BE1004166A5

BE1004166A5 - Dispersions.

Info

Publication number: BE1004166A5
Application number: BE8901340A
Authority: BE
Original assignee: Tioxide Group Plc
Priority date: 1988-12-16
Filing date: 1989-12-15
Publication date: 1992-10-06
Also published as: GB2226018B; JP2781433B2; CA2004112C; ZA899319B; IT1238010B; FR2640635B1; US5068056A; DE3941543B4; DE3941543A1; AU4564089A; AU620473B2; IT8948657A0; MY105755A; FR2640635A1; NL8903014A; GB2226018A; CA2004112A1; ES2029152A6; IT8948657A1; JPH02212315A

Abstract

Une dispersion aqueuse de dioxyde de titane aciculaire fin qui contient 20 à 60% en poids de solides et un dispersant polycarboxylique offre un intérêt spécial pour la préparation d'agents antisolaires. Ces dispersions sont transparentes à la lumière visible et absorbent l'UV dans un large spectre. Habituellement, la plus grande dimension du dioxyde de titane est de 0,01 à 0,15 micromètre. Les dispersions sont produites par broyage, de préférence dans un broyeur rapide, jusqu'a ce que l'absorbance requise dans l'UV soit atteinte.

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  Dispersions. 



   La présente invention concerne des dispersions, en particulier des dispersions aqueuses de dioxyde de titane convenant pour la fabrication d'agents qui absorbent le rayonnement UV. 



   Conformément à la présente invention, une dispersion aqueuse de dioxyde de titane comprend de l'eau, des particules de dioxyde de titane ayant une forme aciculaire et un agent dispersant qui est un acide polycarboxylique ou un sel de celui-ci, le dioxyde de titane étant présent en une quantité établissant pour la dispersion une teneur en solides de 20 à 60% en poids et ayant une dimension telle que la dispersion soit sensiblement transparente à la lumière visible et ait un coefficient d'extinction maximum (E   (max))   dans le domaine ultraviolet de longueurs d'ondes d'au moins 30 litres par g par cm. 



   Conformément à la présente invention, une dispersion aqueuse de dioxyde de titane comprend de l'eau, des particules de dioxyde de titane ayant une forme aciculaire et ayant un rapport de la plus grande dimension à la plus petite dimension dans l'intervalle de 8 : 1 à 2 : 1, la plus grande dimension se situant dans l'intervalle de 0,01 à 0,15   m,   et un agent dispersant qui est un acide polycarboxylique ou un sel de celui-ci, le dioxyde de titane étant présent en une quantité établissant pour la dispersion une teneur en solides de 20 à 60% en poids. 



   Conformément à la présente invention également, la dispersion aqueuse préférée du paragraphe immédiatement précédent a un coefficient d'extinction maximum d'au moins 30 litres par g par cm, tel que mesuré à une longueur d'onde de 308 nm. 



   Conformément à l'invention également, un procédé pour la production d'une dispersion aqueuse comprend le broyage, en présence d'un agent de broyage particulaire, de dioxyde de titane particulaire dans de l'eau en présence 

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 d'un agent dispersant qui est un acide polycarboxylique ou un sel de celui-ci, le dioxyde de titane ayant une forme aciculaire et étant présent en une quantité suffisante pour établir une teneur en solides de 20 à 60% en poids, jusqu'à ce que le dioxyde de titane soit dispersé dans l'eau pour former un produit absorbant la lumière ultraviolette et sensiblement transparent à la lumière visible. 



   Les dispersions aqueuses de la présente invention contiennent une haute proportion du dioxyde de titane particulaire spécifié qui, comme décrit, est présent en quantité suffisante pour conférer à la dispersion une teneur en solides d'au moins 20% en poids. La dispersion peut avoir une teneur en solides s'élevant jusqu'à 60% en poids, mais de préférence le dioxyde de titane particulaire est présent en quantité suffisante pour que la dispersion aqueuse ait une teneur en solides de 25 à 50% en poids.

   L'acquisition de ces hautes teneurs en solides à l'aide du dioxyde de titane particulaire   spécifié   permet à la dispersion aqueuse d'être avantageuse et commode à utiliser dans la fabrication de compositions ou mélanges servant à absorber les rayonnements   UV.   Dans certains cas, la dispersion aqueuse peut avoir la forme d'un gel léger qui peut être aisément mélangé et   reliquéfié.   Cette gélification est sans effet défavorable sur l'absorption de la lumière UV. 



   Le dioxyde de titane particulaire est d'une forme spécifiée. La matière est de forme aciculaire et, de préférence, les particules ont un rapport de la plus grande dimension à la plus petite dimension dans l'intervalle de 8 : 1 à 2 : 1. 



   Habituellement, les particules de dioxyde de titane ont une plus grande dimension dans l'intervalle de 0, 01 à 0, 15 Mm et, de préférence, de 0,02 à 0, 1   Mm.   De préférence, la matière particulaire a une granulométrie étroite et tombe pour au moins 80% en poids dans l'intervalle de 0,01 à 0, 15 Mm pour la plus grande dimension. 

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   Les particules de dioxyde de titane formant les dispersions aqueuses de l'invention peuvent être du dioxyde de titane anatase, rutile ou amorphe et chaque particule peut être composée de particules ou cristaux agrégés de plus petites dimensions, mais de préférence chaque particule est une particule unique de la dimension souhaitée. 



   Les particules de dioxyde de titane peuvent être exemptes d'enrobage ou être enrobées d'un ou plusieurs oxydes hydratés d'un métal tel que l'aluminium, le zirconium, le zinc ou le titane, et de silicium. De préférence toutefois, lorsque les particules sont enrobées, l'enrobage comprend un oxyde hydraté d'aluminium et de silicium, par exemple dans un rapport pondéral   A1203 : Si02   d'au moins 1,5 et non supérieur à 4,5. De préférence, le rapport pondéral   A1203 : Si02 dans   l'enrobage est de 2,0 à 3,5. 



   Habituellement, la quantité réelle de l'enrobage est telle que la quantité d'oxyde hydraté, à exprimer en oxyde, par exemple en Assoit de 1,0 à 30,0% en poids, sur la base du poids du dioxyde de titane, et de préférence de 5,0 à 20,0% en poids, par exemple   d'Al203, sur   la base du poids du dioxyde de titane. Lorsque les particules sont enrobées d'un oxyde hydraté d'aluminium et de silicium, la quantité d'oxyde hydraté de silicium est celle nécessaire pour maintenir le rapport des quantités des oxydes hydratés d'enrobage, à savoir Al203 et   Si02,   dans l'intervalle spécifié et, en règle générale, le poids de l'oxyde hydraté de silicium se situe dans l'intervalle de 0,2 à 20,0% en poids, en   Si02   sur la base du dioxyde de titane, et de préférence de 1,5 à 7,0% en poids. 



   La matière particulaire de la présente invention peut être formée par tout procédé qui convient pour fabriquer des produits aciculaires. Des procédés typiques peuvent mettre en jeu l'hydrolyse d'un composé approprié du titane, comme le tétrachlorure de titane ou un titanate organique ou inorganique, ou bien l'oxydation d'un composé oxydable du titane, par exemple en phase vapeur 

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Un procédé typique consiste à préparer une solution d'un sel soluble du titane qui est ensuite hydrolyse en oxyde hydraté de titane.

   La solution peut être celle obtenue par le procédé dit"au sulfate"pour la production du dioxyde de titane pigmentaire, suivant lequel un minerai titanifère est mis à digérer dans de l'acide sulfurique concentré, puis le gâteau de digestion est dissous dans de l'eau ou de l'acide dilué pour donner une solution de sulfate de titanyle. Pendant l'opération, des stades supplémentaires de classification et de réduction sont habituellement exécutés. L'hydrolyse de la solution de sulfate de titanyle donne le précipité d'oxyde de titane hydraté appelé parfois"pulpe".

   Les composés solubles du fer restent en solution et après neutralisation et lavage jusqu'à un taux approprié d'impuretés, la pulpe précipitée d'oxyde de titane hydraté est traitée, par exemple, avec de l'hydroxyde de sodium et ensuite de l'acide chlorhydrique, pour donner le dioxyde de titane aciculaire. 



   Habituellement, avant l'enrobage du dioxyde de titane aciculaire produit, il est préféré de broyer ce dernier jusqu'à une granulométrie appropriée tombant dans l'intervalle spécifié ci-dessus. Le broyage peut être effectué avantageusement suivant un procédé de broyage humide à l'aide d'un agent de broyage tel que le sable qui peut être séparé de façon aisée et efficace de la pulpe broyée. De préférence, le broyage est exécuté en présence d'un agent dispersant qui peut être un silicate de métal alcalin, par exemple le silicate de sodium, qui constitue au moins une fraction de la source de l'enrobage de silice hydratée lorsque celui-ci doit être déposé ultérieurement. Au cas où un autre dispersant est utilisé, par exemple un dispersant organique, la source de l'enrobage de silice hydratée est ajoutée ultérieurement s'il en faut. 



   Si la chose est souhaitée, le produit broyé est ensuite traité pour déposer l'enrobage du ou des oxydes hydratés en les quantités spécifiées. Une dispersion aqueuse 

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 du produit particulaire contenant un ou des sels hydrolysables du métal désiré et/ou de silicium est additionnée d'un réactif qui provoque l'hydrolyse du sel et forme le ou les oxydes hydratés choisis. Typiquement, le sulfate d'aluminium peut être une source d'alumine, mais un aluminate alcalin peut être utilisé, ou bien, si la chose est souhaitée, tant un sel acide de l'aluminium qu'une solution alcaline d'un aluminate peuvent être ajoutés conjointement ou successivement. D'autres sels métalliques et silicates peuvent être utilisés suivant l'enrobage particulier qui est souhaité. 



