WO2020188950A1 - 表面保護フィルムおよび保護フィルム付光学部材 - Google Patents

表面保護フィルムおよび保護フィルム付光学部材 Download PDF

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WO2020188950A1
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mass
protective film
surface protective
acrylic polymer
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奈津子 沖田
真人 山形
▲高▼橋 智一
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日東電工株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a surface protective film having high adhesiveness and an optical member with a protective film to which the surface protective film is attached to the optical member.
  • the surface protection film is used in various fields to protect the surface of the adherend by attaching it to various adherends.
  • the surface protection film has been used for surface protection of various members in the fields of optics and electronics.
  • an adherend having a fingerprint-resistant coat layer, an adherend having a curved surface, and the like may be used.
  • Patent Document 1 provides antistatic surface protection for an adhesive film provided with an adhesive layer obtained by cross-linking an acrylic polymer having a specific monomer composition, an antistatic agent, and an adhesive composition containing a cross-linking agent and the like. It has been proposed to be used as a film. Patent Document 1 also describes that an adhesive layer is attached to a low refractive index layer (antifouling layer) containing a fluorine compound.
  • Patent Document 2 proposes a surface protective sheet having an adhesive layer of an adhesive composition containing an onium salt and a base polymer on one side of a support film. Patent Document 2 describes that it is possible to achieve both adhesiveness and resilience (adhesion to a curved surface) by using a cross-linking agent in combination.
  • Patent Documents 3 to 5 propose surface protection films using an adhesive composition containing an acrylic polymer or the like.
  • Patent Document 6 and Cited Document 7 propose that an acrylic polymer is used for the pressure-sensitive adhesive film or the pressure-sensitive adhesive sheet.
  • JP-A-2017-222977 (Claims 1, 6 and 8, paragraph [0060]) JP-A-2018-205421 (Claims 1 and 4, paragraph [0078]) Japanese Unexamined Patent Publication No. 2019-14904 Japanese Unexamined Patent Publication No. 2018-123282 JP-A-2018-2892 Japanese Unexamined Patent Publication No. 2019-14820 JP-A-2018-86846
  • Some surface protective films using a conventional acrylic adhesive claim to have high adhesiveness, but even if they have high adhesiveness to a flat surface, their adhesiveness to a curved surface is insufficient. If the adhesiveness to the curved portion is insufficient, even if the surface protective film is attached, floating occurs from the edge portion of the film. Starting from this floating portion, the film is likely to peel off, and the surface of the adherend cannot be effectively protected.
  • a member whose surface is coated with anti-fingerprint may be used. Intermolecular force does not easily act on the fingerprint-resistant coat, and even if a surface protective film is attached, the adhesive force of the adhesive layer is impaired. Therefore, even if a conventional surface protective film is used, it is difficult to attach it to the fingerprint-resistant coat with high adhesive strength.
  • the first aspect of the present invention includes a base material layer and an adhesive layer arranged on at least one surface of the base material layer.
  • the pressure-sensitive adhesive layer contains an acrylic polymer and contains Below (A): (A) In a 180 ° peeling test on fingerprint-resistant coated glass, the peeling strength under the conditions of a temperature of 23 ° C. and a peeling speed of 300 mm / min is 0.2 N / 25 mm or more. Regarding the surface protective film that satisfies.
  • a second aspect of the present invention comprises a substrate layer and an adhesive layer disposed on at least one surface of the substrate layer.
  • the pressure-sensitive adhesive layer contains an acrylic polymer and contains The following (B) and (C):
  • the pressure-sensitive adhesive layer further contains a pressure-sensitive adhesive.
  • the acrylic polymer contains at least a nitrogen-containing monomer unit. With respect to a surface protective film that satisfies at least one of the above.
  • a third aspect of the present invention comprises a substrate layer and an adhesive layer disposed on at least one surface of the substrate layer.
  • the pressure-sensitive adhesive layer has the following (D): (D) Acrylic polymer containing C 14-26 alkyl (meth) acrylate unit is contained, and the ratio of the C 14-26 alkyl (meth) acrylate unit in the acrylic polymer is 20% by mass or more. Regarding the surface protective film that satisfies.
  • Another aspect of the present invention relates to an optical member to which the surface protective film is attached via the adhesive layer.
  • the high adhesiveness of the surface protection film can be ensured.
