BR9910699B1 - composições sinérgicas para combater pragas animais, sua utilização e seu processo de preparação. - Google Patents
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Description
Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMPOSI-ÇÕES SINÉRGICAS PARA COMBATER PRAGAS ANIMAIS, SUA UTILI-ZAÇÃO E SEU PROCESSO DE PREPARAÇÃO".
A invenção refere-se a misturas inseticidas sinergísticas de umou vários spinosinos e agonistas ou antagonistas de receptores de acetilcoli-na nicotinérgicos e seu emprego para combate de pragas animais.
Já se sabe, que spinosinos podem ser empregados para comba-ter insetos (WO 97/00265, WO 93/09126, WO 94/20518, US-5 362 634, US-5 202 242, US-5 670 364, US-5 227 295, veja também DowEIanco trademagazine Down to Earth, Vol. 52, número 1, 1997).
Spinosinos sozinhos, no entanto, não mostram sempre efeitoinseticida satisfatório.
Além disso, também se sabe, que agonistas e antagonistas dereceptores de acetilcolina nicotinérgicos podem ser empregados para com-bater insetos.
Verificou-se agora, que misturas de spinosinos e pelo menos umagonista ou antagonista de receptores de acetilcolina da fórmula (III) sãosinergisticamente eficazes e que se prestam para combater pragas animais.Com base neste sinergismo, podem ser empregadas quantidades de subs-tância ativa nitidamente menores, isto é, o efeito da mistura é maior do que oefeito dos componentes individuais.
No caso dos spinosinos trata-se de compostos conhecidos. Oproduto de fermentação descrito na US 5 362 634 (A 83543) constitui-se dediferentes compostos, que são denominados como Spinosyn A, B, C e ou-tros (compare WO 97/00265, WO 93/09126 e WO 94/20518). Os spinosinospodem ser representados pelas fórmulas (I) ou (II) abaixo.
<formula>formula see original document page 2</formula><table>table see original document page 3</column></row><table><table>table see original document page 4</column></row><table><table>table see original document page 5</column></row><table>
Também são conhecidos spinosinos semi-sintéticos da fórmula
<formula>formula see original document page 5</formula>
AeB representam em cada caso uma ligação simples, uma du-pla ligação ou uma unidade epóxido,R representa
<formula>formula see original document page 5</formula>
N ou R81-O,
R representa hidrogênio ou metila,
R21 R3 e R4 independentes um do outro, representam C1-C4-alquila, Ci-C4-halogenoalquila, Ci-C4-alquilcarbonila ou hidróxila protegida,
R5 representa hidrogênio, Ci-C4-alquila, Ci-C4-alquilamino oualquil-hidróxilamino da fórmula
<formula>formula see original document page 5</formula>
na qual
R10 e R11 independentes um do outro, representam hidrogênio,Ci-C4-alquila ou Ci-Cs-alquilcarbonila.R6 representa hidrogênio ou metila,
R71 R8 e R8 independentes um do outro, representam C1-C4-alquila, Ci-C4-halogenoalquila ou Ci-C4-alquilcarbonila ou amino protegido e
R9 representa metila ou etila.
Os compostos publicados na WO 97/00 265 são expressamentecomponente do presente pedido.
As misturas de acordo com a invenção contêm pelo menos umspinosino da fórmula (I), (Ia) ou (II).
São preferidas misturas sinergísticas com pelo menos um spino-sino da fórmula (I) ou (II).
Particularmente preferem-se misturas sinergísticas, nas quais háuma mistura de spinosino A e spinosino D, em que a razão de spinosino Apara spinosino D se encontra, em geral, entre aproximadamente 80:20 e a-proximadamente 98:2, sendo preferido um valor de aproximadamente 85:15.
De modo muito particularmente preferido aplica-se spinosad(veja por exemplo, DowEIanco trade magazine Down to Earth, Vol. 52, n° 1,1997 e literatura citada no mesmo), em que há essencialmente uma misturade spinosino A e spinosino D na razão de aproximadamente 85:15.
Especialmente aplica-se o produto de fermentação A 83543 co-nhecido da US-5 362 634, que contém aproximadamente 85 até 90% de spi-nosino A, aproximadamente 10 até 15% de spinosino D e menores quanti-dades de spinosinos B, C, E, F, G, H e J.
Também podem ser empregados os sais de adição com ácidosdescritos ali.
No caso dos agonistas e antagonistas dos receptores de ace-
tilcolina nicotinérgicos trata-se de compostos conhecidos, que são conheci-dos das seguintes publicações:
Pedidos europeus de patentes n- 464 830, 428 941, 425 978,386 565, 383 091, 375 907, 364 844, 315 826, 259 738, 254 859, 235 725,30 212 600, 192 060, 163 855, 154 178, 136 636, 136 686, 303 570, 302 833,306 696, 189 972, 455 000, 135 956, 471 372, 302 389, 428 941, 376 279,493 369, 580 553, 649 845, 685 477, 483 055, 580 553 abertos à inspeçãopública;pedidos alemães de patentes n- 3 639 877, 3 712 307 abertos àinspeção pública;
pedidos japoneses de patentes n- 03 220 176, 02 207 083, 63307 857, 63 287 764, 03 246 283, 04 9371, 03 279 359, 03 255 072, 05 178833, 07 173 157, 08 291 171 abertos à inspeção pública;
patentes norte americanas n- 5 034 524, 4 948 798, 4 918 086,039 686, 5 034 404, 5 532 365, 4 849 432;
pedidos PCT n0 WO 91/17 659, 91/4965;pedido francês n° 2 611 114;
pedido brasileiro n° 88 03 621.Com isso é feita referência expressa às fórmulas e definiçõesgenéricas descritas nessas publicações, bem como aos compostos individu-ais descritos nas mesmas.
Estes compostos são reunidos, em parte, sob o termo nitrometi-lenos, nitroiminas e compostos afins com as mesmas.
