 via linha 50 na taxa de cerca de 280 g/h, e alimentando dilaurato de dibutil estanho a partir da linha 51 na taxa de cerca de 25,3 g/h. Um líquido foi extraído no tanque de armazenamento 509 via linha 62 na taxa de cerca de 107 g/h.

Depois de operar durante 40 horas, o componente de fase líquida foi 20 extraído no tanque de armazenamento 510 a partir da linha 64 na taxa de cerca de 82 g/h.

O líquido extraído da linha 62 foi uma solução que continha cerca de

99,8% em peso de diisocianato de hexametileno. O rendimento com base em hexametileno diamina foi de 79,6%.

Apesar de a operação contínua ser realizada durante 10 dias, não foi observado acúmulo de substâncias aderidas sobre as paredes do aparelho de destilação de película fina 501.

[Exemplo 10]

169

Etapa (10-1)’· Produção de carbamato de bis(3-metilbutil)-4,4'-metileno-diciclohexila.

Um processo foi realizado do mesmo modo como o da etapa (1-1) de exemplo 1 com a exceção de realizar a reação alimentando 3272 g (16,2 mol) 5 do carbonato de bis(3-metilbutila) de exemplo de referência 1, 757 g (3,6 mol) de 4,4'-metilenobis(ciclohexilamina) em vez de hexametileno diamina, e 6,9 g de metóxido de sódio (28% de solução de metanol). Como um resultado de analisar a solução após a reação por cromatografia líquida, carbamato de bis(3-metilbutil)-4,4'-metileno-diciclohexila foi verificado como tendo sido Ho formado em um rendimento de 98,9%. O líquido de reação foi alimentado à coluna 205 que foi recheada com uma resina de troca iônica acídica (Amberlyst-15, esférica, Rohm e Haas Co., USA) ajustada por remoção da umidade e foi aquecido a 80°C por uma camisa externa de modo a neutralizar o metóxido de sódio. A solução foi então transferida para tanque de 15 armazenamento 206 via linha 25.

Etapa (10-2): Remoção de componente de ponto de ebulição baixo. Álcool foi removido usando um aparelho como visto na FIG. 3.

A mistura recuperada no tanque de armazenamento 206 foi alimentada continuamente em um estado líquido através do pré-aquecedor 301 20 ao estágio do meio de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 302 recheada com recheio Dickson (diâmetro: 6 mm) e tendo um diâmetro interno de cerca de 5 cm e comprimento da coluna de 2 m a partir da linha 31 na taxa de cerca de 280 g/h. A quantidade de calor requerida para destilação foi alimentada por circulação do líquido no fundo da coluna através da linha 33 e 25 refervedor 304. A temperatura do líquido no fundo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 302 foi 160°C, e a pressão no topo da coluna foi cerca de 70 kPa. O gás destilado a partir do topo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 302 foi condensado no condensador 303 via

170 linha 32 e continuamente extraído no tanque de armazenamento 305 a partir da linha 34 na taxa de cerca de 44 g/h. O líquido foi continuamente extraído a partir do fundo da coluna através da linha 33 no tanque de armazenamento 306 na taxa de cerca de 236 g/h.

Éster de ácido carbônico foi removido usando um aparelho como visto na FIG. 4.

A mistura recuperada no tanque de armazenamento 306 foi alimentada continuamente em um estado líquido através do pré-aquecedor 401 ao estágio do meio de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 402 lo recheada com recheio Dickson (diâmetro: 6 mm) e tendo um diâmetro interno de cerca de 5 cm e comprimento da coluna de 2 m a partir da linha 41 na taxa de cerca de 236 g/h. A quantidade de calor requerida para destilação foi alimentada por circulação do líquido no fundo da coluna através da linha 43 e refervedor 404. A temperatura do líquido no fundo de coluna de destilação 15 contínua de estágios múltiplos 402 foi 160°C, e a pressão no topo da coluna foi cerca de 2,6 kPa. O gás destilado a partir do topo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 402 foi condensado no condensador 403 via linha 42 e continuamente extraído no tanque de armazenamento 405 a partir da linha 44 na taxa de cerca de 127 g/h. O líquido foi continuamente extraído a 20 partir do fundo da coluna através da linha 43 no tanque de armazenamento 406 na taxa de cerca de 109 g/h.

Como um resultado de análise da mistura extraída do tanque de armazenamento 406 por cromatografia líquida, verificou-se que a mistura continha cerca de 99,0% em peso de carbamato de bis(3-metilbutil)-4,4'-metileno-diciclohexila.

Etapa (10-3): Produção de isocianato por decomposição térmica de carbamato de bis(3-metilbutil)-4,4'-metileno-diciclohexila.

Uma reação foi realizada usando um aparelho como visto na FIG. 8.

171

A mistura recuperada no tanque de armazenamento 406 na etapa (10-2) foi aquecida a 170°C e alimentada ao estágio do meio de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 801 recheada com recheio Dickson (diâmetro: 6 mm) e tendo um diâmetro interno de cerca de 5 cm e comprimento 5 da coluna de 2 m via linha B0 na taxa de cerca de 220 g/h, enquanto ao mesmo tempo dilaurato de dibutil estanho foi alimentado a partir da linha BI a uma taxa de 15,7 g/h para realizar uma reação de decomposição térmica. A quantidade de calor requerida para a reação de decomposição térmica foi fornecida por circulação do líquido no fundo da coluna através da linha B3 e Π0 refervedor 803. A temperatura do líquido no fundo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 801 foi 280°C, e a pressão no topo da coluna foi cerca de 15 kPa. O gás destilado a partir do topo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 801 foi condensado no condensador 802 via linha B2 e continuamente extraído a partir da linha B4. Um componente de fase 15 líquida foi recuperado a partir do fundo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 801 via linha B3.

Um componente de fase líquida extraído via linha B6 foi alimentado continuamente ao estágio do meio de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 804 recheada com recheio Dickson (diâmetro: 6 mm) e tendo um 20 diâmetro interno de 5 cm e comprimento da coluna de 2 m para realizar a purificação destilativa do componente de fase líquida. A quantidade de calor requerida para separação destilativa foi alimentada por circulação do líquido no fundo da coluna através da linha B8 e refervedor 806. A temperatura do líquido no fundo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 804 foi 220°C, 25 e a pressão no topo da coluna foi cerca de 5,2 kPa. O gás destilado a partir do topo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 804 foi condensado no condensador 805 via linha B7 e continuamente extraído a partir da linha B9. Um componente de fase líquida foi recuperado a partir do fundo de coluna de

172 destilação contínua de estágios múltiplos 804 via linha B8 e linha Β11.

O componente de fase líquida extraído a partir da linha B8 foi alimentado continuamente ao estágio do meio de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 807 recheada com recheio Dickson (diâmetro: 6 mm) e 5 tendo um diâmetro interno de 5 cm e comprimento da coluna de 2 m para realizar a purificação destilativa do componente de fase líquida. A quantidade de calor requerida para separação destilativa foi alimentada por circulação do líquido no fundo da coluna através da linha B14 e refervedor 809. A temperatura do líquido no fundo de coluna de destilação contínua de estágios H 0 múltiplos 807 foi 220°C, e a pressão no topo da coluna foi cerca de 0,40 kPa. O gás destilado a partir do topo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 807 foi condensado no condensador 808 via linha B12 e continuamente extraído via linha B13. A quantidade extraída no estado uniforme foi cerca de 108 g/h.

O líquido extraído da linha B13 foi uma solução que continha cerca de 99,8% em peso de 4,4'-metileno-bis(ciclohexilisocianato). O rendimento com base em 4,4'-metilenobis(ciclohexilamina) foi de 82,2%. Quando a operação contínua foi realizada durante 10 dias, acúmulo de substâncias aderidas foi observado dentro da coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 801.

[Exemplo 11]

Etapa (11-1): Produção de éster bis(2-etilbutílico) de ácido

N,N'-hexanodiil-bis-carbâmico.

Um processo foi realizado do mesmo modo como o da etapa (1-1) de exemplo 1 com a exceção de realizar a reação alimentando 3547 g (15,4 mol) do carbonato de bis(2-etilbutil) de exemplo de referência 3 em vez de carbonato de bis(3-metilbutila), 407 g (3,5 mol) de hexametileno diamina e 6,8 g de metóxido de sódio (28% de solução de metanol). Como um resultado de

173 analisar a solução após a reação por cromatografia líquida, éster bis(2-etilbutílico) de ácido Ν,Ν'-hexanodiil-bis-carbâmico foi verificado como tendo sido formado em um rendimento de 99,1%. O líquido de reação foi alimentado à coluna 205 que foi recheada com uma resina de troca iônica 5 acídica (Amberlyst-15, esférica, Rohm e Haas Co., USA) ajustada por remoção da umidade e que foi aquecida a 80°C por uma camisa externa de modo a neutralizar o metóxido de sódio. A solução foi então transferida para tanque de armazenamento 206 via linha 25.

Etapa (11-2): Produção de isocianato por decomposição térmica de 0 éster bis(2-etilbutílico) de ácido Ν,Ν'-hexanodiil-bis-carbâmico.

Uma reação foi realizada usando um aparelho como visto na FIG. 5.

Aparelho de destilação de película fina 501 tendo uma área de superfície condutora de calor de 0,1 m foi aquecido a 270°C e a pressão interna foi fixada em cerca de 13 kPa. A mistura recuperada no tanque de 15 armazenamento 206 na etapa (11-1) foi aquecida a 170°C e alimentada no topo do aparelho de destilação de película fina 501 via linha 50 na taxa de cerca de 790 g/h. Além disso, dilaurato de dibutil estanho foi alimentado a partir da linha 51 na taxa de cerca de 21,9 g/h. Um componente de fase líquida foi extraído a partir do fundo do aparelho de destilação de película fina 501 via 20 linha 53, e circulado no topo do aparelho de destilação de película fina 501 via linha 54. Um componente de fase gasosa foi extraído a partir da linha 52.

O componente de fase gasosa extraído do aparelho de destilação de película fina 501 via linha 52 foi alimentado continuamente ao estágio do meio de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 502 recheada com recheio Dickson (diâmetro: 6 mm) e tendo um diâmetro interno de 5 cm e comprimento da coluna de 2 m para realizar a purificação destilativa do componente de fase gasosa. A quantidade de calor requerida para separação destilativa foi alimentada por circulação do líquido no fundo da coluna através

174 da linha 56 e refervedor 504. A temperatura do líquido no fundo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 502 foi 160°C, e a pressão no topo da coluna foi cerca de 50 kPa. O gás destilado a partir do topo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 502 foi condensado no condensador

503 via linha 55 e continuamente extraído a partir da linha 57. Um componente de fase líquida foi extraído a partir da linha 59 de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 502 em um local mais inferior que a linha 52.