   En fonction du pH de la dispersion du produit, l'hydrolyse et la précipitation peuvent nécessiter l'addition d'un alcali ou d'un acide comme réactant. 



  L'enrobage préféré est obtenu en ajoutant, à une dispersion à réaction acide, des particules de dioxyde de titane contenant un silicate de métal alcalin, une certaine quantité de. sulfate d'aluminium suivie d'une certaine quantité d'un aluminate de métal alcalin, avant l'addition d'un acide minéral tel que l'acide sulfurique pour obtenir la formation et la précipitation d'alumine hydratée et l'ajustement du pH de la dispersion à une valeur de l'intervalle de 6 à 8 et de préférence de 6,8 à 7,5. 



   Le produit peut être séparé de la dispersion aqueuse, lavé et ensuite séché à une température élevée, par exemple de 700C à   110 C   ou même davantage. Au contraire du procédé"au sulfate"habituel pour la production du dioxyde de titane pigmentaire, aucune calcination du dioxyde de titane hydraté n'est exécutée avant l'enrobage. Par conséquent, il ne peut se faire qu'une certaine quantité du dioxyde de titane dans le produit de l'invention, si celuici est préparé à partir d'une pulpe, existe sous la forme hydratée, même après le séchage. 



   En variante, les particules de dioxyde de titane conformes à la présente invention peuvent être préparées par décomposition ou hydrolyse de composés appropriés du titane, 

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 par exemple le tétrachlorure de titane. Typiquement l'hydrolyse à haute température d'un composé organique du titane tel qu'un alcoolate de titane peut être appliquée à la production d'une pulpe de dioxyde de titane de fine granulométrie à convertir en la forme aciculaire. 



  L'oxydation ou l'hydrolyse en phase vapeur des halogénures de titane dans des conditions appropriées peut être appliquée aussi à la préparation du dioxyde de titane qu'il faut enrober. 



   Les produits de la présente invention ont la propriété d'absorber la lumière UV et de transmettre la lumière visible. Ceci signifie que les produits peuvent avoir une large variété d'applications pour lesquelles il est important de maintenir la transparence à la lumière visible tout en empêchant sensiblement la transmission de la lumière UV jusqu'à une surface. Les produits cosmétiques, sous des formes quelconques telles que des lotions, des crèmes, des laits, des pâtes, des bâtons, des poudres de beauté, des agents antisolaires et des produits pour les soins de la chevelure, constituent un certain nombre d'applications pour les produits de l'invention. 



   Les dispersions de la présente invention sont préparées en broyant le dioxyde de titane particulaire dans l'eau en présence d'un agent dispersant organique spécifié. 



   Le broyeur qui est utilisé pour effectuer le broyage du dioxyde de titane dans l'eau est un broyeur dans lequel un agent de broyage particulaire sert à broyer le produit. Ces broyeurs sont ceux des divers types munis d'un ou plusieurs agitateurs et contenant du sable ou des perles de verre ou de céramique ou bien d'autres particules, comme agent de broyage particulaire. Une utilité particulière est offerte par les broyeurs qui fonctionnent à grande vitesse et suivant la dimension du broyeur, une vitesse de l'ordre de 2500 tours par minute (tpm) n'est pas inhabituelle. Par exemple, des broyeurs fonctionnant à une vitesse de 500 à 6000 tpm conviennent. Les broyeurs à agitateur, dans 

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 lesquels la vitesse à l'extrémité de l'agitateur s'élève jusqu'à 10 m par seconde et peut même être plus élevée, sont utiles.

   Si la chose est souhaitée, le broyeur peut être refroidi. De plus, les dispersions peuvent être prémélangées à l'aide d'un agitateur à grande vitesse ou bien l'eau peut être introduite la première dans le broyeur, le dioxyde de titane et le dispersant organique étant ensuite ajoutés simultanément à l'eau. Après que le broyage a été exécuté pendant la durée requise, la dispersion est séparée de l'agent de broyage. 



   L'agent dispersant qui est présent dans la dispersion aqueuse de la présente invention est un acide polycarboxylique ou un sel de celui-ci. Les sels partiellement ou totalement neutralisés conviennent, par exemple les sels de métaux alcalins et les sels d'ammonium. 



  Des exemples d'agents dispersants sont les poly (acides acryliques), les polymères d'acides acryliques substitués, les copolymères acryliques, les sels de sodium et/ou d'ammonium des poly (acides acryliques) et les sels de sodium et/ou d'ammonium des copolymères acryliques. Des exemples de ces agents dispersants sont le poly (acide acrylique) proprement dit et ses sels de sodium ou d'ammonium, de même que les copolymères d'un acide acrylique avec d'autres monomères appropriés, comme un acide sulfonique tel que l'acide 2 acrylamido-2-méthylpropanesulfonique. Un comonomère polymérisable avec l'acide acrylique ou un acide acrylique substitué peut aussi être un comonomère contenant un radical carboxyle. Habituellement, les agents dispersants ont un poids moléculaire de 1000 à 10 000 et sont des molécules sensiblement linéaires. 



   La quantité de l'agent dispersant utilisé se situe habituellement dans l'intervalle de 5 à 35% en poids du dioxyde de titane que contient la dispersion, et de préférence de 10 à 25% en poids. 



   Les dispersions préférées de la présente invention ont un coefficient d'extinction maximum d'au moins 

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 30 litres par g par cm à une longueur d'onde de 308 nm. Plus avantageusement, la dispersion a un coefficient d'extinction maximum d'au moins 40 litres par g par cm à une longueur d'onde de 308 nm. Les produits de l'invention sont sensiblement transparents à la lumière visible. 



   Il était antérieurement considéré qu'un agent antisolaire idéal était un agent qui absorbe ou filtre le rayonnement UVB (290 à 320 nm), parce que c'est celui-ci qui provoque l'érythème. Toutefois, plus récemment, l'effet du rayonnement UVA (320 à 400 nm) sur la peau a suscité des inquiétudes croissantes. 



   Il est à présent largement accepté que par définition un agent antisolaire idéal est un agent qui assure la protection contre le rayonnement tant UVB que UVA. 



  Cet agent antisolaire idéal doit donc contenir des substances qui peuvent absorber ou filtrer le rayonnement de l'intervalle de 290 à 400 nm. 



   Les spectres des dispersions de dioxyde de titane aciculaire ultrafin d'une teneur en solides de 40% de l'invention indiquent que la protection devrait être assurée tant dans la région UVB que dans la région UVA, et les valeurs des coefficients d'extinction couvrant l'intervalle de 290 à 400 nm sont données ci-après. 
 EMI8.1 
 
<tb> 
<tb> 



  Exemple <SEP> 3 <SEP> 5 <SEP> 25 <SEP> 19 <SEP> Dioxyde <SEP> de <SEP> titane
<tb> n  <SEP> pigmentaire <SEP> anatase
<tb> E <SEP> (300 <SEP> nm) <SEP> 47,8 <SEP> 56,9 <SEP> 57,2 <SEP> 49,6 <SEP> 18,9
<tb> E <SEP> (320 <SEP> nm) <SEP> 37,2 <SEP> 39,2 <SEP> 44,2 <SEP> 41,6 <SEP> 19,2
<tb> E <SEP> (340 <SEP> nm) <SEP> 26,1 <SEP> 27, <SEP> 5 <SEP> 29,2 <SEP> 29,0 <SEP> 20,1
<tb> E <SEP> (360 <SEP> nm) <SEP> 18,3 <SEP> 21,0 <SEP> 18,7 <SEP> 19,5 <SEP> 21,3
<tb> E <SEP> (380 <SEP> nm) <SEP> 13,9 <SEP> 15,7 <SEP> 13,1 <SEP> 13,8 <SEP> 21,9
<tb> E <SEP> (400 <SEP> nm) <SEP> 10,6 <SEP> 12,7 <SEP> 9,3 <SEP> 10,2 <SEP> 22,3
<tb> 
 
Pour les besoins de la comparaison, les coefficients d'extinction sont donnés pour des dispersions semblables de dioxyde de titane pigmentaire anatase (non 

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 enrobé) d'une teneur en solides de 40% en poids.

   On peut observer que les coefficients d'extinction dans la région UVB (290 à 320 nm) sont beaucoup plus faibles pour le   Tri02   pigmentaire que pour les produits de l'invention. 



   Dans la région UVA, l'extinction est à nouveau plus élevée pour la qualité aciculaire ultrafine entre 320 et 340 nm. De 360 nm à 400 nm, le   Tri02   pigmentaire a un coefficient d'extinction plus élevé, mais cette valeur de l'extinction se maintient dans la région visible pour la qualité pigmentaire. Ceci signifie que la dispersion du pigment a un aspect blanc lorsqu'elle est appliquée sur la peau. 



   L'extinction du   Tri02   ultrafin est très faible dans la région visible (au-dessus de 400 nm), ce qui signifie que la dispersion est plus transparente et esthétiquement acceptable que la dispersion du pigment, bien qu'elle conserve de bons coefficients d'extinction dans l'UVB et l'UVA. 



   L'invention est illustrée par les exemples suivants. 



  EXEMPLE   1. -  
On met de l'ilménite à digérer avec de l'acide sulfurique concentré. On dissout le gâteau de digestion résultant dans de l'eau pour former une liqueur brute contenant les sulfates de fer et de titane et un peu de matière insoluble en suspension. Avant de filtrer la matière insoluble, on réduit par voie chimique le fer éventuellement présent sous la forme ferrique. Après la cristallisation et la filtration éventuellement nécessaires, on concentre la liqueur par traitement sous vide, puis on l'hydrolyse pour faire précipiter du dioxyde de titane hydraté par ébullition avec addition du réactant éventuellement nécessaire. Le produit obtenu par filtration est une pulpe de dioxyde de titane hydraté non enrobé. 



