BRPI0617069B1

BRPI0617069B1 - composição de revestimento, revestimento compósito multi- componente, substrato metálico, método para intensificar a resistência à corrosão de um substrato metálico e método para substituir uma composição resistente à corrosão contendo cromo

Info

Publication number: BRPI0617069B1
Application number: BRPI0617069A
Authority: BR
Inventors: Hung Cheng-Hung; R Millero Edward; R Schneider John; G Ragunathan Kaliappa; R Vanier Noel
Original assignee: Ppg Ind Ohio Inc
Priority date: 2005-08-26
Filing date: 2006-08-25
Publication date: 2018-11-06
Also published as: AU2006282761B2; KR20100037152A; CA2620350C; JP5700572B2; KR101012935B1; AU2011200520A1; TW200712148A; JP2012197454A; US20070048540A1; WO2007025297A2; KR101109993B1; JP2012012613A; AU2012203346B2; US20100233487A1; US8283042B2; US20130035421A1; EP2500377A2; EP2500377A3; MX369684B; CN102702819A

Abstract

composição de revestimento, substrato metálico, metodo para melhorar as propriedades de resistencia a corrosao de uma composição de revestimento, método para intensificar a resistencia a corrosao de um substrato metalico, revestimento composito multi-componente, substrato metalico, método para substituir uma composição resistente à corrosão contendo cromo, método para produzir partículas sólidas ultra-finas, aparelho para produzir partículas sólidas ultra-finas. são divulgadas composições de revestimento que incluem partículas resistentes à corrosão tal que a composição de revestimento exiba propriedades de resistência à corrosão. também são divulgados substratos pelo menos parcialmente revestidos com um revestimento depositado de uma tal composição e revestimentos compósitos multi-componentes, nos quais pelo menos uma camada de revestimento esteja depositada de tal composição de revestimento. também são divulgados métodos e aparelhagens para fazer partículas sólidas ultra-finas.

Description

(54) Título: COMPOSIÇÃO DE REVESTIMENTO, REVESTIMENTO COMPÓSITO MULTI- COMPONENTE, SUBSTRATO METÁLICO, MÉTODO PARA INTENSIFICAR A RESISTÊNCIA Ã CORROSÃO DE UM SUBSTRATO METÁLICO E MÉTODO PARA SUBSTITUIR UMA COMPOSIÇÃO RESISTENTE À CORROSÃO CONTENDO CROMO (51) IntCI.: C09D 5/08; C09D 7/62; C09D 7/40; B82Y 30/00; C08K 3/22; (...).

(52) CPC: B82Y 30/00; C09D 5/084; C09D 7/62; C09D 7/67; C09D 7/68; (...).

(30) Prioridade Unionista: 20/03/2006 US 11/384,970; 26/08/2005 US 11/213,136.

(73) Titular(es): PPG INDUSTRIES OHIO, INC..

(72) lnventor(es): EDWARD R. MILLERO; JOHN R. SCHNEIDER; CHENG-HUNG HUNG; NOEL R. VANIER; KALIAPPA G. RAGUNATHAN.

(86) Pedido PCT: PCT US2006033706 de 25/08/2006 (87) Publicação PCT: WO 2007/025297 de 01/03/2007 (85) Data do Início da Fase Nacional: 21/02/2008 (57) Resumo: COMPOSIÇÃO DE REVESTIMENTO, SUBSTRATO METÁLICO, MÉTODO PARA MELHORAR AS PROPRIEDADES DE RESISTÊNCIA A CORROSÃO DE UMA COMPOSIÇÃO DE REVESTIMENTO, MÉTODO PARA INTENSIFICAR A RESISTÊNCIA A CORROSÃO DE UM SUBSTRATO METÁLICO, REVESTIMENTO COMPOSITO MULTICOMPONENTE, SUBSTRATO METÁLICO, MÉTODO PARA SUBSTITUIR UMA COMPOSIÇÃO RESISTENTE Ã CORROSÃO CONTENDO CROMO, MÉTODO PARA PRODUZIR PARTÍCULAS SÓLIDAS ULTRA-FINAS, APARELHO PARA PRODUZIR PARTÍCULAS SÓLIDAS ULTRA-FINAS. São divulgadas composições de revestimento que incluem partículas resistentes à corrosão tal que a composição de revestimento exiba propriedades de resistência à corrosão. Também são divulgados substratos pelo menos parcialmente revestidos com um revestimento depositado de uma tal composição e revestimentos compósitos multicomponentes, nos quais pelo menos uma camada de revestimento esteja depositada de tal composição de revestimento. Também são divulgados métodos e aparelhagens para fazer partículas sólidas ultra-finas.

1/161

COMPOSIÇÃO DE REVESTIMENTO, REVESTIMENTO COMPÓSITO MULTICOMPONENTE, SUBSTRATO METÁLICO, MÉTODO PARA INTENSIFICAR A RESISTÊNCIA À CORROSÃO DE UM SUBSTRATO METÁLICO E MÉTODO PARA SUBSTITUIR UMA COMPOSIÇÃO RESISTENTE À CORROSÃO CONTENDO CROMO

Campo da invenção [0001] A presente invenção se refere a composições de revestimento que compreendem partículas resistentes à corrosão tais que as composições de revestimento exibam propriedades de resistência à corrosão. A presente invenção também se refere a substratos pelo menos parcialmente revestidos com um revestimento depositado de uma tal composição e revestimentos compósitos multicomponentes, onde pelo menos uma camada de revestimento é depositada de uma tal composição de revestimento. A presente invenção também está relacionada com métodos e aparelhos para fazer partículas sólidas ultrafinas.

Antecedentes da invenção [0002] Sistemas de revestimento que são depositados sobre um substrato e curados, tais como sistemas de revestimento cor-mais-incolor e monorrevestimento, poderão estar sujeitos a danos pelo ambiente. Por exemplo, a corrosão de um substrato metálico revestido poderá ocorrer na medida em que o substrato é exposto a óxido e água presentes na atmosfera. Como resultado, uma camada de revestimento de primer é frequentemente usada para proteger o substrato de corrosão. A camada de primer é frequentemente aplicada diretamente em um substrato metálico nu ou pré-tratado. Em alguns casos, particularmente quando a camada de primer deva ser aplicada a um substrato metálico nu, a camada de primer é depositada de

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 6/166

2/161 uma composição que inclua um material, tal como um ácido, tal como ácido fosfórico, que intensifique a adesão da camada de

primer ao	substrato. Tais primers	são às	vezes	conhecidos
como primers de causticação.
[0003]	Conforme indicado, em	alguns	casos	substratos
metálicos	são pré-tratados antes de	uma	camada de

revestimento de primer ser aplicada (se um tal revestimento de primer for usado). Tais pré-tratamentos frequentemente envolvem a aplicação de um revestimento de conversão de fosfato, seguido de um enxague, antes da aplicação de um revestimento protetor ou decorativo. 0 pré-tratamento frequentemente age para apassivar o substrato metálico e promover resistência à corrosão.

[0004] Historicamente, revestimentos de primers resistentes à corrosão e pré-tratamentos metálicos têm utilizado compostos de cromo e/ou outros metais pesados, tais como chumbo, para alcançar um desejável nível de resistência à corrosão e adesão a revestimentos subsequentemente aplicados. Por exemplo, pré-tratamentos metálicos frequentemente utilizam composições para conversão de fosfato que contêm metais pesados, tais como níquel, e pós-enxagues que contêm cromo. Ademais, as composições usadas para produzir um revestimento de primer resistente à corrosão frequentemente contêm compostos de cromo. Um exemplo de uma tal composição de primer é divulgado na patente U.S. n° 4.069.187. O uso de cromo e/ou outros metais pesados, entretanto, resulta na produção de correntes de despejos que criam preocupações ambientais e problemas de descarte.

[0005] Mais recentemente, esforços têm sido envidados para eliminar ou reduzir o uso de cromo e/ou outros metais

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 7/166

3/161 pesados. Como resultado, composições de revestimento foram desenvolvidas que contêm outros materiais adicionados para inibir a corrosão. Esses materiais incluiram, por exemplo, partículas de fosfato de zinco, fosfato de ferro, molibdato de zinco, e molibdato de cálcio, dentre outros, e tipicamente compreendem partículas tendo um tamanho de partícula de aproximadamente um micron ou maior. A capabilidade de resistência à corrosão de tais composições, entretanto, tem sido inferior àquela de suas contrapartidas contendo cromo. [0006] Como resultado, seria desejável prover composições de revestimento que estejam substancialmente isentos de cromo e/ou outros materiais pesados, onde as composições possam, em pelo menos alguns casos, exibir propriedades de resistência à corrosão superiores àquelas de composições não contendo cromo semelhantes. Adicionalmente, seria desejável prover métodos para tratar substratos metálicos, incluindo substratos metálicos nus, para melhorar a resistência à corrosão de tais substratos, sendo que o método não envolve o uso de cromo e/ou outros metais pesados.

Sumário da invenção [0007] Em certos aspectos, a presente invenção está direcionada a composições de revestimento de primers e/ou pré-tratamentos, tais como primers de causticação, compreendendo: (a) um componente promotor de adesão; e (b) partículas resistentes à corrosão selecionadas dentre: (i) partículas de óxido de magnésio tendo um tamanho de partícula primário médio de não mais que 100 nanômetros; (ii) partículas compreendendo um reticulado de óxido inorgânico compreendendo um ou mais óxidos inorgânicos; e/ou (iii) partículas quimicamente modificadas tendo um tamanho de

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 8/166

4/161 partícula primário médio de não mais que 500 nanômetros.

[0008] Em alguns aspectos, a presente invenção está direcionada a métodos para melhorar as propriedades de resistência à corrosão de uma composição de revestimento de primer e/ou de pré-tratamento, tal como um primer de causticação. Esses métodos compreendem incluir em uma tal composição partículas resistentes à corrosão selecionadas dentre: (i) partículas de óxido de magnésio tendo um tamanho de partícula primário médio de não mais que 100 nanômetros;

(ii) partículas compreendendo um reticulado de óxido inorgânico compreendendo um ou mais óxidos inorgânicos; e/ou (iii) partículas quimicamente modificadas tendo um tamanho de partícula primário médio de não mais que 500 nanômetros, de maneira tal que as partículas resistentes à corrosão estejam presentes na composição em uma quantidade suficiente para resultar em uma composição que, quando depositada sobre pelo menos uma porção de um substrato metálico selecionado dentre aço laminado a frio, aço eletrogalvanizado e alumínio, e curado, proveja um substrato que exiba propriedades de resistência à corrosão pelo menos semelhantes às propriedades de resistência à corrosão que o mesmo substrato exibe quando pelo menos parcialmente revestido sob as mesmas condições com uma composição resistente à corrosão contendo cromo convencional.

[0009]

Em certos aspectos, presente invenção está direcionada composições de revestimento, tais como composições de revestimento de primers e/ou de prétratamento, que compreendem (a) um componente promotor de adesão, e (b) partículas resistentes à corrosão tendo um diâmetro esférico equivalente de não mais que 200 nanômetros

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 9/166

5/161 e compreendendo uma pluralidade de óxidos inorgânicos. Em certas concretizações, pelo menos um óxido inorgânico compreende óxido de zinco, cério, ítrio, manganês, magnésio, molibdênio, lítio, alumínio, ou cálcio.

[0010]

Em alguns aspectos, a presente invenção está direcionada composições de revestimento, tais como composições de revestimento de primers e/ou de prétratamento, que compreendem (a) um componente promotor de adesão, e (b) partículas resistentes à corrosão tendo um diâmetro esférico equivalente de não mais que 100 nanômetros e compreendendo uma pluralidade de óxidos inorgânicos. Em certas concretizações, pelo menos um óxido inorgânico compreende óxido de zinco, cério, ítrio, manganês, magnésio, molibdênio, lítio, alumínio, ou cálcio.

[0011] A presente invenção também se refere a métodos para intensificar a resistência à corrosão de um substrato metálico. Tais métodos compreendem revestir pelo menos uma porção de um substrato metálico nu com uma composição de revestimento de primer e/ou pré-tratamento que compreende: (a) um componente promotor de adesão; (b) partículas resistentes à corrosão selecionadas dentre: (i) partículas de óxido de magnésio tendo um tamanho de partícula primário médio de não mais que 100 nanômetros; (ii) partículas compreendendo um reticulado de óxido inorgânico compreendendo um ou mais óxidos inorgânicos; e/ou (iii) partículas quimicamente modificadas tendo um tamanho de partícula primário médio de não mais que 500 nanômetros.

Breve descrição dos desenhos [0012] A seguir, a invenção será descrita com relação aos desenhos em anexo, nos quais:

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 10/166

6/161 [0013] A figura 1 é um fluxograma mostrando as etapas de certos métodos para fazer partículas sólidas ultrafinas de acordo com certas concretizações da presente invenção.

[0014] A figura 2 é uma vista esquemática de um aparelho para produzir partículas sólidas ultrafinas de acordo com certas concretizações da presente invenção.

[0015] A figura 3	é	uma vista em	perspectiva	detalhada	de
uma pluralidade de	orifícios de	injeção de	corrente	de
resfriamento brusco	de	acordo com	certas concretizações	da
presente invenção.

Descrição detalhada de concretizações da invenção [0016] Para os propósitos da descrição detalhada a seguir, deverá ser entendido que a invenção poderá assumir diversas variações alternativas e sequências de etapas, exceto onde expressamente especificado em contrário. Consequentemente, salvo indicação e contrário, os parâmetros numéricos apresentados no descritivo a seguir e reivindicações apensas são aproximações que poderão variar dependendo das propriedades desejadas ser obtidas através da presente invenção. No mínimo, e não como uma tentativa de limitar a aplicação da doutrina de equivalentes à abrangência das reivindicações, cada parâmetro numérico deverá pelo menos ser considerado à luz do número de dígitos significativos e aplicando técnicas de arredondamento comuns.

[0017] Não obstante as faixas numéricas e parâmetros apresentando a faixa ampla da invenção serem aproximações, os valores numéricos apresentados nos exemplos específicos são reportados da maneira mais precisa possível. Entretanto, qualquer valor numérico, contém inerentemente erros necessariamente resultantes da variação padrão encontrada nas

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 11/166

7/161 suas respectivas medições de testes.

[0018] Também, deverá ser entendido que qualquer faixa numérica apresentada aqui é pretendida incluindo todas as subfaixas subentendidas aqui. Por exemplo, uma faixa de 1 a 10 é pretendida incluindo todas as subfaixas entre (e incluindo) o valor mínimo apresentado de 1 e o valor máximo apresentado de 10, isto é, tendo um valor mínimo igual a ou maior que 1 e um valor máximo igual a ou menor que 10.

[0019] Neste pedido, o uso do singular inclui o plural e o plural abrange o singular, salvo afirmação especifica do contrário. Por exemplo, e sem limitação, este pedido se refere a composições de revestimento que, em certas concretizações, compreendem uma resina formadora de película. Tais referências a uma resina formadora de película se pretende abrangerem composições de revestimento compreendendo uma resina formadora de película bem como composições de revestimento compreendendo uma mistura de duas ou mais resinas formadoras de película. Adicionalmente, neste pedido, o uso de ou significa e/ou salvo afirmação especifica do contrário, apesar de que e/ou poderá ser usado explicitamente em alguns casos.

[0020] Em certas concretizações, a presente invenção está direcionada a composições de revestimento que estão substancialmente isentas de materiais contendo cromo.

Em outras concretizações, as composições de revestimento da presente invenção estão completamente isentas de um tal material. Conforme usado aqui, o termo substancialmente isento significa que o material sendo discutido está presente na composição, o estando, como uma impureza acidental. Em outras palavras, o material não afeta as

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 12/166

8/161 propriedades da composição.

Isto significa que, em certas concretizações da presente invenção, composição de revestimento contém menos que por cento em peso do material contendo cromo ou, em alguns casos, menos

0, 05 por cento em peso de material contendo cromo, sendo que tais pesos percentuais são baseados no peso total da composição.

Conforme usado aqui, o termo completamente isento significa que o material não está de nenhuma maneira na composição.

Daí, certas concretizações das composições de revestimento da presente invenção não contêm nenhum material contendo cromo.

Conforme usado aqui, o termo material contendo cromo refere-se a materiais que incluem um grupo trióxido de cromo,

CrC>3. Exemplos não limitativos de tais materiais incluem ácido crômico, trióxido de cromo, anidrido do ácido crômico, sistema de dicromato, tais como dicromato de amônio, dicromato de sódio, dicromato de potássio e dicromatos de cálcio, bário, magnésio, zinco, cádmio, e estrôncio.

[0021]

Certas concretizações das composições de revestimento da presente invenção estão substancialmente isentas de outros materiais indesejáveis, incluindo metais pesados, tais como chumbo e níquel. Em certas concretizações, as composições de revestimento da presente invenção estão completamente isentas de tais materiais.

[0022]

Conforme indicado, as composições de revestimento da presente invenção compreendem partículas resistentes à corrosão.

Conforme usado aqui, o termo partículas resistentes à corrosão refere-se a partículas que, quando incluídas na composição de revestimento que é depositada sobre um substrato, atua para prover um revestimento que resista ou, em alguns casos, ainda evite, a alteração ou

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 13/166

9/161 degradação do substrato, tal como por processo de oxidação química ou eletroquímica, incluindo ferrugem em substratos contendo ferro e óxidos degradativos em substratos de alumínio.

[0023] Em certas concretizações, a presente invenção é direcionada a composições de revestimento que compreendem partículas resistentes à corrosão compreendendo um óxido inorgânico, em algumas concretizações uma pluralidade de óxidos inorgânicos, tais como, por exemplo, óxido de zinco (ZnO), óxido de magnésio (MgO), óxido de cério (CeO), óxido de molibdênio (M0O3) , e/ou dióxido de silício (SÍO2) , dentre outros. Conforme usado aqui, o termo pluralidade significa dois ou mais. Dai, certas concretizações das composições de revestimento da presente invenção compreendem partículas resistentes à corrosão compreendendo dois, três, quatro, ou mais que quatro óxidos inorgânicos. Em certas concretizações, esses óxidos inorgânicos estarão presentes em tais partículas, por exemplo, na forma de uma mistura homogênea ou uma solução em estado sólido da pluralidade de óxidos.

[0024] Em certas concretizações das composições de revestimento da presente invenção, as partículas resistentes à corrosão compreendendo um óxido inorgânico, ou, em certas concretizações, uma pluralidade destes, compreende um óxido de zinco, cério, itrio, manganês, magnésio, molibdênio, litio, alumínio, estanho ou cálcio. Em certas concretizações, as partículas compreendem um óxido de magnésio, zinco, cério, ou cálcio. Em certas concretizações, as partículas também compreendem um óxido de boro, fósforo, silício, zircônio, ferro, ou titânio. Em certas concretizações, as partículas compreendem dióxido de silício (daqui por diante identificado

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 14/166

10/161 como sílica).

[0025] Em certas concretizações, as partículas resistentes à corrosão que são incluídas em certas concretizações das composições de revestimento da presente invenção compreendem uma pluralidade de óxidos inorgânicos selecionados dentre (i) partículas compreendendo um óxido de cério, zinco, e silício; (ii) partículas compreendendo óxidos de cálcio, zinco e silício; (iii) partículas compreendendo óxidos de fósforo, zinco e silício; (iv) partículas compreendendo óxidos de itrio, zinco e silício; (v) partículas compreendendo óxidos de molibdênio, zinco e silício; (vi) partículas compreendendo óxidos de boro, zinco e silício; (vii) partículas compreendendo óxidos de cério alumínio e silício; (viii) partículas compreendendo óxidos de magnésio ou estanho zinco e silício; e (ix) partículas compreendendo óxidos de cério, boro e silício; ou uma mistura de duas ou mais das partículas de (i) a (ix).

[0026] Em certas concretizações, as partículas resistentes à corrosão incluídas nas composições de revestimento da presente invenção estão substancialmente isentas de, ou, em alguns casos, completamente isentas de um óxido de zircônio. Em certas concretizações, isto significa que as partículas resistentes à corrosão contêm menos que 1 por cento em peso de óxido de zircônio ou, em alguns casos, menos que 0,05 por cento em peso de óxido de zircônio, sendo que tais percentuais em peso são baseados no peso total da partícula.

[0027] Em certas concretizações das composições de revestimento da presente invenção, as partículas resistentes à corrosão compreendem 10 a 25 por cento em peso de óxido de zinco, 0,5 a 25 por cento em peso de óxido de cério, e 50 a

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 15/166

11/161

89,5 por cento em peso de sílica, sendo que os percentuais em peso são baseados no peso total da partícula. Em certas concretizações, tais partículas estão substancialmente isentas, ou, em alguns casos, completamente isentas de zircônio.

[0028] Em outras concretizações das composições de revestimento da presente invenção, as partículas resistentes à corrosão compreendem 10 a 25 por cento em peso de óxido de zinco, 0,5 a 25 por cento em peso de óxido de cálcio, e 50 a

[0029] Em ainda outras concretizações das composições de revestimento da presente invenção, as partículas resistentes à corrosão compreendem 10 a 25 por cento em peso de óxido de zinco, 0,5 a 25 por cento em peso de óxido de itrio, e 50 a

[0030] Em ainda outras concretizações das composições de revestimento da presente invenção, as partículas resistentes à corrosão compreendem 10 a 25 por cento em peso de óxido de zinco, 0,5 a 50 por cento em peso de óxido de fósforo, e 25 a

89,5 por cento em peso de sílica, sendo que os percentuais em peso são baseados no peso total da partícula. Em certas concretizações, tais partículas estão substancialmente

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 16/166

12/161 isentas, ou, em alguns casos, completamente isentas de zircônio.

[0031] Em algumas concretizações das composições de revestimento da presente invenção, as partículas resistentes à corrosão compreendem 10 a 25 por cento em peso de óxido de zinco, 0,5 a 50 por cento em peso de óxido de boro, e 25 a

[0032] Em certas concretizações das composições de revestimento da presente invenção, as partículas resistentes à corrosão compreendem 10 a 25 por cento em peso de óxido de zinco, 0,5 a 50 por cento em peso de óxido de molibdênio, e 25 a 89,5 por cento em peso de sílica, sendo que os percentuais em peso são baseados no peso total da partícula. Em certas concretizações, tais partículas estão substancialmente isentas, ou, em alguns casos, completamente isentas de zircônio.

[0033] Em outras concretizações das composições de revestimento da presente invenção, as partículas resistentes à corrosão compreendem 0,5 a 25 por cento em peso de óxido de cério, 0,5 a 50 por cento em peso de óxido de boro, e 25 a 99 por cento em peso de sílica, sendo que os percentuais em peso são baseados no peso total da partícula. Em certas concretizações, tais partículas estão substancialmente isentas, ou, em alguns casos, completamente isentas de zircônio.

[0034] Em ainda outras concretizações das composições de

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 17/166

13/161 revestimento da presente invenção, as partículas resistentes à corrosão compreendem 0,5 a 25 por cento em peso de óxido de cério, 0,5 a 50 por cento em peso de óxido de alumínio, e 25 a 99 por cento em peso de sílica, sendo que os percentuais em peso são baseados no peso total da partícula. Em certas concretizações, tais partículas estão substancialmente isentas, ou, em alguns casos, completamente isentas de zircônio.

[0035] Em ainda outras concretizações das composições de revestimento da presente invenção, as partículas resistentes à corrosão compreendem 0,5 a 25 por cento em peso de óxido de zinco, 0,5 a 25 por cento em peso de óxido de boro, e 25 a

98,5 por cento em peso de sílica, sendo que os percentuais em peso são baseados no peso total da partícula. Em certas concretizações, tais partículas estão substancialmente isentas, ou, em alguns casos, completamente isentas de zircônio.

[0036] Em ainda outras concretizações das composições de revestimento da presente invenção, as partículas resistentes à corrosão compreendem 0,5 a 25 por cento em peso de óxido de itrio, 0,5 a 25 por cento em peso de óxido de fósforo, 0,5 a por cento em peso de óxido de zinco, e 25 a 98,5 por cento em peso de sílica, sendo que os percentuais em peso são baseados no peso total da partícula. Em certas concretizações, tais partículas estão substancialmente isentas, ou, em alguns casos, completamente isentas de zircônio.

[0037]

Em certas concretizações das composições de revestimento da presente invenção, as partículas resistentes à corrosão compreendem 0,5 a 75 por cento em peso de óxido de

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 18/166

14/161 magnésio ou óxido de estanho, e 25 a 99,5 por cento em peso de sílica, sendo que os percentuais em peso são baseados no peso total da partícula. Em certas concretizações, tais partículas estão substancialmente isentas, ou, em alguns casos, completamente isentas de zircônio.

[0038] Em algumas concretizações das composições de revestimento da presente invenção, as partículas resistentes à corrosão compreendem 0,5 a 5 por cento em peso de óxido de itrio, 0,5 a 5 por cento em peso de óxido de molibdênio, 0,5 a 25 por cento em peso de óxido de zinco, 0,5 a 5 por cento em peso de óxido de cério, e 60 a 98 por cento em peso de sílica, sendo que os percentuais em peso são baseados no peso total da partícula. Em certas concretizações, tais partículas estão substancialmente isentas, ou, em alguns casos, completamente isentas de zircônio.

[0039] Certas concretizações das composições de revestimento da presente invenção compreendem partículas resistentes à corrosão ultrafinas compreendendo um óxido inorgânico ou, em algumas concretizações, uma pluralidade de óxidos inorgânicos. Conforme usado aqui, o termo ultrafino refere-se a partículas que tenham uma área superficial especifica B.E.T. de pelo menos 10 metros quadrados por grama, tal como 30 a 500 metros quadrados por grama ou, em alguns casos, 80 a 250 metros quadrados por grama. Conforme usado aqui, o termo área superficial especifica B.E.T. refere-se a uma área superficial especifica determinada por adsorção de nitrogênio de acordo com o padrão ASTM D 3663-78 com base no método de Brunauer-Emmett-Teller descrito no periódico The Journal of the American Chemical Society, 60 (1938).

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 19/166

15/161 [0040] Em certas concretizações, as composições de revestimento da presente invenção compreendem partículas resistentes à corrosão tendo um diâmetro esférico equivalente calculado de não mais que 200 nanômetros, tal como não mais que 100 nanômetros ou, em certas concretizações, 5 a 50 nanômetros. Conforme será compreendido por aqueles entendidos no assunto, um diâmetro esférico equivalente calculado poderá ser determinado a partir da área superficial especifica de acordo com a seguinte equação:

Diâmetro (nanômetros) = 6000/[BET (m²/g)*p (gramas/cm³) ] [0041] Certas concretizações das composições de revestimento da presente invenção compreendem partículas resistentes à corrosão tendo um tamanho de partícula primário médio de não mais que 100 nanômetros, tal como não mais que 50 nanômetros ou, em certas concretizações, não mais que 20 nanômetros, conforme determinado examinando visualmente uma micrografia de uma imagem de microscopia eletrônica de transmissão (TEM), medindo o diâmetro das partículas na imagem, e calculando o tamanho de partícula primário médio das partículas medidas com base na amplificação da imagem de

TEM. Aquele medianamente entendido no assunto irá entender como preparar tal imagem de TEM e determinar o tamanho de partícula primário com base na amplificação e os exemplos contidos aqui ilustram um método adequado para preparar uma imagem de TEM. O tamanho de partícula primário refere-se à esfera de menor diâmetro que encerrará totalmente a partícula. Conforme usado aqui, o termo tamanho de partícula primário refere-se ao tamanho de uma partícula individual em posição à aglomeração de duas ou mais partículas individuais. [0042] Em certas concretizações, as partículas resistentes

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 20/166

16/161 à corrosão têm uma afinidade pelo meio da composição suficiente para manter as partículas suspendidas no mesmo.

Nestas concretizações, a afinidade das partículas pelo meio é maior que a afinidade das partículas entre si, reduzindo assim ou eliminando a aglomeração das partículas dentro do meio.

[0043] formato (ou a morfologia) das partículas resistentes à corrosão poderá variar. Por exemplo, morfologias geralmente esféricas poderão ser usadas, como também as partículas que sejam cúbicas, em placas, ou aciculares (alongadas ou filamentosas).

[0044]

As partículas resistentes à corrosão ultrafinas que são incluídas em certas concretizações das composições de revestimento da presente invenção poderão ser preparadas por diversos métodos, incluindo processos de síntese em fase gasosa, tais como, por exemplo, pirólise por chama, em reatores de parede aquecida, síntese de vapores químicos, dentre outros métodos. Em certas concretizações, entretanto, tais partículas são preparadas reagindo entre si um ou mais precursores organometálicos e/ou de óxidos metálicos em um sistema de plasma de resfriamento brusco rápido.

Em certas concretizações, as partículas poderão ser formadas em um tal sistema: (a) introduzindo materiais em uma câmara de plasma;

(b) rapidamente aquecer os materiais por meio de um plasma para produzir uma corrente de produto gasoso; (c) passar o produto gasoso através de um bocal convergente-divergente restritivo para efetuar um resfriamento rápido e/ou utilizar um método de resfriamento alternativo, tal como uma superfície fria ou uma corrente de resfriamento brusco, e (d) condensar a corrente de produto gasosa para produzir

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 21/166

17/161 partículas sólidas ultrafinas. Certos sistemas e métodos de plasma com resfriamento brusco rápido estão descritos nas patentes U.S. n^os 5.749.937, 5.595.293 e RE37.853 E, que são aqui incorporadas por referência. Um processo particular para preparar partículas resistentes à corrosão ultrafinas adequado para uso em certas concretizações das composições de revestimento da presente invenção compreende: (a) introduzir um ou mais precursores organometálicos e/ou precursores de óxidos inorgânicos em uma extremidade axial de uma câmara de plasma; (b) rapidamente aquecer a corrente de precursor por meio de um plasma à medida que a corrente de precursor flui através da câmara de plasma, produzindo uma corrente de produto gasoso; (c) passar o produto gasoso através de um bocal convergente-divergente restritivo arranjado coaxialmente na extremidade da câmara de reação; e (d) subsequentemente resfriar e reduzir a velocidade do produto final desejado saindo do bocal, produzindo partículas sólidas ultrafinas.

[0045] A corrente precursora poderá ser introduzida na câmara de plasma como um sólido, líquido, gás, ou uma mistura destes. Precursores líquidos adequados que poderão ser usados como parte da corrente precursora incluem organometálicos, tais como, por exemplo, etilhexanoato de cério-2, etilhexanoato de zinco-2, tetraetoxissilano, metóxido de cálcio, fosfato de trietila, 2,4-pentanodionato de lítio, butóxido de ítriobis(2,4-penatanodionato) óxido de molibdênio, trimetoxiboroxina, sec-butóxido de alumínio, dentre outros materiais, incluindo misturas destes. Precursores sólidos que poderão ser usados como parte da corrente de precursor inclui pó de sílica sólido (tal como

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 22/166

18/161 fuligem de sílica. sílica pirogênica, areia de sílica e/ou sílica precipitada), acetato de cério, óxido de cério, óxido de magnésio, óxido de estanho, óxido de zinco, e outros óxidos, dentre outros materiais, incluindo misturas destes.

[0046] Em certas concretizações, as partículas resistentes à corrosão ultrafinas que estão incluídas em certas concretizações das composições de revestimento da presente invenção são preparadas por um método compreendendo: (a) introduzir um precursor sólido em uma câmara de plasma; (b) aquecer o precursor por meio de um plasma até uma temperatura de reação selecionada à medida que o precursor flui através da câmara de plasma, produzindo uma corrente de produto gasosa; (c) contatar a corrente de presente gasosa com uma pluralidade de correntes de resfriamento brusco injetadas na câmara de plasma através de uma pluralidade de orifícios de injeção de gás de resfriamento brusco, sendo que as correntes de resfriamento brusco são injetadas a taxas de fluxo e ângulos de injeção que resultem no impingimento das correntes de resfriamento brusco umas contra as outras dentro da corrente de produto gasosa, produzindo assim partículas sólidas ultrafinas; e (d) passar as partículas sólidas ultrafinas através de um membro de convergência.

[0047] Com referência agora à figura 1, é visto um fluxograma mostrando certas concretizações dos métodos para fazer partículas resistentes à corrosão ultrafinas de acordo com a presente

concretizações,	na	etapa
introduzido em	uma	câmara
fica aparente	da	figura
concretizações,	o	precurs

de or

100, um precursor invenção. Conforme fica aparente, em certas sólido é alimentação. Então, conforme na etapa 200, em certas sólido é contatado com um

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 23/166

19/161 portador. 0 portador poderá ser um gás que atue para suspender o precursor sólido no gás, produzindo assim uma suspensão de corrente gasosa do precursor sólido. Gases portadores adequados incluem, mas não estão limitados a, argônio, hélio, nitrogênio, oxigênio, ar, hidrogênio, ou uma combinação destes.

[0048] Em certas concretizações, o precursor sólido é aquecido, na etapa 300, por meio de um plasma à medida que o sólido precursor flui através da câmara de plasma, produzindo uma corrente de produto gasosa. Em certas concretizações, o precursor é aquecido até uma temperatura variando de 2.500 ²C a 20.000 ²C, tal como 1.700 ²C a 8.000 ²C.

[0049] Em certas concretizações, a corrente de presente gasosa poderá ser contatada com um material contendo hidrogênio, que poderá ser injetado na câmara de plasma, conforme indicado na etapa 350. O material em particular usado como o reagente não está limitado e poderá incluir, por exemplo, ar, água, vapor, hidrogênio gasoso, amônia, e/ou hidrocarbonetos, dependendo das propriedades desejadas das partículas sólidas ultrafinas resultantes.

[0050] Conforme fica aparente da figura 1, em certas concretizações, após a corrente de produto gasosa ser produzida, ela é, na etapa 400, contatada com uma pluralidade de correntes de resfriamento brusco que são injetadas na câmara de plasma através de uma pluralidade de orifícios de injeção de correntes de resfriamento brusco, sendo que as correntes de resfriamento brusco são injetadas a taxas de fluxo e ângulos de injeção que resultam no impingimento das correntes de resfriamento brusco umas contra as outras dentro da corrente de presente gasosa. O material usado nas

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 24/166

20/161 correntes de resfriamento brusco não são limitadas, contanto que resfriem adequadamente a corrente de produto gasosa de maneira a ocasionar a formação de partículas sólidas ultrafinas. Materiais adequados para uso nas correntes de resfriamento brusco incluem, mas não estão limitadas a, hidrogênio gasoso, dióxido de carbono, vapor d'água, amônia, álcoois mono-, di- e poli-básicos, materiais contendo silício (tais como hexametildissilano), ácidos carboxilicos, e/ou hidrocarbonetos.