O componente de fase líquida extraído a partir da linha 59 foi alimentado continuamente ao estágio do meio de coluna de destilação contínua Ho de estágios múltiplos 505 recheada com recheio Dickson (diâmetro: 6 mm) e tendo um diâmetro interno de 5 cm e comprimento da coluna de 2 m para realizar a purificação destilativa do componente de fase líquida. A quantidade de calor requerida para separação destilativa foi alimentada por circulação do líquido no fundo da coluna através da linha 61 e refervedor 507. A temperatura 15 do líquido no fundo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 505 foi 160°C, e a pressão no topo da coluna foi cerca de 1,5 kPa. Gás destilado a partir do topo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 505 foi condensado no condensador 506 via linha 60 e continuamente extraído no tanque de armazenamento 509 via linha 62. A quantidade extraída no estado 20 uniforme foi cerca de 112 g/h.

Depois de operar durante 40 horas, o componente de fase líquida foi extraído no tanque de armazenamento 510 a partir da linha 64 na taxa de cerca de 182 g/h.

O líquido extraído da linha 62 foi uma solução que continha cerca de 25 99,8% em peso de diisocianato de hexametileno. O rendimento com base em hexametileno diamina foi de 88,2%.

Apesar de a operação contínua ser realizada durante 10 dias, não foi observado acúmulo de substâncias aderidas sobre as paredes do aparelho de

175 destilação de película fina 501.

[Exemplo 12]

Etapa (12-1): Produção de éster (3-metilbutílico) de ácido

3-((3-metilbutilóxi) carbonilamino-metil-3,5,5-trimetilciclohexilcarbâmico.

Um processo foi realizado do mesmo modo como o da etapa (1-1) de exemplo 1 com a exceção de realizar a reação alimentando 3224 g (16,0 mol) do carbonato de bis(3-metilbutila) de exemplo de referência 1, 647 g (3,8 mol) de 3-aminometil-3,5,5-trimetilciclohexilamina em vez de hexametileno diamina, e 7,3 g de metóxido de sódio (28% de solução de metanol). Como um Ho resultado de analisar a solução após a reação por cromatografia líquida, éster (3-metilbutílico) de ácido 3-((3-metilbutilóxi) carbonilamino-metil-3,5,5-trimetilciclohexilcarbâmico foi verificado como tendo sido formado em um rendimento de 98,8%. O líquido de reação foi alimentado à coluna 205 que foi recheada com uma resina de troca iônica 15 acídica (Amberlyst-15, esférica, Rohm e Haas Co., USA) ajustada por remoção da umidade e que foi aquecida a 80°C por uma camisa externa de modo a neutralizar o metóxido de sódio. A solução foi então transferida para tanque de armazenamento 206 via linha 25.

Etapa (12-2): Remoção de componente de ponto de ebulição baixo.

Álcool foi removido usando um aparelho como visto na FIG. 3.

A mistura recuperada no tanque de armazenamento 206 foi alimentada continuamente em um estado líquido através do pré-aquecedor 301 ao estágio do meio de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 302 recheada com recheio Dickson (diâmetro: 6 mm) e tendo um diâmetro interno 25 de cerca de 5 cm e comprimento da coluna de 2 m a partir da linha 31 na taxa de cerca de 280 g/h. A quantidade de calor requerida para destilação foi alimentada por circulação do líquido no fundo da coluna através da linha 33 e refervedor 304. A temperatura do líquido no fundo de coluna de destilação

176 contínua de estágios múltiplos 302 foi 160°C, e a pressão no topo da coluna foi cerca de 70 kPa. O gás destilado a partir do topo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 302 foi condensado no condensador 303 via linha 32 e continuamente extraído no tanque de armazenamento 305 a partir da linha 34 na taxa de cerca de 48 g/h. O líquido foi continuamente extraído a partir do fundo da coluna através da linha 33 no tanque de armazenamento 306 na taxa de cerca de 232 g/h.

Éster de ácido carbônico foi removido usando um aparelho como visto na FIG. 4.

Ho A mistura recuperada no tanque de armazenamento 306 foi alimentada continuamente em um estado líquido através do pré-aquecedor 401 ao estágio do meio de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 402 recheada com recheio Dickson (diâmetro: 6 mm) e tendo um diâmetro interno de cerca de 5 cm e comprimento da coluna de 2 m a partir da linha 41 na taxa de cerca de 237 g/h. A quantidade de calor requerida para destilação foi alimentada por circulação do líquido no fundo da coluna através da linha 43 e refervedor 404. A temperatura do líquido no fundo da coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 402 foi 200°C, e a pressão no topo da coluna foi cerca de 7,9 kPa. Gás destilado a partir do topo da coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 402 foi condensado no condensador 403 via linha 42 e continuamente extraído no tanque de armazenamento 405 a partir da linha 44 na taxa de cerca de 123 g/h. O líquido foi continuamente extraído a partir do fundo da coluna através da linha 43 no tanque de armazenamento 406 na taxa de cerca de 109 g/h.

Como um resultado de análise da mistura extraída do tanque de armazenamento 406 por cromatografia líquida, verificou-se que a mistura continha cerca de 84,0% em peso de éster (3-metilbutílico de ácido

3-((3-metilbutilóxi) carbonilamino-metil-3,5,5-trimetilciclohexilcarbâmico.

177

Etapa (12-3): Produção de isocianato por decomposição térmica de éster (3-metilbutílico) de ácido 3-((3-metilbutilóxi) carbonilamino-metil-3,5,5-trimetilciclohexilcarbâmico.

Uma reação foi realizada usando um aparelho como visto na FIG. 5.

Aparelho de destilação de película fina 501 tendo uma área de superfície condutora de calor de 0,1 m foi aquecido a 270°C e a pressão interna foi fixada em cerca de 13 kPa. A mistura recuperada no tanque de armazenamento 406 na etapa (12-2) foi aquecida a 170°C e alimentada no topo do aparelho de destilação de película fina 501 via linha 50 na taxa de cerca de Ho 200 g/h. Além disso, dilaurato de dibutil estanho (Wako Pure Chemical Industries, Ltd., Japão) foi alimentado a partir da linha 51 na taxa de cerca de

25,2 g/h. Um componente de fase líquida foi extraído a partir do fundo do aparelho de destilação de película fina 501 via linha 53, e circulado no topo do aparelho de destilação de película fina 501 via linha 54. Um componente de 15 fase gasosa foi extraído a partir da linha 52.

O componente de fase gasosa extraído do aparelho de destilação de película fina 501 via linha 52 foi alimentado continuamente ao estágio do meio de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 502 recheada com recheio Dickson (diâmetro: 6 mm) e tendo um diâmetro interno de 5 cm e 20 comprimento da coluna de 2 m para realizar a purificação destilativa do componente de fase gasosa. A quantidade de calor requerida para separação destilativa foi alimentada por circulação do líquido no fundo da coluna através da linha 56 e refervedor 504. A temperatura do líquido no fundo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 502 foi 150°C, e a pressão no topo da 25 coluna foi cerca de 50 kPa. O gás destilado a partir do topo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 502 foi condensado no condensador 503 via linha 55 e continuamente extraído a partir da linha 57. Um componente de fase gasosa foi extraído a partir da linha 59 de coluna de destilação contínua

178 de estágios múltiplos 502 em um local mais inferior que a linha 52.

O componente de fase gasosa extraído a partir da linha 59 foi continuamente alimentado ao estágio do meio de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 505 recheada com recheio Dickson (diâmetro: 6 mm) e 5 tendo um diâmetro interno de 5 cm e comprimento da coluna de 2 m para realizar a purificação destilativa do componente de fase gasosa. A quantidade de calor requerida para separação destilativa foi alimentada por circulação do líquido no fundo da coluna através da linha 61 e refervedor 507. A temperatura do líquido no fundo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 505 Ί0 foi 150°C, e a pressão no topo da coluna foi cerca de 1,5 kPa. Gás destilado a partir do topo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 505 foi condensado no condensador 506 via linha 60 e continuamente extraído no tanque de armazenamento 509 via linha 62. A quantidade extraída no estado uniforme foi cerca de 90,0 g/h.

Depois de operar durante 40 horas, um componente de fase líquida foi extraído no tanque de armazenamento 510 a partir da linha 64 na taxa de cerca de 44 g/h.

O líquido extraído da linha 62 foi uma solução que continha cerca de 99,8% em peso de diisocianato de isoforona. O rendimento com base em 20 hexametileno diamina foi de 81,5%.

Apesar de a operação contínua ser realizada durante 10 dias, não foi observado acúmulo de substâncias aderidas sobre as paredes do aparelho de destilação de película fina 501.

[Exemplo 13]

Etapa (13-1): Produção de éster bis(2-etilhexílico) de ácido

N,N'-hexanodiil-bis-carbâmico.

Um processo foi realizado do mesmo modo como o da etapa (1-1) de exemplo 1 com a exceção de realizar a reação alimentando 3609 g (12,6 mol)

179 do carbonato de bis(2-etilhexil) de exemplo de referência 5 em vez de carbonato de bis(3-metilbutila), 349 g (3,0 mol) de hexametileno diamina e 5,8 g de metóxido de sódio (28% de solução de metanol). Como um resultado de analisar a solução após a reação por cromatografia líquida, éster 5 bis(2-etilhexílico) de ácido Ν,Ν'-hexanodiil-bis-carbâmico foi verificado como tendo sido formado em um rendimento de 98,5%. O líquido de reação foi alimentado à coluna 205 que foi recheada com uma resina de troca iônica acídica (Amberlyst-15, esférica, Rohm e Haas Co., USA) ajustada por remoção da umidade e que foi aquecida a 80°C por uma camisa externa de modo a lo neutralizar o metóxido de sódio. A solução foi então transferida para tanque de armazenamento 206 via linha 25.

Etapa (13-2): Remoção de componente de ponto de ebulição baixo. Álcool foi removido usando um aparelho como visto na FIG 3.

A mistura recuperada no tanque de armazenamento 206 foi alimentada continuamente em um estado líquido através do pré-aquecedor 301 ao estágio do meio de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 302 recheada com recheio Dickson (diâmetro: 6 mm) e tendo um diâmetro interno de cerca de 5 cm e comprimento da coluna de 2 m a partir da linha 31 na taxa de cerca de 300 g/h. A quantidade de calor requerida para destilação foi alimentada por circulação do líquido no fundo da coluna através da linha 33 e refervedor 304. A temperatura do líquido no fundo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 302 foi 160°C, e a pressão no topo da coluna foi cerca de 13 kPa. O gás destilado a partir do topo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 302 foi condensado no condensador 303 via linha 32 e continuamente extraído no tanque de armazenamento 305 a partir da linha 34 na taxa de cerca de 58 g/h. O líquido foi continuamente extraído a partir do fundo da coluna através da linha 33 no tanque de armazenamento 306 na taxa de cerca de 242 g/h.

180

Éster de ácido carbônico foi removido usando um aparelho como visto na FIG. 4.