  • an adhesive layer containing an acrylic polymer is provided, and the following (A): (A)
  • the peel strength of the fingerprint-resistant coated glass in the peel test under predetermined conditions is 0.2 N / 25 mm or more. Is configured to satisfy. With such a configuration, high adhesiveness to the adherend can be ensured.
  • an adhesive layer containing an acrylic polymer is provided, and the following (B) and (C): (B) The pressure-sensitive adhesive layer further contains a pressure-sensitive adhesive. (C)
  • the acrylic polymer contains at least a nitrogen-containing monomer unit. It is configured to satisfy at least one of. With such a configuration, high adhesiveness to the adherend can be ensured. More specifically, the surface protective film exhibits high adhesiveness to the fingerprint resistant coating, and can secure a high peeling strength of 0.2 N / 25 mm or more in a 180 ° C. peeling test on the fingerprint resistant coated glass. ..
  • a pressure-sensitive adhesive layer containing an acrylic polymer containing (D) C 14-26 alkyl (meth) acrylate unit (hereinafter, may be referred to as a first monomer unit).
  • the ratio of the first monomer unit in the acrylic polymer is controlled to 20% by mass or more.
  • the surface protective film exhibits high adhesiveness to the fingerprint resistant coating, and can secure a high peeling strength of 0.2 N / 25 mm or more in a 180 ° C. peeling test on the fingerprint resistant coated glass. ..
  • the high adhesiveness to the fingerprint resistant coat is obtained for the following reasons.
  • the acrylic polymer contains the first monomer unit in a proportion of 20% by mass or more
  • the pressure-sensitive adhesive becomes low-polarity and easily interacts with the low-polarity fingerprint-resistant coating.
  • the long side chain of the first monomer unit makes it easier to slip through the fingerprint-resistant coat and interact with the adherend. Therefore, high adhesive strength can be obtained even for an adherend having a fingerprint-resistant coat.
  • the surface protective film can ensure high adhesiveness to an adherend having a fingerprint-resistant coated surface. Not only this, it becomes possible to attach the adherend having a surface such as a curved surface whose adhesiveness is easily impaired with high adhesive force without causing floating or the like. That is, even when the film is attached to a curved surface, it is possible to suppress floating and peeling of the surface protective film, and it is possible to follow the curved surface. Even when the curved surface is anti-fingerprint coated, the followability to the curved surface can be improved. Therefore, the surface of the adherend can be protected more effectively.
  • the peel strength measured under the same conditions as above is, for example, 0.13 N / 25 mm or less. Even with a surface protective film exhibiting such peel strength, when it is attached to a flat surface, it does not float and exhibits sufficient adhesive strength. This is because when affixed to a flat surface, the stress applied to the base material layer and the pressure-sensitive adhesive layer is small, so that the repulsive force of the base material layer has almost no effect and the stress distribution of the pressure-sensitive adhesive layer is relatively uniform. is there.
  • the conventional adhesive strength (peeling strength) as described above is insufficient for the curved surface, and the surface protective film is lifted from the end portion, making it difficult to follow the curved surface. Further, since the adhesiveness to the fingerprint-resistant coat is low, the followability to the curved surface coated with the fingerprint-resistant coat is low.
  • the contact angle (static contact angle) of water on the surface of the fingerprint resistant coated glass is 110 ° ⁇ 10 °.
  • the 180 ° peeling test of the surface protective film is performed at a temperature of 23 ° C. according to JIS K6854-2: 1999.
  • the fingerprint-resistant coated glass used as the adhesion material for the peeling test a glass plate having a thickness of 1.5 mm and a width of 25 mm ⁇ 0.5 mm having a fingerprint-resistant coat layer having a thickness of 10 nm formed on the entire surface is used. ..
  • the adhesive layer of the surface protective film is attached to the surface of the fingerprint resistant coating layer, and one end of the surface protective film is pulled in the opposite direction by 180 ° at a rate of 300 mm / min (peeling speed) to peel off from the fingerprint resistant coating layer.
  • the strength at the time is calculated as the peeling strength.
  • the fingerprint-resistant coat layer is formed by applying a fingerprint-resistant coating agent (manufactured by Daikin Industries, Ltd., Optool UD509) on one side of a glass plate and drying it. If the same anti-fingerprint coating agent is not available, the anti-fingerprint coating layer can be formed by using an anti-fingerprint coating agent containing a perfluoropolyether group-containing alkylsilane.
