JPH0899817A - 二酸化チタンのナノピグメントの光化学反応を防止または軽減する化粧用組成物 - Google Patents

二酸化チタンのナノピグメントの光化学反応を防止または軽減する化粧用組成物

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JPH0899817A
JPH0899817A JP7232432A JP23243295A JPH0899817A JP H0899817 A JPH0899817 A JP H0899817A JP 7232432 A JP7232432 A JP 7232432A JP 23243295 A JP23243295 A JP 23243295A JP H0899817 A JPH0899817 A JP H0899817A
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パトリシア・マルシ−ルマン
Christian Colin
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 二酸化チタンナノピグメントを含有し、特
に、太陽光線に安定であるという利点を有する化粧用組
成物を提供する。 【解決手段】 化粧用に許容され得、１００μジーメン
ス以下の伝導度を有し、脂肪相を含むかなりの無極性媒
体中の少なくとも１種のアルミニウム誘導体で被覆され
るチタニウムジオキシドのナノピグメントを含むことを
特徴とする化粧用組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、二酸化チタンナノ
ピグメントを含有し、特に、太陽光線に安定であるとい
う利点を有する化粧用組成物に関する。
【０００２】ナノピグメント形態の二酸化チタンが光
線、特に、ＵＶ領域を吸収する特性を有することは周知
である。このために、それを、有機遮断剤の代わりまた
は有機遮断剤と組合せて、化粧用組成物中に無機遮断剤
として使用する。
【０００３】しかしながら、ＵＶの吸収は酸化チタンの
望ましくない酸化−還元反応を引き起こし、それは組成
物の変色により明らかである。実際、青色または黄色へ
の変色または他の成分の酸化が観察される。
【０００４】この説明に限定しなくても、光がチタンIV
（白色）のチタンIII（青色）へ還元を触媒すると思わ
れる。これら反応は酸化チタンが非常に低いパーセント
でさえ起こることができる。
【０００５】従って、特に、化粧品分野で望ましくない
酸化および変色の問題を避けるためにそのような組成物
を保護する方法が探究されている。
【０００６】しかしながら、紫外線に対する保護剤とし
て使用される二酸化チタンは、保護作用を持続しなけれ
ばならない。
【０００７】
【従来の技術】先行技術、特に、米国特許第５０２８４
１７号または日本特許出願第００３８４３６号に、紫外
線吸収剤を組み合わせた日焼け止め組成物中の酸化チタ
ンナノピグメントの使用をすでに開示している。
【０００８】酸化チタンの光化学反応の問題も生じてお
り、ドイツ特許第２２１７９８７号は、二酸化チタンに
より光誘発される還元を最小限にするためにアルミニウ
ム誘導体で被覆されたナノピグメントの使用を開示して
いる。
【０００９】日本特許第０３１１５２１１号は、シリカ
およびアルミナの塩を使用して表面処理し、ナノピグメ
ントの分散性を改良し、周囲の油の変質を軽減すること
を開示している。
【００１０】最後に、ＰＣＴＷＯ９００９７７７号で
は、光触媒作用の減少のためにピグメントの表面処理、
または処方中に単に入れることのいずれかによるリン酸
塩の添加が考察されている。
【００１１】先行技術で推奨される種々の解決法により
探究された課題は、本質的に光に対して二酸化チタンを
不活性にさせるために二酸化チタンを処理することを必
須のものとしている。しかしながら、そのような処理が
必ずしもいつも十分でないということが判明している。
従って、二酸化チタンナノピグメント存在下での酸化防
止剤の使用も考察されている。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題および課題を解決するた
めの手段】本発明者らは、ほぼ無極性の媒体中でアルミ
ニウムおよびケイ素の塩からなる表面処理により保護さ