A mistura recuperada no tanque de armazenamento 306 foi alimentada continuamente em um estado líquido através do pré-aquecedor 401 ao estágio do meio de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 402 recheada com recheio Dickson (diâmetro: 6 mm) e tendo um diâmetro interno de cerca de 5 cm e comprimento da coluna de 2 m a partir da linha 41 na taxa de cerca de 219 g/h. A quantidade de calor requerida para destilação foi alimentada por circulação do líquido no fundo da coluna através da linha 43 e lO refervedor 404. A temperatura do líquido no fundo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 402 foi 210°C, e a pressão no topo da coluna foi cerca de 0,13 kPa. O gás destilado a partir do topo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 402 foi condensado no condensador 403 via linha 42 e continuamente extraído no tanque de armazenamento 405 a partir da 15 linha 44 na taxa de cerca de 145 g/h. O líquido foi continuamente extraído a partir do fundo da coluna através da linha 43 no tanque de armazenamento 406 na taxa de cerca de 98 g/h.

Como um resultado de análise da mistura extraída do tanque de armazenamento 406 por cromatografia líquida, verificou-se que a mistura 20 continha cerca de 73,9% em peso de éster bis(2-etilhexílico) de ácido Ν,Ν'-hexanodiil-bis-carbâmico.

Etapa (13-3): Produção de isocianato por decomposição térmica de éster bis(2-etilhexílico) de ácido Ν,Ν'-hexanodiil-bis-carbâmico.

Uma reação foi realizada usando um aparelho como visto na FIG. 5.

Aparelho de destilação de película fina 501 tendo uma área de superfície condutora de calor de 0,1 m foi aquecido a 270°C e a pressão interna foi fixada em cerca de 13 kPa. A mistura recuperada no tanque de armazenamento 406 na etapa (13-2) foi aquecida a 170°C e alimentada no topo

181 do aparelho de destilação de película fina 501 via linha 50 na taxa de cerca de 270 g/h. Além disso, dilaurato de dibutil estanho foi alimentado a partir da linha 51 na taxa de cerca de 22,7 g/h. Um componente de fase líquida foi extraído a partir do fundo do aparelho de destilação de película fina 501 via 5 linha 53, e circulado no topo do aparelho de destilação de película fina 501 via linha 54. Um componente de fase gasosa foi extraído a partir da linha 52.

O componente de fase gasosa extraído do aparelho de destilação de película fina 501 via linha 52 foi alimentado continuamente ao estágio do meio de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 502 recheada com ^0 recheio Dickson (diâmetro: 6 mm) e tendo um diâmetro interno de 5 cm e comprimento da coluna de 2 m para realizar a purificação destilativa do componente de fase gasosa. A quantidade de calor requerida para separação destilativa foi alimentada por circulação do líquido no fundo da coluna através da linha 56 e refervedor 504. A temperatura do líquido no fundo da coluna de 15 destilação contínua de estágios múltiplos 502 foi 160°C, e a pressão no topo da coluna foi cerca de 50 kPa. O gás destilado a partir do topo da coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 502 foi condensado no condensador 503 via linha 55 e continuamente extraído a partir da linha 57. Um componente de fase líquida foi extraído a partir da linha 59 de coluna de destilação contínua 20 de estágios múltiplos 502 em um local mais inferior que a linha 52.

O componente de fase líquida extraído a partir da linha 59 foi alimentado continuamente ao estágio do meio de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 505 recheada com recheio Dickson (diâmetro: 6 mm) e tendo um diâmetro interno de 5 cm e comprimento da coluna de 2 m para 25 realizar a purificação destilativa do componente de fase líquida. A quantidade de calor requerida para separação destilativa foi alimentada por circulação do líquido no fundo da coluna através da linha 61 e refervedor 507. A temperatura do líquido no fundo da coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 505

182 foi 160°C, e a pressão no topo da coluna foi cerca de 1,5 kPa. O gás destilado a partir do topo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 505 foi condensado no condensador 506 via linha 60 e continuamente extraído no tanque de armazenamento 509 via linha 62. A quantidade extraída no estado uniforme foi cerca de 75,1 g/h.

Depois de operar durante 40 horas, o componente de fase líquida foi extraído no tanque de armazenamento 510 a partir da linha 64 na taxa de cerca de 82 g/h.

O líquido extraído da linha 62 foi uma solução que continha cerca de M 0 99,8% em peso de diisocianato de hexametileno. O rendimento com base em hexametileno diamina foi de 70,9%.

Apesar de a operação contínua ser realizada durante 10 dias, não foi observado acúmulo de substâncias aderidas sobre as paredes do aparelho de destilação de película fina 501.

[Exemplo 14]

Etapa (14-1): Produção de éster dibutílico de ácido N,N'-hexanodiil-bis-carbâmico.

Um processo foi realizado do mesmo modo como o da etapa (1-1) de exemplo 1 com a exceção de realizar a reação alimentando 3293 g (18,9 mol) 20 de carbonato de dibutila de exemplo de referência 2 em vez de carbonato de bis(3-metilbutila), 523 g (4,5 mol) de hexametileno diamina e 8,7 g de metóxido de sódio (28% de solução de metanol). Como um resultado de analisar a solução após a reação por cromatografia líquida, éster di(n-butílico) de ácido Ν,Ν'-hexanodiil-bis-carbâmico foi verificado como tendo sido 25 formado em um rendimento de 98,8%. O líquido de reação foi alimentado à coluna 205 que foi recheada com uma resina de troca iônica acídica (Amberlyst-15, esférica, Rohm e Haas Co., USA) ajustada por remoção da umidade e que foi aquecida a 80°C por uma camisa externa de modo a

183 neutralizar o metóxido de sódio. A solução foi então transferida para tanque de armazenamento 206 via linha 25.

Etapa (14-2): Remoção de componente de ponto de ebulição baixo.

Álcool foi removido usando um aparelho como visto na FIG. 3.

A mistura recuperada no tanque de armazenamento 206 foi alimentada continuamente em um estado líquido através do pré-aquecedor 301 ao estágio do meio de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 302 recheada com recheio Dickson (diâmetro: 6 mm) e tendo um diâmetro interno de cerca de 5 cm e comprimento da coluna de 2 m a partir da linha 31 na taxa Mo de cerca de 290 g/h. A quantidade de calor requerida para destilação foi alimentada por circulação do líquido no fundo da coluna através da linha 33 e refervedor 304. A temperatura do líquido no fundo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 302 foi 150°C, e a pressão no topo da coluna foi cerca de 70 kPa. O gás destilado a partir do topo de coluna de destilação 15 contínua de estágios múltiplos 302 foi condensado no condensador 303 via linha 32 e continuamente extraído no tanque de armazenamento 305 a partir da linha 34 na taxa de cerca de 50 g/h. O líquido foi continuamente extraído a partir do fundo da coluna através da linha 33 no tanque de armazenamento 306 na taxa de cerca de 240 g/h.

Éster de ácido carbônico foi removido usando um aparelho como visto na FIG. 4.

A mistura recuperada no tanque de armazenamento 306 foi alimentada continuamente em um estado líquido através do pré-aquecedor 401 ao estágio do meio de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 402 recheada com recheio Dickson (diâmetro: 6 mm) e tendo um diâmetro interno de cerca de 5 cm e comprimento da coluna de 2 m a partir da linha 41 na taxa de cerca de 240 g/h. A quantidade de calor requerida para destilação foi alimentada por circulação do líquido no fundo da coluna através da linha 43 e

184 refervedor 404. A temperatura do líquido no fundo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 402 foi 150°C, e a pressão no topo da coluna foi cerca de 1,3 kPa. O gás destilado a partir do topo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 402 foi condensado no condensador 403 via 5 linha 42 e continuamente extraído no tanque de armazenamento 405 a partir da linha 44 na taxa de cerca de 132 g/h. O líquido foi continuamente extraído a partir do fundo da coluna através da linha 43 no tanque de armazenamento 406 na taxa de cerca de 108 g/h.

Como um resultado de análise da mistura extraída do tanque de 0 armazenamento 406 por cromatografia líquida, verificou-se que a mistura continha cerca de 98,5% em peso de éster di(n-butílico) de ácido N,N'-hexanodiil-bis-carbâmico.

Etapa (14-3): Produção de isocianato por decomposição térmica de éster di(n-butílico) de ácido N,N'-hexanodiil-bis-carbâmico.

Uma reação foi realizada usando um aparelho como visto na FIG. 5.

Aparelho de destilação de película fina 501 tendo uma área de superfície condutora de calor de 0,1 m foi aquecida a 270°C e a pressão interna foi fixada em cerca de 13 kPa. A mistura recuperada no tanque de armazenamento 406 na etapa (14-2) foi aquecida a 170°C e alimentada no topo 20 do aparelho de destilação de película fina 501 via linha 50 na taxa de cerca de 260 g/h. Além disso, dilaurato de dibutil estanho foi alimentado a partir da linha 51 na taxa de cerca de 25,6 g/h. Um componente de fase líquida foi extraído a partir do fundo do aparelho de destilação de película fina 501 via linha 53, e circulado no topo do aparelho de destilação de película fina 501 via 25 linha 54. Um componente de fase gasosa foi extraído a partir da linha 52.

O componente de fase gasosa extraído do aparelho de destilação de película fina 501 via linha 52 foi alimentado continuamente ao estágio do meio de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 502 recheada com

185 recheio Dickson (diâmetro: 6 mm) e tendo um diâmetro interno de 5 cm e comprimento da coluna de 2 m para realizar a purificação destilativa do componente de fase gasosa. A quantidade de calor requerida para separação destilativa foi alimentada por circulação do líquido no fundo da coluna através da linha 56 e refervedor 504. A temperatura do líquido no fundo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 502 foi 160°C, e a pressão no topo da coluna foi cerca de 50 kPa. O gás destilado a partir do topo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 502 foi condensado no condensador 503 via linha 55 e continuamente extraído a partir da linha 57. Um componente de fase gasosa foi extraído a partir da linha 59 de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 502 em um local mais inferior que a linha 52.

O componente de fase gasosa extraído a partir da linha 59 foi alimentado continuamente ao estágio do meio de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 505 recheada com recheio Dickson (diâmetro: 6 mm) e tendo um diâmetro interno de 5 cm e comprimento da coluna de 2 m para realizar a purificação destilativa do componente de fase gasosa. A quantidade de calor requerida para separação destilativa foi alimentada por circulação do líquido no fundo da coluna através da linha 61 e refervedor 507. A temperatura do líquido no fundo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 505 foi 160°C, e a pressão no topo da coluna foi cerca de 1,5 kPa. Gás destilado a partir do topo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 505 foi condensado no condensador 506 via linha 60 e continuamente extraído no tanque de armazenamento 509 via linha 62. A quantidade extraída no estado uniforme foi cerca de 75,1 g/h.

Depois de operar durante 40 horas, o componente de fase líquida foi extraído no tanque de armazenamento 510 a partir da linha 64 na taxa de cerca de 104 g/h.

O líquido extraído da linha 62 foi uma solução que continha cerca de

186

99,8% em peso de diisocianato de hexametileno. O rendimento com base em hexametileno diamina foi de 75,1%.

