BR112013025003B1

BR112013025003B1 - copolímero enxertado à base de borracha acrílica, composição de resina termoplástica, e artigo

Info

Publication number: BR112013025003B1
Application number: BR112013025003-8A
Authority: BR
Inventors: Kazuhiko Moeda; Takahiro Nakamura; Hironori Matsuyama
Original assignee: Techno-Umg Co., Ltd.
Priority date: 2011-03-29
Filing date: 2012-03-23
Publication date: 2020-12-01
Also published as: MX345776B; EP2692754B1; US9505866B2; EP2692754A1; WO2012133190A1; JP5845993B2; ES2612178T3; KR101524057B1; AU2012234110B2; JP2012214734A; US20130345362A1; AU2012234110A8; HK1188231A1; PL2692754T3; CA2829059C; CA2829059A1; EP2692754A4; AU2012234110A1; MX2013011214A; KR20140000324A

Abstract

COPOLÍMERO COM ENXERTO À BASE DE BORRACHA ACRÍLICA E COMPOSIÇÃO DE RESINA TERMOPLÁSTICA. [Problema] Para fornecer um copolímero com enxerto à base de borracha acrílica capaz de fornecer uma composição de resina termoplástica da qual resistência ao impacto, rigidez e aparência externa sejam todas excelentes e para fornecer uma composição de resina termoplástica que inclua um copolímero com enxerto à base de borracha acrílica. [Solução] Um copolímero com enxerto à base de borracha acrílica é um copolímero com enxerto obtido por polimerização com enxerto de um monômero de vinila na presença de um polímero de borracha que inclui unidades de monômero à base de éster acrílico e unidades de monômero polifuncionais, em que o volume total das unidades de monômero polifuncionais no polímero de borracha é de 0,3-3 partes em massa em relação a 100 partes em massa das unidades de monômero à base de éster acrílico e 30-95% em massa de unidades de monômero polifuncionais que possuam duas ligações não saturadas e 5-70% em massa de unidades de monômero polifuncionais que possuem três ligações não saturadas em relação a 100°/o em massa de unidades de monômero polifuncionais. Uma composição de resina termoplástica que inclui o copolímero com enxerto à base de borracha acrílica.(...).

Description

Campo da Invenção

[0001] A presente invenção se refere a copolímeros enxertados de borracha acrílica que podem ser usados como vários materiais industriais e a composições de resina termoplástica e a artigos moldados de resina termoplástica que incluem os copolímeros. Antecedentes da Técnica

[0002] Resinas termoplásticas tais como resinas de copolímero de estireno-acrilonitrila, a-metilresinas de copolímero de estireno- acrilonitrila e resinas de copolímero de estireno-acrilonitrila- fenilmaleimida são convencionalmente mescladas com polímeros de enxerto obtidos por polimerização por enxerto de polímeros borrachosos com monômeros que forneçam compatibilidade com as resinas. Os materiais resultantes representados pelas resinas ABS e pelas resinas ASA exibem resistência ao impacto e apresentam uso amplamente difundido. Destes materiais, as resinas ASA que envolvem tais polímeros borrachosos como borrachas saturadas de (met) acrilato de alquila exibem caracteristicamente boa resistência às intempéries.

[0003] Por outro lado, as resinas ASA apresentam inconvenientes pelo fato de que os artigos moldados coloridos apresentam uma aparência insatisfatória devido a razões tais como baixa produção de cor assim como exibem baixa resistência ao impacto. Para melhorar o equilíbrio entre aparência medíocre e resistência ao impacto, são propostas resinas ASA que envolvam, como componentes, polímeros de éster de acrilato borrachosos que apresentam uma combinação de partículas de borracha com diferentes distribuições de diâmetro da partícula (Literaturas de Patente 1 a 3).

[0004] Além disso, para complementar os defeitos das resinas ASA, é proposta uma composição de resina termoplástica que envolve uma resina ASA em combinação com uma resina AES que inclui um componente de borracha de etileno-propileno (Literatura de Patente 4).

[0005] No entanto, estas composições de resina termoplástica são insatisfatórias em qualquer uma das propriedades de resistência ao impacto, rigidez, resistência às intempéries e de coloração com pigmento e não podem satisfazer suficientemente as recentes necessidades de demanda. Lista de Citação Literatura de Patente

[0006] Literatura de Patente 1: JP 59-232138A

[0007] Literatura de Patente 2: JP 4-225051A

[0008] Literatura de Patente 3: JP 8-134312A

[0009] Literatura de Patente 4: JP 2004-346187A

Objetivo e Sumário da invenção

[00010] A presente invenção foi obtida em vista das circunstâncias descritas acima. É, portanto um objetivo da invenção fornecer copolímeros enxertados de borracha acrílica que sejam eles mesmos excelentes em resistência ao impacto, rigidez e aparência e são capazes de fornecer composições de resina termoplástica que exibem excelente resistência ao impacto, rigidez e aparência, assim como para fornecer composições de resina termoplástica que incluam os copolímeros enxertados de borracha acrílica.

Solução para o Problema

[00011] Os presentes inventores realizaram estudos extensivos para alcançar o objetivo acima. Como um resultado, os presentes inventores descobriram que o objetivo é alcançado com um copolímero enxertado de borracha acrílica obtido por polimerização de um monômero de vinila a um polímero borrachoso que inclui unidades de monômero de éster acrilato e é produzido utilizando-se monômeros polifuncionais específicos em combinação com o monômero de éster acrilato.

[00012] A presente invenção foi realizada baseada na descoberta acima e é resumida como a seguir. [1] Um copolímero enxertado de borracha acrílica obtido por polimerização por enxerto de um monômero de vinila na presença de um polímero borrachoso que inclui unidades de monômero de éster acrilato e unidades de monômero polifuncional, em que a quantidade total das unidades de monômero polifuncional no polímero borrachoso é de 0,3 até 3 partes em massa em relação a 100 partes em massa das unidades de monômero de éster acrilato e as unidades de monômero polifuncional incluem 30 a 95 % em massa de unidades de monômero polifuncional que apresentam duas ligações não saturadas e 5 a 70 % em massa de unidades de monômero polifuncional que apresentam três ligações não saturadas em relação a 100 % em massa do total das unidades de monômero polifuncional. [2] O copolímero enxertado de borracha acrílica descrito em [1], em que o polímero borrachoso é um polímero obtido por misturação de um látex de copolímero obtido por polimerização de uma mistura de monômero que inclui um monômero éster de acrilato e monômeros polifuncionais juntamente com um látex de copolímero que contém um grupo ácido para aumentar o polímero e depois disso adicionar ainda um monômero que inclua um monômero éster de acrilato e polimerização do monômero ao polímero aumentado. [3] O copolímero enxertado de borracha acrílica descrito em [1] ou [2], em que o polímero borrachoso possui um diâmetro médio em volume de partícula de 300 a 600 nm. [4] Uma composição de resina termoplástica que inclui o copolímero enxertado de borracha acrílica descrito em qualquer um de [1] a [3] (aqui a seguir, denominado "copolímero enxertado de borracha acrílica (A)"). [5] A composição de resina termoplástica descrita em [4], em que a composição de resina termoplástica inclui o copolímero enxertado de borracha acrílica (A) e um copolímero enxertado de borracha acrílica que possui um diâmetro médio em volume da partícula de 70 a 200 nm e obtido por polimerização por enxerto de um monômero de vinila na presença de um polímero borrachoso que inclui unidades de monômero de éster acrilato (aqui a seguir, denominado "copolímero enxertado de borracha acrílica (B)"). [6] A composição de resina termoplástica descrita em [5], em que a composição de resina termoplástica inclui os polímeros borrachosos em uma quantidade total de 5 a 30 partes em massa em relação a 100 partes em massa de componentes da resina na composição de resina termoplástica e em que a quantidade do polímero borrachoso no copolímero enxertado de borracha acrílica (A) é de 20 a 70 % em massa e a quantidade do polímero borrachoso no copolímero enxertado de borracha acrílica (B) é de 30 a 80% em massa em relação ao total dos polímeros borrachosos na composição de resina termoplástica considerado como 100 % em massa. [7] A composição de resina termoplástica descrita em [5] ou [6], que inclui 0 a 90 partes em massa de uma resina termoplástica adicional (C) sem ser o copolímero enxertado de borracha acrílica (A) e o copolímero enxertado de borracha acrílica (B). [8] A composição de resina termoplástica descrita em qualquer um de [5] a [7], em que o copolímero enxertado de borracha acrílica (B) em um polímero obtido de uma maneira tal que 100% em massa de um monômero éster de acrilato é polimerizado a uma velocidade de polimerização de não menos do que 3% em massa/minuto. [9] Um artigo moldado de resina termoplástica obtido por moldagem da composição de resina termoplástica descrita em qualquer um de [4] a [8].

Efeitos Vantajosos da Invenção

[00013] Os copolímeros enxertados de borracha acrílica e as composições de resina termoplástica de acordo com a presente invenção são excelentes em resistência ao impacto, rigidez e aparência assim como no restante destas propriedades e também exibem excelente resistência às intempéries. Desse modo, estes materiais são altamente valiosos na indústria e podem ser utilizados em materiais para automóveis, materiais para construção e em materiais para eletrodomésticos que estão recentemente em crescente demanda.

Descrição das Modalidades

[00014] Aqui a seguir, as modalidades da invenção serão descritas em detalhe.

[00015] No presente Relatório Descritivo, o termo "unidade" indica uma parte da estrutura derivada de um composto monômero (um monômero) antes da polimerização. Por exemplo, uma "unidade de monômero éster de acrilato" significa uma "parte da estrutura derivada de um monômero éster de acrilato".

[00016] No relatório descritivo, o termo "(met) acrila" significa um ou ambos de "acrila" e "metacrila". [Copolímeros enxertados de borracha acrílica (A)]

[00017] Um copolímero enxertado de borracha acrílica da invenção (um copolímero enxertado de borracha acrílica (A)) é um copolímero enxertado obtido por polimerização de um monômero de vinila de enxerto na presença de um polímero borrachoso que inclui unidades de monômero de éster acrilato e unidades de monômero polifuncional. A quantidade total das unidades de monômero polifuncional no polímero borrachoso é de 0,3 a 3 partes em massa em relação a 100 partes em massa das unidades de monômero de éster acrilato. As unidades de monômero polifuncional incluem 30 a 95 % em massa de unidades de monômero polifuncional que apresentam duas ligações não saturadas e 5 a 70 % em massa de unidades de monômero polifuncional que apresentam três ligações não saturadas em relação a 100 % em massa do total das unidades de monômero polifuncional.

[00018] O polímero borrachoso usado no copolímero enxertado de borracha acrílica (A) da invenção (aqui a seguir, às vezes denominado "polímero borrachoso (a)") inclui unidades de monômero de éster acrilato e unidades de monômero polifuncional como componentes essenciais.

[00019] Os monômeros de acrilatos de éster são desejavelmente ésteres de acrilato de alquila que apresentam um grupo alquila com 1 a 12 átomos de carbono. Os ésteres de ácido acrílico e os álcoois lineares ou ramificados com 1 a 12 átomos de carbono são usados como tais como ésteres de acrilato de alquila. Exemplos incluem acrilato de metila, acrilato de etila, acrilato de propila, acrilato de n- butila, acrilato de isobutila, acrilato de t-butila e acrilato de 2-etilhexila. Em particular, aqueles que apresentam um grupo alquila com 1 a 8 átomos de carbono são preferíveis. Estes ésteres podem ser usados isoladamente ou dois ou mais podem ser usados em combinação.

[00020] Em relação a 100 % em massa do polímero borrachoso (a), o teor das unidades de monômero de éster acrilato de preferência não é inferior a 75 % em massa, mais preferivelmente não é inferior a 85 % em massa e particularmente de preferência não é inferior a 95 % em massa. Se o teor das unidades de monômero de éster acrilato for inferior ao limite inferior, o copolímero enxertado de borracha acrílica (A) que pode ser obtido e a composição de resina termoplástica que pode ser obtida pode ser deteriorada em qualquer uma entre resistência às intempéries, resistência ao impacto, rigidez e aparência.

[00021] No polímero borrachoso (a), o teor total das unidades de monômero polifuncional é de 0,3 a 3 partes em massa em relação a 100 partes em massa das unidades de monômero de éster acrilato e de preferência não é superior a 2 partes em massa, particularmente de preferência não é superior a 1,5 parte em massa e de preferência não é inferior a 0,4 parte em massa, particularmente de preferência não é inferior a 0,5 parte em massa. Se o teor das unidades de monômero polifuncional exceder o limite superior, o copolímero enxertado de borracha acrílica (A) que pode ser obtido e a composição de resina termoplástica que pode ser obtida pode ser deteriorada em resistência ao impacto. Qualquer teor abaixo do limite inferior pode resultar em uma degradação na aparência.

