JPS60186418A - 超微粒子状酸化チタンの製造方法 - Google Patents
超微粒子状酸化チタンの製造方法Info
- Publication number
- JPS60186418A JPS60186418A JP4129084A JP4129084A JPS60186418A JP S60186418 A JPS60186418 A JP S60186418A JP 4129084 A JP4129084 A JP 4129084A JP 4129084 A JP4129084 A JP 4129084A JP S60186418 A JPS60186418 A JP S60186418A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- titanium
- titanium oxide
- alkoxide
- thermal decomposition
- titanium alkoxide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は超微粒子状酸化チタンの製造方法に関し、詳し
くは球状であって、比表面積が大きく、しかも超微粒子
状の酸化チタンを製造する方法に関する。
くは球状であって、比表面積が大きく、しかも超微粒子
状の酸化チタンを製造する方法に関する。
酸化チタンは耐候性にすぐれ、しかも強い隠蔽力を有し
ているため化粧品、塗料等の分野において広く用いられ
ている。
ているため化粧品、塗料等の分野において広く用いられ
ている。
従来、このような酸化チタンの製造方法としては様々な
方法が知られており、例えば硫酸チタン水溶液を中和し
た後、生成する沈澱を焼成する硫酸法や四塩化チタンを
高温で分解酸化させる塩素法などが知られている。しか
しながら、これら従来のルチル型の酸化チタンの製造方
法においては、製造過程中に粒子成長が起るため、得ら
れる酸化チタンの粒子径は１μｍを超える大きいもので
ある。
方法が知られており、例えば硫酸チタン水溶液を中和し
た後、生成する沈澱を焼成する硫酸法や四塩化チタンを
高温で分解酸化させる塩素法などが知られている。しか
しながら、これら従来のルチル型の酸化チタンの製造方
法においては、製造過程中に粒子成長が起るため、得ら
れる酸化チタンの粒子径は１μｍを超える大きいもので
ある。
また、舟木、佐伯らによれば、四塩化チタンと −水を
２００〜８００℃にて気相で混合しアナターゼ型の微粒
子状の酸化チタンを製造したり、液相で四塩化チタンと
水を反応させてアナターゼもしくは僅かにルチルの混じ
ったアナターゼ型の超微粒子状の酸化チタンを製造しう
ろことが確認されている。しかしながら、これらの方法
では不定形の粒子しか得ることができず、球状のものは
得られていない。
２００〜８００℃にて気相で混合しアナターゼ型の微粒
子状の酸化チタンを製造したり、液相で四塩化チタンと
水を反応させてアナターゼもしくは僅かにルチルの混じ
ったアナターゼ型の超微粒子状の酸化チタンを製造しう
ろことが確認されている。しかしながら、これらの方法
では不定形の粒子しか得ることができず、球状のものは
得られていない。
本発明は上記従来の酸化チタンと全く異なり、球状であ
って、比表面積が大きく、しかも粒子径が１μｍ以下と
極めて小さく超微粒子状をなしており、特に吸着剤、触
媒、触媒担体等として好適な酸化チタンの製造方法を提
供することを目的とするものである。
って、比表面積が大きく、しかも粒子径が１μｍ以下と
極めて小さく超微粒子状をなしており、特に吸着剤、触
媒、触媒担体等として好適な酸化チタンの製造方法を提
供することを目的とするものである。
すなわち本発明は、チタンアルコキサイドを加熱して蒸
発せしめ、次いで気相状態下、熱分解炉に導入せしめて
熱分解することを特徴とする超微粒子状酸化チタンの製
造方法を提供するものである。
発せしめ、次いで気相状態下、熱分解炉に導入せしめて
熱分解することを特徴とする超微粒子状酸化チタンの製
造方法を提供するものである。
本発明の方法において原料として用いるチタンアルコキ
サイドとしては各種のものを用いることができる。具体
的には例えば、チタンテトラメトキサイド、チタンテＩ
・ラエトキサイド、チタンテトラプロポキサイド、チタ
ンテトラブトキサイド。
サイドとしては各種のものを用いることができる。具体
的には例えば、チタンテトラメトキサイド、チタンテＩ
・ラエトキサイド、チタンテトラプロポキサイド、チタ
ンテトラブトキサイド。
ジェトキシチタンオキサイド、ジェトキシジクロロチタ
ンなどが挙げられる。これらの中でもチタンテトラエト
キサイド、チタンテトラプロボキヂサイド、チタンテト
ラブトキサイドなどを用いることが好ましい。
ンなどが挙げられる。これらの中でもチタンテトラエト
キサイド、チタンテトラプロボキヂサイド、チタンテト
ラブトキサイドなどを用いることが好ましい。
本発明の方法においては、まず上記のチタンアルコキサ
イドを加熱して蒸発せしめる。ここでチタンアルコキサ
イドを蒸発、すなわち気化せしめる条件としては種々の
条件をもちいることができる。チタンアルコキサイドを
蒸発させる温度としては、チタンアルコキサイドの沸騰
点乃至沸騰点より僅かに低い温度が好ましい。これは沸
騰点よりも高い温度で蒸発させると、チタンアルコキサ
イド濃度が不均一な状態で分解するため得られる粒子が
比表面積９粒子径などにおいて不均一なものとなるから
である。
イドを加熱して蒸発せしめる。ここでチタンアルコキサ
イドを蒸発、すなわち気化せしめる条件としては種々の
条件をもちいることができる。チタンアルコキサイドを
蒸発させる温度としては、チタンアルコキサイドの沸騰
点乃至沸騰点より僅かに低い温度が好ましい。これは沸
騰点よりも高い温度で蒸発させると、チタンアルコキサ
イド濃度が不均一な状態で分解するため得られる粒子が
比表面積９粒子径などにおいて不均一なものとなるから
である。
次いで、蒸発せしめられたチタンアルコキサイドを気相