Quando a operação contínua foi realizada durante 48 horas, não foi observado acúmulo de substâncias aderidas sobre as paredes do topo e lados do aparelho de destilação de película fina 501.

[Exemplo 15]

Etapa (15-1): Produção de éster bis(3-metilbutílico) de ácido Ν,Ν'-hexanodiil-bis-carbâmico.

Um aparelho foi usado como visto na FIG. 10.

Uma mistura de 639 g (5,5 mol) de hexametileno diamina e 64 g de água foi alimentada para o vaso de reação com anteparos 1004 feito de SUS e tendo um volume interno de 5 L a partir do tanque de armazenamento 1001 via linha Dl com linha D4 fechado. A temperatura do líquido dentro do vaso de reação 1004 foi ajustada para ser cerca de 80°C, e a pressão interna do vaso de reação 1004 foi reduzida para 30 kPa para destilar a água. A água foi condensada no condensador 1007 e extraída via linha D6.

3333 g (16,5 mol) do carbonato de bis(3-metilbutila) de exemplo de referência 1 foram alimentados do tanque de armazenamento 1002 para o vaso de reação 1004 via linha D2, e a temperatura do líquido dentro do vaso de reação 1004 foi ajustada a cerca de 80°C. 6,4 g de metóxido de sódio (28% de solução de metanol, Wako Pure Chemical Industries, Ltd., Japão) foram alimentados do tanque de armazenamento 1003 para vaso de reação de SUS 1004 via linha D3 para realizar uma reação.

Como um resultado de analisar a solução após a reação por cromatografia líquida, éster bis(3-metilbutílico) de ácido Ν,Ν'-hexanodiil-bis-carbâmico foi verificado como tendo sido formado em um rendimento de 99,7%.

Após a abertura da linha D4, o líquido de reação foi alimentado na

187 coluna 1005 que foi recheada com uma resina de troca iônica acídica (Amberlyst-15, esférica, Rohm e Haas Co., USA) ajustada por remoção da umidade e que foi aquecida a 80°C por uma camisa externa de modo a neutralizar o metóxido de sódio. A solução foi então transferida para tanque de armazenamento 1006 via linha D5.

Etapa (15-2): Remoção de componente de ponto de ebulição baixo. Álcool foi removido usando um aparelho como visto na FIG. 3.

A mistura recuperada no tanque de armazenamento 1006 foi alimentada continuamente em um estado líquido através do pré-aquecedor 301 ao estágio do meio de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 302 recheada com recheio Dickson (diâmetro: 6 mm) e tendo um diâmetro interno de cerca de 5 cm e comprimento da coluna de 2 m a partir da linha 31 na taxa de cerca de 280 g/h. A quantidade de calor requerida para destilação foi alimentada por circulação do líquido no fundo da coluna através da linha 33 e refervedor 304. A temperatura do líquido no fundo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 302 foi 160°C, e a pressão no topo da coluna foi cerca de 70 kPa. O gás destilado a partir do topo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 302 foi condensado no condensador 303 via linha 32 e continuamente extraído no tanque de armazenamento 305 a partir da linha 34 na taxa de cerca de 67 g/h. O líquido foi continuamente extraído a partir do fundo da coluna através da linha 33 no tanque de armazenamento 306 na taxa de cerca de 213 g/h.

Éster de ácido carbônico foi removido usando um aparelho como visto na FIG 4.

A mistura recuperada no tanque de armazenamento 306 foi alimentada continuamente em um estado líquido através do pré-aquecedor 401 ao estágio do meio de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 402 recheada com recheio Dickson (diâmetro: 6 mm) e tendo um diâmetro interno

188 de cerca de 5 cm e comprimento da coluna de 2 m a partir da linha 41 na taxa de cerca de 213 g/h. A quantidade de calor requerida para destilação foi alimentada por circulação do líquido no fundo da coluna através da linha 43 e refervedor 404. A temperatura do líquido no fundo da coluna de destilação 5 contínua de estágios múltiplos 402 foi 160°C, e a pressão no topo da coluna foi cerca de 2,6 kPa. O gás destilado a partir do topo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 402 foi condensado no condensador 403 via linha 42 e continuamente extraído no tanque de armazenamento 405 a partir da linha 44 na taxa de cerca de 78 g/h. O líquido foi continuamente extraído a 4 0 partir do fundo da coluna através da linha 43 no tanque de armazenamento 406 na taxa de cerca de 135 g/h.

Como um resultado de análise da mistura extraída do tanque de armazenamento 406 por cromatografia líquida, verificou-se que a mistura continha cerca de 98,2% em peso de éster bis(3-metilbutílico) de ácido 15 N,N'-hexanodiil-bis-carbâmico.

Etapa (15-3): Produção de isocianato por decomposição térmica de éster bis(3-metilbutílico) de ácido N,N'-hexanodiil-bis-carbâmico.

Uma reação foi realizada usando um aparelho como visto na FIG. 5.

Aparelho de destilação de película fina 501 (Kobelco Eco-Solutions

Co., Ltd., Japão) tendo uma área de superfície condutora de calor de 0,1 m foi aquecido a 270°C e a pressão interna foi fixada em cerca de 13 kPa. A mistura recuperada no tanque de armazenamento 406 na etapa (15-2) foi aquecida a 160°C e alimentada no topo do aparelho de destilação de película fina 501 via linha 50 na taxa de cerca de 280 g/h. Além disso, dilaurato de dibutil estanho (Wako Pure Chemical Industries, Ltd., Japão) foi alimentado a partir da linha na taxa de cerca de 25,2 g/h. Um componente de fase líquida foi extraído a partir do fundo do aparelho de destilação de película fina 501 via linha 53, e circulado no topo do aparelho de destilação de película fina 501 via linha 54.

189

Um componente de fase gasosa foi extraído a partir da linha 52.

O componente de fase gasosa extraído do aparelho de destilação de película fina 501 via linha 52 foi alimentado continuamente ao estágio do meio de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 502 recheada com 5 recheio Dickson (diâmetro: 6 mm) e tendo um diâmetro interno de 5 cm e comprimento da coluna de 2 m para realizar a purificação destilativa do componente de fase gasosa. A quantidade de calor requerida para separação destilativa foi alimentada por circulação do líquido no fundo da coluna através da linha 56 e refervedor 504. A temperatura do líquido no fundo de coluna de ^0 destilação contínua de estágios múltiplos 502 foi 150°C, e a pressão no topo da coluna foi cerca de 50 kPa. O gás destilado a partir do topo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 502 foi condensado no condensador 503 via linha 55 e continuamente extraído a partir da linha 57. Um componente de fase líquida foi extraído a partir da linha 59 de coluna de destilação contínua 15 de estágios múltiplos 502 em um local mais inferior que a linha 52.

O componente de fase líquida extraído a partir da linha 59 foi alimentado continuamente ao estágio do meio de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 505 recheada com recheio Dickson (diâmetro: 6 mm) e tendo um diâmetro interno de 5 cm e comprimento da coluna de 2 m para 20 realizar a purificação destilativa do componente de fase líquida. A quantidade de calor requerida para separação destilativa foi alimentada por circulação do líquido no fundo da coluna através da linha 61 e refervedor 507. A temperatura do líquido no fundo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 505 foi 150°C, e a pressão no topo da coluna foi cerca de 1,5 kPa. O gás destilado a 25 partir do topo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 505 foi condensado no condensador 506 via linha 60 e continuamente extraído no tanque de armazenamento 509 via linha 62. A quantidade extraída no estado uniforme foi cerca de 131 g/h.

190

Depois de operar durante 40 horas, o componente de fase líquida foi extraído no tanque de armazenamento 510 a partir da linha 64 na taxa de cerca de 11 g/h.

O líquido extraído da linha 62 foi uma solução que continha cerca de 5 99,8% em peso de diisocianato de hexametileno. O rendimento com base em hexametileno diamina foi de 97,2%.

Apesar de a operação contínua ser realizada durante 10 dias, não foi observado acúmulo de substâncias aderidas sobre as paredes do aparelho de destilação de película fina 501.

[Exemplo 16]

Etapa (16-1): Produção de éster bis(3-metilbutílico) de ácido Ν,Ν'-hexanodiil-bis-carbâmico.

Carbonato de bis(3-metilbutil) de exemplo de referência 1 foi colocado em um frasco em formato de pêra tendo um volume interno de 10L, 15 uma válvula de três vias, coluna de destilação recheada com Helipak No. 3, coluna de fracionamento equipada com um condensador de refluxo e acoplada a um coletor de destilado, e termômetros foram fixados no frasco em formato de pêra e o interior do sistema foi substituído com nitrogênio em um vácuo para realizar a purificação destilativa do carbonato de bis(3-metilbutila). O 20 frasco foi resfriado para terminar a purificação destilativa quando destilado igual a cerca de dois terços da quantidade carregada foi obtido. Quando a medição de 'H-RMN foi realizada sobre o produto de purificação destilativa, ela verificou-se conter cerca de 99,9% em peso de carbonato de bis(3-metilbutila). Além disso, átomos de metal na forma de ferro, cobalto, 25 níquel, zinco, estanho, cobre e titânio contidos no destilado estavam abaixo do limite de detecção (0,001 ppm).

Um processo foi realizado do mesmo modo como o da etapa (1-1) de exemplo 1 com a exceção de realizar a reação alimentando 3535 g (17,5 mol)

191 do destilado recuperado na forma de carbonato de bis(3-metilbutila), 407 g (3,5 mol) de hexametileno diamina, e 6,8 g de metóxido de sódio (28% de solução de metanol). Como um resultado de analisar a solução após a reação por cromatografia líquida, éster bis(3-metilbutílico) de ácido N,N'-hexanodiil-bis 5 carbâmico foi verificado como tendo sido formado em um rendimento de 94,0%.

Linha 24 foi aberta e o líquido de reação foi alimentado à coluna 205 que foi recheada com uma resina de troca iônica acídica (Amberlyst-15, esférica, Rohm e Haas Co., USA) ajustada por remoção da umidade e que foi Ί0 aquecida a 80°C por uma camisa externa de modo a neutralizar o metóxido de sódio. A solução foi então transferida para tanque de armazenamento 206 via linha 25.

* Etapa (16-2): Remoção de componente de ponto de ebulição baixo. Um processo foi realizado do mesmo modo como o da etapa (1-2) de exemplo 1 com a exceção de continuamente alimentando a mistura recuperada no tanque de armazenamento 206 em um estado líquido através do pré-aquecedor 301 ao estágio do meio de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 302 a partir da linha 31 na taxa de cerca de 280 g/h, continuamente extraindo um componente de fase líquida a partir do fundo da coluna no tanque de armazenamento 306 via linha 33 na taxa de cerca de 239 g/h, e continuamente alimentando a mistura recuperada no tanque de armazenamento 306 em um estado líquido através do pré-aquecedor 401 ao estágio do meio de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 402 a partir da linha 41 na taxa de cerca de 239 g/h. O gás destilado a partir do topo da coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 402 foi condensado no condensador 403 via linha 42 e continuamente extraído no tanque de armazenamento 405 a partir da linha 44 na taxa de cerca de 157 g/h. O líquido foi continuamente extraído a partir do fundo da coluna através da linha 43 no

192 tanque de armazenamento 406 na taxa de cerca de 82 g/h.

