JPS59172415A - 日焼け防止剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、酸化チタンまたは表面処理重化チタンの微粉
子粉体と、インドメタシン（Ｔｎｄｏｍｅｔａｃｉｎ）
ま／ζはその壌ば１を用いてなる新規な日焼は防止剤、
特に日焼けによる炎症を防ぎ、メラニンの生成を抑制し
た日焼は防止剤に関するものである。

戸外において、皮膚に日光紫外線が過度に照射されると
、紅斑、浮腫、水泡が起き、引き続いて、皮膚内のチロ
シナーセ活性作用によってメラニンが著しく生成し、皮
ｊｈが黒化したり、色画沈着が生じたシする傾向がみら
れる。このように、過度−の紫外線曝露は、美的観点か
らも、反冶の健康上からも極めて有害である。

従来よシ、これら皮膚に対する障害を予防するため、各
種の紫外線吸収剤や粉体を配合した日焼は防止剤が市販
されている。しかしな挨ら、これらの日焼は防止剤を使
用しても、実際上、皮膚の紫外線曝露を十分に防ぐこと
は難しい。その理由としては、市販の日焼は防止剤は、
紫外線の一部を紫外線吸収剤で吸収したシ、酸化亜鉛や
その他各穏粉体で紫外線を散乱させて、皮膚への紫外線
曝露量を減少しうるが、紫外線を完全に遮断することは
できないので、皮膚内に侵入した紫外線によって生起す
る日焼けや紅斑等の抑制に対しては効果が十分に期待で
きないことによるものと考えられる。さらに、これまで
使用されている紫外線吸収剤は、波長２９０〜５５０μ
ｍ域に吸収があり、この波長域の紫外線が炎症等の悪影
響を皮膚に与えると言われている。また、物質によって
皮膚刺激を与える傾向があシ、理想的な効果を発揮し得
るための多量の添加をすることは非常に困難であった。

一方、皮烏内におけるメラニンの生成を抑制する物質と
しては、一般的にビタミンＣ、ビタミンＣ誘導体、グル
タチオンその他各種の物質が知られているが、ごく一部
の例外を除いて、安定性や効果面の問題から十分に満足
しつるものでなく、日焼けや肌質異常等の原因によって
生じるシミ、ンパカス、色黒などを有効に防止したり、
正常の皮膚に回後や治癒したシすることのできる皮屑外
用剤（製品）は非常に少ないのが現状である。

そこで、本発明者は、日焼は症状を緩和し、メラニンの
生成を効果的に抑ｆｆｔｌＪし、皮冶の黒化を防止する
日焼は防止剤について鋭意研究した結果、ついに従来に
なく有用な本発明日焼は防止剤を得るに至ったのである
。

すなわち、本発明は、酸化チタンおよび表面処理酸化チ
タンのうち少なくとも一方の微粒子粉体を必須成分とし
て含有し、インドメタシンおよび／またはその塩類の−
ｍ′ｔたは二種以上を含有することを特徴とする日焼け
による炎症を防ぎ、メラニンの生成を抑制した日焼は防
止剤に関し、紫外線から皮膚を保護し、日焼けを防ぎ、
皮膚の黒化を防止した新規ガ日焼は防止剤を提供せんと
するものである。

本発明ＶＣおいて、」二記特定の酸化チタン微粒子粉体
類の有する物理的機構と、インドメタシン類の有する薬
理学的作用が効果的に発揮されることにより、有効な日
焼は防止剤が得られる。すなわち、本発明の日焼は防止
剤は、酸化チタン微粒子粉体や表面処理酸化チタン微粒
子粉体によシ、まず皮膚に照射した紫外線を物り的に木
きく遮断し、さらに遮断されずに皮膚内へ侵入した紫外
線についても、それによって生じる炎症と色素沈着をイ
ンドメタシンが薬理学的に抑制、防止する二重の作用に
もとづくものである。か＼る日焼は防止剤は、従来の日
焼は防止剤にくらべ、日焼り′防止効果の増強や補強が
はかられたものが提供される。

本発明日焼は防止剤に適用される必須成分としての酸化
チタン、表面処理酸化チタンの微粒子粉体は、いずれも
微細な粒径を有する粉体であシ、特に最大粒径０１μ以
下（好ましくは０．０７μ以下）でかつ平均粒径１Ｄ乃
至４０ｍμの微粒子粉体が日焼は防止剤成分中１．０重
量−以上好ましくは２０重量−以下含有されるものであ
る。これら酸化チタンと表面処理酸化チタンの微粒子粉
体は、必要に応じ併用して用いてもよい６また、愚明感
のある仕上シの優れた化粧料としての日焼は防止剤を得
る場合には、上記微粒子粉体（特に後者）は１０重量鋒
以下の添加がのぞましい。

