BR112014029736B1

BR112014029736B1 - Composição de revestimento, placa de metal revestida, recipiente de metal, e, fecho de metal

Info

Publication number: BR112014029736B1
Application number: BR112014029736-3A
Authority: BR
Inventors: Naoyuki Takagi; Keizou Kanzaki; Nobuaki Sano; Mayumi Arai
Original assignee: Toyo Seikan Group Holdings, Ltd; Valspar Rock Co., Ltd.
Priority date: 2012-05-31
Filing date: 2013-05-27
Publication date: 2022-01-11
Also published as: US20150125643A1; JP2013249376A; US10508214B2; WO2013180067A1; JP5462318B2; CA2873357A1; BR112014029736A2; EP2857465B1; EP2857465A1; KR101752958B1; IN2014DN09899A; KR20150016950A; EP2857465A4; CN104379687A; CN104379687B; CA2873357C

Abstract

composição de revestimento, placa de metal revestida, recipiente de metal, e, fecho de metal. a presente invenção refere-se a uma composição de revestimento de poliéster usada na formação de película sobre uma placa de metal, recipiente de metal, tampa de metal ou os semelhantes revestidos. uma resina de poliéster mista compreende uma resina de poliéster (a) com um valor ácido de 2 a 50 mg de koh/g e uma temperatura de transição vítrea (tg) de 35 a 100ºc e uma resina de poliéster (b) com um valor ácido de 0 a 50 mg de koh/g e uma temperatura de transição vítrea (tg) de -20 a 25ºc e pela formação de uma composição de revestimento que compreende a dita resina de poliéster mista contendo um agente de reticulação e um catalisador de cura, uma composição de revestimento pode ser fornecida que tem com excelente resistência à fragilidade com o tempo, resistência à corrosão, resistência à arranhadura, resistência à retorta e resistência ao bloqueio.

Description

Campo Técnico

[001] Esta invenção refere-se a uma composição de revestimento com base em poliéster. Mais particularmente, a invenção refere-se a uma composição de revestimento com base em poliéster excelente em resistência à fragilização com o tempo, processabilidade, resistência à corrosão, resistência à arranhadura, resistência à retorta e resistência à obstrução e uma placa de metal revestida, um fecho de metal e um recipiente de metal, cada um revestido com a composição de revestimento.

Técnica Fundamental

[002] Películas de revestimento orgânico para proteger os recipientes de metal ou fechos para prevenir a corrosão do substrato do metal devido aos conteúdos, etc. Além disso, os recipientes de metal passam por usinagem tais como processamento em neck-in, processamento de pérola, ou junção de fechos. Fechos de metal com uma extremidade aberta fácil (podem ser aludidos daqui em diante como “EOE”) também são submetidos a processamento severo tais como corte e rebitagem. Assim, excelente resistência à corrosão e processabilidade são requeridas das composições de revestimento usadas para os recipientes de metal ou fechos de metal.

[003] Para satisfazer as exigências mencionadas acima, várias composições de revestimento com base em poliéster foram propostas.

[004] O Documento de Patente 1 a ser indicado mais tarde, por exemplo, propõe uma composição de revestimento que compreende uma resina de poliéster que contém grupo hidroxila, um agente de reticulação específico de resina fenólica e catalisador ácido misturados em quantidades pré-determinadas. Esta composição de revestimento é descrita como sendo capaz de formar uma película de revestimento que tem um bom equilíbrio entre a processabilidade e a dureza e é excelente em adesão, curabilidade, higiene e resistência à água em ebulição. Os Documentos de Patente 2 e 3 mostrados abaixo descrevem composições de resina de revestimento preparadas usando moléculas que contêm resinas de poliéster tendo grupos de carboxila pendentes introduzidos dentro das cadeias moleculares. A composição aquosa de resina do Documento de Patente 2 é descrita como excelente em curabilidade, processabilidade, resistência à retorta, higiene, revestibilidade por pulverização e dispersibilidade em água, enquanto a composição de resina revestida do Documento de Patente 3 é descrita como sendo particularmente superior em adesão às superfícies metálicas e processabilidade de alto desempenho e alta resistência à corrosão.

[005] Além disso, as composições de revestimento com base em poliéster envolvem o problema característico de que a processabilidade da película depois do revestimento se degenera com o tempo durante a armazenagem.

[006] O Documento de Patente 4 indicado abaixo propõe uma composição de resina de poliéster que contém uma resina de poliéster tendo uma Tg baixa e um agente de reticulação, a resina de poliéster consistindo essencialmente de 2-metil-1,3-propanodiol, 1,4-butanodiol e 1,4- cicloexanodimetanol como um componente de poli álcool. Esta composição de resina de poliéster é descrita como tendo processabilidade, resistência à retorta, propriedades de aroma, resistência aos conteúdos, resistência ao alisamento e resistência ao enxofre. A composição de resina de poliéster é também descrita como tendo alta processabilidade e resistência ao alisamento requerida para um revestimento de superfície interno para EOE e como sendo capaz de suprimir a deterioração na processabilidade com o tempo. O Documento de Patente 5 propõe uma composição de revestimento com uma resina de poliéster polimérica moderadamente ramificada e que contém um componente de álcool di-hídrico verticalmente assimétrico. Esta composição de revestimento é descrita como mostrando no declínio com o tempo na processabilidade da película revestida e como sendo excelente em adesão aos materiais e tendo um bom equilíbrio entre dureza e processabilidade.

[007] O Documento de Patente 4 descreve que a resina de poliéster preferida tem uma temperatura de transição vítrea (Tg) de 20 a 50 °C, ao passo que o Documento de Patente 5 não menciona nenhuma temperatura de transição vítrea. Documentos da Técnica Anterior Documento de Patentes Documento de Patente 1: JP-A-2001-131470 Documento de Patente 2: JP-A-2003-89746 Documento de Patente 3: JP-A-2003-213201 Documento de Patente 4: JP-A-2004-346131 Documento de Patente 5: JP-A-2002-201411

Sumário

[008] Problemas a serem resolvidos pela invenção

[009] A diminuição da temperatura de transição vítrea (Tg) como na composição de revestimento do Documento de Patente 4 encurtou a deterioração com o tempo na processabilidade (fragilização com o tempo) da película depois do revestimento e melhorou a sua processabilidade. Entretanto, uma mera queda na temperatura de transição vítrea não foi bem sucedida em satisfazer totalmente todas as características de desempenho da película de revestimento requerida dos recipientes de metal ou fechos, tais como resistência à corrosão, resistência à arranhadura, resistência à obstrução e resistência à retorta. Assim, uma tal composição de revestimento apenas com uma Tg diminuída não foi suficientemente satisfatória como uma composição de revestimento aplicável aos recipientes de metal ou fechos de metal (Exemplos Comparativos 13 e 14).

[0010] Um objetivo da presente invenção é fornecer uma composição de revestimento que dá uma película de revestimento melhorada ainda em resistência à fragilização com o tempo e excelente em todas as características de desempenho da película de revestimento tais como processabilidade, resistência à corrosão, resistência à arranhadura, resistência à obstrução e resistência à retorta.