状態下、熱分解炉に導入する。ここでチタンアルコキサ
イドの熱分解炉への導入はキャリアーガスを用いて行な
う。キャリアーガスとしては、ヘリウムガス、アルゴン
ガス、窒素ガスなどの不活性ガスや酸素等が用いられ、
とりわけヘリウムガス、窒素ガス或いは酸素をもちいる
ことが好ましい。なお、このキャリアーガスには、反応
の速度を増大させるために水蒸気を含有させてもよい。
状態下、熱分解炉に導入する。ここでチタンアルコキサ
イドの熱分解炉への導入はキャリアーガスを用いて行な
う。キャリアーガスとしては、ヘリウムガス、アルゴン
ガス、窒素ガスなどの不活性ガスや酸素等が用いられ、
とりわけヘリウムガス、窒素ガス或いは酸素をもちいる
ことが好ましい。なお、このキャリアーガスには、反応
の速度を増大させるために水蒸気を含有させてもよい。
また、熱分解炉における熱分解の温度としては６００℃
以下が好ましく、とりわけ２５０〜３５０℃が好ましい
。これ以下の温度では充分な熱分解速度が得られず、一
方高温になると表面積の大きな粒子とならないからであ
る。
以下が好ましく、とりわけ２５０〜３５０℃が好ましい
。これ以下の温度では充分な熱分解速度が得られず、一
方高温になると表面積の大きな粒子とならないからであ
る。
さらに、熱分解炉中における気相状態のチタンアルコキ
サイドの滞留時間、流速やキャリアーガスの混合割合等
はとくに制限はなく、様々な条件で行なうことができる
。このましくは、滞留時間は０．１〜１０ ｓｅｃ、で
あり、流速は１〜１００ ｃｍ／ｓｅｅ。
サイドの滞留時間、流速やキャリアーガスの混合割合等
はとくに制限はなく、様々な条件で行なうことができる
。このましくは、滞留時間は０．１〜１０ ｓｅｃ、で
あり、流速は１〜１００ ｃｍ／ｓｅｅ。
であり、またチタンアルコキサイドの濃度は０．１〜１
０ｖｏ１％である。
０ｖｏ１％である。
また、この熱分解を行なうに際しては、生成する酸化チ
タンの安定性を増太さ仕るために、チタンアルコキサイ
ドのモル濃度の５０％を超えない範囲で塩化アルミニウ
ム、ジルコニウムアルコキサイド、希土類塩化物或いは
希土類アルコキサイドなど揮発性を有する金属の化合物
を共存させてもよい。
タンの安定性を増太さ仕るために、チタンアルコキサイ
ドのモル濃度の５０％を超えない範囲で塩化アルミニウ
ム、ジルコニウムアルコキサイド、希土類塩化物或いは
希土類アルコキサイドなど揮発性を有する金属の化合物
を共存させてもよい。
さらに、熱分解炉としてはとしてはとくに制限はなく通
常使用されているものを用いることができるが、その器
壁に予め酸化チタン微粒子を付着させたものを用いるこ
とが好ましい。このように、器壁に酸化チタン微粒子を
付着させた熱分解炉を使用することにより、反応温度を
著しく低下させることができる。
常使用されているものを用いることができるが、その器
壁に予め酸化チタン微粒子を付着させたものを用いるこ
とが好ましい。このように、器壁に酸化チタン微粒子を
付着させた熱分解炉を使用することにより、反応温度を
著しく低下させることができる。
叙上の如く、比較的簡単な操作にて超微粒子状の酸化チ
タンが得られるが、さらにこれをフィルター濾過などに
より分離、捕集して最終製品とすればよい。
タンが得られるが、さらにこれをフィルター濾過などに
より分離、捕集して最終製品とすればよい。
本発明の方法により得られる酸化チタンは粒子径が１μ
ｍ以下と極めて小さく超微粒子状のものである。しかも
、本発明の方法により得られる超微粒子状の酸化チタン
は多孔質であるため比表面積が １０〜４００Ｍ／ｇ（
ＢＥＴ法）と非常に大きいものである。また、熱分解温
度が３５０℃以下の場合にはアモルファスとなるという
特長を有している。さらに、この超微粒子状酸化チタン
は球状であるため、粒子の強度が大きく摩耗しにくいな
どのすぐれた特徴を有している。
ｍ以下と極めて小さく超微粒子状のものである。しかも
、本発明の方法により得られる超微粒子状の酸化チタン
は多孔質であるため比表面積が １０〜４００Ｍ／ｇ（
ＢＥＴ法）と非常に大きいものである。また、熱分解温
度が３５０℃以下の場合にはアモルファスとなるという
特長を有している。さらに、この超微粒子状酸化チタン
は球状であるため、粒子の強度が大きく摩耗しにくいな
どのすぐれた特徴を有している。
したがって、本発明の超微粒子状酸化チタンは、従来の
顔料、塗料用混練剤としての用途はもとより、吸着剤、
触媒、触媒担体などとして種々の興味ある用途があり、
各種産業において有効に用いられることが期待される。
顔料、塗料用混練剤としての用途はもとより、吸着剤、
触媒、触媒担体などとして種々の興味ある用途があり、
各種産業において有効に用いられることが期待される。
次に、本発明を実施例により説明する。
実施例１
原料のチタンテトライソプロポキサイド（Ｔｉ（ＯＣＪ
ｓ）４）をごく微量ずつケミカルポンプで２００℃に加
熱したベーパライザーのグラスウールに浸み込ませ蒸発
させ、キャリアーガスとしてヘリウムガスを用いて、内
径３０ｔｍであり、予め酸化チタン微粒子を内壁に付着
させた熱分解炉へ送り込み、所定温度で熱分解して生成
物を得た。
ｓ）４）をごく微量ずつケミカルポンプで２００℃に加
熱したベーパライザーのグラスウールに浸み込ませ蒸発
させ、キャリアーガスとしてヘリウムガスを用いて、内
径３０ｔｍであり、予め酸化チタン微粒子を内壁に付着
させた熱分解炉へ送り込み、所定温度で熱分解して生成
物を得た。
さらにその後、フィルターを用いてこの生成物を濾過し
酸化チタン粒子を捕集した。
酸化チタン粒子を捕集した。
得られた酸化チタン粒子の比表面積（ＢＥＴ法）と反応
温度との関係を第１図に示す。第１図によれば例えば分
解温度３００℃で得られたものの比表面積は３００イ／
ｇ （ＢＥＴ法）であり、分解温度３５０℃で得られた
ものの比表面積は７０ｎｆ／ｇであり、反応温度の上昇
に伴って比表面積が減少していることが判る。
温度との関係を第１図に示す。第１図によれば例えば分