[00022] As unidades de monômero polifuncional incluem unidades de monômero polifuncional que apresentam duas ligações não saturadas e as unidades de monômero polifuncional que apresentam três ligações não saturadas. Em relação ao total das unidades de monômero polifuncional no polímero borrachoso (a) consideradas como 100 % em massa, a proporção das unidades de monômero polifuncional que apresentam duas ligações não saturadas é de 30 a 95 % em massa e aquela das unidades de monômero polifuncional que apresentam três ligações não saturadas é de 5 a 70 % em massa. A proporção das unidades de monômero polifuncional que apresentam duas ligações não saturadas mais preferivelmente não é inferior a 35 % em massa e aquela das unidades de monômero polifuncional que apresentam três ligações não saturadas mais preferivelmente não é superior a 65 % em massa e a proporção das unidades de monômero polifuncional que apresentam duas ligações não saturadas particularmente de preferência não é inferior a 40% em massa e aquela das unidades de monômero polifuncional que apresentam três ligações não saturadas particularmente de preferência não é superior a 60% em massa. Além disso, a proporção das unidades de monômero polifuncional que apresentam duas ligações não saturadas de preferência não é superior a 90% em massa e aquela das unidades de monômero polifuncional que apresentam três ligações não saturadas de preferência não é menos do que 10% em massa e a proporção das unidades de monômero polifuncional que apresentam duas ligações não saturadas particularmente de preferência não é superior a 80% em massa e aquela das unidades de monômero polifuncional que apresentam três ligações não saturadas particularmente de preferência não é inferior a 20% em massa.

[00023] Se a proporção das unidades de monômero polifuncional que apresentam duas ligações não saturadas for inferior ao limite inferior e aquela das unidades de monômero polifuncional que apresentam três ligações não saturadas estiver em excesso do limite superior, o copolímero enxertado de borracha acrílica (A) que pode ser obtido e a composição de resina termoplástica que pode ser obtida pode estar deteriorada em aparência. Se a proporção das unidades de monômero polifuncional que apresentam duas ligações não saturadas estiver em excesso do limite superior e aquela das unidades de monômero polifuncional que apresentam três ligações não saturadas for inferior ao limite inferior, o copolímero enxertado de borracha acrílica (A) que pode ser obtido e a composição de resina termoplástica que pode ser obtida pode estar deteriorada em resistência ao impacto e rigidez.

[00024] Exemplos dos monômeros polifuncionais que apresentam duas ligações não saturadas de acordo com a invenção incluem metacrilato de alila, di(met) acrilato ésteres de dióis tais como dimetacrilato de etileno glicol, dimetacrilato de 1, 3-butanodiol e diacrilato de 1, 6-hexanodiol, acrilato de 2-propenila e divinilbenzeno. Em particular, aqueles que apresentam um grupo alila tais como metacrilato de alila e acrilato de 2-propenila são preferíveis. O metacrilato de alila é particularmente preferível em termos da eficiência em melhorias das propriedades das composições de resina que podem ser obtidas.

[00025] Exemplos dos monômeros polifuncionais que apresentam três ou mais ligações não saturadas incluem aqueles que apresentam um anel aromático tais como isocianurato de trialila, cianurato de trialila e trimelitato de trialila. Em particular, o isocianurato de trialila e o cianurato de trialila que apresentam um anel de triazina são preferíveis. Em termos de estabilidade de polimerização, o isocianurato de trialila é particularmente preferível.

[00026] Estes monômeros polifuncionais que apresentam duas ligações não saturadas e estes monômeros polifuncionais que apresentam três ligações não saturadas podem cada um ser usado isoladamente ou como uma mistura que inclui duas ou mais espécies de monômeros.

[00027] Além do monômero de éster acrilato e dos monômeros polifuncionais, o polímero borrachoso (a) pode incluir um monômero copolimerizável adicional com o monômero de éster acrilato quando necessário.

[00028] Exemplos dos monômeros copolimerizáveis adicionais com o monômero de éster acrilatos incluem monômeros aromáticos de vinila tais como estireno, α-metilestireno e p-metilestireno, monômeros de nitrila não saturados tais como acrilonitrila e metacrilonitrila e monômero éster de metacrilatos tais como metacrilato de metila, metacrilato de etila, metacrilato de propila, metacrilato de n-butila, metacrilato de isobutila, metacrilato de t-butila e metacrilato de 2- etilhexila. Estes monômeros podem ser usados isoladamente ou dois ou mais podem ser usados em combinação.

[00029] Além disso, o polímero borrachoso (a) pode ser um compósito de borracha formado entre um polímero borrachoso que inclui unidades de monômero de éster acrilato e unidades de monômero polifuncional e um polímero borrachoso composto de unidades de monômero sem ser unidades de monômero de éster acrilato. Neste caso, o polímero borrachoso composto de unidades de monômero sem ser unidades de monômero de éster acrilato pode ser, por exemplo, etileno-propileno de borracha (EPR), etileno-propileno- dieno de borracha (EPDM), dieno de borracha ou poliorganossiloxano. O compósito de borracha pode ser obtido por um método conhecido, por exemplo, por polimerização de um monômero éster de acrilato e monômeros polifuncionais na presença de um polímero borrachoso composto de unidades de monômero sem ser unidades de monômero de éster acrilato ou pelo aumento de um polímero borrachoso composto de um monômero sem ser o monômero éster de acrilato, juntamente com um polímero borrachoso que inclui um monômero éster de acrilato e monômeros polifuncionais.

[00030] O polímero borrachoso (a) de acordo com a invenção é de preferência produzido por polimerização em emulsão de uma mistura dos monômeros acima.

[00031] O emulsificante usado na polimerização em emulsão é de preferência um emulsificante aniônico porque permite excelente estabilidade do látex durante a polimerização em emulsão e é responsável por um aumento na velocidade da polimerização.

[00032] Exemplos dos emulsificantes aniônicos incluem sais carboxilato (tais como sarcosinato de sódio, de ácido graxo de potássio, ácido graxo de sódio, alquenilsuccinatos dipotássico e sabão de ácido de colofônio), sais de éster de alquilsulfato, alquenilbenzenossulfonatos de sódio, alquilsulfonatos de sódio e ésteres de sulfato de sódio de éter de nonilfenil de polioxietileno. Dos pontos de vista tal como a supressão de hidrólise dos monômeros polifuncionais, tais emulsificantes como sarcosinato de sódio, alquenilsuccinatos dipotássicos, sais de alquilsulfato éster, alquenilbenzenossulfonatos de sódio, alquilsulfonatos de sódio e ésteres de sulfato de sódio de éter de nonilfenil de polioxietileno are preferível. Destes, os alquenilsuccinatos dipotássicos são particularmente preferíveis por aspectos tal como a estabilidade da polimerização.

[00033] Estes emulsificantes podem ser usados isoladamente ou dois ou mais podem ser usados como uma mistura.

[00034] O polímero borrachoso (a) usado no copolímero enxertado de borracha acrílica (A) da invenção é de preferência produzido por misturação de um látex de copolímero obtido por polimerização de uma mistura de monômero que inclui um monômero éster de acrilato e monômeros polifuncionais, juntamente com um látex de copolímero que contém um grupo ácido para aumentar o polímero. É mais preferível que um sal de ácido condensado seja adicionado antes de ser misturado o látex de copolímero que contém o grupo ácido. O aumento da maneira acima torna possível obter um polímero borrachoso (a) que possua um diâmetro de partícula médio de volume desejado. A adição de um sal de ácido condensado evita que o polímero borrachoso não possua superior a 200 nm de diâmetro da partícula.

[00035] Na prática do aumento do polímero borrachoso (a), o sal de ácido condensado que é adicionado antes da misturação de um látex de copolímero que contém um grupo ácido é um sal de ácido condensado de um ácido tal como ácido fosfórico ou ácido silícico com um metal alcalino e/ou um metal alcalino-terroso. Um sal de ácido pirofosfórico, que é um ácido fosfórico condensado, com um metal alcalino é preferível. O pirofosfato de sódio ou o pirofosfato de potássio é particularmente preferível. A quantidade do sal de ácido condensado adicionado é de preferência de 0,1 até 10 partes em massa e mais preferivelmente de 0,5 até 7 partes em massa em relação a 100 partes em massa (em termos de teor de sólido) do látex de copolímero obtido por polimerização de uma mistura de monômero que inclui um monômero éster de acrilato e monômeros polifuncionais. Se a quantidade do sal de ácido condensado adicionado for inferior ao limite inferior, o aumento não ocorre suficientemente. Se o sal de ácido condensado for adicionado em excesso do limite superior, o aumento pode não ocorrer suficientemente ou o látex de borracha pode se tornar instável e possam ser formadas grandes quantidades de coágulos.

[00036] O látex de copolímero que contém o grupo ácido usado no aumento é um látex de um copolímero que contém o grupo ácido obtido por polimerização em água de uma mistura de monômero que inclui um monômero que contém o grupo ácido, um (met) acrilato de alquil éster monômero e opcionalmente um monômero copolimerizável adicional com estes monômeros.

[00037] O monômero que contém o grupo ácido é de preferência um composto não saturado que possui um grupo carboxila. Exemplos de tais compostos incluem ácido (met) acrílico, ácido itacônico e ácido crotônico, com o ácido (met) acrílico que é particularmente preferível. O monômero que contém os grupos ácidos podem ser usados isoladamente ou podem ser usados dois ou mais em combinação.

[00038] Exemplos dos monômeros do éster de (met) acrilato de alquila incluem ésteres de ácido acrílico e/ou de ácido metacrílico com álcoois que apresentam um grupo alquila a linear ou ramificado com 1 a 12 átomos de carbono, tais como acrilato de metila, acrilato de etila, acrilato de propila, acrilato de n-butila, acrilato de isobutila, acrilato de t-butila, acrilato de 2-etilhexila, metacrilato de metila, metacrilato de etila, metacrilato de propila, metacrilato de n-butila, metacrilato de isobutila, metacrilato de t-butila e metacrilato de 2-etilhexila. Os ésteres de (met) acrilato de alquila que apresentam um grupo alquila com 1 a 8 átomos de carbono são particularmente preferíveis. Os monômeros de éster de (met) acrilato de alquila podem ser usados isoladamente ou dois ou mais podem ser usados em combinação.

[00039] Monômeros adicionais são monômeros que podem ser copolimerizados com o monômero que contém os grupos ácidos e os monômeros de éster de (met) acrilato de alquila e que não são monômeros que contenham grupo ácido ou monômeros de éster de (met) acrilato de alquila. Exemplos de monômeros adicionais incluem monômeros aromáticos de vinila (por exemplo, estireno, a- metilestireno e p-metilestireno), monômeros de nitrila não saturados (por exemplo, acrilonitrila e metacrilonitrila) e compostos que apresentam dois ou mais grupos funcionais polimerizáveis (por exemplo, metacrilato de alila, dimetacrilato de éster de polietileno glicol, cianurato de trialila, isocianurato de trialila e trimelitato de trialila). Monômeros adicionais podem ser usados isoladamente ou dois ou mais podem ser usados em combinação.

[00040] As quantidades destes monômeros polimerizáveis usados são tais que em relação a 100 % em massa do látex de copolímero que contém o grupo ácido, a proporção das unidades de monômero que contêm grupo ácido é de preferência de 5 a 40 % em massa, mais preferivelmente de 8 a 30 % em massa, a proporção das unidades de monômero de éster de (met) acrilato de alquila é de preferência de 60 a 95 % em massa, mais preferivelmente de 70 a 92 % em massa e a proporção de unidades de monômero adicionais copolimerizáveis é de preferência de 0 a 48 % em massa, mais preferivelmente de 0 a 30 % em massa. Se a proporção das unidades de monômero que contêm grupo ácido for inferior ao limite inferior, não haverá substancialmente aumento do desempenho obtido. Se a proporção das unidades de monômero que contêm o grupo ácido exceder o limite superior, serão formadas grandes quantidades de coágulos durante a produção do látex de copolímero que contém o grupo ácido.

[00041] O látex de copolímero que contém o grupo ácido pode ser produzido por um método comum de polimerização em emulsão.

[00042] A polimerização em emulsão pode envolver uma ou duas ou mais espécies de emulsificantes conhecidos tais como emulsificantes aniônicos selecionados entre aqueles emulsificantes que incluem emulsificantes de ácido carboxílico tais como sais de metal alcalino de ácido oléico, de ácido palmítico, de ácido esteárico e de ácido de colofônio e sais de metal alcalino de ácidos alquenilsuccínico, assim como ésteres de alquilsulfato, alquenilbenzenossulfonatos de sódio, alquilsulfonatos de sódio e ésteres de sulfato de sódio de éter de nonilfenil de polioxietileno.

[00043] Os emulsificantes podem ser usados de uma maneira tal que toda a quantidade é adicionada em um estágio inicial de polimerização ou tal que uma parte do mesmo seja usada em um estágio inicial e a parte restante é adicionada intermitentemente ou continuamente durante a polimerização. A quantidade dos emulsificantes e a maneira pela qual eles são usados afetam o diâmetro da partícula do látex de copolímero que contém o grupo ácido e desse modo afetam o diâmetro da partícula de um látex do polímero borrachoso (a) com um maior diâmetro da partícula. Desse modo, os emulsificantes precisam ser adicionados em uma quantidade apropriada e de uma maneira apropriada.

