WO2020262689A1 - 機上現像型平版印刷版原版、平版印刷版の作製方法、及び、平版印刷方法 - Google Patents

機上現像型平版印刷版原版、平版印刷版の作製方法、及び、平版印刷方法 Download PDF

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一郎 小山
俊佑 柳
渡辺　一樹
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    • G03F7/26—Processing photosensitive materials; Apparatus therefor
    • G03F7/30—Imagewise removal using liquid means
    • G03F7/3035—Imagewise removal using liquid means from printing plates fixed on a cylinder or on a curved surface; from printing cylinders

Definitions

  • This disclosure relates to an on-machine development type lithographic printing plate original plate, a method for producing a lithographic printing plate, and a lithographic printing method.
  • a lithographic printing plate comprises a lipophilic image portion that receives ink in the printing process and a hydrophilic non-image portion that receives dampening water.
  • the oil-based image part of the flat plate printing plate is the ink receiving part
  • the hydrophilic non-image part is the dampening water receiving part (ink non-receptive part).
  • a lithographic printing plate original plate in which a lipophilic photosensitive resin layer (image recording layer) is provided on a hydrophilic support has been widely used.
  • PS plate lithographic printing plate original plate
  • image recording layer image recording layer
  • a flat plate printing plate is obtained by performing plate making by a method of dissolving and removing with a solvent to expose the surface of a hydrophilic support to form a non-image portion.
  • machine development As one of the simple manufacturing methods, a method called "machine development” is performed. That is, after the lithographic printing plate original plate is exposed, the conventional development is not performed, and the printing machine is mounted as it is, and unnecessary portions of the image recording layer are removed at the initial stage of the normal printing process.
  • Examples of the conventional planographic printing plate original plate include those described in Patent Document 1.
  • Patent Document 1 an image recording layer is provided on a hydrophilic support, the image recording layer contains organic polymer particles, and the organic polymer particles have a structure represented by the following formula PO.
  • a lithographic printing plate original plate which is a reaction product obtained by at least reacting a valent isocyanate compound with water, is described.
  • R PO1 represents an alkylene group
  • n represents an integer of 2 to 200
  • R PO2 represents a structure containing no radically polymerizable group
  • * represents a binding site with another structure.
  • Patent Document 1 International Publication No. 2018/230412
  • An object to be solved by the embodiment of the present invention is to provide an on-machine developing type lithographic printing plate original plate excellent in suppressing the accumulation of on-machine developing residue.
  • An object to be solved by another embodiment of the present invention is to provide a method for producing a lithographic printing plate or a lithographic printing method using the above-mentioned machine-developed lithographic printing plate original plate.
  • the means for solving the above problems include the following aspects.
  • ⁇ 1> A support and a compound A having an image recording layer on the support and having a partial structure in which the value of the dispersion term ⁇ d of the Hansen solubility parameter is 15.5 or more.
  • ⁇ 2> A support and a compound A having an image recording layer on the support and having a partial structure in which the value of the dispersion term ⁇ d of the Hansen solubility parameter is 15.5 or more.
  • KGK x 2 ⁇ KGK0 formula K In the formula K, KGK represents the amount of on-board developed residue deposited on the image recording layer, and KGK0 represents the amount of on-machine developed residue deposited on the same layer as the above-mentioned image recording layer except that the above-mentioned compound A is excluded. .. ⁇ 3> The machine-developed lithographic printing plate original plate according to ⁇ 1> or ⁇ 2>, wherein the compound A contains a polymer.
  • ⁇ 4> The machine-developed lithographic printing plate original plate according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 3>, wherein the compound A contains the compound A in the particle form.
  • ⁇ 5> The machine-developed lithographic printing plate original plate according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 4>, wherein the compound A contains at least one of a monomer and an oligomer.
  • ⁇ 6> The machine-developed lithographic printing plate original plate according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 5>, wherein the compound A has two or more phenyl groups or phenylene groups in one molecule.
  • ⁇ 7> The machine-developed lithographic printing plate original plate according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 6>, wherein the image recording layer contains polymer particles as the compound A.
  • ⁇ 8> The machine-developed lithographic printing plate original plate according to ⁇ 7>, wherein the polymer particles are addition polymerization type resin particles.
  • ⁇ 9> The machine-developed lithographic printing plate original plate according to ⁇ 7> or ⁇ 8>, wherein the polymer particles are emulsion polymerization type resin particles.
  • ⁇ 10> The machine-developed lithographic printing plate original plate according to any one of ⁇ 7> to ⁇ 9>, wherein the polymer particles are thermoplastic resin particles.
  • ⁇ 11> The machine-developed lithographic printing plate original plate according to any one of ⁇ 7> to ⁇ 10>, wherein the polymer particles are crosslinked resin particles.
  • ⁇ 12> The machine-developed lithographic printing plate original plate according to any one of ⁇ 7> to ⁇ 11>, wherein the polymer particles contain a monomer unit derived from a poly (ethylene glycol) alkyl ether methacrylate compound.
  • ⁇ 13> The machine-developed lithographic printing plate original plate according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 12>, wherein the ethylenically unsaturated bond value of the image recording layer is 1.0 mmol / g or more.
  • ⁇ 14> The machine-developed lithographic printing plate original plate according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 13>, wherein the image recording layer further contains a polymerizable compound.
  • ⁇ 15> The machine-developed lithographic printing plate original plate according to ⁇ 14>, wherein the polymerizable compound contains a polymerizable compound having 11 or more functionalities.
  • ⁇ 16> The machine-developed lithographic printing plate original plate according to ⁇ 14> or ⁇ 15>, wherein the polymerizable compound contains a compound having an ethylenically unsaturated bond value of 5.0 mmol / g or more.
  • ⁇ 17> The machine-developed lithographic printing plate original plate according to any one of ⁇ 14> to ⁇ 16>, wherein the polymerizable compound contains a polymerizable compound represented by the following formula (I).
  • the polymerizable compound represented by the above formula (I) has at least one structure selected from the group consisting of an adduct structure, a biuret structure, and an isocyanurate structure.
  • development type lithographic printing plate original plate ⁇ 19> The machine-developed lithographic printing plate original plate according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 18>, wherein the image recording layer further contains an infrared absorber and a polymerization initiator. ⁇ 20> The on-machine development type lithographic printing according to ⁇ 19>, wherein the polymerization initiator contains an electron-accepting polymerization initiator, and the electron-accepting polymerization initiator contains a compound represented by the following formula (II). Original edition.
  • X represents a halogen atom and R 3 represents an aryl group.
  • ⁇ 21> The machine-developed lithographic printing plate original plate according to ⁇ 19> or ⁇ 20>, wherein the polymerization initiator contains an electron donating type polymerization initiator.
  • ⁇ 22> The machine-developed lithographic printing plate original plate according to ⁇ 21>, wherein the HOMO value of the infrared absorber and the HOMO value of the electron donating polymerization initiator is 0.70 eV or less.
  • ⁇ 24> The machine-developed lithographic printing plate original plate according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 23>, wherein the image recording layer further contains polyvinyl acetal as a binder polymer.
  • the image recording layer further contains a fluoroaliphatic group-containing copolymer.
  • the fluoroaliphatic group-containing copolymer has a structural unit formed of a compound represented by any of the following formulas (F1) and (F2). Planographic printing plate original plate.
  • R F1 independently represents a hydrogen atom or a methyl group
  • X independently represents an oxygen atom, a sulfur atom, or -N ( RF2 )-.
  • m represents an integer of 1 ⁇ 6
  • n represents an integer of 1 ⁇ 10
  • l represents an integer of 0 ⁇ 10
  • R F2 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
  • the fluoroaliphatic group-containing copolymer further has a structural unit formed by at least one compound selected from the group consisting of poly (oxyalkylene) acrylate and poly (oxyalkylene) methacrylate ⁇ 26.
  • the on-board development type lithographic printing plate original plate described in. ⁇ 28> The machine-developed lithographic printing plate original plate according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 27>, which further has a protective layer on the image recording layer.
  • ⁇ 29> The machine-developed lithographic printing plate original plate according to ⁇ 28>, wherein the protective layer contains a hydrophobic resin.
  • ⁇ 30> The machine-developed lithographic printing plate original plate according to ⁇ 28> or ⁇ 29>, wherein the protective layer contains a discoloring compound.
  • the discoloring compound is an infrared absorber.
  • the discoloring compound contains a decomposable compound that decomposes due to infrared exposure.
  • the support has an aluminum plate and an anodized film of aluminum arranged on the aluminum plate, and the anodized film is located closer to the image recording layer than the aluminum plate.
  • the anodized film has micropores extending in the depth direction from the surface on the image recording layer side, and the average diameter of the micropores on the surface of the anodized film is 10 nm or more and 100 nm or less, and the anodized film.
  • values of lightness L * in the L * a * b * color system of the image recording layer side of the surface is a 70 to 100 ⁇ 1> to on-press development type according to any one of ⁇ 32> Planographic printing plate original plate.
  • the micropore communicates with a large-diameter hole extending from the surface of the anodized film to a depth of 10 nm to 1,000 nm and the bottom of the large-diameter hole, and has a depth of 20 nm to 2 from the communicating position. It is composed of a small-diameter hole extending to a position of 000 nm, the average diameter of the large-diameter hole on the surface of the anodized film is 15 nm to 100 nm, and the average diameter of the small-diameter hole at the communication position is 13 nm.
  • a method for producing a lithographic printing plate which comprises a step of supplying at least one of the above and removing an image recording layer of a non-image portion.
  • a lithographic printing method including a step of producing a lithographic printing plate by removing an image recording layer of a non-image portion on a printing machine, and a step of printing with the obtained lithographic printing plate.
  • an on-machine developing type lithographic printing plate original plate excellent in suppressing the accumulation of on-machine developing residue.
  • FIG. 3 is a schematic cross-sectional view of another embodiment of an aluminum support. It is a graph which shows an example of the alternating waveform current waveform diagram used for the electrochemical roughening process in the manufacturing method of an aluminum support. It is a side view which shows an example of the radial type cell in the electrochemical roughening treatment using alternating current in the manufacturing method of an aluminum support.
  • the notation that does not describe substitution and non-substitution includes those having no substituent as well as those having a substituent.
  • the "alkyl group” includes not only an alkyl group having no substituent (unsubstituted alkyl group) but also an alkyl group having a substituent (substituted alkyl group).
  • (meth) acrylic is a term used in a concept that includes both acrylic and methacrylic
  • “(meth) acryloyl” is a term that is used as a concept that includes both acryloyl and methacryloyl. Is.
  • process in the present specification is not limited to an independent process, and even if it cannot be clearly distinguished from other processes, the term “process” will be used as long as the intended purpose of the process is achieved. included. Further, in the present disclosure, “% by mass” and “% by weight” are synonymous, and “parts by mass” and “parts by weight” are synonymous. Further, in the present disclosure, a combination of two or more preferred embodiments is a more preferred embodiment.
  • the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) in the present disclosure use columns of TSKgel GMHxL, TSKgel G4000HxL, and TSKgel G2000HxL (all are trade names manufactured by Toso Co., Ltd.). It is a molecular weight converted by detecting with a solvent THF (tetrahydrofuran) and a differential refractometer by a gel permeation chromatography (GPC) analyzer and using polystyrene as a standard substance.
  • THF tetrahydrofuran
  • GPC gel permeation chromatography
  • the term "lithographic printing plate original plate” includes not only a lithographic printing plate original plate but also a discarded plate original plate.
  • lithographic printing plate includes not only a lithographic printing plate produced by subjecting a lithographic printing plate original plate through operations such as exposure and development as necessary, but also a discarded plate. In the case of a discarded original plate, exposure and development operations are not always necessary.
  • the discard plate is a planographic printing plate original plate for attaching to an unused plate cylinder when printing a part of the paper surface in a single color or two colors in, for example, color newspaper printing.
  • the first embodiment of the on-machine development type lithographic printing plate original plate (also simply referred to as "lithographic printing plate original plate") according to the present disclosure includes a support and an image recording layer on the support, and the above.
  • the image recording layer contains a compound A having a partial structure in which the value of the dispersion term ⁇ d of the Hansen dissolution parameter is 15.5 or more, and the compound A is a compound having a partial structure in which the value of the dispersion term ⁇ d is 15.5 or more.
  • a second embodiment of the on-machine development type lithographic printing plate original plate according to the present disclosure has a support and an image recording layer on the support, and the image recording layer is the dispersion term ⁇ d of the Hansen dissolution parameter.
  • This is an on-machine developing type lithographic printing plate original plate containing compound A having a partial structure having a value of 15.5 or more and the image recording layer satisfying the following formula K.
  • KGK x 2 ⁇ KGK0 formula K In the formula K, KGK represents the amount of on-board developed residue deposited on the image recording layer, and KGK0 represents the amount of on-machine developed residue deposited on the same layer as the above-mentioned image recording layer except that the above-mentioned compound A is excluded. ..
  • the term "machine-developed lithographic printing plate original plate according to the present disclosure” or “lithographic printing plate original plate according to the present disclosure” is referred to as the above-mentioned first embodiment and the above-mentioned first embodiment. Both of the two embodiments shall be described. Further, without particular notice, when the term “image recording layer” or the like is simply used, the image recording layer or the like of both the first embodiment and the second embodiment will be described. Further, the on-machine development type lithographic printing plate original plate according to the present disclosure is preferably a negative type lithographic printing plate original plate.
  • the image recording layer contains compound A having a partial structure in which the value of the dispersion term ⁇ d of the Hansen dissolution parameter is 15.5 or more, and the compound A has a partial structure in which the value of ⁇ d is 15.5 or more.
  • the affinity between each component of the image recording layer is improved, the compound A adsorbs the on-machine developing residue, and further.
  • the on-machine developing residue on the dampening water and on the watering roller It is estimated that deposition can be suppressed.
  • the image recording layer in the first embodiment of the on-board development type lithographic printing plate original plate according to the present disclosure contains compound A having a partial structure in which the value of the dispersion term ⁇ d of the Hansen solubility parameter is 15.5 or more, and is described above.
  • Compound A has a partial structure in which the value of ⁇ d is 15.5 or more, which is 50% by mass or more of the total compound.
  • the image recording layer in the second embodiment of the on-board development type lithographic printing plate original plate according to the present disclosure contains compound A having a partial structure in which the value of the dispersion term ⁇ d of the Hansen solubility parameter is 15.5 or more, and is described above.
  • the image recording layer satisfies the above formula K.
  • the image recording layer in the present disclosure is preferably a negative type image recording layer, and more preferably a water-soluble or water-dispersible negative type image recording layer.
  • the image recording layer in the present disclosure preferably contains an infrared absorber and a polymerization initiator from the viewpoints of suppressing the accumulation of on-machine developing residue, printing resistance, and on-machine developing property, and absorbs infrared rays. More preferably, it contains an agent, a polymerization initiator, a polymerizable compound, and polymer particles.
  • the image recording layer in the present disclosure is preferably the outermost layer from the viewpoint of suppressing the accumulation of on-machine developing residue, printing resistance, and on-machine developing property.
  • the image recording layer in the second embodiment of the on-board development type lithographic printing plate original plate according to the present disclosure satisfies the following formula K.
  • the image recording layer in the first embodiment of the on-board development type lithographic printing plate original plate according to the present disclosure has the following formula K from the viewpoint of suppressing the accumulation of on-machine developing residue, printing resistance, and on-machine developability. It is preferable to satisfy.
  • KGK x 2 ⁇ KGK0 formula K
  • KGK represents the amount of on-board developed residue deposited on the image recording layer
  • KGK0 represents the amount of on-machine developed residue deposited on the same layer as the above-mentioned image recording layer except that the above-mentioned compound A is excluded. ..
  • the values of KGK and KGK0 shall be measured by the following methods.
  • Exposure (equivalent to irradiation energy of 110 mJ / cm 2 ) is performed under the condition of 400 dpi (dots per inch, 1 inch is 2.54 cm).
  • the image recording layer in the second embodiment of the on-board development type lithographic printing plate original plate according to the present disclosure has the following formula K1 from the viewpoint of suppressing the accumulation of on-machine developing residue, printing resistance, and on-machine developability. It is preferable to satisfy, it is more preferable to satisfy the following formula K2, and it is particularly preferable to satisfy the following formula K3.
  • the image recording layer in the first embodiment of the on-board development type lithographic printing plate original plate according to the present disclosure has the following formula K1 from the viewpoint of suppressing the accumulation of on-machine developing residue, printing resistance, and on-machine developability. It is more preferable to satisfy the following formula, it is further preferable to satisfy the following formula K2, and it is particularly preferable to satisfy the following formula K3. KGK x 2.5 ⁇ KGK0 formula K1 KGK x 3.5 ⁇ KGK0 formula K2 KGK ⁇ 4.0 ⁇ KGK0 formula K3
  • the value of KGK in the image recording layer of the machine-developed lithographic printing plate original plate according to the present disclosure is 1.0 to 2 from the viewpoints of the deposition suppression property of the machine-developed residue, the printing resistance, and the machine-developing property. It is preferably 0.0, more preferably 1.0 to 1.5, and particularly preferably 1.0 to 1.2.
  • the ethylenically unsaturated bond value of the image recording layer in the present disclosure is 1.0 mmol / g or more, and is 1.5 mmol / g or more from the viewpoint of suppressing the deposition of on-machine developing residue and printing resistance. It is more preferable, it is more preferably 2.0 mmol / g or more, further preferably 2.5 mmol / g or more, and particularly preferably 3.7 mmol / g or more.
  • the upper limit of the ethylenically unsaturated bond value of the image recording layer is not particularly limited, but is preferably 10 mmol / g or less, and more preferably 8 mmol / g or less.
  • the ethylenically unsaturated bond value in the image recording layer in the present disclosure represents the number of moles of ethylenically unsaturated bond per 1 g of the image recording layer.
  • the ethylenically unsaturated bond in the polymer particles having an ethylenically unsaturated group is not included in the ethylenically unsaturated bond value.
  • the ethylenically unsaturated bond value in the image recording layer in the present disclosure is determined by each of the ethylenically unsaturated compound contained in 1 g of the image recording layer and the polymer having an ethylenically unsaturated group (excluding polymer particles). The content and each structure shall be identified, and the number of moles of ethylenically unsaturated bonds per 1 g of the image recording layer shall be calculated by calculation.
  • the image recording layer in the present disclosure preferably contains polymer particles having an ethylenically unsaturated group, which will be described later.
  • a polymerizable compound having a pentafunctionality or higher may be contained in an amount of 50% by mass or more based on the total mass of the polymerizable compound. It is preferable to contain 70% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, and particularly preferably 90% by mass or more.
  • the image recording layer in the present disclosure preferably contains a polymerizable compound having 10 or more functionalities, and contains a polymerizable compound having 11 or more functionalities, from the viewpoint of suppressing the deposition of on-machine developing residue and printing resistance. It is more preferable, and it is particularly preferable to contain a polymerizable compound having 15 or more functionalities.
  • the image recording layer in the machine-developed lithographic printing plate original plate according to the present disclosure contains compound A having a partial structure in which the value of the dispersion term ⁇ d of the Hansen solubility parameter is 15.5 or more.
  • the compound A in the image recording layer in the first embodiment of the on-board development type lithographic printing plate original plate according to the present disclosure has a partial structure in which the value of ⁇ d is 15.5 or more, which is 50% by mass or more of the whole compound. ..
  • the on-machine developing residue is excellent in the accumulation suppressing property, the printing resistance, and the on-machine developing property.
  • the compound A in the image recording layer in the second embodiment of the on-machine developing type lithographic printing plate original plate according to the present disclosure is from the viewpoint of suppressing the accumulation of on-machine developing residue, printing resistance, and on-machine developing property. It is preferable to have a partial structure in which the value of ⁇ d is 15.5 or more, which is 50% by mass or more of the whole compound.
  • the value of the dispersion term ⁇ d of the Hansen dissolution parameter in the partial structure of the compound shall be the value of ⁇ d for each monomer unit when the compound is a polymer such as an addition polymerization type resin or a polycondensation type resin.
  • the value of ⁇ d of the entire compound is used.
  • the mass ratio of the partial structure in which the value of ⁇ d is 15.5 or more is the mass with respect to the total mass of the encapsulated polymer particle. It shall be a ratio.
  • the dispersion term ⁇ d [unit: MPa 0.5 ] and the polar term ⁇ p [unit: MPa 0.5 ] in the solubility parameter of Hansen are used.
  • the solubility parameter of Hansen is the solubility parameter introduced by Hildebrand divided into three components, a dispersion term ⁇ d, a polar term ⁇ p, and a hydrogen bond term ⁇ h, and expressed in a three-dimensional space. Is. For more information on Hansen's solubility parameters, see Charles M. It is described in the document "Hansen Solubility Parameter; A Users Handbook (CRC Press, 2007)" by Hansen.
  • ⁇ d in the Hansen solubility parameter in the partial structure of the compound A is a value estimated from the chemical structure by using the computer software “Hansen Solubility Parameters in Practice (HSPiP ver. 4.1.07)”. is there.
  • the compound A preferably has a partial structure in which the value of ⁇ d is 16.5 or more, and the compound A preferably has a partial structure in which the value of ⁇ d is 16.5 or more from the viewpoint of the deposition inhibitory property of the on-machine developing residue, the printing resistance, and the on-machine developability. It is more preferable to have a partial structure having a value of 17.5 or more, and it is particularly preferable to have a partial structure having a value of ⁇ d of 18.0 or more and 25.0 or less.
  • the compound A in the image recording layer in the first embodiment of the machine-developed flat plate printing plate original plate according to the present disclosure is from the viewpoint of suppressing the deposition of the machine-developed residue, printing resistance, and machine-developing property.
  • the partial structure in which the value of ⁇ d is 15.5 or more is more preferably 60% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, and particularly preferably 70% by mass to 100% by mass. , 70% by mass to 90% by mass, most preferably.
  • the compound A in the image recording layer in the second embodiment of the machine-developed flat plate printing plate original plate according to the present disclosure is from the viewpoint of suppressing the deposition of the machine-developed residue, printing resistance, and machine-developing property.
  • the partial structure in which the value of ⁇ d is 15.5 or more is preferably 60% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, and further preferably 70% by mass to 100% by mass. It is particularly preferably 70% by mass to 90% by mass.
  • the on-board development type lithographic printing plate original plate according to the present disclosure has a value of ⁇ d of 18.0 or more and 25. from the viewpoints of on-machine development residue accumulation suppressing property, printing resistance, and on-machine developability. It is preferable to have a partial structure of 0 or less in an amount of 50% by mass or more of the total compound.
  • the compound A may be a polymer, a low molecular weight compound, a monomer, or an oligomer, but it may be a polymer, a low molecular weight compound, a monomer, or an oligomer. From the viewpoint of top developability, it is preferable to contain a polymer. Further, in the present disclosure, unless otherwise specified, the polymer is a compound having a weight average molecular weight (Mw) of more than 5,000, and the oligomer is a compound having Mw of 1,000 or more and 5,000 or less. And low molecular weight compounds are compounds having a molecular weight of less than 1,000.
  • Mw weight average molecular weight
  • the compound A preferably contains the compound A in the form of particles such as polymer particles from the viewpoint of the deposition inhibitory property of the on-machine developed residue, the printing resistance, and the on-machine developability, and preferably contains the polymer particles. Is more preferable, and it is particularly preferable to include encapsulated polymer particles.
  • the polymer particles in the compound A include addition polymerization type resin particles, polyaddition type resin particles, polycondensation type resin particles, etc., from the viewpoint of suppressing the accumulation of on-machine development residue and printing resistance. , Addition polymerization type resin particles are preferable.
  • the polymer particles in the compound A are preferably crosslinked resin particles, and more preferably addition polymerization type crosslinked resin particles, from the viewpoint of suppressing the deposition of on-machine development residue and printing resistance.
  • the polymer particles in the compound A are preferably emulsion-polymerized resin particles from the viewpoint of suppressing the deposition of the on-machine developing residue and the on-machine developing property.
  • the polymer particles in the compound A are preferably thermoplastic resin particles from the viewpoint that they can be polymer particles capable of heat fusion.
  • the compound A preferably contains at least one of a monomer or an oligomer, and more preferably contains a polymer particle and at least one of a monomer or an oligomer. Further, the monomer and the oligomer are preferably compounds having an ethylenically unsaturated bond.
  • the compound A or the partial structure is a polar structure from the viewpoint of the deposition inhibitory property of the on-machine developing residue, the printing resistance, and the on-machine developability. , And preferably having at least one structure selected from the group consisting of aromatic ring structures.
  • the polar structure include urethane bond, urea bond, cyano group, sulfonamide bond, sulfonimide group, anion structure and the like.
  • the above-mentioned compound A or the above-mentioned partial structure has a urethane bond, a urea bond, a cyano group, a sulfone amide bond, and a sulfone from the viewpoint of the deposition inhibitory property of the on-machine developed residue, the printing resistance, and the on-machine developability. It is preferable to have at least one structure selected from the group consisting of imide groups, and more preferably to have at least one structure selected from the group consisting of urethane bonds, urea bonds, and cyano groups. It is more preferable to have a bond, and it is particularly preferable to have two or more urethane bonds.
  • the aromatic ring structure examples include a benzene ring structure, a naphthalene structure, and an anthracene structure.
  • the compound A or the partial structure preferably has a benzene ring structure, and has a phenyl group or a phenylene group, from the viewpoint of suppressing the deposition of on-machine developed residue, printing resistance, and on-machine developability. It is more preferable, and it is particularly preferable to have two or more phenyl groups or phenylene groups in one molecule. Further, the phenyl group and the phenylene group may have a substituent.
  • the above-mentioned substituent is not particularly limited, but is an alkyl group, an aryl group, a halogen atom, an amino group, an alkylamino group, an arylamino group, a dialkylamino group, a monoalkyl monoarylamino group, a diarylamino group, a hydroxy group, and the like.
  • Examples thereof include an alkoxy group, an aryloxy group, an acyl group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group and a cyano group.
  • these substituents may be further substituted with these substituents.
  • an alkyl group is preferably mentioned as the above-mentioned substituent.
  • the compound A or the partial structure preferably has a polar structure and an aromatic ring structure from the viewpoint of suppressing the deposition of on-machine developed residue, printing resistance, and on-machine developability, and is urethane-bonded. It is more preferable to have a benzene ring structure, and it is particularly preferable to have two or more urethane bonds and two or more benzene ring structures.
  • the compound A has a Hansen solubility parameter dispersion term ⁇ d of 15.5 or more in the components contained in various image recording layers such as the particles, the polymerizable compound, the polymerization initiator, and the infrared absorber.
  • image recording layer is used as a polymerizable compound, a polymerization initiator, an infrared absorber, and the compound A from the viewpoints of suppressing the deposition of on-machine developing residue, printing resistance, and on-machine developing property.
  • With polymer particles are preferred.
  • the polymer particles of the compound A preferably contain a resin having a monomer unit having an aromatic ring structure from the viewpoint of suppressing the deposition of on-board developed residue, and a resin having a monomer unit formed of styrene is used. It is more preferable to contain a resin having a monomer unit formed of styrene and a monomer unit formed of acrylonitrile. Further, the polymer particles of the compound A preferably contain a resin having a monomer unit derived from a poly (ethylene glycol) alkyl ether methacrylate compound from the viewpoint of suppressing the deposition of on-board developed residue, and poly (ethylene).
  • a resin having a monomer unit derived from a glycol) alkyl ether methacrylate compound and a monomer unit formed from styrene a monomer unit derived from a poly (ethylene glycol) alkyl ether methacrylate compound, and a monomer formed from styrene. It is particularly preferable to include a resin having a unit and a monomer unit formed of acrylonitrile.
  • the polymer particles of the compound A preferably contain a urethane resin from the viewpoint of suppressing the accumulation of on-board developed residue, printing resistance, and on-machine developability, and a urethane resin having an aromatic ring structure is used. It is more preferable to include it, and it is particularly preferable that the encapsulating polymer particles contain at least a urethane resin having an aromatic ring structure on the particle surface.
  • the image recording layer may contain the compound A alone or in combination of two or more.
  • the content of the compound A in the image recording layer is 5% by mass or more with respect to the total mass of the image recording layer from the viewpoint of the accumulation inhibitory property of the on-machine developed residue, the printing resistance, and the on-machine developability. It is preferably 90% by mass, more preferably 10% by mass to 90% by mass, further preferably 20% by mass to 90% by mass, and particularly preferably 50% by mass to 90% by mass. ..
  • the image recording layer preferably contains particles from the viewpoint of suppressing the deposition of on-machine developing residue, printing resistance, and on-machine developing property.
  • the particles may be organic particles or inorganic particles, but preferably contain organic particles from the viewpoint of suppressing the deposition of on-machine development residue, printing resistance, and on-machine developability.
  • the inorganic particles known inorganic particles can be used, and metal oxide particles such as silica particles and titania particles can be preferably used.
  • the polymer particles may be selected from the group consisting of thermoplastic polymer particles, heat-reactive polymer particles, polymer particles having a polymerizable group, microcapsules containing a hydrophobic compound, and microgels (crosslinked polymer particles). preferable. Of these, polymer particles or microgels having a polymerizable group are preferable. In a particularly preferred embodiment, the polymer particles contain at least one ethylenically unsaturated polymerizable group. The presence of such polymer particles has the effect of enhancing the print resistance of the exposed portion and the on-machine developability of the unexposed portion. Further, the polymer particles are preferably thermoplastic polymer particles.
  • thermoplastic polymer particles Research Disclosure No. 1 of January 1992.
  • the thermoplastic polymer particles described in 33303, JP-A-9-123387, JP-A-9-131850, JP-A-9-171249, JP-A-9-171250, and European Patent No. 931647 are preferable.
  • Specific examples of the polymer constituting the thermoplastic polymer particles include ethylene, styrene, vinyl chloride, methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, vinylidene chloride, acrylonitrile, vinylcarbazole, and a polyalkylene structure.
  • thermoplastic polymer particles examples include homopolymers or copolymers of monomers such as acrylates or methacrylates or mixtures thereof.
  • a copolymer containing polystyrene, styrene and acrylonitrile, or polymethylmethacrylate can be mentioned.
  • the average particle size of the thermoplastic polymer particles is preferably 0.01 ⁇ m to 3.0 ⁇ m.
  • heat-reactive polymer particles examples include polymer particles having a heat-reactive group.
  • the heat-reactive polymer particles form a hydrophobic region by cross-linking due to a heat reaction and the change of functional groups at that time.
  • the thermally reactive group in the polymer particles having a thermally reactive group may be a functional group that undergoes any reaction as long as a chemical bond is formed, but a polymerizable group is preferable, and as an example, it is preferable.
  • Eethylene unsaturated groups eg, acryloyl group, methacryloyl group, vinyl group, allyl group, etc.
  • cationically polymerizable groups eg, vinyl group, vinyloxy group, epoxy group, oxetanyl group, etc.
  • Preferred examples thereof include a hydroxy group or an amino group as a partner, an acid anhydride for carrying out a ring-opening addition
  • the microcapsules for example, as described in JP-A-2001-277740 and JP-A-2001-277742, at least a part of the constituent components of the image recording layer is encapsulated in the microcapsules.
  • the constituent components of the image recording layer can also be contained outside the microcapsules.
  • the image recording layer containing the microcapsules is preferably configured such that the hydrophobic constituents are encapsulated in the microcapsules and the hydrophilic constituents are contained outside the microcapsules.
  • the microgel (crosslinked polymer particles) can contain a part of the constituent components of the image recording layer on at least one of the surface or the inside thereof.
  • a reactive microgel having a radically polymerizable group on its surface is preferable from the viewpoint of the sensitivity of the obtained lithographic printing plate original plate and the printing durability of the obtained lithographic printing plate.
  • a known method can be applied to microencapsulate or microgelify the constituents of the image recording layer.
  • an adduct of a polyhydric phenol compound having two or more hydroxy groups in the molecule and isophorone diisocyanate from the viewpoint of printing resistance, stain resistance and storage stability of the obtained flat plate printing plate.
  • the one obtained by the reaction of the polyhydric isocyanate compound and the compound having active hydrogen is preferable.
  • the multivalent phenol compound a compound having a plurality of benzene rings having a phenolic hydroxy group is preferable.
  • a polyol compound or a polyamine compound is preferable, a polyol compound is more preferable, and at least one compound selected from the group consisting of propylene glycol, glycerin and trimethylolpropane is further preferable.
  • the resin particles obtained by the reaction of the polyhydric phenol compound having two or more hydroxy groups in the molecule, the polyhydric isocyanate compound which is an adduct of isophorone diisocyanate, and the compound having active hydrogen include The polymer particles described in paragraphs 0032 to 0905 of JP-206495 are preferably mentioned.
  • the polymer particles have a hydrophobic main chain from the viewpoint of printing resistance and solvent resistance of the obtained lithographic printing plate, and i) a pendant cyano group directly bonded to the hydrophobic main chain. It is preferable to include both a constituent unit having and ii) a constituent unit having a pendant group containing a hydrophilic polyalkylene oxide segment.
  • Acrylic resin chains are preferably mentioned as the hydrophobic main chain.
  • the pendant cyano group -[CH 2 CH (C ⁇ N)]-or-[CH 2 C (CH 3 ) (C ⁇ N)]-is preferably mentioned.
  • the constituent unit having the pendant cyano group can be easily derived from an ethylene-based unsaturated monomer such as acrylonitrile or methacrylonitrile, or from a combination thereof.
  • an ethylene-based unsaturated monomer such as acrylonitrile or methacrylonitrile, or from a combination thereof.
  • the alkylene oxide in the hydrophilic polyalkylene oxide segment ethylene oxide or propylene oxide is preferable, and ethylene oxide is more preferable.
  • the number of repetitions of the alkylene oxide structure in the hydrophilic polyalkylene oxide segment is preferably 10 to 100, more preferably 25 to 75, and even more preferably 40 to 50.
  • Both a constituent unit having a hydrophobic backbone and i) having a pendant cyano group directly attached to the hydrophobic backbone and ii) a constituent unit having a pendant group containing a hydrophilic polyalkylene oxide segment are preferably mentioned.
  • the polymer particles preferably have a hydrophilic group from the viewpoint of suppressing the deposition of on-machine developing residue, printing resistance, and on-machine developing property.
  • the hydrophilic group is not particularly limited as long as it has a hydrophilic structure, and examples thereof include an acid group such as a carboxy group, a hydroxy group, an amino group, a cyano group, and a polyalkylene oxide structure.
  • a polyalkylene oxide structure is preferable, and a polyethylene oxide structure, a polypropylene oxide structure, or a polyethylene / propylene oxide structure is more preferable, from the viewpoint of suppressing the deposition of on-board developed residue, printing resistance, and on-machine developability. ..
  • the polyalkylene oxide structure preferably has a polypropylene oxide structure, and may have a polyethylene oxide structure and a polypropylene oxide structure. More preferred.
  • the hydrophilic group preferably contains a structural unit having a cyano group or a group represented by the following formula Z from the viewpoint of print resistance, fillability and on-machine developability. It is more preferable to include a structural unit represented by the following formula (AN) or a group represented by the following formula Z, and it is particularly preferable to include a group represented by the following formula Z.
  • Q represents a divalent linking group
  • W represents a divalent group having a hydrophilic structure or a divalent group having a hydrophobic structure
  • Y represents a monovalent group having a hydrophilic structure or It represents a monovalent group having a hydrophobic structure, either W or Y has a hydrophilic structure
  • * represents a binding site with another structure.
  • RAN represents a hydrogen atom or a methyl group.
  • the polymer contained in the polymer particles preferably contains a structural unit formed of a compound having a cyano group.
  • the cyano group is usually preferably introduced into the resin A as a structural unit containing a cyano group by using a compound (monomer) having a cyano group.
  • Examples of the compound having a cyano group include acrylonitrile compounds, and (meth) acrylonitrile is preferable.
  • the structural unit having a cyano group is preferably a structural unit formed of an acrylonitrile compound, and more preferably a structural unit formed of (meth) acrylonitrile, that is, a structural unit represented by the above formula (AN). ..
  • the content of the structural unit having a cyano group, preferably the structural unit represented by the above formula (AN), in the polymer having a structural unit having a cyano group. Is preferably 5% by mass to 90% by mass, and more preferably 20% by mass to 80% by mass, based on the total mass of the polymer having a structural unit having a cyano group, from the viewpoint of UV printing resistance. It is preferable, and it is particularly preferable that it is 30% by mass to 60% by mass.
  • the polymer particles preferably contain polymer particles having a group represented by the above formula Z from the viewpoint of suppressing the deposition of on-machine developing residue, printing resistance, and on-machine developing property.
  • Q in the above formula Z is preferably a divalent linking group having 1 to 20 carbon atoms, and more preferably a divalent linking group having 1 to 10 carbon atoms. Further, Q in the above formula Z is preferably an alkylene group, an arylene group, an ester bond, an amide bond, or a group in which two or more of these are combined, and may be a phenylene group, an ester bond, or an amide bond. More preferred.
  • the divalent group having a hydrophilic structure in W of the above formula Z is preferably a polyalkyleneoxy group or a group in which -CH 2 CH 2 NR W- is bonded to one end of a polyalkyleneoxy group. ..
  • R W represents a hydrogen atom or an alkyl group.
  • the RWAs are independently linear, branched or cyclic alkylene groups having 6 to 120 carbon atoms, haloalkylene groups having 6 to 120 carbon atoms, arylene groups having 6 to 120 carbon atoms, and alcoholylenes having 6 to 120 carbon atoms. It represents a group (a divalent group obtained by removing one hydrogen atom from an alkylaryl group) or an aralkylene group having 6 to 120 carbon atoms.
  • the monovalent group having a hydrophobic structure in Y of the above formula Z is a linear, branched or cyclic alkyl group having 6 to 120 carbon atoms, a haloalkyl group having 6 to 120 carbon atoms, an aryl group having 6 to 120 carbon atoms, and the like.
  • RWB represents an alkyl group having 6 to 20 carbon atoms.
  • the polymer particles having a group represented by the above formula Z are divalent groups in which W has a hydrophilic structure from the viewpoints of inhibition of deposition of on-board developed residue, printing resistance, and on-machine developability. More preferably, Q is a phenylene group, an ester bond, or an amide bond, W is a polyalkyleneoxy group, and Y is a polyalkyleneoxy group having a hydrogen atom or an alkyl group at the end. More preferred.
  • the polymer particles preferably contain polymer particles having a polymerizable group from the viewpoint of suppressing the accumulation of on-machine developed residue, printing resistance, and on-machine developability, and have a polymerizable group on the particle surface. It is more preferable to include polymer particles having. Further, from the viewpoint of printing resistance, the polymer particles preferably contain polymer particles having a hydrophilic group and a polymerizable group. Even if the polymerizable group is a cationically polymerizable group, it is a radically polymerizable group. However, from the viewpoint of reactivity, a radically polymerizable group is preferable.
  • the polymerizable group is not particularly limited as long as it is a polymerizable group, but from the viewpoint of reactivity, an ethylenically unsaturated group is preferable, and a vinylphenyl group (styryl group), a (meth) acryloxy group, or a (meth) acryloxy group, or A (meth) acrylamide group is more preferred, and a (meth) acryloxy group is particularly preferred.
  • the polymer in the polymer particles having a polymerizable group preferably has a structural unit having a polymerizable group.
  • a polymerizable group may be introduced on the surface of the polymer particles by a polymer reaction.
  • the polymer particles preferably contain a resin having a urea bond from the viewpoint of suppressing the accumulation of on-machine developed residue, printing resistance, and on-machine developability, and are represented by the following formula (Iso). It is more preferable to contain a resin having a structure obtained by at least reacting an isocyanate compound with water, and having a structure obtained by at least reacting an isocyanate compound represented by the following formula (Iso) with water, and It is particularly preferable that the polyoxyalkylene structure contains a resin having a polyethylene oxide structure and a polypropylene oxide structure. Further, the particles containing the resin having a urea bond are preferably microgels.
  • n represents an integer from 0 to 10.
  • a compound having active hydrogen reactive with an isocyanate group such as an alcohol compound or an amine compound
  • an isocyanate group such as an alcohol compound or an amine compound
  • the structure of the alcohol compound or the amine compound is introduced into the resin having a urea bond. You can also do it.
  • the compound having active hydrogen those described in the above-mentioned microgel are preferably mentioned.
  • the resin having a urea bond preferably has an ethylenically unsaturated group, and more preferably has a group represented by the following formula (PETA).
  • the average particle size of the particles is preferably 0.01 ⁇ m to 3.0 ⁇ m, more preferably 0.03 ⁇ m to 2.0 ⁇ m, and even more preferably 0.10 ⁇ m to 1.0 ⁇ m. Within these ranges, the resolution and stability over time are excellent.
  • the average primary particle size of the particles in the present disclosure is measured by a light scattering method, or an electron micrograph of the particles is taken, and a total of 5,000 particle sizes are measured on the photograph, and the average value is obtained. Shall be calculated. For non-spherical particles, the particle size value of spherical particles having the same particle area as the particle area on the photograph is used as the particle size. Further, the average particle size in the present disclosure shall be the volume average particle size unless otherwise specified.
  • the image recording layer may contain particles, particularly polymer particles, alone or in combination of two or more. Further, the content of the particles, particularly the polymer particles, in the image recording layer is based on the total mass of the image recording layer from the viewpoint of the accumulation inhibitory property of the on-machine development residue, the printing resistance, and the on-machine developability. It is preferably 5% by mass to 90% by mass, more preferably 10% by mass to 90% by mass, further preferably 20% by mass to 90% by mass, and particularly preferably 50% by mass to 90% by mass. preferable.
  • the content of the polymer particles other than the compound A in the image recording layer is the total mass of the image recording layer from the viewpoint of the deposition inhibitory property of the on-machine developing residue, the printing resistance, and the on-machine developability. On the other hand, it is preferably less than 20% by mass, more preferably less than 10% by mass, further preferably less than 5% by mass, particularly preferably less than 1% by mass, and most preferably not contained. preferable.
  • the image recording layer preferably contains a polymerizable compound.
  • the polymerizable compound used in the present disclosure may be, for example, a radical-polymerizable compound or a cationically polymerizable compound, but is an addition-polymerizable compound having at least one ethylenically unsaturated bond (ethyleney). It is preferably an unsaturated compound).
  • the ethylenically unsaturated compound is preferably a compound having at least one terminal ethylenically unsaturated bond, and more preferably a compound having two or more terminal ethylenically unsaturated bonds.
  • Polymerizable compounds have chemical forms such as, for example, monomers, prepolymers, ie dimers, trimers or oligomers, or mixtures thereof.
  • the polymerizable compound preferably contains a trifunctional or higher-functional polymerizable compound, more preferably a 7-functional or higher-functional polymerizable compound, and has a 10-functionality or higher-functionality, from the viewpoint of UV printing resistance. It is more preferable to contain a compound, particularly preferably to contain a polymerizable compound having 11 or more functionalities, and most preferably to contain a polymerizable compound having 15 or more functionalities.
  • the polymerizable compound preferably contains a trifunctional or higher (preferably 7 or higher, more preferably 10 or higher) ethylenically unsaturated compound from the viewpoint of UV printing resistance in the obtained lithographic printing plate. It is more preferable to contain a trifunctional or higher (preferably 7 or higher functional, more preferably 10 or higher functional) (meth) acrylate compound.
  • Examples of the monomer include unsaturated carboxylic acids (for example, acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, isocrotonic acid, maleic acid, etc.), esters thereof, and amides, and unsaturated carboxylic acids are preferable.
  • Esters of an acid and a polyhydric alcohol compound, and amides of an unsaturated carboxylic acid and a polyhydric amine compound are used.
  • an addition reaction product of an unsaturated carboxylic acid ester or amide having a nucleophilic substituent such as a hydroxy group, an amino group or a mercapto group with a monofunctional or polyfunctional isocyanate or an epoxy, and a monofunctional or polyfunctional group.
  • a dehydration condensation reaction product with a functional carboxylic acid is also preferably used.
  • an addition reaction product of an unsaturated carboxylic acid ester or amide having a polyelectron substituent such as an isocyanate group or an epoxy group with a monofunctional or polyfunctional alcohol, an amine or a thiol, and a halogen atom is also suitable.
  • the monomer of the ester of the polyhydric alcohol compound and the unsaturated carboxylic acid include ethylene glycol diacrylate, 1,3-butanediol diacrylate, tetramethylene glycol diacrylate, and propylene glycol diacrylate as acrylic acid esters.
  • EO ethylene oxide
  • methacrylic acid ester As methacrylic acid ester, tetramethylene glycol dimethacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, trimethylolpropantrimethacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, pentaerythritol trimethacrylate, bis [p- (3-methacryloxy-2-hydroxypropoxy) phenyl] There are dimethylmethane, bis [p- (methacrylicoxyethoxy) phenyl] dimethylmethane and the like.
  • amide monomer of the polyvalent amine compound and the unsaturated carboxylic acid examples include methylenebisacrylamide, methylenebismethacrylamide, 1,6-hexamethylenebisacrylamide, and 1,6-hexamethylenebismethacrylamide.
  • a urethane-based addition-polymerizable compound produced by using an addition reaction of isocyanate and a hydroxy group is also suitable, and specific examples thereof include, for example, 2 per molecule described in JP-A-48-41708.
  • a vinyl urethane compound containing two or more polymerizable vinyl groups in one molecule obtained by adding a vinyl monomer containing a hydroxy group represented by the following formula (M) to a polyisocyanate compound having two or more isocyanate groups. And so on.
  • CH 2 C (R M4) COOCH 2 CH (R M5) OH (M)
  • RM4 and RM5 each independently represent a hydrogen atom or a methyl group.
  • urethane acrylates described in JP-A-51-37193, JP-A-2-32293, JP-A-2-16765, JP-A-2003-344997, and JP-A-2006-65210 Ethylene described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 58-49860, Japanese Patent Publication No. 56-17654, Japanese Patent Publication No. 62-39417, Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-39418, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-250211, and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2007-94138.
  • Kind is also suitable.
  • the polymerizable compound preferably contains a compound having an ethylenically unsaturated bond value of 5.0 mmol / g or more (hereinafter, also referred to as specific compound B1).
  • the ethylenically unsaturated bond value of the specific compound B1 is preferably 5.5 mmol / g or more, and more preferably 6.0 mmol / g or more.
  • the upper limit of the ethylenically unsaturated bond value of the specific compound B1 is, for example, 10.0 mmol / g or less, and more preferably 8.5 mmol / g or less.
  • the ethylenically unsaturated bond value of the compound in the present disclosure is determined by the following method. First, for a compound having a predetermined sample amount (for example, 0.2 g), the structure of the compound is specified by using, for example, thermal decomposition GC / MS, FT-IR, NMR, TOF-SIMS, etc., and ethylenically unsaturated. Find the total amount (mmol) of the groups. The ethylenically unsaturated bond value of a compound is calculated by dividing the total amount (mmol) of the determined ethylenically unsaturated groups by the sample amount (g) of the compound.
  • a predetermined sample amount for example, 0.2 g
  • the structure of the compound is specified by using, for example, thermal decomposition GC / MS, FT-IR, NMR, TOF-SIMS, etc.
  • the polymerizable compound preferably contains a polymerizable compound represented by the following formula (I) from the viewpoint of print resistance and on-machine developability. Further, the polymerizable compound represented by the following formula (I) preferably has an ethylenically unsaturated bond value of 5.0 mmol / g or more.
  • the polymerizable compound represented by the above formula (I) preferably has at least one structure selected from the group consisting of an adduct structure, a biuret structure, and an isocyanurate structure.
  • Hydrogen bonding group in A P of the formula (I) may be any capable of hydrogen bonding groups, be a hydrogen bond donor group, be a hydrogen bond acceptor group, even both Good.
  • the hydrogen-bonding group include a hydroxy group, a carboxy group, an amino group, a carbonyl group, a sulfonyl group, a urethane group, a urea group, an imide group, an amide group, a sulfonamide group and the like.
  • the hydrogen-bonding group is at least one group selected from the group consisting of a urethane group, a urea group, an imide group, an amide group, and a sulfonamide group from the viewpoint of printing resistance.
  • a P in formula (I) is preferably an organic group having no ethylenically unsaturated bond.
  • the group is a combination of two or more kinds of structures selected from the group, and is preferably a monovalent to nP-valent aliphatic hydrocarbon group, a monovalent to nP-valent aromatic hydrocarbon group, a urethane bond, a urea bond, and the like. It is more preferable that the group is a combination of two or more structures selected from the group consisting of biuret bonds.
  • the group is a group from which the isocyanate group of the above is removed, and the group from which the terminal isocyanate group is removed from the quantifier (including the adduct of the polyfunctional alcohol compound) in which the bifunctional isocyanate compound is increased is more preferable.
  • the hexamethylene diisocyanate is a quantified product (including an adduct of a polyfunctional alcohol compound) in which the terminal isocyanate group is removed.
  • the weight average molecular weight of A P in formula (I) (Mw), from the viewpoint of printing durability, preferably 10,000 or more 145,000 or less, 30,000 140,000 or less Is more preferable, and 60,000 or more and 140,000 or less are particularly preferable. Further, from the viewpoint of developability, the weight-average molecular weight of A P in formula (I) is preferably 120,000 or less.
  • the polymerizable group in BP of the formula (I) may be, for example, a cationically polymerizable group or a radically polymerizable group, but from the viewpoint of reactivity, it may be a radically polymerizable group. It is preferable to have.
  • the polymerizable group is not particularly limited, but is preferably an ethylenically unsaturated group from the viewpoint of reactivity and printing resistance, and is preferably a vinylphenyl group (styryl group), a vinyl ester group, a vinyl ether group, or an allyl.
  • it is at least one group selected from the group consisting of a group, a (meth) acryloxy group and a (meth) acrylamide group, preferably a vinylphenyl group (styryl group), a (meth) acryloxy group and a (meth) acrylamide group. It is more preferably at least one group selected from the group consisting of groups, and particularly preferably a (meth) acryloxy group.
  • the BP in the formula (I) may have a structure represented by the following formula (Y-1) or the formula (Y-2) from the viewpoint of on-machine developability and print resistance.
  • R independently represents an acrylic group or a methacrylic group, and the wavy line portion represents the bonding position with another structure.
  • R is preferably an acrylic group.
  • B P of the formula (I) are preferably all the same groups.
  • the molecular weight of BP in the formula (I) is preferably 300 or more and 1,000 or less, and more preferably 400 or more and 800 or less, from the viewpoint of printing resistance.
  • the structure of the specific compound B1 preferably has a structure in which the terminal isocyanate group of the quantifier (including the adduct) of the polyfunctional isocyanate compound is sealed with a compound having an ethylenically unsaturated group.
  • the quantifier of the polyfunctional isocyanate compound the quantifier of the bifunctional isocyanate compound is preferable.
  • the specific compound B1 is a polyfunctional ethylene having a hydroxy group (also referred to as a hydroxyl group) at the end of the terminal isocyanate group of the multimerized product in which the polyfunctional isocyanate compound is increased in quantity. It is preferably a compound obtained by reacting a sex unsaturated compound.
  • the specific compound B1 is a polyfunctional ethylenic compound having a hydroxy group at the terminal isocyanate group of a multimeric compound (including an adduct compound of a polyfunctional alcohol compound) in which a difunctional isocyanate compound is increased in quantity.
  • the compound is obtained by reacting an unsaturated compound.
  • the specific compound B1 is a polyfunctional ethylenically non-polyfunctional compound having a hydroxy group at the terminal isocyanate group of the multimer (including the adduct of the polyfunctional alcohol compound) in which hexamethylene diisocyanate is increased. It is particularly preferable that the compound is obtained by reacting a saturated compound.
  • the polyfunctional isocyanate compound is not particularly limited, and known compounds can be used, and may be an aliphatic polyfunctional isocyanate compound or an aromatic polyfunctional isocyanate compound.
  • Specific examples of the polyfunctional isocyanate compound include 1,3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, isophorone diisocyanate, trimethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, and 1,3-.
  • Cyclopentane diisocyanate, 9H-fluorene-2,7-diisocyanate, 9H-fluoren-9-on-2,7-diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 1,3-phenylenediisocyanate, trilen-2 , 4-Diisocyanate, Trilen-2,6-Diisocyanate, 1,3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, 2,2-bis (4-isocyanatophenyl) hexafluoropropane, 1,5-di Isocyanatonaphthalene, dimers of these polyisocyanates, trimmers (isocyanurate bonds) and the like are preferably mentioned.
  • a biuret compound obtained by reacting the above polyisocyanate compound with a known amine compound may be used.
  • the polyfunctional ethylenically unsaturated compound having a hydroxy group is preferably a trifunctional or higher functional ethylenically unsaturated compound having a hydroxy group, and is a pentafunctional or higher functional ethylenically unsaturated compound having a hydroxy group. Is more preferable.
  • the polyfunctional ethylenically unsaturated compound having a hydroxy group is preferably a polyfunctional (meth) acrylate compound having a hydroxy group.
  • the specific compound B1 preferably has at least one structure selected from the group consisting of an adduct structure, a biuret structure, and an isocyanurate structure from the viewpoint of on-machine developability and print resistance. From the same viewpoint as above, it is more preferable that the specific compound B1 has at least one structure selected from the group consisting of a trimethylolpropane adduct structure, a biuret structure, and an isocyanurate structure, and the trimethylolpropane adduct structure is formed. It is particularly preferable to have.
  • the specific compound B1 preferably has a structure represented by any of the following formulas (A-1) to (A-3), and the following formula (A-). It is more preferable to have the structure represented by 1).
  • RA1 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and the wavy line portion represents a bond position with another structure.
  • R A1 in the formula (A1) from the viewpoint of on-press development property and printing durability, a hydrogen atom, or preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms It is more preferably present, more preferably a methyl group or an ethyl group, and particularly preferably an ethyl group.
  • the specific compound B1 is preferably a (meth) acrylate compound having a urethane group, that is, a urethane (meth) acrylate oligomer from the viewpoint of on-machine developability and print resistance.
  • the specific compound B1 may be an oligomer having a polyester bond (hereinafter, also referred to as a polyester (meth) acrylate oligomer) as long as the ethylenically unsaturated bond value is 5.0 mmol / g or more, or an epoxy residue may be used. It may be an oligomer having an oligomer (hereinafter, also referred to as an epoxy (meth) acrylate oligomer). Here, the epoxy residues in the epoxy (meth) acrylate oligomer are as described above.
  • the number of ethylenically unsaturated groups in the polyester (meth) acrylate oligomer which is the specific compound B1 is preferably 3 or more, and more preferably 6 or more.
  • the epoxy (meth) acrylate oligomer which is the specific compound B1 a compound containing a hydroxy group in the compound is preferable.
  • the number of ethylenically unsaturated groups in the epoxy (meth) acrylate oligomer is preferably 2 to 6, and more preferably 2 to 3.
  • the epoxy (meth) acrylate oligomer can be obtained, for example, by reacting a compound having an epoxy group with acrylic acid.
  • the molecular weight of the specific compound B1 (weight average molecular weight when having a molecular weight distribution) is preferably more than 1,000, more preferably 1,100 to 10,000, and even more preferably 1,100 to 5,000.
  • Specific compound B1 a synthetic product or a commercially available product may be used.
  • Specific examples of the specific compound B1 include, for example, the following commercially available products, but the specific compound B1 used in the present disclosure is not limited thereto.
  • the content of the specific compound B1 is preferably 10% by mass to 90% by mass, and 15% by mass to 85% by mass, based on the total mass of the image recording layer, from the viewpoint of on-machine developability and print resistance. Is more preferable, and 15% by mass to 60% by mass is further preferable.
  • the content of the specific compound B1 in the image recording layer with respect to the total mass of the polymerizable compound is preferably 10% by mass to 100% by mass, preferably 50% by mass to 100% by mass. Is more preferable, and 80% by mass to 100% by mass is further preferable.
  • the polymerizable compound may contain, as a low molecular weight compound, a compound having one or two ethylenically unsaturated bonding groups (hereinafter, also referred to as a specific compound B2).
  • a preferred embodiment of the ethylenically unsaturated group contained in the specific compound B2 is the same as that of the ethylenically unsaturated group in the specific compound B1.
  • the specific compound B2 is preferably a compound having two ethylenically unsaturated bonding groups (that is, a bifunctional polymerizable compound) from the viewpoint of suppressing a decrease in on-machine developability.
  • the specific compound B2 is preferably a methacrylate compound, that is, a compound having a methacryloxy group, from the viewpoint of on-machine developability and print resistance.
  • the specific compound B2 preferably contains an alkyleneoxy structure or a urethane bond from the viewpoint of on-machine developability.
  • the molecular weight (weight average molecular weight when having a molecular weight distribution) of the specific compound B2 is preferably 50 or more and less than 1,000, more preferably 200 to 900, and more preferably 250 to 800. More preferred.
  • specific compound B2 commercially available products shown below may be used, but the specific compound B2 used in the present disclosure is not limited thereto.
  • Specific examples of the specific compound B2 include BPE-80N (compound of (1) above) manufactured by Shin Nakamura Chemical Industry Co., Ltd., BPE-100, BPE-200, BPE-500, and CN104 manufactured by Sartmer Co., Ltd. Examples thereof include ethoxylated bisphenol A dimethacrylate such as the compound of 1).
  • Specific examples of the specific compound B2 include ethoxylated bisphenol A diacrylates such as A-BPE-10 (compound of (2) above) manufactured by Shin Nakamura Chemical Industry Co., Ltd. and A-BPE-4. ..
  • specific examples of the specific compound B2 include bifunctional methacrylate such as FST 510 manufactured by AZ Electronics.
  • FST 510 is a reaction product of 1 mol of 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate and 2 mol of hydroxyethyl methacrylate, and is a solution of the compound of the above (3) in an 82% by mass of methyl ethyl ketone. is there.
  • the content of the polymerizable compound B is preferably 1% by mass to 60% by mass, and 5% by mass to 55% by mass, based on the total mass of the image recording layer, from the viewpoint of on-machine developability and print resistance. It is more preferably%, and further preferably 5% by mass to 50% by mass.