Como um resultado de análise da mistura extraída do tanque de armazenamento 406 por cromatografia líquida, verificou-se que a mistura continha cerca de 98,4% em peso de éster bis(3-metilbutílico) de ácido

N,N'-hexanodiil-bis-carbâmico.

Etapa (16-3): Produção de isocianato por decomposição térmica de éster bis(3-metilbutílico) de ácido N,N'-hexanodiil-bis-carbâmico.

Uma reação foi realizada usando um aparelho como visto na FIG. 5.

Aparelho de destilação de película fina 501 (Kobelco Eco-Solutions Ho Co., Ltd., Japão) tendo uma área de superfície condutora de calor de 0,1 m² foi aquecido a 270°C e a pressão interna foi fixada em cerca de 13 kPa. Um processo foi realizado do mesmo modo como o da etapa (1-3) de exemplo 1 exceto aquecendo a mistura recuperada no tanque de armazenamento 406 na etapa (16-2) a 200°C, alimentando no topo do aparelho de destilação de 15 película fina 501 via linha 50 na taxa de cerca de 280 g/h, e alimentando dilaurato de dibutil estanho a partir da linha 51 na taxa de cerca de 25,3 g/h. Um líquido foi extraído no tanque de armazenamento 509 via linha 62 na taxa de cerca de 131 g/h.

Depois de operar durante 40 horas, o componente de fase líquida foi 20 extraído no tanque de armazenamento 510 a partir da linha 64 na taxa de cerca de 77 g/h.

O líquido extraído da linha 62 foi uma solução que continha cerca de

99,8% em peso de diisocianato de hexametileno. O rendimento com base em hexametileno diamina foi de 91,7%.

Apesar de a operação contínua ser realizada durante 10 dias, não foi observado acúmulo de substâncias aderidas sobre as paredes do aparelho de destilação de película fina 501.

[Exemplo 17]

193

Etapa (17-1): Produção de éster bis(3-metilbutílico) de ácido

N,N'-hexanodiil-bis-carbâmico.

Acetilacetonato ferroso foi adicionado ao carbonato de bis(3-metilbutila) de exemplo de referência 1 para preparar carbonato de bis(3-metilbutila) tendo um teor de átomo de metal na forma de ferro de 11%.

O mesmo processo como o da etapa (1-1) de exemplo 1 foi realizado com a exceção de alimentar 3434 g (17,0 mol) do carbonato de bis(3-metilbutila), 395 g (3,5 mol) de hexametileno diamina e 6,6 g de metóxido de sódio (28% de solução de metanol). Como um resultado de analisar a solução após a reação Ho por cromatografia líquida, éster bis(3-metilbutílico) de ácido

Ν,Ν'-hexanodiil-bis-carbâmico foi verificado como tendo sido formado em um rendimento de 92,0%.

Linha 24 foi aberta e o líquido de reação foi alimentado à coluna 205 que foi recheada com uma resina de troca iônica acídica (Amberlyst-15, 15 esférica, Rohm e Haas Co., USA) ajustada por remoção da umidade e que foi aquecida a 80°C por uma camisa externa de modo a neutralizar o metóxido de sódio. A solução foi então transferida para tanque de armazenamento 206 via linha 25.

Etapa (17-2): Remoção de componente de ponto de ebulição baixo.

Um processo foi realizado do mesmo modo como o da etapa (1-2) de exemplo 1 com a exceção de continuamente alimentando a mistura recuperada no tanque de armazenamento 206 em um estado líquido através do pré-aquecedor 301 ao estágio do meio de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 302 a partir da linha 31 na taxa de cerca de 280 g/h, continuamente extraindo um componente de fase líquida a partir do fundo da coluna no tanque de armazenamento 306 via linha 33 na taxa de cerca de 240 g/h, e continuamente alimentando a mistura recuperada no tanque de armazenamento 306 em um estado líquido através do pré-aquecedor 401 ao

194 estágio do meio de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 402 a partir da linha 41 na taxa de cerca de 240 g/h. O gás destilado a partir do topo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 402 foi condensado no condensador 403 via linha 42 e continuamente extraído no tanque de armazenamento 405 a partir da linha 44 na taxa de cerca de 160 g/h. O líquido foi continuamente extraído a partir do fundo da coluna através da linha 43 no tanque de armazenamento 406 na taxa de cerca de 80 g/h.

Como um resultado de análise da mistura extraída do tanque de armazenamento 406 por cromatografia líquida, verificou-se que a mistura Ho continha cerca de 98,1% em peso de éster bis(3-metilbutílico) de ácido

Ν,Ν'-hexanodiil-bis-carbâmico.

Etapa (17-3): Produção de isocianato por decomposição térmica de éster bis(3-metilbutílico) de ácido Ν,Ν'-hexanodiil-bis-carbâmico.

Uma reação foi realizada usando um aparelho como visto na FIG. 5.

Aparelho de destilação de película fina 501 (Kobelco Eco-Solutions

Co., Ltd., Japão) tendo uma área de superfície condutora de calor de 0,1 m foi aquecido a 270°C e a pressão interna foi fixada em cerca de 13 kPa. Um processo foi realizado do mesmo modo como o da etapa (1-3) de exemplo 1 exceto aquecendo a mistura recuperada no tanque de armazenamento 406 na etapa (17-2) a 200°C, alimentando no topo do aparelho de destilação de película fina 501 via linha 50 na taxa de cerca de 280 g/h, e alimentando dilaurato de dibutil estanho a partir da linha 51 na taxa de cerca de 25,2 g/h.

Um líquido foi extraído no tanque de armazenamento 509 via linha 62 na taxa de cerca de 127 g/h.

Depois de operar durante 40 horas, o componente de fase líquida foi extraído no tanque de armazenamento 510 a partir da linha 64 na taxa de cerca de 85 g/h.

O líquido extraído da linha 62 foi uma solução que continha cerca de

195

99,8% em peso de diisocianato de hexametileno. O rendimento com base em hexametileno diamina foi de 87,5%.

Apesar de a operação contínua ser realizada durante 10 dias, não foi observado acúmulo de substâncias aderidas sobre as paredes do aparelho de destilação de película fina 501.

[Exemplo 18]

Etapa (18-1): Produção de éster bis(3-metilbutílico) de ácido N,N'-hexanodiil-bis-carbâmico.

O mesmo processo como o da etapa (1-1) de exemplo 1 foi realizado Ho com a exceção de alimentar 2969 g (14,7 mol) do carbonato de bis(3-metilbutila) de exemplo de referência 1, 488 g (4,2 mol) de hexametileno diamina e 8,1 g de metóxido de sódio (28% de solução de metanol). Como um resultado de analisar a solução após a reação por cromatografia líquida, éster bis(3-metilbutílico) de ácido Ν,Ν'-hexanodiil-bis-carbâmico foi verificado 15 como tendo sido formado em um rendimento de 99,1 %.

Linha 24 foi aberta e o líquido de reação foi alimentado à coluna 205 que foi recheada com uma resina de troca iônica acídica (Amberlyst-15, esférica, Rohm e Haas Co., USA) ajustada por remoção da umidade e que foi aquecida a 80°C por uma camisa externa de modo a neutralizar o metóxido de 20 sódio. A solução foi então transferida para tanque de armazenamento 206 via linha 25.

Etapa (18-2): Remoção de componente de ponto de ebulição baixo.

Um processo foi realizado do mesmo modo como o da etapa (1-2) de exemplo 1 com a exceção de continuamente alimentando a mistura recuperada no tanque de armazenamento 206 em um estado líquido através do pré-aquecedor 301 ao estágio do meio de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 302 a partir da linha 31 na taxa de cerca de 300 g/h, continuamente extraindo um componente de fase líquida a partir do fundo da

196 coluna no tanque de armazenamento 306 via linha 33 na taxa de cerca de 221 g/h, e continuamente alimentando a mistura recuperada no tanque de armazenamento 306 em um estado líquido através do pré-aquecedor 401 ao estágio do meio de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 402 a partir da linha 41 na taxa de cerca de 221 g/h. O gás destilado a partir do topo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 402 foi condensado no condensador 403 via linha 42 e continuamente extraído no tanque de armazenamento 405 a partir da linha 44 na taxa de cerca de 104 g/h. O líquido foi continuamente extraído a partir do fundo da coluna através da linha 43 no tanque de armazenamento 406 na taxa de cerca de 117 g/h.

Como um resultado de análise da mistura extraída do tanque de armazenamento 406 por cromatografia líquida, verificou-se que a mistura continha cerca de 98,7% em peso de éster bis(3-metilbutílico) de ácido N,N'-hexanodiil-bis-carbâmico.

Etapa (18-3): Produção de isocianato por decomposição térmica de éster difenílico de ácido N,N'-hexanodiil-bis-carbâmico.

Uma reação foi realizada usando um aparelho como visto na FIG. 11.

Vaso de reação 1104 feito de SUS e tendo a mesma forma como vaso de reação de SUS 202 de FIG. 2 foi aquecido a 270°C e a pressão interna foi fixada em cerca de 13 kPa. O éster bis(3-metilbutílico) de ácido Ν,Ν'-hexanodiil-bis-carbâmico extraído no tanque de armazenamento 406 na etapa (18-2) foi alimentado no vaso de reação 1104 a uma taxa de 280 g/h, e dilaurato de dibutil estanho foi alimentado simultaneamente no tanque de armazenamento 1102 via linha E2 para o vaso de reação 1104 a uma taxa de

25,3 g/h. Um componente de fase gasosa foi extraído a partir da linha E4, e o componente de fase gasosa foi alimentado continuamente ao estágio do meio de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 1105 recheada com recheio Dickson (diâmetro: 6 mm) e tendo um diâmetro interno de 5 cm e

197 comprimento da coluna de 2 m para realizar a purificação destilativa do componente de fase gasosa. A quantidade de calor requerida para separação destilativa foi alimentada por circulação do líquido no fundo da coluna através da linha E6 e refervedor 1108. A temperatura do líquido no fundo de coluna de 5 destilação contínua de estágios múltiplos 1105 foi 150°C, e a pressão no topo da coluna foi cerca de 15 kPa. Gás destilado a partir do topo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 1102 foi condensado no condensador 1107 via linha E5 e continuamente extraído a partir da linha E7. Um componente de fase líquida foi extraído a partir da linha E9 de coluna de Ho destilação contínua de estágios múltiplos 1105 em um local mais inferior que a linha E4.