[0051] As taxas de fluxo e ângulos de injeção em particular das diversas correntes de resfriamento brusco não são limitados, contanto que se impinjam umas contra as outras dentro da corrente de produto gasosa para resultar no resfriamento rápido da corrente de produto gasosa para produzir partículas sólidas ultrafinas. Isto diferencia a presente invenção de certos sistemas de plasma com resfriamento brusco rápido que utilizam expansão adiabática e isoentrópica de Joule-Thompson através, por exemplo, do uso de um bocal convergente-divergente ou um bocal convergentedivergente virtual para formar partículas ultrafinas. Na presente invenção, a corrente de produto gasosa é contatada com as correntes de resfriamento brusco para produzir partículas sólidas ultrafinas antes de passar aquelas partículas através de um membro convergente, tal como, por exemplo, um bocal convergente-divergente, que os inventores descobriram que, surpreendentemente, auxilia, dentre outros, na redução de incrustação ou obstrução da câmara de plasma, possibilitando assim a produção de partículas sólidas ultrafinas a partir de reagentes sólidos sem frequentes interrupções no processo de produção para limpar o sistema de

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 25/166

21/161 plasma. Na presente invenção, as correntes de resfriamento brusco primariamente resfriam a corrente de produto gasosa por diluição, ao invés de uma expansão adiabática, causando assim um resfriamento brusco rápido a corrente de produto gasosa e a formação de partículas ultrafinas antes de passar as partículas para dentro e através do membro convergente, tal como um bocal convergente-divergente, conforme descrito abaixo.

[0052] Com referência novamente à figura 1, é visto que, após contatar a corrente de produto gasosa com as correntes de resfriamento brusco para causar a produção de partículas sólidas ultrafinas, as partículas são, na etapa 500, passadas através de um membro convergente, sendo que o sistema de plasma é projetado de maneira a minimizar a sua incrustação. Em certas concretizações, o membro convergente compreende um bocal convergente-divergente (De Lavai). Nessas concretizações, enquanto o bocal convergente-divergente poderá atuar para resfriar a corrente de produto a algum grau, as correntes de resfriamento brusco realizam muito do resfriamento de maneira tal que uma quantidade substancial de partículas de sólidos ultrafinas sejam formadas a montante do bocal convergente-divergente. Nessas concretizações, o bocal convergente-divergente poderá primariamente atuar como uma posição de abafamento que permita a operação da câmara de plasma a pressões mais altas, aumentando assim o tempo de residência dos materiais dentro da mesma. A combinação de resfriamento de diluição de corrente e resfriamento brusco com um bocal convergente-divergente aparenta prover um método comercialmente viável para produzir partículas sólidas ultrafinas a partir de precursores sólidos, uma vez que, por

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 26/166

22/161 exemplo, (i) um precursor sólido poderá ser usado eficazmente sem aquecer o material de alimentação a um estado gasoso ou líquido antes da injeção no plasma, e (ii) a incrustação do sistema de plasma poderá ser minimizado, ou eliminado, reduzindo assim ou eliminando paradas no processo de produção para limpar o sistema de plasma.

[0053]

Conforme é visto na figura 1, em certas concretizações dos métodos da presente invenção, após as partículas sólidas ultrafinas terem passado através de um membro convergente, elas são colhidas na etapa 600. Qualquer meio poderá ser usado para separar as partículas sólidas ultrafinas do fluxo gasoso, tal como, por exemplo, um filtro de saco ou um separador de ciclone.

[0054]

Agora com referência à figura

2, é mostrado um diagrama esquemático de uma aparelhagem para produzir partículas ultrafinas de acordo com certas concretizações da presente invenção. Conforme fica aparente, é provida uma câmara de plasma que inclui uma entrada de alimentação de partículas sólidas 50. Também é provida pelo menos uma entrada de alimentação de gás portador 14, através do qual um gás portador flui na direção da seta 30 e direção à câmara de plasma 20. Conforme anteriormente indicado, o gás portador atua para suspender o reagente sólido no gás, produzindo assim uma suspensão de corrente gasosa do reagente sólido que flui em direção ao plasma 29. Os numerais 20 e 25 designam entrada e saída de resfriamento respectivamente, que poderão estar presentes para uma câmara de plasma de parede dupla 20.

Nestas concretizações, o fluxo de refrigerante é indicado pelas setas 32 e 34.

[0055]

Na concretização mostrada na figura 2, é provido um

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 27/166

23/161 maçarico de plasma 21. 0 maçarico 21 vaporiza a suspensão de reagente sólido de corrente gasosa de entrada dentro do plasma 29 resultante à medida que a corrente é liberada através da entrada da câmara de plasma 20, produzindo assim uma corrente de produto gasosa. Conforme é visto na figura 2, as partículas sólidas são, em certas concretizações, injetadas a jusante do local onde o arco se liga ao anodo anelar 13 do gerador de plasma ou maçarico.

[0056] Um plasma é um gás luminoso em alta temperatura que é pelo menos parcialmente (1 a 100%) ionizado. Um plasma é constituído de átomos de gases, ions de gases, e elétrons. Um plasma térmico poderá ser criado passando um gás através de um arco elétrico. O arco elétrico irá rapidamente aquecer o gás até uma temperatura muito elevada dentro de microssegundos passando através do arco. O plasma frequentemente é luminoso em temperaturas acima de 8.726,85 ²C (9000 K) . Um plasma poderá ser preparado com qualquer um de uma variedade de gases. Isto poderá proporcionar excelente controle sobre quaisquer reações químicas ocorrendo no plasma uma vez que o gás poderá ser inerte, tal como argônio, hélio, ou neônio, redutor, tal como hidrogênio, metano, amônia, e monóxido de carbono, ou oxidativo, tal como oxigênio, nitrogênio, e dióxido de carbono. Ar, oxigênio, e /ou misturas gasosas de oxigênio/argônio são frequentemente usados para produzir partículas sólidas ultrafinas de acordo com a presente invenção. Na figura 2, a entrada de alimentação de gás de plasma é vista em 31.

[0057] À medida que a corrente de produto gasosa sai do plasma 29, ela prossegue em direção à saída da câmara de plasma 20, Conforme fica aparente, um reagente adicional,

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 28/166

24/161 conforme descrito anteriormente, poderá ser injetado na câmara de reação antes da injeção das correntes de resfriamento brusco. Uma entrada de suprimento para reagente é mostrada na figura 2 em 33.

[0058] Conforme é visto na figura 2, em certas concretizações da presente invenção, a corrente de presente gasosa é contatada com uma pluralidade de correntes de resfriamento brusco que entram na câmara de plasma 20 na direção das setas 41 através de uma pluralidade de orifícios de injeção de gases de resfriamento brusco 40 localizados ao longo da circunferência da câmara de plasma 20. Conforme indicado anteriormente, a taxa de fluxo e o ângulo de injeção particulares das correntes de resfriamento brusco não são limitados contanto que o resultado no impingimento das correntes de resfriamento brusco 41 umas contra os outras dentro da corrente de produto de reação gasosa, em alguns casos no ou próximo do centro da corrente de produto gasosa, resulte no resfriamento rápido da corrente de produto gasosa para produzir partículas sólidas ultrafinas. Dai, resulta um resfriamento brusco da corrente de produto gasosa através de diluição para formar partículas de sólido ultrafinas.

[0059] Com referência agora à figura 3, é mostrada uma vista em perspectiva de uma pluralidade de orifícios de injeção de gases de resfriamento brusco 40 de acordo com certas concretizações da presente invenção. Em uma concretização particular, são mostrados seis (6) orifícios de injeção de gases de resfriamento brusco, onde cada orifício disposto a um ângulo Θ cada um do outro ao longo da circunferência da câmara de reator 20. Será apreciado que cada Θ poderá ter um valor igual ou diferente de orifício

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 29/166

25/161 para orifício. Em certas concretizações da presente invenção, serão providos pelo menos quatro (4) orifícios de injeção de corrente de resfriamento brusco 40, em alguns casos pelo menos seis (6) orifícios de injeção de corrente de resfriamento brusco estarão presentes ou, em outras concretizações, doze (12) ou mais orifícios de injeção de corrente de resfriamento brusco estarão presentes. Em certas concretizações, cada ângulo Θ terá um valor de não mais que 90². Em certas concretizações, as correntes de resfriamento brusco são injetadas em uma câmara de plasma normal (ângulo de 90²) ao fluxo do produto de reação. Em alguns casos, entretanto, desvios positivos ou negativos em relação ao ângulo de 90² de até 30² poderão ser usados.

[0060] Em certos métodos da presente invenção, contatar a corrente de produto gasosa com as correntes de resfriamento brusco resultará na formação de partículas sólidas ultrafinas, que são então passadas para dentro do membro convergente. Conforme usado aqui, o termo membro convergente refere-se a um dispositivo que restringe a passagem de um fluxo através do mesmo, controlado assim o tempo de residência do fluxo na câmara de plasma devido ao diferencial de pressão a montante e a jusante do membro convergente.

[0061] Em certas concretizações, o membro convergente compreende um bocal convergente-divergente (De Lavai), tal como aquele mostrado na figura 2, que é posicionado dentro da saída da câmara de reator 20. A seção convergente ou a montante do bocal, i. é, o membro convergente, restringe a passagem de gás e controla o tempo de residência dos materiais dentro da câmara de plasma 20. Acredita-se que a

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 30/166

26/161 contração que ocorre no tamanho da seção transversal da corrente gasosa à medida que passa através da porção convergente do bocal 22 altere o movimento de pelo menos uma parte do fluxo das direções aleatórias, incluindo movimentos rotacionais e vibratórios, para um movimento em linha reta paralelo ao eixo geométrico da câmara de reação. Em certas concretizações, as dimensões da câmara de plasma 20 e o material são selecionados de maneira a alcançar velocidades sônicas dentro do gargalo estreito do bocal.

[0062] À medida que a corrente confinada de fluxo entra na porção divergente ou a jusante do bocal 22, ela é submetida a uma queda de pressão ultrarrápida como resultado de um aumento gradual de volume ao longo das paredes cônicas da saida do bocal. Por meio de uma seleção apropriada das dimensões do bocal, a câmara de plasma 20 poderá ser operada à pressão atmosférica, ou ligeiramente abaixo da pressão atmosférica ou, em alguns casos, a uma condição pressurizada, para alcançar o desejado tempo de residência, enquanto que a câmara 2 6 a jusante do bocal 22 é mantida a uma pressão de vácuo por operação de dispositivo produtor de vácuo, tal como uma bomba de vácuo 60. Seguindo à passagem através do bocal 22, as partículas sólidas ultrafinas poderão entrar e resfriar na câmara 26.

[0063] Conforme fica aparente da figura 2, em certas concretizações da presente invenção, as partículas sólidas ultrafinas poderão fluir da câmara de resfriamento 26 para uma estação de coleta 27, através de uma seção de resfriamento 45, que poderá compreender, por exemplo, um tubo de resfriamento encamisado. Em certas concretizações, a estação de coleta 27 compreende um filtro de saco ou outro

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 31/166

27/161 meio de coleta. Um lavador a jusante 28 poderá ser usado para condensar e coletar material dentro do fluxo antes do fluxo entrar a bomba de vácuo.

[0064] Em certas concretizações, os tempos de residência para os materiais dentro da câmara de plasma 26 é da ordem de milissegundos. O precursor sólido poderá ser injetado sob pressão (tal como maior que 1 a 100 atmosferas) através de um pequeno orifício para atingir velocidade suficiente para penetrar e se misturar com o plasma. Adicionalmente, em muitos casos a corrente injetada de precursor sólido é injetada normal (ângulo de 90²) com relação ao fluxo dos gases de plasma. Em alguns casos, desvios positivos ou negativos do ângulo de 90² poderão ser desejados.

[0065] A alta temperatura do plasma rapidamente vaporiza o precursor sólido. Pode haver uma diferença substancial nos gradientes de temperatura e padrões de fluxo gasoso ao longo da câmara de plasma 20. Acredita-se que, na entrada do arco de plasma, o fluxo é turbulento e existe um alto gradiente de temperatura; de temperaturas desde cerca de 19.726,85 ²C (20.000 ²K) no eixo geométrico a cerca de 101,85 ²C (375 ²K) nas paredes da câmara. No gargalo do bocal, acredita-se que o fluxo seja laminar e há um gradiente de temperatura muito baixo através da área aberta restrita.

[0066] A câmara de plasma é frequentemente construída de aço inoxidável, níquel, titânio, cobre, alumínio, ou outros materiais resfriados a água, ou outros materiais. A câmara de plasma poderá também ser construída de materiais cerâmicos para suportar um ambiente químico e térmico vigoroso.

[0067] As paredes da câmara de plasma poderão ser internamente aquecidas por uma combinação de radiação,

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 32/166

28/161 convecção e condução. Em certas concretizações, o resfriamento das paredes da câmara de plasma evita fusões indesejadas e/ou corrosão nas suas superfícies. 0 sistema usado para controlar tal resfriamento deve manter as paredes a uma temperatura a mais alta possa ser permitida pelo material de parede selecionado, que frequentemente é inerte aos materiais dentro da câmara de plasma nas temperaturas de parede esperadas. Isto também é verdade com respeito às paredes do bocal, que poderão ser submetidas a calor por convecção e condução.

[0068] O comprimento da câmara de plasma é frequentemente determinado experimentalmente primeiro usando um tubo alongado dentro do qual o usuário poderá localizar a temperatura limiar alvo. A câmara de plasma pode então ser projetada suficientemente longa para que precursores tenham suficiente tempo de residência na alta temperatura para atingir um estado de equilíbrio e completar a formação dos desejados produtos finais.

[0069] O diâmetro interno da câmara de plasma 20 poderá ser determinado pelas propriedades fluidas do plasma e da corrente gasosa em movimento. Ele deverá suficientemente grande para permitir o necessário fluxo gasoso, mas não tão grande para que sejam formadas zonas de remanso ou estagnadas ao longo das paredes da câmara. Tais padrões de fluxo detrimentais; poderão resfriar os gases prematuramente e precipitar produtos indesejados. Em muitos casos, o diâmetro interno da câmara de plasma 20 é maior que 100% do diâmetro do plasma na extremidade de entrada da câmara de plasma.

[0070] Em certas concretizações, a seção convergente do bocal tem uma alta variação na razão de aspecto no diâmetro

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 33/166

29/161 que mantém transições suaves até um primeiro ângulo íngreme (tal como >45²) e então a ângulos menores (tais como <45²) conduzindo para dentro do gargalo do bocal. 0 propósito do gargalo de bocal é frequentemente comprimir os gases e alcançar velocidades sônicas no fluxo. As velocidades alcançadas no gargalo do bocal e na seção divergente a jusante do bocal são controladas pelo diferencial de pressão entre a câmara de plasma e a seção a jusante da seção divergente do bocal. Pressão negativa poderá ser aplicada a jusante ou pressão positiva poderá ser aplicada a montante para este fim. Um bocal convergente-divergente do tipo adequado para uso na presente invenção está descrito na patente U.S. n° RE 37.853 na coluna 9, linha 65 à coluna 11, linha 32, a citada porção da qual é aqui incorporada por referência.

[0071] Descobriu-se surpreendentemente que os métodos e aparelhagens para fazer partículas sólidas ultrafinas da presente invenção, que utilizam resfriamento por diluição com gás de resfriamento brusco em combinação com um membro convergente, tal como um bocal convergente-divergente, tem diversos benefícios. Primeiro, uma tal combinação permite o uso de tempos de residência suficientes do material sólido dentro do sistema de plasma que torna prático o uso de precursores sólidos. Segundo, pelo fato de as partículas sólidas ultrafinas serem formadas antes do fluxo alcançar o membro convergente, incrustações da câmara de plasma são reduzidas ou, em alguns casos, mesmo eliminadas, uma vez que a quantidade de material aderindo à superfície interior do membro convergente é reduzida ou, em alguns casos, até eliminada. Terceiro, esta combinação permite a coleta de

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 34/166

30/161 partículas sólidas ultrafinas em um único ponto de coleta, tal como uma sacola de filtro, com uma quantidade mínima de tais partículas sendo depositada dentro da câmara de resfriamento ou seção de resfriamento descrita anteriormente. [0072] Em certas concretizações das composições de revestimento da presente invenção, as partículas resistentes à corrosão compreendem um reticulado de óxido inorgânico compreendendo um ou mais materiais inorgânicos. Conforme usado aqui, o termo reticulado de óxido inorgânico compreendendo um ou mais materiais inorgânicos refere-se uma cadeia molecular compreendendo um, ou em alguns casos, dois ou mais diferentes materiais inorgânicos quimicamente conectados uns aos outros por meio de um ou mais átomos de oxigênio. Um tal reticulado poderá ser formado a partir da hidrólise de sais metálicos, exemplos dos quais incluem, mas não estão limitados a, Ce³⁺, Ce⁴⁺, Zn²⁺, Mg²⁺, Y³⁺, Ca²⁺, Mn⁷⁺, e Mo⁶⁺. Em certas concretizações, o reticulado de óxido inorgânico compreendendo zinco, cério, ítrio, manganês, ou cálcio. Em certas concretizações, o reticulado de óxido inorgânico também compreende silício, fósforo, e/ou boro. Em certas concretizações, o reticulado de óxido inorgânico compreende cério, zinco, zircônio, e/ou manganês, bem como silício. Em certas concretizações, o reticulado de óxido inorgânico compreende 0,5 a 30 por cento em peso de cério e 0,5 a 20 por cento em peso de zinco, com os percentuais em peso sendo baseados no peso total do material.

[0073] Em certas concretizações, o reticulado de óxido inorgânico compreende silício resultante da hidrólise de um organossilano, tal como silanos compreendendo dois, três, quatro ou mais grupos alcóxi. Exemplos específicos

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 35/166

31/161 metiltrimetoxissilano, metiltriacetoxissilano, metiltributoxissilano, metiltrietoxissilano, metiltripropoxissilano, etiltrimetoxissilano, etiltrietoxissilano, γ-met-acriloxipropiltrimetoxis silano, γaminopropiltrimetoxissilano, γ-aminopropiltrietoxissilano, γ-mercaptopropiltrimetoxissilano, clorometiltrimetoxissilano, cloropropilmetiltrietoxis-silano, dimetildietoxissilano, γ-cloropropilmetil-dimetoxissilano, γcloropropilmetiltrimetoxissilano, tetrametoxissilano, tetraetoxissilano, tetra-n-propoxis-silano, tetra-nbutoxissilano, glicidoximetiltrietoxis-silano, CLglicidoxietiltrietoxissilano, β-glicidoxietiltrimetoxissilano, β-glicidoxietiltrietoxissilano, aglicidoxipropiltrietoxissilano, β-glicidoxipropiltrimetoxissilano, β-glicidoxipropiltrietoxissilano, γglicidoxipropiltrimetoxissilano, γ-glicidoxipropilmetildimetoxissilano, β-glicidoxipropildimetiltrimetoxis-silano, hidrolisados destes, oligômeros destes e misturas de tais monômeros de silano. Em certas concretizações, o reticulado de óxido inorgânico compreende silício resultante de um silicato, tal como silicato de potássio, silicato de sódio, e/ou silicato de amônio.

[0074] Em certas concretizações, o reticulado de óxido inorgânico é formado combinando um, ou em alguns casos, dois ou mais sais metálicos, tais como acetatos, cloretos, sulfatos, e/ou nitratos metálicos, com água para produzir uma espécie hidrolisada compreendendo um ion metálico polivalente. A espécie hidrolisada é então reagida com um composto de silício adequado (ou fósforo ou boro conforme possa ser o caso) para produzir um reticulado de óxido

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 36/166

32/161 inorgânico compreendendo um ou mais materiais inorgânicos. 0 material sólido resultante poderá então ser filtrado, lavado e secado. 0 pó seco resultante poderá, caso desejado, ser calcinado a uma temperatura de, por exemplo, 93,33 a 537,78 ²C (200 a 1.000 ²F) . Os exemplos aqui ilustram métodos adequados para fazer tais partículas resistentes à corrosão.

[0075] Em certas concretizações, as partículas resistentes à corrosão compreendendo um reticulado de óxido inorgânico, conforme descrito acima, são partículas ultrafinas.

[0076] Em certas concretizações das composições de revestimento da presente invenção, as partículas resistentes à corrosão compreendem uma argila. Em certas concretizações, tais argilas são tratadas com um sal de lantanideo e/ou de metal de transição. Argilas adequadas incluem, por exemplo, LUPONITE® (um silicato de magnésio litio sódio hidroso modificado com tetrassódio comercialmente disponível da SouthernCity Products, Inc.) bentonita (uma argila de filossilicato de alumínio geralmente impura consistindo predominantemente de montmorilonita (Na, Ca) 0,33 (Al, Mg) ₂Si₄Oi₀ (OH) ₂ . nH₂O) .

[0077]

Tais partículas resistentes à corrosão poderão ser produzidas adicionando uma argila, tal como a Laponite® estruturada em camadas referenciado acima, a uma solução diluída agitada de um sal metálico (até 50% em peso de metal), tal como, por exemplo, acetato de cério, ou acetato de zinco, em água e filtrando o precipitado sólido resultante. O precipitado sólido precipitado poderá, caso desejado, ser lavado, tal como com água e/ou acetona, e secado.

[0078] Em certas concretizações, a presente invenção está

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 37/166

33/161 direcionada a composições de revestimento que compreendem partículas resistentes à corrosão compreendendo um óxido inorgânico e, combinação com um agente tamponador de pH, tal como, por exemplo, um borato. Conforme usado aqui,o termo agente tamponador de pH é pretendido para referir-se a um material que ajuste o pH do óxido inorgânico em um nível mais alto do que seria na ausência do material. Em certas concretizações, tais partículas resistentes à corrosão compreendem um óxido metálico misto que inclui borato (B2O3) , e um ou mais óxidos de zinco, bário, cério, itrio, magnésio, molibdênio, lítio, alumínio, ou cálcio. Em certas concretizações, tal óxido misto é depositado sobre e/ou em um suporte.

[0079] Conforme usado aqui, o termo suporte refere-se a um material sobre o qual ou com o qual um outro material é carregado. Em certas concretizações, as partículas resistentes à corrosão compreendem um óxido inorgânico, um borato, e um suporte de sílica, tal como de sílica pirogênica, comercialmente disponível sob a designação comercial Aerosil® da Degussa, ou sílica precipitada, tal como Hi-Sil® T600 da PPG Industries, Pittsburgh, Pensilvânia. Em certas concretizações, o suporte tem um tamanho de partícula primário médio de não mais que 20 nanômetros. Em certas concretizações, tais partículas resistentes à corrosão provêem proteção desejável contra ambas corrosões de borda e corrosões por arranhadura' na superfície de um substrato que esteja exposto a dissolução anódica.

[0080] Exemplos não limitativos específicos de partículas resistentes à corrosão adequados compreendendo um óxido metálico misto incluindo borato compreendem CaO.B₂O3,

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 38/166

34/161

BaO.B₂O3, Zno.B₂03, e/ou MgO.B₂O3.

Tais pigmentos resistentes à corrosão poderão ser produzidos, por exemplo, precipitando os tais materiais sobre o suporte.

Tal precipitação poderá ser conduzida, por exemplo, combinando ácido bórico e um ou mais materiais precursores compreendendo zinco, bário, cério, itrio., magnésio, molibdênio, litio, alumínio, uma pasta de água e sílica, evaporando a ou cálcio, com água, e então calcinando o material resultante para produzir as partículas resistentes à corrosão, que poderão então ser moidas ao desejado tamanho de partícula.

[0081]

Em certas concretizações, tais partículas também poderão compreender materiais adicionais, tais como fosfatos, silicatos, hidróxi-fosfatos, e/ou hidróxi-silicatos de um metal, tal como zinco ou alumínio.

[0082]

Em certas concretizações, uma ou mais das partículas resistentes à corrosão anteriormente descritas estarão presentes nas composições de revestimento da presente invenção em uma quantidade de 3 a 50 por cento em volume, tal como 8 a por cento em volume ou, em certas concretizações, a 18 por cento em volume, onde os percentuais em volume são baseados no volume total da composição de revestimento.

[0083]

Em certas concretizações, as composições de revestimento resistentes à da presente invenção compreendem partículas corrosão compreendendo partículas quimicamente modificadas tendo um tamanho de partícula primário médio de não mais que 500 nanômetros, em alguns casos, não mais que

200 nanômetros e, em ainda outros casos, não mais que 100 nanômetros.

Exemplos de tais partículas são descritos na patente U.S.

n° 6.790.904 da coluna 3, linha 43 à coluna

8, linha 4 6;

publicação de pedido de patente U.S.

n°

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 39/166

35/161

2003/0229157 Al em [0021] a [0048]; patente U.S. n° 6.835.458 da coluna 4, linha 54 à coluna 7, linha 58; e patente U.S. n° 6.593.417 da coluna 23, linha 48 à coluna 24, linha 58, porções dos quais estão sendo aqui incorporadas por referência. Partículas quimicamente modificadas também estão comercialmente disponíveis, tais como aquelas comercialmente disponíveis sob a designação comercial NANOBYK-3650, da BykChemie.

[0084] Conquanto tais partículas quimicamente modificadas sejam conhecidas na técnica para prover propriedades de resistência a defeitos e/ou arranhaduras a composições de revestimento nas quais elas são incorporadas, os presentes inventores descobriram surpreendentemente que elas também conferem propriedades de resistência à corrosão a composições de primers para substratos metálicos, tais como primers de causticação, e/ou composições de revestimento de prétratamento quando tais composições são aplicadas a um substrato metálico nu. De fato, os inventores descobriram que, mesmo quando tais partículas quimicamente modificadas são incluídas em uma composição de revestimento em quantidades relativamente pequenas, i. é, razões em peso de partículas para ligante formador de película de menos que 0,2, a composição de revestimento, quando depositada sobre pelo menos uma porção de um substrato metálico nu selecionado dentre aço laminado a frio, aço eletrogalvanizado e alumínio e curada, às vezes produz um substrato que exibe propriedades de resistência à corrosão semelhantes a, ou, em alguns casos, maior que, as propriedades de resistência à corrosão que o mesmo substrato exibe quando pelo menos parcialmente revestido sob as mesmas condições com uma composição

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 40/166

36/161 resistente à corrosão contendo cromo convencional (conforme descrito em mais detalhe abaixo). Como resultado, os inventores descobriram que tais partículas resistentes à corrosão poderão ser usadas para substituir cromo em composições de revestimento de primers para substratos metálicos, tais como primers de causticação, e/ou composições de revestimento para pré-tratamento de metais.

[0085] Conforme indicado anteriormente, em certas concretizações, as composições de revestimento da presente invenção compreendem uma resina formadora de película. Conforme usado aqui, resina formadora de película refere-se a resinas que possam formar uma película continua autosuportante em pelo menos uma face horizontal de um substrato quando da remoção de quaisquer diluentes ou portadores presentes na composição ou quando da cura a temperatura ambiente ou elevada.

[0086] Resinas formadoras de película que poderão ser usadas nas composições de revestimento da presente invenção incluem, sem limitação, aquelas usadas em composições de revestimento de OEM (Fabricantes de Equipamentos Originais) automotivos, composições de revestimento para repintura automotiva, composições para revestimentos industriais, composições para revestimentos arquitetônicos, composições para revestimento de bobinas, e composições para revestimentos aeroespaciais, dentre outras.

[0087] Em certas concretizações, a resina formadora de película incluída nas composições de revestimento da presente invenção compreende uma resina formadora de película termofixa. Conforme usado aqui, termofixa refere-se a resinas que curam irreversivelmente quando da cura ou

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 41/166

37/161 reticulação, sendo que as cadeias poliméricas dos componentes poliméricos são unidos entre si por ligações covalentes. Esta propriedade é geralmente associada com uma reação de reticulação das composições constituintes frequentemente induzida, por exemplo, por calor ou irradiação. Vide Hawley, Gessner G., The Condensed Chemical Dictionary, Nona Edição, página 856; Surface Coatings, vol. 2, Oil and Color Chemists'Association, Austrália, TAFE Educational Books (1974). Reações de cura ou reticulação também poderão ser realizadas sob condições ambientes. Uma vez curada ou reticulada, uma resina termofixa não fundirá quando da aplicação de calor e é insolúvel em solventes. Em outras concretizações, a resina formadora de película incluída nas composições de revestimento da presente invenção compreende uma resina termoplástica. Conforme usado aqui, o termo termoplástico refere-se a componentes poliméricos que não são unidos por ligações covalentes e assim se submetem a fluxo liquido por aquecimento, e são solúveis em solventes. Vide Saunders, K.J., Organic Polymer Chemistry, páginas 4142, Chapman and Hill, Londres (1973) .

[0088] Resinas formadoras de película adequadas para uso nas composições de revestimento da presente invenção incluem, por exemplo, aquelas formadas pela reação de um polímero tendo pelo menos um tipo de grupo reativo e um agente de cura tendo grupos reativos reativos com o(s) grupo(s) reativo(s) do polímero. Conforme usado aqui, o termo polímero é pretendido para abranger oligômeros, e inclui, sem limitação, tanto homopolimeros quanto copolimeros. Os polímeros poderão ser, por exemplo, acrílicos, poliésteres, poliuretanos, polivinilicos, celulósicos, acrilatos polímeros à base de

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 42/166

38/161 silício saturados ou insaturados, copolímeros destes e misturas destes, e poderão conter grupos reativos tais como grupos epóxi, ácido carboxílico, hidroxila, isocianato, amda, carbamato e carboxilato, dentre outros, incluindo misturas destes.

[0089] Polímeros acrílicos adequados incluem, por exemplo, aqueles descritos na publicação de pedido de patente U.S. n° 2003/0158316 Al em [0030] - [0039], a porção citada da qual é aqui incorporada por referência. Polímeros de poliéster adequados incluem, por exemplo, aqueles descritos na publicação de pedido de patente U.S. n° 2003/0158316 Al em [0040] a [0046] , a porção citada da qual é aqui incorporada por referência. Polímeros de poliuretano adequados incluem, por exemplo, aqueles descritos na publicação de pedido de patente U.S. n° 2003/0158316 Al em [0047] a [0052], a porção citada da qual é aqui incorporada por referência. Polímeros baseados em silício adequados são definidos na patente U.S. n° 6.623.791 na coluna 9, linhas 5 a 10, a porção citada da qual é aqui incorporada por referência.

[0090] Em certas concretizações da presente invenção, a resina formadora de película compreende um polímero de polvinila, tal como uma resina de polivinil butiral. Tais resinas poderão ser produzidas reagindo álcool polivinílico com um aldeído, tal como aldeído acético, aldeído fórmico, ou aldeído butírico, dentre outros. Álcoois polivinílicos poderão ser produzidos pela polimerização de monômero de acetato de vinila e a subseqüente metanólise, alcalinamente catalisada, do acetato de polivinila obtido. A reação de acetalização de álcool polivinílico e aldeído butírico não é quantitativa, de maneira tal que o polivinil butiral poderá

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 43/166

39/161 conter uma certa quantidade de grupos hidroxila. Adicionalmente, uma pequena quantidade de grupos acetila poderá permanecer na cadeia polimérica.

[0091] Resinas de polivinil butiral comercialmente disponíveis poderão ser usadas. Tais resinas frequentemente têm um grau médio de polimerização de 500 a lOOOe um grau de butiração de 57 a 70 moles por cento. Exemplos específicos de resinas de polivinil butiral adequadas incluem a linha MOWITAL® de resinas de polivinil butiral comercialmente disponíveis da Kuraray América, Inc., Nova York, Nova York, e as resinas de polivinil butiral BUTVAR® comercialmente disponíveis da Solutia Inc.

[0092] Conforme indicado anteriormente, certas composições de revestimento da presente invenção poderão incluir uma resina formadora de película que é formada a partir do uso de um agente de cura. Conforme usado aqui, o termo agente de cura refere-se a um material que promova a cura dos componentes da composição. Conforme usado aqui, o termo cura significa que quaisquer componentes reticuláveis da composição estarão pelo menos parcialmente reticulados. Em certas concretizações, a densidade de reticulação dos componentes reticuláveis, i. é, o grau de reticulação, varia de 5 por cento a 100 por cento de reticulação completa, tal como de 35 por cento a 85 por cento de reticulação completa. Aquele entendido no assunto compreenderá que a presença e o grau de reticulação, i. é, a densidade de reticulação, poderá ser determinado por uma variedade de métodos, tais como análise térmica mecânica dinâmica (DMTA) usado um analisador MK III DMTA da Polymer Laboratories, conforme descrito na patente U.S. n° 6.803.408, na coluna 7, linha 66 à coluna 8,

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 44/166

40/161 linha 18, a porção citada da qual sendo aqui incorporada por referência.

[0093] Qualquer um de uma variedade de agentes de cura conhecidos daqueles entendidos no assunto poderá ser usado. Por exemplo, resinas aminoplásticas e fenoplásticas adequadas exemplificativas estão descritas na patente U.S. n° 3.919.351, na coluna 5, linha 22 à coluna 6, linha 25, a porção citada da qual sendo aqui incorporada por referência. Poliisocianatos e isocianatos bloqueados adequados exemplificativos estão descritos na patente U.S. n° 4.546.045 na coluna 5, linhas 16 a 38, e na patente U.S. n° 5, 468.802 na coluna 3, linhas 48 a 60m As porções citadas das quais sendo aqui incorporadas por referência. Anidridos adequados exemplificativos estão descritos na patente U.S. n° 4.798.746, na coluna 10, linhas 16 a 50; e na patente U.S. n° 4,732.790, na coluna 3, linhas 41 a 57, as porções citadas das quais sendo aqui incorporadas por referência. Poliepóxidos adequados exemplificativos estão descritos na patente U.S. n° 4.681.811, na coluna 5, linhas 33 a 58, a porção citada da qual sendo aqui incorporada por referência. Poliácidos adequados exemplificativos estão descritos na patente U.S. n° 4.681.811, na coluna 6, linha 45 à coluna 9, linha 54, a porção citada da qual sendo aqui incorporada por referência. Polióis adequados exemplificativos estão descritos na patente U.S. n° 4.046.729 na coluna 7, linha 52 à coluna 8, linha 9 e coluna 8, linha 29 à coluna 9, linha 66, e na patente U.S. n° 3.919.315, na coluna 2, linha 64 à coluna 3, linha 33, as porções citadas das quais sendo aqui incorporadas por referência. Exemplos adequados de poliaminas estão descritas na patente U.S. n° 4.046.729, na coluna 6,

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 45/166

41/161 linha 61 à coluna 7, linha 26 e na patente U.S. n° 3.799.854, na coluna 3, linhas 13 a 50, as porções citadas das quais sendo aqui incorporadas por referência. Misturas apropriadas de agentes de cura, tais como aqueles descritos acima, poderão ser usados.

[0094] Em certas concretizações, as composições de revestimento da presente invenção são formuladas como uma composição mono-componente onde um agente de cura é misturado com outros componentes da composição para formar uma composição estável. Em outras concretizações, composições da presente invenção poderão ser formuladas como uma composição bi-componente onde um agente de cura é adicionado a uma mistura pré-formada dos outros componentes da composição imediatamente antes da aplicação.