[0011] Um outro objetivo da presente invenção é fornecer uma placa de metal revestida tendo características de desempenho de película de revestimento excelentes e preferivelmente utilizável para a formação dos recipientes de metal ou fechos de metal.

[0012] Ainda um outro objetivo da presente invenção é fornecer um recipiente de metal ou um fecho de metal excelente em resistência à corrosão e resistência à retorta.

Meios para Resolver os Problemas

[0013] De acordo com a presente invenção, é fornecida uma composição de revestimento que contém um agente de reticulação e um catalisador de cura em combinação com uma resina de poliéster misto que compreende uma mistura de uma resina de poliéster (A) tendo um valor ácido de 2 a 50 mg KOH/g e uma temperatura de transição vítrea (Tg) de 35 a 100°C e uma resina de poliéster (B) tendo um valor ácido de 0 a 50 mg KOH/g e uma temperatura de transição vítrea (Tg) de -20 a 25 °C.

[0014] Na composição de revestimento da presente invenção, os traços que seguem são preferidos: 1. A resina de poliéster (A) é uma resina de poliéster fornecida com o valor ácido da resina na reação de adição na abertura do anel de um composto tendo um ou mais estruturas de anidrido do ácido carboxílico na molécula; 2. A razão em peso entre a resina de poliéster (A) e a resina de poliéster (B) é (A):(B) = 99:1 a 50:50; 3. A temperatura de transição vítrea (Tgmix) da resina de poliéster mista calculada a partir da equação (1) que segue é de 35°C ou mais alta

onde Tgmix representa a temperatura de transição vítrea (K) da resina de poliéster mista, Tga representa a temperatura de transição vítrea (K) da resina de poliéster (A), Tgb representa a temperatura de transição vítrea (K) da resina de poliéster (B), Wa representa a fração em peso da resina de poliéster (A) e Wb representa a fração em peso da resina de poliéster (B); 4. O agente de reticulação compreende uma resina fenólica tipo resol e/ou uma resina de amino e é incorporado em uma quantidade de 1 a 30 partes em peso com base em 100 partes em peso do teor de sólidos da resina das resinas de poliéster (A) e (B); e 5. O catalisador de cura é incorporado em uma quantidade de 0,1 a 3,0 partes em peso com base em 100 partes em peso do teor de sólidos totais da resina.

[0015] De acordo com a presente invenção, uma placa de metal revestida, revestida com a composição de revestimento descrita acima é também fornecida.

[0016] A placa de metal revestida da presente invenção preferivelmente tem a composição de revestimento cozida em bobina.

[0017] De acordo com a presente invenção, além disso, um recipiente de metal ou um fecho de metal fornecidos com uma película de revestimento que compreende a composição de revestimento é fornecido.

Efeitos da invenção

[0018] A causa da fragilização com o tempo, um dos problemas a serem resolvidos pela composição de revestimento da presente invenção, não foi acuradamente elucidada, mas presume-se ser como segue:

[0019] O relaxamento da entalpia começa na partícula de revestimento imediatamente depois da cura e progride com o tempo para causar a reorientação molecular (mudança a um estado de equilíbrio). Como um resultado, a película de revestimento pode tornar-se frágil e sua processabilidade pode deteriorar. Para suprimir este fenômeno de fragilização com o tempo, dois métodos são concebíveis: Um dos métodos é para aumentar a densidade da reticulação da película de revestimento curada para reduzir o movimento molecular, reduzindo deste modo o relaxamento da entalpia. O outro método é para manter o movimento molecular (retenção do estado de não equilíbrio) mesmo em uma temperatura durante a armazenagem com o tempo, não causando deste modo nenhum relaxamento da entalpia.

[0020] Com o primeiro método, entretanto, a película de revestimento bruto pode não atingir processabilidade adequada do estágio inicial avançado. Com o último método, a fragilização com o tempo da película de revestimento curada pode ser suprimida, mas resistência à corrosão aos conteúdos, resistência à arranhadura durante a formação, resistência à obstrução da placa de metal revestida e resistência à retorta no momento da esterilização são insuficientes. Assim, ambos os métodos foram verificados serem mal sucedidos na obtenção de desempenho de película de revestimento suficiente para o uso prático.

[0021] Contra o fundamento acima, uma resina de poliéster (A) para aumentar a densidade da reticulação, que pode suprimir o movimento molecular para inibir o relaxamento da entalpia como a causa da fragilização com o tempo e uma resina de poliéster (B) com uma Tg baixa capaz de reter o movimento molecular mesmo na temperatura durante a armazenagem com o tempo da película de revestimento curada são usados em combinação na composição de revestimento da presente invenção. Isto tem levado a uma invenção de uma composição de revestimento que pode formar uma película de revestimento excelente em todas as características de desempenho de película de revestimento, tais como resistência à fragilização com o tempo, processabilidade, resistência à corrosão, resistência à arranhadura, resistência à obstrução e resistência à retorta.

[0022] A placa de metal revestida obtida pelo revestimento da composição de revestimento da presente invenção tem as características de desempenho de película de revestimento excelentes mencionadas acima e podem ser usadas adequadamente para os recipientes de metal ou fechos de metal.

[0023] Além disso, o recipiente de metal e o fecho de metal da presente invenção tem resistência à corrosão superior e resistência à retorta.

[0024] Os efeitos descritos acima da presente invenção estão claros a partir dos resultados dos Exemplos a serem descritos mais tarde.

[0025] Isto é, a placa de metal revestida e o fecho de metal preparados usando a composição de revestimento da presente invenção foram excelentes tanto em processabilidade inicial depois da formação quanto em processabilidade depois da passagem de tempo e excelente em todas de resistência à corrosão, resistência à retorta, resistência à obstrução e resistência à arranhadura (Exemplos de 1 a 20). A deficiência em satisfazer qualquer uma das exigências da presente invenção, por outro lado, foi verificado ser mal sucedido em satisfazer todas destas características de desempenho de película de revestimento (Exemplos Comparativos de 1 a 14).

[0026] Nos Exemplos e nos Exemplos Comparativos, as avaliações foram feitas apenas nos fechos de metal pelas razões que seguem: O fecho de metal é formado pelo processamento da placa de metal revestida. Por outro lado, o recipiente de metal revestido é formado pela moldagem do recipiente e depois revestindo o recipiente. Como aqui mencionado, o grau de processamento é mais alto para a película de revestimento no fecho de metal revestido. Se resultados de avaliação satisfatórios são obtidos no fecho de metal, portanto, é desnecessário dizer que os resultados de avaliação satisfatórios também são obtidos no recipiente de metal. Assim, avaliações foram conduzidas apena nos fechos de metal.

Método para Realizar a Invenção

[0027] A composição de revestimento da presente invenção será descrita em mais detalhes abaixo.

[Resina de poliéster (A)]

[0028] A resina de poliéster (A) usada para a composição de revestimento da presente invenção não é limitada e qualquer resina de poliéster que compreende vários componentes de ácido carboxílico e componentes de álcool podem ser usados, contanto que o seu valor ácido esteja na faixa de 2 a 50 mg KOH/g, especialmente de 5 a 30 mg KOH/g e sua temperatura de transição vítrea (Tg) está na faixa de 35 a 100°C, especialmente de 50 a 90°C.

