FI98885C - Aurinkosuojakoostumuksia - Google Patents

Description

98885

Aurinkosuojakoostumuksia

Esillä olevan keksinnön kohteena ovat aurinkosuoja-koostumukset. Tässä käytettyyn ilmaisuun "aurinkosuoja" 5 sisältyvät sellaiset aurinkosuojakoostumukset kuten kosteuttavat tuotteet, päivävoiteet, ruskettavat nestemäiset voiteet ja auringonestotuotteet, jotka on tarkoitettu paikalliseen käyttöön suojaksi auringon säteilyä tai muiden ultraviolettilähteiden (UV) säteilyä vastaan. Keksinnön 10 kohteena on lisäksi päällystettyjen titaanidioksidihiuk-kasten käyttö aurinkosuojakoostumuksissa.

Tavanomaisia, orgaanisia aurinkosuoja-aineita sisältäviä aurinkosuojakoostumuksia on valmistettu joko öljy-vedessä- tai vesi-öljyssä-emulsioina, joita voidaan 15 yhtä edullisesti muodostaa koostumuksiksi kummallakin edellä olevalla emulsiosysteemillä. Viime aikoina on ehdotettu käytettäviksi koostumuksia, jotka sisältävät aurinkosuoja-aineena titaanidioksidia.

Hakija on havainnut, että titaanidioksidihiukkasia 20 sisältävät aurinkosuojakoostumukset ovat taipuvaisia värjäytymään varastoinnin aikana. Eräs värjäytyrnistyyppi syntyy anaerobisen varastoinnin aikana ja näyttää johtuvan valon katalysoimasta valkean titaani(IV)oksidin pelkistymisestä epästabiiliitimiksi purppura-sinivärisiksi titaa-*.25 ni (III) yhdisteiksi. Värinmuutos tapahtuu ensisijaisesti pintavaikutuksena, esimerkiksi titaanidioksidiaurinkosuo-jakoostumuksilla täytettyjen astioiden sisäpinnoilla. Ulkopuolinen valo, varsinkin UV-säteily, saattaa läpäistä astiamateriaalin ja sitten katalysoida titaani(IV)oksidin 30 pelkistymistä sisällä olevan koostumuksen ulkopinnoilla.

Vaikka vaikutus rajoittuukin tällaisten koostumusten ulkopinnoille eikä merkitsevästi alenna koko tuotteen aurinko-suojavaikutusta, niin pinnan värjäytyminen, milloin se on näkyvissä, on kuluttajan kannalta esteettisesti vähemmän 3 5 hyväksyttävissä.

2 96d8s

Toisentyyppistä värjäytymistä on havaittu titaanidioksidia sisältävissä koostumuksissa, joihin on myös lisätty parahydroksibentsoaattiestereitä, jotka ovat tunnettuja säilytysaineita, tai para-aminobentsoehapopja, niiden 5 estereitä tai johdannaisia, jotka ovat tunnetusti hyviä aurinkosuoja-aineita. Näillä yhdisteillä näyttää olevan taipumus liittyä titaanidioksidihiukkasiin muodostaen komplekseja, jotka värjäävät aurinkosuojakoostumukset vähemmän hyväksyttävän kellertäviksi.

10 Nyt on keksitty, että titaanidioksidia sisältävien aurinkosuojakoostumusten värjäytymistä voidaan olennaisesta vähentää tai täysin estää lisäämällä fosfaattianioneja.

Esillä olevan keksinnön kohteena aurinkosuojakoos-tumus, joka sisältää: 15 a) 0,5-30 paino-% titaanidioksidia, jonka keskimää räinen primaarinen hiukkaskoko on alle 100 nm, ja b) 0,025-30 paino-% fosfaatti-anioneja. Fosfaatti-anionit voidaan lisätä epäorgaanisten fosforioksohappojen, ortofosfaattien, pyrofosfaattien muo-20 dossa tai kondensoitujen fosfaattien muodossa, kuten poly-fosfaatteina ja metafosfaatteina. Edullisesti fosfaattianioneja lisätään fosfaattisuolojen muodossa. Sopivia fos-faattisuoloja ovat kosmetiikkakäyttöön hyväksyttävät alka-limetallifosfaatit kuten mononatriumfosfaatti, dinatrium-•25 fosfaatti, trinatriumfosfaatti, monokaliumfosfaatti, dika-liumfosfaatti ja trikaliumfosfaatti, polyfosfaatit kuten trinatriumpolyfosfaatti, pyrofosfaatit kuten tetranatrium-pyrofosfaatti, ja näiden seokset. Edullisesti sopivia fos-faattisuoloja käytetään suhteina, jotka toimivat puskurina 30 pH-välillä 4-8, tavallisemmin 5-7. Esimerkiksi mononatriumfosfaatti :dinatriumfosfaattiseos suhteessa 4:1 on sopiva puskuri, joka antaa pH-arvon 6. Kuitenkin käytettäessä fosfaatti-anionilähteenä yhtä ainoata fosfaattisuolaa tai sellaisia fosfaattisuolojen seoksia tai fosfaattiok-35 sohappoja, jotka eivät puskuroi, tuloksena saattaa olla li 3 98385 alempi tai korkeampi pH-arvo, esimerkiksi pH 2-12, joka ei kuitenkaan vaikuta haitallisesti koostumusten edullisiin ominaisuuksiin.

Titaanidioksidikoostumusten vär jäytymisaste on suo-5 rassa suhteessa läsnä olevan titaanidioksidin määrään ja siten titaanidioksidin korkeammat tasot vaativat vastaavasti fosfaatti-anionien korkeampia tasoja. Yleensä käytetty fosfaatti-anionien määrä on 0,5-300 paino-%, edullisesti 3-200 paino-% koostumuksiin käytetystä titaani-10 dioksidin painosta. Erityisesti fosfaatti-anioneja lisätään fosfaattisuolojen muodossa, joiden määrä on 5-150 paino-%, edullisesti 30-120 paino-% koostumuksen sisältämän titaanidioksidin painosta, esim. 100 paino-%.

Esillä olevan keksinnön mukaisissa aurinkosuoja-15 koostumuksissa käytetty titaanidioksidin määrä riippuu kulloinkin koostumuksen käyttötarkoituksesta. 0,5-3 %:n määrät saattavat olla riittäviä ns. rusketustuotteissa, päivävoiteissa ja kosteusvoiteissa, joita ei ole tarkoitettu estämään auringonsäteilyn vaikutusta ihoon. Taval-20 lisesti fosfaattisuolan määrä tällaisissa koostumuksissa on 0,15-4 %, tavallisemmin 0,25-3,5 %, edullisesti 0,25-3 % koostumuksen painosta. Kuitenkin ns. auringonestokoos-tumukset, joiden tarkoituksena on estää olennaisesti kaiken auringon säteilyn pääsy iholle, saattavat vaatia jopa '25 30 %:n titaanidioksidipitoisuuksia, esimerkiksi 1-20 %:n, edullisesti 2,5-10 %:n titaanipitoisuuksia. Fosfaattisuolan määrä tällaisissa koostumuksissa on yleensä alueella 1-30 %, tavallisemmin 1-20 %, esimerkiksi 1-10 % koostumuksen painosta.