Estes compostos podem ser preferentemente reunidos sob a
fórmula (III)
<formula>formula see original document page 7</formula>
R representa hidrogênio ou radicais eventualmente substituídosda série acila, alquila, arila, aralquila, heterociclila, heteroarila e heteroari-lalquila;
A representa um grupo monofuncional da série hidrogênio, acila,alquila, arila ou representa um grupo bifuncional, que está enlaçado com oradical Z;
E representa um radical que retira elétrons;X representa os radicais -CH= ou =N-, em que o radical -CH=,ao invés de um átomo de H, pode estar enlaçado com o radical Z;
Z representa um grupo monofuncional da série alquila, -O-R, -S-R,em que os radicais R são iguais ou diferentes e têm o significadoindicado acima,
ou representa um grupo bifuncional, que está enlaçado com oradical A ou como radical X.
Particularmente, são preferidos compostos da fórmula (III), naqual os radicais têm o seguinte significado:
R representa hidrogênio, bem como radicais eventualmente substituídos dasérie acila, alquila, arila, aralquila, heterociclilalquila, heteroarila, heteroarilal-quila.
Como radicais acila são mencionados formila, alquilcarbonila,arilcarbonila, alquilsulfonila, arilsulfonila, (alquil-)-(aril-)-fosforila, que por seulado podem ser substituídos.
Como alquila mencionam-se Ci-Cio-alquila, especialmente C1-C4-alquila, individualmente metila, etila, i-propila, sec- ou t-butila, que por seulado podem ser substituídos.
Como arila menciona-se fenila, naftila, especialmente fenila.
Como aralquila menciona-se fenilmetila, fenetila.
Como heterociclilalquila menciona-se o radical
Como heteroarila menciona-se heteroarila com até 10 átomos deanel e N, O, S, especialmente N como heteroátomos. Individualmente men-cionam-se tienila, furila, tiazolila, imidazolila, piridila, benzotiazolila, piridazi-nila.
Como heteroarilalquila mencionam-se heteroarilmetila, heteroa-riletila com até 6 átomos de anel e N, O1 S, especialmente N como heteroá-tomos, especialmente heteroarila eventualmente substituída tal como defini-do em heteroarila.
Como substituintes mencionam-se por exemplo, e preferente-mente:alquila com preferentemente 1 até 4, especialmente 1 ou 2 áto-mos de carbono, tais como metila, etila, n- e i-propila, e n-, i- e t-butila; alcóxicom preferentemente 1 até 4, especialmente 1 ou 2 átomos de carbono, taiscomo metóxi, etóxi, n- e i-propóxi e n-, i- e t-butilóxi; alquiltio com preferente-mente 1 até 4, especialmente 1 ou 2 átomos de carbono, tais como metiltio,etiltio, n- e i-propiltio e n-, i- e t-butiltio; halogenoalquila com preferentemente1 até 4, especialmente 1 ou 2 átomos de carbono e preferentemente 1 até 5,especialmente 1 até 3 átomos de halogênio, sendo que os átomos de halo-gênio são iguais ou diferentes e como átomos de halogênio estão represen-tados de preferência, flúor, cloro ou bromo, especialmente flúor, tais comotrifluormetila, hidróxi; halogênio, de preferência, flúor, cloro, bromo ou iodo,especialmente flúor, cloro e bromo, ciano; nitro; amino; monoalquil- e dialqui-lamino com preferentemente 1 até 4, especialmente 1 ou 2 átomos de carbo-no por cada grupo alquila, tal como metilamino, metiletilamino, n- e i-propila-mino e metil-n-butilamino; carboxila; carbalcóxi com preferentemente 2 até 4,especialmente 2 ou 3 átomos de carbono, tais como carbometóxi e carboetó-xi; sulfo (-SO3H); alquilsulfonila com preferentemente 1 até 4, especialmente1 ou 2 átomos de carbono, tais como metilsulfonila e etilsulfonila; arilsulfonilacom preferentemente 6 ou 10 átomos de carbono arila, tais como fenilsulfo-nila bem como heteroarilamino e heteroarilalquilamino, como cloropiridilami-no e cloropiridilmetilamino.
A representa hidrogênio ou representa um radical eventualmentesubstituído da série acila, alquila, arila, que têm de preferência, os significa-dos indicados em R, A representa além disso, um grupo bifuncional. Menci-ona-se alquileno com 1 até 4, especialmente 1 até 2 átomos de carbono e-ventualmente substituído, exemplos de substituintes sendo as substituintesque foram mencionados anteriormente (e em que os grupos alquileno podemestar interrompidos por heteroátomos da série N, O, S).
AeZ juntos com os átomos, aos quais estão ligados, podemformar um anel heterocíclico saturado ou insaturado. O anel heterocíclicopode conter outros 1 ou 2 heteroátomos iguais ou diferentes e/ou gruposhetero. Como heteroátomos estão representados, de preferência, oxigênio,enxofre ou nitrogênio e como grupos hetero N-alquila, sendo que alquila dogrupo N-alquila, contém de preferência, 1 até 4, especialmente 1 ou 2 áto-mos de carbono. Como alquila menciona-se metila, atila, n- e i-propila e n-, i-e t-butila. O anel heterocíclico contém 5 até 7, de preferência, 5 ou 6 mem-bros de anel.
Como exemplos para os compostos da fórmula (III), nos quais Ae Z juntos com os átomos, aos quais estão ligados, formam um anel, sãomencionados os seguintes:
<formula>formula see original document page 10</formula>
nas quais
E, R e X têm os significados mencionados acima e mais abaixo.
E representa um radical que retira elétrons, sendo mencionadosespecialmente NO2, CN, halogenoalquilcarbonila, tal como halogeno-C1-C4-alquilcarbonila, por exemplo, COCF3, alquilsulfonila (por exemplo, SO2-CH3),halogenoalquilsulfonila (por exemplo, SO2CF3) e muito particularmente NO2ou CN.
X representa os radicais -CH= ou =N-
Z representa um radical eventualmente substituído da série al-quila, -OR, -SR, -NRR, sendo que R e os substituintes têm preferentementeo significado indicado acima.