[0029] É importante que o valor ácido da resina de poliéster (A) da presente invenção esteja dentro da faixa acima, por meio do qual a adesão a um substrato metálico é aumentada e processabilidade é realçada. O aumento na adesão ao substrato, em particular, torna difícil para as substâncias indutoras de corrosão (sais e ácidos) atingirem o metal, levando assim excelente resistência à corrosão. A densidade da reticulação também aumenta, contribuindo para suprimir a fragilização da película de revestimento curada com o tempo designado para o relaxamento da entalpia. Se o valor ácido estiver abaixo da faixa mencionada acima, adesão suficiente ao substrato não é obtida e pode tornar-se difícil satisfazer tanto a processabilidade quanto a resistência à corrosão. Além disso, a densidade da reticulação aumenta minimamente e o efeito de suprimir a fragilização com o tempo da película de revestimento curada pode ser insuficiente. Se o valor ácido é acima da faixa mencionada acima, resistência à água da película de revestimento pode diminuir.

[0030] Se a temperatura de transição vítrea (Tg) da resina de poliéster (A) for mais baixa do que a faixa anteriormente mencionada acima, resistência à obstrução pode ser inferior. Se a Tg é mais alta do que da faixa acima, por outro lado, a solubilidade da composição de revestimento em um solvente pode ser insuficiente.

[0031] Como o componente de ácido carboxílico usado na resina de poliéster (A), podem ser mencionados os ácidos dicarboxílicos aromáticos tais como ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido ortoftálico e ácido naftalenodicarboxílico; ácidos dicarboxílicos alifáticos tais como ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido azeláico, ácido sebácio, ácido dodecanodióico e ácido dimérico; ácidos dicarboxílicos não saturados tais como ácido maleico (anidrido), ácido fumárico, anidrido dodecenil succínico e aduto terpeno-ácido maleico; ácidos dicarboxílicos alicíclicos tais como ácido 1,4-cicloexanodicarboxílico, ácido tetra-hidroftálico, ácido hexa- hidroisoftálico e ácido 1,2-cicloexenodicarboxílico; ácidos carboxílicos trivalente ou de valência mais alta tais como ácido trimelítico (anidrido), ácido piromelítico (anidrido) e ácido metilcicloexenotricarboxílico; e ácidos monocarboxílicos tais como ácido 4,4-bis(4’-hidroxifenil)-pentanóico, ácido 4-mono(4’-hidroxifenil)-pentanóico e ácido p-hidroxibenzóico. Um ou mais destes ácidos carboxílicos podem ser selecionados arbitrariamente e usados.

[0032] Os exemplos do componente de álcool usados na resina de poliéster (A) são glicóis alifáticos tais como etileno glicol, propileno glicol (1,2-propanodiol), 1,3-propanodiol, 1,4-butanodiol, 1,2-butanodiol, 1,3- butanodiol, 2-metil-1,3-propanodiol, neopentil glicol, 1,5-pentanodiol, 1,6- hexanodiol, 3-metil-1,5-pentanodiol, 2-etil-2-butil-1,3-propanodiol, 2,4-dietil- 1,5-pentanodiol, 1-metil-1,8-octanediol, 3-metil-1,6-hexanodiol, 4-metil-1,7- heptanediol, 4-metil-1,8-octanediol, 4-propil-1,8-octanediol e 1,9-nonanodiol; éter glicóis tais como dietileno glicol, trietileno glicol, polietileno glicol, polipropileno glicol e politetrametileno glicol; poliálcoois alicíclicos tais como 1,4-ciclo-hexanodimetanol, 1,3-cicloexanodimetanol, 1,2- cicloexanodimetanol, triciclodecano glicóis e bisfenóis hidrogenados; e poliálcoois trivalente ou de valência mais alta tais como trimetilolpropano, trimetiloletano e pentaeritritol. Um ou mais destes álcoois podem ser selecionados arbitrariamente e usados.

[0033] Na resina de poliéster (A) usada na presente invenção, a densidade da reticulação da película de revestimento deve ser aumentada para suprimir o movimento molecular, impedindo deste modo o relaxamento da entalpia que é a causa do fenômeno de fragilização com o tempo. A partir deste ponto de vista, é particularmente preferido que uma molécula tendo um grupo carboxila introduzido em um estado pendente na cadeia molecular esteja contida no poliéster (A).

[0034] Um exemplo de um método para a obtenção de um tal poliéster é, mas não limitado, à reação de adição de abertura de anel de um composto tendo um ou mais grupos de anidrido carboxílico na molécula, a reação descrita na JP-A-2003-213201.

[0035] Na resina de poliéster (A) fornecida com o valor ácido de resina como um resultado da reação de adição de abertura de anel do composto tendo uma ou mais estruturas de anidrido carboxílico na molécula, quando o conteúdo total de anidridos carboxílicos usados para a reação de adição de abertura de anel é de 100 % em mol, é preferido que 10 % em mol ou mais dos anidridos carboxílicos a serem usados seja um composto tendo dois ou mais grupos de anidrido carboxílico na molécula.

[0036] O composto tendo os dois ou mais grupos de anidrido carboxílico na molécula é capaz de introduzir os grupos de carboxila dentro da cadeia molecular da resina, assim como dentro da resina de poliéster terminal, para modificação. Pela introdução de grupos de carboxila dentro da cadeia molecular da resina para modificação, torna-se possível comunicar um valor ácido independente do peso molecular. Além disso, provavelmente por causa de um peso molecular baixo entre os grupos de carboxila, adesão ao substrato é ainda aumentada, de modo que uma película de revestimento com resistência ainda mais alta à corrosão pode ser obtida.

[0037] Os métodos de síntese pelas tecnologias publicamente conhecidas podem ser usados para a reação de adição de abertura de anel do composto tendo uma ou mais estruturas de anidrido carboxílico na molécula e, como descrito na JP-A-2003-213201 mencionada acima, os métodos que seguem são chamados como os exemplos: (1) um método que compreende adicionar uma quantidade requerida de um anidrido carboxílico quando a resina de poliéster antes da adição do anidrido carboxílico está em um estado fundido (150 a 280°C) imediatamente depois atingir um peso molecular alvo (Mn = 3.000 a 100.000); (2) um método que compreende adicionar o anidrido carboxílico quando a resina de poliéster tem um peso molecular (Mn < 3.000) menor do que o peso molecular alvo, seguido pelo aumento do peso molecular até o valor alvo sob uma atmosfera de nitrogênio; e (3) um método que compreende misturar a resina de poliéster não tendo nenhum ácido adicionado a ela e o anidrido carboxílico em uma extrusora de fusão, depois fundir a mistura por batelada e reagir adicionando um ácido ao sistema.

