JPWO2008117694A1 - 金属板被覆用ポリエステル樹脂及びその製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
後者の押出ラミネート法による金属板への貼り合わせ方法は、非常に高速での処理が可能であると共に、製膜に伴う作業やそのためのコストを低減できるという利点が得られるが、一般的なポリエステルを用いた場合には、膜揺れ、脈動などが発生し、安定して均一な膜厚の被覆層を密着性よく金属板上に形成することが困難である。
このような特性を有する樹脂被覆金属板としては、熱可塑性樹脂層がポリエチレンテレフタレートを主体とするポリエステルとエチレン系重合体から成り、且つ該樹脂層にトコフェロール乃至その誘導体を0.05乃至3重量%含有することを特徴とする樹脂被覆金属板が提案されている(特許文献1)。
すなわち、上記金属缶及び蓋をレトルト殺菌のような高温湿熱条件下に賦した場合、アルデヒド成分の溶出により、フレーバー性に劣るものがあることを見出した。
本発明の他の目的は、耐食性、耐衝撃性(耐デント性)、加工密着性、レトルト殺菌後のフレーバー性の諸特性に優れた樹脂被覆金属板及びこの樹脂被覆金属板から成る金属缶及び缶蓋を提供することである。
本発明の金属板被覆用ポリエステル樹脂においては、
1.ダイマー酸が、完全水添品であること、
2.ガラス転移温度が30〜70℃の範囲、及び185℃における結晶化速度が0.014sec−1以下であること、
3.重量平均分子量(Mw)が70000〜160000の範囲にあること、
が好適である。
本発明の金属板被覆用ポリエステル樹脂の製造方法においては、ダイマー酸が、脂肪族ダイマー酸を20モル%以上含有し、且つ脂肪族ダイマー酸と脂環族ダイマー酸のモル比が1:1〜1:5の範囲であること、が好適である。
本発明によれば更にまた、上記ポリエステル樹脂からなる被覆を有することを特徴とする樹脂被覆金属板が提供され、この樹脂被覆金属板においては、上記ポリエステル樹脂から成る被覆を下層として、上層としてイソフタル酸を共重合成分として含有するポリエチレンテレフタレートから成る層が形成されていること、が好適である。
本発明によれば、上記樹脂被覆金属板から成ることを特徴とする金属缶又は蓋が提供される。
また本発明のポリエステル樹脂の製造方法においては、テレフタル酸を主体とし、イソフタル酸及びダイマー酸を含有する酸成分と、エチレングリコールを主体とするアルコール成分を共重合する工程(I)、テレフタル酸を主体とし、イソフタル酸を含有する酸成分と、エチレングリコールを主体とするアルコール成分を共重合する工程(II)、次いで、前記工程(I)及び(II)により得られたコポリマーをブレンドすることにより、他の方法により調製した同一組成のポリエステル樹脂に比して、優れた耐衝撃性、加工密着性、耐溶出性が得られる。
本発明のポリエステル樹脂の必須成分であるダイマー酸は、分子鎖中に可撓性に富む長いアルキレン鎖を有していることから、かかるダイマー酸を共重合成分とすることにより、ポリエステル樹脂のガラス転移温度が低下して柔軟性が付与され、耐衝撃性を向上することが可能となるのである。その結果、従来の問題点であったアイオノマー樹脂の凝集による歩留まりの低下というような問題を生じることなく、生産性よくフィルム又は樹脂被覆金属板を製造することが可能となるのである。
すなわち、本発明の要件をすべて満たすポリエステル樹脂においては、製膜性、耐衝撃性(耐デント性)、加工密着性、耐食性、レトルト殺菌後のフレーバー特性(耐溶出性)のすべてについて優れているのに対して(実施例1〜7)、ダイマー酸が上記範囲よりも少ない場合には、他の要件を全て満足する場合でも、耐衝撃性に劣っており(比較例2)、またダイマー酸が上記範囲よりも多い場合には、樹脂造粒時に膠着が起き、金属板被覆用樹脂として適したものを得ることができない(比較例3)。
