JPH02212315A - 二酸化チタンの水性分散系及びその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は分散物に関し、特に紫外線に対する吸収材の製
造に用いるのに適した二酸化チタン水性分散物に関する
。

〔発明の開示〕

本発明によれば、二酸化チタンの水性分散物は、水、針
状の形を有する二酸化チタン粒子、及びポリカルボン酸
又はその塩である分散剤からなり、然も、前記二酸化チ
タンが、２０〜６０重量％の固体含有量を分散物に与え
る量で存在し、前記分散物が可視光に対し実質的に透明
になり、紫外線波長範囲で少なくとも３０１／　ｇ／　
ｃｚの最大吸光係数〔Ｅ（ｍａｘ）〕を示すような粒径
を有する。

本発明によれば、二酸化チタンの水性分散物は、水と、
８：１〜２：１の範囲内の最大長さ対最小幅の比を有し
、最大長さが０．０１〜０．１５μの範囲内にある針状
の形を有する二酸化チタン粒子と、及びポリカルボン酸
又はその塩である分散剤とがらなり、然も、前記二酸化
チタンが、２０〜６０重Ｉ％の固体含有量を分散物に与
える量で存在する。

本発明によれば、すぐ前のパラグラフで述べた好ましい
水性分散物も、３０８１−の波長で測定した時、少なく
とも３０１／　ｇ／　ｃｍである最大吸光係数を有する
。

本発明によれば、水性分散物の製造方法は、ポリカルボ
ン酸又はその塩である分散剤が存在する水中で二酸化チ
タン粒子を粒状粉砕媒体の存在下で粉砕し、然も、前記
二酸化チタンが針状の形を有し、２０〜６０重量％の固
体含有量を与えるのに充分な量で存在し、二酸化チタン
が前記水中に分散されて、紫外線に対しては吸収性であ
るが可視光に対しては実質的に透明な生成物を生ずるま
で粉砕することからなる。

本発明の水性分散物は、大きな割合で特定の粒状二酸化
チタンを含み、記載の如く分散物に少なくとも２０重量
％の固体含有量を与えるのに充分存在する０分散物は６
０重量％までの固体含有量を持つことができるが、好ま
しくは水性分散物が２５〜５０重量％の固体含有量を待
つのに充分な粒状二酸化チタンが存在する。特定の粒状
二酸化チタンについてそのような大きな固体含有量を得
ることにより、水性分散物を、紫外線吸収のために用い
られる組成物或は混合物を製造するのに有利で便利な使
用性を持つものにすることができる。ある場合には、水
性分散物は、容易に混合し再液化することができる明る
いゲルの形をしている。このゲル化は紫外線吸収に対し
悪影響を与えない。

粒状二酸化チタンは特別な形をしている。その物質は形
が針状で、粒子は８：１〜２：１の範囲内の最大長さ対
最小幅の比を有するのが好ましい。

通常この二酸化チタン粒子は、０．０１〜０．１５μ、
好ましくは０．０２〜０．１μの範囲内の最大長さを有
する。この粒状物質は、少なくとも８０重量％が０．０
１〜０．１５μの最大長さ範囲に入るような狭い長さ範
囲を有するのが好ましい。

本発明の水性分散物を形成する二酸化チタン粒子は、ア
ナターゼ、ルチル又は無定形二酸化チタンでもよく、各
々の粒子は環気した小さな粒子又は結晶からなっていて
もよいが、好ましくは各粒子は希望の大きさを持つ単一
の粒子である。

二酸化チタン粒子は被覆されていなくてもよく、或はア
ルミニウム、ジルコニウム、亜鉛又はチタンの如き金属
及び珪素の一種類以上の水和酸化物で被覆されていても
よい、しかし、粒子が被覆されている場合、粒子がアル
ミニウム及び珪素の水和酸化物を、例えば少なくとも１
．５で４．５以下のＡ１□０３　：　Ｓ　ｉ　Ｏを重量
比で含有量するのが好ましい、被覆中のＡ　ＬＯｓ　：
　Ｓ　ｉｏ　ｚ重量比は２．０〜３．５であるのが好ま
しい。

通常、被覆の実際の量は、酸化物、例えば、Ａ　Ｉ　２
０３として表した水和酸化物の量は、二酸化チタンの重
Ｉに基づき１．０〜３０．０重皿％、好ましくは二酸化
チタンの重量に基づき５．０〜２０．０重量％の酸化物
、例えばＡ　１．０３になるような量である０粒子がア
ルミニウム及び珪素の水和酸化物で被覆されている場合
、珪素の水和酸化物の量は被覆水和酸化物１、Ａ１□０
．及びＳ　ｉ　Ｏ２の量の比を特定の範囲内に維持する
のに必要な量であり、一般的に言って珪素の水和酸化物
の重量は二酸化チタンに基づいて５ｉＯｚとして０．２
〜２０．０重量％、好ましくは１．５〜７．０重量％の
範囲内にあるであろう。

本発明の粒状物質は、針状生成物を製造するのに適した
どのような方法によって形成してもよい。

典型的な方法には、四塩化チタン又は有機又は無機のチ
タネートの如き適当なチタン化合物の加水分解、又は酸
化可能なチタン化合物を、例えば気相で酸化する方法が
含まれている。

典型的な方法には、可溶性チタン塩の溶液を調製し、そ
れを次に加水分解して水和酸化チタンを形成することが
含まれている。溶液は、二酸化チタン顔料を製造する所
謂“硫酸塩”法で得られる溶液でもよく、その場合、チ
タン含有鉱石を濃硫酸で分解消化（ｄｉｇｅｓｔ）　Ｌ
、その分解消化固形物を水又は希酸に溶解し、硫酸チタ
ニル溶液を生成させる。その方法中、類別及び還元の付
加的処理工程が通常用いられる。硫酸チタニル溶液の加
水分解により、時々“パルプ”と呼ばれる水和チタニア
の沈澱物を生ずる。可溶性鉄化合物は溶液中に残り、中
和して適当な不純物濃度まで洗浄した後、水和チタニア
の沈澱パルプを例えば水酸化ナトリラムで処理し、次に
塩化水素酸で処理し、針状二酸化チタンを生ずる。

通常、針状二酸化チタン生成物を被覆する前に、その生
成物を前に特定化した範囲内に入る適当な粒径へ粉砕す
るのが好ましい、粉砕は、砂の如き粉砕媒体を用いた湿
式粉砕法で簡単に行うことができ、その砂は粉砕パルプ
から容易に効果的に分離することができる。粉砕は分散
剤を入れて行うのが好ましく、その分散剤は、被覆、の
水和シリカを後で付着させたい場合には、その少なくと
も幾らかの源になるアルカリ金属珪酸塩、例えば珪酸ナ
トリウムにしてもよい、別の分散剤、例えば有機分散剤
を使用した方がよい場合、被覆水和シリカを存在させた
いならば、その被覆水和シリカ源を後で添加する。