[00044] Os iniciadores de polimerização tais como os iniciadores que podem ser decompostos termicamente e os iniciadores de redox podem ser usados na polimerização. Exemplos dos iniciadores que podem ser decompostos termicamente incluem persulfato de potássio, persulfato de sódio e persulfato de amônio. Exemplos dos iniciadores de redox incluem combinações de compostos tais como peróxidos orgânicos representados por hidroperóxido de cumeno, formaldeido sulfoxilato de sódio e sais de ferro. Estes iniciadores podem ser usados isoladamente ou dois ou mais podem ser usados em combinação.

[00045] Além disso, os agentes de transferência de cadeia podem ser usados para ajustar o peso molecular, com exemplos incluindo mercáptans tais como t-dodecilmercáptan e n-octilmercáptan, terpinoleno e dímero de α-metilestireno. Além disso, podem ser adicionados álcalis e ácidos para o ajuste do pH e podem ser adicionados eletrólitos como agentes de diminuição de viscosidade.

[00046] O látex de copolímero que contém o grupo ácido é de preferência adicionado em uma quantidade de 0,1 até 10 partes em massa (em termos de teor de sólido) e mais preferivelmente de 0,3 a 7 partes em massa em relação a 100 partes em massa (em termos de teor de sólido) do látex de copolímero obtido por polimerização da mistura de monômero que inclui um monômero éster de acrilato e monômeros polifuncionais. Se a quantidade do látex de copolímero que contém o grupo ácido adicionado for inferior ao limite inferior, o aumento não se processa a um nível suficiente e pode resultar em uma geração de grandes quantidades de coágulos. Se o látex de copolímero que contém o grupo ácido for adicionado em excesso do limite superior, o pH do látex aumentado tende a ser diminuido e o látex tende a se tornar instável.

[00047] Quando o sal de ácido condensado for adicionado antes que o látex de copolímero que contém o grupo ácido for adicionado ao látex de copolímero obtido por polimerização a mistura de monômero que inclui um monômero éster de acrilato e monômeros polifuncionais, o pH da mistura líquida de preferência não é inferior a 7. Se o pH for inferior a 7, o aumento não ocorre suficientemente. Para obter um pH de não menos do que 7, pode ser usado um composto alcalino em geral tal como hidróxido de sódio ou hidróxido de potássio.

[00048] O sal de ácido condensado é de preferência adicionado de uma só vez antes da misturação do látex de copolímero que contém o grupo ácido.

[00049] O látex de copolímero que contém o grupo ácido é de preferência adicionado de uma só vez ou intermitentemente gota a gota.

[00050] Durante o aumento, é necessário controlar a agitação de modo apropriado de modo apropriado. Uma agitação insuficiente provoca aumento local e consequentemente deixa componentes de polímero borrachoso não aumentados. Uma agitação excessiva desestabiliza o látex aumentado e pode resultar na geração de grandes quantidades de coágulos. A temperatura durante o aumento é de preferência de 20 a 90°C e mais preferivelmente de 30 a 80°C. Se a temperatura estiver fora desta faixa, o aumento pode não ocorrer suficientemente.

[00051] Na preparação do polímero borrachoso (a) usado no copolímero enxertado de borracha acrílica (A) da invenção, é preferível que um monômero que inclua um monômero éster de acrilato seja adicionado suplementarmente depois do aumento com o látex de copolímero que contém o grupo ácido e seja polimerizado ao polímero aumentado. Por realização desta operação, a aparência do copolímero enxertado de borracha acrílica (A) que pode ser obtido e a composição de resina termoplástica que pode ser obtida pode ser melhorada ainda mais.

[00052] A quantidade do monômero suplementar que inclui um monômero éster de acrilato de preferência não é superior a 50 % em massa, mais preferivelmente não superior a 40 % em massa, particularmente de preferência não superior a 30 % em massa e de preferência não é inferior a 5 % em massa, mais preferivelmente não é inferior a 10 % em massa, particularmente de preferência não é inferior a 15 % em massa em relação ao total dos monômeros que inclui o monômero de éster acrilato usado na produção do polímero borrachoso (a) considerado como 100 % em massa. A adição suplementar do monômero que inclui um monômero éster de acrilato em excesso do limite superior resulta na formação de polímero borrachoso com um diâmetro da partícula de não superior a 200 nm e pode resultar em uma deterioração na resistência ao impacto ou na aparência do copolímero enxertado de borracha acrílica (A) que pode ser obtido e na composição de resina termoplástica que pode ser obtida. Se a quantidade do monômero suplementar que inclui um monômero éster de acrilato for inferior ao limite inferior, os efeitos na melhoria da aparência se tornam insuficientes.

[00053] O monômero suplementar que inclui um monômero éster de acrilato pode ser adicionado de qualquer maneira tal como adição em batelada, adição em porções ou adição sucessiva. A adição sucessiva é mais preferível para impedir a deterioração em resistência ao impacto ou em aparência devido à formação de polímero borrachoso com um diâmetro da partícula de não superior a 200 nm.

[00054] Neste caso, o monômero que inclui um monômero éster de acrilato é qualquer monômero de éster acrilatos, os monômeros polifuncionais e os monômeros copolimerizáveis opcionais adicionais mencionados antes com estes monômeros e inclui pelo menos um monômero éster de acrilato. Isto é, o (s) monômero(s) pode (m) ser um (uns) monômeros éster de acrilato sozinho (s) ou pode (m) ser uma mistura que inclua um monômero éster de acrilato e um monômero polifuncional ou uma mistura que inclua um monômero éster de acrilato, um monômero polifuncional e um monômero adicional. Uma mistura que inclui um monômero éster de acrilato e um monômero polifuncional é particularmente preferível.

[00055] Quando os monômeros que incluem um monômero éster de acrilato são adicionados suplementarmente, os monômeros polifuncionais e os monômeros adicionais opcionais usados antes e depois do aumento pode ser adicionado com proporções diferentes. Isto é, os monômeros polifuncionais e os monômeros adicionais opcionais usados no estágio de polimerização os monômeros suplementares que incluem um monômero éster de acrilato depois do aumento pode ser adicionado com proporções diferentes daquelas dos monômeros polifuncionais e dos monômeros adicionais opcionais usados no estágio de polimerização dos monômeros que incluem um monômero éster de acrilato antes do aumento. No entanto, a quantidade total dos monômeros polifuncionais e os monômeros adicionais opcionais usados depois de completada a polimerização para produzir o polímero borrachoso precisava estar dentro da faixa mencionada antes. O equilíbrio entre a resistência ao impacto, a rigidez e a aparência do copolímero enxertado de borracha acrílica (A) que pode ser obtido e a composição de resina termoplástica que pode ser obtida tende a ser melhorado pelo uso de quantidades relativamente pequenas de monômeros polifuncionais no estágio de polimerização dos monômeros que incluem um monômero éster de acrilato antes do aumento e pelo uso de quantidades relativamente grandes de monômeros polifuncionais no estágio de polimerização dos monômeros suplementares que incluem um monômero éster de acrilato depois do aumento. Neste caso, contanto que a proporção do monômero de éster acrilato usado antes do aumento seja X % em massa em relação à quantidade total do monômero de éster acrilato considerada como 100 % em massa, os monômeros polifuncionais usados antes do aumento podem ser adicionados em não superior a X % em massa, por exemplo, 0,3X a X % em massa e os monômeros polifuncionais usados no estágio de polimerização dos monômeros suplementares que incluem um monômero éster de acrilato depois do aumento podem ser adicionados em não menos do que (100 - X) % em massa, por exemplo, (100 - X) a 2 x (100 - X) % em massa, em relação à quantidade total dos monômeros polifuncionais considerada como 100 % em massa.

[00056] O polímero borrachoso (a) usado no copolímero enxertado de borracha acrílica (A) da invenção de preferência possui um diâmetro médio em volume da partícula não inferior a 300 nm e mais preferivelmente não inferior a 350 nm. Se o diâmetro da partícula médio em volume for inferior ao limite inferior, o copolímero enxertado de borracha acrílica (A) que pode ser obtido e a composição de resina termoplástica que pode ser obtida pode exibir baixa resistência ao impacto. O diâmetro médio em volume da partícula do polímero borrachoso (a) de preferência não é superior a 600 nm e mais preferivelmente não superior a 550 nm. Se o diâmetro médio em volume da partícula exceder o limite superior, o copolímero enxertado de borracha acrílica (A) que pode ser obtido e a composição de resina termoplástica que pode ser obtida podem exibir aparência medíocre.

[00057] É preferível que o teor de polímero borrachoso que possui um diâmetro da partícula de não superior a 200 nm não seja superior a 20 % em massa e mais preferivelmente não superior a 10 % em massa em relação a 100 % em massa do polímero borrachoso (a). Se o teor de polímero borrachoso que possui um diâmetro da partícula de não superior a 200 nm exceder o limite superior, o copolímero enxertado de borracha acrílica (A) que pode ser obtido e a composição de resina termoplástica que pode ser obtida podem exibir baixa resistência ao impacto.

[00058] O copolímero enxertado de borracha acrílica (A) da invenção é obtido por polimerização por enxerto de um monômero de vinila na presença do polímero borrachoso (a).

[00059] Os monômeros de vinila usados na polimerização por enxerto de preferência incluem um monômero de nitrila não saturado e um monômero de vinila aromático e opcionalmente um monômero adicional quando necessário.

[00060] Exemplos dos monômeros de nitrila não saturados incluem acrilonitrila e metacrilonitrila. Estes podem ser usados isoladamente ou dois ou mais podem ser usados em combinação.

[00061] Exemplos dos monômeros aromáticos de vinila incluem estireno, α-metilestireno e viniltolueno. Estes podem ser usados isoladamente ou dois ou mais podem ser usados em combinação.

[00062] Monômeros adicionais são monômeros que podem ser polimerizados com os monômeros de nitrila não saturados e com os monômeros aromáticos de vinila e que não são monômeros de nitrila não saturados ou monômeros aromáticos de vinila. Exemplos de monômeros adicionais incluem metacrilato de metila, metacrilato de etila, metacrilato de n-butila, acrilato de 2-etilhexila, acrilato de metila, acrilato de etila, acrilato de n-butila, 2-hidroximetacrilato de etila, metacrilato de glicidila, N, N-dimetiilaminometacrilato de etila, acrilamida, metacrilamida, anidrido do ácido maléico e maleimida N- substituida. Monômeros adicionais podem ser usados isoladamente ou dois ou mais podem ser usados em combinação.

[00063] O monômero de vinila que é polimerizado de enxerto ao polímero borrachoso (a) é de preferência uma mistura de monômero que inclui um monômero de vinila aromático tais como estireno e um monômero de nitrila não saturado tal como acrilonitrila porque é obtida uma excelente resistência ao impacto dos artigos moldados que podem ser obtidos. Uma mistura de estireno e acrilonitrila é particularmente preferível.

[00064] Na mistura de monômeros polimerizado de enxerto com o polímero borrachoso (a), a proporção de monômeros de nitrila não saturados é de preferência de 3 a 50 % em massa e mais preferivelmente de 10 a 40 % em massa na mistura de monômero (100 % em massa). Quando a proporção de monômeros de nitrila não saturados não for inferior ao limite inferior, os artigos moldados que podem ser obtidos exibem boa resistência ao impacto. Quando a proporção de monômeros de nitrila não saturados não for superior ao limite superior, os artigos moldados que podem ser obtidos não sofrem descoloração devido ao aquecimento.

[00065] A proporção de monômeros aromáticos de vinila é de preferência de 20 até 97 % em massa e mais preferivelmente de 30 até 80 % em massa na mistura de monômero (100 % em massa). Quando a proporção de monômeros aromáticos de vinila não for inferior ao limite inferior, são obtidas boas propriedades de moldagem. Quando a proporção de monômeros aromáticos de vinila não for superior ao limite superior, os artigos moldados que podem ser obtidos exibem boa resistência ao impacto.

[00066] Na mistura de monômero (100 % em massa), a proporção de monômeros adicionais de preferência não é superior a 50 % em massa e mais preferivelmente não superior a 40 % em massa. Quando a proporção de monômeros adicionais não for superior ao limite superior, é obtido um bom equilíbrio entre a resistência ao impacto e a aparência.

[00067] De preferência, o copolímero enxertado de borracha acrílica (A) da invenção é produzido pela polimerização em emulsão da mistura de monômero acima na presença do látex de polímero borrachoso (a).

[00068] Similarmente à produção do polímero borrachoso (a), o emulsificante usado na polimerização em emulsão é de preferência um emulsificante aniônico. Dos pontos de vista tal como a supressão de hidrólise dos monômeros polifuncionais, os alquenilsuccinatos dipotássicos são preferíveis.

[00069] Exemplos dos iniciadores de polimerização usados na polimerização em emulsão incluem peróxidos, iniciadores de azo e os iniciadores de redox que incluem combinações de agentes oxidantes e de agentes redutores.