30 Titaanidioksidin keskimääräinen primaarinen hiuk- : kaskoko on edullisesti 1-100 nm, edullisemmin 5-50 nm ja edullisimmin 10-35 nm. Edellä olevan keskimääräisen primaarisen hiukkaskoon omaavasta titaanidioksidista käytetään tavallisesti nimitystä "mikrohieno". Titaanidioksidi 35 voi olla rakenteeltaan antaasi, rutiili tai amorfinen.

4 96885

Hiukkaset voivat olla päällystämättömiä tai varustettuja aluminiumyhdistepäällysteellä, kuten aluminiumoksidi-, aluminiumstearaatti- tai aluminiumlauraattipäällysteellä. Mikrohienoa titaanidioksidia on saatavissa firmasta Degus-5 sa kauppanimellä P25 ja firmasta Teikoku Kako Co. Ltd. kauppanimillä MT150W, MT600B tai MT500B. Aluminiumstearaa-tilla päällystettyä titaanidioksidia on saatavissa firmasta Teikoku Kako Co. Ltd. kauppanimellä MT100T ja alumi-niumoksidillä päällystettyä titaanidioksidia on saatavissa 10 firmasta Miyoshi kauppanimellä UFTR. Yleensä päällystetty titaanidioksidi aiheuttaa vähemmän värjäytymistä kuin päällystämätön, kuitenkin fosfaatti-anionien lisääminen parantaa merkitsevästi sellaisten koostumusten säilytys-ominaisuuksia, jotka sisältävät joko päällystettyä tai 15 päällystämätöntä titaanidioksidia.

Hakija on havainnut, että fosfaatti-anionit liittyvät titaanidioksidiin muodostaen fosfaattipäällystettyjä titaanidioksidihiukkasia. Fosfaattianionien sitoutuminen titaanidioksidihiukkasiin saattaa tapahtua itsestään in 20 situ aurinkosuojakoostumuksessa, jossa on sekä titaanidi oksidia että fosfaatti-anioneja, tai se voi tapahtu etukäteen suoritetun päällystysprosessin aikana ennen titaani-dioksidihiukkasten lisäämistä aurinkosuojakoostumukseen. Siten esillä olevan keksinnön kohteena ovat myös titaani-25 dioksidihiukkaset, joiden keskimääräinen primaarinen hiuk- kaskoko on alle 100 nm ja jolloin jokainen näistä hiukkasista on olennaisesti päällystetty fosfaatti-anioneilla. On ymmärrettävä, että ilmaisut "olennaisesti fosfaatti-anioneilla päällystetyt titaanidioksidihiukkaset" ja 30 "fosfaattipäällystetty titaanidioksidi" tarkoittavat ti taanidioksidia, johon on liittynyt olennainen määrä fosfaatti-anioneja. Fosfaattipäällystettyjen titaanidioksidi-hiukkasten on todettu olevan erityisen edullisia käytettäviksi vesi-öljyssä-emulsioissa.

35 Fosfaatti-anionien lähteen käytetään edullisesti li 5 96886 fosfaattisuolaa kuten esimerkiksi dinatriumfosfaattia tai natriumpolyfosfaattia. Fosfaattisuolan ja titaanidioksidin painosuhde valmistettaessa keksinnön mukaisia hiukkasia on yleensä alueella 0,001:1 - 60:1, edullisesti 0,01:1 -5 10,1. Keksinnön mukaisten hiukkasten valmistuksessa käyte tyn fosfaattisuolan määrä on varsinkin 3-200 paino-%, edullisesti 15-150 paino-%, edullisemmin 30-120 paino-% titaanidioksidin painosta.

Keksinnön mukaisa hiukkasia voidaan valmistaa dis-10 pergoimalla titaanidioksidia fosfaattisuolan vesiliuok seen. Vesiliuos voidaan poistaa suodattamalla ja titaani-dioksidihiukkaset pestä, kuivata ja jauhaa, jolloin saadan hienoja fosfaattipäällystettyjä titaanidioksidihiukkasia vapaastivaluvana jauheena.

15 Parahydroksibentsoaattiestereitä (parabeenit), ku ten esimerkiksi metyyli-, propyyli- ja bentsyyliparabeene-ja, käytetään yleisesti säilytysaineina kosmetiikkateollisuudessa varsinkin hiivojen ja homeiden kasvua estämään. Eri parabeeniesterien seokset ovat erityisen tehokkaita 20 säilytysaineina ja erilaisia yksinoikeudella valmistettuja parabeeniesterien seoksia on markkinoilla saatavissa. Valitettavasti tällaisten parabeeniyhdisteiden joutuessa kosketuksiin titaanidioksidin kanssa tuloksena on usein pysyvä keltainen värjäytyminen. Hakija on havainnut, että 25 tätä keltaista värjäytymistä voidaan esillä olevan keksinnön mukaisesti vähentää aurinkosuojakoostumuksissa, ja siten keksinnön vielä eräänä kohteena on edellä kuvattu aurinkosuojakoostumus, joka lisäksi sisältää 0,01-5 paino-%, edullisesti 0,05-2 paino-% parabeeniesteriä. Kun para-30 beeniestereitä käytetään, kunkin parabeeniesterin määrä on edullisesti 0,05-1 paino-% aurinkosuojakoostumuksen painosta.

On osoitettu, että nestefaasi (öljy tai vesi), johon parabeeniesterit koostumuksen valmistusprosessissa 35 ensin sekoitetaan, ja valmistusprosessin vaihe, jossa ne 6 9 δ S 8 b lisätään, eivät vaikuta tuloksena olevien koostumusten edullisiin ominaisuuksiin.

Keksinnön mukaisiin koostumuksiin voidaan lisätä myös muita aurinkosuoja-aineita. Esimerkkejä sopivista 5 muista aurinkosuoja-aineista ovat: a) para-aminobentsoehapot, niiden esterit ja johdannaiset, esimerkiksi 2-etyyliheksyyli-para-dimetyyli-bentsoaatti ja para-aminobentsoehapon oktyyliesteri; b) metoksikinnamaattiesterit kuten 2-etyylihek- 10 syyli-para-metoksikinnamaatti tai cr,B-di(para-metoksikin- namoyyli)-a'-(2-etyyliheksanoyyli)glyseroli; c) bentsofenonit kuten oksibentsoni; d) dibentsoyylimetaanit; ja e) salisylaattiesterit.

15 Lisänä käytettyä aurinkosuoja-ainetta voi olla läs nä 0,1-10 paino-% koostumuksen painosta.

Hakija on myös huomannut, että para-aminobentsoe-happoja tai niiden estereitä tai johdannaisia sisältävissä aurinkosuojakoostumuksissa, varsinkin öljy-vedessä-koostu-20 muksissa, vähitellen tapahtuva kellastuminen vähenee myös keksinnön mukaisissa aurinkosuojakoostumuksissa ja siten eräänä keksinnön kohteena on lisäksi aurinkosuojakoostu-mus, joka sisältää: a) 0,5-30 paino-% titaanidioksidia, jonka keskimää-25 räinen primaarinen hiukkaskoko on alle 100 nm; b) 0,25-30 paino-% fosfaattianioneja; ja c) 0,1-10 paino-% para-aminobentsoehappo, sen esteriä tai johdannaista.