もし望むなら、粉砕生成物を、次に特定の量の水和酸化
物（一種又は多種）の被覆を付着させるように処理する
。希望の金属及び（又は）珪素の加水分解可能塩（一種
又は多種）を含む粒状生成物の水性分散物に、その塩の
加水分解を起こす試薬を添加し、選択された水和酸化物
（一種又は多種）を形成する。典型的には、硫酸アルミ
ニウムをアルミナ源にすることができ、或はもし望むな
らば、酸性アルミニウム塩及びアルカリ性アルミン酸塩
溶液の両方を一緒に添加するか又は前後して添加するこ
とができる。特定の希望の被覆により、他の金属塩及び
珪酸塩を使用することができる。

生成物の分散物のｐＨにより、加水分解及び沈澱には、
試薬としてアルカリ又は酸を添加する必要があるであろ
う、好ましい被覆は、アルカリ金属珪酸塩を含む二酸化
チタン粒子の酸反応性分散物に、成る量の硫酸アルミニ
ウムを添加し、次に成る量のアルカリ金属アルミン酸塩
を添加し、然る後、硫酸の如き鉱酸を添加して水和アル
ミナの形成及び沈澱を行い、分散物のｐＨを６〜８、゛
好ましくは６．８〜７．５の範囲の値に調節することに
より得られる。

生成物を水性分散物から分離し、洗浄し、次に例えば、
７０℃〜１１０℃、又はそれ以上の上昇させた温度で乾
燥する。顔料二酸化チタンを製造するための通常の“硫
酸塩”法とは対照的に、被覆前に水和チタニアのか焼は
行わない、従って、本発明の生成物中のチタニアの幾ら
かは、パルプから調製された場合、乾燥された後でも水
和物の形で存在すると言うことがあるかも知れない。

別法として、本発明によるチタニア粒子は、適当なチタ
ン化合物、例えば四塩化チタンの分解又は、加水分解に
より製造することができる。典型的には、チタンアルコ
キシドの如き有機チタン化合物の高温加水分解を用いて
、微粒チタニアパルプを生成させ、それを針状形に転化
させることができる。被覆されるチタンを製造するのに
、適当な条件でチタンハロゲン化物を気相で酸化又は加
水分解する方法を用いることもできる。

本発明の生成物は、紫外線を吸収し、可視光を透過する
性質を有する。このことは、表面へ紫外線が透過するの
を実質的に防ぎながら、可視光線に対する透過性を維持
することが重要な広範な用途でその生成物が使用できる
ことを意味する０本発明の生成物のための用途の多くは
、ローション、クリーム、乳液、ペースト、ステイ・ツ
ク、顔用ノ（ウダー、日焼は止め及びヘアケア−製品の
如き任意の形の化粧品である。

本発明の分散物は、特定の有機分散剤の存在下で粒状二
酸化チタンを水中へ粉砕して入れることにより製造され
る。

二酸化チタン生成物を水中で粉砕するのに用いられる粉
砕機は、生成物を粉砕するのに粒状粉砕媒体を用いたも
のである。そのような粉砕機は一つ以上の撹拌器を具え
、粒状粉砕媒体として砂或はガラスピーズ又はセラミッ
クビーズ又は他の粒状物を用いた種々の型の粉砕機であ
る。特に有用なものは、高速で作動する粉砕機であり、
粉砕機の大きさにより２５００ｒｐｍ（１分出たりの回
転数）位の速度は普通である０例えば、５００ｒｐｍ〜
６０００ｒｐｍの速度で作動する粉砕機が適切である。

撹拌器の先端速度が１０Ｍ／秒までか、それを越えるこ
とができる撹拌器付き粉砕機が有用である。もし望むな
らば、粉砕機を冷却することができる０分散物は、高速
撹拌器を用いて予め混合してもよく、或は最初粉砕機に
水を入れ、次に二酸化チタンと有機分散剤をその水へ一
緒に添加してもよい、粉砕が必要な時間性なわれた後、
分散物を粉砕媒体から分離する。

本発明の水性分散物中に存在している分散剤は、ポリカ
ルボン酸又はその塩である０部分的又は完全に中和され
た塩が有用であり、例えばアルカリ金属塩及びアンモニ
ウム塩が有用である０分散剤の例は、ポリアクリル酸、
置換アクリル酸重合体、アクリル酸共重合体、ポリアク
リル酸のナトリウム及び（又は）アンモニウム塩、アク
リル酸共重合体のナトリウム及び（又は）アンモニウム
塩である。

そのような分散剤は、ポリアクリル酸自体及びそれらの
ナトリウム又はアンモニウム塩の他、アクリル酸と他の
適当な単量体、例えば２−アクリルアミノ２−メチルプ
ロパンスルホン酸の如きスルホン酸誘導体との共重合体
が典型的なものである。

アクリル酸又は置換アクリル酸と重合することができる
コモノマーは、カルボキシル基を含むものにすることも
できる０通常分散剤は、ｔｏｏｏ〜１０．０００の分子
量を有し、実質的に線状の分子である。

用いられる分散剤の量は、通常分散物中の二酸化チタン
の５〜３５重量％、好ましくは１０〜２５重量％の範囲
内にある。

本発明の好ましい分散物は、３０８ｎｍの波長で少なく
とも３０１７　ｇ／　ｃｍの最大吸光係数を有する。−
層好ましくは分散物は、３０８ｎｍの波長で少なくとも
４０１／　ｙ／　ｃｙｚの最大吸光係数を有する０本発
明の生成物は、実質的に可視光に対し透明である。

従来理想的な日焼は止めは、ＵＶＢ輻射線（２９０〜３
２０ｎｇｅ）を吸収又はｖ波するものと考えられていた
。何故ならそれが紅斑を起こすからである。しかし、最
近ＵＶＡ輻射線（３２０−４００ｎｍ）が皮膚に対して
与える影響について、関心が高くなってきている。

現在、理想的日焼は止めの定義は、ＵＶＢ及びＵＶＡの
両方の光に対し保護を与えることができるものであると
言うことが広く受は入れられている。従って、この理想
的日焼は止めは、２９０〜４００ｎｍの範囲の輻射線を
吸収或は−波することができる物質を含んでいなければ
ならない。

本発明の４０％の固体含有量をもつ針状超微粒二酸化チ
タン分散物のスペクトルは、ＵＶＢ及びＵＶＡ領域の両
方で保護を与えることを示し、２９０〜４００ｎｍの範
囲に亘る下に示すような吸光係数の値を示している。

アナターゼ 実施例　　　　　　　　　　　　　　　二酸化チタ番号
　　　　３　　５　　２５　　１９　　　ン顔料Ｅ（３
００ｎｍ）　　　４７．８　　５６．９　　５７．２　
　４９．６　　　　　　１８．９Ｅ（３２０ｎ＋ｓ）　
　　３７．２　　３９．２　　４４．２　　４１．６　
　　　　　１９．２Ｅ（３４０ｎｍ）　　　２６．１　
　２７．５　　２９．２　　２９．０　　　　　　２０
．ＩＥ（３６０ｎｍ）　　　１８．３　　２１．０　　
１８．７　　１９．５　　　　　　２１．３Ｅ　（３Ｂ
０ｎｍ）　　　１３．９　　１５．７　　１３．１　　
１３．８　　　　　　２１．９Ｅ（４００ｎｍ）　　１
０．６　１２．７　９．３　１０．２　　　２２．３比
較のため、４０重１％の固体含有量をもつアナターゼ二
酸化チタン顔料（未被覆）の同様な分散物についての、
吸光係数が与えられている。ＵＶＢ範囲（２９０〜３２
０ｎｍ）の吸光係数は、本発明の生成物よりも顔料Ｔ　
ｉ　Ｏ２の方がはるかに低いことがわかる。