  • the content of the specific compound B2 with respect to the total mass of the polymerizable compound in the image recording layer is preferably 10% by mass to 100% by mass, preferably 50% by mass to 100% by mass. Is more preferable, and 80% by mass to 100% by mass is further preferable.
  • the details of the method of use such as the structure of the polymerizable compound, whether it is used alone or in combination, and the amount of addition can be arbitrarily set.
  • the content of the polymerizable compound is preferably 5% by mass to 75% by mass, more preferably 10% by mass to 70% by mass, and 15% by mass to 60% by mass with respect to the total mass of the image recording layer. It is particularly preferably by mass%.
  • the image recording layer in the lithographic printing plate original plate according to the present disclosure preferably contains a polymerization initiator.
  • the polymerization initiator preferably contains an electron-accepting polymerization initiator, and more preferably contains an electron-accepting polymerization initiator and an electron-donating polymerization initiator.
  • the image recording layer preferably contains an electron-accepting polymerization initiator as the polymerization initiator.
  • the electron-accepting polymerization initiator is a compound that generates a polymerization initiator such as a radical by accepting one electron by electron transfer between molecules when the electrons of the infrared absorber are excited by infrared exposure.
  • the electron-accepting polymerization initiator used in the present disclosure is a compound that generates a polymerization initiator such as a radical or a cation by energy of light, heat, or both, and is a known thermal polymerization initiator and has a small bond dissociation energy.
  • a compound having a bond, a photopolymerization initiator and the like can be appropriately selected and used.
  • a radical polymerization initiator is preferable, and an onium salt compound is more preferable.
  • the electron-accepting polymerization initiator is preferably an infrared photosensitive polymerization initiator.
  • the electron-accepting radical polymerization initiator include (a) an organic halide, (b) a carbonyl compound, (c) an azo compound, (d) an organic peroxide, (e) a metallocene compound, and (f) an azide compound. , (G) hexaarylbiimidazole compounds, (i) disulfone compounds, (j) oxime ester compounds, and (k) onium salt compounds.
  • the compounds described in paragraphs 0022 to 0023 of JP-A-2008-195018 are preferable.
  • B) As the carbonyl compound for example, the compound described in paragraph 0024 of JP-A-2008-195018 is preferable.
  • C) As the azo compound for example, the azo compound described in JP-A-8-108621 can be used.
  • D) As the organic peroxide for example, the compound described in paragraph 0025 of JP-A-2008-195018 is preferable.
  • the metallocene compound for example, the compound described in paragraph 0026 of JP-A-2008-195018 is preferable.
  • Examples of the (f) azide compound include compounds such as 2,6-bis (4-azidobenzylidene) -4-methylcyclohexanone.
  • Examples of the hexaarylbiimidazole compound for example, the compound described in paragraph 0027 of JP-A-2008-195018 is preferable.
  • Examples of the disulfon compound include the compounds described in JP-A-61-166544 and JP-A-2002-328465.
  • As the (j) oxime ester compound for example, the compounds described in paragraphs 0028 to 0030 of JP-A-2008-195018 are preferable.
  • oxime ester compounds and onium salt compounds are preferable from the viewpoint of curability.
  • an iodonium salt compound, a sulfonium salt compound or an azinium salt compound is preferable, an iodonium salt compound or a sulfonium salt compound is more preferable, and an iodonium salt compound is particularly preferable. Specific examples of these compounds are shown below, but the present disclosure is not limited thereto.
  • a diaryl iodonium salt compound is preferable, a diphenyl iodonium salt compound substituted with an electron donating group such as an alkyl group or an alkoxyl group is more preferable, and an asymmetric diphenyl iodonium salt compound is preferable.
  • a triarylsulfonium salt compound is preferable, and in particular, an electron-attracting group, for example, a triarylsulfonium salt compound in which at least a part of a group on the aromatic ring is substituted with a halogen atom is preferable, and aromatic.
  • a triarylsulfonium salt compound having a total number of halogen atoms substituted on the ring of 4 or more is more preferable.
  • triphenylsulfonium hexafluorophosphate
  • triphenylsulfonium benzoylformate
  • bis (4-chlorophenyl) phenylsulfonium benzoylformate
  • bis (4-chlorophenyl) -4-methylphenylsulfonium tetrafluoro.
  • Tris (4-chlorophenyl) Sulfonium 3,5-bis (methoxycarbonyl) Benzene Sulfonium
  • Tris (4-chlorophenyl) Sulfonium Hexafluorophosphate
  • a sulfonamide anion or a sulfonimide anion is preferable, and a sulfonimide anion is more preferable.
  • a sulfonamide anion an aryl sulfonamide anion is preferable.
  • a bisaryl sulfonimide anion is preferable. Specific examples of the sulfonamide anion or the sulfonamide anion are shown below, but the present disclosure is not limited thereto. In the specific examples below, Ph represents a phenyl group, Me represents a methyl group, and Et represents an ethyl group.
  • the electron-accepting polymerization initiator may contain a compound represented by the following formula (II) from the viewpoint of developability and UV printing resistance in the obtained lithographic printing plate.
  • X represents a halogen atom and R 3 represents an aryl group.
  • X in the formula (II) include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom.
  • a chlorine atom or a bromine atom is preferable because it has excellent sensitivity, and a bromine atom is particularly preferable.
  • R 3 from the viewpoint of excellent balance between sensitivity and storage stability, an aryl group substituted with an amide group.
  • electron-accepting polymerization initiator represented by the above formula (II) include compounds represented by the following formula, but the present disclosure is not limited thereto.
  • the minimum empty orbital (LUMO) of the electron-accepting polymerization initiator is preferably ⁇ 3.00 eV or less, and more preferably ⁇ 3.02 eV or less, from the viewpoint of improving sensitivity. Further, as the lower limit, it is preferably -3.80 eV or more, and more preferably -3.60 eV or more.
  • the electron-accepting polymerization initiator may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the electron-accepting polymerization initiator is preferably 0.1% by mass to 50% by mass, more preferably 0.5% by mass to 30% by mass, based on the total mass of the image recording layer. It is preferably 0.8% by mass to 20% by mass, and particularly preferably 0.8% by mass.
  • the image recording layer preferably contains an electron-donating polymerization initiator (also referred to as a "polymerization aid") as a polymerization initiator, and contains an electron-accepting polymerization initiator and an electron-donating polymerization initiator. Is more preferable. Further, it is preferable that the image recording layer contains an infrared absorber and a polymerization initiator, and the polymerization initiator contains an electron donating type polymerization initiator.
  • the electron donating type polymerization initiator in the present disclosure donates one electron by intermolecular electron transfer to an orbit where one electron is missing from the infrared absorber when the electron of the infrared absorber is excited or moved intramolecularly by infrared exposure.
  • This is a compound that generates a polymerization-initiated species such as a radical.
  • the electron-donating type polymerization initiator is preferably an electron-donating radical polymerization initiator.
  • the image recording layer more preferably contains the electron donating type polymerization initiator described below, and examples thereof include the following five types.
  • Alkyl or arylate complex It is considered that the carbon-heterobond is oxidatively cleaved to generate an active radical. Specifically, a borate compound is preferable.
  • N-arylalkylamine compound It is considered that the CX bond on the carbon adjacent to nitrogen is cleaved by oxidation to generate an active radical.
  • X a hydrogen atom, a carboxyl group, a trimethylsilyl group or a benzyl group is preferable.
  • N-phenylglycines (which may or may not have a substituent on the phenyl group) and N-phenyliminodiacetic acid (which may or may not have a substituent on the phenyl group).
  • N-phenylglycines (which may or may not have a substituent on the phenyl group)
  • N-phenyliminodiacetic acid (which may or may not have a substituent on the phenyl group).
  • Sulfur-containing compound The above-mentioned amines in which the nitrogen atom is replaced with a sulfur atom can generate an active radical by the same action.
  • phenylthioacetic acid (which may or may not have a substituent on the phenyl group) can be mentioned.
  • Tin-containing compounds The above-mentioned amines in which the nitrogen atom is replaced with a tin atom can generate active radicals by the same action.
  • Sulfinates Oxidation can generate active radicals. Specific examples thereof include arylsulfinic sodium.
  • the image recording layer preferably contains a borate compound from the viewpoint of printing resistance.
  • the borate compound is preferably a tetraaryl borate compound or a monoalkyl triaryl borate compound, and more preferably a tetraaryl borate compound from the viewpoint of print resistance and color development.
  • the counter cation contained in the borate compound is not particularly limited, but is preferably an alkali metal ion or a tetraalkylammonium ion, and more preferably a sodium ion, a potassium ion, or a tetrabutylammonium ion.
  • sodium tetraphenylborate is preferably mentioned as the borate compound.
  • B-1 to B-9 are shown below as preferable specific examples of the electron donating type polymerization initiator, but it goes without saying that the present invention is not limited to these. Further, in the following chemical formula, Ph represents a phenyl group and Bu represents an n-butyl group.
  • the maximum occupied orbital (HOMO) of the electron donating type polymerization initiator used in the present disclosure is preferably ⁇ 6.00 eV or higher, and preferably ⁇ 5.95 eV or higher, from the viewpoint of improving sensitivity. More preferably, it is more preferably ⁇ 5.93 eV or more.
  • the upper limit is preferably ⁇ 5.00 eV or less, and more preferably ⁇ 5.40 eV or less.
  • the electron donating type polymerization initiator only one kind may be added, or two or more kinds may be used in combination.
  • the content of the electron donating type polymerization initiator is preferably 0.01% by mass to 30% by mass, preferably 0.05% by mass, based on the total mass of the image recording layer from the viewpoint of sensitivity and printing resistance. It is more preferably to 25% by mass, and further preferably 0.1% by mass to 20% by mass.
  • the image recording layer contains an onium ion and an anion in the above-mentioned electron donating type polymerization initiator
  • the image recording layer is assumed to contain an electron accepting type polymerization initiator and the above-mentioned electron donating type polymerization initiator. ..
  • the image recording layer preferably contains an infrared absorber.
  • the infrared absorber include pigments and dyes.
  • the dye used as the infrared absorber commercially available dyes and known dyes described in documents such as "Dye Handbook” (edited by the Society of Synthetic Organic Chemistry, published in 1970) can be used.
  • dyes such as azo dyes, metal complex salt azo dyes, pyrazolone azo dyes, naphthoquinone dyes, anthraquinone dyes, phthalocyanine dyes, carbonium dyes, quinoneimine dyes, methine dyes, cyanine dyes, squarylium dyes, pyrylium salts, and metal thiolate complexes.
  • dyes such as azo dyes, metal complex salt azo dyes, pyrazolone azo dyes, naphthoquinone dyes, anthraquinone dyes, phthalocyanine dyes, carbonium dyes, quinoneimine dyes, methine dyes, cyanine dyes, squarylium dyes, pyrylium salts, and metal thiolate complexes.
  • Particularly preferable of these dyes are cyanine pigments, squarylium pigments, pyrylium salts, nickel thiolate complexe
  • the cyanine dye include the compounds described in paragraphs 0017 to 0019 of JP-A-2001-133769, paragraphs 0016 to 0021 of JP-A-2002-0233360, and paragraphs 0012 to 0037 of JP-A-2002-040638.
  • the compounds described in paragraphs 0034 to 0041 of JP-A-2002-278057, paragraphs 0080-0086 of JP-A-2008-195018, and particularly preferably paragraphs 0035 of JP-A-2007-90850 examples thereof include the compounds described in 0043 and the compounds described in paragraphs 0105 to 0113 of JP2012-206495A.
  • the compounds described in paragraphs 0008 to 0009 of JP-A-5-5005 and paragraphs 0022 to 0025 of JP-A-2001-222101 can also be preferably used.
  • the pigment the compounds described in paragraphs 0072 to 0076 of JP-A-2008-195018 are preferable.
  • an infrared absorber that decomposes by infrared exposure also referred to as "degradable infrared absorber”
  • the infrared absorber that decomposes by infrared exposure those described in Japanese Patent Publication No. 2008-544322, International Publication No. 2016/027886, International Publication No. 2017/141882, or International Publication No. 2018/0432559 are preferable. Can be used for.
  • infrared absorber Only one type of infrared absorber may be used, or two or more types may be used in combination. Further, a pigment and a dye may be used in combination as an infrared absorber.
  • the content of the infrared absorber in the image recording layer is preferably 0.1% by mass to 10.0% by mass, more preferably 0.5% by mass to 5.0% by mass, based on the total mass of the image recording layer. preferable.
  • the image recording layer in the present disclosure contains the electron-donating polymerization initiator and the infrared absorber, and the value of HOMO of the infrared absorber-HOMO of the electron-donating polymerization initiator is 0. It is preferably 70 eV or less, and more preferably 0.70 eV to ⁇ 0.10 eV.
  • a negative value means that the HOMO of the electron-donating polymerization initiator is higher than that of the infrared absorber HOMO.
  • the highest occupied orbital (HOMO) and the lowest empty orbital (LUMO) are calculated by the following methods.
  • free counterions in the compound to be calculated are excluded from the calculation.
  • the cationic one-electron accepting polymerization initiator and the cationic infrared absorber exclude the counter anion
  • the anionic one-electron donating polymerization initiator excludes the counter cation from the calculation target.
  • free as used herein means that the target compound and its counterion are not covalently linked.
  • Quantum chemistry calculation software Gaussian09 is used, and structural optimization is performed by DFT (B3LYP / 6-31G (d)).
  • the MO energy Ebare (unit: hartree) obtained by the above MO energy calculation is converted into Escaled (unit: eV) used as the values of HOMO and LUMO in the present disclosure by the following formula.
  • Escaled 0.823168 x 27.2114 x Ebare-1.07634 Note that 27.2114 is simply a coefficient for converting heartree to eV, 0.823168 and ⁇ 1.07634 are adjustment coefficients, and HOMO and LUMO of the compound to be calculated are calculated values. Determine to suit.
  • the infrared absorber in the present disclosure includes an organic anion having ⁇ d of 16 or more, ⁇ p of 16 to 32, and ⁇ h of 60% or less of ⁇ p in the solubility parameter of Hansen from the viewpoint of improving sensitivity. It is a preferable embodiment to have.
  • ⁇ d in the solubility parameter of Hansen is 16 or more, ⁇ p is 16 to 32, and ⁇ h is 60% or less of ⁇ p. It is a preferred embodiment to have an organic anion.
  • ⁇ d, ⁇ p and ⁇ h in the Hansen solubility parameter of the organic anion are estimated from the chemical structure by using the computer software “Hansen Solubility Parameters in Practice (HSPiP ver. 4.1.07)”. The value.
  • organic anions having ⁇ d of 16 or more, ⁇ p of 16 to 32, and ⁇ h of 60% or less of ⁇ p in Hansen's solubility parameter are I-1 to I-15 and I described above. -17 to I-21, I-23 to I-25, and the following are preferable, but it goes without saying that the present invention is not limited thereto. Among them, bis (halogen-substituted benzenesulfonyl) imide anion is more preferably mentioned, and I-5 described above is particularly preferable.
  • the image recording layer may contain a binder polymer, but it is preferable that the image recording layer does not contain the binder polymer from the viewpoint of suppressing the deposition of the on-machine developing residue, the printing resistance, and the on-machine developing property.
  • the binder polymer is a polymer other than the polymer particles, that is, a binder polymer that is not in the form of particles.
  • a (meth) acrylic resin, a polyvinyl acetal resin, or a polyurethane resin is preferable.
  • a known binder polymer used for the image recording layer of the lithographic printing plate original plate can be preferably used.
  • a binder polymer (hereinafter, also referred to as a binder polymer for on-machine development) used in a machine-developed planographic printing plate original plate will be described in detail.
  • a binder polymer for on-machine development a binder polymer having an alkylene oxide chain is preferable.
  • the binder polymer having an alkylene oxide chain may have a poly (alkylene oxide) moiety in the main chain or the side chain.
  • graft polymer having a poly (alkylene oxide) in a side chain, or a block copolymer of a block composed of a poly (alkylene oxide) -containing repeating unit and a block composed of a (alkylene oxide) -free repeating unit.
  • a polyurethane resin is preferable.
  • the polymer of the main chain is (meth) acrylic resin, polyvinyl acetal resin, polyurethane resin, polyurea resin, polyimide resin, polyamide resin, epoxy resin, polystyrene resin, novolak type. Examples thereof include phenol resin, polyester resin, synthetic rubber and natural rubber, and (meth) acrylic resin is particularly preferable.
  • a high molecular weight polymer chain having a polyfunctional thiol having 6 or more functionalities and 10 or less functional as a nucleus and being bonded to the nucleus by a sulfide bond, and the polymer chain having a polymerizable group examples thereof include molecular compounds (hereinafter, also referred to as star-shaped polymer compounds).
  • the star-shaped polymer compound for example, the compound described in JP2012-148555 can be preferably used.
  • the star-shaped polymer compound contains a polymerizable group such as an ethylenically unsaturated bond for improving the film strength of the image portion as described in JP-A-2008-195018, with a main chain or a side chain, preferably a side chain. Examples include those held in the chain.
  • the polymerizable group forms crosslinks between the polymer molecules to promote curing.
  • an ethylenically unsaturated group such as a (meth) acrylic group, a vinyl group, an allyl group or a styryl group or an epoxy group is preferable, and a (meth) acrylic group, a vinyl group or a styryl group is polymerizable.
  • a (meth) acrylic group is particularly preferable.
  • These groups can be introduced into the polymer by polymer reaction or copolymerization. For example, a reaction between a polymer having a carboxy group in the side chain and glycidyl methacrylate, or a reaction between a polymer having an epoxy group and an ethylenically unsaturated group-containing carboxylic acid such as methacrylic acid can be used. These groups may be used together.
  • the molecular weight of the binder polymer preferably has a weight average molecular weight (Mw) of 2,000 or more, more preferably 5,000 or more, and is 10,000 to 300,000 as a polystyrene-equivalent value by the GPC method. It is more preferable to have.
  • Mw weight average molecular weight
  • hydrophilic polymers such as polyacrylic acid and polyvinyl alcohol described in JP-A-2008-195018 can be used in combination.
  • a lipophilic polymer and a hydrophilic polymer can be used in combination.
  • the binder polymer used in the present disclosure preferably has a glass transition temperature (Tg) of 50 ° C. or higher, preferably 70 ° C. or higher, from the viewpoint of suppressing a decrease in on-machine developability over time. More preferably, it is more preferably 80 ° C. or higher, and particularly preferably 90 ° C. or higher.
  • the upper limit of the glass transition temperature of the binder polymer is preferably 200 ° C., more preferably 120 ° C. or lower, from the viewpoint of easy water penetration into the image recording layer.
  • polyvinyl acetal is preferable from the viewpoint of further suppressing the decrease in on-machine developability with time.
  • Polyvinyl acetal is a resin obtained by acetalizing the hydroxy group of polyvinyl alcohol with an aldehyde.
  • polyvinyl butyral in which the hydroxy group of polyvinyl alcohol is acetalized (that is, butyralized) with butyraldehyde is preferable.
  • the polyvinyl acetal preferably contains a structural unit represented by the following (a) by acetalizing the hydroxy group of polyvinyl alcohol with an aldehyde.
  • R represents a residue of the aldehyde used for acetalization.
  • R include a hydrogen atom, an alkyl group and the like, as well as an ethylenically unsaturated group described later.
  • the content of the structural unit represented by (a) above (also referred to as the amount of ethylene groups in the main chain contained in the structural unit represented by (a) above, and also referred to as the degree of acetalization) is polyvinyl acetal. 50 mol% to 90 mol% is preferable, 55 mol% to 85 mol% is more preferable, and 55 mol% to 80 mol% is further more preferable with respect to the total structural unit (total ethylene group amount of the main chain).
  • the degree of acetalization is the amount of ethylene groups to which acetal groups are bonded (the amount of ethylene groups in the main chain included in the structural unit represented by (a) above) divided by the total amount of ethylene groups in the main chain. It is a value showing the molar fraction obtained by the above as a percentage. The same applies to the content of each structural unit of polyvinyl acetal, which will be described later.
  • the polyvinyl acetal preferably has an ethylenically unsaturated group from the viewpoint of improving printing resistance.
  • the ethylenically unsaturated group contained in the polyvinyl acetal is not particularly limited, and from the viewpoint of reactivity, on-machine developability, and print resistance, a vinylphenyl group (styryl group), a vinyl ester group, a vinyl ether group, It is more preferable that it is at least one group selected from the group consisting of an allyl group, a (meth) acryloxy group, and a (meth) acrylamide group, and a vinyl group, an allyl group, a (meth) acryloxy group and the like are preferable.
  • the polyvinyl acetal preferably contains a structural unit having an ethylenically unsaturated group.
  • the structural unit having an ethylenically unsaturated group may be a structural unit having an acetal ring described above, or a structural unit other than the structural unit having an acetal ring.
  • polyvinyl acetal is preferably a compound in which an ethylenically unsaturated group is introduced into the acetal ring. That is, it is preferable that R has an ethylenically unsaturated group in the structural unit represented by (a) above.
  • the structural unit having an ethylenically unsaturated group is a structural unit other than the structural unit having an acetal ring, for example, the structural unit having an acrylate group, specifically, the structural unit represented by the following (d). There may be.
  • the content of this structural unit is the same as that of all the structural units of polyvinyl acetal. It is preferably 1 mol% to 15 mol%, more preferably 1 mol% to 10 mol%.
  • the polyvinyl acetal preferably further contains a structural unit having a hydroxy group from the viewpoint of on-machine developability and the like. That is, the polyvinyl acetal preferably contains a structural unit derived from vinyl alcohol. Examples of the structural unit having a hydroxy group include the structural unit represented by the following (b).
  • the content (also referred to as the amount of hydroxyl groups) of the structural unit represented by (b) above is preferably 5 mol% to 50 mol%, preferably 10 mol%, based on all the structural units of polyvinyl acetal from the viewpoint of on-machine developability. It is more preferably from 40 mol%, still more preferably from 20 mol% to 40 mol%.
  • the polyvinyl acetal may further contain other structural units.
  • the other structural unit include a structural unit having an acetyl group, specifically, a structural unit represented by the following (c).
  • the content (also referred to as the amount of acetyl group) of the structural unit represented by the above (c) is preferably 0.5 mol% to 10 mol%, preferably 0.5 mol% to 8 mol%, based on all the structural units of polyvinyl acetal. Is more preferable, and 1 mol% to 3 mol% is further preferable.
  • the degree of acetalization, the amount of acrylate groups, the amount of hydroxyl groups, and the amount of acetyl groups can be determined as follows. That is, the mol content is calculated from the proton peak area ratios of the methyl or methylene moiety of acetal, the methyl moiety of the acrylate group, and the methyl moiety of the hydroxyl group and the acetyl group by 1 H NMR measurement.
  • the weight average molecular weight of the polyvinyl acetal is preferably 18,000 to 150,000.
  • Solubility parameter of the polyvinyl acetal (also referred to as SP value) is preferably from 17.5MPa 1/2 ⁇ 20.0MPa 1/2, to be 18.0MPa 1/2 ⁇ 19.5MPa 1/2 More preferable.
  • the “solubility parameter (unit: (MPa) 1/2 )” in the present disclosure uses the Hansen solubility parameter.
  • the Hansen solubility parameter is a three-dimensional space obtained by dividing the solubility parameter introduced by Hildebrand into three components, a dispersion term ⁇ d, a polarity term ⁇ p, and a hydrogen bond term ⁇ h.
  • the solubility parameter (hereinafter, also referred to as SP value) is represented by ⁇ (unit: (MPa) 1/2 ), and a value calculated using the following formula is used.
  • ⁇ (MPa) 1/2 ( ⁇ d 2 + ⁇ p 2 + ⁇ h 2 ) 1/2
  • the dispersion term ⁇ d, the polarity term ⁇ p, and the hydrogen bond term ⁇ h are more sought after by Hansen and his successors, and are described in detail in the Polymer Handbook (fourth edition), VII-698-711. ..
  • the details of the value of the solubility parameter of Hansen are described in the document "Hansen Solubility Parameters; A Users Handbook (CRC Press, 2007)" by Charles M. Hansen.
  • the Hansen solubility parameter in the partial structure of the compound can be a value estimated from the chemical structure by using the computer software "Hansen Solubility Parameters in Practice (HSPiP ver.4.1.07)".
  • Hansen Solubility Parameters in Practice HSPiP ver.4.1.07
  • the SP value for each monomer unit is shown as the total amount multiplied by the molar fraction, and the compound has no monomer unit. If it is a molecular compound, it is the SP value of the entire compound.
  • the SP value of the polymer may be calculated from the molecular structure of the polymer by the Hoy method described in the Polymer Handbook (fourth edition).
  • polyvinyl acetals [P-1 to P-3] are listed below, but the polyvinyl acetals used in the present disclosure are not limited thereto.
  • “l” is 50 mol% to 90 mol%
  • “m” is 0.5 mol% to 10 mass%
  • "n” is 5 mol% to 50 mol%
  • “o” is 1 mol% to 1 mol%. It is 15 mol%.
  • polyvinyl acetal a commercially available product can be used.
  • Eslek series specifically, Eslek BX-L, BX-1, BX-5, BL-7Z, BM-1, BM-5, BH -6, BH-3, etc.
  • the image recording layer in the present disclosure preferably contains a resin having a fluorine atom, and more preferably contains a fluoroaliphatic group-containing copolymer.
  • a resin having a fluorine atom, particularly a fluoroaliphatic group-containing copolymer it is possible to suppress surface quality abnormalities due to foaming during formation of the image recording layer, improve the coating surface shape, and further form the image recording layer.
  • the inking property of the ink in the image recording layer can be improved.
  • the image recording layer containing the fluoroaliphatic group-containing copolymer has high gradation, for example, high sensitivity to laser light, good fog resistance due to scattered light, reflected light, etc., and excellent printing resistance. An excellent lithographic printing plate can be obtained.
  • the fluoroaliphatic group-containing copolymer preferably has a structural unit formed of a compound represented by either the following formula (F1) or the following formula (F2).
  • R F1 independently represents a hydrogen atom or a methyl group
  • X independently represents an oxygen atom, a sulfur atom, or -N ( RF2 )-.
  • m represents an integer of 1 ⁇ 6
  • n represents an integer of 1 ⁇ 10
  • l represents an integer of 0 ⁇ 10
  • R F2 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
  • the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms represented by RF2 in the formulas (F1) and (F2) is preferably a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, or an n-butyl group, preferably a hydrogen atom or a methyl group. Is more preferable. It is preferable that X in the formulas (F1) and (F2) is an oxygen atom.
  • the m in the formula (F1) is preferably 1 or 2, and more preferably 2.
  • N in the formula (F1) is preferably 2, 4, 6, 8, or 10, and more preferably 4 or 6.
  • the l in the formula (F1) is preferably 0.
  • the fluoroaliphatic group-containing copolymer is composed of poly (oxyalkylene) acrylate and poly (oxyalkylene) in addition to the structural unit formed from the compound represented by any of the above formulas (F1) and (F2). It is preferable to further have a structural unit formed by at least one compound selected from the group consisting of methacrylates.
  • the polyoxyalkylene group in the poly (oxyalkylene) acrylate and the poly (oxyalkylene) methacrylate can be represented by- (OR F3 ) x- , RF3 represents an alkyl group, and x is an integer of 2 or more. Represent.
  • the RF3 is preferably a linear or branched alkylene group having 2 to 4 carbon atoms. Examples of the linear or branched alkylene group having a carbon number of 2 ⁇ 4, -CH 2 CH 2 -, - CH 2 CH 2 CH 2 -, - CH (CH 3) CH 2 -, or -CH (CH 3 ) CH (CH 3 )-preferably.
  • x is preferably an integer of 2 to 100.
  • x "OR F3 " may be the same or different. That is, the polyoxyalkylene group may be one in which two or more kinds of "OR F3 " are regularly or irregularly bonded.
  • the polyoxyalkylene group may be one in which linear or branched oxypropylene units and oxyethylene units are regularly or irregularly bonded. More specifically, the polyoxyalkylene group may be a combination of a linear or branched block of oxypropylene units and a block of oxyethylene units.
  • the polyoxyalkylene group may contain one or more linking groups (for example, -CONH-Ph-NHCO-, -S-, etc., where Ph represents a phenylene group). ..
  • the molecular weight of the polyoxyalkylene group is preferably 250 to 3,000.
  • poly (oxyalkylene) acrylate and the poly (oxyalkylene) methacrylate a commercially available product or a synthetic product may be used.
  • the poly (oxyalkylene) acrylate and the poly (oxyalkylene) methacrylate react, for example, with a hydroxypoly (oxyalkylene) compound with acrylic acid, methacrylic acid, acrylic chloride, methacrylic chloride, anhydrous acrylic acid, or the like by a known method. It can be synthesized by letting it.
  • hydroxypoly (oxyalkylene) compound a commercially available product may be used, for example, ADEKA (registered trademark) Pluronic manufactured by ADEKA Corporation, ADEKA polyether manufactured by ADEKA Corporation, and Union Carbide Corporation. Examples thereof include Carbowax (registered trademark), Triton manufactured by Dow Chemical Corporation, and PEG manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.
  • ADEKA registered trademark
  • ADEKA polyether manufactured by ADEKA Corporation ADEKA Corporation
  • Union Carbide Corporation examples thereof include Carbowax (registered trademark), Triton manufactured by Dow Chemical Corporation, and PEG manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.
  • poly (oxyalkylene) acrylate and the poly (oxyalkylene) methacrylate poly (oxyalkylene) diacrylate or the like synthesized by a known method may be used.
  • one type of binder polymer may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • the binder polymer can be contained in the image recording layer in an arbitrary amount, but does not contain the binder polymer from the viewpoint of suppressing the deposition of on-machine developed residue, printing resistance, and on-machine developability.
  • the content of the binder polymer is preferably more than 0% by mass and 20% by mass or less with respect to the total mass of the image recording layer, and does not contain the binder polymer or contains the binder polymer.
  • the content of the binder polymer is more preferably more than 0% by mass and 10% by mass or less with respect to the total mass of the image recording layer, and the binder polymer is not contained or the content of the binder polymer is the image. It is more preferably more than 0% by mass and 5% by mass or less with respect to the total mass of the recording layer, and the binder polymer is not contained or the content of the binder polymer is the total mass of the image recording layer. On the other hand, it is particularly preferably more than 0% by mass and 2% by mass or less, and most preferably it does not contain the above binder polymer.
  • the image recording layer preferably contains a color former, and more preferably contains an acid color former. Moreover, it is preferable that the color former contains a leuco compound.
  • the "color former” used in the present disclosure means a compound having the property of changing the color of the image recording layer by developing or decoloring the color by a stimulus such as light or acid, and the "acid color former" is used. It means a compound having a property of developing or decoloring and changing the color of an image recording layer by heating in a state of receiving an electron-accepting compound (for example, a proton such as an acid).
  • the acid color former has a partial skeleton such as lactone, lactam, salton, spiropyrane, ester, and amide, and when it comes into contact with an electron-accepting compound, these partial skeletons are rapidly ring-opened or cleaved. Compounds are preferred.
  • Examples of such acid color formers are 3,3-bis (4-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide (referred to as "crystal violet lactone") and 3,3-bis (4).
  • -Dimethylaminophenyl) phthalide 3- (4-dimethylaminophenyl) -3- (4-diethylamino-2-methylphenyl) -6-dimethylaminophthalide, 3- (4-dimethylaminophenyl) -3- ( 1,2-dimethylindole-3-yl) phthalide, 3- (4-dimethylaminophenyl) -3- (2-methylindole-3-yl) phthalide, 3,3-bis (1,2-dimethylindole-) 3-yl) -5-dimethylaminophthalide, 3,3-bis (1,2-dimethylindole-3-yl) -6-dimethylaminophthalide, 3,3-bis (9-ethy
  • the color former used in the present disclosure is preferably at least one compound selected from the group consisting of a spiropyran compound, a spirooxazine compound, a spirolactone compound, and a spirolactam compound from the viewpoint of color development. .. From the viewpoint of visibility, the hue of the dye after color development is preferably green, blue or black.
  • the acid coloring agent is preferably a leuco dye from the viewpoint of color developing property and visibility of the exposed portion.
  • the leuco dye is not particularly limited as long as it has a leuco structure, but preferably has a spiro structure, and more preferably has a spirolactone ring structure.
  • the leuco dye is preferably a leuco dye having a phthalide structure or a fluorine structure from the viewpoint of color development and visibility of the exposed portion.
  • the leuco dye having the phthalide structure or the fluorine structure is a compound represented by any of the following formulas (Le-1) to (Le-3) from the viewpoint of color development and visibility of the exposed portion. It is more preferable that the compound is represented by the following formula (Le-2).
  • each ERG independently represents an electron donating group
  • each X 1 ⁇ X 4 independently represent a hydrogen atom, a halogen atom or a dialkyl anilino group
  • X 5 to X 10 independently represent a hydrogen atom, a halogen atom or a monovalent organic group
  • Y 1 and Y 2 independently represent C or N, and when Y 1 is N, If X 1 is absent and Y 2 is N, then X 4 is absent, Ra 1 represents a hydrogen atom, an alkyl group or an alkoxy group, and Rb 1 to Rb 4 are independent alkyl groups. Or represents an aryl group.
  • the electron-donating groups in the ERGs of the formulas (Le-1) to (Le-3) include amino groups, alkylamino groups, arylamino groups, and dialkylamino groups from the viewpoint of color development and visibility of the exposed area.
  • a group, a monoalkyl monoarylamino group, a diarylamino group, an alkoxy group, an aryloxy group, or an alkyl group is preferable, and an amino group, an alkylamino group, an arylamino group, a dialkylamino group, or a monoalkyl monoarylamino group.
  • a diarylamino group, an alkoxy group, or an aryloxy group is more preferable, a monoalkyl monoarylamino group or a diarylamino group is further preferable, and a monoalkyl monoarylamino group is particularly preferable. ..
  • Formula (Le-1) ⁇ formula each X 1 ⁇ X 4 is in (Le-3) independently chromogenic, and, from the viewpoint of visibility of the exposure unit, a hydrogen atom, or, be a chlorine atom preferably , A hydrogen atom is more preferable.
  • X 5 to X 10 in the formula (Le-2) or the formula (Le-3) are independently, from the viewpoint of color development and visibility of the exposed part, hydrogen atom, halogen atom, alkyl group, aryl group, respectively.
  • a hydrogen atom is particularly preferable. It is preferable that at least one of Y 1 and Y 2 in the formulas (Le-1) to (Le-3) is C from the viewpoint of color development and visibility of the exposed portion, and Y 1 and Y are Y. It is more preferable that both of 2 are C.
  • Ra 1 in the formulas (Le-1) to (Le-3) is preferably an alkyl group or an alkoxy group, and more preferably an alkoxy group, from the viewpoint of color development and visibility of the exposed portion. It is preferably a methoxy group, and particularly preferably a methoxy group.
  • Rb 1 to Rb 4 in the formulas (Le-1) to (Le-3) are preferably hydrogen atoms or alkyl groups independently from the viewpoint of color development and visibility of the exposed part, and are alkyl. It is more preferably a group, and particularly preferably a methyl group.
  • the leuco dye having the phthalide structure or the fluorene structure has the following formulas (Le-4) to the following formulas (Le-4) from the viewpoint of color development and visibility of the exposed portion.
  • the compound represented by any of Le-6) is more preferable, and the compound represented by the following formula (Le-5) is further preferable.
  • each ERG independently represents an electron donating group
  • each X 1 ⁇ X 4 independently represent a hydrogen atom, a halogen atom or a dialkyl anilino group
  • Y 1 and Y 2 independently represent C or N, and if Y 1 is N, then X 1 does not exist, and if Y 2 is N, then X 4 does not exist and Ra.
  • 1 represents a hydrogen atom, an alkyl group or an alkoxy group
  • Rb 1 to Rb 4 independently represent an alkyl group or an aryl group, respectively.
  • ERG, X 1 to X 4 , Y 1 , Y 2 , Ra 1 and Rb 1 to Rb 4 in the formulas (Le-4) to (Le-6) are the formulas (Le-1) to the formulas (Le-1) to Rb 4 , respectively.
  • the leuco dye having the phthalide structure or the fluorane structure has the following formulas (Le-7) to the following formulas (Le-7) from the viewpoint of color development and visibility of the exposed portion.
  • a compound represented by any of Le-9) is more preferable, and a compound represented by the following formula (Le-8) is particularly preferable.
  • each X 1 ⁇ X 4 is independently a hydrogen atom, a halogen atom or a dialkyl anilino group
  • Y 1 and Y 2 are each independently, C or Representing N, when Y 1 is N, X 1 does not exist, when Y 2 is N, X 4 does not exist
  • Ra 1 to Ra 4 are independent hydrogen atoms and alkyl, respectively.
  • Rb 1 to Rb 4 independently represent an alkyl group or an aryl group
  • Rc 1 and Rc 2 each independently represent an aryl group.
  • Ra 1 to Ra 4 in the formulas (Le-7) to (Le-9) are preferably alkyl groups or alkoxy groups independently from the viewpoint of color development and visibility of the exposed portion, respectively, and are alkoxy groups. It is more preferably a group, and particularly preferably a methoxy group.
  • Rb 1 to Rb 4 in the formulas (Le-7) to (Le-9) are independently substituted with a hydrogen atom, an alkyl group, or an alkoxy group from the viewpoint of color development and visibility of the exposed portion. It is preferably a group, more preferably an alkyl group, and particularly preferably a methyl group.
  • Rc 1 and Rc 2 in the formula (Le-8) are preferably phenyl groups or alkylphenyl groups, and are preferably phenyl groups, independently from the viewpoint of color development and visibility of the exposed portion. Is more preferable.
  • X 1 to X 4 are hydrogen atoms and Y 1 and Y 2 are C from the viewpoint of color development and visibility of the exposed portion.
  • Rb 1 and Rb 2 are independently alkyl groups or aryl groups substituted with an alkoxy group.
  • the alkyl group in the formulas (Le-1) to (Le-9) may be linear, have a branch, or have a ring structure. Further, the number of carbon atoms of the alkyl group in the formulas (Le-1) to (Le-9) is preferably 1 to 20, more preferably 1 to 8, and further preferably 1 to 4. It is preferably 1 or 2, and particularly preferably 1. The number of carbon atoms of the aryl group in the formulas (Le-1) to (Le-9) is preferably 6 to 20, more preferably 6 to 10, and particularly preferably 6 to 8.
  • each group such as a monovalent organic group, an alkyl group, an aryl group, a dialkylanilino group, an alkylamino group and an alkoxy group in the formulas (Le-1) to (Le-9) has a substituent.
  • substituents include alkyl groups, aryl groups, halogen atoms, amino groups, alkylamino groups, arylamino groups, dialkylamino groups, monoalkyl monoarylamino groups, diarylamino groups, hydroxy groups, alkoxy groups, allyloxy groups and acyl groups. Examples thereof include a group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group and a cyano group. Further, these substituents may be further substituted with these substituents.
  • Examples of the leuco dye having a phthalide structure or a fluorine structure that are preferably used include the following compounds.
  • Me represents a methyl group.
  • ETAC, S-205, BLACK305, BLACK400, BLACK100, BLACK500, H-7001, GREEN300, NIRBLACK78, H-3035, ATP, H-1046, H-2114, GREEN-DCF, Blue-63. , GN-169, and crystal violet lactone are preferable because the film to be formed has a good visible light absorption rate.
  • color formers may be used alone or in combination of two or more kinds of components.
  • the content of the color former is preferably 0.5% by mass to 10% by mass, and more preferably 1% by mass to 5% by mass, based on the total mass of the image recording layer.
  • the image recording layer used in the present disclosure may contain a chain transfer agent.
  • the chain transfer agent contributes to the improvement of printing durability in the lithographic printing plate.
  • a thiol compound is preferable, a thiol having 7 or more carbon atoms is more preferable from the viewpoint of boiling point (difficulty in volatilization), and a compound having a mercapto group on the aromatic ring (aromatic thiol compound) is further preferable.
  • the thiol compound is preferably a monofunctional thiol compound.
  • chain transfer agent examples include the following compounds.
  • the content of the chain transfer agent is preferably 0.01% by mass to 50% by mass, more preferably 0.05% by mass to 40% by mass, and 0.1% by mass to 30% by mass with respect to the total mass of the image recording layer. % Is more preferable.
  • the image recording layer may contain a low molecular weight hydrophilic compound in order to improve on-machine developability while suppressing a decrease in printing resistance.
  • the low molecular weight hydrophilic compound is preferably a compound having a molecular weight of less than 1,000, more preferably a compound having a molecular weight of less than 800, and further preferably a compound having a molecular weight of less than 500.
  • low molecular weight hydrophilic compound examples include, as water-soluble organic compounds, glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, and tripropylene glycol, ethers or ester derivatives thereof, and glycerin.
  • glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, and tripropylene glycol, ethers or ester derivatives thereof, and glycerin.
  • Polyols such as pentaerythritol and tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate
  • organic amines such as triethanolamine, diethanolamine and monoethanolamine and salts thereof
  • organic sulfates such as alkyl sulfonic acid, toluene sulfonic acid and benzene sulfonic acid.
  • organic sulfamic acids such as alkylsulfamic acid and salts thereof, organic sulfates such as alkylsulfuric acid and alkylether sulfuric acid and salts thereof, organic phosphonic acids such as phenylphosphonic acid and salts thereof, tartrate acid, oxalic acid, quench Examples thereof include organic carboxylic acids such as acids, malic acids, lactic acids, gluconic acids and amino acids, salts thereof, and betaines.
  • the low molecular weight hydrophilic compound it is preferable to contain at least one selected from polyols, organic sulfates, organic sulfonates and betaines.
  • organic sulfonates include alkyl sulfonates such as sodium n-butyl sulfonate, sodium n-hexyl sulfonate, sodium 2-ethylhexyl sulfonate, sodium cyclohexyl sulfonate, and sodium n-octyl sulfonate; 5 , 8,11-Trioxapentadecane-1-sulfonate, 5,8,11-trioxaheptadecane-1-sulfonate, 13-ethyl-5,8,11-trioxaheptadecane-1-sulfon Alkyl sulfonates containing ethylene oxide chains such as sodium acid, sodium 5,8,11,14-tetraoxatetracosan-1-sulfonate; sodium benzenesulfonate, sodium p-toluenesulfonate, p-hydroxybenzenesulfonic
  • organic sulfates include sulfates of alkyl, alkenyl, alkynyl, aryl or heterocyclic monoether of polyethylene oxide.
  • the number of ethylene oxide units is preferably 1 to 4, and the salt is preferably a sodium salt, a potassium salt or a lithium salt.
  • Specific examples include the compounds described in paragraphs 0034 to 0038 of JP-A-2007-276454.
  • betaines compounds having 1 to 5 carbon atoms of the hydrocarbon substituent on the nitrogen atom are preferable, and specific examples thereof include trimethylammonium acetate, dimethylpropylammonium acetate, and 3-hydroxy-4-trimethylammonium.
  • Obutyrate, 4- (1-pyridinio) butyrate, 1-hydroxyethyl-1-imidazolioacetate, trimethylammonium methanesulfonate, dimethylpropylammonium methanesulfonate, 3-trimethylammonio-1-propanesulfonate, 3 -(1-Pyridinio) -1-propanesulfonate and the like can be mentioned.
  • the low-molecular-weight hydrophilic compound has a small structure of the hydrophobic part and has almost no surface-active action, dampening water permeates the exposed part (image part) of the image recording layer and reduces the hydrophobicity and film strength of the image part. It is possible to maintain good ink acceptability and printing resistance of the image recording layer.
  • the content of the low molecular weight hydrophilic compound is preferably 0.5% by mass to 20% by mass, more preferably 1% by mass to 15% by mass, and 2% by mass to 10% by mass with respect to the total mass of the image recording layer. Is more preferable. Good on-machine developability and print resistance can be obtained in this range.
  • the low molecular weight hydrophilic compound may be used alone or in combination of two or more.
  • the image recording layer may contain a fat-sensing agent such as a phosphonium compound, a nitrogen-containing low molecular weight compound, and an ammonium group-containing polymer in order to improve the meat-forming property.
  • a fat-sensing agent such as a phosphonium compound, a nitrogen-containing low molecular weight compound, and an ammonium group-containing polymer in order to improve the meat-forming property.
  • these compounds function as a surface coating agent for the inorganic layered compound, and it is possible to suppress a decrease in inking property during printing due to the inorganic layered compound.
  • the fat sensitive agent it is preferable to use a phosphonium compound, a nitrogen-containing low molecular weight compound, and an ammonium group-containing polymer in combination, and the phosphonium compound, a quaternary ammonium salt, and an ammonium group-containing polymer are used in combination. Is more preferable.
  • Examples of the phosphonium compound include the phosphonium compounds described in JP-A-2006-297907 and JP-A-2007-50660. Specific examples include tetrabutylphosphonium iodide, butyltriphenylphosphonium bromide, tetraphenylphosphonium bromide, 1,4-bis (triphenylphosphonio) butane-di (hexafluorophosphine), and 1,7-bis (tri). Phenylphosphonio) heptane-sulfate, 1,9-bis (triphenylphosphonio) nonane-naphthalen-2,7-disulfonate and the like can be mentioned.
  • nitrogen-containing low molecular weight compounds examples include amine salts and quaternary ammonium salts.
  • imidazolinium salts, benzoimidazolinium salts, pyridinium salts, quinolinium salts and the like can also be mentioned. Of these, quaternary ammonium salts and pyridinium salts are preferable.
  • tetramethylammonium hexafluorophosphate
  • tetrabutylammonium hexafluorophosphate
  • dodecyltrimethylammonium p-toluenesulfonate
  • benzyltriethylammonium hexafluorophosphate
  • benzyldimethyloctylammonium hexafluorophos.
  • Examples thereof include fert, benzyldimethyldodecylammonium-hexafluorophosphate, compounds described in paragraphs 0021 to 0037 of JP-A-2008-284858 and paragraphs 0030 to 0057 of JP-A-2009-90645.
  • the ammonium group-containing polymer may have an ammonium group in its structure, and a polymer containing 5 mol% to 80 mol% of a (meth) acrylate having an ammonium group in the side chain as a copolymerization component is preferable.
  • Specific examples include the polymers described in paragraphs 0008-0105 of JP2009-208458A.
  • the ammonium salt-containing polymer preferably has a reduced specific viscosity (unit: ml / g) value in the range of 5 to 120, which is obtained according to the measurement method described in JP-A-2009-208458, and is in the range of 10 to 110. Is more preferable, and those in the range of 15 to 100 are particularly preferable.
  • Mw weight average molecular weight
  • the content of the oil-sensitive agent is preferably 0.01% by mass to 30.0% by mass, more preferably 0.1% by mass to 15.0% by mass, and 1% by mass with respect to the total mass of the image recording layer. % To 10% by mass is more preferable.
  • the image recording layer may contain, as other components, a surfactant, a polymerization inhibitor, a higher fatty acid derivative, a plasticizer, inorganic particles, an inorganic layered compound and the like. Specifically, the description in paragraphs 0114 to 0159 of JP-A-2008-284817 can be referred to.
  • the image recording layer in the lithographic printing plate original plate according to the present disclosure is coated by dispersing or dissolving each of the necessary components in a known solvent, for example, as described in paragraphs 0142 to 0143 of Japanese Patent Application Laid-Open No. 2008-195018. It can be formed by preparing a liquid, applying the coating liquid on the support by a known method such as coating with a bar coater, and drying. As the solvent, a known solvent can be used.
  • the solvent may be used alone or in combination of two or more.
  • the solid content concentration in the coating liquid is preferably about 1 to 50% by mass.
  • the coating amount (solid content) of the image recording layer after coating and drying varies depending on the application, but from the viewpoint of obtaining good sensitivity and good film characteristics of the image recording layer, 0.3 g / m 2 to 3.0 g / m 2 is preferred.
  • the aluminum support in the lithographic printing plate original plate according to the present disclosure can be appropriately selected from known aluminum supports for lithographic printing plate original plates and used.
  • the aluminum support is also simply referred to as a "support”.
  • an aluminum support having a hydrophilic surface (hereinafter, also referred to as “hydrophilic aluminum support”) is preferable.
  • the aluminum support in the lithographic printing plate original plate according to the present disclosure has a contact angle with water on the surface of the aluminum support on the image recording layer side by the aerial water droplet method of 110 ° or less from the viewpoint of suppressing scratches and stains.
  • the contact angle with water by the aerial water droplet method on the surface of the aluminum support on the image recording layer side shall be measured by the following method.
  • the lithographic printing plate original plate is immersed in a solvent capable of removing the image recording layer (for example, the solvent used in the coating liquid for the image recording layer), the image recording layer is scraped off at least one of the sponge and cotton, and the image recording layer is used as a solvent.
  • the surface of the aluminum support is exposed by dissolving in it.
  • the contact angle with water on the surface of the exposed aluminum support on the image recording layer side is measured on the surface at 25 ° C. by a fully automatic contact angle meter (for example, DM-501 manufactured by Kyowa Surface Chemistry Co., Ltd.) as a measuring device. It is measured as the contact angle of water droplets (after 0.2 seconds).
  • the aluminum support in the present disclosure an aluminum plate that has been roughened and anodized by a known method is preferable. That is, the aluminum support in the present disclosure preferably has an aluminum plate and an anodized film of aluminum arranged on the aluminum plate.
  • the support (1) has an aluminum plate and an anodized film of aluminum arranged on the aluminum plate, and the anodized film is located closer to the image recording layer than the aluminum plate.
  • the anodic oxide film has micropores extending in the depth direction from the surface on the image recording layer side, and the average diameter of the micropores on the surface of the anodic oxide film is 10 nm or more and 100 nm or less.
  • the value of the brightness L * in the surface L * a * b * color system of the surface on the image recording layer side is 70 to 100.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of an embodiment of the aluminum support 12a.
  • the aluminum support 12a has a laminated structure in which an aluminum plate 18 and an anodized film 20a of aluminum (hereinafter, also simply referred to as “anodized film 20a”) are laminated in this order.
  • the anodized film 20a in the aluminum support 12a is located closer to the image recording layer than the aluminum plate 18. That is, it is preferable that the lithographic printing plate original plate according to the present disclosure has at least an anodized film, an image recording layer, and a protective layer on an aluminum plate in this order.
  • the anodized film 20a is a film formed on the surface of the aluminum plate 18 by anodizing treatment, and this film is extremely fine micropores 22a which are substantially perpendicular to the film surface and are uniformly distributed among individuals.
  • the micropores 22a extend from the surface of the anodized film 20a on the image recording layer side (the surface of the anodized film 20a on the side opposite to the aluminum plate 18 side) along the thickness direction (aluminum plate 18 side).
  • the average diameter (average opening diameter) of the micropores 22a in the anodized film 20a on the surface of the anodized film is preferably 10 nm or more and 100 nm or less. Among them, from the viewpoint of the balance between printing resistance, stain resistance, and image visibility, it is more preferably more than 10 nm and 100 nm or less, further preferably 15 nm to 60 nm, particularly preferably 20 nm to 50 nm, and most preferably 25 nm to 40 nm.
  • the diameter inside the pores may be wider or narrower than the surface layer.
  • the average diameter is 10 nm or more, the printing resistance and image visibility are further excellent. Further, when the average diameter is 100 nm or less, the printing resistance is further excellent.
  • the average diameter of the micropores 22a is 400 nm ⁇ 600 nm in the four images obtained by observing the surface of the anodized film 20a with a field emission scanning electron microscope (FE-SEM) at a magnification of 150,000.
  • the diameter (diameter) of the micropores existing in the range of is measured at 50 points and calculated as an arithmetic average value. If the shape of the micropore 22a is not circular, the diameter equivalent to the circle is used.
  • the "circle equivalent diameter” is the diameter of a circle when the shape of the opening is assumed to be a circle having the same projected area as the projected area of the opening.
  • the depth of the micropore 22a is not particularly limited, but is preferably 10 nm to 3,000 nm, more preferably 50 nm to 2,000 nm, and even more preferably 300 nm to 1,600 nm.
  • the depth is an average value obtained by taking a photograph (150,000 times) of the cross section of the anodized film 20a and measuring the depths of 25 or more micropores 22a.
  • the shape of the micropore 22a is not particularly limited, and in FIG. 1, it is a substantially straight tubular (substantially cylindrical) shape, but it may be a conical shape whose diameter decreases in the depth direction (thickness direction).
  • the shape of the bottom of the micropore 22a is not particularly limited, and may be curved (convex) or flat.
  • the value of L * a * b * brightness L * in the color system of the surface of the aluminum support 12a on the image recording layer side (the surface of the anodized film 20a on the image recording layer side) is preferably 70 to 100. .. Among them, 75 to 100 is preferable, and 75 to 90 is more preferable, in that the balance between printing resistance and image visibility is more excellent.
  • the brightness L * is measured using a color difference meter Specro Eye manufactured by X-Light Co., Ltd.
  • the micropore communicates with the large-diameter hole extending from the surface of the anodic oxide film to a depth of 10 nm to 1,000 nm and the bottom of the large-diameter hole, and is deep from the communication position. It is composed of a small-diameter hole extending from 20 nm to 2,000 nm, and the average diameter of the large-diameter hole on the surface of the anodic oxide film is 15 nm to 150 nm, and the average diameter of the small-diameter hole at the communication position.
  • a mode in which the diameter is 13 nm or less (hereinafter, the support according to the above mode is also referred to as “support (2)”) is also preferably mentioned.
  • support (2) is also preferably mentioned.
  • the aluminum support 12b includes an aluminum plate 18 and an anodic oxide film 20b having a micropore 22b composed of a large-diameter hole portion 24 and a small-diameter hole portion 26.
  • the micropores 22b in the anodized film 20b have a large-diameter hole portion 24 extending from the surface of the anodized film to a depth of 10 nm to 1,000 nm (depth D: see FIG. 2) and a bottom portion of the large-diameter hole portion 24.
  • the large-diameter hole portion 24 and the small-diameter hole portion 26 will be described in detail below.
  • the average diameter of the large-diameter pore portion 24 on the surface of the anodized film 20b is the same as the average diameter of the micropores 22a in the above-mentioned anodized film 20a on the surface of the anodized film, which is more than 10 nm and 100 nm or less, and the preferable range is also the same. Is.
  • the method for measuring the average diameter on the surface of the anodic oxide film 20b of the large-diameter hole portion 24 is the same as the method for measuring the average diameter on the surface of the anodic oxide film of the micropores 22a in the anodic oxide film 20a.
  • the bottom of the large-diameter hole portion 24 is located at a depth of 10 nm to 1,000 nm (hereinafter, also referred to as a depth D) from the surface of the anodized film. That is, the large-diameter hole portion 24 is a hole portion extending from the surface of the anodized film to a position of 10 nm to 1,000 nm in the depth direction (thickness direction).
  • the depth is preferably 10 nm to 200 nm.
  • the depth is an average value obtained by taking a photograph (150,000 times) of the cross section of the anodized film 20b, measuring the depths of 25 or more large-diameter hole portions 24, and averaging them.
  • the shape of the large-diameter hole portion 24 is not particularly limited, and examples thereof include a substantially straight tubular shape (substantially cylindrical) and a conical shape whose diameter decreases in the depth direction (thickness direction). preferable.
  • the small-diameter hole portion 26 is a hole portion that communicates with the bottom portion of the large-diameter hole portion 24 and extends further in the depth direction (thickness direction) from the communication position.
  • the average diameter of the small-diameter hole portion 26 at the communication position is preferably 13 nm or less. Of these, 11 nm or less is preferable, and 10 nm or less is more preferable.
  • the lower limit is not particularly limited, but it is often 5 nm or more.
  • the diameter (diameter) of the (small diameter hole) is measured and obtained as an arithmetic mean value. If the large-diameter hole is deep, the upper part of the anodic oxide film 20b (the region with the large-diameter hole) is cut (for example, cut with argon gas), and then the anodic oxide film 20b is cut.
  • the surface may be observed with the above FE-SEM to obtain the average diameter of the small-diameter holes.
  • the diameter equivalent to a circle is used.
  • the "circle equivalent diameter” is the diameter of a circle when the shape of the opening is assumed to be a circle having the same projected area as the projected area of the opening.
  • the bottom portion of the small-diameter hole portion 26 is located at a position extending 20 nm to 2,000 nm in the depth direction from the communication position with the large-diameter hole portion 24.
  • the small-diameter hole portion 26 is a hole portion that extends further in the depth direction (thickness direction) from the communication position with the large-diameter hole portion 24, and the depth of the small-diameter hole portion 26 is 20 nm to 2,000 nm. ..
  • the depth is preferably 500 nm to 1,500 nm.
  • the depth is an average value obtained by taking a photograph (50,000 times) of the cross section of the anodized film 20b and measuring the depths of 25 or more small-diameter holes.
  • the shape of the small-diameter hole portion 26 is not particularly limited, and examples thereof include a substantially straight tubular (approximately cylindrical) shape and a conical shape whose diameter decreases in the depth direction, and a substantially straight tubular shape is preferable.
  • -Manufacturing method of aluminum support As a method for manufacturing the aluminum support used in the present disclosure, for example, a manufacturing method in which the following steps are sequentially performed is preferable.
  • -Roughening treatment step A step of roughening an aluminum plate-Anodization treatment step: A step of anodizing an aluminum plate that has been roughened-Pore wide treatment step: Anodizer obtained in an anodization treatment step Step of bringing an aluminum plate having an oxide film into contact with an acid aqueous solution or an alkaline aqueous solution to increase the diameter of micropores in the anodic oxide film.
  • the roughening treatment step is a step of applying a roughening treatment including an electrochemical roughening treatment to the surface of the aluminum plate. This step is preferably carried out before the anodizing treatment step described later, but it may not be carried out in particular as long as the surface of the aluminum plate already has a preferable surface shape.
  • the roughening treatment may be carried out only by the electrochemical roughening treatment, but is carried out by combining the electrochemical roughening treatment with the mechanical roughening treatment and / or the chemical roughening treatment. You may.
  • the electrochemical roughening treatment is preferably carried out using direct current or alternating current in an aqueous solution mainly containing nitric acid or hydrochloric acid.
