JPS5915885B2 - 皮膚化粧料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は皮膚化粧料、特に紫外線から肌を守るための日
焼は止め化粧料に関するものである。

従来、酸化チタン粉末は白色顔料として化粧料に多量に
利用されており、日焼は止め化粧料にも、パラアミノ安
息香酸誘導体、ケイ皮酸誘導体等の紫外線吸収剤と併用
されている。

中でも、最大粒径０．１μ以下で平均粒径３０〜５０ｍ
μの極微粒子酸化チタン粉末は紫外線遮断効果が著しく
、しかも従来の粉末添加剤と異り、皮膚に塗布した場合
の不自然さがな（、非常に有用なサンスクリーン剤であ
ることは、既に特公昭４７−４２５０２号公報に示した
とおりである。

しかしながら、これらの酸化チタン粉末は親水性である
ことから油性基剤には配合し難（処方上はかなりの規制
を受けるという欠点があった。

本発明者等は、酸化チタン粉末に特殊な疎水性化表面処
理を施せば油性化粧品基剤に配合することが可能となり
、もって耐水性良好な日焼は防止効果に優れた皮膚化粧
料から得られることを見出し、本発明を完成したのであ
る。

すなわち、本発明は、酸化チタン粉末を、これに対し２
〜２０重量％の一般式Ｒ１ＣＯＯＲ２（式中Ｒ１は１１
〜ソ３個の炭素原子を有する直鎖状又は側鎖状脂肪酸残
基を表わし、Ｒ２は１２〜２４個の炭素原子を有する直
鎖状又は側鎖状高級アルコール残基を表わす。

）で示されるモノエステルの１種又は２種以上と共に沸
点６６〜２６０℃の無極性溶媒中に加えて加熱すること
により得られる疎水性化酸化チタン粉末を油性化粧料基
剤に配合したことを特徴とする皮膚化粧料である。

顔料の疎水性化処理は従来から種々の方法が知られてい
るが、上記の疎水性化処理は、全（新規な方法である。

本発明に用いうる酸化チタン粉末は、ルチル型酸化チタ
ン、アナターゼ型酸化チタン、非品性酸化チタン、水相
性酸化チタン、他の金属酸化物等により変成された酸化
チタン等の粉末から選択され、これらの粉末粒子の型状
及び大きさは特に限定されないが、日焼は防止効果の観
点からは、最大粒径０．１μ以下で、平均粒径３０〜４
０ｍμの極微粒子酸化チタン粉末が好ましい。

本発明に用いるモノエステル系反応処理剤類としては、
脂肪酸側はラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、
ステアリン酸、オレイン酸、２−ヘキシルデカン酸、２
−へブチルウンデカン酸、２−オクチルドデカン酸、２
−デシルテトラデカン酸等の炭素数１２〜２４個を有す
る直鎖状又は側鎖状脂肪酸であり、高級アルコール側は
ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、ステアリ
ールアルコール、オレイルアルコール、２−へキシルデ
カノール、２−ヘプチルウンデカノール、２−オクチル
ドデカノール、２−デシルテトラデカノール等の炭素数
１２〜２４個を有する直鎖状又は側鎖状高級アルコール
より合成されるモノエステル系化合物類である。