ＵＶＡ範囲では、同じように針状超微粒板の方が３２０
−３４０ｎｍで吸光係数は高い、３６０ｎｓ〜４００ｎ
ｍでは、顔料Ｔｉｅ、は高い吸光係数をもつが、この水
準の吸光係数は顔料級では可視領域まで維持される。こ
のことは、顔料分散物が皮膚に適用された時、白く見え
ることを意味する。

超微粒子　ｉ　Ｏ２の吸光係数は、可視領域（４００ｎ
ｍ以上）では非常に低く、このことは分散物が一層透明
で、顔料分散物よりも美的に受は入れ、ることができ、
然も良好なＵＶＢ及びＵＶＡ吸光係数を維持することを
意味している。

本発明を次の実施例で例示する。

実施例１ イルメナイトを濃硫酸で分解消化した。得られた分解消
化固形物を水に溶解し、鉄及び硫酸チタン及び幾らかの
懸濁不溶性物質を含有する粗製液体を形成した。第二鉄
形で存在する鉄を、不溶性物質をＰ遇する前に化学的に
全て還元した。必要な結晶化及び−過をした後の液体を
真空処理により濃縮し、次に加水分解し、沸騰させ、必
要な反応剤を添加することにより水和二酸化チタンを沈
殿させた。？遇した生成物は、未被覆水和Ｔ；０゜のバ
ルブであった。

後の工程で、添加又は使用した水は全て脱イオン水であ
った。

得られた未被覆水和ＴｉＯ２のパルプをＴ　ｉ　Ｏ２２
８０、／１の濃度へ希釈し、２．５１の量の試料をとり
、６０℃へ加熱した。　７００．／１のＮａＯＨを含有
する水酸化ナトリウム水溶液１．５１を９０℃に加熱し
、凝縮器を具えた体積５１の反応フラスコへ移した。熱
い希釈バルブを３０分間に亘って反応フラスコへ内容物
を激しく撹拌しながら添加し、添加が完了した後、混合
物の温度を２時間撹拌しながら１１７℃に保持した。冷
水を添加してフラスコ中の溶液を９０℃へ急冷し、二酸
化チタンの濃度を１４０７；１／１へ低下させた。添加
した水の量は、得られた全体積の約２０％であった。９
０℃のこの温度で内容物を更に１５分間撹拌し、然る後
、成る量の冷水を添加して５０〜５５℃の温度へ冷却し
、それによって二酸化チタンの濃度を約８０〜９０ｇ／
ｌへ低下した０分散物を濾過し、枦滓を５０℃〜６０℃
の温度の暖かい水で洗浄し、ｒ液が含有するＮａ２Ｏが
１５００ｐｐｍより少なくなるようにした０次に洗浄し
た枦滓を再び水でスラリーにし、２０ｈ＃のＴ　ｉ　Ｏ
２濃度にし、この段階で生成物はチタン酸ナトリウムで
あった。

洗浄したチタン酸ナトリウム２Ｎを、凝縮器を具えた体
積６１の反応フラスコへ入れた。フラスコ中の分散物の
ｐＨを、塩化水素酸水溶液（３０重重量％ｗ／ｗ）を添
加することにより２．８〜３．１の範囲内の値へ低下さ
せ、次にその混合物を１℃／分の速度で６０℃の温度へ
加熱した。混合物のｐＨを再び検査し、もし必要ならば
更に塩化水素酸水溶液を添加して２．８〜３．１の範囲
内の値に調節する０分散物をこの温度に３０分間撹拌し
ながら保持する。

次に更に塩化水素酸を添加し、その量を、添加された体
積が分散物中のＴ＋Ｏｚ１ｋｇ当たり３０％ＨＣ！酸０
．７５４１になり、Ｍ　ＣＩ　／　Ｔ　ｉ　Ｏ２の比が
０．２６に等しくなるようにした６次にスラリーを４０
分間に■って沸点まで加熱し、その沸点に９０分間撹拌
しながら保持した０次に処理した生成物を２１の水を添
加することにより急冷し、分散物は０．４の９Ｈ値を持
っていた。　４００ｇ／ｌのＮａ１Ｏ濃度をもつ水酸化
ナトリウム溶液を次に添加し、分散物を７．５のｐＨへ
中和したが、約４６０ｍ１の水酸化ナトリウム水溶液が
必要であった１分散物を濾過し、ｒ滓を２１の水で洗浄
した１次に洗浄したｒ滓を更に２１の量の水で再び分散
し、再び濾過して３４重量％の固体濃度をもっＶ滓を生
成させた。

次に枦滓を１１０℃の炉で一晩乾燥した。生成物は、０
．０２ｘ０．１μの平均粒径をもつ針状ルチル−酸化チ
タンであった。

乾燥したＴ　ｉ　Ｏ２生成物２７６ｇを、　４１４．の
水及びアンチプレックス（＾ｎＬｉｐｒｘ）Ａと言う名
で入手できるポリアクリル酸ナトリウム３３．１．に添
加した。

この混合物を、粉砕媒体としてバロチニ（Ｂａｌｌｏｔ
ｉｎｉ）（等級４）として知られているガラスピーズ８
００ｍ１を用いたサンドミル（ｓａｎｄｇ＋ｉｌ’ｌ）
で１時間粉砕した。これらのガラスピーズは粉砕が終わ
った時、粉砕分散物から濾過により除去された。

３８．２％の固体を含むミルベース（＋５ｉｌｌｂａｓ
ａ＞を、水１００ｚｆ中ミルベース０．１ｇの割合で脱
イオン水で希釈し、次にこの希釈したミルベースＩＲ１
を２０ｚｌの水に入れた０次にそのミルベースを１ｃｍ
の光路長をもつ分光計（ベックマンＤ　Ｕ−５０）で露
光し、ＵＶ及び可視光の吸光度を測定した。

次に式Ａ　＝　Ｅ　、ｅ、ｌ（式中、Ａ＝吸光度、Ｅ−
吸光係数（ｆｆｉ／ｙ／ｃｘ）、Ｃ＝濃度Ｃｇ／ｌ）、
Ｉ＝光学距離（ｃｍ）により二つの波長及び最大波長で
の吸光係数を計算した。Ｗ−波長（ｎ論）。

結果は次の通りであった。

Ｅ　（５２４ｎｍ）　　５．１ Ｅ　（３０８ｎａ）　　６０．８ Ｅ（論ａｘ）　　　　　　６５．５ Ｗ（＠ａｘ）　　　２９３ 実施例２ 粉砕媒体として４００ｇＮのガラスバロチニを用いて高
速ビーズミル〔アイガー（Ｅｉｇｅｒ）Ｍ７５０−ＳＳ
Ｅ−ＥＸＤ　）で粉砕を行った点を除き、実施例１と同
様に行った。３８５ｇのＴ　ｉ　Ｏｔを６５８ｇの水及
び実施例１で用いたポリアクリル酸ナトリウム４６．４
＃と混合した０分散物を３０分間粉砕し、分散物の固体
含有量は３５．４％であった。