本発明に係る酸化チタン微粒子粉体または表面処理酸化
チタン微粒子粉体においては、上記の如く規足の粒径範
囲として平均粒径１０〜４０ｍμがとられるが、これ以
上の粗粒子はキメが荒くなるばかシか白味が強くなシネ
利である。またもつと微粒子の酸化チタンを用いること
は技術上は考えられるが二次凝集防止の困難さ、製造コ
ストの上昇などのタイプについては、アナターゼよりも
ルチル型が望ましいが、アナターゼ型を２０％程度まで
含有していてもさしつかえない。

また、本発明に適用される有効成分としてのインドメタ
シンは下記の構造式（１）で示される物質であって、白
色〜淡黄色の結晶性粉末で、はとんど無臭のものである
。インドメタシンの塩類としては、例えば金Ｄ１塩（ナ
トリウム塩、アルミニウム塩、カリウム塩、カルシウム
塩等）、有機アミン塩、塩基性アミノ酸塩（Ｌ−アルギ
ニン塩、Ｌ−リジン塩、Ｌ−ヒスチジン塩等）が挙けら
れる。

本発明においては、これらインドメタシンとその塩類の
群から一種又は二種以上選択して用いられ、全型ｉ：％
中０．０１〜５０重量％の含有割合が至適である。

構造式（１） 上記本発明に使用する表面処理酸化チタン微粒子粉体は
、例えば、金属石けんのような表面処理剤が微粒子酸化
チタンの表面を被覆されたものである。か＼る表面処理
剤にはシリコーン油や他の油性成分と金属石けんとの混
合物等も挙けられる。

本発明に適用される金属石けん処理酸化チタン微粒子粉
体の金属石けんとしては、一般式（ＲＣＯＯ）ｎＭで示
される化合物（こ＼でＲは炭素数６以上の脂肪族又は環
状炭化水素基、Ｍはアルカリ金属以外の金属、ｎはその
金属の原子価を示す）のうちで分散性、潤滑性、柔軟性
、付着性に富み且つ安全性の高いものが好ましく、例え
ばステアリン酸アルミニウム、同カルシウム、同マグネ
シウム、同亜鉛、バルミチン酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛、
オーレイン酸亜鉛、ステアリン酸バリウム等の粉末状、
ロウ状物やラウリン酸アルミニウムが挙げられる。

本発明に係る表面処理酸化チタン微粉子粉体を得る場合
、微粒子酸化チタンを製造した後もしくはその製造過程
において金属石ケンをそのま＼適宜の方法（例えば溶媒
法など）で表面処理を行なってもよいが、最終生成物が
金属石ケンの被膜を形成するように金属イオンの水和物
と高級脂肪酸とを出発原料として用いて得てもよい（こ
の場合、若干の余剰物ができる場合もある。このような
方法をとるときには、前者の出発原料としては水酸゛化
アルミニウム（水利アルミナ）、硫酸アルミニウム、硫
酸アルミニウムカリウム、水酸化マグネシウム、水酸化
亜鉛、水酸化バリウム等が使用される。後者の高級脂肪
酸は通常のものでよく、カプロン酸、カプリン酸、ラウ
リン酸、ミリスチン酸、オレイン酸、ベヘニン酸、イソ
ステアリン酸等の炭素数８〜２４の直鎖、分岐、飽和の
もの、好ましくは炭素数１６〜２２の直鎖飽和のもので
ある。市販品としては、水和アルミナとラウリン酸を出
発原料としたラウリン酸アルミニウム表面処理の微粒子
酸化チタン１００−８（帝国化工＃）などがある。

本発明において金属石ケンで表面処理する場合、例えば
％開昭５４−１５１１３７号などが好適に使用される。

金属石ケンの効用は表面処理する場合に著しく被覆量が
多くならず、透明感を得るに適した量で微粒子酸化チタ
ンを被覆し、かつ凝集しにくい点でよい。

本発明に用いられる表面処理酸化チタン微粒子粉体にお
ける微粒子酸化チタンと金属石ケンの含有組成比は９９
：１〜ｓｏ、：ｓｏ、好ましくは９５：５〜７５：２５
である。これよｐ金属石ケンが多いと粒径自身が大きく
Ｆ凱白さが現出して透明感が減じる傾向がある。又、金
属石ケンが少ないと未処理のもの＼特性が浮き出てしま
い、被偵化処理したメリットがなくなる。