[0095] Em certas concretizações, a resina formadora de película está presente nas composições de revestimento da presente invenção em uma quantidade maior que 30 por cento em peso, tal como 40 a 90 por cento em peso, ou, em alguns casos, 50 a 90 por cento em peso, com o percentual em peso sendo baseado no peso total da composição de revestimento. Quando um agente de cura for usado, ele poderá, em certas concretizações, estar presente em uma quantidade de até 70 por cento em peso, tal como 10 a 70 por cento em peso, este peso percentual sendo baseado no peso total da composição de revestimento.

[0096] Em certas concretizações, as composições de revestimento da presente invenção estão na forma de composições de revestimento liquidas, exemplos das quais incluem composições de revestimento aquosas e base solvente, e composições de revestimento eletrodepositáveis. As

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 46/166

42/161 composições de revestimento da presente invenção também poderão estar na forma de um sólido co-reagivel na forma particulada, i. é, uma composição de revestimento em pó. Independentemente da forma, as composições de revestimento da presente invenção poderão ser pigmentadas ou incolores, e poderão ser usadas isoladamente ou em combinação como primers, revestimentos base, ou revestimentos superiores. Certas concretizações da presente invenção, conforme discussão em mais detalhe abaixo, estão direcionadas a composições de revestimento de primers resistentes à corrosão e/ou de pré-tratamento. Conforme indicado, certas concretizações da presente invenção estão direcionadas a composições de revestimento de primers para substratos metálicos, tais como primers de causticação, e/ou composições de revestimento para pré-tratamento de substratos metálicos. Conforme usado aqui, o termo composição de revestimento de primer refere-se a composições de revestimento das quais um revestimento de fundo poderá ser depositado sobre um substrato de maneira a preparar a superfície para aplicação de um sistema de revestimento protetor ou decorativo. Conforme usado aqui, o termo primer de causticação refere-se a composições de revestimento de primers que incluam um componente promotor de adesão, tal como um ácido livre conforme descrito em mais detalhe abaixo. Conforme usado aqui, o termo composição de revestimento de pré-tratamento refere-se a composições de revestimento que possam ser aplicadas segundo espessuras de película muito baixas a um substrato nu de maneira a melhorar a resistência à corrosão ou para aumentar a adesão de camadas de revestimento subsequentemente aplicadas. Substratos metálicos

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 47/166

43/161 que poderão ser revestidos com tais composições incluem, por exemplo, substratos compreendendo aço (incluindo aço eletrogalvanizado, aço laminado a frio, aço galvanizado por imersão a quente, dentre outros), alumínio, ligas de alumínio, ligas de zinco-aluminio, e aço folheado com alumínio. Substratos que poderão ser revestidos com tais composições também poderão compreender mais que um metal ou liga metálica, onde o substrato poderá ser uma combinação de dois um mais substratos metálicos revestidos montados juntos, tais como aço galvanizado por imersão a quente montado com substratos de alumínio.

[0097] As composições revestimento de primer e/ou composições de revestimento de pré-tratamento de substratos metálicos da presente invenção poderá ser aplicado a metais nus. Por nu quer-se dizer um material virgem que não tenha sido tratado com nenhuma composição de pré-tratamento, tal como, por exemplo, banhos fosfatizantes convencionais, enxágues de metais pesados, etc. Adicionalmente, substrato metálicos nus sendo revestidos com as composições de revestimento de primer da presente invenção poderão ser uma borda de corte de um substrato esteja de outra maneira tratado e/ou revestido sobre o restante da sua superfície.

[0098] Antes de aplicar uma composição de revestimento de primer da presente invenção e/ou uma composição de prétratamento de metal da presente invenção, o substrato metálico a ser revestido deverá primeiro ser limpo para remover graxas, sujeiras ou outras matérias estranhas. Procedimentos e materiais de limpeza padrões também poderão ser empregados. Esses materiais poderão incluir, por exemplo, limpadores alcalinos suaves ou fortes, tais como aqueles que

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 48/166

44/161 estão comercialmente disponíveis. Exemplos incluem BASE Phase

Non-Phos

ou BASE Phase #6, ambos os quais estão

comercialmente disponíveis da PPG Industries, Pretreatment and Specialty Products. A aplicação de tais limpadores poderá ser seguida ou precedida de um enxágue com água.

[0099]	A superfície metálica poderá então ser enxaguada
com uma	solução ácida aquosa após limpeza com o limpador
alcalino	e antes de contato com uma composição de

revestimento de primer de substrato metálico e/ou composição para pré-tratamento de substrato metálico da presente invenção. Exemplos de soluções de enxaguamento adequadas

incluem	limpadores ácidos suaves ou fortes, tais como as
soluções	de ácido nítrico diluído comercialmente disponíveis.
[0100]	Conforme indicado anteriormente, certas

concretizações da presente invenção estão direcionadas a composições de revestimento compreendendo um componente

promotor	de adesão. Conforme usado aqui, o termo componente
promotor	de adesão refere-se a qualquer material que seja
incluído	na composição para intensificar a adesão da

composição de revestimento a um substrato metálico.

[0101]

Em certas concretizações da presente invenção, um

tal componente promotor de adesão compreende um ácido livre. Conforme usado aqui, ácido livre é pretendido para englobar ácidos orgânicos e/ou inorgânicos que são incluídos como um componente separado das composições da presente invenção em oposição a quaisquer ácidos que possam ser usados para formar um polímero que possa estar presente na composição. Em certas concretizações, o ácido livre incluído nas composições de revestimento da presente invenção é selecionado dentre ácido tânico, ácido fosfórico, ácido fosforoso, ácido cítrico, ou

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 49/166

45/161 misturas destes. Derivados adequados incluem ésteres, amidas, e/ou complexos metálicos de tais ácidos.

[0102] Em certas concretizações, o ácido livre compreende um ácido orgânico, tal como ácido tânico, i. é, tanino. Taninos são extraídos de diversas plantas e árvores que poderão ser classificadas de acordo com suas propriedades químicas como (a) taninos hidrolisáveis, (b) taninos condensados, e (c) taninos mistos contendo tanto taninos hidrolisáveis quanto taninos condensados. Taninos úteis na presente invenção incluem aqueles que contenham um extrato de tanino de plantas e árvores naturalmente ocorrentes, e são geralmente referidos como taninos vegetais. Taninos vegetais adequados incluem os taninos vegetais condensados solúveis em água quente ou comuns, tais como quebracho, mimosa, mangue vermelho, abeto, cicuta, gabien, acácias, catechu, pauferro, chá, lariço, cerejeira, castanheira, dividivi, alga valônia, sumagre, chinchona, carvalho, etc. Esses taninos vegetais não são compostos químicos puros com estruturas conhecidas mas, ao contrário, contêm numerosos componentes incluindo parcelas fenólicas, tais como catecol, pirogalol, etc., condensadas em uma estrutura polimérica complicada.

[0103] Em certas concretizações, o ácido livre compreende um ácido fosfórico, tal como um ácido ortofosfórico, ácido superfosfórico a 100 por cento ou soluções aquosas destes, tais como uma solução de ácido fosfórico a 70 a 90 por cento. [0104] Adicionalmente a ou no lugar de tais ácidos livres, outros componentes promotores de adesão são fosfatos metálicos, organofosfatos, e organofosfonatos. Organofosfatos e organofosfonatos adequados incluem aqueles divulgados nas patentes U.S. n^os 6.440.580, na coluna 3, linha 24 à coluna

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 50/166

46/161

6, linha 22, 5.294.265, na coluna 1, linha53 à coluna 2, linha 55, e 5.396.526, na coluna 2, linha 15 à coluna 3, linha 8, as porções citadas das quais sendo aqui incorporadas por referência. Fosfatos metálicos adequados incluem, por exemplo, fosfato de zinco, fosfato de ferro, fosfato de manganês, fosfato de cálcio, fosfato de magnésio, fosfato de cobalto, fosfato de zinco-ferro, fosfato de zinco-manganês, fosfato de zinco-cálcio, incluindo os materiais descritos nas patentes U.S. n^os 4.941.930, 5.238.506 e 5.653.790.

[0105] Em certas concretizações, o componente promotor de adesão compreende uma resina epóxi fosfatizada. Tais resinas poderão compreender o produto de reação de um ou mais materiais com funcionalidade epóxi em um ou mais materiais contendo fósforo. Exemplos não limitativos de tais materiais, que são adequados para uso na presente invenção, são divulgados na patente U.S. n° 6.159.549, na coluna 3, linhas a 62, a citada porção da qual sendo aqui incorporada por referência.

[0106] Em certas concretizações, o componente promotor de adesão estará presente nas composições de revestimento de primer de substrato metálico e/ou composições de revestimento de pré-tratamento de metais em uma quantidade variando 0,05 a por cento em peso, tal como de 3 a 15 por cento em peso, com os percentuais em peso sendo baseados no peso total da composição.

[0107] Conforme indicado anteriormente, em certas concretizações, tal como em concretizações onde as composições de revestimento da presente invenção compreendam uma composição de revestimento de primer de substrato metálico e/ou uma composição de pré-tratamento de metais, a

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 51/166

47/161 composição película.

também poderá compreender uma resina formadora de

Em certas concretizações, a resina formadora de película estará presente em tais composições em uma quantidade variando de 20 a por cento em peso, tal como a 80 por cento em peso, com os percentuais sendo baseados no peso total da composição.

[0108]

Em certas concretizações, a composição de revestimento da presente invenção poderá também compreender ingredientes opcionais adicionais, tais como aqueles ingredientes bem conhecidos na técnica para formular revestimentos de superfícies. Tais ingredientes opcionais poderão compreender, por exemplo, pigmentos, corantes, agentes tensoativos, tixotrópicos, cargas, agentes de controle de fluxo, agentes agentes desgaseificantes, co-solventes orgânicos, catalisadores, antioxidantes, estabilizantes de luz, absorventes de UV, e outros adjuvantes costumeiros. Quaisquer de tais aditivos conhecidos na técnica poderão ser usados, ausentes problemas de compatibilidade. Exemplos não limitativos desses materiais e quantidades adequadas incluem aqueles descritos nas patentes U.S. n^os 4.220.679. 4.403.003, 4.147.769, e 5.071.904.

[0109] Em certas concretizações, as composições de revestimento da presente invenção também compreendem, adicionalmente a quaisquer das outras partículas resistentes à corrosão, partículas resistentes à corrosão não crômicas convencionais. Partículas resistentes à corrosão não crômicas convencionais adequadas incluem, mas não estão limitadas a,

fosfato de ferro,	fosfato de	zinco,	sílica com	. troca de	ion
cálcio, sílica	coloidal,	sílica	amorfa	sintética,	e
molibdatos, tais	como molibdato de	cálcio,	molibdato	de

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 52/166

48/161 zinco, molibdato de bário, molibdato de estrôncio, e misturas destes. Silicas com troca de ion cálcio adequadas estão comercialmente disponíveis da W.R. Grace & Co. como SHIELDEX® AC3 e/ou SHIELDEX® C303. Silicas amorfas adequadas estão comercialmente disponíveis da W.R. Grace & Co. sob a designação comercial SYLOID®. Um hidroxil fosfato de zinco adequado está comercialmente disponível da Elementis Specialties, Inc., sob a designação comercial NALZIN®2.

[0110] Esses pigmentos resistentes à corrosão não crômicos tipicamente compreendem partículas tendo um tamanho de partícula de um mícron ou maior. Em certas concretizações, essas partículas estarão presentes nas composições de revestimento da presente invenção em uma quantidade variando de 5 a 40 por cento em peso, tal como 10 a 25 por cento em peso, com os percentuais sendo baseados no peso total de sólidos da composição.

[0111] Em certas concretizações, a presente invenção é direcionada a composições de revestimento compreendendo um componente promotor de adesão, uma resina fenólica, e um alcoxissilano, adicionalmente a quaisquer das partículas resistentes à corrosão anteriormente descritas. Resinas fenólicas adequadas incluem aquelas resinas preparadas pela condensação de um fenol ou um fenol substituído com alquila com um aldeido. Resinas fenólicas exemplificativas incluem aquelas descritas na patente U.S. n° 6.774.168, na coluna 2, linhas 2 a 22, a citada porção sendo aqui incorporada por referência. Alcoxissilanos adequados são descritos na patente U.S. n° 6.774.168, na coluna 2, linhas 23 a 65, incorporada aqui por referência, e incluem, por exemplo, alcriloxialcoxissilanos, tais como γ-acriloxipropil

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 53/166

49/161 trimetoxissilano e metacrilatoalcoxissilano, tal como γmetacriloxipropiltrimetoxissilano. Tais composições também incluem um solvente, um agente reológico, e/ou um pigmento, conforme descrito na patente U.S. n° 6.774.168, na coluna 3, linhas 28 a 41, a porção citada da qual sendo aqui incorporada por referência.

[0112] Os inventores descobriram que as partículas resistentes à corrosão divulgadas aqui são particularmente adequadas para uso como agente de causticação, tal como primers de causticação de repintura automotiva e primers para revestimento de bobinas de metais. Como resultado, certas concretizações da presente invenção estão direcionadas a primers de causticação compreendendo: (a) uma resina formadora de película, tal como uma resina de polivinila; (b) um componente promotor de adesão, tal como um ácido livre; e (c) partículas resistentes à corrosão do tipo descrito acima. Conforme usado aqui, o termo repintura refere-se ao ato de refazer, restaurar ou reparar a superfície ou o acabamento de um artigo.

[0113] As composições de revestimento da presente invenção poderão ser preparadas por uma variedade de métodos. Por exemplo, em certas concretizações, as partículas resistentes à corrosão anteriormente descritas são adicionadas a qualquer tempo durante a formulação de uma composição de revestimento compreendendo uma resina formadora de película, contanto que elas formem uma suspensão estável na resina formadora de película. Composições de revestimento da presente invenção poderão ser preparadas, primeiro misturando uma resina formadora de película, as partículas resistentes à corrosão anteriormente descritas, e um diluente, tal como um solvente

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 54/166

50/161 orgânico e/ou água, em um recipiente fechado que contenha um meio de moagem cerâmico. A mistura é submetida a condições de tensão de alto cisalhamento, tal como agitando a mistura em um agitador de alta velocidade, até que uma dispersão homogênea das partículas permaneça suspensa na resina formadora de película com nenhuma deposição visível de partículas no recipiente. Caso desejado, qualquer modo de aplicação de tensão à mistura poderá ser utilizado, contanto que tensão suficiente seja aplicada para alcançar uma dispersão estável das partículas na resina formadora de película.

[0114] As composições de revestimento da presente invenção poderão ser aplicadas a um substrato por técnicas de aplicação conhecidas, tal como revestimento por mergulho ou imersão, aspersão, aspersão intermitente, mergulho seguido de aspersão, aspersão seguida de mergulho, pincelamento ou por rolo. Técnicas de aspersão e equipamentos para aspersão com ar e de aspersão eletrostática, usuais, quer métodos manuais, quer métodos automáticos, poderão ser usados. Enquanto as composições de revestimento da presente invenção podem ser aplicadas a diversos substratos, tais como madeira, vidro, pano, plástico, espuma, incluindo substratos elastoméricos, e similares, em muitos casos o substrato compreende um metal.

[0115]

Em certas concretizações das composições de revestimento da presente invenção, após a aplicação da composição ao substrato, uma película é formada sobre superfície do substrato retirando solvente, i. é, solvente orgânico e/ou água, para fora da película por um período de aquecimento ou de secagem ao ar. Condições de secagem adequadas dependerão da composição e/ou da aplicação em

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 55/166

51/161 particular, mas em alguns casos um tempo de secagem de cerca de 1 a 5 minutos a uma temperatura de cerca de 2 0 a 121 ²C (80 a 250 ²F) será suficiente. Mais que uma camada poderá ser aplicada, caso desejado Geralmente entre revestimentos, o revestimento anteriormente aplicado é flasheado, isto é, exposto; isto é, exposto a condições ambiente durante 5 a 30 minutos. Em certas concretizações, a espessura do revestimento é de 0,127 a 127 micra (0, 005 a 5 mils) , tal como 1,27 a 76,2 micra (0,05 a 3,0 mils) . A composição de revestimento poderá então ser aquecida. Na operação de cura, solventes são retirados e componentes reticuláveis da composição, caso os haja, são reticulados. A operação de aquecimento e cura é às vezes realizado a uma temperatura na faixa de 71 a 177 ²C (160 a 350 ²F) , mas, caso necessário, temperaturas mais baixas ou mais altas poderão ser usadas.

[0116] Conforme indicado, certas concretizações das composições de revestimento da presente invenção estão direcionadas a composições de primer, tal como de primers de causticação, enquanto que outras concretizações da presente invenção estão direcionadas a composições de pré-tratamento de substratos de metal. Em qualquer dos casos, tais composições são frequentemente revestidas superiormente com um sistema de revestimento protetor ou decorativo, tal como um monorrevestimento para revestimento superior ou uma combinação de uma composição de revestimento base pigmentada e uma composição de revestimento incolor, i. é, um sistema cor-mais-incolor.

Como resultado, a presente invenção também é direcionada revestimentos compósitos multi-componentes compreendendo pelo menos uma camada de revestimento depositada de uma composição de revestimento da presente

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 56/166

52/161 invenção. Em certas concretizações, as composições compósitas mono-componentes da presente invenção compreendem uma composição formadora de pelo de revestimento base servindo como um revestimento base (frequentemente um revestimento de cor pigmentado) e uma composição formadora de película aplicada sobre o revestimento base servindo como um revestimento superior (frequentemente, um revestimento transparente ou incolor).

[0117] Nestas concretizações da presente invenção, a composição de revestimento da qual o revestimento base e/ou o revestimento superior é(são) depositado(s) poderá compreender, por exemplo, quaisquer das composições de revestimento base ou de revestimento superior convencionais conhecidas daqueles entendidos no assunto, por exemplo, formulando composições de revestimento OEM automotivas, composições de revestimento para repintura automotiva, composições de revestimento industriais, composições de revestimento para a construção civil, composições para revestimento de bobinas, e composições de revestimento aeroespaciais, dentre outras. Tais composições tipicamente incluem uma resina formadora de película que poderá incluir, por exemplo, um polímero acrílico, um poliéster, e/ou um poliuretano. Resinas formadoras de película exemplificativas são divulgadas na patente U.S. n° 4.403.003, na coluna 2, linha 2 4 à coluna 4, linha 40, bem como na patente U.S. n° 4.403.003, patente U.S. n° 4.147.679 e patente U.S. n° 5.071.904.

[0118] A presente invenção também é direcionada a substratos, tais como substratos metálicos, pelo menos parcialmente revestidos com uma composição de revestimento da

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 57/166

53/161 presente invenção bem como substratos, tais como substratos metálicos, pelo menos parcialmente revestidos com um revestimento compósito mono-componente da presente invenção.

[0119] Em muitos casos, as composições de revestimento da presente invenção, quando depositadas sobre pelo menos uma porção de um substrato metálico selecionado dentre aço laminado a frio, aço eletrogalvanizado e alumínio e curadas, produzirão um substrato que exibe propriedades de resistência à corrosão maiores que as propriedades de resistência à corrosão que o mesmo substrato exibe quando pelo menos parcialmente revestido com uma composição de revestimento semelhante que não inclua as partículas resistentes à corrosão anteriormente descritas. Em alguns casos, as composições de revestimento da presente invenção, quando depositadas sobre pelo menos uma porção de substratos de dois metais selecionados dentre aço laminado a frio, aço eletrogalvanizado e alumínio e curadas, produzem um substrato que exibe propriedades de resistência à corrosão maior que a resistência à corrosão que os mesmos três substratos exibem quando pelo menos parcialmente revestidos sob as mesmas condições com uma composição de revestimento semelhante que não inclua as partículas resistentes à corrosão anteriormente descritas.

[0120] Como resultado, certas concretizações da presente invenção estão direcionadas a composições de revestimento que compreendem partículas resistentes à corrosão selecionadas dentre (i) partículas de óxido de magnésio tendo um tamanho de partícula primário médio de não mais que 100 nanômetros; (ii) partículas compreendendo um reticulado de óxido inorgânico compreendendo um ou mais óxidos inorgânicos; e/ou

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 58/166

54/161 (iii) partículas quimicamente modificadas tendo um tamanho de partícula primário médio de não mais que 500 nanômetros, e sendo que as partículas resistentes à corrosão estão presentes em uma quantidade suficiente para resultar em uma composição que, quando depositada sobre pelo menos uma porção de um substrato metálico selecionado dentre aço laminado a frio, aço eletrogalvanizado e alumínio, e curada, produz um substrato que exibe propriedades de resistência à corrosão maiores que as propriedades de resistência à corrosão que o mesmo substrato exibe quando pelo menos parcialmente revestido sob as mesmas condições com uma composição de revestimento semelhante, que não inclua as partículas resistentes à corrosão.

[0121]

Em certas concretizações, as partículas resistentes à corrosão estarão presentes na composição em uma quantidade suficiente para resultar em uma composição que, quando depositada sobre pelo menos uma porção de substratos de dois metais selecionados dentre aço laminado a frio, aço eletrogalvanizado e alumínio e curadas, produzem um substrato que exibe propriedades de resistência à corrosão maior que a resistência à corrosão que os mesmos dois substratos exibem quando pelo menos parcialmente revestidos sob as mesmas condições com uma composição de revestimento semelhante que não inclua as partículas resistentes à corrosão. Em ainda outras concretizações, tais partículas estarão presentes na composição em uma quantidade suficiente para resultar uma composição que, quando depositada sobre pelo menos uma porção de um substrato metálico selecionado dentre aço laminado a frio, aço eletrogalvanizado e alumínio, e curada, produz um substrato que exibe propriedades de resistência à corrosão

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 59/166

55/161 maiores que as propriedades de resistência à corrosão que o mesmo substrato exibe quando pelo menos parcialmente revestido sob as mesmas condições com uma composição de revestimento semelhante, que não inclua as partículas resistentes à corrosão.

[0122]

Conforme usado aqui, o termo propriedades de resistência à corrosão refere-se à medição de prevenção de corrosão em um substrato metálico utilizando o ensaio descrito em ASTM B117 (Teste de Aspersão com Sal) . Neste ensaio, o substrato revestido é riscado com uma faca para expor o substrato metálico nu. O substrato riscado é colocado em uma câmara de ensaio onde uma solução salina aquosa é continuamente nebulizada sobre o substrato. A câmara é mantida a uma temperatura constante. O substrato revestido é exposto ao ambiente de aspersão de sal durante um período de tempo especificado, tal como 500 ou 1000 horas. Após a exposição, o substrato revestido é removido da câmara de ensaio e avaliada para corrosão ao longo da risca. A corrosão é medida como expansão de risca (scribe creep), que é definida como a distância total que a corrosão viajou através da risca medida em milímetros.

[0123] Neste pedido, quando é afirmado que um substrato exibe propriedades de resistência à corrosão maiores que um outro substrato, isto significa que o substrato exibe menos expansão de risca (a corrosão viaja através da risca menos milímetros) comparativamente com outro substrato. Em certas concretizações, as partículas resistentes à corrosão estarão presentes nas composições de revestimento da presente invenção em uma quantidade suficiente para resultar em um substrato exibindo propriedades de resistência à corrosão

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 60/166

56/161 pelo menos 15% maiores ou, em alguns casos, pelo menos 50% maiores, que as propriedades de resistência à corrosão exibidas pelo mesmo substrato quando pelo menos parcialmente revestido sob as mesmas condições com uma composição de revestimento semelhante que não inclua as partículas resistentes à corrosão.

[0124] Conforme usado aqui, o termo as mesmas condições, significa que uma composição de revestimento é (i) depositada sobre o substrato à mesma espessura de película ou semelhante àquela composição à qual está sendo comparada, e (ii) curada sob as mesmas condições ou semelhantes, tais como temperatura de cura, umidade, e tempo, que a composição à qual está sendo comparada. Conforme usado aqui, composição de revestimento semelhante que não inclua as partículas resistentes à corrosão significa que uma composição contém os mesmos componentes nas mesmas quantidades ou semelhantes que a composição à qual está sendo comparada, exceto que as partículas resistentes à corrosão descritas aqui, que estão incluídas nas composições de revestimento da presente invenção, não estão presentes e são substituídas por partículas resistentes à corrosão não crômicas convencionais, tais como NALZIN® 2 ou SHIELDER® AC3 (identificado anteriormente).

[0125] Em muitos casos, as composições de revestimento da presente invenção, quando depositadas sobre pelo menos uma porção de um substrato metálico selecionado dentre aço laminado a frio, aço eletrogalvanizado e alumínio e curada, produz um substrato que exibe propriedades de resistência à corrosão semelhantes a, ou, em alguns casos, maiores que, as propriedades de resistência à corrosão que o mesmo substrato

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 61/166

57/161 exibe quando pelo menos parcialmente revestido sob as mesmas condições com uma composição resistente à corrosão contendo cromo convencional. Em alguns casos, as composições de revestimento da presente invenção, quando depositadas sobre pelo menos uma porção de substratos de dois metais selecionados dentre aço laminado frio, aço eletrogalvanizado e alumínio e curadas, produzem um substrato que exibe propriedades de resistência à corrosão maior que a resistência à corrosão que os mesmos dois substratos exibem quando pelo menos parcialmente revestidos sob as mesmas condições com uma composição de resistente à corrosão contendo cromo convencional. Em ainda outros casos, as composições de revestimento da presente invenção, quando depositadas sobre pelo menos uma porção de um substrato metálico selecionado dentre aço laminado a frio, aço eletrogalvanizado e alumínio, e curada, produz um substrato que exibe propriedades de resistência à corrosão semelhantes a e, em alguns casos, maiores que as propriedades de resistência à corrosão que o mesmo substrato exibe quando pelo menos parcialmente revestido sob as mesmas condições com uma composição de revestimento contendo cromo convencional. [0126] Como resultado, certas concretizações da presente invenção estão direcionadas a composições de revestimento que compreendem partículas resistentes à corrosão selecionadas dentre: (i) partículas de óxido de magnésio tendo um tamanho de partícula primário médio de não mais que 100 nanômetros;

(ii) partículas compreendendo um reticulado de óxido inorgânico compreendendo um ou mais óxidos inorgânicos; e/ou (iii) partículas quimicamente modificadas tendo um tamanho de partícula primário médio de não mais que 500 nanômetros, e

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 62/166

58/161 sendo que as partículas resistentes à corrosão estão presentes na composição em uma quantidade suficiente para resultar em uma composição que, quando depositada sobre pelo menos uma porção de um substrato metálico selecionado dentre aço laminado a frio, aço eletrogalvanizado e alumínio, e curado, produza um substrato que exiba propriedades de resistência à corrosão pelo menos semelhantes às ou, em algumas concretizações, propriedades de resistência à corrosão que o mesmo substrato exibe quando pelo menos parcialmente revestido sob as mesmas condições com uma composição resistente à corrosão contendo cromo convencional. Em certas concretizações, as partículas resistentes à corrosão estarão presentes na composição em uma quantidade suficiente para resultar em uma composição que, quando depositada sobre pelo menos uma porção de substratos de dois metais selecionados dentre aço laminado a frio, aço eletrogalvanizado e alumínio e curadas, produzem um substrato que exibe propriedades de resistência à corrosão semelhantes a ou, em algumas concretizações, maiores que a resistência à corrosão que os mesmos dois substratos exibem quando pelo menos parcialmente revestidos sob as mesmas condições com uma composição de revestimento semelhante que não inclua a composição resistente à corrosão contendo cromo convencional.

Em ainda outras concretizações, tais partículas resistentes a corrosão estarão presentes na composição em uma quantidade suficiente para resultar depositada sobre pelo menos metálico selecionado dentre eletrogalvanizado e alumínio, uma composição que, quando uma porção de um substrato aço laminado a frio, aço e curada, produz um substrato que exibe propriedades de resistência à corrosão semelhantes

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 63/166

59/161 a, ou, em algumas concretizações, maiores que as propriedades de resistência à corrosão que os mesmos três substratos exibem quando pelo menos parcialmente revestidos sob as mesmas condições com uma composição de revestimento semelhante, que não inclua a composição resistente à corrosão contendo cromo convencional.

[0127]

Neste pedido, quando é afirmado que um substrato exibe propriedades de resistência à corrosão semelhantes a outro substrato, significa que o substrato exibe expansão de risca conforme medida de acordo com ASTM

B117 conforme descrito acima de não mais que 10% maior que o substrato ao qual está sendo comparado.

Conforme usado aqui, o termo composição resistente corrosão contendo cromo convencional refere-se a composições de revestimento comercialmente disponíveis da

PPG

Industries,

Inc.,

Pittsburgh, PA, sob as designações comerciais D8099 e DX1791.

[0128]

Conforme será apreciado por aqueles entendidos no assunto com base na descrição acima, certas concretizações da invenção estão direcionadas a métodos para intensificar resistência à corrosão de um substrato metálico, tais métodos compreendendo revestir pelo menos uma porção do substrato com uma composição de revestimento de primer e/ou de prétratamento que compreende (a) um componente promotor de adesão, e (b) partículas resistentes à corrosão selecionadas dentre (i) partículas de óxido de magnésio tendo um tamanho de partícula primário médio de não mais que 100 nanômetros;

(ii) partículas compreendendo um reticulado de óxido inorgânico compreendendo um ou mais óxidos inorgânicos; e/ou (iii) partículas quimicamente modificadas tendo um tamanho de partícula primário médio de não mais que 500 nanômetros. Em

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 64/166

60/161 certas concretizações, tais composições de primer estarão substancialmente isentas de materiais contendo cromo e/ou também compreendem uma resina formadora de película, tal como um polímero de polivinila.

[0129] Conforme será apreciado por aquele entendido no assunto, certas concretizações da presente invenção estão direcionadas s métodos para intensificar a resistência à corrosão de um substrato metálico. Os métodos compreendem revestir pelo menos uma porção do substrato com uma composição de revestimento de primer e/ou de pré-tratamento que compreende (a) um componente promotor de adesão, e (b) partículas resistentes à corrosão selecionadas dentre (i) partículas de óxido de magnésio tendo um tamanho de partícula primário médio de não mais que 100 nanômetros; (ii) partículas compreendendo um reticulado de óxido inorgânico compreendendo um ou mais óxidos inorgânicos; e/ou (iii) partículas quimicamente modificadas tendo um tamanho de partícula primário médio de não mais que 500 nanômetros.

[0130] Ilustrando a invenção estão os seguintes exemplos que, entretanto, não deverão ser considerados como limitativos da invenção aos seus detalhes. Salvo observação em contrário, todas as partes e percentagens nos exemplos seguintes, bem como ao longo do descritivo, são em peso. EXEMPLOS [0131] Os seguintes Exemplos de Partículas descrevem a preparação de partículas resistentes à corrosão adequadas para uso em certas concretizações das composições de revestimento da presente invenção.

EXEMPLO DE PARTÍCULA 1 [0132] Um frasco de reação foi equipado com um agitador,

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 65/166

61/161 um termopar, e um condensador. A carga A e a carga B (vide tabela 1) foram adicionadas e agitadas lentamente durante 15 minutos. Então, a carga C (vide tabela 1) foi adicionada ao longo de 5 minutos e agitada lentamente durante 30 minutos. Então, 300 g de água foram adicionados e aquecidos a 40 ²C. A mistura reagente foi agitada lentamente a 40 ²C durante seis horas e então resfriada à temperatura ambiente. O sólido precipitado foi separado por filtração, lavado com acetona e secado à temperatura ambiente durante 24 horas.

EXEMPLO DE PARTÍCULA 2 [0133] Um frasco de reação foi equipado com um agitador, um termopar, e um condensador. A carga A e a carga B (vide tabela 1) foram adicionadas e agitadas lentamente durante 15 minutos. Então, a carga C (vide tabela 1) foi adicionada ao longo de 5 minutos e agitada lentamente durante 6 minutos. Então, 300 g de água foram adicionados e aquecidos a 40 ²C. A mistura reagente foi agitada lentamente a 40 ²C durante 375 minutos e então resfriada à temperatura ambiente. O sólido precipitado foi separado por filtração, lavado com acetona e secado à temperatura ambiente durante 24 horas.

EXEMPLO DE PARTÍCULA 3 [0134] Um frasco de reação foi equipado com um agitador, um termopar, e um condensador. A carga A e a carga B (vide tabela 1) foram adicionadas ao longo de três minutos. Então, a carga C (vide tabela 1) foi adicionada ao longo de 5 minutos e agitada lentamente durante 32 minutos. Então, 200 g de água foram adicionados e aquecidos a 40 ²C. A mistura reagente foi agitada lentamente a 40 ²C durante seis horas e então resfriada à temperatura ambiente. Então, cinco gramas de trietilamina em 30 gramas de água foram adicionados e

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 66/166

62/161 agitados lentamente durante uma hora. 0 sólido precipitado foi separado por filtração, lavado com acetona e secado à temperatura ambiente durante 24 horas.

EXEMPLO DE PARTÍCULA 4 [0135] Um frasco de reação foi equipado com um agitador, um termopar, e um condensador. A carga A e a carga B (vide tabela 1) foram adicionadas e agitadas lentamente durante 45 minutos. Então, a carga C (vide tabela 1) foi adicionada ao longo de 5 minutos e agitada lentamente durante 30 minutos. Então, 200 g de água foram adicionados e aquecidos a 40 ^{* 2}C. A mistura reagente foi agitada lentamente a 40 ²C durante duas horas. Então, a carga D, aspergida com corrente de nitrogênio continuamente, (vide tabela 1) foi adicionada ao longo de trinta minutos e agitada lentamente a 40 ²C durante duas horas. A mistura reagente foi então resfriada à temperatura ambiente. E nove gramas de trietilamina foram adicionados e agitados lentamente durante 90 minutos. O sólido precipitado foi separado por filtração, lavado com acetona e secado à temperatura ambiente durante 24 horas.

EXEMPLO DE PARTÍCULA 5 [0136] Um frasco de reação foi equipado com um agitador, um termopar, e um condensador. A carga A e a carga B (vide tabela 1) foram adicionadas e agitadas durante 85 minutos. A temperatura foi aumentada até 75 ²C e agitada lentamente a 75 ²C durante 55 minutos. Então, a mistura reagente foi resfriada até 50 ²C e a carga C (vide tabela 1) foi adicionada ao longo de 5 minutos e agitada lentamente durante 25 minutos. Então, a carga D, aspergida com corrente de nitrogênio continuamente, (vide tabela 1) foi adicionada ao longo de trinta minutos e agitada lentamente a 50 ²C durante

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 67/166

63/161

375 minutos. A mistura reagente foi resfriada à temperatura ambiente e o sólido precipitado foi separado por filtração, lavado com acetona e secado à temperatura ambiente durante 24 horas.