Z pode representar, além do anel mencionado acima junto com oátomo, ao qual está ligado e com o radical
<formula>formula see original document page 11</formula>
no lugar de X um anel heterocíclico saturado ou insaturado. Oanel heterocíclico pode conter mais 1 ou 2 heteroátomos e/ou grupos heteroiguais ou diferentes. Como heteroátomos estão representados, de preferên-cia, oxigênio, enxofre ou nitrogênio e como grupos hetero N-alquila, sendoque a alquila ou o grupo N-alquila contém preferentemente 1 até 4, de prefe-rência, 1 ou 2 átomos de carbono. Como alquila mencionam-se metila, etila,n- e i-propila e n-, i- e t-butila. O anel heterocíclico contém 5 até 7, de prefe-rência, 5 ou 6 membros de anel. Como exemplos para o anel heterocíclicomencionam-se pirrolidina, piperidina, piperazina, hexametilenimina, morfolinae N-metilpiperazina.
No caso dos agonistas e antagonistas dos receptores de ace-tilcolina nicotinérgicos trata-se particularmente de preferência, de compostosda fórmula (III), na qual
'R representa
<formula>formula see original document page 11</formula>
em que
η representa O, 1 ou 2, de preferência, 1,Subst. representa um dos substituintes citados acima, particular-mente halogênio, especialmente cloro e A, Ζ, X e E têm o significado indica-do acima.
R representa especialmente
<formula>formula see original document page 12</formula>
ou
Individualmente são mencionados os seguintes compostos:
<formula>formula see original document page 12</formula><formula>formula see original document page 13</formula><formula>formula see original document page 14</formula><formula>formula see original document page 15</formula>
Agonistas e antagonistas dos receptores de acetilcolina muitoparticularmente preferidos são compostos das fórmulas abaixo:
<formula>formula see original document page 15</formula><formula>formula see original document page 16</formula><formula>formula see original document page 17</formula>
Os compostos das fórmulas (IIIa)1 (IIIk)1 (III) são muito particu-larmente preferidos.
Além disso, preferem-se muito particularmente os compostosdas fórmulas (IIIe)1 (IIIg)1 (IIIh)1 (IIIm)1 (lllc).
As misturas de substância ativa prestam-se com boa tolerânciavegetal e toxicidade favorável aos animais de sangue quente para combaterpragas animais, especialmente insetos, tetrânicos e nematódios, que apare-cem na lavoura, em florestas, na proteção de provisões bem como no setorhigiênico. Elas são eficazes contra espécies normalmente sensíveis e resis-tentes bem como contra todos ou alguns estágios de desenvolvimento. Naspragas citadas acima incluem-se:
Da ordem Isopoda, por exemplo, Oniscus asellus, Armadilliumvulgare, Porcellio scaber.
Da ordem Diplopoda, por exemplo, Blaniulus guttulatus.
Da ordem Chilopoda, por exemplo, Geophilus carpophagus,Scutigera spp.
Da ordem Symphyla, por exemplo, Scutigerella immaculata.
Da ordem Thysanura, por exemplo, Lepisma saccharina.
Da ordem Collembola, por exemplo, Onychiurus armatus.
Da ordem Orthoptera, por exemplo, Acheta domesticus, Gryllo-talpa spp., Locusta migratória migratorioides, Melanoplus spp., Schistocercagregaria.
Da ordem Blattaria, por exemplo, Blatta orientalis, Periplanetaamericana, Leucophaca maderae, Blattella germanica.
Da ordem Dermaptera, por exemplo, Forficula auricularia.
Da ordem Isoptera, por exemplo, Reticulitermes spp.
Da ordem Phthiraptera, por exemplo, Pediculus humanus corpo-ris, Haematopinus spp., Linognathus spp., Trichodectes spp., Damalinia spp..
Da ordem Thysanoptera, por exemplo, Hercinothrips femoralis,Thrips tabaci, Thrips palmi, Frankliniella accidentalis..
Da ordem Heteroptera, por exemplo, Eurygaster spp., Dysdercusintermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triato-ma spp.
Da ordem Homoptera, por exemplo, Aleurodes brassicae, Bemi-sia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae,Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Aphis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopte-rus arundinis, Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Macrosiphum avenae,Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Eusce-lis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Lao-delphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hede-rae, Pseudococcus spp., Psylla spp.
Da ordem Lepidoptera, por exemplo, Pectinophora gossypiella,Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hypono-meuta padella, Plutellaxylostella, Malacosoma neustria, Euproctis ehrysor-rhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotisspp., Euxoa spp, Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Mamestra bras-sieae, Panolis flammea, Spodoptera spp., Triehoplusia ni, Carpoeapsa po-monella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella,Galleria mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hofmannophilapseudospretella, Caeoeeia podana, Capua retieulana, Choristoneura fumife-rana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana, Cnaphaloee-russpp..
Da ordem Coleoptera, por exemplo, Anobium punctatum, Rhizo-pertha dominiea, Bruehidius obteetus, Aeanthoseelides obtectus, Hylotrupesbajulus, Agelastiea alni, Lepinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae,Diabrotiea spp., Psylliodes chrysocephala, Epilaehna varivestis, Atomariaspp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otior-rhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynehus assimilis, Hype-ra postiça, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenusspp., Lyetus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gi-bbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderusspp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandiea.
Da ordem Hymenoptera, por exemplo, Diprion spp., Hoplocampaspp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.
Da ordem Diptera, por exemplo, Aedes spp., Anopheles spp.,Culex spp., Drosophila melanogaster, Musea spp., Fannia spp., Calliphoraerythrocephala, Lueilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilusspp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Ta-banus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oseinella frit, Phorbia spp., Pe-gomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Daeus oleae, Tipula paludosa, Hyle-myia spp., Liriomyza spp..
Da ordem Siphonaptera, por exemplo, Xenopsylla cheopis, Ce-ratophyllus spp..
Da classe Arachnida, por exemplo, Scorpio maurus, Latrodectusmactans, Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae,Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp.,Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptesspp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonyehus spp.,Tetranyehus spp., Hemitarsonemus spp., Brevipalpus spp..
Aos nematódios que parasitam plantas pertencem, por exemplo,Pratylenehus spp., Radopholus similis, Ditylenehus dipsaci, Tylenchulus spp.,Heterodera spp., Globodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenehoides spp.,Longidorus spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp., Bursaphelenchus spp..