またダイマー酸として、脂肪族ダイマー酸の含有量が20モル%未満で、脂環族ダイマー酸が脂肪族ダイマー酸の5倍よりも多いダイマー酸を用いた場合には、レトルト後の溶出試験においてアルデヒド類が溶出され、フレーバー性に劣っていることが明らかである(比較例4〜6)。
本発明のポリエステル樹脂は、テレフタル酸を主体とし、イソフタル酸1〜15モル%及びダイマー酸2〜10モル%を含有する酸成分と、エチレングリコールを主体とするアルコール成分から成るポリエステル樹脂において、脂肪族ダイマー酸を20モル%以上、特に20乃至25モル%含有し、且つ脂肪族ダイマー酸と脂環族ダイマー酸のモル比が1:1〜1:5の範囲、特に1:2〜1:4の範囲にあるダイマー酸を用いることが重要である。
一般にダイマー酸は、不飽和脂肪酸の二量体から成るジカルボン酸であり、不飽和脂肪酸としては炭素数10以上のものが好ましく、特に炭素数が18のオレイン酸、リノール酸、リノレン酸等であることが好ましく、これらを二量化することにより調製される。
すなわち、一般に入手可能なダイマー酸は、菜種油、大豆油、トール油等の植物由来の原料から精製され、不飽和脂肪酸の低重合体からモノマー、トリマー等の副生物を除去することにより得られるものであり、例えば、下記式(1)で示す脂肪族ダイマー酸、下記式(2)で示す脂環族ダイマー酸、及び下記式(3)で示す芳香族ダイマー酸からなっており、本発明に用いるダイマー酸においては、脂肪族ダイマー酸、脂環族ダイマー酸及び芳香族ダイマー酸が上述した組成を満足するように含有されている。
またダイマー酸は、通常不飽和結合を有しているが、水素添加して還元したものを用いることができ、特に完全水添されたダイマー酸を用いることが耐衝撃性の点から望ましい。
また本発明のポリエステル樹脂においては、ジカルボン酸成分としてイソフタル酸を1〜15モル%含有していることが好ましい。これにより185℃における結晶化速度が0.014sec−1以下となり、樹脂被覆の金属板への密着性を向上させることが可能となる。
またビタミンE以外にも、それ自体公知の樹脂用配合剤、例えば非晶質シリカ等のアンチブロッキング剤、二酸化チタン(チタン白)等の顔料、抗酸化剤、安定剤、各種帯電防止剤、滑剤等を公知の処方に従って配合することができる。
本発明のポリエステル樹脂は、前述した通り、ジカルボン酸成分としてダイマー酸を2〜10モル%含有しているため、ガラス転移温度(Tg)が30〜70℃の範囲にあり、一般的なポリエチレンテレフタレート(Tg=78℃)よりも低いため、耐衝撃性に特に優れている。
また本発明のポリエステル樹脂は、その重量平均分子量(Mw)が70,000〜160,000、特に70,000〜130,000の範囲にあることが好ましい。これにより優れた製膜性を得ることができる。すなわち一般的なポリエステル樹脂(ポリエチレンテレフタレート)においては溶融粘度が低いため、高速でキャストフィルム成形や金属基体に押出ラミネートすると、Tダイから出た溶融樹脂膜の幅方向端が揺れる膜揺れという現象や、Tダイから出た溶融樹脂膜が長手方向に膜厚むらを生じる、脈動という現象が生ずる。これに対してポリエステル樹脂が上記範囲の重量平均分子量(Mw)を有することにより、ポリエステル樹脂の溶融混練押出における一般的な条件である260℃及び剪断速度243sec−1での溶融粘度が6000poise以上を維持しているため上述したような問題を生じることがなく優れた製膜性を有しているのである。