れたＴｉＯ2ナノピグメントを使用することにより、特
に、紫外線に安定で、組成物中に存在する他の成分の酸
化を引き起こさない二酸化チタンを基礎とする組成物を
得るのが可能であることを発見した。
【００１３】従って、本発明は、二酸化チタンナノピグ
メントを基礎とする新規化粧用組成物に関する。
【００１４】本発明の別の主題は、そのような組成物を
使用する化粧処置法である。
【００１５】本発明は、また、二酸化チタンナノピグメ
ントの光化学反応の予防法または軽減法に関する。
【００１６】本発明の別の主題は、以下の記載および実
施例を読むことにより明らかになるだろう。
【００１７】本発明の化粧用組成物は、１００μジーメ
ンスより低い伝導度を有し、および少なくとも１種の脂
肪相を含む、化粧用に許容され、ほぼ無極性の媒体中で
少なくとも１種のアルミニウム誘導体で表面処理するこ
とにより保護された二酸化チタンのナノピグメントを含
むことが不可欠であることを特徴とする。
【００１８】アルミニウムおよびケイ素の誘導体で表面
処理を行うのが好ましい。
【００１９】アルミニウムおよびケイ素の誘導体として
は特に酸化アルミニウムおよび酸化ケイ素から選ぶ。そ
れらの割合は、被覆剤中に存在するアルミニウムおよび
ケイ素の総パーセントが二酸化チタンの重量に対して少
なくとも５重量％である。アルミニウム量は、ケイ素の
量より多いのが好ましい。被覆量は二酸化チタンの重量
に対して５〜３０重量％、特に、５〜２０％が好まし
い。
【００２０】酸化アルミニウムおよび酸化ケイ素の混合
物を使用するのが好ましい。Ａｌ2Ｏ3／ＳｉＯ2比は、
３以上８以下が好ましく、Ａｌ2Ｏ3量はＳｉ2Ｏ量より
多く存在し、ＳｉＯ2は二酸化チタンの重量に対して１
重量％以上で使用される。
【００２１】少なくとも１種のアルミニウム誘導体およ
び好ましくは、アルミニウムおよびケイ素誘導体で表面
処理することにより保護された二酸化チタンのナノピグ
メントは、本発明のひとつの実施態様では、例えば、シ
リコーン類、アミノ酸類、アルミニウム塩以外の脂肪酸
塩類、レシチン等による追加の表面被覆を形成してもよ
い。
【００２２】そのような追加の被覆剤は、特に、媒体中
で二酸化チタンの分散を促進することができる。
【００２３】化粧用に許容される媒体は、ほとんど極性
がなく、メットレー−トレド（Mettler−Toledo）社製
のＭ９０型チェックメイトマルチパラメーターを使用し
て測定し、１００μジーメンスより低い伝導度を有す
る。
【００２４】本発明により使用される少なくとも１種の
脂肪相を含む化粧用に許容される媒体は、無水物または
水和物であってもよく、後者は、油中水型（Ｗ／Ｏ）ま
たは水中油型（Ｏ／Ｗ）エマルション形状である。
【００２５】この脂肪相は油または油類または脂肪類の
混合物から成る。
【００２６】油類または油類または脂肪類の混合物はほ
ぼ無極性または完全に無極性であるべきである。好まし
くは、使用される油類またはその混合物の誘電率は３未
満または好ましくは２.５未満であるべきである。
【００２７】極性指数は２４ｍＮ／ｍより大および特
に、３５ｍＮ／ｍより大であることが好ましい。
【００２８】油類の混合物の場合には、上記のように最
終混合物がほぼ無極性になるという条件で、混合物中に
より極性の油を使用することが可能である。
【００２９】一般に、炭素ベース型のほぼ無極性の油類
を使用している。液状石油、スクワラン、短鎖トリグリ
セリド類およびエステル類、即ち、イソプロピルアジペ
ート、イソプロピルミリステート、イソプロピルパルミ
テートのようなアルキルラジカル中１〜６個の炭素原子
を含むエステル類またはそのほかにＣ12〜Ｃ15アルコー
ル類のベンゾエートのような炭化水素を挙げてもよい。
酸化プロピレン１〜５モルでオキシプロピレン化したオ
クチルドデカノールまたはミリスチルアルコールのよう
な油類も使用してもよい。
【００３０】本発明の組成物は、粒径が２００ｎｍ以
下、好ましくは１００ｎｍ未満であり、アルミニウムお
よびケイ素の誘導体で被覆された二酸化チタンを０.５
〜３０重量％、好ましくは０.５〜１０重量％を含む。
一般に、化粧用に許容でき、ほぼ無極性の脂肪相は組成
物の総重量に対して５〜９９.５重量％の割合である。
この割合はエマルションでは５〜５０％が好ましい。
【００３１】本発明の組成物は、ＮａＣｌおよびＭｇＳ