  • the method of mechanical roughening treatment is not particularly limited, and examples thereof include the methods described in Japanese Patent Publication No. 50-40047.
  • the chemical roughening treatment is also not particularly limited, and known methods can be mentioned.
  • the chemical etching treatment performed after the mechanical roughening treatment smoothes the uneven edges on the surface of the aluminum plate, prevents ink from getting caught during printing, and improves the stain resistance of the printing plate. , It is performed to remove unnecessary substances such as abrasive particles remaining on the surface.
  • Examples of the chemical etching treatment include etching with an acid and etching with an alkali, and as a method particularly excellent in terms of etching efficiency, a chemical etching treatment using an alkaline aqueous solution (hereinafter, also referred to as “alkali etching treatment”) can be mentioned. Be done.
  • the alkaline agent used in the alkaline aqueous solution is not particularly limited, and examples thereof include caustic soda, caustic potash, sodium metasilicate, sodium carbonate, sodium aluminate, and sodium gluconate.
  • the alkaline aqueous solution may contain aluminum ions.
  • the concentration of the alkaline agent in the alkaline aqueous solution is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, and preferably 30% by mass or less.
  • the alkaline etching treatment When the alkaline etching treatment is performed, it is preferable to perform a chemical etching treatment (hereinafter, also referred to as "desmat treatment") using a low-temperature acidic aqueous solution in order to remove the product generated by the alkaline etching treatment.
  • the acid used in the acidic aqueous solution is not particularly limited, and examples thereof include sulfuric acid, nitric acid, and hydrochloric acid.
  • the temperature of the acidic aqueous solution is preferably 20 ° C to 80 ° C.
  • (1) mechanical roughening treatment may be carried out before the treatment of (2) of the A aspect or (10) of the B aspect.
  • the amount of the aluminum plate dissolved in the first alkali etching treatment and the fourth alkali etching treatment is preferably 0.5 g / m 2 to 30 g / m 2, and more preferably 1.0 g / m 2 to 20 g / m 2 .
  • Examples of the nitric acid-based aqueous solution used in the first electrochemical roughening treatment in the A aspect include an aqueous solution used in the electrochemical roughening treatment using direct current or alternating current.
  • an aqueous solution obtained by adding aluminum nitrate, sodium nitrate, ammonium nitrate or the like to an aqueous nitric acid solution of 1 to 100 g / L can be mentioned.
  • the aqueous solution mainly containing hydrochloric acid used in the second electrochemical roughening treatment in the A aspect and the third electrochemical roughening treatment in the B aspect is an electrochemical rough surface using ordinary direct current or alternating current. Examples thereof include an aqueous solution used for the chemical treatment.
  • an aqueous solution obtained by adding 0 g / L to 30 g / L of sulfuric acid to a 1 g / L to 100 g / L hydrochloric acid aqueous solution can be mentioned.
  • nitrate ions such as aluminum nitrate, sodium nitrate and ammonium nitrate
  • hydrochloric acid ions such as aluminum chloride, sodium chloride and ammonium chloride may be further added to this solution.
  • FIG. 3 is a graph showing an example of an alternating waveform current waveform diagram used in the electrochemical roughening process.
  • ta is the anode reaction time
  • ct is the cathode reaction time
  • tp is the time from 0 to the peak of the current
  • Ia is the peak current on the anode cycle side
  • Ic is the peak current on the cathode cycle side.
  • AA is the current of the anode reaction of the aluminum plate
  • CA is the current of the cathode reaction of the aluminum plate.
  • the time tp from 0 to the peak of the current is preferably 1 ms to 10 ms.
  • the conditions for one cycle of AC used for electrochemical roughening are that the ratio ct / ta of the anode reaction time ta and the cathode reaction time ct of the aluminum plate is 1 to 20, and the amount of electricity Qc and the anode when the aluminum plate is the anode.
  • the ratio Qc / Qa of the amount of electricity Qa at the time is in the range of 0.3 to 20 and the anode reaction time ta is in the range of 5 ms to 1,000 ms.
  • the current density is the peak value of the trapezoidal wave, and is preferably 10 A / dm 2 to 200 A / dm 2 for both the anode cycle side Ia and the cathode cycle side Ic of the current.
  • Ic / Ia is preferably 0.3 to 20.
  • the total amount of electricity furnished to anode reaction of the aluminum plate at the time the electrochemical graining is completed, 25C / dm 2 ⁇ 1,000C / dm 2 is preferred.
  • FIG. 4 is a side view showing an example of a radial cell in an electrochemical roughening treatment using alternating current.
  • 50 is a main electrolytic cell
  • 51 is an AC power supply
  • 52 is a radial drum roller
  • 53a and 53b are main poles
  • 54 is an electrolytic solution supply port
  • 55 is an electrolytic solution
  • 56 is a slit
  • 57 is an electrolytic solution passage.
  • 58 is an auxiliary anode
  • 60 is an auxiliary anode tank
  • W is an aluminum plate.
  • the arrow A1 indicates the supply direction of the electrolytic solution
  • the arrow A2 indicates the discharge direction of the electrolytic solution. Is.
  • the electrolysis conditions may be the same or different.
  • the aluminum plate W is wound around a radial drum roller 52 immersed in the main electrolytic cell 50 and is electrolyzed by the main poles 53a and 53b connected to the AC power supply 51 during the transfer process.
  • the electrolytic solution 55 is supplied from the electrolytic solution supply port 54 to the electrolytic solution passage 57 between the radial drum roller 52 and the main poles 53a and 53b through the slit 56.
  • the aluminum plate W treated in the main electrolytic cell 50 is then electrolyzed in the auxiliary anode tank 60.
  • An auxiliary anode 58 is arranged to face the aluminum plate W in the auxiliary anode tank 60, and the electrolytic solution 55 is supplied so as to flow in the space between the auxiliary anode 58 and the aluminum plate W.
  • the amount of the aluminum plate dissolved in the second alkali etching treatment is preferably 1.0 g / m 2 or more, and more preferably 2.0 g / m 2 to 10 g / m 2 in that a predetermined printing plate original plate can be easily produced.
  • the amount of the aluminum plate dissolved in the third alkali etching treatment and the fourth alkali etching treatment is preferably 0.01 g / m 2 to 0.8 g / m 2 and 0.05 g in that a predetermined printing plate original plate can be easily produced.
  • / M 2 to 0.3 g / m 2 is more preferable.
  • an acidic aqueous solution containing phosphoric acid, nitric acid, sulfuric acid, chromium acid, hydrochloric acid, or a mixed acid containing two or more of these acids is preferably used.
  • the acid concentration of the acidic aqueous solution is preferably 0.5% by mass to 60% by mass.
  • the procedure of the anodizing treatment step is not particularly limited as long as the above-mentioned micropores can be obtained, and known methods can be mentioned.
  • aqueous solutions of sulfuric acid, phosphoric acid, oxalic acid and the like can be used as the electrolytic bath.
  • the concentration of sulfuric acid is 100 g / L to 300 g / L.
  • the conditions for the anodic oxidation treatment are appropriately set depending on the electrolytic solution used, and for example, the liquid temperature is 5 ° C. to 70 ° C. (preferably 10 ° C. to 60 ° C.), and the current density is 0.5 A / dm 2 to 60 A / dm 2.
  • the pore-wide treatment is a treatment (pore diameter enlargement treatment) for enlarging the diameter (pore diameter) of micropores existing in the anodizing film formed by the above-mentioned anodizing treatment step.
  • the pore-wide treatment can be carried out by bringing the aluminum plate obtained by the above-mentioned anodizing treatment step into contact with an acid aqueous solution or an alkaline aqueous solution.
  • the method of contact is not particularly limited, and examples thereof include a dipping method and a spraying method.
  • the planographic printing plate original plate according to the present disclosure preferably has an undercoat layer (sometimes referred to as an intermediate layer) between the image recording layer and the support.
  • the undercoat layer strengthens the adhesion between the support and the image recording layer in the exposed portion, and makes it easy for the image recording layer to peel off from the support in the unexposed portion, so that the developability is not impaired. Contributes to improving.
  • the undercoat layer functions as a heat insulating layer, so that the heat generated by the exposure is diffused to the support to prevent the sensitivity from being lowered.
  • Examples of the compound used for the undercoat layer include polymers having an adsorptive group and a hydrophilic group that can be adsorbed on the surface of the support.
  • a polymer having an adsorptive group and a hydrophilic group and further having a crosslinkable group is preferable in order to improve the adhesion to the image recording layer.
  • the compound used for the undercoat layer may be a low molecular weight compound or a polymer.
  • two or more kinds may be mixed and used as needed.
  • the compound used for the undercoat layer is a polymer
  • a copolymer of a monomer having an adsorptive group, a monomer having a hydrophilic group and a monomer having a crosslinkable group is preferable.
  • Adsorbent groups that can be adsorbed on the surface of the support include phenolic hydroxy groups, carboxy groups, -PO 3 H 2 , -OPO 3 H 2 , -CONHSO 2- , -SO 2 NHSO 2- , -COCH 2 COCH 3 Is preferable.
  • As the hydrophilic group a sulfo group or a salt thereof, or a salt of a carboxy group is preferable.
  • the polymer may have a crosslinkable group introduced by salt formation of the polar substituent of the polymer, a substituent having a pair charge with the polar substituent and a compound having an ethylenically unsaturated bond, and the above.
  • a monomer other than the above, preferably a hydrophilic monomer, may be further copolymerized.
  • a phosphorus compound having a double bond reactive group is preferably used.
  • Crosslinkable groups preferably ethylenically unsaturated bonding groups
  • supports described in JP-A-2005-238816, JP-A-2005-125479, JP-A-2006-239867, and JP-A-2006-215263 Low molecular weight or high molecular weight compounds having functional and hydrophilic groups that interact with the surface are also preferably used.
  • More preferable examples thereof include polymer polymers having an adsorptive group, a hydrophilic group and a crosslinkable group that can be adsorbed on the surface of the support described in JP-A-2005-125794 and JP-A-2006-188038.
  • the content of the ethylenically unsaturated bond group in the polymer used for the undercoat layer is preferably 0.1 mmol to 10.0 mmol, more preferably 0.2 mmol to 5.5 mmol per 1 g of the polymer.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the polymer used in the undercoat layer is preferably 5,000 or more, and more preferably 10,000 to 300,000.
  • the undercoat layer preferably contains a hydrophilic compound from the viewpoint of developability.
  • the hydrophilic compound is not particularly limited, and a known hydrophilic compound used for the undercoat layer can be used.
  • Preferred examples of the hydrophilic compound include phosphonic acids having an amino group such as carboxymethyl cellulose and dextrin, organic phosphonic acid, organic phosphoric acid, organic phosphinic acid, amino acids, and hydrochloride of amine having a hydroxy group.
  • hydrophilic compound a compound having an amino group or a functional group having a polymerization prohibitive ability and a group interacting with the surface of the support (for example, 1,4-diazabicyclo [2.2.2] octane (DABCO)).
  • DABCO 1,4-diazabicyclo [2.2.2] octane
  • 2,3,5,6-tetrahydroxy-p-quinone, chloranyl, sulfophthalic acid, ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA) or its salt, hydroxyethylethylenediaminetriacetic acid or its salt, dihydroxyethylethylenediaminediacetic acid or its salt, hydroxy (Ethyliminodiacetic acid or a salt thereof, etc.) is preferably mentioned.
  • the hydrophilic compound preferably contains hydroxycarboxylic acid or a salt thereof from the viewpoint of suppressing scratches and stains. Further, the hydrophilic compound, preferably hydroxycarboxylic acid or a salt thereof, is preferably contained in the layer on the aluminum support from the viewpoint of suppressing scratches and stains. Further, the layer on the aluminum support is preferably a layer on the side where the image recording layer is formed, and is preferably a layer in contact with the aluminum support. As the layer on the aluminum support, an undercoat layer or an image recording layer is preferably mentioned as a layer in contact with the aluminum support.
  • a layer other than the layer in contact with the aluminum support for example, a protective layer or an image recording layer may contain a hydrophilic compound, preferably hydroxycarboxylic acid or a salt thereof.
  • the image recording layer contains hydroxycarboxylic acid or a salt thereof from the viewpoint of suppressing scratches and stains.
  • an embodiment in which the surface of the aluminum support on the image recording layer side is surface-treated with a composition containing at least hydroxycarboxylic acid or a salt thereof is also preferably mentioned. Be done.
  • the treated hydroxycarboxylic acid or a salt thereof is detected in a layer on the image recording layer side (for example, an image recording layer or an undercoat layer) in contact with the aluminum support.
  • a layer on the image recording layer side for example, an image recording layer or an undercoat layer
  • the surface of the aluminum support on the image recording layer side can be made hydrophilic, and the aluminum support can also be made hydrophilic.
  • the contact angle with water on the surface of the image recording layer side by the aerial water droplet method can be easily set to 110 ° or less, and the scratch stain suppressing property is excellent.
  • Hydroxycarboxylic acid is a general term for organic compounds having one or more carboxy groups and one or more hydroxy groups in one molecule, and is also called hydroxy acid, oxyic acid, oxycarboxylic acid, or alcoholic acid (). Iwanami Physics and Chemistry Dictionary 5th Edition, published by Iwanami Shoten Co., Ltd. (1998)).
  • the hydroxycarboxylic acid or a salt thereof is preferably represented by the following formula (HC).
  • R HC (OH) mhc ( COMM HC ) nhc formula (HC)
  • R HC represents a mhc + nhc valent organic group
  • M HC independently represents a hydrogen atom, an alkali metal or onium
  • mhc and nhc each independently represent an integer of 1 or more. When is 2 or more, M may be the same or different.
  • the organic group for mhc + NHC value represented by R HC includes mhc + NHC valent hydrocarbon group.
  • the hydrocarbon group may have a substituent and / or a linking group.
  • a group having a mhc + nhc valence derived from an aliphatic hydrocarbon for example, an alkylene group, an alcantryyl group, an alkanetetrayl group, an alcampentile group, an alkenylene group, an arcentryyl group, an alkentetrayl group.
  • Mhc + nhc valent groups derived from aromatic hydrocarbons such as groups, alkenylpentyl groups, alkynylene groups, alkyntriyl groups, alkynetetrayl groups, alkynpentyl groups, etc., such as allylene groups, allenetriyl groups, allenes. Examples thereof include a tetrayl group and an arenepentile group. Examples of the substituent other than the hydroxy group and the carboxy group include an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aralkyl group, an aryl group and the like.
  • substituents include methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, tridecyl group, hexadecyl group, Octadecyl group, eicosyl group, isopropyl group, isobutyl group, s-butyl group, t-butyl group, isopentyl group, neopentyl group, 1-methylbutyl group, isohexyl group, 2-ethylhexyl group, 2-methylhexyl group, cyclohexyl group, Cyclopentyl group, 2-norbornyl group, methoxymethyl group, methoxyethoxyethyl group, allyloxymethyl group, phenoxymethyl group, acetyloxymethyl
  • the linking group is composed of at least one atom selected from the group consisting of hydrogen atom, carbon atom, oxygen atom, nitrogen atom, sulfur atom and halogen atom, and the number of atoms is preferably 1 to 50. Is. Specific examples thereof include an alkylene group, a substituted alkylene group, an arylene group and a substituted arylene group, and a plurality of these divalent groups are linked by any of an amide bond, an ether bond, a urethane bond, a urea bond and an ester bond. It may have an esterified structure.
  • Examples of the alkali metal represented by MHC include lithium, sodium, potassium and the like, and sodium is particularly preferable.
  • Examples of onium include ammonium, phosphonium, sulfonium and the like, and ammonium is particularly preferable.
  • M HC from the viewpoint of scratch stain inhibitory, preferably an alkali metal or an onium, and more preferably an alkali metal.
  • the total number of mhc and nhc is preferably 3 or more, more preferably 3 to 8, and even more preferably 4 to 6.
  • the hydroxycarboxylic acid or a salt thereof preferably has a molecular weight of 600 or less, more preferably 500 or less, and particularly preferably 300 or less.
  • the molecular weight is preferably 76 or more.
  • Specific examples of the hydroxycarboxylic acid constituting the hydroxycarboxylic acid or the salt of the hydroxycarboxylic acid include gluconic acid, glycolic acid, lactic acid, tartron acid, and hydroxybutyric acid (2-hydroxybutyric acid, 3-hydroxybutyric acid, ⁇ -Hydroxybutyric acid, etc.), malic acid, tartaric acid, citramal acid, citric acid, isocitrate, leucic acid, mevalonic acid, pantoic acid, ricinolic acid, ricineraidic acid, cerebronic acid, quinic acid, shikimic acid, monohydroxybenzoic acid derivative (Salicylic acid, cleosortic acid (homosalicylic acid, hydroxy (methyl) benzoic
  • hydroxycarboxylic acid or the hydroxycarboxylic acid constituting the salt of the hydroxycarboxylic acid a compound having two or more hydroxy groups is preferable from the viewpoint of suppressing scratches and stains, and a hydroxy group is preferable.
  • a compound having 3 or more hydroxy groups is more preferable, a compound having 5 or more hydroxy groups is further preferable, and a compound having 5 to 8 hydroxy groups is particularly preferable.
  • gluconic acid or shikimic acid is preferable as a substance having one carboxy group and two or more hydroxy groups.
  • Citric acid or malic acid is preferable as having two or more carboxy groups and one hydroxy group.
  • Tartaric acid is preferable as having two or more carboxy groups and two or more hydroxy groups.
  • gluconic acid is particularly preferable as the hydroxycarboxylic acid.
  • the hydrophilic compound may be used alone or in combination of two or more.
  • the undercoat layer contains a hydrophilic compound, preferably hydroxycarboxylic acid or a salt thereof
  • the content of the hydrophilic compound, preferably hydroxycarboxylic acid and its salt is 0.01% by mass or more based on the total mass of the undercoat layer. It is preferably 50% by mass, more preferably 0.1% by mass to 40% by mass, and particularly preferably 1.0% by mass to 30% by mass.
  • the undercoat layer may contain a chelating agent, a secondary or tertiary amine, a polymerization inhibitor, or the like in order to prevent stains over time.
  • the undercoat layer is applied by a known method.
  • the coating amount (solid content) of the undercoat layer is preferably 0.1 mg / m 2 to 100 mg / m 2, and more preferably 1 mg / m 2 to 30 mg / m 2 .
  • the planographic printing plate original plate according to the present disclosure may have a protective layer (sometimes referred to as an overcoat layer) as the outermost layer on the image recording layer side.
  • the protective layer preferably has a function of suppressing an image formation inhibitory reaction by blocking oxygen, a function of preventing the occurrence of scratches on the image recording layer, and a function of preventing ablation during high-intensity laser exposure.
  • Protective layers with such properties are described, for example, in US Pat. Nos. 3,458,311 and JP-A-55-49729.
  • the oxygen low-permeability polymer used for the protective layer either a water-soluble polymer or a water-insoluble polymer can be appropriately selected and used, and if necessary, two or more kinds may be mixed and used. it can.
  • a water-soluble polymer or a water-insoluble polymer can be appropriately selected and used, and if necessary, two or more kinds may be mixed and used. it can.
  • Specific examples thereof include polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, water-soluble cellulose derivatives, poly (meth) acrylonitrile, and the like.
  • the modified polyvinyl alcohol an acid-modified polyvinyl alcohol having a carboxy group or a sulfo group is preferably used.
  • Specific examples thereof include the modified polyvinyl alcohols described in JP-A-2005-250216 and JP-A-2006-259137.
  • the protective layer preferably contains a hydrophilic resin.
  • the hydrophilic resin used for the protective layer is preferably a resin that exhibits low oxygen permeability after layer formation.
  • the hydrophilic resin is a solution in which 1 g or more is dissolved in 100 g of pure water at 70 ° C. and 1 g of the resin is dissolved in 100 g of pure water at 70 ° C. and cooled to 25 ° C. A resin that does not precipitate even if.
  • hydrophilic resin used for the protective layer examples include polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, water-soluble cellulose derivative, polyethylene glycol, poly (meth) acrylonitrile and the like.
  • modified polyvinyl alcohol an acid-modified polyvinyl alcohol having a carboxy group or a sulfo group is preferably used. More specifically, the modified polyvinyl alcohols described in JP-A-2005-250216 and JP-A-2006-259137 can be mentioned.
  • the protective layer preferably contains polyvinyl alcohol, and more preferably contains polyvinyl alcohol having a saponification degree of 50% or more.
  • the saponification degree is preferably 60% or more, more preferably 70% or more, still more preferably 85% or more.
  • the upper limit of the saponification degree is not particularly limited, and may be 100% or less.
  • the degree of saponification is measured according to the method described in JIS K 6726: 1994.
  • an aspect containing polyvinyl alcohol and polyethylene glycol is also preferably mentioned.
  • the content of the hydrophilic resin is preferably 1% by mass to 99% by mass, more preferably 3% by mass to 97% by mass, and 5% by mass to 95% by mass with respect to the total mass of the protective layer. It is more preferably%. Further, from the viewpoint of developability, the content of the hydrophilic resin is preferably 30% by mass to 95% by mass, more preferably 50% by mass to 95% by mass, based on the total mass of the protective layer. It is preferable, and it is more preferably 60% by mass to 95% by mass.
  • the protective layer preferably contains a hydrophobic resin.
  • the hydrophobic resin refers to a polymer that dissolves or does not dissolve in less than 5 g of pure water at 125 ° C. and 100 g.
  • examples of the hydrophobic resin include polyethylene, polystyrene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, poly (meth) acrylate alkyl ester (for example, methyl poly (meth) acrylate, ethyl poly (meth) acrylate, and poly (meth). ) Butyl acrylate, etc.), copolymers combining raw material monomers of these resins, and the like.
  • the hydrophobic resin preferably contains a polyvinylidene chloride resin. Further, the hydrophobic resin preferably contains a styrene-acrylic copolymer (also referred to as a styrene acrylic resin). Furthermore, the hydrophobic resin is preferably hydrophobic resin particles from the viewpoint of on-machine developability.
  • the hydrophobic resin may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the hydrophobic resin is preferably 1% by mass to 70% by mass and 5% by mass to 50% by mass with respect to the total mass of the protective layer. Is more preferable, and 10% by mass to 40% by mass is further preferable.
  • the occupied area ratio of the hydrophobic resin on the surface of the protective layer is preferably 30 area% or more, more preferably 40 area% or more, and further preferably 50 area% or more.
  • the upper limit of the occupied area ratio on the surface of the protective layer of the hydrophobic resin is, for example, 90 area%.
  • the occupied area ratio of the hydrophobic resin on the surface of the protective layer can be measured as follows. Using ULVAC-PHI's PHI nano TOFII type time-of-flight secondary ion mass spectrometer (TOF-SIMS), the surface of the protective layer is irradiated with a Bi ion beam (primary ion) at an acceleration voltage of 30 kV and emitted from the surface.
  • TOF-SIMS ULVAC-PHI's PHI nano TOFII type time-of-flight secondary ion mass spectrometer
  • the hydrophobic part By measuring the peak of the ion (secondary ion) corresponding to the hydrophobic part (that is, the region formed by the hydrophobic resin), the hydrophobic part is mapped, and the area of the hydrophobic part occupying 1 ⁇ m 2 is measured.
  • the occupied area ratio of the above is obtained, and this is referred to as the "occupied area ratio on the surface of the protective layer of the hydrophobic resin".
  • the hydrophobic resin is an acrylic resin
  • the measurement is performed based on the peak of C 6 H 13 O ⁇ .
  • the hydrophobic resin is polyvinylidene chloride
  • the measurement is performed based on the peak of C 2 H 2 Cl + .
  • the occupied area ratio can be adjusted by the amount of the hydrophobic resin added or the like.
  • the protective layer preferably contains a discoloring compound from the viewpoint of enhancing the visibility of the exposed portion.
  • a discoloring compound it becomes easy to set the brightness change ⁇ L in the lithographic printing plate original plate to 2.0 or more, which will be described later.
  • the brightness change ⁇ L is more preferably 3.0 or more, further preferably 5.0 or more, particularly preferably 8.0 or more, and most preferably 10.0 or more.
  • An upper limit of the brightness change ⁇ L is, for example, 20.0.
  • the brightness change ⁇ L is measured by the following method.
  • the "discolorable compound” refers to a compound whose absorption in the visible light region (wavelength: 400 nm or more and less than 750 nm) changes due to infrared exposure. That is, in the present disclosure, “discoloration” means that the absorption in the visible light region (wavelength: 400 nm or more and less than 750 nm) changes due to infrared exposure.
  • the discoloring compounds in the present disclosure are (1) a compound in which absorption in the visible light region is increased due to infrared exposure compared to before infrared exposure, and (2) absorption in the visible light region due to infrared exposure.
  • the infrared rays in the present disclosure are light rays having a wavelength of 750 nm to 1 mm, and preferably light rays having a wavelength of 750 nm to 1,400 nm.
  • the discoloring compound preferably contains a compound that develops color due to infrared exposure. Further, the discoloring compound is preferably an infrared absorber. Further, the discoloring compound preferably contains a degradable compound that decomposes due to infrared exposure, and more particularly, it may contain a degradable compound that decomposes due to heat, electron transfer, or both due to infrared exposure. preferable. More specifically, the discoloring compounds in the present disclosure are decomposed by infrared exposure (more preferably, by heat, electron transfer, or both due to infrared exposure) and before infrared exposure.
  • the compound has increased absorption in the visible light region, or the absorption has a shorter wavelength and has absorption in the visible light region.
  • “decomposition by electron transfer” means that an electron excited from HOMO (highest occupied orbital) to LUMO (lowest empty orbital) of a discoloring compound by infrared exposure is an electron accepting group (LUMO and potential) in the molecule. It means that the electron transfers in the molecule to a group close to), and the decomposition occurs accordingly.
  • the degradable compound may be a compound that absorbs and decomposes at least one part of light in the infrared wavelength range (wavelength range of 750 nm to 1 mm, preferably wavelength range of 750 nm to 1,400 nm), but may be 750 nm to 1, It is preferably a compound having maximum absorption in the wavelength range of 400 nm. More specifically, the degradable compound is preferably a compound that decomposes due to infrared exposure to produce a compound having a maximum absorption wavelength in the wavelength range of 500 nm to 600 nm.
  • the degradable compound may be a cyanine dye having a group (specifically, R 1 in the following formulas 1-1 to 1-7) that is decomposed by infrared exposure from the viewpoint of enhancing the visibility of the exposed portion.
  • R 1 in the following formulas 1-1 to 1-7
  • the degradable compound is more preferably a compound represented by the following formula 1-1 from the viewpoint of enhancing the visibility of the exposed portion.
  • R 1 represents a group represented by any of the following formulas 2 to 4, and R 11 to R 18 independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, -R a , -OR b , and so on.
  • -SR c or represents -NR d R e, in each of R a ⁇ R e independently represents a hydrocarbon group, a 1, a 2 and a plurality of R 11 ⁇ R 18 are linked monocyclic or Polycycles may be formed, where A 1 and A 2 independently represent an oxygen atom, a sulfur atom, or a nitrogen atom, and n 11 and n 12 each independently represent an integer of 0 to 5.
  • n 11 and n 12 is 2 or more, n 13 and n 14 independently represent 0 or 1, L represents an oxygen atom, a sulfur atom, or -NR 10- , and R 10 represents a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group, and Za represents a counterion that neutralizes the charge.
  • R 20 , R 30 , R 41 and R 42 independently represent an alkyl group or an aryl group
  • Zb represents a charge-neutralizing counterion
  • the wavy line represents the above formula 1-.
  • R 1 represents a group represented by any of the above formulas 2 to 4.
  • the group represented by the formula 2 the group represented by the formula 3, and the group represented by the formula 4 will be described.
  • R 20 represents an alkyl group or an aryl group, and the wavy line portion represents a binding site with a group represented by L in formula 1-1.
  • the alkyl group represented by R 20 an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms is preferable, an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms is more preferable, and an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms is further preferable.
  • the alkyl group may be linear, have a branch, or have a ring structure.
  • aryl group represented by R 20 an aryl group having 6 to 30 carbon atoms is preferable, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms is more preferable, and an aryl group having 6 to 12 carbon atoms is further preferable.
  • the R 20 is preferably an alkyl group from the viewpoint of color development.
  • degradable and, from the viewpoint of coloring properties, be the alkyl group represented by R 20, is preferably a secondary alkyl group or a tertiary alkyl group, tertiary alkyl group preferable.
  • the degradability, and, from the viewpoint of coloring properties, the alkyl group represented by R 20, preferably an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, branched alkyl groups having 3 to 10 carbon atoms It is more preferable to have a branched alkyl group having 3 to 6 carbon atoms, an isopropyl group or a tert-butyl group is particularly preferable, and a tert-butyl group is most preferable.
  • the alkyl group represented by R 20 may be a substituted alkyl group substituted with a halogen atom (for example, a chloro group) or the like.
  • ⁇ represents the binding site with the group represented by L in the formula 1-1.
  • R 30 represents an alkyl group or an aryl group, and the wavy line portion represents a binding site with a group represented by L in formula 1-1.
  • the alkyl group and aryl group represented by R 30 are the same as those of the alkyl group and aryl group represented by R 20 in Formula 2, and the preferred embodiment is also the same.
  • the alkyl group represented by R 30 is preferably a secondary alkyl group or a tertiary alkyl group, and preferably a tertiary alkyl group.
  • the alkyl group represented by R 30, preferably an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, branched alkyl groups having 3 to 10 carbon atoms It is more preferable to have a branched alkyl group having 3 to 6 carbon atoms, an isopropyl group or a tert-butyl group is particularly preferable, and a tert-butyl group is most preferable.
  • the alkyl group represented by R 30 is preferably a substituted alkyl group, more preferably a fluorosubstituted alkyl group, and a perfluoroalkyl group. Is more preferable, and a trifluoromethyl group is particularly preferable.
  • the aryl group represented by R 30 is preferably a substituted aryl group, and the substituent is an alkyl group (preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms) or an alkoxy. Examples thereof include a group (preferably an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms).
  • ⁇ represents the binding site with the group represented by L in the formula 1-1.
  • R 41 and R 42 independently represent an alkyl group or an aryl group
  • Zb represents a charge-neutralizing counterion
  • the wavy line portion is a group represented by L in Formula 1-1. Represents the binding site with.
  • the alkyl group and aryl group represented by R 41 or R 42 are the same as those of the alkyl group and aryl group represented by R 20 in Formula 2, and the preferred embodiment is also the same.
  • the R 41 is preferably an alkyl group from the viewpoint of decomposability and color development.
  • R 42 is preferably an alkyl group from the viewpoint of decomposability and color development.
  • the alkyl group represented by R 41 is preferably an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and more preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. , Methyl group is particularly preferred.
  • the alkyl group represented by R 42 is preferably a secondary alkyl group or a tertiary alkyl group, and preferably a tertiary alkyl group.
  • the alkyl group represented by R 42 is preferably an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and is a branched alkyl group having 3 to 10 carbon atoms.
  • a branched alkyl group having 3 to 6 carbon atoms an isopropyl group or a tert-butyl group is particularly preferable, and a tert-butyl group is most preferable.
  • Zb in the formula 4 may be a counterion for neutralizing the charge, and the compound as a whole may be contained in Za in the formula 1-1.
  • Zb is preferably a sulfonate ion, a carboxylate ion, a tetrafluoroborate ion, a hexafluorophosphate ion, a p-toluenesulfonate ion, or a perchlorate ion, and more preferably a tetrafluoroborate ion.
  • ⁇ represents the binding site with the group represented by L in the formula 1-1.
  • L is preferably an oxygen atom or ⁇ NR 10 ⁇ , and an oxygen atom is particularly preferable.
  • R 10 in ⁇ NR 10 ⁇ is preferably an alkyl group.
  • the alkyl group represented by R 10 an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms is preferable.
  • the alkyl group represented by R 10 may be linear, have a branch, or have a ring structure.
  • a methyl group or a cyclohexyl group is preferable.
  • R 10 in ⁇ NR 10 ⁇ is an aryl group
  • an aryl group having 6 to 30 carbon atoms is preferable, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms is more preferable, and an aryl group having 6 to 12 carbon atoms is further preferable.
  • these aryl groups may have a substituent.
  • R 11 ⁇ R 18 are each independently a hydrogen atom, -R a, is preferably -OR b, -SR c, or -NR d R e.
  • Hydrocarbon groups represented by R a ⁇ R e is preferably a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, more preferably a hydrocarbon group having 1 to 15 carbon atoms, further a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms preferable.
  • the hydrocarbon group may be linear, have a branch, or have a ring structure.
  • an alkyl group is particularly preferable.
  • an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms is preferable, an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms is more preferable, and an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms is further preferable.
  • the alkyl group may be linear, have a branch, or have a ring structure. Specifically, for example, methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, tridecyl group, hexadecyl group, octadecyl group.
  • the alkyl group may have a substituent.
  • substituents include an alkoxy group, an aryloxy group, an amino group, an alkylthio group, an arylthio group, a halogen atom, a carboxy group, a carboxylate group, a sulfo group, a sulfonate group, an alkyloxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, and these. Examples include a group in which the above are combined.
  • R 11 to R 14 in the formula 1-1 are each independently preferably a hydrogen atom or —R a (that is, a hydrocarbon group), more preferably a hydrogen atom or an alkyl group, and the following Except for the case of, it is more preferably a hydrogen atom.
  • R 11 and R 13 bonded to the carbon atom to which L is bonded are preferably an alkyl group, and it is more preferable that both are linked to form a ring.
  • the ring formed may be a monocyclic ring or a polycyclic ring.
  • the ring formed include a monocycle such as a cyclopentene ring, a cyclopentadiene ring, a cyclohexene ring and a cyclohexadiene ring, and a polycycle such as an indene ring and an indole ring.
  • R 12 bonded to the carbon atom to which A 1 + is bonded preferably is linked to R 15 or R 16 (preferably R 16 ) to form a ring, and R is bonded to the carbon atom to which A 2 is bonded.
  • 14 is preferably linked to R 17 or R 18 (preferably R 18 ) to form a ring.
  • n 13 is preferably 1 and R 16 is preferably —R a (ie, a hydrocarbon group). Further, it is preferable that R 16 is linked to R 12 bonded to the carbon atom to which A 1 + is bonded to form a ring.
  • R 16 is linked to R 12 bonded to the carbon atom to which A 1 + is bonded to form a ring.
  • an indolium ring, a pyrylium ring, a thiopyrylium ring, a benzoxazoline ring, or a benzoimidazoline ring is preferable, and an indolium ring is more preferable from the viewpoint of enhancing the visibility of the exposed portion. These rings may further have a substituent.
  • n 14 is preferably 1 and R 18 is preferably —R a (ie, a hydrocarbon group). Further, it is preferable that R 18 is linked to R 14 bonded to the carbon atom to which A 2 is bonded to form a ring.
  • R 18 is linked to R 14 bonded to the carbon atom to which A 2 is bonded to form a ring.
  • an indole ring, a pyran ring, a thiopyran ring, a benzoxazole ring, or a benzimidazole ring is preferable, and an indole ring is more preferable from the viewpoint of enhancing the visibility of the exposed portion. These rings may further have a substituent.
  • R 16 and R 18 in the formula 1-1 are preferably the same group, and when they form a ring, it is preferable to form a ring having the same structure except for A 1 + and A 2 .
  • R 15 and R 17 in the formula 1-1 are the same group. Further, R 15 and R 17 are preferably —R a (that is, a hydrocarbon group), more preferably an alkyl group, and further preferably a substituted alkyl group.
  • R 15 and R 17 are preferably substituent alkyl groups from the viewpoint of improving water solubility.
  • Examples of the substituted alkyl group represented by R 15 or R 17 include a group represented by any of the following formulas (a1) to (a4).
  • R W0 represents an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms
  • W is a single bond or an oxygen atom
  • n W1 represents an integer of 1 ⁇ 45
  • R W5 represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms
  • R W2 ⁇ R W4 are each independently a single bond or 1 carbon atoms It represents an alkylene group of ⁇ 12
  • M represents a hydrogen atom, a sodium atom, a potassium atom, or an onium group.
  • alkylene group represented by RW0 in the formula (a1) examples include an ethylene group, an n-propylene group, an isopropylene group, an n-butylene group, an isobutylene group, an n-pentylene group, an isopentylene group, and n-.
  • examples thereof include a hexyl group and an isohexyl group, and an ethylene group, an n-propylene group, an isopropylene group, or an n-butylene group is preferable, and an n-propylene group is particularly preferable.
  • n W1 is preferably 1 to 10, more preferably 1 to 5, and particularly preferably 1 to 3.
  • alkyl group represented by RW1 examples include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, isopentyl group and neopentyl.
  • a group, an n-hexyl group, an n-octyl group, an n-dodecyl group and the like can be mentioned, and a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, or an n-butyl group and a tert-butyl group are preferable.
  • Alkyl group represented by R W5 is the same as defined for the alkyl group represented by R W1, preferred embodiments are also the same as the preferred embodiment of the alkyl group represented by R W1.
  • Me represents a methyl group
  • Et represents an ethyl group
  • * represents a binding site
  • alkylene groups represented by RW2 to RW4 in the formulas (a2) to (a4) include a methylene group, an ethylene group, an n-propylene group, an isopropylene group, an n-butylene group, and an isobutylene group.
  • an ethylene group or an n-propylene group is particularly preferable.
  • the two existing Ms may be the same or different.
  • examples of the onium group represented by M include an ammonium group, an iodonium group, a phosphonium group, a sulfonium group and the like.
  • the CO 2 M in the formula (a2), the PO 3 M 2 in the formula (a 2), and the SO 3 M in the formula (a 4) may all have an anion structure in which M is dissociated.
  • Counter cation of the anion structure may be a A 1 +, may be a cation may be included in R 1 -L in Formula 1-1.
  • the group represented by the formula (a1), the formula (a2), or the formula (a4) is preferable.
  • n 11 and n 12 in the formula 1-1 are the same, and an integer of 1 to 5 is preferable, an integer of 1 to 3 is more preferable, 1 or 2 is further preferable, and 2 is particularly preferable.
  • a 1 and A 2 in the formula 1-1 independently represent an oxygen atom, a sulfur atom, or a nitrogen atom, and a nitrogen atom is preferable. It is preferable that A 1 and A 2 in the formula 1-1 are the same atom.
  • Za in Equation 1-1 represents a counterion that neutralizes the charge. If all of R 11 to R 18 and R 1- L are charge-neutral groups, Za is a monovalent counter anion. However, R 11 to R 18 and R 1 to L may have an anion structure or a cation structure. For example, when R 11 to R 18 and R 1 to L have two or more anion structures, Za Can also be a countercation. If the cyanine dye represented by the formula 1-1 has a charge-neutral structure as a whole except for Za, Za is not necessary.
  • Za is a counter anion
  • sulfonate ion carboxylate ion, tetrafluoroborate ion, hexafluorophosphate ion, p-toluenesulfonate ion, perchlorate ion and the like
  • tetrafluoroborate ion is preferable.
  • alkali metal ion, alkaline earth metal ion, ammonium ion, pyridinium ion, sulfonium ion and the like can be mentioned, and sodium ion, potassium ion, ammonium ion, pyridinium ion or sulfonium ion is preferable, and sodium is preferable. Ions, potassium ions, or ammonium ions are more preferred.
  • the degradable compound is more preferably a compound represented by the following formula 1-2 (that is, a cyanine pigment) from the viewpoint of enhancing the visibility of the exposed portion.
  • R 1 represents a group represented by any of the above formulas 2 to 4, and R 19 to R 22 are independently hydrogen atom, halogen atom, -R a , -OR b , and so on.
  • -CN represents -SR c, or -NR d R e
  • R 23 and R 24 each independently represent a hydrogen atom, or represents a -R a, each is R a ⁇ R e independently, a hydrocarbon group
  • R 19 and R 20 , R 21 and R 22 , or R 23 and R 24 may be connected to form a monocyclic or polycyclic, and L may be an oxygen atom, a sulfur atom, or a sulfur atom.
  • R 10 represents a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group
  • R d1 to R d4 , W 1 and W 2 each independently may have a substituent.
  • Za represents a counterion that neutralizes the charge.
  • R 1 in Equation 1-2 is synonymous with R 1 in Equation 1-1, and so is the preferred embodiment.
  • R 19 to R 22 are preferably hydrogen atoms, halogen atoms, -R a , -OR b , or -CN, respectively. More specifically, R 19 and R 21 are preferably hydrogen atom, or a -R a. Further, R 20 and R 22 are preferably hydrogen atoms, -R a , -OR b , or -CN. As —R a represented by R 19 to R 22 , an alkyl group or an alkenyl group is preferable. When all of R 19 to R 22 are ⁇ R a, it is preferable that R 19 and R 20 and R 21 and R 22 are connected to form a monocyclic or polycyclic ring. Examples of the ring formed by connecting R 19 and R 20 or R 21 and R 22 include a benzene ring and a naphthalene ring.
  • R 23 and R 24 are connected to form a monocyclic or polycyclic ring.
  • the ring formed by connecting R 23 and R 24 may be a monocyclic ring or a polycyclic ring.
  • Specific examples of the ring formed include a monocycle such as a cyclopentene ring, a cyclopentadiene ring, a cyclohexene ring and a cyclohexadiene ring, and a polycycle such as an inden ring.
  • R d1 to R d4 are preferably unsubstituted alkyl groups. Further, it is preferable that R d1 to R d4 are all the same group. Examples of the unsubstituted alkyl group include an unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and among them, a methyl group is preferable.
  • W 1 and W 2 are preferably substituted alkyl groups independently from the viewpoint of increasing water solubility in the compound represented by formula 1-2.
  • Examples of the substituted alkyl group represented by W 1 and W 2 include groups represented by any of the formulas (a1) to (a4) in the formula 1-1, and the preferred embodiment is also the same.
  • W 1 and W 2 are independently alkyl groups having a substituent from the viewpoint of on-machine developability, and the above-mentioned substituents include- (OCH 2 CH 2 )-, a sulfo group and a sulfo group.
  • a carboxy group, or a group having at least a salt of a carboxy group is preferable.
  • Za represents a counterion that neutralizes the charge in the molecule. If all of R 19 to R 22 , R 23 to R 24 , R d1 to R d4 , W 1 , W 2 , and R 1 to L are charge-neutral groups, then Za is a monovalent pair. It becomes an anion. However, R 19 to R 22 , R 23 to R 24 , R d1 to R d4 , W 1 , W 2 , and R 1 to L may have an anionic structure or a cation structure, for example, R.
  • Za can also be a counter cation if 19 -R 22 , R 23 -R 24 , R d1 -R d4 , W 1 , W 2 , and R 1- L have more than one anionic structure. If the compound represented by the formula 1-2 has a charge-neutral structure as a whole except for Za, Za is not necessary.
  • the example when Za is a counter anion is the same as that of Za in the formula 1-1, and the preferred embodiment is also the same. Further, the case where Za is a counter cation is the same as that of Za in the formula 1-1, and the preferred embodiment is also the same.
  • the cyanine dye as a degradable compound is more preferably a compound represented by any of the following formulas 1-3 to 1-7 from the viewpoint of degradability and color development.
  • the compound represented by any of the formulas 1-3, 1-5, and 1-6 is preferable.
  • R 1 represents a group represented by any of the above formulas 2 to 4, and R 19 to R 22 are independently hydrogen atom, halogen atom, and ⁇ R a. , -OR b, -CN, -SR c, or represents -NR d R e, each R 25 and R 26 independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, or represents a -R a, R a ⁇ R e each independently represents a hydrocarbon group, and R 19 and R 20 , R 21 and R 22 , or R 25 and R 26 may be linked to form a monocyclic or polycyclic, and L is , Oxygen atom, sulfur atom, or -NR 10- , R 10 represents a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group, and R d1 to R d4 , W 1 and W 2 are independent of each other.
  • Za represents a counteri
  • R 1, R 19 ⁇ R 22 in Formula 1-3 to Formula 1-7, R d1 ⁇ R d4, W 1, W 2, and L is, R 1 in Formula 1-2, R 19 ⁇ R 22, R d1 ⁇ R d4, W 1, W 2, and has the same meaning as L, and also the same preferred embodiment.
  • R 25 and R 26 in Formula 1-7 are each independently preferably a hydrogen atom or an alkyl group, more preferably an alkyl group, and particularly preferably a methyl group.
  • the infrared absorbing compound described in International Publication No. 2019/219560 can be preferably used.
  • an acid color former as a discolorant compound.
  • the acid color former those described as the acid color developer in the image recording layer can be used, and the preferred embodiment is also the same.
  • the discoloring compound may be used alone or in combination of two or more kinds of components.
  • the acid coloring agent described above and the acid generating agent described later may be used in combination.
  • the content of the discoloring compound in the protective layer is preferably 0.10% by mass to 50% by mass, more preferably 0.50% by mass to 30% by mass, based on the total mass of the protective layer. , 1.0% by mass to 20% by mass is more preferable.
  • the ratio M X / M Y between the content M Y of the infrared absorber content M X and the image recording layer of the discoloring compound of the protective layer is, in terms of color development property, is 0.1 or more It is preferable, 0.2 or more is more preferable, and 0.3 or more and 3.0 or less is particularly preferable.
  • the protective layer preferably contains an inorganic layered compound in order to enhance oxygen blocking property.
  • Inorganic laminar compound is a particle having a thin tabular shape, for example, natural mica, micas such as synthetic mica, wherein: talc represented by 3MgO ⁇ 4SiO ⁇ H 2 O, teniolite, montmorillonite, saponite, hectorite Examples include light, zirconium phosphate and the like.
  • the inorganic layered compound preferably used is a mica compound.
  • Examples of the mica compound include formula: A (B, C) 2-5 D 4 O 10 (OH, F, O) 2 [However, A is any of K, Na, Ca, and B and C are It is any of Fe (II), Fe (III), Mn, Al, Mg, and V, and D is Si or Al. ] Can be mentioned as a group of mica such as natural mica and synthetic mica.
  • natural mica includes muscovite, paragonite, phlogopite, biotite and lepidolite.
  • synthetic mica non-swelling mica such as fluorine gold mica KMg 3 (AlSi 3 O 10 ) F 2 , potassium tetrasilicon mica KMg 2.5 Si 4 O 10 ) F 2 , and Na tetrasilic mica Namg 2.
  • the lattice layer causes a positive charge shortage, and in order to compensate for this, cations such as Li + , Na + , Ca 2+ , and Mg 2+ are adsorbed between the layers.
  • the cations intervening between these layers are called exchangeable cations and can be exchanged with various cations.
  • the bond between the layered crystal lattices is weak because the ionic radius is small, and the cations swell greatly with water.
  • Swellable synthetic mica has this tendency and is particularly preferably used.
  • the aspect ratio is preferably 20 or more, more preferably 100 or more, and particularly preferably 200 or more.
  • the aspect ratio is the ratio of the major axis to the thickness of the particles, which can be measured, for example, from a micrograph projection of the particles. The larger the aspect ratio, the greater the effect obtained.
  • the average major axis of the mica compound is preferably 0.3 ⁇ m to 20 ⁇ m, more preferably 0.5 ⁇ m to 10 ⁇ m, and particularly preferably 1 ⁇ m to 5 ⁇ m.
  • the average thickness of the particles is preferably 0.1 ⁇ m or less, more preferably 0.05 ⁇ m or less, and particularly preferably 0.01 ⁇ m or less.
  • the preferred embodiment is such that the thickness is about 1 nm to 50 nm and the surface size (major axis) is about 1 ⁇ m to 20 ⁇ m.
  • the content of the inorganic layered compound is preferably 1% by mass to 60% by mass, more preferably 3% by mass to 50% by mass, based on the total solid content of the protective layer. Even when a plurality of types of inorganic layered compounds are used in combination, the total amount of the inorganic layered compounds is preferably the above content. Oxygen blocking property is improved in the above range, and good sensitivity can be obtained. In addition, it is possible to prevent deterioration of meat-forming property.
  • the protective layer may contain known additives such as a plasticizer for imparting flexibility, a surfactant for improving coatability, and inorganic particles for controlling the slipperiness of the surface. Further, the protective layer may contain the oil-sensitive agent described in the image recording layer.
  • the protective layer is applied by a known method.
  • the coating amount of the protective layer (solid content) is preferably from 0.01g / m 2 ⁇ 10g / m 2, more preferably 0.02g / m 2 ⁇ 3g / m 2, 0.02g / m 2 ⁇ 1g / m 2 is particularly preferable.
  • the lithographic printing plate original plate according to the present disclosure may have other layers other than those described above.
  • the other layer is not particularly limited and may have a known layer.
  • a back coat layer may be provided on the side of the support opposite to the image recording layer side, if necessary.
  • a lithographic printing plate can be produced by subjecting the original plate of the lithographic printing plate according to the present disclosure to an image and developing the plate.
  • the method for producing a lithographic printing plate according to the present disclosure comprises a step of exposing the lithographic printing plate original plate according to the present disclosure to an image (hereinafter, also referred to as an “exposure step”), and a group consisting of printing ink and dampening water. It is preferable to include a step of supplying at least one of the selected ones and removing the image recording layer of the non-image portion on the printing machine (hereinafter, also referred to as “on-machine development step”).
  • the lithographic printing method according to the present disclosure includes a step of exposing the lithographic printing plate original plate according to the present disclosure to an image (exposure step) and printing by supplying at least one selected from the group consisting of printing ink and dampening water. It is preferable to include a step of removing the image recording layer of the non-image portion on the machine to produce a lithographic printing plate (on-machine development step) and a step of printing with the obtained lithographic printing plate (printing step).
  • exposure step a step of removing the image recording layer of the non-image portion on the machine to produce a lithographic printing plate (on-machine development step) and a step of printing with the obtained lithographic printing plate (printing step).
  • the lithographic printing plate original plate according to the present disclosure can also be developed with a developing solution.
  • the exposure step and the on-machine development step in the lithographic printing plate manufacturing method will be described, but the exposure step in the lithographic printing plate manufacturing method according to the present disclosure and the exposure step in the lithographic printing method according to the present disclosure are the same. It is a step, and the on-machine development step in the lithographic printing plate manufacturing method according to the present disclosure and the on-machine development step in the lithographic printing method according to the present disclosure are the same steps. Further, it is estimated that a part of the outermost layer is removed at the time of on-machine development, and a part remains on the surface of the image part or permeates into the inside of the image part by printing ink.
  • the method for producing a lithographic printing plate according to the present disclosure preferably includes an exposure step of exposing the lithographic printing plate original plate according to the present disclosure to an image to form an exposed portion and an unexposed portion.
  • the planographic printing plate original plate according to the present disclosure is preferably exposed by laser exposure through a transparent original image having a line image, a halftone dot image, or the like, or by laser light scanning with digital data or the like.
  • the wavelength of the light source is preferably 750 nm to 1,400 nm.
  • a solid-state laser and a semiconductor laser that emit infrared rays are suitable.
  • the output is preferably 100 mW or more, the exposure time per pixel is preferably within 20 microseconds, and the irradiation energy amount is 10 mJ / cm 2 to 300 mJ / cm 2. preferable. Further, it is preferable to use a multi-beam laser device in order to shorten the exposure time.
  • the exposure mechanism may be any of an inner drum method, an outer drum method, a flatbed method and the like. Image exposure can be performed by a conventional method using a platesetter or the like. In the case of on-machine development, the lithographic printing plate original plate may be mounted on the printing machine and then the image may be exposed on the printing machine.
  • the method for producing a lithographic printing plate according to the present disclosure involves an on-machine development step of supplying at least one selected from the group consisting of printing ink and dampening water to remove an image recording layer in a non-image area on a printing machine. It is preferable to include it.
  • the on-machine development method will be described below.
  • the image-exposed lithographic printing plate original plate supplies oil-based ink and water-based components on the printing machine, and the image recording layer in the non-image area is removed to produce a lithographic printing plate.
  • the flat plate printing plate original plate is mounted on the printing machine as it is without any development processing after the image exposure, or the flat plate printing plate original plate is mounted on the printing machine and then the image is exposed on the printing machine, and then When printing is performed by supplying an oil-based ink and a water-based component, in the non-image area, an uncured image recording layer is formed by either or both of the supplied oil-based ink and the water-based component in the initial stage of printing.
  • the image recording layer cured by exposure forms an oil-based ink receiving portion having a lipophilic surface.
  • the first supply to the printing plate may be an oil-based ink or a water-based component, but the oil-based ink is first supplied in terms of preventing contamination by the components of the image recording layer from which the water-based components have been removed. Is preferable.
  • the lithographic printing plate original plate is developed on the printing machine and used as it is for printing a large number of sheets.
  • the oil-based ink and the water-based component ordinary printing ink for lithographic printing and dampening water are preferably used.
  • the wavelength of the light source is preferably 300 nm to 450 nm or 750 nm to 1,400 nm as the laser for image-exposing the lithographic printing plate original plate according to the present disclosure.
  • a light source having a wavelength of 300 nm to 450 nm a lithographic printing plate original plate containing a sensitizing dye having an absorption maximum in this wavelength region in the image recording layer is preferably used, and the light source having a wavelength of 750 nm to 1,400 nm is as described above. It is preferably used.
  • a semiconductor laser is suitable as a light source having a wavelength of 300 nm to 450 nm.
  • the method for producing a lithographic printing plate according to the present disclosure includes a step of exposing the lithographic printing plate original plate according to the present disclosure to an image, and a step of removing the image recording layer of the non-image portion with a developing solution to prepare a lithographic printing plate ( It may also be a method including "developer development step"). Further, the lithographic printing method according to the present disclosure includes a step of exposing the lithographic printing plate original plate according to the present disclosure to an image, and a step of removing the image recording layer of the non-image portion with a developing solution to prepare a lithographic printing plate. A method may include a step of printing with the obtained lithographic printing plate.
  • the developing solution a known developing solution can be used.
  • the pH of the developing solution is not particularly limited and may be a strong alkaline developing solution, but a developing solution having a pH of 2 to 11 is preferable.
  • a developing solution having a pH of 2 to 11 for example, a developing solution containing at least one of a surfactant and a water-soluble polymer compound is preferable.
  • a strong alkaline developer a method in which the protective layer is removed by a pre-washing step, then alkaline development is performed, the alkali is washed and removed in a post-washing step, a gum solution treatment is performed, and the drying step is performed. Can be mentioned.
  • the developer-gum solution treatment can be performed at the same time. Therefore, the post-washing step is not particularly required, and the drying step can be performed after the development and the gum liquid treatment are performed with one liquid. Further, since the protective layer can be removed at the same time as the development and the gum solution treatment, the pre-washing step is not particularly required. After the development treatment, it is preferable to remove excess developer using a squeeze roller or the like and then dry.
  • the lithographic printing method includes a printing step of supplying printing ink to a lithographic printing plate to print a recording medium.
  • the printing ink is not particularly limited, and various known inks can be used as desired. Further, as the printing ink, oil-based ink or ultraviolet curable ink (UV ink) is preferably mentioned. Further, in the printing process, dampening water may be supplied as needed. Further, the printing step may be continuously performed in the on-machine development step or the developer development step without stopping the printing machine.
  • the recording medium is not particularly limited, and a known recording medium can be used as desired.
  • lithographic printing is performed before, during, and between exposure and development as necessary.
  • the entire surface of the plate original may be heated.
  • Heating before development is preferably performed under mild conditions of 150 ° C. or lower.
  • very strong conditions for heating after development preferably in the range of 100 ° C. to 500 ° C. Within the above range, a sufficient image enhancement effect can be obtained, and problems such as deterioration of the support and thermal decomposition of the image portion can be suppressed.
  • the molecular weight is the weight average molecular weight (Mw), and the ratio of the constituent repeating units is a molar percentage, except for those specified specifically.
  • Mw weight average molecular weight
  • the weight average molecular weight (Mw) is a value measured as a polystyrene-equivalent value by a gel permeation chromatography (GPC) method.
  • GPC gel permeation chromatography
  • the average particle size means a volume average particle size unless otherwise specified.
  • D-116N Takenate (registered trademark) D-116N manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., trimethylolpropane (
  • aqueous phase component was added to the oil phase component and mixed, and the obtained mixture was emulsified with a homogenizer at 12,000 rpm for 12 minutes to obtain an emulsion.
  • the obtained emulsion was added to 10 parts of distilled water, and the obtained liquid was stirred at room temperature for 30 minutes. Next, the stirred liquid was heated to 45 ° C., and the mixture was stirred for 4 hours while maintaining the liquid temperature at 45 ° C. to distill off ethyl acetate from the above liquid. Next, the liquid from which ethyl acetate was distilled off was heated to 50 ° C., and the mixture was stirred for 24 hours while maintaining the liquid temperature at 50 ° C.
  • the liquid containing the microcapsules was diluted with distilled water so that the solid content concentration became 20% by mass to obtain an aqueous dispersion of the microcapsules (polymer particles P-1).
  • the volume average particle diameter of the polymer particles P-1 was in the range of 0.10 ⁇ m to 0.20 ⁇ m.
  • Polyfunctional isocyanate compound (Polymeric MDI WANNAME (registered trademark) PM-200: manufactured by Manka Kagaku Co., Ltd.): 6.66 parts and "Takenate (registered trademark) D-116N (trimethylolpropane) manufactured by Mitsui Chemicals Co., Ltd. 50% by mass ethyl acetate solution of "addition of TMP), m-xylylene diisocyanate (XDI) and polyethylene glycol monomethyl ether (EO90) (the above structure): 5.46 parts and the polymerizable compound M- having the following structure. 11.53 parts of 65 mass% ethyl acetate solution of No.
  • the obtained emulsion was added to 16.66 parts of distilled water, and then the liquid after stirring was heated to 45 ° C., and the mixture was stirred for 4 hours while maintaining the liquid temperature at 45 ° C. to obtain acetate from the above liquid. Ethyl was distilled off. Next, the liquid from which ethyl acetate was distilled off was heated to 45 ° C., and the liquid was stirred for 48 hours while maintaining the liquid temperature at 45 ° C., whereby microcapsule-type encapsulating polymer particles made of a heavy addition resin were contained in the liquid. Obtained P-2.
  • the liquid containing the encapsulated polymer particles P-2 was diluted with distilled water so that the solid content concentration was 20% by mass to obtain an aqueous dispersion of the encapsulated polymer particles P-1.
