BR112015006131A2 - precursor de chapa de impressão litográfica e método de fabricação de chapas de chapa de impressão litográfica - Google Patents

precursor de chapa de impressão litográfica e método de fabricação de chapas de chapa de impressão litográfica Download PDF

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Abstract

resumo “precursor de chapa de impressão litográfica e método de fabricação de chapas de chapa de impressão litográfica” através de um precursor de chapa de impressão litográfica que inclui um suporte sobre o mesmo contendo uma camada de gravação de imagem capaz de formar uma imagem através do fornecimento de, pelo menos, qualquer um de tinta de impressão e água de umidificação em uma máquina de impressão, após a exposição da imagem, para remover uma área não exposta da mesma, em que a camada de gravação de imagem contém um agente absorvedor de infravermelho, um iniciador de polimerização, um composto polimerizável e um polissacarídeo contendo um grupo ácido sulfônico ou um grupo composto por um sal do mesmo e de um método de fabricação de chapa de uma chapa de impressão litográfica que utiliza o mesmo, um precursor de chapa de impressão litográfica que apresenta uma boa propriedade de revelação, ao mesmo tempo em que mantém a durabilidade de impressão de uma chapa de impressão litográfica após a revelação, e um método de fabricação de chapa de uma chapa de impressão litográfica que utiliza o mesmo, podem ser fornecidos.

Description

“PRECURSOR DE CHAPA DE IMPRESSÃO LITOGRÁFICA E MÉTODO DE FABRICAÇÃO DE CHAPAS DE CHAPA DE IMPRESSÃO LITOGRÁFICA”
CAMPO TÉCNICO [001 ]A presente invenção refere-se a um precursor de chapa de impressão litográfica e um método de impressão litográfica. Mais particularmente, refere-se a um precursor de chapa de impressão litográfica utilizado, preferencialmente, para um precursor de chapa de impressão litográfica capaz de ser submetido à chamada fabricação direta da chapa, na qual a fabricação da chapa é diretamente realizada com base em sinais digitais, por exemplo, de um computador que utiliza vários tipos de lasers e um método de fabricação de chapa de uma chapa de impressão litográfica que utiliza o mesmo.
ANTERIORIDADES [002]Em geral, uma chapa de impressão litográfica é composta por uma área de imagem oleofílica receptiva à tinta e uma área de não-imagem hidrofílica receptiva à água de umidificação no processo de impressão. A impressão litográfica é um método de impressão que utiliza a natureza da tinta oleosa e da água em repelir uma a outra e que compreende tornar a área de imagem oleofílica da chapa de impressão litográfica em uma área receptiva à tinta, e a área de não-imagem hidrofílica da mesma em uma área receptiva à água de umidificação (área não receptiva à tinta), fazendo, assim, uma diferença na aderência da tinta na superfície da chapa de impressão litográfica pelo depósito de tinta apenas na área de imagem, e, em seguida, pela transferência da tinta para um material de impressão, por exemplo, o papel.
De modo a produzir a chapa de impressão litográfica, é utilizado, atualmente, um precursor de chapa de impressão litográfica (chapa PS) compreendendo um suporte hidrofílico contendo uma camada de resina fotossensível oleofílica (camada de gravação de imagem) sobre si. Especificamente, a chapa PS é exposta através de uma máscara, por exemplo, uma película litográfica, e, em seguida, é submetida ao processo de revelação, por exemplo, com um revelador alcalino para remover a camada de
2/68 gravação de imagem desnecessária, correspondente à área de não-imagem, por dissolução enquanto a camada de gravação de imagem, que corresponde à área da é mantida, obtendo-se assim a chapa de impressão litográfica.
[003]Devido ao recente progresso no campo técnico, hoje em dia, a chapa de impressão litográfica pode ser obtida por uma tecnologia CTP (computer-to-plate). Especificamente, um precursor de chapa de impressão litográfica é diretamente submetido à exposição digital (scanning exposure), pelo uso de laser ou laser diodo sem a utilização de uma película litográfica, e desenvolvido para obter uma chapa de impressão litográfica.
[004]Com o progresso descrito acima, houve melhorias no precursor de chapa de impressão litográfica, por exemplo, na propriedade de formação de imagem correspondente à tecnologia CTP, à propriedade de impressão ou à propriedade física. Além disso, mediante a crescente preocupação com o meio ambiente, outra questão que vem à tona a respeito do precursor de chapa de impressão litográfica é o problema ambiental proveniente do descarte do resíduo líquido que acompanha o tratamento úmido, por exemplo, o processo de revelação.
[005]Uma busca para a simplificação da revelação ou da fabricação de chapa ou não-processamento vem sendo realizada em resposta ao problema ambiental. O método conhecido como revelação na prensa (on-press development) é praticado como um método de fabricação de chapa simples. Especificamente, de acordo com o método, após a exposição de um precursor de chapa de impressão litográfica, o precursor de chapa de impressão litográfica é montado como numa máquina de impressão sem a realização da revelação convencional, e a remoção da área desnecessária da camada de gravação de imagem é realizada numa fase precoce do processo de impressão.
Além disso, um método conhecido como revelação com goma - gum development' é praticado como um método de revelação simples, onde a remoção da área desnecessária da camada de gravação de imagem é realizada utilizando não um revelador convencional altamente alcalino, mas sim uma solução de acabamento
3/68 ou de goma com pH quase neutro.
[006]Na simplificação da operação de fabricação de chapa descrita acima, um sistema que utiliza um precursor de chapa de impressão litográfica, capaz de ser manuseado em uma sala iluminada ou sob uma luz amarela e uma fonte de luz, é preferível do ponto de vista da operacionalidade. Assim, um laser semicondutor que emite um raio infravermelho, com um comprimento de onda de 760 a 1200 ou um laser sólido, por exemplo, YAG, é usado como fonte de luz.
[007]Um precursor de chapa de impressão litográfica capaz de ser submetido à revelação na prensa como, por exemplo, um precursor de chapa de impressão litográfica que fornece, sobre um suporte hidrofílico, uma camada de gravação de imagem (camada sensível ao calor) contendo microcápsulas com um composto polimerizável encapsulada nas mesmas, é descrito no Documento de Patente 1 ou 2. Um precursor de chapa de impressão litográfica que fornece, sobre um suporte, uma camada de gravação de imagem (camada fotossensível) contendo um agente absorvedor de infravermelho, um iniciador de polimerização com radicais e um composto polimerizável, é descrito no Documento de Patente 3. Um precursor de chapa de impressão litográfica capaz de ser submetido à revelação na prensa que fornece, sobre um suporte, uma camada de gravação de imagem contendo um composto polimerizável e um polímero de enxerto tendo uma cadeia de óxido de polietileno em sua cadeia lateral, ou um polímero de bloco tendo um bloco de óxido de polietileno, é descrito no Documento de Patente 4. Um precursor de chapa de impressão litográfica capaz de ser submetido à revelação na prensa, fornecido com uma camada de gravação de imagem contendo um agente acelerador de revelação específico, é descrito no Documento de Patente 5. Um precursor de chapa de impressão litográfica capaz de ser submetido à revelação na prensa, fornecido com uma camada de gravação de imagem contendo um grupo ácido específico ou um sal do mesmo, é descrito no Documento de Patente 6.
[008]DOCUMENTOS DO ESTADO DA ARTE
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DOCUMENTO DE PATENTE
Documento de Patente 1: JP-A-2001 -277740
Documento de Patente 2: JP-A-2001-277742
Documento de Patente 3: JP-A-2002-287334
Documento de Patente 4: Publicação de Patente U.S. No. 2003/0064318 Documento de Patente 5: JP-A-2008-284817
Documento de Patente 6: JP-A-2009-154525
DIVULGAÇÃO DA INVENÇÃO
PROBLEMAS QUE A INVENÇÃO DEVE RESOLVER [009]No entanto, mediante a demanda de novas melhorias no desempenho do precursor de chapa de impressão litográfica, há a necessidade real de uma técnica capaz de conseguir a propriedade de revelação na prensa e a durabilidade de impressão em um nível superior.
A presente invenção foi produzida tendo em vista os problemas descritos acima, e é um objeto da invenção fornecer um precursor de chapa de impressão litográfica que apresenta uma boa propriedade de revelação, ao mesmo tempo em que mantém a durabilidade de impressão de uma chapa de impressão litográfica após a revelação, e um método de fabricação de chapa de uma chapa de impressão litográfica que utiliza o mesmo.
MEIOS PARA RESOLVER OS PROBLEMAS [010]Especificamente, os meios para resolver os problemas descritos acima são os seguintes. No relatório descritivo, o intervalo representado pelo uso de a indica um intervalo que inclui os valores numéricos descritos antes e após o a, ou seja, o valor mínimo e o valor máximo, respectivamente.
(1) Um precursor de chapa de impressão litográfica que compreende um suporte contendo uma camada de gravação de imagem sobre o mesmo capaz de formar uma imagem através do fornecimento de, pelo menos, qualquer uma de tinta de impressão e água de umidificação em uma máquina de impressão, após a exposição
5/68 da imagem, para remover uma área não exposta da mesma, em que a camada de gravação de imagem contém um agente absorvedor de infravermelho, um iniciador de polimerização, um composto polimerizável e um polissacarídeo contendo um grupo ácido sulfônico, ou um grupo composto por um sal do mesmo.
(2) O precursor de chapa de impressão litográfica, tal como descrito acima em (1), onde o polissacarídeo contendo um grupo ácido sulfônico, ou um grupo composto por um sal do mesmo, possui uma estrutura representada pela seguinte Fórmula (A):
-O-L-SO3 X+ Fórmula (A) onde L representa um grupo etileno ou um grupo propileno, X+ representa um íon de hidrogênio, um íon de metal alcalino ou um íon de amônio.
(3) O precursor de chapa de impressão litográfica, tal como descrito acima em (1) ou (2), onde o polissacarídeo é celulose contendo um grupo ácido sulfônico ou um grupo composto por um sal do mesmo.
(4) O precursor de chapa de impressão litográfica, tal como descrito acima em (2), onde o polissacarídeo é celulose contendo um grupo ácido sulfônico, ou um grupo formado por um sal do mesmo, a qual possui uma unidade de repetição representada pela Fórmula (1) mostrada abaixo.
Fórmula (1)
CH2OR
H OR Jn onde cada R representa, independentemente, um átomo de hidrogênio, um grupo alquila, um grupo hidroxialquila, um grupo carboxialquila ou -L-SO3X+, onde n representa um número inteiro de 2 ou mais, e L e X+ possuem os mesmos significados que L e X+ na Fórmula (A), desde que os três R na unidade de repetição, representados pela Fórmula (1), o número (grau de substituição) de R, representado por L-SO3 X+, seja de 0,3 a 2,5.
6/68 (5) Um método de fabricação de chapa de uma chapa de impressão litográfica, que compreende conduzir o processamento da revelação na prensa através de um método que, após a exposição de toda a extensão do precursor de chapa de impressão litográfica, tal como reivindicado em qualquer um acima de (1) a (4), compreende montar este precursor em uma máquina de impressão, e fornecer, pelo menos, qualquer uma de tinta de impressão e água de umidificação; ou um método após a montagem do precursor de chapa de impressão litográfica em uma máquina de impressão, tal como descrito em qualquer um acima de (1) a (4), compreende expor toda a extensão do precursor e fornecer, pelo menos, qualquer uma de tinta de impressão e água de umidificação.
[011]O mecanismo da invenção não é claro, mas é suposto o seguinte. De acordo com a invenção, o precursor de chapa de impressão litográfica compreende um suporte que possui uma camada de gravação de imagem sobre o mesmo, a qual contém um agente absorvedor de infravermelho, um iniciador de polimerização, um composto polimerizável e um polissacarídeo contendo um grupo ácido sulfônico, ou um grupo formado por um sal do mesmo, que é capaz de ser removida com, pelo menos, qualquer uma de tinta de impressão e água de umidificação.
Supõe-se que, uma vez que a camada de gravação de imagem possui o polissacarídeo contendo um grupo ácido sulfônico, ou um grupo composto por um sal do mesmo, há um aumento da hidrofilicidade, da permeabilidade da água de umidificação na área não exposta (o que corresponde a uma área de não-imagem), e da facilidade de remoção da área de não-imagem. Por outro lado, supõe-se que a permeação da água de umidificação seja difícil de ocorrer na área exposta devido a sua reticulação e, uma vez que o material de alto peso molecular do polissacarídeo, o qual contém um grupo ácido sulfônico ou um grupo composto por um sal do mesmo incorporado na camada, a resistência à abrasão na área exposta pode ser mantida, através da qual a durabilidade da impressão é mantida.
7/68
VANTAGENS DA INVENÇÃO [012]De acordo com a invenção, podem ser fornecidos um precursor de chapa de impressão litográfica que apresenta uma boa propriedade de revelação, ao mesmo tempo em que mantém a durabilidade da impressão de uma chapa de impressão litográfica após a revelação, e um método de fabricação de chapa de uma chapa de impressão litográfica que utiliza o mesmo.
MODO DE REALIZAÇÃO DA INVENÇÃO [013]PRECURSOR DE CHAPA DE IMPRESSÃO LITOGRÁFICA
De acordo com a invenção, o precursor de chapa de impressão litográfica compreende um suporte contendo uma camada de gravação de imagem sobre o mesmo, capaz de formar uma imagem através do fornecimento de, pelo menos, qualquer uma de tinta de impressão e água de umidificação em uma máquina de impressão, após a exposição da imagem, para remover uma área não exposta da mesma, em que a camada de gravação de imagem contém um agente absorvedor de infravermelho, um iniciador de polimerização, um composto polimerizável e um polissacarídeo contendo um grupo ácido sulfônico, ou um grupo composto por um sal do mesmo.
Além disso, o precursor de chapa de impressão litográfica, de acordo com a invenção, pode ser fornecido com uma subcamada entre o suporte e a camada de gravação de imagem ou uma camada protetora sobre a camada de gravação de imagem, se desejado.
Daqui em diante, serão descritos os componentes constituintes do precursor de chapa de impressão litográfica, de acordo com a invenção.
[014]CAMADA DE GRAVAÇÃO DE IMAGEM
De acordo com a invenção, a camada de gravação de imagem do precursor de chapa de impressão litográfica contém um agente absorvedor de infravermelho, um iniciador de polimerização, um composto polimerizável e um polissacarídeo contendo um grupo ácido sulfônico ou um grupo composto por um sal do mesmo.
8/68 [015]AGENTE ABSORVEDOR DE INFRAVERMELHO
O agente absorvedor de infravermelho utilizado na composição polimerizável pode ser utilizado, sem restrição particular, desde que absorva a luz durante a exposição da imagem a fim de formar o estado excitado, e forneça energia para um iniciador de polimerização pela transferência de elétrons. A transferência de energia, a geração de calor, ou similares, aumentam, por conseguinte, a função de iniciação da polimerização. Particularmente, um agente absorvedor de infravermelho que apresenta um máximo de absorção de comprimento de onda, em um intervalo de 750 a 1.400 nm, é utilizado preferencialmente. O agente absorvedor de infravermelho utilizado, preferencialmente, é um corante ou um pigmento.
[016]Os corantes comercialmente disponíveis e os corantes conhecidos descritos na literatura, por exemplo, em Senrvo Binran, compilados por The Society of Syntetic Organic Chemistry, Japão (1970) podem ser usados como corante. Especificamente, o corante inclui, por exemplo, um corante azo, um complexo metálico de corante azo, um corante azo de pirazolona, um corante de naftoquinona, um corante de antraquinona, um corante de ftalocianina, um corante de carbonium, um corante quinonaimina, um corante metina, um corante de cianina, um corante esquarílio, um sal de pirílio e complexo de tiolato metálico.