Ｏ4のような塩も含んでもよい。しかしながら、これら
の塩を、それらが媒体の伝導度を１００μジーメンスよ
り高い値に増大しないような割合で使用すべきである。
【００３２】これらの組成物は、ゴマ油の抽出物、スー
パーオキシドジスムターゼ、カフェイン、シトクロム
Ｃ、ｔ−ブチルヒドロキシトルエン、ジエチレントリア
ミンペンタ酢酸、エトキシキン、ラクトペロオキシダー
ゼおよびデヒドロキシアスコルビン酸のような酸化防止
剤も含んでもよく、エトキシキンは特に好ましい。
【００３３】出願人は、組成物がほぼ無極性の媒体中に
アルミニウムおよびケイ素誘導体を含む表面被覆剤を含
む二酸化チタンのナノピグメントに加えて、酸化防止剤
としてエトキシキンを含むとき、組成物は特に安定であ
るということを観察している。
【００３４】一般に、酸化防止剤の割合は０.０１〜２
％、好ましくは、０．０１〜０．０５％である。
【００３５】一般に、これらの組成物を組成物の脂肪相
へナノピグメントを入れて調製する、これによりかなり
粘性の媒体に用いられる高剪断力を加えたようにナノピ
グメントをより良く分散させることができる。
【００３６】これらの組成物は、１００μジーメンスよ
り高い値に組成物の伝導度を増大しないという条件で、
化粧用に常用される他のアジュバントを含んでもよい。
それらは乳濁液、クリームまたは必要なら、濃厚油状で
あってもよい。これら組成物はエアゾルとして詰めても
よく、泡状であってもよい。
【００３７】本発明は、また、化粧用組成物中の二酸化
チタンナノピグメントの光化学反応を防止または軽減す
る方法に関する。この方法は二酸化チタンナノピグメン
トを上記のようなアルミニウムおよびケイ素の誘導体で
被覆することおよびナノピグメントを被覆したものを、
１００μジーメンス未満の伝導度を有する化粧用に許容
可能なほぼ無極性の媒体へ入れることを不可欠の特徴と
する。この媒体は脂肪相を含むことが好ましく、上記の
特徴を有する
【００３８】本発明の他の主題は、皮膚に組成物を適用
することから成る化粧用処置法である。この組成物は太
陽に対する保護用およびファンデーション、マスカラ等
のようなメークアップ製品として使用してもよい。
【００３９】以下の実施例は、本発明を詳細に説明する
が、制限するものでは全くない。
【００４０】
【実施例】実施例１ 以下の組成物を製造する： 脂肪相 セチルステアリルアルコールおよび オキシエチレン化セチルステアリル アルコール ７ ％ グリセリルジステアレートおよび グリセリルステアレート ２ ％ セチルアルコール １.５ ％ ポリジメチルシロキサン １.５ ％ ブチル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート ０.２ ％ 液状石油 １５ ％ 水相 グリセロール ２０ ％ 水 ４５.６ ％ 防腐剤 イミダゾリジニル尿素 ０.２ ％ 水 ２ ％ 顔料 ＭＴ １００Ｔ1) ５ ％ 媒体の伝導度は３０μジーメンスである。1) ＭＴ １００Ｔはタイカ（Ｔａｙｃａ）社製のチタ
ニウムナノジオキシド（titanium nanodioxide）（１５
ｎｍの平均粒径を有するステアリン酸アルミニウム（８
０／２０）で処理されたルチル）である。
【００４１】製造法 顔料をモリツ（Ｍｏｒｉｔｚ）社製スターラーを使用し
て撹拌しながら脂肪相（約８０℃に加熱した）に入れ
た。ついで、この相をモリツ社製スターラーを使用して
撹拌しながら水相（８０℃）に入れた。この撹拌を５分
間続け、エマルションが約４０℃に到達したとき、つい
で、防腐剤を加える。エマルションが室温になったと
き、撹拌を止める。ついで、ペーストになれば撹拌は完
了してもよい。
【００４２】実施例２ 以下の組成物を製造する： 脂肪相 セチルステアリルアルコールおよび オキシエチレン化セチルステアリル アルコール ５ ％ グリセリルジステアレートおよび グリセリルステアレート １ ％ セチルアルコール １ ％ 油（種々の油を表Ｉに従って使用した） ６ ％ ビタミンＦ2) ６ ％ 顔料 ＭＴ １００Ｔ ５ ％ 水相 水 全量が１００と成る量 ４５.６ ％ ビタミンＦ2)：オレイン酸（５％）の存在下シス,シス
−９,１２−リノール酸（５０％）および安定化９,１１
−オクタデカンジエン酸（４０％）
【００４３】以下の表１が、ホホバ油がビタミンＦの安