か＼る本発明に用いる親油化された光面処理酸化チタン
微粒子粉体とインドメタシン類を併用した場合には、両
者の本来的に有する効果が相剰的に発揮され、従来的に
なく紫外線を原因とする皮膚の炎症やメラニンの生成を
格段に抑制することができる。また、そればかりで々く
、例えはオイルゲル系や油分を主成分とする油層への添
加も可能となシ、有用な日焼は防止剤を提供される。

次に、本発明に適用される表面処理酸化チタン微粒子粉
体（後記笑施例〔１〕の表面処理酸化チタン：微粒子酸
化チタン、、１００−８）について、下記の条件で比表
面積を測定したところ５０〜７０ｍφγ範囲にあること
が判った。

さらに、粒子の形状も通常の粒状の他、棒状等−の形も
と９うろことが知見された。

く比表面積の測定〉 方　　法二連ＶＣ，流動法（ＡＤ２−ｔＪｃ装置）Ｓａ
ｍｐｌｅ　：微粒子酸化チタン１００−８前処理：微粒
子酸化チタン １００８−＋２４ｂｒｓ　ＲＴ減圧乾燥本発明の日焼は
防止剤においては、必要ならば、通常提供されている紫
外線吸収剤や１（ＩＬの紫外線散乱剤及びメラニン生成
抑制物質等を併用して用いてもよい。例えは、具体的に
挙けると、安息香酸エステル、ウロカニン酸、ウロカニ
ン酸エチルエステル、サリチル酸エチレンクリフール％
　　２１２′。

４．４′−テトラヒドロキシ−ベンゾフェノール、メチ
ル２，５−ジイソプロピルケイ皮ｉ２ニスデル、２−エ
チルヘキシルパラジメチルアミノベンゾエイト、酸化亜
鉛、酸化チタン（前述の微粒子粉体以外の粒径のもの）
、アスコルビン酸、アスコルビン酵誘導体、グルタチオ
ン、クルタチオン誘導体、コウジ酸、エルゴチオネン、
システィン、コロイドイオウ智である。これらの成分は
日焼は防止剤成分中に目的とする剤型に応じてＦＩ′ｒ
要町（例０．０１〜２０．０重量％）使用される。

本発明日焼は防止剤は、クリーム、粉末、オイル、乳ｉ
、ペースト、ローション各種々の形で提供される。これ
ら日焼は防止剤に配合される基剤や添加成分としては、
前記成分の他、化粧料や医薬品等に配合される各種の成
分、例えば保湿剤、油剤、粉体、顔相、界面活性剤、水
、アルコール類、抗酸化剤、キレート剤、増粘剤（水溶
性・油溶性）、薬効成分（７ラントイン、胎盤エキス、
抗炎症剤、収れん剤その他）、香料、防腐剤、色素、可
塑剤、中和剤等やその他、必要に応じ、カラミン（少量
の酸化第二鉄を含む酸化亜鉛）を用いることができる。

次に、本発明について日焼は防止効果の試験を実施した
結果を述べる。

（１）人工光源による紫外線照射の方法１０名ずつ８群
に分けた日光非曝露のヒト被験者（男子網８０名）背部
左側に各６部位を設定し、各部位の大きさを１．５　ａ
ｎ　Ｘ　ｉ、　５　ｃｍとし、適用部位間の距離も各１
．５　ｃｒｎとした。次いで、背部左側の６部位に３０
秒（エネルギー量０．１２５）、４０秒（エネルギー量
０．１６Ｊ）、６０秒（エネルギー量０．２４．７）、
８０秒（エネルギー量０．３２．７）、１００秒（エネ
ルギー侶０．’４０　Ｊ　）、１２０秒（エネルギーｉ
０．４８Ｊ）ずつ紫外線照射を行った。紫外線照射はＦ
Ｌ２０Ｓ−Ｅ’−３０（東芝製）を８燈つけたものを使
用し、照射部位以外に紫外線があたらないように完全遮
光のカーテンでおおいをした。