  • the volume average particle size of the encapsulated polymer particles P-2 was measured by a laser diffraction / scattering type particle size distribution measuring device LA-920 (manufactured by Horiba Seisakusho Co., Ltd.) and found to be 220 nm.
  • the content of the polymerizable compound M-1 in the total mass of the encapsulated polymer particles P-2 was 42% by mass.
  • a polymer emulsion (thermoplastic resin) was prepared by seed emulsion polymerization using styrene and acrylonitrile as monomers. It was confirmed that the following surfactants were present in the reaction vessel before adding the monomer. 10.35 parts of Chemfac PB-133 (Chemfac PB-133, alkyl ether phosphate surfactant), 1.65 parts of NaHCO 3 and 1,482.1 parts in a double jacket reaction vessel. Demineralized water was added. Nitrogen was flowed through the reaction vessel and heated to 75 ° C.
  • a 1.5% monomer mixture was added (ie, 2.29 parts styrene and 1.16 parts acrylonitrile monomer mixture).
  • the monomer mixture was emulsified at 75 ° C. for 15 minutes, followed by the addition of 37.95 parts of 2 mass% sodium persulfate aqueous solution.
  • the reaction vessel was heated to a temperature of 80 ° C. for 30 minutes.
  • the remaining monomer mixture (150.1 parts styrene and 76.5 parts acrylonitrile monomer mixture) was then charged into the reaction mixture for 180 minutes.
  • the polymer particles P-3 have a composition ratio of 2: 1 (mass ratio) between a structural unit formed of styrene and a structural unit formed of acrylonitrile, and have a solid content of 20% by mass, and Brookhaven BI.
  • the arithmetic average particle size measured by the dynamic scattering method using ⁇ 90 (manufactured by Brookhaven Instrument Company) was 25 nm, and the glass transition temperature was 120 ° C.
  • ⁇ Preparation of polymer particles P-4> 10.0 parts of the following B-1 (n 45), 85.0 parts of distilled water and 240.0 parts of n-propanol were added to the four-necked flask, and the mixture was heated and stirred at 70 ° C. under a nitrogen atmosphere. Next, a mixture of 20.0 parts of styrene (styrene), 70.0 parts of acrylonitrile and 0.7 parts of 2,2'-azobisisobutyronitrile mixed in advance was added dropwise over 2 hours. After the reaction was continued for 5 hours after the completion of the dropping, 0.5 g of 2,2'-azobisisobutyronitrile was added and the temperature was raised to 80 ° C.
  • Examples 1 to 23 and Comparative Example 1 ⁇ Preparation of support>
  • degreasing treatment was performed at 50 ° C. for 30 seconds using a 10 mass% sodium aluminate aqueous solution, and then the hair diameter was 0.
  • the surface of the aluminum plate was sanded using three 3 mm bundled nylon brushes and a Pamis-aqueous suspension (specific gravity 1.1 g / cm 3 ) having a median diameter of 25 ⁇ m, and washed thoroughly with water.
  • the aluminum plate was immersed in a 25 mass% sodium hydroxide aqueous solution at 45 ° C.
  • etching amount on the sand trimming surface was about 3 g / m 2 .
  • the electrolytic solution was a 1% by mass aqueous solution of nitric acid (containing 0.5% by mass of aluminum ions), and the liquid temperature was 50 ° C.
  • the AC power supply waveform is electrochemically roughened using a carbon electrode as a counter electrode using a trapezoidal square wave AC with a TP of 0.8 msec, a duty ratio of 1: 1 and a time from zero to the peak of the current value. Was done. Ferrite was used as the auxiliary anode.
  • the current density was 30 A / dm 2 at the peak value of the current, and 5% of the current flowing from the power supply was diverted to the auxiliary anode.
  • the amount of electricity in nitric acid electrolysis was 175 C / dm 2 when the aluminum plate was an anode. Then, it was washed with water by spraying.
  • nitrate electrolysis was performed under the condition that the amount of electricity at the aluminum plate was 50 C / dm 2 at the anode.
  • the surface was electrolytically roughened in the same manner, and then washed with water by spraying.
  • a 15 mass% sulfuric acid aqueous solution (containing 0.5 mass% of aluminum ions) was used as an electrolytic solution on an aluminum plate to form a 2.5 g / m 2 DC anodized film at a current density of 15 A / dm 2 , and then washed with water.
  • the average pore diameter (surface average pore diameter) in the surface layer of the anodized film was 10 nm.
  • an ultra-high resolution SEM S-900 manufactured by Hitachi, Ltd.
  • a thin-film deposition process that imparts conductivity at a relatively low acceleration voltage of 12 V is performed.
  • the surface was observed at a magnification of 150,000 times without application, and 50 pores were randomly selected to obtain an average value.
  • the standard error was ⁇ 10% or less.
  • the support A was used as a support.
  • undercoat layer coating solution (1) having the following composition was applied onto the support so that the dry coating amount was 20 mg / m 2 to form an undercoat layer.
  • ⁇ Composition of protective layer coating liquid> -Inorganic layered compound dispersion (1) 1.5 parts-Polyvinyl alcohol (CKS50, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., sulfonic acid modification, saponification degree 99 mol% or more, degree of polymerization 300) 6% by mass Aqueous solution: 0.55 parts ⁇ Polyvinyl alcohol (PVA-405, manufactured by Kuraray Co., Ltd., saponification degree 81.5 mol%, degree of polymerization 500) 6% by mass Aqueous solution: 0.03 parts ⁇ Surfactant (polyoxyethylene lauryl) Ether, Emarex 710, manufactured by Nippon Emulsion Co., Ltd.) 1% by mass aqueous solution: 0.86 parts, ion-exchanged water: 6.0 parts
  • the preparation method of the inorganic layered compound dispersion liquid (1) used in the protective layer coating liquid is shown below.
  • Ph represents a phenyl group.
  • H-1 S-205 (manufactured by Fukui Yamada Chemical Industry Co., Ltd.)
  • T-1 Tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate
  • [Surfactant] W-1 A compound having the following structure.
  • the subscript of the main chain represents the content ratio (mass ratio) of each structural unit.
  • the image recording layer coating solution was bar-coated on the undercoat layer formed above, and dried in an oven at 120 ° C. for 40 seconds to form an image recording layer having a dry coating amount of 1.0 g / m 2 .
  • the image recording layer coating liquid was prepared by mixing and stirring the polymer particles immediately before coating. If necessary, a protective layer coating solution having the above composition was bar-coated on the image recording layer and dried in an oven at 120 ° C. for 60 seconds to form a protective layer having a dry coating amount of 0.15 g / m 2 .
  • the protective layer coating liquid was changed to form a protective layer in the same manner as described above.
  • ⁇ Composition of protective layer coating liquid 2> -Partially hydrolyzed polyvinyl alcohol (Mouiol 4-88, manufactured by Kuraray Europe): 0.450 parts-K-2: 0.050 parts above-Surfactant (BASF Lutensol A8, nonionic surfactant): 0 .012 parts ⁇ Ion-exchanged water: Amount of 10 parts in total
  • the obtained exposed original plate was attached to a cylinder of a Heidelberg printing machine SX-74 having a chrysanthemum size (636 mm ⁇ 939 mm) without being developed.
  • a non-woven fabric filter and a dampening water circulation tank having a capacity of 100 L containing a temperature control device were connected to the printing machine.
  • Damping water S-Z1 manufactured by Fujifilm Co., Ltd.
  • 2.0% by mass of dampening water 80L is charged in the circulation device, and T & K UV OFS K-HS ink GE-M (T & K TOKA Co., Ltd.) is used as printing ink.
  • the lithographic printing plate original plate produced as described above was subjected to a Magnus 800 Quantum manufactured by Kodak equipped with an infrared semiconductor laser, and had an output of 27 W, an outer drum rotation speed of 450 rpm, and a resolution of 2,400 dpi (dots). Exposure (equivalent to irradiation energy of 110 mJ / cm 2 ) was performed under the condition of per inch and 1 inch (2.54 cm). The exposed image was made to include a solid image and a chart of AM screen (Amplitude Modified Screening) 3% halftone dots.
  • AM screen Amplitude Modified Screening
  • the obtained exposed original plate was attached to a cylinder of a Heidelberg printing machine SX-74 having a chrysanthemum size (636 mm ⁇ 939 mm) without being developed.
  • a non-woven fabric filter and a dampening water circulation tank having a capacity of 100 L containing a temperature control device were connected to the printing machine.
  • Damping water S-Z1 manufactured by Fujifilm Co., Ltd.
  • 2.0% by mass of dampening water 80L is charged in the circulation device, and T & K UV OFS K-HS ink GE-M (T & K TOKA Co., Ltd.) is used as printing ink.
  • P-1 to P-4 Polymer particles P-1 to P-4 described above (all correspond to compound A), respectively.
  • M-1 Tris (acryloyloxyethyl) isocyanurate, NK ester A-9300, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Industry Co., Ltd.
  • M-2 Dipentaerythritol pentaacrylate, SR-399, manufactured by Sartmer
  • M-3 Dipenta Ellis Ritol Pentaacrylate Hexamethylene Diisocyanate Urethane Prepolymer, UA-510H Kyoeisha Chemical Co., Ltd.
  • M-4 Urethane Acrylate Containing Compounds with the following Structure, U-15HA Shin-Nakamura Chemical Industry Co., Ltd.
  • M-1 to M -4 is a compound having a value of ⁇ d of less than 15.5.
  • Example 24 ⁇ Preparation of support>
  • the surface was carried out according to the following procedure, and the liquid concentration of the electrochemical roughening and the amount of alkaline etching after the electrochemical roughening (including no alkaline etching treatment) were changed to support the surface.
  • the body was made.
  • a desmat treatment was performed using an acidic aqueous solution.
  • an acidic aqueous solution of sulfuric acid of 150 g / L was used as the acidic aqueous solution used for the desmat treatment.
  • the liquid temperature was 30 ° C.
  • An acidic aqueous solution was sprayed onto an aluminum plate to perform a desmat treatment for 3 seconds. Then, it was washed with water.
  • an electrolytic solution having a hydrochloric acid concentration of 14 g / L, an aluminum ion concentration of 13 g / L, and a sulfuric acid concentration of 3 g / L was used, and an electrochemical roughening treatment was performed using an alternating current.
  • the temperature of the electrolytic solution was 30 ° C.
  • the aluminum ion concentration was adjusted by adding aluminum chloride.
  • the AC current waveform is a sinusoidal wave with symmetrical positive and negative waveforms, the frequency is 50 Hz, the anode reaction time and cathode reaction time in one AC current cycle are 1: 1, and the current density is the peak current value of the AC current waveform. It was 75 A / dm 2 .
  • the electric amount was 450C / dm 2 in terms of the total electric quantity aluminum plate participating in the anode reaction, electrolytic treatment was carried out four times to open the energization interval 112.5C / dm 2 by 4 seconds. A carbon electrode was used as the counter electrode of the aluminum plate. Then, it was washed with water.
  • a desmat treatment was performed using an acidic aqueous solution. Specifically, an acidic aqueous solution was sprayed onto an aluminum plate to perform a desmat treatment for 3 seconds.
  • an acidic aqueous solution used for the desmat treatment an aqueous solution having a sulfuric acid concentration of 170 g / L and an aluminum ion concentration of 5 g / L) was used.
  • the liquid temperature was 35 ° C.
  • undercoat layer coating solution having the following composition was applied onto the obtained support so that the dry coating amount was 20 mg / m 2, and dried in an oven at 100 ° C. for 30 seconds to form an undercoat layer.
  • Electron-accepting polymerization initiator Int-1 (compound below): 0.06 parts by mass
  • Polymethine dye IR-11 (compound below): 0.026 parts by mass
  • a protective layer coating solution having the above composition is bar-coated on the image recording layer and dried in an oven at 120 ° C. for 60 seconds to form a protective layer having a dry coating amount of 0.15 g / m 2 , and lithographic printing according to Example 24.
  • a plate original was prepared. Using the obtained planographic printing plate original plate, evaluation was performed in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 2.
  • Example 25 A planographic printing plate original plate of Example 25 was prepared in the same manner as in Example 17 except that the protective layer coating liquid was changed to the following protective layer coating liquid 1 and the dry coating amount was changed to 0.70 g / m 2 . .. Using the obtained planographic printing plate original plate, evaluation was performed in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 2.
  • Example 26 A planographic printing plate original plate of Example 26 was prepared in the same manner as in Example 2 except that the surfactant W-1 in the image recording layer coating liquid was changed to W-2 below. Using the obtained planographic printing plate original plate, evaluation was performed in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 2.
  • Example 27 A planographic printing plate original plate of Example 27 was prepared in the same manner as in Example 2 except that the surfactant W-1 in the image recording layer coating liquid was changed to W-3 below. Using the obtained planographic printing plate original plate, evaluation was performed in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 2.
  • Example 28 A planographic printing plate original plate of Example 28 was prepared in the same manner as in Example 2 except that the polymer particles P-2 were changed to the following polymer particles P-5. Using the obtained planographic printing plate original plate, evaluation was performed in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 2.
  • aqueous phase component was added to the oil phase component and mixed, and the obtained mixture was emulsified with a homogenizer at 12,000 rpm for 16 minutes to obtain an emulsion.
  • 16.8 g of distilled water was added to the obtained emulsion, and the obtained liquid was stirred at room temperature for 180 minutes.
  • the stirred liquid was heated to 45 ° C., and the mixture was stirred for 5 hours while maintaining the liquid temperature at 45 ° C. to distill off ethyl acetate from the above liquid.
  • the solid content concentration was adjusted to 20% by mass with distilled water to obtain an aqueous dispersion of polymer particles P-5.
  • the volume average particle diameter of P-5 was 165 nm as measured by a laser diffraction / scattering type particle size distribution measuring device LA-920 (manufactured by Horiba Seisakusho Co., Ltd.).
  • Example 29 A protective layer coating solution 2 having the following composition was bar-coated on the image recording layer of the lithographic printing plate original plate obtained in Example 2, oven-dried at 120 ° C. for 60 seconds, and the dry coating amount was 0.07 g / m 2. The protective layer of the above was formed, and the planographic printing plate original plate of Example 29 was prepared. Using the obtained planographic printing plate original plate, evaluation was performed in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 2.
  • the lithographic printing plate original plates of Examples 1 to 29, which are the lithographic printing plate original plates according to the present disclosure suppress the accumulation of on-board development residue as compared with the lithographic printing plate original plates of the comparative examples. Excellent in sex. Further, from the results shown in Tables 1 and 2, the lithographic printing plate original plates of Examples 1 to 29, which are the lithographic printing plate original plates according to the present disclosure, are also excellent in printing resistance and on-machine developability.

Abstract

支持体、及び、上記支持体上に画像記録層を有し、上記画像記録層が、ハンセン溶解パラメータの分散項δｄの値が１５．５以上である部分構造を有する化合物Ａを含み、上記化合物Ａが、上記δｄの値が１５．５以上である部分構造を化合物全体の５０質量％以上有する機上現像型平版印刷版原版、並びに、上記平版印刷版原版を用いた平版印刷版の作製方法又は平版印刷方法。

Description

機上現像型平版印刷版原版、平版印刷版の作製方法、及び、平版印刷方法
　本開示は、機上現像型平版印刷版原版、平版印刷版の作製方法、及び、平版印刷方法に関する。
　一般に、平版印刷版は、印刷過程でインキを受容する親油性の画像部と、湿し水を受容する親水性の非画像部とからなる。平版印刷は、水と油性インキが互いに反発する性質を利用して、平版印刷版の親油性の画像部をインキ受容部、親水性の非画像部を湿し水受容部（インキ非受容部）として、平版印刷版の表面にインキの付着性の差異を生じさせ、画像部のみにインキを着肉させた後、紙などの被印刷体にインキを転写して印刷する方法である。
　この平版印刷版を作製するため、従来、親水性の支持体上に親油性の感光性樹脂層（画像記録層）を設けてなる平版印刷版原版（ＰＳ版）が広く用いられている。通常は、平版印刷版原版を、リスフィルムなどの原画を通した露光を行った後、画像記録層の画像部となる部分を残存させ、それ以外の不要な画像記録層をアルカリ性現像液又は有機溶剤によって溶解除去し、親水性の支持体表面を露出させて非画像部を形成する方法により製版を行って、平版印刷版を得ている。
　また、地球環境への関心の高まりから、現像処理などの湿式処理に伴う廃液に関する環境課題がクローズアップされている。
　上記の環境課題に対して、現像あるいは製版の簡易化や無処理化が指向されている。簡易な作製方法の一つとしては、「機上現像」と呼ばれる方法が行われている。すなわち、平版印刷版原版を露光後、従来の現像は行わず、そのまま印刷機に装着して、画像記録層の不要部分の除去を通常の印刷工程の初期段階で行う方法である。
　従来の平版印刷版原版としては、例えば、特許文献１に記載されたものが挙げられる。
　特許文献１には、親水性支持体上に画像記録層を有し、上記画像記録層が、有機ポリマー粒子を含み、上記有機ポリマー粒子が、下記式ＰＯにより表される構造を有する芳香族多価イソシアネート化合物と、水とを少なくとも反応させて得られる反応物である平版印刷版原版が記載されている。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
　式ＰＯ中、ＲＰＯ１はアルキレン基を表し、ｎは２～２００の整数を表し、ＲＰＯ２はラジカル重合性基を含まない構造を表し、＊は他の構造との結合部位を表す。
　　特許文献１：国際公開第２０１８／２３０４１２号
　本発明の実施形態が解決しようとする課題は、機上現像カスの堆積抑制性に優れる機上現像型平版印刷版原版を提供することである。
　本発明の他の実施形態が解決しようとする課題は、上記機上現像型平版印刷版原版を用いた平版印刷版の作製方法又は平版印刷方法を提供することである。
　上記課題を解決するための手段には、以下の態様が含まれる。
＜１＞　支持体、及び、上記支持体上に画像記録層を有し、上記画像記録層が、ハンセン溶解パラメータの分散項δｄの値が１５．５以上である部分構造を有する化合物Ａを含み、上記化合物Ａが、上記δｄの値が１５．５以上である部分構造を化合物全体の５０質量％以上有する機上現像型平版印刷版原版。
＜２＞　支持体、及び、上記支持体上に画像記録層を有し、上記画像記録層が、ハンセン溶解パラメータの分散項δｄの値が１５．５以上である部分構造を有する化合物Ａを含み、上記画像記録層が下記式Ｋを満たす機上現像型平版印刷版原版。
　　ＫＧＫ×２＜ＫＧＫ０　　　式Ｋ
　式Ｋ中、ＫＧＫは、上記画像記録層の機上現像カス堆積量を表し、ＫＧＫ０は、上記化合物Ａを除いた以外は上記画像記録層と同一である層の機上現像カス堆積量を表す。
＜３＞　上記化合物Ａが、ポリマーを含む＜１＞又は＜２＞に記載の機上現像型平版印刷版原版。
＜４＞　上記化合物Ａが、粒子形態の化合物Ａを含む＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載の機上現像型平版印刷版原版。
＜５＞　上記化合物Ａが、モノマー、又は、オリゴマーの少なくとも一方を含む＜１＞～＜４＞のいずれか１つに記載の機上現像型平版印刷版原版。
＜６＞　上記化合物Ａが、フェニル基又はフェニレン基を一分子中に２個以上有する＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載の機上現像型平版印刷版原版。
＜７＞　上記画像記録層が、上記化合物Ａとして、ポリマー粒子を含む＜１＞～＜６＞のいずれか１つに記載の機上現像型平版印刷版原版。
＜８＞　上記ポリマー粒子が、付加重合型樹脂粒子である＜７＞に記載の機上現像型平版印刷版原版。
＜９＞　上記ポリマー粒子が、乳化重合型樹脂粒子である＜７＞又は＜８＞に記載の機上現像型平版印刷版原版。
＜１０＞　上記ポリマー粒子が、熱可塑性樹脂粒子である＜７＞～＜９＞のいずれか１つに記載の機上現像型平版印刷版原版。
＜１１＞　上記ポリマー粒子が、架橋樹脂粒子である＜７＞～＜１０＞のいずれか１つに記載の機上現像型平版印刷版原版。
＜１２＞　上記ポリマー粒子が、ポリ（エチレングリコール）アルキルエーテルメタクリレート化合物に由来するモノマー単位を含む＜７＞～＜１１＞のいずれか１つに記載の機上現像型平版印刷版原版。
＜１３＞　上記画像記録層のエチレン性不飽和結合価が、１．０ｍｍｏｌ／ｇ以上である＜１＞～＜１２＞のいずれか１つに記載の機上現像型平版印刷版原版。
＜１４＞　上記画像記録層が、重合性化合物を更に含む＜１＞～＜１３＞のいずれか１つに記載の機上現像型平版印刷版原版。
＜１５＞　上記重合性化合物が、１１官能以上の重合性化合物を含む＜１４＞に記載の機上現像型平版印刷版原版。
＜１６＞　上記重合性化合物が、エチレン性不飽和結合価が５．０ｍｍｏｌ／ｇ以上の化合物を含む＜１４＞又は＜１５＞に記載の機上現像型平版印刷版原版。
＜１７＞　上記重合性化合物が、下記式（Ｉ）で表される重合性化合物を含む＜１４＞～＜１６＞のいずれか１つに記載の機上現像型平版印刷版原版。
　　　ＡＰ－（ＢＰ）ｎＰ　　式（Ｉ）
　式（Ｉ）中、ＡＰは水素結合性基を有するｎＰ価の有機基を表し、ＢＰは２以上の重合性基を有する基を表し、ｎＰは２以上の整数を表す。
＜１８＞　上記式（Ｉ）で表される重合性化合物が、アダクト構造、ビウレット構造、及び、イソシアヌレート構造よりなる群から選ばれた少なくとも１種の構造を有する＜１７＞に記載の機上現像型平版印刷版原版。
＜１９＞　上記画像記録層が、赤外線吸収剤、及び、重合開始剤を更に含む＜１＞～＜１８＞のいずれか１つに記載の機上現像型平版印刷版原版。
＜２０＞　上記重合開始剤が電子受容型重合開始剤を含み、上記電子受容型重合開始剤が、下記式（II）で表される化合物を含む＜１９＞に記載の機上現像型平版印刷版原版。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
　式（II）中、Ｘはハロゲン原子を表し、Ｒ３はアリール基を表す。
＜２１＞　上記重合開始剤が、電子供与型重合開始剤を含む＜１９＞又は＜２０＞に記載の機上現像型平版印刷版原版。
＜２２＞　上記赤外線吸収剤のＨＯＭＯ－上記電子供与型重合開始剤のＨＯＭＯの値が、０．７０ｅＶ以下である＜２１＞に記載の機上現像型平版印刷版原版。
＜２３＞　上記画像記録層が、発色剤を更に含有する＜１＞～＜２２＞のいずれか１つに記載の機上現像型平版印刷版原版。
＜２４＞　上記画像記録層が、バインダーポリマーとしてポリビニルアセタールを更に含有する＜１＞～＜２３＞のいずれか１つに記載の機上現像型平版印刷版原版。
＜２５＞　上記画像記録層が、フルオロ脂肪族基含有共重合体を更に含有する＜１＞～＜２４＞のいずれか１つに記載の機上現像型平版印刷版原版。
＜２６＞　上記フルオロ脂肪族基含有共重合体が、下記式（Ｆ１）及び下記式（Ｆ２）のいずれかで表される化合物により形成される構成単位を有する＜２５＞に記載の機上現像型平版印刷版原版。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
　式（Ｆ１）及び（Ｆ２）中、ＲＦ１は、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表し、Ｘは、それぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子、又は－Ｎ（ＲＦ２）－を表し、ｍは１～６の整数を表し、ｎは１～１０の整数を表し、ｌは０～１０の整数を表し、ＲＦ２は水素原子又は炭素数１～４のアルキル基を表す。
＜２７＞　上記フルオロ脂肪族基含有共重合体が、ポリ（オキシアルキレン）アクリレート及びポリ（オキシアルキレン）メタクリレートよりなる群から選択される少なくとも１種の化合物により形成される構成単位を更に有する＜２６＞に記載の機上現像型平版印刷版原版。
＜２８＞　上記画像記録層上に、保護層を更に有する＜１＞～＜２７＞のいずれか１つに記載の機上現像型平版印刷版原版。
＜２９＞　上記保護層が、疎水性樹脂を含む＜２８＞に記載の機上現像型平版印刷版原版。
＜３０＞　上記保護層が、変色性化合物を含む＜２８＞又は＜２９＞に記載の機上現像型平版印刷版原版。
＜３１＞　上記変色性化合物が、赤外線吸収剤である＜３０＞に記載の機上現像型平版印刷版原版。
＜３２＞　上記変色性化合物が、赤外線露光に起因して分解する分解性化合物を含む＜３０＞又は＜３１＞に記載の機上現像型平版印刷版原版。
＜３３＞　上記支持体が、アルミニウム板と、上記アルミニウム板上に配置されたアルミニウムの陽極酸化皮膜とを有し、上記陽極酸化皮膜が、上記アルミニウム板よりも上記画像記録層側に位置し、上記陽極酸化皮膜が、上記画像記録層側の表面から深さ方向にのびるマイクロポアを有し、上記マイクロポアの上記陽極酸化皮膜表面における平均径が、１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下であり、上記陽極酸化皮膜の上記画像記録層側の表面のＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における明度Ｌ＊の値が、７０～１００である＜１＞～＜３２＞のいずれか１つに記載の機上現像型平版印刷版原版。
＜３４＞　上記マイクロポアが、上記陽極酸化皮膜表面から深さ１０ｎｍ～１，０００ｎｍの位置までのびる大径孔部と、上記大径孔部の底部と連通し、連通位置から深さ２０ｎｍ～２，０００ｎｍの位置までのびる小径孔部とから構成され、上記大径孔部の上記陽極酸化皮膜表面における平均径が、１５ｎｍ～１００ｎｍであり、上記小径孔部の上記連通位置における平均径が、１３ｎｍ以下である＜３３＞に記載の機上現像型平版印刷版原版。
＜３５＞　＜１＞～＜３４＞のいずれか１つに記載の機上現像型平版印刷版原版を画像様に露光する工程と、印刷機上で印刷インキ及び湿し水よりなる群から選ばれた少なくとも一方を供給して非画像部の画像記録層を除去する工程と、を含む平版印刷版の作製方法。
＜３６＞　＜１＞～＜３４＞のいずれか１つに記載の機上現像型平版印刷版原版を画像様に露光する工程と、印刷インキ及び湿し水よりなる群から選ばれた少なくとも一方を供給して印刷機上で非画像部の画像記録層を除去し平版印刷版を作製する工程と、得られた平版印刷版により印刷する工程と、を含む平版印刷方法。
　本発明の実施形態によれば、機上現像カスの堆積抑制性に優れる機上現像型平版印刷版原版を提供することができる。
　また、本発明の他の実施形態によれば、上記機上現像型平版印刷版原版を用いた平版印刷版の作製方法又は平版印刷方法を提供することができる。
アルミニウム支持体の一実施形態の模式的断面図である。 アルミニウム支持体の別の一実施形態の模式的断面図である。 アルミニウム支持体の製造方法における電気化学的粗面化処理に用いられる交番波形電流波形図の一例を示すグラフである。 アルミニウム支持体の製造方法における交流を用いた電気化学的粗面化処理におけるラジアル型セルの一例を示す側面図である。
　以下において、本開示の内容について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、本開示の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本開示はそのような実施態様に限定されるものではない。
　なお、本明細書において、数値範囲を示す「～」とはその前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。
　本開示中に段階的に記載されている数値範囲において、一つの数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本開示中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
　また、本明細書における基（原子団）の表記において、置換及び無置換を記していない表記は、置換基を有さないものと共に置換基を有するものをも包含するものである。例えば「アルキル基」とは、置換基を有さないアルキル基（無置換アルキル基）のみならず、置換基を有するアルキル基（置換アルキル基）をも包含するものである。
　本明細書において、「（メタ）アクリル」は、アクリル及びメタクリルの両方を包含する概念で用いられる語であり、「（メタ）アクリロイル」は、アクリロイル及びメタクリロイルの両方を包含する概念として用いられる語である。
　また、本明細書中の「工程」の用語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であっても、その工程の所期の目的が達成されれば本用語に含まれる。　また、本開示において、「質量％」と「重量％」とは同義であり、「質量部」と「重量部」とは同義である。
　更に、本開示において、２以上の好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
　また、本開示における重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）は、特に断りのない限り、ＴＳＫｇｅｌ　ＧＭＨｘＬ、ＴＳＫｇｅｌ　Ｇ４０００ＨｘＬ、ＴＳＫｇｅｌ　Ｇ２０００ＨｘＬ（何れも東ソー（株）製の商品名）のカラムを使用したゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）分析装置により、溶剤ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）、示差屈折計により検出し、標準物質としてポリスチレンを用いて換算した分子量である。
　本明細書において、「平版印刷版原版」の用語は、平版印刷版原版だけでなく、捨て版原版を包含する。また、「平版印刷版」の用語は、平版印刷版原版を、必要により、露光、現像などの操作を経て作製された平版印刷版だけでなく、捨て版を包含する。捨て版原版の場合には、必ずしも、露光、現像の操作は必要ない。なお、捨て版とは、例えばカラーの新聞印刷において一部の紙面を単色又は２色で印刷を行う場合に、使用しない版胴に取り付けるための平版印刷版原版である。
　以下、本開示を詳細に説明する。
（機上現像型平版印刷版原版）
　本開示に係る機上現像型平版印刷版原版（単に「平版印刷版原版」ともいう。）の第一の実施態様は、支持体、及び、上記支持体上に画像記録層を有し、上記画像記録層が、ハンセン溶解パラメータの分散項δｄの値が１５．５以上である部分構造を有する化合物Ａを含み、上記化合物Ａが、上記δｄの値が１５．５以上である部分構造を化合物全体の５０質量％以上有する機上現像型平版印刷版原版である。
　本開示に係る機上現像型平版印刷版原版の第二の実施態様は、支持体、及び、上記支持体上に画像記録層を有し、上記画像記録層が、ハンセン溶解パラメータの分散項δｄの値が１５．５以上である部分構造を有する化合物Ａを含み、上記画像記録層が下記式Ｋを満たす機上現像型平版印刷版原版である。
　　ＫＧＫ×２＜ＫＧＫ０　　　式Ｋ
　式Ｋ中、ＫＧＫは、上記画像記録層の機上現像カス堆積量を表し、ＫＧＫ０は、上記化合物Ａを除いた以外は上記画像記録層と同一である層の機上現像カス堆積量を表す。
　なお、本明細書において、特に断りなく、単に「本開示に係る機上現像型平版印刷版原版」又は「本開示に係る平版印刷版原版」という場合は、上記第一の実施態様及び上記第二の実施態様の両方について述べるものとする。また、特に断りなく、単に「画像記録層」等という場合は、上記第一の実施態様及び上記第二の実施態様の両方の画像記録層等について述べるものとする。
　また、本開示に係る機上現像型平版印刷版原版は、ネガ型平版印刷版原版であることが好ましい。
　従来の特許文献１に記載の平版印刷版原版では、機上現像カスの堆積抑制性が十分ではなかった。
　本発明者らが鋭意検討した結果、上記構成をとることにより、機上現像カスの堆積抑制性に優れる機上現像型平版印刷版原版を提供できることを見出した。
　上記効果が得られる詳細なメカニズムは不明であるが、以下のように推測される。
　ハンセン溶解パラメータの分散項δｄの値が１５．５以上である部分構造を有する化合物Ａを画像記録層に含み、上記化合物Ａが、上記δｄの値が１５．５以上である部分構造を化合物全体の５０質量％以上有するか、又は、上記画像記録層が上記式Ｋを満たすことにより、画像記録層の各成分間の親和性が向上し、上記化合物Ａが機上現像カスを吸着し、更に、記録媒体への機上現像カスの付着性、及び、印刷インキへの機上現像カスの分散性又は溶解性が向上するため、湿し水中、及び、水着けローラへの機上現像カスの堆積を抑制できると推定している。
＜画像記録層＞
　本開示に係る機上現像型平版印刷版原版の第一の実施態様における画像記録層は、ハンセン溶解パラメータの分散項δｄの値が１５．５以上である部分構造を有する化合物Ａを含み、上記化合物Ａが、上記δｄの値が１５．５以上である部分構造を化合物全体の５０質量％以上有する。
　本開示に係る機上現像型平版印刷版原版の第二の実施態様における画像記録層は、ハンセン溶解パラメータの分散項δｄの値が１５．５以上である部分構造を有する化合物Ａを含み、上記画像記録層が上記式Ｋを満たす。
　本開示における画像記録層は、ネガ型画像記録層であることが好ましく、水溶性又は水分散性のネガ型画像記録層であることがより好ましい。
　また、本開示における画像記録層は、機上現像カスの堆積抑制性、耐刷性、及び、機上現像性の観点から、赤外線吸収剤、及び、重合開始剤を含むことが好ましく、赤外線吸収剤、重合開始剤、重合性化合物、及び、ポリマー粒子を含むことがより好ましい。
　更に、本開示における画像記録層は、機上現像カスの堆積抑制性、耐刷性、及び、機上現像性の観点から、最外層であることが好ましい。
－式Ｋ－
　本開示に係る機上現像型平版印刷版原版の第二の実施態様における画像記録層は、下記式Ｋを満たす。
　本開示に係る機上現像型平版印刷版原版の第一の実施態様における画像記録層は、機上現像カスの堆積抑制性、耐刷性、及び、機上現像性の観点から、下記式Ｋを満たすことが好ましい。
　　ＫＧＫ×２＜ＫＧＫ０　　　式Ｋ
　式Ｋ中、ＫＧＫは、上記画像記録層の機上現像カス堆積量を表し、ＫＧＫ０は、上記化合物Ａを除いた以外は上記画像記録層と同一である層の機上現像カス堆積量を表す。
　ＫＧＫ、及び、ＫＧＫ０の値の測定は、以下の方法により測定するものとする。
　平版印刷版原版を、画像部：非画像部＝３０：７０（面積比）となるように、赤外線半導体レーザー搭載のＫｏｄａｋ社製Ｍａｇｎｕｓ８００　Ｑｕａｎｔｕｍにて、出力２７Ｗ、外面ドラム回転数４５０ｒｐｍ、解像度２，４００ｄｐｉ（ｄｏｔｓ　ｐｅｒ　ｉｎｃｈ、１　ｉｎｃｈは２．５４ｃｍ）の条件で露光（照射エネルギー１１０ｍＪ／ｃｍ２相当）する。平版印刷版原版を露光後、現像することなく菊判サイズ（６３６ｍｍ×９３９ｍｍ）のハイデルベルグ社製印刷機ＳＸ－７４のシリンダーに装着し、印刷インキとしてＴ＆Ｋ　ＵＶ　ＯＦＳ　Ｋ－ＨＳ墨ＧＥ－Ｍ（Ｔ＆Ｋ（株）製）を用い、上記インキと水と紙とを供して印刷機上にて現像する工程を、印刷機を洗浄することなく合計１５回繰り返した後、印刷機用水の透視度（ｃｍ）を、５０ｃｍ透視度計（アズワン（株）製）を用いて測定する。測定した値を用い、以下の式より、ＫＧＫ及びＫＧＫ０を算出する。
　　ＫＧＫ又はＫＧＫ０＝５０÷透視度（ｃｍ）
　本開示に係る機上現像型平版印刷版原版の第二の実施態様における画像記録層は、機上現像カスの堆積抑制性、耐刷性、及び、機上現像性の観点から、下記式Ｋ１を満たすことが好ましく、下記式Ｋ２を満たすことがより好ましく、下記式Ｋ３を満たすことが特に好ましい。
　本開示に係る機上現像型平版印刷版原版の第一の実施態様における画像記録層は、機上現像カスの堆積抑制性、耐刷性、及び、機上現像性の観点から、下記式Ｋ１を満たすことがより好ましく、下記式Ｋ２を満たすことが更に好ましく、下記式Ｋ３を満たすことが特に好ましい。
　　ＫＧＫ×２．５＜ＫＧＫ０　　　式Ｋ１
　　ＫＧＫ×３．５＜ＫＧＫ０　　　式Ｋ２
　　ＫＧＫ×４．０＜ＫＧＫ０　　　式Ｋ３
　本開示に係る機上現像型平版印刷版原版の画像記録層におけるＫＧＫの値は、機上現像カスの堆積抑制性、耐刷性、及び、機上現像性の観点から、１．０～２．０であることが好ましく、１．０～１．５であることがより好ましく、１．０～１．２であることが特に好ましい。
－エチレン性不飽和結合価－
　本開示における画像記録層のエチレン性不飽和結合価は、１．０ｍｍｏｌ／ｇ以上であり、機上現像カスの堆積抑制性、及び、耐刷性の観点から、１．５ｍｍｏｌ／ｇ以上であることが好ましく、２．０ｍｍｏｌ／ｇ以上であることがより好ましく、２．５ｍｍｏｌ／ｇ以上であることが更に好ましく、３．７ｍｍｏｌ／ｇ以上であることが特に好ましい。
　上記画像記録層のエチレン性不飽和結合価の上限は、特に限定されないが、１０ｍｍｏｌ／ｇ以下であることが好ましく、８ｍｍｏｌ／ｇ以下であることがより好ましい。
　本開示における画像記録層におけるエチレン性不飽和結合価は、画像記録層１ｇ当たりのエチレン性不飽和結合のモル数を表すものである。ただし、本開示においては、エチレン性不飽和基を有するポリマー粒子におけるエチレン性不飽和結合は、上記エチレン性不飽和結合価に含めないものとする。
　また、本開示における画像記録層におけるエチレン性不飽和結合価は、画像記録層１ｇ当たりに含まれるエチレン性不飽和化合物、及び、エチレン性不飽和基を有するポリマー（ポリマー粒子は除く。）の各含有量、及び、各構造を同定し、計算により、画像記録層１ｇ当たりのエチレン性不飽和結合のモル数を算出するものとする。
　本開示における画像記録層は、後述する、エチレン性不飽和基を有するポリマー粒子を含むことが好ましい。
　また、上記画像記録層における重合性化合物として、上記範囲のエチレン性不飽和結合価とするため、５官能以上の重合性化合物を、重合性化合物の全質量に対し、５０質量％以上含むことが好ましく、７０質量％以上含むことがより好ましく、８０質量％以上含むことが更に好ましく、９０質量％以上含むことが特に好ましい。
　更に、本開示における画像記録層は、機上現像カスの堆積抑制性、及び、耐刷性の観点から、１０官能以上の重合性化合物を含むことが好ましく、１１官能以上の重合性化合物を含むことがより好ましく、１５官能以上の重合性化合物を含むことが特に好ましい。
　以下、画像記録層に含まれる各成分の詳細について説明する。
－化合物Ａ－
　本開示に係る機上現像型平版印刷版原版における画像記録層は、ハンセン溶解パラメータの分散項δｄの値が１５．５以上である部分構造を有する化合物Ａを含む。
　本開示に係る機上現像型平版印刷版原版の第一の実施態様における画像記録層における上記化合物Ａは、上記δｄの値が１５．５以上である部分構造を化合物全体の５０質量％以上有する。上記態様であると、機上現像カスの堆積抑制性、耐刷性、及び、機上現像性に優れる。
　本開示に係る機上現像型平版印刷版原版の第二の実施態様における画像記録層における上記化合物Ａは、機上現像カスの堆積抑制性、耐刷性、及び、機上現像性の観点から、上記δｄの値が１５．５以上である部分構造を化合物全体の５０質量％以上有することが好ましい。
　本開示においては、化合物の部分構造におけるハンセン溶解パラメータの分散項δｄの値は、化合物が付加重合型樹脂、重縮合型樹脂等の重合体である場合は、モノマー単位ごとのδｄの値とし、化合物がモノマー単位を有しない低分子化合物である場合は、化合物全体のδｄの値とする。
　また、本開示においては、例えば、化合物が内包型ポリマー粒子のような混合物である場合、上記δｄの値が１５．５以上である部分構造の質量割合は、内包型ポリマー粒子の全質量に対する質量割合であるものとする。
　本開示におけるハンセン溶解度パラメータにおけるδｄ、δｐ及びδｈは、ハンセン（Ｈａｎｓｅｎ）の溶解度パラメータにおける分散項δｄ［単位：ＭＰａ０．５］及び極性項δｐ［単位：ＭＰａ０．５］を用いる。ここで、ハンセン（Ｈａｎｓｅｎ）の溶解度パラメータは、ハンセン（Ｈｉｌｄｅｂｒａｎｄ）によって導入された溶解度パラメータを、分散項δｄ、極性項δｐ、水素結合項δｈの３成分に分割し、３次元空間に表したものである。
