JP2002179996A - 製缶用塗料、塗装金属板、缶体及び缶蓋 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐デント性に優れた塗膜を形成することが可
能であると共に、塗装作業性、耐腐食性、密着性、加工
性及び衛生的特性の組合せに優れた製缶用塗料、及びこ
の製缶用塗料を塗装して成る製缶用塗装金属板を提供す
ることである。 【解決手段】 酸成分として、テレフタル酸７５〜１０
０モル％、その他のポリカルボン酸０〜２５モル％、ア
ルコール成分として、側鎖を有するグリコール５０〜９
０モル％、１，４−ブタンジオール１０〜５０モル％、
その他のグリコール０〜３０モル％、且つ全酸成分及び
全アルコール成分に対して０．０１〜３モル％の３官能
以上のポリカルボン酸及び／又はポリアルコール成分か
ら成り、１００００〜３００００の数平均分子量（Ｍ
ｎ）、５０℃以上のガラス転移点（Ｔｇ）、４．０以下
の酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）を有するポリエステル樹脂
（Ａ）と、ベンゾグアナミン樹脂を主体としたメラミン
樹脂との混合物である熱硬化性樹脂（Ｂ）とを、重量比
で （Ａ）：（Ｂ）＝９０:１０乃至６０：４０ で含有して成ることを特徴とする製缶用塗料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、製缶用塗料、及び
この製缶用塗料を金属板に塗装硬化して成る塗装金属
板、並びにこの塗装金属板から成る缶体及び缶蓋に関す
るもので、より詳細には耐腐食性、密着性、加工性及び
衛生的特性の組合せに優れていると共に、レトルト殺菌
等の加熱殺菌に付された場合や長期間経過した場合にも
塗膜が脆化することなく、耐デント性が改善された缶内
面用塗料に関する。

【０００２】

【従来の技術】製缶用塗料は、缶材料の腐食を防止する
ことを目的として使用され、加工性や金属に対する塗膜
密着性等が要求されている。特に缶内面に使用される塗
料は加工性等以外にも、内容物の風味やフレーバーを損
なうことがないこと、毒性がないこと、塗料成分の溶出
がないこと等が要求される。従来、製缶用塗料として
は、エポキシ−フェノール系塗料、エポキシ−アミノ系
塗料、エポキシ−アクリル系塗料等のエポキシ系塗料が
広く使用されているが、エポキシ系塗料は環境ホルモン
として昨今話題になっているビスフェノールＡから製造
されるものが多いため、特に缶内面に用いる塗料におい
てはビスフェノールＡを含有しない塗料が望まれてい
る。

【０００３】ビスフェノールＡを含有しない製缶用塗料
としては、金属との接着性に優れ、焼却時に有毒な腐食
ガスを発生しないポリエステル系塗料が使用されてい
る。例えば、特公昭６０−４２８２９号公報には、ジカ
ルボン酸成分としてテレフタル酸８０〜１００モル％お
よびテレフタル酸以外のジカルボン酸２０〜０モル％か
らなり、グリコール成分としてプロピレングリコール６
０〜１００モル％およびプロピレングリコール以外のグ
リコール４０〜０モル％からなる還元粘度０．４以上の
ポリエステルであることを特徴とする金属罐内面用コー
ティング剤が記載されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】缶詰製品に要求される
実用的な耐衝撃性として、耐デント性と呼ばれるものが
ある。これは缶詰製品を落下して、或いは缶詰製品同士
が相互に衝突して、缶詰製品に打痕と呼ばれる凹みが生
じた場合にもなお、被覆の密着性やカバレージが完全に
保たれることが要求されるという特性である。すなわ
ち、デント試験で被覆が剥離し或いは被覆にピンホール
やクラックが入る場合には、この部分から金属溶出や孔
食による漏洩等を生じて、金属成分の内容物への溶出に
より内容物の保存性を失うという問題を生じるのであ
る。一般に、耐内容物性に優れたポリエステル塗料から
得られる塗膜は、デント試験の際の衝撃を吸収し或いは
緩和させるという特性に欠けており、これらの特性の付
与が重要な課題となる。更にレトルト殺菌に付された場
合や長期間の保存後においても耐デント性が優れている
ことが望まれている。

【０００５】従って、本発明の目的は、耐デント性に優
れた塗膜を形成することが可能であると共に、塗装作業
性、耐腐食性、密着性、加工性及び衛生的特性の組合せ
に優れた製缶用塗料、及びこの製缶用塗料を塗装して成
る製缶用塗装金属板を提供することである。本発明の他
の目的は、耐デント性、耐腐食性、衛生的特性に優れた
缶体及び缶蓋を提供することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、酸成分
として、テレフタル酸７５〜１００モル％、その他のポ
リカルボン酸０〜２５モル％、アルコール成分として、
側鎖を有するグリコール５０〜９０モル％、１，４−ブ
タンジオール１０〜５０モル％、その他のグリコール０
〜３０モル％、且つ全酸成分及び全アルコール成分に対
して０．０１〜３モル％の３官能以上のポリカルボン酸
及び／又はポリアルコール成分から成り、１００００〜
３００００の数平均分子量（Ｍｎ）、５０℃以上のガラ
ス転移点（Ｔｇ）、４．０以下の酸価（ｍｇＫＯＨ／
ｇ）を有するポリエステル樹脂（Ａ）と、ベンゾグアナ
ミン樹脂を主体としたメラミン樹脂との混合物である熱
硬化性樹脂（Ｂ）とを、重量比で （Ａ）：（Ｂ）＝９０:１０乃至６０：４０ で含有して成ることを特徴とする製缶用塗料が提供され
る。

【０００７】本発明の製缶用塗料においては、 １．熱硬化性樹脂（Ｂ）がベンゾグアナミン樹脂とメラ
ミン樹脂を９５：５乃至７０：３０の重量比で混合して
成るものであること、 ２．酸触媒（Ｃ）を樹脂成分１００重量部当たり０．０
１乃至０．５重量部の量で含有すること、 ３．滑剤（Ｄ）を樹脂成分１００重量部当たり０．５乃
至３重量部の量で含有すること、 が好ましい。

【０００８】本発明によればまた、上記製缶用塗料を金
属板に塗装し且つ硬化させて成ることを特徴とする製缶
用塗装金属板が提供される。本発明によれば更にまた、
上記塗装金属板から成ることを特徴とする缶体及び缶蓋
が提供される。