解温度３００℃で得られたものの比表面積は３００イ／
ｇ （ＢＥＴ法）であり、分解温度３５０℃で得られた
ものの比表面積は７０ｎｆ／ｇであり、反応温度の上昇
に伴って比表面積が減少していることが判る。
また、第２図にＸ線回折パターン（照射：Ｃｕ−にα；
波長：１．５４１８人）を示す。なお第２図（Ａ）は分
解温度３００℃で得られたものを示し、第２図（Ｂ）は
分解温度３５０℃で得られたものを示す。このＸ線回折
による分析ではアモルファス状態であることが判る。
波長：１．５４１８人）を示す。なお第２図（Ａ）は分
解温度３００℃で得られたものを示し、第２図（Ｂ）は
分解温度３５０℃で得られたものを示す。このＸ線回折
による分析ではアモルファス状態であることが判る。
第３図に赤外吸収スペクトルを示す。なお、第３図（Ａ
）は分解温度３００℃で得られたものを示し、第３図（
Ｂ）は分解温度３５０℃で得られたものを示す。この赤
外吸収スペクトル分析より、炭化水素は生成していない
ものと考えられる。
）は分解温度３００℃で得られたものを示し、第３図（
Ｂ）は分解温度３５０℃で得られたものを示す。この赤
外吸収スペクトル分析より、炭化水素は生成していない
ものと考えられる。
第４図は得られた酸化チタン粒子の電子顕微鏡によるＴ
ＥＭ （透過像）の写真であって、第４図（Ａ）は分解
温度３００℃で得られたもの、第４図（Ｂ）は分解温度
３５０℃で得られたものをそれぞれ示す。この電子顕微
鏡による観察の結果、分解温度３００℃で得られたもの
は平均粒子径が０．０５〜０．５μであり、また分解温
度３５０℃で得られたものは平均粒子径が０．０２〜０
．３μであることが確認された。
ＥＭ （透過像）の写真であって、第４図（Ａ）は分解
温度３００℃で得られたもの、第４図（Ｂ）は分解温度
３５０℃で得られたものをそれぞれ示す。この電子顕微
鏡による観察の結果、分解温度３００℃で得られたもの
は平均粒子径が０．０５〜０．５μであり、また分解温
度３５０℃で得られたものは平均粒子径が０．０２〜０
．３μであることが確認された。
また、加熱による熱的挙動（相変化）１重量減解温度３
００℃で得られたもの、第５図（Ｂ）は分解温度３５０
℃で得られたものを示す。
００℃で得られたもの、第５図（Ｂ）は分解温度３５０
℃で得られたものを示す。
さらに、第６図は原料であるテトライソプロポキサイド
の反応率の反応温度依存性を示すグラフである。
の反応率の反応温度依存性を示すグラフである。
なお、分解温度３００℃で得られた生成物の組成は’ｒ
ｉｏｔが７３重量％、炭素が２．７重量％、水素が３．
０重量％、酸素が１６．０重量％であった。このうち水
素および酸素は付着水（Ｈｗ Ｏ）であると考えられる
。
ｉｏｔが７３重量％、炭素が２．７重量％、水素が３．
０重量％、酸素が１６．０重量％であった。このうち水
素および酸素は付着水（Ｈｗ Ｏ）であると考えられる
。
また、分解温度３５０℃で得られた生成物の組成はＴｉ
Ｏ□が８７重量％、炭素が１重量％未満、水素が１．２
重量％、酸素が３．７重量％であった。このうち水素お
よび酸素は付着水（Ｈｔ Ｏ）であると考えられる。
Ｏ□が８７重量％、炭素が１重量％未満、水素が１．２
重量％、酸素が３．７重量％であった。このうち水素お
よび酸素は付着水（Ｈｔ Ｏ）であると考えられる。
実施例２
実施例１において、熱分解炉として清澄な内壁を有する
ものを用いたこと以外は実施例１と同様にして生成物を
得た。原料であるテトライソプロポキサイドの反応率の
反応温度依存性の測定結果を第６図に示す。第６図によ
れば、熱分解炉の器壁への酸化チタン微粒子に付着が、
反応速度を増大せしめるのに著しく有効であることが判
る。
ものを用いたこと以外は実施例１と同様にして生成物を
得た。原料であるテトライソプロポキサイドの反応率の
反応温度依存性の測定結果を第６図に示す。第６図によ
れば、熱分解炉の器壁への酸化チタン微粒子に付着が、
反応速度を増大せしめるのに著しく有効であることが判
る。
第１図は本発明の方法により得られた酸化チタン粒子の
比表面積（ＢＥＴ法）と反応温度との関係を示すグラフ
、第２図（Ａ＞、（Ｂ）は本発明の方法により得られた
酸化チタン粒子のＸ線回折パターン、第３図（Ａ）、（
Ｂ）は同赤外吸収スペクトル、第４図は本発明の方法に
より得られた酸化チタン粒子の電子顕微鏡写真、第５図
（Ａ）。 （Ｂ）は同熱分析結果を示すグラフ、第６図は原料であ
るテトライソプロポキサイドの反応率の反応温度依存性
を示すグラフである。 第を図 反照・温刀ξ （’Ｃ） ０ ０ ０ ０ （）ＯＯＯＯ（） ００１ＣＤ Ｎ 埴 リ 寸 ｎ 〜 −ｏｏｏ ００
００ ＱＯ。 Ｏω ｌ１ｌ）ｋ 姶 リ 寸 （１） 〜 −第６図 尺応滉浅（’Ｃ） １／Ｔ Ｘ Ｉ０３．ａに−１ 手続補正書（自発） 昭和６０年４月１日 特許庁長官 志 賀 学 殿 １、事件の表示 特願昭５９−４１２９０ ２、発明の名称 超微粒子状酸化チタンの製造方法 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 井 上 博 愛 小宮山 宏 出光興産株式会社 ４、代理人 〒１０４ 東京都中央区京橋１丁目１番１０号 ５、補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄２図面の簡単な説明の欄
および図面 ６、補正の内容 （１） 明細書第７頁下から３行目と同２行目との間に
次の文を加入する。 ［この酸化チタン超微粒子を紫外線吸光度測定セルに詰
め込み日立２２８型ダブルビ一ム分光光度計を用いて２
００〜５００ ｎｍの波長領域の吸光度を測定した。市
販Ｔ１０９も同様に測定した。その結果を第７図に示す
。紫外線は皮膚に黒化な起こしたりして障害を与える。 この中でも２９０〜３２０ｎｍの波長を持つものは生物
学的作用が最も強いとされているものである（特開昭５
８−６２１０６ ）。 第７図で２９０〜３２０ ｎｍの吸光度を比較すると酸
化チタン超微粒子は市販’Ｉ’ｉ０ｇより高（なってお