Quando as substâncias ativas nas combinações de substânciaativa de acordo com a invenção estão presentes em certas razões de peso,o efeito sinergístico mostra-se particularmente nítido.
A razão dos compostos das fórmulas (I) ou (II) e do ou dos com-postos da fórmula (III) aplicados, bem como a quantidade total da misturadependem do tipo e da aparição dos insetos. As razões e quantidades deaplicação totais ótimas podem ser determinadas em cada aplicação em cadacaso por séries de testes. Em geral, a razão dos compostos das fórmulas (I)ou (II) e do ou dos compostos da fórmula (III) é de 1:100 até 100:1, de prefe-rência, 1:25 até 25:1 e com particular preferência, 1:5 até 5:1. Neste caso,trata-se de partes, em peso.
As misturas de substância ativa de acordo com a invenção po-dem apresentar-se em suas formulações usuais comercialmente, bem comonas formas de aplicação preparadas a partir destas formulações em misturacom outras substâncias ativas, tais como inseticidas, engodos, esterilizantes,acaricidas, nematicidas, fungicidas, substâncias reguladoras do crescimentoou herbicidas. Nos inseticidas incluem-se por exemplo, ésteres de ácidofosfórico, carbamatos, ésteres de ácido carboxílico, hidrocarbonetos clora-dos, feniluréias, substâncias preparadas por microorganismos. Individual-mente, mencionam-se os inseticidas e fungicidas mencionais mais acimacomo sendo participantes da mistura.
Como inseticidas, que podem ser eventualmente misturadostrata-se por exemplo, de:
ésteres de ácido fosfórico, tais como azinfos-etila, azinfos-metila,alfa-1(4-clorofenil)-4-(0-etil, S-propil)fosforilóxi-pirazol, clorpirifos, coumafos,demeton, demeton-S-metila, diazinona, diclorvos, dimetoato, etoato, etopro-fos, etrimfos, fenitrotion, fention, heptenofas, paration, paration-metila, fosa-lone, foxim, pirimifos-etila, pirimifos-metila, profenofos, protiofos, sulfoprofos,triazofos e triclorfon;
carbamatos, tais como aldicarb, bendiocarb, alfa-2-(1-metilpropil)-fenilmetilcarbamato, butocarboxim, butoxicarboxim, carbaril, carbofuran,carbosulfan, cloetocarb, isoprocarb, metomil, oxamil, pirimicarb, promecarb,propoxur e tiodicarb;
compostos organossilício, de preferência, éter dimetil(fenil)silil-metil-3-fenoxibenzílico tais como éter dimetil-(4-etoxifenil)-sililmetil-3-fenoxi-benzílico ou
éter (dimetilfenil)-silil-metil-2-fenóxi-6-piridilmetílico, tais comopor exemplo, éter dimetil-(9-etóxi-fenil)-sililmetil-2-fenóxi-6-piridilmetílico ou[(fenil)-3-(3-fenoxifenil)-propil](dimetil)-silanos tais como por exemplo, ^-βίο-xifenil)-[3-(4-fluoro-3-fenoxifenil-propil]dimetil-silano, silafluofen;piretróides, tais como aletrin, alfametrin, bioresmetrin, bifentrin,cicloprotrin, ciflutrin, decametrin, cihalotrin, cipermetrin, deltametrin, alfa-ciano-3-fenil-2-metilbenzil-2,2-dimetil-3-(2-cloro-2-trifluormetilvinil)ciclopropa-nocarboxilato, fenpropatrin, fenflutrin, fenvalerate, flucitrinato, flumetrin, flu-valinato, permetrin, resmetrin e tralometrin;
nitroiminas e nitrometilenos tais como 1-[(6-cloro-3-piridinil)-me-til]-4,5-dihidro-N-nitro-1 H-imidazol-2-amina (Imidacloprid), N-[(6-cloro-3-piri-dil)metil]-N2-ciano-N1-metilacetamida (NI-25);
abamactin, AC 303.630, acefato, acrinatrin, alanucarb, aldoxi-carb, aldrin, amitraz, azametifos, bacillus thuringiensis, fosmet, fosfamidon,fosfine, pralletrin, propafos, propetamfos, protoato, piraclofos, piretrina, piri-daben, piridafention, piriproxifen, quinalfos, RH-7988, rotenona, fluretos desódio, hexafluorossilicatos de sódio, sulfotep, floreios de sulfurila, óleos Tar1teflubenzuron, teflutrin, temefos, terbufos, tetraclorvinfos, tetrametrin, 0-2-terc.-butil-pirimidin-5-il-o-isopropil-fosforotioato, tiociclam, tiofanos, tiometon,tralometrin, triflumuron, trimetacarb, vamidotion, Verticillium Lacanii, XMC,xililicarb, benfuracarb, bensultap, bifentrin, bioletrin, merbioaletrin (S)-ciclo-pentenil isômero, bromofos, bromofos-etila, buprofezin, cadusafos, polissul-feto de cálcio, carbofenotrion, cartap, quinometionato, clordano, clorfenvin-fos, clorfluazuron, clormefos, cloropicrin, clorpirifos, cianofos, beta-ciflutrin,alfa-cipermetrin, ciofenotrin, ciromazine, dazomet, DDT,
diflubenzuron, dinoseb, deoxabenzofos, diaxacarb, disulfoton,DNOC, empentrin, endosulfan, EPN1 esfenvalerate, etiofencarb, etion, eto-fenprox, fenobucarb, fenoxicarb, fensulfotion, fipronil, flucicloxuron, flufen-prox, flufenoxuron, fonofos, formetanate, formotion, fosmetilan, furatiocarb,heptaclor, hexaflumuron, hidrametilnon, cianeto de hidrogênio, hidroprene,IPSP, isazofos, isofenfos, isoprotiolane, isoxation, iodoferifos, kadetrin, Iinda-ne, malation, mecarbam, mefosfolan, cloreto de mercúrio, metam, metarti-zium, anisopliae, metacrifos, metamidofos, metidation, metiocarb, metopre-ne, metoxiclor, metilisotiocianato, metolcarb, mevinfos, monocrotofos, naled,neodiprion sertifer NPV, nicotina, ometoato, oxidemeton-metila, pentacloro-fenol, óleos de petróleo, fenotrin, fentoato, forato.