Dos corantes, um corante de cianina, um corante esquarílio, um sal de um complexo tiolato de níquel ou um corante de cianina indolenina é particularmente preferido. Um corante de cianina ou um corante de cianina indolenina é o mais preferido. Como um exemplo particularmente preferido de corante, um corante de cianina, representado pela Fórmula (IV) mostrada abaixo, é exemplificado.
Figure BR112015006131A2_D0001
9/68 [018]Na Fórmula (IV), X1 representa um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, -N(R9)(R10), -X2-L1 ou um grupo mostrado abaixo. Cada R9 e R10, que podem ser iguais ou diferentes, representa um grupo hidrocarboneto aromático tendo de 6 a 10 átomos de carbono, que pode ter um substituinte, um grupo alquila tendo de 1 a 8 átomos de carbono, que pode ter um substituinte ou um átomo de hidrogênio, ou R9 e R10 podem ser combinados entre si para formar um anel. Cada R9 e R10 representa, de preferência, um grupo fenila. X2 representa um átomo de oxigênio ou um átomo de enxofre. L1 representa um grupo hidrocarboneto possuindo de 1 a 12 átomos de carbono, um grupo anel aromático contendo um heteroátomo (N, S, O, um átomo de halogêneo, Se) ou um grupo hidrocarboneto tendo de 1 a 12 átomos de carbono e contendo um heteroátomo. No grupo mostrado abaixo, Xa tem o mesmo significado que Za' definido adiante. Ra representa um átomo de hidrogênio ou um substituinte selecionado a partir de um grupo alquila, um grupo arila, um grupo amina substituída ou não substituída e um átomo de halogêneo.
[019] Xa [020]Cada R1 e R2 na Fórmula (IV) representa, independentemente, um grupo hidrocarboneto tendo de 1 a 12 átomos de carbono. Tendo em vista a estabilidade de conservação de uma solução de composição polimerizável, prefere-se que cada R1 e R2 represente um grupo hidrocarboneto tendo dois ou mais átomos de carbono. Além disso, R1 e R2 podem ser combinados entre si para formar um anel e, no caso da formação do um anel, é particularmente preferível formar um anel de 5 membros ou um anel de 6 membros.
[021]Cada Ar1 e Ar2, que podem ser iguais ou diferentes, representa um grupo arila que pode ter um substituinte. Os exemplos preferenciais de grupo arila incluem um grupo anel benzênico e um grupo anel de naftaleno. Os exemplos preferenciais de substituinte incluem um grupo hidrocarboneto tendo 12 ou menos átomos de carbono, um átomo de halogênio e um grupo alcóxi tendo 12 ou menos átomos de carbono. Cada Y1 e Y2,
10/68 que podem ser iguais ou diferentes, representa um átomo de enxofre ou um grupo dialquilmetileno tendo 12 ou menos átomos de carbono. Cada R3 e R4, que podem ser iguais ou diferentes, representa um grupo hidrocarboneto tendo 20 ou menos átomos de carbono que pode ter um substituinte. Os exemplos preferenciais de substituintes incluem um grupo alcoxi tendo 12 ou menos átomos de carbono, um grupo carboxila e um grupo Cada R5, R6, R7 e R8, que podem ser iguais ou diferentes, representa um átomo de hidrogênio ou um grupo hidrocarboneto tendo 12 ou menos átomos de carbono. Em vista da disponibilidade de matérias-primas, um átomo de hidrogênio é preferido. Za' representa um contra- ânion. No entanto, Za' não é necessário quando o corante de cianina, representado pela Fórmula (IV), tem um substituinte aniônico na estrutura do mesmo, assim, a neutralização da carga não é necessária. Os exemplos preferenciais de contra-íon para Za incluem um ion halogeneto, um ion perclorato, ion tetrafluorborato, um íon de hexafluorfosfato e um íon sulfonato, e exemplos particularmente preferenciais destes incluem um íon perclorato, um íon de hexafluorfosfato e um íon arilsulfonato, tendo em vista a estabilidade de preservação de uma solução de composição polimerizável.
[022]Exemplos específicos de corante de cianina, representados pela Fórmula geral (IV), incluem os compostos descritos nos parágrafos [0017] a [019] do documento JP-A2001-133969, parágrafos [016] a [021] do documento JP-A- 2002-23360 e parágrafos [012] a [037] do documento JP-A-2002-40638; os compostos preferíveis estão descritos nos parágrafos [034] a [041] do documento JP-A-2002-278057 e nos parágrafos [080] a [0086] do documento JP-A-2008-195018, e os compostos particularmente preferíveis estão descritos nos parágrafos [035] a [043] do documento JP-A-2007-90850.
[023]Além disso, os compostos descritos nos parágrafos [008] a [009] do documento JP-A-5-5005 e nos parágrafos [022] a [025] do documento JP-A-2001222101 são utilizados preferencialmente.
[024]Exemplos específicos preferenciais de agente absorvedor de infravermelho são apresentados a seguir, contudo, a invenção não deve estar limitada aos
11/68 mesmos para ser realizada.
Figure BR112015006131A2_D0002
Figure BR112015006131A2_D0003
Figure BR112015006131A2_D0004
12/68
Figure BR112015006131A2_D0005
LR 7
Figure BR112015006131A2_D0006
IR 8
Figure BR112015006131A2_D0007
IR-9
Figure BR112015006131A2_D0008
[026]Pode ser utilizado apenas um tipo ou uma combinação de dois ou mais tipos de agente absorvedor de infravermelho. Este também pode ser utilizado em conjunto com um agente absorvedor de infravermelho, por exemplo, um pigmento. Os compostos descritos nos parágrafos [072] a [076] do documento JP-A-2008
13/68
195018 são preferidos como corante.
[027]O teor do agente absorvedor de infravermelho é, preferencialmente, de 0,05 a 30% por peso, preferivelmente, de 0,1 a 20% por peso, e prioritariamente, de 0,2 a 10% por peso, com base em 100 partes por peso do teor de sólidos totais da camada de gravação de imagem.
[028]INICIADOR DE POLIMERIZAÇÃO
O iniciador de polimerização a ser utilizado na presente invenção indica um composto que inicia ou acelera a polimerização de um composto polimerizável. O iniciador de polimerização que pode ser utilizado na invenção é, preferencialmente, um iniciador de polimerização com radicais e inclui, por exemplo, iniciadores de polimerização térmica, compostos contendo uma ligação com baixa energia de dissociação de ligação e iniciadores de fotopolimerização conhecidos.
O iniciador de polimerização, de acordo com a invenção, inclui, por exemplo, (a) um halogeneto orgânico, (b) um composto de carbonila, (c) um composto azo, (d) um peróxido orgânico, (e) um composto de metaloceno, (f) um composto de azida, (g) um composto de hexa-aril-bi-imidazol, (h) um composto de borato orgânico, (i) um composto de disulfona, (j) um composto de éster de oxima e (k) um composto de sal de ônio.
[029] Como halogeneto orgânico (a), são preferidos os compostos descritos nos parágrafo [022] a [023] do documento JP-A-2008-195018.
[030]Como composto de carbonila (b), são preferidos os compostos descritos no parágrafo [004] do documento JP-A-2008-195018.
[031]Como composto azo (c), por exemplo, podem ser utilizados os compostos azo descritos no documento JP-A-8-108621.
[032]Como peróxido orgânico (d), por exemplo, são preferidos os compostos descritos no parágrafo [0025] do documento JP-A-2008-195018.
[033]Como composto de metaloceno (e), por exemplo, são preferidos os compostos descritos no parágrafo [0023] do documento JP-A-2008-195018.
14/68 [034]Como composto de azida (f), um composto é exemplificado, por exemplo, o 2,6-bis (4-azida-benzilideno) -4-metilciclo-hexanona.
Como composto hexa-aril-bi-imidazol (g), por exemplo, são preferidos os compostos descritos no parágrafo [027] do documento JP-A-2008-195018.
[035]Como composto de borato orgânico (h), por exemplo, são preferidos os compostos descritos no parágrafo [028] do documento JP-A-2008-195018.
[036]Como composto de disulfona (i), por exemplo, são exemplificados os compostos descritos no documento JP-A-61-166544 e JP-A-2002-328465.
[037]Como composto de éster de oxima (j), por exemplo, são preferidos os compostos descritos nos parágrafos [028] a [030] do documento JP-A-2008-195018.
[038]Como composto de sal de ônio (k), os sais de ônio, por exemplo, os sais de diazônio descritos em S.l. Schlesinger, Photoqr. Sei. Enq . 18, 387 (1974), T. S. Bal etal., Polymer 21,423 (1980) e JP-A-5-158230; os sais de amônio descritos na Patente US No. 4.069.055 e JP-A-4-365049; os sais de fosfônio descritos nas Patentes US Nos. 4.069.055 e 4.069.056; os sais de iodônio descritos na Patente Européia 104.143, Publicação de Patente US No. 2008/0311520, JP-A-2-150848, JP-A-2008-195018 e JV Crivello et al., Macromolecules 10 (6), 1307 (1977); os sais de sulfônio descritos nas Patentes Européias 370693, 233567, 297443 e 297442, as Patentes US 4.933.377, 4.760.013, 4.734.444 e 2.833.827 e as Patentes Alemãs 2.904.626, 3.604.580 e 3.604.581; os sais de selenônio descritos em J.Y. Crivello etal., J. Polymer Sei. Polymer Chem. Ed. 17, 1047 (1979); os sais de arsônio descritos em C.S. Wen etal., Teh. Proc. Conf. Rad. Curing ASIA, p. 478, Tóquio, outubro (1988), e os sais de azinium descritos no documento JP-A-2008-195018, são exemplificados.
[039]Dos iniciadores de polimerização acima descritos, um sal de ônio, em particular, um sal de iodônio, um sal de sulfônio ou um sal de azinium é mais preferido. Exemplos específicos destes compostos são apresentados abaixo, contudo, a invenção não deve estar limitada aos mesmos para ser realizada.
15/68 [040]Como exemplos do sal de iodônio, um sal de difeniliodônio é o preferido. Em particular, um sal de difeniliodônio substituído com um grupo de doador de elétrons, por exemplo, um grupo alquila ou um grupo alcóxi é o preferido, e um sal de difeniliodônio assimétrico é mais preferido. Exemplos específicos do sal de iodônio incluem o hexafluorfosfato de difeniliodônio, hexafluorfosfato de 4-metoxifenil- 4-(2-metilpropil) feniliodônio, hexafluorfosfato de 4-(2-metilpropil) fenil-p-toliliodônio, hexafluorfosfato de 4hexiloxifenil- 2,4,6-trimetoxifeniliodônio, tetrafluorborato de 4-hexiloxifenil- 2,4dietoxifeniliodônio, perfluor- 1-butanosulfonato de 4-octiloxifenil- 2,4,6trimetoxifeniliodônio, hexafluorfosfato de 4-octiloxifenil- 2,4,6- trimetoxifeniliodônio e tetrafenilborato de bis (4-terc-butilfenil) iodônio.
[041]Exemplos de sal sulfônio incluem o hexafluorfosfato de trifenilsulfônio, benzoilformato de trifenilsulfônio, benzoilformato de bis (4-clorofenil) fenilsulfônio, tetrafluorborato de bis (4-clorofenil) -4-metilfenilsulfônio, 3,5-bis (metoxicarbonil) benzenossulfonato de tris (4-clorofenil) sulfônio e hexafluorfosfato de tris (4-clorofenil) sulfônio.
[042]Exemplos de sal de azinium incluem hexafluorfosfato de 1ciclohexilmetiloxipiridínio, hexafluorfosfato de 1 -ciclo-hexiloxi- 4-fenilpiridínio, hexafluorfosfato de 1-etoxi -4-fenilpiridínio, hexafluorfosfato de 1-(2-etilhexiloxi)- 4fenilpiridínio, hexafluorfosfato de 4-cloro- 1-ciclohexilmetiloxipiridínio, hexafluorfosfato de 1-etoxi- 4-cianopiridínio, hexafluorfosfato de 3,4-dicloro- 1-(2-etilhexiloxi) piridínio, hexafluorfosfato de 1-benziloxi- 4-fenilpiridínio, hexafluorfosfato de 1 -fenetiloxi -
4-fenilpiridínio, p-toluenossulfonato de 1-(2-etilhexiloxi)- 4-fenilpiridínio, perfluorbutanosulfonato de 1-(2-etilhexiloxi)-v4-fenilpiridínio, brometo de 1-(2-etilhexiloxi)- 4fenilpiridínio e tetrafluorborato de 1-(2-etilhexiloxi)- 4-fenilpiridínio.
[043]De acordo com a invenção, o iniciador de polimerização pode ser adicionado, preferencialmente, em uma quantidade de 0,1 a 50% por peso, preferivelmente, de 0,5 a 30% por peso, prioritariamente, de 0,8 a 20% por peso, com base no teor de sólidos totais constituintes da camada de gravação de imagem. No inter
16/68 valo descrito acima, são obtidas boa sensibilidade e boa resistência à mancha na área de não- imagem no momento da impressão.
[044]COMPOSTO POLIMERIZÁVEL
De acordo com a invenção, o composto polimerizável a ser utilizado na camada de gravação de imagem não está particularmente limitado. De entre os compostos polimerizáveis, um composto polimerizável tendo, pelo menos, uma ligação dupla etilenicamente insaturada é o preferido, um composto polimerizável tendo, pelo menos, uma ligação dupla terminal etilenicamente insaturada é mais preferido, e um composto polimerizável tendo, pelo menos, duas ligações duplas terminais etilenicamente insaturadas é particularmente preferido. O composto polimerizável preferido tem uma forma por exemplo, de um monômero, um pré-polímero, especificamente, um dímero, um trímero ou um oligômero, ou uma mistura dos mesmos.
[045]Exemplos do monômero incluem um ácido carboxílico insaturado (por exemplo, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido itacônico, ácido crotônico, ácido isocrotônico ou ácido maleico) e um éster ou amida do mesmo. São utilizados, de preferência, um éster de um ácido carboxílico insaturado com um composto de álcool poli-hídrico e uma amida de um ácido carboxílico insaturado com um composto de amina polivalente. É utilizado, preferencialmente, um produto de reação de adição de um éster de ácido carboxílico insaturado ou amida tendo um substituinte nucleofílico, por exemplo, um grupo hidroxila, um grupo amina ou um grupo mercapto, com um isocianato monofuncional ou polifuncional ou composto epoxi, ou um produto da reação de condensação por desidratação de um éster de ácido carboxílico insaturado ou amida com um ácido carboxílico monofuncional ou polifuncional. Além disso, também é utilizado, preferencialmente, um produto da reação de adição de um éster de ácido carboxílico insaturado ou amida possuindo um substituinte eletrofílico, por exemplo, um grupo isocianato ou um grupo epoxi com um álcool, amina ou tiol monofuncional ou polifuncional, ou um produto da reação de substituição de um éster de ácido carboxílico insaturado ou amida tendo
17/68 um substituinte liberável, por exemplo, um grupo halogêneo ou um grupo tosiloxi, com um álcool, amina ou tiol monofuncional ou polifuncional. Além disso, os compostos em que o ácido carboxilico insaturado descrito acima é substituído por um ácido fosfônico insaturado, estireno, éter vinílico ou similares, também podem ser utilizados. Estes compostos estão descritos em algumas referências, incluindo o JP-T-2006-508380, JPA-2002-287344, JP-A-2008-256850, JP-A-2001-342222, JP-A-9-179296, JP-A-9179297, JP-A-9-179298, JP-A-2004-294935, JP-A-2006-243493, JP-A-2002-275129, JP-A-2003-64130, JP-A-2003-280187 e JP-A-10-333321.