具体的には、ラウリルラウレート、ラウリルミリステー
ト、ラウリルパルミテート、ラウリルステアレート、ラ
ウリルオレート、ラウリル−２−ヘキシルデカンエート
、ラウリル−２−へブチルウンデカノエート、ラウリル
−２−オクチルドデカンエート、ラウリル−２−デシル
テトラデカンエート、ミリスチールミリステート、ミリ
スチールパルミテート、ミリスチールステアレート、ミ
リスチールオレート、ミリスチール−２−ヘキシルデか
フェート、ミリスチール−２−へプチルウン：２゛カッ
エート、ミリスチール−２−オクチルドデカンエート、
ミリスチール−２−デシルテトラデカンエート、パルミ
チールパルミテート、ハルミチールステアレート、パル
ミチールオレート、パルミチールー２−ヘキシルデカノ
エート、パルミチン酸−２−へブチルウンデカノエート
、パルミチールー２−オクチルドデカノエート、ハルミ
チールー２−デシルテトラデカノエート、ステアリール
ステアレート、ステアリールオレート、ステアリ−ルー
２−ヘキシルデカンエート、ステアリ−ルー２−ヘプチ
ルウンデカノエート、ステアリ−ルー２−オクチルドデ
カンエート、ステアリ−ルー２−デシルテトラデカンエ
ート、オレイルオレート、オレイル−２−へキシルデカ
ンエート、オレイル−２−へブチルウンデカノエート、
オレイル−２−オクチルドデカノ−ト、オレイル−２−
デシルテトラデカンエート、２−へキシルデシル−２仁
へキシルデカンエート、２−へキシルデシル−２′−へ
ブチルウンデカノエート、２−へキシルデシル−２７−
オクチルドデカノ−ル、２−へキシルデシル−２′−デ
シルテトラデカンエート、２−へブチルウンデシル−２
′−へブチルウンデカノエート、２−へブチルウンデシ
ール−２′−オクチルドデカンエート、２−へブチルウ
ンデシール−２７７シルテトラデカノエート、２−オク
チルドブシール−２′オクチルドデカノエート、２−オ
クチルドブシール２／ ７シルテトラデカノエート、
２−デシルテトラゾシール−２′−デシルテトラデカン
エート等がある。

以上のモノエステル系反応処理剤の内、常温にて液状の
直鎖−側鎖型か、又は側鎖−側鎖型モノエステル化合物
が反応系を均一にしやす（好ましい。

さらに、不飽和型より飽和型モノエステル化合物の方が
、副反応又は分解反応を起しに（（好ましい。

本発明に用いる無極性反応溶媒は、具体的には合成飽和
側鎖状炭化水素（ニック・スタンダード石油株式会社製
。

商品名アイソパーＣ，Ｄ、Ｅ、Ｇ、 Ｈ，Ｋ、 Ｌ、
Ｍ等）、飽和直鎖状炭化水素（ヘキサン、オクタン、デ
カン、ドデカン等）及び芳香族炭化水素（ベンゼン、ト
ルエン、キシレン等）がある。

以上の無極性反応溶媒の内、白色、無臭の疎水性化酸化
チタン粉末を得るには、合成飽和側鎖状炭化水素溶媒が
好ましい。

芳香族炭化水素溶媒の場合は、反応温度及び反応時間に
より、顔料を黄変劣化させることがある。

本発明に使用される疎水性化表面処理された酸化チタン
粉末は、未処理のものでは添加が困難であった油性化粧
品基剤にも容易に添加できる。

次に、本発明の効果を述べる。

一般に日焼は止め化粧料に要求される条件として、（１
）サンスクリーン効果のあること。

（２）皮膚安全性の高いこと。

（３）耐水性の良いこと。

（４）使用性の良いこと。

（５）経時劣化が少な（安定であること。

が上げられるが、従来の油性日焼は止め化粧料において
は、これらの条件を全て十分に満たす製品は無かった。

即ち、サンスクリーン効果を上げようとして、紫外線吸
収剤の添加をいたずらに多（すると皮膚安全性が損われ
る結果となる。

本発明の油性化粧料においては、疎水性化極微粒子酸化
チタン粉末を使用することにより紫外線遮断効果の高い
該粉末を配合できるので、皮膚安全性を損うことな（、
サンスクリーン効果を高めることができるのである。

第１図は、各種酸化チタン粉末のサンスクリーン効果を
示すもので、流動パラフィン中に酸化チタン粉末を０．
０１重量％均一に分散させ、厚さ１０ｍｍの石英セルに
入れて日立６２４型デジタル分光光度計により紫外線吸
収率を測定した結果である。