Com isso, os outros inseticidas eventualmente ainda miscíveistambém podem originar-se da classe dos compostos da fórmula geral (I).
Como fungicidas eventualmente ainda miscíveis podem ser to-mados em consideração, de preferência:Triazóis, tais como:
azaconazol, propiconazol, tebuconazol, ciproconazol, metcona-zol, amitrol, azociclotin, BAS 480 F1 bitertanol, difenoconazol, fenbuconazol,fenclorazol, fenetanil, fluquinconazol, flusilazol, flutriafol, imibenzonazol, iso-zofos, miclobutanil, paclobutrazol, (+}-cis-1-(4-clorofenil)-2-(1H-1,2,4-triazol-1-il)-cicloheptanol, tetraconazol, triadimefon, triadimenol, triapentenol, triflu-mizol, triticonazol, uniconazol bem como seus sais de metal e produtos deadição de ácidos.
Imidazóis, tais como:imazalil, perfurazoate, procloraz, triflumizol, 2-(1-terc-butil)-1-(2-clorofenil)-3-(1,2,4-triazol-1-il)-propan-2-ol, tiazolcarboxanilidas tais como 2',6'-dibromo-2-metil-4-trifluorometóxi-4'-trifluorometil-1,3-tiazol-5-carboxanilida,1-imidazolil-1-(4'-clorofenóxi)-3,3-dimetilbutan-2-ona bem como seus sais demetais e produtos de adição com ácidos.
Metil(E)-2-[2-[6-(2-cianofenóxi)pirimidin-4-ilóxi]fenil]3-metoxiacri-latos, metil(E)-24246-(24ioamidofenóxi)pirimidi^^tos, metil(E)-242-[6-(2-fluorofenóxi)pirimidin-4-ilóxi]fenil]-3-metoxiaOTmetil(E)-2-[2-[6-(2-difluorofenóxi)pirimidin-4-ilóxi]fenil]-3-metoxiacr metil(E)-2-[2-[3-(pirimidin-2-ilóxi)fenóxi]fenil]-3-metoxiacrilatos, metil(E)-2-[2-[3-(5- metilpirimidin-2-ilóxi)-fenóxi]fenil]-3-metoxiacrilatos, metil(E)-2-[2-[3-(fenil-sul-fonilóxi)fenóxi]fenil]-3-metoxiacrilatos, metil(E)-2-[2-[3-(4-nitrofenóxi)fenóxi]fenil]-3-metoxiacrilatos, metil(E)-2-[2-fenoxifenil]-3-metoxiacrilatos, metil(E)-2-[2-(3,5-dimetilbenzoil)pirrol-1-il]-3-metoxiacrilatos, metil(E)-2-[2-(3-metoxi-fenóxi) fenil]-3-metoxiacrilatos, metil(E)-2-[2-(2-fenileten-1 -il)-fenil]-3-metoxia-crilatos, metil(E)-2-[2-(3,5-diclorofenóxi)piridin-3-il]-metoxiacrilatos, metil(E)-2-(2-(3-(1,1,2,2-tetrafluoroetóxi)fenóxi)fenil)-3-metoxiacrilatos, metil(E)-2-(2-[3-(alfa-hidróxibenzil)fenóxi]fenil)-3-metoxiacrilatos, metil(E)-2-(2-(4-fenoxipi-ridin-2-ilóxi)fenil)-3-metoxiacrilatos, metil(E)-2-[2-(3-n-propiloxifenóxi)fenil]3-metoxiacrilatos, metil(E)-2-[2-(3-isopropiloxifenóxi)fenil]-3-metoxiacrilatos,metil(E)-2-[2-[3-(2-fluorofenóxi)fenóxi]fenil]-3-metoxiacrilatos, metil(E)-2-[2-(3-etoxifenóxi)-fenil]-3-metoxiacrilatos, metil(E)-2-[2-(4-terc.-butilpiridin-2-iló-xi)fenil]-3-metoxiacrilatos, metil(E)-2-[2-[3-(3-cianofenoxi)fenóxi]fenil]-3-meto-xiacrilatos, metil(E)-2^2-(3-metilpiridin-2-iloximetil)fenil]-3-metoxiacrilatos,metil(E)-2-[2-[6-(2-metilfenoxi)pirimidin-4-ilóxi]fenil]-3-metoxiacrila^^ metil (E)-2-[2-(5-bromopiridin-2-iloximetil)fenil]-3-metoxiacrilatos, metil(E)-2-[2-(3-(3-iodopiridin-2-ilóxi)fenóxi)fenil]-3-metoxiacrilatos, metil(E)-2-[2-[6-(2-cloropi-ridin-3-ilóxi)pirimidin-4-ilóxi]fenil]-3-metoxiacrilatos, (E),(E)metil-2-[2-(5,6-di-metilpirazin-2-ilmetoximinometil)fenil]-3-metoxiacrilatos, (E)-metil-2-{2-[6-(6-metilpiridin-2-ilóxi)pirimidin^-ilóxi]fenil}-3-metoxiacrilatos (E),(E)metil-2-{2-(3-metoxifenil)-metiloximinometil]fenil}-3-metoxiacrilatos, (E)metil-2-{2-(6-(2-azidofeoxi)-pirimidin-4-ilóxi]fenil}3-metoxiacrilatos, (E),(E)metil-2-{2-[6-fenil-pirimidin-4-il)-metiloximinometil]fenil}-3-metoxiacrilatos, (E),(E)metil-2-{2-[(4-clorofenil)-metiloximinometil]fenil}-3-metoxiacrilatos, (E)metil-2-{2-[6-(2-n-pro-pilfenoxi)-1,3,5-triazin-4-ilóxi]fenil}-3-metoxiacrilatos, (E),(E)metil-2-{2-[(3-ni-trofenil)metiloximinometil]fenil}-3-metoxiacrilatos;
Inibidores de succinato-deshidrogenase, tais como:fenfuram, furcarbanil, ciclafluramid, furmeciclox, seedvax, me-tsulfovax, pirocarbolid, oxicarboxin, shirlan, mebenil (mepronil), benodanil,flutolanil (moncut), derivados de naftaleno, tais como terbinafine, naftifine,butenafine, 3-cloro-7-(2-aza-2,7,7-trimetil-oct-3-en-5-ina);
sulfenamidas tais como diclofluanid, tolilfluanid, folpet, fluorfol-pet; captan, captofol; benzimidazóis, tais como carbendazim, benomil, furati-ocarb, fuberidazol, tiofonatmetila, tiabendazol ou seus sais;