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 68/166

64/161

Φ LT) i—I

O O H

Ή -p 6 Ll Φ (t X Q-ι W

O O o

• o oo c\] · ·· o o oo o

lo

LO

O O <-| LO

Φ
ι—1
Φ	ο	Ο
υ	ι—1	•	Ο
Ή	a	ο	•
4->	Ê	ο	ο
U	φ	CX]
φ	X
CU	Μ

ο	ο	ΟΊ	ο
ο	ο	Γ· CM	CX] Cs]

Φ	co
ι—1
Φ	ο	Ο
υ	ι—1	•	Ο
Ή	a	ο	•
4->	Ê	ο	ο
U	φ	CX]
φ	X
CU	Μ

ο	CX]	ο	ο
ο	'χΤ CX]	ο	CX] CX]

64/161 ' ABELA 1 ícula

O

O o

CX]

o

CX]

υ c I—I cd Ή i—I o O H Ή cx +J e S-l Φ Φ X CU M

O o o

CN

o

CN

m Φ Ê Φ u tn

Φ Ό

Φ N -H c o -H

Φ Q

Φ tn

U Φ u

Φ tn

O 4-> Φ 4-> Φ υ o 4-> Φ <H i—I

CO

-H in

N O

4-> φ Φ

TS

4->

Φ -H

4-> 75 Φ ω Φ Ê Φ u tn o c Φ i—I -H cn

U

Φ tn u Φ u

Φ C O 4-> Φ υ

Φ Ό

Φ N -H c o -H

Φ Q

Φ 3 tn υ ο u cu

Φ Ό i—I Φ > Ή

C O a cn

-H Ό

Φ 4-> c Φ Ê i—I

Φ -H υ u φ

Ê o u υ -Η

U

Ό ι—I <

Φ Ό ι—I Φ > Ή

C Ο a cn -Η Ό

Φ 4-> C Φ Ê ι—I

Φ -Η υ u φ Ê ο υ η υ -Η U Ό ι—I <

Φ Ό ι—I Φ > Ή C Ο a cn -Η Ό

Φ 4-> C Φ Ê ι—I

Φ -Η υ u φ Ê ο υ υ c

Η	ω Φ
cn	-Η
ι—1	U
Φ	4->
υ	cn	cn
-Η	Φ	Φ
Ό	Ό	C
Φ	Φ	Ο
Ê	Η	υ
Ο		-Η	Π
-Η	U	ι—1	υ
PQ	Φ	-Η	-Η
		cn	U
Ζ	U		Ό
U	Φ	Μ	ι—1
Η	PQ	Ο
Φ	Φ	Φ	Φ
Ό	Ό	Ό	Ό

ι—1	ι—1	ι—1
Φ	φ	φ
>	>	>
Ή	Ή	Ή
C	C	C
Ο	Ο	Ο
a	a	a

cn cn cn

-Η -Η -Η Ό Ό Ό ι—I Φ > Ή C Ο a cn -Η Ό

φ	φ	φ	φ
4->	4->	4->	4->
C	C	C	C
φ	φ	φ	φ
Ê	Ê	Ê	Ê
ι—1	ι—1	ι—1	ι—1
Φ	Φ	Φ	Φ
-Η	-Η	-Η	-Η
υ	υ	υ	υ
U	U	U	U
φ	φ	φ	φ
Ê	Ê	Ê	Ê
ο	ο	ο	ο
υ	υ	υ	υ

,-Ι CM (Ώ ID Γ~*

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 69/166

65/161

EXEMPLO DE PARTÍCULA 6 [0137] Um frasco de reação foi equipado com um agitador, um termopar, e um condensador. A carga A e a carga B (vide tabela 2) foram adicionadas aquecidas até 50 ²C e agitadas durante dez minutos. Então, a carga C (vide tabela 2) foi adicionada ao longo de 5 minutos e agitada lentamente durante 40 minutos. Então, a carga D, aspergida com corrente de nitrogênio continuamente, (vide tabela 2) foi adicionada ao longo de trinta minutos e agitada lentamente a 50 ²C durante seis horas. A mistura reagente foi resfriada à temperatura ambiente e o sólido precipitado foi separado por filtração, lavado com acetona sequencialmente e secado à temperatura ambiente durante 24 horas.

EXEMPLO DE PARTÍCULA 7 [0138] Um frasco de reação foi equipado com um agitador, um termopar, e um condensador. A carga A e a carga B (vide tabela 2) foram adicionadas a 50 ²C. Então, a temperatura foi aumentada até 75 ²C e agitada lentamente durante uma hora. Então, a mistura reagente foi resfriada até 50 ²C e a carga C (vide tabela 2) foi adicionada ao longo de 5 minutos e agitada lentamente durante 25 minutos. Então, a carga D, aspergida com corrente de nitrogênio continuamente, (vide tabela 2) foi adicionada ao longo de trinta minutos e agitada lentamente a 50 ²C durante 320 minutos. A mistura reagente foi então resfriada à temperatura ambiente e o sólido precipitado foi separado por filtração, lavado com acetona sequencialmente e secado à temperatura ambiente durante 24 horas.

EXEMPLO DE PARTÍCULA 8 [0139] Um frasco de reação foi equipado com um agitador,

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 70/166

66/161 um termopar, e um condensador. A carga A e a carga B (vide tabela 2) foram adicionadas a 50 ²C e a temperatura foi aumentada até 75 ²C e agitada lentamente durante uma hora. Então, a mistura reagente foi resfriada até 50 ²C e a carga C (vide tabela 2) foi adicionada ao longo de 5 minutos e agitada lentamente durante 35 minutos. Então, a carga D, aspergida com corrente de nitrogênio continuamente, (vide tabela 2) foi adicionada ao longo de trinta minutos e agitada lentamente a 50 ²C durante seis horas. A mistura reagente foi então resfriada à temperatura ambiente e o sólido precipitado foi separado por filtração, lavado com acetona sequencialmente e secado à temperatura ambiente durante 24 horas.

EXEMPLO DE PARTÍCULA 9 [0140] Um frasco de reação foi equipado com um agitador, um termopar, e um condensador. A carga A (vide tabela 1) foi adicionada e agitada lentamente a 50 ²C. Então, a carga B e a carga C (vide tabela 2) foram adicionadas simultaneamente ao longo de duas horas. Então, a mistura reagente foi agitada lentamente a 50 ²C durante três horas. O sólido precipitado foi separado por filtração, lavado com acetona sequencialmente e secado à temperatura ambiente durante 48 horas. O sólido obtido foi moido usando almofariz e mão de almofariz.

EXEMPLO DE PARTÍCULA 10 [0141] Um frasco de reação foi equipado com um agitador, um termopar, e um condensador. A carga A (vide tabela 2) foi adicionada e agitada lentamente a 50 ²C. Então, a carga B e a carga C (vide tabela 2) foram adicionadas simultaneamente ao longo de duas horas. Então, a mistura reagente foi agitada

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 71/166

67/161 lentamente a 50 foi separado sequencialmente horas. O sólido almofariz.

²C durante três horas. O sólido precipitado por filtração, lavado com acetona e secado à temperatura ambiente durante 48 obtido foi moido usando almofariz e mão de

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 72/166

68/161

οο <0

P O

0 i—1

o

O

o

O

kO

o

CX]

Ή 4- > 5- l

fl Ê Φ

o o

51.

co co

o

72 .

300

o

kO t—1

o

h4

Φ

X

M PQ

d

M

H

Φ

kO

Φ Q	S-l Φ u	Φ LD -H q-1 φ Ό ' Ν H Q Ή p	u	ο ω m y φ Eh <« Ό	Q
Água		etato to de ido S Água	‘U tn S-l XI u	4-> Φ cn 4-> Φ Φ π n	‘U tn s-i Φ U

cn Φ -Η

S4 4-> cn

Ό

C Η

Ο Ρ_ι d φ Ό ι—I Φ > Ή

C Ο fl cn -Η Ό

Φ

4->	o
c	-H
Φ
Ê	-H
i—1	4->
Φ	c	4->
-H	Φ	Ό
O	-H	O
S-l	O	S-l
Φ	(Z)	.X
Ê		o
O	S-l	c
u	Φ	-H
	XI	i—1
K	cn	i—1
cn	-H	Φ
O	d	s
Ό
-H	Φ	Φ
i—1	Ό	Ό
Ό
cn	i—1	i—1
	Φ	Φ
Φ	>	>
Ό	Ή	Ή
	C	C
o\°	O	O
o	fl	fl
co	cn	cn
	-H	-H
Φ	Ό	Ό
Φ	Φ	Φ
cn	4->	4->
O	c	c
	Φ	Φ
σ	Ê	Ê
Φ	i—1	i—1
	Φ	Φ
O	-H	-H
ίφ	O	O
o·	S-l	S-l
Φ	Φ	Φ
r—1	Ê	Ê
O	O	O
(Z)	u	u

Η CM (Ώ Η ID Γ~

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 73/166

69/161

EXEMPLO DE PARTÍCULA 11 [0142] Um frasco de reação foi equipado com um agitador, um termopar, e um condensador. A carga A e a carga B (vide tabela 3) foram adicionadas e agitadas lentamente durante 30 minutos. Então, a temperatura foi aumentada até 50 ²C e agitada lentamente durante 105 minutos. Então, 100 gramas de água foram adicionados e a mistura reagente foi aquecida até 60 ²C e agitada lentamente durante 45 minutos. Então, a fonte de aquecimento foi removida. Na temperatura de reação de 34²C, a carga C (vide tabela 3) foi adicionada ao longo de 5 minutos. A mistura reagente foi agitada lentamente durante 30 minutos a 30 ²C. A carga D, aspergida com corrente de nitrogênio continuamente durante a adição, (vide tabela 3) foi adicionada ao longo de trinta minutos e agitada lentamente a 30 ²C durante 260 minutos. A mistura reagente foi então resfriada à temperatura ambiente e o sólido precipitado foi separado por filtração, lavado com acetona e secado à temperatura ambiente durante 24 horas.

EXEMPLO DE PARTÍCULA 12 [0143] Um frasco de reação foi equipado com um agitador, um termopar, e um condensador. A carga A e a carga B (vide tabela 3) foram adicionadas e agitadas lentamente durante 20 minutos. Então, 100 gramas de água foram adicionados e a mistura reagente foi aquecida até 60 ²C e agitada lentamente durante uma hora. Então, a fonte de aquecimento foi removida. Na temperatura de reação de 48²C, a carga C (vide tabela 3) foi adicionada ao longo de dois minutos. A mistura reagente foi agitada lentamente durante três horas enquanto resfriando até 26²C. O sólido precipitado foi separado por filtração, lavado com acetona e secado à temperatura ambiente durante 24

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 74/166

70/161 horas .

EXEMPLO DE PARTÍCULA 13 [0144] Um frasco de reação foi equipado com um agitador, um termopar, e um condensador. A carga A e a carga B (vide tabela 3) foram adicionadas, aquecidas até 40 ²C e agitadas lentamente durante 45 minutos. Então, a temperatura foi aumentada até 50 ²C e agitada lentamente durante 105 minutos. Então, a fonte de aquecimento foi removida e, na temperatura de reação de 38²C, a carga C (vide tabela 3) foi adicionada ao longo de dois minutos. A mistura reagente foi agitada lentamente durante duas horas enquanto resfriando até 26²C. O sólido precipitado foi separado por filtração, lavado com acetona e secado à temperatura ambiente durante 24 horas. EXEMPLO DE PARTÍCULA 14 [0145] Um frasco de reação foi equipado com um agitador, um termopar, e um condensador. A carga A e a carga B (vide tabela 3) foram adicionadas ao longo de 15 minutos. Então, a temperatura foi aumentada até 50 ²C. A carga C (vide tabela 3) foi adicionada ao longo de cinco minutos e agitada lentamente durante 30 minutos. A carga D, aspergida com corrente de nitrogênio continuamente durante a adição, (vide tabela 3) foi adicionada ao longo de trinta minutos e agitada lentamente a 30 ²C durante quatro horas. A mistura reagente foi resfriada até a temperatura ambiente e o sólido precipitado foi separado por filtração, lavado com acetona sequencialmente e secado à temperatura ambiente durante 24 horas.

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 75/166

71/161

TABELA 3

	Partícula Exemplo 11	Partícula Exemplo 12	Partícula Exemplo 13	Partícula Exemplo 14
Carga A (gramas) Água Deionizada	200.0	200.0	200.0	300.0
Carga B (gramas)
Acetato de Cério (III)	34.0	34.0	34.0	0.0
I.5H2O¹
Acetato de Zinco	22.0	22.0	22.0	33.0
dihidrato^{1 2} Acetato de	21.2	21.2	0.0	31.8
Magnésio(II).4H₂O³
Carga C (gramas) Silquest TEOS silano⁴	48.0	0.0	0.0	72.0
puro	200.0	0.0	0.0	300.0
Acetona	0.0	40.3	0.0	0.0
Ácido Fosfórico a 85%⁵	0.0	0.0	48.0	0.0
Metassilicato⁶ de Sódio	0.0	50.0	100.0	0.0
Água Deionizada
Carga D (gramas)
Trietilamina⁷	10.0			15.0
Água Deionizada	60.0			90.0

¹ Comercialmente ² Comercialmente ³ Comercialmente ⁴ Comercialmente ⁵ Comercialmente ⁶ Comercialmente ⁷ Comercialmente disponível da disponível da disponível da disponível da disponível da disponível da disponível da

Prochem Inc.,

Barker Industries

Acros Organics

GE silicones

Fisher Scientific

Aldrich

Fisher Scientific

EXEMPLO DE PARTÍCULA 15 [0146] A um frasco de reação, a carga A e a carga B (vide tabela 3a) foram adicionadas e agitadas lentamente durante 15 minutos. Então, a carga C, (vide tabela 3a) foi adicionada ao longo de cinco minutos e agitada lentamente durante 1500 minutos. Então, 20 gramas de água deionizada foram adicionados e agitados lentamente durante 40 minutos. O

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 76/166

72/161 sólido precipitado foi separado por filtração, lavado com acetona sequencialmente e secado à temperatura ambiente durante 24 horas.

EXEMPLO DE PARTÍCULA 16 [0147] Um frasco de reação foi equipado com um agitador, um termopar, e um condensador. A carga A e a carga B (vide tabela 3a) foram adicionadas aquecidas até 50 ^{1 2}C e agitadas lentamente durante uma hora. Então, a carga C, (vide tabela 3a) foi adicionada ao longo de 5 minutos e agitada lentamente durante 30 minutos. Então, a carga D, aspergida com corrente de nitrogênio continuamente durante a adição, (vide tabela 3a) foi adicionada ao longo de trinta minutos e agitada lentamente durante três horas. O sólido precipitado foi separado por filtração, lavado com acetona e secado à temperatura ambiente durante 24 horas.

TABELA 3a

	Partícula Exemplo 15	Partícula Exemplo 16
Carga A (gramas) Água Deionizada	50.0	800
Carga B (gramas) Acetato de Cério (III) I.5H2O¹Acetato de Zinco dihidrato²Acetato de Magnésio(II).4H₂O³	8.8 4.8	51.0 99.0
Carga C (gramas) Silquest TEOS silano⁴ puro Acetona Laponite RD⁴	0.0 0.0 20.0	144.0 600.0
Carga D (gramas) Trietilamina⁷ Água Deionizada		30.0 180.0

¹ Comercialmente disponível da Prochem Inc., ² Comercialmente disponível da Barker Industries ³ Comercialmente disponível da GE silicones ⁴ Argila sintética Comercialmente disponível da Southern Clay

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 77/166

73/161

Products, Inc.

⁵ Comercialmente disponível da Fisher Scientific

EXEMPLO DE PARTÍCULA 17 [0148] Um vaso de reação adequado equipado com destilação a vácuo foi purgado com nitrogênio gasoso. Ao frasco foram adicionados 1600 gramas de Snowtex O (uma solução a 20% de sílica coloidal em água comercialmente disponível da Nissan Chemical). Uma mistura de 6,5 gramas de metacrilato de trimetoxissililpropila em 154 gramas de água com um pH ajustado em 5,0 com ácido acético foi adicionada ao frasco ao longo de 5 minutos à temperatura ambiente. A mistura foi agitada lentamente durante 45 minutos à temperatura ambiente. Então, 64 gramas de vinil trimetoxissilano foram adicionados à mistura reagente ao longo de 5 minutos. A mistura reagente foi novamente agitada lentamente durante 45 minutos à temperatura ambiente. Um total de 1280 gramas de butil Cellosolve foram então adicionados à mistura reagente ao longo de cerca de 20 minutos à temperatura ambiente. A mistura foi novamente agitada lentamente à temperatura ambiente.A mistura foi lentamente aquecida até 90 ²C e destilada a vácuo. Um total de 1679 gramas de destilado foi removido. A mistura final era uma mistura ligeiramente enevoada, de baixa viscosidade com cerca de 29% de sólidos conforme medido a 100 ²C durante 60 minutos.

EXEMPLO DE PARTÍCULA 18 [0149] Partículas foram preparadas usando um sistema de plasma térmico de CC. O sistema de plasma incluía um maçarico de plasma de CC (Plasma Spray Gun Model SG-100 comercialmente disponível da Praxair Technology, Inc., Danbury, Connecticut) operado com 80 litros padrões por minuto de gás portador de

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 78/166

74/161 argônio e potência de 24 quilowatts alimentados ao maçarico. Uma composição de alimentação precursora liquida compreendendo os materiais e as quantidades listados na tabela 4 foi preparada e alimentada ao reator a uma taxa de 5 gramas por minuto através de um nebulizador de liquido assistido com gás posicionado 3,7 polegadas a jusante da saída do maçarico de plasma. No nebulizador, uma mistura de 4,9 litros padrões por minuto de argônio e 10,4 litros padrões por minuto de oxigênio foram liberados para assistir na atomização dos precursores líquidos. Oxigênio adicional a 28 litros padrões por minuto foi liberado através de um bocal com 1/8 de polegada de diâmetro localizado a 180² de afastamento do nebulizador. Em seguida a uma seção de reator com 6 polegadas de comprimento, uma pluralidade de aberturas de injeção de corrente de resfriamento brusco foi provida que incluía bocais com 6 1/8 de diâmetro localizados radialmente afastados de 60². Um bocal convergente-divergente com 10 milímetros de diâmetro do tipo descrito na patente U.S. n° RE 37.853E foi provido 4 polegadas a jusante da abertura de injeção de corrente de resfriamento brusco. Ar de resfriamento brusco foi injetado através da pluralidade de aberturas de injeção de corrente de resfriamento brusco a uma taxa de 100 litros padrões por minuto.

TABELA 4

Material	Quantidade
2-Etilhexanoato de cério¹	271 gramas
2-Etilhexanoato de zinco²	254 gramas
Tetraetoxissilano³	1046 gramas

Comercialmente disponível da Alfa Aesar, Ward Hill,

Massachusetts.

² Comercialmente disponível da Alfa Aesar, Ward Hill,

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 79/166

75/161

Massachusetts.

³ Comercialmente disponível da Sigma Aldrich Co., St Louis, Missouri.

[0150] As partículas produzidas tinham uma composição teórica de 10 por cento em peso de óxido de cério, 15 por cento em peso de óxido de zinco e 75 por cento em peso de sílica. A área superficial especifica B.E.T. medida foi de 170 metros quadrados por grama usando um analisador Gemini modelo 2360 (comercialmente disponível da Micrometrics Instrument Corp., Norcross, Geórgia), e o diâmetro esférico equivalente calculado foi de 13 nanômetros.

EXEMPLO DE PARTÍCULA 19 [0151] Partículas de precursores líquidos foram preparadas usando o aparelho e condições identificados no Exemplo 18 e os materiais de alimentação e quantidades listados na Tabela 5.

TABELA 5

Material	Quantidade
2-Etilhexanoato de cério¹	81 gramas
2-Etilhexanoato de zinco²	355 gramas
Tetraetoxissilano³	1062 gramas

[0152] As partículas produzidas tinham uma composição teórica de 3 por cento em peso de óxido de cério, 21 por cento em peso de óxido de zinco e 7 6 por cento em peso de sílica. A área superficial especifica B.E.T. medida foi de 181 metros quadrados por grama usando um analisador Gemini modelo 2360, e o diâmetro esférico equivalente calculado foi de 13 nanômetros.

EXEMPLO DE PARTÍCULA 20 [0153] Partículas a partir de precursores líquidos foram preparadas usando o aparelho e condições identificados no

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 80/166

76/161

Exemplo 18 e os materiais de alimentação e quantidades listados na Tabela 6.

TABELA 6

Material	Quantidade
Metóxido de cálcio⁴	116 gramas
Butanol	116 gramas
Ácido 2-etilhexanóico	582 gramas
Tetraetoxissilano³	820 gramas

⁴ Comercialmente disponível da Sigma Aldrich Co., St Louis, Missouri.

[0154] As partículas produzidas tinham uma composição teórica de 21 por cento em peso de óxido de cálcio e 7 6 por cento em peso de sílica. A área superficial específica B.E.T. medida foi de 181 metros quadrados por grama usando um analisador Gemini modelo 2360, e o diâmetro esférico equivalente calculado foi de 14 nanômetros.

EXEMPLO DE PARTÍCULA 21 [0155] Partículas de precursores líquidos foram preparadas usando a aparelhagem e as condições identificadas no Exemplo 18 e os materiais de alimentação e quantidades estão listados na Tabela 7.

TABELA 7

Material	Quantidade
Metóxido de Cálcio⁴	55 gramas
Butanol	55 gramas
Ácido 2-ethylhexanóico	273 gramas
2-Etilhexanoato de Zinco²	160 gramas
Tetraetoxissilano³	809 gramas

[0156] As partículas produzidas tinham uma composição teórica de 10 por cento em peso de óxido de cálcio, 12,3 por cento em peso de óxido de zinco e 77,7 por cento em peso de sílica. A área superficial específica B.E.T. medida foi de 163 metros quadrados por grama usando o analisador Gemini modelo 2360 e o diâmetro esférico equivalente calculado foi

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 81/166

77/161 de 15 nanômetros.

EXEMPLO DE PARTÍCULA 22 [0157] Partículas de precursores líquidos foram preparadas usando a aparelhagem e as condições identificadas no Exemplo 18 e os materiais de alimentação e quantidades estão listados na Tabela 8.

TABELA 8

Material	Quantidade
2-Etilhexanoato de Zinco²	393 gramas
Fosfato de Trietila⁵	137 gramas
Tetraetoxissilano³	889 gramas

Comercialmente disponível da Alfa Aesar, Ward Hill, Massachusetts.

EXEMPLO DE PARTÍCULA 23 [0158] Partículas de precursores líquidos foram preparadas usando a aparelhagem e as condições identificadas no Exemplo 18 e os materiais de alimentação e quantidades estão listados na Tabela 9.

TABELA 9

Material	Quantidade
2-Etilhexanoato de Zinco²	389 gramas
Fosfato de Trietila⁵	411 gramas
Tetraetoxissilano³	521 gramas

[0159] As partículas produzidas tinham uma composição teórica de 22,5 por cento em peso de óxido de fósforo, 40 por cento em peso de óxido de zinco e 37,5 por cento em peso de sílica. A área superficial específica B.E.T. medida foi de 37 metros quadrados por grama usando o analisador Gemini modelo 2360 e o diâmetro esférico equivalente calculado foi de 61 nanômetros.

EXEMPLO DE PARTÍCULA 24 [0160] Partículas de precursores líquidos foram preparadas usando a aparelhagem e as condições identificadas no Exemplo

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 82/166

78/161 e os materiais de alimentação e quantidades estão listados na Tabela 10.

TABELA 10

Material	Quantidade
2-Etilhexanoato de Zinco²	398 gramas
Tetraetoxissilano³	1069 gramas

[0161] As partículas produzidas tinham uma composição teórica de 23 por cento em peso de óxido de zinco e 77 por cento em peso de sílica. A área superficial específica B.E.T. medida foi de 121 metros quadrados por grama usando o analisador Gemini modelo 2360 e o diâmetro esférico equivalente calculado foi de 19 nanômetros.

EXEMPLO DE PARTÍCULA 25 [0162] Partículas de precursores líquidos foram preparadas usando a aparelhagem e as condições identificadas no Exemplo 18 e os materiais de alimentação e quantidades estão listados na Tabela 11.

TABELA 11

Material	Quantidade
2,4-Pentanodionato de Litio⁶	28 gramas
Metanol	240 gramas
2-Etilhexanoato de Zinco²	389 gramas
Fosfato de Trietila⁵	513 gramas
Tetraetoxissilano³	382 gramas

Comercialmente disponível da Alfa Aesar, Ward Hill, Massachusetts.

[0163] As partículas produzidas tinham uma composição teórica de 1 por cento em peso de óxido de litio, 50 por cento em peso de óxido de fósforo, 22,5 por cento em peso de óxido de zinco e 27,5 por cento em peso de sílica. A área superficial especifica B.E.T. medida foi de 33 metros quadrados por grama usando o analisador Gemini modelo 2360 e o diâmetro esférico equivalente calculado foi de 67

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 83/166

79/161 nanômetros .

EXEMPLO DE PARTÍCULA 26 [0164] Partículas de precursores líquidos foram preparadas usando a aparelhagem e as condições identificadas no Exemplo 18 e os materiais de alimentação e quantidades estão listados na Tabela 12.

TABELA 12

Material	Quantidade
Butóxido de ítrio⁷	195 gramas
2-Etilhexanoato de Zinco²	358 gramas
Fosfato de Trietila⁵	41 gramas
Etanol	50 gramas
Tetraetoxissilano³	1004 gramas

Comercialmente disponível da Alfa Aesar, Ward Hill, Massachusetts.

[0165] As partículas produzidas tinham uma composição teórica de 3 por cento em peso de óxido de itrio, 4 por cento em peso de óxido de fósforo, 20,7 por cento em peso de óxido de zinco e 72,3 por cento em peso de sílica. A área superficial específica B.E.T. medida foi de 227 metros quadrados por grama usando o analisador Gemini modelo 2360 e o diâmetro esférico equivalente calculado foi de 10 nanômetros.

EXEMPLO DE PARTÍCULA 27 [0166] Partículas de precursores líquidos foram preparadas usando a aparelhagem e as condições identificadas no Exemplo 18 e os materiais de alimentação e quantidades estão listados na Tabela 13.

TABELA 13

Material	Quantidade
Butóxido de ítrio⁷	195 gramas
2-Etilhexanoato de Zinco²	363 gramas
Tetraetoxissilano³	1056 gramas

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 84/166

80/161

Comercialmente disponível da Alfa Aesar, Ward Hill, Massachusetts.

[0167] As partículas produzidas tinham uma composição teórica de 3 por cento em peso de óxido de ítrio, 21 por cento em peso de óxido de zinco e 7 6 por cento em peso de sílica. A área superficial específica B.E.T. medida foi de 202 metros quadrados por grama usando o analisador Gemini modelo 2360 e o diâmetro esférico equivalente calculado foi de 11 nanômetros.

EXEMPLO DE PARTÍCULA 28 [0168] Partículas de precursores líquidos foram preparadas usando a aparelhagem e as condições identificadas no Exemplo 18 e os materiais de alimentação e quantidades estão listados na Tabela 14.

TABELA 14

Material	Quantidade
Bis(2,4-pentanodionato) óxido de Molibdênio⁸	91 gramas
Metanol	906 gramas
2-Etilhexanoato de Zinco²	185 gramas
Tetraetoxissilano³	1101 gramas

Comercialmente disponível da Alfa Aesar, Ward Hill, Massachusetts.

[0169] As partículas produzidas tinham uma composição teórica de 10 por cento em peso de óxido de molibdênio, 10,7 por cento em peso de óxido de zinco e 79,3 por cento em peso de sílica. A área superficial especifica B.E.T. medida foi de 222 metros quadrados por grama usando o analisador Gemini modelo 2360 e o diâmetro esférico equivalente calculado foi de 11 nanômetros.

EXEMPLO DE PARTÍCULA 29 [0170] Partículas de precursores líquidos foram preparadas

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 85/166

81/161 usando a aparelhagem e as condições identificadas no Exemplo e os materiais de alimentação e quantidades estão listados na Tabela 15.

TABELA 15

Material	Quantidade
Bis (2,4-pentanodionato) óxido de Molibdênio⁸	27 gramas
Metanol	272 gramas
2-Etilhexanoato de Zinco²	334 gramas
Tetraetoxissilano³	1079 gramas

[0171] As partículas produzidas tinham uma composição teórica de 3 por cento em peso de óxido de molibdênio, 19,3 por cento em peso de óxido de zinco e 77,7 por cento em peso de sílica. A área superficial específica B.E.T. medida foi de 238 metros quadrados por grama usando o analisador Gemini modelo 2360 e o diâmetro esférico equivalente calculado foi de 10 nanômetros.

EXEMPLO DE PARTÍCULA 30 [0172] Partículas de precursores líquidos foram preparadas usando a aparelhagem e as condições identificadas no Exemplo 18 e os materiais de alimentação e quantidades estão listados na Tabela 16.

TABELA 16

Material	Quantidade
Trimetoxiboroxina^y	167 gramas
2-Etilhexanoato de Zinco²	188 gramas
Tetraetoxissilano³	405 gramas
Hexanos¹⁰	152 gramas
Metil etil cetona	365 gramas

Comercialmente disponível da Alfa Aesar, Ward Hill, Massachusetts.

¹⁰ Comercialmente disponível da Sigma Aldrich Co., St Louis, Missouri.

[0173] As partículas produzidas tinham uma composição

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 86/166

82/161 teórica de 20 por cento em peso de óxido de boro, 21,7 por cento em peso de óxido de zinco e 58,3 por cento em peso de sílica. A área superficial específica B.E.T. medida foi de 184 metros quadrados por grama usando o analisador Gemini modelo 2360 e o diâmetro esférico equivalente calculado foi de 13 nanômetros.

EXEMPLO DE PARTÍCULA 31 [0174] Partículas de precursores líquidos foram preparadas usando a aparelhagem e as condições identificadas no Exemplo 18 e os materiais de alimentação e quantidades estão listados na Tabela 17.

TABELA 17

Material	Quantidade
Trimetoxiboroxina^a	251 gramas
sec-Butóxido de Alumínio¹¹	413 gramas
Tetraetoxissilano³	536 gramas

¹¹ Comercialmente disponível da Chattem Chemicals, Inc., Chattanooga, Tennessee.

[0175] As partículas produzidas tinham uma composição teórica de 20 por cento em peso de óxido de boro, 28,5 por cento em peso de óxido de alumínio e 51,5 por cento em peso de sílica. A área superficial específica B.E.T. medida foi de 88 metros quadrados por grama usando o analisador Gemini modelo 2360 e o diâmetro esférico equivalente calculado foi de 28 nanômetros.

EXEMPLO DE PARTÍCULA 32 ^* [0176] Partículas de precursores líquidos foram preparadas usando a aparelhagem e as condições identificadas no Exemplo 18 e os materiais de alimentação e quantidades estão listados na Tabela 18.

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 87/166

83/161

TABELA 18

Material	Quantidade
2-Etilhexanoato de Cério¹	20 gramas
2-Etilhexanoato de Zinco²	389 gramas
Tetraetoxissilano³	1066 gramas

[0177] As partículas produzidas tinham uma composição teórica de 22,5 por cento em peso de óxido de zinco, 0,75 por cento em peso de óxido de cério e 76,75 por cento em peso de sílica. A área superficial específica B.E.T. medida foi de 152 metros quadrados por grama usando o analisador Gemini modelo 2360 e o diâmetro esférico equivalente calculado foi de 10 nanômetros.

EXEMPLO DE PARTÍCULA 33 [0178] Partículas de precursores líquidos foram preparadas usando a aparelhagem e as condições identificadas no Exemplo 18 e os materiais de alimentação e quantidades estão listados na Tabela 19.

TABELA 19

Material	Quantidade
2-Etilhexanoato de Cério¹	41 gramas
2-Etilhexanoato de Zinco²	375 gramas
Tetraetoxissilano³	1067 gramas

[0179] As partículas produzidas tinham uma composição teórica de 21,7 por cento em peso de óxido de zinco, 1,5 por cento em peso de óxido de cério e 7 6,8 por cento em peso de sílica. A área superficial específica B.E.T. medida foi de 190 metros quadrados por grama usando o analisador Gemini modelo 2360 e o diâmetro esférico equivalente calculado foi de 12 nanômetros.

EXEMPLO DE PARTÍCULA 34 [0180] Partículas de precursores líquidos foram preparadas usando a aparelhagem e as condições identificadas no Exemplo e os materiais de alimentação e quantidades estão listados

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 88/166

84/161 na Tabela 20.

TABELA 20

[0181] As partículas produzidas tinham uma composição teórica de 20,5 por cento em peso de óxido de zinco, 3,0 por cento em peso de óxido de cério e 7 6,5 por cento em peso de sílica. A área superficial específica B.E.T. medida foi de 152 metros quadrados por grama usando o analisador Gemini modelo 2360 e o diâmetro esférico equivalente calculado foi de 15 nanômetros.

EXEMPLO DE PARTÍCULA 35 [0182] Partículas de precursores líquidos foram preparadas usando a aparelhagem e as condições identificadas no Exemplo 18 e os materiais de alimentação e quantidades estão listados na Tabela 21.

TABELA 21

Material	Quantidade
2-Etilhexanoato de Cério¹	163 gramas
2-Etilhexanoato de Zinco²	311 gramas
Tetraetoxissilano³	1056 gramas

[0183] As partículas produzidas tinham uma composição teórica de 18 por cento em peso de óxido de zinco, 6 por cento em peso de óxido de cério e 7 6 por cento em peso de sílica. A área superficial específica B.E.T. medida foi de 143 metros quadrados por grama usando o analisador Gemini modelo 2360 e o diâmetro esférico equivalente calculado foi de 16 nanômetros. Foi preparada uma micrografia de uma imagem de TEM de uma porção representativa das partículas (ampliação de 50.000x). A micrografia foi preparada pesando de 0,2 a 0,4 grama das partículas e adicionando aquelas partículas a

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 89/166

85/161 metanol presente em uma quantidade suficiente para produzir uma densidade de partícula adequada em uma grade de TEM. A mistura foi colocada em um sonicador durante 20 minutos e então dispersada sobre uma grade de TEM de 3 mm revestida com uma película uniforme de carbono usando uma pipeta descartável. Após permitir que o metanol evaporasse, a grade foi carregada em um porta-amostras que foi então inserido em um instrumento de TEM.

EXEMPLO DE PARTÍCULA 36 [0184] Partículas de precursores líquidos foram preparadas usando a aparelhagem e as condições identificadas no Exemplo 18 e os materiais de alimentação e quantidades estão listados na Tabela 22, a entrada de potência de plasma foi de 12 quilowatts ao invés de 24 quilowatts, e a taxa de fluxo de ar de resfriamento brusco foi de 30 litros padrões por minuto ao invés de 100 litros padrões por minuto.

TABELA 22

Material	Quantidade
2-Etilhexanoato de Cério¹	81 gramas
2-Etilhexanoato de Zinco²	254 gramas
Tetraetoxissilano³	1062 gramas

[0185] As partículas produzidas tinham uma composição teórica de 20,5 por cento em peso de óxido de zinco, 3 por cento em peso de óxido de cério e 7 6,5 por cento em peso de sílica. A área superficial especifica B.E.T. medida foi de 95 metros quadrados por grama usando o analisador Gemini modelo 2360 e o diâmetro esférico equivalente calculado foi de 24 nanômetros.