   Dans les opérations ultérieures, l'eau ajoutée ou utilisée doit être de l'eau déminéralisée. 

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   On dilue la pulpe résultante de TiOz hydraté non enrobé jusqu'à une concentration de 280 g par litre de   TiO   et on en prélève un échantillon de 2, 5 litres qu'on chauffe à 60*C. On chauffe à   90 C   une quantité de 1, 5 litre d'une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium contenant 700 g par litre de NaOH et on la transvase ensuite dans un récipient de réaction d'un volume de 5 litres qui est muni d'un condenseur. On introduit la pulpe diluée chaude en une durée de 30 minutes dans le récipient de réaction sous agitation vive du contenu de celui-ci et on maintient la température du mélange à 117 C tout en agitant pendant une durée de 2 heures après la fin de l'addition.

   On ajoute de l'eau froide pour ramener la solution dans le récipient à   90 C   et faire baisser la concentration en dioxyde de titane jusqu'à 140 g par litre. La quantité d'eau ajoutée est d'environ 20% du volume total atteint. On agite le contenu pendant encore 15 minutes à cette température de   90 C   avant de le refroidir jusqu'à une température de 50 à   55 C   par addition d'un supplément d'eau froide qui abaisse la concentration en dioxyde de titane jusqu'à environ 80 à 90 g par litre. On filtre la dispersion et on lave le gâteau de filtration à l'eau chaude à une température de   50 C   à   60 C,   jusqu'à ce que le filtrat contienne moins de 1500 ppm de NazO.

   On redisperse le gâteau de filtration lavé ensuite dans de l'eau à une concentration de 200 g par litre de   Tri02,   le produit étant à ce stade du titanate de sodium. 



   On introduit 2 litres du titanate de sodium lavé dans un récipient de réaction d'un volume de 6 litres, qui est muni d'un condenseur. On abaisse le pH de la dispersion dans le récipient à une valeur de l'intervalle de 2,8 à 3,1 par addition d'acide chlorhydrique aqueux (à 30% p/p) et on chauffe le mélange ensuite jusqu'à une température de   60 C   à raison de 1*C par minute. On vérifie le pH du mélange et on l'ajuste, si nécessaire, à une valeur de l'intervalle de 2, 8 à 3,1 par une nouvelle addition de l'acide chlorhydrique aqueux. On maintient la dispersion à cette température 

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 pendant 30 minutes sous agitation.

   On ajoute ensuite une nouvelle quantité d'acide chlorhydrique qui est telle que le volume ajouté soit de 0,754 litre de HCl à 30% par kg de
Tir2 de la dispersion, de façon que le rapport   HCl/TiO   soit de 0,26. On chauffe la dispersion ensuite jusqu'au point d'ébullition en 40 minutes et on la maintient à l'ébullition pendant 90 minutes, tandis qu'on l'agite. Par addition de
2 litres d'eau, on refroidit le produit traité et on amène la dispersion à un pH de 0,4. On ajoute ensuite une solution d'hydroxyde de sodium d'une concentration en NaOH de 400 g par litre pour neutraliser la dispersion jusqu'à pH 7,5, ce qui nécessite environ 460 ml de l'hydroxyde de sodium aqueux. On filtre la dispersion et on lave le gâteau de filtration avec 2 litres d'eau.

   On redisperse ensuite le gâteau de filtration lavé dans une nouvelle quantité de
2 litres d'eau et on le filtre une nouvelle fois pour obtenir un gâteau de filtration ayant une teneur en solides de 34% en poids. 



   On sèche ensuite le gâteau de filtration à l'étuve à   1100C   jusqu'au lendemain. Le produit est du dioxyde de titane aciculaire rutile ayant des dimensions moyennes de 0,02   ; nm   x 0,1   m.   



   On ajoute 276 g du   Tri02   séché obtenu à 414 g d'eau et 33,1 g de poly (acrylate de sodium) commercialisé sous le nom d'Antiprex A. On broie ce mélange dans un broyeur à sable pendant 1 heure avec 800 ml de perles de verre appelées Ballotini (qualité 4) comme agent de broyage aux fins de disperser le produit dans de l'eau et de séparer les particules éventuellement agglutinées. Au terme du broyage, on sépare les perles de verre par filtration de la dispersion broyée. 



   On dilue la pâte broyée, qui contient 38,2% de solides, avec de l'eau déminéralisée dans la proportion de
0,1 g de pâte broyée dans 100 ml d'eau, puis on mélange 1 ml de cette pâte broyée diluée dans 20 ml d'eau. On expose ensuite la pâte broyée dans un spectromètre (Beckman DU-50) 

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 dont le trajet est de 1 cm et on mesure l'absorbance dans l'UV et en lumière visible. 



   On calcule ensuite les coefficients d'extinction à deux longueurs d'ondes et la longueur d'onde au maximum à l'aide de l'équation A = E. c. l où A = absorbance, E = coefficient d'extinction en litres par g par cm, c = concentration en g par litre, 1 = longueur du trajet en cm, W = longueur d'onde (nm). 



   Les résultats sont : 
 EMI12.1 
 
<tb> 
<tb> E <SEP> (524 <SEP> nm) <SEP> 5,1
<tb> E <SEP> (308 <SEP> nm) <SEP> 60,8
<tb> E <SEP> (max) <SEP> 65,5
<tb> W <SEP> (max) <SEP> 293
<tb> 
 EXEMPLE 2.-
On procède comme dans   l'exemple 1,   sauf qu'on exécute le broyage dans un broyeur à perles à grande vitesse (Eiger M750-SSE-EXD) en prenant 400 ml de Ballotini de verre comme agent de broyage. On mélange 385 g de   TiO   avec 658 g d'eau et 46,4 g du poly (acrylate de sodium) utilisé dans l'exemple 1. On broie la dispersion pendant 30 minutes et la teneur en solides de la dispersion est de 35,4%. 



   Après séparation de l'agent de broyage, on dilue comme précédemment une aliquote de 0,1 g avec de l'eau et on expose cet échantillon dilué dans un spectromètre (Beckman DU-50). On calcule les coefficients d'extinction comme précédemment. 
 EMI12.2 
 
<tb> 
<tb> 



  E <SEP> (524 <SEP> nm) <SEP> 5, <SEP> 5
<tb> E <SEP> (308 <SEP> nm) <SEP> 45,5
<tb> E <SEP> (max) <SEP> 50,7
<tb> W <SEP> (max) <SEP> 279
<tb> 
 

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 EXEMPLE 3.-
On répète le mode opératoire de l'exemple 1 pour obtenir un gâteau de filtration lavé d'une teneur en solides de 34% en poids de dioxyde de titane non enrobé. 



   On dilue 882 g du gâteau de filtration (300 g de TiOz) jusqu'à une concentration de 100 g par litre de   Tri02   avec de l'eau   déminéralisée   et on les mélange avec du silicate de sodium en une quantité équivalente à 5% en poids de   Sitz,   sur la base du poids du   Tir2,   puis on les broie dans un broyeur à sable pendant 2 heures après ajustement du pH de la dispersion de 10,0 à 11,5 avec de l'hydroxyde de sodium aqueux. L'agent de broyage est du sable d'Ottawa qu'on sépare par filtration de la dispersion broyée, au terme du broyage. 



   Après séparation du sable, la dispersion aqueuse a un pH de 9,1 et on la chauffe à   60 C,   puis on la maintient à cette température pendant l'opération d'enrobage. 



   On ajoute à la dispersion agitée une solution aqueuse de sulfate d'aluminium (68 g par litre   d'Al203   équivalent) goutte à goutte en une quantité suffisante pour apporter une quantité de sulfate d'aluminium équivalente à 5%   d'Al203, sur   la base du poids du   Tir2,   en une durée de 60 minutes. On ajoute à peu près 219 ml de la solution. 



  Lorsque l'addition est achevée, la dispersion a un pH de 2,4 et on la laisse vieillir pendant 30 minutes à   60 C   en poursuivant l'agitation. 



   On ajoute ensuite une solution alcaline d'aluminate de sodium (80 g par litre   d'Al203)   en une durée de 60 minutes à la dispersion agitée, en une quantité suffisante pour apporter l'équivalent de 10% en poids   d'Al203,   sur la base du poids du   Tic2.   On observe qu'on ajoute à peu près 375 ml de la solution. On agite à   60 C   pendant 45 minutes la dispersion qui a un pH de 11,8. 



   On ajoute de l'acide sulfurique (à 10%) à la dispersion aqueuse pour abaisser le pH jusqu'à 7,5. On fait vieillir la dispersion neutralisée pendant 15 minutes, 

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 tandis qu'on l'agite. On filtre la dispersion pour obtenir un gâteau de filtration du produit enrobé, qu'on lave ensuite avec 1 litre d'eau déminéralisée. On redisperse le gâteau dans 1 litre d'eau déminéralisée, on le filtre à nouveau et on le lave ensuite encore à l'eau déminéralisée. 



   On sèche le produit à 1100C jusqu'au lendemain. 



  Le produit est du dioxyde de titane aciculaire rutile d'une granulométrie moyenne de 0,02   jum   x 0, 10   pm,   portant un enrobage de silice hydratée en une quantité équivalente à 4,8% en poids de   Sitz,   sur base du Ti02, et d'alumine hydratée en une quantité de 11, 2% en poids   d'Al203, sur   base du TiO2, comme déterminé par analyse du produit. 