derivados de morfolina, tais como fenpropimorf, falimorf, dime-tomorf, dodemorf, aldimorf, fenpropidin e seus sais arilsulfônicos, tais comopor exemplo, ácido p-toluenossulfônico e ácido p-dodecilfenil-sulfônico;ditiocarbamatos, cufraneb, ferbam, mancopper, mancozeb, maneb, metam,metiram, tiram, zeneb, ziram;
benzotiazóis, tal como 2-mecaptobenzotiazol;benzamidas, tal como 2,6-dicloro-N-(4-trifluormetilbenzil)-benza-mida;bórax;
compostos de boro tais como ácido bórico, éster de ácido bórico,formaldeído e compostos dissociadores de formaldeído, tais co-mo mono-(poli)-hemiformal de álcool benzílico, oxazolidinas, hexa-hidro-S-triazinas, N-metilolcloracetamida, paraformaldeído, nitropirin, ácido oxolínico,tecloftalam;
tris-N-(ciclohexildiazeniodióxi)-alumínio, N-(ciclo-hexildiazeniodi-óxi)-tributilestanho ou sais de K, bis-N-(ciclohexildiazeniodióxi)-cobre;
N-metilisotiazolin-3-ona, 5-cloro-N-metilisotiazolin-3-ona, 4,5-di-cloro-N-octilisotiazolin-3-ona, N-octil-isotiazolin-3-ona, 4,5-trimetilen-isotiazo-linona, 4,5-benzisotiazolinona, N-metilolcloracetamida;
aldeídos tais como aldeído cinâmico, formaldeído, glutardialdeí-do, aldeído de beta-bromocinâmico;
tiocianatos tais como tiocianatometiltiobenzotiazol, metilenobisti-ocianato e outros;
compostos de amônio quaternários, tais como cloreto de benzil-dimetiltetradecilamônio, cloreto de benzildimetildodecilamônio, cloreto de di-decildimetilamônio;
derivados de iodo tais como diiodometil-p-tolilsulfona, álcool 3-iodo-2-propenílico, 4-clorofenil-3-iodopropargilformal, 3-bromo-2,3-diiodo-2-propeniletilcarbamato, álcool 2,3,3-triiodoalílico, álcool 3-bromo-2,3-diiodo-2-propenílico, 3-iodo-2-propinil-n-butilcarbamato, 3-iodo-2-propenil-n-hexilcar-bamato, 3-iodo-2-propinil-ciclohexilcarbamato, 3-iodo-2-propinil-fenilcarba-mato;
derivados de fenol, tais como tribromofenol, tetraclorofenol, 3-metil-4-clorofenol, 3,5-dimetil-4-clorofenol, fenoxietanol, diclorofeno, o-fenilfe-nol, m-fenilfenol, p-fenilfenol, 2-benzil-4-clorofenol e seus sais de metais al-calinos e alcalino-terrosos;
microbicidas com grupo halogênio ativado tal como cloracetami-da, bronopol, bronidox, tectamer tal como 2-bromo-2-nitro-1,3-propanodiol,2-bromo-4'-hidróxi-acetofenona, 2,2-dibromo-3-nitril-propionamida, 1,2-dibro-mo-2,4-dicianobutano, beta-bromo-beta-nitroestireno;
piridinas, tais como 1 -hidróxi-2-piridintiona (e seus sais de sódio,ferro, manganês, zinco), tetracloro-4-metilsulfonilpiridina, pirimetanol, mepa-nipirima, dipiritiona, 1 -hidróxi-4-metil-6-(2,4,4-trimetilpentil)-2(1 H)-piridina;
sabões de metal tais como naftenato, octoato, 2-etil-hexanoato,oleato, fosfato, benzoato de estanho, cobre, zinco;
sais de metais tais como hidróxicarbonato de cobre, dicromatode sódio, dicromato de potássio, cromato de potássio, sulfato de cobre, clo-reto de cobre, borato de cobre, fluorossilicato de zinco, fluorossilicato de co-bre, especialmente mistura com agentes de fixação;
óxidos tais como óxido de tributilestanho, CU2O, CuO, ZnO;ditiocarbamatos de dialquila, tais como sais de sódio e de zincode dialquilditiocarbamatos, tetrametiltiuramdissulfeto, N-metil-ditiocarbamatode potássio;
nitrilas tais como 2,4,5,6-tetracloroisoftalodinitrila, ciano-ditioimi-docarbamato dissódico;
quinolinas tais como 8-hidróxiquinolina e seus sais de cobre;ácido mucoclórico, 5-hidróxi-2(5H)-furanona;4,5-dicloroditiazolinona, 4,5-benzoditiazolinona, 4,5-trimetilenodi-tiazolinona, 4,5-dicloro-(3H)-1,2-ditiol-3-ona, 3,5-dimetil-tetrahidro-1,3,5-tiadi-azin-2-tiona, cloreto de N-(2-p-clorobenzoiletil)-hexamínio, N-hidróximetil-N'-metil-ditiocarbamato de potássio,cloreto de ácido 2-oxo-2-(4-hidróxi-fenil)acetohidroxímico,
fenil-(2-cloro-cian-vinil)sulfona,
fenil-(1,2-dicloro-2-cian-vinil)sulfona;
zeólitas contendo Ag, Zn ou Cu sozinhas ou incluídas em sub-stâncias ativas polímeras ou também misturas de vários dos fungicidas men-cionados acima.