Fosfaattianioninen käyttöä titaanioksidia sisältä-30 vissä aurinkosuojakoostumuksissa olennaisesti estämään tai vähentämään koostumuksen värjäytymistä ei ole ennen esitetty, ja tämä on eräs keksinnön lisäaspekti.

Esillä olevan keksinnön mukaisia koostumuksia tai hiukkasia voidaan sisällyttää aurinkosuojatuotteisiin ku-35 ten kuten öljyfaasidispersioihin tai -emulsioihin taval- 7 96385 lisella tavalla. Siten eräs keksinnön edullinen toteutusmuoto käsittää aurinkosuojakoostumuksen öljy-vedessä-emul-sion muodossa, joka sisältää: a) 0,5-30 paino-% titaanidioksidia, jonka keski-5 määräinen primaarinen hiukkaskoko on alle 100 nm; b) 0,025-30 paino-% fosfaatisuolaa; c) 5-40 paino-% öljyfaasia, d) 1-20 paino-% emulgointiainetta; ja e) edullisesti vähintään 40 paino-% vesifaasia.

10 Vaihtoehtoisessa toteutusmuodossa keksinnön mukai nen aurinkosuojakoostumus on vesi-öljyssä-emulsio, joka sisältää: a) 0,5-30 paino-% titaanidioksidia, jonka keskimääräinen primaarinen hiukkaskoko on alle 100 nM, 15 b) 0,025-30 paino-% fosfaattisuolaa; c) 5-50 paino-% öljyfaasia; d) 1-15 % emulgointiainetta; ja e) edullisesti vähintään 40 paino-% vesifaasia. Esillä olevan keksinnön mukaiset öljyfaasidisper- 20 sioiden öljyfaasit ja vesi-öljyssä- ja öljy-vedessä-emul- siot voivat sisältää esimerkiksi: a) hiilivetyöljyjä kuten parafiini- tai mineraali- öljyjä; b) vahoja kuten mehiläisvahaa tai parafiinia; 25 c) luonnonöljyjä kuten auringonkukkaöljyä, aprikoo- sinsiemenöljyä, bassiavoita tai jojobaöljyä; d) silikoniöljyjä kuten dimetikonia, syklometikonia tai setyylidimetikonia; e) rasvahappoestereitä kuten isopropyylipalmitaat- 30 tia tai isopropyylimyristaattia; f) rasva-alkoholeja kuten setyylialkoholia tai stearyylialkoholia; g) näiden seoksia, esimerkiksi vahaseosta, jota on kaupallisesti saatavissa tavaramerkillä Outina (Henkel).

35 Keksinnön mukaisissa edullisissa vesi-öljyssä-koos- 8 95385 tumuksissa öljyfaasin osuus on 5-40 paino-%, edullisemmin 10-30 paino-% koostumuksen painosta. Esillä olevan keksinnön edullisissa öljy-vedessä-koostumuksissa öljyfaasin osuus on 5-30 paino-%, edullisemmin 10-20 paino-% koostu-5 muksen painosta.

Käytetyt emulgointiaineet voivat olla mitä tahansa alalla vesi-öljyssä- tai öljy-vedessä-emulsioissa käytettyjä emulgointiaineita. On todettu, että erityisen tehokkaita vesi-öljyssä- ja öljy-vedessä-aurinkosuojakoostumuk-10 siä voidaan valmistaa käyttämällä jotakin seuraavista tunnetuista, kosmetiikkatarkoituksiin hyväksytyistä emulgoin-tiaineista valittua emulgointiainetta tai emulgointiainei-den seosta: a) seskvioleaatit kuten sorbitaaniseskvioleaatti, 15 jota on kaupallisesti saatavissa esimerkiksi kauppanimellä

Arlacel 83 (ICI), tai polyglyseryyli-2-seskvioleaatti; b) luonnonöljyjen johdannaisten etoksyloidut este rit kuten hydratun risiiniöljyn polyoksietyloitu esteri, jota on kaupallisesti saatavissa esimerkiksi kauppanimellä 20 Arlacel 989 (ICI); c) silikoniemulgointiaineet kuten silikonipolyolit, joita on kaupallisesti saatavissa esimerkiksi kauppanimellä ABIL WS08 (Th. Goldschmidt AG); d) anioniset emulgointiaineet kuten rasvahapposaip- 25 puat, esim. natriumsetostearyylisulfaatti, jota kaupal lisesti saatavissa kauppanimellä Dehydag (Henkel); e) etoksyloidut rasva-alkoholit, esimerkiksi emulgointiaineet, joita on kaupallisesti saatavissa kauppanimellä Brij (ICI); 30 f) sorbitaaniesterit, esimerkiksi emulgointiaineet, joita on kaupallisesti saatavissa kauppanimellä Span (ICI); g) etoksyloidut sorbitaaniesterit, esimerkiksi emulgointiaineet, joita on kaupallisesti saatavissa kaup-35 panimellä Tween (ICI); 98385 9 h) etoksyloidut rasvahappoesterit kuten etoksyloi-dut stearaatit, esimerkiksi emulgointiaineet, joita on kaupallisesti saatavissa kauppanimellä Myrj (ICI); i) etoksyloidut mono-, di-, ja triglyseridit, esi-5 merkiksi emulgointiaineet, joita on kaupallisesti saatavissa kauppanimellä Labrafil (Alfa Chem.); j) ei-ioniset itse-emulgoituvat vahat, esimerkiksi vaha, jota on kaupallisesti saatavissa kauppanimellä Pola-wax (Croda); 10 k) etoksyloidut rasvahapot, esimerkiksi emulgoin tiaineet, joita on kaupallisesti saatavissa kauppanimellä Tefose (Alfa Chem.); tai 1) näiden seokset.

Keksinnön mukaisissa vesi-öljyssä-koostumuksissa 15 käytetään emulgointlainetta edullisesti 2-10 %. Edullisia vesi-öljyssä-emulgointiaineita ovat anioniset tai ei-ioniset emulgointiaineet. Keksinnön mukaisissa öljy-vedessä-koostumuksissa käytetään emulgointiainetta edullisesti 1-15 %, edullisemmin 2-15 %. Edullisia öljy-vedessä-emul-20 gointiaineita ovat etoksyloidut rasvahapot ja alkoholit, etoksyloidut stearaatit ja etoksyloidut triglyseridit ja näiden seokset.