【０００９】

【発明の実施形態】［作用］本発明の製缶用塗料は、酸
成分として、テレフタル酸７５〜１００モル％、その他
のポリカルボン酸０〜２５モル％、アルコール成分とし
て側鎖を有するグリコール５０〜９０モル％、１，４−
ブタンジオール１０〜５０モル％、その他のグリコール
０〜３０モル％、且つ全酸成分及び全アルコール成分に
対して０．０１〜３モル％の３官能以上のポリカルボン
酸及び／又はポリアルコール成分から成り、１００００
〜３００００の数平均分子量（Ｍｎ）、５０℃以上のガ
ラス転移点（Ｔｇ）、４．０以下の酸価（ｍｇＫＯＨ／
ｇ）を有するポリエステル樹脂（Ａ）と、ベンゾグアナ
ミン樹脂と主体としたメラミン樹脂との混合物である熱
硬化性樹脂（Ｂ）とを、重量比で （Ａ）：（Ｂ）＝９０:１０乃至６０：４０ で含有して成ることが特徴である。

【００１０】本発明に用いるポリエステル樹脂は、既に
指摘したとおり、衛生的特性に優れた製缶用塗料樹脂成
分であるが、内面塗料という目的に関連して、数平均分
子量（Ｍｎ）が１００００〜３００００、ガラス転移点
（Ｔｇ）が５０℃以上、酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）が４．
０以下の範囲にあることが、被覆の完全さ、塗装作業
性、耐腐食性、密着性、耐レトルト性、耐デント性及び
加工性に関して重要である。即ち、ポリエステル樹脂の
ガラス転移点（Ｔｇ）が上記範囲を下回ると、缶詰製品
のレトルト殺菌等の加熱殺菌に必要な耐湿熱性や耐デン
ト性が低下する傾向があると共に、腐食成分に対するバ
リアー性が低下し、缶の耐腐食性が不十分なものとなる
（後述する比較例１参照）。

【００１１】また、ポリエステル樹脂の数平均分子量
（Ｍｎ）も上述した限定された範囲にあることも必要で
あり、この数平均分子量が上記範囲を下回ると、上記範
囲内にある場合に比して、硬化性、耐レトルト性、加工
性、耐デント性、溶出性が低下する（比較例５参照）。
一方、ポリエステル樹脂の数平均分子量が上記範囲を上
回ると、上記範囲内にある場合に比して、塗料粘度が著
しく高くなり、塗装作業性に劣り、適正な塗膜を形成す
ることが困難になる（比較例１１参照）。

【００１２】更に、ポリエステル樹脂の酸価が４．０以
下であることも必要であり、この酸価が上記範囲を上回
ると、後述するように、組み合わせで使用する熱硬化性
樹脂との間に相互貫入網目構造は形成されにくくなり、
優れた密着性及び加工性を保持しながら、硬化性、耐レ
トルト性及び耐デント性を向上させることが困難にな
る。

【００１３】本発明に用いるポリエステル樹脂（Ａ）に
おいては、このような特定のガラス転移点（Ｔｇ）、数
平均分子量（Ｍｎ）、酸価を有し、優れた耐デント性等
を付与するために、酸成分として、テレフタル酸７５〜
１００モル％、その他のポリカルボン酸０〜２５モル
％、アルコール成分として側鎖を有するグリコール５０
〜９０モル％、１，４−ブタンジオール１０〜５０モル
％、その他のグリコール０〜３０モル％、且つ全酸成分
及び全アルコール成分に対して０．０１〜３モル％の３
官能以上のポリカルボン酸及び／又はポリアルコール成
分から成っていることも重要である。

【００１４】すなわち、酸成分としてテレフタル酸が上
記範囲よりも少ない場合には、ガラス転移点（Ｔｇ）が
上記範囲よりも小さくなったり、樹脂強度が低下した
り、結果として耐レトルト性、耐デント性、耐腐食性が
低下する（比較例１参照）。またアルコール成分とし
て、側鎖を有するグリコールが上記範囲より少なく、
１，４−ブタンジオールが上記範囲よりも多い場合や
（比較例２）、その他のグリコール成分が上記範囲より
も多い場合（比較例３）、更に１，４−ブタンジオール
が上記範囲よりも少ない場合（比較例４）は、何れも耐
デント性に劣っている。また、３官能以上のポリカルボ
ン酸及び／又はポリアルコール成分が配合されていない
場合には、加工性、耐レトルト性、耐デント性に劣り
（比較例７参照）、上記範囲を超えて３官能以上のポリ
カルボン酸及び／又はポリアルコール成分が配合されて
いる場合には、加工性、密着性、耐デント性の低下をも
招くことになるのである（比較例６参照）。

【００１５】本発明においては、上述したポリエステル
樹脂（Ａ）と熱硬化性樹脂（Ｂ）とを、重量比で
（Ａ）：（Ｂ）＝９０：１０〜６０：４０の割合で用い
る。前述した範囲のガラス転移点及び数平均分子量を有
するポリエステル樹脂は、優れた加工性及び金属板との
密着性を有するものの、それ単独では耐腐食性に劣って
おり、更に耐レトルト性等の耐熱性、耐抽出性にも劣っ
ている。これに対して、熱硬化性樹脂を上記量比で組み
合わせて使用すると、これらの特性を顕著に改善するこ
とができる。すなわち、熱硬化性樹脂（Ｂ）の配合比が
上記範囲を下回ると、上記範囲内にある場合に比して、
塗膜の硬化性、耐レトルト性、耐デント性等が劣るよう
になり（比較例９参照）、一方熱硬化性樹脂（Ｂ）の配
合比が上記範囲を上回ると、加工性、塗膜の密着性、耐
デント性及び溶出性等の特性が上記範囲内にある場合に
比して劣るようになる（比較例１０参照）。

【００１６】本発明の製缶用塗料では、ポリエステル樹
脂及び熱硬化性樹脂のいずれか一方の樹脂成分が連続相
および他方の樹脂成分が分散層といったヘテロジェニア
スな分散構造をとるのではなく、より均質な分散構造を
とっている。即ち、本発明の製缶用塗料では、塗膜中に
相互貫入網目構造（ＩＰＮ）が形成されていると信じら
れる。相互貫入網目構造（ＩＰＮ）とは、２種以上の三
次元ポリマーネットワークが共有結合で結ばれることな
く、互いに絡み合って形成された構造と定義されるが、
本発明では、熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）を取り込
んだ形で熱硬化性樹脂（Ｂ）相互の硬化に伴うネットワ
ークが形成されており、このネットワークに絡んだ形で
熱可塑性ポリエステルが貫入しており、この構造が優れ
た密着性及び加工性を保持しながら、硬化性及び耐レト
ルト性を向上させる理由と考えられる。