   On ajoute 50   gduTiO   enrobé séché à 70 ml d'eau et 5,03 g du poly (acrylate de sodium) utilisé dans l'exemple 1. On broie ce mélange dans un broyeur à perles à grande vitesse (Eiger M-50-VSE) pendant 2 heures en utilisant 35 ml de perles de verre. On dilue la pâte broyée, qui contient 40% de solides, comme dans les exemples précédents et on l'expose dans un spectromètre. Les coefficients d'extinction sont les suivants : 
 EMI14.1 
 
<tb> 
<tb> E <SEP> (524 <SEP> nm) <SEP> 4,2
<tb> E <SEP> (308 <SEP> nm) <SEP> 44,5
<tb> E <SEP> (max) <SEP> 50,0
<tb> W <SEP> (max) <SEP> 287 <SEP> nm
<tb> 
 EXEMPLE 4.-
On ajoute 276   gduTiO   enrobé séché produit dans l'exemple 3 à 414 g d'eau et 33,1 g du poly (acrylate de sodium) utilisé dans l'exemple 1.

   On broie le mélange dans un broyeur à sable pendant 1 heure avec 800 g de perles de verre. On dilue comme précédemment la pâte broyée qui contient 38% de solides et on détermine son spectre : 

 <Desc/Clms Page number 15> 

 
 EMI15.1 
 
<tb> 
<tb> E <SEP> (525 <SEP> nm) <SEP> 5,6
<tb> E <SEP> (308 <SEP> nm) <SEP> 49,7
<tb> E <SEP> (max) <SEP> 53,1
<tb> W <SEP> (max) <SEP> 288 <SEP> nm
<tb> 
 EXEMPLE 5.-
On prépare une solution de tétrachlorure de titane dans de l'acide chlorhydrique présentant un rapport acide/titane (rapport pondéral) de 1,77, de façon qu'elle contienne 200 g par litre de   TiO   équivalent. A partir de constituants exempts de carbonate, on prépare une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium (à 110 g par litre). 



   On introduit 1203 ml de la solution aqueuse d'hydroxyde de sodium et 400 ml d'eau (déminéralisée) dans un ballon en verre de 3 litres muni d'un agitateur. On ajoute ensuite 400 ml de la solution de tétrachlorure de titane à la solution agitée, en une durée de 15 minutes, au cours de laquelle on règle la vitesse de l'agitateur à 100 tours par minute. Au terme de l'addition, on élève la température de sa valeur initiale de 40-45 C jusqu'à 82 C à raison de   l'C   par minute et on maintient le mélange à cette température pendant encore 120 minutes en poursuivant l'agitation. Pendant ce chauffage jusqu'à la température de   82 C,   on constate que la solution se clarifie partiellement, normalement au voisinage de 60-70 C, du fait que le dioxyde de titane peptise et reprécipite ensuite. 



   Après le maintien à   820C   pendant 120 minutes, on verse le mélange dans 2,5 litres d'eau distillée froide pour refroidir le mélange, puis on ajoute un supplément de 5 litres d'eau à   60'C au   mélange refroidi. On ajoute ensuite de la solution d'hydroxyde de sodium (à 110 g par litre) au mélange pour neutraliser celui-ci jusqu'à un pH de 7,5. On laisse sédimenter le mélange neutralisé et floculé, on le filtre et on lave le gâteau avec 2,5 litres d'eau par agitation avant une nouvelle filtration. On lave le gâteau 

 <Desc/Clms Page number 16> 

 à nouveau en le redispersant dans 2,5 litres d'eau et on le filtre pour obtenir un gâteau ayant une teneur en solides de 22% en poids. 



   Le dioxyde de titane du gâteau est du rutile aciculaire ayant une dimension moyenne de 0,01 à 0,05   ; nm.   



   On forme comme dans l'exemple 3 sur le dioxyde de titane aciculaire produit un enrobage de silice hydratée (5% en poids, sur la base du poids du   TiO)   et d'alumine hydratée (15% en poids). 



   On ajoute 276 g du   TiO   obtenu à 414 g d'eau et 33, 1 g du poly (acrylate de sodium) utilisé dans l'exemple 1. 



  On broie ce mélange dans un broyeur à sable pendant 1 heure en utilisant 800 g de perles de verre. Après le broyage, on dilue comme précédemment la pâte broyée qui contient 41% de solides et on en relève le spectre : 
 EMI16.1 
 
<tb> 
<tb> E <SEP> (524 <SEP> nm) <SEP> 4,9
<tb> E <SEP> (308 <SEP> nm). <SEP> 35,7
<tb> E <SEP> (max) <SEP> 42,7
<tb> W <SEP> (max) <SEP> 276 <SEP> nm
<tb> 
 EXEMPLE 6.-
On met de l'ilménite à digérer avec de l'acide sulfurique concentré. On dissout le gâteau de digestion résultant dans de l'eau pour former une liqueur brute contenant les sulfates de fer et de titane et un peu de matière insoluble en suspension. Avant de séparer la matière insoluble par filtration, on réduit chimiquement le fer éventuellement présent sous forme ferrique.

   Après la cristallisation et la filtration éventuellement nécessaires, on concentre la liqueur par traitement sous vide, puis on l'hydrolyse pour faire précipiter le dioxyde de titane hydraté par ébullition avec addition du réactant éventuellement nécessaire. Le produit de filtration est une pulpe de Tio2 hydraté non enrobé. 

 <Desc/Clms Page number 17> 

 



   On mélange 4 kg de la pulpe ainsi obtenue avec 5 litres d'eau déminéralisée. Le pH de la pulpe diluée est de 1,9 et on ajoute 375 ml d'une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium (contenant 400 g par litre de NaOH) pour élever le pH jusqu'à une valeur de l'intervalle de 7,5   à 7,   8. On filtre la pulpe dispersée et on lave le gâteau avec 6,5 litres d'eau déminéralisée. On redisperse ensuite le gâteau de filtration lavé dans 3 litres d'eau déminéralisée, le pH mesuré ayant alors une valeur de 8,4. On ajoute de l'acide sulfurique (à 10%) (118 ml) pour abaisser le pH de la dispersion à 7,5 avant une nouvelle filtration. Après que le gâteau de filtration a été lavé avec 6,0 litres d'eau déminéralisée, la teneur en solides de ce gâteau est de 44,3% en poids. 



   On sèche le gâteau de   filtration à l'étuve à     110. C   jusqu'au lendemain. On ajoute 50 g du produit à 70 g d'eau et 8,78 g du poly (acrylate de sodium) utilisé dans l'exemple 1. On broie le mélange (Eiger M-50-VSE) pendant 2 heures avec 35 ml de perles de verres. 



   On dilue la pâte broyée qui contient 38,8% de solides et on en relève un spectre : 
 EMI17.1 
 
<tb> 
<tb> E <SEP> (524 <SEP> nm) <SEP> 5,6
<tb> E <SEP> (308 <SEP> nm) <SEP> 40,4
<tb> E <SEP> (max) <SEP> 54,1
<tb> W <SEP> (max) <SEP> 257 <SEP> nm
<tb> 
 EXEMPLE 7.-
On ajoute 276 g du Tio2 séché produit dans l'exemple 6 à 257 g d'eau et 33,1 g du poly (acrylate de sodium) utilisé dans l'exemple 1. On broie ce mélange dans un broyeur à sable pendant 1 heure en utilisant 800 ml de perles de verre.

   On dilue comme précédemment la pâte broyée qui contient 48,7% de solides et on en relève un spectre : 

 <Desc/Clms Page number 18> 

 
 EMI18.1 
 
<tb> 
<tb> E <SEP> (524 <SEP> nm) <SEP> 6,9
<tb> E <SEP> (308 <SEP> nm) <SEP> 44,3
<tb> E <SEP> (max) <SEP> 47,6
<tb> W <SEP> (max) <SEP> 293 <SEP> nm
<tb> 
 EXEMPLE 8.-
On ajoute 35 g du Tio2 enrobé séché produit dan 
 EMI18.2 
 l'exemple 3 à 61, 5 g d'eau et 3, 5 g d'un dispersant, qui es un sel de sodium d'un copolymère acrylique (solution à 35% commercialisé sous le nom de Bevaloid 226/35. On broie c mélange dans un broyeur à sable pendant 1 heure en utilisan 50 g de perles de verre.

   On dilue comme précédemment la pâti broyée qui contient 35% de solides et on en relève   u :   spectre : 
 EMI18.3 
 
<tb> 
<tb> E <SEP> (524 <SEP> nm) <SEP> 3,3
<tb> E <SEP> (308 <SEP> nm) <SEP> 43,1
<tb> E <SEP> (max) <SEP> 45,1
<tb> W <SEP> (max) <SEP> 296 <SEP> nm
<tb> 
 EXEMPLE 9.-
On ajoute 35 g du même   TiO   enrobé séché qui été utilisé dans l'exemple 8 à 61,5 g d'eau et 3, 5 g   d'u   sel de sodium d'un acide acrylique (solution à 50% commercialisé sous le nom de Bevaloid 6770. On broie   1   mélange dans un broyeur à sable pendant 1 heure en utilisan 50 g de perles de verre.

   On dilue comme précédemment la pâti broyée qui contient 35% de solides et on en relève u : spectre : 
 EMI18.4 
 
<tb> 
<tb> E <SEP> (524 <SEP> nm) <SEP> 4,9
<tb> E <SEP> (308 <SEP> nm) <SEP> 46,4
<tb> E <SEP> (max) <SEP> 49,0
<tb> W <SEP> (max) <SEP> 296 <SEP> nm
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 19> 

 EXEMPLE 10.-
On ajoute 35 g du même   Tio2   enrobé séché qui a été utilisé dans l'exemple 8 à 61,5 g d'eau et 3,5 g d'un poly (acide acrylique) ayant un poids moléculaire de 2100 commercialisé sous le nom de Carbopol 420. On broie le mélange comme dans l'exemple 9.