EXEMPLO DE PARTÍCULA 37 [0186] Partículas de precursores líquidos foram preparadas usando a aparelhagem e as condições identificadas no Exemplo

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 90/166

86/161 e os materiais de alimentação e quantidades estão listados na Tabela 23.

TABELA 23

Material	Quantidade
2-Etilhexanoato de Cério¹	81 gramas
9 9 2-Etilhexanoato de Zinco	254 gramas
Butóxido de ítrio⁷	195 gramas
Bis(2,4-pentanodionato) óxido de Molibdênio⁸	27 gramas
Tetraetoxissilano⁸	1060 gramas
Metanol	272 gramas

[0187] As partículas produzidas tinham uma composição teórica de 14,7 por cento em peso de óxido de zinco, 3 por cento em peso de óxido de molibdênio, 3 por cento em peso de óxido de itrio e 7 6,3 por cento em peso de sílica. A área superficial especifica B.E.T. medida foi de 157 metros quadrados por grama usando o analisador Gemini modelo 2360 e o diâmetro esférico equivalente calculado foi de 15 nanômetros.

EXEMPLO DE PARTÍCULA 38 [0188] Partículas de precursores líquidos foram preparadas usando a aparelhagem e as condições identificadas no Exemplo 18 e os materiais de alimentação e quantidades estão listados na Tabela 24.

TABELA 24

Material	Quantidade
2-Etilhexanoato de Cério¹	271 gramas
2-Etilhexanoato de Zinco²	254 gramas
Tetraetoxissilano⁸	1046 gramas

[0189] As partículas produzidas tinham uma composição teórica de 14,7 por cento em peso de óxido de zinco, 10 por cento em peso de óxido de cério e 75,3 por cento em peso de sílica. A área superficial especifica B.E.T. medida foi de 130 metros quadrados por grama usando o analisador Gemini

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 91/166

87/161 modelo 2360 e o diâmetro esférico equivalente calculado foi de 24 nanômetros.

EXEMPLO DE PARTÍCULA 39 [0190] Partículas de precursores líquidos foram preparadas usando a aparelhagem e as condições identificadas no Exemplo 18 e os materiais de alimentação e quantidades estão listados na Tabela 25.

TABELA 25

[0191] As partículas produzidas tinham uma composição teórica de 20,5 por cento em peso de óxido de zinco, 3 por cento em peso de óxido de cério e 7 6,5 por cento em peso de sílica. A área superficial especifica B.E.T. medida foi de 114 metros quadrados por grama usando o analisador Gemini modelo 2360 e o diâmetro esférico equivalente calculado foi de 20 nanômetros. Uma imagem de TEM de uma porção representativa das partículas (ampliação de 50.000x) foi preparada da maneira descrita no Exemplo de Partícula 35. O tamanho de partícula primeiro médio calculado a partir da imagem de TEM foi de 18,7 nanômetros.

EXEMPLO DE PARTÍCULA 40 [0192] Partículas de precursores líquidos foram preparadas usando a aparelhagem e as condições identificadas no Exemplo 18 e os materiais de alimentação e quantidades estão listados na Tabela 26.

TABELA 26

Material	Quantidade
2-Etilhexanoato de Cério¹	81 gramas
sec-Butóxido de Alumínio¹¹	522 gramas
Tetraetoxissilano³	972 gramas

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 92/166

88/161 [0193] As partículas produzidas tinham uma composição teórica de 27 por cento em peso de óxido de alumínio, 3 por cento em peso de óxido de cério e 7 0 por cento em peso de sílica. A área superficial específica B.E.T. medida foi de 138 metros quadrados por grama usando o analisador Gemini modelo 2360 e o diâmetro esférico equivalente calculado foi de 17 nanômetros. Uma imagem de TEM de uma porção representativa das partículas (ampliação de lOO.OOOx) foi preparada da maneira descrita no Exemplo de Partícula 35. O tamanho de partícula primeiro médio calculado a partir da imagem de TEM foi de 18,8 nanômetros.

EXEMPLO DE PARTÍCULA 41 [0194] Partículas de precursores líquidos foram preparadas usando a aparelhagem e as condições identificadas no Exemplo 18 e os materiais de alimentação e quantidades estão listados na Tabela 27.

TABELA 27

[0195] As partículas produzidas tinham uma composição teórica de 20,5 por cento em peso de óxido de zinco, 3 por cento em peso de óxido de cério e 7 6,5 por cento em peso de sílica. A área superficial específica B.E.T. medida foi de 98 metros quadrados por grama usando o analisador Gemini modelo 2360 e o diâmetro esférico equivalente calculado foi de 23 nanômetros.

EXEMPLO DE PARTÍCULA 42 [0196] Partículas de precursores líquidos foram preparadas usando a aparelhagem e as condições identificadas no Exemplo

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 93/166

89/161 e os materiais de alimentação e quantidades estão listados na Tabela 28 e o diâmetro do bocal convergente-divergente era de 15 milímetros ao invés de 10 milímetros.

TABELA 28

[0197] As partículas produzidas tinham uma composição teórica de 14,7 por cento em peso de óxido de zinco, 10 por cento em peso de óxido de cério e 75,3 por cento em peso de sílica. A área superficial especifica B.E.T. medida foi de 196 metros quadrados por grama usando o analisador Gemini modelo 2360 e o diâmetro esférico equivalente calculado foi de 11 nanômetros.

EXEMPLO DE PARTÍCULA 43 [0198] Partículas de precursores líquidos foram preparadas usando a aparelhagem e as condições identificadas no Exemplo 18 e os materiais de alimentação e quantidades estão listados na Tabela 29, o diâmetro do bocal convergente-divergente era de 15 milímetros ao invés de 10 milímetros, a entrada de potência de plasma foi de 12 quilowatts ao invés de 24 quilowatts, e a taxa de fluxo de ar de resfriamento brusco foi de 30 litros padrões por minuto ao invés de 100 litros padrões por minuto.

TABELA 29

[0199] As partículas produzidas tinham uma composição teórica de 20,5 por cento em peso de óxido de zinco, 3 por cento em peso de óxido de cério e 7 6,5 por cento em peso de

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 94/166

90/161 sílica. A área superficial específica B.E.T. medida foi de 114 metros quadrados por grama usando o analisador Gemini modelo 2360 e o diâmetro esférico equivalente calculado foi de 20 nanômetros.

EXEMPLO DE PARTÍCULA 44 [0200] Partículas de precursores líquidos foram preparadas usando a aparelhagem e as condições identificadas no Exemplo 18 e os materiais de alimentação e quantidades estão listados na Tabela 30 e o diâmetro do bocal convergente-divergente era de 15 milímetros ao invés de 10 milímetros.

TABELA 30

Material	Quantidade
2-Etilhexanoato de Cério¹	81 gramas
Trimetoxiboroxina⁹	355 gramas
Tetraetoxissilano³	1062 gramas

[0201] As partículas produzidas tinham uma composição teórica de 20,5 por cento em peso de óxido de cério, 3 por cento em peso de óxido de boro e 75,3 por cento em peso de sílica. A área superficial específica B.E.T. medida foi de 229 metros quadrados por grama usando o analisador Gemini modelo 2360 e o diâmetro esférico equivalente calculado foi de 10 nanômetros.

EXEMPLO DE PARTÍCULA 45 [0202] Partículas de precursores líquidos foram preparadas usando a aparelhagem e as condições identificadas no Exemplo 18 e os materiais de alimentação e quantidades estão listados na Tabela 31.

TABELA 31

Material	Quantidade
2-Etilhexanoato de Cério¹	163 gramas
Trimetoxiboroxina⁹	99 gramas
Tetraetoxissilano³	583 gramas
Metil etil cetona	365 gramas

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 95/166

91/161 [0203] As partículas produzidas tinham uma composição teórica de 10 por cento em peso de óxido de boro, 6 por cento em peso de óxido de cério e 84 por cento em peso de sílica. A área superficial específica B.E.T. medida foi de 124 metros quadrados por grama usando o analisador Gemini modelo 2360 e o diâmetro esférico equivalente calculado foi de 19 nanômetros.

EXEMPLO DE PARTÍCULA 46 [0204] Partículas de precursores líquidos foram preparadas usando a aparelhagem e as condições identificadas no Exemplo 18 e os materiais de alimentação e quantidades estão listados na Tabela 32.

TABELA 32

Material	Amount
2-Etilhexanoato de Cério¹	163 gramas
2-Etilhexanoato de Zinco²	156 gramas
Trimetoxiboroxina^a	99 gramas
Tetraetoxissilano³	458 gramas
Hexanos¹⁰	152 gramas
Metil etil cetona	365 gramas

[0205] As partículas produzidas tinham uma composição teórica de 18 por cento em peso de óxido de zinco, 10 por cento em peso de óxido de boro, 6 por cento em peso de óxido de cério e 66 por cento em peso de sílica. A área superficial específica B.E.T. medida foi de 143 metros quadrados por grama usando o analisador Gemini modelo 2360 e o diâmetro esférico equivalente calculado foi de 17 nanômetros.

EXEMPLO DE PARTÍCULA 47 [0206] Partículas de precursores líquidos foram preparadas usando a aparelhagem e as condições identificadas no Exemplo 18 e os materiais de alimentação e quantidades estão listados na Tabela 33.

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 96/166

92/161

TABELA 33

Material	Quantidade
2-Etilhexanoato de Cério¹	389 gramas
Fosfato de trietila⁵	411 gramas
Tetraetoxissilano³	521 gramas

[0207] As partículas produzidas tinham uma composição teórica de 22,5 por cento em peso de óxido de zinco, 40 por cento em peso de óxido de fósforo, e 37,5 por cento em peso de sílica. A área superficial específica B.E.T. medida foi de 84 metros quadrados por grama usando o analisador Gemini modelo 2360 e o diâmetro esférico equivalente calculado foi de 27 nanômetros.

EXEMPLO DE PARTÍCULA 48 [0208] Partículas de precursores líquidos foram preparadas usando a aparelhagem e as condições identificadas no Exemplo 18 e os materiais de alimentação e quantidades estão listados na Tabela 34.

TABELA 34

Material	Quantidade
2-Etilhexanoato de Cério¹	163 gramas
Tetraetoxissilano³	1306 gramas

[0209] As partículas produzidas tinham uma composição teórica de 6 por cento em peso de óxido de cério e 94 por cento em peso de sílica. A área superficial específica B.E.T. medida foi de 156,2 metros quadrados por grama usando o analisador Gemini modelo 2360 e o diâmetro esférico equivalente calculado foi de 14 nanômetros.

EXEMPLO DE PARTÍCULA 49 [0210] Partículas de precursores líquidos foram preparadas usando a aparelhagem e as condições identificadas no Exemplo 18 e os materiais de alimentação e quantidades estão listados na Tabela 35.

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 97/166

93/161

TABELA 35

[0211] As partículas produzidas tinham uma composição teórica de 6 por cento em peso de óxido de cério e 94 por cento em peso de sílica. A área superficial específica B.E.T. medida foi de 240 metros quadrados por grama usando o analisador Gemini modelo 2360 e o diâmetro esférico equivalente calculado foi de 11 nanômetros.

EXEMPLO DE PARTÍCULA 50 [0212] Partículas foram preparadas usando um pequeno sistema de plasma de CC que incluía um maçarico de plasma de CC (Plasma Spray Gun Model SG-100 comercialmente disponível da Praxair Technology, Inc., Danbury, Connecticut) operado com 60 litros padrões por minuto de gás portador de argônio e potência de 25 quilowatts alimentados ao maçarico. Uma composição de alimentação precursora sólida compreendendo os materiais e as quantidades listados na tabela 36 foi preparada e alimentada ao reator a uma taxa de 2,5 gramas por minuto através de um alimentador de pó assistido com gás (Modelo 1264 comercialmente disponível da Praxair Technology) posicionado na saída do maçarico de plasma. No alimentador de pó, 3,8 litros padrões por minuto de argônio foram liberados como gás. Oxigênio foi liberado a 7 litros padrões por minuto através de dois bocais com 1/8 de diâmetro localizado a 180²de afastamento a 0,69 a jusante da abertura de injeção de pó. Em seguida a uma seção de reator com 7,7 polegadas de comprimento, uma pluralidade de aberturas de injeção de corrente de resfriamento brusco foi provida que incluía bocais com 6 1/8 de diâmetro localizados radialmente

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 98/166

94/161 afastados de 60². Um bocal convergente-divergente com 7 milímetros de diâmetro do tipo descrito na patente U.S. n° RE 37.853E foi provido 3 polegadas a jusante da abertura de injeção de corrente de resfriamento brusco. Ar de resfriamento brusco foi injetado através da pluralidade de aberturas de injeção de corrente de resfriamento brusco a uma taxa de 30 litros padrões por minuto.

TABELA 36

Material	Quantidade
Acetato de Cério¹²	33.2 gramas
Óxido de Zinco¹³	54 gramas
Sílica¹⁴	228 gramas

¹² Comercialmente	disponível	da	Alfa	Aesar,	Ward	Hill,
Massachusetts.
¹³ Comercialmente	disponível	da	Alfa	Aesar,	Ward	Hill,
Massachusetts.
¹⁴ Comercialmente ι	disponível sob	a	designação comercial	da WB-

from PPG Industries, Inc., Pittsburgh, PA.

[0213] As partículas produzidas tinham uma composição teórica de 6 por cento em peso de óxido de cério, 18 por cento em peso de óxido de zinco e 7 6 por cento em peso de sílica. A área superficial específica B.E.T. medida foi de 105 metros quadrados por grama usando o analisador Gemini modelo 2360 e o diâmetro esférico equivalente calculado foi de 23 nanômetros.

EXEMPLO DE PARTÍCULA 51 [0214] Partículas de precursores líquidos foram preparadas usando a aparelhagem e as condições identificadas no Exemplo e os materiais de alimentação e quantidades estão listados na Tabela 37.

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 99/166

95/161

TABELA 37

[0215] As partículas produzidas tinham uma composição teórica de 6 por cento em peso de óxido de cério, 18 por cento em peso de óxido de zinco e 7 6 por cento em peso de sílica. A área superficial específica B.E.T. medida foi de 134 metros quadrados por grama usando o analisador Gemini modelo 2360 e o diâmetro esférico equivalente calculado foi de 17 nanômetros.

EXEMPLO DE PARTÍCULA 52 [0216] Partículas de precursores líquidos foram preparadas usando a aparelhagem e as condições identificadas no Exemplo 18 e os materiais de alimentação e quantidades estão listados na Tabela 38.

TABELA 38

Material	Quantidade
Metóxido de Cálcio⁴	116 gramas
Butanol	116 gramas
Ácido 2-etilhexanóico^lb	582 gramas
Tetraetoxissilano³	820 gramas

¹⁵ Comercialmente disponível da Alfa Aesar, Ward Hill, Massachusetts.

[0217] As partículas produzidas tinham uma composição teórica de 21,3 por cento em peso de óxido de cálcio, e 78,7 por cento em peso de sílica. A área superficial especifica B.E.T. medida foi de 116 metros quadrados por grama usando o analisador Gemini modelo 2360 e o diâmetro esférico equivalente calculado foi de 21 nanômetros.

EXEMPLO DE PARTÍCULA 53 [0218] Partículas de precursores líquidos foram preparadas

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 100/166

96/161 usando a aparelhagem e as condições identificadas no Exemplo e os materiais de alimentação e quantidades estão listados na Tabela 39.

TABELA 39

Material	Quantidade
Metóxido de Cálcio⁴	55 gramas
2-Etilhexanoato de Zinco²	160 gramas
Tetraetoxissilano³	809 gramas
Butanol	55 gramas
Ácido 2-etilhexanóico^lb	273 gramas

[0219] As partículas produzidas tinham uma composição teórica de 10 por cento em peso de óxido de cálcio, 12,3 por cento em peso de óxido de zinco e 77,7 por cento em peso de sílica. A área superficial especifica B.E.T. medida foi de 124 metros quadrados por grama usando o analisador Gemini modelo 2360 e o diâmetro esférico equivalente calculado foi de 19 nanômetros.

EXEMPLO DE PARTÍCULA 54 [0220] Partículas de precursores líquidos foram preparadas usando a aparelhagem e as condições identificadas no Exemplo 18 e os materiais de alimentação e quantidades estão listados na Tabela 40.

TABELA 40

[0221] As partículas produzidas tinham uma composição teórica de 6 por cento em peso de óxido de cério, 18 por cento em peso de óxido de zinco e 7 6 por cento em peso de sílica. A área superficial especifica B.E.T. medida foi de 135 metros quadrados por grama usando o analisador Gemini modelo 2360 e o diâmetro esférico equivalente calculado foi

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 101/166

97/161 de 17 nanômetros.

EXEMPLO DE PARTÍCULA 55 [0222] Partículas de precursores líquidos foram preparadas usando a aparelhagem e as condições identificadas no Exemplo 18 e os materiais de alimentação e quantidades estão listados na Tabela 41.

TABELA 41

Material	Quantidade
Acetato de Cério¹²	33,2 gramas
Sílica¹⁴	282 gramas

[0223] As partículas produzidas tinham uma composição teórica de 6 por cento em peso de acetato de cério e 94 por cento em peso de sílica. A área superficial específica B.E.T. medida foi de 156 metros quadrados por grama usando o analisador Gemini modelo 2360 e o diâmetro esférico equivalente calculado foi de 15 nanômetros.

EXEMPLO DE PARTÍCULA 56 [0224] Partículas de precursores líquidos foram preparadas usando a aparelhagem e as condições identificadas no Exemplo 18 e os materiais de alimentação e quantidades estão listados na Tabela 42.

TABELA 42

Material	Quantidade
Óxido de zinco¹³	54 gramas
Sílica¹⁴	246 gramas

[0225] As partículas produzidas tinham uma composição teórica de 18 por cento em peso de acetato de zinco e 82 por cento em peso de sílica. A área superficial específica B.E.T. medida foi de 107 metros quadrados por grama usando o analisador Gemini modelo 2360 e o diâmetro esférico equivalente calculado foi de 22 nanômetros.

EXEMPLO DE PARTÍCULA 57

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 102/166

98/161 [0226] Partículas de precursores líquidos foram preparadas usando a aparelhagem e as condições identificadas no Exemplo 18 e os materiais de alimentação e quantidades estão listados na Tabela 43.

TABELA 43

Material	Quantidade
Acetato de Cério¹²	8,3 gramas
Óxido de zinco¹³	65,1 gramas
Sílica¹⁴	230,4 gramas

[0227] As partículas produzidas tinham uma composição teórica de 1,5 por cento em peso de óxido de cério, 21,7 por cento em peso de óxido de zinco e 7 6,8 por cento em peso de sílica. A área superficial específica B.E.T. medida foi de 106 metros quadrados por grama usando o analisador Gemini modelo 2360 e o diâmetro esférico equivalente calculado foi de 22 nanômetros.

EXEMPLO DE PARTÍCULA 58 [0228] Partículas de precursores líquidos foram preparadas usando a aparelhagem e as condições identificadas no Exemplo 18 e os materiais de alimentação e quantidades estão listados na Tabela 44.

TABELA 44

Material	Quantidade
Acetato de Cério¹²	55,2 gramas
Óxido de zinco¹³	44,1 gramas
Sílica¹⁴	225,9 gramas

[0229] As partículas produzidas tinham uma composição teórica de 10 por cento em peso de óxido de cério, 14,7 por cento em peso de óxido de zinco e 75,3 por cento em peso de sílica. A área superficial específica B.E.T. medida foi de 93 metros quadrados por grama usando o analisador Gemini modelo 2360 e o diâmetro esférico equivalente calculado foi de 24 nanômetros.

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 103/166

99/161

EXEMPLO DE PARTÍCULA 59 [0230] Partículas de precursores líquidos foram preparadas usando a aparelhagem e as condições identificadas no Exemplo 18 e os materiais de alimentação e quantidades estão listados na Tabela 45.

TABELA 45

Material	Quantidade
Metóxido de Cálcio⁴	55 gramas
Butanol	55 gramas
Ácido 2-etilhexanóico^lb	273 gramas
Tetraetoxissilano³	809 gramas

[0231] As partículas produzidas tinham uma composição teórica de 21 por cento em peso de óxido de cálcio e 7 6 por cento em peso de sílica. A área superficial específica B.E.T. medida foi de 162 metros quadrados por grama usando o analisador Gemini modelo 2360 e o diâmetro esférico equivalente calculado foi de 15 nanômetros.

EXEMPLO DE PARTÍCULA 60 [0232] Partículas de precursores líquidos foram preparadas usando a aparelhagem e as condições identificadas no Exemplo 18 e os materiais de alimentação e quantidades estão listados na Tabela 46.

TABELA 46

[0233] As partículas produzidas tinham uma composição teórica de 3 por cento em peso de óxido de ítrio, 21 por cento em peso de óxido de zinco e 7 6 por cento em peso de sílica. A área superficial específica B.E.T. medida foi de 181 metros quadrados por grama usando o analisador Gemini modelo 2360 e o diâmetro esférico equivalente calculado foi

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 104/166

100/161 de 13 nanômetros.

EXEMPLO DE PARTÍCULA 61 [0234] Partículas de precursores líquidos foram preparadas usando a aparelhagem e as condições identificadas no Exemplo 18 e os materiais de alimentação e quantidades estão listados na Tabela 47.

TABELA 47

Material	Amount
Óxido de Magnésio**¹	25 gramas
Sílica¹⁴	75 gramas

*^#1 Comercialmente disponível da Sigma Aldrich Co., St Louis, Missouri.

[0235] As partículas produzidas tinham uma composição teórica de 21 por cento em peso de óxido de magnésio e 75 por cento em peso de sílica. A área superficial específica B.E.T. medida foi de 162 metros quadrados por grama usando o analisador Gemini modelo 2360 e o diâmetro esférico equivalente calculado foi de 15 nanômetros.

EXEMPLO DE PARTÍCULA 62 [0236] Partículas de precursores líquidos foram preparadas usando a aparelhagem e as condições identificadas no Exemplo 18 e os materiais de alimentação e quantidades estão listados na Tabela 48.

TABELA 48

Material	Amount
Óxido de Estanho (IV)**²	60 gramas
Sílica¹⁴	40 gramas

** Comercialmente disponível da Sigma Alfa Aesar, Ward Hill, Massachusetts.

[0237] As partículas produzidas tinham uma composição teórica de 60 por cento em peso de óxido de estanho e 40 por cento em peso de sílica. A área superficial específica B.E.T.

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 105/166

101/161 medida foi de 161 metros quadrados por grama usando o analisador Gemini modelo 2360 e o diâmetro esférico equivalente calculado foi de 7 nanômetros.

EXEMPLO DE PARTÍCULA 63 [0238] Partículas de precursores líquidos foram preparadas usando a aparelhagem e as condições identificadas no Exemplo 18 e os materiais de alimentação e quantidades estão listados na Tabela 49.

TABELA 49

Material	Amount
Óxido de Estanho (IV)**²	80 gramas
Óxido de Estanho (II)**³	20 gramas

** Comercialmente disponível da Sigma Aldrich Co., St Louis,

Missouri.

[0239] As partículas produzidas tinham uma composição teórica de 80 por cento em peso de óxido de estanho (IV) e 20 por cento em peso de óxido de estanho (II). A área superficial especifica B.E.T.

medida foi de 59 metros quadrados por grama usando o analisador Gemini modelo

2360 e o diâmetro esférico equivalente calculado foi de nanômetros.

[0240]

Os seguintes

Exemplos de

Composições de

Revestimento descrevem a preparação testes de diversas composições de revestimento.

COMPOSIÇÕES DE REVESTIMENTO EXEMPLOS IA A IE [0241] Composições de revestimento foram preparadas usando os componentes e pesos (em gramas) mostrados na Tabela 50.

Todos os materiais no pacote A da formulação foram adicionados sob agitação com uma lâmina de misturação Cowles na ordem listada até o etanol. 17,42 gramas de etanol foram retidos do total até mais tarde durante a preparação. Em

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 106/166

102/161 seguida, resina de poli(vinil)butiral foi lentamente adicionada enquanto que ainda sob agitação e deixada misturar durante 15 minutos. Então, foi adicionada foi adicionada resina epóxi. Em seguida, partículas resistentes à corrosão, as havendo, e pigmento(s) foram adicionados com misturação pesada durante cerca de 10 minutos. Então, o restante do etanol e outros solventes foram lentamente adicionados. Esta mistura final foi deixada misturar durante dez minutos e então adicionada a um recipiente selado de vidro de 8 onças contendo aproximadamente 150 gramas do material acima para aproximadamente 125 gramas de contas de zircoa (óxido de zircônio). Este recipiente selado foi então deixado em um agitador de tintas de duas a 4 horas. Após remover a pasta do agitador de tintas, as contas de moagem foram retiradas por filtração com um filtro de tintas padrão e o material acabado estava pronto.

[0242] O pacote B da formulação foi preparado adicionando os componentes a um recipiente adequado sob agitação com uma lâmina de pá e deixando misturar durante 20 minutos. Quando prontas para aspersão, as duas composições foram misturadas.

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 107/166

103/161

TABELA 50

Pacote	Material	Exemplo IA	Exemplo IB	Exemplo IC	Exemplo ID	Exemplo IE
A	DOWANOL PM¹	9.18	9.18	9.18	9.18	9.18
A	BLS-2700²	10.17	10.17	10.17	10.17	10.17
A	Etanol³	56.51	56.51	56.51	56.51	56.51
A	Butvar B-90⁴	6.9	6.9	6.9	6.9	6.9
A	EPON 834-X-80⁵	3	3	3	3	3
A	Partícula Exemplo 5	-	2.26	-	-	-
A	Partícula Exemplo 9	-	-	2.26	-	-
A	Partícula Exemplo 10	-	-	-	2.26	-
A	Partícula Exemplo 7	-	-	-	-	2.26
A	K-White G105⁶	2.26	2.26	2.26	2.26	2.26
A	Aerosil 20O⁷	0.6	0.6	0.6	0.6	0.6
A	Tolueno⁸	6.91	6.91	6.91	6.91	6.91
A	Xileno⁹	5.19	5.19	5.19	5.19	5.19
A	Álcool Isobutílico¹⁰	5.89	5.89	5.89	5.89	5.89
B	Etanol³	85.28	85.28	85.28	85.28	85.28
B	Butanol¹¹	9.43	9.43	9.43	9.43	9.43
B	Ácido Fosfórico 85%¹²	1.59	1.59	1.59	1.59	1.59
B	Água Deionizada	0.09	0.09	0.09	0.09	0.09

¹ Propileno glicol monometil éter comercialmente disponível da BASF Corp.

² Resina Fenólica comercialmente disponível da Geórgia Pacific ³ Solvente orgânico comercialmente disponível da ChemCentral Corp.

⁴ Resina de poli(vinil butiral) comercialmente disponível da Solutia Inc.

⁵ Resina de Epiclorohidrina-Bisfenol A comercialmente disponível da Resolution Performance Products ⁶ Composto de trifosfato de Alumínio comercialmente

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 108/166

104/161 disponível da Tayca ⁷ Dióxido de Silício comercialmente disponível da Cabot Corp.

⁸ Comercialmente disponível da Ashland Chemical Co.

⁹ Comercialmente disponível da Ashland Chemical Co.

¹⁰ Comercialmente disponível da Avecia.

¹¹ Comercialmente disponível da BASF Corp.

¹² Comercialmente disponível da Akzo Chemicals Inc.

Substratos de Ensaios [0243] As composições da Tabela 50, bem como os Exemplos 1F e 1G (descritos abaixo), foram aplicados aos substratos de ensaio identificados na Tabela 51. Os substratos foram preparados primeiro limpando com uma cera e removedor desengraxante (DX330, comercialmente disponível da PPG Industries, Inc.) e deixados secar. Os painéis foram então jateados com areia usando um aplicador de jato de areia orbital DA e novamente limpos com DX330. As composições foram aplicadas usando uma pistola aspersora DeVilbiss GTI HVLP com um bico aspersor de 1,4, Capa N2000, e 30 lb/pol² na pistola. Cada composição foi aplicada em duas demãos com um flash de cinco minutos entre formações de películas de 12,7 a aproximadamente 31,8 micra (0,50 a aproximadamente 1,25 mil) . Foi permitido decorrer um período de tempo mínimo de vinte a trinta minutos e não mais que uma hora antes de aplicar o selante global D 839 da PPG Industries, Inc. sobre cada composição. O selante foi misturado e aplicado como um selante molhado-sobre-molhado até aproximadamente 25,4 a 50,8 micra (1,0 a 2,0 mils) de tinta e deixado flashear durante quarenta e cinco minutos antes de aplicar o revestimento base. O revestimento base Deltron DBC, comercialmente disponível da PPG Industries, Inc., foi aplicado sobre o

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 109/166

105/161 selante em duas demãos com cinco a dez minutos de flash entre revestimentos até uma formação de película de aproximadamente 12,7 micra (0,5 mil). O revestimento base foi deixado durante aproximadamente quinze minutos para flashear antes de se aplicar o revestimento incolor Global D893, comercialmente disponível da PPG Industries, Inc., em duas demãos com cinco a dez minutos de flasheamento entre revestimentos até uma formação de película de 50,8 a 76,2 micra (2,50 a 3,00 mils). Selante, revestimento base, e revestimento incolor foram misturados conforme o procedimento recomendado para estes produtos pela PPG Industries, Inc. A resistência a aspersão salina foi testada conforme descrito em ASTM B117. Painéis removidos do ensaio de aspersão salina após 1000 horas foram medidos para expansão de risca através da risca. Os valores de expansão de risca foram reportados como uma média de seis (6) medições. Os resultados estão ilustrados na Tabela 51, com o valor mais baixo indicando melhores resultados de resistência à corrosão.

TABELA 51

Substrato	Ex. IA	Ex. IB	Ex. IC	Ex. ID	Ex. IE	Ex. 1F¹³	Ex. 1G¹⁴
Aço Laminado a frio (APR10288)	4.3	11.1	9.5	3.9	8.3	22	0
G-60 Galvanizado (APR18661)	7.2	3.3	1.1	0	0	4.3	0
Alumínio (APR21047)	10.5	Delaminado	Delaminado	Delaminado	Delaminado	1	0

¹³ D-831 comercialmente disponível da PPG Industries, Inc.,

Pittsburgh, PA.

¹⁴ D8099 Primer Cáustico Anti-Corrosão de secagem rápida comercialmente disponível da PPG Industries, Inc.,

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 110/166

106/161

Pittsburgh, PA.

COMPOSIÇÕES DE REVESTIMENTO EXEMPLOS 2A A 2F [0244] Foram preparadas composições de revestimento usando os componentes e pesos (em gramas) mostrados na Tabela 52. Os revestimentos foram preparados da mesma maneira conforme descrito para os Exemplos de Composições de Revestimento IA a IE.

TABELA 52

Pacote	Material	Exemplo 2A	Exemplo 2B	Exemplo 2C	Exemplo 2D	Exemplo 2E	Exemplo 2F
A	DOWANOL PM¹	9.18	9.18	9.18	9.18	9.18	9.18
A	BLS-2700²	10.17	10.17	10.17	10.17	10.17	10.17
A	Etanol³	56.51	56.51	56.51	56.51	56.51	56.51
A	Butvar B-90⁴	6.9	6.9	6.9	6.9	6.9	6.9
A	EPON 834-X-80⁵	3	3	3	3	3	3
A	Partícula Exemplo 5	-	2.26	-	-	-	-
A	Partícula Exemplo 10	-	-	-	-	-	2.26
A	Partícula Exemplo 8	-	-	2.26	-	-	-
A	Partícula Exemplo 15	-	-	-	2.26	-	-
A	Partícula Exemplo 6	-	-	-	-	2.26	-
A	K-White G105⁶	2.26	2.26	2.26	2.26	2.26	2.26
A	Aerosil 200⁷	0.6	0.6	0.6	0.6	0.6	0.6
A	Tolueno⁸	6.91	6.91	6.91	6.91	6.91	6.91
A	Xileno⁹	5.19	5.19	5.19	5.19	5.19	5.19
A	Álcool Isobutílico ¹⁰	5.89	5.89	5.89	5.89	5.89	5.89
B	Etanol³	85.28	85.28	85.28	85.28	85.28	85.28
B	Butanol¹¹	9.43	9.43	9.43	9.43	9.43	9.43
B	Ácido Fosfórico a 85%¹²	1.59	1.59	1.59	1.59	1.59	1.59
B	Água Deionizada	0.09	0.09	0.09	0.09	0.09	0.09

Substratos de Ensaios [0245] As composições da Tabela 53, bem como os Exemplos

2F e 2G (descritos abaixo), foram aplicados aos substratos de ensaio identificados na Tabela 53 usando os mesmos

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 111/166

107/161 procedimentos conforme descritos acima para os Exemplos de Composições de Revestimento IA a 1G. Os resultados são ilustrados na Tabela 53, com o valor mais baixo indicando resultados de melhor resistência à corrosão.

TABELA 53

Substrato	Exemplo 2A	Exemplo 2B	Exemplo 2C	Exem- plo 2D	Exem- plo 2E	Exem- plo 2F	Exemplo 2G¹³	Exemplo 2H¹⁴
Aço Laminado a frio (APR10288)	4.2	11.3	2.3	10	7.7	13.7	23	10.3
G-60 Galvanizado (APR18661)	5.3	2	1.2	0.9	0	0.5	1.3	0
Alumínio (APR21047)	Delaminado	Delaminado	Delaminado	Delaminado	Delaminado	Delaminado	0.5	0

COMPOSIÇÕES DE REVESTIMENTO EXEMPLOS 3A A 3D [0246] Foram preparadas composições de revestimento usando os componentes e pesos (em gramas) mostrados na Tabela 54. Os revestimentos foram preparados da mesma maneira conforme descrito para os Exemplos de Composições de Revestimento IA a IE.

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 112/166

108/161

TABELA 54

Pacote	Material	Exemplo 3A	Exemplo 3B	Exemplo 3C	Exemplo 3D
A	DOWANOL PM¹	8.82	9.18	9.18	9.18
A	BLS-2700²	9.77	10.17	10.17	10.17
A	Etanol³	54.28	56.51	56.51	56.51
A	Butvar B-90⁴	6.63	6.9	6.9	6.9
A	EPON 834-X-80⁵	2.88	-	-	-
A	Partícula Exemplo 5	2.17	-	-	-
A	Partícula Exemplo 12	-	2.17	-	-
A	Partícula Exemplo 13	-	-	-	2.17
A	Partícula Exemplo 14	-	-	2.17	-
A	Aerosil 20O⁷	0.58	0.58	0.58	0.58
A	Tolueno⁸	6.64	6.64	6.64	6.64
A	Xileno⁹	4.99	4.99	4.99	4.99
A	Álcool Isobutílico¹⁰	5.66	5.66	5.66	5.66
B	Etanol³	81.92	81.92	81.92	81.92
B	Butanol¹¹	9.06	9.06	9.06	9.06
B	Ácido Fosforico 85%¹²	1.53	1.53	1.53	1.53
B	Água Deionizada	0.09	0.09	0.09	0.09

Substratos de Ensaios [0247] As composições da Tabela 54, bem como os Exemplos 3 E e 3F (descritos abaixo), foram aplicados aos substratos de ensaio identificados na Tabela 55 usando os mesmos procedimentos conforme descritos acima para os Exemplos de Composições de Revestimento IA a 1G. Os resultados são ilustrados na Tabela 55, com o valor mais baixo indicando resultados de melhor resistência à corrosão.