【００１７】本発明の製缶用塗料では、上述したよう
に、配合した熱硬化性樹脂（Ｂ）が硬化してネットワー
クを形成していることが重要である。この硬化の目的
で、塗料には酸触媒（Ｃ）を配合することが好ましい。
酸触媒が配合されていることにより、硬化性、耐レトル
ト性等の塗膜性能を焼付け条件に左右されることなく向
上させることが可能となる。酸触媒（Ｃ）の配合量は塗
膜物性に大きな影響を与え、好適には樹脂成分１００重
量部当たり０．０１乃至０．５重量部、特に０．０５乃
至０．３重量部の量で含有することが望ましい。酸触媒
の量が上記範囲を下回ると、塗膜の耐腐食性や耐熱性が
不十分であり、一方酸触媒の量が上記範囲を上回ると、
やはり耐腐食性が低下したり、塗膜の加工性が低下した
りする傾向がある。

【００１８】また本発明の製缶用塗料においては、上記
成分に加えて滑剤（Ｄ）が樹脂成分当り０．５乃至３重
量部、特に１乃至２重量部の量で配合されていることが
好ましい。滑剤（Ｄ）を配合することにより、塗膜表面
の動摩擦係数を低くすることができ、製缶時に塗膜に傷
がつくことを有効に防止することが可能となる。

【００１９】本発明の製缶用塗料の成分について以下に
詳細に説明する。 ［熱可塑性ポリエステル（Ａ）］本発明に用いる熱可塑
性ポリエステル（Ａ）は、１００００〜３００００、特
に１２０００〜２００００の数平均分子量（Ｍｎ）、５
０℃以上、特に６０〜９０℃のガラス転移点（Ｔｇ）、
４．０以下、特に０．５〜３の酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）
を有するものであり、その組成は、酸成分として、テレ
フタル酸７５〜１００モル％、特に８５〜１００モル
％、その他のポリカルボン酸０〜２５モル％、特に０〜
１５モル％、アルコール成分として側鎖を有するグリコ
ール５０〜９０モル％、特に６０〜８５モル％、１，４
−ブタンジオール１０〜５０モル％、特に１５〜４０モ
ル％、その他のグリコール０〜３０モル％、特に０〜２
０モル％、且つ全酸成分及び全アルコール成分に対して
０．０１〜３モル％、特に０．０５〜２モル％の３官能
以上のポリカルボン酸及び／又はポリアルコール成分か
ら成っている。

【００２０】一般に、熱可塑性ポリエステル樹脂のガラ
ス転移点（Ｔｇ）は、ジカルボン酸成分中に占めるテレ
フタル酸等の芳香族ジカルボン酸成分とその他のポリカ
ルボン酸成分の量比によって影響され、例えば芳香族ジ
カルボン酸の量比が高くなれば、ポリエステルのガラス
転移点が高くなり、逆に芳香族ジカルボン酸の量比が低
くなれば、ポリエステルのガラス転移点が低くなる傾向
を示す。かくして、ポリエステル中のテレフタル酸とそ
の他のポリカルボン酸との量比が上記範囲にあることに
より、ポリエステル樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）を５０
℃以上にすることができる。

【００２１】本発明において、テレフタル酸以外のポリ
カルボン酸としては、イソフタル酸、オルソフタル酸な
どの芳香族ジカルボン酸や、コハク酸、アジピン酸、ア
ゼラィン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、ダイ
マー酸などの脂肪族ジカルボン酸、また、１，４−シク
ロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカ
ルボン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸等の脂
環族ジカルボン酸を挙げることができる。

【００２２】本発明に用いる熱可塑性ポリエステルのア
ルコール成分は、ポリエステル樹脂が擬似結晶を形成す
ることを防止する点から側鎖を有するグリコール、及び
適度な可撓性と硬化性を付与するために１，４−ブタン
ジオールを一定範囲で含有する。側鎖を有するグリコー
ルとしては、１，２−プロピレングリコール、１，２−
ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブ
タンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、ジ１，２−プロピレング
リコール、１，４−ペンタンジオール、３−メチル−
１，５−ペンタンジオール、２−エチル−２−ブチル−
１，３−プロパンジオール、２，２−ジエチル−１，３
−プロパンジオール、２，４−ジエチル−１，５−ペン
タンジオール、１−メチル−１，８−オクタンジオー
ル、３−メチル−１，６−ヘキサンジオール、４−メチ
ル−１，７−ヘプタンジオール、４−メチル−オクタン
ジオール、４−プロピル−１，８−オクタンジオール等
を挙げることができる。これらの中から１種又は２種以
上の側鎖を有するグリコールを選択し使用できる。特に
好ましいものとしては、１，２−プロピレングリコー
ル、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール等を挙げることができる。
また上記以外のアルコール成分としては、エチレングリ
コール、１，３−プロパンジオール、１，５−ペンタン
ジオール、１，６−へキサンジオール、ジエチレングリ
コール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ｐ−キ
シリレングリコールなどがある。

【００２３】３官能以上のポリカルポン酸としてはトリ
メリット酸乃至その無水物、ピロメリット酸乃至その無
水物等、３官能以上のポリオールとしてはグリセリン、
トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペン
タエリスリトール等が挙げることができる。

【００２４】本発明に用いるポリエステルは、エステル
交換法や直接エステル化法による通常の高分子量ポリエ
ステルの製造方法により製造される。ただし、食品用途
を考えた場合には、衛生上問題となる重金属や化合物を
触媒や添加剤として使用することは避けるべきである。

【００２５】［熱硬化性樹脂（Ｂ）］本発明において
は、上記熱可塑性ポリエステル（Ａ）と組み合わせて、
ベンゾグアナミン樹脂を主体としたメラミン樹脂との混
合物である熱硬化性樹脂（Ｂ）を用いる。例えば、同じ
くアミノ樹脂に属するメラミン樹脂や、同じくメチロー
ル化樹脂に属するフェノール樹脂を主体として用いた場
合には、耐レトルト性にやや難点が認められるのに対し
て、熱硬化性樹脂の内でもベンゾグアナミン樹脂を選択
し、これを主体としてメラミン樹脂を配合し、前述した
熱可塑性ポリエステルと組み合わせることにより、メラ
ミン樹脂がポリエステル樹脂とベンゾグアナミン樹脂と
の相溶性を向上すると共に、メラミン樹脂が形成する微
細な網目構造により熱可塑性ポリエステル樹脂が拘束さ
れて、ベンゾグアナミン樹脂とポリエステル樹脂との相
分離を防止するため、塗膜中で良好な相互貫入網目構造
を有効に形成することが可能になり、レトルト殺菌後に
おける溶出性を増大させることなく、硬化性、加工性及
び耐デント性を改善することが可能となるのである。