り、吸収効果が大きいことを示している。このことより
本発明の酸化チタン超微粒子が化粧品顔料としてすぐれ
た性能を持つことがわかる。また光化学触媒としてもす
ぐれた性能を持つと考えられる。 各サンプルの粒径は酸化チタン超微粒子は０．３μｍで
市販ＴｉＯ２は１．５μｍである。 １− また、本発明の酸化チタン超微粒子（粒径０．３μｍ）
および市販’Ｉ’１０□（粒径１．５μｍ）の各サンプ
ル１ｇを、イオン交換水１０ｇに添加してよく攪拌した
。その後、内径約１０顛の試験管に移し、粒子の水中で
の沈降速度をそれぞれ比較して分散性を検討した。 その結果、本発明の酸化チタン超微粒子は沈降速度が極
めて遅く６０分で上澄が０．３ｃｒＩＬとなったのに対
し、市販Ｔｉｅ、は沈降速度は極めて速く１分で上澄が
７．５αとなった。それ故、本発明の酸化チタン超微粒
子は塗料や化粧品に混合した時すぐれた分散性を示すも
のと考えられる。」（２）同第１１頁６行目の「微粒子
に付着が」を「微粒子の付着が」Ｋ訂正する。 （３） 同第１１頁７行目と８行目との間に次の文を加
入する。 「実施例３ 原料のチタンテトラノルマルブトキシド（Ｔ１（□ｎ−
０．Ｈ９）４）をごく微量ずつケミカルポンプで２２０
℃に加熱したペーパーライザーのグラスウ−ルに浸み込
ませ蒸発させ、キャリアーガスとしてヘリウムガスを用
いて内径３０ｓｔｎで予め酸化チタン微粒子を内壁に付
着させた熱分解炉へ送り込み、所定温度で熱分解して生
成物を得た。さらにそノ後フィルターを用いてこの生成
物をｐ過し、酸化チタン粒子を捕集した。 得られた酸化チタン粒子の比表面積（ＢＥ’！’法）は
、分解温度２７０℃で得られたものの比表面積が１００
ｍ”／、９、分解温度２８０℃で得られたものの比表
面積が５０ｍ２／ｇであり、反応温度の上昇に伴い、比
表面積が減少していることが判った。 また第８図にＸ線回折パターン（照射；Ｃｕ−発。 波長； ｘ、５４ｔｓｕ ）を示す。このＸ線回折によ
る分析ではアモルファス状態であることがわかる。 第９図に赤外線吸収スペクトルを示す。この赤外線吸収
スペクトル分析では２９５０ｃｍ’、２８７０ｄ！にＯ
−Ｈの伸縮振動が認められ、炭化水素の存在が確認でき
た。これは原料に含まれているノルマルブトキシ基が未
分解のまま存在しているためと考えられる。 第１０図は得られた酸化チタン粒子の電子顕微鏡による
ＳＥＭ （走査像）の写真である。この電子顕微鏡によ
る観察の結果、得られた酸化チタンの平均粒子径は０．
０５μｍ〜０．５μｍであることが判明した。 また加熱による熱的挙動２重量減少量を確認するため熱
分析を行なった。第１１図はこの熱分析結果を示すグラ
フである。 なお、得られた酸化チタンの組成はＴｉＱＱが５８重量
％、炭素が１３．２重量％、水素が３．１重量％。 酸素が８．０重量％であった。 実施例４ 原料のチタンジイソプロピルビスアセチルアセトキシド
をごく微量ずつケミカルポンプで２２０℃に加熱したベ
ーパーライザーのグラスクールに浸み込ませ、蒸発させ
、キャリアーガスとしてヘリウムまたは空気を用いて、
反応管へ送り込み、−所定温度で熱分解して酸化チタン
を得た。 生成した酸化チタン粒子の比表面積は５０ ｍ２／９で
あった。第１２図にはこの生成物のＸ線回折ノくターン
（照射ｊ Ｏｕ−に４ 、波長ｉ １．５４１８１）を
示す。これより得られた生成物はアモルファス状態であ
ることがわかる。 また第１３図には赤外線吸収スペクトルを示す。 ２９５０ｃｚ−１，２８７０儒−１にＯ−Ｈの伸縮振動
が認められ炭化水素の存在が確認できた。 第１４図には得られた酸化チタン粒子の電子顕微鏡のｓ
ｐＭ（走査像）を示す。この写真によると得られ酸化チ
タンは球状で、その平均粒径が０．０５〜０．２μｍで
あることが判明した。 また、加熱による熱的変化と重量増減を確認するため熱
分析を行なった。第１５図はこの熱分析結果を示すグラ
フである。 なお、得られた酸化チタンの組成はＴｉ０ｇが５５重量
％、炭素が２０．２重量５．水素が２．６重量％。 酸素が８．０重量％であった。」 （４） 同第１１頁最下行の後に次の文を加入する。 ［第７図は本発明の方法により得られた酸化チタン粒子
と市販の酸化チタンの紫外線吸光度を示すグラフであり
、第８図は本発明の実施例３により得られた酸化チタン
粒子のＸ線回折パターン、第９図は同赤外線吸収スペク
トル、第１０図は本発明の実施例３により得られた酸化
チタン粒子の電子顕微鏡によるＳＥＭ （走査像）の写
真、第１１図は同熱分析結果を示すグラフである。第１
２図は本発明の実施例４により得られた酸化チタン粒子
のＸ線回折パターン、第１３図は同赤外線吸収スペクト
ル、第１４図は本発明の実施例４により得られた酸化チ
タン粒子の電子顕微鏡によるＳＥＭ（走査像）の写真、
第１５図は同熱分析結果を示すグラフである。」 （５） 第７図〜第１５図を提出する。 （以上）
比表面積（ＢＥＴ法）と反応温度との関係を示すグラフ
、第２図（Ａ＞、（Ｂ）は本発明の方法により得られた
酸化チタン粒子のＸ線回折パターン、第３図（Ａ）、（
Ｂ）は同赤外吸収スペクトル、第４図は本発明の方法に
より得られた酸化チタン粒子の電子顕微鏡写真、第５図
（Ａ）。 （Ｂ）は同熱分析結果を示すグラフ、第６図は原料であ
るテトライソプロポキサイドの反応率の反応温度依存性
を示すグラフである。 第を図 反照・温刀ξ （’Ｃ） ０ ０ ０ ０ （）ＯＯＯＯ（） ００１ＣＤ Ｎ 埴 リ 寸 ｎ 〜 −ｏｏｏ ００
００ ＱＯ。 Ｏω ｌ１ｌ）ｋ 姶 リ 寸 （１） 〜 −第６図 尺応滉浅（’Ｃ） １／Ｔ Ｘ Ｉ０３．ａに−１ 手続補正書（自発） 昭和６０年４月１日 特許庁長官 志 賀 学 殿 １、事件の表示 特願昭５９−４１２９０ ２、発明の名称 超微粒子状酸化チタンの製造方法 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 井 上 博 愛 小宮山 宏 出光興産株式会社 ４、代理人 〒１０４ 東京都中央区京橋１丁目１番１０号 ５、補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄２図面の簡単な説明の欄