本発明においては、テレフタル酸を主体とし、イソフタル酸1〜15モル%及びダイマー酸2〜10モル%を含有する酸成分と、エチレングリコールを主体とするアルコール成分から成るポリエステル樹脂において、ダイマー酸として特定のものを使用する以外は、従来公知の方法により調製できる。
例えば、テレフタル酸及びダイマー酸含有ポリエステル樹脂(以下、「PET/DA」ということがある)と、テレフタル酸及びイソフタル酸含有ポリエステル樹脂(以下、「PET/IA」ということがある)をそれぞれ別途調製し、これらをブレンドすることもできるし、或いはイソフタル酸、ダイマー酸、テレフタル酸を共重合成分としてすべて含有させて共重合させること、等により調製できるが、本発明においては特に、テレフタル酸を主体とし、イソフタル酸及びダイマー酸を含有する酸成分と、エチレングリコールを主体とするアルコール成分を共重合する工程(I)により得られるイソフタル酸及びダイマー酸含有ポリエステル(以下、「PET/IA/DA」ということがある)と、テレフタル酸を主体とし、イソフタル酸を含有する酸成分と、エチレングリコールを主体とするアルコール成分を共重合する工程(II)により得られる、イソフタル酸含有ポリエステル(以下、「PET/IA」ということがある)をブレンドすることにより調製することが好適である。
好適には、工程(I)により調製されるダイマー酸含有ポリエステル樹脂が、本発明のポリエステル樹脂が含有すべきイソフタル酸成分のうち3乃至15モル%のイソフタル酸を含有していることが好ましい。
尚、工程(I)及び(II)により得られたPET/IA/DA及びPET/IAのブレンドは、メルトブレンド、ドライブレンドの何れの方法によって行うこともできる。
本発明のポリエステルフィルムは、T−ダイ法や、インフレーション製膜法等の押出成形により成形されるキャストフィルムであることが好ましく、特に押出したフィルムを急冷したキャスト成形法による未延伸のフィルムであることが好ましい。
フィルムの厚みは、用いる用途によっても相違するが、一般に1乃至500μm、特に3乃至100μmの範囲にあることが好ましい。尚、製缶用の樹脂被覆金属板の被覆には、後述するように3乃至40μm、特に5乃至35μmの厚みとすることが好ましい。
本発明の樹脂被覆金属板に用いる金属板としては、各種表面処理鋼板やアルミニウム等の軽金属板が使用される。表面処理鋼板としては、冷圧延鋼板を焼鈍した後二次冷間圧延し、亜鉛メッキ、錫メッキ、ニッケルメッキ、電解クロム酸処理、クロム酸処理等の表面処理の一種または二種以上行ったものを用いることができる。またアルミニウムメッキ、アルミニウム圧延等を施したアルミニウム被覆鋼板が用いられる。
また軽金属板としては、いわゆる純アルミニウム板の他にアルミニウム合金板が使用される。
金属板の元板厚は、金属の種類、容器の用途或いはサイズによっても相違するが、一般に0.10乃至0.50mmの厚みを有するのがよく、この中でも表面処理鋼板の場合には0.10乃至0.30mmの厚み、軽金属板の場合は0.15乃至0.40mmの厚みを有するのがよい。
押出コート法の場合、樹脂の層の種類に対応する押出機を使用し、ダイを通してポリエステルを押出すると共に、これを溶融状態で金属基体に押出コートして、熱接着させる。金属基体に対するポリエステル樹脂の熱接着は、溶融樹脂組成物層が有する熱量と、金属板が有する熱量とにより行われる。金属板の加熱温度は、一般に90乃至290℃、特に100乃至280℃の温度が適当である。
本発明の樹脂被覆金属板は、金属板表面、特に容器内面側となる金属表面に上述したポリエステル樹脂から成る被覆層が設けられていることが好ましく、この被覆層の厚みは、3〜40μm、特に5〜35μmの厚みで金属表面上に形成されていることが好ましい。