【００２６】本発明においては、上記ベンゾグアナミン
樹脂とメラミン樹脂を９５：５乃至７０：３０、特に９
０：１０乃至７５：２５の重量比で使用することが好ま
しい。上記範囲よりもメラミン樹脂の含有量が低い場合
には、硬化性、加工性、耐デント性が上記範囲にある場
合に比して劣るようになる。また上記範囲よりもメラミ
ン樹脂の含有量が多い場合には、溶出性が上記範囲にあ
る場合に比して劣り、これを改善するためには長時間の
焼き付けが必要になる。

【００２７】本発明に用いるベンゾグアナミン樹脂と
は、ベンゾグアナミン、即ち、下記式（１）

【化１】 の化合物と、ホルムアルデヒドとを縮合させることによ
り得られた樹脂が使用され、特にメタノール、エタノー
ル、ｎ−ブタノール、iso −ブタノール等で、エーテル
化したエーテル化アミノ樹脂が好適に使用される。これ
らのアミノ樹脂はメタノール、ブタノール、キシロール
等の溶媒中に溶解させた溶液の形で市販されており、こ
の溶液を添加して塗料の形成に用いる。

【００２８】ベンゾグアナミン樹脂としては、樹脂１０
０グラム当り、塩基性窒素原子濃度が７乃至１１グラム
原子、特に８乃至１０グラム原子で、メチロール基及び
エーテル化メチロール基の濃度が０．５乃至１．２ミリ
モル、特に０．７乃至１．０ミリモルの範囲内にあるも
のが、前記特性の点で好都合である。

【００２９】本発明において、上記ベンゾグアナミン樹
脂に配合すべきメラミン樹脂は、下記式（２）

【化２】 の化合物と、ホルムアルデヒドとを縮合させることによ
り得られた樹脂が使用され、特にメタノール、エタノー
ル、ｎ−ブタノール等でエーテル化したエーテル化アミ
ノ樹脂が好適に使用される。これらのアミノ樹脂はメタ
ノール、ブタノール、キシロール等の溶媒中に溶解させ
た溶液の形で市販されており、この溶液を添加して塗料
の形成に用いる。メラミン樹脂としては、樹脂１００グ
ラム当たり、塩基性窒素原子濃度が１０乃至２０グラム
原子、特に１３乃至１７グラム原子で、メチロール基及
びエーテル化メチロール基の濃度が０．７乃至１．９モ
ル、特に１．０乃至１．７モルの範囲にあるものが前記
改善効果の点で好都合である。

【００３０】上記熱硬化性樹脂（Ｂ）には、前記条件を
満足する限り、他の熱硬化性樹脂を少量配合することも
可能である。他の熱硬化性樹脂としては、例えば、フェ
ノール−ホルムアルデヒド樹脂、フラン−ホルムアルデ
ヒド樹脂、キシレン−ホルムアルデヒド樹脂、ケトン−
ホルムアルデヒド樹脂、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、
アルキド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹
脂、ビスマレイミド樹脂、トリアリルシアヌレート樹
脂、熱硬化性アクリル樹脂、シリコーン樹脂、ウレタン
樹脂等を挙げることができる。これらの樹脂は単独でも
２種以上の組合せでも使用される。

【００３１】［酸触媒（Ｃ）］熱硬化性樹脂の硬化のた
めの酸触媒としては、それ自体公知の酸触媒が使用さ
れ、例えばリン酸等の無機酸、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸、トルエンスルホン酸等の有機酸が使用される。勿
論、これらは単独でも或いは２種以上の組合せでも使用
することができる。

【００３２】［滑剤（Ｄ）］塗膜の動摩擦係数を低下さ
せるために配合すべき滑剤としては、（イ）流動、天然
または合成パラフィン、マイクロワックス、ポリエチレ
ンワックス、塩素化ポリエチレンワックス、カルナバワ
ックス等の炭化水素系のもの、（ロ）ステアリン酸、ラ
ウリン酸等の高級脂肪酸のエステルから成る脂肪酸系の
もの、（ハ）ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミ
ド、オレイン酸アミド、エシル酸アミド、メチレンビス
ステアロアミド、エチレンビスステアロアミド等の脂肪
酸モノアミド系またはビスアミド系のもの、（ニ）ブチ
ルステアレート、硬化ヒマシ油、エチレングリコールモ
ノステアレート等のエステル系のもの、（ホ）セチルア
ルコール、ステアリルアルコール等のアルコール系のも
の、（ヘ）ステアリン酸鉛、ステアリン酸カルシウム等
の金属石ケンおよび（ト）それらの混合系等を挙げるこ
とができるが、特にラノリン、カルナバワックス等を好
適に用いることができる。

【００３３】［溶剤（Ｅ）］本発明の製缶用塗料は、溶
剤型の塗料として用いることが望ましい。溶剤は樹脂成
分１００重量部当たり１８０乃至４００重量部の量で含
有して成ることが好ましい。即ち、溶剤の量が上記範囲
を下回ると、塗装作業性が低下したり、或いは密着性や
耐腐食性に優れた塗膜を形成させることが困難となる。
一方、溶剤の量が上記範囲を上回ると、十分な厚みの塗
膜を形成させることが難しくなり、また多量の溶媒を必
要とし、塗料の焼き付けにも熱エネルギーを多く必要と
するため、経済的に好ましくない。溶剤としては、前述
した樹脂成分を溶解可能なものであれば、それ自体公知
の任意のものを用いることができる。以下のものを好適
に使用することができるが、勿論この例に限定されな
い。イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）、酢酸イソブチ
ル、ｎ−ブタノール、エチレングリコールモノイソプロ
ピルエーテル（ＧＩＰ）、メトキシプロピルアセテー
ト、シクロヘキサノン、ソルベッソ１００、ＤＢＥ（二
塩基酸エステル）、ジエチレングリコールモノブチルエ
ーテル（ＢＤＧ）、ブチルジグリコールアセテート等の
溶剤で沸点の異なるものを多種混合して使用する。これ
ら溶剤の沸点及び蒸発速度を表６に示す。本発明におい
ては、塗膜にピンホール等の塗膜欠陥が生じないよう
に、沸点の異なる２種以上の溶剤を混合して用いるのが
特に好ましい。