[046]Exemplos específicos de monômero, que é um éster de um composto de álcool poli-hídrico com um ácido carboxilico insaturado, incluem, como um éster do ácido acrílico, por exemplo, o diacrilato de etilenoglicol, 1,3- diacrilato de butanodiol, diacrilato tetrametilenoglicol, diacrilato de propilenoglicol, triacrilato de trimetilolpropano, diacrilato de hexanodiol, diacrilato de tetraetilenoglicol, tetracrilato de pentaeritritol, triacrilato de sorbitol, triacrilato do óxido de etileno (OE) do ácido isocianúrico modificado e oligômero de acrilato de poliéster. Como um éster de ácido metacrílico, por exemplo, são exemplificados o dimetacrilato de tetrametilenoglicol, dimetacrilato de neopentilglicol, trimetacrilato de trimetilolpropano, dimetacrilato de etilenoglicol, trimetacrilato de pentaeritritol, bis [p-(3metacriloxi- 2-hidroxipropoxi) fenil] dimetilmetano e bis [p- (metcriloxietoxi) fenil] dimetilmetano. Exemplos específicos de monômeros, que é uma amida de um composto de amina polivalente com um ácido carboxilico insaturado, incluem o metileno bisacrilamida, metileno bismetacrilamida, 1,6-hexametileno bisacrilamida, 1,6-hexametileno bismetacrilamida, dietilenotriamina trisacrilamida, xilileno bisacrilamida e xilileno bismetacrilamida.
[047]Os compostos polimerizáveis de adição do tipo uretano, produzidos a partir de uma reação de adição entre um isocianato e um grupo hidroxi, são também utilizados preferencialmente. Exemplos específicos destes incluem os compostos de vinil uretano que possuem dois ou mais grupos de vinila polimerizáveis, por obtidos pela adição de um monômero vinílico, contendo um grupo hidroxi represen
18/68 tado pela Fórmula (A) mostrada abaixo, a um composto de poli-isocianato tendo dois ou mais grupo isocianato por molécula descritos no documento JP-B-48-41708.
CH2=C(R4)COOCH2CH(R5)OH(A) onde cada R4 e R5 representa, independentemente, H ou CH3.
Além disso, os acrilatos de uretano, como descritos nos documentos JP-A51-37193, JP-B-2-32293, JP-B-2-16765, JP-A-2003-344997 e JP-A-2006-65210; compostos de uretano tendo um esqueleto de óxido de etileno descritos nos documentos JP-B-58-49860, JP-B-56-17654, JP-B-62-39417, JP-B-62-39418, JP-A-2000250211 e JP-A- 2007-94138; e os compostos de uretano tendo um grupo hidrofílico descritos na Patente US 7.153.632, JP-T-8-505958, JP-A-2007-293221 e JP-A2007-293223 são utilizados preferencialmente.
De entre os compostos descritos acima, um acrilato do óxido de etileno modificado por ácido isocianúrico, por exemplo, o tris (acriloíloxietil) isocianurato ou bis (acriloiloxietil) hidroxietil isocianurato é particularmente preferido do ponto de vista do excelente equilíbrio entre a hidrofilicidade relativa à propriedade de revelação na prensa e a capacidade de polimerização relativa à durabilidade da impressão.
[048]Os detalhes do método de utilização do composto polimerizável, por exemplo, a estrutura, do tipo de utilização (por exemplo, o uso individual ou uso combinado de dois ou mais tipos) ou a quantidade adicionada, podem ser determinados apropriadamente de acordo com o desenho característico do precursor de chapa de impressão litográfica final. O composto polimerizável é usado, preferencialmente, em um intervalo de 5 a 75% por peso, preferencialmente em um intervalo de 7 a 70% por peso, prioritariamente em um intervalo de 10 a 60% por peso, com base no teor de sólidos totais da camada de gravação de imagem.
[049]POLISSACARÍDEO CONTENDO GRUPO ÁCIDO SULFÔNICO OU GRUPO COMPOSTO POR UM SAL DO MESMO [050]GRUPO ÁCIDO SULFÔNICO OU GRUPO COMPOSTO POR UM SAL
19/68
DO MESMO
O polissacarídeo que possui um grupo ácido sulfônico ou um grupo composto por um sal do mesmo tem, preferencialmente, uma estrutura representada pela Fórmula (A) mostrada abaixo:
-O-L-SO3X+Fórmula (A) em que L representa um grupo etileno ou um grupo propileno, X+ representa um íon de hidrogênio, um íon de metal alcalino ou um íon de amônio.
[051]Como íon de metal alcalino, por exemplo, são exemplificados o íon de lítio, o íon de sódio e o íon de potássio. O íon de amônio inclui um íon de amônio inorgânico e um íon de amônio orgânico. Como íon de amônio orgânico, por exemplo, são exemplificados o NH3(R1)+, o NH2(R1)(R2)+, NH(R1)(R2)(R3)+ e o N(R1)(R2)(R3)(R4)+. Cada R1 a R4 representa, independentemente, um grupo alquila tendo de 1 a 6 átomos de carbono.
[052]POLISSACARÍDEO
Exemplos de esqueleto de polissacarídeo no polissacarídeo contendo um grupo ácido sulfônico, ou um grupo composto por um sal do mesmo, incluem aqueles que possuem a glicose como unidade de açúcar, por exemplo, a dextrina, o amido, a celulose, a glucana ou a glicogenpululana; aqueles que possuem a frutose como unidade de açúcar, por exemplo, a inulina, levana ou fruto-oligossacarídeo; aqueles que possuem a N-acetilglucosamina como unidade de açúcar, por exemplo, a quitina; aqueles que possuem uma unidade de galactose como unidade de açúcar, por exemplo, o galactooligossacarídeo; e aqueles que possuem uma unidade de manose como açúcar, por exemplo, o manano-oligossacarídeo. O polissacarídeo pode ser um polissacarídeo composto por duas ou mais unidades de açúcar, e exemplos de esqueleto de polissacarídeo incluem a rafinose e estaquiose (galactose / frutose / glicose). Entre eles, a dextrina, o amido, a celulose, a glucana ou glicogenpululana é a preferida, sendo a celulose particularmente a preferida.
20/68 [053]Especificamente, o polissacarídeo tendo um grupo ácido sulfônico, ou um grupo composto por um sal do mesmo, é preferivelmente a celulose, a qual possui uma unidade de repetição representada pela Fórmula (1) abaixo:
[054]Fórmula (1)
Figure BR112015006131A2_D0009
[055]em que cada R representa, independentemente, um átomo de hidrogênio, um grupo alquila, um grupo hidroxialquila, um grupo carboxialquila ou -L-SO3X+, onde n representa um número inteiro de 2 ou mais, e L e X+têm os mesmos significados que L e X+ na Fórmula (A), desde que os três R na unidade de repetição representada pela Fórmula (1), o número (grau de substituição) de R, representado por -L-SO3 X+, seja de 0,3 a 2,5.
O termo grau de substituição no relatório descritivo significa um número médio de substituintes pelos quais os átomos de hidrogênio dos grupos hidroxila são modificados, por monossacárido (isto é, correspondente à unidade de repetição descrita acima) do polissacarídeo, e, por exemplo, quando todos os átomos de hidrogênio dos grupos hidroxila da celulose são modificados, o grau de substituição é 3.
O número (grau de substituição) de R representado por -L-SO3X+ é, preferencialmente de 0,35 a 2, prioritariamente, entre 0,4 e 1,2.
n é preferivelmente de 6 a 3.000.
[056]O grupo alquila para R inclui, por exemplo, um grupo metila e um grupo etila. O grupo hidroxialquila para R inclui, por exemplo, um grupo hidroxipropila e um grupo hidroxietila.
O grupo carboxialquila para R inclui, por exemplo, um grupo carboximetila.
[057]MÉTODO DE SÍNTESE
Como método de síntese do polissacarídeo tendo um grupo ácido sulfônico
21/68 ou um grupo composto por um sal do mesmo, são exemplificados um método baseado na sulfonação da celulose, tal como descrito, por exemplo, no documento JP-A9-227601, e também, um método de reação de um polissacarídeo, por exemplo, da celulose, com um agente sulfoalquilante, por exemplo, o ácido vinil sulfônico ou um sal metálico do mesmo, ácido β-cloroetano sulfônico ou um sal metálico do mesmo, a butanossultona ou propanossultona.
Como uma estrutura de um aduto tendo um grupo ácido sulfônico, ou um grupo composto por um sal do mesmo, o qual reage com um polissacarídeo como esqueleto mãe, é preferível um composto tendo um grupo ácido sulfônico, ou um grupo composto por um sal do mesmo, em uma região terminal e um átomo de halogêneo (por exemplo, F, Cl, Br ou I) na outra região terminal, sendo que o composto representado pela Fórmula (I) mostrada abaixo é o mais preferido.
Figure BR112015006131A2_D0010
[059]X+ tem o mesmo significado que X+ na Fórmula (A), e n é um número inteiro de 1 a 10.
[060]Os exemplos específicos de X+ são os mesmos que os descritos para a
Fórmula (A), n é preferivelmente 2 ou 3.
[061]Como uma estrutura de aduto tendo um grupo ácido sulfônico, ou um grupo composto por um sal, o qual reage com um polissacarídeo como esqueleto mãe, um composto cíclico representado pela Fórmula (II) mostrada abaixo, também é preferido.
Figure BR112015006131A2_D0011
[063]em que m representa um número inteiro de 1 a 3.
[064]O peso molecular médio do polissacarídeo contendo um grupo ácido sulfônico, ou um grupo composto por um sal do mesmo, é, preferencialmente, de 1.000 a
22/68
50.000, preferivelmente, de 2.000 a 50.000, e prioritariamente, de 3.000 a 30.000.
Na invenção, o peso molecular médio, por peso, pode ser medido por um método comum utilizando CPG (cromatografia de permeação em gel).
[065]O teor do polissacarídeo contendo um grupo ácido sulfônico, ou um grupo composto por um sal do mesmo, é, preferencialmente, de 0,5 a 40% por peso, preferivelmente, de 1 a 30% por peso, prioritariamente, de 2 a 25% por peso, com base no teor de sólidos totais que constituem a camada de gravação de imagem.
[066]POLÍMERO LIGANTE
De acordo com a invenção, a camada de gravação de imagem contém, geralmente, um polímero ligante que confere uma propriedade de formação de Podem ser utilizados, na invenção, os polímeros ligantes conhecidos até o momento sem limitação, desde que estes possam conferir a propriedade de formação de película. Pode ser um polímero ligante de cadeia linear ou um polímero semelhante à estrela, tal como descrito no documento JP-A-2007-249036. Por exemplo, são exemplificados, preferivelmente, um polímero de adição e uma resina de uretano com um grupo reticulável na sua cadeia lateral, os quais estão descritos abaixo para o precursor de chapa de impressão litográfica.
[067]De acordo com a invenção, a camada de gravação de imagem é uma camada de gravação de imagem capaz de formar uma imagem através do fornecimento de, pelo menos, qualquer uma de tinta de impressão e água de umidificação em uma máquina de impressão para remover uma área não exposta da mesma.
Um polímero ligante com um grupo óxido de alquileno é o preferido como polímero ligante capaz de ser incorporado na camada de gravação de imagem.
De acordo com a invenção, o polímero ligante tendo um grupo óxido de alquileno a ser utilizado na camada de gravação de imagem do precursor de chapa de impressão litográfica pode ter uma porção de poli (óxido de alquileno) na cadeia principal do mesmo ou na cadeia lateral do mesmo, ou pode ser um polímero de en
23/68 xerto com um poli (óxido de alquileno) na sua cadeia lateral, ou um copolimero de bloco composto por um bloco constituído por uma unidade de repetição contendo um poli (óxido de alquileno) e um bloco constituído por uma unidade de repetição que não contenha um (óxido de alquileno).
Uma resina de poliuretano é preferida no caso em que o grupo óxido de alquileno está presente na cadeia principal. No caso em que o grupo óxido de alquileno está presente na cadeia lateral, um polímero que constitui a sua cadeia principal inclui uma resina acrílica, uma resina de acetato de polivinila, uma resina de poliuretano, uma resina de poliureia, uma resina de poliamida, uma resina de poliamida, uma resina epoxi, uma resina metacrílica, uma resina de poliestireno, uma resina fenólica tipo novolac, uma resina de poliéster, uma borracha de síntese e uma borracha natural. Em particular, uma resina acrílica é preferida.
[068]O óxido de alquileno é, preferencialmente, um óxido de alquileno tendo de 2 a 6 átomos de carbono, e preferivelmente, um óxido de etileno ou um óxido de propileno.
Um número de repetição de óxido de alquileno na porção de poli (óxido de alquileno) é de 2 a 120, preferencialmente, em um intervalo de 2 a 70, e prioritariamente, em um intervalo de 2 a 50.
Prefere-se que o número de repetição de óxido de alquileno seja de 120 ou menos, porque tanto a durabilidade da impressão como a abrasão e a durabilidade da impressão como a receptividade da tinta não são diminuídas.
[069]As porções de poli (óxido de alquileno) são, de preferência, introduzidas em uma cadeia lateral do ligante como uma estrutura representada pela Fórmula (a) mostrada abaixo. Preferivelmente, elas são introduzidas em uma cadeia lateral de uma resina acrílica como uma estrutura representada pela Fórmula (a) abaixo.
[070]Fórmula (a) [071 ]Na Fórmula (a), y representa um número de 2 a 120, de preferência, em
24/68 um intervalo de 2 a 70, e preferivelmente em um intervalo de 2 a 50. Ri representa um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila. R2 representa um átomo de hidrogênio ou um grupo orgânico. O grupo orgânico é, de preferência, um grupo alquila tendo de 1 a 6 átomos de carbono e inclui um grupo metila, um grupo etila, um grupo n-propila, um grupo isopropila, um grupo n-butila, um grupo sec-butila, um grupo isobutila, um grupo terc-butila, um grupo n-pentila, um grupo isopentila, um grupo neopentila, um grupo nhexila, um grupo iso-hexila, um grupo de 1,1-dimetilbutila, um grupo de 2,2-dimetilbutila, um grupo ciclopentila e um grupo ciclo-hexila.
Na Fórmula (a), Ri é, de preferência, um átomo de hidrogênio ou um grupo metila, sendo preferível um átomo de hidrogênio. R2 é mais preferivelmente um átomo de hidrogênio ou um grupo metila.
[072]O polímero ligante pode apresentar uma propriedade de reticulação a fim de melhorar a resistência da película da área da imagem. A fim de conferir a propriedade de reticulação ao polímero ligante, um grupo funcional reticulável, por exemplo, uma ligação etilenicamente insaturada é introduzida na cadeia principal ou cadeia lateral do polímero. O grupo funcional reticulável pode ser introduzido por copolimerização.
Exemplos de polímeros que possuem uma ligação etilenicamente insaturada na cadeia principal dos mesmos incluem o poli-1,4 -butadiene e poli-1,4 -isopreno.
Exemplos de polímero que possui uma ligação etilenicamente insaturada na cadeia lateral do mesmo incluem um polímero de um éster ou amida do ácido acrílico ou ácido metacrílico, o qual é um polímero onde o resíduo éster ou amida (R em COOR ou -CONHR) tem uma ligação etilenicamente insaturada.