O componente de fase líquida extraído a partir da linha E9 foi alimentado continuamente ao estágio do meio de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 1106 recheada com recheio Dickson (diâmetro: 6 mm) e 15 tendo um diâmetro interno de 5 cm e comprimento da coluna de 2 m para realizar a purificação destilativa do componente de fase líquida. A quantidade de calor requerida para separação destilativa foi alimentada por circulação do líquido no fundo da coluna através da linha Eli e refervedor 1112. A temperatura do líquido no fundo de coluna de destilação contínua de estágios 20 múltiplos 1106 foi 150°C, e a pressão no topo da coluna foi cerca de 1,5 kPa. O gás destilado a partir do topo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 1106 foi condensado no condensador 1110 via linha E10 e continuamente extraído no tanque de armazenamento 1111 via linha E12 na taxa de cerca de 88 g/h. O líquido recuperado no tanque de armazenamento 25 1111 foi uma solução que continha cerca de 99,8% em peso de diisocianato de hexanodiila. O rendimento com base em hexametileno diamina foi de 64,4%.

Quando a operação contínua foi realizada durante 10 horas, não foi observado acúmulo de substâncias aderidas sobre as paredes do vaso de reação

198

1104.

[Exemplo 19] Limpeza do vaso de reação.

Um procedimento de limpeza foi realizado em um aparelho de destilação de película fina 701 em que acúmulo de substâncias aderidas foi 5 observado no exemplo 4. Aparelho de destilação de película fina 701 foi aquecido a 180°C e o interior do aparelho de destilação de película fina 701 foi substituído com uma atmosfera de nitrogênio em pressão atmosférica. Fenol foi alimentado a partir da linha 70 na taxa de cerca de 1200 g/h, extraído a partir da linha 83 e um componente de fase líquida foi recuperado a partir da linha 89 no lo tanque de armazenamento 711. Quando este procedimento foi realizado durante 1 hora, substância aderida não foi observada sobre o interior do aparelho de destilação de película fina 701.

[Exemplos 20 a 27]

O procedimento de exemplo 4 foi realizado continuamente e vários 15 solventes de limpeza foram usados a cada 30 dias para realizar o procedimento de limpeza usando o mesmo método como no exemplo 19. Os resultados são mostrados na tabela 1.

[Exemplo comparativo 1]

Etapa (A-l): Produção de éster bis(3-metilbutílico) de ácido 20 N,N'-hexanodiil-bis-carbâmico.

Uma reação foi realizada usando um aparelho como visto na FIG. 9.

2909 g (14,4 mol) de carbonato de bis(3-metilbutila) de exemplo de referência 1 foram alimentados para o vaso de reação com anteparos 904 feito de SUS e tendo um volume interno de 5 L a partir do tanque de armazenamento

901 via linha Cl com linhas C4 e C6 fechadas, e 349 g (3,0 mol) de hexametileno diamina foram alimentados no vaso de reação 904 do tanque de armazenamento 902 via linha C2. A temperatura do líquido dentro do vaso de reação 904 foi ajustada a cerca de 80°C, e 8,7 g de metóxido de sódio (28% de

199 solução de metanol) foram alimentados no vaso de reação 904 feito de SUS do tanque de armazenamento 903 via linha C3 para realizar uma reação.

Como um resultado de analisar a solução após a reação por cromatografia líquida, éster bis(3-metilbutílico) de ácido 5 Ν,Ν'-hexanodiil-bis-carbâmico foi verificado como tendo sido formado em um rendimento de 99,0%.

Linha C4 foi aberta e o líquido de reação foi alimentado à coluna 905 que foi recheada com uma resina de troca iônica acídica (Amberlyst-15, esférica, Rohm e Haas Co., USA) ajustada por remoção da umidade e que foi 10 aquecida a 80°C por uma camisa externa de modo a neutralizar o metóxido de sódio. A solução foi então transferida para tanque de armazenamento 906 via linha C5.

Etapa (A-2): Remoção de componente de ponto de ebulição baixo.

Álcool foi removido usando um aparelho como visto na FIG. 3.

A mistura recuperada no tanque de armazenamento 906 foi alimentada continuamente em um estado líquido através do pré-aquecedor 301 ao estágio do meio de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 302 recheada com recheio Dickson (diâmetro: 6 mm) e tendo um diâmetro interno de cerca de 5 cm e comprimento da coluna de 2 m a partir da linha 31 na taxa 20 de cerca de 280 g/h. A quantidade de calor requerida para a reação e destilação foi alimentada por circulação do líquido no fundo da coluna através da linha 33 e refervedor 304. A temperatura do líquido no fundo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 302 foi 160°C, e a pressão no topo da coluna foi cerca de 70 kPa. Gás destilado a partir do topo de coluna de destilação contínua 25 de estágios múltiplos 302 foi condensado no condensador 303 via linha 32 e continuamente extraído no tanque de armazenamento 305 a partir da linha 34 na taxa de cerca de 44 g/h. O líquido foi continuamente extraído a partir do fundo da coluna através da linha 33 no tanque de armazenamento 306 na taxa

200 de cerca de 236 g/h.

Éster de ácido carbônico foi removido usando um aparelho como visto na FIG 4.

A mistura recuperada no tanque de armazenamento 306 foi alimentada continuamente em um estado líquido através do pré-aquecedor 401 ao estágio do meio de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 402 recheada com recheio Dickson (diâmetro: 6 mm) e tendo um diâmetro interno de cerca de 5 cm e comprimento da coluna de 2 m a partir da linha 41 na taxa de cerca de 236 g/h. A quantidade de calor requerida para a reação e destilação lo foi alimentada por circulação do líquido no fundo da coluna através da linha 43 e refervedor 404. A temperatura do líquido no fundo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 402 foi 160°C, e a pressão no topo da coluna foi cerca de 2,6 kPa. Gás destilado a partir do topo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 402 foi condensado no condensador 403 via 15 linha 42 e continuamente extraído no tanque de armazenamento 405 a partir da linha 44 na taxa de cerca de 146 g/h. O líquido foi continuamente extraído a partir do fundo da coluna através da linha 43 no tanque de armazenamento 406 na taxa de cerca de 90 g/h.

Como um resultado de análise da mistura extraída do tanque de 20 armazenamento 406 por cromatografia líquida, verificou-se que a mistura continha cerca de 97,6% em peso de éster bis(3-metilbutílico) de ácido N,N'-hexanodiil-bis-carbâmico.

Etapa (A-3): Produção de isocianato por decomposição térmica de éster bis(3-metilbutílico) de ácido N,N'-hexanodiil-bis-carbâmico.

Uma reação foi realizada usando um aparelho como visto na FIG. 5.

Depois de fechar a linha 54, aparelho de destilação de película fina

501 (Kobelco Eco-Solutions Co., Ltd., Japão) tendo uma área de superfície condutora de calor de 0,1 m foi aquecido a 270°C e a pressão interna foi

201 fixada em cerca de 13 kPa. A mistura recuperada no tanque de armazenamento

406 na etapa (A-2) foi aquecida a 160°C e alimentada no topo do aparelho de destilação de película fina 501 via linha 50 na taxa de cerca de 280 g/h. Além disso, dilaurato de dibutil estanho (Wako Pure Chemical Industries, Ltd., Japão) 5 foi alimentado a partir da linha 51 na taxa de cerca de 25,1 g/h. Um componente de fase líquida foi extraído a partir do fundo do aparelho de destilação de película fina 501 via linha 53, e recuperado no tanque de armazenamento 510 via linha 54. Um componente de fase gasosa foi extraído a partir da linha 52.

O componente de fase gasosa extraído do aparelho de destilação de película fina 501 via linha 52 foi alimentado continuamente ao estágio do meio de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 502 recheada com recheio Dickson (diâmetro: 6 mm) e tendo um diâmetro interno de 5 cm e comprimento da coluna de 2 m para realizar a purificação destilativa do 15 componente de fase gasosa. A quantidade de calor requerida para separação destilativa foi alimentada por circulação do líquido no fundo da coluna através da linha 56 e refervedor 504. A temperatura do líquido no fundo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 502 foi 150°C, e a pressão no topo da coluna foi cerca de 50 kPa. O gás destilado a partir do topo de coluna de 20 destilação contínua de estágios múltiplos 502 foi condensado no condensador

503 via linha 55 e continuamente extraído a partir da linha 57. Um componente de fase líquida foi extraído a partir da linha 59 de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 502 em um local mais inferior que a linha 52.

O componente de fase líquida extraído a partir da linha 59 foi alimentado continuamente ao estágio do meio de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 505 recheada com recheio Dickson (diâmetro: 6 mm) e tendo um diâmetro interno de 5 cm e comprimento da coluna de 2 m para realizar a purificação destilativa do componente de fase líquida. A quantidade

202 de calor requerida para separação destilativa foi alimentada por circulação do líquido no fundo da coluna através da linha 61 e refervedor 507. A temperatura do líquido no fundo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 505 foi 150°C, e a pressão no topo da coluna foi cerca de 1,5 kPa. O gás destilado a 5 partir do topo da coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 505 foi condensado no condensador 506 via linha 60 e continuamente extraído no tanque de armazenamento 509 via linha 62.

Etapa (A-4): Produção contínua de éster de ácido carbâmico.

Produção de éster de ácido carbâmico foi continuamente realizado ~10 usando um aparelho como visto na FIG 9.

Cerca de 220 g de uma mistura extraída do tanque de armazenamento 510 foram alimentados no vaso de reação 904 via linha C5 com linha C4 fechada, 2909 g (14,4 mol) de carbonato de bis(3-metilbutila) foram alimentados para o vaso de reação com anteparos 904 feito de SUS e 15 tendo um volume interno de 5 L a partir do tanque de armazenamento 901 via linha Cl, e 349 g (3,0 mol) de hexametileno diamina foram alimentados no vaso de reação 904 do tanque de armazenamento 902 via linha C2. A temperatura do líquido dentro do vaso de reação 904 foi ajustada a cerca de 80°C, e 8,7 g de metóxido de sódio (28% de solução de metanol) foram 20 alimentados no vaso de reação 904 feito de SUS do tanque de armazenamento 903 via linha C3 para realizar uma reação. Como um resultado de analisar a solução após a reação por cromatografia líquida, éster bis(3-metilbutílico) de ácido Ν,Ν'-hexanodiil-bis-carbâmico foi verificado como tendo sido formado em um rendimento de 92,0% com base em hexametileno diamina alimentado.

Linha C4 foi aberta e o líquido de reação foi alimentado à coluna

905 que foi recheada com uma resina de troca iônica acídica (Amberlyst-15, esférica, Rohm e Haas Co., USA) ajustada por remoção da umidade e que foi aquecida a 80°C por uma camisa externa de modo a neutralizar o metóxido de

203 sódio. A solução foi então transferida para tanque de armazenamento 906 via linha C5.

Etapa (A-5): Remoção de componente de ponto de ebulição baixo. Álcool foi removido usando um aparelho como visto na FIG. 3.