【００３４】［塗料］本発明の塗料は、前記各成分を含
有してなる。この塗料中の各成分の含有比率は前述した
範囲にあることが好ましい。

【００３５】塗料粘度としては、＃４フォード・カップ
粘度（２５℃）で２０乃至１５０秒の範囲が好適であ
る。塗料粘度が２０秒を下回ると塗装面でのたれ、たる
み、ハジキ等の塗装欠陥の発生が顕著となる。１５０秒
を越えて高粘度となる場合は、塗装後のフローが悪化
し、平滑な塗面が得られ難くなる。

【００３６】［塗装金属板］本発明の製缶用塗料は、金
属素材の表面に塗装し、これを焼き付けすることにより
上述した相互貫入網目構造を有する硬化塗膜を金属素材
表面に形成することができる。硬化塗膜における相互貫
入網目構造の存在は、ＭＥＫ抽出率の塗料焼き付け時間
依存性で確認することができる。最も代表的な製缶用熱
硬化性塗料であるエポキシ／フェノール系塗料の場合、
焼き付け時間が長くなるほどＭＥＫ抽出率が減少すると
いう負の相関を示す。これは、焼き付け時間が長くなれ
ばなるほど網状化が進行するので当然のことと認められ
る。これに対して、相互貫入網目構造の塗料では、極め
て短時間の焼き付けでＭＥＫ抽出率は極小値を示し、こ
の極小値を過ぎるような焼き付け時間では時間の増加と
共にＭＥＫ抽出率が増大するという正の相関を示すので
ある。

【００３７】既に指摘したとおり、本発明では、熱可塑
性ポリエステル樹脂（Ａ）を取り込んだ形で熱硬化性樹
脂（Ｂ）相互の硬化に伴うネットワークが形成されてお
り、この状態で塗膜全体のＭＥＫ抽出率は、かなり低い
レベルに抑制されているのであるが、塗料の硬化の際の
加熱の程度が過度になると、熱硬化性樹脂のネットワー
クと熱可塑性ポリエステルとの溶融に伴う相分離が発生
し、これによりＭＥＫ抽出率が増大するものと認められ
る。勿論、本発明の塗料では、硬化に必要な時間が極め
て短時間でよく、また硬化のためのエネルギーも著しく
少なくてよく、塗料の焼き付けのための工程を著しく簡
略化し、短縮できるという画期的な利点をも有するもの
である。

【００３８】本発明の製缶用塗料は、製缶用金属板に任
意の手段で施すことができる。塗布量としては１０乃至
２００ｍｇ／ｄｍ^２、特に３０乃至１５０ｍｇ／ｄｍ ^２
の塗膜量となるように塗布することが好ましく、前述し
た焼付け条件で塗膜を加熱硬化させて、膜厚にして１乃
至２０μｍ、特に３乃至１５μｍの範囲にあることが好
ましい。

【００３９】本発明の製缶用塗料は、各成分の配合量等
によっても相違し、一概に規定できないが、一般的にい
って、１６０乃至３００℃の温度で１０秒乃至２０分焼
き付けることが好ましい。特に、ベンゾグアナミンとメ
ラミンの配合割合を９５:５乃至７０：３０の重量比と
した場合や、酸触媒を樹脂成分１００重量部当り０．０
１乃至０．５重量部の量で配合した場合には、焼き付け
条件に作用されることなく、優れた塗膜性能を得ること
ができる。また、後述する方法で求めたＭＥＫ抽出率
は、３０％以下、特に１５％以下となっていることが好
ましい。金属板としては各種表面処理鋼板が使用され
る。表面処理鋼板としては、冷圧延鋼板を焼鈍した後二
次冷間圧延し、亜鉛メッキ、錫メッキ、ニッケルメッ
キ、ニッケル錫メッキ、電解クロム酸処理、クロム酸処
理等の表面処理の一種または二種以上行ったものを用い
ることができる。またアルミニウムメッキ、アルミニウ
ム圧着等を施したアルミニウム被覆鋼板が用いられる。
金属板の厚みは、金属の種類、容器の用途或いはサイズ
によっても相違するが、一般に０．１０乃至０．５０m
m、特に０．１０乃至０．３０mmの厚みを有するのがよ
い。

【００４０】［缶体及び缶蓋］上述した本発明の製缶用
塗料が施された塗装金属板を用いてなる缶体としては、
塗装金属板を溶接して成る３ピース缶や、絞り・深絞り
成形や絞り・しごき成形で形成されたシームレス缶等の
従来公知の缶体を挙げることができる。また缶蓋として
は、缶蓋を適用すべき缶体と同様の素材を用い、内容物
注出用開口を形成するためのスコア及び開封用のタブが
設けられたイージーオープンエンド等従来公知の形状を
採用することができる。

【００４１】

【実施例】以下、実施例によって本発明を具体的に説明
する。実施例中、単に部とあるのは重量部を示す。 ［製缶用塗料の試験法１］板厚０．２４ｍｍのブリキに
ポリエステル製缶用塗料をバーコーターにて乾燥膜厚６
０ｍｇ／ｄｍ^２になるよう塗装し、２０５℃−１０分の
条件で焼き付け、各種モデル評価を行った。モデル評価
としては、硬化性、耐レトルト性、加工性、密着性、耐
デント性、溶出性を評価した。

【００４２】硬化性は、沸騰ＭＥＫ（メチルエチルケト
ン）、１時間のＭＥＫ抽出率で評価した（○：１５％以
下、△：１５〜３０％、×：３０％以上）。耐レトルト
性は、塗装板を水道水中で１２５℃−３０分のレトルト
処理を施し、白化や膨れを目視評価した。（○：異常な
し、△：うっすら白化、×：白化・膨れあり） 加工性は、塗装板に２Ｔの折り曲げ加工を行い、加工部
２ｃｍ幅に６Ｖで４秒間通電後、通電値を測定して評価
した。２Ｔの折り曲げ加工とは、塗面を外側にして４５
度の角度に予備折り曲げを行い、予備折り曲げ部に０．
２４ｍｍのブリキ板２枚をスペーサーとして挟み込み、
３ｋｇのおもりを３０ｃｍの高さから落下させて行う加
工である。（○：１ｍＡ以下、△：１〜５ｍＡ、×：５
ｍＡ以上）