  • the water contact angle (static contact angle) of the surface of the fingerprint-resistant coated glass (more specifically, the surface of the fingerprint-resistant coating layer) is adjusted to 110 ° ⁇ 10 °.
  • a soda glass plate is used as the glass plate.
  • a soda glass plate having a water contact angle of 50 ⁇ 5 ° on the surface on the side where the fingerprint resistant coating layer is formed is used as the glass plate.
  • the base material layer may shrink and / or the viscoelasticity of the adhesive layer may change, resulting in a decrease in adhesiveness.
  • the surface protective film according to the above aspect of the present invention can secure high adhesiveness even when exposed to a high temperature, and can secure high followability to a curved surface.
  • the adhesiveness after exposure to a high temperature is evaluated using, for example, a surface protective film after being exposed to a temperature of 150 ° C. for 30 minutes and allowed to cool to room temperature (20 ° C. or higher and 35 ° C. or lower).
  • the acrylic polymer contains 20% by mass or more of the first monomer unit, high adhesiveness can be ensured even when exposed to a high temperature. , High followability to curved surfaces can be ensured. It is considered that this is because the interaction between the adhesive and the fingerprint-resistant coat and the adherend is enhanced, so that sufficient adhesiveness is maintained even after being exposed to a high temperature.
  • the present invention also includes a pressure-sensitive adhesive (or pressure-sensitive adhesive composition) useful for forming the above-mentioned pressure-sensitive adhesive layer in any of the above cases (B) to (D).
  • the pressure-sensitive adhesive comprises an acrylic polymer, and the following (b), (c), and (d):
  • the pressure-sensitive adhesive further contains a pressure-sensitive adhesive.
  • the acrylic polymer contains at least a nitrogen-containing monomer unit.
  • pressure-sensitive adhesive comprises an acrylic polymer containing a C 14-26 alkyl (meth) acrylate units, the ratio of C 14-26 alkyl (meth) acrylate units in the acrylic polymer is 20 wt% or more , At least one of them is satisfied.
  • the present invention also includes the use of a surface protective film on an optical member and the use of an adhesive on a surface protective film.
  • the surface protective film according to the above aspect of the present invention and the optical member to which the surface protective film is attached (that is, the optical member with the protective film) will be described in more detail below.
  • the pressure-sensitive adhesive layer of the surface protective film may be arranged on at least one surface (specifically, the main surface) of the base material layer.
  • the pressure-sensitive adhesive layer may be arranged on both surfaces of the substrate layer, but is usually arranged on one surface.
  • the pressure-sensitive adhesive layer may be arranged in at least a part of the surface of one surface of the base material layer, and may be arranged in the whole area.
  • the pressure-sensitive adhesive layer may be continuously arranged on one surface of the base material layer, or may be arranged at a plurality of places at intervals. When the pressure-sensitive adhesive layers are arranged at a plurality of places, they may be arranged in a certain pattern, may be arranged randomly, or may be a combination thereof.
  • the acrylic polymer contained in the pressure-sensitive adhesive layer contains an acrylic monomer unit.
  • the acrylic polymer may contain one kind of acrylic monomer unit. From the viewpoint of easily controlling the physical properties of the polymer, the acrylic polymer preferably contains two or more kinds of acrylic monomer units.
  • acrylic monomer examples include (meth) acrylic acid, (meth) acrylic acid ester, (meth) acrylamide compound, and glycidyl (meth) acrylate.
  • the acrylic monomer may have one (meth) acryloyl group or may have two or more (meth) acryloyl groups.
  • Monomers having two or more (meth) acryloyl groups also have a function as a cross-linking agent. When a monomer having two or more (meth) acryloyl groups is used, the peel strength can be adjusted by controlling the type and / or amount thereof.
  • acrylic acid and methacrylic acid may be collectively referred to as (meth) acrylic acid.
  • acrylic acid ester and methacrylic acid ester may be collectively referred to as (meth) acrylic acid ester (or (meth) acrylate).
  • Acrylamide (or compound) and methacrylamide (or compound) may be collectively referred to as (meth) acrylamide (or compound).
  • the acryloyl group and the methacryloyl group may be collectively referred to as a (meth) acryloyl group.