[00070] A polimerização em emulsão pode envolver os agentes de transferência de cadeia para ajustar a proporção de enxerto e os pesos moleculares de componentes enxertados.

[00071] Na polimerização em emulsão, os monômeros tais como os monômeros aromáticos de vinila e os monômeros de nitrila não saturados podem ser adicionados por um método tais como adição em batelada, adição em porções ou adição sucessiva. Estes métodos podem ser usados em combinação tal que, por exemplo, uma porção é adicionada de uma só vez e a parte restante é adicionada sucessivamente. Também é possível adotar um método em que os monômeros são mantidos durante um período de tempo depois que estes são adicionados e depois disso o iniciador de polimerização é adicionado para iniciar a polimerização.

[00072] Depois da polimerização em emulsão, o copolímero enxertado de borracha acrílica (A) pode ser recuperado do látex do copolímero enxertado de borracha acrílica (A) pelo método a seguir.

[00073] O látex de copolímero enxertado é adicionado à água quente na qual foi dissolvido um agente coagulante, solidificando desse modo o copolímero enxertado. A seguir, o copolímero enxertado solidificado é redisperso em água ou em água morna para fornecer uma suspensão e o copolímero é lavado por eluição do emulsificante residual que permanece no copolímero enxertado na água. Subsequentemente, a suspensão é desidratada com um dispositivo tal colmo um desidratador e o sólido resultante é seco com um secador tal como um secador de ar, recuperando desse modo o copolímero enxertado como um pó ou partículas.

[00074] Em uma modalidade, o copolímero enxertado de borracha acrílica (A) em látex pode ser misturado juntamente com um copolímero enxertado de borracha acrílica (B) em látex descrito posteriormente e opcionalmente com um polímero látex adicional e depois disso o copolímero pode ser recuperado da maneira acima descrita.

[00075] Exemplos dos coagulantes incluem ácidos inorgânicos (tais como ácido sulfúrico, ácido clorídrico, ácido fosfórico e ácido nítrico) e sais de metal (tais como cloreto de cálcio, acetato de cálcio e sulfato de alumínio). Os coagulantes são selecionados de modo apropriado de acordo com o tipo do emulsificante. Por exemplo, qualquer coagulante pode ser usado no caso em que um sal carboxilato (tal como um sal de ácido graxo ou um sabão de ácido de colofônio) sozinho é usado como o emulsificante. Um ácido inorgânico não funciona suficientemente e é necessário que seja usado um sal de metal no caso em que o emulsificante for um que exiba poder emulsificante estável mesmo em uma região ácida tal como no alquilbenzenossulfonato de sódio.

[00076] No copolímero enxertado de borracha acrílica (A), o teor do polímero borrachoso (a) é de preferência de 10 a 90 partes em massa, mais preferivelmente de 20 a 80 partes em massa e particularmente de preferência de 30 a 70 partes em massa em relação a 100 partes em massa do copolímero enxertado de borracha acrílica (A). Quando o teor do polímero borrachoso (a) não for inferior ao limite inferior, o copolímero enxertado de borracha acrílica (A) que pode ser obtido e a composição de resina termoplástica que pode ser obtida atingem uma resistência ao impacto mais alta ainda. Quando o teor do polímero borrachoso (a) não for superior ao limite superior, o copolímero enxertado de borracha acrílica (A) que pode ser obtido e a composição de resina termoplástica que pode ser obtida podem manter uma boa aparência.

[00077] A proporção de enxerto do copolímero enxertado de borracha acrílica (A) é de preferência de 30 a 90% e particularmente de preferência de 50 a 80%. Esta faixa da proporção de enxerto do copolímero enxertado de borracha acrílica (A) garante que seja mantida uma boa aparência. A proporção de enxerto do copolímero enxertado de borracha acrílica (A) pode ser determinada por um método descrito posteriormente nos Exemplos.

[00078] Além disso, é preferível que a viscosidade reduzida dos componentes de copolímero enxertado de borracha acrílica solúvel em acetona (A) sejam de 0,40 até 1,00 g/dL e particularmente de preferência desde 0,50 até 0,80 g/dL. A resistência ao impacto também pode ser aumentada quando a viscosidade reduzida dos componentes de copolímero enxertado de borracha acrílica (A) solúvel em acetona não é inferior ao limite inferior. Quando a viscosidade reduzida não for superior ao limite superior, podem ser mantidas as propriedades de uma boa aparência e de moldagem. A viscosidade reduzida dos componentes de copolímero enxertado de borracha acrílica (A) solúvel em acetona pode ser determinada por um método descrito posteriormente in EXEMPLOS. [Composições de resina termoplástica]

[00079] A composição de resina termoplástica de acordo com a presente invenção inclui o copolímero enxertado de borracha acrílica (A) da invenção descrito acima. De preferência, a composição de resina termoplástica inclui o copolímero enxertado de borracha acrílica (A) da invenção e um copolímero enxertado de borracha acrílica (B) que é obtido por polimerização de um monômero de vinila na presença de um polímero borrachoso que inclui unidades de monômero de éster acrilato (aqui a seguir, às vezes denominado "polímero borrachoso (b)") e que possui um diâmetro médio em volume da partícula de 70 a 200 nm (aqui a seguir, às vezes denominado "copolímero enxertado de borracha acrílica (B) da invenção").

[00080] O polímero borrachoso (b) usado no copolímero enxertado de borracha acrílica (B) da invenção inclui unidades de monômero de éster acrilato como componentes essenciais.

[00081] Os monômeros de éster acrilatos são desejavelmente ésteres de acrilato de alquila que apresentam um grupo alquila com 1 a 12 átomos de carbono. Os ésteres de ácido acrílico e álcoois lineares ou ramificados com 1 a 12 átomos de carbono são usados como tais ésteres de acrilato de alquila. Exemplos incluem acrilato de metila, acrilato de etila, acrilato de propila, acrilato de n-butila, acrilato de isobutila, acrilato de t-butila e acrilato de 2-etilhexila. Em particular, aqueles que apresentam um grupo alquila com 1 a 8 átomos de carbono são preferíveis. Estes ésteres podem ser usados isoladamente ou dois dos mesmos ou mais podem ser usados em combinação.

[00082] O polímero borrachoso (b) pode incluir unidades de monômero polifuncional além das unidades de monômero de éster acrilato. Em tais casos, os monômeros polifuncionais usados no polímero borrachoso (b) não são particularmente limitados e podem ser qualquer um dos monômeros polifuncionais conhecidos. Exemplos de tais monômeros polifuncionais conhecidos incluem ésteres de di(met) acrilato de dióis tais como dimetacrilato de etileno glicol, dimetacrilato de 1, 3-butanodiol, diacrilato de 1, 6-hexanodiol, assim como cianurato de trialila, isocianurato de trialila, trimelitato de trialila e metacrilato de alila. Estes podem ser usados isoladamente ou dois ou mais podem ser usados em combinação.

[00083] Além disso, o polímero borrachoso (b) pode incluir um monômero adicional quando necessário que possa ser copolimerizado com o monômero de éster acrilatos. Exemplos dos monômeros copolimerizáveis adicionais com o monômero de éster acrilatos incluem monômeros aromáticos de vinila tais como estireno, a- metilestireno e p-metilestireno, monômeros de nitrila não saturados tais como acrilonitrila e metacrilonitrila e monômero éster de metacrilatos tais como metacrilato de metila, metacrilato de etila, metacrilato de propila, metacrilato de n-butila, metacrilato de isobutila, metacrilato de t-butila e metacrilato de 2-etilhexila. Estes monômeros podem ser usados isoladamente ou dois ou mais podem ser usados em combinação.

[00084] Além disso, o polímero borrachoso (b) usado no copolímero enxertado de borracha acrílica (B) da invenção pode ser um compósito de borracha formado entre um polímero borrachoso que inclui unidades de monômero de éster acrilato e um polímero borrachoso composto de unidades de monômero sem serem unidades de monômero de éster acrilato. Por exemplo, o polímero borrachoso composto de unidades de monômero sem serem unidades de monômero de éster acrilato pode ser etileno-propileno de borracha (EPR), etileno-propileno-dieno de borracha (EPDM), dieno de borracha ou poliorganossiloxano. O compósito de borracha pode ser obtido por um método conhecido, por exemplo, por polimerização de um monômero éster de acrilato na presença de um polímero borrachoso composto de unidades de monômero sem serem unidades de monômero de éster acrilato.

[00085] Em relação a 100 % em massa do polímero borrachoso (b), o teor das unidades de monômero de éster acrilato de preferência não é inferior a 75 % em massa, mais preferivelmente não é inferior a 85 % em massa e particularmente de preferência não é inferior a 95 % em massa. Se o teor das unidades de monômero de éster acrilato for inferior ao limite inferior, a composição de resina termoplástica que pode ser obtida pode ser deteriorada em qualquer uma entre resistência às intempéries, resistência ao impacto, rigidez e aparência.

[00086] No polímero borrachoso (b), o teor das unidades de monômero polifuncional de preferência não é superior a 3 partes em massa, mais preferivelmente não é superior a 2 partes em massa, particularmente de preferência não é superior a 1 parte em massa e de preferência não é inferior a 0,05 partes em massa, mais preferivelmente não é inferior a 0,1 parte em massa, particularmente de preferência não é inferior a 0,15 partes em massa, em relação a 100 partes em massa das unidades de monômero de éster acrilato. Se o teor das unidades de monômero polifuncional no polímero borrachoso (b) exceder o limite superior, a composição de resina termoplástica que pode ser obtida pode ser deteriorada em resistência ao impacto. Qualquer teor abaixo do limite inferior pode resultar em uma diminuição na aparência.

[00087] No caso em que o polímero borrachoso (b) inclui unidades de monômeros copolimerizáveis adicionais com o monômero éster de acrilatos, o teor dos mesmos no polímero borrachoso (b) de preferência não é superior a 25 % em massa, mais preferivelmente não é superior a 15 % em massa e particularmente de preferência não é superior a 5 % em massa. Se o teor de unidades de monômero adicionais exceder o limite superior, a composição de resina termoplástica que pode ser obtida pode ser deteriorada em qualquer uma entre resistência às intempéries, resistência ao impacto, rigidez e aparência.

[00088] Um látex do polímero borrachoso (b) para o copolímero enxertado de borracha acrílica (B) de preferência é produzido por polimerização em emulsão. Em particular, é preferível que o látex seja produzido por um método de polimerização em emulsão em batelada com adição em batelada do monômero de éster acrilato de uma maneira tal que 100 % em massa de todo o monômero de éster acrilato usado na produção do polímero borrachoso (b) seja polimerizado a uma velocidade de polimerização não inferior a 3 % em massa/minuto e particularmente não inferior a 3,5 % em massa/minuto. Se a velocidade de polimerização for inferior ao limite inferior, a aparência da composição de resina termoplástica que pode ser obtida pode ser deteriorada. O limite superior da velocidade de polimerização não é particularmente limitado. Na produção industrial, no entanto, a remoção do calor de polimerização é mais difícil quando aumenta a velocidade de polimerização. Desse modo, a velocidade de polimerização habitualmente não é superior a 20 % em massa/minuto e mais preferivelmente não superior a 10 % em massa/minuto.

[00089] Pelo fato de ser impossível uma análise estrutural em detalhe do polímero borrachoso (b), são desconhecidas as razões detalhadas pelas quais a velocidade de polimerização acima fornece uma melhoria na. No entanto, é provável que ocorra uma mudança na estrutura da reticulação do polímero borrachoso (b).

[00090] Os iniciadores de redox que incluem combinações de agentes oxidantes e agentes redutores são preferíveis como os iniciadores de polimerização usados na polimerização em emulsão. O uso dos iniciadores que podem ser decompostos termicamente tais como peróxidos e iniciadores azo é desvantajoso na indústria porque precisam ser usadas grandes quantidades de iniciadores para o controle da velocidade de polimerização dentro da faixa acima assim como porque a polimerização acarreta altas temperaturas. Quando for usado um iniciador redox, a velocidade de polimerização pode ser ajustada por controle da quantidade de íons de metal como um catalisador assim como as quantidades do agente oxidante e do agente redutor.

[00091] O polímero borrachoso (b) usado no copolímero enxertado de borracha acrílica (B) de preferência possui um diâmetro médio em volume da partícula que não é inferior a 70 nm, mais preferivelmente não é inferior a 80 nm e não superior a 200 nm, mais preferivelmente não superior a 170 nm, particularmente de preferência não superior a 150 nm. Se o diâmetro médio em volume da partícula do polímero borrachoso (b) for inferior ao limite inferior, a composição de resina termoplástica que pode ser obtida pode ter a sua resistência mecânica deteriorada. Se o diâmetro médio em volume da partícula exceder o limite superior, a aparência pode ser deteriorada.

[00092] O copolímero enxertado de borracha acrílica (B) é obtido por polimerização por enxerto de um monômero de vinila na presença do polímero borrachoso (b).