および図面 ６、補正の内容 （１） 明細書第７頁下から３行目と同２行目との間に
次の文を加入する。 ［この酸化チタン超微粒子を紫外線吸光度測定セルに詰
め込み日立２２８型ダブルビ一ム分光光度計を用いて２
００〜５００ ｎｍの波長領域の吸光度を測定した。市
販Ｔ１０９も同様に測定した。その結果を第７図に示す
。紫外線は皮膚に黒化な起こしたりして障害を与える。 この中でも２９０〜３２０ｎｍの波長を持つものは生物
学的作用が最も強いとされているものである（特開昭５
８−６２１０６ ）。 第７図で２９０〜３２０ ｎｍの吸光度を比較すると酸
化チタン超微粒子は市販’Ｉ’ｉ０ｇより高（なってお
り、吸収効果が大きいことを示している。このことより
本発明の酸化チタン超微粒子が化粧品顔料としてすぐれ
た性能を持つことがわかる。また光化学触媒としてもす
ぐれた性能を持つと考えられる。 各サンプルの粒径は酸化チタン超微粒子は０．３μｍで
市販ＴｉＯ２は１．５μｍである。 １− また、本発明の酸化チタン超微粒子（粒径０．３μｍ）
および市販’Ｉ’１０□（粒径１．５μｍ）の各サンプ
ル１ｇを、イオン交換水１０ｇに添加してよく攪拌した
。その後、内径約１０顛の試験管に移し、粒子の水中で
の沈降速度をそれぞれ比較して分散性を検討した。 その結果、本発明の酸化チタン超微粒子は沈降速度が極
めて遅く６０分で上澄が０．３ｃｒＩＬとなったのに対
し、市販Ｔｉｅ、は沈降速度は極めて速く１分で上澄が
７．５αとなった。それ故、本発明の酸化チタン超微粒
子は塗料や化粧品に混合した時すぐれた分散性を示すも
のと考えられる。」（２）同第１１頁６行目の「微粒子
に付着が」を「微粒子の付着が」Ｋ訂正する。 （３） 同第１１頁７行目と８行目との間に次の文を加
入する。 「実施例３ 原料のチタンテトラノルマルブトキシド（Ｔ１（□ｎ−
０．Ｈ９）４）をごく微量ずつケミカルポンプで２２０
℃に加熱したペーパーライザーのグラスウ−ルに浸み込
ませ蒸発させ、キャリアーガスとしてヘリウムガスを用
いて内径３０ｓｔｎで予め酸化チタン微粒子を内壁に付
着させた熱分解炉へ送り込み、所定温度で熱分解して生
成物を得た。さらにそノ後フィルターを用いてこの生成
物をｐ過し、酸化チタン粒子を捕集した。 得られた酸化チタン粒子の比表面積（ＢＥ’！’法）は
、分解温度２７０℃で得られたものの比表面積が１００
ｍ”／、９、分解温度２８０℃で得られたものの比表
面積が５０ｍ２／ｇであり、反応温度の上昇に伴い、比
表面積が減少していることが判った。 また第８図にＸ線回折パターン（照射；Ｃｕ−発。 波長； ｘ、５４ｔｓｕ ）を示す。このＸ線回折によ
る分析ではアモルファス状態であることがわかる。 第９図に赤外線吸収スペクトルを示す。この赤外線吸収
スペクトル分析では２９５０ｃｍ’、２８７０ｄ！にＯ
−Ｈの伸縮振動が認められ、炭化水素の存在が確認でき
た。これは原料に含まれているノルマルブトキシ基が未
分解のまま存在しているためと考えられる。 第１０図は得られた酸化チタン粒子の電子顕微鏡による
ＳＥＭ （走査像）の写真である。この電子顕微鏡によ
る観察の結果、得られた酸化チタンの平均粒子径は０．
０５μｍ〜０．５μｍであることが判明した。 また加熱による熱的挙動２重量減少量を確認するため熱
分析を行なった。第１１図はこの熱分析結果を示すグラ
フである。 なお、得られた酸化チタンの組成はＴｉＱＱが５８重量
％、炭素が１３．２重量％、水素が３．１重量％。 酸素が８．０重量％であった。 実施例４ 原料のチタンジイソプロピルビスアセチルアセトキシド
をごく微量ずつケミカルポンプで２２０℃に加熱したベ
ーパーライザーのグラスクールに浸み込ませ、蒸発させ
、キャリアーガスとしてヘリウムまたは空気を用いて、
反応管へ送り込み、−所定温度で熱分解して酸化チタン
を得た。 生成した酸化チタン粒子の比表面積は５０ ｍ２／９で
あった。第１２図にはこの生成物のＸ線回折ノくターン
（照射ｊ Ｏｕ−に４ 、波長ｉ １．５４１８１）を
示す。これより得られた生成物はアモルファス状態であ
ることがわかる。 また第１３図には赤外線吸収スペクトルを示す。 ２９５０ｃｚ−１，２８７０儒−１にＯ−Ｈの伸縮振動
が認められ炭化水素の存在が確認できた。 第１４図には得られた酸化チタン粒子の電子顕微鏡のｓ
ｐＭ（走査像）を示す。この写真によると得られ酸化チ
タンは球状で、その平均粒径が０．０５〜０．２μｍで
あることが判明した。 また、加熱による熱的変化と重量増減を確認するため熱
分析を行なった。第１５図はこの熱分析結果を示すグラ
フである。 なお、得られた酸化チタンの組成はＴｉ０ｇが５５重量
％、炭素が２０．２重量５．水素が２．６重量％。 酸素が８．０重量％であった。」 （４） 同第１１頁最下行の後に次の文を加入する。 ［第７図は本発明の方法により得られた酸化チタン粒子
と市販の酸化チタンの紫外線吸光度を示すグラフであり
、第８図は本発明の実施例３により得られた酸化チタン
粒子のＸ線回折パターン、第９図は同赤外線吸収スペク
トル、第１０図は本発明の実施例３により得られた酸化
チタン粒子の電子顕微鏡によるＳＥＭ （走査像）の写
真、第１１図は同熱分析結果を示すグラフである。第１
２図は本発明の実施例４により得られた酸化チタン粒子
のＸ線回折パターン、第１３図は同赤外線吸収スペクト
ル、第１４図は本発明の実施例４により得られた酸化チ
タン粒子の電子顕微鏡によるＳＥＭ（走査像）の写真、
第１５図は同熱分析結果を示すグラフである。」 （５） 第７図〜第１５図を提出する。 （以上）
Claims (7)
- （１）チタンアルコキサイドを加熱して蒸発せしめ、次
いで気相状態下、熱分解炉に導入せしめて熱分解するこ
とを特徴とする超微粒子状酸化チタンの製造方法。 - （２）チタンアルコキサイドの奮発を、チタンアルコキ
サイドの沸騰点乃至沸騰点より僅かに低い温度で行なう
ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方法。 - （３）チタンアルコキサイドの熱分解炉への導入を、キ
ャリアーガスを用いて行なう特許請求の範囲第１項記載
の方法。 - （４）キャリアーガスが、酸素、ヘリウムガス、アルゴ
ンガスおよび窒素ガスの中から選ばれた１種のものであ
る特許請求の範囲第３項記載の方法。 - （５）チタンアルコキサイドの熱分解を、６００℃以下
の温度で行なう特許請求の範囲第１項記載の方法。 - （６）チタンアルコキサイドが、チタンテトラメトキサ
イド、チタンテトラエトキサイド、チタンテトラプロポ
キサイド、チタンテトラブトキサイド。 ジェトキシチタンオキサイドおよびジェトキシジクロロ
チタンの中から選ばれた１種のものである特許請求の範
囲第１項記載の方法。 - （７）熱分解炉が、その器壁に予め酸化チタン微粒子を
付着させたものである特許請求の範囲第１項記載の方法
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4129084A JPS60186418A (ja) | 1984-03-06 | 1984-03-06 | 超微粒子状酸化チタンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4129084A JPS60186418A (ja) | 1984-03-06 | 1984-03-06 | 超微粒子状酸化チタンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60186418A true JPS60186418A (ja) | 1985-09-21 |
| JPH0159217B2 JPH0159217B2 (ja) | 1989-12-15 |
Family
ID=12604312
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4129084A Granted JPS60186418A (ja) | 1984-03-06 | 1984-03-06 | 超微粒子状酸化チタンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60186418A (ja) |
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0214308A1 (en) * | 1985-03-05 | 1987-03-18 | Idemitsu Kosan Company Limited | Method for preparing super-fine spherical particles of metal oxide |
| US4927464A (en) * | 1987-05-30 | 1990-05-22 | Tioxide Group Plc | Particulate material |
| WO1990009963A1 (en) * | 1989-02-28 | 1990-09-07 | Nippon Soda Co., Ltd. | Production of spherical particulate titanium oxide |
| JPH02307806A (ja) * | 1989-02-10 | 1990-12-21 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 表面改質された金属酸化物超微粒子の製造法 |
| US5068056A (en) * | 1988-12-16 | 1991-11-26 | Tioxide Group Plc | Aqueous dispersions of acicular titanium dioxide |
| JPH0572797A (ja) * | 1991-06-26 | 1993-03-26 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 乾式現像剤 |
| US5366660A (en) * | 1991-10-04 | 1994-11-22 | Tioxide Specialties Limited | Dispersions |
| EP0674237A1 (en) * | 1994-02-10 | 1995-09-27 | Canon Kabushiki Kaisha | Electrostatic image-developing toner, fine powdery titanium oxide, and hydrophobic fine powdery titanium oxide |
| US5573753A (en) * | 1991-10-04 | 1996-11-12 | Tioxide Specialties Limited | Method of preparing sunscreens |
| FR2751633A1 (fr) * | 1996-07-23 | 1998-01-30 | Univ Nantes | Procede de fabrication d'oxydes inorganiques, installation pour la mise en oeuvre d'un tel procede et oxydes inorganiques obtenus |
| US6692794B2 (en) | 2000-10-03 | 2004-02-17 | Murakami Corporation | Composite and manufacturing method therefor |
| WO2015166717A1 (ja) * | 2014-04-28 | 2015-11-05 | 東邦チタニウム株式会社 | チタン酸カリウムの製造方法 |