Esillä olevan keksinnön mukaiset koostumukset voivat lisäksi sisältää muita, alan ammattilaisen hyvin tun-25 temia komponentteja. Tällaisia ovat esimerkiksi pehmittävät aineet kuten isopropyylimyristaatti tai rasvahappojen triglyseridit, esim. lauriinihapon triglyseridi tai kapriini/kapryylihapon triglyseridi, kuten triglyseridit, joita on kaupallisesti saatavissa kauppanimellä Migliol 30 810 (Huls UK); kosteuttavat aineet kuten D-pantenoli; vet tä sitovat aineet kuten glyseroli tai 1,3-butyleeniglyko-li; hapetuksenestoaineet kuten DL-a-tokoferyyliasetaatti tai butyloitu hydroksitolueeni; emulsiota stabiloivat suolat kuten natriumkloridi, natriumsitraatti tai magnesium-35 sulfaatti; kalvoa muodostavat aineet helpottamaan levittä- 10 n r ·-·, λ -y li H κ mistä ihon pinnalle, kuten alkyloitu polyvinyylipyrroli-doni, jota on esim. kaupallisesti saatavissa kauppanimellä Antaron (GAF); paksunnosaineet kuten akryylihappopolymee-rit, esim. tuote, jota on kaupallisesti saatavissa kaup-5 panimellä Carbopol (B.F. Goodrich), tai modifioidut selluloosat, esim. hydroksietyyliselluloosa, jota on kaupallisesti saatavissa kauppanimellä Natrosol (Hercules); säi-lytysaineet kuten bronopol, natriumdehydroasetaatti, poly-heksametyleenibiguanidinihydrokloridi, isotiatsoloni tai 10 diatsolidinyyliurea; sekvestroivat aineet kuten EDTA-suo-lat; hajusteet ja värit.

Keksinnön mukaisissa koostumuksissa esiintyvä värjäytyminen valolle altistamisen jälkeen voidaan mitata esimerkiksi seuraavasti: 15 Valmistettiin 400 ml kutakin koostumusta, ja jokai nen niistä täytettiin kahteen kirkkaaseen, litteäreunai-seen, happea läpäisemättömään pulloon, esimerkiksi lasi-tai PET-pulloon. Täytettyjä pulloja säilytettiin pimeässä kunkin kokeen alkamiseen asti. Jokaisesta koostumuksesta 20 yksi pullo pidettiin sitten pimeässä ja toinen pullo asetettiin läntiselle ikkunalle luonnolliselle päivänvalolle alttiiksi. Pullojen silmämääräinen tarkastelu 10 päivän kuluttua osoitti, että värin voimakkuus lisääntyi suhteessa titaaindioksidin konsentraatioon ja aleni fosfaattisuo-25 lan konsentraatio kasvaessa. Kuitenkin kaikissa esimerkkien 1-22 koostumuksissa värinmuutoksen alkaminen (so. ajankohta, jona silmämäärin tarkasteltaessa voitiin ensimmäisen kerran havaita värin muuttumista) oli viivästynyt verrattuna vastaaviin vertailukoostumuksiin, jotka eivät 30 sisältäneet fosfaattisuolaa. Lisäksi fosfaattitasoa koro-\ tettaessa värjäytymisen alkaminen hidastui kasvavasti.

Värin voimakkuuden lukemat otettiin, kun kaikki näytteet olivat värjäytyneet (96 tuntia) mittaamalla kunkin pullon pinnan heijastus vähintään kymmenessä eri pinnan pisteessä 35 Minolta-kronometrillä ja merkitsemällä muistiin keskimääräiset L-arvot. Tulokset nähdään taulukossa A.

St r- r\ 'ÖÖ&ti 6 ? C· innnvo in h o <n

tC mirtio xtOHM m O (N

T I S ?? co oo oo t^cococo at I tn α) I σι £w “ * __

Ol !-h λ ?1S|5 5eÄ » 5 3g?*i3 BÄjS „ * * S 00 T T 3*5 C N i J, " i i •h w 1j r? ^ 3 « i£ il a> t: P p 01 M Ϊ «0 4J < w M 5 (0 Φ g -π 1¾ 43-- 5 £ 3 £

W jj M

>~ I «SSS

•*H

M

w g o ~ 5>XJ ί· <f ίο m vooor^^i

Tj b ........

_ -5 <0 10 Ot^Hcn f* <* 00 CN

V — ϊί I σ> r* r* co co m t'- t" co

(0 < o M

-< Ό T* **· 4J E-1__ S h * c . ~ 2 1 ^:,9 ω *β •5 h <l) P “ *n „ vo „ 3 e yrt Ή iti /ti CO * 00 Ή m.5 e e * 8 , CM CO ? H fMro

3 ·Ηω:§ O*hC w 1 ON ' V^ICM

& ί·5 *«§ v » 3 » H S3 S. 3 ϋ e -h __ •H (0 ^--

10+1¾ -H

w p :5 ^ <U Dj ^ > ^ p 0) Ur^coiTi a in vo

E •H

tn w (0

rH

o 3 ^.

in in in in ,-. in p ^ o N V o " - : Ιο α o ° o o ° o <0 w «-Ι tn o fu & o*i m m m m m m m in

.¾)¾ - - - - - - - -c_, hhhh n n n (N

Oj 98385 • § 2 C" t" cn o in n n w v r ' - ~ - - x n aio £££2 £££ -Τι Sim ^ co ω co r-coco .{” W w « J- ?1__ 4J ^ - -Η ιΗ Λ ,

' Μ Λ O .5 - -n VO

«H e -H V· 6 .* PJ -, CO CO 9 —, CO CO

„5ΰν. s-jc " « " i * ~ ~ *3S£ < ϋ gSSS-- .5 <o o) -h „ -p -p * u ^ ω a; >w 0) w cm n j-hcm

? g w H H H * (M N

H

UI

w g o — .3 > XS oi in n o o in m |J P »·.»». ^

(0 'ÄIÖVO H VO f) VO VOCOCM

O ιΛ n I oi vo vo r~ t" in vo r» S ,io &J- « __ < M « d !(d Φ λ» 00 X £·£! V ™ ^ 7 V " * 3 **§ *

5 M 3 M ^ -P

~ 0) rH >1 < w 2 e -h ή £ -H (0 ^--

^ l/l -P *2 -H

w p :S ,* Q) O-ι ^ > "" P Q _l 0) < H M n Q°h €

•H

UI

W

(0

rH

O

•h T “] in £ in [P

P O-ι o N * ^ o - ^ : « a O o o (0 w

<M

UI

o b m<w>

•h O, in in in in 2 S S

H a n 13 Π Q Ο s O ·,· v_-

Havaittiin, että esimerkkien 1-11 koostumukset värjäytyivät nopeammin kuin esimerkkien 12-22 koostumukset. Tämä johtui esimerkeissä 12-22 käytetystä aluminiumstea-raattipäällysteisestä titaanidioksidista, joka suojasi jossain määrin värjäytymistä vastaan.

Esimerkkien 23-25 parabeenikoostumuksia sisältävien pullojen ja vertailuesimerkin I koostumusta sisältävän pullon pinnan heijastus mitattiin Minolta-kromometrillä. Keskimääräinen b-arvo (keltainen väri) mitattiin 15 minuutin ja 15 tunnin säilytyksen jälkeen. Tulokset nähdään seuraavassa taulukossa B.