特にイソフタル酸を共重合成分として含有する共重合ポリエチレンテレフタレートから成る層を上層とする二層構成にすることが望ましい。イソフタル酸の含有量は1〜10モル%であることが好ましい。
金属板上に上記二層を形成する際、別途作成されたキャストフィルムを用いる場合には問題ないが、共押出ラミネートする場合には、下層のポリエステル樹脂と上層のポリエステル樹脂の溶融張力の比が、1.1:1乃至5:1となるように共押出しすることが、高速での押出ラミネートにおいて脈動の発生や押出性の点から望ましい。
また本発明のポリエステル樹脂からなる下層と他のポリエステル樹脂から成る上層の厚みの比が、1:15〜15:1の範囲にあることにより、高速での押出ラミネート性とフレーバー性の両方をバランスよく兼ね備えることが可能となる。
本発明の缶は、上述した樹脂被覆金属板を本発明のポリエステル樹脂から成る被覆層が缶内面側となるように、従来公知の成形法により製缶することができるが、特に側面継ぎ目のないシームレス缶であることが好ましいことから、絞り加工、絞り・深絞り加工、絞り・しごき加工、絞り・曲げ伸ばし加工・しごき加工等の手段により製造される。その側壁部は、樹脂被覆金属板の絞り−再絞り加工による曲げ伸ばし或いは更にしごき加工により、樹脂被覆金属板の元厚の20乃至95%、特に30乃至85%の厚みとなるように薄肉化されていることが好ましい。
また本発明の蓋も、上述した樹脂被覆金属板を本発明のポリエステル樹脂から成る被覆層が蓋内面側となるように成形する以外は従来公知の蓋の製法により成形することができる。
また蓋の形状も、内容物注出用開口を形成するためのスコア及び開封用のタブが設けられたイージーオープンエンド等の従来公知の缶蓋とすることもできるし、或いは上述した樹脂被覆金属板を絞り加工等の手段により成形された、頂板部及びスカート部から成るキャップとすることもできる。
本発明の特性値は以下の測定法による。
樹脂約200mgをフェノール/1,1,2,2−テトラクロロエタン混合溶液(重量比1:1)に110℃で溶解し、ウベローデ型粘度計を用いて30℃比粘度を測定した。固有粘度[η](dl/g)は下記式により求めた。
[η]=[(−1+(1+4K’ηsp)1/2)/2K’C]
K’:ハギンズの恒数(=0.33)
C:濃度(g/100ml)
ηsp:比粘度[=(溶液の落下時間−溶媒の落下時間)/溶媒の落下時間]
樹脂をHFIP/クロロホルム=3/40(V/V)の溶媒に溶解し、GPCにて測定した。このとき、移動相はクロロホルム、カラム温度は40℃、検出はUV(254nm)で行った。ポリスチレンを基準物質として測定し、重量平均分子量Mwを得た。
東洋精機製作所製キャピログラフにて樹脂の溶融粘度を測定し、樹脂温度260℃、剪断速度243sec−1における溶融粘度を得た。
樹脂約5mgを示差走査熱量分析装置(DSC)を用いて窒素雰囲気下で0℃から300℃まで10℃/分で昇温し、300℃で1分間保持した後0℃まで急冷し、再度300℃まで10℃/分で測定した。2回目の昇温測定より読みとった温度をガラス転移温度とした。
樹脂約10mgを示差走査熱量分析装置(DSC)を用いて測定した。測定はまず、30℃/分の昇温速度にて室温から300℃まで加熱し、5分間保持した後、185℃まで急冷し、保持を開始した。等温保持開始後、結晶化による発熱ピークが観測される。このピークトップ時間の逆数を結晶化速度(sec−1)として評価した。このとき測定は窒素雰囲気下で行った。