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 113/166

109/161

TABELA 55

Substrato	Exemplo 3A	Exemplo 3B	Exemplo 3C	Exemplo 3D	Exemplo 3E¹⁵	Exemplo 3F¹⁴
Aço Laminado a frio (APR10288)	Delami nated	12.7	9	14.5	Delami nated	2.7
G-60 Galvanizado (APR18661)	14.3	7.2	7	9.3	11.8	2.2
Alumínio (APR21047)	6.2	9.2	4.7	4.5	4.7	0.5

¹⁵ DPX-171 Comercialmente disponível da PPG Industries, Inc., Pittsburgh, PA.

COMPOSIÇÃO DE REVESTIMENTO EXEMPLO 4A [0248] Foi preparada uma composição de revestimento usando os componentes e pesos (em gramas) mostrados na Tabela 56. Os revestimentos foram preparados da mesma maneira conforme descrito para os Exemplos de Composições de Revestimento IA a 1E.

TABELA 56

Pacote	Material	Exemplo 4A
A	DOWANOL PM¹	9.18
A	BLS-2700²	10.17
A	Etanol³	56.51
A	Butvar B-90⁴	6.9
A	EPON 834-X-80⁵	3
A	Partícula Examplo 11	2.26
A	Aerosil 20O⁷	0.6
A	Tolueno⁸	6.91
A	Xileno⁹	5.19
A	Álcool Isobutilico¹⁰	5.89
B	Etanol³	85.28
B	Butanol¹¹	9.43
B	Ácido Fosfórico 85%¹²	1.59
B	Água Deionizada	0.09

Substratos de Ensaios

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 114/166

110/161 [0249] As composições da Tabela 56, bem como os Exemplos 4B e 4C (descritos abaixo), foram aplicados aos substratos de ensaio identificados na Tabela 57 usando os mesmos procedimentos conforme descritos acima para os Exemplos de Composições de Revestimento IA a 1G. Os resultados são ilustrados na Tabela 57, com o valor mais baixo indicando resultados de melhor resistência à corrosão.

TABELA 57

Substrato	Exemplo 4A	Exemplo 4B¹⁵	Exemplo 4C¹⁴
Aço Laminado a frio (APR10288)	2.1	24.2	0
G-60 Galvani-zado (APR18661)	7.3	2	0
Alumínio (APR21047)	Delaminado	0.7	0

COMPOSIÇÕES DE REVESTIMENTO EXEMPLOS 5A A 5G [0250] Foram preparadas composições de revestimento usando os componentes e pesos (em gramas) mostrados na Tabela 58. Os revestimentos foram preparados da mesma maneira conforme descrito para os Exemplos de Composições de Revestimento IA a IE.

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 115/166

111/161

TABELA 58

Pacote	Material	Ex. 5A	Ex. 5B	Ex. 5C	Ex. 5D	Ex. 5E	Ex. 5F	Ex. 5G
A	DOWANOL PM¹	9.18	9.18	9.18	9.18	9.18	9.18	9.18
A	BLS-2700²	10.17	10.17	10.17	10.17	10.17	10.17	10.17
A	Etanol³	56.51	56.51	56.51	56.51	56.51	56.51	56.51
A	Butvar B-90⁴	6.9	6.9	6.9	6.9	6.9	6.9	6.9
A	Cromato de Zinco 16	2.26	-	-	-	-	-	-
A	Óxido de Magnésio¹⁷	-	2.26	-	-	-	-	-
A	Partícula Examplo 1	-	-	2.26	-	-	-	-
A	Partícula Examplo 2	-	-	-	2.26	-	-	-
A	Partícula Examplo 3	-	-	-	-	2.26	-	-
A	Partícula Examplo 4	-	-	-	-	-	2.26	-
A	Nalzin-2¹⁸	-	-	-	-	-	-	2.26
A	Aerosil 200⁷	0.6	0.6	0.6	0.6	0.6	0.6	0.6
A	Tolueno⁸	6.91	6.91	6.91	6.91	6.91	6.91	6.91
A	Xileno⁹	5.18	5.18	5.18	5.18	5.18	5.18	5.18
A	Álcool Isobutílico ¹⁰	5.89	5.89	5.89	5.89	5.89	5.89	5.89
B	Etanol³	85.28	85.28	85.28	85.28	85.28	85.28	85.28
B	Butanol¹¹	9.43	9.43	9.43	9.43	9.43	9.43	9.43
B	Ácido Fosfórico 85%¹²	1.59	1.59	1.59	1.59	1.59	1.59	1.59
B	Água Deionizada	0.09	0.09	0.09	0.09	0.09	0.09	0.09

¹⁶ Tetroxy cromato de Zinco comercialmente disponível da PMG

Colours.

¹⁷ Óxido de Magnésio, tamanho de partícula primária médio de nanômetros, comercialmente disponível da Nanostructured & Amorphous Materiais, Inc.

¹⁸ Hydroxil fosfato de zinco pigmento anti-corrosão comercialmente disponível da Elementis Specialties, Inc. Substratos de Ensaios [0251] As composições da Tabela 58, bem como os Exemplos

5H e 51 (descritos abaixo), foram aplicados aos substratos de

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 116/166

112/161 ensaio identificados na Tabela 59 usando os mesmos procedimentos conforme descritos acima para os Exemplos de Composições de Revestimento IA a 1G. Os resultados são ilustrados na Tabela 59, com o valor mais baixo indicando resultados de melhor resistência à corrosão.

TABELA 59

Substrato	Ex. 5A	Ex. 5B	Ex. 5C	Ex. 5D	Ex. 5E	Ex. 5F	Ex. 5G	Ex. 5H¹⁵	Ex. 5I¹⁴
Aço Laminado a frio (APR10288)	6.2	4	0.7	1.3	3.3	0	13	10.7	8.2
G-60 Galvanizado (APR18661)	10.7	5.2	15.2	13.2	11.8	14.3	15.6	10	7.8
Alumínio (APR21047)	Delam.	1	Delam.	Delam.	Delam.	Delam.	Delam.	6.2	0

COMPOSIÇÕES DE REVESTIMENTO EXEMPLOS 6A A 6HG [0252] Foram preparadas composições de revestimento usando os componentes e pesos (em gramas) mostrados na Tabela 60. Os revestimentos foram preparados da mesma maneira conforme descrito para os Exemplos de Composições de Revestimento IA a IE.

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 117/166

113/161

TABELA 60

Pacote	Material	Exemplo 6A	Exemplo 6B	Exemplo 6C	Exemple 6D	Exemplo 6E	Exemplo 6F	Exemplo 6G	Exemplo 6H
A	DOWANOL PM¹	9.18	9.18	9.18	9.18	9.18	9.18	9.18	9.18
A	BLS-2700²	10.17	10.17	10.17	10.17	10.17	10.17	10.17	10.17
A	Etanol³	56.51	56.51	56.51	56.51	56.51	56.51	56.51	56.51
A	Butvar B-90⁴	6.9	6.9	6.9	6.9	6.9	6.9	6.9	6.9
A	EPON 834-X-80⁵	3	-	-	-	3	-	3	3
A	Óxido de Magnésio¹⁷	-	2.26	-	-	-	2.26	2.26	2.26
A	Partícula Examplo 1	-	-	2.26	-	2.26	2.26	-	2.26
A	Partícula Examplo 11	2.26	2.26	-	2.26	-	-	2.26	-
A	K-White G105⁶	-	-	-	2.26	2.26	2.26	2.26	-
A	Aerosil 200⁷	0.6	0.6	0.6	0.6	0.6	0.6	0.6	0.6
A	Tolueno⁸	6.91	6.91	6.91	6.91	6.91	6.91	6.91	6.91
A	Xileno⁹	5.18	5.18	5.18	5.18	5.18	5.18	5.18	5.18
A	Álcool Isobut ílico¹⁰	5.89	5.89	5.89	5.89	5.89	5.89	5.89	5.89
B	Etanol³	85.28	85.28	85.28	85.28	85.28	85.28	85.28	85.28
B	Butanol¹¹	9.43	9.43	9.43	9.43	9.43	9.43	9.43	9.43
B	Ácido Fosfórico 85%¹²	1.59	1.59	1.59	1.59	1.59	1.59	1.59	1.59
B	Água Deionizada	0.09	0.09	0.09	0.09	0.09	0.09	0.09	0.09

Substratos de Ensaios [0253] As composições da Tabela 60, bem como os Exemplos 61 e 6J (descritos abaixo), foram aplicados aos substratos de ensaio identificados na Tabela 6a usando os mesmos procedimentos conforme descritos acima para os Exemplos de Composições de Revestimento IA a 1G. Os resultados são ilustrados na Tabela 61, com o valor mais baixo indicando resultados de melhor resistência à corrosão.

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 118/166

114/161

TABELA 61

Substrato	Ex. 6A	Ex. 6B	Ex. 6C	Ex. 6D	Ex. 6E	Ex. 6F	Ex. 6G	Ex. 6H	Ex. 6I¹⁵	Ex. 6J¹⁴
Aço Laminado a frio (APR10288)	2.1	2.5	0	0	0	0	0.5	13.7	24.2	0
G-60 Galvanizado (APR18661)	7.3	3.2	4.4	2.6	2.7	0.5	0.7	0.5	2	0
Alumínio (APR21047)	Delam.	0	Delam.	Delam.	0.5	0	0	0	0.7	0

COMPOSIÇÃO DE REVESTIMENTO EXEMPLO 7A [0254] Foi preparada uma composição de revestimento usando os componentes e pesos (em gramas) mostrados na Tabela 62. Os revestimentos foram preparados da mesma maneira conforme descrito para os Exemplos de Composições de Revestimento IA a 1E.

TABELA 62

Pacote	Material	Exemplo 7A
A	DOWANOL PM¹	3.1
A	BLS-2700²	9.86
A	Etanol³	54.75
A	Butvar B-90⁴	6.68
A	EPON 834-X-80⁵	3, 44
A	Partícula Exemplo 17	20.82
A	2-mercaptobenzotiazol	1, 01
A	Aerosil 20O⁷	0.58
A	Tolueno⁸	6.69
A	Xileno⁹	5.09
A	Álcool Isobutílico¹⁰	5.71
B	Etanol³	82.63
B	Butanol¹¹	9.14
B	Ácido Fosfórico 85%¹²	2.6
B	Água Deionizada	0.09

Substratos de Ensaios [0255] As composições da Tabela 62, bem como os Exemplos

7B e 7C (descritos abaixo), foram aplicados aos substratos de

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 119/166

115/161 ensaio identificados na Tabela 63 usando os mesmos procedimentos conforme descritos acima para os Exemplos de Composições de Revestimento IA a 1G. Os resultados são ilustrados na Tabela 63, com o valor mais baixo indicando resultados de melhor resistência à corrosão.

TABELA 63

Substrato	Exemplo 7A	Exemplo 7B¹⁵	Exemplo 4C¹⁴
Aço Laminado a frio (APR10288)	0.5	17,4	0, 3
G-60 Galvani-zado (APR18661)	0.1	4,4	0
Alumínio (APR21047)	0.4	Delaminado	0

COMPOSIÇÕES DE REVESTIMENTO EXEMPLOS 8A E 8B [0256] Composições de revestimento 8A e 8B foram preparadas usando os componentes e pesos (em gramas) mostrados na Tabela 64. Os revestimentos foram preparados da mesma maneira conforme descrito para os Exemplos de Composições de Revestimento IA a IE.

TABELA 64

Pacote	Material	Exemplo 8A	Exemplo 8B
A	DOWANOL PM¹	10.55	3.68
A	BLS-2700²	11.7	11.7
A	Etanol³	65.35	64.97
A	Butvar B-90⁴	7.93	7.93
A	Tetroxi Cromato de Zinco	2.6	—
A	Partícula Exemplo 17	—	9.52
A	Aerosil 20O⁷	0.69	0.69
A	Tolueno⁸	7.95	7.94
A	Xileno⁹	5.97	5.97
A	Álcool Isobutilico ¹⁰	6.77	6.77
B	Etanol³	98.07	98.05
B	Butanol¹¹	10.85	10.85
B	Ácido Fosfórico 85%¹²	1.83	1.83
B	Água Deionizada	0.11	0.11

Substratos de Ensaios [0257] As composições da Tabela 64, bem como os Exemplos

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 120/166

116/161

8C e 8D (descritos abaixo), foram aplicados aos substratos de ensaio identificados na Tabela 65 usando os mesmos procedimentos conforme descritos acima para os Exemplos de Composições de Revestimento IA a 1G. Os resultados são ilustrados na Tabela 65, com o valor mais baixo indicando resultados de melhor resistência à corrosão.

TABELA 65

Substrato	Exemplo 8A	Exemplo 8B	Exemplo 8C¹⁵	Exemplo 8D¹³
Aço Laminado a frio (APR10288)	8.3	2.3	25.3	24.1
G-60 Galvani-zado (APR18661)	12.8	3.5	8.2	8.9
Alumínio (APR21047)	1.4	Delaminado	8.9	3.7

COMPOSIÇÕES DE REVESTIMENTO EXEMPLOS 9A E 9B [0258] Composições de revestimento 9A e 9B foram preparadas usando os componentes e pesos (em gramas) mostrados na Tabela 66. Os revestimentos foram preparados da mesma maneira conforme descrito para os Exemplos de Composições de Revestimento IA a 1E.

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 121/166

117/161

TABELA 66

Pacote	Material	Exemplo 9A	Exemplo 9B
A	DOWANOL PM¹	3.17	3.13
A	BLS-2700²	9.86	9.86
A	Etanol³	56.05	55.34
A	Butvar B-90⁴	6.68	6.68
A	EPON 834-X-80⁵	3.44	3.44
A	VANSIL® W-50¹⁶	20	20
A	Partícula Exemplo 17	—	9.55
A	2-mercaptobenzotiazol	1.01	1.01
A	NANOBYK-3650	8.59	—
A	Aerosil 20O⁷	0.6	0.6
A	Tolueno⁸	6.85	6.76
A	Xileno⁹	5.15	5.08
A	Álcool Isobutilico ¹⁰	5.85	5.77
B	Etanol³	82.63	82.63
B	Butanol¹¹	9.14	9.14
B	Ácido Fosfórico 85%¹²	2.6	2.6
B	Água Deionizada	0.09	0.09

Wollastonita (metassilicato de cálcio) comercialmente disponível da R.T. Vanderbilt Co., Inc.

Substratos de Ensaios [0259] As composições da Tabela 66, bem como os Exemplos 9C e 9D (descritos abaixo), foram aplicados aos substratos de ensaio identificados na Tabela 67 usando os mesmos procedimentos conforme descritos acima para os Exemplos de Composições de Revestimento IA a 1G. Os resultados são ilustrados na Tabela 67, com o valor mais baixo indicando resultados de melhor resistência à corrosão.

TABELA 67

Substrato	Exemplo 9A	Exemplo 9B	Exemplo 9C¹³	Exemplo 9D¹³
Aço Laminado a frio (APR10288)	5.6	2.1	15.2	5
G-60 Galvani-zado (APR18661)	1.7	1.8	6.3	0
Alumínio (APR21047)	0	0	5.2	0

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 122/166

118/161

COMPOSIÇÕES DE REVESTIMENTO EXEMPLOS 10A A 10C [0260] Composições de revestimento 10A a 10C foram preparadas usando os componentes e pesos (em gramas) mostrados na Tabela 68. Os revestimentos foram preparados da mesma maneira conforme descrito para os Exemplos de Composições de Revestimento IA a IE.

TABELA 68

Pacote	Material	Exemplo 10A	Exemplo 10B	Exemplo 10C
A	DOWANOL PM¹	9.18	3.1	3.1
A	BLS-2700²	10.17	9.86	9.86
A	Etanol³	56.51	54.75	54.75
A	Butvar B-90⁴	6.9	6.68	6.68
A	EPON 834-X-80⁵	3	3.44	3.44
A	Talco¹⁷	—	20	20
A	Partícula Exemplo 17	—	10.41	—
A	2-mercaptobenzotiazol	—	1.01	1.01
A	NANOBYK-3650	—	—	8.9
A	Aerosil 20O⁷	0.6	0.58	0.58
A	Tolueno⁸	6.91	6.69	6.69
A	Xyleno⁹	5.19	5.03	5.03
A	Álcool Isobutilico¹⁰	5.89	5.71	5.71
B	Etanol³	85.28	85.28	85.28
B	Butanol¹¹	9.43	9.43	9.43
B	Ácido Fosfórico 85%¹²	1.59	1.59	1.59
B	Água Deionizada	0.09	0.09	0.09

comercialmente disponível da Barretts Minerais

Substratos de Ensaios [0261] As composições da Tabela 68, bem como os Exemplos 10D e 10E (descritos abaixo), foram aplicados aos substratos de ensaio identificados na Tabela 69 usando os mesmos procedimentos conforme descritos acima para os Exemplos de Composições de Revestimento IA a 1G. Os resultados são ilustrados na Tabela 69, com o valor mais baixo indicando resultados de melhor resistência à corrosão.

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 123/166

119/161

TABELA 69

Substrato	Exemplo 10A	Exemplo 10B	Exemplo 10C	Exemplo 10D¹³	Exemplo 10E¹³
Aço Laminado a frio (APR10288)	Delaminado	4.8	1	23	1.8
G-60 Galvanizado (APR18661)	19.5	9.3	5	9.2	0.5
Alumínio (APR21047)	23.5	8.2	0	1.5	0

COMPOSIÇÕES DE REVESTIMENTO EXEMPLOS 11A A 11E [0262] Composições de revestimento foram preparadas usando os compostos e pesos mostrados na Tabela 70. Revestimentos foram preparados adicionando os componentes 1 a 7 a um recipiente adequado sob agitação com uma lâmina de misturação Cowles. Em seguida, o componente 8 foi adicionado lentamente ainda sob agitação e deixado misturar durante 15 minutos. Em seguida, os componentes 9 a 18 são adicionados na ordem sob agitação. Esta mistura foi deixada misturar durante 10 minutos e então foi adicionada a um recipiente de vidro selado de 8 onças contendo aproximadamente 150 gramas do material acima para aproximadamente 125 gramas de contas de zircoa (óxido de zircônio). Este recipiente selado foi então deixado em um agitador de tintas de 2 a 4 horas. Após remover a pasta do agitador de tintas, as contas de moagem foram retiradas por filtração com um filtro de tintas padrão e o material acabado estava pronto.

[0263] Uma segunda composição foi preparada adicionando os componentes 1 a 3, e 18 a 20 a um recipiente adequado sob agitação com uma lâmina de pá e deixando misturar durante 20 minutos. Quando prontas para aspersão, as duas composições foram misturadas.

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 124/166

120/161

TABELA 70

Comp. No.	Material	Ex.11A	Ex.11B	Ex.11C	Ex.11D	Ex.11E
1	Isopropanol¹⁶	6.23	6.23	6.23	6.23	6.23
2	ÁLCOOL NORMAL BUTÍLICO¹⁷	28.00	28.00	28.00	28.00	28.00
3	Tolueno¹⁸	45.15	45.15	45.15	45.15	45.15
4	MPA 2000T/#202-T AGT ANTIDEPOSIÇÃO¹⁹	1.13	1.13	1.13	1.13	1.13
5	Etanol²⁰	52.96	52.96	52.96	52.96	52.96
6	ANTI-TERRA-U²¹	0.45	0.45	0.45	0.45	0.45
7	PHENODUR PR 2 63²²	3.02	3.02	3.02	3.02	3.02
8	MOWITAL B30H²³	8.03	8.03	8.03	8.03	8.03
9	RAVEN 410²⁴	0.15	0.15	0.15	0.15	0.15
10	CAB-O-SIL M-5²⁵	0.46	0.46	0.46	0.46	0.46
11	MICROTALCO-MONTANA TALCO MP 15-38²⁶	9.77	9.77	9.77	9.77	9.77
12	NALZIN-2²⁷	10.35	-	-	-	-
	Partículas Exemplo 18	-	10.35	-	-	-
	Partículas Exemplo 19	-	-	10.35	-	-
	Partículas Exemplo 20	-	-	-	10.35	-
	Partículas Exemplo 21	-	-	-	-	10.35
13	SOLSPERSE 32500²⁸	-	0.35	0.35	0.35	0.35
14	AMARELO MAPICO 2150A²⁹	1.91	1.91	1.91	1.91	1.91
15	TRONOX CR-8OO³⁰	6.32	6.32	6.32	6.32	6.32
16	EPON 834-X-80³¹	2.05	2.05	2.05	2.05	2.05
17	ZINCO NUXTRA 16%³²	0.97	0.97	0.97	0.97	0.97
18	4—METIL—2— PENTANONA³³	20.00	20.00	20.00	20.00	20.00
19	ÁCIDO TÂNICO³⁴	0.62	0.62	0.62	0.62	0.62
20	ÁCIDO FOSFÓRICO 85%³⁵	3.00	3.00	3.00	3.00	3.00

¹⁶ Solvente Orgânico comercialmente disponível da British Petroleum.

¹⁷ Solvente Orgânico comercialmente disponível da BASF

Corporation.

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 125/166

121/161 ¹⁸ Solvente Orgânico comercialmente disponível da Ashland Chemical Co.

¹⁹ Aditivo Reológico comercialmente disponível da Elementis Specialties, Inc.

²⁰ Solvente Orgânico comercialmente disponível da ChemCentral Corp.

²¹ Aditivo umectante comercialmente disponível da BYK-Chemie GmbH.

²² Resina Fenólica comercialmente disponível da UCB Chemical, Inc.

²³ Resina de Polivinil butiral comercialmente disponível da Kuraray Co., Ltd.

²⁴ Negro-de-Fumo em pó comercialmente disponível da Columbian Chemicals Co.

²⁵ Dióxido de Silício comercialmente disponível da Cabot Corp.

²⁶ Talco comercialmente disponível da Barretts Minerais, Inc.

²⁷ Pigmento anti-corrosão de hydroxil fosfato de zinco comercialmente disponível da Elementis Specialties, Inc.

²⁸ Agente umectante comercialmente disponível da Avecia Ltd.

²⁹ Pigmento de óxido de ferro comercialmente disponível da Rockwood Pigments NA, Inc.

³⁰ Pigment de dióoxido de titânio comercialmente disponível da Kerr-McGee Corp.

³¹ Resina de Epiclorohidrina-Bisfenol comercialmente disponível da Resolution Performance Products.

³² Solução de 2-ethyl hexanoate de zinco comercialmente disponível da Condea Servo LLC ³³ Solvente orgânico comercialmente disponível da Shell Chemical Co.

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 126/166

122/161 ³⁴ Comercialmente disponível da Yorkshire Américas, Inc.

³⁵ Comercialmente disponível da Atofina Chemicals, Inc. Substratos de Ensaio [0264] As composições da Tabela 70, bem como os Exemplos 11F e 11G (descritos abaixo), foram aplicados aos substratos de ensaio identificados na Tabela 71 usando uma pistola aspersora DeVilbiss GTI HVLP com um bico aspersor de 1,4, Capa N2000, e 35 lb/pol² na pistola. Cada composição foi aplicada em duas demãos com um flash de cinco minutos entre formações de películas de 12,7 a aproximadamente 31,8 micra (0,50 a aproximadamente 1,25 mil). Foi permitido decorrer um período de tempo mínimo de vinte a trinta minutos e não mais que uma hora antes de aplicar o selante global D 839 da PPG Industries, Inc. sobre cada composição. O selante foi misturado e aplicado como um selante molhado-sobre-molhado até aproximadamente 25,4 a 50,8 micra (1,0 a 2,0 mils) de tinta e deixado flashear durante quarenta e cinco minutos antes de aplicar o revestimento base. O revestimento base Deltron DBC, comercialmente disponível da PPG Industries, Inc., foi aplicado sobre o selante em duas demãos com cinco a dez minutos de flash entre revestimentos até uma formação de película de aproximadamente 12,7 micra (0,5 mil) . O revestimento base foi deixado durante aproximadamente quinze minutos para flashear antes de se aplicar o revestimento incolor Global D893, comercialmente disponível da PPG Industries, Inc., em duas demãos com cinco a dez minutos de flasheamento entre revestimentos até uma formação de película de 63,5 a 76,2 micra (2,50 a 3,00 mils) . Selante, revestimento base, e revestimento incolor foram misturados conforme o procedimento recomendado para estes produtos pela

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 127/166

123/161

PPG Industries, Inc. A resistência a aspersão salina foi testada conforme descrito em ASTM B117. Painéis removidos do ensaio de aspersão salina após 1000 horas foram medidos para expansão de risca através da risca. Os valores de expansão de risca foram reportados como uma média de seis (6) medições. Os resultados estão ilustrados na Tabela 71, com o valor mais baixo indicando melhores resultados de resistência à corrosão.

TABELA 71

Substrato	Ex. 11A	Ex. 11B	Ex 11C	Ex. 11D	Ex. 11E	Ex. 11F³⁶	Ex. 11G³⁷
Aço Laminado a frio (APR10288)	27.3	22	7.5	18.7	15.7	31.7	11.5
G-60 Galvanizado (APR18661)	4.3	9.2	2.2	1.8	7.2	1.3	0.67
Alumínio (APR21047)	0	9.8	2.8	3.3	11.8	2.5	0.3

³⁶ D-831 comercialmente disponível da PPG Industries, Inc., Pittsburgh, PA.

³⁷ D8099 Primer Cáustico Anti-Corrosão de secagem rápida comercialmente disponível da PPG Industries, Inc., Pittsburgh, PA.

COMPOSIÇÕES DE REVESTIMENTO EXEMPLOS 12A A 12D [0265] Composições de revestimento 9A e 9B foram preparadas usando os componentes e pesos (em gramas) mostrados na Tabela 72. Os revestimentos foram preparados da mesma maneira conforme descrito para os Exemplos de

Composições de Revestimento IA a IE.

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 128/166

124/161

TABELA 72

Comp.N²	Material	Ex.12A	Ex.12B	Ex.12C	Ex.12D
1	Isopropanol¹⁶	6.25	6.25	6.25	6.25
2	âlcool¹⁷normal BUTÍLICO	13.00	13.00	13.00	13.00
3	Tolueno¹⁸	45.18	45.18	45.18	45.18
4	AGT. ANTI-DEPOSIÇÃO MPA 2000T/#202-T¹⁹	1.13	1.13	1.13	1.13
5	Etanol²⁰	52.96	52.96	52.96	52.96
6	ANTI-TERRA-U²¹	0.45	0.45	0.45	0.45
7	PHENODUR PR 2 63²²	3.02	3.02	3.02	3.02
8	MOWITAL B30H²³	8.03	8.03	8.03	8.03
9	RAVEN 410²⁴	0.15	0.15	0.15	0.15
10	CAB-O-SIL M-5²⁵	0.46	0.46	0.46	0.46
11	TALCO MICROTALC- MONTANA MP 15-38²⁶	9.77	9.77	9.77	9.77
12	NALZIN-2²⁷	10.35
	Partículas Ex. 23		10.35	6.89	3.45
13	SOLSPERSE 32500²⁸		0.35	0.35	0.35
14	AMARELO MAPICO 2150A²⁹	1.91	1.91	1.91	1.91
15	TRONOX CR-80O³⁰	6.32	6.32	6.32	6.32
16	EPON 834-X-80³¹	2.05	2.05	2.05	2.05
17	NUXTRA ZINC 16%³²	0.97	0.97	0.97	0.97
18	4-METIL-2-PENTANONA³³	20.00	20.00	20.00	20.00
19	ÁCIDO TÂNICO³⁴	0.62	0.62	0.62	0.62
20	ÁCIDO FOSFÓRICO 85%³⁵	1.91	1.91	1.91	1.91

Substratos de Ensaios [0266] As composições da Tabela 72, bem como o Exemplo 12E (descrito abaixo), foram aplicadas aos substratos de ensaio identificados na Tabela 73 usando os mesmos procedimentos conforme descritos acima para os Exemplos de Composições de Revestimento 11A a 11G. Os resultados são ilustrados na Tabela 73, com o valor mais baixo indicando resultados de melhor resistência à corrosão.

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 129/166

125/161

TABELA 73

Substrato	Exemplo 12A	Exemplo 12B	Exemplo 12C	Exemplo 12D	Exemplo 12E³⁶
Aço Laminado a frio (APR10288)	37.3	0.8	1.7	Delaminado	23.8
G-60 Galvanizado (APR18661)	15.8	8.8	15.8	10.83	6
Alumínio (APR21047)	1.7	20.8	Delaminado	Delaminado	6.3

COMPOSIÇÕES DE REVESTIMENTO EXEMPLOS 13A A 13E [0267] Composições de revestimento foram preparadas usando os componentes e pesos (em gramas) mostrados na Tabela 74. Os revestimentos foram preparados da mesma maneira conforme descrito para os Exemplos de Composições de Revestimento 11A a 11E.

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 130/166

126/161

TABELA 74

Componente No.	Material	Ex. 13A	Ex. 13B	Ex. 13C	Ex. 13D	Ex. 13E
1	Isopropanol¹⁶	6.25	6.25	6.25	6.25	6.25
2	ÁLCOOL NORMAL BUTÍLICO¹⁷	13.00	13.00	13.00	13.00	13.00
3	Tolueno¹⁸	45.18	45.18	45.18	45.18	45.18
4	AGT. ANTI-DEPOSIÇÃO MPA 2000T/#202-T¹⁹	1.13	1.13	1.13	1.13	1.13
5	Ethanol²⁰	52.96	52.96	52.96	52.96	52.96
6	ANTI-TERRA-U²¹	0.45	0.45	0.45	0.45	0.45
7	PHENODUR PR 2 63²²	3.02	3.02	3.02	3.02	3.02
8	MOWITAL B30H²³	8.03	8.03	8.03	8.03	8.03
9	RAVEN 410²⁴	0.15	0.15	0.15	0.15	0.15
10	CAB-O-SIL M-5²⁵	0.46	0.46	0.46	0.46	0.46
11	TALCO MICROTALC- MONTANA MP 15-38²⁶	9.77	9.77	9.77	9.77	9.77
12	NALZIN-2²⁷	10.35
	Partículas Exemplo 18		10.35
	Partículas Exemplo 19			10.35
	Partículas Exemplo 20				10.35
	Partículas Exemplo 21					10.35
13	SOLSPERSE 32500²⁸		0.35	0.35	0.35	0.35
14	AMARELO MAPICO 2150A²⁹	1.91	1.91	1.91	1.91	1.91
15	TRONOX CR-8OO³⁰	6.32	6.32	6.32	6.32	6.32
16	EPON 834-X-80³¹	2.05	2.05	2.05	2.05	2.05
17	NUXTRA ZINC 16%³²	0.97	0.97	0.97	0.97	0.97
18	4-METIL-2-PENTANONA³³	20.00	20.00	20.00	20.00	20.00
19	ÁCIDO TÂNICO³⁴	0.62	0.62	0.62	0.62	0.62
20	ÁCIDO FOSFÓRICO 85%³⁵	1.91	1.91	1.91	1.91	1.91

Substratos de Ensaios [0268] As composições da Tabela 74, bem como o Exemplo 13F (descrito abaixo), foram aplicadas aos substratos de ensaio identificados na Tabela 75 usando os mesmos procedimentos conforme descritos acima para os Exemplos de Composições de

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 131/166

127/161

Revestimento 11A a 11G. Os resultados são ilustrados na

Tabela 75, com o valor mais baixo indicando resultados de melhor resistência à corrosão.

TABELA 75

Substrato	Ex. 13A	Ex. 13B	Ex. 13C	Ex. 13D	Ex. 13E	Ex. 13F³⁸
Aço Laminado a frio (APR10288)	27	1.7	0.4	0.6	3.8	23.8
G-60 Galvanizado (APR18661)	2.7	0.2	0	0	0	0
Alumínio (APR21047)	0.3	0.5	2.3	0.8	0.2	2

³⁸ DPX-171 comercialmente disponível da PPG Industries, Inc., Pittsburgh, PA.

COMPOSIÇÕES DE REVESTIMENTO EXEMPLOS 14A A 14G [0269] Composições de revestimento foram preparadas usando os componentes e pesos (em gramas) mostrados na Tabela 76. Os revestimentos foram preparados da mesma maneira conforme descrito para os Exemplos de Composições de Revestimento 11A a 11E.

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 132/166

128/161

TABELA 76

Componente No.	Material	Ex. 14A	Ex. 14B	Ex. 14C	Ex. 14D	Ex. 14E	Ex. 14F	Ex. 14G
1	Isopropanol¹⁶	6.25	6.25	6.25	6.25	6.25	6.25	6.25
2	ÁLCOOL NORMAL BUTÍLICO¹⁷	13.00	13.00	13.00	13.00	13.00	13.00	13.00
3	Tolueno¹⁸	45.18	45.18	45.18	45.18	45.18	45.18	45.18
4	AGT. ANTI-DEPOSIÇÃO MPA 2000T/#202-T¹⁹	1.13	1.13	1.13	1.13	1.13	1.13	1.13
5	Ethanol²⁰	52.96	52.96	52.96	52.96	52.96	52.96	52.96
6	ANTI-TERRA-U²¹	0.45	0.45	0.45	0.45	0.45	0.45	0.45
7	PHENODUR PR 2 63²²	3.02	3.02	3.02	3.02	3.02	3.02	3.02
8	MOWITAL B30H²³	8.03	8.03	8.03	8.03	8.03	8.03	8.03
9	RAVEN 410²⁴	0.15	0.15	0.15	0.15	0.15	0.15	0.15
10	CAB-O-SIL M-5²⁵	0.46	0.46	0.46	0.46	0.46	0.46	0.46
11	TALCO MICROTALCMONTANA MP 15-38²⁶	9.77	9.77	9.77	9.77	9.77	9.77	9.77
12	NALZIN-2²⁷	10.35
	Partículas Exemplo 26		10.35
	Partículas Exemplo 27			10.35
	Partículas Exemplo 28				10.35
	Partículas Exemplo 29					10.35
	Partículas Exemplo 30						10.35
	Partículas Exemplo 31							10.35
13	SOLSPERSE 32500²⁸		0.35	0.35	0.35	0.35	0.35	0.35
14	AMARELO MAPICO 2150A²⁹	1.91	1.91	1.91	1.91	1.91	1.91	1.91
15	TRONOX CR-80O³⁰	6.32	6.32	6.32	6.32	6.32	6.32	6.32
16	EPON 834-X-80³¹	2.05	2.05	2.05	2.05	2.05	2.05	2.05
17	NUXTRA ZINC 16%³²	0.97	0.97	0.97	0.97	0.97	0.97	0.97
18	4-METIL-2- PENTANONA³³	20.00	20.00	20.00	20.00	20.00	20.00	20.00
19	ÁCIDO TÂNICO³⁴	0.62	0.62	0.62	0.62	0.62	0.62	0.62
20	ÁCIDO FOSFÓRICO 85%³⁵	3.00	3.00	3.00	3.00	3.00	3.00	3.00

Substratos de Ensaios [0270] As composições da Tabela 76, bem como o Exemplo 14H (descrito abaixo), foram aplicadas aos substratos de ensaio

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 133/166

129/161 identificados na Tabela 77 usando os mesmos procedimentos conforme descritos acima para os Exemplos de Composições de Revestimento 11A a 11G. Os resultados são ilustrados na Tabela 77, com o valor mais baixo indicando resultados de melhor resistência à corrosão.