粉砕媒体から分離した後、一部０．１ｇを前の如く水で
希釈し、この希釈した試料を分光計くべ・ツクマンＤ　
Ｕ−５０）で露光した。吸光係数を前の如く計算した。

Ｅ　（５２４ｎ＠）　　　５．５ Ｅ　（３０８ｎｍ）　　　４５．５ Ｅ（輪ａＸ）　　　　　　５０．７ Ｗ（ｍａに）　　　　　２フ９ 実施例３ 実施例１の手順を繰り返し、未被覆二酸化チタンの固体
含有量３４重量％の洗浄Ｆ滓を得た。

８８ｈの？滓（Ｔ　ｉｏ　ｚ３００ｇ）を脱イオン水で
希釈してＴ　ｉｏ　ｚｌｏｏｌＦ／ｊ’の濃度にし、Ｔ
ｉＯ□の重量に基づいて５重量％の５ｉＯｚに等しい量
の珪酸ナトリウムと混合し、分散物のｐＨを水酸化ナト
リウム水溶液で１０．０〜１１．５に調節した後、サン
ド　ミルで２時間粉砕した。粉砕媒体はオツタワ（Ｏｔ
Ｌｏｗａ）サンドであり、粉砕時間後濾過により粉砕分
散物から除去した。

サンドを除去した後の水性分散物は、９．１のｐＨを有
し、６０℃に加熱し、被覆操作中この温度に維持した。

撹拌した分散物へ硫酸アルミニウム水溶液（６８９／Ｉ
ｕＱ　Ａ　ｌｚｏ　、濃度）を、ＴｉＯ２の重量に基づ
き５％のＡ　ｌ　２０２に相当するｌの硫酸アルミニウ
ムを導入するのに充分な３１６０分間に亘って滴下した
。

約２１９ｍ１２の溶液を添加した。添加が完了した後、
分散物は、２．４のｐＨを有し、撹拌しながら６０℃で
３０分間熟成した。

次にアルミン酸ナトリウムのアルカリ性溶液（Ａ　１．
０３８０９／ｌ）を、Ｔ　ｉ　Ｏ！の重量に基づき１０
ｍ！１１％に相当するＡｌｔ０３を導入するのに充分な
１、撹拌した分散物中へ６０分間に亘って添加した。約
３７５ｚｌの溶液を添加したことが分かった。　１１．
８のＤＨを有する分散物を６０℃で４５分間撹拌した。

水性分散物へ硫酸（１０％）を添加してｐＨを７．５に
減少させた。中和した分散物を撹拌しながら１５分間熟
成した１分散物を濾過し、被覆された生成物の炉滓を得
、それを次に１１の脱イオン水で洗浄した。Ｆ滓を１１
の説イオン水で再び分散し、再び濾過し、次に脱イオン
水で再び洗浄した。

生成物を１１０℃で一晩乾燥した。生成物は、生成物の
分析によって決定して、Ｔ　ｉ　Ｏｚに基づき４．８重
量％のＳ　：０２に相当する量の水和シリカと、Ｔ　ｉ
　Ｏ２に基づき１１．２重皿％のＡ　Ｉ　２０　ｓに相
当する量の水和アルミナの被覆を有する０、０２Ｘ０．
１０μの平均粒径を有する針状ルチル二酸化チタンであ
った。

乾燥した被覆Ｔ　ｉ　Ｏ２生成物５ｈを、７０ｍ１の水
及び実施例１で使用したポリアクリル酸ナトリウム５．
０３＃に添加した。この混合物を、３５１１のガラスピ
ーズを用いた高速ビーズミル（アイガート５Ｏ−ＶＳＥ
）で２時間粉砕した。４０％の固体を含むミルベースを
前の実施例の如く希釈し、分光計で露光した。吸光係数
を下に列挙する。

Ｅ　（５２４璽＋ｍ）　　　　４２ Ｅ　（３０８ｎｍ）　　　４４．５ Ｅ　（ｗａｘ）　　　　　５０．０ Ｗ　（ｗａｘ）　　　　　　２８７ｎｍ実施例４ 実施例３の乾燥した被覆Ｔｉ０ａ生成物２７６ｇを、４
１４、の水及び実施例１で使用したポリアクリル酸すト
リウム３３．１＆に添加した。この混合物を、８００９
のガラスピーズを用いたサンドミルで１時間粉砕した。

３８％の固体を含むミルベースを前の如く希釈し、スペ
クトルを記録した。

Ｅ　（５２５ｎｍ）　　　　５．６ Ｅ　（３０８ｎＩ＋）　　　　４９．７Ｅ　（輸ａｘ）
　　　　　　５３．１ Ｗ（慟ａｘ）　　　　　　２８８ 実施例５ １．７．７の酸／チタン比（１１Ｌ量比）を有し、２０
０９７１に相当するＴｉＯ□を含有する四塩化チタンの
塩化水素酸溶液を調製した。炭酸塩を含まない成分から
水酸化すトリウム水溶液（１１０ｇ／ｌ）を調製した。

撹拌器を具えた３１のガラスフラスコへ、１２０３Ｍ１
の水酸化ナトリウム水溶液と、４００ｍ１の水（脱イオ
ン水）を入れた０次に撹拌した溶液へ４０（ｈｌの四塩
化チタン溶液を１５分間に亘って添加し、この期間中撹
拌速度を１００ｒｐｍに調節した。添加が完了した後、
温度をその最初の値４０〜４５℃から８２℃へ１℃／分
の速度で上昇させ、その混合物を撹拌を続けながら更に
１２０分間この温度に保持した。８２℃の温度へ加熱す
る間に、溶液は、通常的６０〜７０℃で二酸化チタンが
解膠し、次に再び析出するため部分的に透明になるのが
ｍｓされた。

混合物を８２℃で１２０分間保持した後、２．５１の冷
たい蒸留水に添加して混合物を急冷し、次にその急冷し
た混合物へ６０℃の５１の水を更に添加した。

次に水酸化ナトリウム溶液＜１１ｈ＃）を混合物へ添加
し、混合物を７．５のｐＨへ中和した。中和し、綿状化
した混合物を沈降させ、濾過し、ｒ滓を２．５１の水で
撹拌することにより洗浄し、然る後、再び濾過した。Ｐ
滓を２．５１の水で再びスラリーにすることにより再び
洗浄し、枦遇して２２重量％の固体濃度を持つｒ滓を生
成させた。

炉滓中の二酸化チタンは、０．０１１０．０５μの平均
粒径をもつ針状ルチルであった。

得られた針状二酸化チタン生成物は、実施例３に従い、
水和シリカ（Ｔｉｅ、の重量に基づき５重量％）と、水
和アルミナ（１５重１％）で被覆された。

Ｔ　ｉ　Ｏ２生成物２７６ｇを、４１４ｙの水及び実施
例１で使用したポリアクリル酸すトリウム３３．ｔｇに
添加した。この混合物を、８００．のガラスピーズを用
いたサンドミルで１時間粉砕した。粉砕後、４１％の固
体を含むミルベースを前の如く希釈し、スペクトルを記
録した。

