SU1836336A3 - Способ получения изоцианатов термолизом уретанов в присутствии добавки - Google Patents

Description

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения изоцианатов, которые применяются в химической, химико-фармацевтической, легкой и других отраслях промышленности.

Известен способ получения изоцианатов термолизом уретанов при повышенных температурах, который протекает по следующей схеме:

rnhcoor'=?rnco + r*oh (1)

Одновременно могут протекать побочные процессы:

а) образование вторичного амина

RNHCOOR* —RNHR’ + СО2 (2)

б) образование олефина и первичного амина ^000(^(^^(1^=^+ +RNHC00H

RKH?

Условием протекания процесса по уравнению (1) является вывод одного или обоих продуктов из зоны реакции. В отсутствии связывающих компонентов процесс характеризуется невысокими степенями превра, щения.

Недостатком указанного способа получения изоцианатов термолизом уретанов являются высокие давления и температуры, использование дорогих катализаторов. Кроме того, через зону реакции постоянно пропускают ток сухого азота, что усложняет аппаратуру и процесс синтеза.

Наиболее близким решением поставленной технической задачи является способ получения фенилизоцианата термолизом фенилуретанов в присутствии фенилтрихлорсилана при температуре 85-180°С.

Недостатками данного способа являются: выделение хлористого водорода, что требует дополнительных очистных сооружений; наличие кубового остатка, образуемого в конце реакции (после отгонки фснилизоцианата), который является отходом производства и требует утилизации; использование фенилтрихлорсилана в качестве реактива и необходимость его в больших количествах.

Кроме того., фенилтрихлорсилан легко подвергается гидролизу на воздухе и требуSU,n, 1836336 АЗ ет специальных условий хранения и перевозки. Все это усложняет процесс получе ния изоцианатов и повышает их стоимость.

Целью изобретения является упрощение технологии процесса. Поставленная цель достигается способом получения изоцианатов термолизом уретанов в присутствии добавок, а отличительной особенностью является то, что в качестве Добавки используют хлорид алюминия.

Процесс разложения уретанов протекает в присутствии хлорида алюминия, который является сильным акцептором электронной пары и может образовывать со .е

К|Й1 R

Cl-AL<-0 с/ ⁴ спиртом комплексы:

Cl-AlD + :0-» cx^z

А1С1з смещает равновесие в сторону образования продуктов разложения уретана и направляет процесс, согласно реакции (1), в сторону образования целевого продукта.

<

RNHCOOR+ AICI3.- RNCO + [ROH -А1С1з]

В данном способе хлорид алюминия используют как катализатор. AICI3 может использоваться в процессе получения 30 изоцианатов многократно и при этом не образуется отходов производства.

Способ осуществляется следующим образом. Приготавливают раствор уретана в инертном по отношению к изоцианатам 35 растворителе. В раствор добавляют А1С1з. Производят нагревание реакционной смеси. По истечении реакции полученный изоцианат при атмосферном давлении отгоняют, 40

Пример 1.2 мл раствора метилового эфира фенилкарбаминовой кислоты в Одихлорбензоле концентрации 0,1 моль/л в Присутствии 0,32 г А1С1з нагревают при температуре 180°С. Через 60 мин выход фенияизоцианата составляет 100%.

П р и м е р 2.2 мл раствора метилового дихлорбензоле концентрации 0,1 моль/л в присутствии 0,28 г AICI3 нагревают пры температуре 190°С. Через 40 мин выход фенилизоцианата составляет 100%.

Пример 3.2 мл раствора метилового эфира фенилкарбаминовой кислоты в Одихлорбензоле концентрации 0,1 моль/л в присутствии 0,12 г А1С1з нагревают при температуре 230°С. Через 25 мин выход фенилизоцианата составляет 99%.

Пример 4.2 мл раствора метилового эфира фенилкарбаминовой кислоты в хлорбензоле концентрации 0,1 моль/л в присутствии 0,25 г А1С1з нагревают при температуре 200°С. Через 20 мин выход фенилизоцианата составляет 100%.

Пример 5.2 мл раствора метилового эфира фенилкарбаминовой кислоты в хлорбензоле концентрации 0.1 моль/л в присутствии 0,31 г AICI3 нагревают при температуре 180°С. Через 80 мин выход фенилизоцианата составляет 100%.

Пример 6 (сравнение). 2 мл раствора метилового эфира фенилкарбаминовой кислоты в 0-дихлорбензоле концентрации 0,1 моль/л в присутствии 0,001 г А1С1з нагревают при температуре 180°С. Через 40 мин выход фенилизоцианата 12,8%.

Пример 7 (сравнение). 2 мл раствора метилового эфира фенилкарбаминовой кислоты в 0-дихлорбензоле в присутствии 0,002 А1С1з нагревают при температуре 180°С. Через 40 мин выход фенилизоцианата составляет 18.3%.

Остальные примеры приведены в таблице 1 и 2.

Таким образом. Данный способ существенно упрощает технологию процесса за счет использования более доступного хлорида алюминия и получения целевого продукта с количественным выходом.

Claims (1)

1. Формулаизобретения

   Способ получения изоцианатов термолизом уретанов в присутствии добавки, 45 отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, в качестве добавки используют хлорид алюминия в эфира фенилкарбаминовой кислоты в О- массовом соотношении (1-20):1.

   • __________________________________ Таблица 1

   Р-ль уретан Бензилхлорид Хлорбензол Дихлорбензол Нитробензол Анизол . Метаксилол Изооктан 4-Метилфенил уретилан 89 86 91 94 84 87 90 2,4-ТДУ Мезитил- 90,5 91 98 98 88 9,35 96 уретилан 4-Метокси- 96 95,5 100 99.5 98 98 94,5 5-хлорфе- £ нил/уретилан 90,5 92 99 99 91 91,5 92

   Продолжение табл. 1

   Р-ль уретан Бензилхлорид Хлорбензол Дихлорбензол Нитробензол Анизол Метаксилол Изооктан Изопропилфенилкарбамат 93 92 99 99 96 96 97 Метилфенил карбамат 83 89 98 99,5 94,5 98 96,5 4,4 - МДУ 84 84 92 98 91 92,5 93

   Примечание. t-180°C.

   Таблица 2

   Р-ль уретан Бензилхлорид Хлорбензол Дихлорбензол Нитробензол Анизол Метаксилол 4-Метилфенил уретилан 89 86 91 94 84 87 2,4-ТДУ 90,5 91 98 98 88 93,5 Мезётилуретилан 96 95,5 100 99,5 98 98 . 4- Метокси- 5- хлорфенил/урети- лан 90,5 92 99 99 91 92,5 Изопропилфенилкарбамат 93 92 99 99 96 96 Метилфенил 83 89 98 99,5 94,5 97 карбамат 4,4 -МДУ 84 84 92 98 91 92,5

   Примечание. t-230°C. '