Taulukko B

Koostumus Fosfaatti- b-arvo b-arvo suola (15 min) (15 tuntia) __(P/P-%)___

Vertailu- esimerkki I 0 8,4 9,3

Esimerkki 23 0,25 7/1 4,1

Esimerkki 24 0,5 5,8 2/8

Esimerkki 25 0,75 4,9 2,5

Saadut tulokset osoittavat selvästi, että lisäämällä keksinnön mukaisten koostumusten fosfaattisuolatasoa parabeenipitoisten koostumusten keltaisuus vähenee lisääntyvästi ja keltaisuuden väheneminen jopa lisääntyy ajan kasvaessa.

Värjäytymisen määrittämiseksi nopeasti keksinnön mukaiset koostumukset täytettiin 400 ml kirkkaisiin, lit-teäsivuisiin, happea läpäisemättömiin pulloihin. Täytettyjä pulloja käsiteltiin tunnin ajan pimennetyssä huoneessa UV-A-säteilyllä säteilyttäen Uva Hand 250 Blac -valolla (dr. Honle GmbH) noin 20 cm:n korkeudella pullon yläpuolella. Minolta kromometrin L-arvot merkittiin muistiin ja 14 9 Π ί'· $ 1-'· niitä verrattiin kahdella koostumuksen fosfaattia sisältämättömällä kontrollinäytteellä saatuihin arvoihin, joista näytteistä toista oli samalla tavalla käsitelty UV-A-valolla ja toista oli pidetty pimeässä kaapissa. Värjäytymi-sen prosenttiarvo laskettiin näytteellä saadun lukeman ja kahdella kontrollinäytteellä saatujen lukemien erotuksesta. Kromometrilukemia otettiin kunkin pullon pinnan vähintään kymmenestä eri kohdasta. Tulosten keskiarvot nähdään taulukossa C.

Keksintöä valaistaan seuraavilla esimerkeillä 1-43, jotka esitetään pelkästään esimerkin vuoksi. Esimerkit 1-34 ja 39-43 valmistettiin öljy-vedessä-emulsioksi ja esimerkit 35, 38 ja 40 ovat vesi-öljyssä-emulsioita. Vertai-luesimerkit A-L eivät ole keksinnön mukaisia esimerkkejä.

li 15 9 ö c 91 i

•H

R

Λ 2 inmmcoHvooo comoooocni^invo

:<u •o M C

:<T3 0)

> C

r- rl in O .... . . . . . . . .

o> Φ'ί <ησισ\οοΓ^ΜθΓ^ £ w coin inioinininiohic u 5 I « S ® Λ tn en ^ S i «o a λ W &H >

Jj. 'd* •is ^ ^ ^ % . % ^ ^ & in ininr'oo^ninr'

U

O

X * i 3 <*> rj —.in d Ti — — ~ — <#> >, 3 Ή in «> «> « «h

iO -P - -H O I—I

H rtjr^ 0(NfM4-»(N Oi-H:<0 <0 <*> :r0 www+j^ftw:^ tiw -μ ίο a a 01 0) -Η ·Η ·Η (0 ·Η (0 ·Η ·Η

0 >, +J4J+JIH+JÄ+J4J

a0 ,μ.μ.μιη.μ-Η.μ.μ„ ω (omiooiokiotoo •rl (0<0(0Ι|-Ι(ΟΟ<Ο(Ο·Η I-I <4«|()-|(|_| OM-|(4-l«l-<*4-lE-«

UUIUIMUIUIUIUI

•rl 000>l0000>i

(tl (L|PL||X4CL|CihCihEL|El<.P

•H hj £ 3 m d νθ^'Οθσ\ΟΗ(ΝΓ' g ·η fvjCNoicsmnnn t

!. “ S

1 »0

m S

ia « h aa 5 & oi o oi >1 >d

O 4J W

o >*d bd *r» 3 * Hg :0 0) 98885 16 >ι<#* P ^

>1 Ο ΙΛ |\ O _J

ÄS °SSn °S S *

P C :n} ·Η > S

in o f" in or* cm o> O ^ V V V ..

n > vo cm o in ω on ·> w co vo r" t" com n>co L· 10 to'd Λ « I x (0 Φ (0 0)

J w g i—i ε (H

M S 1 * i (0 <* 3 (0 3 (0 w En > Eh > ►_, CM 'f Cl •5 - - - * * * m t" co in (0

O

*___

P

(0 •r U * , _ n (0 Ο ·Η —-

P c#* dP rH

•JS ** ‘H 1-1 3 (0 ^ p n c\) :(0 rH (0 «X» :<o p w :<o :(0 2 P (0 -P Qu <n

3 W W (0 -Η ω -H -H O

Eh O >, oh p >, p p -p :(0 W P :(0 P P Eh (Λ O (0 (0 (0 (0 -<H 0-( (0 -P (0 (0 >i

rH >i <w rH oh Oh -P

rH M W W P

•<H O O -H O O 0)

W Pi h W tn Go P

•H « PI

£3 3 r '-J n -s· hH in oo S 'H n η •'H n n K (0 3 ’d -P P :(0 W p p 03 ω a) ο) ω : > > ·ρ ___> :(0

I I -P

I :(0 :(0 -P

in 0) 0) 0)

3 -H W W P

e -¾M id 'd

3 ο, Ό ·γί P

jj C 0) O rH O :(0 tn >, > ·Η :0 ·Η :(0 o Jj ι ω I ω β o >lH ·ιΗ I—(

Ti 3 W 3 ·Η

* rH g 0) β W

:0 0) >0) ___ * li

Esimerkki 1 17 g.QiPi-' ^ U V. V.' V, p/p-% I) Akryylihappopolymeeri (myydään kauppanimellä Carbopol 934) 0,1 5 2) Hydroksietyyliselluloosa (myydään kauppanimellä Natrosol 250 HHR) 0,1 3) EDTA natriumsuola (myydään kauppanimellä

Sequestrene Na4) 0,1 4) Glyseroli 2,0 10 5) 1,3-butyleeniglykoli 12,0 6) Ei-ioninen itsestään emulgoituva vaha (myydään kauppanimellä Polawax) 1,8 7) Glyseryylimonostearaatti (myydään kauppanimellä Monostearin NSE Edible Bibby) 1,8 15 8) Trilauriini (myydään kauppanimellä

Softisan 100) 1,0 9) Kapriini/kapryylitriglyseridi (myydään kauppanimellä Migliol 810) 1,5 10) Valkea pehmeä parafiini (myydään kauppa- 20 nimellä M080 AB & L) 4,0 II) Silikoniöljy (myydään kauppamerkinnällä

Flll/100) 0,4 12) Polyvinyylipyrrolidoni-kopolymeeri (myydään kauppanimellä Antaron V216) 0,5 25 13) Kevyt parafiiniöljy (myydään kauppamerkinnällä W0M 14) 3,0 14) Kaliumhydroksidi 0,027 15) Titaanidioksidi (myydään kauppamerkinnällä MT150 W) 5,0 30 16) Fosfaattisuola (mononatriumfosfaatti:di- natriumfosfaatti, 4:1) 0,25 17) Vesi ad 100

Komponentit 1-5 dispergoitiin veteen ja dispersio • 35 kuumennettiin 70 °C:seen. Komponentit 6-13 sekoitettiin yhteen ja kuumennettiin 70 °C:seen. Komponentti 15 (titaanidioksidi) dispergoitiin öljyfaasiin (komponentit 6- 13) , öljyfaasi sekoitettiin komponenttien 1-5 kanssa ja seos homogenoitiin 70 °C:ssa käyttäen suurileikkaustehois- 98885 18 ta sekoittaja/homogenoijaa (Silverson). Komponentti 14 (liuotettuna mahdollisimman vähäiseen vesimäärään) ja komponentti 16 (liuotettuna mahdollisimman vähäiseen vesimäärään) lisättiin ja seos jäähdytettiin, jolloin saatiin 5 nestemäinen voide. Vaihtoehtoisesti komponentti 15 (titaanidioksidi) voidaan haluttaessa lisätä vesifaasiin tai koostumukseen kaikkien muiden komponenttien lisäämisen jälkeen.