【００４３】密着性は、レトルト処理した塗装板の１０
×１０の碁盤目セロテープ（登録商標）剥離試験で評価
した。（○：剥離１０％以下、△：１０〜５０％剥離、
×：５０％以上剥離） 耐デント性は、デュポン衝撃試験機を用い、１／２イン
チのポンチに５００ｇのおもりを５０ｃｍの高さから落
下させる条件で、レトルト処理した塗装板に張り出し加
工を施し、加工部に６Ｖで４秒間通電後、通電値を測定
して評価した。（○：３ｍＡ以下、△：３〜１０ｍＡ、
×：１０ｍＡ以上） 溶出性は、レトルト抽出液の過マンガン酸カリウム消費
量で評価した。レトルト抽出は１２５℃−３０分の条件
で、塗面１ｃｍ^２当たり１ｍｌの割合で蒸留水を用いて
行った。過マンガン酸カリウム消費量測定は、厚生省告
示２０号の試験法に従った。

【００４４】［製缶用塗料の試験法２］板厚０．１８ｍ
ｍの東洋鋼鈑社製ＴＮＳ材（ウェルトップ３）大板を２
００ｇ溶接缶用ブランク８枚分の中板サイズにスリット
し、無塗装中板を作製した。該無塗装中板の長辺側の内
外面に２ｍｍの溶接マージンを残してポリエステル製缶
用塗料をロール塗装し、焼き付けて塗装中板を作製し
た。外面側の乾燥塗膜量は３０ｍｇ／ｄｍ^２になるよう
に塗装焼き付けし、内面側は６０ｍｇ／ｄｍ^２になるよ
うに塗装した。内面側は２０５℃−１０分の条件で焼き
付けた。次いで塗装中板を２００ｇ溶接缶用ブランクサ
イズに切断し、スードロニック社溶接機（ＦＢＢ−５６
００）にて線速度６０ｍ／分で溶接して溶接缶胴を作製
した。溶接部はポリエステル補正塗料で補正し、専用の
塗装試験機で塗装した。塗装試験機は通常溶接機に組み
込まれているスプレー塗装機を独立させ、連続式でなく
一缶づつ塗装できるように改造したものであり、塗装時
の線速度は４０〜１００ｍ／分の間で可変である。塗装
時の吐出圧力は５〜１０ｋｇ／ｃｍ^２の範囲で最適なも
のを選択した。塗装機中の塗料温度は室温から６０℃の
範囲で調製できるようにしている。最適塗装温度を選択
した。溶接缶用内面補正塗料は溶接缶胴の溶接段差部を
補正するために７ｍｍ幅で、１缶あたりの乾燥塗膜量が
２５±２ｍｇ／缶になるように塗装された。

【００４５】ポリエステル補正塗料の焼き付けは、１５
０℃−３分の予備乾燥を行い、２１０℃−３分の条件で
本焼きして実施した。次いで溶接缶胴の上下にネック、
フランジ加工を施し、２００径のアルミＳＯＴ（ステイ
・オン・タブ）蓋を巻き締めた。さらに０．５％食塩水
をパック後、２００径のＴＦＳ（ティン・フリー・スチ
ール）製合蓋を巻き締めて密封し、１２５℃―３０分間
のレトルト処理を施した。その後、室温でデント加工を
施し、３７℃で２週間保存して缶胴部及びデント部の耐
腐食性を目視評価した。

【００４６】［ポリエステル樹脂］以下のようにしてガ
ラス転移点（Ｔｇ）、数平均分子量（Ｍｎ）、酸価の異
なる種々のポリエステル樹脂を調製した。撹拌機、温度
計及び部分還流式冷却器を備えたステンレス製オートク
レーブに原料多塩基酸類、多価アルコール類、触媒を適
宜仕込み、昇温して反応温度２１０〜２５０℃、減圧
０．２ｍｍHg以下、反応時間３〜６時間の範囲で調製し
て各種ポリエステル樹脂を合成した。得られたポリエス
テル樹脂の組成、Ｍｎ、Ｔｇ、酸価を表１に示した。

【００４７】ポリエステル樹脂の組成はＮＭＲにより決
定した。ポリエステル樹脂のＴｇはＤＳＣ（示差走査熱
量分析）により決定した。その際の昇温速度は１０℃／
分であった。ポリエステル樹脂のＭｎはＧＰＣ（ゲル・
パーミエーション・クロマトグラフィー）により決定し
た。その際の展開溶剤にはクロロホルムを使用し、スチ
レン標準サンプルによる検量線からスチレン換算のＭｎ
を決定した。ポリエステル樹脂の酸価はＪＩＳ Ｋ００
７０に規定の方法により行った。但し、サンプルが溶解
しない場合は溶媒にジオキサンまたはテトラヒドロフラ
ン等の溶媒を使用した。

【００４８】（実施例１）表１に詳細を示すポリエステ
ル樹脂（Ａ−１）８０部をシクロヘキサノン、ソルベッ
ソ１００、メトキシプロピルアセテート、その他からな
る混合溶剤に溶解し、次いで熱硬化性樹脂としてサイメ
ル１１２８（三井サイテック社製ベンゾグアナミン樹
脂）を樹脂分１６部、サイメル３２５（三井サイテック
社製メラミン樹脂）を樹脂分４部、酸触媒としてドデシ
ルベンゼンスルホン酸０．１部を混合、溶解した。これ
に滑剤としてラノリン１．５部を混合して、ポリエステ
ル製缶用塗料を調製した。混合溶剤は、樹脂１００部当
たり２４０部を塗料の調製に使用した。塗料粘度は＃４
フォード・カップ粘度（２５℃）で７０秒であった。製
缶用塗料の試験法１に示すモデル評価を実施したとこ
ろ、硬化性４．３％、耐レトルト性異常なし、加工性
０．０ｍＡ、密着性 剥離０％、耐デント性０．２ｍ
Ａ、溶出性４．５ｐｐｍという良好な結果が得られた。
また、製缶用塗料の試験法２に示したように０．５％食
塩水のパック試験を実施したところ、缶胴部及びデント
部に腐食の発生は見られなかった。表１に塗料組成の詳
細と試験結果をまとめて示した。

【００４９】（実施例２〜６）表１に示す種々のポリエ
ステル樹脂（Ａ−２〜Ａ−６）を用い、実施例１と同様
にして種々の製缶用ポリエステル塗料を調製した。表２
にはそれらの塗料組成とともに製缶用塗料の試験法１及
び試験法２での評価結果をまとめて示した。何れも良好
な結果を示した。