[00093] Os monômeros de vinila usados neste caso podem ser similares aos monômeros de vinila usados no copolímero enxertado de borracha acrílica (A). Exemplos preferidos e quantidades dos monômeros de vinila também são similares àqueles descritos antes.

[00094] O copolímero enxertado de borracha acrílica (B) pode ser produzido por um método de produção conhecido tal como polimerização em emulsão ou polimerização contínua. De tais métodos, um método de polimerização em emulsão é particularmente preferível. Os agentes usados na polimerização em emulsão tais como emulsificantes, iniciadores e agentes de transferência de cadeia podem ser agentes conhecidos similares àqueles usados na produção do copolímero enxertado de borracha acrílica (A).

[00095] Depois da polimerização em emulsão, o copolímero enxertado de borracha acrílica (B) pode ser recuperado do látex do copolímero enxertado de borracha acrílica (B) pelo mesmo método como a recuperação do copolímero enxertado de borracha acrílica (A).

[00096] Com já descrito acima, o copolímero enxertado de borracha acrílica (A) em látex, o copolímero enxertado de borracha acrílica (B) em látex e opcionalmente um polímero em látex adicional pode ser misturado junto e depois disso o copolímero pode ser recuperado da maneira como antes.

[00097] No copolímero enxertado de borracha acrílica (B), o teor do polímero borrachoso (b) é de preferência de 10 a 90 partes em massa, mais preferivelmente de 20 a 80 partes em massa e particularmente de preferência de 30 a 70 partes em massa em relação a 100 partes em massa do copolímero enxertado de borracha acrílica (B). Quando o teor do polímero borrachoso (b) não for inferior ao limite inferior, a composição de resina termoplástica que pode ser obtida atingindo uma resistência ao impacto mais alta ainda. Quando o teor do polímero borrachoso não for superior ao limite superior, a composição de resina termoplástica que pode ser obtida pode manter uma boa aparência.

[00098] A proporção de enxerto do copolímero enxertado de borracha acrílica (B) é de preferência de 30 a 90% e particularmente de preferência de 35 a 70%. Esta faixa de uma proporção de enxerto do copolímero enxertado de borracha acrílica (B) garante que seja mantida uma boa aparência. A proporção de enxerto do copolímero enxertado de borracha acrílica (B) pode ser determinada por um método descrito posteriormente nos exemplos.

[00099] Além disso, é preferível que a viscosidade reduzida dos componentes de copolímero enxertado de borracha acrílica (B) solúvel em acetona seja de 0,40 a 1,00 g/dL e particularmente de preferência de 0,50 a 0,80 g/dL. A resistência ao impacto também pode ser aumentada quando a viscosidade reduzida dos componentes do copolímero enxertado de borracha acrílica (B) solúvel em acetona não for inferior ao limite inferior. Quando a viscosidade reduzida não for inferior a do limite superior, podem ser mantidas boas propriedades de boa aparência e moldagem. A viscosidade reduzida de componentes de copolímero enxertado de borracha acrílica (B) solúvel em acetona pode ser determinada por um método descrito posteriormente nos exemplos. [Resinas termoplásticas (C)]

[000100] As composições de resina termoplástica da invenção podem conter uma resina termoplástica adicional (C) sem serem os copolímeros enxertados de borracha acrílica (A) e nem os copolímeros enxertados de borracha acrílica (B). Neste caso, exemplos das resinas termoplásticas (C) incluem resinas de estireno, copolímeros de metacrilato de metila-estireno (resinas MS), resinas (met) acrílicas, polimetacrilatos de metila, policarbonatos (PC), tereftalatos de polibutileno (PBT), tereftalatos de polietileno (PET), cloretos de polivinila, poliolefinas tais como polietilenos e polipropilenos, elastômeros de estireno tais como estireno-butadieno-estireno (SBS), estireno-butadieno (SBR), SBS hidrogenado e estireno-isopreno- estireno (SIS), elastômeros de olefina, elastômeros de poliéster, poliacetais, éteres de polifenileno modificados (resinas de PPE modificadas), copolímeros de etileno-acetato de vinila, sulfetos de polifenileno (PPS), polietersulfonas (PES), polieteretersulfonas (PEEK), polialilatos, resinas de poliéster de cristal líquido e poliamidas (nylons). Estas resinas termoplásticas podem ser usadas isoladamente ou duas ou mais podem ser usadas em combinação.

[000101] Destas resinas, os tereftalatos de polibutileno (PBT) são preferíveis do ponto de vista de uma melhoria na resistência química; tereftalatos de polietileno (PET) e resinas estireno são preferíveis do ponto de vista de uma melhoria na capacidade de sofrer manipulação para moldagem e éteres de polifenileno modificados (PPE modificado) e poliamidas são preferíveis do ponto de vista de uma melhoria na resistência térmica. Em termos do equilíbrio das propriedades entre a resistência ao impacto e a moldagem, as resinas de estireno são particularmente preferíveis. Do ponto de vista de uma melhoria na resistência às intempéries, as resinas (met) acrílicas são particularmente preferíveis. Em termos do equilíbrio entre resistência ao impacto e resistência térmica, as resinas de policarbonato são particularmente preferíveis.

[000102] As resinas de estireno são resinas que contêm unidades de monômero de vinila aromático como componentes essenciais e comonômeros opcionais, por exemplo, monômeros de nitrila não saturados tais como cianeto de vinila, anidridos de ácido carboxílico não saturados e maleimidas N-substituidas. Estas unidades de monômero podem ser usadas isoladamente ou duas ou mais espécies podem ser usadas em combinação.

[000103] As resinas de estireno particularmente preferidas são copolímeros de acrilonitrila-estireno, copolímeros de acrilonitrila-alfa- metilestireno, copolímeros de acrilonitrila-estireno-N-fenilmaleimida, copolímeros de acrilonitrila-estireno-alfa-metilestireno-N-fenilmaleimida e copolímeros de estireno-N-fenilmaleimida.

[000104] Na resina de estireno, a proporção de unidades de monômero de vinila aromático é de preferência de 20 a 100 % em massa, mais preferivelmente de 30 a 90 % em massa e particularmente de preferência de 50 a 80 % em massa em relação à mistura de monômero (100 % em massa) usada na produção da resina de estireno. Quando a proporção de monômeros aromáticos de vinila não for inferior ao limite inferior, a composição de resina termoplástica que pode ser obtida exibe boas propriedades de moldagem.

[000105] Na resina de estireno, a proporção de unidades de monômero de nitrila não saturada de preferência é de desde 0 até 50 % em massa e mais preferivelmente de desde 10 até 40 % em massa em relação a uma mistura de monômero (100 % em massa) usada na produção da resina de estireno. Quando a proporção de monômeros de nitrila não saturados for inferior ao limite superior, é eliminada a coloração dos artigos moldados que podem ser obtidos devido ao calor.

[000106] Na resina de estireno, a proporção de comonômeros de preferência não é superior a 55 % em massa e mais preferivelmente não é superior a 40 % em massa em relação a mistura de monômero (100 % em massa) usada na produção da resina de estireno. Quando a proporção de comonômeros não é superior à do limite superior, os artigos moldados que podem ser obtidos exibem um bom equilíbrio entre a resistência ao impacto e a aparência.

[000107] As resinas (met) acrílicas são resinas que são componentes compostos de polímero formados de monômeros de éster de metacrilato tal como metacrilato de metila ou componentes de copolímero formados de monômeros éster de metacrilato assim como monômeros éster de acrilato tais como acrilato de metila e/ou monômeros copolimerizáveis adicionais com monômeros éster de metacrilato e monômeros éster de acrilato. Na resina (met) acrílica, a proporção em massa do metmonômero éster de acrilato para o monômero de éster acrilato está de preferência na faixa de 100/0 até 50/50 e mais preferivelmente de 99/1 até 80/20, se a proporção do monômero de éster acrilato for mais alta do que esta faixa, a composição de resina termoplástica que pode ser obtida tende a ser deteriorada em estabilidade térmica e resistência térmica.

[000108] É preferível que o metacrilato de metila seja usado como o metmonômero éster de acrilato e o acrilato de metila seja usado como o monômero de éster acrilato.

[000109] Exemplos específicos das resinas (met) acrílicas incluem "ACRYPET VHS" e "ACRYPET MD" fabricadas por Mitsubishi Rayon Co., Ltd. e "PARAPET G" fabricadas por KURARAY CO., LTD. comercialmente disponíveis

[000110] As resinas de policarbonato (PC) de preferência apresentam peso molecular médio em viscosidade (Mv) na faixa de 10.000 até 45.000 e particularmente de preferência 13.000 até 40,000. Se um peso molecular médio em viscosidade da resina de policarbonato for inferior a esta faixa, a resistência ao impacto tende a ser deteriorada. Se um peso molecular médio em viscosidade exceder esta faixa, a fluidez é deteriorada para acarretar propriedades medíocres de moldagem e a aparência dos produtos tende a ser inferior.

[000111] Exemplos específicos das resinas de policarbonato (PC) incluem "Iupilon series" e "NOVAREX series" fabricadas por Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation e "TARFLON series" fabricadas por Idemitsu Kosan Co., Ltd. comercialmente disponíveis

[000112] As resinas termoplásticas (C) adicionais podem ser produzidas pelos métodos de produção conhecidos tais como polimerização em emulsão, polimerização e suspensão e polimerização continua em massa. [Componentes da resina]

[000113] Como os componentes da resina, a composição de resina termoplástica da invenção essencialmente contém o copolímero enxertado de borracha acrílica (A) e de preferência além disso contém o copolímero enxertado de borracha acrílica (B) e opcionalmente a resina termoplástica adicional (C).

[000114] A composição de resina termoplástica da invenção de preferência inclui os polímeros borrachosos em uma quantidade total de 5 a 30 partes em massa e mais preferivelmente de 7 a 25 partes em massa em relação a 100 partes em massa dos componentes da resina na composição de resina termoplástica. Quando o teor dos polímeros borrachosos na composição de resina termoplástica não for é inferior ao limite inferior, a resistência ao impacto da composição de resina termoplástica que pode ser obtida também é aumentada. Quando o teor dos polímeros borrachosos não for superior ao limite superior, a composição de resina termoplástica que pode ser obtida pode manter boa aparência e fluidez.

[000115] Na composição de resina termoplástica da invenção, é preferível que a quantidade do polímero borrachoso (a) no copolímero enxertado de borracha acrílica (A) seja de 20 to 70 % em massa e a quantidade do polímero borrachoso (b) in o copolímero enxertado de borracha acrílica (B) seja de 30 a 80 % em massa em relação ao total dos polímeros borrachosos na composição de resina termoplástica considerada como 100 % em massa. Mais preferivelmente, a quantidade do polímero borrachoso (a) no copolímero enxertado de borracha acrílica (A) é de 30 a 60 % em massa e a quantidade do polímero borrachoso (b) no copolímero enxertado de borracha acrílica (B) é 40 a 70 % em massa. A resistência ao impacto da composição de resina termoplástica que pode ser obtida também é aumentada quando a quantidade do polímero borrachoso (a) no copolímero enxertado de borracha acrílica (A) não é inferior ao limite inferior e a quantidade do polímero borrachoso (b) no copolímero enxertado de borracha acrílica (B) não é superior ao limite superior. A composição de resina termoplástica que pode ser obtida pode manter boa aparência quando a quantidade do polímero borrachoso (a) no copolímero enxertado de borracha acrílica (A) não for superior ao limite superior e a quantidade do polímero borrachoso (b) no copolímero enxertado de borracha acrílica (B) não for inferior ao limite inferior.

[000116] Quando a composição de resina termoplástica que inclui o copolímero enxertado de borracha acrílica da invenção também contém a resina termoplástica adicional (C), o teor da mesma é de preferência de 0 a 70 partes em massa e mais preferivelmente de 10 a 65 partes em massa em relação a 100 partes em massa dos componentes da resina na composição de resina termoplástica. Pode ser mantida uma boa aparência quando a quantidade da resina termoplástica adicional (C) usada não for superior ao limite superior. [Componentes adicionais]

[000117] As composições de resina termoplástica da invenção podem conter outros componentes quando necessários tais como colorantes inclusive pigmentos e corantes, estabilizadores térmicos, estabilizadores à luz, agentes de reforço, cargas, retardadores de chama, agentes espumantes, lubrificantes, plastificantes, agentes antiestáticos e auxiliares de processamento. [Método de Produção de Composições de Resina Termoplástica]

[000118] Por exemplo, a composição de resina termoplástica da invenção é produzida por misturação do copolímero enxertado de borracha acrílica (A) com o copolímero enxertado de borracha acrílica (B) e opcionalmente com a resina termoplástica adicional (C) e componentes adicionais pelo uso de um misturador tal como um misturador com dois cilindros (twin-cylinder blender) ou um misturador de Henschel e amassando a mistura no estado fundido descarregada do misturador. A mistura pode ser amassada a mistura no estado fundido com uma amassadeira tal como uma extrusora de parafuso único ou de parafuso duplo, um misturador de Banbury, um misturador com aquecimento ou cilindros. [Artigos Moldados de Resina Termoplástica]

[000119] Os artigos moldados de resina termoplástica da invenção que são produzidos por moldagem de composições de resina termoplástica da invenção podem ser usados em várias aplicações.