  • the acrylic polymer may contain some (meth) acryloyl groups of the acrylic monomer in a polymerizable free state.
  • the acrylic monomer unit having a (meth) acryloyl group contained in the acrylic polymer means a monomer unit corresponding to the acrylic monomer. Therefore, the acrylic monomer unit having a (meth) acryloyl group is assumed to include the above-mentioned residue and / or an acrylic monomer unit having a free (meth) acryloyl group.
  • Examples of the (meth) acrylic acid ester include an ester of (meth) acrylic acid and a hydroxy compound.
  • examples of the (meth) acrylic acid ester include (meth) acrylic acid ester of an aromatic hydroxy compound (including phenols), (meth) acrylic acid ester of an alicyclic hydroxy compound, and (meth) acrylic acid of an aliphatic hydroxy compound. Examples include ester.
  • the acrylic polymer preferably contains at least the (meth) acrylic acid ester unit of the aliphatic hydroxy compound.
  • Examples of the (meth) acrylic acid ester of the aromatic hydroxy compound include aralkyl (meth) acrylate (benzyl (meth) acrylate and the like), aryl (meth) acrylate (phenyl (meth) acrylate and the like) and the like.
  • the aralkyl moiety and the aryl moiety may have a substituent (first substituent).
  • Examples of the first substituent include an alkyl group (for example, C 1-6 alkyl group (methyl group, ethyl group, etc.)), an alkyl halide group (for example, a halogenated C 1-6 alkyl group), and a hydroxyalkyl group (for example, a hydroxyalkyl group). , Hydroxy C 1-6 alkyl group), alkoxy group (eg, C 1-6 alkoxy group (methoxy group, ethoxy group, etc.)), hydroxy group, epoxy group, glycidyl group, and / or halogen atom and the like.
  • an alkyl group for example, C 1-6 alkyl group (methyl group, ethyl group, etc.)
  • an alkyl halide group for example, a halogenated C 1-6 alkyl group
  • a hydroxyalkyl group for example, a hydroxyalkyl group.
  • Hydroxy C 1-6 alkyl group alkoxy group
  • Examples of the (meth) acrylic acid ester of the alicyclic hydroxy compound include cycloalkyl (meth) acrylate (cyclohexyl (meth) acrylate, etc.) and the (meth) acrylic acid ester of the crosslinked cyclic hydroxy compound (dicyclopentanyl (dicyclopentanyl (dicyclopentanyl)). Meta) acrylate, etc.) and the like.
  • the cycloalkyl moiety and the crosslinked ring may have a substituent (second substituent).
  • Examples of the second substituent include those exemplified for an aryl group (phenyl group, tolyl group, etc.), an aryl halide group, and / or a first substituent.
  • Examples of the (meth) acrylic acid ester of the aliphatic hydroxy compound include alkyl (meth) acrylate and hydroxyalkyl (meth) acrylate.
  • Alkyl moieties of alkyl (meth) acrylates and hydroxyalkyl (meth) acrylates include methyl, ethyl, propyl, butyl, t-butyl, hexyl, 2-ethylhexyl, octyl, decyl, lauryl, myristyl, cetyl, stearyl, isostearyl. , Behenyl and the like are exemplified.
  • the alkyl moiety may be either linear or branched. Examples of the alkyl (meth) acrylate include C 1-26 alkyl (meth) acrylate.
  • hydroxyalkyl (meth) acrylate examples include hydroxy C 1-26 alkyl (meth) acrylate.
  • hydroxyalkyl (meth) acrylate hydroxy C 1-10 alkyl (meth) acrylate is preferable, and hydroxy C 1-6 alkyl (meth) acrylate may be used.
  • the alkyl moiety of the alkyl (meth) acrylate and the hydroxyalkyl (meth) acrylate may have a substituent (third substituent).
  • the third substituent include an alicyclic hydrocarbon group (cycloalkyl group, crosslinked cyclic hydrocarbon group, etc.), an alicyclic hydrocarbon group, an aryl group (phenyl group, tolyl group, etc.), and an aryl halide. Examples thereof include groups and / or first substituents.
  • the (meth) acrylamide compound is an acid amide of (meth) acrylic acid.
  • Examples of the (meth) acrylamide compound include (meth) acrylamide, alkyl (meth) acrylamide (N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, Nt-butyl (meth) acrylamide, and N-(.