【００５０】（比較例１〜７）表１に示す種々の比較ポ
リエステル樹脂（Ａ−７〜Ａ−１３）を用い、実施例１
と同様にして種々のポリエステル塗料を調製した。表３
にはそれらの塗料組成とともに製缶用塗料の試験法１及
び試験法２での評価結果をまとめて示した。比較例１
は、ポリエステル樹脂のジカルボン酸成分中のテレフタ
ル酸含有量が適正範囲より低くなり、Ｔｇが適正範囲を
越えて小さくなった場合の例である。これにより耐レト
ルト性と耐デント性が劣る傾向を示し、製缶して０．５
％食塩水のパック試験を実施したところネック加工部に
わずかな腐食を生じ、さらにデント加工部では腐食の発
生が確認された。

【００５１】比較例２は、ポリエステル樹脂のグリコー
ル成分中の側鎖を有するグリコールと１，４−ブタンジ
オールの比率が適正範囲を越えた場合の例である。耐デ
ント性が劣るようになり、製缶用塗料の試験法２ではデ
ント部に腐食が生じた。

【００５２】比較例３は、ポリエステル樹脂のグリコー
ル成分が適正範囲を超えて側鎖を有するグリコールと
１，４−ブタンジオール以外のグリコール（エチレング
リコール）を多量に含有した場合の例である。耐デント
性が劣るようになり、製缶用塗料の試験法２ではデント
部に腐食が生じた。

【００５３】比較例４は、ポリエステル樹脂のグリコー
ル成分中の１，４−ブタンジオール含有量が適正範囲を
超えて低くなった例である。耐デント性が劣るようにな
り、製缶用塗料の試験法２ではデント部に腐食が生じ
た。

【００５４】比較例５は、ポリエステル樹脂の組成は適
切であるが、Ｍｎが適正範囲を越えて小さくなった場合
の例である。硬化性、耐レトルト性、加工性、耐デント
性、溶出性が劣るようになり、製缶用塗料の試験法２で
はネック部及びデント部に腐食が生じた。

【００５５】比較例６は、ポリエステル樹脂が３官能以
上のポリカルボン酸及びまたはポリアルコールを適正範
囲を超えて多く含有した場合の例であり、加工性、密着
性、耐デント性が劣るようになり、製缶用塗料の試験法
２ではネック部及びデント部に腐食が生じた。

【００５６】比較例７は、ポリエステル樹脂が３官能以
上のポリカルボン酸及びまたはポリアルコールを含まな
い場合の例である。これにより耐レトルト性、加工性、
耐デント性が劣るようになり、製缶用塗料の試験法２で
はネック部及びデント部に腐食が生じた。

【００５７】比較例８は、ポリエステル樹脂の組成は適
切であるが、酸価が適正範囲を越えて小さくなった場合
の例である。硬化性、耐レトルト性、加工性、密着性、
耐デント性、溶出性が劣るようになり、製缶用塗料の試
験法２ではネック部及びデント部に腐食が生じた。

【００５８】（実施例７）実施例１で用いたポリエステ
ル樹脂（Ａ−１）を用い、ポリエステル樹脂７０部に対
し、熱硬化性樹脂としてサイメル１１２８とサイメル３
２５を組み合わせて３０部用いる以外は、実施例１と同
様にしてポリエステル製缶用塗料を調製し、評価試験を
実施した。塗料組成とともに製缶用塗料の試験法１及び
試験法２での評価結果をまとめて表４に示した。何れも
良好な結果を示した。

【００５９】（比較例９及び１０）実施例１で用いたポ
リエステル樹脂（Ａ−１）を用い、ポリエステル樹脂と
熱硬化性樹脂の配合比を変えて、実施例１と同様にして
比較例９及び１０のポリエステル塗料を調製し、評価試
験を実施した。塗料組成及び評価結果は表４に示した。
比較例９では熱硬化性樹脂の配合量が低く、硬化性、耐
レトルト性、耐デント性が劣り、製缶用塗料の試験法２
ではネック部やデント部の他非加工部においても腐食を
生じた。比較例１０では熱硬化性樹脂の配合量が高く、
加工性、密着性、耐デント性、溶出性が劣るようにな
り、製缶用塗料の試験法２ではネック部やデント部で腐
食を生じた。

【００６０】（比較例１１）ポリエステル樹脂（Ａ−１
５）を用い、実施例１と同様にしてポリエステル塗料を
調製したところ塗料粘度が著しく高くなり塗装不可であ
った。溶剤で適正粘度となるまで希釈したところ塗料固
形分が著しく低くなり、適正な塗膜厚の確保が困難とな
った。評価に値する塗膜が得られないので評価試験は中
止した。

【００６１】（実施例８及び９）実施例１で用いたポリ
エステル樹脂（Ａ−１）を用い、ベンゾグアナミン樹脂
とメラミン樹脂の配合比を変える以外は実施例１と同様
にしてポリエステル塗料を調製し、焼付け条件を変更す
る以外は実施例１と同様にして塗膜を形成し、評価試験
を実施した。塗料組成及び評価結果は表５に示した。実
施例８はベンゾグアナミン樹脂に対しメラミン樹脂の含
有量が低い場合の例である。２０５℃−５分の焼き付け
条件の場合は、実施例１とほぼ同様の結果が得られたが、
実施例１と同様の焼付け条件（２０５℃−１０分）で焼
き付けた場合は、硬化性、加工性、耐デント性が実施例
１〜７の場合に比して劣るようになり、製缶用塗料の試
験法２ではネック部やデント部に腐食を生じた。２０５
℃−５分の条件で焼き付けた場合について表５に示し
た。実施例９はベンゾグアナミン樹脂に対しメラミン樹
脂の含有量が高い場合の例である。製缶用塗料の試験法
１及び試験法２の評価結果はほぼ良好であるが、溶出性
は実施例１と同様の焼き付け条件では、実施例１〜７に
比して著しく劣ってくるようになる。２１５℃−２０分
の条件で焼き付けた場合について表５に示した。