Esimerkit 2-11 ia vertailuesimerkit A-D 10 Esimerkissä 1 kuvatulla tavalla muodostettiin nes temäisiä voiteita käyttäen erilaisia titaanidioksidin ja fosfaattisuolan suhteita. Suhteet nähdään taulukossa 1 (esimerkki 1 on liitetty siihen vertailuksi).

15 Taulukko 1

Koostumus Ti02 Fosfaattisuola (p/p-%) (p/p-%) 20 Esimerkki 1 5,0 0,25 2 5,0 0,50 3 5,0 0,75 4 2,5 0,25 5 2,5 0,50 25 6 2,5 0,75 7 1,5 0,25 8 1,5 0,50 9 1,5 0,75 10 10,0 0,50 30 11 10,0 0,75 : Vertailu- esimerkki A 5,0 0 B 2,5 0 C 1,5 0 35 D 10,0 0

Esimerkki 12 19 n f. ·» M -W ίΛ , · Η *··· ^ L· w w Β/ρ-% 1) Etoksyloitu rasvahappo (myydään kauppanimellä Tefose 1500) 10,0 5 2) Isopropyylipalmitaatti 7,5 3) Kevyt parafiiniöljy (myydään kauppamer- kinnällä WOM 14) 2,0 4) Etoksyloitu triglyseridi (myydään kauppanimellä Labrafil M 2130 CS) 3,0 10 5) Steariinihappo 1,0 6) Titaanidioksidi (stearaattipäällystetty, myydään kauppamerkinnällä MT100T) 5,0 7) Glyseroli 10,0 8) Fosfaattisuola (mononatriumfosfaatti:di- 15 natriumfosfaatti, 4:1) 0,25 9) Vesi ad 100

Komponentit 1-5 sulatettiin yhdessä 70 °C:ssa ja titaanidioksidi dispergoitiin seokseen käyttäen suurileik-20 kaustehoista sekoittaja/homogenoijaa (Silverson). Komponentit 7-9 kuumennettiin 70 °C:seen ja titaanidioksidiseos lisättiin käyttäen Silverson-laitetta. Saatu seos homogenoitiin käyttäen suurileikkaustehoista sekoittaja/homo-genoijaa, jolloin saatiin nestemäinen voide.

25 Esimerkit 13-22 ia vertailuesimerkit E-H

Esimerkissä 12 kuvatulla tavalla muodostettiin nestemäisiä voiteita käyttäen erilaisia titaanidioksidin ja fosfaattisuolan suhteita. Suhteet nähdään taulukossa 2 (esimerkki 12 on liitetty siihen vertailuksi), 30 20 98885

Taulukko 2

Koostumus Ti02 Fosfaattisuola (p/p-%) (p/p-%) 5 Esimerkki 12 5,0 0,25 13 5,0 0,50 14 5,0 0,75 15 2,5 0,25 16 2,5 0,50 10 17 2,5 0,75 18 1,5 0,25 19 1,5 0,50 20 1,5 0,75 21 10,0 0,50 15 22 10,0 0,75

Vertailu- esimerkki E 5,0 0 F 2,5 0 G 1,5 0 20 H 10,0 0

Esimerkit 23-25 ia vertailuesimerkki I Esimerkkien 1-3 ja vertailuesimerkin A jokaisen koostumuksen komponentteihin 1-5 liuotettiin 0,45 % para-25 beeneja (metyyliparabeeni:propyyliparabeeni, 2:1) ja koostumukset valmistettiin näissä esimerkeissä kuvatulla tavalla nestemäisiksi voiteiksi. Parabeenien ja fosfaat-tisuolan suhteet nähdään taulukossa 3.

• li

Taulukko 3 21 9 ö d 8 5

Koostumus Fosfaattisuola Parabeenit (p/p-%) (P/P-%) 5

Esimerkki 23 0,25 0,45 24 0,5 0,45 25 0,75 0,45

Vertailu- 10 esimerkki I 0 0,45

Esimerkit 26-32 ia vertailuesimerkki J Esimerkissä 12 titaanidioksidi (MT100T) (komponent-15 ti 6) ja fosfaattisuola (komponentti 8) korvattiin 5 %:lla titaanidioksidia (myydään kauppamerkinnällä MT150W) ja fosfaattien erilaisilla konsentraatioilla ja tyypeillä, jolloin saatiin esimerkkien 26-32 nestemäiset voidekoostu-mukset. Käytetyt fosfaatit nähdään taulukossa 4.

20

Taulukko 4

Koostumus__Fosfaatti (konsentraatio)__pH

Esimerkki 26 mononatriumfosfaatti (0,35 %) .25 + dinatriumfosfaatti (0,15 %) 5,9 27 mononatriumfosfaatti (1,4 %) + dinatriumfosfaatti (0,6 %) 5,9 30 28 dinatriumfosfaatti (2 %) 7,4 29 tetranatriumpyrofosfaatti (2 %) 8,3 trinatriumfosfaatti (2 %) ; 30 11,2 35 fosforihappo (0,1 ml, väkevä) 31 mononatriumfosfaatti (7 %) 3,1 32 + dinatriumfosfaatti (3 %) 5,6 40 Vertailu- ei lisäystä esimerkki J___5,4

Esimerkki 33 22 98885 p/p-% 1) Glyseroli 2,0 2) Ksantaanikumi (myydään kauppanimellä 5 Keltrol) 0,3 3) Hydroksimetyyliselluloosa (myydään kauppanimellä Natrosol 250 HHR) 0,1 4) Titaanidioksidi (myydään kauppamerkin- nällä MT150W) 3,0 10 5) D-pantenoli 0,67 6) 1,3-butyleeniglykoli 12,0 7) Stearyylipolyoksietyleenialkoholi (myydään kauppanimellä Brij 721) 2,0 8) A-vitamiinipalmitaatti 0,02 15 9) Arakkidyylipropionaatti (myydään kauppanimellä Waxenol 801) 1,0 10) Helokkiöljy 1,0 11) Stearyylipolyoksietyleenialkoholi (myydään kauppanimellä Brij 72) 1,0 20 12) Glyseryylimonosteraraatti (myydään kauppanimellä Monostearin NSE Edible Bibby) 1,2 13) Kapriini kapryylitriglyseridi (myydään kauppanimellä Migliol 810) 1,1 14) Trilauriini (myydään kauppanimellä 25 Softisan 100 0,6 15) Valkea pehmeä parafiini 2,5 16) Kevyt parafiiniöljy (myydään kauppamerkin- nällä W0M14) 1,5 17) Silikoniöljy (myydään kauppamerkinnällä 30 Flll/100) 1,0 18) Polyvinyylipyrrolidonikopolymeeri (myydään kauppanimellä Antaron V216) 0,5 19) Natriumpolyfosfaatti 3,0 20) Vesi ad 100 35 70-75 °C:seen kuumennettuun veteen lisättiin komponentit 2, 3 ja 19 ja seos dispergoitiin käyttäen suuri-leikkaustehoista sekoittaja/homogenoijaa (Silverson) 20 minuuttia. Komponentit 1 ja 6 sekoitettiin yhteen, kuumen- li 23 96ti9b nettiin 70 eC:seen ja lisättiin vesidispersioon. siihen dispergoitiin sitten Silversonon avulla titaanidioksidi (komponentti 4) . Komponentit 5 ja 7-18 kuumennettiin yhdessä 70-75 °C:seen ja tämä seos lisättiin vesidispersioon 5 ja sekoittamista jatkettiin 5 minuuttia, jolloin saatiin esimerkin 33 nestemäinen voide.