   La pâte broyée contient 35% de solides : 
 EMI19.1 
 
<tb> 
<tb> E <SEP> (524 <SEP> nm) <SEP> 6,6
<tb> E <SEP> (308 <SEP> nm) <SEP> 41,6
<tb> E <SEP> (max) <SEP> 42,9
<tb> W <SEP> (max) <SEP> 296 <SEP> nm
<tb> 
 EXEMPLE   11. -  
On ajoute 35 g du même   Ti02   enrobé séché qui a été utilisé dans l'exemple 8 à 61,5 g d'eau et 3,5 g d'un poly (acide acrylique) ayant un poids moléculaire de 5100 commercialisé sous le nom de Carbopol 430. On broie le mélange comme dans l'exemple 9.

   On dilue comme précédemment la pâte broyée qui contient 35% de solides : 
 EMI19.2 
 
<tb> 
<tb> E <SEP> (524 <SEP> nm) <SEP> 4,9
<tb> E <SEP> (308 <SEP> nm) <SEP> 46, <SEP> 5
<tb> E <SEP> (max) <SEP> 48,2
<tb> W <SEP> (max) <SEP> 296 <SEP> nm
<tb> 
 EXEMPLE 12.-
On ajoute 328 g du même   Tri02   enrobé séché qui a été utilisé dans l'exemple 8 à 369,2 g d'eau et 32,8 g d'un sel de sodium complètement neutralisé d'un acide polycarboxylique commercialisé sous le nom de DP6. On broie l'échantillon dans un broyeur à sable pendant 1 heure en utilisant 800 g de perles de verre.

   Après le broyage, on dilue comme précédemment la pâte broyée qui contient 42,8% de solides : 

 <Desc/Clms Page number 20> 

 
 EMI20.1 
 
<tb> 
<tb> E <SEP> (524 <SEP> nm) <SEP> 4,8
<tb> E <SEP> (308 <SEP> nm) <SEP> 51,4
<tb> E <SEP> (max) <SEP> 57, <SEP> 1
<tb> W <SEP> (max) <SEP> 293 <SEP> nm
<tb> 
 EXEMPLE 13.-
On utilise 385 g du dioxyde de titane aciculaire produit par le procédé de l'exemple 5, sauf qu'il n'est pas enrobé. On mélange ce produit avec 658 g d'eau et 46,4 g du sel de sodium utilisé dans l'exemple 12 et commercialisé sous le nom de DP6, puis on broie le tout pendant 30 minutes dans un broyeur à perles à grande vitesse (Eiger M750-SSE-EXD).

   La dispersion a une teneur en solides de 35,4% et on la dilue comme précédemment, puis on en relève un spectre (spectromètre Perkin Elmer Lambda 2 UV/Vis) : 
 EMI20.2 
 
<tb> 
<tb> E <SEP> (524 <SEP> nm) <SEP> 2,5
<tb> E <SEP> (308 <SEP> nm) <SEP> 28,4
<tb> E <SEP> (max) <SEP> 35, <SEP> 8
<tb> W <SEP> (max) <SEP> 279 <SEP> nm
<tb> 
 EXEMPLE 14.-
On ajoute 50 g du dioxyde de titane aciculaire produit dans l'exemple 1 à 58,8 g d'eau et 4,31 g d'un sel d'ammonium d'un acide acrylique commercialisé sous le nom de Dispex A40. On broie le produit (Eiger M50VSE) pendant 2 heures en utilisant 35 ml de perles de verre.

   On dilue comme précédemment la pâte broyée qui a une teneur en solides de 44,2% et on en relève un spectre : 
 EMI20.3 
 
<tb> 
<tb> E <SEP> (524 <SEP> nm) <SEP> 5, <SEP> 0
<tb> E <SEP> (308 <SEP> nm) <SEP> 44,6
<tb> E <SEP> (max) <SEP> 46,7
<tb> W <SEP> (max) <SEP> 294 <SEP> nm
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 21> 

 EXEMPLE   15.-  
On ajoute 50 g du produit aciculaire obtenu dans l'exemple 1 à 58,8 g d'eau et 3, 01 g du sel de sodium complètement neutralisé utilisé dans l'exemple 12. On broie l'échantillon comme dans l'exemple 14.

   On dilue comme précédemment la pâte broyée qui a une teneur en solides de 44,7% et on en relève un spectre : 
 EMI21.1 
 
<tb> 
<tb> E <SEP> (524 <SEP> nm) <SEP> 3,2
<tb> E <SEP> (308 <SEP> nm) <SEP> 55,5
<tb> E <SEP> (max) <SEP> 61,4
<tb> W <SEP> (max) <SEP> 290 <SEP> nm
<tb> 
 EXEMPLE 16.-
On ajoute 50 g du dioxyde de titane aciculaire de l'exemple 8 à 58,8 g d'eau et 5, 84 g d'un sel de sodium d'un poly (acide méthacrylique) d'un poids moléculaire de 12 000 commercialisé sous le nom d'Orotan 850. On broie l'échantillon comme dans l'exemple 14.

   On dilue comme précédemment la pâte broyée qui a une teneur en solides de 43,6% : 
 EMI21.2 
 
<tb> 
<tb> E <SEP> (524 <SEP> nm) <SEP> 7,3
<tb> E <SEP> (308 <SEP> nm) <SEP> 45,4
<tb> E <SEP> (max) <SEP> 46,4
<tb> W <SEP> (max) <SEP> 298 <SEP> nm
<tb> 
 EXEMPLE 17.-
On ajoute 50 g du dioxyde de titane aciculaire de l'exemple 8 à 58,8 g d'eau et 6,5 g du sel d'ammonium d'un acide acrylique tel qu'utilisé dans l'exemple 14. On broie l'échantillon comme dans l'exemple 14.

   On dilue comme précédemment la pâte broyée qui contient 43,4% de solides : 

 <Desc/Clms Page number 22> 

 
 EMI22.1 
 
<tb> 
<tb> E <SEP> (524 <SEP> nm) <SEP> 6,1
<tb> E <SEP> (308 <SEP> nm) <SEP> 50,5
<tb> E <SEP> (max) <SEP> 52,7
<tb> W <SEP> (max) <SEP> 294 <SEP> nm
<tb> 
 EXEMPLE 18.-
On mélange 385 g du dioxyde de titane aciculaire de l'exemple 5 avec 658 g d'eau et 45,3 g du sel de sodium utilisé dans l'exemple 16. On broie le mélange pendant 45 minutes (Eiger M750-SSE-EXD). On dilue comme précédemment la dispersion dont la teneur en solides est de 35,4% : 
 EMI22.2 
 
<tb> 
<tb> E <SEP> (524 <SEP> nm) <SEP> 3,6
<tb> E <SEP> (308 <SEP> nm) <SEP> 30,1
<tb> E <SEP> (max) <SEP> 37,2
<tb> W <SEP> (max) <SEP> 278 <SEP> nm
<tb> 
 EXEMPLE 19.-. 



   Le dioxyde de titane est le même que dans l'exemple 3, sauf que le produit n'a pas été séché à   1100C   jusqu'au lendemain et qu'on utilise au contraire le gâteau de filtration de   Ti02   après le lavage. La teneur en solides de ce gâteau de filtration est de 23,6%. On ajoute à 600 g de cette pulpe 14,2 g du poly (acrylate de sodium) utilisé dans l'exemple 3 et on broie ce mélange pendant 1 heure dans un broyeur à sable.

   On dilue comme précédemment la pâte broyée qui contient 23,1% de solides : 
 EMI22.3 
 
<tb> 
<tb> E <SEP> (524 <SEP> nm) <SEP> 3,4
<tb> E <SEP> (308 <SEP> nm) <SEP> 47,3
<tb> E <SEP> (max) <SEP> 50, <SEP> 0
<tb> W <SEP> (max) <SEP> 293 <SEP> nm
<tb> 
 EXEMPLE 20.-
On incorpore la dispersion aqueuse à 40% de Tio2 de l'exemple 3 à des produits antisolaires huile-dans-eau 

 <Desc/Clms Page number 23> 

 
 EMI23.1 
 de la composition suivante et on prépare une série de produits antisolaires contenant 0, 2, 5, 5, 0 et 7, 5% de Trio2 en ajoutant diverses quantités de la dispersion de Tic2. On prépare les produits antisolaires en chauffant la phase A   à 7S. C. On   chauffe ensuite la phase B jusqu'à   75'C   et on l'ajoute à la phase A en les mélangeant à l'aide d'un agitateur Silverson. On ajoute la phase C.

   On refroidit le tout jusqu'à 40 C, puis on ajoute les phases D et E. 



   Les produits antisolaires ont la composition suivante. 
 EMI23.2 
 
<tb> 
<tb> 



  Phase <SEP> Constituant <SEP> Pourcentage <SEP> pondéral <SEP> de
<tb> constituants
<tb> 0% <SEP> TiOz <SEP> 2,5% <SEP> TiO <SEP> 5,0% <SEP> TiO2
<tb> A <SEP> Eau <SEP> déminéralisée <SEP> 62,95 <SEP> 56,70 <SEP> 50,45
<tb> A <SEP> Epaississant
<tb> (Carbopol <SEP> 940) <SEP> 15,00 <SEP> 15,00 <SEP> 15,00
<tb> (solution <SEP> à <SEP> 2%)
<tb> A <SEP> EDTA <SEP> tétrasodique <SEP> 0,10 <SEP> 0,10 <SEP> 0,10
<tb> A <SEP> Propylèneglycol <SEP> 2, <SEP> 00 <SEP> 2,00 <SEP> 2,00
<tb> B <SEP> Huile <SEP> minérale <SEP> 65/75 <SEP> 7,50 <SEP> 7,50 <SEP> 7,50
<tb> B <SEP> Myristate <SEP> d'isopropyle <SEP> 5,00 <SEP> 5,00 <SEP> 5,00
<tb> B <SEP> Acide <SEP> stéarique <SEP> XXX <SEP> 3,00 <SEP> 3,00 <SEP> 3,00
<tb> B <SEP> Emulsifiant
<tb> (Promulgen <SEP> D) <SEP> 1,50 <SEP> 1,50 <SEP> 1,50
<tb> B <SEP> Huile <SEP> de <SEP> silicone
<tb> (SF96-100) <SEP> 2,00 <SEP> 2,00 <SEP> 2,

  00
<tb> C <SEP> Triéthanolamine <SEP> à <SEP> 99% <SEP> 0,75 <SEP> 0,75 <SEP> 0,75
<tb> D <SEP> Conservateur <SEP> (Glydant) <SEP> 0,20 <SEP> 0,20 <SEP> 0,20
<tb> E <SEP> Dispersion <SEP> de <SEP> TiO
<tb> (à <SEP> 40%) <SEP> 0,00 <SEP> 6,25 <SEP> 2,50
<tb> 
 
De même, pour le produit antisolaire à 7,5% de   Tri02,   on utilise 44,20% d'eau déminéralisée et 18,75% de la 

 <Desc/Clms Page number 24> 

 dispersion aqueuse à 40% de   Tri02.   