　ハンセン（Ｈａｎｓｅｎ）の溶解度パラメータの詳細については、Ｃｈａｒｌｅｓ　Ｍ．Ｈａｎｓｅｎ著の文献「Ｈａｎｓｅｎ　Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ　Ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ；Ａ　Ｕｓｅｒｓ　Ｈａｎｄｂｏｏｋ（ＣＲＣ　Ｐｒｅｓｓ，２００７）」に記載されている。
　本開示において、上記化合物Ａの部分構造におけるハンセン溶解度パラメータにおけるδｄは、コンピュータソフトウェア「Ｈａｎｓｅｎ　Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ　Ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ　ｉｎ　Ｐｒａｃｔｉｃｅ（ＨＳＰｉＰ　ｖｅｒ．４．１．０７）」を用いることにより、その化学構造から推算した値である。
　上記化合物Ａは、機上現像カスの堆積抑制性、耐刷性、及び、機上現像性の観点から、上記δｄの値が１６．５以上である部分構造を有することが好ましく、上記δｄの値が１７．５以上である部分構造を有することがより好ましく、上記δｄの値が１８．０以上２５．０以下である部分構造を有することが特に好ましい。
　本開示に係る機上現像型平版印刷版原版の第一の実施態様における画像記録層における上記化合物Ａは、機上現像カスの堆積抑制性、耐刷性、及び、機上現像性の観点から、上記δｄの値が１５．５以上である部分構造を化合物全体の６０質量％以上有することがより好ましく、７０質量％以上有することが更に好ましく、７０質量％～１００質量％有することが特に好ましく、７０質量％～９０質量％有することが最も好ましい。
　本開示に係る機上現像型平版印刷版原版の第二の実施態様における画像記録層における上記化合物Ａは、機上現像カスの堆積抑制性、耐刷性、及び、機上現像性の観点から、上記δｄの値が１５．５以上である部分構造を化合物全体の６０質量％以上有することが好ましく、７０質量％以上有することがより好ましく、７０質量％～１００質量％有することが更に好ましく、７０質量％～９０質量％であることが特に好ましい。
　中でも、本開示に係る機上現像型平版印刷版原版は、機上現像カスの堆積抑制性、耐刷性、及び、機上現像性の観点から、上記δｄの値が１８．０以上２５．０以下である部分構造を化合物全体の５０質量％以上有することが好ましい。
　上記化合物Ａとしては、ポリマーであっても、低分子化合物であっても、モノマーであっても、オリゴマーであってもよいが、機上現像カスの堆積抑制性、耐刷性、及び、機上現像性の観点から、ポリマーを含むことが好ましい。
　また、本開示において、特に断りのない限り、ポリマーは、重量平均分子量（Ｍｗ）が５，０００を超える化合物であり、オリゴマーは、Ｍｗが１，０００以上５，０００以下の化合物であり、モノマー及び低分子化合物は、分子量１，０００未満の化合物である。
　更に、上記化合物Ａは、機上現像カスの堆積抑制性、耐刷性、及び、機上現像性の観点から、ポリマー粒子等の粒子形態の化合物Ａを含むことが好ましく、ポリマー粒子を含むことがより好ましく、内包型ポリマー粒子を含むことが特に好ましい。
　上記化合物Ａにおけるポリマー粒子は、例えば、付加重合型樹脂粒子、重付加型樹脂粒子、重縮合型樹脂粒子等が挙げられるが、機上現像カスの堆積抑制性、及び、耐刷性の観点から、付加重合型樹脂粒子であることが好ましい。
　また、上記化合物Ａにおけるポリマー粒子は、機上現像カスの堆積抑制性、及び、耐刷性の観点から、架橋樹脂粒子であることが好ましく、付加重合型架橋樹脂粒子であることがより好ましい。
　更に、上記化合物Ａにおけるポリマー粒子は、機上現像カスの堆積抑制性、及び、機上現像性の観点から、乳化重合型樹脂粒子であることが好ましい。
　また、上記化合物Ａにおけるポリマー粒子は、熱融着が可能なポリマー粒子となりうる観点から、熱可塑性樹脂粒子であることが好ましい。
　また、上記化合物Ａは、耐刷性の観点から、モノマー、又は、オリゴマーの少なくとも一方を含むことが好ましく、ポリマー粒子と、モノマー、又は、オリゴマーの少なくとも一方とを含むことがより好ましい。また、上記モノマー及びオリゴマーは、エチレン性不飽和結合を有する化合物であることが好ましい。
　上記δｄの値が１５．５以上を満たす部分構造としては、機上現像カスの堆積抑制性、耐刷性、及び、機上現像性の観点から、上記化合物Ａ又は上記部分構造が、極性構造、及び、芳香環構造よりなる群から選ばれた少なくとも１種の構造を有することが好ましい。
　上記極性構造としては、ウレタン結合、ウレア結合、シアノ基、スルホンアミド結合、スルホンイミド基、アニオン構造等が挙げられる。
　中でも、上記化合物Ａ又は上記部分構造は、機上現像カスの堆積抑制性、耐刷性、及び、機上現像性の観点から、ウレタン結合、ウレア結合、シアノ基、スルホンアミド結合、及び、スルホンイミド基よりなる群から選ばれた少なくとも１種の構造を有することが好ましく、ウレタン結合、ウレア結合、及び、シアノ基よりなる群から選ばれた少なくとも１種の構造を有することがより好ましく、ウレタン結合を有することが更に好ましく、２以上のウレタン結合を有することが特に好ましい。
　上記芳香環構造としては、ベンゼン環構造、ナフタレン構造、アントラセン構造等が挙げられる。
　中でも、上記化合物Ａ又は上記部分構造は、機上現像カスの堆積抑制性、耐刷性、及び、機上現像性の観点から、ベンゼン環構造を有することが好ましく、フェニル基又はフェニレン基を有することがより好ましく、フェニル基又はフェニレン基を一分子中に２個以上有することが特に好ましい。また、上記フェニル基及びフェニレン基は、置換基を有していてもよい。上記置換基としては、特に制限はないが、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ジアルキルアミノ基、モノアルキルモノアリールアミノ基、ジアリールアミノ基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリーロキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリーロキシカルボニル基、シアノ基等が挙げられる。また、これら置換基は、更にこれら置換基により置換されていてもよい。中でも、上記置換基としては、アルキル基が好ましく挙げられる。
　更に、上記化合物Ａ又は上記部分構造が、機上現像カスの堆積抑制性、耐刷性、及び、機上現像性の観点から、極性構造と、芳香環構造とを有することが好ましく、ウレタン結合と、ベンゼン環構造とを有することがより好ましく、２以上のウレタン結合と、２以上のベンゼン環構造とを有することが特に好ましい。
　上記化合物Ａとしては具体的には、上述する粒子、重合性化合物、重合開始剤、赤外線吸収剤等の各種画像記録層の含有成分において、ハンセン溶解パラメータの分散項δｄの値が１５．５以上である部分構造を有するものが挙げられる。
　中でも、上記画像記録層は、機上現像カスの堆積抑制性、耐刷性、及び、機上現像性の観点から、重合性化合物と、重合開始剤と、赤外線吸収剤と、上記化合物Ａとして、ポリマー粒子とを含むことが好ましい。
　また、上記化合物Ａであるポリマー粒子は、機上現像カスの堆積抑制性の観点から、芳香環構造を有するモノマー単位を有する樹脂を含むことが好ましく、スチレンより形成されるモノマー単位を有する樹脂を含むことがより好ましく、スチレンより形成されるモノマー単位及びアクリロニトリルより形成されるモノマー単位を有する樹脂を含むことが特に好ましい。
　更に、上記化合物Ａであるポリマー粒子としては、機上現像カスの堆積抑制性の観点から、ポリ（エチレングリコール）アルキルエーテルメタクリレート化合物に由来するモノマー単位を有する樹脂を含むことが好ましく、ポリ（エチレングリコール）アルキルエーテルメタクリレート化合物に由来するモノマー単位及びスチレンより形成されるモノマー単位を有する樹脂を含むことがより好ましく、ポリ（エチレングリコール）アルキルエーテルメタクリレート化合物に由来するモノマー単位、スチレンより形成されるモノマー単位及びアクリロニトリルより形成されるモノマー単位を有する樹脂を含むことが特に好ましい。
　また、上記化合物Ａであるポリマー粒子は、機上現像カスの堆積抑制性、耐刷性、及び、機上現像性の観点から、ウレタン樹脂を含むことが好ましく、芳香環構造を有するウレタン樹脂を含むことがより好ましく、芳香環構造を有するウレタン樹脂を粒子表面に少なくとも含む内包型ポリマー粒子であることが特に好ましい。
　上記画像記録層は、上記化合物Ａを１種単独で含有していても、２種以上を含有していてもよい。
　上記画像記録層における上記化合物Ａの含有量は、機上現像カスの堆積抑制性、耐刷性、及び、機上現像性の観点から、上記画像記録層の全質量に対し、５質量％～９０質量％であることが好ましく、１０質量％～９０質量％であることがより好ましく、２０質量％～９０質量％であることが更に好ましく、５０質量％～９０質量％であることが特に好ましい。
－粒子－
　上記画像記録層は、機上現像カスの堆積抑制性、耐刷性、及び、機上現像性の観点から、粒子を含むことが好ましい。
　粒子としては、有機粒子であっても、無機粒子であってもよいが、機上現像カスの堆積抑制性、耐刷性、及び、機上現像性の観点から、有機粒子を含むことが好ましく、ポリマー粒子を含むことがより好ましく、上記化合物Ａとして、ポリマー粒子を含むことが特に好ましい。
　無機粒子としては、公知の無機粒子を用いることができ、シリカ粒子、チタニア粒子等の金属酸化物粒子を好適に用いることができる。
　ポリマー粒子は、熱可塑性ポリマー粒子、熱反応性ポリマー粒子、重合性基を有するポリマー粒子、疎水性化合物を内包しているマイクロカプセル、及び、ミクロゲル（架橋ポリマー粒子）よりなる群から選ばれることが好ましい。中でも、重合性基を有するポリマー粒子又はミクロゲルが好ましい。特に好ましい実施形態では、ポリマー粒子は少なくとも１つのエチレン性不飽和重合性基を含む。このようなポリマー粒子の存在により、露光部の耐刷性及び未露光部の機上現像性を高める効果が得られる。
　また、ポリマー粒子は、熱可塑性ポリマー粒子であることが好ましい。
　熱可塑性ポリマー粒子としては、１９９２年１月のＲｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　Ｎｏ．３３３０３、特開平９－１２３３８７号公報、同９－１３１８５０号公報、同９－１７１２４９号公報、同９－１７１２５０号公報及び欧州特許第９３１６４７号明細書などに記載の熱可塑性ポリマー粒子が好ましい。
　熱可塑性ポリマー粒子を構成するポリマーの具体例としては、エチレン、スチレン、塩化ビニル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、ビニルカルバゾール、ポリアルキレン構造を有するアクリレート又はメタクリレートなどのモノマーのホモポリマー若しくはコポリマー又はそれらの混合物を挙げることができる。好ましくは、ポリスチレン、スチレン及びアクリロニトリルを含む共重合体、又は、ポリメタクリル酸メチルを挙げることができる。熱可塑性ポリマー粒子の平均粒径は０．０１μｍ～３．０μｍが好ましい。
　熱反応性ポリマー粒子としては、熱反応性基を有するポリマー粒子が挙げられる。熱反応性ポリマー粒子は熱反応による架橋及びその際の官能基変化により疎水化領域を形成する。
　熱反応性基を有するポリマー粒子における熱反応性基としては、化学結合が形成されるならば、どのような反応を行う官能基でもよいが、重合性基であることが好ましく、その例として、ラジカル重合反応を行うエチレン性不飽和基（例えば、アクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基、アリル基など）、カチオン重合性基（例えば、ビニル基、ビニルオキシ基、エポキシ基、オキセタニル基など）、付加反応を行うイソシアナト基又はそのブロック体、エポキシ基、ビニルオキシ基及びこれらの反応相手である活性水素原子を有する官能基（例えば、アミノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基など）、縮合反応を行うカルボキシ基及び反応相手であるヒドロキシ基又はアミノ基、開環付加反応を行う酸無水物及び反応相手であるアミノ基又はヒドロキシ基などが好ましく挙げられる。
　マイクロカプセルとしては、例えば、特開２００１－２７７７４０号公報、特開２００１－２７７７４２号公報に記載のごとく、画像記録層の構成成分の少なくとも一部をマイクロカプセルに内包させたものである。画像記録層の構成成分は、マイクロカプセル外にも含有させることもできる。マイクロカプセルを含有する画像記録層は、疎水性の構成成分をマイクロカプセルに内包し、親水性の構成成分をマイクロカプセル外に含有する構成が好ましい態様である。
　ミクロゲル（架橋ポリマー粒子）は、その表面又は内部の少なくとも一方に、画像記録層の構成成分の一部を含有することができる。特に、ラジカル重合性基をその表面に有する反応性ミクロゲルは、得られる平版印刷版原版の感度、及び、得られる平版印刷版の耐刷性の観点から好ましい。
　画像記録層の構成成分をマイクロカプセル化又はミクロゲル化するには、公知の方法が適用できる。
　また、ポリマー粒子としては、得られる平版印刷版の耐刷性、耐汚れ性及び保存安定性の観点から、分子中に２個以上のヒドロキシ基を有する多価フェノール化合物とイソホロンジイソシアネートとの付加物である多価イソシアネート化合物、及び、活性水素を有する化合物の反応により得られるものが好ましい。
　上記多価フェノール化合物としては、フェノール性ヒドロキシ基を有するベンゼン環を複数有している化合物が好ましい。
　上記活性水素を有する化合物としては、ポリオール化合物、又は、ポリアミン化合物が好ましく、ポリオール化合物がより好ましく、プロピレングリコール、グリセリン及びトリメチロールプロパンよりなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物が更に好ましい。
　分子中に２個以上のヒドロキシ基を有する多価フェノール化合物とイソホロンジイソシアネートとの付加物である多価イソシアネート化合物、及び、活性水素を有する化合物の反応により得られる樹脂の粒子としては、特開２０１２－２０６４９５号公報の段落００３２～００９５に記載のポリマー粒子が好ましく挙げられる。
　更に、ポリマー粒子としては、得られる平版印刷版の耐刷性及び耐溶剤性の観点から、疎水性主鎖を有し、ｉ）上記疎水性主鎖に直接的に結合されたペンダントシアノ基を有する構成ユニット、及び、ｉｉ）親水性ポリアルキレンオキシドセグメントを含むペンダント基を有する構成ユニットの両方を含むことが好ましい。
　上記疎水性主鎖としては、アクリル樹脂鎖が好ましく挙げられる。
　上記ペンダントシアノ基の例としては、－［ＣＨ２ＣＨ（Ｃ≡Ｎ）］－又は－［ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）（Ｃ≡Ｎ）］－が好ましく挙げられる。
　また、上記ペンダントシアノ基を有する構成ユニットは、エチレン系不飽和型モノマー、例えば、アクリロニトリル又はメタクリロニトリルから、又は、これらの組み合わせから容易に誘導することができる。
　また、上記親水性ポリアルキレンオキシドセグメントにおけるアルキレンオキシドとしては、エチレンオキシド又はプロピレンオキシドが好ましく、エチレンオキシドがより好ましい。
　上記親水性ポリアルキレンオキシドセグメントにおけるアルキレンオキシド構造の繰り返し数は、１０～１００であることが好ましく、２５～７５であることがより好ましく、４０～５０であることが更に好ましい。
　疎水性主鎖を有し、ｉ）上記疎水性主鎖に直接的に結合されたペンダントシアノ基を有する構成ユニット、及び、ｉｉ）親水性ポリアルキレンオキシドセグメントを含むペンダント基を有する構成ユニットの両方を含む樹脂の粒子としては、特表２００８－５０３３６５号公報の段落００３９～００６８に記載のものが好ましく挙げられる。
　また、上記ポリマー粒子は、機上現像カスの堆積抑制性、耐刷性、及び、機上現像性の観点から、親水性基を有することが好ましい。
　上記親水性基としては、親水性を有する構造であれば、特に制限はないが、カルボキシ基等の酸基、ヒドロキシ基、アミノ基、シアノ基、ポリアルキレンオキシド構造等が挙げられる。
　中でも、機上現像カスの堆積抑制性、耐刷性、及び、機上現像性の観点から、ポリアルキレンオキシド構造が好ましく、ポリエチレンオキシド構造、ポリプロピレンオキシド構造、又は、ポリエチレン／プロピレンオキシド構造がより好ましい。
　また、機上現像性、及び、機上現像時の現像カス抑制性の観点からは、上記ポリアルキレンオキシド構造として、ポリプロピレンオキシド構造を有することが好ましく、ポリエチレンオキシド構造及びポリプロピレンオキシド構造を有することがより好ましい。
　また、上記親水性基としては、耐刷性、着肉性、及び、機上現像性の観点から、シアノ基を有する構成単位、又は、下記式Ｚで表される基を含むことが好ましく、下記式（ＡＮ）で表される構成単位、又は、下記式Ｚで表される基を含むことがより好ましく、下記式Ｚで表される基を含むことが特に好ましい。
　＊－Ｑ－Ｗ－Ｙ　式Ｚ
　式Ｚ中、Ｑは二価の連結基を表し、Ｗは親水性構造を有する二価の基又は疎水性構造を有する二価の基を表し、Ｙは親水性構造を有する一価の基又は疎水性構造を有する一価の基を表し、Ｗ及びＹのいずれかは親水性構造を有し、＊は他の構造との結合部位を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
　式（ＡＮ）中、ＲＡＮは、水素原子又はメチル基を表す。
　上記ポリマー粒子に含まれるポリマーは、耐刷性の観点から、シアノ基を有する化合物により形成される構成単位を含むことが好ましい。
　シアノ基は、通常、シアノ基を有する化合物（モノマー）を用いて、シアノ基を含む構成単位として樹脂Ａに導入されることが好ましい。シアノ基を有する化合物としては、アクリロニトリル化合物が挙げられ、（メタ）アクリロニトリルが好適に挙げられる。
　シアノ基を有する構成単位としては、アクリロニトリル化合物により形成される構成単位であることが好ましく、（メタ）アクリロニトリルにより形成される構成単位、すなわち、上記式（ＡＮ）で表される構成単位がより好ましい。
　上記ポリマーが、シアノ基を有する構成単位を有するポリマーを含む場合、シアノ基を有する構成単位を有するポリマーにおけるシアノ基を有する構成単位、好ましくは上記式（ＡＮ）で表される構成単位の含有量は、ＵＶ耐刷性の観点から、シアノ基を有する構成単位を有するポリマーの全質量に対し、５質量％～９０質量％であることが好ましく、２０質量％～８０質量％であることがより好ましく、３０質量％～６０質量％であることが特に好ましい。
　また、上記ポリマー粒子は、機上現像カスの堆積抑制性、耐刷性、及び、機上現像性の観点から、上記式Ｚで表される基を有するポリマー粒子を含むことが好ましい。
　上記式ＺにおけるＱは、炭素数１～２０の二価の連結基であることが好ましく、炭素数１～１０の二価の連結基であることがより好ましい。
　また、上記式ＺにおけるＱは、アルキレン基、アリーレン基、エステル結合、アミド結合、又は、これらを２以上組み合わせた基であることが好ましく、フェニレン基、エステル結合、又は、アミド結合であることがより好ましい。
　上記式ＺのＷにおける親水性構造を有する二価の基は、ポリアルキレンオキシ基、又は、ポリアルキレンオキシ基の一方の末端に－ＣＨ２ＣＨ２ＮＲＷ－が結合した基であることが好ましい。なお、ＲＷは、水素原子又はアルキル基を表す。
　上記式ＺのＷにおける疎水性構造を有する二価の基は、－ＲＷＡ－、－Ｏ－ＲＷＡ－Ｏ－、－ＲＷＮ－ＲＷＡ－ＮＲＷ－、－ＯＣ（＝Ｏ）－ＲＷＡ－Ｏ－、又は、－ＯＣ（＝Ｏ）－ＲＷＡ－Ｏ－であることが好ましい。なお、ＲＷＡはそれぞれ独立に、炭素数６～１２０の直鎖、分岐若しくは環状アルキレン基、炭素数６～１２０のハロアルキレン基、炭素数６～１２０のアリーレン基、炭素数６～１２０のアルカーリレン基（アルキルアリール基から水素原子を１つ除いた二価の基）、又は、炭素数６～１２０のアラルキレン基を表す。
　上記式ＺのＹにおける親水性構造を有する一価の基は、－ＯＨ、－Ｃ（＝Ｏ）ＯＨ、末端が水素原子又はアルキル基であるポリアルキレンオキシ基、又は、末端が水素原子又はアルキル基であるポリアルキレンオキシ基の他方の末端に－ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＲＷ）－が結合した基であることが好ましい。
　上記式ＺのＹにおける疎水性構造を有する一価の基は、炭素数６～１２０の直鎖、分岐若しくは環状アルキル基、炭素数６～１２０のハロアルキル基、炭素数６～１２０のアリール基、炭素数６～１２０のアルカーリル基（アルキルアリール基）、炭素数６～１２０のアラルキル基、－ＯＲＷＢ、－Ｃ（＝Ｏ）ＯＲＷＢ、又は、－ＯＣ（＝Ｏ）ＲＷＢであることが好ましい。ＲＷＢは、炭素数６～２０を有するアルキル基を表す。
　上記式Ｚで表される基を有するポリマー粒子は、機上現像カスの堆積抑制性、耐刷性、及び、機上現像性の観点から、Ｗが親水性構造を有する二価の基であることがより好ましく、Ｑがフェニレン基、エステル結合、又は、アミド結合であり、Ｗは、ポリアルキレンオキシ基であり、Ｙが、末端が水素原子又はアルキル基であるポリアルキレンオキシ基であることがより好ましい。
　また、上記ポリマー粒子は、機上現像カスの堆積抑制性、耐刷性、及び、機上現像性の観点から、重合性基を有するポリマー粒子を含むことが好ましく、粒子表面に重合性基を有するポリマー粒子を含むことがより好ましい。
　更に、上記ポリマー粒子は、耐刷性の観点から、親水性基及び重合性基を有するポリマー粒子を含むことが好まし
　上記重合性基は、カチオン重合性基であっても、ラジカル重合性基であってもよいが、反応性の観点からは、ラジカル重合性基であることが好ましい。
　上記重合性基としては、重合可能な基であれば特に制限はないが、反応性の観点から、エチレン性不飽和基が好ましく、ビニルフェニル基（スチリル基）、（メタ）アクリロキシ基、又は、（メタ）アクリルアミド基がより好ましく、（メタ）アクリロキシ基が特に好ましい。
　また、重合性基を有するポリマー粒子におけるポリマーは、重合性基を有する構成単位を有することが好ましい。
　更に、高分子反応によりポリマー粒子表面に重合性基を導入してもよい。
　また、上記ポリマー粒子は、機上現像カスの堆積抑制性、耐刷性、及び、機上現像性の観点から、ウレア結合を有する樹脂を含むことが好ましく、下記式（Ｉｓｏ）で表されるイソシアネート化合物と水とを少なくとも反応させて得られる構造を有する樹脂を含むことがより好ましく、下記式（Ｉｓｏ）で表されるイソシアネート化合物と水とを少なくとも反応させて得られる構造を有し、かつポリオキシアルキレン構造として、ポリエチレンオキシド構造及びポリプロピレンオキシド構造を有する樹脂を含むことが特に好ましい。また、上記ウレア結合を有する樹脂を含む粒子は、ミクロゲルであることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
　式（Ｉｓｏ）中、ｎは０～１０の整数を表す。
　上記式（Ｉｓｏ）で表されるイソシアネート化合物と水との反応の一例としては、下記に示す反応が挙げられる。なお、下記の例は、ｎ＝０、４，４－異性体を使用した例である。
　下記に示すように、上記式（Ｉｓｏ）で表されるイソシアネート化合物と水とを反応させると、水によりイソシアネート基の一部が加水分解し、アミノ基が生じ、生じたアミノ基とイソシアネート基とが反応し、ウレア結合が生成し、二量体が形成される。また、下記反応が繰り返され、ウレア結合を有する樹脂が形成される。
　また、下記反応において、アルコール化合物、アミン化合物等のイソシアネート基と反応性を有する化合物（活性水素を有する化合物）を添加することにより、アルコール化合物、アミン化合物等の構造をウレア結合を有する樹脂に導入することもできる。
　上記活性水素を有する化合物としては、上述したミクロゲルにおいて記載したものが好ましく挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
　また、上記ウレア結合を有する樹脂は、エチレン性不飽和基を有することが好ましく、下記式（ＰＥＴＡ）で表される基を有することがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
　式（ＰＥＴＡ）中、波線部分は、他の構造との結合位置を表す。
　上記粒子の平均粒径は、０．０１μｍ～３．０μｍが好ましく、０．０３μｍ～２．０μｍがより好ましく、０．１０μｍ～１．０μｍが更に好ましい。これらの範囲であると、解像度及び経時安定性に優れる。
　本開示における上記粒子の平均一次粒径は、光散乱法により測定するか、又は、粒子の電子顕微鏡写真を撮影し、写真上で粒子の粒径を総計で５，０００個測定し、平均値を算出するものとする。なお、非球形粒子については写真上の粒子面積と同一の粒子面積を有する球形粒子の粒径値を粒径とする。
　また、本開示における平均粒径は、特に断りのない限り、体積平均粒径であるものとする。
　上記画像記録層は、粒子、特にポリマー粒子を１種単独で含有していても、２種以上を含有していてもよい。
　また、上記画像記録層における粒子、特にポリマー粒子の含有量は、機上現像カスの堆積抑制性、耐刷性、及び、機上現像性の観点から、上記画像記録層の全質量に対し、５質量％～９０質量％が好ましく、１０質量％～９０質量％であることがより好ましく、２０質量％～９０質量％であることが更に好ましく、５０質量％～９０質量％であることが特に好ましい。
　また、上記画像記録層における上記化合物Ａ以外のポリマー粒子の含有量は、機上現像カスの堆積抑制性、耐刷性、及び、機上現像性の観点から、上記画像記録層の全質量に対し、２０質量％未満であることが好ましく、１０質量％未満であることがより好ましく、５質量％未満であることが更に好ましく、１質量％未満であることが特に好ましく、含有しないことが最も好ましい。
－重合性化合物－
　上記画像記録層は、重合性化合物を含むことが好ましい。
　本開示に用いられる重合性化合物は、例えば、ラジカル重合性化合物であっても、カチオン重合性化合物であってもよいが、少なくとも１個のエチレン性不飽和結合を有する付加重合性化合物（エチレン性不飽和化合物）であることが好ましい。エチレン性不飽和化合物としては、末端エチレン性不飽和結合を少なくとも１個有する化合物であることが好ましく、末端エチレン性不飽和結合を２個以上有する化合物であることがより好ましい。重合性化合物は、例えばモノマー、プレポリマー、すなわち２量体、３量体若しくはオリゴマー、又は、それらの混合物などの化学的形態をもつ。
　中でも、上記重合性化合物としては、ＵＶ耐刷性の観点から、３官能以上の重合性化合物を含むことが好ましく、７官能以上の重合性化合物を含むことがより好ましく、１０官能以上の重合性化合物を含むことが更に好ましく、１１官能以上の重合性化合物を含むことが特に好ましく、１５官能以上の重合性化合物を含むことが最も好ましい。また、上記重合性化合物は、得られる平版印刷版におけるＵＶ耐刷性の観点から、３官能以上（好ましくは７官能以上、より好ましくは１０官能以上）のエチレン性不飽和化合物を含むことが好ましく、３官能以上（好ましくは７官能以上、より好ましくは１０官能以上）の（メタ）アクリレート化合物を含むことが更に好ましい。
　モノマーの例としては、不飽和カルボン酸（例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸など）や、そのエステル類、アミド類が挙げられ、好ましくは、不飽和カルボン酸と多価アルコール化合物とのエステル類、不飽和カルボン酸と多価アミン化合物とのアミド類が用いられる。また、ヒドロキシ基、アミノ基、メルカプト基等の求核性置換基を有する不飽和カルボン酸エステル類あるいはアミド類と単官能もしくは多官能イソシアネート類あるいはエポキシ類との付加反応物、及び単官能もしくは多官能のカルボン酸との脱水縮合反応物等も好適に使用される。また、イソシアネート基、エポキシ基等の親電子性置換基を有する不飽和カルボン酸エステル類あるいはアミド類と単官能又は多官能のアルコール類、アミン類、チオール類との付加反応物、更にハロゲン原子、トシルオキシ基等の脱離性置換基を有する不飽和カルボン酸エステル類あるいはアミド類と単官能又は多官能のアルコール類、アミン類、チオール類との置換反応物も好適である。また、別の例として、上記の不飽和カルボン酸を、不飽和ホスホン酸、スチレン、ビニルエーテル等に置き換えた化合物群を使用することも可能である。これらは、特表２００６－５０８３８０号公報、特開２００２－２８７３４４号公報、特開２００８－２５６８５０号公報、特開２００１－３４２２２２号公報、特開平９－１７９２９６号公報、特開平９－１７９２９７号公報、特開平９－１７９２９８号公報、特開２００４－２９４９３５号公報、特開２００６－２４３４９３号公報、特開２００２－２７５１２９号公報、特開２００３－６４１３０号公報、特開２００３－２８０１８７号公報、特開平１０－３３３３２１号公報等に記載されている。
　多価アルコール化合物と不飽和カルボン酸とのエステルのモノマーの具体例としては、アクリル酸エステルとして、エチレングリコールジアクリレート、１，３－ブタンジオールジアクリレート、テトラメチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ソルビトールトリアクリレート、イソシアヌル酸エチレンオキシド（ＥＯ）変性トリアクリレート、ポリエステルアクリレートオリゴマー等がある。メタクリル酸エステルとして、テトラメチレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ビス〔ｐ－（３－メタクリルオキシ－２－ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕ジメチルメタン、ビス〔ｐ－（メタクリルオキシエトキシ）フェニル〕ジメチルメタン等がある。また、多価アミン化合物と不飽和カルボン酸とのアミドのモノマーの具体例としては、メチレンビスアクリルアミド、メチレンビスメタクリルアミド、１，６－ヘキサメチレンビスアクリルアミド、１，６－ヘキサメチレンビスメタクリルアミド、ジエチレントリアミントリスアクリルアミド、キシリレンビスアクリルアミド、キシリレンビスメタクリルアミド等がある。
　また、イソシアネートとヒドロキシ基の付加反応を用いて製造されるウレタン系付加重合性化合物も好適であり、その具体例としては、例えば、特公昭４８－４１７０８号公報に記載されている１分子に２個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物に、下記式（Ｍ）で表されるヒドロキシ基を含有するビニルモノマーを付加させた１分子中に２個以上の重合性ビニル基を含有するビニルウレタン化合物等が挙げられる。
　ＣＨ２＝Ｃ（ＲＭ４）ＣＯＯＣＨ２ＣＨ（ＲＭ５）ＯＨ　　　　（Ｍ）
　式（Ｍ）中、ＲＭ４及びＲＭ５はそれぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表す。
　また、特開昭５１－３７１９３号公報、特公平２－３２２９３号公報、特公平２－１６７６５号公報、特開２００３－３４４９９７号公報、特開２００６－６５２１０号公報に記載のウレタンアクリレート類、特公昭５８－４９８６０号公報、特公昭５６－１７６５４号公報、特公昭６２－３９４１７号公報、特公昭６２－３９４１８号公報、特開２０００－２５０２１１号公報、特開２００７－９４１３８号公報に記載のエチレンオキサイド系骨格を有するウレタン化合物類、米国特許第７１５３６３２号明細書、特表平８－５０５９５８号公報、特開２００７－２９３２２１号公報、特開２００７－２９３２２３号公報に記載の親水基を有するウレタン化合物類も好適である。
　重合性化合物は、耐刷性を高める観点から、エチレン性不飽和結合価が５．０ｍｍｏｌ／ｇ以上の化合物（以下、特定化合物Ｂ１ともいう。）を含むことが好ましい。
　特定化合物Ｂ１のエチレン性不飽和結合価は、５．５ｍｍｏｌ／ｇ以上であることが好ましく、６．０ｍｍｏｌ／ｇ以上であることがより好ましい。特定化合物Ｂ１のエチレン性不飽和結合価の上限は、例えば、１０．０ｍｍｏｌ／ｇ以下が挙げられ、８．５ｍｍｏｌ／ｇ以下であることがより好ましい。
　ここで、本開示における化合物のエチレン性不飽和結合価は、以下の方法にて求める。まず、所定のサンプル量（例えば、０．２ｇ）の化合物について、例えば、熱分解ＧＣ／ＭＳ、ＦＴ－ＩＲ、ＮＭＲ、ＴＯＦ－ＳＩＭＳ等を用いて、化合物の構造を特定し、エチレン性不飽和基の総量（ｍｍｏｌ）を求める。求められたエチレン性不飽和基の総量（ｍｍｏｌ）を、化合物のサンプル量（ｇ）にて除することで、化合物におけるエチレン性不飽和結合価が算出される。
　重合性化合物は、耐刷性、及び、機上現像性の観点から、下記式（Ｉ）で表される重合性化合物を含むことが好ましい。また、下記式（Ｉ）で表される重合性化合物は、エチレン性不飽和結合価が５．０ｍｍｏｌ／ｇ以上であることが好ましい。
　　　ＡＰ－（ＢＰ）ｎＰ　　式（Ｉ）
　式（Ｉ）中、ＡＰは水素結合性基を有するｎＰ価の有機基を表し、ＢＰは２以上の重合性基を有する基を表し、ｎＰは２以上の整数を表す。
　上記式（Ｉ）で表される重合性化合物は、耐刷性の観点から、アダクト構造、ビウレット構造、及び、イソシアヌレート構造よりなる群から選ばれた少なくとも１種の構造を有することが好ましい。
　式（Ｉ）のＡＰにおける水素結合性基は、水素結合可能な基であればよく、水素結合供与性基であっても、水素結合受容性基であっても、その両方であってもよい。
　上記水素結合性基としては、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、カルボニル基、スルホニル基、ウレタン基、ウレア基、イミド基、アミド基、スルホンアミド基等が挙げられる。
　中でも、上記水素結合性基としては、耐刷性の観点から、ウレタン基、ウレア基、イミド基、アミド基、及び、スルホンアミド基よりなる群から選ばれた少なくとも１種の基であることが好ましく、ウレタン基、ウレア基、イミド基、及び、アミド基よりなる群から選ばれた少なくとも１種の基であることがより好ましく、ウレタン基、ウレア基、及び、イミド基よりなる群から選ばれた少なくとも１種の基であることが更に好ましく、ウレタン基、及び、ウレア基よりなる群から選ばれた少なくとも１種の基であることが特に好ましい。
　式（Ｉ）におけるＡＰは、エチレン性不飽和結合を有しない有機基であることが好ましい。
　また、式（Ｉ）におけるＡＰは、一価～ｎＰ価の脂肪族炭化水素基、一価～ｎＰ価の芳香族炭化水素基、ウレタン結合、ウレア結合、ビウレット結合、及び、アロファネート結合よりなる群から選ばれた２種以上の構造を組み合わせた基であることが好ましく、一価～ｎＰ価の脂肪族炭化水素基、一価～ｎＰ価の芳香族炭化水素基、ウレタン結合、ウレア結合、及び、ビウレット結合よりなる群から選ばれた２種以上の構造を組み合わせた基であることがより好ましい。
　更に、式（Ｉ）におけるＡＰは、耐刷性の観点から、多官能イソシアネート化合物が多量化した多量化体（トリメチロールプロパンアダクト体等の多官能アルコール化合物のアダクト体を含む。）から末端のイソシアネート基を除いた基であることが好ましく、二官能イソシアネート化合物が多量化した多量化体（多官能アルコール化合物のアダクト体を含む。）から末端のイソシアネート基を除いた基であることがより好ましく、ヘキサメチレンジイソシアネートが多量化した多量化体（多官能アルコール化合物のアダクト体を含む。）から末端のイソシアネート基を除いた基であることが特に好ましい。
　また、式（Ｉ）におけるＡＰの重量平均分子量（Ｍｗ）は、耐刷性の観点から、１０，０００以上１４５，０００以下であることが好ましく、３０，０００以上１４０，０００以下であることがより好ましく、６０，０００以上１４０，０００以下であることが特に好ましい。
　また、現像性の観点からは、式（Ｉ）におけるＡＰの重量平均分子量は、１２０，０００以下であることが好ましい。
　式（Ｉ）のＢＰにおける重合性基としては、例えば、カチオン重合性基であってもよいし、ラジカル重合性基であってもよいが、反応性の観点からは、ラジカル重合性基であることが好ましい。
　上記重合性基としては、特に制限はないが、反応性、耐刷性の観点から、エチレン性不飽和基であることが好ましく、ビニルフェニル基（スチリル基）、ビニルエステル基、ビニルエーテル基、アリル基、（メタ）アクリロキシ基及び（メタ）アクリルアミド基よりなる群から選ばれた少なくとも１種の基であることがより好ましく、ビニルフェニル基（スチリル基）、（メタ）アクリロキシ基及び（メタ）アクリルアミド基よりなる群から選ばれた少なくとも１種の基であることが更に好ましく、（メタ）アクリロキシ基であることが特に好ましい。
　中でも、式（Ｉ）のＢＰにおける重合性基は、耐刷性の観点から、（メタ）アクリロキシ基を含むことが好ましく、式（Ｉ）のＢＰは、３以上の（メタ）アクリロキシ基を有する基であることがより好ましく、５以上の（メタ）アクリロキシ基を有する基であることが更に好ましく、５以上１２以下の（メタ）アクリロキシ基を有する基であることが特に好ましい。
　式（Ｉ）におけるＢＰは、機上現像性及び耐刷性の観点から、下記式（Ｙ－１）又は式（Ｙ－２）で表される構造を有していてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
　式（Ｙ－１）及び式（Ｙ－２）中、Ｒは、それぞれ独立に、アクリル基又はメタクリル基を表し、波線部分は他の構造との結合位置を表す。
　式（Ｙ－１）又は式（Ｙ－２）においては、Ｒは全て同じ基であることが好ましい。また、式（Ｙ－１）又は式（Ｙ－２）においては、Ｒは、アクリル基であることが好ましい。
　更に、式（Ｉ）のＢＰは、全て同じ基であることが好ましい。
　また、式（Ｉ）におけるＢＰの分子量は、耐刷性の観点から、３００以上１，０００以下であることが好ましく、４００以上８００以下であることがより好ましい。
　また、式（Ｉ）において、ＡＰの重量平均分子量／（ＢＰの分子量×ｎＰ）の値は、耐刷性の観点から、１以下であることが好ましく、０．１以上０．９以下であることがより好ましく、０．２以上０．８以下であることが特に好ましい。
　また、特定化合物Ｂ１の構造は、上述のように、多官能イソシアネート化合物の多量化体（アダクト体を含む。）の末端イソシアネート基を、エチレン性不飽和基を有する化合物により封止した構造が好ましく挙げられる。中でも、多官能イソシアネート化合物の多量化体としては、２官能イソシアネート化合物の多量化体が好ましい。
　また、特定化合物Ｂ１は、機上現像性及び耐刷性の観点から、多官能イソシアネート化合物が多量化した多量化体の末端イソシアネート基に、ヒドロキシ基（水酸基ともいう）を末端に有する多官能エチレン性不飽和化合物を反応させてなる化合物であることが好ましい。また、上記と同様の観点から、特定化合物Ｂ１は、２官能イソシアネート化合物が多量化した多量化体（多官能アルコール化合物のアダクト体を含む）の末端イソシアネート基に、ヒドロキシ基を有する多官能エチレン性不飽和化合物を反応させてなる化合物であることがより好ましい。更に、上記と同様の観点から、特定化合物Ｂ１は、ヘキサメチレンジイソシアネートが多量化した多量化体（多官能アルコール化合物のアダクト体を含む）の末端イソシアネート基に、ヒドロキシ基を有する多官能エチレン性不飽和化合物を反応させてなる化合物であることが特に好ましい。
　上記多官能イソシアネート化合物としては、特に制限はなく、公知のものを用いることができ、脂肪族多官能イソシアネート化合物であってもよいし、芳香族多官能イソシアネート化合物であってもよい。上記多官能イソシアネート化合物としては、具体的には、例えば、１，３－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、イソホロンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、１，３－シクロペンタンジイソシアネート、９Ｈ－フルオレン－２，７－ジイソシアネート、９Ｈ－フルオレン－９－オン－２，７－ジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアナート、１，３－フェニレンジイソシアナート、トリレン－２，４－ジイソシアナート、トリレン－２，６－ジイソシアナート、１，３－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、２，２－ビス（４－イソシアナトフェニル）ヘキサフルオロプロパン、１，５－ジイソシアナトナフタレン、これらのポリイソシアネートのダイマー、トリマー（イソシアヌレート結合）等が好ましく挙げられる。また、上記のポリイソシアネート化合物と公知のアミン化合物とを反応させたビウレット体を用いてもよい。
　また、上記ヒドロキシ基を有する多官能エチレン性不飽和化合物は、ヒドロキシ基を有する３官能以上のエチレン性不飽和化合物であることが好ましく、ヒドロキシ基を有する５官能以上のエチレン性不飽和化合物であることがより好ましい。上記ヒドロキシ基を有する多官能エチレン性不飽和化合物は、ヒドロキシ基を有する多官能（メタ）アクリレート化合物であることが好ましい。
　特定化合物Ｂ１は、機上現像性及び耐刷性の観点から、アダクト構造、ビウレット構造、及びイソシアヌレート構造よりなる群から選ばれた少なくとも１種の構造を有することが好ましい。上記と同様の観点から、特定化合物Ｂ１は、トリメチロールプロパンアダクト構造、ビウレット構造、及びイソシアヌレート構造よりなる群から選ばれた少なくとも１種の構造を有することがより好ましく、トリメチロールプロパンアダクト構造を有することが特に好ましい。
　特定化合物Ｂ１は、機上現像性及び耐刷性の観点から、下記式（Ａ－１）～式（Ａ－３）のいずれかで表される構造を有することが好ましく、下記式（Ａ－１）で表される構造を有することがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
　式（Ａ－１）中、ＲＡ１は、水素原子、又は、炭素数１～８のアルキル基を表し、波線部分は他の構造との結合位置を表す。
　式（Ａ－１）におけるＲＡ１は、機上現像性及び耐刷性の観点から、水素原子、又は炭素数１～４のアルキル基であることが好ましく、炭素数１～３のアルキル基であることがより好ましく、メチル基又はエチル基であることが更に好ましく、エチル基であることが特に好ましい。
　特定化合物Ｂ１は、機上現像性及び耐刷性の観点から、ウレタン基を有する（メタ）アクリレート化合物、即ち、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーであることが好ましい。
　特定化合物Ｂ１は、エチレン性不飽和結合価が５．０ｍｍｏｌ／ｇ以上であれば、ポリエステル結合を有するオリゴマー（以降、ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマーともいう）であってもよいし、エポキシ残基を有するオリゴマー（以降、エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーともいう）であってもよい。
　ここで、エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー中のエポキシ残基は、既述の通りである。
　特定化合物Ｂ１であるポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマーにおけるエチレン性不飽和基の数は、３以上であることが好ましく、６以上であることが更に好ましい。
　特定化合物Ｂ１であるエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーとしては、化合物内にヒドロキシ基を含む化合物が好ましい。また、エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーにおけるエチレン性不飽和基の数は、２～６であることが好ましく、２～３であることがより好ましい。上記エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーとしては、例えば、エポキシ基を有する化合物にアクリル酸を反応することにより得ることができる。
　特定化合物Ｂ１の分子量（分子量分布を有する場合には、重量平均分子量）としては、１，０００超が好ましく、１，１００～１０，０００がより好ましく、１，１００～５，０００が更に好ましい。
　特定化合物Ｂ１は、合成品を用いてもよいし、市販品を用いてもよい。
　特定化合物Ｂ１の具体例としては、例えば、以下に挙げる市販品が挙げられるが、本開示にて用いられる特定化合物Ｂ１はこれらに限定されるものではない。なお、カッコ内には、エチレン性不飽和基の官能基数（又は平均官能基数）及びＣ＝Ｃ価を示した。
　特定化合物Ｂ１の具体例としては、新中村化学工業（株）製のＵ－１０ＨＡ（官能基数：１０、Ｃ＝Ｃ価：８ｍｍｏｌ／ｇ）、Ｕ－１５ＨＡ（官能基数：１５、Ｃ＝Ｃ価：６ｍｍｏｌ／ｇ）、共栄社化学（株）製のＵＡ－５１０Ｈ（官能基数：１０、Ｃ＝Ｃ価：８ｍｍｏｌ／ｇ）、ダイセル・オルネクス（株）製のＫＲＭ８４５２（官能基数：１０、Ｃ＝Ｃ価：７ｍｍｏｌ／ｇ）、サートマー社製のＣＮ８８８５ＮＳ（官能基数：９、Ｃ＝Ｃ価：６ｍｍｏｌ／ｇ）、ＣＮ９０１３ＮＳ（官能基数：９、Ｃ＝Ｃ価：６ｍｍｏｌ／ｇ）等のウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーが挙げられる。
　また、特定化合物Ｂ１の具体例としては、新中村化学工業（株）製のＮＫオリゴ　ＥＡ－７４２０／ＰＧＭＡｃ（官能基数：１０～１５、Ｃ＝Ｃ価：５ｍｍｏｌ／ｇ）、サートマー社製のＣＮ１５３（Ｃ＝Ｃ価：５ｍｍｏｌ／ｇ）等のエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーが挙げられる。
　更に、特定化合物Ｂ１の具体例としては、サートマー社製のＣＮ２２６７（Ｃ＝Ｃ価：５ｍｍｏｌ／ｇ）等のポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマーが挙げられる。
　特定化合物Ｂ１の含有量は、機上現像性及び耐刷性の観点から、画像記録層の全質量に対して、１０質量％～９０質量％であることが好ましく、１５質量％～８５質量％であることがより好ましく、１５質量％～６０質量％であることが更に好ましい。
　特定化合物Ｂ１を用いる場合、画像記録層における重合性化合物の全質量に対する上記特定化合物Ｂ１の含有量は、１０質量％～１００質量％であることが好ましく、５０質量％～１００質量％であることがより好ましく、８０質量％～１００質量％であることが更に好ましい。
　重合性化合物としては、低分子化合物として、エチレン性不飽和結合基を１つ又は２つ有する化合物（以下、特定化合物Ｂ２ともいう。）を含んでいてもよい。
　特定化合物Ｂ２が有するエチレン性不飽和基の好ましい態様は、特定化合物Ｂ１におけるエチレン性不飽和基と同様である。
　また、特定化合物Ｂ２は、機上現像性の低下を抑制する観点から、エチレン性不飽和結合基を２つ有する化合物（即ち、２官能の重合性化合物）であることが好ましい。
　特定化合物Ｂ２としては、機上現像性及び耐刷性の観点から、メタクリレート化合物、即ち、メタクリロキシ基を有する化合物であることが好ましい。
　特定化合物Ｂ２としては、機上現像性の観点から、アルキレンオキシ構造又はウレタン結合を含むことが好ましい。
　特定化合物Ｂ２の分子量（分子量分布を有する場合には、重量平均分子量）としては、５０以上１，０００未満であることが好ましく、２００～９００であることがより好ましく、２５０～８００であることが更に好ましい。
　特定化合物Ｂ２の具体例を以下に挙げるが、本開示にて用いられる特定化合物Ｂ２はこれらに限定されるものではない。なお、下記（２）の化合物中、例えば、ｎ＋ｍ＝１０である
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
　特定化合物Ｂ２としては、以下に示す市販品を用いてもよいが、本開示にて用いられる特定化合物Ｂ２はこれらに限定されるものではない。
　特定化合物Ｂ２の具体例としては、新中村化学工業（株）製のＢＰＥ－８０Ｎ（上記（１）の化合物）、ＢＰＥ－１００、ＢＰＥ－２００、ＢＰＥ－５００、サートマー社製のＣＮ１０４（上記（１）の化合物）等のエトキシ化ビスフェノールＡジメタクリレートが挙げられる。
　また、特定化合物Ｂ２の具体例としては、新中村化学工業（株）製のＡ－ＢＰＥ－１０（上記（２）の化合物）、Ａ－ＢＰＥ－４等のエトキシ化ビスフェノールＡジアクリレートが挙げられる。
　更に、特定化合物Ｂ２の具体例としては、ＡＺ　Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ社製のＦＳＴ　５１０等の２官能メタクリレートが挙げられる。
　ここで、上記「ＦＳＴ　５１０」は、１モルの２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートと２モルのヒドロキシエチルメタクリレートの反応生成物あって、上記（３）の化合物のメチルエチルケトン８２質量％溶液である。
　重合性化合物Ｂの含有量は、機上現像性及び耐刷性の観点から、画像記録層の全質量に対して、１質量％～６０質量％であることが好ましく、５質量％～５５質量％であることがより好ましく、５質量％～５０質量％であることが更に好ましい。
　特定化合物Ｂ２を用いる場合、画像記録層における重合性化合物の全質量に対する上記特定化合物Ｂ２の含有量は、１０質量％～１００質量％であることが好ましく、５０質量％～１００質量％であることがより好ましく、８０質量％～１００質量％であることが更に好ましい。
　重合性化合物の構造、単独使用か併用か、添加量等の使用方法の詳細は、任意に設定できる。
　重合性化合物の含有量は、画像記録層の全質量に対して、５質量％～７５質量％であることが好ましく、１０質量％～７０質量％であることがより好ましく、１５質量％～６０質量％であることが特に好ましい。
－重合開始剤－
　本開示に係る平版印刷版原版における画像記録層は、重合開始剤を含むことが好ましい。
　また、重合開始剤としては、電子受容型重合開始剤を含むことが好ましく、電子受容型重合開始剤、及び、電子供与型重合開始剤を含むことがより好ましい。
＜＜電子受容型重合開始剤＞＞
　上記画像記録層は、重合開始剤として、電子受容型重合開始剤を含むことが好ましい。
　電子受容型重合開始剤は、赤外線露光により赤外線吸収剤の電子が励起した際に、分子間電子移動で一電子を受容することにより、ラジカル等の重合開始種を発生する化合物である。
　本開示に用いられる電子受容型重合開始剤は、光、熱あるいはその両方のエネルギーによりラジカルやカチオン等の重合開始種を発生する化合物であって、公知の熱重合開始剤、結合解離エネルギーの小さな結合を有する化合物、光重合開始剤などを適宜選択して用いることができる。
　電子受容型重合開始剤としては、ラジカル重合開始剤が好ましく、オニウム塩化合物がより好ましい。
　また、電子受容型重合開始剤としては、赤外線感光性重合開始剤であることが好ましい。
　電子受容型ラジカル重合開始剤としては、例えば、（ａ）有機ハロゲン化物、（ｂ）カルボニル化合物、（ｃ）アゾ化合物、（ｄ）有機過酸化物、（ｅ）メタロセン化合物、（ｆ）アジド化合物、（ｇ）ヘキサアリールビイミダゾール化合物、（ｉ）ジスルホン化合物、（ｊ）オキシムエステル化合物、（ｋ）オニウム塩化合物が挙げられる。
　（ａ）有機ハロゲン化物としては、例えば、特開２００８－１９５０１８号公報の段落００２２～００２３に記載の化合物が好ましい。
　（ｂ）カルボニル化合物としては、例えば、特開２００８－１９５０１８号公報の段落００２４に記載の化合物が好ましい。
　（ｃ）アゾ化合物としては、例えば、特開平８－１０８６２１号公報に記載のアゾ化合物等を使用することができる。
　（ｄ）有機過酸化物としては、例えば、特開２００８－１９５０１８号公報の段落００２５に記載の化合物が好ましい。
　（ｅ）メタロセン化合物としては、例えば、特開２００８－１９５０１８号公報の段落００２６に記載の化合物が好ましい。
　（ｆ）アジド化合物としては、例えば、２，６－ビス（４－アジドベンジリデン）－４－メチルシクロヘキサノン等の化合物を挙げることができる。
　（ｇ）ヘキサアリールビイミダゾール化合物としては、例えば、特開２００８－１９５０１８号公報の段落００２７に記載の化合物が好ましい。
　（ｉ）ジスルホン化合物としては、例えば、特開昭６１－１６６５４４号、特開２００２－３２８４６５号の各公報に記載の化合物が挙げられる。
　（ｊ）オキシムエステル化合物としては、例えば、特開２００８－１９５０１８号公報の段落００２８～００３０に記載の化合物が好ましい。
　上記電子受容型重合開始剤の中でも好ましいものとして、硬化性の観点から、オキシムエステル化合物及びオニウム塩化合物が挙げられる。中でも、耐刷性の観点から、ヨードニウム塩化合物、スルホニウム塩化合物又はアジニウム塩化合物が好ましく、ヨードニウム塩化合物又はスルホニウム塩化合物がより好ましく、ヨードニウム塩化合物が特に好ましい。
　これら化合物の具体例を以下に示すが、本開示はこれに限定されるものではない。
　ヨードニウム塩化合物の例としては、ジアリールヨードニウム塩化合物が好ましく、特に電子供与性基、例えば、アルキル基又はアルコキシル基で置換されたジフェニルヨードニウム塩化合物がより好ましく、また、非対称のジフェニルヨードニウム塩化合物が好ましい。具体例としては、ジフェニルヨードニウム＝ヘキサフルオロホスファート、４－メトキシフェニル－４－（２－メチルプロピル）フェニルヨードニウム＝ヘキサフルオロホスファート、４－（２－メチルプロピル）フェニル－ｐ－トリルヨードニウム＝ヘキサフルオロホスファート、４－ヘキシルオキシフェニル－２，４，６－トリメトキシフェニルヨードニウム＝ヘキサフルオロホスファート、４－ヘキシルオキシフェニル－２，４－ジエトキシフェニルヨードニウム＝テトラフルオロボラート、４－オクチルオキシフェニル－２，４，６－トリメトキシフェニルヨードニウム＝１－ペルフルオロブタンスルホナート、４－オクチルオキシフェニル－２，４，６－トリメトキシフェニルヨードニウム＝ヘキサフルオロホスファート、ビス（４－ｔ－ブチルフェニル）ヨードニウム＝ヘキサフルオロホスファートが挙げられる。
　スルホニウム塩化合物の例としては、トリアリールスルホニウム塩化合物が好ましく、特に電子求引性基、例えば、芳香環上の基の少なくとも一部がハロゲン原子で置換されたトリアリールスルホニウム塩化合物が好ましく、芳香環上のハロゲン原子の総置換数が４以上であるトリアリールスルホニウム塩化合物が更に好ましい。具体例としては、トリフェニルスルホニウム＝ヘキサフルオロホスファート、トリフェニルスルホニウム＝ベンゾイルホルマート、ビス（４－クロロフェニル）フェニルスルホニウム＝ベンゾイルホルマート、ビス（４－クロロフェニル）－４－メチルフェニルスルホニウム＝テトラフルオロボラート、トリス（４－クロロフェニル）スルホニウム＝３，５－ビス（メトキシカルボニル）ベンゼンスルホナート、トリス（４－クロロフェニル）スルホニウム＝ヘキサフルオロホスファート、トリス（２，４－ジクロロフェニル）スルホニウム＝ヘキサフルオロホスファートが挙げられる。
　また、ヨードニウム塩化合物及びスルホニウム塩化合物の対アニオンとしては、スルホンアミドアニオン又はスルホンイミドアニオンが好ましく、スルホンイミドアニオンがより好ましい。
　スルホンアミドアニオンとしては、アリールスルホンアミドアニオンが好ましい。
　また、スルホンイミドアニオンとしては、ビスアリールスルホンイミドアニオンが好ましい。
　スルホンアミドアニオン又はスルホンイミドアニオンの具体例を以下に示すが、本開示はこれらに限定されるものではない。下記具体例中、Ｐｈはフェニル基を、Ｍｅはメチル基を、Ｅｔはエチル基を、それぞれ表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
　また、上記電子受容型重合開始剤は、現像性、及び、得られる平版印刷版におけるＵＶ耐刷性の観点から、下記式（II）で表される化合物を含んでいてもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
　式（II）中、Ｘはハロゲン原子を表し、Ｒ３はアリール基を表す。
　式（II）におけるＸとしては、具体的には、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子が挙げられる。これらのうち、塩素原子又は臭素原子は、感度に優れるため好ましく、臭素原子が特に好ましい。
　また、式（II）において、Ｒ３としては、感度と保存安定性とのバランスに優れる観点から、アミド基で置換されているアリール基が好ましい。
　上記式（II）で表される電子受容型重合開始剤の具体例としては、下記式に示す化合物などが挙げられるが、本開示はこれらに限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
　電子受容型重合開始剤の最低空軌道（ＬＵＭＯ）は、感度の向上の観点から、－３．００ｅＶ以下であることが好ましく、－３．０２ｅＶ以下であることがより好ましい。
　また、下限としては、－３．８０ｅＶ以上であることが好ましく、－３．６０ｅＶ以上であることがより好ましい。
　電子受容型重合開始剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　電子受容型重合開始剤の含有量は、画像記録層の全質量に対して、０．１質量％～５０質量％であることが好ましく、０．５質量％～３０質量％であることがより好ましく、０．８質量％～２０質量％であることが特に好ましい。
＜＜電子供与型重合開始剤（重合助剤）＞＞
　上記画像記録層は、重合開始剤として、電子供与型重合開始剤（「重合助剤」ともいう。）を含むことが好ましく、電子受容型重合開始剤、及び、電子供与型重合開始剤を含むことがより好ましい。
　また、上記画像記録層は、赤外線吸収剤、及び、重合開始剤を含み、かつ上記重合開始剤が、電子供与型重合開始剤を含むことが好ましい。
　本開示における電子供与型重合開始剤は、赤外線露光により赤外線吸収剤の電子が励起又は分子内移動した際に、赤外線吸収剤の一電子抜けた軌道に分子間電子移動で一電子を供与することにより、ラジカル等の重合開始種を発生する化合物である。
　電子供与型重合開始剤としては、電子供与型ラジカル重合開始剤であることが好ましい。
　上記画像記録層は、平版印刷版における耐刷性向上の観点から、以下に説明する電子供与型重合開始剤を含有することがより好ましく、その例として以下の５種が挙げられる。
（i）アルキル又はアリールアート錯体：酸化的に炭素－ヘテロ結合が解裂し、活性ラジカルを生成すると考えられる。具体的には、ボレート化合物が好ましい。
（ii）Ｎ－アリールアルキルアミン化合物：酸化により窒素に隣接した炭素上のＣ－Ｘ結合が解裂し、活性ラジカルを生成するものと考えられる。Ｘとしては、水素原子、カルボキシル基、トリメチルシリル基又はベンジル基が好ましい。具体的には、例えば、Ｎ－フェニルグリシン類（フェニル基に置換基を有していてもいなくてもよい。）、Ｎ－フェニルイミノジ酢酸（フェニル基に置換基を有していてもいなくてもよい。）が挙げられる。
（iii）含硫黄化合物：上述のアミン類の窒素原子を硫黄原子に置き換えたものが、同様の作用により活性ラジカルを生成し得る。例えばフェニルチオ酢酸（フェニル基に置換基を有していてもいなくてもよい。）が挙げられる。
（iv）含錫化合物：上述のアミン類の窒素原子を錫原子に置き換えたものが、同様の作用により活性ラジカルを生成し得る。
（v）スルフィン酸塩類：酸化により活性ラジカルを生成し得る。具体的は、アリールスルフィン駿ナトリウム等を挙げることができる。
　これらの中でも、上記画像記録層は、耐刷性の観点から、ボレート化合物を含有することが好ましい。
　ボレート化合物としては、耐刷性及び発色性の観点から、テトラアリールボレート化合物、又は、モノアルキルトリアリールボレート化合物であることが好ましく、テトラアリールボレート化合物であることがより好ましい。
　ボレート化合物が有する対カチオンとしては、特に制限はないが、アルカリ金属イオン、又は、テトラアルキルアンモニウムイオンであることが好ましく、ナトリウムイオン、カリウムイオン、又は、テトラブチルアンモニウムイオンであることがより好ましい。
　ボレート化合物として具体的には、ナトリウムテトラフェニルボレートが好ましく挙げられる。
　以下に電子供与型重合開始剤の好ましい具体例として、Ｂ－１～Ｂ－９を示すが、これらに限定されないことは、言うまでもない。また、下記化学式において、Ｐｈはフェニル基を表し、Ｂｕはｎ－ブチル基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
　また、本開示に用いられる電子供与型重合開始剤の最高被占軌道（ＨＯＭＯ）は、感度の向上の観点から、－６．００ｅＶ以上であることが好ましく、－５．９５ｅＶ以上であることがより好ましく、－５．９３ｅＶ以上であることが更に好ましい。
　また、上限としては、－５．００ｅＶ以下であることが好ましく、－５．４０ｅＶ以下であることがより好ましい。
　電子供与型重合開始剤は、１種のみを添加しても、２種以上を併用してもよい。
　電子供与型重合開始剤の含有量としては、感度及び耐刷性の観点から、画像記録層の全質量に対し、０．０１質量％～３０質量％であることが好ましく、０．０５質量％～２５質量％であることがより好ましく、０．１質量％～２０質量％であることが更に好ましい。
　本開示において、画像記録層が、オニウムイオンと、上述の電子供与型重合開始剤におけるアニオンと、を含む場合、画像記録層は電子受容型重合開始剤及び上記電子供与型重合開始剤を含むものとする。