[000120] Exemplos dos métodos para moldagem das composições de resina termoplástica incluem moldagem por injeção, extrusão, moldagem com insuflação, moldagem com compressão, calandragem e extrusão de filme insuflado.

[000121] A composição de resina termoplástica da invenção pode ser usada como um material para formar uma camada de revestimento sobre substratos tais como outras resinas ou outros metais.

[000122] Neste caso, exemplos de outras resinas que formar os substratos sobre os quais é preciso que seja depositada uma camada de revestimento da composição de resina termoplástica da invenção incluem resinas descritas acima como resinas termoplásticas (C) adicionais, resinas termoplásticas modificadas de borracha tais como resinas e ABS e resinas de estireno (HIPS) para polias de alto impacto tais como resinas termoendurecíveis tais como resinas fenólicas e resinas de melamina.

[000123] Por aplicação de revestimento de composição de resina termoplástica sobre tais substratos resinosos ou metálicos da invenção, podem ser produzidos objetos projetados resistentes às intempéries e que possuam boa aparência.

[000124] Os artigos moldados podem ser utilizados em várias aplicações. Por exemplo, os artigos moldados podem ser adequadamente usados na indústria como peças para veículos, em particular várias peças externas e internas usadas sem pintura, peças para construção tais como materiais para paredes e esquadrias para janelas, utensílios para comestíveis, brinquedos peças para aparelhos eletrônicos domésticos tais como invólucros para aspirador de pó, invólucros para televisão e invólucros para condicionadores de ar, peças internas, peças para embarcações (marine vessel) e invólucros para equipamentos elétricos tais como invólucros para dispositivos de comunicação, invólucros para computadores portáteis, invólucros para terminais sem fio móveis e invólucros para projetores de cristal líquido.

EXEMPLOS

[000125] A presente invenção será descrita também em detalhe para fins de exemplos. No entanto, O âmbito da invenção não é limitado por tais exemplos. Nos exemplos a seguir, o termo "parte (s)" está (estão) em massa a não ser se for mencionado de outra maneira.

[000126] As propriedades de polímeros borrachosos e de copolímeros enxertados de borracha acrílica e as características artigos moldados obtidos foram medidas e avaliadas pelos métodos a seguir. <Teor de sólidos>

[000127] Foi pesado exatamente 1 g de um látex. Os componentes voláteis foram evaporados a 200°C durante um período de 20 minutos e a massa do resíduo foi medida. O teor de sólidos no látex foi determinado pela equação a seguir. Teor de sólido (%) = massa de resíduo/massa de látex x 100 <Polimerização com conversão>

[000128] Depois da medida do teor de sólidos, a polimerização com conversão foi determinada pela equação a seguir.

[000129] Polimerização com conversão (%) = {S ^ 100 x massa total de materiais - massa de materiais sem ser de monômeros e água}/ massa total de monômeros x 100

[000130] Na equação, S é o teor de sólido (%) e a massa total de materiais é a massa total de materiais tais como os monômeros e água adicionados ao reator. <Proporção de enxerto>

[000131] A proporção de enxerto de um copolímero enxertado foi calculada pelo método a seguir.

[000132] Acetona 80 mL foi adicionada a 2,5 g do copolímero enxertado e a mistura foi deixada em refluxo em um banho de água quente a 65°C durante 3 horas para extrair

[000133] componentes solúveis em acetona. Os componentes residuais solúveis em acetona foram separados por separação centrífuga e foram secos. O peso seco foi medido e foi calculada a proporção em massa dos componentes insolúveis em acetona. A proporção de enxerto foi calculada pela equação a seguir baseada na proporção em massa dos componentes insolúveis em acetona no copolímero enxertado. [Mat. 1]

[000134] Proporção de enxerto (%) = (proporção em massa dos componentes insolúveis em acetona - proporção em massa de polímero borrachoso)/ proporção em massa de polímero borrachoso x 100 <Viscosidade Reduzida>

[000135] A viscosidade reduzida foi medida em relação a uma solução de 0,2 g/dL de um copolímero em N, N-dimetilformamida com um viscosímetro de Ubbelohde a 25°C. a medida da viscosidade reduzida foi realizada usando-se os componentes solúveis em acetona do copolímero enxertado que tinha sido extraido em acetona na medição da proporção de enxerto. <Peso molecular médio em viscosidade>

[000136] Para determinar um peso molecular médio em viscosidade (Mv), uma solução em cloreto de metileno da resina de policarbonato foi analisada com um viscosímetro de Ubbelohde a 20°C para medir a viscosidade intrínseca fo]. Um peso molecular médio em viscosidade foi calculado pela equação a seguir. fo] = 1,23 x 10-4 x (Mv)0,83 <Diâmetro da Partícula Médio em Volume e proporção de partículas com diâmetro das partículas de não superior a 200 nm>

[000137] Estas propriedades foram determinadas por um método de Difusão Dinâmica da Luz que usa Nanotrac UPA-EX150 fabricado por NIKKISO CO., LTD. <Taxa de volume no Estado Fundido>

[000138] A taxa de volume no estado fundido da composição de resina termoplástica foi medida por um método de acordo com ISO 1133 a uma temperatura do barril de 220°C e uma carga de 98 N. A taxa de volume no estado fundido é um indicador da fluidez da composição de resina termoplástica. <Resistência ao Impacto de Charpy>

[000139] A Resistência ao Impacto de Charpy de um artigo moldado foi medida por um método de acordo com ISO 179 em relação a uma peça para teste com entalhe em V que tinha sido condicionada em uma atmosfera a 23°C durante pelo menos 12 horas. <Módulo de Flexão>

[000140] Para determinar o módulo de flexão de um artigo moldado, foi testado um corpo de prova com uma espessura de 4 mm por um método de acordo com método de testagem ISO 178 a uma temperatura de medida de 23°C. <Temperatura de Deflexão sob carga>

[000141] A temperatura de deflexão sob carga de um artigo moldado foi medida por um método no plano com 1,83 MPa e 4 mm de acordo com ISO o método de testagem 75. <Brilho>

[000142] Para determinar o brilho da superfície de um artigo moldado, a composição de resina termoplástica foi moldada por injeção (taxa de injeção: 40 g/s) em uma placa de 100 mm x 100 mm x 3 mm e o brilho foi obtido pela refletância medida a um ângulo de incidência de 60° e a um ângulo de reflexão de 60° com goniofotômetro digital UGV-5D fabricado por Suga Test Instruments Co., Ltd.

[000143] Nos EXEMPLOS 11 a 28 e nos EXEMPLOS COMPARATIVOS 3 a 5, o brilho foi medido da mesma maneira como acima em relação à superfície de 100 x 100 x 2 mm de corpos de prova planos obtidos por moldagem por injeção a uma taxa de injeção de 10 g/s ou 40 g/s. <Propriedades de Produção de Cor>

[000144] A composição de resina termoplástica foi moldada por injeção (taxa de injeção: 40 g/sec.) em uma placa de 100 mm x 100 mm x 3 mm e L* foi medido com colorímetro CM-508D fabricado por Minolta. Um valor menor de L* indica melhores propriedades de produção de cor.

[000145] Nos EXEMPLOS 11 a 28 e nos EXEMPLOS COMPARATIVOS 3 a 5, as propriedades de produção de cor foram medidas da mesma maneira como acima em relação à superfície de corpos de prova de placa plana com 100 x 100 x 2 mm obtidos por moldagem com injeção a uma taxa de injeção de 10 g/s ou 40 g/s. [EXEMPLO SINTÉTICO 1: Produção de látex de copolímero contendo grupo ácido (K)]

[000146] Sob um fluxo de nitrogênio, um reator equipado com um recipiente para injeção de reagente, um tubo de condensador, uma camisa de aquecimento e um agitador foi carregado com: água deionizada (aqui a seguir, simplesmente, água) 200 partes, oleato de potássio 2 partes, dioctilsulfosuccinato de sódio 4 partes, sulfato ferroso hepta-hidratado 0,003 parte, etilenodiaminatetra-acetato dissódico 0,009 parte e formaldeido sulfoxilato de sódio 0,3 parte. A temperatura foi aumentada até 60°C. Quando a temperatura atingia 60°C, uma mistura que consiste em: acrilato de n-butila 82 partes, ácido metacrílico 18 partes e hidroperóxido de cumeno 0,5 partes, foi adicionado gota a gota continuamente durante um período de tempo de 120 minutos. Depois de completada a adição gota a gota, foi realizado envelhecimento a 60°C durante 2 horas. Desse modo, foi obtido um látex de copolímero que contém um grupo ácido (K) que possuia um teor de sólidos de 33%, uma conversão de polimerização de 96% e um diâmetro médio em volume da partícula do copolímero que contém grupo ácido de 150 nm. [EXEMPLO SINTÉTICO 2: Produção de polímero borrachoso em látex (a-1)] <Primeiro estágio>

[000147] Enquanto se realiza a agitação, um reator equipado com um recipiente para injeção de reagente, um tubo de condensador, uma camisa de aquecimento e um agitador foi carregado com: água 310 partes, alquenilsuccinato dipotássico (LATEMUL ASK fabricadas por Kao Corporation) 1 parte, acrilato de n-butila 80 partes, metacrilato de alila 0,48 partes, isocianurato de trialila 0,4 partes e hidroperóxido de t-butila 0,2 parte. O reator foi então purgado com nitrogênio e a temperatura do conteudo foi aumentada. A uma temperatura interna de 55°C, foi adicionada uma solução aquosa que consiste em: formaldeido sulfoxilato de sódio 0,3 parte, sulfato ferroso hepta-hidratado 0,0001 parte, etilenodiaminatetra-acetato dissódico 0,0003 parte e água 10 partes e foi iniciada a polimerização. Depois de observada a geração do calor de polimerização, a temperatura da camisa foi controlada até 75°C. A polimerização foi realizada continuamente até que cessasse a geração de calor de polimerização e o Sistema foi deixado em repouso durante 1 hora. O polímero borrachoso obtido possuia um diâmetro médio em volume da partícula de 100 nm. Ao Sistema de polimerização, foi adicionada 1 parte em termos de teor de sólido de uma solução aquosa a 5% de pirofosfato de sódio. (O pH da mistura líquida era 9,1.) A temperatura da camisa foi controlada de modo que a temperatura interna se tornasse 70°C.

[000148] A uma temperatura interna de 70°C, o látex de copolímero que contém o grupo ácido (K) foi adicionado em uma quantidade de 3 partes em termos de teor de sólido. A mistura foi agitada durante 30 minutos mantendo-se a temperatura interna a 70°C, desse modo aumentando-se as partículas. O diâmetro médio em volume da partícula depois do aumento era de 420 nm. <Segundo estágio>

[000149] A uma temperatura interna de 70°C, uma solução aquosa que consiste em: formaldeido sulfoxilato de sódio 0,03 parte, sulfato ferroso hepta-hidratado 0,002 parte, etilenodiaminatetra-acetato dissódico 0,006 parte e água 80 partes, foi adicionada. Subsequentemente, uma mistura líquida que consiste em: acrilato de n-butila 20 partes, metacrilato de alila 0,12 parte, isocianurato de trialila 0,1 parte e hidroperóxido de t-butila 0,02 parte, foi adicionada gota a gota durante um período de tempo de 1 hora. Depois de completada a adição gota a gota, o sistema foi mantido a uma temperatura de 70°C durante 1 hora e depois disso resfriado. Desse modo, foi obtido um polímero borrachoso em látex (a-1) que possuia um teor de sólido de 18% e um diâmetro médio em volume da partícula do polímero borrachoso de 450 nm. A conversão por polimerização foi de 97% e a proporção de partículas com diâmetro da partículas não superior a 200 nm era de 10%. [EXEMPLO SINTÉTICO 3: Produção de polímeros borrachosos em látex (a-2) até (a-5) e polímeros borrachosos em látex (x-1) até (x-2)]

[000150] Polímeros borrachosos em látex (a-2) até (a-5) e foram obtidos polímeros borrachosos em látex (x-1) até (x-2) da mesma maneira como no EXEMPLO SINTÉTICO 2, exceto que foram usados metacrilato de alila e isocianurato de trialila em quantidades como descritas na Tabela 1. [EXEMPLO SINTÉTICO 4: Produção de polímero borrachoso em látex (a-6)]

[000151] Um polímero borrachoso em látex (a-6) foi obtido da mesma maneira como no EXEMPLO SINTÉTICO 2, exceto que a solução aquosa a 5% de pirofosfato de sódio e o látex de copolímero que contém o grupo ácido (K) foram adicionados em quantidades de 2 partes e 3 partes em termos de teor de sólido, respectivamente, no aumento. O diâmetro médio em volume da partícula depois do aumento era de 510 nm. O diâmetro médio em volume da partícula depois a polimerização de 20 partes de acrilato de n-butila era de 550 nm. [EXEMPLO SINTÉTICO 5: Produção de polímero borrachoso látex (a-7)]