  • the surface protective film can be attached with high adhesiveness to an adherend having an easily peelable surface such as a fingerprint resistant coat and / or a curved surface. More specifically, when the acrylic polymer contains the first monomer unit, the pressure-sensitive adhesive becomes low-polarity and easily interacts with the low-polarity anti-fingerprint coat, and the long side chain makes the anti-fingerprint coat. It is easy to slip through and interact with the adherend. Therefore, high adhesive strength can be obtained even for an adherend having a fingerprint-resistant coat.
  • a C 14-26 alkyl (meth) acrylate unit hereinafter, may be referred to as a first monomer unit
  • the acrylic polymer contains the first monomer unit
  • high adhesiveness can be ensured even after the surface protective film is exposed to a high temperature, and high followability to a curved surface can be maintained. It is considered that this is because the interaction between the adhesive and the fingerprint-resistant coat and the adherend is enhanced, so that sufficient adhesiveness is maintained even after being exposed to a high temperature.
  • the first monomer unit a C 16-22 alkyl (meth) acrylate unit or a C 16-20 alkyl (meth) acrylate unit is more preferable. Further, from the viewpoint of easily ensuring high adhesiveness, the first monomer unit preferably contains at least an isostearyl (meth) acrylate unit.
  • the first monomer unit may have a third substituent (excluding the hydroxyalkyl group, the hydroxy group, the epoxy group, and the glycidyl group).
  • the acrylic polymer may contain one kind of first monomer unit, or may contain two or more kinds of first monomer units.
  • the ratio of the first monomer unit in the acrylic polymer is, for example, 1% by mass or more, and may be 5% by mass or more. From the viewpoint that it is easier to secure the effect of the first monomer unit as described above, the ratio of the first monomer unit is preferably 15% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, and 35% by mass or more or 40% by mass. The above may be applied.
  • the upper limit of the ratio of the first monomer unit is not particularly limited, but from the viewpoint of easy control of the physical properties of the pressure-sensitive adhesive, it may be 70% by mass or less or 60% by mass or less.
  • the ratio of the first monomer unit in the acrylic polymer is, for example, 1% by mass or more and 70% by mass (or 60% by mass) or less, 5% by mass or more and 70% by mass (or 60% by mass) or less, and 15% by mass or more and 70. Mass% (or 60% by mass) or less, 20% by mass or more and 70% by mass (or 60% by mass) or less, 35% by mass or more and 70% by mass (or 60% by mass) or less, 40% by mass or more and 70% by mass (or 60% by mass) It may be less than or equal to mass%).
  • the ratio of the first monomer unit in the acrylic polymer may be 20% by mass or more, and the effect of the first monomer unit as described above (particularly high adhesion to the fingerprint resistant coating). From the viewpoint that it is easier to secure the property), it may be 35% by mass or more or 40% by mass or more.
  • the upper limit of the ratio of the first monomer unit is not particularly limited, but from the viewpoint of easy control of the physical properties of the pressure-sensitive adhesive, it may be 70% by mass or less or 60% by mass or less.
  • the ratio of the first monomer unit in the acrylic polymer is, for example, 20% by mass or more and 70% by mass (or 60% by mass) or less, 35% by mass or more and 70% by mass (or 60% by mass). It may be 40% by mass or more and 70% by mass (or 60% by mass) or less.
  • the ratio of each monomer unit in the acrylic polymer is the mass ratio of each monomer to the total amount of the constituent monomers.
  • the ratio of each monomer unit can be obtained from the composition of the constituent monomers obtained by 1 H-NMR of the acrylic polymer.
  • the ratio of each monomer unit corresponds to the mass ratio (preparation ratio) of each monomer to the total amount of the raw material monomers of the acrylic polymer.
  • the acrylic polymer may contain a C 1-13 alkyl (meth) acrylate unit (hereinafter, may be referred to as a second monomer unit).
  • the second monomer unit may be a C 1-10 alkyl (meth) acrylate unit.
  • the second monomer unit may have a third substituent (excluding the hydroxyalkyl group, the hydroxy group, the epoxy group, and the glycidyl group).
  • the acrylic polymer may contain one kind of second monomer unit, or may contain two or more kinds of second monomer units.
  • the ratio of the second monomer unit in the acrylic polymer is, for example, 0.1% by mass or more and 99% by mass (or 96% by mass) or less, 1% by mass or more and 99% by mass (or 96% by mass) or less, 5% by mass.