[0038] Os exemplos do composto tendo dois ou mais grupos de anidrido carboxílico na molécula são anidrido piromelítico, dianidrido de 1,2,3,4-butanotetracarboxílico, dianidrido de 1,2,3,4-pentanotetra- carboxílico, dianidrido de 3,4,3’,4’-benzofenonatetracarboxílico, dianidrido ciclopentanotetracarboxílico, dianidrido de 2,3,6,7-naftaleno-tetracarboxílico, dianidrido de 1,2,5,6-naftalenotetracarboxílico, dianidrido de bistrimelitato de etileno glicol, dianidrido de 2,3,2’,3’-difeniltetracarboxílico, dianidrido de tiofeno-2,3,4,5-tetracarboxílico, dianidrido de etileno tetracarboxílico, dianidrido de 4,4’-oxidiftálico e anidrido de 5-(2,5-dioxotetraidro-3-furanila)- 3-metil-3-cicloexeno-1,2-dicarboxílico. Um ou mais destes compostos podem ser selecionados e usados. Deles, dianidrido de bistrimelitato de etileno glicol é preferido dos aspectos de eficiência, resistência às intempéries e facilidade de controle de reação.

[0039] Os exemplos do composto de monoanidrido do ácido carboxílico que podem ser usados em combinação com o composto tendo dois ou mais grupos de anidrido carboxílico na molécula são monoanidridos tais como anidrido ftálico, anidrido maleico, anidrido succínico, anidrido maleico, anidrido trimelítico, anidrido itacônico e anidrido citracônico; hexa- hidroanidrido ftálico; e tetra-hidroanidrido ftálico. Um ou uma combinação de dois ou mais dos mesmos podem ser selecionados e usados. Do ponto de vista de versatilidade, anidrido ftálico e anidrido trimelítico são preferidos.

[0040] O peso molecular médio numérico da resina de poliéster (A) usada na presente invenção está na faixa de 3.000 a 100.000, preferivelmente de 8.000 a 50.000, mais preferivelmente de 10.000 a 30.000. Se o peso molecular médio numérico for menor do que 3.000, a película de revestimento resultante pode tornar-se frágil, resultando em processabilidade insuficiente. Se o peso molecular médio numérico excede 100.000, por outro lado, a eficiência do revestimento pode ser baixa.

[Resina de poliéster (B)]

[0041] A resina de poliéster (B) usada para a composição de revestimento da presente invenção não é limitada e qualquer resina de poliéster que compreende vários componentes de ácido carboxílico e componentes de álcool pode ser usada, contanto que o seu valor ácido esteja na faixa de 0 a 50 mg KOH/g, especialmente de 0 a 20 mg KOH/g e sua temperatura de transição vítrea (Tg) está na faixa de -20 a 25°C, especialmente de 0 a 15°C. É importante que o valor ácido esteja dentro da faixa acima. Se o valor ácido for mais alto do que da faixa acima, resistência à água da película de revestimento pode ser diminuída. É também importante que a temperatura de transição vítrea (Tg) esteja dentro da faixa acima. Se a Tg for mais alta do que da faixa acima, resistência suficiente à fragilização com o tempo falha em ser obtida. Se a Tg for mais baixa do que da faixa acima, resistência à corrosão, resistência à obstrução e resistência à retorta podem ser insuficientes.

[0042] Como o componente de ácido carboxílico e o componente de álcool, o componente de ácido carboxílico e o componente de álcool exemplificados para a resina de poliéster (A) podem ser usados.

[0043] Preferivelmente, a resina de poliéster (B) na presente invenção contém 2-metil-1,3-propanodiol, 1,4-butanodiol e 1,4-ciclo-exanodimetanol entre os componentes de álcool mencionados acima.

[0044] Como no caso da resina de poliéster (A), o peso molecular médio numérico da resina de poliéster (B) usada na presente invenção está na faixa de 3.000 a 100.000, preferivelmente de 8.000 a 50.000, mais preferivelmente de 10.000 a 30.000. Se o peso molecular médio numérico da resina de poliéster for menor do que 3.000, a película de revestimento resultante pode tornar-se frágil, levando à processabilidade insuficiente. Se o peso molecular médio numérico excede 100.000, a eficiência do revestimento pode ser diminuída.

[0045] A resina de poliéster (B) pode ser selecionada, como apropriada, dentre resinas de poliéster comercialmente disponíveis. Elas incluem, por exemplo, Vilaon 300 (produzido pela TOYOBO CO., LTD., peso molecular (Mn) 23.000, valor ácido 2 ou menor, Tg 7°C), Vilaon 516 (produzido pela TOYOBO CO., LTD., peso molecular (Mn) 30.000, valor ácido 2 ou menor, Tg -17°C), Vilaon 560 (produzido pela TOYOBO CO., LTD., peso molecular (Mn) 19.000, valor ácido 2 ou menor, Tg 7°C), Vilaon 630 (produzido pela TOYOBO CO., LTD., peso molecular (Mn) 23.000, valor ácido 2 ou menor, Tg 7°C), Vilaon GK180 (produzido pela TOYOBO CO., LTD., peso molecular (Mn) 10.000, valor ácido 5, Tg 0°C), Vilaon GK330 (produzido pela TOYOBO CO., LTD., peso molecular (Mn) 17.000, valor ácido 2 ou menor, Tg 16°C) e Eritel UE-3223 (UNITIKA, LTD., peso molecular (Mn) 21.000, valor ácido 1, Tg 1°C).

[Agente de reticulação]

[0046] Na presente invenção, é preferido usar uma resina fenólica tipo resol e/ou uma resina de amino como um agente de reticulação.

[0047] Para a resina fenólica tipo resol, os exemplos de um monômero de fenol incluem o-cresol, p-cresol, p-terc-butilfenol, p-etilfenol, 2,3-xilaenol, 2,5-xilaenol, fenol, m-cresol, m-etilfenol, 3,5-xilaenol e m- metoxifenol. Eles podem ser usados sozinhos ou em combinação de dois ou mais. Um tal monômero de fenol e formaldeído são reagidos na presença de um catalisador de alquila para produzir a resina fenólica tipo resol. As resinas fenólicas tipo resol em que um pouco ou todos dos grupos metilol contidos foram eterificados com álcoois tendo de 1 a 12 átomos de carbono também podem ser usadas. Delas, as resinas de m-cresol são preferidas. Por exemplo, produtos comercialmente disponíveis tais como RESINA SUMILITEPR- 53893A (teor de sólidos de 50%) produzido pela Sumitomo Durez Co., Ltd. e CKS-3898 (teor de sólidos 50%) da Showa Denko K. K. podem ser usados.

[0048] Como a resina de amino, resina de ureia, resina de melamina e resina de benzoguanamina, por exemplo, podem ser usadas. Os exemplos específicos são resina de ureia metilada, resina de ureia eterificada com metila, resina de ureia eterificada com butila, resina de ureia eterificada com éter metílico-éter butílico misturados; resinas de melaminea tais como resina de melamina metilolada, resina de melamina eterificada com metila, resina de melamina eterificada com butila e resina de melamina eterificada com éter metílico-éter butílico misturados; resina de benzoguanamina metilada, resina de benzoguanamina eterificada com metila, resina de benzoguanamina eterificada com resina de benzoguanamina eterificada com butila e resina de benzoguanamina eterificada com éter metílico-éter butílico misturados.