O teor da substância ativa das formas de aplicação preparadas apartir das formulações usuais comercialmente pode variar em amplos limites.A concentração da substância ativa das formas de aplicação pode encontrar-se de 0,0000001 até 95%, em peso, de substância ativa, de preferência, en-tre 0,0001 e 1%, em peso.
As misturas de substância ativa podem ser transformadas nasformulações usuais, tais como soluções, emulsões, suspensões, pós, espu-mas, pastas, granulados, aerossóis, substâncias naturais e sintéticas im-pregnadas de substância ativa, encapsulamentos os mais finos em substân-cias polímeras e em massas de revestimento para material de semente,além disso, em formulações com depósitos de combustão, tais como balas,latas, espirais de fumaça e similares, bem como formulações de nebulizaçãofria e morna em volume ultrabaixo.
Essas formulações são preparadas de maneira conhecida, porexemplo, pela mistura das substâncias ativas com diluentes, isto é, solven-tes líquidos gases liqüefeitos pressurizados e/ou veículos sólidos, eventual-mente com aplicação de agentes tensoativos, isto é, emulsificantes e/ouagentes de dispersão e/ou agentes produtores de espuma. No caso da LitMi-zação de água como diluente, também podem ser aplicados, por exemplo,solventes orgânicos como solventes auxiliares. Como solventes líquidos po-dem ser tomados em consideração essencialmente: compostos aromáticos,tais como xileno, tolueno ou alquilnaftalenos, compostos aromáticos cloradoshidrocarbonetos alifáticos clorados, tais como clorobenzenos, cloroetilenosou cloreto de metileno, hidrocarbonetos alifáticos, tais como ciclohexano ouparafinas, por exemplo, frações de óleo mineral, álcoois, como butanol ouglicol bem como seus éteres e ésteres, cetonas como acetona, metiletilceto-na, metilisobutilcetona ou ciclohexanona, solventes fortemente polares,como dimetilformamida e dimetilsulfóxido, bem como água, por veículos oudiluentes gasosos liqüefeitos entende-se líquidas que são gasosos à tempe-ratura ambiente e sob pressão atmosférica, por exemplo, propelente em ae-rossol, tal como hidrocarbonetos halogenados e também butano, propano,nitrogênio e dióxido de carbono; como veículos sólidos podem ser tomadosem consideração: por exemplo, moinhas de minerais naturais, tais comocaulins, argilas, talco, giz, quartzo, atapulgita, montmorilonita ou terra diata-mácea e moinhas de minerais sintéticos, tais como ácido silícico altamentedisperso, oxido de alumínio e silicatos, como veículos sólidos para granula-dos podem ser tomados em consideração: moinhas naturais quebradas efracionadas, tais como calcita, mármore, pedra-pomes, sepiolita, dolomita,bem como granulados sintéticos de farinhas inorgânicas e orgânicas, bemcomo granulados de material orgânico, tais como serragem, cascas de coco,espigas de milho e caules de tabaco; como emulsificantes e/ou agentes pro-dutores de espuma podem ser tomados em consideração: emulsificantesnão-ionogêneos e aniônicos, tais como éster de ácido polioxietileno-graxo,éter de álcool polioxietileno-graxo, por exemplo, éter alquilaril-poliglicólico,sulfonatos de alquila, sulfatos de alquila, sulfonatos de arila, bem como hi-drolisados de albumina; como agentes de dispersão podem ser tomados emconsideração: por exemplo, lixívias residuais de Iignina e metilcelulose.
Nas formulações podem ser aplicados adesivos, tais como car-boximetilcelulose, polímeros naturais e sintéticos, pulverizados, granuladosou na forma de látex, tais como goma arábica, álcool polivinílico, acetato depolivinila, bem como fosfolipídios naturais, tais como cefalinas e Iecitinas efosfolipídios sintéticos. Outros aditivos podem ser óleos minerais e vegetais.
Podem ser aplicados corantes, tais como pigmentos inorgânicos,por exemplo, óxido de ferro, óxido de titânio, azul de ferrociano e corantesorgânicos, tais como corantes de alizarina, azo e ftalocianina de metais etraços de substâncias nutritivas, tais como sais de ferro, manganês, boro,cobre, cobalto, molibdênio e zinco.
As formulações contêm, em geral, entre 0,1 e 95%, em peso, desubstância ativa, de preferência, entre 0,5 e 90% de mistura de substânciaativa.As misturas de acordo com a invenção podem ser aplicadas so-bre o solo.
As misturas de acordo com a invenção podem ser aplicadas so-bre a folha.
As misturas de acordo com a invenção podem ser aplicadas comparticular vantagem para a desinfecção do material de semente.
Além disso, as misturas de acordo com a invenção podem seraplicadas preferentemente sobre o solo.
Além disso, também é possível, aplicar as misturas de acordocom a invenção, através de um sistema de irrigação, por exemplo, atravésda água de rega.
Além disso, verificou-se que também é possível, aplicar os com-ponentes ativos das misturas de acordo com a invenção separadamente, porexemplo, que o ou os spinosinos, vantajosamente na forma de uma formula-ção adequada, sejam aplicados sobre o solo e o composto ou os compostosda fórmula (III), vantajosamente na forma de uma formulação adequada,sejam aplicados sobre a folha ou vice-versa.
Exemplos de aplicação
Exemplo 1
Eficácia de formulações inseticidas de folhas contra pragas suqadoras
O teste do efeito inseticida é efetuado no teste de concentraçãolimite. Dos preparados do teste prepara-se em cada caso uma série de dilui-ções aquosas, em que as etapas de concentração individuais são diluídasem torno do fator 5.
Para determinar o efeito sinergístico, combinam-se concentra-ções fracamente eficientes de compostos de cloronicotinila com diferentesconcentrações de substância ativa de Tracer (Spinosad).
Como plantas de ensaio servem plantinhas de couve com umafolha, que estão infestadas com Myzus persicae (pulgão do pessegueiroverde). Os brotos ou as folhas com os pulgões são imersos durante cerca de3 segundos nos respectivos caldos. Em seguida, os ensaios são colocadosna estufa a 210C e 65% de umidade relativa do ar.