樹脂被覆金属板を225℃3分、205℃2分間熱処理した後、125℃30分のレトルト処理を行い、その樹脂被覆金属板を37℃に保持された水中に1ヵ月間保存した。その後、5℃、湿潤下にて、厚み3mm、硬度50℃のシリコンゴムに評価すべ被覆面を接触させて、金属板をはさんだ反対側に直径5/8インチの鋼球を置き、1kgのおもりを40mmから落下させて衝撃張り出し加工を行った。
その後、加工部に6.30Vの電圧をかけたときの電流値で、衝撃加工部の樹脂被覆の割れ程度を評価した。
評価結果は、
○:平均電流値≦0.1mA
×:平均電流値>0.1mA
で示した。
缶に95℃で蒸留水を充填後、125℃30分のレトルト処理を行い、37℃の保温庫内にて1ヵ月経時した缶に対して、5℃雰囲気下において、15°の斜面にむけて、高さ50cmから垂直に落下させて、缶底に衝撃を与えた。衝撃付与後、蒸留水を抜き取り、衝撃加工部に6.30Vの電圧をかけたときの電流値で、缶底の加工部における樹脂被覆の割れ程度を評価した。
評価結果は、
○:平均電流値≦3mA
×:平均電流値>3mA
で示した。
基材にフィルムとの密着性が比較的低いクロム酸リン酸処理アルミニウム合金(5021材)を用いて、片面が表2に示す樹脂で被覆された樹脂被覆金属板を作成し、圧延機により相当ひずみ80%になるように圧延を行った。次いで、樹脂被覆面1インチ四方中に10×10マスの切り込みを入れ、切り込み面に工業用強力粘着テープを密着させ、勢いよくテープを剥離したときの金属板上のフィルム残存率(%)で密着性を評価した。
評価結果は、
○:平均フィルム残存率≧50%
×:平均フィルム残存率<50%
で示した。
缶に95℃で蒸留水を充填後、125℃30分のレトルト処理を行い、室温に戻し蒸留水を抜き取り、評価が金属缶である場合は缶内面、蓋である場合は蓋内面の腐食状態を観察した。
評価結果は、
○:腐食が全く認められない。
×:腐食等の異常が認められる。
で示した。
缶に超純水を充填後、125℃30分のレトルト処理を行い、室温に戻し缶内の水の脂肪族アルデヒド類の溶出量をP&T−GC/MSにて測定した。
評価結果は、
○:脂肪族アルデヒド類の総溶出量≦4ppb
×:脂肪族アルデヒド類の総溶出量>4ppb
で示した。
2台の押出機および2層Tダイを用いて、下層側の押出機には表1中の樹脂Bと樹脂MをB:M=66.7%:33.3%の割合でブレンドしたものを供給して溶融混練し、表層側の押出機には表1中の樹脂Lを供給して溶融混練し、下層24μm、表層4μmとなるようにTダイから押し出した。これを冷却ロールにて冷却してフィルムとし、巻き取ったものをキャストフィルムとした。
つぎに、このキャストフィルムをTFS鋼板(板厚:0.18mm、金属クロム量:120mg/m2、クロム水和酸化物量:15mg/m2)の片面に、もう一方の面には顔料として二酸化チタンを20重量%配合したポリエステル樹脂から成るキャストフィルムを同時に熱ラミネートし、直ちに水冷を行って樹脂被覆金属板を得た。この時、ラミネート前の金属板の温度はポリエステル樹脂の融点より15℃高く設定した。また、ラミネートロール温度は150℃、通板速度は40m/minで行った。
さらに、この樹脂被覆金属板にワックス系潤滑剤を塗布し、直径166mmの円盤を打ち抜き、前述の下層及び表層樹脂被覆面が内面側となるように絞り加工を行い、浅絞りカップを得た。ついで、この浅絞りカップに再絞り・しごき加工を行い、シームレスカップを得た。
このシームレスカップの諸特性は以下の通りであった。
カップ径:66mm
カップ高さ:128mm
元板厚に対する側壁部の厚み:50%
このシームレスカップを常法に従って底成形を行い、ポリエステル樹脂のTm−10℃、3分の熱処理を行い、カップを冷却後、開口端縁部のトリミング、外面印刷、焼き付け乾燥、ネック加工を行い、350mlのシームレス缶を得た。