[0049] Como produtos comercialmente disponíveis, podem ser usados, por exemplo, Cymel 303 (teor de sólidos 100%), Cymel 235 (teor de sólidos 100%), Mycoat 506 (teor de sólidos 100%), Cymel 1123 (teor de sólidos 100%), UFR 65 (teor de sólidos 100%) e UFR 300 (teor de sólidos 60%) produzidos pela Nihon Cytec Industries Inc.

[Catalisador de Cura]

[0050] Usando-se um catalisador de cura na presente invenção, uma reação de reticulação pode ser acelerada e reticulação mais densa pode ser realizada eficientemente em um tempo mais curto em uma temperatura baixa.

[0051] Como o catalisador de cura, compostos de ácido sulfônico orgânicos tais como o ácido p-toluenossulfônico, ácido dodecilbenzeno- sulfônico e ácido canforsulfônico, compostos dos mesmos neutralizados com amina, compostos de fosfato, etc. podem ser usados.

[0052] Entre os produtos comerciais, NACURE4054J (ácido fosfórico, produzido pela King Industries, Inc.), NACURE5076 (ácido dodecilbenzenossulfônico, produzido pela King Industries, Inc.), Cicat 4040 (ácido sulfônico aromático, produzido pela Nihon Cytec Industries Inc.), Cicat 4050 (ácido sulfônico aromático bloqueado com amina, produzido pela Nihon Cytec Industries Inc.), Cicat 600 (ácido sulfônico aromático, produzido pela Nihon Cytec Industries Inc.) e Cicat 602 (ácido sulfônico aromático bloqueado com amina, produzido pela Nihon Cytec Industries Inc.), por exemplo, podem ser usados.

[Composição de revestimento]

[0053] A composição de revestimento da presente invenção é obtida pela incorporação de um agente de reticulação e um catalisador de cura dentro de uma resina de poliéster mista composta da resina de poliéster (A) e resina de poliéster (B) mencionadas acima.

[0054] A razão de mistura, como razão em peso, da resina de poliéster (A) e da resina de poliéster (B) está preferivelmente na faixa de (A):(B) = 99:1 a 50:50, particularmente de 98:2 a 70:30. Se a proporção da resina de poliéster (B) com uma Tg baixa for menor do que 1, uma redução acentuada na resistência à fragilização com o tempo ocorre e a processabilidade inicial da placa revestida pode não ser retida com a passagem de tempo. Se a proporção da resina de poliéster (B) é mais alta do que 50, a resistência à obstrução torna-se tão baixa que a aplicação prática pode ser impossível.

[0055] Na composição de revestimento da presente invenção, além disso, é desejável que a temperatura de transição vítrea da resina de poliéster mista composta da resina de poliéster (A) e da resina de poliéster (B), calculada a partir da Equação (1) mencionada acima, seja de 35°C ou mais alta, particularmente, na faixa de 40 a 80°C. Se a Tg for mais baixa do que a faixa acima, a resistência à obstrução torna-se insuficiente. Quando a composição de revestimento é usada como um revestimento da superfície interna de lata, a Tg é preferivelmente de 40°C ou acima por causa da necessidade quanto às propriedades de aroma. Do ponto de vista de, diga-se, solubilidade da composição de revestimento em um solvente, o limite superior preferido da Tg é de 80°C ou abaixo.

[0056] A proporção do agente de reticulação está preferivelmente na faixa de 1 a 30 partes em peso, especialmente, de 5 a 20 partes em peso, com base em 100 partes em peso do conteúdo de resina da resina de poliéster mista obtida pela mistura da resina de poliéster (A) e da resina de poliéster (B). Se a quantidade do agente de reticulação adicionado for menor do que 1 parte em peso, a curabilidade torna-se insuficiente e a resistência à fragilização com o tempo, processabilidade, resistência aos conteúdos, resistência à retorta e resistência à obstrução podem tornar-se inferior. Se a quantidade adicionada for maior do que 30 partes em peso, a cura pode ser excessiva para tornar a processabilidade insuficiente.

[0057] A proporção do catalisador de cura está preferivelmente na faixa de 0,1 a 3,0 partes em peso, particularmente de 0,1 a 2,0 partes em peso, em relação a 100 partes em peso do teor de sólidos da resina total incluindo o teor de resina da resina de poliéster mista e outro teor de resina incluindo o agente de reticulação. Se a quantidade do catalisador de cura incorporado for menor do que a faixa mencionada acima, o efeito de acelerar a reação de cura obtido pela incorporação do catalisador de cura é insuficiente. Se a quantidade do catalisador de cura incorporado for maior do que a faixa acima, por outro lado, o afeito de aceleração de cura pode ser tão alto como para tornar a processabilidade insuficiente.

[0058] À composição de revestimento da presente invenção, aditivos publicamente conhecidos tais como lubrificantes, agentes antiespumantes, agentes de nivelamento e pigmentos podem ser adicionados pelas formulações conhecidas.

[0059] A composição de revestimento da presente invenção pode ser usada, com a resina de poliéster (A), resina de poliéster (B), agente de reticulação e catalisador de cura mencionados acima sendo dissolvidos em um solvente orgânico conhecido. Os exemplos do solvente orgânico usado são hidrocarbonetos aromáticos tais como tolueno, xileno e solvesso; ésteres tais como acetato de etila, acetato de butila e éster de ácido básico; cetonas tais como metil etil cetona, metil isobutil cetona, cicloexanona e isoforona; álcoois de éter tais como butil cellosolve e butil carbitol; álcool cetonas tais como álcool de diacetona; e álcoois tais como álcool isopropílico, n-butanol, álcool amílico e n-hexanol. Qualquer um destes solventes é selecionado em consideração da solubilidade, da eficiência do revestimento, etc.

[0060] Além disso, a composição de revestimento da presente invenção pode ser tornada aquosa por um método publicamente conhecido e usada como uma composição de revestimento com base em água. Por exemplo, um composto básico tal como amônia ou um composto de amina orgânica, água, ou um outro solvente orgânico são combinados juntos com as resinas de poliéster (A) e (B), agente de reticulação e catalisador de cura mencionados acima para preparar uma composição de revestimento com base em água.

[0061] Para a composição de revestimento da presente invenção, outras resinas podem ser usadas ainda, em quantidades tais como para não prejudicar as características excelentes da composição de revestimento da presente invenção, para o propósito de modificações tais como comunicar a flexibilidade e adesão da película de revestimento. Os exemplos das outras resinas são copolímero do ácido carboxílico insaturado polimerizável por etileno, ionômero copolimérico do ácido carboxílico polimerizável por etileno e resina de poliéster não aquosa. Pela incorporação de pelo menos uma resina selecionada a partir destas resinas, pode ser possível comunicar flexibilidade e adesão à película de revestimento eficazmente.

[Placa de metal revestida]

[0062] A placa de metal revestida da presente invenção é obtida revestindo-se uma placa metálica com a composição de revestimento da presente invenção.