Esimerkki 34 ia vertailuesimerkki K Esimerkin 33 koostumus valmistettiin käyttäen vaihtoehtoista fosfaattisuolaa tai täysin ilman fosfaattisuo-10 laa kuten taulukosta 5 nähdään, jolloin saatiin esimerkin 34 ja vertailuesimerkin K nestemäiset voiteet.

Taulukko 5

Koostumus Fosfaattisuola (konsentraatio) pH

15

Vertailu- esimerkki K ei lisäystä 7,2

Esimerkki 33 natriumpolyfosfaatti (3 %) 8,4 20 34 mononatriumfosfaatti (2,4 %) __+ dinatriumfosfaatti (0,6 %)__5,9

Esimerkki 35 ia vertailuesimerkki L 25 p/p-% 1) Silikonikopolyolin ja syklometikonin seos (myydään kauppamerkinnällä Silicone Fluid 3225C) 12,0 2) Syklometikoni (myydään kauppamerkinnällä 30 345DC) 15,0 3) Setyyklidimetikoni (myydään kauppanimellä

Abil B9801) 5,0 4) Sorbitaaniseskvioleaatti (myydään kauppanimellä Arlacel 481) 3,0 35 5) Glyserolisorbitaanirasvahappoesteri (myydään kauppanimellä Arlacel 481) 0,7 6) Butyloitu hydroksitolueeni 0,05 7) Titaanidioksidi (myydään kauppamerkinnällä MT150W) 5,0 24 98385 8) Natriumsitraatti 4,0 9) Bronopol 0,02 10) Natriumdehydroasetaatti 0,15 11) Fosfaattisuola (mononatriumfosfaatti:di- 5 natriumfosfaatti, 4:1) 2,0 12) Vesi ad 100

Komponentit 5 ja 6 sulatettiin ja sekoitettiin käyttäen suurileikkaustehoista sekoittaja/homogenoijaa 10 (Silverson) komponentteihin 1-4 yhdessä komponentin 7 kanssa. Komponentit 8-11 lisättiin veteen ja vesifaasi lisättiin hitaasti öljyfaasiin koko ajan sekoittaen. Saatu seos homogenoitiin Silversonilla, jolloin saatiin esimerkin 35 voide. Vertialuesimerkin L koostumuksesta jätettiin 15 pois fosfaattisuola.

Esimerkki 36

Veteen (200 ml) liuotettiin dinatriumfosfaattisuo-laa (100 g) ja liuokseen dispergoitiin 100 g titaanidioksidia (myydään kauppamerkinnälllä MT150W). Dispersion an-20 nettiin seistä tunnin ajan, sitten titaanidioksidi suodatettiin pois ja pestiin vedellä (250 ml). Suodatettu Ti02 kuivattiin ja jauhettiin huhmarissa survimella hienoksi jauheeksi. Jauhe dispergoitiin veteen (200 ml) ja suodatettiin sitten pois, kuivattiin ja jauhettiin, jolloin 25 saatiin fosfaattipäällystettyjä titaanidioksidihiukkasia hienona, vapaasti valuvana jauheena.

Esimerkki 37

Esimerkissä 36 valmistettuja fosfaattipäällystettyjä titaanidioksidihiukkasia käytettiin Ti02:n ja fosfaatin 30 (komponentit 6 ja 8) sijasta esimerkin 12 koostumuksessa, jolloin saatiin esimerkin 37 nestemäinen voide.

Esimerkki 38

Esimerkissä 36 valmistettuja fosfaattipäällystettyjä titaanidioksidihiukkasia käytettiin Ti02:n ja fosfaatin 35 (komponentit 7 ja 11) sijasta esimerkin 35 koostumuksessa, jolloin saatiin esimerkin 38 voide.

25 98385

Esimerkki 39

Veteen (100 ml) liuotettiin natriumpolyfosfaattia (30 g) ja liuokseen dispergoitiin 30 g titaanidioksidia (myydään kauppamerkinnällä MT150W). Dispersion annettiin 5 seistä tunnin ajan, sitten titaanidioksidi suodatettiin pois ja pestiin vedellä (100 ml). Suodatettu Ti02 kuivattiin ja jauhettiin huhmarissa survimella hienoksi jauheeksi. Jauhe dispergoitiin veteen (100 ml) ja suodatettiin sitten pois, kuivattiin ja jauhettiin, jolloin saatiin 10 polyfosfaattipäällystettyjä titaanidioksidihiukkasia hie nona, vapaasti valuvana jauheena.

Esimerkki 40

Esimerkissä 39 valmistettuja polyfosfaattipäällystettyjä titaanidioksidihiukkasia käytettiin Ti02:n ja fos-15 faatin (komponentit 7 ja 11) sijasta esimerkin 35 koostumuksessa, jolloin saatiin esimerkin 40 voide. Keskimääräinen L-arvo ennen UV-säteilytystä = 83,9 Keskimääräinen L-arvo UV-säteilytyksen jälkeen = 85,0. Esimerkki 41 20 P_7p-% 1) Etoksyloitu rasvahappo (myydään kauppanimellä Tefose 1500) 10,0 2) Auringonkukkaöljy 7,5 3) Parafiiniöljy 2,0 25 4) Etoksyloitu triglyseridi (myydään kauppanimellä Labrafil M2130CS) 3,0 5) Steariinihappo 1,0 6) Titaanidioksidi (myydään kauppamerkinnällä MT 150W) 5,0 30 7) Glyseroli 3,0 8) Bronopol 0,02 9) Metyyliparabeeni 0,2 10) Propyyliparabeeni 0,1 11) Fosfaattisuola (mononatriumfosfaatti:di- 35 natriumfosfaatti, 4:1) 2,5 12) Vesi ad 100 26 9oc-8i

Komponentit 1-5 sulatettiin yhteen 70eC:ssa ja titaanidioksidi (komponentti 6) dispergoitiin seokseen käyttäen suurileikkaustehoista sekoittaja/homogenoijaa (Silver son). Komponentit 7 ja 12 kuumennettiin 70 °C:seen ja 5 komponentit 9 ja 10 lisättiin sekoittaen. Sitten nämä kaksi seosta yhdistettiin. Sitten lisättiin komponentti 11 (liuotettuna mahdollisimman vähäiseen määrään vettä) ja seos jäähdytettiin. Komponentti 8 (liuotettuna mahdollisimman vähäiseen määrään vettä) lisättiin ja seos homo-10 genoitiin suurileikkaustehoisella sekoittaja/homogenoijalla, jolloin saatiin nestemäinen voide. Vaihtoehtoisesti komponentti 6 (titaanidioksidi) voidaan haluttaessa lisätä vesifaasiin tai koostumukseen kaikkien muiden komponenttien lisäämisen jälkeen.