[073]Exemplos de resíduos (R descrito acima) que possuem uma ligação etilenicamente insaturada incluem -(CH2)nCR1=CR2R3, -(CH2O)nCH2CR1=CR2R3, (CH2CH2O)nCH2CR1=CR2R3, -(CH2)nNH-CO-O-CH2CR1=CR2R3, -(CH2)n-O-COCR1=CR2R3 e -(CH2CH2O)2-X (em que cada R1 a R3 representam, independentemente, um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio ou um grupo alquila tendo
25/68 de 1 a 20 átomos de carbono, um grupo arila, um grupo alcoxi ou um grupo ariloxi, ou R1 e R2 ou R1 e R3 podem ser combinados entre si para formar um anel, n representa um número inteiro de 1 a 10. X representa um resíduo de diciclopentadienila).
[074]Exemplos específicos de resíduo éster incluem --CH2CH=CH2 (descrito no documento JP-B-7-21633), -CH2CH2O-CH2CH=CH2, -CH2C(CH3)=CH2, CH2CH=CH-C6H5, -CH2CH2OCOCH=CH-C6H5, -CH2CH2-NHCOO-CH2CH=CH2 e CH2CH2O-X (em que X representa um resíduo de diciclopentadienila).
Exemplos específicos de resíduo amida incluem -CH2CH=CH2, -CH2CH2-Y (em que Y representa um resíduo de ciclo-hexeno) e -CH2CH2-OCO-CH=CH2.
[075]O polímero ligante que possui a propriedade de reticulação é endurecido, por exemplo, pela adição de um radical livre (um radical iniciador de polimerização ou um radical de crescimento de um composto polimerizável no processo de polimerização) ao grupo funcional reticulável do polímero e pela polimerização por adição entre os polímeros diretamente ou através de uma cadeia de polimerização do composto polimerizável de modo a formar a reticulação entre as moléculas do polímero. De forma alternativa, o polímero é endurecido por meio da geração de um radical de polímero mediante a extração de um átomo (por exemplo, um átomo de hidrogênio em um átomo de carbono adjacente ao grupo funcional reticulável) do polímero por um radical livre e a ligação dos radicais do polímero entre si para formar reticulações entre as moléculas do polímero.
[076]O teor do grupo reticulável (teor de ligações duplas insaturadas polimerizáveis do radical determinado por titulação com iodo) no polímero ligante é, preferivelmente, de 0,1 a 10,0 mmol, preferencialmente, de 1,0 a 7,0 mmol, prioritariamente, de 2,0 a 5,5 mmol, com base em 1 g do composto do polímero. No intervalo acima descrito, são obtidas uma boa sensibilidade e uma boa estabilidade de conservação.
[077]Exemplos específicos (1) a (13) do polímero ligante a serem utilizados na invenção são apresentados abaixo, contudo, a invenção não deve estar limitada aos mesmos para ser realizada.
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Nos exemplos de compostos descritos abaixo, um valor numérico atribuído a cada unidade de repetição (valor numérico atribuído a uma unidade de repetição de uma cadeia principal) indica um mol por cento da unidade de repetição. Um valor numérico atribuído a uma unidade de repetição de uma cadeia lateral indica um número de repeti ção da unidade de repetição.
Figure BR112015006131A2_D0012
[078]
Figure BR112015006131A2_D0013
Figure BR112015006131A2_D0014
Figure BR112015006131A2_D0015
Figure BR112015006131A2_D0016
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T u..
Figure BR112015006131A2_D0018
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Figure BR112015006131A2_D0019
28/68 [081 ]De acordo com a invenção, o peso ponderai molecular médio (PM) do polímero ligante é, de preferência, de 2.000 ou mais, preferivelmente, de 5.000 ou mais, e prioritariamente, de 10,0 a 300.000, em termos do poliestireno medido pelo método CPG.
[082]De acordo com a invenção, um composto polimérico hidrofílico, por exemplo, o ácido poliacrílico ou álcool polivinílico, descrito no documento JP-A-2008195018, pode ser utilizado em conjunto, se desejado. Além disso, um composto polimérico oleofílico pode ser utilizado em combinação com um composto polimérico hidrofílico.
[083]No caso da aplicação na camada de gravação de imagem, no que diz respeito à configuração do polímero aglutinante, este pode estar presente como um ligante agindo como uma ligação de cada ingrediente ou sob a forma de partículas finas na gravação de imagem. No caso de existir sob a forma de partículas finas, o tamanho médio de partícula das mesmas encontra-se em um intervalo de 10 a 1.000 nm, de preferência, em um intervalo de 20 a 300 nm, e prioritariamente, em um intervalo de 30 a 120 nm.
[084]De acordo com a invenção, o teor do polímero ligante é, de preferência, de 5 a 90% por peso, preferivelmente, de 5 a 80% por peso, prioritariamente, de 10 a 70% por peso, com base no teor de sólidos total da camada de gravação de imagem.
[085]Como uma combinação preferida do iniciador de polimerização, do corante de sensibilização, do composto polimerizável e do polímero ligante, uma combinação das respectivas formas de realização preferidas dos mesmos é a mais preferida.
[086]COMPONENTES ALÉM DO AGENTE ABSORVEDOR DE INFRAVERMELHO, DO INICIADOR DE POLIMERIZAÇÃO, DO COMPOSTO POLIMERIZÁVEL, DO POLISSACARÍDEO CONTENDO UM GRUPO ÁCIDO
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SULFÔNICO, OU GRUPO COMPOSTO POR UM SAL DO MESMO, E O POLÍMERO LIGANTE.
[087]PARTÍCULAS FINAS DO POLÍMERO
A camada de gravação de imagem na invenção pode conter partículas finas de polímero, a fim de melhorar a propriedade de revelação. Em particular, uma partícula fina de polímero contendo uma estrutura de óxido de polialquileno é a preferida. Entre elas, as partículas finas de polímero contendo um grupo óxido de polialquileno na sua cadeia lateral são as preferidas.
Isso aumenta a permeabilidade da água de umidificação, o que melhora a propriedade de revelação. Como uma estrutura de óxido de polialquileno, é preferível uma estrutura de óxido de alquileno contendo de 2 a 120 unidades de óxido de alquileno, com 2 a 3 átomos de carbono, sendo a estrutura de óxido de polietileno contendo de 2 a 120 unidades de óxido de etileno a mais preferida. Particularmente, uma estrutura de óxido de polietileno contendo de 20 a 100 unidades de óxido de etileno é a preferida. Por meio da tal partícula fina de polímero,contendo uma estrutura de óxido de polialquileno, pode ser alcançada a compatibilidade entre a durabilidade de impressão e a propriedade de revelação. Além disso, a receptividade à tinta pode ser melhorada.
[088]De acordo com a invenção, a partícula fina de polímero é, de preferência, um precursor hidrofobizante capaz de tornar hidrofóbica a camada de gravação de imagem quando o calor é aplicado. A partícula fina de polímero precursor hidrofobizante é, de preferência, pelo menos, uma partícula fina selecionada a partir de uma partícula fina de polímero termoplástico hidrofóbico, partículas finas de polímero termorreativo, uma microcápsula com um composto hidrofóbico encapsulado e um microgel (partículas finas de polímero reticuladas). Entre elas são preferidas as partículas finas de polímero que possuem um grupo polimerizável e um microgel. A fim de melhorar a propriedade de revelação, a partícula fina de polímero pode conter
30/68 uma estrutura de óxido de polialquileno, conforme descrito acima.
[089]Como partícula fina de polímero termoplástico hidrofóbico, são preferencialmente exemplificadas as partículas finas de polímero termoplástico hidrofóbico, as quais são descritas, por exemplo, em Research Disclosure. No. 33303, Janeiro (1992), nos documentos JP-A-9-123387, JP-A-9-131850, JP-A-9-171249, JP-A-9171250 e a Patente Européia 931,647.
Exemplos específicos de polímeros que constituem as partículas finas de polímero incluem um homopolímero ou copolímero de um monômero, por exemplo, etileno, estireno, cloreto de vinila, acrilato de metila, acrilato de etila, metacrilato de metila, metacrilato de etila, cloreto de vinilideno, acrilanitrila, carbazol de vinila ou um acrilato ou metacrilato tendo uma estrutura de polialquileno e uma mistura dos mesmos. Entre eles, o poliestireno, um copolímero contendo estireno e acrilanitrila ou metacrilato de polimetila é mais preferida.
[090]O tamanho médio de partícula da partícula fina de polímero termoplástico hidrofóbico a ser usado na invenção é, de preferência, de 0,01 a 2,0 pm.
[091 ]As partículas finas de polímero termorreativo a ser usado na invenção inclui uma partícula fina de polímero que possui um grupo termorreativo e forma uma região hidrofóbica por reticulação devido à reação térmica e à mudança do grupo funcional nele envolvido.
[092]Como grupo termorreativo da partícula fina de polímero tendo um grupo termorreativo a ser utilizado na presente invenção, um grupo funcional que realiza qualquer reação pode ser usado, desde que uma ligação química seja formada. Por exemplo, um grupo etilenicamente insaturado (por exemplo, um grupo acriloíla, um grupo metacriloíla, um grupo vinila ou um grupo alila) que realiza uma reação de polimerização com radicais, um grupo polimerizável catiônico (por exemplo, um grupo vinila ou um grupo viniloxi), um grupo isocianato ou uma forma bloqueada do um grupo epoxi ou um grupo viniloxi que realiza uma reação de adição e um grupo
31/68 funcional que tem um átomo de hidrogênio ativo (por exemplo, um grupo amina, um grupo hidroxila ou um grupo carboxila) como o parceiro de reação do mesmo, um grupo carboxila que realiza uma reação de condensação e um grupo hidroxila ou um grupo amina como o parceiro de reação do mesmo, e um anidrido de ácido que realiza uma reação de adição de abertura do anel e um grupo amina ou um grupo hidroxila como o parceiro de reação do mesmo são preferivelmente exemplificados.
[093]Como a microcápsula a ser utilizada na invenção, é exemplificada a microcápsula que possui todos ou parte dos componentes constituintes da camada de gravação de imagem encapsulados como descrito, por exemplo, nos documentos JP-A-2001-277740, JP-A-2001-277742 e EP 2383118. Os componentes constituintes da camada de gravação de imagem podem estar presentes fora da miÉ uma forma de realização preferida da camada de gravação de imagem contendo microcápsula que os componentes constituintes hidrofóbicos sejam encapsulados nas microcápsulas e os componentes constituintes hidrofílicos estejam presentes fora da microcápsula.
[094]De acordo com a invenção, a camada de gravação de imagem pode ser uma forma de realização contendo uma partícula de resina reticulada, isto é, um microgel. O microgel pode conter uma parte dos componentes constituintes dentro da camada de gravação de imagem e / ou sobre a superfície da mesma. Particularmente, uma forma de realização de um microgel reativo contendo o composto polimerizável (B) na superfície do mesmo é preferida, tendo em conta a sensibilidade da formação de imagem e a durabilidade de impressão.
[095]Métodos conhecidos podem ser utilizados como um método de microencapsulação ou microgelação dos componentes constituintes da camada de gravação de imagem.
[096]O tamanho médio de partícula da microcápsula ou do microgel é, de preferência, de 0,01 a 3,0 pm, preferivelmente 0,05 a 2,0 pm, e prioritariamente, de
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0,10 a 1,0 pm. No intervalo descrito acima, pode-se conseguir uma boa resolução e uma boa estabilidade de lapso de tempo (time-lapse stability).
[097]O teor das partículas finas de polímero está, de preferência, em um intervalo de 5 a 90% por peso com base no teor de sólidos total da camada de gravação de imagem.
[098]OUTROS COMPONENTES
De acordo com a invenção, a camada de gravação de imagem pode conter ainda outros componentes descritos abaixo, se desejado.
[099]COMPOSTO HIDROFÍLICO DE BAIXO PESO MOLECULAR
A camada de gravação de imagem, de acordo com a invenção, pode conter um composto hidrofílico de baixo peso molecular, a fim de melhorar a propriedade de revelação na prensa, sem que haja a diminuição da durabilidade da impressão.
O composto hidrofílico de baixo peso molecular inclui um composto orgânico solúvel em água, por exemplo, um glicol, por exemplo, etilenoglicol, dietilenoglicol, trietilenoglicol, propilenoglicol, dipropilenoglicol ou tripropilenoglicol, ou um derivado éter ou éster do mesmo, um poliol, por exemplo, glicerol, pentaeritritol ou tris (2hidroxietil) isocianurato, uma amina orgânica, por exemplo, trietanolamina, dietanolamina ou monoetanolamina, ou um sal derivado do mesmo, um ácido sulfônico orgânico, por exemplo, um ácido alquilsulfônico, ácido tolueno sulfônico ou ácido benzene sulfônico, ou um sal derivado do mesmo, um ácido sulfâmico orgânico, por exemplo, um ácido alquil sulfâmico, ou um sal derivado do mesmo, um ácido sulfúrico orgânico, por exemplo, um ácido alquil sulfúrico ou um ácido alqul éter sulfúrico, ou um sal derivado do mesmo, um ácido fosfônico orgânico, por exemplo, ácido fenil fosfônico, ou um sal derivado do mesmo, um ácido carboxílico orgânico, por ácido tartárico, ácido oxálico, ácido cítrico, ácido málico, ácido lático, ácido glucônico ou um aminoácido, ou um sal derivado do mesmo e uma betaína.
[0100]De acordo com a invenção, prefere-se que, pelo menos, um composto
33/68 selecionado a partir de um poliol, um sulfato orgânico, um sulfonato orgânico e uma betaína sejam incorporados.
[0101]Exemplos específicos do sulfonato orgânico incluem um alquil sulfonato, por exemplo, n-butil sulfonato de sódio, n-hexil sulfonato de sódio, 2-etil hexil sulfonato de sódio, ciclo hexil sulfonato de sódio ou n-octil sulfonato de sódio; um alquil sulfonato contendo uma cadeia de óxido de etileno, por exemplo, 5,8,11trioxapentadecano-1 -sulfonato de sódio, 5,8,11-trioxaheptadecano-1 -sulfonato de sódio, 13-etil- 5,8,11-trioxaheptadecano- 1-sulfonato de sódio ou 5,8,11,14tetraoxatetracosano-1 -sulfonato de sódio; um arilsulfonato, por exemplo, benzeno sulfonato de sódio, p-tolueno sulfonato de sódio, p-hidroxibenzeno sulfonato de sódio, p-estireno sulfonato de sódio, ácido isoftálico dimetil- 5-sulfonato de sódio, 1naftil sulfonato de sódio, 4-hidroxinaftil sulfonato de sódio, 1,5-naftiI disulfonato dissódico ou 1,3,6- naftil trisulfonato trissódico; e os compostos descritos nos parágrafos [0026] a [0031] do documento JP-A-2007-276454 e parágrafos. [0020] a [0047] do documento JP-A-2009-154525. O sal pode ser também um sal de potássio ou um sal de lítio.
[0102]O sulfato orgânico inclui um sulfato de alquila, alquenila, alcinila, arila ou monoéter heterocíclico de óxido de polietileno. O número de unidades de óxido de etileno é, de preferência, de 1 a 4. Preferivelmente, o sal é um sal de sódio, um sal de potássio ou um sal de lítio. Exemplos específicos destes incluem os compostos descritos nos parágrafos [0034] a [0038] do documento JP-A-2007-276454.
[0103]Como betaína, é preferido um composto em que o número de átomos de carbono, incluídos em um substituinte de hidrocarboneto no átomo de nitrogênio, seja de 1 a 5. Exemplos específicos destes incluem o acetato de trimetilamônio, acetato de dimetilpropilamônio, 3-hidroxi- 4-trimetilamônio-butirato, 4-(1 —piridinio) butirato, 1 -hidroxietil-1 - imidazoliacetato, metanossulfonato de trimetilamônio, metanossulfonato dimetilpropilamônio, 1-porpanosulfonato de 3-trimetilamônio- e 3-(1-piridinio)34/68
-propanosulfonato.