[0063] Os exemplos da placa metálica utilizável são uma chapa de aço laminado a quente, uma chapa de aço laminado a frio, uma chapa de aço galvanizada, uma chapa de aço eletrogalvanizada, uma chapa de aço galvanizada com liga, uma chapa de aço galvanizada com liga de alumínio- zinco, uma placa de alumínio, uma chapa de aço estanhada, uma chapa de aço inoxidável, uma placa de cobre, uma chapa de aço galvanizada com cobre, aço isento de estanho, uma chapa de aço galvanizada com níquel, uma chapa de aço galvanizada com estanho fina e uma chapa de aço cromada. Estas placas de metal são submetidas, se requerido, a vários tratamentos de superfície e tratamentos de imprimação antes do uso.

[0064] A placa de metal revestida da presente invenção pode ser obtida revestindo-se uma placa de metal com a composição de revestimento da presente invenção por um método de revestimento publicamente conhecidos tais como revestimento com rolo ou revestimento com pulverização e cozer a placa de metal revestida por um meio de aquecimento tal como um forno de bobina. Uma película de revestimento curado da composição de revestimento da presente invenção é eficazmente inibido da fragilização com o tempo. Assim, a composição de revestimento da presente invenção pode ser eficazmente usada, particularmente quando formada em uma película de revestimento pelo cozimento em bobina que é realizado em uma alta temperatura em um curto tempo e é particularmente susceptível à fragilização com o tempo.

[0065] A espessura da película de revestimento não é limitada, mas está preferivelmente na faixa de 3 a 18 m, mais preferivelmente, de 3 a 12 m como uma espessura de película seca. A espessura da película seca é apropriadamente determinada pelos usos pretendidos para a placa de metal revestida. As condições de cozimento para a película de revestimento são ajustadas, como apropriado, dependendo dos tipos das resinas de poliéster usados, do tipo do agente de reticulação usado, do tipo do solvente usado, do tipo do material metálico a ser revestido, da espessura, da velocidade de revestimento, etc.

[Recipiente de metal e o fecho de metal]

[0066] O recipiente de metal da presente invenção tem uma película de revestimento da composição de revestimento da presente invenção formada na superfície interna e/ou superfície externa de um recipiente de metal. A composição de revestimento da presente invenção tem resistência à corrosão e propriedades de aroma excepcionais, de modo que uma película de revestimento que compreende a composição de revestimento da presente invenção seja desejavelmente formada sobre pelo menos a superfície interna do recipiente de metal.

[0067] Como o recipiente de metal a ser fornecido com a película de revestimento, todos os recipientes de metal publicamente conhecidos podem ser usados. Os exemplos do recipiente de metal incluem, mas não limitado a, latas de três peças tendo costuras na lateral e latas sem costuras (latas de duas peças).

[0068] O recipiente de metal da presente invenção pode ser formado a partir da placa de metal revestida mencionada acima. Entretanto, um recipiente de metal tal como uma lata sem costura, que é formada pelo processamento severo, também pode ser formado pela aplicação da composição de revestimento da presente invenção a um recipiente de metal pré formado.

[0069] Além disso, o fecho de metal da presente invenção pode ser formado a partir da placa de metal revestida mencionada acima da presente invenção por um método arbitrário publicamente conhecido de produção de fecho. No geral, o fecho de metal é formado como um fecho de lata de abertura fácil do tipo stay-on ou um fecho de lata de abertura fácil do tipo totalmente aberta.

Exemplos

[0070] A presente invenção será descrita mais especificamente por referência aos exemplos, em que as partes referem-se às partes em peso.

[0071] Os respectivos itens foram medidos pelos métodos que seguem:

(1) Peso molecular médio numérico da resina de poliéster

[0072] Medido pela cromatografia de permeação em gel (GPC) usando a curva de calibração de poliestireno padrão.

(2) Temperatura de transição vítrea

[0073] Medido em uma taxa de aumento de temperatura de 20 °C/min usando um calorímetro de varredura diferencial (DSC).

(3) Valor ácido

[0074] 0,2 g de poliéster foi dissolvido em 20 ml de clorofórmio, titulados com uma solução de KOH 0,1 N-etanol para se obter o valor ácido da resina (mg de KOH/g). Fenolftaleína foi usada como um indicador.

(4) Preparação da placa de teste revestida

[0075] A composição de revestimento de cada um dos Exemplos e dos Exemplos Comparativos foi revestida sobre uma chapa de alumínio #5182 com uma espessura de 0,28 mm usando um revestidor de barra para formar uma película (peso da película seca de 100 mg/100 cm2) e a película foi cozida em um forno de bobina. As condições de cozimento foram uma temperatura de metal de pico (PMT) de 260 °C para a folha de alumínio e um tempo de cozimento total (TOT) de 28 segundos. As placas revestidas resultantes foram cada uma submetida aos vários testes de acordo com os métodos de teste explicados abaixo.

(4)-1 Resistência à fragilização com o tempo

[0076] A resistência à fragilização com o tempo foi avaliada em termos de processabilidade inicial versus processabilidade com o tempo.

Processabilidade:

[0077] A placa de teste revestida foi cortada em um tamanho de 3 x 5 cm tal que o lado da chapa de alumínio na sua direção de laminação seria o lado longo da peça de teste resultante. A peça de teste foi depois dobrada em paralelo ao seu lado curto tal que a sua superfície revestida ficasse voltada para fora. Duas folhas de alumínio 0,28 mm de espessura foram interpostas dentro da dobra em uma atmosfera de 25°C e submetida à dobra por impacto com o uso de um testador de impacto da Du Pont do tipo dobra de costura. Um peso de ferro pesando 3,5 kg e tendo uma superfície de contato plana para a dobra por impacto foi deixado cair de uma altura de 12,5 cm. Uma porção de largura de 2 cm na extremidade que leva a dobra foi levada em contato com uma esponja imersa em uma solução aquosa a 1% de cloreto de sódio, uma voltagem de 6,2 V foi aplicada e o valor de corrente (mA) da porção de 2 cm foi medido 4 segundos mais tarde.

[0078] Processabilidade inicial: Avaliada dentro de 8 horas depois da preparação da placa de teste revestida.

[0079] Processabilidade com o tempo: A placa de teste revestida foi colocada em uma câmara termostática a 40°C dentro de 8 horas depois da preparação, armazenada aí por 1 mês e depois avaliada como foi a processabilidade inicial.

[0080] Os critérios de avaliação foram como segue: © (Excelente): Menos do que 0,5 mA. (Bom): 0,5 mA a menos do que 1,0 mA. (Moderado): 1,0 mA a menos do que 3 mA. x (Insuficiente): 3 mA ou mais.

(4)-2 Resistência à corrosão

[0081] A placa revestida tendo convexidades formadas pelo testador de impacto da Du Pont (barra de impacto de 1/4 de polegada (0,64 cm), peso de 300 g foi deixado cair da altura de 12,5 cm) foi embebida em um líquido de simulação de conteúdos (ácido cítrico/ etanol/água = 5/10/85) a 40°C por 7 dias e o grau de corrosão foi visualmente avaliado. ©: Nenhuma corrosão. : Pouca corrosão. : Corrosão leve. x: Corrosão acentuada.

(4)-3 Resistência à retorta

[0082] A placa de teste revestida foi embebida em água, tratada a 125°C por 30 minutos em uma autoclave e depois avaliada quanto à vermelhidão.