測定した試料は次の４試料である。（１）後述参考例１
で得た疎水性化極微粒子酸化チタン粉末 （２）対照未処理極微粒子酸化チタン粉末（３）酸化チ
タン（アナターゼ）粉末（平均粒径：０．１μ） （４）酸化チタン（ルチル）粉末（平均粒径：０．１μ
） 酸化チタン（アナターゼ）粉末（平均粒径：０．１μ）
や酸化チタン（ルチル）粉末（平均粒径：０．１μ）に
比べて後述参考例１で得た極微粒子酸化チタン粉末は紫
外線吸収率が高（、疎水性化表面処理によってもその効
果は低下していないことがわかる。

さらに後述参考例２で得た疎水性化極微粒子酸化チタン
粉末のサンスクリーン効果を上記第１図と同様の方法で
測定した。

試料は次の２つである。（１）後述参考例２で得た疎水
性化極微粒子酸化チタン粉末 （２）対照未処理極微粒子酸化チタン粉末結果を第２図
に示す。

後述参考例２で使用した極微粒子酸化チタン粉末は紫外
線吸収効果が高（、疎水性化処理したものもこのものと
同等の効果を有することがわかる。

皮膚安全性は、日焼は止め化粧料が日光照射下という皮
膚にとっては苛酷な条件下で使用されるため、特に重要
な項目であるが、従来の製品は、紫外線吸収剤の多いこ
とより、皮膚安全性の上で問題の多いものであった。

この点、本発明によれば、安全性の高い、優れたサンス
クリーン剤である極微粒子酸化チタン粉末の疎水性処理
物を添加することにより安全性の優れた日焼は止め化粧
料が得られるものである。

耐水性は、発汗や水浴による流れ落ちを防止するために
日焼は止め化粧料に必要な条件であるが、本発明による
日焼は止め化粧料は油性化粧料基剤に疎水性化酸化チタ
ン粉末を配合してなる皮膚化粧料なので、耐水性にも優
れている。

次に、参考例及び実施例により本発明を更に詳細に説明
する。

参考例 １ 酸化チタン粉末の疎水性化処理 平均粒径０，０３μのアナターゼ型超微粒子酸化チタン
粉末１００グを水分採集管付き反応器中に加え、無極性
反応溶媒、飽和直鎖状炭化水素ｎ−デカン４００グと反
応処理剤２−オクチルドデシル−２′−へブチルウンデ
カノエート（分子量５６４）６．６ｒとを加え常温にて
１０分間攪拌混合し、乾燥精製高純度チッ素ガスを１５
０ｍ１１ｍ１ｙｔ量反応器中に導入しつつ、５℃／―の
速度で昇温し、内温を１７２℃とする時、反応溶媒ｎ−
デカンが還流し始める。

ｎ−デカンは２酸化チタン粉末中に付着する水分と共に
共沸するのでこれを反応系外に除去しつつ５時間反応を
行う。

この時の除去水分量は１．２２であった。

反応終了後、反応溶媒及び過剰の未反応処理剤を沢別す
る。

その後ヘキサン４００グを加え常温攪拌後遠心分離し物
理吸着又は付着している反応溶媒又は未反応処理剤を完
全に除去する。

その後５０〜６０℃下約６０℃下燥し、粉砕し、白色無
臭の疎水性化微粒子酸化チタン粉末を得る。

上述反応処理酸化チタン粉末は水にはまった（分散する
ことな（水面に浮き、ｎ−ヘキサン、ベンゼン、クロロ
ホルム、酢酸エチル、エタノール等の有機溶剤中によく
分散し、さらに水／有機溶剤及び水／流動パラフィン等
の２相分散媒中では常に水以外の相に選択分散し、経時
により、全て界面に凝集し水相に移行することはなかっ
た。

さらに反応処理酸化チタン顔料１グを７０ｍ１ｌのベン
ゼン中で還流下１時間洗浄した後も、その疎水性化は失
なわれることな（その性状は反応直後のものとまった（
変化なかった。

なお、対照未処理酸化チタン粉末は、水−有機溶剤の２
相分散溶媒中では常に水相に選択分散し、有機溶剤層へ
の移行はまった（な（、反応処理酸化チタン粉末とは逆
の挙動を呈する。