定化に負の効果を有するので、顔料の存在下でほぼ無極
性の媒体の重要性を表わしている。
【００４４】ΔＥは０時（処理前）の試料と処理後の色
の違いを表す。
【００４５】これは、式：
【数１】 （式中、パラメーターＬはより明るいまたはより暗い性
質、ａ：青または緑色相、ｂ：黄または赤色相または実
験室システム（Ｌａｂ ｓｙｓｔｅｍ）により決定され
る。
【００４６】
【表１】 ＦＩＮＳＯＬＶはファインテックス（Finetex）社製の
Ｃ12〜Ｃ15アルコール類のベンゾエートである。ＥＵＴ
ＡＮＯＬ Ｇはヘンケル社製のオクチルドデカノールで
ある。ＷＩＴＣＯＮＯＬ ＡＰＭはウィットコ社製のプ
ロピレンオキシド３モルでオキシピレン化ミリスチルア
ルコールである
【００４７】実施例３ 以下の組成物を製造する： − セトステアリルアルコールおよびセトステアレス ５％ − グリセリルジステアレートおよびグリセリルステアレート １％ − セチルアルコール １％ − ホホバ油 ６％ − ビタミンＦ ６％ − 顔料（表２に従って種々のピグメントを使用した） ５％ ３ａ〜３ｃ − 水 全量１００になる量 実施例１に記載の反応式に従ってこの製造を行う。
【００４８】
【表２】
【００４９】表ＩＩは種々の顔料を使用して実施例３に
従って組成物中の変化を示している。 粒径２０ｎｍを
有するチタニウムナノジオキシドであり、アルミニウム
およびケイ素の被覆のないデッグサ社製ナノピグメント
Ｐ２５は非常に反応性であることが観察されている。粒
径１５ｎｍを有するタイカ社製のチタニウムナノオキシ
ド（titanium nanooxide）（ステアリン酸アルミニウム
（８０／２０）で処理されたルチル）であるＭＴ１００
Ｔまたはケミラ（Ｋｅｍｉｒａ）社製ＰＤＭＳを２％被
覆含量を有する粒径２０ｎｍのチタンナノオキシド（ア
ルミナ、シリカ６．３／１で処理されたアナターゼ）で
ある商品名ＵＶ−チタンＭ２６２の製品のような被覆さ
れたナノピグメントの使用。
【００５０】実施例４ この組成物を酸化防止剤の導入を伴うピグメントとして
製品ＭＴ１００Ｔを含む実施例３の組成物から製造す
る。
【表３】
【００５１】実施例５ 以下の実施例はかなり極性またはほとんど極性でない油
の混合物を用いる本発明の使用を説明する。本実施例は
実施例２の組成物を基礎とする。表ＩＶは得られた結果
を説明する。
【表４】

Claims (24)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 １００μジーメンス以下の伝導度を有
    し、少なくとも１種の脂肪相を含む化粧用に許容され、
    ほぼ無極性の媒体中で少なくとも１種のアルミニウム誘
    導体で被覆された二酸化チタンナノピグメントを含むこ
    とを特徴とする化粧用組成物。
  2. 【請求項２】 二酸化チタンナノピグメントがアルミニ
    ウムおよびケイ素の誘導体で被覆されることを特徴とす
    る請求項１記載の組成物。
  3. 【請求項３】 ナノピグメントが、アルミニウムおよび
    ケイ素が二酸化チタンの重量に対して少なくとも５重量
    ％であり、アルミニウムの量がケイ素の量より多い酸化
    アルミニウムと酸化ケイ素の混合物で被覆されることを
    特徴とする請求項２記載の組成物。
  4. 【請求項４】 ナノピグメント中の被覆剤含量が二酸化
    チタンの重量に対して５〜３０重量％、好ましくは５〜
    ２０重量％であることを特徴とする請求項１〜３のいず
    れか１項に記載の組成物。
  5. 【請求項５】 Ａｌ2Ｏ3／ＳｉＯ2比が３以上８以下で
    あり、Ａｌ2Ｏ3量がＳｉＯ2の量より多く、ＳｉＯ2が二
    酸化チタンの重量に対して１重量％以上であることを特
    徴とする請求項２〜４記載のいずれか１項記載の組成
    物。
  6. 【請求項６】 二酸化チタンが媒体中の顔料の分散を促
    進する追加の被覆剤を含むことを特徴とする請求項１〜
    ５のいずれか１項に記載の組成物。
  7. 【請求項７】 追加の被覆剤がシリコーン類、アミノ酸
    類、アルミニウム塩以外の脂肪酸塩類およびレシチンか
    ら成ることを特徴とする請求項６記載の組成物。
  8. 【請求項８】 少なくとも１種の脂肪相を含む化粧用に