A avaliação após mortalidade é efetuada depois de 2 e 7 dias.Tabela 1: MIsturas decomposto(IIIa)e Spinosad
<table>table see original document page 29</column></row><table>Tabela 1 - Continuacao-
<table>table see original document page 30</column></row><table>Tabela 2: Misturasdo composto(IIIg) e Spinosad
<table>table see original document page 31</column></row><table>Tabela 2- CCotinuacao-
<table>table see original document page 32</column></row><table>Tabela 3: MIsturas de composto(IIIk)
<table>table see original document page 33</column></row><table>Tabela 3-Continuacao-
<table>table see original document page 34</column></row><table>Tabela 4: Misturas do composto(III I) eSpinosad
<table>table see original document page 35</column></row><table>Tabela 4-Continuacao
<table>table see original document page 36</column></row><table>Exemplo 2
Teste de concentração limite/Efeito sistêmico de raizInseto do teste: Aphis fabaeSolvente: 4 partes, em peso, de acetona
Emulsificante: 1 parte, em peso, de éter alquilarilpoliglicólico
Para produzir um preparado de substância ativa conveniente,mistura-se 1 parte, em peso, de substância ativa com a quantidade de sol-vente indicada, acrescenta-se a quantidade de emulsificante indicada e dilui-se o concentrado com água para a concentração desejada.
O preparado da substância ativa é intimamente misturado comsolo. Com isso, a concentração da substância ativa no preparado pratica-mente não tem importância, só é decisiva a quantidade de peso da substân-cia ativa por unidade de volume de solo, a qual é indicada em ppm (= mg/l).A terra tratada é enchida em vasos com 250 ml e estes são plantados comfeijões de campo previamente germinados. A substância ativa pode ser re-tomada do solo assim, pelas raízes das plantas e transportada para as fo-lhas.
Para a detecção do efeito sistêmico de raiz as folhas são infes-tadas depois de 7 dias com os animais do teste mencionados acima. Depoisde mais 7 dias efetua-se a avaliação estimando-se os animais mortos. Dosnúmeros de mortalidade desvia-se o efeito sistêmico de raiz da substânciaativa. Ele é 100%, quando todos os animais do teste estão mortos e 0%,quando ainda vivem exatamente tantos insetos do teste como no controlenão tratado.
Substâncias ativas, quantidades de aplicação e resultados sãoverificados na tabela abaixo:Tabela
Sistêmico para raizAphis fabae
<table>table see original document page 38</column></row><table>
Exemplo 3
Teste de concentração limite/efeito sistêmico de raiz
Inseto do teste: larvas de Phaedon cochleariae
Solvente: 4 partes, em peso, de acetona
Emulsificante: 1 parte, em peso, de éter alquilarilpoliglicólico
Para produzir um preparado de substância ativa conveniente,mistura-se 1 parte, em peso, de substância ativa com a quantidade de sol-vente indicada, acrescenta-se a quantidade de emulsificante indicada e dilui-se o concentrado com água para a concentração desejada.
O preparado da substância ativa é intimamente misturado comsolo. Com isso, a concentração da substância ativa no preparado pratica-mente não tem importância, só é decisiva a quantidade de peso da substân-cia ativa por unidade de volume de solo, a qual é indicada em ppm (= mg/l).A terra tratada é enchida em vasos com 500 ml, em uma profundidade dedepósito de aproximadamente 1 cm, colocam-se 8 sementes de couve, fe-cha-se a cavidade e comprime-se levemente a superfície da terra.
Para a detecção do efeito sistêmico de raiz as folhas são infes-tadas depois de 9 dias com os animais do teste mencionados acima. Depoisde mais 3 dias efetua-se a avaliação estimando-se a comida das folhas naplanta tratada ou na planta não tratada. O efeito é 100%, quando são obser-vados somente pequenos danos de comida em comparação com o controlenão tratado; ele é 0%, quando toda a massa de folha foi comida.
Substâncias ativas, quantidades de aplicação e resultados sãoverificados na tabela abaixo.
Tabela
Sistêmico de raiz
<table>table see original document page 39</column></row><table>
Claims (11)
1. Composição sinérgica para combater pragas animais, caracte-rizada pelo fato de que compreende spinosad e pelo menos um agonista ouantagonista de receptores de acetilcolina nicotinérgicos, do grupo dos se-guintes compostos das fórmulas (IIIa) a (lllm):<formula>formula see original document page 40</formula>
2. Composição sinérgica, caracterizada pelo fato de que com-preende spinosad e o composto da fórmula (IIIa)<formula>formula see original document page 41</formula>
3. Composição sinérgica, caracterizada pelo fato de que com-preende spinosad e o composto da fórmula (IIIg)<formula>formula see original document page 41</formula>
4. Composição sinérgica, caracterizada pelo fato de que com-preende spinosad e o composto da fórmula (IIIe)<formula>formula see original document page 41</formula>
5. Composição sinérgica, caracterizada pelo fato de que com-preende spinosad e o composto da fórmula (IIIi)
6. Composição sinérgica, caracterizada pelo fato de que com-preende spinosad e o composto da fórmula (IIIk)<formula>formula see original document page 41</formula>
7. Composição sinérgica, caracterizada pelo fato de que com-preende spinosad e o composto da fórmula (IIII)<formula>formula see original document page 42</formula>
8. Composição sinérgica, caracterizada pelo fato de que com-preende spinosad e o composto da fórmula (IIIm)<formula>formula see original document page 42</formula>
9. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações-1 a 8, caracterizada pelo fato de que compreende spinosad e o agonista ouantagonista de receptores de acetilcolina nicotinérgicos, na razão de 1:100 a 100:1.
10. Utilização da composição sinérgica, como definida em qual-quer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizada pelo fato de que é para ocombate de pragas animais.
11. Processo para a preparação de composições sinérgicas,como definidas em qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizadopelo fato de que a mistura de spinosad e pelo menos um agonista ou anta-gonista de receptores de acetilcolina nicotinérgicos é misturada com diluen-tes e/ou substâncias tensoativas.
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