下層側の押出機に表1中の樹脂Dと樹脂MをD:M=71.0%:29.0%の割合でブレンドして供給して得たキャストフィルムを内面側に用いた以外は、実施例1と同様に樹脂被覆金属板、シームレス缶を得た。
下層側の押出機に表1中の樹脂Dと樹脂LをD:L=71.0%:29.0%の割合でブレンドして供給して得たキャストフィルムを内面側に用いた以外は、実施例1と同様に樹脂被覆金属板、シームレス缶を得た。
押出コート設備を備えた押出機に表1中の樹脂Eと樹脂MをE:M=71.0%:29.0%の割合でブレンドして供給し、板厚0.235mmのアルミニウム合金(A5182材)の片面に押出ラミネートし、樹脂の厚さが20μmの樹脂被覆金属板を得た。
この際、ラミネート前のアルミニウム合金板の温度を樹脂の融点よりも30℃低く設定した。また、ラミネートロール温度は90℃、通板速度は40m/minとした。
つぎに、この樹脂被覆金属板を樹脂被覆面が蓋の内面側となるように直径68.7mmの蓋を打ち抜き、次いで蓋の外面側に部分開口型のスコア加工(幅:22mm、スコア残厚:110μm、スコア幅:20μm)、リベット加工ならびに開封用タブの取り付けを行い、SOT蓋(ステイオンタブ蓋)を作製した。
2台の押出機および2層Tダイを用いて、下層側の押出機に表1中の樹脂Eと樹脂MをE:M=50.0%:50.0%の割合でブレンドしたものを供給して溶融混練し、表層側の押出機に表1中の樹脂Lを供給して溶融混練し、下層12μm、表層4μmとなるようにTダイから押し出した。これを冷却ロールにて冷却して得られたフィルムを巻き取り、キャストフィルムとした。
つぎに、このキャストフィルムをアルミニウム合金板(板厚:0.28mm、A3104材、クロム酸/リン酸表面処理)の片面に、もう一方の面には樹脂Mから成るキャストフィルムを同時に熱ラミネートし、直ちに水冷を行って樹脂被覆金属板を得た。この時、ラミネート前の金属板の温度はポリエステル樹脂の融点より15℃高く設定した。また、ラミネートロール温度は150℃、通板速度は40m/minで行った。
さらに、この樹脂被覆金属板にワックス系潤滑剤を塗布し、直径152mmの円盤を打ち抜き、前述の下層及び表層樹脂被覆面が内面側となるように絞り加工を行い、浅絞りカップを得た。ついで、この浅絞りカップにしごき加工を行い、シームレスカップを得た。
このシームレスカップの諸特性は以下の通りであった。
カップ径:66mm
カップ高さ:127mm
元板厚に対する側壁部の厚み:45%
このシームレスカップを常法に従ってドーミング成形を行い、ポリエステル樹脂のTm−10℃、3分の熱処理を行い、カップを放冷後、開口端縁部のトリミング、曲面印刷、焼き付け乾燥、ネック加工、フランジ加工等を行い、350mlのシームレス缶を得た。
下層側の押出機に表1中の樹脂Cと樹脂LをC:L=80.0%:20.0%の割合でブレンドして供給して得たキャストフィルムを内面側に用いた以外は、実施例1と同様に樹脂被覆金属板、シームレス缶を得た。
下層側の押出機に表1中の樹脂Eと樹脂MをE:M=50.0%:49.5%の割合でブレンドし、ビタミンEを0.5%供給して得たキャストフィルムを内面側に用いた以外は、実施例5と同様に樹脂被覆金属板、シームレス缶を得た。
下層側の押出機に表1中の樹脂Lを供給して得たキャストフィルムを内面側に用いた以外は、実施例1と同様に樹脂被覆金属板、シームレス缶を得た。
下層側の押出機に表1中の樹脂Fを供給して得たキャストフィルムを内面側に用いた以外は、実施例1と同様に樹脂被覆金属板、シームレス缶を得た。