－赤外線吸収剤－
　上記画像記録層は、赤外線吸収剤を含むことが好ましい。
　赤外線吸収剤としては、顔料及び染料が挙げられる。
　赤外線吸収剤として用いられる染料としては、市販の染料及び例えば、「染料便覧」（有機合成化学協会編集、昭和４５年刊）等の文献に記載されている公知のものが利用できる。具体的には、アゾ染料、金属錯塩アゾ染料、ピラゾロンアゾ染料、ナフトキノン染料、アントラキノン染料、フタロシアニン染料、カルボニウム染料、キノンイミン染料、メチン染料、シアニン染料、スクアリリウム色素、ピリリウム塩、金属チオレート錯体等の染料が挙げられる。
　これらの染料のうち特に好ましいものとしては、シアニン色素、スクアリリウム色素、ピリリウム塩、ニッケルチオレート錯体、インドレニンシアニン色素が挙げられる。更に、シアニン色素やインドレニンシアニン色素が挙げられる。中でも、シアニン色素が特に好ましい。
　シアニン色素の具体例としては、特開２００１－１３３９６９号公報の段落００１７～００１９に記載の化合物、特開２００２－０２３３６０号公報の段落００１６～００２１、特開２００２－０４０６３８号公報の段落００１２～００３７に記載の化合物、好ましくは特開２００２－２７８０５７号公報の段落００３４～００４１、特開２００８－１９５０１８号公報の段落００８０～００８６に記載の化合物、特に好ましくは特開２００７－９０８５０号公報の段落００３５～００４３に記載の化合物、特開２０１２－２０６４９５号公報の段落０１０５～０１１３に記載の化合物が挙げられる。
　また、特開平５－５００５号公報の段落０００８～０００９、特開２００１－２２２１０１号公報の段落００２２～００２５に記載の化合物も好ましく使用することができる。
　顔料としては、特開２００８－１９５０１８号公報の段落００７２～００７６に記載の化合物が好ましい。
　また、赤外線露光により分解する赤外線吸収剤（「分解性赤外線吸収剤」ともいう。）も好適に用いることができる。
　赤外線露光により分解する赤外線吸収剤としては、特表２００８－５４４３２２号公報、国際公開第２０１６／０２７８８６号、国際公開第２０１７／１４１８８２号、又は、国際公開第２０１８／０４３２５９号に記載のものを好適に用いることができる。
　赤外線吸収剤は、１種のみ用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。また、赤外線吸収剤として顔料と染料とを併用してもよい。
　上記画像記録層中の赤外線吸収剤の含有量は、画像記録層の全質量に対し、０．１質量％～１０．０質量％が好ましく、０．５質量％～５．０質量％がより好ましい。
－電子供与型重合開始剤と赤外線吸収剤との関係－
　本開示における画像記録層は、感度の向上の観点から、上記電子供与型重合開始剤及び赤外線吸収剤を含有し、赤外線吸収剤のＨＯＭＯ－上記電子供与型重合開始剤のＨＯＭＯの値が０．７０ｅＶ以下であることが好ましく、０．７０ｅＶ～－０．１０ｅＶであることがより好ましい。
　なお、マイナスの値は、上記電子供与型重合開始剤のＨＯＭＯが、赤外線吸収剤のＨＯＭＯよりも高くなることを意味する。
　本開示において、最高被占軌道（ＨＯＭＯ）及び最低空軌道（ＬＵＭＯ）の計算は、以下の方法により行う。
　まず、計算対象となる化合物における遊離の対イオンは計算対象から除外する。例えば、カチオン性の一電子受容型重合開始剤、カチオン性の赤外線吸収剤では対アニオンを、アニオン性の一電子供与型重合開始剤では対カチオンをそれぞれ計算対象から除外する。ここでいう遊離とは、対象とする化合物とその対イオンが共有結合で連結されていないことを意味する。
　量子化学計算ソフトウェアＧａｕｓｓｉａｎ０９を用い、構造最適化はＤＦＴ（Ｂ３ＬＹＰ／６－３１Ｇ（ｄ））で行う。
　ＭＯ（分子軌道）エネルギー計算は、上記構造最適化で得た構造でＤＦＴ（Ｂ３ＬＹＰ／６－３１＋Ｇ（ｄ，ｐ）／ＣＰＣＭ（ｓｏｌｖｅｎｔ＝ｍｅｔｈａｎｏｌ））で行う。
　上記ＭＯエネルギー計算で得られたＭＯエネルギーＥｂａｒｅ（単位：ｈａｒｔｒｅｅ）を以下の公式により、本開示においてＨＯＭＯ及びＬＵＭＯの値として用いるＥｓｃａｌｅｄ（単位：ｅＶ）へ変換する。
　　Ｅｓｃａｌｅｄ＝０．８２３１６８×２７．２１１４×Ｅｂａｒｅ－１．０７６３４
　なお、２７．２１１４は単にｈａｒｔｒｅｅをｅＶに変換するための係数であり、０．８２３１６８と－１．０７６３４とは調節係数であり、計算対象となる化合物のＨＯＭＯとＬＵＭＯとを計算が実測の値に合うように定める。
－赤外線吸収剤及び電子受容型重合開始剤の好ましい態様－
　本開示における赤外線吸収剤としては、感度の向上の観点から、ハンセンの溶解度パラメータにおけるδｄが１６以上であり、δｐが１６～３２であり、且つ、δｈがδｐの６０％以下である有機アニオンを有することが好ましい態様である。
　本開示における電子受容型重合開始剤としては、感度の向上の観点から、ハンセンの溶解度パラメータにおけるδｄが１６以上であり、δｐが１６～３２であり、且つ、δｈがδｐの６０％以下である有機アニオンを有することが好ましい態様である。
　本開示において、上記有機アニオンのハンセンの溶解度パラメータにおけるδｄ、δｐ及びδｈは、コンピュータソフトウェア「Ｈａｎｓｅｎ　Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ　Ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ　ｉｎ　Ｐｒａｃｔｉｃｅ（ＨＳＰｉＰ　ｖｅｒ．４．１．０７）」を用いることにより、その化学構造から推算した値である。
　ハンセンの溶解度パラメータにおけるδｄが１６以上であり、δｐが１６～３２であり、且つ、δｈがδｐの６０％以下である有機アニオンの具体例としては、上述したＩ－１～Ｉ－１５、Ｉ－１７～Ｉ－２１、及び、Ｉ－２３～Ｉ－２５、並びに、以下に示すものが好適に挙げられるが、これらに限定されないことは言うまでもない。中でも、ビス（ハロゲン置換ベンゼンスルホニル）イミドアニオンがより好適に挙げられ、上述したＩ－５が特に好適に挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
－バインダーポリマー－
　上記画像記録層は、バインダーポリマーを含んでいてもよいが、機上現像カスの堆積抑制性、耐刷性、及び、機上現像性の観点から、含まないことが好ましい。
　上記バインダーポリマーは、上記ポリマー粒子以外のポリマー、すなわち、粒子形状でないバインダーポリマーである。
　上記バインダーポリマーとしては、（メタ）アクリル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、又は、ポリウレタン樹脂が好ましい。
　中でも、上記バインダーポリマーは、平版印刷版原版の画像記録層に用いられる公知のバインダーポリマーを好適に使用することができる。一例として、機上現像型の平版印刷版原版に用いられるバインダーポリマー（以下、機上現像用バインダーポリマーともいう。）について、詳細に記載する。
　機上現像用バインダーポリマーとしては、アルキレンオキシド鎖を有するバインダーポリマーが好ましい。アルキレンオキシド鎖を有するバインダーポリマーは、ポリ（アルキレンオキシド）部位を主鎖に有していても側鎖に有していてもよい。また、ポリ（アルキレンオキシド）を側鎖に有するグラフトポリマーでも、ポリ（アルキレンオキシド）含有繰返し単位で構成されるブロックと（アルキレンオキシド）非含有繰返し単位で構成されるブロックとのブロックコポリマーでもよい。
　ポリ（アルキレンオキシド）部位を主鎖に有する場合は、ポリウレタン樹脂が好ましい。ポリ（アルキレンオキシド）部位を側鎖に有する場合の主鎖のポリマーとしては、（メタ）アクリル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリウレア樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、ポリスチレン樹脂、ノボラック型フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、合成ゴム、天然ゴムが挙げられ、特に（メタ）アクリル樹脂が好ましい。
　また、バインダーポリマーの他の好ましい例として、６官能以上１０官能以下の多官能チオールを核として、この核に対しスルフィド結合により結合したポリマー鎖を有し、当該ポリマー鎖が重合性基を有する高分子化合物（以下、星型高分子化合物ともいう。）が挙げられる。星型高分子化合物としては、例えば、特開２０１２－１４８５５５号公報に記載の化合物を好ましく用いることができる。
　星型高分子化合物は、特開２００８－１９５０１８号公報に記載のような画像部の皮膜強度を向上するためのエチレン性不飽和結合等の重合性基を、主鎖又は側鎖、好ましくは側鎖に有しているものが挙げられる。重合性基によってポリマー分子間に架橋が形成され、硬化が促進する。
　重合性基としては、（メタ）アクリル基、ビニル基、アリル基、スチリル基などのエチレン性不飽和基やエポキシ基等が好ましく、（メタ）アクリル基、ビニル基、スチリル基が重合反応性の観点でより好ましく、（メタ）アクリル基が特に好ましい。これらの基は高分子反応や共重合によってポリマーに導入することができる。例えば、カルボキシ基を側鎖に有するポリマーとグリシジルメタクリレートとの反応、あるいはエポキシ基を有するポリマーとメタクリル酸などのエチレン性不飽和基含有カルボン酸との反応を利用できる。これらの基は併用してもよい。
　バインダーポリマーの分子量は、ＧＰＣ法によるポリスチレン換算値として重量平均分子量（Ｍｗ）が、２，０００以上であることが好ましく、５，０００以上であることがより好ましく、１０，０００～３００，０００であることが更に好ましい。
　必要に応じて、特開２００８－１９５０１８号公報に記載のポリアクリル酸、ポリビニルアルコールなどの親水性ポリマーを併用することができる。また、親油的なポリマーと親水的なポリマーとを併用することもできる。
　また、本開示に用いられるバインダーポリマーは、例えば、経時による機上現像性の低下を抑制する観点から、ガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃以上であることが好ましく、７０℃以上であることがより好ましく、８０℃以上であることが更に好ましく、９０℃以上であることが特に好ましい。
　また、バインダーポリマーのガラス転移温度の上限としては、画像記録層への水の浸み込みやすさの観点から、２００℃が好ましく、１２０℃以下がより好ましい。
　上記のガラス転移温度を有するバインダーポリマーとしては、経時による機上現像性の低下をより抑制する観点から、ポリビニルアセタールが好ましい。
　ポリビニルアセタールは、ポリビニルアルコールのヒドロキシ基をアルデヒドにてアセタール化させて得られた樹脂である。
　特に、ポリビニルアルコールのヒドロキシ基を、ブチルアルデヒドでアセタール化（即ち、ブチラール化）したポリビニルブチラールが好ましい。
　ポリビニルアセタールは、ポリビニルアルコールのヒドロキシ基をアルデヒドにてアセタール化することで、下記（ａ）で表される構成単位を含むことが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
　ここで、Ｒとしては、アセタール化に用いられたアルデヒドの残基を表す。
　Ｒとしては、水素原子、アルキル基等の他、後述するエチレン性不飽和基が挙げられる。
　上記（ａ）で表される構成単位の含有量（上記（ａ）で表される構成単位に含まれる主鎖のエチレン基量ともいう。また、アセタール化度ともいう。）としては、ポリビニルアセタールの全構成単位（主鎖の全エチレン基量）に対して、５０ｍｏｌ％～９０ｍｏｌ％が好ましく、５５ｍｏｌ％～８５ｍｏｌ％がより好ましく、５５ｍｏｌ％～８０ｍｏｌ％が更に好ましい。
　なお、アセタール化度とは、アセタール基が結合しているエチレン基量（上記（ａ）で表される構成単位に含まれる主鎖のエチレン基量）を、主鎖の全エチレン基量で除して求めたモル分率を百分率で示した値である。
　また、後述のポリビニルアセタールの各構成単位の含有量においても、同様である。
　ポリビニルアセタールは、耐刷性向上の観点から、エチレン性不飽和基を有することが好ましい。
　ここで、ポリビニルアセタールが有するエチレン性不飽和基としては特に制限はなく、反応性、機上現像性、及び耐刷性の観点から、ビニルフェニル基（スチリル基）、ビニルエステル基、ビニルエーテル基、アリル基、（メタ）アクリロキシ基、及び（メタ）アクリルアミド基からなる群より選ばれた少なくとも１種の基であることがより好ましく、ビニル基、アリル基、（メタ）アクリロキシ基等が好ましい。
　ポリビニルアセタールが、耐刷性向上の観点から、エチレン性不飽和基を有する構成単位を含むことが好ましい。
　エチレン性不飽和基を有する構成単位としては、上述のアセタール環を有する構成単位であってもよいし、アセタール環を有する構成単位以外の構成単位であってもよい。
　中でも、露光時の架橋密度増加の観点から、ポリビニルアセタールは、アセタール環にエチレン性不飽和基が導入された化合物であることが好ましい。即ち、上述の（ａ）で表される構成単位において、Ｒにエチレン性不飽和基を有することが好ましい。
　エチレン性不飽和基を有する構成単位が、アセタール環を有する構成単位以外の構成単位である場合、例えば、アクリレート基を有する構成単位、具体的には、下記（ｄ）で表される構成単位であってもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
　エチレン性不飽和基を有する構成単位がアセタール環を有する構成単位以外の構成単位である場合、この構成単位の含有量（アクリレート基量ともいう）としては、ポリビニルアセタールの全構成単位に対して、１ｍｏｌ％～１５ｍｏｌ％が好ましく、１ｍｏｌ％～１０ｍｏｌ％がより好ましい。
　ポリビニルアセタールとしては、更に、機上現像性等の観点から、ヒドロキシ基を有する構成単位を含むことが好ましい。つまり、上記ポリビニルアセタールは、ビニルアルコールに由来する構成単位を含むことが好ましい。
　ヒドロキシ基を有する構成単位としては、下記（ｂ）で表される構成単位が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
　上記（ｂ）で表される構成単位の含有量（水酸基量ともいう）としては、機上現像性の観点から、ポリビニルアセタールの全構成単位に対して、５ｍｏｌ％～５０ｍｏｌ％が好ましく、１０ｍｏｌ％～４０ｍｏｌ％がより好ましく、２０ｍｏｌ％～４０ｍｏｌ％が更に好ましい。
　上記ポリビニルアセタールとしては、更に、その他の構成単位を含んでいてもよい。
　その他の構成単位としては、例えば、アセチル基を有する構成単位、具体的には、以下（ｃ）で表される構成単位が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
　上記（ｃ）で表される構成単位の含有量（アセチル基量ともいう）としては、ポリビニルアセタールの全構成単位に対して、０．５ｍｏｌ％～１０ｍｏｌ％が好ましく、０．５ｍｏｌ％～８ｍｏｌ％がより好ましく、１ｍｏｌ％～３ｍｏｌ％が更に好ましい。
　ここで、上記アセタール化度、アクリレート基量、水酸基量、及びアセチル基量、は、以下のようにして求めることができる。
　即ち、１Ｈ　ＮＭＲ測定によって、アセタールのメチル又はメチレン部位、アクリレート基のメチル部位、水酸基及びアセチル基のメチル部位のプロトンピーク面積比からｍｏｌ含有率を算出する。
　上記ポリビニルアセタールの重量平均分子量としては、１８，０００～１５０，０００が好ましい。
　上記ポリビニルアセタールの溶解度パラメータ（ＳＰ値ともいう）は、１７．５ＭＰａ１／２～２０．０ＭＰａ１／２であることが好ましく、１８．０ＭＰａ１／２～１９．５ＭＰａ１／２であることがより好ましい。
　ここで、本開示における「溶解度パラメータ（単位：（ＭＰａ）１／２）」は、ハンセン（Ｈａｎｓｅｎ）溶解度パラメータを用いるものとする。
　ハンセン（Ｈａｎｓｅｎ）溶解度パラメータは、ヒルデブランド（Hildebrand）によって導入された溶解度パラメータを、分散項δｄ、極性項δｐ、水素結合項δｈの３成分に分割し、３次元空間に表したものであるが、本開示においては溶解度パラメータ（以降、ＳＰ値ともいう）をδ（単位：（ＭＰａ）１／２）で表し、下記式を用いて算出される値を用いる。
　　δ（ＭＰａ）１／２＝（δｄ２＋δｐ２＋δｈ２）１／２
　なお、この分散項δｄ、極性項δｐ、及び水素結合項δｈは、ハンセンやその研究後継者らにより多く求められており、Polymer Handbook （fourth edition）、VII－６９８～７１１に詳しく掲載されている。また、ハンセンの溶解度パラメータの値の詳細については、Charles M.Hansen著の文献「Hansen Solubility Parameters; A Users Handbook (CRC Press,2007)」に記載されている。
　本開示において、化合物の部分構造におけるハンセン溶解度パラメータは、コンピュータソフトウェア「Hansen Solubility Parameters in Practice(HSPiP ver.4.1.07)」を用いることにより、その化学構造から推算した値を用いることもできる。
　また、本開示においては、化合物が付加重合型、重縮合型等のポリマーである場合は、モノマー単位ごとのＳＰ値をモル分率で掛け合わせた総量で示し、化合物がモノマー単位を有しない低分子化合物である場合は、化合物全体のＳＰ値とする。
　なお、本開示において、ポリマーのＳＰ値は、ポリマーの分子構造からPolymer Handbook （fourth edition）に記載のＨｏｙ法により計算してもよい。
　上記ポリビニルアセタールの具体例［Ｐ－１～Ｐ－３］を以下に挙げるが、本開示に用いられるポリビニルアセタールはこれらに限定されるものではない。
　下記構造中、「ｌ」は５０ｍｏｌ％～９０ｍｏｌ％であり、「ｍ」は０．５ｍｏｌ％～１０質量％であり、「ｎ」は５ｍｏｌ％～５０ｍｏｌ％であり、「ｏ」は１ｍｏｌ％～１５ｍｏｌ％である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
　上記ポリビニルアセタールとしては、市販品を用いることができる。
　ポリビニルアセタールの市販品としては、積水化学工業（株）のエスレックシリーズ（具体的には、エスレック　ＢＸ－Ｌ，ＢＸ－１，ＢＸ－５，ＢＬ－７Ｚ，ＢＭ－１，ＢＭ－５，ＢＨ－６，ＢＨ－３等）が挙げられる。
　本開示における画像記録層には、フッ素原子を有する樹脂を含有することが好ましく、フルオロ脂肪族基含有共重合体を含有することがより好ましい。
　フッ素原子を有する樹脂、特にフルオロ脂肪族基含有共重合体を用いることで、画像記録層の形成時の発泡による面質異常を抑制し、塗布面状を高めることができ、更に、形成された画像記録層のインキの着肉性を高められる。
　また、フルオロ脂肪族基含有共重合体を含む画像記録層は、階調が高くなり、例えば、レーザー光に対して高感度となり、散乱光、反射光等によるかぶり性が良好で耐刷性に優れる平版印刷版が得られる。
　上記フルオロ脂肪族基含有共重合体は、下記式（Ｆ１）及び下記式（Ｆ２）のいずれかで表される化合物により形成される構成単位を有することが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
　式（Ｆ１）及び（Ｆ２）中、ＲＦ１は、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表し、Ｘは、それぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子、又は－Ｎ（ＲＦ２）－を表し、ｍは１～６の整数を表し、ｎは１～１０の整数を表し、ｌは０～１０の整数を表し、ＲＦ２は水素原子又は炭素数１～４のアルキル基を表す。
　式（Ｆ１）及び（Ｆ２）におけるＲＦ２で表される炭素数１～４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、又はｎ－ブチル基が好ましく、水素原子又はメチル基がより好ましい。
　式（Ｆ１）及び（Ｆ２）におけるＸは、酸素原子であることが好ましい。
　式（Ｆ１）におけるｍは１又は２が好ましく、２がより好ましい。
　式（Ｆ１）におけるｎは、２、４、６、８、又は１０が好ましく、４又は６がより好ましい。
　式（Ｆ１）におけるｌは、０が好ましい。
　フッ素原子を有する樹脂に用いられるフッ素原子を有するモノマーの具体例を以下に示すが、これらに限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
　上記フルオロ脂肪族基含有共重合体は、上記式（Ｆ１）及び式（Ｆ２）のいずれかで表される化合物から形成される構成単位に加え、ポリ（オキシアルキレン）アクリレート及びポリ（オキシアルキレン）メタクリレートよりなる群から選択される少なくとも１種の化合物により形成される構成単位を更に有することが好ましい。
　上記ポリ（オキシアルキレン）アクリレート及びポリ（オキシアルキレン）メタクリレート中のポリオキシアルキレン基は、－（ＯＲＦ３）ｘ－で表すことができ、ＲＦ３はアルキル基を表し、ｘは２以上の整数を表す。ＲＦ３としては、直鎖状又は分岐状の炭素数２～４のアルキレン基であることが好ましい。直鎖状又は分岐状の炭素数２～４のアルキレン基としては、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２－、又は－ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ（ＣＨ３）－であることが好ましい。ｘは、２～１００の整数が好ましい。
　上記ポリオキシアルキレン基中、ｘ個の「ＯＲＦ３」は、それぞれ同一であってもよく、異なっていてもよい。つまり、上記ポリオキシアルキレン基は、２種以上の「ＯＲＦ３」が規則的に又は不規則に結合したものであってもよい。例えば、上記ポリオキシアルキレン基は、直鎖状又は分岐状のオキシプロピレン単位とオキシエチレン単位とが規則的に又は不規則に結合したものであってもよい。より具体的には、上記ポリオキシアルキレン基は、直鎖又は分岐状のオキシプロピレン単位のブロックとオキシエチレン単位のブロックとが結合したものであってもよい。
　なお、ポリオキシアルキレン基中には、１つ又は複数の連結基（例えば、－ＣＯＮＨ－Ｐｈ－ＮＨＣＯ－、－Ｓ－等、ここで、Ｐｈはフェニレン基を表す。）を含んでいてもよい。
　上記ポリオキシアルキレン基の分子量は、２５０～３，０００が好ましい。
　上記ポリ（オキシアルキレン）アクリレート及びポリ（オキシアルキレン）メタクリレートとしては、市販品を用いてもよいし、合成品を用いてもよい。
　上記ポリ（オキシアルキレン）アクリレート及びポリ（オキシアルキレン）メタクリレートは、例えば、ヒドロキシポリ（オキシアルキレン）化合物と、アクリル酸、メタクリル酸、アクリルクロリド、メタクリルクロリド、無水アクリル酸等とを公知の方法で反応させることによって合成することができる。
　上記ヒドロキシポリ（オキシアルキレン）化合物としては、市販品を用いてもよく、例えば、（株）ＡＤＥＫＡ製のアデカ（登録商標）　プルロニック、（株）ＡＤＥＫＡ製のアデカポリエーテル、ユニオン・カーバイド社製のＣａｒｂｏｗａｘ（登録商標）、ダウ・ケミカル社製のＴｒｉｔｏｎ）、第一工業製薬（株）製のＰＥＧ等が挙げられる。
　なお、ポリ（オキシアルキレン）アクリレート及びポリ（オキシアルキレン）メタクリレートとしては、公知の方法で合成した、ポリ（オキシアルキレン）ジアクリレート等を用いてもよい。
　本開示において用いられる画像記録層においては、バインダーポリマーを１種単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。
　上記バインダーポリマーは、画像記録層中に任意な量で含有させることができるが、機上現像カスの堆積抑制性、耐刷性、及び、機上現像性の観点から、上記バインダーポリマーを含まないか、又は、上記バインダーポリマーの含有量は、画像記録層の全質量に対して、０質量％を超え２０質量％以下であることが好ましく、上記バインダーポリマーを含まないか、又は、上記バインダーポリマーの含有量は、画像記録層の全質量に対して、０質量％を超え１０質量％以下であることがより好ましく、上記バインダーポリマーを含まないか、又は、上記バインダーポリマーの含有量は、画像記録層の全質量に対して、０質量％を超え５質量％以下であることが更に好ましく、上記バインダーポリマーを含まないか、又は、上記バインダーポリマーの含有量は、画像記録層の全質量に対して、０質量％を超え２質量％以下であることが特に好ましく、上記バインダーポリマーを含まないことが最も好ましい。
－発色剤－
　上記画像記録層は、発色剤を含むことが好ましく、酸発色剤を含むことがより好ましい。また、発色剤としては、ロイコ化合物を含むことが好ましい。
　本開示で用いられる「発色剤」とは、光や酸等の刺激により発色又は消色し画像記録層の色を変化させる性質を有する化合物を意味し、また、「酸発色剤」とは、電子受容性化合物（例えば酸等のプロトン）を受容した状態で加熱することにより、発色又は消色し画像記録層の色を変化させる性質を有する化合物を意味する。酸発色剤としては、特に、ラクトン、ラクタム、サルトン、スピロピラン、エステル、アミド等の部分骨格を有し、電子受容性化合物と接触した時に、速やかにこれらの部分骨格が開環若しくは開裂する無色の化合物が好ましい。
　このような酸発色剤の例としては、３，３－ビス（４－ジメチルアミノフェニル）－６－ジメチルアミノフタリド（“クリスタルバイオレットラクトン”と称される。）、３，３－ビス（４－ジメチルアミノフェニル）フタリド、３－（４－ジメチルアミノフェニル）－３－（４－ジエチルアミノ－２－メチルフェニル）－６－ジメチルアミノフタリド、３－（４－ジメチルアミノフェニル）－３－（１，２－ジメチルインドール－３－イル）フタリド、３－（４－ジメチルアミノフェニル）－３－（２－メチルインドール－３－イル）フタリド、３，３－ビス（１，２－ジメチルインドール－３－イル）－５－ジメチルアミノフタリド、３，３－ビス（１，２－ジメチルインドール－３－イル）－６－ジメチルアミノフタリド、３，３－ビス（９－エチルカルバゾール－３－イル）－６－ジメチルアミノフタリド、３，３－ビス（２－フェニルインドール－３－イル）－６－ジメチルアミノフタリド、３－（４－ジメチルアミノフェニル）－３－（１－メチルピロール－３－イル）－６－ジメチルアミノフタリド、
　３，３－ビス〔１，１－ビス（４－ジメチルアミノフェニル）エチレン－２－イル〕－４，５，６，７－テトラクロロフタリド、３，３－ビス〔１，１－ビス（４－ピロリジノフェニル）エチレン－２－イル〕－４，５，６，７－テトラブロモフタリド、３，３－ビス〔１－（４－ジメチルアミノフェニル）－１－（４－メトキシフェニル）エチレン－２－イル〕－４，５，６，７－テトラクロロフタリド、３，３－ビス〔１－（４－ピロリジノフェニル）－１－（４－メトキシフェニル）エチレン－２－イル〕－４，５，６，７－テトラクロロフタリド、３－〔１，１－ジ（１－エチル－２－メチルインドール－３－イル）エチレン－２－イル〕－３－（４－ジエチルアミノフェニル）フタリド、３－〔１，１－ジ（１－エチル－２－メチルインドール－３－イル）エチレン－２－イル〕－３－（４－Ｎ－エチル－Ｎ－フェニルアミノフェニル）フタリド、３－（２－エトキシ－４－ジエチルアミノフェニル）－３－（１－ｎ－オクチル－２－メチルインドール－３－イル）フタリド、３，３－ビス（１－ｎ－オクチル－２－メチルインドール－３－イル）フタリド、３－（２－メチル－４－ジエチルアミノフェニル）－３－（１－ｎ－オクチル－２－メチルインドール－３－イル）フタリド等のフタリド類、
　４，４－ビス－ジメチルアミノベンズヒドリンベンジルエーテル、Ｎ－ハロフェニル－ロイコオーラミン、Ｎ－２，４，５－トリクロロフェニルロイコオーラミン、ローダミン－Ｂ－アニリノラクタム、ローダミン－（４－ニトロアニリノ）ラクタム、ローダミン－Ｂ－（４－クロロアニリノ）ラクタム、３，７－ビス（ジエチルアミノ）－１０－ベンゾイルフェノオキサジン、ベンゾイルロイコメチレンブルー、４ーニトロベンゾイルメチレンブルー、
　３，６－ジメトキシフルオラン、３－ジメチルアミノ－７－メトキシフルオラン、３－ジエチルアミノ－６－メトキシフルオラン、３－ジエチルアミノ－７－メトキシフルオラン、３－ジエチルアミノ－７－クロロフルオラン、３－ジエチルアミノ－６－メチル－７－クロロフルオラン、３－ジエチルアミノ－６，７－ジメチルフルオラン、３－Ｎ－シクロヘキシル－Ｎ－ｎ－ブチルアミノ－７－メチルフルオラン、３－ジエチルアミノ－７－ジベンジルアミノフルオラン、３－ジエチルアミノ－７－オクチルアミノフルオラン、３－ジエチルアミノ－７－ジ－ｎ－ヘキシルアミノフルオラン、３－ジエチルアミノ－７－アニリノフルオラン、３－ジエチルアミノ－７－（２’－フルオロフェニルアミノ）フルオラン、３－ジエチルアミノ－７－（２’－クロロフェニルアミノ）フルオラン、３－ジエチルアミノ－７－（３’－クロロフェニルアミノ）フルオラン、３－ジエチルアミノ－７－（２’，３’－ジクロロフェニルアミノ）フルオラン、３－ジエチルアミノ－７－（３’－トリフルオロメチルフェニルアミノ）フルオラン、３－ジ－ｎ－ブチルアミノ－７－（２’－フルオロフェニルアミノ）フルオラン、３－ジ－ｎ－ブチルアミノ－７－（２’－クロロフェニルアミノ）フルオラン、３－Ｎ－イソペンチル－Ｎ－エチルアミノ－７－（２’－クロロフェニルアミノ）フルオラン、
　３－Ｎ－ｎ－ヘキシル－Ｎ－エチルアミノ－７－（２’－クロロフェニルアミノ）フルオラン、３－ジエチルアミノ－６－クロロ－７－アニリノフルオラン、３－ジ－ｎ－ブチルアミノ－６－クロロ－７－アニリノフルオラン、３－ジエチルアミノ－６－メトキシ－７－アニリノフルオラン、３－ジ－ｎ－ブチルアミノ－６－エトキシ－７－アニリノフルオラン、３－ピロリジノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－ピペリジノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－モルホリノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－ジメチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－ジエチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－ジ－ｎ－ブチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－ジ－ｎ－ペンチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－Ｎ－エチル－Ｎ－メチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－Ｎ－ｎ－プロピル－Ｎ－メチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－Ｎ－ｎ－プロピル－Ｎ－エチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－Ｎ－ｎ－ブチル－Ｎ－メチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－Ｎ－ｎ－ブチル－Ｎ－エチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－Ｎ－イソブチル－Ｎ－メチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－Ｎ－イソブチル－Ｎ－エチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－Ｎ－イソペンチル－Ｎ－エチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－Ｎ－ｎ－ヘキシル－Ｎ－メチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－Ｎ－シクロヘキシル－Ｎ－エチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－Ｎ－シクロヘキシル－Ｎ－ｎ－プロピルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－Ｎ－シクロヘキシル－Ｎ－ｎ－ブチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－Ｎ－シクロヘキシル－Ｎ－ｎ－ヘキシルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－Ｎ－シクロヘキシル－Ｎ－ｎ－オクチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、
　３－Ｎ－（２’－メトキシエチル）－Ｎ－メチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－Ｎ－（２’－メトキシエチル）－Ｎ－エチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－Ｎ－（２’－メトキシエチル）－Ｎ－イソブチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－Ｎ－（２’－エトキシエチル）－Ｎ－メチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－Ｎ－（２’－エトキシエチル）－Ｎ－エチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－Ｎ－（３’－メトキシプロピル）－Ｎ－メチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－Ｎ－（３’－メトキシプロピル）－Ｎ－エチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－Ｎ－（３’－エトキシプロピル）－Ｎ－メチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－Ｎ－（３’－エトキシプロピル）－Ｎ－エチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－Ｎ－（２’－テトラヒドロフルフリル）－Ｎ－エチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－Ｎ－（４’－メチルフェニル）－Ｎ－エチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－ジエチルアミノ－６－エチル－７－アニリノフルオラン、３－ジエチルアミノ－６－メチル－７－（３’－メチルフェニルアミノ）フルオラン、３－ジエチルアミノ－６－メチル－７－（２’，６’－ジメチルフェニルアミノ）フルオラン、３－ジ－ｎ－ブチルアミノ－６－メチル－７－（２’，６’－ジメチルフェニルアミノ）フルオラン、３－ジ－ｎ－ブチルアミノ－７－（２’，６’－ジメチルフェニルアミノ）フルオラン、２，２－ビス〔４’－（３－Ｎ－シクロヘキシル－Ｎ－メチルアミノ－６－メチルフルオラン）－７－イルアミノフェニル〕プロパン、３－〔４’－（４－フェニルアミノフェニル）アミノフェニル〕アミノ－６－メチル－７－クロロフルオラン、３－〔４’－（ジメチルアミノフェニル）〕アミノ－５，７－ジメチルフルオラン等のフルオラン類、
　３－（２－メチル－４－ジエチルアミノフェニル）－３－（１－エチル－２－メチルインドール－３－イル）－４－アザフタリド、３－（２－ｎ－プロポキシカルボニルアミノ－４－ジ－ｎ－プロピルアミノフェニル）－３－（１－エチル－２－メチルインドール－３－イル）－４－アザフタリド、３－（２－メチルアミノ－４－ジ－ｎ－プロピルアミノフェニル）－３－（１－エチル－２－メチルインドール－３－イル）－４－アザフタリド、３－（２－メチル－４－ジｎ－ヘキシルアミノフェニル）－３－（１－ｎ－オクチル－２－メチルインドール－３－イル）－４，７－ジアザフタリド、３，３－ビス（２－エトキシ－４－ジエチルアミノフェニル）－４－アザフタリド、３，３－ビス（１－ｎ－オクチル－２－メチルインドール－３－イル）－４－アザフタリド、３－（２－エトキシ－４－ジエチルアミノフェニル）－３－（１－エチル－２－メチルインドール－３－イル）－４－アザフタリド、３－（２－エトキシ－４－ジエチルアミノフェニル）－３－（１－オクチル－２－メチルインドール－３－イル）－４又は７－アザフタリド、３－（２－エトキシ－４－ジエチルアミノフェニル）－３－（１－エチル－２－メチルインドール－３－イル）－４又は７－アザフタリド、３－（２－ヘキシルオキシ－４－ジエチルアミノフェニル）－３－（１－エチル－２－メチルインドール－３－イル）－４又は７－アザフタリド、３－（２－エトキシ－４－ジエチルアミノフェニル）－３－（１－エチル－２－フェニルインドール－３－イル）－４又は７－アザフタリド、３－（２－ブトキシ－４－ジエチルアミノフェニル）－３－（１－エチル－２－フェニルインドール－３－イル）－４又は７－アザフタリド３－メチル－スピロ－ジナフトピラン、３－エチル－スピロ－ジナフトピラン、３－フェニル－スピロ－ジナフトピラン、３－ベンジル－スピロ－ジナフトピラン、３－メチル－ナフト－（３－メトキシベンゾ）スピロピラン、３－プロピル－スピロ－ジベンゾピラン－３，６－ビス（ジメチルアミノ）フルオレン－９－スピロ－３’－（６’－ジメチルアミノ）フタリド、３，６－ビス（ジエチルアミノ）フルオレン－９－スピロ－３’－（６’－ジメチルアミノ）フタリド等のフタリド類、
　その他、２’－アニリノ－６’－（Ｎ－エチル－Ｎ－イソペンチル）アミノ－３’－メチルスピロ［イソベンゾフラン－１（３Ｈ），９’－（９Ｈ）キサンテン－３－オン、２’－アニリノ－６’－（Ｎ－エチル－Ｎ－（４－メチルフェニル））アミノ－３’－メチルスピロ［イソベンゾフラン－１（３Ｈ），９’－（９Ｈ）キサンテン］－３－オン、３’－Ｎ，Ｎ－ジベンジルアミノ－６’－Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノスピロ［イソベンゾフラン－１（３Ｈ），９’－（９Ｈ）キサンテン］－３－オン、２’－（Ｎ－メチル－Ｎ－フェニル）アミノ－６’－（Ｎ－エチル－Ｎ－（４－メチルフェニル））アミノスピロ［イソベンゾフラン－１（３Ｈ），９’－（９Ｈ）キサンテン］－３－オンなどが挙げられる。
　中でも、本開示に用いられる発色剤は、発色性の観点から、スピロピラン化合物、スピロオキサジン化合物、スピロラクトン化合物、及び、スピロラクタム化合物よりなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物であることが好ましい。
　発色後の色素の色相としては、可視性の観点から、緑、青又は黒であることが好ましい。
　また、上記酸発色剤は、発色性、及び、露光部の視認性の観点から、ロイコ色素であることが好ましい。
　上記ロイコ色素としては、ロイコ構造を有する色素であれば、特に制限はないが、スピロ構造を有することが好ましく、スピロラクトン環構造を有することがより好ましい。
　また、上記ロイコ色素としては、発色性、及び、露光部の視認性の観点から、フタリド構造又はフルオラン構造を有するロイコ色素であることが好ましい。
　更に、上記フタリド構造又はフルオラン構造を有するロイコ色素は、発色性、及び、露光部の視認性の観点から、下記式（Ｌｅ－１）～式（Ｌｅ－３）のいずれかで表される化合物であることが好ましく、下記式（Ｌｅ－２）で表される化合物であることがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
　式（Ｌｅ－１）～式（Ｌｅ－３）中、ＥＲＧはそれぞれ独立に、電子供与性基を表し、Ｘ１～Ｘ４はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子又はジアルキルアニリノ基を表し、Ｘ５～Ｘ１０はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子又は一価の有機基を表し、Ｙ１及びＹ２はそれぞれ独立に、Ｃ又はＮを表し、Ｙ１がＮである場合は、Ｘ１は存在せず、Ｙ２がＮである場合は、Ｘ４は存在せず、Ｒａ１は、水素原子、アルキル基又はアルコキシ基を表し、Ｒｂ１～Ｒｂ４はそれぞれ独立に、アルキル基又はアリール基を表す。
　式（Ｌｅ－１）～式（Ｌｅ－３）のＥＲＧにおける電子供与性基としては、発色性、及び、露光部の視認性の観点から、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ジアルキルアミノ基、モノアルキルモノアリールアミノ基、ジアリールアミノ基、アルコキシ基、アリーロキシ基、又は、アルキル基であることが好ましく、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ジアルキルアミノ基、モノアルキルモノアリールアミノ基、ジアリールアミノ基、アルコキシ基、又は、アリーロキシ基であることがより好ましく、モノアルキルモノアリールアミノ基、又は、ジアリールアミノ基であることが更に好ましく、モノアルキルモノアリールアミノ基であることが特に好ましい。
　式（Ｌｅ－１）～式（Ｌｅ－３）におけるＸ１～Ｘ４はそれぞれ独立に、発色性、及び、露光部の視認性の観点から、水素原子、又は、塩素原子であることが好ましく、水素原子であることがより好ましい。
　式（Ｌｅ－２）又は式（Ｌｅ－３）におけるＸ５～Ｘ１０はそれぞれ独立に、発色性、及び、露光部の視認性の観点から、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ジアルキルアミノ基、モノアルキルモノアリールアミノ基、ジアリールアミノ基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリーロキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリーロキシカルボニル基又はシアノ基であることが好ましく、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、又は、アリーロキシ基であることがより好ましく、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、又は、アリール基であることが更に好ましく、水素原子であることが特に好ましい。
　式（Ｌｅ－１）～式（Ｌｅ－３）におけるＹ１及びＹ２は、発色性、及び、露光部の視認性の観点から、少なくとも１方がＣであることが好ましく、Ｙ１及びＹ２の両方がＣであることがより好ましい。
　式（Ｌｅ－１）～式（Ｌｅ－３）におけるＲａ１は、発色性、及び、露光部の視認性の観点から、アルキル基又はアルコキシ基であることが好ましく、アルコキシ基であることがより好ましく、メトキシ基であることが特に好ましい。
　式（Ｌｅ－１）～式（Ｌｅ－３）におけるＲｂ１～Ｒｂ４はそれぞれ独立に、発色性、及び、露光部の視認性の観点から、水素原子又はアルキル基であることが好ましく、アルキル基であることがより好ましく、メチル基であることが特に好ましい。
　また、上記フタリド構造又はフルオラン構造を有するロイコ色素は、発色性、及び、露光部の視認性の観点から、上記フタリド構造又はフルオラン構造を有するロイコ色素は、下記式（Ｌｅ－４）～式（Ｌｅ－６）のいずれかで表される化合物であることがより好ましく、下記式（Ｌｅ－５）で表される化合物であることが更に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
　式（Ｌｅ－４）～式（Ｌｅ－６）中、ＥＲＧはそれぞれ独立に、電子供与性基を表し、Ｘ１～Ｘ４はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子又はジアルキルアニリノ基を表し、Ｙ１及びＹ２はそれぞれ独立に、Ｃ又はＮを表し、Ｙ１がＮである場合は、Ｘ１は存在せず、Ｙ２がＮである場合は、Ｘ４は存在せず、Ｒａ１は、水素原子、アルキル基又はアルコキシ基を表し、Ｒｂ１～Ｒｂ４はそれぞれ独立に、アルキル基又はアリール基を表す。
　式（Ｌｅ－４）～式（Ｌｅ－６）におけるＥＲＧ、Ｘ１～Ｘ４、Ｙ１、Ｙ２、Ｒａ１、及び、Ｒｂ１～Ｒｂ４はそれぞれ、式（Ｌｅ－１）～式（Ｌｅ－３）におけるＥＲＧ、Ｘ１～Ｘ４、Ｙ１、Ｙ２、Ｒａ１、及び、Ｒｂ１～Ｒｂ４と同義であり、好ましい態様も同様である。
　更に、上記フタリド構造又はフルオラン構造を有するロイコ色素は、発色性、及び、露光部の視認性の観点から、上記フタリド構造又はフルオラン構造を有するロイコ色素は、下記式（Ｌｅ－７）～式（Ｌｅ－９）のいずれかで表される化合物であることが更に好ましく、下記式（Ｌｅ－８）で表される化合物であることが特に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000044
　式（Ｌｅ－７）～式（Ｌｅ－９）中、Ｘ１～Ｘ４はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子又はジアルキルアニリノ基を表し、Ｙ１及びＹ２はそれぞれ独立に、Ｃ又はＮを表し、Ｙ１がＮである場合は、Ｘ１は存在せず、Ｙ２がＮである場合は、Ｘ４は存在せず、Ｒａ１～Ｒａ４はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基又はアルコキシ基を表し、Ｒｂ１～Ｒｂ４はそれぞれ独立に、アルキル基又はアリール基を表し、Ｒｃ１及びＲｃ２はそれぞれ独立に、アリール基を表す。
　式（Ｌｅ－７）～式（Ｌｅ－９）におけるＸ１～Ｘ４、Ｙ１及びＹ２は、式（Ｌｅ－１）～式（Ｌｅ－３）におけるＸ１～Ｘ４、Ｙ１及びＹ２と同義であり、好ましい態様も同様である。
　式（Ｌｅ－７）～式（Ｌｅ－９）におけるＲａ１～Ｒａ４はそれぞれ独立に、発色性、及び、露光部の視認性の観点から、アルキル基又はアルコキシ基であることが好ましく、アルコキシ基であることがより好ましく、メトキシ基であることが特に好ましい。
　式（Ｌｅ－７）～式（Ｌｅ－９）におけるＲｂ１～Ｒｂ４はそれぞれ独立に、発色性、及び、露光部の視認性の観点から、水素原子、アルキル基又はアルコキシ基が置換したアリール基であることが好ましく、アルキル基であることがより好ましく、メチル基であることが特に好ましい。
　式（Ｌｅ－８）におけるＲｃ１及びＲｃ２はそれぞれ独立に、発色性、及び、露光部の視認性の観点から、フェニル基、又は、アルキルフェニル基であることが好ましく、フェニル基であることがより好ましい。
　また、式（Ｌｅ－８）において、発色性、及び、露光部の視認性の観点から、Ｘ１～Ｘ４が水素原子であり、Ｙ１及びＹ２がＣであることが好ましい。
　更に、式（Ｌｅ－８）において、発色性、及び、露光部の視認性の観点から、Ｒｂ１及びＲｂ２がそれぞれ独立に、アルキル基又はアルコキシ基が置換したアリール基であることが好ましい。
　式（Ｌｅ－１）～式（Ｌｅ－９）におけるアルキル基は、直鎖であっても、分岐を有していても、環構造を有していてもよい。
　また、式（Ｌｅ－１）～式（Ｌｅ－９）におけるアルキル基の炭素数は、１～２０であることが好ましく、１～８であることがより好ましく、１～４であることが更に好ましく、１又は２であることが特に好ましい。
　式（Ｌｅ－１）～式（Ｌｅ－９）におけるアリール基の炭素数は、６～２０であることが好ましく、６～１０であることがより好ましく、６～８であることが特に好ましい。
　また、式（Ｌｅ－１）～式（Ｌｅ－９）における一価の有機基、アルキル基、アリール基、ジアルキルアニリノ基、アルキルアミノ基、アルコキシ基等の各基は、置換基を有していてもよい。置換基としては、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ジアルキルアミノ基、モノアルキルモノアリールアミノ基、ジアリールアミノ基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリーロキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリーロキシカルボニル基、シアノ基等が挙げられる。また、これら置換基は、更にこれら置換基により置換されていてもよい。
　好適に用いられる上記フタリド構造又はフルオラン構造を有するロイコ色素としては、以下の化合物が挙げられる。なお、Ｍｅはメチル基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000045
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000046
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000047
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000048
　酸発色剤としては上市されている製品を使用することも可能であり、ＥＴＡＣ、ＲＥＤ５００、ＲＥＤ５２０、ＣＶＬ、Ｓ－２０５、ＢＬＡＣＫ３０５、ＢＬＡＣＫ４００、ＢＬＡＣＫ１００、ＢＬＡＣＫ５００、Ｈ－７００１、ＧＲＥＥＮ３００、ＮＩＲＢＬＡＣＫ７８、ＢＬＵＥ２２０、Ｈ－３０３５、ＢＬＵＥ２０３、ＡＴＰ、Ｈ－１０４６、Ｈ－２１１４（以上、福井山田化学工業（株）製）、ＯＲＡＮＧＥ－ＤＣＦ、Ｖｅｒｍｉｌｉｏｎ－ＤＣＦ、ＰＩＮＫ－ＤＣＦ、ＲＥＤ－ＤＣＦ、ＢＬＭＢ、ＣＶＬ、ＧＲＥＥＮ－ＤＣＦ、ＴＨ－１０７（以上、保土ヶ谷化学（株）製）、ＯＤＢ、ＯＤＢ－２、ＯＤＢ－４、ＯＤＢ－２５０、ＯＤＢ－ＢｌａｃｋＸＶ、Ｂｌｕｅ－６３、Ｂｌｕｅ－５０２、ＧＮ－１６９、ＧＮ－２、Ｇｒｅｅｎ－１１８、Ｒｅｄ－４０、Ｒｅｄ－８（以上、山本化成（株）製）、クリスタルバイオレットラクトン（東京化成工業（株）製）等が挙げられる。これらの市販品の中でも、ＥＴＡＣ、Ｓ－２０５、ＢＬＡＣＫ３０５、ＢＬＡＣＫ４００、ＢＬＡＣＫ１００、ＢＬＡＣＫ５００、Ｈ－７００１、ＧＲＥＥＮ３００、ＮＩＲＢＬＡＣＫ７８、Ｈ－３０３５、ＡＴＰ、Ｈ－１０４６、Ｈ－２１１４、ＧＲＥＥＮ－ＤＣＦ、Ｂｌｕｅ－６３、ＧＮ－１６９、クリスタルバイオレットラクトンが、形成される膜の可視光吸収率が良好のため好ましい。
　これらの発色剤は、１種単独で用いてもよいし、２種類以上の成分を組み合わせて使用することもできる。
　発色剤の含有量は、画像記録層の全質量に対し、０．５質量％～１０質量％であることが好ましく、１質量％～５質量％であることがより好ましい。
－連鎖移動剤－
　本開示において用いられる画像記録層は、連鎖移動剤を含有してもよい。連鎖移動剤は、平版印刷版における耐刷性の向上に寄与する。
　連鎖移動剤としては、チオール化合物が好ましく、沸点（揮発し難さ）の観点で炭素数７以上のチオールがより好ましく、芳香環上にメルカプト基を有する化合物（芳香族チオール化合物）が更に好ましい。上記チオール化合物は単官能チオール化合物であることが好ましい。
　連鎖移動剤として具体的には、下記の化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000049
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000050
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000051
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000052
　連鎖移動剤は、１種のみを添加しても、２種以上を併用してもよい。
　連鎖移動剤の含有量は、画像記録層の全質量に対し、０．０１質量％～５０質量％が好ましく、０．０５質量％～４０質量％がより好ましく、０．１質量％～３０質量％が更に好ましい。
－低分子親水性化合物－
　画像記録層は、耐刷性の低下を抑制させつつ機上現像性を向上させるために、低分子親水性化合物を含有してもよい。低分子親水性化合物は、分子量１，０００未満の化合物が好ましく、分子量８００未満の化合物がより好ましく、分子量５００未満の化合物が更に好ましい。
　低分子親水性化合物としては、例えば、水溶性有機化合物としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール等のグリコール類及びそのエーテル又はエステル誘導体類、グリセリン、ペンタエリスリトール、トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレート等のポリオール類、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン等の有機アミン類及びその塩、アルキルスルホン酸、トルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸等の有機スルホン酸類及びその塩、アルキルスルファミン酸等の有機スルファミン酸類及びその塩、アルキル硫酸、アルキルエーテル硫酸等の有機硫酸類及びその塩、フェニルホスホン酸等の有機ホスホン酸類及びその塩、酒石酸、シュウ酸、クエン酸、リンゴ酸、乳酸、グルコン酸、アミノ酸類等の有機カルボン酸類及びその塩、ベタイン類等が挙げられる。
　低分子親水性化合物としては、ポリオール類、有機硫酸塩類、有機スルホン酸塩類及びベタイン類から選ばれる少なくとも１つを含有させることが好ましい。
　有機スルホン酸塩類の具体例としては、ｎ－ブチルスルホン酸ナトリウム、ｎ－ヘキシルスルホン酸ナトリウム、２－エチルヘキシルスルホン酸ナトリウム、シクロヘキシルスルホン酸ナトリウム、ｎ－オクチルスルホン酸ナトリウムなどのアルキルスルホン酸塩；５，８，１１－トリオキサペンタデカン－１－スルホン酸ナトリウム、５，８，１１－トリオキサヘプタデカン－１－スルホン酸ナトリウム、１３－エチル－５，８，１１－トリオキサヘプタデカン－１－スルホン酸ナトリウム、５，８，１１，１４－テトラオキサテトラコサン－１－スルホン酸ナトリウムなどのエチレンオキシド鎖を含むアルキルスルホン酸塩；ベンゼンスルホン酸ナトリウム、ｐ－トルエンスルホン酸ナトリウム、ｐ－ヒドロキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、ｐ－スチレンスルホン酸ナトリウム、イソフタル酸ジメチル－５－スルホン酸ナトリウム、１－ナフチルスルホン酸ナトリウム、４－ヒドロキシナフチルスルホン酸ナトリウム、１，５－ナフタレンジスルホン酸ジナトリウム、１，３，６－ナフタレントリスルホン酸トリナトリウムなどのアリールスルホン酸塩、特開２００７－２７６４５４号公報の段落００２６～００３１及び特開２００９－１５４５２５号公報の段落００２０～００４７に記載の化合物等が挙げられる。塩は、カリウム塩、リチウム塩でもよい。
　有機硫酸塩類としては、ポリエチレンオキシドのアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール又は複素環モノエーテルの硫酸塩が挙げられる。エチレンオキシド単位の数は１～４が好ましく、塩はナトリウム塩、カリウム塩又はリチウム塩が好ましい。具体例としては、特開２００７－２７６４５４号公報の段落００３４～００３８に記載の化合物が挙げられる。
　ベタイン類としては、窒素原子への炭化水素置換基の炭素数が１～５である化合物が好ましく、具体例としては、トリメチルアンモニウムアセタート、ジメチルプロピルアンモニウムアセタート、３－ヒドロキシ－４－トリメチルアンモニオブチラート、４－（１－ピリジニオ）ブチラート、１－ヒドロキシエチル－１－イミダゾリオアセタート、トリメチルアンモニウムメタンスルホナート、ジメチルプロピルアンモニウムメタンスルホナート、３－トリメチルアンモニオ－１－プロパンスルホナート、３－（１－ピリジニオ）－１－プロパンスルホナート等が挙げられる。
　低分子親水性化合物は疎水性部分の構造が小さくて界面活性作用がほとんどないため、湿し水が画像記録層露光部（画像部）へ浸透して画像部の疎水性や皮膜強度を低下させることがなく、画像記録層のインキ受容性や耐刷性を良好に維持することができる。
　低分子親水性化合物の含有量は、画像記録層の全質量に対して、０．５質量％～２０質量％が好ましく、１質量％～１５質量％がより好ましく、２質量％～１０質量％が更に好ましい。この範囲で良好な機上現像性と耐刷性が得られる。
　低分子親水性化合物は、１種単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
－感脂化剤－
　画像記録層は、着肉性を向上させるために、ホスホニウム化合物、含窒素低分子化合物、アンモニウム基含有ポリマー等の感脂化剤を含有してもよい。特に、保護層に無機層状化合物を含有させる場合、これらの化合物は、無機層状化合物の表面被覆剤として機能し、無機層状化合物による印刷途中の着肉性低下を抑制することができる。
　感脂化剤としては、ホスホニウム化合物と、含窒素低分子化合物と、アンモニウム基含有ポリマーとを併用することが好ましく、ホスホニウム化合物と、第四級アンモニウム塩類と、アンモニウム基含有ポリマーとを併用することがより好ましい。
　ホスホニウム化合物としては、特開２００６－２９７９０７号公報及び特開２００７－５０６６０号公報に記載のホスホニウム化合物が挙げられる。具体例としては、テトラブチルホスホニウムヨージド、ブチルトリフェニルホスホニウムブロミド、テトラフェニルホスホニウムブロミド、１，４－ビス（トリフェニルホスホニオ）ブタン＝ジ（ヘキサフルオロホスファート）、１，７－ビス（トリフェニルホスホニオ）ヘプタン＝スルファート、１，９－ビス（トリフェニルホスホニオ）ノナン＝ナフタレン－２，７－ジスルホナート等が挙げられる。
　含窒素低分子化合物としては、アミン塩類、第四級アンモニウム塩類が挙げられる。また、イミダゾリニウム塩類、ベンゾイミダゾリニウム塩類、ピリジニウム塩類、キノリニウム塩類も挙げられる。中でも、第四級アンモニウム塩類及びピリジニウム塩類が好ましい。具体例としては、テトラメチルアンモニウム＝ヘキサフルオロホスファート、テトラブチルアンモニウム＝ヘキサフルオロホスファート、ドデシルトリメチルアンモニウム＝ｐ－トルエンスルホナート、ベンジルトリエチルアンモニウム＝ヘキサフルオロホスファート、ベンジルジメチルオクチルアンモニウム＝ヘキサフルオロホスファート、ベンジルジメチルドデシルアンモニウム＝ヘキサフルオロホスファート、特開２００８－２８４８５８号公報の段落００２１～００３７、特開２００９－９０６４５号公報の段落００３０～００５７に記載の化合物等が挙げられる。
　アンモニウム基含有ポリマーとしては、その構造中にアンモニウム基を有すればよく、側鎖にアンモニウム基を有する（メタ）アクリレートを共重合成分として５モル％～８０モル％含有するポリマーが好ましい。具体例としては、特開２００９－２０８４５８号公報の段落００８９～０１０５に記載のポリマーが挙げられる。
　アンモニウム塩含有ポリマーは、特開２００９－２０８４５８号公報に記載の測定方法に従って求められる還元比粘度（単位：ｍｌ／ｇ）の値が、５～１２０の範囲のものが好ましく、１０～１１０の範囲のものがより好ましく、１５～１００の範囲のものが特に好ましい。上記還元比粘度を重量平均分子量（Ｍｗ）に換算した場合、１０，０００～１５０，００００が好ましく、１７，０００～１４０，０００がより好ましく、２０，０００～１３０，０００が特に好ましい。
　以下に、アンモニウム基含有ポリマーの具体例を示す。
（１）２－（トリメチルアンモニオ）エチルメタクリレート＝ｐ－トルエンスルホナート／３，６－ジオキサヘプチルメタクリレート共重合体（モル比１０／９０、Ｍｗ４．５万）
（２）２－（トリメチルアンモニオ）エチルメタクリレート＝ヘキサフルオロホスファート／３，６－ジオキサヘプチルメタクリレート共重合体（モル比２０／８０、Ｍｗ６．０万）
（３）２－（エチルジメチルアンモニオ）エチルメタクリレート＝ｐ－トルエンスルホナート／ヘキシルメタクリレート共重合体（モル比３０／７０、Ｍｗ４．５万）
（４）２－（トリメチルアンモニオ）エチルメタクリレート＝ヘキサフルオロホスファート／２－エチルヘキシルメタクリレート共重合体（モル比２０／８０、Ｍｗ６．０万）
（５）２－（トリメチルアンモニオ）エチルメタクリレート＝メチルスルファート／ヘキシルメタクリレート共重合体（モル比４０／６０、Ｍｗ７．０万）
（６）２－（ブチルジメチルアンモニオ）エチルメタクリレート＝ヘキサフルオロホスファート／３，６－ジオキサヘプチルメタクリレート共重合体（モル比２５／７５、Ｍｗ６．５万）
（７）２－（ブチルジメチルアンモニオ）エチルアクリレート＝ヘキサフルオロホスファート／３，６－ジオキサヘプチルメタクリレート共重合体（モル比２０／８０、Ｍｗ６．５万）
（８）２－（ブチルジメチルアンモニオ）エチルメタクリレート＝１３－エチル－５，８，１１－トリオキサ－１－ヘプタデカンスルホナート／３，６－ジオキサヘプチルメタクリレート共重合体（モル比２０／８０、Ｍｗ７．５万）
（９）２－（ブチルジメチルアンモニオ）エチルメタクリレート＝ヘキサフルオロホスファート／３，６－ジオキサヘプチルメタクリレート／２－ヒドロキシ－３－メタクリロイルオキシプロピルメタクリレート共重合体（モル比１５／８０／５、Ｍｗ６．５万）
　感脂化剤の含有量は、画像記録層の全質量に対して、０．０１質量％～３０．０質量％が好ましく、０．１質量％～１５．０質量％がより好ましく、１質量％～１０質量％が更に好ましい。
－その他の成分－
　画像記録層には、その他の成分として、界面活性剤、重合禁止剤、高級脂肪酸誘導体、可塑剤、無機粒子、無機層状化合物等を含有することができる。具体的には、特開２００８－２８４８１７号公報の段落０１１４～０１５９の記載を参照することができる。