[0083] Vermelhidão: Avaliada visualmente pela observação do estado de vermelhidão da película de revestimento. ©: Nenhuma vermelhidão. : Pouca vermelhidão. : Vermelhidão leve. x: Vermelhidão acentuada.

(4)-4 Resistência à obstrução

[0084] As superfícies revestidas das placas revestidas cada uma cortada em um tamanho de 8 x 8 cm foram sobrepostas uma sobre a outra. As placas revestidas neste estado sobreposto foram colocadas sob uma pressão de 0,36 MPa em uma temperatura de 50°C por 2 minutos pelo uso de uma prensa de termocompressão e depois esfriadas até a temperatura ambiente. Depois, o grau de bloqueio entre as respectivas superfícies revestidas foi avaliado pelo descascamento das placas revestidas uma da outra, começando nas suas extremidades. : Nenhum bloqueio. : Bloqueio leve. x: Bloqueio acentuado.

(4)-5 Resistência à arranhadura

[0085] O testador deslizante HEIDON-14DR (produzido pela Shinto Scientific Co., Ltd.) foi usado. Um rolamento de esferas sob uma carga foi deslizado sobre a superfície da película de revestimento e o número de vezes que o rolamento de esferas foi deslizado até que a película de revestimento fosse raspada para expor o substrato de alumínio foi contado para avaliação. As condições de teste foram uma bola de aço inoxidável com um diâmetro de 10 mm, uma velocidade de deslizamento de 6000 mm/min, uma distância de deslizamento de 10 mm, uma carga de 1 kg e uma temperatura de placa revestida de 25 °C. ©: 1.000 vezes ou mais. : 500 vezes a menos do que 1.000 vezes. : 100 vezes a menos do que 500 vezes. x: Menos do que 100 vezes.

(5) Preparação de fecho

[0086] Uma casca de diâmetro 206 (um fecho antes da montagem de uma aba de abertura é aludida como uma casca) tendo uma profundidade, de uma porção de raio de uma ranhura anelar reforçada a partir do painel central, de 2,5 mm e um raio de curvatura, da porção de raio, de 0,50 mm foi formada a partir da placa revestida mencionada acima por uma máquina de moldagem de casca. A casca foi marcada (espessura que permanece na marcação 95 m), rebitada e montada com uma aba de abertura, do lado externo do fecho, para preparar um fecho.

(5)-1 Resistência do fecho à fragilização com o tempo

[0087] Processabilidade com o tempo: A placa revestida depois de 1 mês de armazenagem a 40°C foi formada em uma casca. A casca foi revestida com um composto, depois armazenada por 2 semanas a 40°C e depois submetida às etapas de formação de extremidade (marcação, montagem da aba, etc.).

[0088] O fecho obtido como acima foi avaliado na maneira que segue:

[0089] Cinco dos fechos revestidos imediatamente depois do revestimento (dentro de 8 horas na temperatura ambiente) e aquelas depois de 1 mês de armazenagem (40°C) foram medidos quanto ao valor de corrente e a diferença entre as médias dos valores medidos foi usado para a avaliação. As condições de medição foram a energização em uma voltagem de 6,2 V por 4 segundos, seguido pela medição dos valores de corrente. ©: Dentro de 0,2 mA (nenhum aumento no valor). : Dentro de 0,5 mA (nenhum aumento no valor). : Dentro de 1,0 mA (nenhum aumento no valor). x: Aumento no valor.

(5)-2 Resistência à corrosão do fecho

[0090] Uma lata de 350 g formada pelo estiramento e alisamento de um material de aço isento de estanho tendo ambas as superfícies laminadas com PET foram embaladas a frio com Coca Cola (temperatura do líquido: 5 °C, quantidade de ar dentro da lata: 2 ml ou menor) sob as condições que seguem: volume de gás de 3,75 e quantidade de conteúdos 345 g. Depois, a lata embalada foi aquecida (40°C, 10 minutos). A amostra assim obtida foi armazenada em uma postura invertida (o fecho voltado para baixo) em uma câmara termostática a 37°C por 6 meses. Depois, o fecho foi aberto e a superfície interna do fecho foi observada. A observação foi feita por um microscópio estereoscópico e um microscópio metalúrgico e a presença de manchas de corrosão e a presença de perfurações na superfície interna do fecho foram examinadas (n = 5 para cada item). : Nenhuma corrosão ou pouca corrosão (exceto marcação e rebite). x: Perfurações ou possibilidade de perfurações.

(5)-3 Resistência à retorta do fecho

[0091] Uma lata de 350 g formada pelo puxamento e alisamento de um material de aço isento de estanho laminado em ambas as superfícies com PET foi carregada com 340 g de água. Nitrogênio líquido foi adicionado às gotas de modo a criar uma pressão interna de 0,1 kgf/cm2e depois a lata costurada com um fecho de alumínio. A lata costurada foi submetida ao tratamento em retorta estacionária com vapor a 125°C por 30 minutos e esfriada tal que a temperatura do líquido interno caísse até mais baixo do que 40°C dentro de 10 minutos depois da conclusão do aquecimento.

[0092] O fecho foi depois removido e o estado de vermelhidão sobre a superfície interna do fecho foi avaliado (n = 3 para cada condição). ©: Nenhuma vermelhidão. : Pouca vermelhidão. : Vermelhidão leve. x: Vermelhidão acentuada.

(5)-4 Resistência à arranhadura de fecho

[0093] O processamento contínuo foi realizado para 50 das amostras em cada nível por uma prensa de conversão e o estado da película de revestimento da parede lateral do rebite foi visualmente observado. Quanto ao dano à película de revestimento, a presença de exposição de metal foi julgada pela imersão da amostra em uma solução aquosa a 20% de sulfato de cobre por 1 minuto e examinando a precipitação do Cu. : Nenhum dano à película de revestimento. : Dano superficial (nenhuma exposição de metal). x: Arranhadura ocorreu (metal exposto).

[Síntese da resina de poliéster (A)]

[0094] Exemplo de Síntese: Resina de poliéster (A)-a

[0095] 446 partes de ácido dimetiltereftálico, 2,2 partes de ácido trimelítico, 57 partes de etileno glicol, 246 partes de propileno glicol, 66 partes de 1,4-cicloexanodimetanol e 0,2 parte de tetrabutóxido de titânio foram carregados em um frasco de quatro bocas de 3 L para construir um sistema de polimerização. O sistema foi gradualmente aquecido a 220 °C em 4 horas para realizar a troca de éster. A pressão foi reduzida em 30 minutos a 10 mm Hg para a polimerização inicial e a temperatura foi aumentada para 250°C. Sob estas condições, a pós-polimerização foi realizada por 90 minutos a 1 mm Hg ou mais baixa. Quando o peso molecular alvo foi atingido, os conteúdos foram esfriados a 220°C em uma atmosfera de nitrogênio. Depois, 20 partes de dianidrido de bistrimelitato de etileno glicol e 5 partes de anidrido trimelítico foram sucessivamente carregados no sistema e a agitação foi continuada de 200 a 230°C por 1 hora sob uma atmosfera de nitrogênio. Os conteúdos foram depois retirados para produzir a resina de poliéster (A)-a da presente invenção. A Tg, valor ácido e peso molecular médio numérico desta resina são mostrados na Tabela 1.