肉眼判定は曝露終了２４時間後に紅斑を、１週間後に黒
化の程度を視感的に評価し、これを基準に各人の検体サ
ンプルを塗布しないＭＥＤ（Ｍｉｎｉｍａｌ　Ｒｒｙｔ
ｈｅｍａ　Ｄｏｓｅ　：最小紅斑量）とＭＭＤ（Ｍ１ｎ
ｌｒｒ＋ａｌ　Ｍｅｌａｎｏｇｅｎｅｓｉｓ　Ｄｏｓｅ
　：最小色素沈着発生量）を求めた。極くわずかに認め
られる紅斑を起こすエネルギー量をＭＩＤとし、また極
くわずかに認められうる色素沈着を起こすエネルギー量
をＭ）ＡＤとした。

次いで、φ型エマルジョンの各種検体サンプルを２ｔ＋
ｇ／１ｙｎ２または２μｌ／ω２の濃度で紫外線照射３
０分前にヒト被験者の背部右側に塗布する。各被験者の
２．４，６，８，１０，１２．　ＭＥＤＩＣ相当する（
先の予備実駒で求めた）紫外線ｌをそれぞれ部位をかえ
て照射した。検体サンプルとしては、下記第１表の基本
ベースからなるＯ／ｗ型エマルジョンに対し、この処方
中に第２表（４）欄に示される８通シの成分を８．０重
量％含有せしめたものを使用した。

第１表　基本ベース 流動パラフィン　　　　　　　２．００ステアリン酸　
　　　　　　　３．００ステアリルアルコール　　　　
　　２．００プロピルバラばン　　　　　　　ｏ、ｏｉ
ｓメチルパラベン　　　　　　　０．０２５エチレンジ
アミン四酢酸ジナトリウム塩　　　０．０５ラウリルス
ルホン酸ナトリウム塩　　　０．５０プロピレングリコ
ール　　　　　１２００精製水　　　　　７２．４１ 第　２　表 肉眼判定は、上記と同様に、曝露終了２４時間後に紅斑
を、１週間後に黒化の程度を視感的に計価し、これをも
とに冬人の検体塗布時のＭＫＤとＭＭＤを求めた。

（２）検体の紅斑抑制値と色素υ、Δｊ抑制値各検体の
紅斑抑制値と（ａ）と色素沈着抑制値（ｂ）は下記の式
より算出し、その結果を第２表（Ｂ）欄に示す。

■（第２表の評価基準） 〈結　果〉 上記第２表（Ｂ）　ａにおいて明らかな通り、検体番号
４〜７のインドメタシン、醸化チタン微粒子粉体、紫外
線散乱剤、紫外線吸収剤をそれぞれ単独で含有した従来
の日焼は防止剤相当品サンプルにくらべ、本発明の日焼
は防止剤相当品サンプル（検体番号１〜６．８）は、程
度の差はおるもの＼、紅斑と色素沈着の抑制効果が非常
に優れているのが実証された。、特に、検体番号１．２
と８の表面処理酸化チタン微粒子粉体とインドメタシン
を組合　状わせだもの及びそれに紫外線吸収剤を含有さ
せたものは格段の抑制効果が認められる。

次に、本発明日焼は防止剤の実施例を述べる。

含有割合は重量裂である。

実施例し１〕　日焼は防止クリーム （Ａ）　　固型パラフィン　　　　　　　　２．０ステ
アリルアルコール　　　　　　　５，０　　　　　　吹
ワセリン　　　　　　　　　　　　５．ＬＩスクワラン
　　　　　　　　　　３．０流動パラフイン　　　　　
　　　７．０クリセリルモノステアレート２，５ ポリオキシエチレンソルビタン モノステアレート２．５ （ｃ）　　プロピレングリコール　　　　　　　５．０
精製水　　　　　　　６１５ （Ｄ）　　インドメタシン　　　　　　　　　　１，５
１施例〔２〕　　日焼は防止パウダー （Ａｌ　　タルク　　　　　　　８００酸化亜鉛　　　
　　　　　　　　８．０（Ｂ）　　インドメタシン　　
　　　　　　　　　　２．０（ｃ）香　料　　　　　　
適量 飾物〔６〕　　日焼は防止ファンデーションＣ〔インド
メタシン　　　　　　　　　　　２．ＯＤ　〔香　　　
料　　　　　　　　　　　　　　　　０．３実施例〔４
〕　　日焼は防止ローションｒセチルアルコール　　　
　　　　　　１．０Ｄ　〔インドメタシン　　　　　　
　　　　１．５Ｅ　〔精　製　水　　　　　　　　　　
　　６２．５実施例〔５〕　　日焼は防止パウダー インドメタシン　　　　　　　　１．０タ　　ル　　り
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７４
・０結晶性セルロース　　　　　　　　　５．０群　　
　青　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０球状ケ
イ酸カルシウム　　　　　　　　　　４．０ケイ皮酸エ
ステル　　　　　　　　　５０実施例〔６〕　　日焼は
防止パウダー タルク　　　　　　　８０５ 結晶性セルロース　　　　　　　　　５．０群　　　育
　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０球状シリカ
　　　　　　　　　　４．０スクワラン　　　　　　　
　　　５．４実施例〔７〕　　日焼は防止・々ウダータ
ルク　　　　　　　７８．５ 結晶性セルロース　　　　　　　　　５．０群　　　青
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０球状ケイ
酸カルシウム　　　　　　　　４．０スクワラン　　　
　　　　　　　５．４酸化チタン微粒子粉体　　　　　
　　５．０インドメタシン　　　　　　　　　　２．０
特許出願人　ポーラ化成工業株式会社 １、事件の表示　　昭和５８年特許願第０４６５４０号
２、発明の名称 日焼げ防止剤 ６、補正をする者 ４、補正命令の日付　　昭和　年　月　日（発送日　昭
和　年　月　　日） ５、補正により増加する発明の数 明細書の発明の詳細な説明の欄を次の通り補正する。