A mistura recuperada no tanque de armazenamento 206 foi alimentada continuamente em um estado líquido através do pré-aquecedor 301 ao estágio do meio de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 302 recheada com recheio Dickson (diâmetro: 6 mm) e tendo um diâmetro interno de cerca de 5 cm e comprimento da coluna de 2 m a partir da linha 31 na taxa Ho de cerca de 280 g/h. A quantidade de calor requerida para a reação e destilação foi alimentada por circulação do líquido no fundo da coluna através da linha 33 e refervedor 304. A temperatura do líquido no fundo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 302 foi 160°C, e a pressão no topo da coluna foi cerca de 70 kPa. Gás destilado a partir do topo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 302 foi condensado no condensador 303 via linha 32 e continuamente extraído no tanque de armazenamento 305 a partir da linha 34 na taxa de cerca de 39 g/h. O líquido foi continuamente extraído a partir do fundo da coluna através da linha 33 no tanque de armazenamento 306 na taxa de cerca de 241 g/h.

Ester de ácido carbônico foi removido usando um aparelho como visto na FIG. 4.

A mistura recuperada no tanque de armazenamento 306 foi alimentada continuamente em um estado líquido através do pré-aquecedor 401 ao estágio do meio de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 402 recheada com recheio Dickson (diâmetro: 6 mm) e tendo um diâmetro interno de cerca de 5 cm e comprimento da coluna de 2 m a partir da linha 41 na taxa de cerca de 241 g/h. A quantidade de calor requerida para a reação e destilação foi alimentada por circulação do líquido no fundo da coluna através da linha 43

204 e refervedor 404. A temperatura do líquido no fundo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 402 foi 160°C, e a pressão no topo da coluna foi cerca de 2,6 kPa. Gás destilado a partir do topo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 402 foi condensado no condensador 403 via linha 42 e continuamente extraído no tanque de armazenamento 405 a partir da linha 44 na taxa de cerca de 144 g/h. O líquido foi continuamente extraído a partir do fundo da coluna através da linha 43 no tanque de armazenamento 406 na taxa de cerca de 97 g/h.

Como um resultado de análise da mistura extraída do tanque de “10 armazenamento 406 por cromatografia líquida, verificou-se que a mistura continha cerca de 94.3% em peso de éster bis(3-metilbutílico) de ácido N,N'-hexanodiil-bis-carbâmico.

Etapa (A-6): Produção de isocianato por decomposição térmica de éster bis(3-metilbutílico) de ácido N,N'-hexanodiil-bis-carbâmico.

Uma reação foi realizada usando um aparelho como visto na FIG. 5.

Depois de fechar a linha 54, aparelho de destilação de película fina

501 tendo uma área de superfície condutora de calor de 0,1 m foi aquecido a 270°C e a pressão interna foi fixada em cerca de 13 kPa. A mistura recuperada no tanque de armazenamento 406 na etapa (A-5) foi aquecida a 160°C e alimentada no topo do aparelho de destilação de película fina 501 via linha 50 na taxa de cerca de 280 g/h. Além disso, dilaurato de dibutil estanho foi alimentado a partir da linha 51 na taxa de cerca de 24,2 g/h. Um componente de fase líquida foi extraído a partir do fundo do aparelho de destilação de película fina 501 via linha 53, e recuperado no tanque de armazenamento 510 via linha

64. Um componente de fase gasosa foi extraído a partir da linha 52.

O componente de fase gasosa extraído do aparelho de destilação de película fina 501 via linha 52 foi alimentado continuamente ao estágio do meio de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 502 recheada com

205 recheio Dickson (diâmetro: 6 mm) e tendo um diâmetro interno de 5 cm e comprimento da coluna de 2 m para realizar a purificação destilativa do componente de fase gasosa. A quantidade de calor requerida para separação destilativa foi alimentada por circulação do líquido no fundo da coluna através 5 da linha 56 e refervedor 504. A temperatura do líquido no fundo da coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 502 foi 150°C, e a pressão no topo da coluna foi cerca de 50 kPa. O gás destilado a partir do topo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 502 foi condensado no condensador 503 via linha 55 e continuamente extraído a partir da linha 57. Um componente Ho de fase líquida foi extraído a partir da linha 59 de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 502 em um local mais inferior que a linha 52.

O componente de fase líquida extraído a partir da linha 59 foi alimentado continuamente ao estágio do meio de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 505 recheada com recheio Dickson (diâmetro: 6 mm) e 15 tendo um diâmetro interno de 5 cm e comprimento da coluna de 2 m para realizar a purificação destilativa do componente de fase líquida. A quantidade de calor requerida para separação destilativa foi alimentada por circulação do líquido no fundo da coluna através da linha 61 e refervedor 507. A temperatura do líquido no fundo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 505 20 foi 150°C, e a pressão no topo da coluna foi cerca de 1,5 kPa. O gás destilado a partir do topo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 505 foi condensado no condensador 506 via linha 60 e continuamente extraído no tanque de armazenamento 509 via linha 62. O líquido foi recuperado a partir da linha 62 na taxa de cerca de 38,7 g/h, e o líquido continha cerca de 99,8% em 25 peso de diisocianato de hexametileno.

Quando a operação foi realizada continuamente durante 10 dias por repetir as etapas (A-4) a (A-6) acima, acúmulo de substâncias aderidas foi observado sobre as paredes do vaso de reação 904, coluna 905, tanque de

206 armazenamento 906, aparelho de destilação de película fina 501, tanque de armazenamento 510 e linhas conectadas nestes componentes.

[Exemplo comparativo 2]

Etapa (B-l): Produção de éster (3-metilbutílico) de ácido

3-((3-metilbutilóxi) carbonilamino-metil-3,5,5-trimetilciclohexilcarbâmico.

Um processo foi realizado do mesmo modo como o da etapa (1-1) de exemplo 1 com a exceção de realizar a reação alimentando 3394 g (16,8 mol) de carbonato de bis(3-metilbutila) de exemplo de referência 1,596 g (3,5 mol) de 3-aminometil-3,5,5-trimetilciclohexilamina em vez de hexametileno H 0 diamina e 6,8 g de metóxido de sódio (28% de solução de metanol). Como um resultado de analisar a solução após a reação por cromatografia líquida, 3-((3-metilbutilóxi) carbonilamino-metil-3,5,5-trimetilciclohexilcarbâmico éster (3-metilbutílico de ácido foi verificado como tendo sido formado em um rendimento de 99,5%. O líquido de reação foi alimentado à coluna 205 que foi 15 recheada com uma resina de troca iônica acídica (Amberlyst-15, esférica, Rohm e Haas Co., USA) ajustada por remoção da umidade e que foi aquecida a 80°C por uma camisa externa de modo a neutralizar o metóxido de sódio. A solução foi então transferida para tanque de armazenamento 206 via linha 25.

Etapa (B-2): Remoção de componente de ponto de ebulição baixo.

F

Álcool foi removido usando um aparelho como visto na FIG. 3.

A mistura recuperada no tanque de armazenamento 206 foi alimentada continuamente em um estado líquido através do pré-aquecedor 301 ao estágio do meio de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 302 recheada com recheio Dickson (diâmetro: 6 mm) e tendo um diâmetro interno 25 de cerca de 5 cm e comprimento da coluna de 2 m a partir da linha 31 na taxa de cerca de 280 g/h. A quantidade de calor requerida para destilação foi alimentada por circulação do líquido no fundo da coluna através da linha 33 e refervedor 304. A temperatura do líquido no fondo de coluna de destilação

207 contínua de estágios múltiplos 302 foi 160°C, e a pressão no topo da coluna foi cerca de 70 kPa. O gás destilado a partir do topo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 302 foi condensado no condensador 303 via linha 32 e continuamente extraído no tanque de armazenamento 305 a partir da linha 34 na taxa de cerca de 43 g/h. O líquido foi continuamente extraído a partir do fundo da coluna através da linha 33 no tanque de armazenamento 306 na taxa de cerca de 237 g/h.

Éster de ácido carbônico foi removido usando um aparelho como visto na FIG. 4.

“10 A mistura recuperada no tanque de armazenamento 306 foi alimentada continuamente em um estado líquido através do pré-aquecedor 401 ao estágio do meio de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 402 recheada com recheio Dickson (diâmetro: 6 mm) e tendo um diâmetro interno de cerca de 5 cm e comprimento da coluna de 2 m a partir da linha 41 na taxa de cerca de 237 g/h. A quantidade de calor requerida para destilação foi alimentada por circulação do líquido no fundo da coluna através da linha 43 e refervedor 404. A temperatura do líquido no fundo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 402 foi 160°C, e a pressão no topo da coluna foi cerca de 2,6 kPa. O gás destilado a partir do topo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 402 foi condensado no condensador 403 via linha 42 e continuamente extraído no tanque de armazenamento 405 a partir da linha 44 na taxa de cerca de 138 g/h. O líquido foi continuamente extraído a partir do fundo da coluna através da linha 43 no tanque de armazenamento 406 na taxa de cerca de 98 g/h.

Como um resultado de análise da mistura extraída do tanque de armazenamento 406 por cromatografia líquida, verificou-se que a mistura continha cerca de 99,0% em peso de éster (3-metilbutílico de ácido

3-((3-metilbutilóxi) carbonilamino-metil-3,5,5-trimetilciclohexilcarbâmico.

208

Etapa (B-3): Produção de isocianato por decomposição térmica de éster (3-metilbutílico de ácido 3-((3-metilbutilóxi) carbonilamino-metil-3,5,5-trimetil ciclohexilcarbâmico.

Uma reação foi realizada usando um aparelho como visto na FIG. 5.

Aparelho de destilação de película fina 501 tendo uma área de superfície condutora de calor de 0,1 m² foi aquecido a 270°C e a pressão interna foi fixada em cerca de 0,13 kPa. A mistura recuperada no tanque de armazenamento 406 na etapa (B-2) foi aquecida a 170°C e alimentada no topo do aparelho de destilação de película fina 501 via linha 50 na taxa de cerca de lo 200 g/h. Além disso, dilaurato de dibutil estanho foi alimentado a partir da linha 51 na taxa de cerca de 25,2 g/h, e um componente de fase gasosa foi extraído a partir da linha 52. Dificilmente qualquer componente de fase líquida foi recuperado a partir do fundo do aparelho de destilação de película fina 501.

O componente de fase gasosa extraído do aparelho de destilação de 15 película fina 501 via linha 52 foi alimentado continuamente ao estágio do meio de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 502 recheada com recheio Dickson (diâmetro: 6 mm) e tendo um diâmetro interno de 5 cm e comprimento da coluna de 2 m para realizar a purificação destilativa do componente de fase gasosa. A quantidade de calor requerida para separação 20 destilativa foi alimentada por circulação do líquido no fundo da coluna através da linha 56 e refervedor 504. A temperatura do líquido no fundo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 502 foi 150°C, e a pressão no topo da coluna foi cerca de 50 kPa. Gás destilado a partir do topo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 502 foi condensado no condensador 25 503 via linha 55 e continuamente extraído a partir da linha 57. Um componente de fase líquida foi extraído a partir da linha 59 de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 502 em um local mais inferior que a linha 52.