－画像記録層の形成－
　本開示に係る平版印刷版原版における画像記録層は、例えば、特開２００８－１９５０１８号公報の段落０１４２～０１４３に記載のように、必要な上記各成分を公知の溶剤に分散又は溶解して塗布液を調製し、塗布液を支持体上にバーコーター塗布など公知の方法で塗布し、乾燥することにより形成することができる。
　溶剤としては、公知の溶剤を用いることができる。具体的には、例えば、水、アセトン、メチルエチルケトン（２－ブタノン）、シクロヘキサン、酢酸エチル、エチレンジクロライド、テトラヒドロフラン、トルエン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、アセチルアセトン、シクロヘキサノン、ジアセトンアルコール、エチレングリコールモノメーチルエーテルアセテート、エチレングリコールエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、１－メトキシ－２－プロパノール、３－メトキシ－１－プロパノール、メトキシメトキシエタノール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、３－メトキシプロピルアセテート、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、γ－ブチロラクトン、乳酸メチル、乳酸エチル等が挙げられる。溶剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。塗布液中の固形分濃度は１～５０質量％程度であることが好ましい。
　塗布、乾燥後における画像記録層の塗布量（固形分）は、用途によって異なるが、良好な感度と画像記録層の良好な皮膜特性を得る観点から、０．３ｇ／ｍ２～３．０ｇ／ｍ２が好ましい。
＜アルミニウム支持体＞
　本開示に係る平版印刷版原版におけるアルミニウム支持体は、公知の平版印刷版原版用アルミニウム支持体から適宜選択して用いることができる。以下、アルミニウム支持体を単に「支持体」ともいう。
　アルミニウム支持体としては、親水性表面を有するアルミニウム支持体（以下、「親水性アルミニウム支持体」ともいう。）が好ましい。
　本開示に係る平版印刷版原版におけるアルミニウム支持体は、アルミニウム支持体の画像記録層側の表面における空中水滴法による水との接触角が、傷汚れ抑制性の観点から、１１０°以下であることが好ましく、９０°以下であることがより好ましく、８０°以下であることが更に好ましく、５０°以下であることがより更に好ましく、３０°以下であることが特に好ましく、２０°以下であることがより特に好ましく、１０以下であることが最も好ましい。
　本開示において、アルミニウム支持体の画像記録層側の表面における空中水滴法による水との接触角は、以下の方法により測定するものとする。
　平版印刷版原版を画像記録層を除去可能な溶媒（例えば、画像記録層用塗布液で用いた溶媒）に浸漬させ、スポンジ及びコットンの少なくとも一方で画像記録層を掻き取り、画像記録層を溶媒中に溶解させることでアルミニウム支持体の表面を露出させる。
　露出させたアルミニウム支持体の画像記録層側の表面における水との接触角は、測定装置として全自動接触角計（例えば、協和界面化学（株）製ＤＭ－５０１）によって、２５℃における表面上の水滴の接触角（０．２秒後）として測定される。
　本開示におけるアルミニウム支持体としては、公知の方法で粗面化処理され、陽極酸化処理されたアルミニウム板が好ましい。即ち、本開示におけるアルミニウム支持体は、アルミニウム板とアルミニウム板上に配置されたアルミニウムの陽極酸化被膜とを有することが好ましい。
　本開示において用いられるアルミニウム支持体の好ましい態様の一例（本一例に係るアルミニウム支持体を、「支持体（１）」ともいう。）を以下に示す。
　即ち、支持体（１）は、アルミニウム板と、上記アルミニウム板上に配置されたアルミニウムの陽極酸化皮膜とを有し、上記陽極酸化皮膜が、上記アルミニウム板よりも上記画像記録層側に位置し、上記陽極酸化皮膜が、上記画像記録層側の表面から深さ方向にのびるマイクロポアを有し、上記マイクロポアの上記陽極酸化皮膜表面における平均径が１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下であり、上記陽極酸化皮膜の上記画像記録層側の表面のＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における明度Ｌ＊の値が、７０～１００である。
　図１は、アルミニウム支持体１２ａの一実施形態の模式的断面図である。
　アルミニウム支持体１２ａは、アルミニウム板１８とアルミニウムの陽極酸化皮膜２０ａ（以後、単に「陽極酸化皮膜２０ａ」とも称する）とをこの順で積層した積層構造を有する。なお、アルミニウム支持体１２ａ中の陽極酸化皮膜２０ａが、アルミニウム板１８よりも画像記録層側に位置する。つまり、本開示に係る平版印刷版原版は、アルミニウム板上に、陽極酸化皮膜、画像記録層、及び保護層をこの順で少なくとも有することが好ましい。
－陽極酸化皮膜－
　以下、陽極酸化被膜２０ａの好ましい態様について説明する。
　陽極酸化皮膜２０ａは、陽極酸化処理によってアルミニウム板１８の表面に作製される皮膜であって、この皮膜は、皮膜表面に略垂直であり、かつ、個々が均一に分布した極微細なマイクロポア２２ａを有する。マイクロポア２２ａは、画像記録層側の陽極酸化皮膜２０ａ表面（アルミニウム板１８側とは反対側の陽極酸化皮膜２０ａ表面）から厚み方向（アルミニウム板１８側）に沿ってのびる。
　陽極酸化皮膜２０ａ中のマイクロポア２２ａの陽極酸化皮膜表面における平均径（平均開口径）は、１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下であることが好ましい。中でも、耐刷性、耐汚れ性、及び画像視認性のバランスの点から、１０ｎｍを超え１００ｎｍ以下がより好ましく、１５ｎｍ～６０ｎｍが更に好ましく、２０ｎｍ～５０ｎｍが特に好ましく、２５ｎｍ～４０ｎｍが最も好ましい。ポア内部の径は、表層よりも広がっても狭まってもよい。
　平均径が１０ｎｍ以上であると、耐刷性及び画像視認性が更に優れる。また、平均径が１００ｎｍ以下であれば場合、耐刷性が更に優れる。
　マイクロポア２２ａの平均径は、陽極酸化皮膜２０ａ表面を倍率１５万倍の電界放出型走査電子顕微鏡（ＦＥ－ＳＥＭ）でＮ＝４枚観察し、得られた４枚の画像において、４００ｎｍ×６００ｎｍの範囲に存在するマイクロポアの径（直径）を５０箇所測定し、算術平均値として算出される。
　なお、マイクロポア２２ａの形状が円状でない場合は、円相当径を用いる。「円相当径」とは、開口部の形状を、開口部の投影面積と同じ投影面積をもつ円と想定したときの円の直径である。
　マイクロポア２２ａの深さは特に制限されないが、１０ｎｍ～３，０００ｎｍが好ましく、５０ｎｍ～２，０００ｎｍがより好ましく、３００ｎｍ～１，６００ｎｍが更に好ましい。
　なお、上記深さは、陽極酸化皮膜２０ａの断面の写真（１５万倍）をとり、２５個以上のマイクロポア２２ａの深さを測定し、平均した値である。
　マイクロポア２２ａの形状は特に制限されず、図１では、略直管状（略円柱状）であるが、深さ方向（厚み方向）に向かって径が小さくなる円錐状であってもよい。また、マイクロポア２２ａの底部の形状は特に制限されず、曲面状（凸状）であっても、平面状であってもよい。
　アルミニウム支持体１２ａの画像記録層側の表面（陽極酸化皮膜２０ａの画像記録層側の表面）のＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における明度Ｌ＊の値は、７０～１００であることが好ましい。中でも、耐刷性及び画像視認性のバランスがより優れる点で、７５～１００が好ましく、７５～９０がより好ましい。
　上記明度Ｌ＊の測定は、エックスライト（株）製、色彩色差計Ｓｐｅｃｔｒｏ　Ｅｙｅを用いて測定する。
　支持体（１）において、上記マイクロポアが、上記陽極酸化皮膜表面から深さ１０ｎｍ～１，０００ｎｍの位置までのびる大径孔部と、上記大径孔部の底部と連通し、連通位置から深さ２０ｎｍ～２，０００ｎｍの位置までのびる小径孔部とから構成され、上記大径孔部の上記陽極酸化皮膜表面における平均径が１５ｎｍ～１５０ｎｍであり、上記小径孔部の上記連通位置における平均径が１３ｎｍ以下である態様（以下、上記態様に係る支持体を、「支持体（２）」ともいう。）も好ましく挙げられる。
　図２は、アルミニウム支持体１２ａの、図１に示したものとは別の一実施形態の模式的断面図である。
　図２において、アルミニウム支持体１２ｂは、アルミニウム板１８と、大径孔部２４と小径孔部２６とから構成されるマイクロポア２２ｂを有する陽極酸化皮膜２０ｂとを含む。
　陽極酸化皮膜２０ｂ中のマイクロポア２２ｂは、陽極酸化皮膜表面から深さ１０ｎｍ～１，０００ｎｍ（深さＤ：図２参照）の位置までのびる大径孔部２４と、大径孔部２４の底部と連通し、連通位置から更に深さ２０ｎｍ～２，０００ｎｍの位置までのびる小径孔部２６とから構成される。
　以下に、大径孔部２４と小径孔部２６について詳述する。
　大径孔部２４の陽極酸化皮膜２０ｂ表面における平均径は、上述した陽極酸化皮膜２０ａ中のマイクロポア２２ａの陽極酸化皮膜表面における平均径と同じで、１０ｎｍ超１００ｎｍ以下であり、好適範囲も同じである。
　大径孔部２４の陽極酸化皮膜２０ｂ表面における平均径の測定方法は、陽極酸化皮膜２０ａ中のマイクロポア２２ａの陽極酸化皮膜表面における平均径の測定方法と同じである。
　大径孔部２４の底部は、陽極酸化皮膜表面から深さ１０ｎｍ～１，０００ｎｍ（以後、深さＤとも称する）に位置する。つまり、大径孔部２４は、陽極酸化皮膜表面から深さ方向（厚み方向）に１０ｎｍ～１，０００ｎｍの位置までのびる孔部である。上記深さは、１０ｎｍ～２００ｎｍが好ましい。
　なお、上記深さは、陽極酸化皮膜２０ｂの断面の写真（１５万倍）をとり、２５個以上の大径孔部２４の深さを測定し、平均した値である。
　大径孔部２４の形状は特に制限されず、例えば、略直管状（略円柱状）、及び、深さ方向（厚み方向）に向かって径が小さくなる円錐状が挙げられ、略直管状が好ましい。
　小径孔部２６は、図２に示すように、大径孔部２４の底部と連通して、連通位置より更に深さ方向（厚み方向）に延びる孔部である。
　小径孔部２６の連通位置における平均径は、１３ｎｍ以下が好ましい。中でも、１１ｎｍ以下が好ましく、１０ｎｍ以下がより好ましい。下限は特に制限されないが、５ｎｍ以上の場合が多い。
　小径孔部２６の平均径は、陽極酸化皮膜２０ａ表面を倍率１５万倍のＦＥ－ＳＥＭでＮ＝４枚観察し、得られた４枚の画像において、４００ｎｍ×６００ｎｍの範囲に存在するマイクロポア（小径孔部）の径（直径）を測定し、算術平均値として得られる。なお、大径孔部の深さが深い場合は、必要に応じて、陽極酸化皮膜２０ｂ上部（大径孔部のある領域）を切削し（例えば、アルゴンガスによって切削）、その後陽極酸化皮膜２０ｂ表面を上記ＦＥ－ＳＥＭで観察して、小径孔部の平均径を求めてもよい。
　なお、小径孔部２６の形状が円状でない場合は、円相当径を用いる。「円相当径」とは、開口部の形状を、開口部の投影面積と同じ投影面積をもつ円と想定したときの円の直径である。
　小径孔部２６の底部は、上記の大径孔部２４との連通位置から更に深さ方向に２０ｎｍ～２，０００ｎｍのびた場所に位置する。言い換えると、小径孔部２６は、上記大径孔部２４との連通位置から更に深さ方向（厚み方向）にのびる孔部であり、小径孔部２６の深さは２０ｎｍ～２，０００ｎｍである。なお、上記深さは、５００ｎｍ～１，５００ｎｍが好ましい。
　なお、上記深さは、陽極酸化皮膜２０ｂの断面の写真（５万倍）をとり、２５個以上の小径孔部の深さを測定し、平均した値である。
　小径孔部２６の形状は特に制限されず、例えば、略直管状（略円柱状）、及び、深さ方向に向かって径が小さくなる円錐状が挙げられ、略直管状が好ましい。
－アルミニウム支持体の製造方法－
　本開示に用いられるアルミニウム支持体の製造方法としては、例えば、以下の工程を順番に実施する製造方法が好ましい。
・粗面化処理工程：アルミニウム板に粗面化処理を施す工程
・陽極酸化処理工程：粗面化処理されたアルミニウム板を陽極酸化する工程
・ポアワイド処理工程：陽極酸化処理工程で得られた陽極酸化皮膜を有するアルミニウム板を、酸水溶液又はアルカリ水溶液に接触させ、陽極酸化皮膜中のマイクロポアの径を拡大させる工程
　以下、各工程の手順について詳述する。
〔粗面化処理工程〕
　粗面化処理工程は、アルミニウム板の表面に、電気化学的粗面化処理を含む粗面化処理を施す工程である。本工程は、後述する陽極酸化処理工程の前に実施されることが好ましいが、アルミニウム板の表面がすでに好ましい表面形状を有していれば、特に実施しなくてもよい。
　粗面化処理は、電気化学的粗面化処理のみを実施してもよいが、電気化学的粗面化処理と機械的粗面化処理及び／又は化学的粗面化処理とを組み合わせて実施してもよい。
　機械的粗面化処理と電気化学的粗面化処理とを組み合わせる場合には、機械的粗面化処理の後に、電気化学的粗面化処理を実施するのが好ましい。
　電気化学的粗面化処理は、硝酸又は塩酸を主体とする水溶液中で、直流又は交流を用いて行われることが好ましい。
　機械的粗面化処理の方法は特に制限されないが、例えば、特公昭５０－４００４７号公報に記載されている方法が挙げられる。
　化学的粗面化処理も特に制限されず、公知の方法が挙げられる。
　機械的粗面化処理の後には、以下の化学エッチング処理を実施するのが好ましい。
　機械的粗面化処理の後に施される化学エッチング処理は、アルミニウム板の表面の凹凸形状のエッジ部分をなだらかにし、印刷時のインキの引っかかりを防止し、印刷版の耐汚れ性を向上させるとともに、表面に残った研磨材粒子等の不要物を除去するために行われる。
　化学エッチング処理としては、酸によるエッチング及びアルカリによるエッチングが挙げられ、エッチング効率の点で特に優れている方法として、アルカリ水溶液を用いる化学エッチング処理（以下、「アルカリエッチング処理」ともいう。）が挙げられる。
　アルカリ水溶液に用いられるアルカリ剤は特に制限されないが、例えば、カセイソーダ、カセイカリ、メタケイ酸ソーダ、炭酸ソーダ、アルミン酸ソーダ、及び、グルコン酸ソーダが挙げられる。
　アルカリ水溶液は、アルミニウムイオンを含んでいてもよい。
　アルカリ水溶液のアルカリ剤の濃度は、０．０１質量％以上が好ましく、３質量％以上がより好ましく、また、３０質量％以下が好ましい。
　アルカリエッチング処理を施した場合、アルカリエッチング処理により生じる生成物を除去するために、低温の酸性水溶液を用いて化学エッチング処理（以下、「デスマット処理」ともいう。）を施すのが好ましい。
　酸性水溶液に用いられる酸は特に制限されないが、例えば、硫酸、硝酸、及び、塩酸が挙げられる。また、酸性水溶液の温度は、２０℃～８０℃が好ましい。
　粗面化処理工程としては、Ａ態様又はＢ態様に示す処理を以下に示す順に実施する方法が好ましい。
～Ａ態様～
（２）アルカリ水溶液を用いた化学エッチング処理（第１アルカリエッチング処理）
（３）酸性水溶液を用いた化学エッチング処理（第１デスマット処理）
（４）硝酸を主体とする水溶液を用いた電気化学的粗面化処理（第１電気化学的粗面化処理）
（５）アルカリ水溶液を用いた化学エッチング処理（第２アルカリエッチング処理）
（６）酸性水溶液を用いた化学エッチング処理（第２デスマット処理）
（７）塩酸を主体とする水溶液中で電気化学的粗面化処理（第２電気化学的粗面化処理）
（８）アルカリ水溶液を用いた化学エッチング処理（第３アルカリエッチング処理）
（９）酸性水溶液を用いた化学エッチング処理（第３デスマット処理）
～Ｂ態様～
（１０）アルカリ水溶液を用いた化学エッチング処理（第４アルカリエッチング処理）
（１１）酸性水溶液を用いた化学エッチング処理（第４デスマット処理）
（１２）塩酸を主体とする水溶液を用いた電気化学的粗面化処理（第３電気化学的粗面化処理）
（１３）アルカリ水溶液を用いた化学エッチング処理（第５アルカリエッチング処理）
（１４）酸性水溶液を用いた化学エッチング処理（第５デスマット処理）
　上記Ａ態様の（２）の処理前、又は、Ｂ態様の（１０）の処理前に、必要に応じて、（１）機械的粗面化処理を実施してもよい。
　第１アルカリエッチング処理及び第４アルカリエッチング処理におけるアルミニウム板の溶解量は、０．５ｇ／ｍ２～３０ｇ／ｍ２が好ましく、１．０ｇ／ｍ２～２０ｇ／ｍ２がより好ましい。
　Ａ態様における第１電気化学的粗面化処理で用いる硝酸を主体とする水溶液としては、直流又は交流を用いた電気化学的な粗面化処理に用いる水溶液が挙げられる。例えば、１～１００ｇ／Ｌの硝酸水溶液に、硝酸アルミニウム、硝酸ナトリウム、又は、硝酸アンモニウム等を添加して得られる水溶液が挙げられる。
　Ａ態様における第２電気化学的粗面化処理及びＢ態様における第３電気化学的粗面化処理で用いる塩酸を主体とする水溶液としては、通常の直流又は交流を用いた電気化学的な粗面化処理に用いる水溶液が挙げられる。例えば、１ｇ／Ｌ～１００ｇ／Ｌの塩酸水溶液に、硫酸を０ｇ／Ｌ～３０ｇ／Ｌ添加して得られる水溶液が挙げられる。なお、この溶液に、硝酸アルミニウム、硝酸ナトリウム、及び、硝酸アンモニウム等の硝酸イオン；塩化アルミニウム、塩化ナトリウム、及び、塩化アンモニウム等の塩酸イオンを更に添加してもよい。
　電気化学的粗面化処理の交流電源波形は、サイン波、矩形波、台形波、及び、三角波等を用いることができる。周波数は０．１Ｈｚ～２５０Ｈｚが好ましい。
　図３は、電気化学的粗面化処理に用いられる交番波形電流波形図の一例を示すグラフである。
　図３において、ｔａはアノード反応時間、ｔｃはカソード反応時間、ｔｐは電流が０からピークに達するまでの時間、Ｉａはアノードサイクル側のピーク時の電流、Ｉｃはカソードサイクル側のピーク時の電流、ＡＡはアルミニウム板のアノード反応の電流、ＣＡはアルミニウム板のカソード反応の電流である。台形波において、電流が０からピークに達するまでの時間ｔｐは１ｍｓ～１０ｍｓが好ましい。電気化学的な粗面化に用いる交流の１サイクルの条件が、アルミニウム板のアノード反応時間ｔａとカソード反応時間ｔｃの比ｔｃ／ｔａが１～２０、アルミニウム板がアノード時の電気量Ｑｃとアノード時の電気量Ｑａの比Ｑｃ／Ｑａが０．３～２０、アノード反応時間ｔａが５ｍｓ～１，０００ｍｓ、の範囲にあるのが好ましい。電流密度は台形波のピーク値で電流のアノードサイクル側Ｉａ、カソードサイクル側Ｉｃともに１０Ａ／ｄｍ２～２００Ａ／ｄｍ２が好ましい。Ｉｃ／Ｉａは、０．３～２０が好ましい。電気化学的な粗面化が終了した時点でのアルミニウム板のアノード反応にあずかる電気量の総和は、２５Ｃ／ｄｍ２～１，０００Ｃ／ｄｍ２が好ましい。
　交流を用いた電気化学的な粗面化には図４に示した装置を用いることができる。
　図４は、交流を用いた電気化学的粗面化処理におけるラジアル型セルの一例を示す側面図である。
　図４において、５０は主電解槽、５１は交流電源、５２はラジアルドラムローラ、５３ａ及び５３ｂは主極、５４は電解液供給口、５５は電解液、５６はスリット、５７は電解液通路、５８は補助陽極、６０は補助陽極槽、Ｗはアルミニウム板である。図４中、矢印Ａ１は電解液の給液方向を、矢印Ａ２は電解液の排出方向をそれぞれ示している。である。電解槽を２つ以上用いるときには、電解条件は同じでもよいし、異なっていてもよい。
　アルミニウム板Ｗは主電解槽５０中に浸漬して配置されたラジアルドラムローラ５２に巻装され、搬送過程で交流電源５１に接続する主極５３ａ及び５３ｂにより電解処理される。電解液５５は、電解液供給口５４からスリット５６を通じてラジアルドラムローラ５２と主極５３ａ及び５３ｂとの間の電解液通路５７に供給される。主電解槽５０で処理されたアルミニウム板Ｗは、次いで、補助陽極槽６０で電解処理される。この補助陽極槽６０には補助陽極５８がアルミニウム板Ｗと対向配置されており、電解液５５が補助陽極５８とアルミニウム板Ｗとの間の空間を流れるように供給される。
　第２アルカリエッチング処理におけるアルミニウム板の溶解量は、所定の印刷版原版が製造しやすい点で、１．０ｇ／ｍ２以上が好ましく、２．０ｇ／ｍ２～１０ｇ／ｍ２がより好ましい。
　第３アルカリエッチング処理及び第４アルカリエッチング処理におけるアルミニウム板の溶解量は、所定の印刷版原版が製造しやすい点で、０．０１ｇ／ｍ２～０．８ｇ／ｍ２が好ましく、０．０５ｇ／ｍ２～０．３ｇ／ｍ２がより好ましい。
　酸性水溶液を用いた化学エッチング処理（第１～第５デスマット処理）では、燐酸、硝酸、硫酸、クロム酸、塩酸、又はこれらの２以上の酸を含む混酸を含む酸性水溶液が好適に用いられる。
　酸性水溶液の酸の濃度は、０．５質量％～６０質量％が好ましい。
〔陽極酸化処理工程〕
　陽極酸化処理工程の手順は、上述したマイクロポアが得られれば特に制限されず、公知の方法が挙げられる。
　陽極酸化処理工程においては、硫酸、リン酸、及び、シュウ酸等の水溶液を電解浴として用いることができる。例えば、硫酸の濃度は、１００ｇ／Ｌ～３００ｇ／Ｌが挙げられる。
　陽極酸化処理の条件は使用される電解液によって適宜設定されるが、例えば、液温５℃～７０℃（好ましくは１０℃～６０℃）、電流密度０．５Ａ／ｄｍ２～６０Ａ／ｄｍ２（好ましくは５Ａ／ｄｍ２～６０Ａ／ｄｍ２）、電圧１Ｖ～１００Ｖ（好ましくは５Ｖ～５０Ｖ）、電解時間１秒～１００秒（好ましくは５秒～６０秒）、及び、皮膜量０．１ｇ／ｍ２～５ｇ／ｍ２（好ましくは０．２ｇ／ｍ２～３ｇ／ｍ２）が挙げられる。
〔ポアワイド処理〕
　ポアワイド処理は、上述した陽極酸化処理工程により形成された陽極酸化皮膜に存在するマイクロポアの径（ポア径）を拡大させる処理（孔径拡大処理）である。
　ポアワイド処理は、上述した陽極酸化処理工程により得られたアルミニウム板を、酸水溶液又はアルカリ水溶液に接触させることにより行うことができる。接触させる方法は特に制限されず、例えば、浸せき法及びスプレー法が挙げられる。
＜下塗り層＞
　本開示に係る平版印刷版原版は、画像記録層と支持体との間に下塗り層（中間層と呼ばれることもある。）を有することが好ましい。下塗り層は、露光部においては支持体と画像記録層との密着を強化し、未露光部においては画像記録層の支持体からのはく離を生じやすくさせるため、耐刷性を損なわずに現像性を向上させることに寄与する。また、赤外線レーザー露光の場合に、下塗り層が断熱層として機能することにより、露光により発生した熱が支持体に拡散して感度が低下するのを防ぐ効果も有する。
　下塗り層に用いられる化合物としては、支持体表面に吸着可能な吸着性基及び親水性基を有するポリマーが挙げられる。画像記録層との密着性を向上させるために吸着性基及び親水性基を有し、更に架橋性基を有するポリマーが好ましい。下塗り層に用いられる化合物は、低分子化合物でもポリマーであってもよい。下塗り層に用いられる化合物は、必要に応じて、２種以上を混合して使用してもよい。
　下塗り層に用いられる化合物がポリマーである場合、吸着性基を有するモノマー、親水性基を有するモノマー及び架橋性基を有するモノマーの共重合体が好ましい。
　支持体表面に吸着可能な吸着性基としては、フェノール性ヒドロキシ基、カルボキシ基、－ＰＯ３Ｈ２、－ＯＰＯ３Ｈ２、－ＣＯＮＨＳＯ２－、－ＳＯ２ＮＨＳＯ２－、－ＣＯＣＨ２ＣＯＣＨ３が好ましい。親水性基としては、スルホ基又はその塩、カルボキシ基の塩が好ましい。架橋性基としては、アクリル基、メタクリル基、アクリルアミド基、メタクリルアミド基、アリル基などが好ましい。
　ポリマーは、ポリマーの極性置換基と、上記極性置換基と対荷電を有する置換基及びエチレン性不飽和結合を有する化合物との塩形成で導入された架橋性基を有してもよいし、上記以外のモノマー、好ましくは親水性モノマーが更に共重合されていてもよい。
　具体的には、特開平１０－２８２６７９号公報に記載されている付加重合可能なエチレン性二重結合反応基を有しているシランカップリング剤、特開平２－３０４４４１号公報記載のエチレン性二重結合反応基を有しているリン化合物が好適に挙げられる。特開２００５－２３８８１６号、特開２００５－１２５７４９号、特開２００６－２３９８６７号、特開２００６－２１５２６３号の各公報に記載の架橋性基（好ましくは、エチレン性不飽和結合基）、支持体表面と相互作用する官能基及び親水性基を有する低分子又は高分子化合物も好ましく用いられる。
　より好ましいものとして、特開２００５－１２５７４９号公報及び特開２００６－１８８０３８号公報に記載の支持体表面に吸着可能な吸着性基、親水性基及び架橋性基を有する高分子ポリマーが挙げられる。
　下塗り層に用いられるポリマー中のエチレン性不飽和結合基の含有量は、ポリマー１ｇ当たり、好ましくは０．１ｍｍｏｌ～１０．０ｍｍｏｌ、より好ましくは０．２ｍｍｏｌ～５．５ｍｍｏｌである。
　下塗り層に用いられるポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、５，０００以上が好ましく、１万～３０万がより好ましい。
〔親水性化合物〕
　下塗り層は、現像性の観点から、親水性化合物を含むことが好ましい。
　親水性化合物としては、特に制限はなく、下塗り層に用いられる公知の親水性化合物を用いることができる。
　親水性化合物としては、カルボキシメチルセルロース、デキストリン等のアミノ基を有するホスホン酸類、有機ホスホン酸、有機リン酸、有機ホスフィン酸、アミノ酸類、並びに、ヒドロキシ基を有するアミンの塩酸塩等が好ましく挙げられる。
　また、親水性化合物としては、アミノ基又は重合禁止能を有する官能基と支持体表面と相互作用する基とを有する化合物（例えば、１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）、２，３，５，６－テトラヒドロキシ－ｐ－キノン、クロラニル、スルホフタル酸、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）又はその塩、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸又はその塩、ジヒドロキシエチルエチレンジアミン二酢酸又はその塩、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸又はその塩など）が好ましく挙げられる。
　親水性化合物としては、傷汚れ抑制性の観点から、ヒドロキシカルボン酸又はその塩を含むことが好ましい。
　また、親水性化合物、好ましくはヒドロキシカルボン酸又はその塩は、傷汚れ抑制性の観点から、上記アルミニウム支持体上の層に含まれることが好ましい。また、上記アルミニウム支持体上の層は、画像記録層が形成されている側の層であることが好ましく、また、上記アルミニウム支持体と接する層であることが好ましい。
　上記アルミニウム支持体上の層としては、上記アルミニウム支持体と接する層として、下塗り層又は画像記録層が好ましく挙げられる。また、上記アルミニウム支持体と接する層以外の層、例えば、保護層又は画像記録層に、親水性化合物、好ましくはヒドロキシカルボン酸又はその塩が含まれていてもよい。
　本開示に係る平版印刷版原版において、画像記録層が、傷汚れ抑制性の観点から、ヒドロキシカルボン酸又はその塩を含むことが好ましい。
　また、本開示に係る平版印刷版原版において、アルミニウム支持体の画像記録層側の表面が、少なくともヒドロキシカルボン酸又はその塩を含む組成物（例えば、水溶液等）により表面処理される態様も好ましく挙げられる。上記態様である場合、処理されたヒドロキシカルボン酸又はその塩は、アルミニウム支持体と接する画像記録層側の層（例えば、画像記録層又は下塗り層）に含まれた状態で少なくとも一部を検出することができる。
　下塗り層等のアルミニウム支持体と接する画像記録層側の層にヒドロキシカルボン酸又はその塩を含むことにより、アルミニウム支持体の画像記録層側の表面を親水化することができ、また、アルミニウム支持体の画像記録層側の表面における空中水滴法による水との接触角を１１０°以下と容易にすることができ、傷汚れ抑制性に優れる。
　ヒドロキシカルボン酸とは、１分子中に１個以上のカルボキシ基と１個以上のヒドロキシ基とを有する有機化合物の総称のことであり、ヒドロキシ酸、オキシ酸、オキシカルボン酸、アルコール酸とも呼ばれる（岩波理化学辞典第５版、（株）岩波書店発行（１９９８）参照）。
　上記ヒドロキシカルボン酸又はその塩は、下記式（ＨＣ）で表されるものが好ましい。
　　ＲＨＣ（ＯＨ）ｍｈｃ（ＣＯＯＭＨＣ）ｎｈｃ　　　　　　　式（ＨＣ）
　式（ＨＣ）中、ＲＨＣはｍｈｃ＋ｎｈｃ価の有機基を表し、ＭＨＣはそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属又はオニウムを表し、ｍｈｃ及びｎｈｃはそれぞれ独立に、１以上の整数を表し、ｎが２以上の場合、Ｍは同じでも異なってもよい。
　式（ＨＣ）において、ＲＨＣで表されるｍｈｃ＋ｎｈｃ価の有機基としては、ｍｈｃ＋ｎｈｃ価の炭化水素基等が挙げられる。炭化水素基は置換基及び／又は連結基を有してもよい。
　炭化水素基としては、脂肪族炭化水素から誘導されるｍｈｃ＋ｎｈｃ価の基、例えば、アルキレン基、アルカントリイル基、アルカンテトライル基、アルカンペンタイル基、アルケニレン基、アルケントリイル基、アルケンテトライル基、アルケンペンタイル基、アルキニレン基、アルキントリイル基、アルキンテトライル基、アルキンペンタイル基等、芳香族炭化水素から誘導されるｍｈｃ＋ｎｈｃ価の基、例えば、アリーレン基、アレーントリイル基、アレーンテトライル基、アレーンペンタイル基等が挙げられる。ヒドロキシ基及びカルボキシ基以外の置換基としては、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基等が挙げられる。置換基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、エイコシル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｓ－ブチル基、ｔ－ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、１－メチルブチル基、イソヘキシル基、２－エチルヘキシル基、２－メチルヘキシル基、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、２－ノルボルニル基、メトキシメチル基、メトキシエトキシエチル基、アリルオキシメチル基、フェノキシメチル基、アセチルオキシメチル基、ベンゾイルオキシメチル基、ベンジル基、フェネチル基、α－メチルベンジル基、１－メチル－１－フェニルエチル基、ｐ－メチルベンジル基、シンナミル基、アリル基、１－プロペニルメチル基、２－ブテニル基、２－メチルアリル基、２－メチルプロペニルメチル基、２－プロピニル基、２－ブチニル基、３－ブチニル基、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、トリル基、キシリル基、メシチル基、クメニル基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、フェノキシフェニル基、アセトキシフェニル基、ベンゾイロキシフェニル基、メトキシカルボニルフェニル基、エトキシカルボニルフェニル基、フェノキシカルボニルフェニル基等が挙げられる。また、連結基は、水素原子、炭素原子、酸素原子、窒素原子、硫黄原子及びハロゲン原子よりなる群から選ばれる少なくとも１種の原子により構成されるもので、その原子数は好ましくは１～５０である。具体的には、アルキレン基、置換アルキレン基、アリーレン基、置換アリーレン基などが挙げられ、これらの２価の基がアミド結合、エーテル結合、ウレタン結合、ウレア結合及びエステル結合のいずれかで複数連結された構造を有していてもよい。
　ＭＨＣで表されるアルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウム等が挙げられ、ナトリウムが特に好ましい。オニウムとしてはアンモニウム、ホスホニウム、スルホニウム等が挙げられ、アンモニウムが特に好ましい。
　また、ＭＨＣは、傷汚れ抑制性の観点から、アルカリ金属又はオニウムであることが好ましく、アルカリ金属であることがより好ましい。
　ｍｈｃとｎｈｃとの総数は、３以上が好ましく、３～８がより好ましく、４～６が更に好ましい。
　上記ヒドロキシカルボン酸又はその塩は、分子量が６００以下であることが好ましく、５００以下であることがより好ましく、３００以下であることが特に好ましい。また、上記分子量は、７６以上であることが好ましい。
　上記ヒドロキシカルボン酸、又は、上記ヒドロキシカルボン酸の塩を構成するヒドロキシカルボン酸は、具体的には、グルコン酸、グリコール酸、乳酸、タルトロン酸、ヒドロキシ酪酸（２－ヒドロキシ酪酸、３－ヒドロキシ酪酸、γ－ヒドロキシ酪酸等）、リンゴ酸、酒石酸、シトラマル酸、クエン酸、イソクエン酸、ロイシン酸、メバロン酸、パントイン酸、リシノール酸、リシネライジン酸、セレブロン酸、キナ酸、シキミ酸、モノヒドロキシ安息香酸誘導体（サリチル酸、クレオソート酸（ホモサリチル酸、ヒドロキシ（メチル）安息香酸）、バニリン酸、シリング酸等）、ジヒドロキシ安息香酸誘導体（ピロカテク酸、レソルシル酸、プロトカテク酸、ゲンチジン酸、オルセリン酸等）、トリヒドロキシ安息香酸誘導体（没食子酸等）、フェニル酢酸誘導体（マンデル酸、ベンジル酸、アトロラクチン酸等）、ヒドロケイヒ酸誘導体（メリロト酸、フロレト酸、クマル酸、ウンベル酸、コーヒー酸、フェルラ酸、シナピン酸、セレブロン酸、カルミン酸等）等が挙げられる。
　これらの中でも、上記ヒドロキシカルボン酸、又は、上記ヒドロキシカルボン酸の塩を構成するヒドロキシカルボン酸としては、傷汚れ抑制性の観点から、ヒドロキシ基を２個以上有している化合物が好ましく、ヒドロキシ基を３個以上有している化合物がより好ましく、ヒドロキシ基を５個以上有している化合物が更に好ましく、ヒドロキシ基を５個～８個有している化合物が特に好ましい。
　また、カルボキシ基を１個、ヒドロキシ基を２個以上有しているものとしては、グルコン酸、又は、シキミ酸が好ましい。
　カルボキシ基を２個以上、ヒドロキシ基を１個有しているものとしては、クエン酸、又は、リンゴ酸が好ましい。
　カルボキシ基及びヒドロキシ基をそれぞれ２個以上有しているものとしては、酒石酸が好ましい。
　中でも、上記ヒドロキシカルボン酸としては、グルコン酸が特に好ましい。
　親水性化合物は、１種単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。
　下塗り層に親水性化合物、好ましくはヒドロキシカルボン酸又はその塩を含む場合、親水性化合物、好ましくはヒドロキシカルボン酸及びその塩の含有量は、下塗り層の全質量に対し、０．０１質量％～５０質量％であることが好ましく、０．１質量％～４０質量％であることがより好ましく、１．０質量％～３０質量％であることが特に好ましい。
　下塗り層は、上記下塗り層用化合物の他に、経時による汚れ防止のため、キレート剤、第二級又は第三級アミン、重合禁止剤等を含有してもよい。
　下塗り層は、公知の方法で塗布される。下塗り層の塗布量（固形分）は、０．１ｍｇ／ｍ２～１００ｍｇ／ｍ２が好ましく、１ｍｇ／ｍ２～３０ｍｇ／ｍ２がより好ましい。
＜保護層＞
　本開示に係る平版印刷版原版は、画像記録層側の最外層として、保護層（オーバーコート層と呼ばれることもある。）を有していてもよい。保護層は酸素遮断により画像形成阻害反応を抑制する機能の他、画像記録層における傷の発生防止及び高照度レーザー露光時のアブレーション防止の機能を有することが好ましい。
　このような特性の保護層については、例えば、米国特許第３，４５８，３１１号明細書及び特公昭５５－４９７２９号公報に記載されている。保護層に用いられる酸素低透過性のポリマーとしては、水溶性ポリマー、水不溶性ポリマーのいずれをも適宜選択して使用することができ、必要に応じて２種類以上を混合して使用することもできる。具体的には、例えば、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、水溶性セルロース誘導体、ポリ（メタ）アクリロニトリル等が挙げられる。
　変性ポリビニルアルコールとしてはカルボキシ基又はスルホ基を有する酸変性ポリビニルアルコールが好ましく用いられる。具体的には、特開２００５－２５０２１６号公報及び特開２００６－２５９１３７号公報に記載の変性ポリビニルアルコールが挙げられる。
－親水性樹脂－
　保護層は、親水性樹脂を含むことが好ましい。
　保護層に用いられる親水性樹脂としては、層形成後に酸素低透過性を示す樹脂であることが好ましい。
　本開示において、親水性樹脂とは、７０℃、１００ｇの純水に対して１ｇ以上溶解し、かつ、７０℃、１００ｇの純水に対して１ｇの樹脂が溶解した溶液を２５℃に冷却しても析出しない樹脂をいう。
　保護層に用いられる親水性樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、水溶性セルロース誘導体、ポリエチレングリコール、ポリ（メタ）アクリロニトリル等が挙げられる。
　変性ポリビニルアルコールとしては、カルボキシ基又はスルホ基を有する酸変性ポリビニルアルコールが好ましく用いられる。より具体的には、特開２００５－２５０２１６号公報及び特開２００６－２５９１３７号公報に記載の変性ポリビニルアルコールが挙げられる。
　上記親水性樹脂の中でも、保護層には、ポリビニルアルコールを含むことが好ましく、けん化度が５０％以上であるポリビニルアルコールを含むことが更に好ましい。
　上記けん化度は、６０％以上が好ましく、７０％以上がより好ましく、８５％以上が更に好ましい。けん化度の上限は特に限定されず、１００％以下であればよい。
　上記けん化度は、ＪＩＳ Ｋ ６７２６：１９９４に記載の方法に従い測定される。
　また、保護層の一態様として、ポリビニルアルコールと、ポリエチレングリコールと、を含む態様も好ましく挙げられる。
　親水性樹脂の含有量は、保護層の全質量に対して、１質量％～９９質量％であることが好ましく、３質量％～９７質量％であることがより好ましく、５質量％～９５質量％であることが更に好ましい。
　また、親水性樹脂の含有量は、現像性の観点から、保護層の全質量に対して、３０質量％～９５質量％であることが好ましく、５０質量％～９５質量％であることがより好ましく、６０質量％～９５質量％であることが更に好ましい。
－疎水性樹脂－
　保護層は、疎水性樹脂を含むことが好ましい。
　疎水性樹脂とは、１２５℃、１００ｇの純水に対し５ｇ未満で溶解するか、又は、溶解しないポリマーをいう。
　疎水性樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ（メタ）アクリル酸アルキルエステル（例えば、ポリ（メタ）アクリル酸メチル、ポリ（メタ）アクリル酸エチル、ポリ（メタ）アクリル酸ブチル等）、これらの樹脂の原料モノマーを組み合わせた共重合体等が挙げられる。
　また、疎水性樹脂としては、ポリビニリデンクロライド樹脂を含むことが好ましい。
　更に、疎水性樹脂としては、スチレン－アクリル共重合体（スチレンアクリル樹脂ともいう。）を含むことが好ましい。
　更にまた、疎水性樹脂は、機上現像性の観点から、疎水性樹脂粒子であることが好ましい。
　疎水性樹脂は、１種単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
　保護層が疎水性樹脂を含む場合、疎水性樹脂の含有量は、保護層の全質量に対して、１質量％～７０質量％であることが好ましく、５質量％～５０質量％であることがより好ましく、１０質量％～４０質量％であることが更に好ましい。
　本開示において、疎水性樹脂の保護層表面における占有面積率が３０面積％以上であることが好ましく、４０面積％以上であることがより好ましく、５０面積％以上であることが更に好ましい。
　疎水性樹脂の保護層表面における占有面積率の上限としては、例えば、９０面積％が挙げられる。
　疎水性樹脂の保護層表面における占有面積率は、以下のようにして測定することができる。
　アルバック・ファイ社製ＰＨＩ　ｎａｎｏ　ＴＯＦII型飛行時間型二次イオン質量分析装置（ＴＯＦ－ＳＩＭＳ）を用い、保護層表面に加速電圧３０ｋＶでＢｉイオンビーム（一次イオン）を照射し、表面から放出される疎水部（即ち、疎水性樹脂による領域）に相当するイオン（二次イオン）のピークを測定することで、疎水部のマッピングを行い、１μｍ２あたりに占める疎水部の面積を測定し、疎水部の占有面積率を求め、これを「疎水性樹脂の保護層表面における占有面積率」とする。
　例えば、疎水性樹脂がアクリル樹脂である場合は、Ｃ６Ｈ１３Ｏ－のピークにより測定を行う。また、疎水性樹脂がポリ塩化ビニリデンである場合は、Ｃ２Ｈ２Ｃｌ＋のピークにより測定を行う。
　上記占有面積率は、疎水性樹脂の添加量等によって、調整しうる。
－変色性化合物－
　保護層は、露光部の視認性を高める観点から、変色性化合物を含むことが好ましい。
　保護層が変色性化合物を含むことで、後述する、平版印刷版原版における明度変化ΔＬを２．０以上とすることが容易になる。
　ここで、本開示に係る平版印刷版原版は、露光部の視認性を高める観点から、エネルギー密度１１０ｍＪ／ｃｍ２にて波長８３０ｎｍの赤外線による露光を行った場合の、露光前後の明度変化ΔＬが、２．０以上であることが好ましい。
　上記明度変化ΔＬは、３．０以上であることがより好ましく、５．０以上であることが更に好ましく、８．０以上であることが特に好ましく、１０．０以上であることが最も好ましい。
　明度変化ΔＬの上限としては、例えば、２０．０が挙げられる。
　明度変化ΔＬの測定は、以下の方法により行う。
　平版印刷版原版を、波長８３０ｎｍの赤外線半導体レーザー搭載の富士フイルム　グラフィックシステムズ（株）製Ｌｕｘｅｌ　ＰＬＡＴＥＳＥＴＴＥＲ　Ｔ－９８００により、出力９９．５％、外面ドラム回転数２２０ｒｐｍ、解像度２，４００ｄｐｉ（dots per inch、1inch＝２５．４ｍｍ）の条件（エネルギー密度１１０ｍＪ／ｃｍ２）で露光する。露光は２５℃、５０％ＲＨの環境下で行う。
　露光前後の平版印刷版原版の明度変化を測定する。
　測定には、Ｘ－Ｒｉｔｅ社製分光測色計ｅＸａｃｔを用いる。Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系のＬ＊値（明度）を用い、露光後の画像記録層のＬ＊値と露光前の画像記録層のＬ＊値との差の絶対値を明度変化ΔＬとする。
　本開示において「変色性化合物」とは、赤外線露光に起因して、可視光領域（波長：４００ｎｍ以上７５０ｎｍ未満）の吸収が変化する化合物をいう。つまり、本開示において「変色」とは、赤外線露光に起因して、可視光領域（波長：４００ｎｍ以上７５０ｎｍ未満）の吸収が変化することをいう。
　具体的には、本開示における変色性化合物は、（１）赤外線露光に起因して赤外線露光前より可視光領域の吸収が増加する化合物、（２）赤外線露光に起因して可視光領域の吸収を有するようになる化合物、（３）赤外線露光に起因して可視光領域に吸収を有しないようになる化合物が挙げられる。
　なお、本開示における赤外線は、７５０ｎｍ～１ｍｍの波長の光線であり、７５０ｎｍ～１，４００ｎｍの波長の光線であることが好ましい。
　変色性化合物としては、赤外線露光に起因して発色する化合物を含むことが好ましい。
　また、変色性化合物としては、赤外線吸収剤であることが好ましい。
　更に、変色性化合物は、赤外線露光に起因して分解する分解性化合物を含むことが好ましく、中でも、赤外線露光に起因する、熱、電子移動、又はその両方により分解する分解性化合物を含むことが好ましい。
　より具体的に言えば、本開示における変色性化合物は、赤外線露光に起因して分解し（より好ましくは、赤外線露光に起因する、熱、電子移動、又はその両方により分解し）、赤外線露光前に比べて、可視光領域における吸収が増加するか、又は、吸収が短波長化し可視光領域に吸収を有するようになる化合物であることが好ましい。
　ここで、「電子移動により分解する」とは、赤外線露光によって変色性化合物のＨＯＭＯ（最高被占軌道）からＬＵＭＯ（最低空軌道）に励起した電子が、分子内の電子受容基（ＬＵＭＯと電位が近い基）に分子内電子移動し、それに伴って分解が生じることを意味する。
　以下、変色性化合物の一例である分解性化合物について説明する。
　分解性化合物は、赤外線波長域（７５０ｎｍ～１ｍｍの波長域、好ましくは７５０ｎｍ～１，４００ｎｍの波長域）の少なくとも１部の光を吸収し、分解するものであればよいが、７５０ｎｍ～１，４００ｎｍの波長域に極大吸収を有する化合物であることが好ましい。
　より具体的には、分解性化合物は、赤外線露光に起因して分解し、５００ｎｍ～６００ｎｍの波長域に極大吸収波長を有する化合物を生成する化合物であることが好ましい。
　分解性化合物は、露光部の視認性を高める観点から、赤外線露光により分解する基（具体的には、下記式１－１～式１－７におけるＲ１）を有する、シアニン色素であることが好ましい。
　分解性化合物としては、露光部の視認性を高める観点から、下記式１－１で表される化合物であることがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000053
　式１－１中、Ｒ１は下記式２～式４のいずれかで表される基を表し、Ｒ１１～Ｒ１８はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、－Ｒａ、－ＯＲｂ、－ＳＲｃ、又は、－ＮＲｄＲｅを表し、Ｒａ～Ｒｅはそれぞれ独立に、炭化水素基を表し、Ａ１、Ａ２及び複数のＲ１１～Ｒ１８が連結して単環又は多環を形成してもよく、Ａ１及びＡ２はそれぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子、又は、窒素原子を表し、ｎ１１及びｎ１２はそれぞれ独立に、０～５の整数を表し、但し、ｎ１１及びｎ１２の合計は２以上であり、ｎ１３及びｎ１４はそれぞれ独立に、０又は１を表し、Ｌは、酸素原子、硫黄原子、又は、－ＮＲ１０－を表し、Ｒ１０は、水素原子、アルキル基、又は、アリール基を表し、Ｚａは電荷を中和する対イオンを表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000054
　式２～式４中、Ｒ２０、Ｒ３０、Ｒ４１及びＲ４２はそれぞれ独立に、アルキル基又はアリール基を表し、Ｚｂは電荷を中和する対イオンを表し、波線は、上記式１－１中のＬで表される基との結合部位を表す。
　式１－１で表される化合物は、赤外線で露光されると、Ｒ１－Ｌ結合が開裂し、Ｌは、＝Ｏ、＝Ｓ、又は＝ＮＲ１０となって、変色する。
　式１－１において、Ｒ１は上記式２～式４のいずれかで表される基を表す。
　以下、式２で表される基、式３で表される基、及び式４で表される基についてそれぞれ説明する。
　式２中、Ｒ２０は、アルキル基又はアリール基を表し、波線部分は、式１－１中のＬで表される基との結合部位を表す。
　Ｒ２０で表されるアルキル基としては、炭素数１～３０のアルキル基が好ましく、炭素数１～１５のアルキル基がより好ましく、炭素数１～１０のアルキル基が更に好ましい。
　上記アルキル基は、直鎖状であっても、分岐を有していても、環構造を有していてもよい。
　Ｒ２０で表されるアリール基としては、炭素数６～３０のアリール基が好ましく、炭素数６～２０のアリール基がより好ましく、炭素数６～１２のアリール基が更に好ましい。
　Ｒ２０としては、発色性の観点から、アルキル基であることが好ましい。
　また、分解性、及び、発色性の観点から、Ｒ２０で表されるアルキル基としては、第二級アルキル基又は第三級アルキル基であることが好ましく、第三級アルキル基であることが好ましい。
　更に、分解性、及び、発色性の観点から、Ｒ２０で表されるアルキル基としては、炭素数１～８のアルキル基であることが好ましく、炭素数３～１０の分岐状のアルキル基であることがより好ましく、炭素数３～６の分岐状のアルキル基であることが更に好ましく、イソプロピル基、又はｔｅｒｔ－ブチル基が特に好ましく、ｔｅｒｔ－ブチル基が最も好ましい。
　ここで、Ｒ２０で表されるアルキル基は、ハロゲン原子（例えば、クロロ基）等にて置換された置換アルキル基であってもよい。
　以下に、上記式２で表される基の具体例を挙げるが、本開示はこれらに限定されるものではない。下記構造式中、●は式１－１中のＬで表される基との結合部位を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000055
　式３中、Ｒ３０は、アルキル基又はアリール基を表し、波線部分は、式１－１中のＬで表される基との結合部位を表す。
　Ｒ３０で表されるアルキル基及びアリール基としては、式２中のＲ２０で表されるアルキル基及びアリール基と同様であり、好ましい態様も同様である。
　分解性、及び、発色性の観点から、Ｒ３０で表されるアルキル基としては、第二級アルキル基又は第三級アルキル基であることが好ましく、第三級アルキル基であることが好ましい。
　また、分解性、及び、発色性の観点から、Ｒ３０で表されるアルキル基としては、炭素数１～８のアルキル基であることが好ましく、炭素数３～１０の分岐状のアルキル基であることがより好ましく、炭素数３～６の分岐状のアルキル基であることが更に好ましく、イソプロピル基、又はｔｅｒｔ－ブチル基が特に好ましく、ｔｅｒｔ－ブチル基が最も好ましい。
　更に、分解性、及び、発色性の観点から、Ｒ３０で表されるアルキル基は、置換アルキル基であることが好ましく、フルオロ置換アルキル基であることがより好ましく、パーフルオロアルキル基であることが更に好ましく、トリフルオロメチル基であることが特に好ましい。
　分解性、及び、発色性の観点から、Ｒ３０で表されるアリール基は置換アリール基であることが好ましく、置換基としては、アルキル基（好ましくは炭素数１～４のアルキル基）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１～４のアルコキシ基）等が挙げられる。
　以下に、上記式３で表される基の具体例を挙げるが、本開示はこれらに限定されるものではない。下記構造式中、●は式１－１中のＬで表される基との結合部位を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000056
　式４中、Ｒ４１及びＲ４２はそれぞれ独立に、アルキル基又はアリール基を表し、Ｚｂは電荷を中和する対イオンを表し、波線部分は、式１－１中のＬで表される基との結合部位を表す。
　Ｒ４１又はＲ４２で表されるアルキル基及びアリール基としては、式２中のＲ２０で表されるアルキル基及びアリール基と同様であり、好ましい態様も同様である。
　Ｒ４１としては、分解性、及び、発色性の観点から、アルキル基であることが好ましい。
　Ｒ４２としては、分解性、及び、発色性の観点から、アルキル基であることが好ましい。
　分解性、及び、発色性の観点から、Ｒ４１で表されるアルキル基としては、炭素数１～８のアルキル基であることが好ましく、炭素数１～４のアルキル基であることがより好ましく、メチル基が特に好ましい。
　分解性、及び、発色性の観点から、Ｒ４２で表されるアルキル基としては、第二級アルキル基又は第三級アルキル基であることが好ましく、第三級アルキル基であることが好ましい。
　また、分解性、及び、発色性の観点から、Ｒ４２で表されるアルキル基としては、炭素数１～８のアルキル基であることが好ましく、炭素数３～１０の分岐状のアルキル基であることがより好ましく、炭素数３～６の分岐状のアルキル基であることが更に好ましく、イソプロピル基、又は、ｔｅｒｔ－ブチル基が特に好ましく、ｔｅｒｔ－ブチル基が最も好ましい。
　式４におけるＺｂは、電荷を中和するための対イオンであればよく、化合物全体として、式１－１におけるＺａに含まれてもよい。
　Ｚｂは、スルホネートイオン、カルボキシレートイオン、テトラフルオロボレートイオン、ヘキサフルオロホスフェートイオン、ｐ－トルエンスルホネートイオン、又は過塩素酸塩イオンが好ましく、テトラフルオロボレートイオンがより好ましい。
　以下に、上記式４で表される基の具体例を挙げるが、本開示はこれらに限定されるものではない。下記構造式中、●は式１－１中のＬで表される基との結合部位を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000057
　式１－１において、Ｌは、酸素原子、又は－ＮＲ１０－が好ましく、酸素原子が特に好ましい。
　また、－ＮＲ１０－におけるＲ１０は、アルキル基が好ましい。Ｒ１０で表されるアルキル基としては、炭素数１～１０のアルキル基が好ましい。また、Ｒ１０で表されるアルキル基は、直鎖状であっても、分岐を有していても、環構造を有していてもよい。
　アルキル基の中では、メチル基又はシクロヘキシル基が好ましい。
　－ＮＲ１０－におけるＲ１０がアリール基の場合、炭素数６～３０のアリール基が好ましく、炭素数６～２０のアリール基がより好ましく、炭素数６～１２のアリール基が更に好ましい。また、これらアリール基は、置換基を有していてもよい。
　式１－１において、Ｒ１１～Ｒ１８は、それぞれ独立に、水素原子、－Ｒａ、－ＯＲｂ、－ＳＲｃ、又は－ＮＲｄＲｅであることが好ましい。
　Ｒａ～Ｒｅで表される炭化水素基は、炭素数１～３０の炭化水素基が好ましく、炭素数１～１５の炭化水素基がより好ましく、炭素数１～１０の炭化水素基が更に好ましい。
　上記炭化水素基は、直鎖状であっても、分岐を有していても、環構造を有していてもよい。
　上記炭化水素基としては、アルキル基が特に好ましい。
　上記アルキル基としては、炭素数１～３０のアルキル基が好ましく、炭素数１～１５のアルキル基がより好ましく、炭素数１～１０のアルキル基が更に好ましい。
　上記アルキル基は、直鎖状であっても、分岐を有していても、環構造を有していてもよい。
　具体的には、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、エイコシル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｓ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、１－メチルブチル基、イソヘキシル基、２－エチルヘキシル基、２－メチルヘキシル基、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、及び、２－ノルボルニル基が挙げられる。
　アルキル基の中で、メチル基、エチル基、プロピル基又はブチル基が好ましい。
　上記アルキル基は、置換基を有していてもよい。
　置換基の例としては、アルコキシ基、アリーロキシ基、アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ハロゲン原子、カルボキシ基、カルボキシレート基、スルホ基、スルホネート基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、及びこれらを組み合わせた基等が挙げられる。
　式１－１におけるＲ１１～Ｒ１４はそれぞれ独立に、水素原子、又は、－Ｒａ（即ち炭化水素基）であることが好ましく、水素原子、又は、アルキル基であることがより好ましく、以下の場合を除き、水素原子であることが更に好ましい。
　中でも、Ｌが結合する炭素原子と結合する炭素原子に結合するＲ１１及びＲ１３は、アルキル基が好ましく、両者が連結して環を形成することがより好ましい。上記形成される環としては、単環であってもよく、多環であってもよい。形成される環として、具体的には、シクロペンテン環、シクロペンタジエン環、シクロヘキセン環、シクロヘキサジエン環等の単環、及び、インデン環、インドール環等の多環が挙げられる。
　また、Ａ１ ＋が結合する炭素原子に結合するＲ１２はＲ１５又はＲ１６（好ましくはＲ１６）と連結して環を形成することが好ましく、Ａ２が結合する炭素原子に結合するＲ１４はＲ１７又はＲ１８（好ましくはＲ１８）と連結して環を形成することが好ましい。
　式１－１において、ｎ１３は１であり、Ｒ１６は、－Ｒａ（即ち炭化水素基）であることが好ましい。
　また、Ｒ１６は、Ａ１ ＋が結合する炭素原子に結合するＲ１２と連結して環を形成することが好ましい。形成される環としては、インドリウム環、ピリリウム環、チオピリリウム環、ベンゾオキサゾリン環、又はベンゾイミダゾリン環が好ましく、露光部の視認性を高める観点から、インドリウム環がより好ましい。これらの環は更に置換基を有していてもよい。
　式１－１において、ｎ１４は１であり、Ｒ１８は、－Ｒａ（即ち炭化水素基）であることが好ましい。
　また、Ｒ１８は、Ａ２が結合する炭素原子に結合するＲ１４と連結して環を形成することが好ましい。形成される環としては、インドール環、ピラン環、チオピラン環、ベンゾオキサゾール環、又はベンゾイミダゾール環が好ましく、露光部の視認性を高める観点から、インドール環がより好ましい。これらの環は更に置換基を有していてもよい。
　式１－１におけるＲ１６及びＲ１８は同一の基であることが好ましく、それぞれが環を形成する場合、Ａ１ ＋及びＡ２を除き、同一の構造の環を形成することが好ましい。
　式１－１におけるＲ１５及びＲ１７は同一の基であることが好ましい。また、Ｒ１５及びＲ１７は、－Ｒａ（即ち炭化水素基）であることが好ましく、アルキル基であることがより好ましく、置換アルキル基であることが更に好ましい。
　式１－１により表される化合物において、水溶性を向上させる観点からは、Ｒ１５及びＲ１７は置換基アルキル基であることが好ましい。
　Ｒ１５又はＲ１７で表される置換アルキル基としては、下記式（ａ１）～式（ａ４）のいずれかで表される基が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000058
　式（ａ１）～式（ａ４）中、ＲＷ０は炭素数２～６のアルキレン基を表し、Ｗは単結合又は酸素原子を表し、ｎＷ１は１～４５の整数を表し、ＲＷ１は炭素数１～１２のアルキル基又は－Ｃ（＝Ｏ）－ＲＷ５を表し、ＲＷ５は炭素数１～１２のアルキル基を表し、ＲＷ２～ＲＷ４はそれぞれ独立に、単結合又は炭素数１～１２のアルキレン基を表し、Ｍは水素原子、ナトリウム原子、カリウム原子、又は、オニウム基を表す。
　式（ａ１）において、ＲＷ０で表されるアルキレン基の具体例としては、エチレン基、ｎ－プロピレン基、イソプロピレン基、ｎ－ブチレン基、イソブチレン基、ｎ－ペンチレン基、イソペンチレン基、ｎ－ヘキシル基、イソヘキシル基等が挙げられ、エチレン基、ｎ－プロピレン基、イソプロピレン基、又はｎ－ブチレン基が好ましく、ｎ－プロピレン基が特に好ましい。
　ｎＷ１は１～１０が好ましく、１～５がより好ましく、１～３が特に好ましい。
　ＲＷ１で表されるアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－オクチル基、ｎ－ドデシル基等が挙げられ、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、又はｎ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基が好ましく、メチル基、又はエチル基が更に好ましく、メチル基が特に好ましい。
　ＲＷ５で表されるアルキル基は、ＲＷ１で表されるアルキル基と同様であり、好ましい態様もＲＷ１で表されるアルキル基の好ましい態様と同様である。
　式（ａ１）で表される基の具体例を以下に示すが、本開示はこれらに限定されるものではない。下記構造式中、Ｍｅはメチル基、Ｅｔはエチル基を表し、＊は結合部位を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000059
　式（ａ２）～式（ａ４）において、ＲＷ２～ＲＷ４で表されるアルキレン基の具体例としては、メチレン基、エチレン基、ｎ－プロピレン基、イソプロピレン基、ｎ－ブチレン基、イソブチレン基、ｎ－ペンチレン基、イソペンチレン基、ｎ－ヘキシル基、イソヘキシル基、ｎ－オクチレン基、ｎ－ドデシレン基等が挙げられ、エチレン基、ｎ－プロピレン基、イソプロピレン基、又は、ｎ－ブチレン基が好ましく、エチレン基、又は、ｎ－プロピレン基が特に好ましい。
　式（ａ３）において、２つ存在するＭは同じでも異なってもよい。
　式（ａ２）～式（ａ４）において、Ｍで表されるオニウム基としては、アンモニウム基、ヨードニウム基、ホスホニウム基、スルホニウム基等が挙げられる。
　式（ａ２）におけるＣＯ２Ｍ、式（ａ２）におけるＰＯ３Ｍ２、及び式（ａ４）におけるＳＯ３Ｍは、いずれもＭが解離したアニオン構造を有していてもよい。アニオン構造の対カチオンは、Ａ１ ＋であってもよいし、式１－１中のＲ１－Ｌに含まれうるカチオンであってもよい。
　式（ａ１）～式（ａ４）で表される基の中で、式（ａ１）、式（ａ２）、又は式（ａ４）で表される基が好ましい。
　式１－１におけるｎ１１及びｎ１２は同一であることが好ましく、いずれも、１～５の整数が好ましく、１～３の整数がより好ましく、１又は２が更に好ましく、２が特に好ましい。
　式１－１におけるＡ１及びＡ２は、それぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子、又は窒素原子を表し、窒素原子が好ましい。
　式１－１におけるＡ１及びＡ２は同一の原子であることが好ましい。
　式１－１におけるＺａは、電荷を中和する対イオンを表す。
　Ｒ１１～Ｒ１８及びＲ１－Ｌの全てが電荷的に中性の基であれば、Ｚａは一価の対アニオンとなる。但し、Ｒ１１～Ｒ１８及びＲ１－Ｌは、アニオン構造又はカチオン構造を有していてもよく、例えば、Ｒ１１～Ｒ１８及びＲ１－Ｌに２以上のアニオン構造を有する場合、Ｚａは対カチオンにもなり得る。
　なお、式１－１で表されるシアニン色素が、Ｚａを除き、化合物の全体において電荷的に中性な構造であれば、Ｚａは必要ない。
　Ｚａが対アニオンである場合、スルホネートイオン、カルボキシレートイオン、テトラフルオロボレートイオン、ヘキサフルオロホスフェートイオン、ｐ－トルエンスルホネートイオン、過塩素酸塩イオン等が挙げられ、テトラフルオロボレートイオンが好ましい。