（１１明細書記２頁１０行目、［（Ｉｎｄｏｍｅｔａｃ
ｉｎ）Ｊを１（Ｉｎｄｏｍｅｔｈａｃｉｎ）Ｊに訂正す
る。

（２）　　同第８頁８行目、［ステアリン酸）ξリウム
」を「ステアリン酸バリウム」に訂正する。

（３）同第８貞１０行目、「微粉子粉体」を「微粒子粉
体−１に削正する。

（４）　　同第８頁１７行目、　「もある。」を「もあ
る。）」に訂正する。

（５）同第９頁６行目、Ｌ炭素数１６〜２２」を「炭素
＾ズ１２〜２２」に訂正する。

（６）同第１０１￥１２行目、「防止剤を」を「防止ｉ
〒］が」にａ］正する。

（７）同第１６員６行目、［−各６部位」を１６部位」
に訂正する。

（８）同第１３頁１７行目、「Ｍｉｎｉｍａｌ　Ｊを［
Ｍｉｎｉｍｕ＋ｎ　Ｊに訂正する。

（９）同第１３貞１８行目、「Ｍｉｎｉｍａｌ　Ｊを［
Ｍｉｎｉｍｕｍ　Ｊにｉ１正する。

＋Ｈ１Ｊ　　同第１６頁４行目、［紅斑抑制値と（ａ）
」を「紅斑抑制値（ａ）」に訂正する。

手続補正＠（方式） ％式％ １、事件の表示　　昭和５８年特許願第０４６５４０号
２、発明の名称 日焼は防止剤 ＆補正をする者 事件との関係　　特許出願人 昭和５８年６月８日（発送日　昭和５８年６月２８日）
５、補正の対象

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　酸化チタンおよび表面処理酸化チタンのうち少なく
   とも一方から選択される微粒子粉体を含有し、インドメ
   タシンおよび／またはその塩類の一種または二種」２ノ
   、上を含有することを特徴とする日焼は防止剤。 ２、　微粒子粉体が最大粒径０．１β以下でかつ平均粒
   径１０乃至４０ｍμの粒径を有する特許請求の範囲第１
   項ｉｒｉ載の日焼は防止剤。 ３　表面処り酸化チタンの微粒子粉体が金属石ケンの表
   面被覆から彦る酸化チタンの微粒子粉体である特許請求
   の範囲第１項記載の日焼は防止剤。 ４、　酸化チタンまたは表面処理酸化チタンの微粒子粉
   体が全ｆｆ１ｆｔｓ中１．０〜２Ｄ、０　、Ｎ　ｆｊ　
   ％含有された特許請求の範囲第１項記載の日焼は防止剤
   。 ５、　インドメタシンまたはその塩類が全重量多生０．
   ０１〜５．０重量％含有された特許請求の範囲第１項記
   載の日焼は防止剤。 ６、　表面処理酸化チタンの微粒子粉体が全重播多生１
   ０〜２０．０重量裂含有されており、かつインドメタシ
   ン甘たけその塩類が全重量多生５０重量−以下を含有し
   てなる特許請求の範囲第１項記載の日焼は防止剤。