[0104]Uma vez que o composto hidrofílico de baixo peso molecular tem uma pequena estrutura de porção hidrofóbica, e quase nenhuma função ativa de superfície, as uma perda da hidrofobicidade e da resistência da película na área de imagem devido à penetração de água de umidificação na área exposta (área de imagem) da camada de gravação de imagem são impedidas e assim, a receptividade à tinta de impressão e a durabilidade da camada de gravação de imagem pode ser, de preferência, mantidas.
[0105]A quantidade de adição do composto hidrofílico de baixo peso molecular na camada de gravação de imagem é, de preferência, de 0,5 a 20% por peso, preferivelmente, de 1 a 15% por peso, prioritariamente, de 2 a 10% por peso, com base no teor de sólidos total da camada de gravação de imagem. No intervalo descrito acima, são alcançadas uma boa propriedade de revelação na prensa e boa durabilidade de impressão.
Os compostos hidrofílicos de baixo peso molecular podem ser utilizados individualmente ou como uma mistura de dois ou mais destes.
[0106]AGENTE DE SENSIBILIZAÇÃO AO ÓLEO
A fim de melhorar a receptividade à tinta, um agente de sensibilização ao óleo, por exemplo, um composto de fosfônio, um composto de baixo peso molecular contendo nitrogênio ou um polímero contendo um grupo amônio, pode ser usado na camada de gravação de imagem de acordo com a invenção. Em particular, no caso em que um composto inorgânico estratiforme é incorporado em uma camada protetora, o agente de sensibilização ao óleo funciona como um agente de cobertura de superfície do composto inorgânico estratiforme e evita a perda da receptividade à tinta durante a impressão devido ao composto inorgânico estratiforme.
[0107]Como exemplos preferenciais do composto de fosfônio, são exemplificados os compostos de fosfônio descritos nos documentos JP-A-2006-297907 e JP
35/68
A-2007-50660. Exemplos específicos do composto de fosfônio incluem o iodeto de tetrabutilfosfônio, brometo de butiltrifenilfosfônio, brometo de tetrafenilfosfônio, di(hexafluorfosfato) de 1,4-bis (trifenilfosfônio) butano, sulfato de 1,7-bis (trifenilfosfônio) heptano e de 1,9-bis (trifenilfosfonio) nonano naftaleno 2,7-dissulfonato.
[0108]Como composto de baixo-peso molecular contendo nitrogênio, são exemplificados um sal de amina e um sal de amônio quaternário. Além disso, um sal de imidazolínio, um sal benzimidazolínio, um sal de piridina e um sal de quinolínio. Dos compostos de baixo peso molecular que contêm nitrogênio, o sal de amônio quaternário e o sal de piridínio são utilizados preferencialmente. Exemplos específicos do composto de baixo peso molecular contendo nitrogênio incluem o hexafluorfosfato de tetrametilamônio, hexafluorfosfato de tetrabutilamônio, ptoluenossulfonato de dodeciltrimetilamônio, hexafluorfosfato de benziltrietilamônio, hexafluorfosfato de benzildimetiloctilamônio, hexafluorfosfato de benzildimetildodecilamônio e compostos descritos nos parágrafos [021] a [0037] do documento JP-A2008 -284.858 e nos parágrafos [0030] a [0057] do documento JP-A-2009-90645.
[0109]O polímero contendo um grupo amônio pode ser qualquer polímero contendo um grupo amônio na sua estrutura e é, de preferência, um polímero que contém de 5 a 80% por mol de (met)acrilato tendo um grupo amônio na sua cadeia lateral, como um componente de copolimerização. Exemplos específicos destes incluem os compostos descritos nos parágrafos. [0089] a [0105] do documento JP-A2009-208458.
[0110]Como polímero contendo grupo amônio, o valor de viscosidade específica reduzida (unidade: mL/g) do mesmo, determinado de acordo com o método de medição descrito abaixo, está, de preferência, em um intervalo de 5 a 120, preferivelmente, em um intervalo de 10 a 110, e prioritariamente, em um intervalo de 15 a 100. Quando o valor da viscosidade específica reduzida, descrito acima, é calculado em termos de peso ponderai molecular médio (PM), o qual é referenciado pelo poli
36/68 estireno medido pelo método CPG, o valor de 10,0 a 150.000 é preferido, de 17.000 a 140.000 é mais preferido, e 20.000 a 130.000 é particularmente preferido.
[0111]MÉTODO DE MEDIÇÃO DA VISCOSIDADE ESPECÍFICA REDUZIDA
Em um balão de medição de 20 mL foi pesado 1 g de conteúdo sólido do polímero e o frasco de medição foi preenchido até a linha de calibração com N-metil pirrolidona. A solução resultante foi deixada em repouso em um banho termostático a 30 °C durante 30 minutos e colocada em um viscosímetro de Ubbelohde (constante do viscosímetro: 0,010 cSt/s) e foi medido um período para o escoamento da solução a 30 °C. A medição foi realizada duas vezes para a mesma amostra e um valor médio das medições foi determinado. A medição foi também conduzida para um branco (só N-metil pirrolidona) da mesma forma. A viscosidade específica reduzida (mL/g) foi calculada de acordo com a Fórmula indicada abaixo.
Período pára ó escoamento da eokiçãó da amostra (sèg) - Período para o escoamento ào branco '(segy
Viscosidade Especifica ___________________________________________________- _________________________________________________
Reduzida (mL/g] =
Período para o escoáméhíó do branco (segj
O .*V s·' [0112] [0113]Exemplos específicos de polímero contendo grupo amônio são apresentados abaixo.
(1) copolímero de p-toluenossulfonato metacrilato de 2-(trimetilamônio) etila / metacrilato de 3,6-dioxa-heptila (razão molar: 10/90, PM: 45.000) (2) copolímero de hexafluorfosfato de metacrilato de 2-(trimetilamônio) etila / metacrilato de 3,6-dioxaheptila (razão molar: 20/80, PM: 60.000) (3) copolímero de p-toluenossulfonato metacrilato de 2-(etildimetilamônio) etila / metacrilato de hexila (razão molar: 30/70, peso molecular: 45.000) (4) copolímero de hexafluorfosfato metacrilato de 2(trimetilamônio) etila / metacrilato de 2-etil- hexila (razão molar: 20/80, PM: 60.000) (5) copolímero de metilsulfato metacrilato de 2-(trimetilamônio) etila / metacrilato de hexila (razão molar: 40/60, peso molecular: 70.000) (6) hexafluorfosfato metacrilato
37/68 de 2-(butil dimetilamônio) etila / metacrilato de 3,6-dioxa- heptila (razão molar: 25/75, peso molecular: 65.000), (7) copolimero de hexafluorfosfato metacrilato de 2(butildimetilamônio) etila I metacrilato de 3,6-dioxa- heptila (razão molar: 20/80, peso molecular: 65.000) (8) copolimero de 13-etil- 5,8,11 -trioxa-1- heptadecanosulfonato metacrilato de 2-(butil dimetilamônio) etila I metacrilato de 3,6-dioxa- heptila (razão molar: 20/80, peso molecular: 75.000) (9) copolimero de hexafluorfosfato metacrilato de 2-(butildimetilamônio) etila I metacrilato de 3,6-dioxa- heptila I metacrilato de 2hidroxi- 3-metacriloiloxipropila (razão molar: 15/80/5, PM: 65.000) [0114]0 teor do agente de sensibilização ao óleo é, preferencialmente, de 0,01 a 30,0% por peso, preferivelmente, de 0,1 a 15,0% por peso, prioritariamente, de 1 a 10% por peso, com base no teor de sólidos total da camada de gravação de imagem.
[0115]OUTROS COMPONENTES
Outros componentes, por exemplo, um agente tensoativo, um agente corante, um agente de impressão, um inibidor de polimerização, um derivado de ácido graxo superior, um plastificante, uma partícula fina inorgânica, um composto inorgânico estratiforme, um auxiliar de sensibilização ou um agente de transferência de cadeia podem ainda ser adicionados à camada de gravação de imagem. Especificamente, as quantidades de compostos e de adição dos mesmos que estão descritas, por exemplo, nos parágrafos [0114] a [0159] do documento JP-A-2008-284.817, nos parágrafos [0023] a [0027] do documento JP-A-2.006-91.479 e no parágrafo [0060] da Publicação de Patente US No. 2008/0311520 são utilizadas preferencialmente.
[0116]FORMAÇÃO DA CAMADA DE GRAVAÇÃO DE IMAGEM
A camada de gravação de imagem, de acordo com a invenção, é formada por dispersão ou dissolução de cada um dos componentes necessários descritos acima em um solvente conhecido para preparar uma solução de revestimento e re
38/68 vestir a solução sobre um suporte através de um método conhecido como, por exemplo, o revestimento e secagem por revestidora de lâmina, conforme descrito, por exemplo, nos parágrafos [0142] a [0143] do documento JP-A-2008-195.018. A quantidade de revestimento (teor sólido) da camada de gravação de imagem formada sobre o suporte, depois do revestimento e secagem, pode variar de acordo com a finalidade a que se destina, mas é, geralmente, de preferência, de 0,3 a 3,0 g/m2. No intervalo acima descrito, pode ser alcançadas uma boa sensibilidade e uma boa propriedade de película da camada de gravação de imagem.
[0117]SUBCAMADA
De acordo com a invenção, é preferível fornecer uma subcamada (também referida como camada intermediária) entre a camada de gravação de imagem e o suporte no precursor de chapa de impressão litográfica. A subcamada reforça a adesão entre o suporte e a camada de gravação de imagem na área exposta e facilita a remoção da camada de gravação de imagem a partir do suporte na área não exposta, contribuindo, assim, na melhora da propriedade de revelação sem que haja uma perda da durabilidade de impressão. Além disso, no caso da exposição ao laser infravermelho, uma vez que a subcamada age como uma camada de isolamento térmico, há um impedimento da diminuição da sensibilidade devido à difusão do calor gerado para o suporte durante a exposição.
[0118]Como um composto a ser utilizado na subcamada, é utilizada, preferencialmente, uma subcamada que contém um grupo ácido, por exemplo, um ácido fosfônico, ácido fosfórico ou ácido sulfônico. Além disso, é preferível um composto que possua um grupo adsorvente capaz de se adsorver a uma superfície do suporte e um grupo reticulável com o intuito de melhorar a propriedade de aderência à camada de gravação de imagem. O composto pode ser um composto de baixo peso molecular ou um composto polimérico. Os compostos podem ser utilizados em mistura de dois ou mais destes compostos, se desejado.
39/68 [0119]Como o composto polimérico, é preferível um copolímero de um monômero que possua um grupo adsorvente, um monômero com um grupo hidrofílico e um monômero com um grupo reticulável. Como o grupo adsorvente capaz de adsorver a uma superfície do suporte, é preferível um grupo hidroxila fenólico, um grupo carboxila, -PO3H2, -OPO3H2, -CONHSO2-, -SO2NHSO2- ou -COCH2COCH3. Como grupo hidrofílico, é preferível um grupo sulfa. Como grupo reticulável, por exemplo, é preferível um grupo metacrila ou um grupo alila. O composto polimérico pode conter um grupo reticulável, introduzido pela formação de sal entre um substituinte polar do composto polimérico, e um composto contendo um substituinte que possui uma contra-carga ao substituinte polar do composto polimérico, e uma ligação etilenicamente insaturada e pode também ser copolimerizados com um monômero, que não os descritos acima, de preferência, um monômero hidrofílico.
Especificamente, são preferivelmente exemplificados um agente de acoplamento de silano com um grupo reativo de adição com ligação dupla etilenicamente polimerizável descrito no documento JP-A-10-282679 e um composto de fósforo tendo um grupo reativo com ligação dupla etilênica descrito no documento JP-A-2304441. Compostos de baixo peso molecular ou compostos poliméricos que possuem um grupo reticulável (de preferência um grupo com ligação etilenicamente insaturada), um grupo funcional capaz de interagir com uma superfície do suporte e um grupo hidrofílico descrito nos documentos JP-A-2005-238816, JP-A-2005-125749, JP-A-2006-239867, JP-A-2006-215263 e JP-A-2011-245846 são também preferencialmente utilizados. São preferíveis os compostos poliméricos que possuem um grupo adsorvente capaz de adsorver a uma superfície do suporte, um grupo hidrofílico e um grupo reticulável, os quais estão descritos nos documentos JP-A-2005125749, JP-A-2006-188038 e A JP-A-2011 -245846.
[0120]O teor da dupla ligação insaturada no composto polimérico da subcamada é, preferencialmente, de 0,1 a 10,0 mmol, preferivelmente de 0,2 a 5,5 mmol,
40/68 com base em 1 g do composto do polímero.
O peso ponderai molecular médio do composto polimérico da subcamada é, de preferência, de 5.000 ou mais, e preferivelmente, de 10.000 a 300.000.
[0121]De acordo com a invenção, a subcamada pode conter um agente quelante, uma amina secundária ou terciária, um inibidor de polimerização ou um composto contendo um grupo amina ou um grupo funcional com capacidade de inibir a polimerização e um grupo capaz de interagir com uma superfície do suporte de alumínio (por exemplo, 1,4-diazabiciclo [2,2,2] octano (DABCO), 2,3,5,6-tetra-hidroxi- pquinona, cloranil, ácido sulfoftálico, ácido hidroxietiletilenodiaminotriacético, ácido dihidroxietiletilenediaminediacético ou ácido hidroxietiliminodiacético) além do composto para a subcamada descrito acima, a fim de evitar a ocorrência de manchas devido ao lapso de tempo.
[0122]A subcamada é revestida de acordo com um método conhecido. A quantidade de revestimento (teor sólido) da subcamada é, de preferência, de 0,1 a 100 mg/m2, e preferivelmente, de 1 a 30 mg/m2.
[0123]SUPORTE
De acordo com a invenção, é utilizado um suporte conhecido para ser utilizado no precursor de chapa de impressão litográfica sensível à luz. Particularmente, é preferível uma chapa de alumínio que seja submetida ao tratamento de anodização e tratamento de rugosidade de acordo com um método conhecido.
Além disso, um tratamento de alargamento ou um tratamento de vedação dos microporos da película anodizada, descritos nos documentos JP-A-2001-253181 e JP-A-2001 -322365s ou um tratamento de hidrofilização da superfície, por exemplo, com um silicato de metal alcalino, tal como descrito nas Patentes US Nos. 3.181.461, 3.280.734 e 3.902.734 ou ácido fosfônico polivinílico, tal como descrito nas Patentes US 3.276.868, 4.153.461 e 4.689.272, pode ser apropriadamente selecionado e aplicado à chapa de alumínio, se desejado.
41/68
O suporte tem uma rugosidade média da linha central, preferencialmente, de 0,10 a 1,2 pm.
[0124]O suporte a ser utilizado no precursor de chapa de impressão litográfica, de acordo com a invenção, pode ter uma subcamada de apoio (backcoat layer), contendo um composto polimérico orgânico descrito no documento JP-A-5-45885, ou um composto de alcóxi de silício, descrito no documento JP-A-6-35174, presente sobre superfície de apoio do mesmo, se desejado.
[0125]CAMADA PROTETORA
No precursor de chapa de impressão litográfica a ser utilizado no método, de acordo com a invenção, prefere-se que seja fornecida uma camada protetora (uma camada de revestimento) na camada de gravação de imagem. A camada protetora tem a função de prevenir, por exemplo, a ocorrência de arranhões na camada de gravação de imagem ou a ablação causada pela exposição com laser de alta luminância, além da função de conter a reação de inibição contra a formação de imagens por meio do bloqueio do oxigênio.