    許容できる媒体が無水物または水中油型または油中水型
    のエマルション形状であることを特徴とする請求項１〜
    ７のいずれか１項に記載の組成物。
  9. 【請求項９】 脂肪相がほぼ無極性または完全に無極性
    である油または油類または脂肪類の混合物から成ること
    を特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載の組成
    物。
  10. 【請求項１０】 油または油類または脂肪類の混合物の
    誘電率が３未満であることを特徴とする請求項９記載の
    組成物。
  11. 【請求項１１】 油または油類または脂肪類の混合物の
    極性指数が２４ｍＮ／ｍより大きいことを特徴とする請
    求項９に記載の組成物。
  12. 【請求項１２】 脂肪が炭化水素または短鎖トリグリセ
    リド類およびエステル類から選ばれる油またはこれらの
    油の混合物であることを特徴とする請求項１〜１１のい
    ずれか１項に記載の組成物。
  13. 【請求項１３】 被覆ナノピグメントが組成物の総重量
    に対して０．５〜３０重量％の割合で存在することを特
    徴とする請求項１〜１２記載のいずれか１項に記載の組
    成物。
  14. 【請求項１４】 被覆された二酸化チタンナノピグメン
    トが２００ｎｍ以下、好ましくは、１００ｎｍ以下の粒
    径を有することを特徴とする請求項１〜１３のいずれか
    １項に記載の組成物。
  15. 【請求項１５】 ほぼ無極性の脂肪相が組成物の総重量
    に対して５〜９９.５重量％であることを特徴とする請
    求項１〜１４のいずれか１項に記載の組成物。
  16. 【請求項１６】 媒体の伝導度が１００μジーメンス以
    下のままであるような割合で塩を含む請求項１〜１５の
    いずれか１項に記載の組成物。
  17. 【請求項１７】 組成物が酸化防止剤を含むことを特徴
    とする請求項１〜１６のいずれか１項に記載の組成物。
  18. 【請求項１８】 酸化防止剤がゴマ油の抽出物、スーパ
    ーオキシドジスムターゼ、カフェイン、シトクロムＣ、
    ｔ−ブチルヒドロキシトルエン、ジエチレントリアミン
    ペンタ酢酸、エトキシキン、ラクトペルオキダーゼおよ
    びデヒドロキシアルコルビン酸から選ばれることを特徴
    とする請求項１〜１７のいずれか１項に記載の組成物。
  19. 【請求項１９】 酸化防止剤がエトキシキンであること
    を特徴とする請求項１〜１８のいずれか１項に記載の組
    成物。
  20. 【請求項２０】 酸化防止剤が０.０１〜２重量％、好
    ましくは、０.０１〜０.０５重量％の割合で使用される
    ことを特徴とする請求項１７〜１９のいずれか１項に記
    載の組成物。
  21. 【請求項２１】 被覆されたピグメントが組成物の脂肪
    相に入れられ、ついで、必要なら、この脂肪相が水相に
    入れられることを特徴とする請求項１〜２０のいずれか
    １項に記載の組成物の製造法。
  22. 【請求項２２】 二酸化チタンナノピグメントが少なく
    とも１種のアルミニウム誘導体で被覆されることおよび
    このように被覆された二酸化チタンが１００μジーメン
    ス未満の伝導度を有する化粧用に許容されるほぼ無極性
    の媒体へ入れることを特徴とする化粧用組成物中の二酸
    化チタンナノピグメントの光化学反応を防止および軽減
    する方法。
  23. 【請求項２３】 被覆されたナノピグメントおよび化粧
    用に許容される媒体が請求項１〜２０のいずれか１項で
    定義の通りであることを特徴とする請求項２２に記載の
    製造法。
  24. 【請求項２４】 請求項１〜２０のいずれか１項に記載
    の少なくとも１種の組成物が皮膚に適用されることを特
    徴とする皮膚の化粧用処置方法。
JP7232432A 1994-09-13 1995-09-11 二酸化チタンのナノピグメントの光化学反応を防止または軽減する化粧用組成物 Pending JPH0899817A (ja)

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