O componente de fase gasosa extraído a partir da linha 59 foi

209 alimentado continuamente ao estágio do meio de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 505 recheada com recheio Dickson (diâmetro: 6 mm) e tendo um diâmetro interno de 5 cm e comprimento da coluna de 2 m para realizar a purificação destilativa do componente de fase gasosa. A quantidade 5 de calor requerida para separação destilativa foi alimentada por circulação do líquido no fundo da coluna através da linha 61 e refervedor 507. A temperatura do líquido no fundo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 505 foi 150°C, e a pressão no topo da coluna foi cerca de 1,5 kPa. Gás destilado a partir do topo de coluna de destilação contínua de estágios múltiplos 505 foi “10 condensado no condensador 506 via linha 60 e continuamente extraído no tanque de armazenamento 509 via linha 62. A quantidade extraída no estado uniforme foi cerca de 101 g/h.

O líquido extraído da linha 62 foi uma solução contendo cerca de 99,8% em peso de diisocianato de isoforona. O rendimento com base em 15 hexametileno diamina foi de 91,5%.

Quando a operação contínua foi realizada durante 24 horas, acúmulo de uma substância aderida foi observado sobre as paredes do aparelho de destilação de película fina 501.

[Exemplos comparativos 3 a 5]

O procedimento de exemplo 4 foi realizado continuamente e vários solventes de limpeza foram usados a cada 30 dias para realizar o procedimento de limpeza usando o mesmo método como no exemplo 15. Os resultados são mostrados na tabela 1.

[Tabela 1]

Tabela 1 Resultados de realizar o procedimento de limpeza

	Temperatura ap. destilação de película fina	Solvente de limpeza	Taxa ali. solvente de limpeza	Tempo de limpeza	Result ados
Exemplo 20	200°C	2,6-dimetilfenol	1000 g/h	2h	O
Exemplo 21	210°C	2,4,6-trimetilfenol	800 g/h	2h	O

210

Exemplo 22	250°C	2-fenilfenol	1000 g/h	3h	O
Exemplo 23	280°C	2,4(a,a-dimetilbenzi 1) fenol	1200 g/h	1 h	O
Exemplo 24	200°C	4-etoxifenol	1100 g/h	2h	O
Exemplo 25	270°C	4-dodecilfenol	1300 g/h	1 h	o
Exemplo 26	200°C	Ácido salicílico	800 g/h	2h	o
Exemplo 27	220°C	Ácido benzóico	800 g/h	4h	o
Ex. comp. 3	200°C	n-dodecano	1000 g/h	4h	X
Ex. comp. 4	200°C	Naftaleno	1000 g/h	4h	X
Ex. comp. 5	180°C	1-fenil etanol	1000 g/h	4h	X

O: Substâncias aderidas não observadas após o procedimento de limpeza x: Substâncias aderidas observadas após o procedimento de limpeza Aplicabilidade Industrial

Porque o processo de produção de isocianato de acordo com a presente invenção permite que o isocianato seja eficientemente produzido sem usar fosgênio altamente tóxico, o processo de produção da presente invenção é altamente utilizável industrialmente e tem valor comercial elevado.

Claims (29)

REIVINDICAÇÕES

1. Processo para produzir um isocianato submetendo-se um éster de ácido carbâmico a uma reação de decomposição térmica, caracterizado pelo fato de compreender as etapas de:

recuperar um componente de ponto de ebulição baixo em uma forma de um componente de fase gasosa a partir de um vaso de reação de decomposição térmica em que a reação de decomposição térmica é realizada;

recuperar um componente de fase líquida contendo o éster de ácido carbâmico a partir de um fundo do vaso de reação de decomposição térmica;

alimentar todo ou uma porção do componente de fase líquida para uma porção superior do vaso de reação de decomposição térmica;

em que o éster de ácido carbâmico é um éster de ácido carbâmico produzido reagindo um éster de ácido carbônico com um composto amina;

em que o éster de ácido carbônico contém um átomo de metal de 0,001 ppm a 10% em peso; e em que o átomo de metal é um tipo ou uma pluralidade de tipos de átomos de metal selecionados dentre o grupo consistindo em átomos de ferro, níquel, cobalto, zinco, estanho, cobre e titânio.

2. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o éster de ácido carbâmico é alimentado ao vaso de reação de decomposição térmica dentro de uma faixa de temperatura de 50 a 180°C.

3. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo de que o éster de ácido carbâmico é alimentado ao vaso de reação de decomposição térmica em uma forma de um líquido.

4. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o vaso de reação para produzir o éster de ácido carbâmico e o vaso de reação de decomposição térmica podem ser iguais ou diferentes, e o vaso de reação para produzir o éster de ácido carbâmico e o vaso de reação de

Petição 870170009167, de 10/02/2017, pág. 24/29 decomposição térmica são, pelo menos, um vaso de reação selecionado dentre o grupo consistindo em um vaso de reação de tipo coluna e um vaso de reação de tipo tanque.

5. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o vaso de reação de decomposição térmica é composto de, pelo menos, um vaso de reação selecionado dentre o grupo consistindo em um evaporador, uma coluna de destilação contínua de estágios múltiplos, uma coluna recheada, um evaporador de película fina e um evaporador de película descendente.

6. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a reação de decomposição térmica é realizada em uma fase líquida.

7. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que uma mistura, em que todo ou uma porção de um composto hidróxi e/ou todo ou uma porção do éster de ácido carbônico foram separados de uma mistura contendo o éster de ácido carbâmico produzido reagindo um éster de ácido carbônico e um composto amina, é alimentada a um aparelho de reação de decomposição térmica.

8. Processo de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que a separação é realizada por separação destilativa, e a separação destilativa é realizada a 180°C ou menos.

9. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que todo ou uma porção do componente de fase líquida recuperado do fundo do vaso de reação de decomposição térmica é alimentado a uma porção superior do vaso de reação de decomposição térmica dentro de uma faixa de temperatura de 50 a 180°C.

10. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o éster de ácido carbônico é usado a uma razão estequiométrica de 1 vez ou mais com base em grupos amino constituindo o composto amina.

11. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato

Petição 870170009167, de 10/02/2017, pág. 25/29 de ainda compreender limpar um subproduto de ponto de ebulição elevado aderido ao vaso de reação de decomposição térmica, com um ácido.

12. Processo de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que o ácido é um composto hidróxi aromático.

13. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o éster de ácido carbônico é um composto representado pela seguinte fórmula (1):

o ^r1'oAj-^r1 (em que R¹ representa um grupo alifático tendo 1 a 12 átomos de carbono ou um grupo aromático tendo 6 a 12 átomos de carbono).

14. Processo de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de que R¹ no éster de ácido carbônico representa um grupo alifático tendo 5 a 7 átomos de carbono ou um grupo aromático tendo 6 a 7 átomos de carbono.

15. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o composto amina é um composto representado pela seguinte fórmula (2):

n ₍₂) (em que R representa um grupo selecionado dentre o grupo consistindo em um grupo alifático tendo 1 a 20 átomos de carbono e um grupo aromático tendo 6 a 20 átomos de carbono, o grupo acima contendo um átomo selecionado dentre átomos de carbono e oxigênio, e tendo uma valência igual a n, e n representa um inteiro de 2 a 10).

16. Processo de acordo com a reivindicação 15, caracterizado pelo fato de que o composto amina é um composto de diamina representado por fórmula (2) em que n é 2.

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17. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que um componente de ponto de ebulição baixo é alimentado para uma coluna de destilação em uma forma de um componente gasoso a partir do componente de baixo ponto de ebulição formado pela reação de decomposição térmica e recuperado em uma forma de um componente de fase gasosa, e um composto hidróxi originando-se do éster de ácido carbâmico e um isocianato originando-se do éster de ácido carbâmico são separados na coluna de destilação.

18. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que um composto hidróxi originando-se do éster de ácido carbâmico e um isocianato originando-se do éster de ácido carbâmico são recuperados separadamente de um componente de ponto de ebulição baixo formado pela reação de decomposição térmica e recuperado em uma forma de um componente gasoso por um evaporador de película fina.

19. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o isocianato é recuperado do componente de fase líquida por separação destilativa.

20. Processo de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de que R¹ no éster de ácido carbônico em fórmula (1) representa um grupo alifático tendo 1 a 12 átomos de carbono, e o éster de ácido carbônico é produzido de acordo com o processo que compreende as seguintes etapas (1) e (2):

etapa (1): obter uma mistura de reação contendo um carbonato de dialquila por reação de um composto de estanho orgânico tendo uma ligação estanho-oxigênio-carbono e dióxido de carbono; e etapa (2): obter um carbonato de dialquila e um líquido residual por separação da mistura de reação.

21. Processo de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo

Petição 870170009167, de 10/02/2017, pág. 27/29 fato de que R¹ no éster de ácido carbônico em fórmula (1) representa um grupo aromático tendo 6 a 12 átomos de carbono, e o éster de ácido carbônico é produzido de acordo com o processo que compreende a seguinte etapa (3) além das etapas (1) e (2):

etapa (3): obter um carbonato de diarila por reação do carbonato de dialquila separado na etapa (2) e um composto hidróxi aromático A seguido por recuperação de um álcool subproduto.

22. Processo de acordo com a reivindicação 20 ou 21, caracterizado pelo fato de que o éster de ácido carbônico é um éster de ácido carbônico produzido por um processo que compreende as seguintes etapas (4) e (5) além das etapas (1) e (2) ou das etapas (1) a (3):

etapa (4): formar um composto de estanho orgânico tendo uma ligação estanho-oxigênio-carbono e água por reação do líquido residual obtido na etapa (2) com um álcool seguido por remoção de água de um sistema de reação;e etapa (5): usar novamente o composto de estanho orgânico tendo a ligação estanho-oxigênio-carbono obtido na etapa (4) como o composto de estanho orgânico tendo a ligação estanho-oxigênio-carbono de etapa (1).

23. Processo de acordo com a reivindicação 21, caracterizado pelo fato de que o álcool recuperado na etapa (3) é usado novamente como o álcool de etapa (4).

24. Processo de acordo com a reivindicação 21, caracterizado pelo fato de que no caso do composto hidróxi ser um álcool, ele é usado como o álcool de etapa (4), enquanto no caso do composto hidróxi ser um composto hidróxi aromático, ele é usado como o composto hidróxi aromático A de etapa (3)·

25. Processo de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que o éster de ácido carbônico separado é usado novamente como um éster

Petição 870170009167, de 10/02/2017, pág. 28/29 de ácido carbônico.

26. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a reação de decomposição térmica do éster de ácido carbâmico é realizada na ausência de um solvente.

27. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a alimentação do composto amina para o vaso de reação em que o éster de ácido carbônico e o composto amina são reagidos é realizada em um estado líquido.

28. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a alimentação do composto amina para o vaso de reação em que o éster de ácido carbônico e o composto amina são reagidos é realizada na forma de uma mistura com álcool, água ou éster de ácido carbônico.

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