15 Esimerkki 42

Esimerkissä 1 kuvatun koostumuksen fosfaattisuola (komponentti 16) korvattiin mononatriumfosfaatilla (1,5 %) ja dinatriumfosfaatilla (0,5 %). 0,4 % parabeenien seosta (myydään kauppanimellä Nipastat) sekoitettiin komponent-20 tien 1-5 kanssa ja sitten koostumus valmistettiin esimerkissä 1 kuvatulla tavalla nestemäiseksi voiteeksi. Esimerkki 43 P/P-* 25 1) Hydroksietyyliselluloosa (myydään kauppanimellä Natrosol 250 HHR) 0,3 2) Emulgointiaine (myydään kauppanimellä

Dehydag E) 1,0 3) EDTA-natriumsuola (myydään kauppanimellä 30 Sequestrene Na4) 0,1 4) Sitruunahappomonohydraatti 0,05 5) Isopropyylimyristaatti 1,5 \ 6) Vahaseos (myydään kauppanimellä

Cutina CBS) 2,0 35 7) Setostearyylialkoholi 1,0 8) Para-aminobentsoehapon oktyyliesteri 5,0 9) Butyloitu hydroksitolueeni 0,02 i

II

27 10) Titaanidioksidi (myydään kauppamerkinnällä MT 150W) 3,0 11) Fosfaattisuola (mononatriumfosfaatti:di- natriumfosfaatti, 4:1) 1,5 5 12) Vesi ad 100

Komponentit 1-4 liuotettiin veteen 70 °C:ssa. Komponentit 5-9 sulatettiin yhteen 70 °C:ssa ja titaanidioksidi (komponentti 10) dispergoitiin seokseen suurileik-10 kaustehoisella sekoittaja/homogenoijalla (Silverson). Saa dut kaksi seosta yhdistettiin, komponentti 11 (liuotettuna mahdollisimman vähäiseen määrään vettä) lisättiin ja seos homogenoitiin, jolloin saatiin nestemäinen voide. Vaihtoehtoisesti komponentti 10 (titaanidioksidi) voidaan ha-15 luttaessa lisätä vesifaasiin tai koostumukseen kaikkien muiden komponenttien lisäämisen jälkeen.

Claims (14)

1. Aurinkosuojakoostumus, tunnettu siitä, että se sisältää: 5 a) 0,5-30 paino-% titaanidioksidia, jonka keskimää räinen primaarinen hiukkaskoko on alle 100 nm; ja b) 0,025-30 paino-% fosfaatti-anioneja.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen aurinkosuojakoostumus, tunnettu siitä, että fosfaatti-anioninen 10 määrä on 0,5-300 paino-% titaanidioksidin painosta laskettuna.

3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen aurinkosuojakoostumus, tunnettu siitä, että fosfaatti-anio-nit lisätään fosfaattisuolojen muodossa.

4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen aurinkosuojakoos tumus, tunnettu siitä, että fosfaattisuolan määrä on 5-150 paino-% titaanidioksidin painosta laskettuna.

5. Patenttivaatimuksen 3 tai 4 mukainen aurinkosuojakoostumus, tunnettu siitä, että fosfaatti- 20 suola on alkalimetallifosfaatti.

6. Minkä tahansa patenttivaatimuksen 1-5 mukainen aurinkosuojakoostumus, tunnettu siitä, että se lisäksi sisältää 0,01-5 paino-% parabeeniestereitä.

7. Minkä tahansa patenttivaatimuksen 1-5 mukainen ,· 25 aurinkosuojakoostumus, tunnettu siitä, että se lisäksi sisältää 0,1-10 paino-% para-aminobentsoehappoa, sen esteriä tai johdannaista.

8. Minkä tahansa patenttivaatimuksen 1-7 mukainen aurinkosuojakoostumus, tunnettu siitä, että se on 30 öljy-vedessä-emulsio, joka sisältää: : a) 0,5-30 paino-% titaanidioksidia, jonka keskimää räinen primaarinen hiukkaskoko on alle 100 nm; b) 0,025-30 paino-% fosfaattisuolaa; c) 5-40 paino-% öljyfaasia; 35 d) 1-20 paino-% emulgointiainetta; ja e) edullisesti vähintään 40 paino-% vesifaasia. Il 96Γ?8Γ

9. Minkä tahansa patenttivaatimuksen 1-7 mukainen aurinkosuojakoostumus, tunnettu siitä, että se on öljy-vedessä-emulsio, joka sisältää: a) 0,5-30 paino-% titaanidioksidia, jonka keskimääräinen primaarinen hiukkaskoko on alle 100 nm; 15 b) 0,025-30 paino-% fosfaattisuolaa; c) 5-50 paino-% öljyfaasia; d) 1-15 paino-% emulgointiainetta; ja e) edullisesti vähintään 40 paino-% vesifaasia.

9. Minkä tahansa patenttivaatimuksen 1-7 mukainen aurinkosuojakoostumus, tunnettu siitä, että se on öljy-vedessä-emulsio, joka sisältää: a) 0,5-30 paino-% titaanidioksidia, jonka keskimää-5 räinen primaarinen hiukkaskoko on alle 100 nm; b) 0,025-30 paino-% fosfaattisuolaa; c) 5-40 paino-% öljyfaasia; d) 1-20 paino-% emulgointiainetta; ja e) edullisesti vähintään 40 paino-% vesifaasia.

9 8 Ο β *·'

10. Titaanidioksidihiukkaset, joiden keskimääräien 20 primaarinen hiukkaskoko on alle 100 nm, tunnettu siitä, että jokainen näistä hiukkasista on olennaisesti päällystetty fosfaattianioneilla.

11. Patenttivaatimuksen 10 mukaiset hiukkaset, tunnettu siitä, että fosfaattianionit saadaan fos- .· 25 faattisuolasta.

12. Patenttivaatimuksen 11 mukaiset hiukkaset, tunnettu siitä, että fosfaattisuolan ja titaanidioksidin painosuhde on alueella 0,001:1 - 60:1.

13. Patenttivaatimuksen 12 mukaiset hiukkaset, 30 tunnettu siitä, että fosfaattisuolan määrä on : 3-200 paino-% titaanidioksidin painosta.

14. Fosfaattianionien käyttö olennaisesti estämään tai vähentämään titaanidioksidia sisältävien aurinkosuoja-koostumusten värinmuutoksia.