| JP2017019698A (ja) * | 2015-07-13 | 2017-01-26 | 株式会社トクヤマ | 球状酸化チタン粉末及びその製造方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59107904A (ja) * | 1982-12-09 | 1984-06-22 | Nippon Soda Co Ltd | 金属酸化物微粒子の製造法 |
-
1984
- 1984-03-06 JP JP4129084A patent/JPS60186418A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59107904A (ja) * | 1982-12-09 | 1984-06-22 | Nippon Soda Co Ltd | 金属酸化物微粒子の製造法 |
Cited By (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0214308A1 (en) * | 1985-03-05 | 1987-03-18 | Idemitsu Kosan Company Limited | Method for preparing super-fine spherical particles of metal oxide |
| US4842832A (en) * | 1985-03-05 | 1989-06-27 | Idemitsu Kosan Company Limited | Ultra-fine spherical particles of metal oxide and a method for the preparation thereof |
| US4927464A (en) * | 1987-05-30 | 1990-05-22 | Tioxide Group Plc | Particulate material |
| US5599529A (en) * | 1987-05-30 | 1997-02-04 | Tioxide Group Plc | Dispersions |
| US5068056A (en) * | 1988-12-16 | 1991-11-26 | Tioxide Group Plc | Aqueous dispersions of acicular titanium dioxide |
| JPH02307806A (ja) * | 1989-02-10 | 1990-12-21 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 表面改質された金属酸化物超微粒子の製造法 |
| JPH0515644B2 (ja) * | 1989-02-10 | 1993-03-02 | Idemitsu Kosan Co | |
| WO1990009963A1 (en) * | 1989-02-28 | 1990-09-07 | Nippon Soda Co., Ltd. | Production of spherical particulate titanium oxide |
| US5200167A (en) * | 1989-02-28 | 1993-04-06 | Nippon Soda Co., Ltd. | Method for the preparation of spherical, fine particle titanium oxide |
| JPH0572797A (ja) * | 1991-06-26 | 1993-03-26 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 乾式現像剤 |
| US5366660A (en) * | 1991-10-04 | 1994-11-22 | Tioxide Specialties Limited | Dispersions |
| US5573753A (en) * | 1991-10-04 | 1996-11-12 | Tioxide Specialties Limited | Method of preparing sunscreens |
| US5605652A (en) * | 1991-10-04 | 1997-02-25 | Tioxide Specialties Limited | Method of preparing sunscreens |
| EP0674237A1 (en) * | 1994-02-10 | 1995-09-27 | Canon Kabushiki Kaisha | Electrostatic image-developing toner, fine powdery titanium oxide, and hydrophobic fine powdery titanium oxide |
| FR2751633A1 (fr) * | 1996-07-23 | 1998-01-30 | Univ Nantes | Procede de fabrication d'oxydes inorganiques, installation pour la mise en oeuvre d'un tel procede et oxydes inorganiques obtenus |
| US6692794B2 (en) | 2000-10-03 | 2004-02-17 | Murakami Corporation | Composite and manufacturing method therefor |
| WO2015166717A1 (ja) * | 2014-04-28 | 2015-11-05 | 東邦チタニウム株式会社 | チタン酸カリウムの製造方法 |
| JPWO2015166717A1 (ja) * | 2014-04-28 | 2017-04-20 | 東邦チタニウム株式会社 | チタン酸カリウムの製造方法 |
| US10364160B2 (en) | 2014-04-28 | 2019-07-30 | Toho Titanium Co., Ltd. | Process for producing potassium titanate |