TABELA 77

Substrato	Ex. 14A	Ex. 14B	Ex. 140	Ex. 14D	Ex. 14E	Ex. 14F	Ex. 14G	Ex. 14H²³
Aço Laminado a frio (APR10288)	28.2	1.8	1	3.5	0.7	23.3	Delaminado	36
G-60 Galvanizado (APR18661)	6.3	3.7	2.7	1	0.5	3	5.5	7.2
Alumínio (APR21047)	1.8	5.5	2	7.2	4.3	6.5	7.7	1.5

COMPOSIÇÕES DE REVESTIMENTO EXEMPLOS 15A A 15E [0271] Composições de revestimento foram preparadas usando os componentes e pesos (em gramas) mostrados na Tabela 78. Os revestimentos foram preparados da mesma maneira conforme descrito para os Exemplos de Composições de Revestimento 11A a 11E.

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 134/166

130/161

TABELA 78

Componente No.	Material	Ex. 15A	Ex. 15B	Ex. 15C	Ex. 15D	Ex. 15E
1	Isopropanol¹⁶	6.25	6.25	6.25	6.25	6.25
2	ÁLCOOL NORMAL BUTÍLICO¹⁷	13.00	13.00	13.00	13.00	13.00
3	Tolueno¹⁸	45.18	45.18	45.18	45.18	45.18
4	AGT. ANTI- DEPOSIÇÃO MPA 2000T/#202-T¹⁹	1.13	1.13	1.13	1.13	1.13
5	Ethanol²⁰	52.96	52.96	52.96	52.96	52.96
6	ANTI-TERRA-U²¹	0.45	0.45	0.45	0.45	0.45
7	PHENODUR PR 2 63²²	3.02	3.02	3.02	3.02	3.02
8	MOWITAL B30H²³	8.03	8.03	8.03	8.03	8.03
9	RAVEN 410²⁴	0.15	0.15	0.15	0.15	0.15
10	CAB-O-SIL M-5²⁵	0.46	0.46	0.46	0.46	0.46
11	TALCO MICROTALC- MONTANA MP 15- 38²⁶	9.77	9.77	9.77	9.77	9.77
12	NALZIN-2²⁷	10.35		4.14		4.14
	Partículas Exemplo 18		10.35	6.21
	Partículas Exemplo 20				10.35	6.21
13	SOLSPERSE 32500²⁸		0.35	0.35	0.35	0.35
14	AMARELO MAPICO 2150A²⁹	1.91	1.91	1.91	1.91	1.91
15	TRONOX CR-8OO³⁰	6.32	6.32	6.32	6.32	6.32
16	EPON 834-X-80³¹	2.05	2.05	2.05	2.05	2.05
17	NUXTRA ZINC 16%³²	0.97	0.97	0.97	0.97	0.97
18	4—METIL—2— PENTANONA³³	20.00	20.00	20.00	20.00	20.00
19	ÁCIDO TÂNICO³⁴	0.62	0.62	0.62	0.62	0.62
20	ÁCIDO FOSFÓRICO 85%³⁵	3.00	3.00	3.00	3.00	3.00

Substratos de Ensaios [0272] As composições da Tabela 78, bem como os Exemplos 15F e 15G (descrito abaixo), foram aplicados aos substratos de ensaio identificados na Tabela 79 usando os mesmos procedimentos conforme descritos acima para os Exemplos de Composições de Revestimento 11A a 11G. Os resultados são

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 135/166

131/161 ilustrados na Tabela 79, com o valor mais baixo indicando resultados de melhor resistência à corrosão.

TABELA 79

Substrato	Ex. 15A	Ex. 15B	Ex. 15C	Ex. 15D	Ex. 15E	Ex. 15F³⁸	Ex. 15G³⁹
Aço Laminado a frio (APR10288)	18.3	24	21	2.5	2.1	Delaminado	3.2
G-60 Galvanizado (APR18661)	4.5	0.9	2.5	0	4.7	8	8.7
Alumínio (APR21047)	1	0.9	1	2.2	0.2	3.2	0.2

³⁹ DX-1791 comercialmente disponível da PPG Industries, Inc., Pittsburgh, PA.

COMPOSIÇÕES DE REVESTIMENTO EXEMPLOS 16A A 16G [0273] Composições de revestimento foram preparadas usando os componentes e pesos (em gramas) mostrados na Tabela 80. Os revestimentos foram preparados da mesma maneira conforme descrito para os Exemplos de Composições de Revestimento 11A a 11E.

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 136/166

132/161

TABELA 80

Componente No.	Material	Ex. 16A	Ex. 16B	Ex. 16C	Ex. 16D	Ex. 16E	Ex. 16F	Ex. 16G
1	Isopropanol¹⁶	6.25	6.25	6.25	6.25	6.25	6.25	6.25
2	ÁLCOOL NORMAL BUTÍLICO¹⁷	13.00	13.00	13.00	13.00	13.00	13.00	13.00
3	Tolueno¹⁸	45.18	45.18	45.18	45.18	45.18	45.18	45.18
4	AGT. ANTIDEPOSIÇÃO MPA 2000T/#202-T¹⁹	1.13	1.13	1.13	1.13	1.13	1.13	1.13
5	Etanol²⁰	52.96	52.96	52.96	52.96	52.96	52.96	52.96
6	ANTI-TERRA-U²¹	0.45	0.45	0.45	0.45	0.45	0.45	0.45
7	PHENODUR PR 2 63²²	3.02	3.02	3.02	3.02	3.02	3.02	3.02
8	MOWITAL B30H²³	8.03	8.03	8.03	8.03	8.03	8.03	8.03
9	RAVEN 410²⁴	0.15	0.15	0.15	0.15	0.15	0.15	0.15
10	CAB-O-SIL M-5²⁵	0.46	0.46	0.46	0.46	0.46	0.46	0.46
11	TALCO MICROTALCMONTANA MP 15-38²⁶	9.77	9.77	9.77	9.77	9.77	9.77	9.77
12	NALZIN-2²⁷	10.35
	Partículas Exemplo 33		10.35
	Partículas Exemplo 32			10.35
	Partículas Exemplo 34				10.35
	Partículas Exemplo 35					10.35
	Partículas Exemplo 40						10.35
	Partículas Exemplo 37							10.35
13	SOLSPERSE 32500²⁸		0.35	0.35	0.35	0.35	0.35	0.35
14	AMARELO MAPICO 2150A²⁹	1.91	1.91	1.91	1.91	1.91	1.91	1.91
15	TRONOX CR-80O³⁰	6.32	6.32	6.32	6.32	6.32	6.32	6.32
16	EPON 834-X-80³¹	2.05	2.05	2.05	2.05	2.05	2.05	2.05
17	NUXTRA ZINC 16%³²	0.97	0.97	0.97	0.97	0.97	0.97	0.97
18	4-METIL-2- PENTANONA³³	20.00	20.00	20.00	20.00	20.00	20.00	20.00
19	ÁCIDO TÂNICO³⁴	0.62	0.62	0.62	0.62	0.62	0.62	0.62
20	ÁCIDO FOSFÓRICO 85%³⁵	3.00	3.00	3.00	3.00	3.00	3.00	3.00

Substratos de Ensaios [0274] As composições da Tabela 80 bem como os Exemplos

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 137/166

133/161

16Η e 161 (descritos abaixo), foram aplicados aos substratos de ensaio identificados na Tabela 81 usando os mesmos

procedimentos	conforme descritos	acima para	os Exemplos	de
Composições de Revestimento 11A	a 11G. Os	resultados	são
ilustrados na	Tabela 81, com o	valor mais	baixo indicando
resultados de	melhor resistência	à corrosão.
	TABELA	81

Substrato	Ex. 16A	Ex. 16B	Ex. 16C	Ex. 16D	Ex. 16E	Ex. 16F	Ex. 16G	Ex. 16H³⁸	Ex. 16I³⁷
Aço Laminado a frio (APR10288)	23.8	1	1.7	1	3	Delam.	0.7	31.2	3.2
G-60 Galvanizado (APR18661)	8	1.2	5	7.8	0.5	9.3	0.7	8.2	7.2
Alumínio (APR21047)	2	1.7	3.3	1.8	1.5	5.8	8.2	2.8	0.8

COMPOSIÇÕES DE REVESTIMENTO EXEMPLOS 17A A 17E [0275] Composições de revestimento foram preparadas usando os componentes e pesos (em gramas) mostrados na Tabela 82.

Revestimentos foram preparados adicionando os componentes 1 a 3 a um recipiente adequado sob agitação com uma lâmina de misturação Cowles. Em seguida, os componentes 4 e 5 foram adicionados lentamente ainda sob agitação e deixado misturar durante 20 minutos. Então, os componentes 6 a 8 foram adicionados na ordem sob agitação. Esta mistura foi deixada misturar durante 10 minutos e então foi adicionada a um recipiente de vidro selado de 8 onças contendo aproximadamente

150 gramas do material acima para aproximadamente

100 gramas de contas de zircoa (óxido de zircônio) e componente 12. O recipiente selado foi então deixado em um agitador de tintas de 2 a 4 horas. Após remover a pasta do agitador de tintas, as contas de moagem foram retiradas por filtração com um filtro de tintas padrão e o

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 138/166

134/161 material acabado estava pronto.

[0276] Uma segunda composição foi preparada adicionando os componentes 9 a 11 a um recipiente adequado sob agitação com uma lâmina de pá e deixando misturar durante 20 minutos. Quando prontas para aspersão, as duas composições foram misturadas.

TABELA 82

Componente No.	Material	Exemplo 17A	Exemplo 17B	Exemplo 17C	Exemplo 17D	Exemplo 17E
1	DOWANOL PM⁴⁰	11.47	11.47	11.47	11.47	11.47
2	BLS-2700⁴¹	12.71	12.71	12.71	12.71	12.71
3	Etanol	177.24	177.24	177.24	177.24	177.24
4	Butvar B-90⁴²	8.62	8.62	8.62	8.62	8.62
5	Aerosil 200⁴³	0.75	0.75	0.75	0.75	0.75
6	Tolueno⁴⁴	8.64	8.64	8.64	8.64	8.64
7	Xileno⁴⁵	6.49	6.49	6.49	6.49	6.49
8	Álcool Isobutílico⁴⁶	7.36	7.36	7.36	7.36	7.36
9	Butanol⁴⁷	11.79	11.79	11.79	11.79	11.79
10	Ácido Fosfórico 85%⁴⁸	1.99	1.99	1.99	1.99	1.99
11	Água Deionizada	0.11	0.11	0.11	0.11	0.11
12	Tetroxi cromato de 49 zinco	2.82
	Partículas Exemplo 19		2.82
	Partículas Exemplo 18			2.82
	Partículas Exemplo 47				2.82
	Partículas Exemplo 20					2.82

Propileno glicol monometil éter comercialmente disponível da BASF Corp.

Resina fenólica comercialmente disponível da Geórgia Pacific.

Resina de poli vinil butiral comercialmente disponível da Solutia Inc.

Dióxido de silício comercialmente disponível da Cabot

Corp.

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 139/166

135/161

44	Comercialmente	disponível	da	Ashland Chemical	Co.
45	Comercialmente	disponível	da	Ashland Chemical	Co.
46	Comercialmente	disponível	da	Avecia.
47	Comercialmente	disponível	da	BASF Corp.
48	Comercialmente	disponível	da	Akzo Chemicals Inc.
49	Comercialmente	disponível	da	PMG Colours.

Substratos de Ensaios [0277] As composições da Tabela 82 bem como os Exemplos 17F e 17G (descritos abaixo), foram aplicados aos substratos de ensaio identificados na Tabela 83 usando os mesmos

procedimentos	conforme descritos	acima para	os Exemplos	de
Composições de Revestimento 11A	a 11G. Os	resultados	são
ilustrados na	Tabela 83, com o	valor mais	baixo indicando
resultados de	melhor resistência	à corrosão.
	TABELA	83

Substrato	Ex. 17A	Ex. 17B	Ex. 17C	Ex. 17D	Ex. 17E	Ex. 17F³⁸	Ex. 17G³⁹
Aço Laminado a frio (APR10288)	3.4	3.3	6.7	3.1	14.3	28	3.8
G-60 Galvanizado (APR18661)	12.7	3	13.2	10.6	15.7	8.3	13.5
Alumínio (APR21047)	0.7	4.5	0	4.3	21	2.8	0

COMPOSIÇÕES DE REVESTIMENTO EXEMPLOS 18A E 18B [0278] Composições de revestimento 18A e 18B foram preparadas usando os componentes e pesos (em gramas) mostrados na Tabela 84. Os revestimentos foram preparados da mesma maneira conforme descrito para os Exemplos de Composições de Revestimento 11A a 11E.

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 140/166

136/161

TABELA 84

Componente No.	Material	Exemplo 18A (Controle Lab. )	Exemplo 18B
1	Isopropanol¹⁶	6.25	6.25
2	ÁLCOOL NORMAL BUTÍLICO¹⁷	13.00	13.00
3	Tolueno¹⁸	45.18	45.18
4	AGT. ANTI-DEPOSIÇÃO MPA 2000T/#202-T¹⁹	1.13	1.13
5	Etanol²⁰	52.96	52.96
6	ANTI-TERRA-U²¹	0.45	0.45
7	PHENODUR PR 2 63²²	3.02	3.02
8	MOWITAL B30H²³	8.03	8.03
9	RAVEN 410²⁴	0.15	0.15
10	CAB-O-SIL M-5²⁵	0.46	0.46
11	TALCO MICROTALC-MONTANA MP 15-38²⁶	9.77	9.77
12	NALZIN-2²⁷	10.35
	Partículas Exemplo 33		10.35
13	SOLSPERSE 32500²⁸		0.35
14	AMARELO MAPICO 2150A²⁹	1.91	1.91
15	TRONOX CR-8OO³⁰	6.32	6.32
16	EPON 834-X-80³¹	2.05	2.05
17	NUXTRA ZINC 16%³²	0.97	0.97
18	4-METIL-2-PENTANONA³³	20.00	20.00
19	ÁCIDO TÂNICO³⁴	0.62	0.62
20	ÁCIDO FOSFÓRICO 85%³⁵	3.00	3.00

Substratos de Ensaios [0279] As composições da Tabela 84 bem como os Exemplos 18C e 18D (descritos abaixo), foram aplicados aos substratos de ensaio identificados na Tabela 85 usando os mesmos procedimentos conforme descritos acima para os Exemplos de Composições de Revestimento 11A a 11G. Os resultados são ilustrados na Tabela 85, com o valor mais baixo indicando resultados de melhor resistência à corrosão.

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 141/166

137/161

TABELA 85

Substrato	Exemplo 18^a	Exemplo 18B	Exemplo 18C³⁸	Exemplo 18D³⁹
Aço Laminado a frio (APR10288)	3.4	3.3	28	3.8
G-60 Galvanizado (APR18661)	12.7	3	8.3	13.5
Alumínio (APR21047)	0.7	4.5	2.8	0

COMPOSIÇÕES DE REVESTIMENTO EXEMPLOS 19A A 19H [0280] Composições de revestimento foram preparadas usando os componentes e pesos (em gramas) mostrados na Tabela 86. Os revestimentos foram preparados da mesma maneira conforme descrito para os Exemplos de Composições de Revestimento 17A a 17E.

TABELA 86

Comp. No.	Material	Ex. 19A	Ex. 19B	Ex. 19C	Ex. 19D	Ex.19E	Ex. 19F	Ex. 19G	Ex. 19H
1	DOWANOL PM⁴⁰	11.47	11.47	11.47	11.47	11.47	11.47	11.47	11.47
2	BLS-2700⁴¹	12.71	12.71	12.71	12.71	12.71	12.71	12.71	12.71
3	Etanol	177.24	177.24	177.24	177.24	177.24	177.24	177.24	177.24
4	Butvar B-90⁴²	8.62	8.62	8.62	8.62	8.62	8.62	8.62	8.62
5	Aerosil 200⁴³	0.75	0.75	0.75	0.75	0.75	0.75	0.75	0.75
6	Tolueno⁴⁴	8.64	8.64	8.64	8.64	8.64	8.64	8.64	8.64
7	Xileno⁴⁵	6.49	6.49	6.49	6.49	6.49	6.49	6.49	6.49
8	Álcool Isobutilico⁴⁶	7.36	7.36	7.36	7.36	7.36	7.36	7.36	7.36
9	Butanol⁴⁷	11.79	11.79	11.79	11.79	11.79	11.79	11.79	11.79
10	Ácido Fosfórico 85%⁴⁸	1.99	1.99	1.99	1.99	1.99	1.99	1.99	1.99
11	Água Deionizada	0.11	0.11	0.11	0.11	0.11	0.11	0.11	0.11
12	Tetroxi cromato de ' 49 zinco	2.82
	Partículas Exemplo 19		2.82
	Partículas Exemplo 18			2.82
	Partículas Exemplo 34				2.82
	Partículas Exemplo 35					2.82
	Partículas Exemplo 37						2.82
	Partículas Exemplo 38							2.82
	Partículas Exemplo 39								2.82

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 142/166

138/161

Substratos de Ensaios [0281] As composições da Tabela 86 bem como os Exemplos 191 e 19J (descritos abaixo), foram aplicados aos substratos de ensaio identificados na Tabela 87 usando os mesmos

procedimentos	conforme descritos	acima para	os Exemplos	de
Composições de Revestimento 11A	a 11G. Os	resultados	são
ilustrados na	Tabela 87, com o	valor mais	baixo indicando
resultados de	melhor resistência	à corrosão.
	TABELA	87

Substrato	Ex. 19A	Ex. 19B	Ex. 19C	Ex. 19D	Ex. 19E	Ex. 19F	Ex. 19G	Ex. 19H	Ex. 19I³⁸	Ex. 19J³⁶
Aço Laminado a frio (APR10288)	3.2	9.3	1.7	26.3	23.3	22.3	26.7	15.2	40	32.5
G-60 Galvanizado (APR18661)	10.2	0.8	2.8	Delam.	14.6	14.7	2.6	2	19.2	13.7
Alumínio (APR21047)	0.2	2.3	1.3	10.3	15.7	11.3	18	8.3	3.8	2

COMPOSIÇÕES DE REVESTIMENTO EXEMPLOS 20A A 20G [0282] Composições de revestimento foram preparadas usando os componentes e pesos (em gramas) mostrados na Tabela 88. Os revestimentos foram preparados da mesma maneira conforme descrito para os Exemplos de Composições de Revestimento 17A a 17E.

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 143/166

139/161

TABELA 88

Componente No.	Material	Ex. 2 0A	Ex. 20B	Ex. 20C	Ex. 20D	Ex. 20E	Ex. 20F	Ex. 20G
1	DOWANOL PM⁴⁰	10.55	10.55	10.55	10.55	10.55	10.55	10.55
2	BLS-2700⁴¹	11.70	11.70	11.70	11.70	11.70	11.70	11.70
3	Etanol	163.06	163.06	163.06	163.06	163.06	163.06	163.06
4	Butvar B-90⁴²	7.93	7.93	7.93	7.93	7.93	7.93	7.93
5	Aerosil 200⁴³	0.69	0.69	0.69	0.69	0.69	0.69	0.69
6	Tolueno⁴⁴	7.95	7.95	7.95	7.95	7.95	7.95	7.95
7	Xileno⁴⁵	5.97	5.97	5.97	5.97	5.97	5.97	5.97
8	Álcool Isobut ílico⁴⁶	6.77	6.77	6.77	6.77	6.77	6.77	6.77
9	Butanol⁴⁷	10.85	10.85	10.85	10.85	10.85	10.85	10.85
10	Ácido Fosfórico 85%⁴⁸	1.83	1.83	1.83	1.83	1.83	1.83	1.83
11	Água Deionizada	0.11	0.11	0.11	0.11	0.11	0.11	0.11
12	Tetroxi cromato de 49 zinco	2.60
	Partículas Exemplo 38		2.60
	Partículas Exemplo 40			2.60
	Partículas Ex[emplo 21				2.60
	Partículas Exemplo 28					2.60
	Partículas Exemplo 27						2.60
	Partículas Exemplo 24							2.60

Substratos de Ensaios [0283] As composições da Tabela 88 bem como os Exemplos 20H e 201 (descritos abaixo), foram aplicados aos substratos de ensaio identificados na Tabela 89 usando os mesmos procedimentos conforme descritos acima para os Exemplos de Composições de Revestimento 11A a 11G. Os resultados são ilustrados na Tabela 89, com o valor mais baixo indicando

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 144/166

140/161 resultados de melhor resistência à corrosão.

TABELA 89

Substrato	Ex. 20A	Ex. 20B	Ex. 20C	Ex. 20D	Ex. 20E	Ex. 20F	Ex. 20G	Ex. 20H³⁸	Ex. 20I³⁶
Aço Laminado a frio (APR10288)	8.3	13.5	36.3	10.8	18.3	24.8	18.3	16.8	14.7
G-60 Galvanizado (APR18661)	12.8	3.5	3.5	0	1.2	0	0	5.3	4.9
Alumínio (APR21047)	1.4	14.2	9.7	3	7.4	8.5	16	3.3	3.8

COMPOSIÇÕES DE REVESTIMENTO EXEMPLOS 21A E 21J [0284] Composições de revestimento foram preparadas usando os componentes e pesos (em gramas) mostrados na Tabela 90. Os revestimentos foram preparados da mesma maneira conforme descrito para os Exemplos de Composições de Revestimento 11A a 11E.

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 145/166

141/161

TABELA 90

Comp. No.	Material	Ex. 21A	Ex. 21B	Ex. 21C	Ex. 21D	Ex. 21E	Ex. 21F	Ex. 21G	Ex. 21H	Ex. 211
1	Isopropanol¹⁶	6.25	6.25	6.25	6.25	6.25	6.25	6.25	6.25	6.25
2	ÁLCOOL NORMAL BUTÍLICO¹⁷	13.00	13.00	13.00	13.00	13.00	13.00	13.00	13.00	13.00
3	Tolueno¹⁸	45.18	45.18	45.18	45.18	45.18	45.18	45.18	45.18	45.18
4	AGT. ANTIDEPOSIÇÃO MPA 2000T/#202-T¹⁹	1.13	1.13	1.13	1.13	1.13	1.13	1.13	1.13	1.13
5	Etanol²⁰	52.96	52.96	52.96	52.96	52.96	52.96	52.96	52.96	52.96
6	ANTI-TERRA-U²¹	0.45	0.45	0.45	0.45	0.45	0.45	0.45	0.45	0.45
7	PHENODUR PR 263²²	3.02	3.02	3.02	3.02	3.02	3.02	3.02	3.02	3.02
8	MOWITAL B30H²³	8.03	8.03	8.03	8.03	8.03	8.03	8.03	8.03	8.03
9	RAVEN 410²⁴	0.15	0.15	0.15	0.15	0.15	0.15	0.15	0.15	0.15
10	CAB-O-SIL M- 5²⁵	0.46	0.46	0.46	0.46	0.46	0.46	0.46	0.46	0.46
11	TALCO MICROTALCMONTANA MP 15-38²⁶	9.77	9.77	9.77	9.77	9.77	9.77	9.77	9.77	9.77
12	NALZIN-2²⁷	10.35	2.59	2.59	5.18		5.18
	Partículas Exemplo 39		2.59			5.18	5.18	10.35
	Partículas Exemplo 38			2.59	5.18				10.35	5.18
13	SOLSPERSE 32500²⁸	0.35	0.35	0.35	0.35	0.35	0.35	0.35	0.35	0.35
14	AMARELO MAPICO 2150A²⁹	1.91	1.91	1.91	1.91	1.91	1.91	1.91	1.91	1.91
15	TRONOX CR- 8OO³⁰	6.32	6.32	6.32	6.32	6.32	6.32	6.32	6.32	6.32
16	EPON 834-X- 80³¹	2.05	2.05	2.05	2.05	2.05	2.05	2.05	2.05	2.05
17	NUXTRA ZINC 16%³²	0.97	0.97	0.97	0.97	0.97	0.97	0.97	0.97	0.97
18	4-METIL-2PENTANONA³³	20.00	20.00	20.00	20.00	20.00	20.00	20.00	20.00	20.00
19	ÁCIDO TÂNICO³⁴	0.62	0.62	0.62	0.62	0.62	0.62	0.62	0.62	0.62
20	ÁCIDO FOSFÓRICO 85%³⁵	3.00	3.00	3.00	3.00	3.00	3.00	3.00	3.00	3.00

Substratos de Ensaios [0285] As composições da Tabela 90 bem como os Exemplos 21J e 21K (descritos abaixo), foram aplicados aos substratos de ensaio identificados na Tabela 91 usando os mesmos procedimentos conforme descritos acima para os Exemplos de

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 146/166

142/161

Composições de Revestimento 11A a 11G. Os resultados são ilustrados na Tabela 91, com o valor mais baixo indicando resultados de melhor resistência à corrosão.

TABLE 91

Substrato	Ex. 21A	Ex. 21B	Ex. 210	Ex. 21D	Ex. 21E	Ex. 21F	Ex. 21G	Ex. 21H	Ex. 211	Ex. 21J³⁸	Ex. 21K⁵⁰
Aço Laminado a frio (APR10288)	16.3	26.2	25.7	28	1	11.5	2.3	1	1	Delam.	6.83
G-60 Galvanizado (APR18661)	11.2	2.2	7.7	8.5	0	5.67	0	0	2.5	11	4.67
Alumínio (APR21047)	0.8	0.3	0.3	0.5	0	0	0	0	0	7	2.3

⁵⁰ DX-1793 comercialmente disponível da PPG Industries, Inc.,

Pittsburgh, PA.

COMPOSIÇÕES DE REVESTIMENTO EXEMPLOS 22A E 221 [0286] Composições de revestimento foram preparadas usando os componentes e pesos (em gramas) mostrados na Tabela 92. Os revestimentos foram preparados da mesma maneira conforme descrito para os Exemplos de Composições de Revestimento 11A a 11E.

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 147/166

143/161

TABLE 92

Comp. No.	Material	Ex. 22A	Ex. 22B	Ex. 22C	Ex. 22D	Ex. 22E	Ex. 22F	Ex. 22G	Ex. 22H	Ex. 221
1	Isopropanol¹⁶	6.25	6.25	6.25	6.25	6.25	6.25	6.25	6.25	6.25
2	ÁLCOOL NORMAL BUTÍLICO¹⁷	13.00	13.00	13.00	13.00	13.00	13.00	13.00	13.00	13.00
3	Tolueno¹⁸	45.18	45.18	45.18	45.18	45.18	45.18	45.18	45.18	45.18
4	AGT. ANTI- DEPOSIÇÃO MPA 2000T/#202rpl9	1.13	1.13	1.13	1.13	1.13	1.13	1.13	1.13	1.13
5	Etanol²⁰	52.96	52.96	52.96	52.96	52.96	52.96	52.96	52.96	52.96
6	ANTI-TERRA- u²¹	0.45	0.45	0.45	0.45	0.45	0.45	0.45	0.45	0.45
7	PHENODUR PR 263²²	3.02	3.02	3.02	3.02	3.02	3.02	3.02	3.02	3.02
8	MOWITAL B30H²³	8.03	8.03	8.03	8.03	8.03	8.03	8.03	8.03	8.03
9	RAVEN 410²⁴	0.15	0.15	0.15	0.15	0.15	0.15	0.15	0.15	0.15
10	CAB-O-SIL M- 5²⁵	0.46	0.46	0.46	0.46	0.46	0.46	0.46	0.46	0.46
11	TALCO MICROTALCMONTANA MP 15-38²⁶	9.77	9.77	9.77	9.77	9.77	9.77	9.77	9.77	9.77
12	NALZIN-2²⁷	10.35
	Partículas Exemplo 41		10.35
	Partículas Exemplo 38			10.35
	Partículas Exemplo 42				10.35
	Partículas Exemplo 43					10.35
	Partículas Exemplo 39						10.35
	Partículas Exemplo 44							10.35
	Partículas Exemplo 38								10.35
	Partículas Exemplo 39									10.35
13	SOLSPERSE 32500²⁸	0.35	0.35	0.35	0.35	0.35	0.35	0.35	0.35	0.35
14	AMARELO MAPICO 2150A²⁹	1.91	1.91	1.91	1.91	1.91	1.91	1.91	1.91	1.91

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 148/166

144/161

15	TRONOX CR- 8OO³⁰	6.32	6.32	6.32	6.32	6.32	6.32	6.32	6.32	6.32
16	EPON 834-X- 80³¹	2.05	2.05	2.05	2.05	2.05	2.05	2.05	2.05	2.05
17	NUXTRA ZINC 16%³²	0.97	0.97	0.97	0.97	0.97	0.97	0.97	0.97	0.97
18	4-METIL-2- PENTANONA³³	20.00	20.00	20.00	20.00	20.00	20.00	20.00	20.00	20.00
19	ÁCIDO TÂNICO³⁴	0.62	0.62	0.62	0.62	0.62	0.62	0.62	0.62	0.62
20	ÁCIDO FOSFÓRICO 85%³⁵	3.00	3.00	3.00	3.00	3.00	3.00	3.00	3.00	3.00

Substratos de Ensaios [0287] As composições da Tabela 92 bem como os Exemplos 22J e 22K (descritos abaixo), foram aplicados aos substratos de ensaio identificados na Tabela 93 usando os mesmos procedimentos conforme descritos acima para os Exemplos de Composições de Revestimento 11A a 11G. Os resultados são ilustrados na Tabela 93, com o valor mais baixo indicando resultados de melhor resistência à corrosão.

TABELA 93

Substrato	Ex. 22A	Ex. 22B	Ex. 22C	Ex. 22D	Ex. 22E	Ex. 22F	Ex. 22G	Ex. 22H	Ex. 221	Ex. 22J²³	Ex. 22K²²
Aço Laminado a frio (APR10288)	10.5	16.5	12.8	1	15.7	1.7	1	8.8	2.7	27.5	11
G-60 Galvanizado (APR18661)	5.17	1.5	1	9.33	10.7	10.8	3.33	2	16.2	16.3	21
Alumínio (APR21047)	1	0	1	0.7	1	1	0.83	1	0.5	13	0

COMPOSIÇÕES DE REVESTIMENTO EXEMPLOS 23A E 23E [0288] Composições de revestimento foram preparadas usando os componentes e pesos (em gramas) mostrados na Tabela 94. Os revestimentos foram preparados da mesma maneira conforme descrito para os Exemplos de Composições de Revestimento 11A a 11E.

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 149/166

145/161

TABELA 94

Componente No.	Material	Exemplo 2 3A	Exemplo 23B	Exemplo 23C	Exemplo 23D	Exemplo 23E
1	Isopropanol¹⁶	6.25	6.25	6.25	6.25	6.25
2	ÁLCOOL NORMAL BUTÍLICO¹⁷	13.00	13.00	13.00	13.00	13.00
3	Tolueno¹⁸	45.18	45.18	45.18	45.18	45.18
4	AGT. ANTIDEPOSIÇÃO MPA 2000T/#202-T¹⁹	1.13	1.13	1.13	1.13	1.13
5	Etanol²⁰	52.96	52.96	52.96	52.96	52.96
6	ANTI-TERRA-U²¹	0.45	0.45	0.45	0.45	0.45
7	PHENODUR PR 263²²	3.02	3.02	3.02	3.02	3.02
8	MOWITAL B30H²³	8.03	8.03	8.03	8.03	8.03
9	RAVEN 410²⁴	0.15	0.15	0.15	0.15	0.15
10	CAB-O-SIL M-5²⁵	0.46	0.46	0.46	0.46	0.46
11	TALCO MICROTALCMONTANA MP 1538²⁶	9.77	9.77	9.77	9.77	9.77
12	NALZIN-2²⁷	10.35
	Partículas Exemplo 55		10.35
	Partículas Exemplo 49			10.35
	Partículas Exemplo 50				10.35
	Partículas Exemplo 53					10.35
13	SOLSPERSE 32500²⁸	0.35	0.35	0.35	0.35	0.35
14	AMARELO MAPICO 2150A²⁹	1.91	1.91	1.91	1.91	1.91
15	TRONOX CR-80O³⁰	6.32	6.32	6.32	6.32	6.32
16	EPON 834-X-80³¹	2.05	2.05	2.05	2.05	2.05
17	NUXTRA ZINC 16%³²	0.97	0.97	0.97	0.97	0.97
18	4-METIL-2- PENTANONA³³	20.00	20.00	20.00	20.00	20.00
19	ÁCIDO TÂNICO³⁴	0.62	0.62	0.62	0.62	0.62
20	ÁCIDO FOSFÓRICO 85%³⁵	3.00	3.00	3.00	3.00	3.00

Substratos de Ensaios [0289] As composições da Tabela 94 bem como os Exemplos

22J e 22K (descritos abaixo), foram aplicados aos substratos

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 150/166

146/161 de ensaio identificados na Tabela 95 usando os mesmos

procedimentos	conforme descritos	acima para	os Exemplos	de
Composições de Revestimento 11A	a 11G. Os	resultados	são
ilustrados na	Tabela 95, com o	valor mais	baixo indicando
resultados de	melhor resistência	à corrosão.
	TABELA	95

Substrato	Ex. 2 3A	Ex. 2 3B	Ex. 230	Ex. 2 3D	Ex. 2 3E	Ex. 23F³⁸	Ex. 23G³⁷
Aço Laminado a frio (APR10288)	23.7	13.8	18.2	19.3	10.7	Delam.	7.5
G-60 Galvanizado (APR18661)	13.8	13.3	5	3.7	7.5	12.3	15.2
Alumínio (APR21047)	2.5	9.5	16.8	1	4.2	3.2	0.7

COMPOSIÇÕES DE REVESTIMENTO EXEMPLOS 24A E 24G [0290] Composições de revestimento foram preparadas usando os componentes e pesos (em gramas) mostrados na Tabela 96. Os revestimentos foram preparados da mesma maneira conforme descrito para os Exemplos de Composições de Revestimento 11A a 11E.