Ｅ　（５２４ｎｍ）　　　４．９ Ｅ　（３０８ｎｍ）　　　３５．７ Ｅ　（ｗａｘ）　　　　　４２．７ Ｗ　（ｗａｘ）　　　　　　２７６ｎｍ実施例６ イルメナイトを濃硫酸で分解消化した。得られた分解消
化固形物を水に溶解し、鉄及び硫酸チタン及び幾らかの
懸濁不溶性物質を含有する粗製液体を形成した。第二鉄
形で存在する鉄を、不溶性物質を枦遇する前に化学的に
全て還元した。必要な結晶化及び濾過をした後の液体を
真空処理により濃縮し、次に加水分解し、沸騰させ、必
要な反応剤を添加することにより水和二酸化チタンを沈
殿させた。濾過した生成物は、未被覆水和Ｔ　ｉ　Ｏ２
のパルプであった。

得られたパルプ４ｋｇを５１の脱イオン水と混合した。

希釈したパルプのｐＨは１．９で、（４００ｙ／１’の
ＮａＯＨ濃度をもつ）水酸化ナトリウム水溶液３７５１
１を添加し、ＤＨを７．５〜７．８の範囲内の値へ増大
した０分散したパルプを濾過し、ｒ滓を６．５１の脱イ
オン水で洗浄した０次に洗浄したｒ滓を更に３１の脱イ
オン水で再び分散し、測定したｐＨは８．４ノ値テ１＞
　ツな、　＊ｔｔ　（１０％　）（１１８ｎａ）をｍ加
Ｌ、分散物の９Ｈを７．５に低下し、然る後、再び濾過
した。

炉滓を６．０１の脱イオン水で洗浄した後、ｒ滓の固体
含有量は４４．３重量％であった。

ｒ滓を１１０℃の炉で一晩乾燥した。生成物５０ｇを７
Ｏｆの水及び実施１３１１で用いたポリアクリル酸ナト
リウム８．７ＦＪｇへ添加した。この混合物を、３５ｚ
ｌのガラスピーズを用いて２時間粉砕した（アイガート
５Ｏ−ＶＳＥ）　。

３８．８％の固体を含むミルベースを希釈し、スペクト
ルを記録した。

Ｅ　（５２４ｎａ）　　５．６ Ｅ　（３０８ｎｍ）　　　　４０．４ Ｅ　（ｗａｘ）　　　　　　５４．１ Ｗ（ｗａｘ）　　　　　　２５フｎｓ 実施例７ 実施例１の乾燥したＴｉｅ２生成物２７６ｇを、２５７
゜の水及び実施例１で使用したポリアクリル酸ナトリウ
ム３３．１．に添加した。この混合物を、８００ｉｌの
ガラスピーズを用いたサンドミルで１時間粉砕した。　
４８．７％の固体を含むミルベースを前の如く希釈し、
スペクトルを記録した。

Ｅ　（５２４ｎｍ）　　６．９ Ｅ　（３０８ｎ鍮）　　　　４４．３ Ｅ（−ａｘ）　　　　　　４７．６ Ｗ（ｗａｘ）　　　２９３ 実施例８ 実施例３の乾燥した被覆Ｔ　ｉ　Ｏ２生成物３５．を、
６１．５．の水及び、ベバロイド（［１ｅｖａｌｏｉｄ
）２２６／　３５と言う名で入手できるアクリル共重合
体のナトリウム塩（３５％溶液）である分散剤３．５ｇ
へ添加しな、この混合物を、ＳＯ，のガラスピーズを用
いたサンドミルで１時間粉砕した。３５％の固体を含む
ミルベースを前の如く希釈し、スペクトルを記録した。

Ｅ　（５２４ｎｍ）　　３．３ Ｅ　（３０８ｎｍ）　　　　４３．１ Ｅ　（ｗａｘ）　　　　　　４５．１ Ｗ（ｗａｘ）　　　２９６ 実施例９ 実施例８で用いたのと同じ乾燥した被覆Ｔ　ｉ　Ｏ２生
成物３５ｇを、６１．５ｇの水及び、ベバロイド６７フ
０と言う名で入手できるアクリル酸のナトリウム塩（５
０％溶液）３．５ｇへ添加した。この混合物を、５０ｇ
のガラスピーズを用いたサンドミルで１時間粉砕した。

３５％の固体を含む、ミルベースを前の如く希釈し、ス
ペクトルを記録した。

Ｅ　（５２４ｎｍ）　　　　４．９ Ｅ　（３０８ｎｓ＋）　　　　４６．４Ｅ（鶴ａｘ）　
　　　　　４９．０ Ｗ（ｗａｘ）　　　　　　２９６ｎｍ 実施ｆＲ１０ 実施例８で用いたのと同じ乾燥した被覆Ｔ　ｉ　Ｏａ生
成物３５９を、６１．５．の水及び、カルボボール４２
０と言う名で入手できる分子Ｊ１２１００のポリアクリ
ル酸３．５ｇへ添加した。この混合物を実施例９の場合
と同様に粉砕した。ミルベースは３５％の固体を含んで
いた。

Ｅ　（５２４ｎｍ）　　、６．６ Ｅ　（３０８ｎｍ）　　　　４１．６ Ｅ（輸ａｘ）　　　　　４２．９ Ｗ（論ａｘ）　　　　　　２９６ 実施例１１ 実施例８で用いたのと同じ乾燥しな被覆ＴｌＯ２生成物
３５．を、６１．５＆の水及び、カルボポール４３０と
言う名で入手できる分子４１５１００のポリアクリル酸
３゜５ｇへ添加した。この混合物を実施例９の場合と同
様に粉砕した。３５％の固体を含むミルベースを前の如
く希釈した。

Ｅ　（５２４ｎｍ）　　　　４．９ Ｅ　（３０８ｎｍ）　　４８．５ Ｅ　（ｗａｘ）　　　　　　４８．２ Ｗ（ｓ＋ａｘ）　　　２９６ 実施例１２ 実施例８で用いたのと同じ乾燥した被覆Ｔｉｅ２生成物
３２８ｇを、３６９．２ｇの水及び、ＤＰ６と言う名で
入手できる完全に中和されたポリカルボン酸のナトリウ
ム塩３２．ｌｌｌ＃へ添加した。この試料を、８００２
のガラスピーズを用いたサンドミルで１時間粉砕した。

粉砕後４２．８％の固体を含むミルベースを前の如く希
釈した。

Ｅ　（５２４ｎｍ）　　４．８ Ｅ　（３０８ｎｍ）　　５１．４ Ｅ　（ｗａｘ）　　　　　　５７．１ Ｗ（ｗａｘ）　　　２９３ 実施例１３ 被覆されていなかった点を除き、実施例５の方法で＊’
ａされた針状二酸化チタン３８５ｇを用いた。

この生成物を、６５８ｇの水及び、ＤＰ６と言う名で入
手できる実施例１２で用いられたナトリウム塩４６．４
ｇへ添加し、高速ビーズミル（アイガーＭ７５０−ＳＳ
Ｅ−ＥＸＤ）で３０分間粉砕した０分散物の固体含有量
は３５．４％で、これを前の如く希釈し、スペクトルを
記録した〔パーキンエルマーラムグー（Ｐｅｒｋｉｎ　
Ｅｌｍｅｒ　Ｌａｍｂｄａ）　２　ＵＶ／Ｖｉｓ分光計
〕。