[Exemplo de Síntese da resina de poliéster (B)]

[0096] Exemplo de Síntese: Resina de poliéster (B)-a

[0097] 106 partes de ácido tereftálico, 225 partes de ácido isoftálico, 4 partes de trimelítico anidrido, 143 partes de 2-metil-1,3-propanodiol, 86 partes de 1,4-butanodiol, 92 partes de 1,4-cicloexanodimetanol e 0,13 partes de tetrabutóxido de titânio foram carregados em um frasco de quatro bocas de 2 L e a temperatura foi gradualmente elevada a 220°C em 4 horas para separar a água por destilação e realizar a esterificação. Depois que uma quantidade predeterminada de água foi separada por destilação, a pressão foi reduzida em 30 minutos para 10 mmHg para realizar a polimerização inicial e a temperatura foi elevada para 250°C. Sob estas condições, a pós-polimerização foi realizada por 50 minutos a 1 mm Hg ou mais baixa. Depois, a polimerização sob pressão reduzida foi terminada e a resina resultante foi retirada para se obter a resina de poliéster (B)-a da presente invenção. A Tg, valor ácido e peso molecular médio numérico da resina são mostrados na Tabela 2.

[0098] Similarmente, as resinas de poliéster (A)-b a (A)-i tendo os valores ácidos e as Tgs mostradas na Tabela 1 e Tabela 2 foram preparadas, exceto que o anidrido carboxílico foi usado como um material indispensável, a sua quantidade foi mudada e os tipos ou quantidades dos outros monômeros foram mudados. Também similarmente, as resinas de poliéster (B)-b a (B)-g tendo os valores ácidos e as Tgs mostradas na Tabela 1 e Tabela 2 foram preparadas, exceto que os tipos ou quantidades dos monômeros foram trocados. Tabela 1

Tabela 2 Resina de poliéster (B)

[Preparação de composição de revestimento]

[0099] Quantidades predeterminadas da resina de poliéster (A), da resina de poliéster (B) e um solvente foram carregadas em um frasco, aquecidos e cuidadosamente agitados a 100°C ou mais baixo até serem dissolvidos. Depois da dissolução completa, a solução da resina de poliéster resultante foi esfriada até a temperatura ambiente e, com agitação cuidadosa, um agente de reticulação predeterminado e um catalisador de cura predeterminado foram adicionados para preparar uma composição de revestimento. Os agentes de reticulação usados foram Resina Sumilite PR- 53893A (resina fenólica de m-cresol tipo resol) da Sumitomo Durez Co., Ltd. e Mycoat 506 (resina de melamina butilada) da Nihon Cytec Industries Inc. O catalisador de cura usado foi Cicat 602 (bloqueado com ácido amino dodecilbenzenossulfônico) da Nihon Cytec Industries Inc. As placas de metal revestidas e os fechos de metal revestidos foram produzidos usando as respectivas composições de revestimento e avaliadas. Os resultados são mostrados na Tabela 3 e Tabela 4. Tabela 3

Tabela 4

Aplicabilidade Industrial

[00100] A composição de revestimento da presente invenção é excelente em todas as características de desempenho de película de revestimento tais como processabilidade, resistência à fragilização com o tempo, resistência à corrosão, resistência à arranhadura, resistência à obstrução e resistência à retorta. Em particular, a composição de revestimento pode ser usada preferivelmente para uma placa de metal revestida que é submetida ao cozimento em um forno de bobina onde o cozimento é realizado em uma alta temperatura em um tempo curto para causar fragilização com o tempo acentuada.

[00101] Além disso, a placa de metal revestida tendo uma película de revestimento da composição de revestimento da presente invenção é excelente em processabilidade, resistência à fragilização com o tempo, resistência à arranhadura e resistência à obstrução e pode ser usada preferivelmente para a formação de um recipiente de metal ou um fecho de metal que envolve processamento severo.

[00102] Além disso, o recipiente de metal ou fecho de metal da presente invenção tem resistência excelente à corrosão, resistência à retorta e propriedades de aroma e assim pode ser usado preferivelmente para um recipiente de metal para armazenar conteúdos corrosivos ou conteúdos que requeiram esterilização em retorta.

Claims

1. Composição de revestimento, caracterizadapelo fato de que contém um agente de reticulação e um catalisador de cura em combinação com uma resina de poliéster misto que compreende uma mistura de: uma resina de poliéster (A) que é uma resina de poliéster fornecida com um valor ácido da resina mediante uma reação de adição de abertura de anel de um composto que tem uma ou mais estruturas de anidrido de ácido carboxílico em uma molécula, a resina de poliéster (A) tendo um valor ácido de 2 a 50 mg KOH/g e uma temperatura de transição vítrea (Tg) de 35 a 100°C e uma resina de poliéster (B) tendo um valor ácido de 0 a 50 mg KOH/g e uma temperatura de transição vítrea (Tg) de -20 a 25 °C.

2. Composição de revestimento de acordo com a reivindicação 1, caracterizadapelo fato de que uma razão em peso entre a resina de poliéster (A) e a resina de poliéster (B) é de (A):(B) = 99:1 a 50:50.

3. Composição de revestimento de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizadapelo fato de que uma temperatura de transição vítrea (Tgmix) da resina de poliéster mista calculada a partir da equação (1) que segue é de 35°C ou mais,

onde Tgmix representa a temperatura de transição vítrea (K) da resina de poliéster mista, Tga representa a temperatura de transição vítrea (K) da resina de poliéster (A), Tgb representa a temperatura de transição vítrea (K) da resina de poliéster (B), Wa representa uma fração em peso da resina de poliéster (A) em relação ao peso total da resina de poliéster (A) e da resina de poliéster (B), e Wb representa uma fração em peso da resina de poliéster (B) em relação ao peso total da resina de poliéster (A) e da resina de poliéster (B).

4. Composição de revestimento de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que o agente de reticulação compreende uma resina fenólica tipo resol e/ou uma resina de amino e é incorporada em uma quantidade de 1 a 30 partes em peso em relação a 100 partes em peso de um teor de sólidos da resina das resinas de poliéster (A) e (B).

5. Composição de revestimento de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que o catalisador de cura é incorporado em uma quantidade de 0,1 a 3,0 partes em peso em relação a 100 partes em peso de um teor de sólidos de resina total.

6. Placa de metal revestida, caracterizada pelo fato de que é revestida com a composição de revestimento como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 5.

7. Placa de metal revestida de acordo com a reivindicação 6, caracterizada pelo fato de que tem a composição de revestimento cozida em bobina.

8. Recipiente de metal, caracterizado pelo fato de que tem uma película de revestimento formada sobre ele, a película de revestimento compreendendo a composição de revestimento como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 5.

9. Fecho de metal, caracterizado pelo fato de que tem uma película de revestimento formada sobre ele, a película de revestimento compreendendo a composição de revestimento como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 5.