   (EDTA = acide éthylènediaminetétraacétique). 



   On détermine les facteurs de protection monochromatiques de ces produits antisolaires et on calcule les facteurs de protection solaire (SPF) des antisolaires en appliquant le procédé in vitro décrit par les Docteurs B. L. Diffey et J. Robson dans Journal of the Society of Cosmetic Chemists, 40,1989. 



   Le procédé consiste à déterminer, tous les 5 nm sur un intervalle de longueurs d'ondes de 290 à 400 nm, les facteurs de protection monochromatiques à partir desquels le facteur de protection solaire peut être calculé. Les produits antisolaires sont appliqués à 2   41/cm2   (1   jus =   1 microlitre). 



   Les facteurs de protection monochromatiques peuvent aider à prévoir si le produit sera efficace comme agent absorbant l'UVB, absorbant l'UVA ou absorbant l'UVA et l'UVB. Les résultats obtenus sont les suivants. 

 <Desc/Clms Page number 25> 

 
 EMI25.1 
 EXEMPLE 20, 0% T'02 EXEMPLE 20, 2, 5% TiOz EXEMPLE 20, 0% T102 
 EMI25.2 
 
<tb> 
<tb> Longueur <SEP> Facteur <SEP> de <SEP> Longueur <SEP> Facteur <SEP> de
<tb> d'onde <SEP> protection <SEP> d'onde <SEP> protection
<tb> nm <SEP> monochromatique <SEP> nm <SEP> monochromatique
<tb> 290 <SEP> 1,5 <SEP> ¯ <SEP> 0, <SEP> 1 <SEP> 290 <SEP> 5,0 <SEP> 0, <SEP> 9
<tb> 295 <SEP> 1,4 <SEP> ¯ <SEP> 0, <SEP> 1 <SEP> 295 <SEP> 4,8 <SEP> 0, <SEP> 8
<tb> 300 <SEP> 1,4 <SEP> ¯ <SEP> 0, <SEP> 2 <SEP> 300 <SEP> 4,7 <SEP> ¯ <SEP> 0, <SEP> 7
<tb> 305 <SEP> 1,4 <SEP> ¯ <SEP> 0, <SEP> 1 <SEP> 305 <SEP> 4,6 <SEP> ¯ <SEP> 0, <SEP> 7
<tb> 310 <SEP> 1,

  4 <SEP> ¯ <SEP> 0, <SEP> 1 <SEP> 310 <SEP> 4,5 <SEP> ¯ <SEP> 0, <SEP> 6
<tb> 315 <SEP> 1,4 <SEP> ¯ <SEP> 0, <SEP> 1 <SEP> 315 <SEP> 4,2 <SEP> ¯ <SEP> 0, <SEP> 6
<tb> 320 <SEP> 1,4 <SEP> ¯ <SEP> 0, <SEP> 1 <SEP> 320 <SEP> 4,0 <SEP> 0, <SEP> 5
<tb> 325 <SEP> 1,4 <SEP> ¯ <SEP> 0, <SEP> 1 <SEP> 325 <SEP> 3,7 <SEP> ¯ <SEP> 0, <SEP> 4
<tb> 330 <SEP> 1,4 <SEP> ¯ <SEP> 0, <SEP> 1 <SEP> 330 <SEP> 3,5 <SEP> ¯ <SEP> 0, <SEP> 4
<tb> 335 <SEP> 1,3 <SEP> ¯ <SEP> 0, <SEP> 1 <SEP> 335 <SEP> 3,2 <SEP> ¯ <SEP> 0, <SEP> 3
<tb> 340 <SEP> 1,3 <SEP> ¯ <SEP> 0, <SEP> 1 <SEP> 340 <SEP> 2,9 <SEP> ¯ <SEP> 0, <SEP> 3
<tb> 345 <SEP> 1,3 <SEP> i <SEP> 0, <SEP> 1 <SEP> 345 <SEP> 2,7 <SEP> 0, <SEP> 2
<tb> 350 <SEP> 1,2 <SEP> ¯ <SEP> 0, <SEP> 1 <SEP> 350 <SEP> 2,4 <SEP> ¯ <SEP> 0, <SEP> 2
<tb> 355 <SEP> 1,2 <SEP> ¯ <SEP> 0, <SEP> 1 <SEP> 355 <SEP> 2,3 <SEP> ¯ <SEP> 0, <SEP> 1
<tb> 360 <SEP> 1,2 <SEP> ¯ <SEP> 0,

   <SEP> 1 <SEP> 360 <SEP> 2,1 <SEP> ¯ <SEP> 0, <SEP> 1
<tb> 365 <SEP> 1,2 <SEP> : <SEP> ! <SEP> : <SEP> 0, <SEP> 1 <SEP> 365 <SEP> 2,0 <SEP> ¯ <SEP> 0, <SEP> 1
<tb> 370 <SEP> 1,2 <SEP> ¯ <SEP> 0, <SEP> 1 <SEP> 370 <SEP> 1,9 <SEP> ¯ <SEP> 0, <SEP> 1
<tb> 375 <SEP> 1,2 <SEP> ¯ <SEP> 0,1 <SEP> 375 <SEP> 1,9 <SEP> ¯ <SEP> 0, <SEP> 1
<tb> 380 <SEP> 1,2 <SEP> ¯ <SEP> 0, <SEP> 1 <SEP> 380 <SEP> 1,8 <SEP> ¯ <SEP> 0, <SEP> 1
<tb> 385 <SEP> 1,2 <SEP> ¯ <SEP> 0, <SEP> 1 <SEP> 385 <SEP> 1,7 <SEP> 0, <SEP> 1
<tb> 390 <SEP> 1,2 <SEP> 0, <SEP> 1 <SEP> 390 <SEP> 1,6 <SEP> ¯ <SEP> 0, <SEP> 1
<tb> 395 <SEP> 1,2 <SEP> ¯ <SEP> 0, <SEP> 1 <SEP> 395 <SEP> 1,6 <SEP> ¯ <SEP> 0, <SEP> 1
<tb> 400 <SEP> 1,2 <SEP> ¯ <SEP> 0, <SEP> 1 <SEP> 400 <SEP> 1,6 <SEP> ¯ <SEP> 0, <SEP> 1
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 26> 

 EXEMPLE 20, 5% TiO2 EXEMPLE 20, 7,

  5% TiO2 
 EMI26.1 
 
<tb> 
<tb> Longueur <SEP> Facteur <SEP> de <SEP> Longueur <SEP> Facteur <SEP> de
<tb> d'onde <SEP> protection <SEP> d'onde <SEP> protection
<tb> nm <SEP> monochromatique <SEP> nm <SEP> monochromatique
<tb> 290 <SEP> 7,8 <SEP> : <SEP> 1, <SEP> 7 <SEP> 290 <SEP> 11, <SEP> 5 <SEP> 1, <SEP> 8
<tb> 295 <SEP> 7,7 <SEP> 1, <SEP> 6 <SEP> 295 <SEP> 11,3 <SEP> 1, <SEP> 8
<tb> 300 <SEP> 7,6 <SEP> :

   <SEP> 1, <SEP> 5 <SEP> 300 <SEP> 11,3 <SEP> ¯ <SEP> 1, <SEP> 9
<tb> 305 <SEP> 7,6 <SEP> 1, <SEP> 4 <SEP> 305 <SEP> 11,2 <SEP> 1, <SEP> 8
<tb> 310 <SEP> 7,4 <SEP> 1, <SEP> 3 <SEP> 310 <SEP> 11,1 <SEP> 1, <SEP> 8
<tb> 315 <SEP> 7, <SEP> 1 <SEP> ¯ <SEP> 1, <SEP> 1 <SEP> 315 <SEP> 10,6 <SEP> 1, <SEP> 7
<tb> 320 <SEP> 6,8 <SEP> ¯ <SEP> 1, <SEP> 0 <SEP> 320 <SEP> 10,2 <SEP> ¯ <SEP> 1, <SEP> 6
<tb> 325 <SEP> 6,4 <SEP> ¯ <SEP> 0, <SEP> 8 <SEP> 325 <SEP> 9,8 <SEP> ¯ <SEP> 1, <SEP> 5
<tb> 330 <SEP> 5,9 <SEP> ¯ <SEP> 0, <SEP> 7 <SEP> 330 <SEP> 9,1 <SEP> 1, <SEP> 5
<tb> 335 <SEP> 5,4 <SEP> ¯ <SEP> 0, <SEP> 6 <SEP> 335 <SEP> 8,4 <SEP> ¯ <SEP> 1, <SEP> 4
<tb> 340 <SEP> 5,0 <SEP> 0, <SEP> 6 <SEP> 340 <SEP> 7,7 <SEP> 1, <SEP> 4
<tb> 345 <SEP> 4,5 <SEP> ¯ <SEP> 0, <SEP> 5 <SEP> 345 <SEP> 7,1 <SEP> 1, <SEP> 3
<tb> 350 <SEP> 4,1 <SEP> ¯ <SEP> 0, <SEP> 5 <SEP> 350 <SEP> 6,4 <SEP> ¯ <SEP> 1,