下層側の押出機に表1中の樹脂Gを供給した以外は実施例1と同様にキャストフィルムを得た。
下層側の押出機に表1中の樹脂Iと樹脂MをI:M=66.7%:33.3%の割合でブレンドし供給して得たキャストフィルムを内面側に用いた以外は、実施例1と同様に樹脂被覆金属板、シームレス缶を得た。
下層側の押出機に表1中の樹脂Jと樹脂LをJ:L=66.7%:33.3%の割合でブレンドし供給して得たキャストフィルムを内面側に用いた以外は、実施例1と同様に樹脂被覆金属板、シームレス缶を得た。
下層側の押出機に表1中の樹脂Kと樹脂LをK:L=66.7%:33.3%の割合でブレンドし供給して得たキャストフィルムを内面側に用いた以外は、実施例1と同様に樹脂被覆金属板、シームレス缶を得た。
下層側の押出機に表1中の樹脂Hを供給した以外は実施例1と同様にキャストフィルムを得た。
下層側の押出機に表1中の樹脂Aを供給して得たキャストフィルムを内面側に用いた以外は、実施例1と同様に樹脂被覆金属板、シームレス缶を得た。
一方、表3から明らかなように比較例1、2は耐デント性及び耐食性が劣り、比較例4〜6はフレーバー性が劣り、比較例8は耐デント性が劣ることが明らかである。また、比較例3、7においては、製膜性が著しく劣り、その後の評価に進むことができなかった。
Claims (13)
- テレフタル酸を主体とし、イソフタル酸1〜15モル%及びダイマー酸2〜10モル%を含有する酸成分と、エチレングリコールを主体とするアルコール成分から成る金属板被覆用ポリエステル樹脂であって、前記ダイマー酸が脂肪族ダイマー酸を20モル%以上含有し、且つ脂肪族ダイマー酸と脂環族ダイマー酸のモル比が1:1〜1:5の範囲であることを特徴とする金属板被覆用ポリエステル樹脂。
- 前記ダイマー酸が、完全水添品である請求項1記載の金属板被覆用ポリエステル樹脂。
- ガラス転移温度が30〜70℃の範囲、及び185℃における結晶化速度が0.014sec−1以下である請求項1記載の金属板被覆用ポリエステル樹脂。
- 重量平均分子量(Mw)が70000〜160000の範囲にある請求項1記載の金属板被覆用ポリエステル樹脂。
- テレフタル酸を主体とし、イソフタル酸及びダイマー酸を含有する酸成分と、エチレングリコールを主体とするアルコール成分を共重合する工程(I)、テレフタル酸を主体とし、イソフタル酸を含有する酸成分と、エチレングリコールを主体とするアルコール成分を共重合する工程(II)、次いで、前記工程(I)及び(II)により得られたコポリマーをブレンドして成ることを特徴とする、請求項1記載の金属板被覆用ポリエステル樹脂の製造方法。
- 前記ダイマー酸が、脂肪族ダイマー酸を20モル%以上含有し、且つ脂肪族ダイマー酸と脂環族ダイマー酸のモル比が1:1〜1:5の範囲である請求項5記載の金属板被覆用ポリエステル樹脂の製造方法。
- 請求項1記載のポリエステル樹脂から成ることを特徴とする金属板被覆用ポリエステルフィルム。
- 請求項1記載のポリエステル樹脂からなる被覆を有することを特徴とする樹脂被覆金属板。
- 前記ポリエステル樹脂から成る被覆を下層として、上層としてイソフタル酸を共重合成分として含有するポリエチレンテレフタレートから成る層が形成されている請求項7記載の樹脂被覆金属板。
- 請求項8記載の樹脂被覆金属板から成ることを特徴とする金属缶。
- 請求項9記載の樹脂被覆金属板から成ることを特徴とする金属缶。
- 請求項8記載の樹脂被覆金属板から成ることを特徴とする蓋。
- 請求項8記載の樹脂被覆金属板から成ることを特徴とする蓋。
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