| JP2017019698A (ja) * | 2015-07-13 | 2017-01-26 | 株式会社トクヤマ | 球状酸化チタン粉末及びその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0159217B2 (ja) | 1989-12-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Yin et al. | Low temperature synthesis of nanosize rutile titania crystal in liquid media | |
| JPS60186418A (ja) | 超微粒子状酸化チタンの製造方法 | |
| Cho et al. | Photocatalytic activity of monodispersed spherical TiO2 particles with different crystallization routes | |
| JPH1095617A (ja) | 板状酸化チタンおよびその製造方法ならびにそれを含有してなる日焼け止め化粧料、樹脂組成物、塗料組成物、吸着剤、イオン交換剤、複合酸化物前駆体 | |
| TWI304048B (en) | A media having crystals of ammonium oxotrifluorotitanate, a method for preparing the same, and a method for preparing madias having crystals of titanium dioxide | |
| EP1483205B1 (en) | Vapor phase process for producing titanium dioxide | |
| Bastakoti et al. | Synthesis of highly photocatalytic TiO2 microflowers based on solvothermal approach using N, N-dimethylformamide | |
| Haq et al. | Effect of Annealing Temperature on Structural Phase Transformations and Band Gap Reduction for Photocatalytic Activity of Mesopores TiO 2 Nanocatalysts | |
| DE10394356B4 (de) | Synthese von ultrafeinen Titandioxidpartikeln in Rutil-Phase bei geringer Temperatur | |
| EP1243555A1 (en) | Fine particulate titanium oxide and method for producing the same | |
| Alonizan et al. | Photocatalytic activity, microstructures and luminescent study of Ti-ZS: M nano-composites materials | |
| Seo | Size Control of LaNbON2 Particles for Enhanced Photocatalytic Water Oxidation Under Visible Light Irradiation | |
| JP3993956B2 (ja) | 球状酸化チタン微粒子の製造方法 | |
| CN113896231A (zh) | 一种二氧化钛材料的制备方法 | |
| JP4635257B2 (ja) | 二酸化チタンを製造する方法 | |
| Huang et al. | Facile Synthesis of visible-light-activated F-doped TiO2 hollow spheres by ultrasonic spray pyrolysis | |
| Prakash et al. | An investigation on optimization of instantaneous synthesis of TiO2 nanoparticles and it’s thermal stability analysis in PP-TiO2 nanocomposite | |
| Li et al. | Chlorinated nanocrystalline TiO2 powders via one-step Ar/O2 radio frequency thermal plasma oxidizing mists of TiCl3 solution: phase structure and photocatalytic performance | |
| JP4177920B2 (ja) | 高純度酸化チタン粉末の製造方法 | |
| JP4530238B2 (ja) | アナターゼ型酸化チタン単結晶を含む酸化チタン粉末の製造方法 | |
| JPH0457602B2 (ja) | ||
| US7449166B2 (en) | Particulate titanium oxide and production process therefor | |
| JP2001276615A (ja) | 光触媒用酸化チタン粉末 | |
| Shikina et al. | Study of nanostructured TiO2 rutile with hierarchical 3D-architecture. Effect of the synthesis and calcinations temperature | |
| JP3787254B2 (ja) | 酸化チタン微粒子の製造方法 |