   <SEP> 2
<tb> 355 <SEP> 3,8 <SEP> ¯ <SEP> 0, <SEP> 4 <SEP> 355 <SEP> 5,8 <SEP> 1, <SEP> 1
<tb> 360 <SEP> 3,5 <SEP> ¯ <SEP> 0, <SEP> 4 <SEP> 360 <SEP> 5,3 <SEP> 1, <SEP> 0
<tb> 365 <SEP> 3,2 <SEP> ¯ <SEP> 0, <SEP> 4 <SEP> 365 <SEP> 4,8 <SEP> ¯ <SEP> 0, <SEP> 9
<tb> 370 <SEP> 3,0 <SEP> 0, <SEP> 4 <SEP> 370 <SEP> 4,4 <SEP> ¯ <SEP> 0, <SEP> 8
<tb> 375 <SEP> 2,8 <SEP> ¯ <SEP> 0, <SEP> 3 <SEP> 375 <SEP> 3,9 <SEP> ¯ <SEP> 0, <SEP> 7
<tb> 380 <SEP> 2,6 <SEP> ¯ <SEP> 0, <SEP> 3 <SEP> 380 <SEP> 3,6 <SEP> 0, <SEP> 6
<tb> 385 <SEP> 2, <SEP> 4 <SEP> : <SEP> ! <SEP> :

   <SEP> 0, <SEP> 3 <SEP> 385 <SEP> 3,2 <SEP> ¯ <SEP> 0, <SEP> 5
<tb> 390 <SEP> 2,3 <SEP> ¯ <SEP> 0, <SEP> 3 <SEP> 390 <SEP> 3,0 <SEP> ¯ <SEP> 0, <SEP> 4
<tb> 395 <SEP> 2,2 <SEP> ¯ <SEP> 0, <SEP> 2 <SEP> 395 <SEP> 2,8 <SEP> ¯ <SEP> 0, <SEP> 4
<tb> 400 <SEP> 2, <SEP> 2 <SEP> 0, <SEP> 2 <SEP> 400 <SEP> 2,6 <SEP> ¯ <SEP> 0, <SEP> 4
<tb> 
 
Les valeurs d'ensemble obtenues pour le FPS sont les suivantes : 

 <Desc/Clms Page number 27> 

 
 EMI27.1 
 
<tb> 
<tb> % <SEP> TiO <SEP> FPS
<tb> 0,0 <SEP> 1,4 <SEP> 0, <SEP> 1
<tb> 2,5 <SEP> 4,1 <SEP> 0, <SEP> 2
<tb> 5,0 <SEP> 6,7 <SEP> 0, <SEP> 5
<tb> 7,5 <SEP> 10,0 <SEP> : <SEP> 0, <SEP> 6
<tb> 
 
Les valeurs d'ensemble du FPS dans le présent exemple et les suivants sont celles relevées à l'aide du 
 EMI27.2 
 spectre d'activité CIE (1987) et du spectre solaire à 40. de latitude Nord et une hauteur du soleil de 20 . 



   Les résultats pour les facteurs de protection monochromatiques montrent que la protection est assurée dans toute la région UVB et UVA. 



  EXEMPLE 21.-
On incorpore la dispersion aqueuse à 40% de   Tri02   de l'exemple 3 aux produits antisolaires eau-dans-huile de la composition suivante et on prépare deux produits antisolaires contenant 2,5% et 10% de Tio2. 



   On prépare les crèmes antisolaires de la façon suivante. 



   Ajouter les constituants 3 et 4 à l'eau en agitant. Ajouter lentement la dispersion de   Ticket   chauffer 
 EMI27.3 
 sous agitation jusqu'à 75 C. Ajouter la phase A à la phase B à 75 C sous vive agitation. Refroidir jusqu'à la température ambiante en agitant. 



   Les crèmes antisolaires ont la composition suivante. 

 <Desc/Clms Page number 28> 

 



  Ne Phase Constituants Pourcentage pondéral de constituants   2, 5% tri02   10, 0% TiO2 
1 A Dispersion de   Tri02   (à 40%) 6,25 25,00
2 A Eau déminéralisée 54,45 35,70
3 A Propylèneglycol 3,00 3, 00
4 A Conservateur (Glydant) 0,20 0,20
5 B Palmitate d'octyle 11,00 11,00
6 B Huile minérale 65/75 7,50 7,50
7 B Emulsifiant (Elfacos E 200) 5,00 5,00
8 B Stabilisant (Elfacos ST 9) 8,60 8,60
9 B Emollient (Elfacos C 26) 4,00 4,00 
On détermine les facteurs de protection monochromatiques et le FPS des crèmes antisolaires par le procédé ci-dessus, ce qui conduit aux résultats suivants.

   

 <Desc/Clms Page number 29> 

 EXEMPLE 21,10%   Tri02   EXEMPLE 21,2, 5% Tio2 
 EMI29.1 
 
<tb> 
<tb> Longueur <SEP> Facteur <SEP> de <SEP> Longueur <SEP> Facteur <SEP> de
<tb> d'onde <SEP> protection <SEP> d'onde <SEP> protection
<tb> nm <SEP> monochromatique <SEP> nm <SEP> monochromatique
<tb> 290 <SEP> 25,0 <SEP> i <SEP> 5, <SEP> 6 <SEP> 290 <SEP> 9,5 <SEP> 1, <SEP> 7
<tb> 295 <SEP> 25,7 <SEP> 5, <SEP> 7 <SEP> 295 <SEP> 9,5 <SEP> i <SEP> 1, <SEP> 8
<tb> 300 <SEP> 25,8 <SEP> i <SEP> 5, <SEP> 8 <SEP> 300 <SEP> 9,4 <SEP> i <SEP> 1, <SEP> 8
<tb> 305 <SEP> 25,8 <SEP> i <SEP> 6, <SEP> 1 <SEP> 305 <SEP> 9,3 <SEP> 1, <SEP> 8
<tb> 310 <SEP> 25,4 <SEP> i <SEP> 6, <SEP> 0 <SEP> 310 <SEP> 8,9 <SEP> i <SEP> 1, <SEP> 8
<tb> 315 <SEP> 24,5 <SEP> i <SEP> 5, <SEP> 8 <SEP> 315 <SEP> 8,3 <SEP> i <SEP> 1, <SEP> 6
<tb> 320 <SEP> 22,9 <SEP> i <SEP> 5, <SEP> 3 <SEP> 320 <SEP> 7,

  5 <SEP> i <SEP> 1, <SEP> 5
<tb> 325 <SEP> 21,4 <SEP> i <SEP> 4, <SEP> 9 <SEP> 325 <SEP> 6,6 <SEP> 1, <SEP> 3
<tb> 330 <SEP> 19,5 <SEP> i <SEP> 4, <SEP> 4 <SEP> 330 <SEP> 5,9 <SEP> i <SEP> 1, <SEP> 1
<tb> 335 <SEP> 17,3 <SEP> i <SEP> 3, <SEP> 7 <SEP> 335 <SEP> 5,1 <SEP> i <SEP> 0, <SEP> 9
<tb> 340 <SEP> 15,1 <SEP> i <SEP> 3, <SEP> 1 <SEP> 340 <SEP> 4,5 <SEP> 0, <SEP> 7
<tb> 345 <SEP> 13,0 <SEP> i <SEP> 2, <SEP> 6 <SEP> 345 <SEP> 3,9 <SEP> i <SEP> 0, <SEP> 6
<tb> 350 <SEP> 11,1 <SEP> i <SEP> 2, <SEP> 1 <SEP> 350 <SEP> 3, <SEP> 4 <SEP> ¯ <SEP> 0, <SEP> 4
<tb> 355 <SEP> 9,5 <SEP> i <SEP> 1, <SEP> 7 <SEP> 355 <SEP> 3,1 <SEP> i <SEP> 0, <SEP> 4
<tb> 360 <SEP> 8,2 <SEP> i <SEP> 1, <SEP> 4 <SEP> 360 <SEP> 2,8 <SEP> i <SEP> 0, <SEP> 4
<tb> 365 <SEP> 7,0 <SEP> i <SEP> 1, <SEP> 1 <SEP> 365 <SEP> 2,5 <SEP> i <SEP> 0, <SEP> 2
<tb> 370 <SEP> 6,1 <SEP> i <SEP> 0, <SEP> 8 <SEP> 370 <SEP> 2,

  3 <SEP> i <SEP> 0, <SEP> 2
<tb> 375 <SEP> 5,3 <SEP> i <SEP> 0, <SEP> 7 <SEP> 375 <SEP> 2,1 <SEP> i <SEP> 0, <SEP> 2
<tb> 380 <SEP> 4,6 <SEP> i <SEP> 0, <SEP> 5 <SEP> 380 <SEP> 2,0 <SEP> i <SEP> 0, <SEP> 1
<tb> 385 <SEP> 4,0 <SEP> i <SEP> 0, <SEP> 4 <SEP> 385 <SEP> 1,9 <SEP> i <SEP> 0, <SEP> 1
<tb> 390 <SEP> 3,6 <SEP> 0, <SEP> 3 <SEP> 390 <SEP> 1,8 <SEP> i <SEP> 0, <SEP> 1
<tb> 395 <SEP> 3,3 <SEP> i <SEP> 0, <SEP> 2 <SEP> 395 <SEP> 1,7 <SEP> i <SEP> 0, <SEP> 1
<tb> 400 <SEP> 3,1 <SEP> i <SEP> 0, <SEP> 2 <SEP> 400 <SEP> 1,6 <SEP> i <SEP> 0, <SEP> 1
<tb> 
 
Les valeurs d'ensemble obtenues pour FPS sont les suivantes. 
 EMI29.2 
 
<tb> 
<tb> 



  % <SEP> Tio2 <SEP> FPS
<tb> 2,5 <SEP> 7,4 <SEP> : <SEP> 0, <SEP> 5
<tb> 10,0 <SEP> 21,0 <SEP> 1, <SEP> 7
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 30> 

 
A nouveau, les résultats obtenus pour les facteurs de protection monochromatiques montrent qu'une certaine protection est assurée dans toute la région UVB et UVA. 