De acordo com a invenção, a camada protetora no precursor de chapa de impressão litográfica pode ser formada a partir de duas ou mais camadas. Por exemplo, a camada protetora pode ser constituída pela constituição de duas camadas com uma camada protetora superior e uma camada protetora inferior.
[0126]Camadas protetoras com tais propriedades estão descritas, por exemplo, nas Patentes US 3.458.311 e JP-B-55-49729. Como polímero tendo uma baixa permeabilidade ao oxigênio a ser utilizado na camada protetora, qualquer polímero solúvel em água e polímero insolúvel em água pode ser adequadamente selecionado para utilização. Os polímeros podem ser utilizados em mistura de dois ou mais destes compostos, se desejado. Especificamente, são exemplificados, por exemplo, o álcool polivinílico, álcool polivinílico modificado, polivinil pirrolidona, um derivado de celulose solúvel em água e poli (met) acrilonitrila.
42/68
Como o álcool polivinílico modificado, é preferencialmente utilizado um álcool polivinílico modificado com ácido com um grupo carboxila ou um grupo sulfa. Especificamente, os álcoois polivinílicos modificados descritos nos documentos JP-A2005-250216 e JP-A-2006-259137 são preferivelmente exemplificados.
Na camada protetora, um polímero hidrofílico contendo, pelo menos, uma unidade de repetição representada pela Fórmula (1) mostrada abaixo, e uma unidade de repetição representada pela Fórmula (2) abaixo, tal como descrito no documento JP-A-2012-73597 pode ser utilizado.
Em particular, a camada protetora contém, de preferência, um polímero hidrofílico contendo as unidades de repetição representadas pelas Fórmulas (1) e (2) mostradas abaixo (doravante também referidas como um polímero hidrofílico específico (e)).
Figure BR112015006131A2_D0020
[0127]
Fórmula (1) Fórmula (2) [0128]Nas Fórmulas (1) e (2), cada R1 e R4 representa, independentemente, um átomo de hidrogênio ou um grupo metila. Cada R2 e R3 representa, independentemente, um átomo de hidrogênio, um grupo metila ou um grupo etila. R5 representa um grupo alquila cíclica, de cadeia linear, ou ramificada não substituída tendo de 2 a 8 átomos de carbono, um grupo alquila substituída, que pode ter um anel aromático ou um anel heterocíclico como um substituinte ou um substituinte representado pela Fórmula (3) mostrada abaixo.
Como o substituinte que pode ser introduzido no grupo alquila substituída, são exemplificados um grupo anel aromático, um grupo heterocíclico e um grupo poliéter.
[0129] X m
43/68
Fórmula (3) [0130]Na Fórmula (3), L representa um grupo alquileno tendode 2 a 6 átomos de carbono, R6 representa grupo alquila cíclica, de cadeia linear, ou ramificada tendo de 4 a 8 átomos de carbono ou um grupo alquila substituída com um grupo aromático, e n significa o número molar médio de adição do poliéter e representa um número de 2 a 4.
Na unidade de repetição representada pela Fórmula (1), cada R2 e R3 representa, de preferência, um átomo de hidrogênio. Na unidade de repetição representada pela Fórmula (2), R5 representa, de preferência, um grupo alquila cíclica, de cadeia linear, ou ramificada não substituída tendo de 2 a 8 átomos de carbono.
Das combinações das unidades de repetição representadas pelas Fórmulas (1) e (2), respectivamente, é preferível uma combinação onde R1 e R4, nas Fórmulas (1) e (2), sejam ambos átomos de hidrogênio, R2e R3 na Fórmula (1) sejam ambos átomos de hidrogênio, e R5 na Fórmula (2) seja um grupo alquila ramificada não substituída com 4 átomos de carbono.
[0131 ]O polímero hidrofílico específico (e) é preferencialmente um polímero hidrofílico contendo uma unidade de repetição representada pela Fórmula (4) mostrada abaixo.
X, [0132] V
Fórmula (4) [0133]Na Fórmula (4), R7 representa um átomo de hidrogênio ou um grupo metila. X representa uma ligação simples, um grupo com ligação divalente selecionado a partir das estruturas descritas no grupo estrutural (5) abaixo ou um grupo com ligação divalente formado pela combinação de várias estruturas selecionadas a partir das estruturas descritas no grupo estrutural (5) mostrado abaixo. Y representa um grupo ácido carboxílico, um grupo de sal de ácido carboxílico, um grupo ácido
44/68 sulfônico, um grupo de sal de ácido sulfônico, um grupo ácido fosfórico, um grupo de sal de ácido fosfórico, um grupo ácido fosfônico, um grupo de sal de ácido fosfônico, um grupo hidroxila, um grupo carboxibetaína, um grupo sulfabetaína, um grupo amônio ou um grupo poliéter representado pela Fórmula (6) mostrada abaixo.
Na unidade de repetição representada pela Fórmula (4), a partir do ponto de vista da solubilidade em água e da propriedade de revelação na prensa, Y representa, de preferência, um grupo ácido sulfônico, grupo de sal de um ácido sulfônico, um grupo carboxibetaína, um grupo sulfabetaína ou um grupo amônio, e, preferivelmente, um grupo ácido sulfônico, um grupo de sal de ácido sulfônico ou um grupo sulfabetaína.
Além disso, X é preferencialmente um grupo com ligação divalente contendo qualquer uma das cadeias de ligação selecionada a partir das estruturas descritas no grupo estrutural (5) mostrado abaixo.
II
-C- “C- -C ~ Ο ΙH
H /\ ......pú [0134]'
Grupo Estrutural (5)
.....I........L’...........θ') R8 [0135] v /n'
Fórmula (6) [0136]Na Fórmula (6), L’ representa um grupo alquileno que possui de 2 a 3 átomos de carbono. R8 representa um átomo de hidrogênio ou um grupo metila, n' significa um número molar médio de adição do poliéter e representa um número de 2 a 4.
[0137]Exemplos específicos de um monômero, a partir do qual a unidade de repetição representada pela Fórmula (1) é derivada, incluem a acrilamida, metacrilamida, N-metilacrilamida, N-metilmetacrilamida, N-etilacrilamida, NΝ,Ν-dimetilacrilamida, N,N-dimetilmetacrilamida, Ν,Ν-dietilacrilamida, N,N
45/68 dietilmetacrilamida, Ν,Ν-etilmetilacrilamida e N,N-etilmetilmetacrilamida.
[0138]Exemplos específicos de um monômero, a partir do qual a unidade de repetição representada pela Fórmula (2) é derivada, incluem o acrilato de metila, acrilato de etila, acrilato de propila, acrilato de isopropila, acrilato de n-butila, acrilato de isobutila, acrilato de terc-butila, acrilato de pentila, acrilato de hexila, acrilato de ciclo-hexila, acrilato de heptila, acrilato de octila, acrilato de 2-etil- hexila, acrilato de nonila, acrilato de decila, acrilato de 2-(2-etilhexiloxietoxi) etila, metacrilato de metila, metacrilato de etila, metacrilato de propila, metacrilato de isopropila, metacrilato de n-butila, metacrilato de isobutila, metacrilato de terc-butila, metacrilato de pentila, metacrilato de hexila, metacrilato de ciclo-hexila, metacrilato de heptila, metacrilato de octila, metacrilato de 2-etil- hexila, metacrilato de nonila e metacrilato de decila.
[0139]O teor da unidade de repetição representada pela Fórmula (1) é, de preferência, de 65 a 96,7% por mol, preferivelmente, de 70 a 80% por mol, prioritariamente, de 74 a 80% por mol. O teor da unidade de repetição representada pela Fórmula (2) é, de preferência, de 3 a 30% por mol, preferivelmente, de 20 a 30% por mol, prioritariamente, de 20 a 26% por mol.
[0140]Exemplos específicos de um monômero, a partir do qual a unidade de repetição representada pela Fórmula (4) é derivada, incluem o ácido 2-acriloilamino2-metilpropanossulfônico, 2-acriloilamino- 2-metilpropanosulfonato de sódio, 2acriloilamino- 2-metilpropanosulfonato de potássio, 4 -((3-metacrilamidopropil) dimetilamônio) butano-1- sulfonato, 4-((3-acrilamidopropiltrimetilamônio) dimetilamônio) butano-1- sulfonato, álcool vinílico, ácido acrílico, ácido metacrílico, estirenossulfonato de sódio, metacrilato de dietilenoglicol monometil éter, acrilato de hidroxietila, metacrilato de hidroxietila, cloreto de metacrilcolina, 3-sulfopropilmetacrilato de fosfato de 2-(metacriloiloxi) etila, dimetil-N- metacriloiloxietil-N- carboximetil- amônio betaína e ácido vinilfosfônico.
[0141]O polímero hidrofílico específico (e) contém a unidade de repetição
46/68 representada pela Fórmula (4), de preferência, em um intervalo de 0,3 a 5% por mole, preferivelmente, de 0,3 a 3% por mol, e prioritariamente, de 0,3 a 1,5% por mol.
De acordo com a invenção, ao incorporar a unidade de repetição representada pela Fórmula (4) no polímero hidrofílico utilizado na camada protetora, dentro do intervalo preferido descrito acima, o precursor de chapa de impressão litográfica sensível à luz, a ser utilizado na invenção, fornece boa propriedade de revelação na prensa, receptividade à tinta e durabilidade de impressão.
[0142]De acordo com a invenção, o peso ponderai molecular médio (PM), em termos de poliestireno medido pelo método CPG, do polímero hidrofílico está, de preferência, em um intervalo de 10.000 a 200.000, preferivelmente, em um intervalo de 10.000 a 100.000, e prioritariamente, em um intervalo de 10.000 a 30.000.
[0143]Exemplos específicos do polímero hidrofílico, de acordo com a invenção, são apresentados a seguir. A razão das respectivas unidades de repetição é citada como fração molar, e o PM do polímero hidrofílico é 20.000, cada.
[0144]O teor do polímero hidrofílico específico (e) na camada protetora é, de preferência, 40% por peso ou mais, preferivelmente de 60% por peso ou mais, prioritariamente, de 80% por peso ou mais, com base no teor de sólidos da camada protetora. No intervalo descrito acima, uma chapa de impressão litográfica com uma melhor receptividade à tinta e maior durabilidade de impressão é fornecida e um precursor de chapa de impressão litográfica com excelente propriedade de revelação na prensa é obtido.
47/68
Figure BR112015006131A2_D0021
[0146]Além disso, a camada protetora contém, de preferência, um composto inorgânico que é estratiforme (também chamado como um composto inorgânico estratiforme), por exemplo, de mica sintética ou de mica natural, tal como descrito no documento JP-A-2005-119.273, a fim de aumentar a propriedade de bloqueio do oxigênio.
Além disso, a camada protetora pode conter aditivos conhecidos, por exemplo, um plastificante para conferir flexibilidade, um tensoativo para melhorar a propriedade de revestimento, uma partícula inorgânica fina para controlar a propriedade de deslizamento na superfície ou um agente absorvedor de ultravioleta. Além disso, no que diz respeito à camada de gravação de imagem, o agente de sensibilização ao óleo descrito também pode ser incorporado na camada protetora.
[0147]A propriedade de adesão à camada de gravação de imagem e a resistência a arranhões também são de extrema importância, tendo em vista a manipula
48/68 ção do precursor de chapa de impressão litográfica. Especificamente, quando uma camada protetora hidrofílica, contendo um polímero solúvel em água como o componente principal, é colocada sobre a camada de gravação de imagem oleofílica, a descamação da camada, devido a uma propriedade de aderência insuficiente, é passível de ocorrer, e a porção descarnada provoca um defeito tal como falha na cura da camada de gravação de imagem devido à inibição da polimerização pelo oxigênio. Várias propostas têm sido feitas para melhorar a propriedade de adesão entre as duas camadas. Por exemplo, está descrito nos documentos JP-B-54-12215 e BP-A-1303578, que uma propriedade de aderência satisfatória pode ser obtida através da mistura de 20 a 60%, por peso, de uma emulsão de acrílico ou um copolímero de vinil pirrolidona / vinil acetato insolúvel em água na camada protetora. Qualquer uma destas técnicas conhecidas pode ser aplicada à camada protetora de acordo com a invenção.
[0148]Como um método de revestimento da camada protetora, podem ser aplicados os métodos conhecidos que estão descritos, por exemplo, na Patente US 3.458.311 e JP-B-55-49729. A quantidade de revestimento da camada protetora está, de preferência, em um intervalo de 0,01 a 10 g/m2, preferivelmente, em um intervalo de 0,02 a 3 g/m2, e prioritariamente, em um intervalo de 0,02 a 1 g/m2, em termos de quantidade de revestimento após a secagem.
Assim, pode ser obtido um precursor de chapa de impressão litográfica sensível à luz aplicado ao método de acordo com a invenção.
[0149]MÉTQDQ DE FABRICAÇÃO DE CHAPA
De acordo com a invenção, o método de fabricação de chapa da chapa de impressão litográfica inclui, pelo menos, um processo de exposição da imagem do precursor de chapa de impressão litográfica (daqui em diante também referido como um processo de exposição) e um processo de realização do processo de revelação com, pelo menos, uma tinta oleosa e uma composição aquosa (daqui em diante
49/68 também referido como um processo de revelação).
[0150]PROCESSO DE EXPOSIÇÃO
O precursor de chapa de impressão litográfica a ser utilizado na invenção é, de preferência, exposto ao uma fonte de luz de comprimento de onda de 750 a 1.400 nm. Como tal fonte de luz, é utilizado, preferencialmente, um laser sólido ou um laser semicondutor que emita raio infravermelho, e, em particular, é preferível um método de exposição de imagem que realiza a exposição por varrimento com um laser de infravermelho. O mecanismo de exposição pode ser qualquer um de um sistema de cilindro interno, sistema de cilindro externo e sistema de mesa.
[0151]PROCESSO DE REVELAÇÃO
Prefere-se que, após a exposição da imagem, o precursor de chapa de impressão litográfica a ser utilizado na presente invenção seja montado em uma máquina de impressão (mais especificamente, em um cilindro da máquina de e revelado através da remoção da área não exposta da camada de gravação de imagem, com, pelo menos, uma de tinta oleosa e um componente aquoso (revelação na prensa).
[0152]O método de revelação na prensa inclui um processo no qual a precursor de chapa de impressão litográfica é exposto em toda a sua extensão e um processo de impressão no qual, pelo menos, uma de tinta oleosa e um componente aquoso são fornecidos ao precursor de chapa de impressão litográfica exposto sem ser submetido a qualquer processo de revelação para realizar a impressão, e é caracterizado pelo fato de a área não exposta do precursor de chapa de impressão litográfica ser removida no decurso do processo de impressão. A exposição em toda a extensão pode ser realizada em uma máquina de impressão depois de o precursor de chapa de impressão litográfica ser montado na máquina de impressão ou pode ser realizada, separadamente, usando um platesetter ou semelhantes. Neste último caso, o precursor de chapa de impressão litográfica exposto é montado como estan
50/68 do sobre uma máquina de impressão sem passar por um processo de revelação. Então, a operação de impressão é iniciada usando a máquina de impressão com o fornecimento de, pelo menos, uma de tinta oleosa e um componente aquoso e, a revelação na prensa é realizada na fase inicial da impressão. Especificamente, a camada de gravação de imagem na área não exposta é removida e a superfície hidrofílica do suporte é revelado com o mesmo para formar a área de não-imagem. Como a tinta oleosa e o componente aquoso, a tinta de impressão e a água de umidificação para impressão litográfica convencional podem ser utilizadas, respectivamente.