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 151/166

147/161

TABELA 96

Comp. No.	Material	Ex. 24A	Ex. 24B	Ex. 24C	Ex. 24D	Ex. 24E	Ex. 24F	Ex. 24G
1	Isopropanol¹⁶	6.25	6.25	6.25	6.25	6.25	6.25	6.25
2	ÁLCOOL NORMAL BUTÍLICO¹⁷	13.00	13.00	13.00	13.00	13.00	13.00	13.00
3	Tolueno¹⁸	45.18	45.18	45.18	45.18	45.18	45.18	45.18
4	AGT. ANTIDEPOSIÇÃO MPA 2000T/#202-T¹⁹	1.13	1.13	1.13	1.13	1.13	1.13	1.13
5	Etanol²⁰	52.96	52.96	52.96	52.96	52.96	52.96	52.96
6	ANTI-TERRA-U²¹	0.45	0.45	0.45	0.45	0.45	0.45	0.45
7	PHENODUR PR 263²²	3.02	3.02	3.02	3.02	3.02	3.02	3.02
8	MOWITAL B30H²³	8.03	8.03	8.03	8.03	8.03	8.03	8.03
9	RAVEN 410²⁴	0.15	0.15	0.15	0.15	0.15	0.15	0.15
10	CAB-O-SIL M-5²⁵	0.46	0.46	0.46	0.46	0.46	0.46	0.46
11	TALCO MICROTALCMONTANA MP 1538²⁶	9.77	9.77	9.77	9.77	9.77	9.77	9.77
12	NALZIN-2²⁷	10.35
	Partículas Exemplo 52		2.6			6.50		10.40
	Partículas Exemplo 53			6.50	10.40		2.60
13	SOLSPERSE 32500²⁸	0.35	0.35	0.35	0.35	0.35	0.35	0.35
14	AMARELO MAPICO 2150A²⁹	1.91	1.91	1.91	1.91	1.91	1.91	1.91
15	TRONOX CR-80O³⁰	6.32	6.32	6.32	6.32	6.32	6.32	6.32
16	EPON 834-X-80³¹	2.05	2.05	2.05	2.05	2.05	2.05	2.05
17	NUXTRA ZINC 16%³²	0.97	0.97	0.97	0.97	0.97	0.97	0.97
18	4-METIL-2- PENTANONA³³	20.00	20.00	20.00	20.00	20.00	20.00	20.00
19	ÁCIDO TÂNICO³⁴	0.62	0.62	0.62	0.62	0.62	0.62	0.62
20	ÁCIDO FOSFÓRICO 85%³⁵	3.00	3.00	3.00	3.00	3.00	3.00	3.00

Substratos de Ensaios [0291] As composições da Tabela 96 bem como os Exemplos 24H e 241 (descritos abaixo), foram aplicados aos substratos de ensaio identificados na Tabela 97 usando os mesmos procedimentos conforme descritos acima para os Exemplos de

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 152/166

148/161

Composições de Revestimento 11A a 11G. Os resultados são ilustrados na Tabela 97, com o valor mais baixo indicando resultados de melhor resistência à corrosão.

TABELA 97

Substrato	Ex 24A	Ex 24B	Ex 24C	Ex 24D	Ex 24E	Ex 24F	Ex 24G	Ex 24H²³	Ex 24I²²
Aço Laminado a frio (APR10288)	11.7		23.8	11.7	17.7	Delam.	7.2	20.2	7.7
G-60 Galvanizado (APR18661)	16.8	18.5	6.7	10	10	4.8	9.8	15.2	9.7
Alumínio (APR21047)	3.3	7.2	2.7	1	0.2	5.3	2.7	1.8	1

COMPOSIÇÕES DE REVESTIMENTO EXEMPLOS 25A E 25E [0292] Composições de revestimento foram preparadas usando os componentes e pesos (em gramas) mostrados na Tabela 98. Os revestimentos foram preparados da mesma maneira conforme descrito para os Exemplos de Composições de Revestimento 11A a 11E.

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 153/166

149/161

TABELA 98

Comp. No.	Material	Ex. 2 5A	Ex. 25B	Ex. 25C	Ex. 25D	Ex. 25E
1	Isopropanol¹⁶	6.25	6.25	6.25	6.25	6.25
2	ÁLCOOL NORMAL BUTÍLICO¹⁷	13.00	13.00	13.00	13.00	13.00
3	Tolueno¹⁸	45.18	45.18	45.18	45.18	45.18
4	AGT. ANTIDEPOSIÇÃO MPA 2000T/#202-T¹⁹	1.13	1.13	1.13	1.13	1.13
5	Etanol²⁰	52.96	52.96	52.96	52.96	52.96
6	ANTI-TERRA-U²¹	0.45	0.45	0.45	0.45	0.45
7	PHENODUR PR 2 63²²	3.02	3.02	3.02	3.02	3.02
8	MOWITAL B30H²³	8.03	8.03	8.03	8.03	8.03
9	RAVEN 410²⁴	0.15	0.15	0.15	0.15	0.15
10	CAB-O-SIL M-5²⁵	0.46	0.46	0.46	0.46	0.46
11	TALCO MICROTALCMONTANA MP 1538²⁶	9.77	9.77	9.77	9.77	9.77
12	NALZIN-2²⁷	10.35
	Partículas Exemplo 59		10.35
	Partículas Exemplo 51			5.18
	Partículas Exemplo 18				5.18
	Partículas Exemplo 55					5.18
13	SOLSPERSE 32500²⁸	0.35	0.35	0.35	0.35	0.35
14	AMARELO MAPICO 2150A²⁹	1.91	1.91	1.91	1.91	1.91
15	TRONOX CR-80O³⁰	6.32	6.32	6.32	6.32	6.32
16	EPON 834-X-80³¹	2.05	2.05	2.05	2.05	2.05
17	NUXTRA ZINC 16%³²	0.97	0.97	0.97	0.97	0.97
18	4-METIL-2- PENTANONA³³	20.00	20.00	20.00	20.00	20.00
19	ÁCIDO TÂNICO³⁴	0.62	0.62	0.62	0.62	0.62
20	ÁCIDO FOSFÓRICO 85%³⁵	3.00	3.00	3.00	3.00	3.00

Substratos de Ensaios [0293] As composições da Tabela 98 bem como os Exemplos 25F e 25G (descritos abaixo), foram aplicados aos substratos de ensaio identificados na Tabela 97 usando os mesmos procedimentos conforme descritos acima para os Exemplos de

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 154/166

150/161

Composições de Revestimento 11A a 11G. Os resultados são ilustrados na Tabela 99, com o valor mais baixo indicando resultados de melhor resistência à corrosão.

TABELA 99

Substrato	Ex. 25A	Ex. 25B	Ex. 25C	Ex. 25D	Ex. 25E	Ex. 25F³⁸	Ex. 25G³⁷
Aço Laminado a frio (APR10288)	25.5	2	1	Delam.	1	1.2	2.2
G-60 Galvanizado (APR18661)	5	4.3	7	1	21	10.8	2.8
Alumínio (APR21047)	0.83	Delam.	4.3	2.3	16	1.5	0.7

COMPOSIÇÕES DE REVESTIMENTO EXEMPLOS 26A E 26F [0294] Composições de revestimento foram preparadas usando os componentes e pesos (em gramas) mostrados na Tabela 100. Os revestimentos foram preparados da mesma maneira conforme descrito para os Exemplos de Composições de Revestimento 11A a 11E.

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 155/166

151/161

TABELA 100

Comp. No.	Material	Ex. 2 6A	Ex. 2 6B	Ex. 2 6C	Ex. 2 6D	Ex. 2 6E	Ex. 2 6F
1	Isopropanol¹⁶	6.25	6.25	6.25	6.25	6.25	6.25
2	ÁLCOOL NORMAL BUTÍLICO¹⁷	13.00	13.00	13.00	13.00	13.00	13.00
3	Tolueno¹⁸	45.18	45.18	45.18	45.18	45.18	45.18
4	AGT. ANTI-DEPOSIÇÃO MPA 2000T/#202-T¹⁹	1.13	1.13	1.13	1.13	1.13	1.13
5	Etanol²⁰	52.96	52.96	52.96	52.96	52.96	52.96
6	ANTI-TERRA-U²¹	0.45	0.45	0.45	0.45	0.45	0.45
7	PHENODUR PR 2 63²²	3.02	3.02	3.02	3.02	3.02	3.02
8	MOWITAL B30H²³	8.03	8.03	8.03	8.03	8.03	8.03
9	RAVEN 410²⁴	0.15	0.15	0.15	0.15	0.15	0.15
10	CAB-O-SIL M-5²⁵	0.46	0.46	0.46	0.46	0.46	0.46
11	TALCO MICROTALC- MONTANA MP 15-38²⁶	9.77	9.77	9.77	9.77	9.77	9.77
12	NALZIN-2²⁷	10.35
	Partículas Exemplo 45		10.35	5.18
	Partículas Exemplo 46				10.35	5.18
	Partículas Exemplo 39						5.18
13	SOLSPERSE 32500²⁸	0.35	0.35	0.35	0.35	0.35	0.35
14	AMARELO MAPICO 2150A²⁹	1.91	1.91	1.91	1.91	1.91	1.91
15	TRONOX CR-80O³⁰	6.32	6.32	6.32	6.32	6.32	6.32
16	EPON 834-X-80³¹	2.05	2.05	2.05	2.05	2.05	2.05
17	NUXTRA ZINC 16%³²	0.97	0.97	0.97	0.97	0.97	0.97
18	4-METIL-2-PENTANONA³³	20.00	20.00	20.00	20.00	20.00	20.00
19	ÁCIDO TÂNICO³⁴	0.62	0.62	0.62	0.62	0.62	0.62
20	ÁCIDO FOSFÓRICO 85%³⁵	3.00	3.00	3.00	3.00	3.00	3.00

Substratos de Ensaios [0295] As composições da Tabela 100 bem como os Exemplos 26G e 26H (descritos abaixo), foram aplicados aos substratos de ensaio identificados na Tabela 101 usando os mesmos procedimentos conforme descritos acima para os Exemplos de Composições de Revestimento 11A a 11G. Os resultados são ilustrados na Tabela 101, com o valor mais baixo indicando resultados de melhor resistência à corrosão.

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 156/166

152/161

TABELA 101

Substrato	Ex. 2 6A	Ex. 2 6B	Ex. 26C	Ex. 2 6D	Ex. 2 6E	Ex. 2 6F	Ex. 2 6G³⁸	Ex. 2 6H³⁷
Aço Laminado a frio (APR10288)	16.2	14.7	19.3	7.2	8.7	23	33.2	3.7
G-60 Galvanizado (APR18661)	8.3	15.2	10.2	7.7	10.5	4	7.8	8.2
Alumínio (APR21047)	1.7	10.2	21.3	17.5	9.7	7.2	7.2	0.7

COMPOSIÇÕES DE REVESTIMENTO EXEMPLOS 27A E 27E [0296] Composições de revestimento foram preparadas usando os componentes e pesos (em gramas) mostrados na Tabela 102. Os revestimentos foram preparados da mesma maneira conforme descrito para os Exemplos de Composições de Revestimento 11A a 11E.

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 157/166

153/161

TABELA 102

Comp. No.	Material	Ex. 27A	Ex. 27B	Ex. 27C	Ex. 27D	Ex. 27E
1	Isopropanol¹⁶	6.25	6.25	6.25	6.25	6.25
2	ÁLCOOL NORMAL BUTÍLICO¹⁷	28.00	28.00	28.00	28.00	28.00
3	Tolueno¹⁸	45.18	45.18	45.18	45.18	45.18
4	AGT. ANTI-DEPOSIÇÃO MPA 2000T/#202-T¹⁹	1.13	1.13	1.13	1.13	1.13
5	Etanol²⁰	52.96	52.96	52.96	52.96	52.96
6	ANTI-TERRA-U²¹	0.45	0.45	0.45	0.45	0.45
7	PHENODUR PR 2 63²²	3.02	3.02	3.02	3.02	3.02
8	MOWITAL B30H²³	8.03	8.03	8.03	8.03	8.03
9	RAVEN 410²⁴	0.15	0.15	0.15	0.15	0.15
10	CAB-O-SIL M-5²⁵	0.46	0.46	0.46	0.46	0.46
11	TALCO MICROTALC- MONTANA MP 15-38²⁶	9.77	9.77	9.77	9.77	9.77
12	NALZIN-2²⁷	10.35	6.25	6.25	6.25	6.25
	Partículas Exemplo 55		10.35
	Partículas Exemplo 49			10.35
	Partículas Exemplo 50				10.35
	Partículas Exemplo 51					10.35
13	SOLSPERSE 32500²⁸	0.35	0.35	0.35	0.35	0.35
14	AMARELO MAPICO 2150A²⁹	1.91	1.91	1.91	1.91	1.91
15	TRONOX CR-80O³⁰	6.32	6.32	6.32	6.32	6.32
16	EPON 834-X-80³¹	2.05	2.05	2.05	2.05	2.05
17	NUXTRA ZINC 16%³²	0.97	0.97	0.97	0.97	0.97
18	4-METIL-2-PENTANONA³³	20	20	20	20	20
19	ÁCIDO TÂNICO³⁴	0.62	0.62	0.62	0.62	0.62
20	ÁCIDO FOSFÓRICO 85%³⁵	3.0	3.0	3.0	3.0	3.0

Substratos de Ensaios [0297] As composições da Tabela 102 bem como os Exemplos 27F e 27G (descritos abaixo), foram aplicados aos substratos de ensaio identificados na Tabela 103 usando os mesmos procedimentos conforme descritos acima para os Exemplos de Composições de Revestimento 11A a 11G. Os resultados são

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 158/166

154/161 ilustrados na Tabela 103, com o valor mais baixo indicando resultados de melhor resistência à corrosão.

TABELA 103

Substrato	Ex. 27A	Ex. 27B	Ex. 27C	Ex. 27D	Ex. 27E	Ex. 27F³⁸	Ex. 27G³⁷
Aço Laminado a frio (APR10288)	23.7	13.8	18.2	19.3	10.7	Delam.	7.5
G-60 Galvanizado (APR18661)	13.8	13.3	5	3.7	7.5	12.3	15.2
Alumínio (APR21047)	2.5	9.5	16.8	1	4.2	3.2	0.7

COMPOSIÇÕES DE REVESTIMENTO EXEMPLOS 28A A 28G [0298] Composições de revestimento foram preparadas usando os componentes e pesos (em gramas) mostrados na Tabela 104. Os revestimentos foram preparados da mesma maneira conforme descrito para os Exemplos de Composições de Revestimento 11A a 11E.

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 159/166

155/161

TABELA 104

Comp. No.	Material	Ex. 2 8A	Ex. 28B	Ex. 28C	Ex. 28D	Ex. 28E	Ex. 28F	Ex. 28G
1	Isopropanol¹⁶	6.25	6.25	6.25	6.25	6.25	6.25	6.25
2	ÁLCOOL NORMAL BUTÍLICO¹⁷	28	28	28	28	28	28	28
3	Tolueno¹⁸	45.18	45.18	45.18	45.18	45.18	45.18	45.18
4	AGT. ANTIDEPOSIÇÃO MPA 2000T/#202-T¹⁹	1.13	1.13	1.13	1.13	1.13	1.13	1.13
5	Etanol²⁰	52.96	52.96	52.96	52.96	52.96	52.96	52.96
6	ANTI-TERRA-U²¹	0.45	0.45	0.45	0.45	0.45	0.45	0.45
7	PHENODUR PR 2 63²²	3.02	3.02	3.02	3.02	3.02	3.02	3.02
8	MOWITAL B30H²³	8.03	8.03	8.03	8.03	8.03	8.03	8.03
9	RAVEN 410²⁴	0.15	0.15	0.15	0.15	0.15	0.15	0.15
10	CAB-O-SIL M-5²⁵	0.46	0.46	0.46	0.46	0.46	0.46	0.46
11	TALCO MICROTALCMONTANA MP 15-38²⁶	9.77	9.77	9.77	9.77	9.77	9.77	9.77
12	NALZIN-2²⁷	10.35	6.25	6.25	6.25	6.25	6.25	6.25
	Partículas Exemplo 59		5.18
	Partículas Exemplo 51			5.18
	Partículas Exemplo 18				5.18
	Partículas Exemplo 55					5.18
	Partículas Exemplo 51						5.18
	Partículas Exemplo 18							5.18
13	SOLSPERSE 32500²⁸	0.35	0.35	0.35	0.35	0.35	0.35	0.35
14	AMARELO MAPICO 2150A²⁹	1.91	1.91	1.91	1.91	1.91	1.91	1.91
15	TRONOX CR-80O³⁰	6.32	6.32	6.32	6.32	6.32	6.32	6.32
16	EPON 834-X-80³¹	2.05	2.05	2.05	2.05	2.05	2.05	2.05
17	NUXTRA ZINC 16%³²	0.97	0.97	0.97	0.97	0.97	0.97	0.97
18	4-METIL-2- PENTANONA³³	20	20	20	20	20	20	20
19	ÁCIDO TÂNICO³⁴	0.62	0.62	0.62	0.62	0.62	0.62	0.62
20	ÁCIDO FOSFÓRICO 85%³⁵	3.00	3.00	3.00	3.00	3.00	3.00	3.00

Substratos de Ensaios [0299] As composições da Tabela 1024 bem como os Exemplos

28H e 281 (descritos abaixo), foram aplicados aos substratos

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 160/166

156/161 de ensaio identificados na Tabela 105 usando os mesmos procedimentos conforme descritos acima para os Exemplos de Composições de Revestimento 11A a 11G. Os resultados são ilustrados na Tabela 105, com o valor mais baixo indicando resultados de melhor resistência à corrosão.

TABELA 105

Substrato	Ex. 2 8A	Ex. 28B	Ex. 28C	Ex. 28D	Ex. 28E	Ex. 28F	Ex. 28G	Ex. 28H³⁸	Ex. 28I³⁷
Aço Laminado a frio (APR10288)	13.8	Delam.	Delam.	31.3	Delam.	32	32.5	38.3	3
G-60 Galva- nizado (APR18661)	8.5	7.2	14.8	11.7	12.2	10	17.2	9.7	1.2
Alumínio (APR21047)	3.3	Delam.	Delam.	Delam.	8.7	8.3	3.8	6.7	0.3

COMPOSIÇÕES DE REVESTIMENTO

EXEMPLOS 29A A 28G E 30A A 30C [0300] Composições de revestimento foram preparadas usando os componentes e pesos (em gramas) mostrados nas Tabelas 106 e 107. Os revestimentos foram preparados adicionando os componentes 1 a 7 a um recipiente adequado sob agitação com uma lâmina e mistura com contas de zircoa (óxido de zircônio) durante aproximadamente 30 minutos para atingir um Hegman de 7. Em seguida, os componentes 8 e 12 foram adicionados enquanto que sob agitação e deixados misturar durante 10 minutos. Após misturar o revestimento as contas de misturação foram retiradas por filtração com um filtro de tinta padrão e o material acabado estava pronto para aplicação.

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 161/166

157/161

TABELA 106

Comp. No.	Material	Ex.29A	Ex.29B	Ex.29C	Ex.29D	Ex.29E
1	Resina Poliéster PPG⁵⁰	7.25	6.33	6.29	5..92	6.00
2	Epóxi Fosfatizado⁵¹	255	2.23	2.22	2.09	2.11
3	Solvesso 100⁵²	9.43	8.23	8.18	7.70	7.80
4	Butil Cellosolve⁵³	9.43	8.23	8.18	7.70	7.80
5	Ti-Pure R960⁵⁴	6.97	6.08	6.05	5.68	5.76
6	ASP-200 Clay⁵⁵	10.40	9.08	9.03	8.48	8.59
8	Shieldex C303⁵⁶	7.25
9	Hecuophos ZP-10⁵⁷	4.32
7	Partículas Exemplo 53	-	11.80	-
	Partículas Exemplo 54	-	-	12.32
	Ca Silicato PPL022405	-	-	-	10.98
	Y/Zn Silicato PPL051005	-	-	-	-	11.12
8	Resina Poliéster PPG ⁵⁰	30.84	26.93	26.77	25.18	25.51
9	Cymel 1123⁵⁸	5.13	4.48	4.45	4.19	4.24
10	Solvesso 100⁵²	5.34	15.64	15.55	21.19	20.17
11	N-Butanol^ba	0.94	0.82	0.82	0.77	0.78
12	CYCAT 404O⁶⁰	0.16	0.14	0.14	0.13	0.13

⁵⁰ Resina de poliéster preparada adicionando a Carga #1 (827.6 gramas 2-metil 1,3-propanodiol, 47.3 gramas trimetilol propano, 201.5 gramas de ácido adípico, 663.0 gramas de ácido isoftálico, e 591.0 gramas de anidrido ftálico) a um frasco de fundo redondo de 4 gargalos equipado com uma lâmina de agitação de aço inoxidável motorizada, uma coluna carregada conectada a um condensador resfriado por água e uma manta de aquecimento com um termômetro conectada através um dispositivo de controle de realimentação de temperatura. A mistura reagente foi aquecida até 120°C sob uma atmosfera de nitrogênio. Todos os componentes foram fundidos quando a mistura reagente atingiu 120 ²C e a reação foi então aquecida

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 162/166

158/161 até 17 0 ²C na uqal temperatura a água gerada pela reação de esterificação começou a ser coletada. A temperatura de reação foi mantida a 170°C até que se iniciasse a destilação da água começasse a ficar significativamente lenta, no qual ponto a temperatura de reação fosse aumentada em 10 ²C. Este aumento de temperatura escalonado foi repetido até que a temperatura atingisse 240 ²C. Quando a água de destilação a 240 ²C parou, a mistura reagente foi resfriada até 190°C, a column carregada substituída por um Dean-Stark e uma aspersão de nitrogênio foi iniciada. A Carga #2 (100.0 gramas Solvesso 100 e 2.5 gramas tetrabutóxido de titânio (IV)) was adicionada e a reação foi aquecida até o refluxo (~220 ²C) com remoção contínua de água coletada no alçapão

Dean-Stark.

A mistura reagente foi mantida em refluxo até o valor ácido medido ser menor que

8.0 mg

KOH/grama. A resins foi resfriada, afinada com

Carga #3 (1000.0 gramas de Solvesso

110), diecarregada e analisada.

O valor ácido determinado foi de 5.9 mg KOH/grama, e o valor determinado de hidróxi foi de 13.8 mg KOH/grama. O teor de não voláteis determinado da resina foi de 64.1% conforme medido por perda de peso de uma amostra aquecida até 110 ²C durante 1 hora. A análise do polímero por GPC (usando padrões lineares de poliestireno) mostrou que o polímero tinha um valor de M_w de 17,788, um valor de M_n de 3, 958, e um valor de M_w/M_n de 4.5.

⁵¹ Resina epóxi fosfatizada preparada dissolvendo 83 partes em peso de resina epóxi EPON 828 (um poliglicidil éter de bisfenol A, comercialmente disponível da Resolution

Performance Products) em 20 partes em peso de 2-butoxietanol.

A solução de resin epóxi foi subsequentemente adicionada a uma mistura de 17 partes em peso de ácido fosfórico e 25

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 163/166

159/161 partes rm peso de 2-butoxietanol sob atmosfera de nitrogênio. A mistura foi agitada durante cerca de 1.5 hora a uma temperatura de cerca de 115°C para formar uma resina epóxi fosfatizada. A resina resultante foi adicionalmente diluída com 2-butoxietanol para produzir uma composição que tinha cerca de 55 por cento em peso de sóolidos.

⁵² Comercialmente disponível da Exxon.

⁵³ Comercialmente disponível da Dow Chemical.

⁵⁴ Comercialmente disponível da DuPont.

⁵⁵ Comercialmente disponível da Engelhard Corp.

⁵⁶ Comercialmente disponível da Grace.

⁵⁷ Comercialmente disponível da Heubach.

⁵⁸ Comercialmente disponível da Cytec.

⁵⁹ Comercialmente disponível da Exxon.

⁶⁰ Comercialmente disponível da King Industries

TABELA 107

Comp. No.	Material	Exemplo 30A	Exemplo 30B	Exemplo 30C
1	Resina Poliéster PPG^bU	6.87	6.23	6.65
2	Epóxi Fosfatizado⁵¹	2.23	2.19	2.34
3	Solvesso 100⁵²	8.93	8. .09	8.64
4	Butil Cellosolve⁵³	8.58	8.09	8.64
5	Ti-Pure R960⁵⁴	6.39	5.98	6.38
6	ASP-200 Clay⁵⁵	9.46	8.98	9.52
8	Shieldex C303⁵⁶	-	-	-
9	Hecuophos ZP-10⁵⁷	-	-	-
7	Silicato de Mg PPL031405	12.24	-	-
	Silicato de Sn PPL032905	-	11.54
	Estanho/Óxido de Estanho PPL032805	-	-	12.33
8	Resina Poliéster PPG ^bU	28.08	26.48	28.27
9	Cymel 1123⁵⁸	4.67	4.41	4.70
10	Solvesso 100⁵²	11.44	17.12	11.50
11	N-Butanol⁵⁹	0.86	0.81	0.86
12	CYCAT 404O⁶⁰	0.14	0.13	0.14

Preparação de Substrato de Ensaio

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 164/166

160/161 [0301] As composições de primer das tabelas 106 e 107 foram aplicadas sobre aço G90 HDG pré-tratado como Bonderite® 1455 (comercialmente disponível da Henkel Surface Technologies) usando um arame enrolado em uma barra. Cada composição de primer foi aplicada segundo espessura de película de aproximadamente 5,08 micra (0,2 mil) estufa aquecida a gás durante 30 segundos a 232,22 ²C (450 ²F) de temperatura pico de metal. Subsequentemente, um revestimento superior de bobina (Durastar^MR P 9000 comercialmente disponível da PPG Industries) foi aplicado sobre o primer com uma barra aplicadora enrolada com arame a aproximadamente 19,05 micra (0,75 mil) de espessura de película gás durante 30 segundos a 232,22 ²C (450 ²F) de temperatura de metal pico.

Resultados de Aspersão Salina [0302] Painéis para aspersão salina foram preparados cortando um painel de aproximadamente 4 polegadas de largura e 5 polegadas de comprimento. As bordas direita e esquerda foram cortadas com uma tesoura de chapa. A face dos painéis foi riscada no meio com uma risca vertical e horizontal com aproximadamente 1,5 polegada de comprimento e separadas de aproximadamente 0,5 polegada. Isto é obtido com uma ferramenta com ponta de tungstênio e se estende para baixo exatamente através do revestimento orgânico.

[0303] A resistência à aspersão salina foi testada conforme descrito em ASTM B117. Os painéis foram removidos do ensaio de aspersão salina após 500 horas. Imediatamente após a aspersão salina, os painéis foram lavados com água quente, riscas e bordas cortadas foram raspadas com uma espátula de madeira para retirada do acúmulo de sal e então secados com

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 165/166

161/161 uma toalha. Após o que foi aplicado aos painéis uma fita Scotch 610 para remover revestimento em bolhas.

[0304] Os painéis foram avaliados para bolhas de superfície, expansão de bordas de corte e expansão de riscas. Os valores de bordas cortadas foram reportados como uma média da expansão máxima (das expansões de risca) nas riscas horizontais e verticais em milímetros. Os resultados estão ilustrados nas tabelas 108 e 109, com o valor mais baixo indicando melhores resultados de corrosão.

TABELA 108

Substrato de aço G90 HDG	Exemplo 2 9A	Exemplo 2 9B	Exemplo 29C	Exemplo 2 9D	Exemplo 2 9E
Bolhas de Superfície	Nenhuma	Nenhuma	Nenhuma	Nenhuma	Nenhuma
Borda Cortada	5.5	3.5	5	5	3.5
Risca	0	0.5	0.5	1.0	0

TABELA 109

Substrato de aço G90 HDG	Exemplo 30A	Exemplo 30B	Exemplo 30C
Bolhas de Superfície	Nenhuma	Nenhuma	Nenhuma
Borda Cortada	3.5	6	5
Risca	0	1.25	1.5

[0305] Será prontamente apreciado por aqueles entendidos no assunto que modificações poderão ser realizadas na invenção sem partir dos conceitos divulgados na descrição acima.

Petição 870180044643, de 25/05/2018, pág. 166/166

1/4

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Composição de revestimento, caracterizada pelo fato de compreender:

(1) uma resina formadora de película para uso em composições de revestimento OEM automotivas, composições de revestimento

para repintura automotiva, composições de revestimento indust riais, composições de revestimento para a construção civil, composições para revestimento de bobinas, e

composições de revestimento aeroespaciais;
(2) um componente promotor de adesão, sendo que o componente promotor de adesão compreende:

(a) resina epóxi fosfatizada, ou (b) fosfatos metálicos selecionados dentre fosfato de zinco, fosfato de ferro, fosfato de manganês, fosfato de cálcio, fosfato de magnésio, fosfato de cobalto, fosfato de zincoferro, fosfato de zinco-manganês e fosfato de zinco-cálcio, ou (c) organofosfatos, ou (d) organofosfonatos, ou (e) um ácido livre selecionado dentre ácido tânico, ácido gálico, ácido fosfórico, ácido fosforoso, ácido malônico, ácido cítrico, um éster ou amida derivado destes, um complexo metálico destes, ou uma mistura destes; ou misturas de (b), (c), ou (d) com (e); e (3) as partículas resistentes à corrosão em uma quantidade de 3 a 50 % em volume com base no volume total da composição de revestimento compreendendo uma pluralidade de óxidos inorgânicos e tendo um diâmetro esférico equivalente calculado de não mais que 200 nanômetros determinado a partir da área superficial especifica B.E.T. medida por adsorção de

Petição 870170074441, de 02/10/2017, pág. 171/178

2/4 nitrogênio de acordo com o padrão ASTM D 3663-78 de acordo com a equação a seguir:

diâmetro (nanômetros) = 6000/[BET (m²/g)*p (gramas/cm³) ] sendo que as partículas resistentes à corrosão são selecionadas a partir das partículas compreendendo:

(i) 10 a 25 por cento em peso de óxido de zinco, 0,5 a 25 por cento em peso de óxido de cério, e 50 a 89,5 por cento em peso de sílica;

(ii) 10 a 25 por cento em peso de óxido de zinco, 0,5 a 25 por cento em peso de óxido de cálcio, e 50 a 89,5 por cento em peso de sílica;

(iii) 10 a 25 por cento em peso de óxido de zinco, 0,5 a 25 por cento em peso de óxido de itrio, e 50 a 89,5 por cento em peso de sílica;

(iv) 10 a 25 por cento em peso de óxido de zinco, 0,5 a 50 por cento em peso de óxido de fósforo, e 25 a 89,5 por cento em peso de sílica;

(v) 10 a 25 por cento em peso de óxido de zinco, 0,5 a 50 por cento em peso de óxido de boro, e 25 a 89,5 por cento em peso de sílica;

(vi) 10 a 25 por cento em peso de óxido de zinco, 0,5 a50 por cento em peso de óxido de molibdênio, e 25 a 89,5 por cento em peso de sílica;

(vii) 0,5 a 25 por cento em peso de óxido de cério, 0,5 a50 por cento em peso de óxido de boro, e 25 a 99 por centoem peso de sílica;

(viii) 0,5 a 25 por cento em peso de óxido de cério, 0,5 a 50 por cento em peso de óxido de alumínio, e 25 a 99 por cento em peso de sílica;

(ix) 0,5 a 25 por cento em peso de óxido de cério, 0,5 a 25

Petição 870170074441, de 02/10/2017, pág. 172/178

3/4

por cento em peso de óxido de zinco, 0,5 a 25 por cento em peso de óxido de boro, e 25 a 98,5 por cento em peso de síli ca; (X) 0,5 a 25 por cento em peso de óxido de ítrio, 0,5 a 25 por cento em peso de óxido fosforoso, 0,5 a 25 por cento em peso de óxido de zinco, e 25 a 98,5 por cento em peso de

sílica;

(xi) 0,5 a 5 por cento em peso de óxido de ítrio, 0,5 a 5 por cento em peso de óxido de molibdênio, 0,5 a 25 por cento em peso de óxido de zinco, 0,5 a 5 por cento em peso de óxido de cério, e 60 a 98 por cento em peso de sílica; e misturas destes, sendo que os percentuais em peso são baseados no peso total das partículas.

2. Composição de revestimento, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de as partículas resistentes à corrosão compreenderem óxidos de cério, zinco, e silício.

3. Composição de revestimento, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de a composição ser completamente isentas de ou compreender menos do que 2 por cento em peso, de forma que menos do que 0,05 por cento em peso de material contendo cromo, com base no peso total da composição.

4. Composição de revestimento, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de as partículas resistentes à corrosão estarem completamente isentas de ou compreender menos do que 1 por cento em peso, de forma que menos do que 0,05 por cento em peso de óxido de zircônio, com base no peso total das partículas.

5. Composição de revestimento, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de a resina formadora de película

Petição 870170074441, de 02/10/2017, pág. 173/178

4/4 compreender um polímero de polivinila.

6. Composição de revestimento, de acordo com a reivindicação

5, caracterizada pelo fato de o polímero de polivinila compreender uma resina de polivinil butiral.

7. Composição de revestimento, de acordo com a reivindicação

1, caracterizada pelo fato de compreender ainda partículas de pigmentos resistentes à corrosão não crômicos convencionais selecionados dentre fosfato de ferro, fosfato de zinco, sílica co troca de ions cálcio, sílica coloidal, sílica amorfa sintética, e molibdatos, tais como, molibdato de cálcio, molibdato de zinco, molibdato de bário, molibdato de estrôncio, ou uma mistura destes.

8. Composição de revestimento, de acordo com a reivindicação

1, caracterizada pelo fato de compreender ainda uma resina fenólica e um alcoxissilano.

9. Revestimento compósito multi-componente, caracterizado pelo fato de compreender pelo menos uma camada de revestimento depositada da composição de revestimento, conforme definida na reivindicação 1.

10. Substrato metálico, caracterizado pelo fato de ser pelo menos parcialmente revestido com a composição de revestimento, conforme definida na reivindicação 1.

11. Método para intensificar a resistência à corrosão de um substrato metálico, caracterizado pelo fato de compreender revestir pelo menos uma porção do substrato com a composição de revestimento, conforme definida na reivindicação 1.

12. Método para substituir uma composição resistente à corrosão contendo cromo, convencional, caracterizado pelo fato de compreender prover a composição, conforme definida na reivindicação 1.

Petição 870170074441, de 02/10/2017, pág. 174/178

100

INTRODUZIR PRECURSOR SÓLIDO NA CÂMARA ' DE ALIMENTAÇÃO

200

CONTATOR PRECURSOR SÓLIDO COM PORTADOR

300

AQUECER SÓLIDO COM PLASMA PARA PRODUZIR PRODUTO DE REAÇAO GASOSO

400

500

600

1/3