[000152] Um polímero borrachoso em látex (a-7) foi obtido da mesma maneira como no EXEMPLO SINTÉTICO 2, exceto que a solução aquosa a 5% de pirofosfato de sódio e o látex de copolímero que contém o grupo ácido (K) foram adicionados em quantidades de 1 parte e 4 partes em termos de teor de sólido, respectivamente, no aumento. O diâmetro médio em volume da partícula depois do aumento era de 325 nm. O diâmetro médio em volume da partícula depois da polimerização de 20 partes de acrilato de n-butila era de 350 nm. [EXEMPLO SINTÉTICO 6: Produção de polímero borrachoso látex (a-8)]

[000153] Um polímero borrachoso látex (a-8) foi obtido da mesma maneira como no EXEMPLO SINTÉTICO 2, exceto que a carga inicial de materiais tais como monômeros foi mudada como descrito na Tabela 1 e que a polimerização de monômeros tal como o acrilato de n-butila depois do aumento não foi realizada. O diâmetro médio em volume da partícula depois do aumento era de 430 nm. [EXEMPLO SINTÉTICO 7: Produção de polímero borrachoso em látex (a-9)]

[000154] Um polímero borrachoso látex (a-9) foi obtido da mesma maneira como no EXEMPLO SINTÉTICO 2, exceto que uma solução aquosa a 5% de pirofosfato de sódio e o látex de copolímero que contém o grupo ácido (K) foram adicionados em quantidades de 3 partes e 3 partes em termos de teor de sólido, respectivamente, no aumento. O diâmetro médio em volume da partícula depois do aumento era de 600 nm. O diâmetro médio em volume da partícula depois a polimerização de 20 partes de acrilato de n-butila era de 650 nm. [EXEMPLO SINTÉTICO 8: Produção de polímero borrachoso em látex (a-10)]

[000155] Um polímero borrachoso em látex (a-10) foi obtido da mesma maneira como no EXEMPLO SINTÉTICO 2, exceto que uma solução aquosa a 5% de pirofosfato de sódio e o látex de copolímero que contém o grupo ácido (K) foram adicionados em quantidades de

[000156] 1 parte e 5 partes em termos de teor de sólido, respectivamente, no aumento. O diâmetro médio em volume da partícula depois do aumento foi de 280 nm. O diâmetro médio em volume da partícula depois a polimerização de 20 partes de acrilato de n-butila era de 300 nm.

[000157] As condições para a síntese dos látexes de polímero borrachoso (a-1) até (a-10) e (x-1) até (x-2), assim como propriedades tais como o diâmetro das partículas dos polímeros borrachosos obtidos são descritos na Tabela 1. Tabela 1

*1: partes em massa em relação a 100 partes em massa de monômero de éster de acrilato *2: % em massa em relação a 100 % em massa da quantidade total de monômeros polifuncionais [EXEMPLO 1: Produção de copolímero enxertado (A-1)]

[000158] Um reator equipado com um recipiente para injeção de reagente, um tubo de condensador, uma camisa de aquecimento e um agitador foi carregado com: água (inclusive a água no polímero borrachoso em látex) 230 partes, polímero borrachoso em látex (a-1) 50 partes (em termos de teor de sólido), alquenilsuccinato dipotássico (LATEMUL ASK fabricado por Kao Corporation) 0,5 parte e formaldeido sulfoxilato de sódio 0,3 parte. O reator foi purgado completamente com nitrogênio. Depois disso, a temperatura interna foi aumentada até 70°C enquanto se realiza agitação.

[000159] A seguir, a temperatura foi elevada até 80°C enquanto se adiciona gota a gota, durante um período de tempo de 100 minutos, uma mistura líquida que consiste em: acrilonitrila 15 partes, estireno 35 partes e hidroperóxido de t-butila 0,5 parte.

[000160] Depois de completada a adição gota a gota, o sistema foi mantido a uma temperatura de 80°C durante 30 minutos e depois disso foi resfriado. Desse modo, foi obtido um copolímero enxertado (A-1) em látex.

[000161] Subsequentemente, 100 partes de uma solução aquosa a 1,5% de ácido sulfúrico foram aquecidas até 80°C e 100 partes do copolímero enxertado (A-1) em látex foram adicionado gradualmente gota a gota à solução aquosa enquanto se mantém agitação da solução aquosa, desse modo solidificando-se o copolímero enxertado. Além disso, a temperatura foi aumentada até 95°C e o sistema foi mantido à temperatura durante 10 minutos.

[000162] A seguir, o sólido foi desidratado, lavado e seco para fornecer um copolímero enxertado (A-1) em pó. [EXEMPLOS 2 a 10 e EXEMPLOS COMPARATIVOS 1 a 2]

[000163] Copolímeros enxertados em pó (A-2) até (A-10) e (X-1) até (X-2) foram obtidos da mesma maneira como no EXEMPLO 1, exceto que o polímero borrachoso em látex foi variado como descrito na Tabela 2.

[000164] As condições para a síntese dos copolímeros em enxerto (A-2) até (A-10) e (X-1) até (X-2), assim como os resultados de avaliações das propriedades estão descritos na Tabela 2. Tabela 2

[EXEMPLO SINTÉTICO 9: Produção de copolímero enxertado (B-1)]

[000165] Enquanto de realiza agitação, um reator equipado com um recipiente para injeção de reagente, um tubo de condensador, uma camisa de aquecimento e um agitador foi carregado com: água 240 partes, alquenilsuccinato dipotássico (LATEMUL ASK fabricado por Kao Corporation) 0,7 parte, acrilato de n-butila 50 partes, metacrilato de alila 0,15 parte, dimetacrilato de 1, 3-butanodiol 0,05 parte e hidroperóxido de t-butila 0,1 parte. O reator foi então purgado com nitrogênio e a temperatura do conteudo foi aumentada.

[000166] A uma temperatura interna de 55°C, uma solução aquosa que consiste em: formaldeido sulfoxilato de sódio 0,2 parte, sulfato ferroso hepta-hidratado 0,00015 parte, etilenodiaminatetra-acetato dissódico 0,00045 parte e água 10 partes, foi adicionada e foi iniciada a polimerização. Depois de observada a geração o calor de polimerização, a temperatura da camisa foi controlada até 75°C. A polimerização foi realizada continuamente até que cessasse a geração de calor de polimerização e o sistema foi deixado em repouso durante 1 hora. A geração de calor de polimerização cessou em 20 minutos depois de observado. À confirmação de que geração de calor tinha cessado, a conversão de polimerização foi de 92% e a velocidade de polimerização foi de 4,6 %/minuto. O diâmetro médio em volume da partícula do polímero borrachoso obtido era de 105 nm.

[000167] Enquanto se controla a temperatura interna a 70°C, uma solução aquosa que consiste em: alquenilsuccinato dipotássico (LATEMUL ASK fabricadas por Kao Corporation) 0,2 parte, formaldeido sulfoxilato de sódio 0,3 parte, sulfato ferroso hepta-hidratado 0,001 parte, etilenodiaminatetra-acetato dissódico 0,003 parte e água 10 partes, foi adicionada. Subsequentemente, a temperatura foi aumentada até 80°C enquanto se adicionada gota a gota, durante um período de tempo de 80 minutos, uma mistura líquida que consiste em: acrilonitrila 12 partes, estireno 28 partes e hidroperóxido de t-butila 0,2 parte.

[000168] Depois de completada a adição gota a gota, o sistema foi mantido a uma temperatura de 80°C durante 30 minutos e foi depois disso resfriado até 75°C. Subsequentemente, uma mistura líquida que consiste em: acrilonitrila 3 partes, estireno 7 partes, octilmercáptan normal 0,02 parte e hidroperóxido de t-butila 0,05 parte, foi adicionado gota a gota durante um período de tempo de 20 minutos. Depois de completada a adição gota a gota, o sistema foi mantido a uma temperatura de 75°C durante 60 minutos e depois disso foi resfriado. Desse modo, foi obtido um copolímero enxertado (B-1) em látex.

[000169] Subsequentemente, 100 partes de uma solução aquosa a 2,0% de ácido sulfúrico foram aquecidas até 40°C e 100 partes do copolímero enxertado (B-1) em látex foram adicionadas gota a gota gradualmente à solução aquosa mantendo-se a agitação da solução aquosa, desse modo solidificando o copolímero enxertado. Além disso, a temperatura foi aumentada até 95°C e o sistema foi mantido à temperatura durante 10 minutos.

[000170] A seguir, o sólido foi desidratado, lavado e seco para fornecer um copolímero enxertado (B-1) em pó. [EXEMPLO SINTÉTICO 10: Produção de copolímero enxertado (B-2)]

[000171] Um copolímero enxertado (B-2) em pó foi obtido da mesma maneira como no EXEMPLO SINTÉTICO 9, exceto que a quantidade de alquenilsuccinato dipotássico adicionado na polimerização de acrilato de n-butila foi variada para 0,3 parte.

[000172] A geração de calor pela polimerização de acrilato de n- butila cessou em 22 minutos depois de observada. Na confirmação de que tinha cessado a geração de calor, a polimerização com conversão foi de 94% e a velocidade de polimerização era de 4,3%/minuto. O diâmetro médio em volume da partícula do polímero borrachoso era de 155 nm. [EXEMPLO SINTÉTICO 11: Produção de copolímero enxertado (B-3)]

[000173] Um copolímero enxertado (B-3) em pó foi obtido da mesma maneira como no EXEMPLO SINTÉTICO 9, exceto que as quantidades de sulfato ferroso hepta-hidratado e de etilenodiaminatetra-acetato dissódico adicionadas na polimerização de acrilato de n-butila foram trocadas para 0,0000375 parte e 0,0001125 parte, respectivamente.

[000174] A geração de calor pela polimerização de acrilato de n- butila cessou em 40 minutos depois de observada. Na confirmação de que a geração de calor tinha cessado, a polimerização com conversão foi de 91% e a velocidade de polimerização era de 2,3%/minuto. O diâmetro médio em volume da partícula era de 130 nm.

[000175] As condições para a síntese dos copolímeros enxertados (B-1) to (B-3), assim como os resultados de avaliações das propriedades estão descritos na Tabela 3. Tabela 3

AMA: metacrilato de alila BDMA: dimetacrilato de 1, 3-butanodiol *1: partes em massa em relação a 100 partes em massa de monômero de éster de acrilato [EXEMPLO SINTÉTICO 12: Produção de resinas termoplásticas (C-1) e (C-2)]

[000176] Foram obtidos copolímeros (C-1) e (C-2) das resinas termoplásticas (C-1) e (C-2) por um método conhecido de polimerização em suspensão. As composições químicas e as viscosidades reduzidas das resinas estão descritas na Tabela 4. [EXEMPLO SINTÉTICO 13: Produção de resina termoplástica (C-3)]

[000177] Um copolímero (C-3) foi obtido como uma resina termoplástica (C-3) por um método contínuo conhecido de polimerização em solução. A composição química e a viscosidade reduzida da resina estão descritas na Tabela 4. [EXEMPLO SINTÉTICO 14: Produção de resina termoplástica (C-4)]

[000178] Um copolímero (C-4) foi obtido como uma resina termoplástica (C-4) por um método conhecido de polimerização em suspensão. A composição química e a viscosidade reduzida da resina estão descritas na Tabela 4.

[000179] A resina de policarbonato (Iupilon S-3000 (peso molecular médio em viscosidade (Mv): 21.000), fabricadas por Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation) foi usada como a resina termoplástica (C-5).

[000180] As composições de monômero e as viscosidades reduzidas dos copolímeros (C-1) a (C-4) estão descritas na Tabela 4. Tabela 4

AN: acrilonitrila ST: estireno AMS: alfa-metilestireno PMID: N-fenilmaleimida MMA: metacrilato de metila MA: acrilato de metila [EXEMPLO 11: Produção de composição de resina termoplástica]

[000181] Foram misturadas em um misturador de Henschel 16 partes do copolímero enxertado (A-1), 24 partes do copolímero enxertado (B- 1), 30 partes da resina termoplástica (C-1), 30 partes da resina termoplástica (C-2), 0,5 parte de bisestearilamida de etileno, 0,5 parte de ADEKASTAB LA-63PK (fabricada por ADEKA CORPORATION) e 1 parte de negro de fumo N°. 960 (fabricado por Mitsubishi Chemical Corporation) como um colorante. A mistura foi extrusada com uma extrusora com degaseificação de parafuso duplo (TEX30a fabricado por The Japan Steel Works, Ltd.) a uma temperatura do barril de 240°C para formar pelotas. The pelotas foram testadas para determinar a taxa de volume da massa fundida. Os resultados estão descritos na Tabela 5.