Embora a água de umidificação ou a tinta de impressão possam ser fornecidas primeiramente sobre a superfície do precursor de chapa de impressão é preferível fornecer a tinta de impressão primeiro tendo em vista a prevenção da contaminação da água de umidificação com o componente da camada de gravação de imagem removido.
Assim, de acordo com a invenção, o precursor de chapa de impressão litográfica é submetido à revelação na prensa em uma máquina de impressão offset e utilizado para imprimir um grande número de folhas.
[0153]Além disso, o processo de revelação pode ser realizado atarvés da revelação com uma solução aquosa contendo um agente tensoativo, utilizando uma máquina de revelação automática. A solução aquosa pode conter uma resina solúvel em água.
[0154]Além disso, de acordo com a invenção, no processo de fabricação de chapa para preparar uma chapa de impressão litográfica a partir do precursor de chapa de impressão litográfica, toda a superfície do precursor de chapa de impressão litográfica pode ser aquecida, antes ou durante a exposição ou entre a exposição e a revelação, se desejado. Pelo aquecimento, a reação de formação de imagem na camada de gravação de imagem é acelerada e algumas vantagens são ai
51/68 cançadas como, por exemplo, a melhora na sensibilidade e durabilidade da impressão e a estabilização da sensibilidade. Com o propósito de aumentar a resistência da imagem e a durabilidade da impressão, também é eficaz realizar o pósaquecimento de toda a superfície, ou a exposição de toda a superfície de imagem após a revelação. Geralmente, o aquecimento antes da revelação é preferencialmente realizado sob uma condição suave de 150 °C ou menos. Quando a temperatura é demasiadamente alta, pode surgir um problema, por vezes, em que a área não exposta também é curada. No aquecimento após a revelação, são utilizadas condições muito fortes. Normalmente, a temperatura está em um intervalo de 100 a 500 °C. Quando a temperatura é demasiadamente baixa, um efeito suficiente de reforço da imagem não pode ser obtido, enquanto que, quando é excessivamente elevada, problemas de perda do suporte e a decomposição térmica da área de imagem podem, por vezes, ocorrer.
EXEMPLOS [0155]A invenção será descrita em mais detalhe com referência aos seguintes exemplos, contudo, a invenção não deve estar limitada aos mesmos para ser realizada. Com respeito aos compostos poliméricos utilizados nos exemplos, salvo definição em contrário, um peso molecular significa um peso ponderai molecular médio (PM), o qual é calculado em termos de poliestireno medido pelo método CPG, e a razão das unidades de repetição é indicada em mol por cento.
[0156]EXEMPLQ DE SÍNTESE DA CELULOSE MODIFICADA
Formulação: Foram colocados 10,0 g de celulose, 1,2 g de hidróxido de sódio e 35,5 g de N-etilpirrolidona em um frasco equipado com um dispositivo de agitação e um tubo de arrefecimento, e a temperatura interna foi ajustada para 90 °C. Em seguida, 4,0 g de butanosultona foram adicionados, por gotejamento, tendo o cuidado com a elevação de temperatura, e após a adição por gotejamento, a mistura reagiu, sob agitação, a 90 °C durante 12 horas para a síntese da celulose modificada
52/68 descrita na Tabela 1 a seguir para uso no Exemplo 1.
As celuloses modificadas a serem utilizadas nos outros exemplos foram sintetizadas de acordo com o mesmo procedimento.
[0157]EXEMPLOS 1 A 5
1. PRODUÇÃO DO PRECURSOR DE CHAPA DE IMPRESSÃO LITOGRÁFICA (1) PRODUÇÃO DO SUPORTE
Uma chapa de alumínio (material: JIS A 1050), com uma espessura de 0,3 mm, foi submetida a um tratamento de desengorduramento a 50 °C durante 30 segundos usando uma solução aquosa de 10% por peso de aluminato de sódio, a fim de remover o óleo de rolamento sobre a superfície da mesma, e depois a superfície da mesma foi granulada por meio de três escovas de nilon incorporadas com feixes de cerdas de nilon com um diâmetro de 0,3 mm e uma suspensão aquosa (gravidade específica: 1,1 g/cm3) de pedra-pomes com um tamanho médio de 25 pm, seguido pela lavagem completa com água. A chapa foi submetida à decapagem, por meio da imersão em uma solução de 25% por peso de hidróxido de sódio aquoso a 45 °C por 9 segundos, lavada com água, em seguida, imersa em solução de 20% por peso de ácido nítrico a 60 °C durante 20 segundos, e lavada com água. A quantidade de decapagem da superfície granulada foi de cerca de 3 g/m2.
[0158]Em seguida, um tratamento eletroquímico da rugosidade foi realizado continuamente sobre a chapa através do uso de uma corrente alternada de 60 Hz. A solução eletrolítica utilizada foi uma solução aquosa de 1% por peso de ácido nítrico (contendo 0,5% por peso de íon de alumínio) e a temperatura da solução eletrolítica foi de 50 °C. O tratamento eletroquímico da rugosidade foi realizado utilizando uma corrente alternada com forma de onda trapezoidal, com um tempo TP, até que a corrente atingisse um pico a partir do zero de 0,8 ms e uma razão de duty de 1: 1, e, utilizando um eletrodo de carbono, como o contra-eletrodo. O ferrite foi utilizado co
53/68 mo anodos auxiliares. A densidade de corrente foi de 30 A/dm2 em termos do valor de pico da corrente elétrica, e 5% da corrente que flui a partir da fonte de energia foram desviados para os anodos auxiliares. A quantidade de eletricidade na eletrólise com ácido nítrico foi de 175 C/dm2, em termos de quantidade total de energia quando a chapa de alumínio serve como um anodo. A placa foi, em seguida, lavada com água por pulverização.
[0159]A chapa foi submetida ainda a um tratamento eletroquímico da rugosidade do mesmo modo como na eletrólise com ácido nítrico acima, utilizando, como solução eletrolítica, 0,5% por peso de solução aquosa de ácido clorídrico (contendo 0,5% por peso de íon de alumínio) que tem a temperatura de 50 °C e sob a condição de que a quantidade de energia foi de 50 C/dm2, em termos da quantidade de eletricidade quando a chapa de alumínio funciona como um anodo. A chapa foi então lavada com água por pulverização.
A chapa foi, em seguida, submetida a um tratamento de anodização como uma solução eletrolítica com 15% por peso de ácido sulfúrico (contendo 0,5% por peso de íon de alumínio), a uma densidade de corrente de 15 A/dm2 para formar uma película anodizada por corrente direta de 2,5 g/m2, lavada com água e seca para produzir o Suporte (1).
Depois disso, a fim de assegurar a hidrofilicidade da área de não-imagem, o Suporte (1) foi sumetido a um tratamento com silicato através do uso da solução aquosa No. 3 de 2,5% por peso de silicato de sódio a 60 °C durante 10 segundos e, em seguida, foi lavada com água para obter Suporte (2). A quantidade de aderência do Si foi de 10 mg/m2. Verificou-se que a linha central média de rugosidade (Ra) do suporte foi de 0,51 pm através da medição com pontas de apalpação (stylus) com diâmetro de 2 pm.
[0160](2) FORMAÇÃO DA SUBCAMADA
A solução de revestimento (1) para a subcamada mostrada abaixo foi reves
54/68
Figure BR112015006131A2_D0022
Figure BR112015006131A2_D0023
tida sobre um suporte (2) descrito acima, de modo a ter uma quantidade de revestimento seco de 20 mg/m2 para produzir um suporte com uma subcamada a ser utilizada nos experimentos descritos abaixo.
[0161]Solução de revestimento (1) para a subcamada
Composto (1) para a subcamada tendo a estrutura mostrada abaixo0,18g
Ácido Hidroxietiliminodiacético0,1 Og
Metanol55,24g
Água6,15g
CH;;CH;
COO CONH CQNHCOO i , 1 [!
(CHtoH/üA-PO-sHí ! \ V iCHCH-OfCCNH ' SO-jH SOj' [0162] (PM: 100.000)
Composto (1) para a subcamada [0163](3) FORMAÇÃO DA CAMADA DE GRAVAÇÃO DE IMAGEM
Solução de revestimento (1) para a camada de gravação de imagem tendo a composição mostrada abaixo foi revestida sobre a subcamada formada como descrita acima por uma lâmina e seca em um forno a 100 °C durante 60 segundos para formar uma camada de gravação de imagem tendo uma quantidade de revestimento seco de 1,0 g/m2.
A solução de revestimento (1) para a camada de gravação de imagem foi preparada através da mistura da solução fotossensível (1), mostrada abaixo, com solução de Microgel (1), mostrada abaixo, imediatamente antes do revestimento, seguido de agitação.
[0164]SOLUÇÃO FOTOSSENSÍVEL (1)
Composto polimerizável
0,192 g
55/68
Tris (acriloíloxietil) isocianurato (NK ESTER A-9300, produzido por Shin-Nakamura Chemical Co. Ltd.)
Composto hidrofílico de baixo peso molecular 0,062 g
Tris (2-hidroxietH) isocianurato
Composto hidrofílico de baixo peso molecular (1) tendo a
0,050 g estrutura mostrada abaixo
Agente de sensibilização ao óleo (composto de fosfônio (1)
0,055 g tendo a estrutura mostrada abaixo)
Agente de sensibilização ao óleo 0,018 g
Sal de benzil dimetil octil amônio PF6
Agente de sensibilização ao óleo (grupo amônio contendo o polímero com a estrutura mostrada abaixo (viscosidade es- 0,035 g pecífica reduzida: 44 cSt / g /mL))
Tensoativo fluorado (1) tendo a estrutura mostrada abaixo 0,008 g 2-Butanona 1,091 g
-metoxi- 2-propanol 8,609 g
Borato orgânico (A), tendo a estrutura mostrada abaixo 0,25 g
Celulose modificada por ácido sulfônico mostrado na Tabela 1 0,30 g [0165]Solução de Microgel
Microgel (1)2,640 g
Água destilada2,425 g [0166]As estruturas do polímero ligante (1), do agente absorvedor de infravermelho (1), do gerador de radicais (1), do composto de fosfônio (1), o composto hidrofílico de baixo peso molecular (1 ),d o polímero contendo um grupo amônio, tensoativos fluorados (1) e do borato orgânico (A) descrito acima são demonstrados abaixo.
Figure BR112015006131A2_D0024
56/68
PM: 70.000
Polímero Ligante (1)
Me
Figure BR112015006131A2_D0025
Me
Figure BR112015006131A2_D0026
Polímero contendo um grupo amônio
H £
Figure BR112015006131A2_D0027
!cH;hGCH> pF ^CH;? [0168]
Agente absorvedorde infravermelho (1)
CH^CHjyO
PF:
Gerador de radicais (1)
Figure BR112015006131A2_D0028
PM: 13.000
Figure BR112015006131A2_D0029
Figure BR112015006131A2_D0030
Tensoativo fluorado (1)
Figure BR112015006131A2_D0031
Composto hidrofilico de baixo peso molecular (1)
Figure BR112015006131A2_D0032
57/68
Composto de fosfônio (1)
Figure BR112015006131A2_D0033
Borato orgânico (A) [0169]SÍNTESE DE MICROGEL (1) [0170]SÍNTESE DE MICROGEL
Um componente de fase oleosa foi preparado pela dissolução de 10 g de aduto de trimetilolpropano e xileno diisocianato (TAKENATE D-110N, produzido por Mitsui Chemicals Inc.), 3,15 g de triacrilato de pentaeritritol (SR444, produzido por Nippon Kayaku Co., Ltd.) e 0,1 g de um alquilbenzenosulfonato (PIONIN A-41C, produzido por Takemoto Oil & Fat Co., Ltd.) em 17 g de acetato de etila. Como componente de fase aquosa, foram preparados 40 g de uma solução aquosa a 4% por peso de álcool polivinílico (PVA-205, produzido por Kuraray Co., Ltd.). O componente de fase oleosa e o componente de fase aquosa foram misturados e a mistura foi emulsionada utilizando um homogeneizador a 12,000 rpm durante 10 minutos. A emulsão resultante foi adicionada em 25 g de água destilada e agitada à temperatura ambiente durante 30 minutos, e depois a 50 °C durante 3 horas. O microgel líquido assim obtido foi diluído com água destilada de modo a ter a concentração do teor de sólidos de 15% por peso para preparar o microgel. O tamanho médio de partícula do microgel foi medido por um método de difração a laser (laser scattering) e verificou-se ser de 0,2 pm.
[0171]FORMAÇÃO DA CAMADA PROTETORA
A solução de revestimento (1) para a camada protetora, com a composição
58/68 apresentada abaixo, foi ainda revestida sobre a camada de gravação de imagem do precursor de chapa de impressão litográfica por uma lâmina e seca em um forno a 120 °C durante 60 segundos para formar uma camada protetora tendo uma quantidade de revestimento seco de 0,15 g/m2, preparando-se, assim, os precursores da chapa de impressão litográfica para os Exemplos 1 a 5, respectivamente.
[0172]SOLUÇÃO DE REVESTIMENTO (1) PARA A CAMADA PROTETORA Dispersão do composto inorgânico estratiforme (1) 1,5 g
Solução aquosa a 6% por peso de álcool polivinílico (CKS
50, modificado por ácido sulfônico, grau de saponificação:
0,55 g
99% por mol, ou mais, grau de polimerização: 300, produzido por Nippon Syntetic Chemical Industry Co., Ltd.)
Solução aquosa a 6% por peso de álcool polivinílico (PVA405, grau de saponificação: 81,5% por mol, grau de poli- 0,03 g merização: 500, produzido por Kuraray Co., Ltd.)
Solução aquosa a 1% por peso de agente tensoativo
0,86 g (EMALEX 710, produzido por Nihon Emulsion Co., Ltd.)
Água deionizada 6,0 g [0173]PREPARAÇÃO DA DISPERSÃO DO COMPOSTO INORGÂNICO ESTRATIFORME (1)
Uma quantidade de 6,4 g de mica sintética Somasif ME-100 (produzido por Co-Op Chemical Co., Ltd.) foi adicionada a 193,6 g de água deionizada e dispersa usando-se um homogeneizador até que o tamanho médio de partícula (conforme medido por um método de difração a laser) fosse de 3 pm. As partículas dispersas resultantes apresentavam uma razão de aspecto de 100 ou mais.
Í01741EXEMPLQ COMPARATIVO 1
Um precursor de chapa de impressão litográfica para o Exemplo Comparativo 1 foi obtido do mesmo modo como no Exemplo 1, exceto pelo fato de utilizar o
59/68 mesmo peso de etil celulose mostrado na Tabela 1, em vez da celulose modificada por ácido sulfônico.
[Q1751EXEMPLO COMPARATIVO 2
Um precursor de chapa de impressão litográfica para o Exemplo Comparativo 2 foi obtido do mesmo modo como no Exemplo 1, exceto pela substituição de 0,30 g de celulose modificada por ácido sulfônico por 0,30 g de polímero ligante (1) descrito acima.
[01761EXEMPLOS 6 A 18
A solução fotossensível (2) mostrada abaixo foi revestida sobre o Suporte (2)’, descrito acima, com base no método descrito na formação da camada de gravação de imagem no Exemplo 1, a fim de obter os precursores da chapa de impressão litográfica para os Exemplos 6 a 18, com uma camada de formação de imagem tendo uma quantidade de revestimento seco de 1,0 g/m2, respectivamente.