　Ｚａが対カチオンである場合、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオン、ピリジニウムイオン、スルホニウムイオン等が挙げられ、ナトリウムイオン、カリウムイオン、アンモニウムイオン、ピリジニウムイオン、又はスルホニウムイオンが好ましく、ナトリウムイオン、カリウムイオン、又はアンモニウムイオンがより好ましい。
　分解性化合物としては、露光部の視認性を高める観点から、下記式１－２で表される化合物（即ち、シアニン色素）であることがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000060
　式１－２中、Ｒ１は上記式２～式４のいずれかで表される基を表し、Ｒ１９～Ｒ２２はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、－Ｒａ、－ＯＲｂ、－ＣＮ、－ＳＲｃ、又は－ＮＲｄＲｅを表し、Ｒ２３及びＲ２４はそれぞれ独立に、水素原子、又は、－Ｒａを表し、Ｒａ～Ｒｅはそれぞれ独立に、炭化水素基を表し、Ｒ１９とＲ２０、Ｒ２１とＲ２２、又は、Ｒ２３とＲ２４は、連結して単環又は多環を形成してもよく、Ｌは、酸素原子、硫黄原子、又は、－ＮＲ１０－を表し、Ｒ１０は、水素原子、アルキル基、又は、アリール基を表し、Ｒｄ１～Ｒｄ４、Ｗ１及びＷ２はそれぞれ独立に、置換基を有してもよいアルキル基を表し、Ｚａは電荷を中和する対イオンを表す。
　式１－２におけるＲ１は、式１－１におけるＲ１と同義であり、好ましい態様も同様である。
　式１－２において、Ｒ１９～Ｒ２２は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、－Ｒａ、－ＯＲｂ、又は－ＣＮであることが好ましい。
　より具体的には、Ｒ１９及びＲ２１は、水素原子、又は－Ｒａであることが好ましい。
　また、Ｒ２０及びＲ２２は、水素原子、－Ｒａ、－ＯＲｂ、又は－ＣＮであることが好ましい。
　Ｒ１９～Ｒ２２で表される－Ｒａとしては、アルキル基、又はアルケニル基が好ましい。
　Ｒ１９～Ｒ２２のすべてが－Ｒａである場合、Ｒ１９とＲ２０及びＲ２１とＲ２２が連結して単環又は多環を形成することが好ましい。
　Ｒ１９とＲ２０又はＲ２１とＲ２２が連結して形成される環としては、ベンゼン環、ナフタレン環等が挙げられる。
　式１－２において、Ｒ２３とＲ２４は、連結して単環又は多環を形成していることが好ましい。
　Ｒ２３とＲ２４が連結して形成される環としては、単環であってもよく、多環であってもよい。形成される環として、具体的には、シクロペンテン環、シクロペンタジエン環、シクロヘキセン環、シクロヘキサジエン環等の単環、及び、インデン環等の多環が挙げられる。
　式１－２において、Ｒｄ１～Ｒｄ４は、無置換アルキル基であることが好ましい。また、Ｒｄ１～Ｒｄ４は、いずれも同一の基であることが好ましい。
　無置換アルキル基としては、炭素数１～４の無置換アルキル基が挙げられ、中でも、メチル基が好ましい。
　式１－２において、Ｗ１及びＷ２はそれぞれ独立に、式１－２で表される化合物に水溶性を高める観点から、置換アルキル基であることが好ましい。
　Ｗ１及びＷ２で表される置換アルキル基としては、式１－１における式（ａ１）～式（ａ４）のいずれかで表される基が挙げられ、好ましい態様も同様である。
　また、Ｗ１及びＷ２はそれぞれ独立に、機上現像性の観点から、置換基を有するアルキル基であり、かつ、上記置換基として、－（ＯＣＨ２ＣＨ２）－、スルホ基、スルホ基の塩、カルボキシ基、又は、カルボキシ基の塩を少なくとも有する基であることが好ましい。
　Ｚａは、分子内の電荷を中和する対イオンを表す。
　Ｒ１９～Ｒ２２、Ｒ２３～Ｒ２４、Ｒｄ１～Ｒｄ４、Ｗ１、Ｗ２、及び、Ｒ１－Ｌの全てが電荷的に中性の基であれば、Ｚａは一価の対アニオンとなる。但し、Ｒ１９～Ｒ２２、Ｒ２３～Ｒ２４、Ｒｄ１～Ｒｄ４、Ｗ１、Ｗ２、及び、Ｒ１－Ｌは、アニオン構造又はカチオン構造を有していてもよく、例えば、Ｒ１９～Ｒ２２、Ｒ２３～Ｒ２４、Ｒｄ１～Ｒｄ４、Ｗ１、Ｗ２、及び、Ｒ１－Ｌに２以上のアニオン構造を有する場合、Ｚａは対カチオンにもなり得る。
　なお、式１－２で表される化合物が、Ｚａを除き、化合物の全体において電荷的に中性な構造であれば、Ｚａは必要ない。
　Ｚａが対アニオンである場合の例は、式１－１におけるＺａと同様であり、好ましい態様も同様である。また、Ｚａが対カチオンである場合の例も、式１－１におけるＺａと同様であり、好ましい態様も同様である。
　分解性化合物としてのシアニン色素は、分解性、及び、発色性の観点から、下記式１－３～式１－７のいずれかで表される化合物であることが更に好ましい。
　特に、分解性、及び、発色性の観点から、式１－３、式１－５、及び式１－６のいずれかで表される化合物であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000061
　式１－３～式１－７中、Ｒ１は上記式２～式４のいずれかで表される基を表し、Ｒ１９～Ｒ２２はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、－Ｒａ、－ＯＲｂ、－ＣＮ、－ＳＲｃ、又は、－ＮＲｄＲｅを表し、Ｒ２５及びＲ２６はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、又は、－Ｒａを表し、Ｒａ～Ｒｅはそれぞれ独立に、炭化水素基を表し、Ｒ１９とＲ２０、Ｒ２１とＲ２２、又は、Ｒ２５とＲ２６は、連結して単環又は多環を形成してもよく、Ｌは、酸素原子、硫黄原子、又は、－ＮＲ１０－を表し、Ｒ１０は、水素原子、アルキル基、又は、アリール基を表し、Ｒｄ１～Ｒｄ４、Ｗ１及びＷ２は、それぞれ独立に、置換基を有してもよいアルキル基を表し、Ｚａは電荷を中和する対イオンを表す。
　式１－３～式１－７におけるＲ１、Ｒ１９～Ｒ２２、Ｒｄ１～Ｒｄ４、Ｗ１、Ｗ２、及びＬは、式１－２におけるＲ１、Ｒ１９～Ｒ２２、Ｒｄ１～Ｒｄ４、Ｗ１、Ｗ２、及びＬと同義であり、好ましい態様も同様である。
　式１－７におけるＲ２５及びＲ２６はそれぞれ独立に、水素原子又はアルキル基であることが好ましく、アルキル基であることがより好ましく、メチル基であることが特に好ましい。
　以下に、分解性化合物のシアニン色素の具体例を挙げるが、本開示はこれらに限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000062
　また、分解性化合物であるシアニン色素は、国際公開第２０１９／２１９５６０号に記載の赤外線吸収性化合物を好適に用いることができる。
　また、変色性化合物としては、酸発色剤を用いてもよい。
　酸発色剤としては、画像記録層において酸発色剤として記載したものを用いることができ、好ましい態様も同様である。
　変色性化合物は、１種単独で用いてもよいし、２種類以上の成分を組み合わせて使用してもよい。
　変色性化合物としては、既述の酸発色剤と後述の酸発生剤とを組み合わせて使用してもよい。
　保護層中の変色性化合物の含有量は、発色性の観点から、保護層の全質量に対し、０．１０質量％～５０質量％が好ましく、０．５０質量％～３０質量％がより好ましく、１．０質量％～２０質量％が更に好ましい。
　上記保護層の上記変色性化合物の含有量ＭＸと上記画像記録層の上記赤外線吸収剤の含有量ＭＹとの比ＭＸ／ＭＹが、発色性の観点から、０．１以上であることが好ましく、０．２以上がより好ましく、０．３以上３．０以下が特に好ましい。
　保護層は、酸素遮断性を高めるために無機層状化合物を含有することが好ましい。無機層状化合物は、薄い平板状の形状を有する粒子であり、例えば、天然雲母、合成雲母等の雲母群、式：３ＭｇＯ・４ＳｉＯ・Ｈ２Ｏで表されるタルク、テニオライト、モンモリロナイト、サポナイト、ヘクトライト、リン酸ジルコニウム等が挙げられる。
　好ましく用いられる無機層状化合物は雲母化合物である。雲母化合物としては、例えば、式：Ａ（Ｂ，Ｃ）２－５Ｄ４Ｏ１０（ＯＨ，Ｆ，Ｏ）２〔ただし、Ａは、Ｋ、Ｎａ、Ｃａのいずれか、Ｂ及びＣは、Ｆｅ（ＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩＩ）、Ｍｎ、Ａｌ、Ｍｇ、Ｖのいずれかであり、Ｄは、Ｓｉ又はＡｌである。〕で表される天然雲母、合成雲母等の雲母群が挙げられる。
　雲母群においては、天然雲母としては白雲母、ソーダ雲母、金雲母、黒雲母及び鱗雲母が挙げられる。合成雲母としてはフッ素金雲母ＫＭｇ３（ＡｌＳｉ３Ｏ１０）Ｆ２、カリ四ケイ素雲母ＫＭｇ２．５Ｓｉ４Ｏ１０）Ｆ２等の非膨潤性雲母、及び、ＮａテトラシリリックマイカＮａＭｇ２．５（Ｓｉ４Ｏ１０）Ｆ２、Ｎａ又はＬｉテニオライト（Ｎａ，Ｌｉ）Ｍｇ２Ｌｉ（Ｓｉ４Ｏ１０）Ｆ２、モンモリロナイト系のＮａ又はＬｉヘクトライト（Ｎａ，Ｌｉ）１／８Ｍｇ２／５Ｌｉ１／８（Ｓｉ４Ｏ１０）Ｆ２等の膨潤性雲母等が挙げられる。更に合成スメクタイトも有用である。
　上記の雲母化合物の中でも、フッ素系の膨潤性雲母が特に有用である。すなわち、膨潤性合成雲母は、１０Å～１５Å（１Å＝０．１ｎｍ）程度の厚さの単位結晶格子層からなる積層構造を有し、格子内金属原子置換が他の粘土鉱物より著しく大きい。その結果、格子層は正電荷不足を生じ、それを補償するために層間にＬｉ＋、Ｎａ＋、Ｃａ２＋、Ｍｇ２＋等の陽イオンを吸着している。これらの層間に介在している陽イオンは交換性陽イオンと呼ばれ、いろいろな陽イオンと交換し得る。特に、層間の陽イオンがＬｉ＋、Ｎａ＋の場合、イオン半径が小さいため層状結晶格子間の結合が弱く、水により大きく膨潤する。その状態でシェアーをかけると容易に劈開し、水中で安定したゾルを形成する。膨潤性合成雲母はこの傾向が強く、特に好ましく用いられる。
　雲母化合物の形状としては、拡散制御の観点からは、厚さは薄ければ薄いほどよく、平面サイズは塗布面の平滑性や活性光線の透過性を阻害しない限りにおいて大きい程よい。従って、アスペクト比は、好ましくは２０以上であり、より好ましくは１００以上、特に好ましくは２００以上である。アスペクト比は粒子の厚さに対する長径の比であり、例えば、粒子の顕微鏡写真による投影図から測定することができる。アスペクト比が大きい程、得られる効果が大きい。
　雲母化合物の粒子径は、その平均長径が、好ましくは０．３μｍ～２０μｍ、より好ましくは０．５μｍ～１０μｍ、特に好ましくは１μｍ～５μｍである。粒子の平均の厚さは、好ましくは０．１μｍ以下、より好ましくは０．０５μｍ以下、特に好ましくは０．０１μｍ以下である。具体的には、例えば、代表的化合物である膨潤性合成雲母の場合、好ましい態様としては、厚さが１ｎｍ～５０ｎｍ程度、面サイズ（長径）が１μｍ～２０μｍ程度である。
　無機層状化合物の含有量は、保護層の全固形分に対して、１質量％～６０質量％が好ましく、３質量％～５０質量％がより好ましい。複数種の無機層状化合物を併用する場合でも、無機層状化合物の合計量が上記の含有量であることが好ましい。上記範囲で酸素遮断性が向上し、良好な感度が得られる。また、着肉性の低下を防止できる。
　保護層は可撓性付与のための可塑剤、塗布性を向上させための界面活性剤、表面の滑り性を制御するための無機粒子など公知の添加物を含有してもよい。また、画像記録層において記載した感脂化剤を保護層に含有させてもよい。
　保護層は公知の方法で塗布される。保護層の塗布量（固形分）は、０．０１ｇ／ｍ２～１０ｇ／ｍ２が好ましく、０．０２ｇ／ｍ２～３ｇ／ｍ２がより好ましく、０．０２ｇ／ｍ２～１ｇ／ｍ２が特に好ましい。
　本開示に係る平版印刷版原版は、上述した以外のその他の層を有していてもよい。
　その他の層としては、特に制限はなく、公知の層を有することができる。例えば、支持体の画像記録層側とは反対側には、必要に応じてバックコート層が設けられていてもよい。
（平版印刷版の作製方法、及び、平版印刷方法）
　本開示に係る平版印刷版原版を画像露光して現像処理を行うことで平版印刷版を作製することができる。
　本開示に係る平版印刷版の作製方法は、本開示に係る平版印刷版原版を画像様に露光する工程（以下、「露光工程」ともいう。）と、印刷インキ及び湿し水よりなる群から選ばれた少なくとも一方を供給して印刷機上で非画像部の画像記録層を除去する工程（以下、「機上現像工程」ともいう。）と、を含むことが好ましい。
　本開示に係る平版印刷方法は、本開示に係る平版印刷版原版を画像様に露光する工程（露光工程）と、印刷インキ及び湿し水よりなる群から選ばれた少なくとも一方を供給して印刷機上で非画像部の画像記録層を除去し平版印刷版を作製する工程（機上現像工程）と、得られた平版印刷版により印刷する工程（印刷工程）と、を含むことが好ましい。
　以下、本開示に係る平版印刷版の作製方法、及び、本開示に係る平版印刷方法について、各工程の好ましい態様を順に説明する。なお、本開示に係る平版印刷版原版は、現像液によっても現像可能である。
　以下、平版印刷版の作製方法における露光工程及び機上現像工程について説明するが、本開示に係る平版印刷版の作製方法における露光工程と、本開示に係る平版印刷方法における露光工程とは同様の工程であり、本開示に係る平版印刷版の作製方法における機上現像工程と、本開示に係る平版印刷方法における機上現像工程とは同様の工程である。
　また、上記最外層は、機上現像時において、一部は除去され、一部は画像部の表面に残留又は画像部の内部に印刷インキにより浸透しているものと推定している。
＜露光工程＞
　本開示に係る平版印刷版の作製方法は、本開示に係る平版印刷版原版を画像様に露光し、露光部と未露光部とを形成する露光工程を含むことが好ましい。本開示に係る平版印刷版原版は、線画像、網点画像等を有する透明原画を通してレーザー露光するかデジタルデータによるレーザー光走査等で画像様に露光されることが好ましい。
　光源の波長は７５０ｎｍ～１，４００ｎｍが好ましく用いられる。波長７５０ｎｍ～１，４００ｎｍの光源としては、赤外線を放射する固体レーザー及び半導体レーザーが好適である。赤外線レーザーに関しては、出力は１００ｍＷ以上であることが好ましく、１画素当たりの露光時間は２０マイクロ秒以内であるのが好ましく、また照射エネルギー量は１０ｍＪ／ｃｍ２～３００ｍＪ／ｃｍ２であるのが好ましい。また、露光時間を短縮するためマルチビームレーザーデバイスを用いることが好ましい。露光機構は、内面ドラム方式、外面ドラム方式、及びフラットベッド方式等のいずれでもよい。
　画像露光は、プレートセッターなどを用いて常法により行うことができる。機上現像の場合には、平版印刷版原版を印刷機に装着した後、印刷機上で画像露光を行ってもよい。
＜機上現像工程＞
　本開示に係る平版印刷版の作製方法は、印刷インキ及び湿し水よりなる群から選ばれた少なくとも一方を供給して印刷機上で非画像部の画像記録層を除去する機上現像工程を含むことが好ましい。
　以下に、機上現像方式について説明する。
〔機上現像方式〕
　機上現像方式においては、画像露光された平版印刷版原版は、印刷機上で油性インキと水性成分とを供給し、非画像部の画像記録層が除去されて平版印刷版が作製されることが好ましい。
　すなわち、平版印刷版原版を画像露光後、何らの現像処理を施すことなくそのまま印刷機に装着するか、あるいは、平版印刷版原版を印刷機に装着した後、印刷機上で画像露光し、ついで、油性インキと水性成分とを供給して印刷すると、印刷途上の初期の段階で、非画像部においては、供給された油性インキ及び水性成分のいずれか又は両方によって、未硬化の画像記録層が溶解又は分散して除去され、その部分に親水性の表面が露出する。一方、露光部においては、露光により硬化した画像記録層が、親油性表面を有する油性インキ受容部を形成する。最初に版面に供給されるのは、油性インキでもよく、水性成分でもよいが、水性成分が除去された画像記録層の成分によって汚染されることを防止する点で、最初に油性インキを供給することが好ましい。このようにして、平版印刷版原版は印刷機上で機上現像され、そのまま多数枚の印刷に用いられる。油性インキ及び水性成分としては、通常の平版印刷用の印刷インキ及び湿し水が好適に用いられる。
　上記本開示に係る平版印刷版原版を画像露光するレーザーとしては、光源の波長は３００ｎｍ～４５０ｎｍ又は７５０ｎｍ～１，４００ｎｍが好ましく用いられる。波長３００ｎｍ～４５０ｎｍの光源の場合は、この波長領域に吸収極大を有する増感色素を画像記録層に含有する平版印刷版原版が好ましく用いられ、波長７５０ｎｍ～１，４００ｎｍの光源は上述したものが好ましく用いられる。波長３００ｎｍ～４５０ｎｍの光源としては、半導体レーザーが好適である。
＜現像液現像工程＞
　本開示に係る平版印刷版の作製方法は、本開示に係る平版印刷版原版を画像様に露光する工程と、現像液により非画像部の画像記録層を除去し平版印刷版を作製する工程（「現像液現像工程」ともいう。）と、を含む方法であってもよい。
　また、本開示に係る平版印刷方法は、本開示に係る平版印刷版原版を画像様に露光する工程と、現像液により非画像部の画像記録層を除去し平版印刷版を作製する工程と、得られた平版印刷版により印刷する工程と、を含む方法であってもよい。
　現像液としては、公知の現像液を用いることができる。
　現像液のｐＨは、特に制限はなく、強アルカリ現像液であってもよいが、ｐＨ２～１１の現像液が好ましく挙げられる。ｐＨ２～１１の現像液としては、例えば、界面活性剤及び水溶性高分子化合物のうち少なくとも１種を含有する現像液が好ましく挙げられる。
　強アルカリ現像液を用いた現像処理においては、前水洗工程により保護層を除去し、次いでアルカリ現像を行い、後水洗工程でアルカリを水洗除去し、ガム液処理を行い、乾燥工程で乾燥する方法が挙げられる。
　また、界面活性剤又は水溶性高分子化合物を含有する上記現像液を用いる場合は、現像－ガム液処理を同時に行うことができる。よって、後水洗工程は特に必要とせず、１液で現像とガム液処理を行った後、乾燥工程を行うことができる。更に、保護層の除去も現像、ガム液処理と同時に行うことができるので、前水洗工程も特に必要としない。現像処理後、スクイズローラー等を用いて余剰の現像液を除去した後、乾燥を行うことが好ましい。
＜印刷工程＞
　本開示に係る平版印刷方法は、平版印刷版に印刷インキを供給して記録媒体を印刷する印刷工程を含む。
　印刷インキとしては、特に制限はなく、所望に応じ、種々の公知のインキを用いることができる。また、印刷インキとしては、油性インキ又は紫外線硬化型インキ（ＵＶインキ）が好ましく挙げられる。
　また、上記印刷工程においては、必要に応じ、湿し水を供給してもよい。
　また、上記印刷工程は、印刷機を停止することなく、上記機上現像工程又は上記現像液現像工程に連続して行われてもよい。
　記録媒体としては、特に制限はなく、所望に応じ、公知の記録媒体を用いることができる。
　本開示に係る平版印刷版原版からの平版印刷版の作製方法、及び、本開示に係る平版印刷方法においては、必要に応じて、露光前、露光中、露光から現像までの間に、平版印刷版原版の全面を加熱してもよい。このような加熱により、画像記録層中の画像形成反応が促進され、感度や耐刷性の向上や感度の安定化等の利点が生じ得る。現像前の加熱は１５０℃以下の穏和な条件で行うことが好ましい。上記態様であると、非画像部が硬化してしまう等の問題を防ぐことができる。現像後の加熱には非常に強い条件を利用することが好ましく、１００℃～５００℃の範囲であることが好ましい。上記範囲であると、十分な画像強化作用が得られまた、支持体の劣化、画像部の熱分解といった問題を抑制することができる。
　以下、実施例により本開示を詳細に説明するが、本開示はこれらに限定されるものではない。なお、本実施例において、「％」、「部」とは、特に断りのない限り、それぞれ「質量％」、「質量部」を意味する。なお、高分子化合物において、特別に規定したもの以外は、分子量は重量平均分子量（Ｍｗ）であり、構成繰り返し単位の比率はモル百分率である。また、重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法によるポリスチレン換算値として測定した値である。また、平均粒径は、特に断りのない限り、体積平均粒径を意味する。
＜ポリマー粒子Ｐ－１の作製＞
－油相成分の調製－
　下記構造の多官能イソシアネート１を１０部、下記Ｄ－１１６Ｎ（三井化学（株）製タケネート（登録商標）Ｄ－１１６Ｎ、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）とｍ－キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）とポリエチレングリコールモノメチルエーテル（ＥＯ９０）との付加物；構造を以下に示す。）の５０質量％酢酸エチル溶液）を５．１部と、ＳＲ－３９９Ｅ（サートマー社製ジペンタエリスリトールペンタアクリレート）を１０部と、酢酸エチル１９部と、を混合し、室温（２５℃、以下同様）で１５分撹拌して油相成分を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000063
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000064
－水相成分の準備－
　水相成分として、蒸留水４３．１部を準備した。
－マイクロカプセル形成工程－
　油相成分に水相成分を添加して混合し、得られた混合物を、ホモジナイザーを用いて１２，０００ｒｐｍで１２分間乳化させて乳化物を得た。
　得られた乳化物を蒸留水１０部に添加し、得られた液体を室温で３０分撹拌した。
　次いで、撹拌後の液体を４５℃に加熱し、液温を４５℃に保持した状態で４時間撹拌することにより、上記液体から酢酸エチルを留去した。次いで、酢酸エチルを留去した液体を５０℃に加熱し、液温を５０℃に保持した状態で２４時間撹拌することにより、液体中にマイクロカプセルを形成させた。次いで、マイクロカプセルを含む液体を、固形分濃度が２０質量％となるように蒸留水で希釈することにより、マイクロカプセル（ポリマー粒子Ｐ－１）の水分散物を得た。ポリマー粒子Ｐ－１の体積平均粒子径は、０．１０μｍ～０．２０μｍの範囲であった。
（ポリマー粒子Ｐ－２の作製）
　多官能イソシアネート化合物（ポリメリックＭＤＩ　ＷＡＮＮＡＴＥ（登録商標）ＰＭ－２００：万華化学社製）：６．６６部と、三井化学（株）製の「タケネート（登録商標）Ｄ－１１６Ｎ（トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）とｍ－キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）とポリエチレングリコールモノメチルエーテル（ＥＯ９０）との付加物（上記構造）」の５０質量％酢酸エチル溶液：５．４６部と、下記構造の重合性化合物Ｍ－１の６５質量％酢酸エチル溶液：１１．５３部と、酢酸エチル：１８．６６部と、竹本油脂（株）製のパイオニン（登録商標）Ａ－４１－Ｃ：０．４５部と、を混合し、室温（２５℃）で１５分撹拌して油相成分を得た。
　得られた油相成分に、水相成分としての純水：４６．８９部を添加して混合し、得られた混合物を、ホモジナイザーを用いて１２，０００ｒｐｍ（revolutions per minute）で１２分間乳化させて乳化物を得た。
　得られた乳化物を蒸留水１６．６６部に添加し、次いで、撹拌後の液体を４５℃に加熱し、液温を４５℃に保持した状態で４時間攪拌することにより、上記液体から酢酸エチルを留去した。次いで、酢酸エチルを留去した液体を４５℃に加熱し、液温を４５℃に保持した状態で４８時間撹拌することにより、液体中に、重付加型樹脂によるマイクロカプセル型の内包型ポリマー粒子Ｐ－２を得た。次いで、内包型ポリマー粒子Ｐ－２を含む液体を、固形分濃度が２０質量％となるように蒸留水で希釈することにより、内包型ポリマー粒子Ｐ－１の水分散物を得た。
　内包型ポリマー粒子Ｐ－２の体積平均粒径を、レーザー回折／散乱式粒子径分布測定装置ＬＡ－９２０（（株）堀場製作所製）により測定したところ、２２０ｎｍであった。
　また、内包型ポリマー粒子Ｐ－２の全質量に占める重合性化合物Ｍ－１の含有量は、４２質量％であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000065
＜ポリマー粒子Ｐ－３の作製＞
　モノマーとしてスチレン及びアクリロニトリルを使用してシード乳化重合によりポリマーエマルジョン（熱可塑性樹脂）を調製した。下記の表面活性剤が、モノマーを加える前に反応槽中に存在することを確認した。二重ジャケット反応槽に、１０．３５部のＣｈｅｍｆａｃ　ＰＢ－１３３（Ｃｈｅｍａｘ社製、Ｃｈｅｍｆａｃ　ＰＢ－１３３、リン酸アルキルエーテル表面活性剤）、１．６５部のＮａＨＣＯ３及び１，４８２．１部の脱塩水を加えた。上記反応槽に窒素を流し、７５℃まで加熱した。反応槽の内容物の温度が７５℃に達した時、１．５％のモノマー混合物を加えた（即ち、２．２９部のスチレン及び１．１６部のアクリロニトリルのモノマー混合物）。モノマー混合物を１５分間、７５℃で乳化し、続いて３７．９５部の２質量％過硫酸ナトリウム水溶液を加えた。続いて反応槽を８０℃の温度に３０分間加熱した。次いで残るモノマー混合物（１５０．１部のスチレン及び７６．５部のアクリロニトリルのモノマー混合物）を、１８０分間にわたり反応混合物に投入した。モノマー混合物の添加と同時に、追加量の過硫酸ナトリウム水溶液を加えた（３７．９５部の２質量％Ｎａ２Ｓ２Ｏ８水溶液）。モノマー混合物の添加が完了した後、反応槽を６０分間、８０℃で加熱した。残存モノマーの量を減らすために、減圧蒸留を８０℃で１時間行った。続いて反応槽を室温に冷却し、１００ｐｐｍのＰｒｏｘｅｌ　Ｕｌｔｒａ　５（Ａｒｃｈ　Ｂｉｏｃｉｄｅｓ　ＵＫ社製、１，２－ベンズイソチアゾール３（２Ｈ）－オンの５質量％水溶液）を殺菌剤として加え、そしてラテックス状態のポリマーを粗い濾紙を使用して濾過し、ポリマー粒子Ｐ－３を調製した。
　ポリマー粒子Ｐ－３は、スチレンにより形成される構成単位と、アクリロニトリルにより形成される構成単位との組成比は２：１（質量比）であり、固形分量は、２０質量％であり、Ｂｒｏｏｋｈａｖｅｎ　ＢＩ－９０（Ｂｒｏｏｋｈａｖｅｎ　Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ　Ｃｏｍｐａｎｙ製）を用い動的散乱法により測定した算術平均粒径は２５ｎｍであり、ガラス転移温度は１２０℃であった。
＜ポリマー粒子Ｐ－４の作製＞
　４つ口フラスコに下記Ｂ－１（ｎ＝４５）１０．０部、蒸留水８５．０部及びｎ－プロパノール２４０．０部を加えて窒素雰囲気下７０℃で加熱撹拌した。
　次に予め混合されたスチレン（ｓｔｙｒｅｎｅ）２０．０部、アクリロニトリル（ａｃｒｙｌｏｎｉｔｒｉｌｅ）７０．０部及び２，２’－アゾビスイソブチロニトリル０．７部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後５時間そのまま反応を続けた後、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル０．５ｇを添加し、８０℃に昇温した。６時間おきに２，２’－アゾビスイソブチロニトリルを０．４ｇずつ添加し、合計１９時間反応させた。
　反応液を室温（２５℃）に放冷し、ポリマー粒子Ｐ－４の分散液（固形分：２３質量％）を得た。ポリマー粒子Ｐ－４の体積平均粒径は１５０ｎｍであった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000066
（実施例１～２３、及び、比較例１）
＜支持体の作製＞
　厚さ０．３ｍｍのアルミニウム板（材質ＪＩＳ　Ａ　１０５０）の表面の圧延油を除去するため、１０質量％アルミン酸ソーダ水溶液を用いて５０℃で３０秒間脱脂処理を施した後、毛径０．３ｍｍの束植ナイロンブラシ３本とメジアン径２５μｍのパミス－水懸濁液（比重１．１ｇ／ｃｍ３）を用いアルミニウム板表面を砂目立てし、水でよく洗浄した。アルミニウム板を４５℃の２５質量％水酸化ナトリウム水溶液に９秒間浸漬してエッチングを行い、水洗後、さらに６０℃で２０質量％硝酸水溶液に２０秒間浸漬し、水洗した。砂目立て表面のエッチング量は約３ｇ／ｍ２であった。
　次に、６０Ｈｚの交流電圧を用いて連続的に電気化学的な粗面化処理を行った。電解液は硝酸１質量％水溶液（アルミニウムイオンを０．５質量％含む）、液温は５０℃であった。交流電源波形は、電流値がゼロからピークに達するまでの時間ＴＰが０．８ｍｓｅｃ、ｄｕｔｙ比１：１、台形の矩形波交流を用いて、カーボン電極を対極として電気化学的な粗面化処理を行った。補助アノードにはフェライトを用いた。電流密度は電流のピーク値で３０Ａ／ｄｍ２、補助陽極には電源から流れる電流の５％を分流させた。硝酸電解における電気量はアルミニウム板が陽極時の電気量１７５Ｃ／ｄｍ２であった。その後、スプレーによる水洗を行った。
　続いて、０．５質量％水溶液（アルミニウムイオンを０．５質量％含む）、液温５０℃の電解液にて、アルミニウム板が陽極時の電気量５０Ｃ／ｄｍ２の条件で、硝酸電解と同様の方法で電気化学的な粗面化処理を行い、その後、スプレーによる水洗を行った。
　次に、アルミニウム板に１５質量％硫酸水溶液（アルミニウムイオンを０．５質量％含む）を電解液として電流密度１５Ａ／ｄｍ２で２．５ｇ／ｍ２の直流陽極酸化皮膜を形成した後、水洗、乾燥して支持体Ａを作製した。陽極酸化皮膜の表層における平均ポア径（表面平均ポア径）は１０ｎｍであった。
　陽極酸化皮膜の表層におけるポア径の測定は、超高分解能型ＳＥＭ（（株）日立製作所製Ｓ－９００）を使用し、１２Ｖという比較的低加速電圧で、導電性を付与する蒸着処理等を施すこと無しに、表面を１５万倍の倍率で観察し、５０個のポアを無作為抽出して平均値を求める方法で行った。標準誤差は±１０％以下であった。
　以下、上記支持体Ａを支持体として使用した。
＜下塗り層の形成＞
　上記支持体上に、下記組成の下塗り層塗布液（１）を乾燥塗布量が２０ｍｇ／ｍ２になるよう塗布して下塗り層を形成した。
－下塗り層塗布液（１）の組成－
　・ポリマー（Ｐ－１）〔下記構造〕：０．１８部
　・ヒドロキシエチルイミノ二酢酸：０．１０部
　・水：６１．４部
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000067
＜保護層塗布液の組成＞
・無機層状化合物分散液（１）〔下記〕：１．５部
・ポリビニルアルコール（ＣＫＳ５０、日本合成化学工業（株）製、スルホン酸変性、けん化度９９モル％以上、重合度３００）６質量％水溶液：０．５５部
・ポリビニルアルコール（ＰＶＡ－４０５、（株）クラレ製、けん化度８１．５モル％、重合度５００）６質量％水溶液：０．０３部
・界面活性剤（ポリオキシエチレンラウリルエーテル、エマレックス７１０、日本エマルジョン（株）製）１質量％水溶液：０．８６部
・イオン交換水：６．０部 
　上記保護層塗布液に用いた無機層状化合物分散液（１）の調製法を以下に示す。
－無機層状化合物分散液（１）の調製－
　イオン交換水１９３．６部に合成雲母（ソマシフＭＥ－１００、コープケミカル（株）製）６．４部を添加し、ホモジナイザーを用いて平均粒径（レーザー散乱法）が３μｍになるまで分散した。得られた分散粒子のアスペクト比は１００以上であった。
＜画像記録層塗布液の組成＞
　表１に記載のポリマー粒子：４６０部
　表１に記載の重合性化合物：２２４部
　重合開始剤Ｉ－１：１３２部
　赤外線吸収剤Ｋ－１：５０部
　ラジカル生成助剤Ｒ－１：５部
　酸発色剤Ｈ－１：５８部
　親水性化合物Ｔ－１：２０部
　感脂化剤Ｃ－１：１０部
　界面活性剤Ｗ－１：４部
　溶剤Ｓ－１：Ｓ－２：Ｓ－３＝５：４：５（質量比）混合物：固形分濃度が７．０質量％となる量
〔重合開始剤〕
　Ｉ－１：下記構造の化合物
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000068
〔赤外線吸収剤〕
　Ｋ－１：下記構造の化合物
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000069
　上記構造中、Ｐｈはフェニル基を表す。
〔ラジカル生成助剤〕
　Ｒ－１：下記構造の化合物
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000070
〔酸発色剤〕
　Ｈ－１：Ｓ－２０５（福井山田化学工業（株）製）
〔親水性化合物〕
　Ｔ－１：トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレート
〔感脂化剤〕
　Ｃ－１：下記構造の化合物
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000071
〔界面活性剤〕
　Ｗ－１：下記構造の化合物。下記構造中、主鎖の添え字は各構成単位の含有比（質量比）を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000072
〔溶剤〕
　Ｓ－１：２－ブタノン（ＭＥＫ）
　Ｓ－２：１－メトキシ－２－プロパノール（ＭＦＧ）
　Ｓ－３：蒸留水
＜平版印刷版原版の作製＞
　上記で形成した下塗り層上に、上記画像記録層塗布液をバー塗布し、１２０℃で４０秒間オーブン乾燥して、乾燥塗布量１．０ｇ／ｍ２の画像記録層を形成した。
　画像記録層塗布液は、ポリマー粒子を塗布直前に混合し撹拌することにより調製した。
　必要に応じ、画像記録層上に、上記組成の保護層塗布液をバー塗布し、１２０℃で６０秒間オーブン乾燥して、乾燥塗布量０．１５ｇ／ｍ２の保護層を形成した。
　保護層を形成した例については、表１中の保護層の欄に「あり」と記載した。
　また、実施例２２は、赤外線吸収剤Ｋ－１の代わりに、下記Ｋ－２を使用した。
　更に、実施例２３は、上記保護層塗布液の代わりに、下記組成の保護層塗布液２に変更して、上記と同様にして、保護層を形成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000073
＜保護層塗布液２の組成＞
・部分加水分解ポリビニルアルコール（Ｍｏｗｉｏｌ　４－８８、Kuraray Europe社製）：０．４５０部
・上記Ｋ－２：０．０５０部
・界面活性剤（ＢＡＳＦ社製Ｌｕｔｅｎｓｏｌ　Ａ８、ノニオン界面活性剤）：０．０１２部
・イオン交換水：全体が１０部となる量
（１）ＫＧＫ、及び、ＫＧＫ０の値の測定
　上記のようにして作製した平版印刷版原版を、画像部：非画像部＝３０：７０（面積比）となるように、赤外線半導体レーザー搭載のＫｏｄａｋ社製Ｍａｇｎｕｓ８００　Ｑｕａｎｔｕｍにて、出力２７Ｗ、外面ドラム回転数４５０ｒｐｍ、解像度２，４００ｄｐｉ（ｄｏｔｓ　ｐｅｒ　ｉｎｃｈ、１　ｉｎｃｈは２．５４ｃｍ）の条件で露光（照射エネルギー１１０ｍＪ／ｃｍ２相当）した。平版印刷版原版を露光後、現像することなく菊判サイズ（６３６ｍｍ×９３９ｍｍ）のハイデルベルグ社製印刷機ＳＸ－７４のシリンダーに装着し、印刷インキとしてＴ＆Ｋ　ＵＶ　ＯＦＳ　Ｋ－ＨＳ墨ＧＥ－Ｍ（（株）Ｔ＆Ｋ　ＴＯＫＡ製）を用い、上記インキと水と紙とを供して印刷機上にて現像する工程を、印刷機を洗浄することなく合計１５回繰り返した後、印刷機用水の透視度（ｃｍ）を、５０ｃｍ透視度計（アズワン（株）製）を用いて測定した。測定した値を用い、以下の式より，ＫＧＫ及びＫＧＫ０を算出した。
　　ＫＧＫ又はＫＧＫ０＝５０÷透視度（ｃｍ）
（２）機上現像カスの堆積抑制性の評価
（２－１）ローラ上の現像カス除去性
　上記のようにして作製した平版印刷版原版を、赤外線半導体レーザー搭載のＫｏｄａｋ社製Ｍａｇｎｕｓ８００　Ｑｕａｎｔｕｍにて、出力２７Ｗ、外面ドラム回転数４５０ｒｐｍ、解像度２，４００ｄｐｉ（ｄｏｔｓ　ｐｅｒ　ｉｎｃｈ、１　ｉｎｃｈは２．５４ｃｍ）の条件で露光（照射エネルギー１１０ｍＪ／ｃｍ２相当）した。露光画像は、非画像部率が７０％となるようにした。
　得られた露光済み原版を現像処理することなく、菊判サイズ（６３６ｍｍ×９３９ｍｍ）のハイデルベルグ社製印刷機ＳＸ－７４のシリンダーに取り付けた。本印刷機には、不織布フィルターと温度制御装置を内蔵する容量１００Ｌの湿し水循環タンクを接続した。湿し水Ｓ－Ｚ１（富士フイルム（株）製）２．０質量％の湿し水８０Ｌを循環装置内に仕込み、印刷インキとしてＴ＆Ｋ　ＵＶ　ＯＦＳ　Ｋ－ＨＳ墨ＧＥ－Ｍ（（株）Ｔ＆Ｋ　ＴＯＫＡ製）を用い、標準の自動印刷スタート方法で湿し水とインキを供給した後、毎時１０，０００枚の印刷速度で特菱アート（三菱製紙（株）製、連量：７６．５ｋｇ）紙に印刷を行い、機上現像を行った。非画像部にインキが転写しない状態になるまで機上現像を行い、これを同じ露光済み原版にて１５版分繰り返した。
　１５版分の機上現像が完了した後、印刷機内の水着けローラの表面を観察し、現像カスの堆積について評価した。評価結果は表１に記載した。
　評価指標は以下の通りである。
　　Ａ：水着けローラ上に全く汚れが付着しない
　　Ｂ：水着けローラへ一部汚れが付着するが、洗浄１回で完全に除去可能
　　Ｃ：水着けローラへ一部汚れが付着するが、洗浄２回又は３回で完全に除去可能
　　Ｄ：水着けローラの"全面に汚れが付着し、洗浄３回後も汚れが付着している
（２－２）湿し水濁り抑制性
　上記ＫＧＫの値の測定と同様の方法により、上記透視度（ｃｍ）を求めた。
　透視度の値が大きいほうが、湿り水濁り抑制性により優れる。
（３）機上現像性の評価
　上記のようにして作製した平版印刷版原版を、赤外線半導体レーザー搭載のＫｏｄａｋ社製Ｍａｇｎｕｓ８００　Ｑｕａｎｔｕｍにて、出力２７Ｗ、外面ドラム回転数４５０ｒｐｍ、解像度２，４００ｄｐｉ（ｄｏｔｓ　ｐｅｒ　ｉｎｃｈ、１　ｉｎｃｈは２．５４ｃｍ）の条件で露光（照射エネルギー１１０ｍＪ／ｃｍ２相当）した。露光画像にはベタ画像、及びＡＭスクリーン（Ａｍｐｌｉｔｕｄｅ　Ｍｏｄｕｌａｔｅｄ　Ｓｃｒｅｅｎｉｎｇ）３％網点のチャートを含むようにした。
　得られた露光済み原版を現像処理することなく、菊判サイズ（６３６ｍｍ×９３９ｍｍ）のハイデルベルグ社製印刷機ＳＸ－７４のシリンダーに取り付けた。本印刷機には、不織布フィルターと温度制御装置を内蔵する容量１００Ｌの湿し水循環タンクを接続した。湿し水Ｓ－Ｚ１（富士フイルム（株）製）２．０質量％の湿し水８０Ｌを循環装置内に仕込み、印刷インキとしてＴ＆Ｋ　ＵＶ　ＯＦＳ　Ｋ－ＨＳ墨ＧＥ－Ｍ（（株）Ｔ＆Ｋ　ＴＯＫＡ製）を用い、標準の自動印刷スタート方法で湿し水とインキを供給した後、毎時１０，０００枚の印刷速度で特菱アート（三菱製紙（株）製、連量：７６．５ｋｇ）紙に５００枚印刷を行った。
　上記機上現像において、非画像部にインキが転写しない状態になるまでに要した印刷用紙の枚数を機上現像性として計測した。計測結果は表１に記載した。
（４）耐刷性の評価
　上述した機上現像性の評価を行った後、更に印刷を続けた。印刷枚数を増やしていくと徐々に画像部が磨耗するため印刷物上のインキ濃度が低下した。印刷物におけるＡＭスクリーン３％網点の網点面積率をグレタグ濃度計（ＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ社製）で計測した値が、印刷５００枚目の計測値よりも１％低下したときの印刷部数を刷了枚数として耐刷性を評価した。印刷枚数が５万枚の場合を１００とする相対耐刷性により評価した。数値が大きいほど、耐刷性が良好である。評価結果は表１に記載した。
　相対耐刷性＝（対象平版印刷版原版の印刷枚数）／５０，０００×１００
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000074
　表１に記載の略称の詳細を、以下に示す。
　Ｐ－１～Ｐ－４：それぞれ、上述したポリマー粒子Ｐ－１～Ｐ－４（いずれも化合物Ａに該当する。）
　Ｍ－１：トリス（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ＮＫエステル　Ａ－９３００、新中村化学工業（株）製
　Ｍ－２：ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ＳＲ－３９９、サートマー社製
　Ｍ－３：ジペンタエリスリトールペンタアクリレート　ヘキサメチレンジイソシアネート　ウレタンプレポリマー、ＵＡ－５１０Ｈ　共栄社化学（株）製
　Ｍ－４：下記構造の化合物を含むウレタンアクリレート、Ｕ－１５ＨＡ　新中村化学工業（株）製
　また、Ｍ－１～Ｍ－４はいずれも、δｄの値が１５．５未満の化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000075
（実施例２４）
＜支持体の作製＞
　実施例２４においては、以下手順にて表面実施し、電気化学的粗面化の液濃度、電気科学的な粗面化後のアルカリエッチング量（アルカリエッチング処理無しも含む）を変更して、支持体を作製した。
－アルカリエッチング処理－
　アルミニウム板に、カセイソーダ濃度２６質量％及びアルミニウムイオン濃度６．５質量％のカセイソーダ水溶液を、温度７０℃でスプレーにより吹き付けてエッチング処理を行った。その後、スプレーによる水洗を行った。後に電気化学的粗面化処理を施す面のアルミニウム溶解量は、５ｇ／ｍ２であった。
－酸性水溶液を用いたデスマット処理（第１デスマット処理）－
　次に、酸性水溶液を用いてデスマット処理を行った。デスマット処理に用いる酸性水溶液は、硫酸１５０ｇ／Ｌの水溶液を用いた。その液温は３０℃であった。酸性水溶液をアルミニウム板にスプレーにて吹き付けて、３秒間デスマット処理を行った。その後、水洗処理を行った。
－電気化学的粗面化処理－
　次に、塩酸濃度１４ｇ／Ｌ、アルミニウムイオン濃度１３ｇ／Ｌ、及び、硫酸濃度３ｇ／Ｌの電解液を用い、交流電流を用いて電気化学的粗面化処理を行った。電解液の液温は３０℃であった。アルミニウムイオン濃度は塩化アルミニウムを添加して調整した。
　交流電流の波形は正と負の波形が対称な正弦波であり、周波数は５０Ｈｚ、交流電流１周期におけるアノード反応時間とカソード反応時間は１：１、電流密度は交流電流波形のピーク電流値で７５Ａ／ｄｍ２であった。また、電気量はアルミニウム板がアノード反応に預かる電気量の総和で４５０Ｃ／ｄｍ２であり、電解処理は１１２．５Ｃ／ｄｍ２ずつ４秒間の通電間隔を開けて４回に分けて行った。アルミニウム板の対極にはカーボン電極を用いた。その後、水洗処理を行った。
－アルカリエッチング処理－
　電気化学的粗面化処理後のアルミニウム板に、カセイソーダ濃度５質量％及びアルミニウムイオン濃度０．５質量％のカセイソーダ水溶液を、温度４５℃でスプレーにより吹き付けてエッチング処理を行った。その後、水洗処理を行った。
－酸性水溶液を用いたデスマット処理－
　次に、酸性水溶液を用いてデスマット処理を行った。具体的には、酸性水溶液をアルミニウム板にスプレーにて吹き付けて、３秒間デスマット処理を行った。デスマット処理に用いる酸性水溶液は、硫酸濃度１７０ｇ／Ｌ及びアルミニウムイオン濃度５ｇ／Ｌの水溶液）を用いた。その液温は、３５℃であった。
－陽極酸化処理－
　硫酸液中にて直流電解による陽極酸化装置を用いて陽極酸化処理を行った。
＜下塗り層の形成＞
　得られた支持体上に、下記組成の下塗り層塗布液を乾燥塗布量が２０ｍｇ／ｍ２になるよう塗布して１００℃のオーブンで３０秒間乾燥し、下塗り層を形成した。
－下塗り層塗布液の組成－
・ポリマー（Ｕ－１）〔下記構造〕：０．１８部
・ヒドロキシエチルイミノ二酢酸：０．１０部
・水：６１．４部
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000076
－ポリマー（Ｕ－１）の合成－
＜＜モノマーＵＭ－１の精製＞＞
　ライトエステル　Ｐ－１Ｍ（２－メタクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、共栄社化学（株）製）４２０部、ジエチレングリコールジブチルエーテル１，０５０部及び蒸留水１，０５０部を分液ロートに加え、激しく撹拌した後静置した。上層を廃棄した後、ジエチレングリコールジブチルエーテル１，０５０部を加え、激しく撹拌した後静置した。上層を廃棄してモノマーＵＭ－１の水溶液（固形分換算１０．５質量％）を１，３００部得た。
＜＜ポリマー（Ｕ－１）の合成＞＞
　三口フラスコに、蒸留水を５３．７３部、以下に示すモノマーＵＭ－２を３．６６部加え、窒素雰囲気下で５５℃に昇温した。次に、以下に示す滴下液１を２時間掛けて滴下し、３０分撹拌した後、ＶＡ－０４６Ｂ（富士フイルム和光純薬（株）製）０．３８６部を加え、８０℃に昇温し、１．５時間撹拌した。反応液を室温（２５℃）に戻した後、３０質量％水酸化ナトリウム水溶液を加え、ｐＨを８．０に調整したのち、４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－１－オキシル（４－ＯＨ－ＴＥＭＰＯ）を０．００５部加えた。以上の操作により、ポリマー（Ｕ－１）の水溶液を１８０部得た。ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）法によるポリエチレングリコール換算値とした重量平均分子量（Ｍｗ）は２０万であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000077
＜＜滴下液１の組成＞＞
・上記モノマーＵＭ－１水溶液：８７．５９部
・上記モノマーＵＭ－２：１４．６３部
・ＶＡ－０４６Ｂ（２，２’－アゾビス［２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］ジスルフェートジハイドレート、富士フイルム和光純薬（株）製）：０．３８６部
・蒸留水：２０．９５部
＜画像記録層の形成＞
　下記画像記録層塗布液１を下塗り層上にバー塗布し、１２０℃で４０秒間オーブン乾燥して、乾燥塗布量１．０ｇ／ｍ２の画像記録層を形成した。
－画像記録層塗布液１の組成－
　電子受容型重合開始剤Ｉｎｔ－１（下記化合物）：０．０６質量部
　ポリメチン色素ＩＲ－１１（下記化合物）：０．０２６質量部
　電子供与型重合開始剤ナトリウムテトラフェニルボレート（ＴＰＢ）：０．０５質量部
　重合性化合物Ｍ－５（下記化合物）：０．２５質量部
　重合性化合物Ｍ－６（下記化合物）：０．２５質量部
　バインダーポリマー（エスレックＢＬ１０、一部アセチル化されたポリビニルブチラール）：０．１５質量部
　酸発色剤Ｓ－３：０．０３質量部
　２－ブタノン：１．０９１質量部
　１－メトキシ－２－プロパノール：８．６０９質量部
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000078
　画像記録層上に、上記組成の保護層塗布液をバー塗布し、１２０℃で６０秒間オーブン乾燥して、乾燥塗布量０．１５ｇ／ｍ２の保護層を形成し、実施例２４の平版印刷版原版を作製した。
　得られた平版印刷版原版を用い、実施例１と同様にして評価を行った。評価結果を表２に示す。
（実施例２５）
　保護層塗布液を下記保護層塗布液１に変更し、乾燥塗布量を０．７０ｇ／ｍ２に変更した以外は、実施例１７と同様にして、実施例２５の平版印刷版原版を作製した。
　得られた平版印刷版原版を用い、実施例１と同様にして評価を行った。評価結果を表２に示す。
－保護層塗布液１の組成－
　変色性化合物Ｋ－２（上記化合物）：０．０２質量部
　水溶性ポリマーＭｏｗｉｏｌ　４－８８（ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、シグマアルドリッチ社製）：０．２８質量部
　水溶性ポリマーＭｏｗｉｏｌ　８－８８（ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、シグマアルドリッチ社製）：０．２質量部
　疎水性ポリマーＰ－１（ポリ塩化ビニリデン水性ディスパージョン、Ｓｏｌｖｉｎ社製Ｄｉｏｆａｎ（登録商標）　Ａ５０）：０．２質量部
　水：６．３８質量部
（実施例２６）
　画像記録層塗布液における界面活性剤Ｗ－１を下記Ｗ－２に変更した以外は、実施例２と同様の方法にて、実施例２６の平版印刷版原版を作製した。
　得られた平版印刷版原版を用い、実施例１と同様にして評価を行った。評価結果を表２に示す。
（実施例２７）
　画像記録層塗布液における界面活性剤Ｗ－１を下記Ｗ－３に変更した以外は、実施例２と同様の方法にて、実施例２７の平版印刷版原版を作製した。
　得られた平版印刷版原版を用い、実施例１と同様にして評価を行った。評価結果を表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000079
（実施例２８）
　ポリマー粒子Ｐ－２を下記ポリマー粒子Ｐ－５に変更した以外は、実施例２と同様の方法にて、実施例２８の平版印刷版原版を作製した。
　得られた平版印刷版原版を用い、実施例１と同様にして評価を行った。評価結果を表２に示す。
＜ポリマー粒子Ｐ－５の作製＞
－油相成分の調製－
　ＷＡＮＮＡＴＥ（登録商標）ＰＭ－２００（多官能イソシアネート化合物：万華化学社製）：６．６６ｇと、タケネート（登録商標）Ｄ－１１６Ｎ（トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）とｍ－キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）とポリエチレングリコールモノメチルエーテル（ＥＯ９０）との付加物（下記構造）の５０質量％酢酸エチル溶液：三井化学（株）製）：５．４６ｇと、ＳＲ３９９（ジペンタエリスリトールペンタアクリレート：サートマー社製）の６５質量％酢酸エチル溶液：１１．２４ｇと、酢酸エチル：１４．４７ｇと、パイオニン（登録商標）Ａ－４１－Ｃ（竹本油脂（株）製）：０．４５ｇを混合し、室温（２５℃）で１５分撹拌して油相成分を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000080
－水相成分の準備－
　水相成分として、蒸留水４７．２ｇを準備した。
－マイクロカプセル形成工程－
　油相成分に水相成分を添加して混合し、得られた混合物を、ホモジナイザーを用いて１２，０００ｒｐｍで１６分間乳化させて乳化物を得た。
　得られた乳化物に蒸留水１６．８ｇを添加し、得られた液体を室温で１８０分撹拌した。
　次いで、撹拌後の液体を４５℃に加熱し、液温を４５℃に保持した状態で５時間撹拌することにより、上記液体から酢酸エチルを留去した。蒸留水で、固形分濃度を２０質量％になるように調整し、ポリマー粒子Ｐ－５の水分散液が得られた。Ｐ－５の体積平均粒径はレーザー回折／散乱式粒子径分布測定装置ＬＡ－９２０（（株）堀場製作所製）により測定したところ、１６５ｎｍであった。
（実施例２９）
　実施例２で得られた平版印刷版原版の画像記録層上に、下記組成の保護層塗布液２をバー塗布し、１２０℃で６０秒間オーブン乾燥して、乾燥塗布量０．０７ｇ／ｍ２の保護層を形成し、実施例２９の平版印刷版原版を作製した。
　得られた平版印刷版原版を用い、実施例１と同様にして評価を行った。評価結果を表２に示す。
－保護層塗布液２の組成－
　ＷＰ’－１（ポリビニルアルコール、三菱ケミカル（株）製ゴーセノールＬ－３２６６、けん化度８６～８９％以上）：０．５０質量部
　ＷＲ’－１（ＦＳ－１０２：スチレン－アクリル樹脂、日本ペイント・インダストリアルコーティングス（株）製、Ｔｇ＝１０３℃）：０．１７質量部
　Ｖ’－１（界面活性剤、エマレックス７１０、日本エマルジョン（株）製）：０．０３５質量部
　水：６．３８質量部
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000081
　表１及び表２に記載の結果から、本開示に係る平版印刷版原版である実施例１～２９の平版印刷版原版は、比較例の平版印刷版原版に比べ、機上現像カスの堆積抑制性に優れている。
　また、表１及び表２に記載の結果から、本開示に係る平版印刷版原版である実施例１～２９の平版印刷版原版は、耐刷性、及び、機上現像性にも優れる。
　２０１９年６月２８日に出願された日本国特許出願第２０１９－１２２４７９号の開示、２０１９年８月３０日に出願された日本国特許出願第２０１９－１５８８１２号の開示、２０１９年９月１８日に出願された日本国特許出願第２０１９－１６９８０８号の開示、及び、２０２０年１月３１日に出願された日本国特許出願第２０２０－０１５６７９号の開示は、その全体が参照により本明細書に取り込まれる。
　本明細書に記載された全ての文献、特許出願、及び、技術規格は、個々の文献、特許出願、及び、技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書中に参照により取り込まれる。
　１８：アルミニウム板、ｔａ：アノード反応時間、ｔｃ：カソード反応時間、ｔｐ：電流が０からピークに達するまでの時間、Ｉａ：アノードサイクル側のピーク時の電流、Ｉｃ：カソードサイクル側のピーク時の電流、ＡＡ：アルミニウム板のアノード反応の電流、ＣＡ：アルミニウム板のカソード反応の電流、１０：平版印刷版原版、１２ａ，１２ｂ：アルミニウム支持体、１４：下塗り層、１６：画像記録層、２０ａ，２０ｂ：陽極酸化皮膜、２２ａ，２２ｂ：マイクロポア、２４：大径孔部、２６：小径孔部、Ｄ：大径孔部の深さ、５０：主電解槽、５１：交流電源、５２：ラジアルドラムローラ、５３ａ，５３ｂ：主極、５４：電解液供給口、５５：電解液、５６：補助陽極、６０：補助陽極槽、Ｗ：アルミニウム板、Ａ１：給液方向、Ａ２：電解液排出方向

Claims (36)

  1. 　支持体、及び、前記支持体上に画像記録層を有し、
    　前記画像記録層が、ハンセン溶解パラメータの分散項δｄの値が１５．５以上である部分構造を有する化合物Ａを含み、
    　前記化合物Ａが、前記δｄの値が１５．５以上である部分構造を化合物全体の５０質量％以上有する
    　機上現像型平版印刷版原版。
  2. 　支持体、及び、前記支持体上に画像記録層を有し、
    　前記画像記録層が、ハンセン溶解パラメータの分散項δｄの値が１５．５以上である部分構造を有する化合物Ａを含み、
    　前記画像記録層が下記式Ｋを満たす
    　機上現像型平版印刷版原版。
    　　ＫＧＫ×２＜ＫＧＫ０　　　式Ｋ
    　式Ｋ中、ＫＧＫは、前記画像記録層の機上現像カス堆積量を表し、ＫＧＫ０は、前記化合物Ａを除いた以外は前記画像記録層と同一である層の機上現像カス堆積量を表す。
  3. 　前記化合物Ａが、ポリマーを含む請求項１又は請求項２に記載の機上現像型平版印刷版原版。
  4. 　前記化合物Ａが、粒子形態の化合物Ａを含む請求項１～請求項３のいずれか１項に記載の機上現像型平版印刷版原版。
  5. 　前記化合物Ａが、モノマー、又は、オリゴマーの少なくとも一方を含む請求項１～請求項４のいずれか１項に記載の機上現像型平版印刷版原版。
  6. 　前記化合物Ａが、フェニル基又はフェニレン基を一分子中に２個以上有する請求項１～請求項５のいずれか１項に記載の機上現像型平版印刷版原版。
  7. 　前記画像記録層が、前記化合物Ａとして、ポリマー粒子を含む請求項１～請求項６のいずれか１項に記載の機上現像型平版印刷版原版。
  8. 　前記ポリマー粒子が、付加重合型樹脂粒子である請求項７に記載の機上現像型平版印刷版原版。
  9. 　前記ポリマー粒子が、乳化重合型樹脂粒子である請求項７又は請求項８に記載の機上現像型平版印刷版原版。
  10. 　前記ポリマー粒子が、熱可塑性樹脂粒子である請求項７～請求項９のいずれか１項に記載の機上現像型平版印刷版原版。
  11. 　前記ポリマー粒子が、架橋樹脂粒子である請求項７～請求項１０のいずれか１項に記載の機上現像型平版印刷版原版。
  12. 　前記ポリマー粒子が、ポリ（エチレングリコール）アルキルエーテルメタクリレート化合物に由来するモノマー単位を含む請求項７～請求項１１のいずれか１項に記載の機上現像型平版印刷版原版。
  13. 　前記画像記録層のエチレン性不飽和結合価が、１．０ｍｍｏｌ／ｇ以上である請求項１～請求項１２のいずれか１項に記載の機上現像型平版印刷版原版。
  14. 　前記画像記録層が、重合性化合物を更に含む請求項１～請求項１３のいずれか１項に記載の機上現像型平版印刷版原版。
  15. 　前記重合性化合物が、１１官能以上の重合性化合物を含む請求項１４に記載の機上現像型平版印刷版原版。
  16. 　前記重合性化合物が、エチレン性不飽和結合価が５．０ｍｍｏｌ／ｇ以上の化合物を含む請求項１４又は請求項１５に記載の機上現像型平版印刷版原版。
  17. 　前記重合性化合物が、下記式（Ｉ）で表される重合性化合物を含む請求項１４～請求項１６のいずれか１項に記載の機上現像型平版印刷版原版。
    　　　ＡＰ－（ＢＰ）ｎＰ　　式（Ｉ）
    　式（Ｉ）中、ＡＰは水素結合性基を有するｎＰ価の有機基を表し、ＢＰは２以上の重合性基を有する基を表し、ｎＰは２以上の整数を表す。
  18. 　前記式（Ｉ）で表される重合性化合物が、アダクト構造、ビウレット構造、及び、イソシアヌレート構造よりなる群から選ばれた少なくとも１種の構造を有する請求項１７に記載の機上現像型平版印刷版原版。
  19. 　前記画像記録層が、赤外線吸収剤、及び、重合開始剤を更に含む請求項１～請求項１８のいずれか１項に記載の機上現像型平版印刷版原版。
  20. 　前記重合開始剤が電子受容型重合開始剤を含み、
    　前記電子受容型重合開始剤が、下記式（II）で表される化合物を含む請求項１９に記載の機上現像型平版印刷版原版。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    　式（II）中、Ｘはハロゲン原子を表し、Ｒ３はアリール基を表す。
  21. 　前記重合開始剤が、電子供与型重合開始剤を含む請求項１９又は請求項２０に記載の機上現像型平版印刷版原版。
  22. 　前記赤外線吸収剤のＨＯＭＯ－前記電子供与型重合開始剤のＨＯＭＯの値が、０．７０ｅＶ以下である請求項２１に記載の機上現像型平版印刷版原版。
  23. 　前記画像記録層が、発色剤を更に含有する請求項１～請求項２２のいずれか１項に記載の機上現像型平版印刷版原版。
  24. 　前記画像記録層が、バインダーポリマーとしてポリビニルアセタールを更に含有する請求項１～請求項２３のいずれか１項に記載の機上現像型平版印刷版原版。
  25. 　前記画像記録層が、フルオロ脂肪族基含有共重合体を更に含有する請求項１～請求項２４のいずれか１項に記載の機上現像型平版印刷版原版。
  26. 　前記フルオロ脂肪族基含有共重合体が、下記式（Ｆ１）及び下記式（Ｆ２）のいずれかで表される化合物により形成される構成単位を有する請求項２５に記載の機上現像型平版印刷版原版。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
    　式（Ｆ１）及び（Ｆ２）中、ＲＦ１は、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表し、Ｘは、それぞれ独立に、酸素原子、硫黄原子、又は－Ｎ（ＲＦ２）－を表し、ｍは１～６の整数を表し、ｎは１～１０の整数を表し、ｌは０～１０の整数を表し、ＲＦ２は水素原子又は炭素数１～４のアルキル基を表す。
  27. 　前記フルオロ脂肪族基含有共重合体が、ポリ（オキシアルキレン）アクリレート及びポリ（オキシアルキレン）メタクリレートよりなる群から選択される少なくとも１種の化合物により形成される構成単位を更に有する請求項２６に記載の機上現像型平版印刷版原版。
  28. 　前記画像記録層上に、保護層を更に有する請求項１～請求項２７のいずれか１項に記載の機上現像型平版印刷版原版。
  29. 　前記保護層が、疎水性樹脂を含む請求項２８に記載の機上現像型平版印刷版原版。
  30. 　前記保護層が、変色性化合物を含む請求項２８又は請求項２９に記載の機上現像型平版印刷版原版。
  31. 　前記変色性化合物が、赤外線吸収剤である請求項３０に記載の機上現像型平版印刷版原版。
  32. 　前記変色性化合物が、赤外線露光に起因して分解する分解性化合物を含む請求項３０又は請求項３１に記載の機上現像型平版印刷版原版。
  33. 　前記支持体が、アルミニウム板と、前記アルミニウム板上に配置されたアルミニウムの陽極酸化皮膜とを有し、
    　前記陽極酸化皮膜が、前記アルミニウム板よりも前記画像記録層側に位置し、
    　前記陽極酸化皮膜が、前記画像記録層側の表面から深さ方向にのびるマイクロポアを有し、
    　前記マイクロポアの前記陽極酸化皮膜表面における平均径が、１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下であり、
    　前記陽極酸化皮膜の前記画像記録層側の表面のＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における明度Ｌ＊の値が、７０～１００である請求項１～請求項３２のいずれか１項に記載の機上現像型平版印刷版原版。
  34. 　前記マイクロポアが、前記陽極酸化皮膜表面から深さ１０ｎｍ～１，０００ｎｍの位置までのびる大径孔部と、前記大径孔部の底部と連通し、連通位置から深さ２０ｎｍ～２，０００ｎｍの位置までのびる小径孔部とから構成され、
    　前記大径孔部の前記陽極酸化皮膜表面における平均径が、１５ｎｍ～１００ｎｍであり、
    　前記小径孔部の前記連通位置における平均径が、１３ｎｍ以下である請求項３３に記載の機上現像型平版印刷版原版。
  35. 　請求項１～請求項３４のいずれか１項に記載の機上現像型平版印刷版原版を画像様に露光する工程と、
    　印刷機上で印刷インキ及び湿し水よりなる群から選ばれた少なくとも一方を供給して非画像部の画像記録層を除去する工程と、を含む
    　平版印刷版の作製方法。
  36. 　請求項１～請求項３４のいずれか１項に記載の機上現像型平版印刷版原版を画像様に露光する工程と、
    　印刷インキ及び湿し水よりなる群から選ばれた少なくとも一方を供給して印刷機上で非画像部の画像記録層を除去し平版印刷版を作製する工程と、
    　得られた平版印刷版により印刷する工程と、を含む
    　平版印刷方法。
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