  EXEMPLE 22.-
On incorpore la dispersion aqueuse à 40% de TiOz de l'exemple 3 à une crème antisolaire huile-dans-eau 
 EMI30.1 
 contenant 10% de Tin.. On prépare la crème en chauffant la phase A jusqu'à 75 C et en chauffant la phase B jusqu'à   75. C. On   ajoute la phase B à la phase   A,   puis on ajoute la phase C. On refroidit jusqu'à   40 C   et on ajoute les phases D et E. 
 EMI30.2 
 
<tb> 
<tb> 



  Phase <SEP> Constituants <SEP> Pourcentage <SEP> pondéral
<tb> de <SEP> constituants
<tb> A <SEP> Eau <SEP> déminéralisée <SEP> 35, <SEP> 95
<tb> A <SEP> Epaississant <SEP> (Carbopol <SEP> 940) <SEP> 15,00
<tb> (solution <SEP> à <SEP> 2%)
<tb> A <SEP> EDTA <SEP> tétrasodique <SEP> 0,10
<tb> A <SEP> Propylèneglycol <SEP> 2, <SEP> 00
<tb> A <SEP> Emulsifiant <SEP> (Monamate <SEP> CPA-40) <SEP> 2,00
<tb> B <SEP> Huile <SEP> minérale <SEP> 65/75 <SEP> 7,50
<tb> B <SEP> Myristate <SEP> d'isopropyle <SEP> 5,00
<tb> B <SEP> Acide <SEP> stéarique <SEP> XXX <SEP> 3,00
<tb> B <SEP> Solvant <SEP> (Promulgen <SEP> D) <SEP> 1,50
<tb> B <SEP> Huile <SEP> de <SEP> silicone <SEP> (SF96-100) <SEP> 2,00
<tb> C <SEP> Triéthanolamine <SEP> à <SEP> 99% <SEP> 0,75
<tb> D <SEP> Conservateur <SEP> (Glydant) <SEP> 0, <SEP> 20
<tb> E <SEP> Dispersion <SEP> de <SEP> Tri02 <SEP> (à <SEP> 40%)

   <SEP> 25,00
<tb> 
 
On détermine comme précédemment les facteurs de protection monochromatiques et le FPS de cette crème. 

 <Desc/Clms Page number 31> 

 



  EXEMPLE 22,10% TiO2 
 EMI31.1 
 
<tb> 
<tb> Longueur <SEP> Facteur <SEP> de
<tb> d'onde <SEP> protection
<tb> nm <SEP> monochromatique
<tb> 290 <SEP> 9,6 <SEP> ¯ <SEP> 1, <SEP> 1
<tb> 295 <SEP> 9,4 <SEP> ¯ <SEP> 1, <SEP> 3
<tb> 300 <SEP> 9,4 <SEP> ¯ <SEP> 1, <SEP> 2
<tb> 305 <SEP> 9,3 <SEP> 1, <SEP> 1
<tb> 310 <SEP> 9,1 <SEP> ¯ <SEP> 1, <SEP> 1
<tb> 315 <SEP> 8,3 <SEP> ¯ <SEP> 1, <SEP> 1
<tb> 320 <SEP> 8,5 <SEP> ¯ <SEP> 1, <SEP> 0
<tb> 325 <SEP> 8,0 <SEP> ¯ <SEP> 0, <SEP> 9
<tb> 330 <SEP> 7,6 <SEP> ¯ <SEP> 0, <SEP> 8
<tb> 335 <SEP> 7,1 <SEP> ¯ <SEP> 0 <SEP> 8
<tb> 340 <SEP> 6,6 <SEP> ¯ <SEP> 0, <SEP> 7
<tb> 345 <SEP> 6,1 <SEP> ¯ <SEP> 0, <SEP> 6
<tb> 350 <SEP> 5,6 <SEP> i <SEP> 0, <SEP> 5
<tb> 355 <SEP> 5,1 <SEP> ¯ <SEP> 0, <SEP> 4
<tb> 360 <SEP> 4,7 <SEP> ¯ <SEP> 0, <SEP> 4
<tb> 365 <SEP> 4,3 <SEP> ¯ <SEP> 0, <SEP> 3
<tb> 370 <SEP> 4,0 <SEP> ¯ <SEP> 0, <SEP> 2
<tb> 375 <SEP> 3,

  6 <SEP> i <SEP> 0, <SEP> 2
<tb> 380 <SEP> 3,3 <SEP> ¯ <SEP> 0, <SEP> 2
<tb> 385 <SEP> 3,0 <SEP> ¯ <SEP> 0, <SEP> 1
<tb> 390 <SEP> 2,8 <SEP> ¯ <SEP> 0, <SEP> 1
<tb> 395 <SEP> 2,6 <SEP> i <SEP> 0, <SEP> 1
<tb> 400 <SEP> 2,5 <SEP> i <SEP> 0, <SEP> 1
<tb> 
 
La valeur d'ensemble obtenue pour le FPS est de 8,4 0, 4 et à nouveau la protection est offerte dans l'ensemble des régions UVB et UVA.

Claims

EMI32.1 R E V E N D I C A T I O N S REVENDICATIONS 1.-Dispersion de dioxyde de titane dans de l'eau contenant un agent dispersant, caractérisée en ce que les particules de dioxyde de titane ont une forme aciculaire, et un rapport de la plus grande dimension à la plus petite dimension de l'intervalle de 8 : 1 à 2 :

1 et la plus EMI33.1 grande dimension est de 0, 01 à 0, 15 gm et est présent en une quantité suffisante pour établir une teneur en solides de, 20 à 60% en poids et le broyage est poursuivi jusqu'à ce que le dioxyde de titane soit dispersé dans l'eau pour former un produit qui absorbe la lumière ultraviolette et qui est sensiblement transparent à la lumière visible.

1 et où la plus grande dimension se situe dans l'intervalle de 0,01 à 0,15 Mm, que l'agent dispersant est un polymère ou copolymère d'un acide acrylique ou acide acrylique substitué ou un sel de celui-ci et que le dioxyde de titane est présent en une quantité suffisante pour établir une teneur en solides pour la dispersion de 20 à 60% en poids et a une dimension telle que la dispersion soit sensiblement transparente à la lumière visible et ait un coefficient d'extinction maximum (E (max)) dans le domaine ultraviolet des longueurs d'ondes d'au moins 30 litres par g par cm.

2.-Dispersion suivant la revendication 1, caractérisée en ce que le coefficient d'extinction maximum (E (max)) à une longueur d'onde de 308 nm est d'au moins 30 litres par g par cm.

3.-Dispersion suivant la revendication 1 ou 2, caractérisée en ce que la plus grande dimension est 0,02 à 0,1 Am.

4.-Dispersion suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la teneur en solides est de 25 à 50% en poids.

5.-Dispersion suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les particules de dioxyde de titane sont enrobées d'un ou plusieurs oxydes hydratés d'un métal ou de silicium.

6.-Dispersion suivant la revendication 5, caractérisée en ce que l'oxyde hydraté est un oxyde d'aluminium, de zirconium, de zinc ou de titane.

7.-Dispersion suivant la revendication 5 ou 6, caractérisée en ce que les particules de dioxyde de titane <Desc/Clms Page number 33> sont enrobées d'une quantité d'oxyde hydraté, à exprimer en oxyde, de 1,0 à 30,0% en poids, sur la base du poids de dioxyde de titane.

8.-Dispersion suivant la revendication 5,6 ou 7, caractérisée en ce que les particules de dioxyde de titane sont enrobées d'un oxyde hydraté d'aluminium et de silicium dans un rapport pondéral Al : SiO d'au moins 1,5 et non supérieur à 4,5.

9.-Dispersion suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le copolymère est un copolymère d'un acide acrylique et d'un dérivé d'acide sulfonique.

10.-Dispersion suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'agent dispersant est une molécule sensiblement linéaire ayant un poids moléculaire de 1000 à 10 000.

11.-Dispersion suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la quantité d'agent dispersant est de 5 à 35% du poids du dioxyde de titane que contient la dispersion.

12.-Procédé de préparation d'une dispersion aqueuse qui comprend le broyage, en présence d'un agent de broyage particulaire, de dioxyde de titane particulaire dans de l'eau en présence d'un agent dispersant, caractérisé en ce que l'agent dispersant est un polymère ou copolymère d'un acide acrylique ou acide acrylique substitué ou un sel de celui-ci, le dioxyde de titane a une forme aciculaire dont le rapport de la plus grande dimension à la plus petite dimension se situe dans l'intervalle de 8 : 1 à 2 :

13.-Procédé suivant la revendication 12, <Desc/Clms Page number 34> caractérisé en ce que le broyage est exécuté dans un broyeur comprenant un ou plusieurs agitateurs fonctionnant à une vitesse de 500 tours par minute à 6000 tours par minute.

14.-Procédé suivant la revendication 12, caractérisé en ce que le broyage est exécuté dans un broyeur comprenant un agitateur qui fonctionne à une vitesse s'élevant jusqu'à 10 mètres par seconde à l'extrémité de l'agitateur.