Ｅ　（５２４ｎｍ）　　２．５ Ｅ　（３０８ｎｍ）　　　　２８．４ Ｅ　（ｗａｘ）　　　　　　３５．８ Ｗ　（ｗａｘ）　　　　　　２７９ｎｍ実施例１４ 実施例１の針状二酸化チタン生成物５０ｇを、５８．８
３の水及び、ディスペックス（ＤｉｓｐｅＸ）４Ｇと言
う名で入手できるアクリル酸のアンモニウム塩４．３１
゜へ添加した。この生成物を、３５Ｍ１のガラスピーズ
を用いて２時間粉砕した（アイガー８５０−ＶＳＥ）　
。

４４．２％の固体含有量をもつミルベースを前の如く希
釈し、スペクトルを記録した。

Ｅ　（５２４ｎｍ）　　　５．Ｏ Ｅ　（３０８ｎ＋ｍ）　　　　４４．６Ｅ　（ｗａｘ）
　　　　　４６．７ Ｗ　（ｗａｘ）　　　　　　２９４ｎｍ実施例１５ 実施例１で製造された針状生成物５０．を、５８．８ｇ
の水及び、実施例１２で使用した完全に中和されたナト
リウム塩３．０１．へ添加した。この試料を、実施例１
４の如く粉砕した。　４４．７％の固体含有量をもつミ
ルベースを前の如く希釈し、スペクトルを記録した。

Ｅ　（５２４ｎｍ）　　　３．２ Ｅ　（３０８ｎｍ）　　　５５．５ Ｅ（−ａｘ）　　　　　　６１．４ Ｗ　（ｗａｘ）　　　　　　　２９０ｎｉｔ実施例１６ 実施例８の針状二酸化チタ〉・生成物５０ｇを、５８．
８２の水及び、オロタン（Ｏｒｏｔａｎ）８５０と言う
名で入手できる分子量１２０００のポリメタクリル酸の
すトリウム塩５．８４．へ添加した。この試料を、実施
例１４の如く粉砕した。　４３．６％の固体含有量をも
つミルベースを前の如く希釈した。

Ｅ　（５２４ｎｍ＞　　７．３ Ｅ　（３０８ｎｍ）　　　　４５．４ Ｅ　（ｗａｘ）　　　４６．４ Ｗ　（ｗａｘ）　　　　　　２９８ｎｍ実施例１７ 実施例８の針状二酸化チタン生成、物５０．を、５８．
８ｇの水及び、実施例１４で用いたようなアクリル酸の
アンモニウム塩６．５ｇへ添加した。この試料を、実施
例１４の如く粉砕した。　４３．４％の固体を含むミル
ベースを前の如く希釈した。

Ｅ　（５２４ｎ鵬）６．１ Ｅ（３０８ｎｍ）　　５０．５ Ｅ　（ｗａｘ）　　　　　　５２．７ Ｗ（ｗａｘ）　　　　　　２９４ｎｍ 実施例１８ 実施例５の針状二酸化チタン生成物３８５ｇを、６５８
２の水及び、実施例１６で用いたナトリウム塩４５．３
゜と混合した。この混合物を４５分間粉砕したくアイガ
ー８７５０−ＳＳＥ−ＥＸＤ）、分散物の固体含有量は
３５．４％であり、これを前の如く希釈した。

Ｅ　（５２４ｎｍ）　　３．６ Ｅ　（３０８ｎｍ）　　３０．１ Ｅ　（ｗａｘ）　　　３７．２ Ｗ（＋＊ａｘ）　　　２７８ｎｍ 実施例１９ 二酸化チタン生成物は、生成物を１１０℃で一晩乾燥し
ないで、その代わりＴｉ０ｚＰ滓を洗浄後用いた点を除
き、実施例３と同様にして製造された。

この炉滓中の固体％は２３．６％であった。このパルプ
Ｂｏｏ、に、実施例３で用いたポリアクリル酸すトリウ
ム１４．２＆を添加し、この混合物をサンドミルで１時
間粉砕した。２３．１％の固体を含むミルベースを前の
如く希釈した。

Ｅ　（５２４ｎ輪） Ｅ（３０８ｎｍ） Ｅ　（ｗａｘ） Ｗ（ｗａｘ） ３．４ ４７．３ ５０．０ ９３ｎｍ 実施例３からのＴ　ｉ　Ｏｚ　４０％水性分散物を、下
に記載する水中油型日焼は止め配合物中に配合し、種々
の量のＴｉＯ□分散物を添加することにより、Ｔ　ｉ　
Ｏ２を０．２．５．５．０．７．５％含有する一連ノ日
焼は止めを調製した。それら日焼は止めは次のようにし
て作られた。相Ａを７５℃に加熱する。相Ｂを７５℃に
加熱し、相Ａへ添加し、シルバ、−ソン（Ｓｉｌｖｅｒ
ｓｏｎ）撹拌器で撹拌した０次に相Ｃを添加した。その
バッチを４０℃へ冷却し、次に相り及びＥを添加した。

日焼は止め配合物は次の通りである： 実施例２０ ミ ＜＜＜＜Ｉ：ｌｏｏロロロ０口ω ４４．２０％の脱イオン水を用い、Ｔ　ｉ　Ｏｚ４０％
の水性分散物１８．７５％用いた。

（ＥＤＴＡ＝エチレンジアミン四酢酸）。

これらの日焼は止めを単色光保護係数について試験し、
それら日焼は止めの太陽保護係数（ＳｕｎＰｒｏｔｅｃ
ｔｉｏｎ　Ｆａｃｔｏｒｓ）（Ｓ　Ｐ　Ｆ　）を、Ｂ、
Ｌ、デイフエイ（Ｄｉｆ［ｅｙ）及びＪ、０ブソン（Ｒ
ｏｂｓｏｎ）によってＪｏｕｒｎａｌ　　ｏｒ　　ｔｈ
ｅ　　５ｏｃｉｅｔｙ　　ｏｒ　　Ｃｏｓｍｅｔｉｃ　
　Ｃｈｅｅ＋１ｓｔｓ。

並、　１９８９に記載されているインビトロ（ｉｎ　ｖ
ｉＬｒｏ）法を用いて計算した。

この方法は、２９０〜４００ｎｍの波長範囲に■って５
ｎｍ毎に単色光保護係数を得ることを含み、それらから
太陽保護係数を計算することができる０日焼は止めクリ
ームは、２μｍ７Ｃ１２Ｍ用された。

単色光銀Ｍ（ＩＡ数は、その生成物がυＶｌｌ吸収剤、
ＵＶＡ吸収剤、或は実際にそれらの両方としてＵＶＢ及
びＵＶＡ吸収剤として有効であるかどうかを予測するの
に役立てることができる０次の結果が得られた。

−２００％ＴｉＯ 波長　　単色光 １輪　　保護係数 ２９０　　１．５　＋−，１ ２９５１，４÷−，１ ３００１゜４４−．２ ３０５　　１．４　＋−，１ ３１０１，４＋−，１ ３１５１，４４−，１ ３２０１，４１−，１ ３２５１，４◆−，１ ３３０１，４舎−，１ ３３５１，３◆−，１ ３４０１，３＋−，１ ３４５１，３４−，１ ３５０１，２）−，１ ３５５１，２令−，１ ３６０１，２＝−，１ ３６５１，２◆−，１ ３７０１，２＋−，１ ２０２，５’ｏ　Ｔ　ｉ。