[0177]SOLUÇÃO FOTOSSENSÍVEL (2)
Dispersão aquosa (1) da partícula fina do polímero 20,0 g
Agente absorvedor de infravermelho (2) tendo a estrutura mos0,2 g trada abaixo
Gerador de radical (2) (IRGACURE 250, produced by BASF) 0,5 g
Celulose modificada por ácido sulfônico mostrado na Tabela 1 o,3 g Borato orgânico (A), tendo a estrutura mostrada abaixo 0,25 g
Composto polimerizável (SR-399, produzido por Sartomer Co.) 1,50 g Mercapto-3 -triazol0,2 g
BYK 336 (produced by BYK-Chimie GmbH)0,4 g
ELVACITE 4026 (produced by Ineos Acrylica Inc.)2,5 g n-Propanol 55,0 g
2-Butanona17,0g
60/68 [0178]Os compostos indicados com os seus nomes comerciais na composi ção descrita acima são mostrados abaixo.
IRGACURE 250: (4-Metoxifenil) [4-(2-metilpropil) fenil] hexafluorfosfato de iodônio (solução de carbonato de propileno a 75% por peso)
SR-399: Dipentaeritritol pentacrilato
BYK 336: copolímero de dimetilpolisiloxano modificado (solução 25% por peso de xileno / acetato de metoxipropila)
ELYACITE 4026: Metacrilato de polimetila altamente ramificado (solução de
10% por peso de 2-butanona)
OaSx
Figure BR112015006131A2_D0034
[0179]
Agente absorvedor de infravermelho (2) [0180] PREPARAÇÃO DE UMA DISPERSÃO AQUOSA (1) DA PARTÍCULA FINA DE POLÍMERO
Um agitador, um termômetro, um funil de gotejamento, um tubo de entrada de nitrogênio e um condensador de refluxo foram ligados a um balão de 1000 mL com quatro tubuladuras. Durante a realização da desoxigenação, através da introdução do gás de nitrogênio, 10 g de metil éter metacrilato de polietilenoglicol (PEGMA, número médio de unidades de repetição do etilenoglicol: 50), 200 g de água destilada e 200 g de n-propanol foram inseridos no balão e aquecidos até a temperatura interna atingir 70 °C. Em seguida, uma mistura previamente preparada de 10 g de estireno (St), 80 g de acrilonitrila (AN) e 0,8 g de 2,2'-azobisisobutironitrila foi adicionada, por gotejamento, ao balão durante um período de uma hora. Depois do término da adição por gotejamento, a mistura foi deixada em reação durante 5 horas. Em
61/68 seguida, 0,4 g de 2,2'-azobisisobutironitrila foi adicionada e a temperatura interna foi aumentada para 80 °C. Em seguida, 0,5 g de 2,2'-azobisisobutironitrila foi adicionado ao longo de um período de 6 horas. Na fase após a reação de 20 horas no total, a polimerização avançou 98% ou mais para obter a dispersão aquosa (1) da partícula fina de polímero PEGMA / St / AN (10/10/80 em razão por peso). A distribuição do tamanho de partícula das partículas finas de polímero tinha o valor máximo no tamanho de partícula de 150 nm.
[0181 ]A distribuição do tamanho de partícula foi determinada pela microfotografia eletrônica das partículas finas do polímero, pela medição do tamanho de partícula de 5.000 partículas finas no total na fotografia, e pela divisão de um intervalo que vai do maior valor de tamanho de partícula medido até 0 em uma escala logarítmica em 50 partes para obter a frequência de ocorrência de cada tamanho de partícula por plotagem. No que diz respeito à partícula asférica, um tamanho de partícula de uma partícula esférica com uma área de partícula equivalente à área de partícula da partícula asférica na fotografia foi definida como o tamanho de partícula.
[Q1821EXEMPLOS 19 E 20
Os precursores da chapa de impressão litográfica para os Exemplos 19 e 20 foram obtidos do mesmo modo como no Exemplo 6, exceto pela utilização de polissacarídeos sulfonados (ver as estruturas apresentadas abaixo, nas Fórmulas abaixo, n representa um número de repetição da unidade de repetição entre parênteses), apresentados na Tabela 1 em vez da celulose modificada por ácido sulfônico, respectivamente.
[0183]SULFONATO DE ETIL AMIDO
Figure BR112015006131A2_D0035
62/68
R = H ou CH2CH2SO3Na
Figure BR112015006131A2_D0036
[01841EXEMPLO COMPARATIVO 3
Um precursor de chapa de impressão litográfica para o Exemplo Comparativo 3 foi obtido do mesmo modo como no Exemplo 6, exceto pela utilização do mesmo peso (como teor de sólido) de ELVACITE 4026 em vez da celulose modificada por ácido sulfônico.
[01851EXEMPLOS COMPARATIVOS 4 A 7
Os precursores da chapa de impressão litográfica para os Exemplos Comparativos 4 a 7 foram obtidas do mesmo modo como no Exemplo 6, exceto pela utilização dos polissacarídeos mostrados na Tabela 1 em vez da celulose modificada por ácido sulfônico, respectivamente.
[0186]AVALIAÇÃO DO PRECURSOR DE CHAPA DE IMPRESSÃO LITOGRÁFICA (i) PROPRIEDADE DE REVELAÇÃO NA PRENSA (On-Press Developability)
O precursor de chapa de impressão litográfica obtido foi exposto pelo Luxei PlateSetter T-6000III equipado com um laser semicondutor de infravermelho (produzido pela Fujifilm Corp.) sob as condições de número de rotação de um cilindro externo de 1.000 RPM, da saída do laser de 70% e da resolução de 2.400 dpi. A imagem exposta continha uma imagem sólida e um diagrama de meio-tom (halftone chart) de 50% de uma tela FM com pontos de 20 pm.
63/68 precursor de chapa de impressão litográfica exposto foi montado sem o processo de revelação no cilindro da chapa de uma máquina de impressão (LITHRONE 26, produzido por Komori Corp.). A água de umidificação (ECOLITY-2, produzido por Fujifilm Corp.) I água de distribuição a (uma razão de volume de) 2 / 98 e tinta preta da SPACE COLOR FUSION-G (N) (produzida pela DIC Graphics Corp.). A solução de umidificação e a tinta foram fornecidas no processo inicial da impressão automática padrão no LITHRONE 26 para realizar a impressão em 100 folhas de papel de arte Tokubishi (76,5 kg) a uma velocidade de impressão de 10.000 folhas por hora.
Para avaliar a propriedade de revelação na prensa, foi medido um número de papéis de impressão requisitados até que a revelação na prensa da área não exposta da camada de gravação de imagem na máquina de impressão fosse completada para alcançar um estado em que a tinta não fosse transferida para o papel de impressão na área de não-imagem.
[0187](ii) DURABILIDADE DA IMPRESSÃO
Depois de realizar a avaliação da propriedade de revelação na prensa, logo após a produção descrita acima, a impressão foi continuada. Como o aumento do número de papéis de impressão, a camada de gravação de imagem ficou gradualmente rugosa para causar a diminuição na densidade da tinta no material impresso. Um número de materiais impressos, onde o valor obtido através da medição da razão da área de pontos de meio-tom do ponto de meio-tom de 50% da tela FM no material impresso, através de um densitômetro Gretag, diminuiu 5% a partir do valor medido no 100Q papel de impressão, foi considerado como o número de materiais impressos na conclusão da impressão para avaliar a durabilidade da impressão.
[0188]Os resultados das avaliações acima são apresentados na Tabela 1.
[0189]
64/68
Solução Fotossensív el Celulose Modifi- cada Contraíon para 0 Ácido Sulfônico Grau de Substitução Peso Molecu- lar (PM) Propriedade de Revelação na Prensa (folhas) Durabilidade da Impressão (folhas para impressão: X 104)
Exemplo 1 (1) Sulfonato de Butil Celulose Na+ 0.8 25.000 15 8
Exemplo 2 (1) Sulfonato de Etil Celulose Na+ 0.8 25.000 10 8
Exemplo 3 (1) Sulfonato de Etil Celulose K+ 0.8 25.000 10 8
Exemplo 4 (1) Sulfonato de Etil Celulose HN4+ 0.8 25.000 10 8
Exemplo 5 (1) Sulfonato de Etil Celulose TBA+ 0.8 25.000 10 8
Exemplo 6 (2) Sulfonato de Etil Celulose Na+ 2.5 25.000 20 7.5
Exemplo 7 (2) Sulfonato de Etil Celulose Na+ 1.7 25.000 20 7.8
Exemplo 8 (2) Sulfonato de Etil Celulose Na+ 1.2 25.000 20 8
Exemplo 9 (2) Sulfonato de Etil Celulose Na+ 0.8 25.000 20 8
65/68
Solução Fotossensív el Celulose Modifi- cada Contraíon para 0 Ácido Sulfônico Grau de Substitução Peso Molecu- lar (PM) Propriedade de Revelação na Prensa (folhas) Durabilidade da Impressão (folhas para impressão: X 104)
Exemplo 10 (2) Sulfonato de Etil Celulose K+ 0.8 25.000 20 8
Exemplo 11 (2) Sulfonato de Etil Celulose HN4' 0.8 25.000 20 8
Exemplo 12 (2) Sulfonato de Etil Celulose TBA+ 0.8 25.000 20 8
Exemplo 13 (2) Sulfonato de Etil Celulose Na+ 0.4 25.000 20 8
Exemplo 14 (2) Sulfonato de Etil Celulose Na+ 0.2 25.000 30 8
Exemplo 15 (2) Sulfonato de Etil Celulose Na+ 0.8 2.000 25 8
Exemplo 16 (2) Sulfonato de Etil Celulose Na+ 0.8 3.000 20 8
Exemplo 17 (2) Sulfonato de Etil Celulose Na+ 0.8 50.000 25 8
Exemplo 18 (2) Sulfonato de Etil Celulose Na+ 0.8 80.000 30 8
66/68
Solução Fotossensív ei Celulose Modifi- cada Contraíon para 0 Ácido Sulfônico Grau de Substitução Peso Molecu- lar (PM) Propriedade de Revelação na Prensa (folhas) Durabilidade da Impressão (folhas para impressão: X 104)
Exemplo 19 (2) Sulfonato de Etil Amido Na+ 0.8 25.000 20 8
Exemplo 20 (2) Sulfonato de Etil Inulina Na+ 0.8 25.000 20 8
Exemplo Comparativo 1 (1) Etil Celulose Nenhu m 0.8 25.000 40 8
Exemplo Comparativo 2 (1) — — — 25.000 50 8
Exemplo Comparativo 3 (2) — — 25.000 50 8
Exemplo Comparativo 4 (2) Celulose Nenhu m 0 25.000 40 8
Exemplo Comparativo 5 (2) Carboximetilcelu- lose Nenhu m 0.8 25.000 40 8
67/68
Solução Fotossensív el Celulose Modifi- cada Contraíon para 0 Ácido Sulfônico Grau de Substitução Peso Molecu- lar (PM) Propriedade de Revelação na Prensa (folhas) Durabilidade da Impressão (folhas para impressão: X 104)
Exemplo Comparativo 6 (2) Hidroxipropilcelulose Nenhu m 0.8 25.000 40 8
Exemplo Comparativo 7 (2) Etil Celulose Nenhu m 0.8 25.000 40 8
TBA+ = Cátion Tetrabutilamônio [0190]Conforme descrito acima, pode ser entendido que os Exemplos 1 a que usam o polissacarídeo contendo um grupo ácido sulfônico ou um grupo formado por um sal do mesmo, apresenta uma boa propriedade de revelação na prensa, ao mesmo tempo em que mantém a durabilidade da impressão de uma chapa de impressão litográfica, após a revelação, em comparação com os Exemplos Comparativos 1 a 7 que não usam o polissacarídeo contendo um grupo ácido sulfônico ou um grupo composto por um sal do mesmo.
APLICABILIDADE INDUSTRIAL [0191]De acordo com a invenção, podem ser fornecidos um precursor de chapa de impressão litográfica que apresenta uma boa propriedade de revelação, ao mesmo tempo em que mantém a durabilidade da impressão de uma chapa de impressão litográfica, após a revelação, e um método de fabricação de chapa de uma chapa de impressão litográfica que utiliza o mesmo.
68/68 [0192]Embora a invenção tenha sido descrita em detalhes e com referência a formas de realização específicas, é evidente para os técnicos no assunto que é possível adicionar várias alterações e modificações desde que as alterações e as modificações não se afastem do espírito e do escopo da invenção.
Este pedido baseia-se no Pedido de Patente Japonesa depositado em 26 de Setembro de 2012 (Pedido de Patente Japonesa No. 2012-213071), cujos conteúdos são incorporados aqui como referência.

Claims (5)

  1. REIVINDICAÇÕES
    1. Precursor de chapa de impressão litográfica CARACTERIZADO pelo fato de compreender um suporte contendo uma camada de gravação de imagem sobre o mesmo capaz de formar uma imagem através do fornecimento de, pelo menos, qualquer um de tinta de impressão e água de umidificação em uma máquina de impressão, após a exposição da imagem, para remover uma área não exposta da mesma, em que a camada de gravação de imagem contém um agente absorvedor de infravermelho, um iniciador de polimerização, um composto polimerizável e um polissacarídeo contendo um grupo ácido sulfônico ou um grupo composto por um sal do mesmo.
  2. 2. Precursor de chapa de impressão litográfica, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato do polissacarídeo contendo um grupo ácido sulfônico ou um grupo composto por um sal do mesmo, possuir uma estrutura representada pela seguinte Fórmula (A):
    -O-L-SO3 X+ Fórmula (A) onde L representa um grupo etileno ou um grupo propileno, X+ representa um íon de hidrogênio, um íon de metal alcalino ou um íon de amônio.
  3. 3. Precursor de chapa de impressão litográfica, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, CARACTERIZADO pelo fato do polissacarídeo ser celulose tendo um grupo ácido sulfônico ou um grupo feito por um sal do mesmo.
  4. 4. Precursor de chapa de impressão litográfica, de acordo com a reivindicação 2, CARACTERIZADO pelo fato de o polissacarídeo ser celulose tendo um grupo ácido sulfônico ou um grupo formado por um sal do mesmo, a qual possui uma unidade de repetição representada pela Fórmula (1) mostrada abaixo:
    Fórmula (1)
    CH2OR
    Figure BR112015006131A2_C0001
    H OR
    2/2 onde cada R representa, independentemente, um átomo de hidrogênio, um grupo alquila, um grupo hidroxialquila, um grupo carboxialquila ou -L-SO3X+, n representa um número inteiro de 2 ou mais, e L e X+ possuem os mesmos significados que L e X+ na Fórmula (A), desde que nos três R na unidade de repetição representada pela Fórmula (1), um número (grau de substituição) de R representado por -LSO3X+ seja de 0,3 a 2,5.
  5. 5. Método de fabricação de chapas de uma chapa de impressão litográfica, CARACTERIZADO por compreender conduzir processo de revelação na prensa através de um método que, após a exposição de toda a extensão do precursor de chapa de impressão litográfica tal como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 4, compreende montar o precursor de chapa de impressão litográfica exposto em uma máquina de impressão, e fornecer pelo menos qualquer um de tinta de impressão e água de umidificação; ou um método que, após a montagem do precursor de chapa de impressão litográfica em uma máquina de impressão tal como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 4, compreende expor toda a extensão do precursor de chapa de impressão litográfica e fornecer pelo menos qualquer um de tinta de impressão e água de umidificação.
BR112015006131A 2012-09-26 2013-08-19 precursor de chapa de impressão litográfica e método de fabricação de chapas de chapa de impressão litográfica BR112015006131A2 (pt)

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