[000182] As pelotas de resina foram moldadas com uma máquina para moldagem com injeção de 113 gramas (4 onças) (fabricada por The Japan Steel Works, Ltd.) a 220 até 260°C para fornecer os corpos de prova desejados. Os corpos de prova foram testados para determinar a resistência ao impacto de Charpy, o Módulo de Flexão e a Temperatura de Deflexão sob carga. Além disso, o brilho e as propriedades de produção de cor foram medidos em relação à superfície de 100 x 100 x 2 mm corpos de prova planos obtidos por moldagem com injeção a uma taxa de injeção de 10 g/s ou de 40 g/s. Os resultados estão descritos na Tabela 5. [EXEMPLOS 12 a 28 e EXEMPLOS COMPARATIVOS 3 a 5: Produção de composições de resina termoplástica]

[000183] Foram obtidas pelotas de composições de resina termoplástica da mesma maneira como no EXEMPLO 11, exceto que os copolímeros enxertados de borracha acrílica (A), os copolímeros enxertados de borracha acrílica (B), os copolímeros enxertados (X) e as resinas termoplásticas (C) foram adicionados nas quantidades descritas na Tabela 5. Foram medidas as propriedades, os resultados estando descritos na Tabela 5. Tabela 5

[Discussões] Pela Tabela 5, foi demonstrado o seguinte.

[000184] O EXEMPLO COMPARATIVO 3 resultou em uma aparência inferior com brilho medíocre e fracas propriedades de produção de cor devido ao uso do copolímero enxertado de borracha acrílica (X-1) livre de unidades derivadas de metacrilato de alila que era um monômero polifuncional essencial que apresentam duas ligações não saturadas na presente invenção. O equilíbrio entre resistência ao impacto, brilho e propriedades de produção de cor era ruim no EXEMPLO COMPARATIVO 4 que envolveu o copolímero enxertado de borracha acrílica (X-2) livre de unidades derivadas de isocianurato de trialila que era um monômero polifuncional que apresentam três ligações não saturadas. Além disso, o EXEMPLO COMPARATIVO 5 que não envolveu copolímeros enxertados de borracha acrílica (A) de acordo com a invenção resultou em um equilíbrio medíocre entre a resistência ao impacto e o Módulo de Flexão. Em todos os EXEMPLOS COMPARATIVOS, os artigos exibiram variações significativas em brilho e nas propriedades de produção de cor dependendo se eles tivessem sido produzidos por moldagem de baixa velocidade ou por moldagem de alta velocidade. Desse modo, foi demonstrado que estas composições apresentam uma alta dependência sobre a taxa de injeção.

[000185] Em contraste, as composições de resina termoplástica dos EXEMPLOS 11 a 28 da invenção, que continham o copolímero enxertado de borracha acrílica (A) de acordo com a invenção, atingiram boas propriedades em termos de resistência mecânica tais como resistência ao impacto e Módulo de Flexão assim como em termos de aparência tais como brilho e propriedades de produção de cor. [EXEMPLOS 29 a 44 e EXEMPLOS COMPARATIVOS 6 a 8: Produção de composições de resina termoplástica]

[000186] Pelotas de composições de resina termoplástica foram obtidas da mesma maneira como no EXEMPLO 11, exceto que as resinas termoplásticas (C-1) e (C-2) no EXEMPLO 11 foram mudadas para a resina termoplástica (C-4) que era uma resina (met) acrílica e que os copolímeros enxertados de borracha acrílica (A), os copolímeros enxertados de borracha acrílica (B), os copolímeros enxertados (X) e as resinas termoplásticas (C) foram adicionadas nas quantidades descritas na Tabela 6. As propriedades foram medidas, os resultados estando descritos na Tabela 6. Tabela 6

[Discussões] Pela Tabela 6, foi demonstrado o seguinte.

[000187] O EXEMPLO COMPARATIVO 6 resultou em uma aparência inferior com brilho medíocre e fracas propriedades de produção de cor devido ao uso do copolímero enxertado de borracha acrílica (X-1) livre de unidades derivadas de metacrilato de alila que era um monômero polifuncional essencial que possui duas ligações não saturadas na presente invenção. O equilíbrio entre resistência ao impacto, brilho e propriedades de produção de cor era ruim no EXEMPLO COMPARATIVO 7 que envolveu o copolímero enxertado de borracha acrílica (X-2) livre de unidades derivadas de isocianurato de trialila que era um monômero polifuncional que possui três ligações não saturadas. Além disso, o EXEMPLO COMPARATIVO 8 que não envolveu copolímeros enxertados de borracha acrílica (A) de acordo com a invenção resultou em um equilíbrio medíocre entre a resistência ao impacto e o Módulo de Flexão.

[000188] Em contraste, as composições de resina termoplástica de EXEMPLOS 29 to 44 da invenção, que continham o copolímero enxertado de borracha acrílica (A) de acordo com a invenção, conseguiram boas propriedades em termos de resistência mecânica tais como resistência ao impacto e Módulo de Flexão assim como em termos de aparência tais como brilho e propriedades de produção de cor, mesmo quando a resina metacrílica (C-4) foi usada como a resina termoplástica (C). [EXEMPLO 45: Produção de composição de resina termoplástica]

[000189] Foram misturadas em um misturador de Henschel 6 partes do copolímero enxertado (A-1), 9 partes do copolímero enxertado (B-1), 45 partes da resina termoplástica (C-1), 40 partes da resina termoplástica (C-5), 0,5 parte de uma cera parafínica, 0,5 parte de ADEKASTAB LA-63PK (fabricado por ADEKA CORPORATION) e 1 parte de negro de fumo N°. 960 (fabricado por Mitsubishi Chemical Corporation) como um colorante. A mistura foi extrusada com uma extrusora de parafuso duplo com degaseificação (TEX30a fabricada por The Japan Steel Works, Ltd.) a uma temperatura do barril de 250°C para formar pelotas. As pelotas foram testadas para determinar a taxa de volume no estado fundido. Os resultados estão descritos na Tabela 7.

[000190] As pelotas de resina foram moldadas com uma máquina para moldagem com injeção de 113 gramas (4 onças) (fabricada por The Japan Steel Works, Ltd.) a 250 até 270°C para fornecer corpos de prova desejados. Os corpos de prova foram testados para determinar a resistência ao impacto de Charpy, o Módulo de Flexão e a Temperatura de Deflexão sob carga, o brilho e as propriedades de produção de cor. Os resultados estão descritos na Tabela 7. [EXEMPLOS 46 a 63 e EXEMPLOS COMPARATIVOS 9 a 12: Produção de composições de resina termoplástica]

[000191] Pelotas de composições de resina termoplástica foram obtidas da mesma maneira como no EXEMPLO 45, exceto que os copolímeros enxertados de borracha acrílica (A), os copolímeros enxertados de borracha acrílica (B), os copolímeros enxertados (X) e as resinas termoplásticas (C-1) e (C-5) foram adicionados nas quantidades descritas na Tabela 7. As propriedades foram medidas, os resultados estando descritos na Tabela 7. Tabela 7

[Discussões] Pela Tabela 7, foi demonstrado o seguinte.

[000192] O EXEMPLO COMPARATIVO 9 resultou em uma aparência inferior com brilho medíocre e fracas propriedades de produção de cor devido ao uso do copolímero enxertado de borracha acrílica (X-1) livre de unidades derivadas de metacrilato de alila que era um monômero polifuncional essencial que possui duas ligações não saturadas na presente invenção. O equilíbrio entre resistência ao impacto, brilho e propriedades de produção de cor era ruim no EXEMPLO COMPARATIVO 10 que envolveu o copolímero enxertado de borracha acrílica (X-2) livre de unidades derivadas de isocianurato de trialila que era um monômero polifuncional que possui três ligações não saturadas. Além disso, o EXEMPLO COMPARATIVO 11 que não envolveu copolímeros enxertados de borracha acrílica (A) de acordo com a invenção resultou em um equilíbrio medíocre entre a resistência ao impacto e o Módulo de Flexão. No EXEMPLO COMPARATIVO 12, uma diminuição acentuada na resistência ao impacto foi causada devido à pequena quantidade do total de polímeros borrachosos na composição de resina termoplástica.

[000193] Em contraste, as composições de resina termoplástica dos EXEMPLOS 45 a 63 da invenção que continha o copolímero enxertado de borracha acrílica (A) de acordo com a invenção alcançou boas propriedades em termos de resistência mecânica tais como resistência ao impacto e Módulo de Flexão assim como em termos de aparência tais como brilho e propriedades de produção de cor, mesmo quando a resina de estireno (C-1) e a resina de policarbonato (C-5) foram usadas como as resinas termoplásticas (C).

Aplicabilidade Industrial

[000194] Os copolímeros enxertados de borracha acrílica (A) e as composições de resina termoplástica de acordo com a presente invenção apresentam um excelente equilíbrio entre resistência ao impacto, rigidez e aparência e além disso exibem excelente resistência às intempéries. Desse modo, estes materiais são usados adequadamente em materiais para automóveis, materiais para construção e materiais para eletrodomésticos que entraram em uso recentemente.

[000195] Embora a presente invenção tenha sido descrita em detalhe em relação a algumas modalidades específicas, a pessoa perita na técnica irá considerar que são possíveis várias modificações dentro do espírito e do âmbito da invenção.

[000196] Este pedido de patente é à base de um pedido de patente japonês (JP 2011-072129), depositado em 29 de março 2011, cujo teor total é aqui incorporado como referência.

Claims

1. Copolímero enxertado de borracha acrílica, caracterizado pelo fato de que é obtido por polimerização por enxerto de monômero de vinila, na presença de um polímero de borracha, incluindo unidades de monômero de éster de acrilato e unidades de monômero polifuncional, sendo que a quantidade total de unidades de monômero polifuncional no polímero de borracha é de 0,3 a 3 partes em massa com em relação a 100 partes em massa das unidades de monômero de éster de acrilato, sendo que as unidades de monômero polifuncional incluem 30 a 95% em massa de unidades de monômero polifuncional com duas ligações insaturadas e 5 a 70% em massa de unidades de monômero polifuncional com três ligações insaturadas em relação a 100 % em massa do total das unidades de monômeros polifuncionais, e sendo que as unidades de monômeros polifuncionais com duas ligações insaturadas são selecionadas do grupo que consiste em metilacrilato de alila e acrilato de 2-propenila.

2. Copolímero enxertado de borracha acrílica, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o polímero emborrachado é um polímero obtido pela mistura de um látex de copolímero obtido pela polimerização de uma mistura de monômero, incluindo um monômero de éster de acrilato e monômeros polifuncionais em conjunto com um látex de copolímero contendo grupo ácido para aumentar o polímero , e posteriormente adicionando ainda um monômero incluindo um monômero de éster de acrilato e polimerizando o monômero ao polímero aumentado.

3. Copolímero enxertado de borracha acrílica, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que o polímero de borracha apresenta um diâmetro médio de partícula em volume de 300 a 600 nm.

4. Copolímero enxertado de borracha acrílica, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que as unidades monoméricas polifuncionais com duas ligações insaturadas são metacrilato de alila.

5. Composição de resina termoplástica, caracterizada pelo fato de que compreende o copolímero enxertado de borracha acrílica, como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 4 (doravante, referido como "copolímero enxertado de borracha acrílica (A)").

6. Composição de resina termoplástica, de acordo com a reivindicação 5, caracterizada pelo fato de que a composição de resina termoplástica compreende o copolímero enxertado de borracha acrílica (A) e um copolímero enxertado de borracha acrílica apresentando um diâmetro médio de partícula em volume de 70 a 200 nm e obtido por enxerto polimerizando um monômero de vinila na presença de um polímero de borracha, que inclui unidades de monômero de éster de acrilato (doravante, referido como "copolímero enxertado de borracha acrílica (B)").

7. Composição de resina termoplástica, de acordo com a reivindicação 6, caracterizada pelo fato de que a composição de resina termoplástica inclui os polímeros de borracha em uma quantidade total de 5 a 30 partes em massa em relação a 100 partes em massa de componentes de resina na composição de resina termoplástica e sendo que a quantidade de polímero de borracha no copolímero enxertado de borracha acrílica (A) é de 20 a 70% em massa e a quantidade de polímero de borracha no copolímero enxertado de borracha acrílica (B) é de 30 a 80% em massa em relação ao total de polímeros de borracha no composição de resina termoplástica tomada como 100% em massa.

8. Composição de resina termoplástica, de acordo com a reivindicação 6 ou 7, caracterizada pelo fato de compreender 0 a 90 partes em massa de uma resina termoplástica adicional (C) diferente do copolímero enxertado de borracha acrílica (A) e do copolímero enxertado de borracha acrílica (B).

9. Composição de resina termoplástica, de acordo com qualquer uma das reivindicações 6 a 8, caracterizada pelo fato de que o copolímero enxertado de borracha acrílica (B) é um polímero obtido de tal maneira que 100% em massa de um monômero de éster de acrilato é polimerizado a uma taxa de polimerização não inferior a 3% em massa/min.

10. Artigo em forma de resina termoplástica, caracterizado pelo fato de que é obtido por modelagem da composição de resina termoplástica, como definida em qualquer uma das reivindicações 5 a 9.