波長　　単色光 ｎｍ保護係数 ２９０　　５．０◆−，９ ２９５４，８４−，８ ３００４，７＋−，７ ３０５４，６＋−，７ ３１０４，５÷−，６ ３１５４，２÷−，６ ３２０４゜Ｏ＋−，５ ３２５３，７＋−，４ ３３０３，５÷−，４ ３３５３，２◆−，３ ３４０２，９＋−３ ３４５２，７ナー　、２ ３５０　　２．４　＋−，２ ３５５２，３十−，１ ３６０２，１＋−，１ ３６５２，０＋−，１ ３７０１，９＋−，１ ２００５”ＴｉＯ 波長　　単色光 １輪　　保護係数 ３７５　　　　１．２＋−，１ ３８０１，２十−，１ ３８５１，２＋−，１ ３９０１，２４−，１ ３９５１，２＋−，１ ４００１，２◆−，１ ２０５°Ｔｉｏユ 波長　　単色光 ｎｓ＋　　　ｇＡ護係数 ２９０　　７．８　←−１，７ ２９５７，７４−Ｌ、６ ３００　７．６　＋−１，５ ３０５７，６，４−１，４ ３１０７，４舎−１，３ ３１５７，１◆−１，１ ２０２，５’、ＴｉＯ 波長　　単色光 １１輪　　保護係数 ３７５　　１．９÷−，１ ３８０１，８＋、１ ３８５　１．７　＋−，１ ３９０Ｌ、Ｓ　４−　．１ ３９５　　１．０　＋−，１ ４００１，６＋−，１ ２０７，５°　ＴｉＯ 波長　　単色光 ｎ論　　保護係数 ２９０　１１．５　）−１，８ ２９５１１，３÷−１，８ ３００１１，３＋−１，９ ３０５１１，２◆−１，８ ３１０１１１＋−１，８ ３１５１０，８＋−１，７ ２０　５°ｏＴ　ｉ。

波長　　単色光 ｎ齢　　保護係数 ３２０　　６．８令−１，０ ３２５６，４◆−，８ ３３０５，９）−，７ ３３５５，４◆−，６ ３４０５，０◆−，６ ３４５４，５◆−，５ ３５０４，１◆−，５ ３５５３，８◆−，４ ３６０３，５◆−，４ ３６５３，２４−，４ ３７０３，０＋−，４ ３７５２，８４−，３ ３８０２，６＋−，３ ３８５２，４４−，３ ３９０２，３＋−，３ ３９５２，２◆−，２ ４００２，２椿−，２ −２０７，５％ＴｉＯ□ 波長　　単色光 ０輪　　保護係数 ３２０　　　１０．２　　令−１，６ ３２５９，８＋−１，５ ３３０９，１＋−１，５ ３３５８，４＋−１，４ ３４０７，７＋〜１．４ ３４５　　７．１　＋−１，３ ３５０６，４＋−１，２ ３５５５，８令−１，１ ３８０５，３十−１，０ ３６５４，８◆−，９ ３７０４，４十−，８ ３７５３，９◆−，７ ３８０３，６÷−，６ ３８５３，２＋−，５ ３９０３，０＋−，４ ３９５２，８＋−，４ ４００２，８＋−，４ 得られた全ＳＰＦ値は次の通りであった＝二バ）、９’
　　　　ＳＰＦ’ ０．８　　　　１．４　　＋−０，１ ２，５４，１＋−０，２ ５，０６，７令−０，５ ７，５１０，０令−０，に の実施例のこれら全ＳＰＦ値及び以下の実施例のそれら
の値は、北緯４０°太陽高度２０°での太陽スペクトル
及びｃ　ＩＥ　（１９８７）作用スペクトルから得られ
た。

単色光保護係数の結果は、ｔＪＶＢ及びｔＪＶＡ［囲全
体に亘って保護が与えられることを示している。

実施例２１ 実施例３からのＴ　ｉ　Ｏ２４０％水性分散物を、下に
記載する水中油型日焼は止め配合物中に配合し、Ｔ　ｉ
　Ｏ２を２．５％及び１０％含有する２種類の日焼は止
めを調製した。

それら日焼は止めクリームは次のようにして作られた： 品目３及び４を撹拌しながら水に添加する。

Ｔ　ｉ　０２分散物をゆっくり添加し、撹拌しながら７
５℃へ加熱する。相Ａを相Ｂへ７５℃で激しく撹拌しな
がら添加する。ｔａ押しながら室温へ冷却する。

日焼は止めクリーム配合物は次の通りであった巨 ＜＜＜＜　　　口　　ｃＱ　　　の　　ロ　　ロこれら
の日焼は止めクリームを、上記方法を用いて単色光保護
係数及びＳＰＦについて試験し、次の結果が得られた。

“２１　１０’　ＴｉＯ２１２，５’　ＴｉＯ波長　　
単色光　　　　波長　　単色光ｎｍ保護係数　　　　Ｉ
Ｉ鋤　　保護係数２９０　２５．０＋−５，６２９０−
９，５◆−１，７２９５２５，７今−５，７２９５９，
５＋−１，８３００２５，８，−５，８３００９，４◆
−１，８３０５２５，８＋−６，１３０５９，３＋−１
，８３１０２５，４＋−６，０３１０８，９◆−１，８
３１５２４，５舎−５，８３１５８，３１−１，０３２
０２２，９４−５，３３２０７，５＋−１，５３２５２
１，４＋−４，９３２５６，６Ｆ−１，３３３０１９，
５４−４，４３３０５，９ナー　１．１３３５　　１７
．３　　＋−３，７３３５５，１＋−，９３４０１５，
１＋−３，１３４０４，５＋−，７３４５１３，０＋−
２，６３４５３，９＋−，６３５０１１，１÷−２，１
３５０３，４◆−，４３５５９，５＋−１，７３５５３
，１＋−，４−２１１０％ＴｉＯ・・　　　２１　２．
５％Ｔ’ＩＯ波長　　単色光　　　　波長　　単色光１
輪　　保護係数　　　　ｎｍ保護係数３６０　　８．２
　＋−１，４３６０２，８＋−，４３６５７，０◆−１
，１３８５２，５＋−，２３７０６，１＋−，８３７０
２，３’　　奎−，２３７５５，３４−，７３７５２，
１＋−，２３８０４，８＋−，５３８０２゜０ト、１３
８５　４．０　＋−，４３８５１，９＋−，１３９０３
，６条−，３３９０１，８＋−，１３９５３，３＋−，
２３９５１，７４−，１４００３，１＋−，２４００１
，６＋−，１全ＳＰＦ値は次の通りであった： 二■ムＸ　　　　５ＰＦ ２．５　　　　　　７．４　　＋−０，５１０，０２１
，０＋−１，７ 単色光保護係数の結果は、同じ＜ＵＶＢ及びＬＪＶＡ［
面全体に亘って幾らかの保Ｊが与えられることを示して
いる。