【００６２】（実施例１０及び１１）実施例１で用いた
ポリエステル樹脂（Ａ−１）を用い、酸触媒の配合量を
変える以外は実施例１と同様にしてポリエステル塗料を
調製し、焼付け条件を変更する以外は実施例１と同様に
して塗膜を形成し、評価試験を実施した。塗料組成及び
評価結果は表５に示した。実施例１０は酸触媒を用いな
い場合の例である。２１５℃−２０分の焼き付け条件の
場合は、実施例１とほぼ同様の結果が得られたが、実施例
１と同様の焼付け条件で焼き付けた場合は、硬化性、耐
レトルト性、加工性、耐デント性、溶出性が、酸触媒を
適量用いている実施例１〜７に比して劣るようになり、
製缶用塗料の試験法２ではネック部やデント部の他に非
加工部においても腐食を生じた。２１５℃−２０分の条
件で焼付けした場合について表５に示した。実施例１１
は酸触媒の含有量が高い場合の例である。２０５℃−５
分の焼き付け条件の場合は、実施例１とほぼ同様の結果
が得られたが、実施例１と同様の焼付け条件で焼き付け
た場合は、硬化性、加工性、耐デント性が酸触媒を適量
用いている実施例１〜７に比して劣るようになり、製缶
用塗料の試験法２ではネック部やデント部に腐食を生じ
た。２０５℃−５分で焼き付けた場合について表５に示
した。メラミン樹脂の含有量が低い場合や酸触媒の含有
量が高い場合は、塗膜性能の焼き付け条件依存性が大き
くなり、良好な塗膜性能を示す焼き付け条件の許容幅が
狭くなり、焼き付け条件により塗膜性能が変動しやすく
なる傾向が強いので不都合である。

【００６３】（実施例１２）滑剤を用いないこと以外は
実施例１と同様にしてポリエステル塗料を調製し、評価
試験を実施した。製缶用塗料の試験法１による評価は良
好であり、実施例１の組成物の結果と遜色ない。製缶用
塗料の試験法２による評価では、ほぼ実施例１と同様の
良好な結果が得られたが、溶接缶胴作製時に傷が発生し
やすく、傷の部分に腐食を生じる場合があった。このよ
うな場合は塗膜量を増すことで解決できる。滑剤の有無
により動摩擦係数が異なり、滑剤のない場合は動摩擦係
数が高くなり、成形時に塗膜が傷付き易くなる。実施例
１の塗膜の動摩擦係数は０．１であったが、実施例１２
の塗膜は０．３５を示した。

【００６４】

【表１】

【００６５】

【表２】

【００６６】

【表３】

【００６７】

【表４】

【００６８】

【表５】

【００６９】

【表６】

【００７０】

【発明の効果】本発明の製缶用塗料は、酸成分として、
テレフタル酸７５〜１００モル％、その他のポリカルボ
ン酸０〜２５モル％、アルコール成分として、側鎖を有
するグリコール５０〜９０モル％、１，４−ブタンジオ
ール１０〜５０モル％、その他のグリコール０〜３０モ
ル％、且つ全酸成分及び全アルコール成分に対して０．
０１〜３モル％の３官能以上のポリカルボン酸及び／又
はポリアルコール成分から成り、１００００〜３０００
０の数平均分子量（Ｍｎ）、５０℃以上のガラス転移点
（Ｔｇ）、４．０以下の酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）を有す
るポリエステル樹脂（Ａ）と、熱硬化性樹脂（Ｂ）と
を、重量比で（Ａ）：（Ｂ）＝９０:１０乃至６０：４
０で含有して成ることにより、耐デント性に優れた塗膜
を形成することが可能であるとともに、塗装作業性、耐
腐食性、密着性、加工性及び衛生的特性等の塗膜物性の
組み合わせに優れた製缶用塗料を提供することができ
た。特に、熱硬化性樹脂（Ｂ）がベンゾグアナミン樹脂
とメラミン樹脂を９５:５乃至７０：３０の重量比で混
合してなる場合や、酸触媒（Ｃ）を樹脂成分１００重量
部当り０．０１乃至０．５重量部の量で配合してなる場
合、滑剤（Ｄ）を樹脂成分１００重量部当り０．５乃至
３重量部の量で配合してなる場合は、塗膜の焼き付け条
件に左右されることなく、優れた塗膜物性を得ることが
可能になった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小松 郁夫 神奈川県横浜市保土ヶ谷区岡沢町22番地４ 東洋製罐グループ綜合研究所内 Ｆターム(参考） 3E033 AA06 BA07 BA13 BA17 BB08 CA07 CA14 CA20 EA10 4D075 BB26Z BB91X CA13 CA33 CA45 CA47 DA06 DB01 DC42 EA05 EA19 EB35 EB39 EB52 EB53 EB55 EB56 EC02 EC07 EC37 EC54 4J038 BA212 CB022 DA162 DA172 DD071 DD121 HA416 JC13 KA04 PB04 PC02 4K044 AA02 AB02 AB03 BA02 BA10 BA15 BA21 BB03 BB04 BC02 BC05 CA16 CA18 CA53

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 酸成分として、テレフタル酸７５〜１０
   ０モル％、その他のポリカルボン酸０〜２５モル％、ア
   ルコール成分として、側鎖を有するグリコール５０〜９
   ０モル％、１，４−ブタンジオール１０〜５０モル％、
   その他のグリコール０〜３０モル％、且つ全酸成分及び
   全アルコール成分に対して０．０１〜３モル％の３官能
   以上のポリカルボン酸及び／又はポリアルコール成分か
   ら成り、１００００〜３００００の数平均分子量（Ｍ
   ｎ）、５０℃以上のガラス転移点（Ｔｇ）、４．０以下
   の酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）を有するポリエステル樹脂
   （Ａ）と、ベンゾグアナミン樹脂を主体としたメラミン
   樹脂との混合物である熱硬化性樹脂（Ｂ）とを、重量比
   で （Ａ）：（Ｂ）＝９０:１０乃至６０：４０ で含有して成ることを特徴とする製缶用塗料。
2. 【請求項２】 前記熱硬化性樹脂（Ｂ）がベンゾグアナ
   ミン樹脂とメラミン樹脂を９５：５乃至７０：３０の重
   量比で混合して成るものである請求項１に記載の製缶用
   塗料。
3. 【請求項３】 酸触媒（Ｃ）を樹脂成分１００重量部当
   たり０．０１乃至０．５重量部の量で含有することを特
   徴とする請求項１又は２に記載の製缶用塗料。
4. 【請求項４】 滑剤（Ｄ）を樹脂成分１００重量部当た
   り０．５乃至３重量部の量で含有して成ることを特徴と
   する請求項１乃至３の何れかに記載の製缶用塗料。
5. 【請求項５】 請求項１乃至４の何れかに記載の製缶用
   塗料を金属板に塗装し且つ硬化させて成ることを特徴と
   する製缶用塗装金属板。
6. 【請求項６】 請求項５記載の塗装金属板から成ること
   を特徴とする缶体。
7. 【請求項７】 請求項５記載の塗装金属板から成ること
   を特徴とする缶蓋。