参考例 ２ 酸化チタン粉末の疎水性化処理 参考例１において２−オクチルドデシル−２−へブチル
ウンデカノエートのかわりにミリスチン酸オクチルドデ
シルを使用した。

得られた疎水性化微粒子酸化チタン粉末は参考例１と同
様の挙動を示した。

参考例 ３ 酸化チタン粉末の疎水性化処理 参考例１において２−オクチルドデシル−２−ヘプチル
ウンデカノエートのかわりに２−デシルテトラデシル−
２−デシルテトラデカノエートを使用した。

得られた疎水性化酸化チタンは参考例１と同様の挙動を
示した。

参考例 ４ 酸化チタン粉末の疎水性化処理 参考例１において２−オクチルドデシル−２−ヘプチル
ウンデカノエートのがわりに２−へブチルウンデシル−
２−ヘプチルウンデカノエートを使用した。

得られた疎水性化酸化チタンは参考例１と同様の挙動を
示した。

実施例 １ 日焼は止め化粧料（油性） （処方） ■ 参考例１で得られた極微粒子酸化 ３．０％チタ
ン ■ オリーブ油 ４２．０■
流動パラフィン ５０．０■ 低分
子ポリエチレン（分子量約 ５．０２０００ ） ■ 香 料 適量（製法） ■■■を加熱溶解したものに■を添加し、均一に分散し
た後、■を添加し、攪拌しながら室温まで冷却する。

実施例 ２ 日焼は止め化粧料（油性） ■ スクワラン ４８．０％■
ヒマシ油 ３．５■ ２−
オクチルドデカノール ４８．０％■ 参考例２
で得られた極微粒子酸化 ０．５チタン ■、■、■、■を均一に攪拌、混合する。

実施例 ３ 日焼げ止め化粧料（油性） ■ 流動パラフィン ３２．０％■
ヒマシ油 ４８．０■ オリ
ーブ油 １８．０■ 参考例３
で得られた極微粒子酸化 ２．０チタン ■ 香 料 適量■、■、
■、■、■を均一に攪拌、混合する。

実施例 ４ 日焼は止め化粧料（油性） ■ 流動パラフィン ６９．０％■
オリーブ油 ８．０■ ジ
イソプロビルセバケー） ２０．００ 参考例
４で得られた極微粒子酸化 ３．０チタン ■ 香 料 適量■、■、
■、■、■を均一に攪拌、混合する。

〔耐水性試験〕

石英板上に試料をドクターブレードにて５μに均一に塗
布する。

このものの波長３００ｎｍにおける透過率を測定する。

次に同石英板を２分間水洗した後、同様にして透過率を
測定する。

この水洗前後の透過率の比をもって、極微粒子の酸化チ
タン粉末の耐水性（％）とする。

結果を表−１に示す。

本発明に係る油状日焼は止め化粧料は優れた耐水性を有
することがわかる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の疎水性化極微粒子酸化チタン粉末と
他の酸化チタン粉末の紫外線吸収効果を示すグラフであ
る。 第２図は本発明の疎水性化極微粒子酸化チタン粉末と未
処理極微粒子酸化チタン粉末の紫外線吸収効果を示すグ
ラフである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 酸化チタン粉末を、酸化チタン粉末に対し２〜２０
   重量％の一般式Ｒ１Ｃ００Ｒ２（式中Ｒ１は１１〜２３
   個の炭素原子を有する直鎖状又は側鎖状脂肪酸残基な表
   わしＲ２は１２〜２４個の炭素原子を有する直鎖状又は
   側鎖状高級アルコール残基を表わす。 ）で示されるモノエステルの１種又は２種以上と共に沸
   点６６〜２６０℃の無極性溶媒中に加えて加熱すること
   により得られる疎水性化処理笑タン粉末を油性化粧料基
   剤に配合したことを特徴とする皮膚化粧料。 ２ 酸化チタン粉末が、最大粒径０．１μ以下で、平均
   粒径３０〜４０ｍμの極微粒子酸化チタン粉末である特
   許請求の範囲第１項記載の皮膚化粧料。