実施例２２ 実施例３からのＴ　ｉ　Ｏ２４０％水性分散物を配合し
て、Ｔ　ｉ　０２を１０％含有する水中油型日焼は止め
クリーム配合物を調製した。クリームは次のようにして
作られた。相Ａを７５℃へ加熱し、相Ｂを７５℃へ加熱
する。相Ｂを相Ａへ添加し、次に相Ｃを添加する。４０
℃へ冷却し、相り及びＥを添加する。

年 く く く く く ロ ロ ロ ロ ロ ω このクリームを、前の如く単色光保護係数及びＳＰＦに
ついて試験した。

２２１０°ＴｉＯ 波長　　単色光 ｎｍ保護係数 ２９０　　９．６　＋−１，１ ２９５９，４＋−１，３ ：１００　９．ｉ−１，２ ３０５９，３＋−１，１ ３１０９，１＋−１，１ ３１５８，３÷−１，１ ３２０８，５＋−１，０ ３２５８，０◆−，９ ３３０７、ａ＋−，８ ３３５７，１争−，８ ３４０６，６＋−，７ ３４５６，１＋−，６ ３５０５，６＋−５ ３５５５，１十−，４ ３６０４，７今一　、４ ２２１０％Ｔ　ｉ　Ｏ２ 波長　　単色光 ｎ繭　　ｅｉ、謹係数 ３６５　　４．３　＋−，３ ３７０４，０◆−，２ ３７５３，６＋−，２ ３８０３，３＋−，２ ３８５３，０令−，１ ３９０２，８＋−，１ ３９５２，６＋−，１ ４００２，５卜、１ 得られた全ＳＰＦは、８．４　＋−０，４であり、この
場合もＵＶＢ及びＵＶＡ領域の全体に■って保護が得ら
れた。

Claims (27)

【特許請求の範囲】
1. （１）水、針状二酸化チタン粒子、及びポリカルボン酸
   又はその塩である分散剤からなる二酸化チタン水性分散
   物で、前記二酸化チタンが、２０〜６０重量％の固体含
   有量を前記分散物に与える量で存在し、前記分散物が可
   視光に対し実質的に透明で、紫外線波長範囲で少なくと
   も３０ｌ／ｇ／ｃｍの最大吸光係数〔Ｅ（ｍａｘ）〕を
   示す粒径を有する二酸化チタン水性分散物。
2. （２）二酸化チタン粒子が、８：１〜２：１の範囲内の
   最大長さ対最小幅の比を有する請求項１に記載の水性分
   散物。
3. （３）最大長さが０．０１〜０．１５μの範囲内にある
   請求項２に記載の水性分散物。
4. （４）水、８：１〜２：１の範囲内の最大長さ対置小幅
   の比を有し、最大長さが０．０１〜０．１５μの範囲内
   にある針状二酸化チタン粒子、及びポリカルボン酸又は
   その塩である分散剤からなる二酸化チタン水性分散物で
   、前記二酸化チタンが、２０〜６０重量％の固体含有量
   を分散物に与える量で存在する二酸化チタン水性分散物
   。
5. （５）３０８ｎｍの波長での最大吸光係数〔Ｅ（ｍａｘ
   ）〕が少なくとも３０ｌ／ｇ／ｃｍである請求項４に記
   載の水性分散物。
6. （６）３０８ｎｍの波長での最大吸光係数が４０ｌ／ｇ
   ／ｃｍである請求項１、２、３又は５に記載の水性分散
   物。
7. （７）最大長さが０．０２〜０．１μである請求項３〜
   ６のいずれか１項に記載の水性分散物。
8. （８）固体含有量が２５〜５０重量％である請求項１〜
   ７のいずれか１項に記載の水性分散物。
9. （９）二酸化チタン粒子の少なくとも８０重量％が、０
   ．０１〜０．１５μの範囲内の最大長さを有する請求項
   ３〜６のいずれか１項に記載の水性分散物。
10. （１０）二酸化チタン粒子が、一種類以上の、金属の水
    和酸化物又は珪素の水和酸化物で被覆されている請求項
    １〜９のいずれか１項に記載の水性分散物。
11. （１１）水和酸化物がアルミニウム、ジルコニウム、亜
    鉛又はチタンの水和酸化物である請求項１０に記載の水
    性分散物。
12. （１２）二酸化チタン粒子が、二酸化チタンの重量に基
    づき、酸化物として表して１．０〜３０．０重量％の量
    の水和酸化物で被覆されている請求項１０又は１１に記
    載の水性分散物。
13. （１３）水和酸化物の量が、二酸化チタンの重量に基づ
    いて酸化物として５．０〜２０．０重量％である請求項
    １２に記載の水性分散物。
14. （１４）二酸化チタン粒子が、少なくとも１．５で４．
    ５以下のＡｌ＿２Ｏ＿３：ＳｉＯ＿２重量比でアルミニ
    ウムの水和酸化物及び珪素の水和酸化物で被覆されてい
    る請求項１０〜１３のいずれか１項に記載の水性分散物
    。
15. （１５）Ａｌ＿２Ｏ＿３：ＳｉＯ＿２の重量比が２．０
    〜３．５である請求項１４に記載の水性分散物。
16. （１６）分散剤がアクリル酸又は置換アクリル酸の重合
    体又は共重合体である請求項１〜１５のいずれか１項に
    記載の水性分散物。
17. （１７）分散剤が前記酸のアルカリ金属塩又はアンモニ
    ウム塩である請求項１〜１６のいずれか１項に記載の水
    性分散物。
18. （１８）共重合体がアクリル酸とスルホン酸誘導体との
    共重合体である請求項１６に記載の水性分散物。
19. （１９）分散剤が１０００〜１００００の分子量を有す
    る実質的に線状の分子である請求項１〜１８のいずれか
    １項に記載の水性分散物。
20. （２０）分散剤の量が、分散物中の二酸化チタンの５〜
    ３５重量％である請求項１〜１９のいずれか１項に記載
    の水性分散物。
21. （２１）量が１０〜２５重量％である請求項２０に記載
    の水性分散物。
22. （２２）ポリカルボン酸又はその塩である分散剤が存在
    する水中で二酸化チタン粒子を粒状粉砕媒体の存在下で
    粉砕し、然も、前記二酸化チタンが針状であり、２０〜
    ６０重量％の固体含有量を与えるのに充分な量で存在し
    ており、前記二酸化チタンが前記水中に分散されて、紫
    外線に対しては吸収性であるが可視光に対しては実質的
    に透明な生成物を生ずるまで粉砕することからなる水性
    分散物の製造方法。
23. （２３）二酸化チタン粒子が、最大長さ対最小幅の比が
    ８：１〜２：１の範囲内にあり、最大長さが０．０１〜
    ０．１５μである針状の形をしている請求項２２に記載
    の方法。
24. （２４）粉砕が、５００ｒｐｍ〜６０００ｒｐｍの速度
    で作動する一つ以上の撹拌器を有するミル中で行われる
    請求項２２又は２３に記載の方法。
25. （２５）粉砕が、１０ｍ／秒までの撹拌器先端速度で作
    動する撹拌器を有する撹拌ミルで行われる請求項２２又
    は２３に記載の方法。
26. （２６）実施例のいずれか一つに記載したのと実質的に
    同じ請求項１に記載の水性分散物の製造方法。
27. （２７）請求項２２〜２６のいずれか１項に記載の方法
    により製造された水性分散物。