  • the ratio of the second monomer unit in the acrylic polymer is, for example, 0.1% by mass or more and 80% by mass or less, 0.1% by mass or more and 50% by mass or less, 0.1. It may be mass% or more and 20 mass% or less, or 0.1 mass% or more and 10 mass% or less.
  • At least one selected from the group consisting of a (meth) acrylic acid unit, a hydroxyalkyl (meth) acrylate unit, and a (meth) acrylate unit having an epoxy group (including a glycidyl (meth) acrylate unit) (hereinafter, a third monomer).
  • Acrylic polymers containing (sometimes referred to as units) are also preferred. Since the third monomer unit can form a cross-linking point, in the acrylic polymer containing the third monomer unit, the cohesive force of the acrylic polymer is enhanced, and it becomes easy to secure higher adhesiveness. In addition, the durability and heat resistance of the acrylic polymer can be enhanced.
  • the functional groups (carboxy group, hydroxy group, and epoxy group) of the third monomer unit easily interact with the surface of the adherend. Therefore, from such a viewpoint, it is considered that higher adhesiveness to the surface of the adherend can be ensured. In addition, it is believed that higher anti-fingerprint coating and / or higher adhesion to curved surfaces can be ensured.
  • the acrylic polymer may contain one kind of third monomer unit, or may contain two or more kinds of third monomer units.
  • the ratio of the third monomer unit in the acrylic polymer is, for example, 0.1% by mass or more and 90% by mass (or 80% by mass) or less, 0.5% by mass or more and 90% by mass (or 80% by mass) or less, 1 Mass% or more and 90% by mass (or 80% by mass) or less, 3% by mass or more and 90% by mass (or 80% by mass) or less, 0.1% by mass (or 0.5% by mass) or more and 70% by mass or less, 1 mass % (Or 3% by mass) or more and 70% by mass or less, 0.1% by mass or more and 60% by mass (or 50% by mass) or less, 0.5% by mass or more and 60% by mass (or 50% by mass) or less, 1% by mass 60% by mass or more (or 50% by mass) or less, 3% by mass or more and 60% by mass (or 50% by mass) or less, 5% by mass or more and 60% by mass (or 50% by mass) or less, 10% by mass or more and 60% by mass (or 50% by mass) or less Or 50% by mass) or
  • the ratio of the third monomer unit in the acrylic polymer is, for example, 0.1% by mass or more and 80% by mass (or 70% by mass) or less, 0.5% by mass or more and 80% by mass. % (Or 70% by mass) or less, 1% by mass or more and 80% by mass (or 70% by mass) or less, 3% by mass or more and 80% by mass (or 70% by mass) or less, 5% by mass or more and 80% by mass (or 70% by mass) %) Or less, 10% by mass or more and 80% by mass (or 70% by mass) or less, 20% by mass or more and 80% by mass (or 70% by mass) or less, 0.1% by mass or more and 60% by mass (or 50% by mass) or less , 0.5% by mass or more and 60% by mass (or 50% by mass) or less, 1% by mass or more and 60% by mass (or 50% by mass) or less, 3% by mass or more and 60% by mass (or 50% by mass) or less, 5% by mass % Or more
  • the acrylic polymer preferably contains at least an acrylic monomer unit having one (meth) acryloyl group, and may further contain an acrylic monomer unit having two or more (meth) acryloyl groups.
  • the first to third monomers those having one (meth) acryloyl group are used.
  • the acrylic polymer contains an acrylic monomer unit having two or more (meth) acryloyl groups, it becomes easy to increase the cohesive force of the acrylic polymer, and it becomes easy to secure higher adhesiveness. Therefore, the adhesiveness to the fingerprint-resistant coat can be further enhanced. In addition, the durability and heat resistance of the acrylic polymer can be enhanced.
  • Examples of the acrylic monomer having two or more (meth) acryloyl groups include poly (meth) acrylate of a polyol.
  • polystyrene resin examples include an aliphatic polyol, a polyol having a ring structure (aliphatic ring, aromatic ring, and / or oxygen-containing ring, etc., or an alkylene oxide adduct thereof (C 2-4 alkylene oxide adduct, etc.)).
  • alkylene oxide examples include ethylene oxide, propylene oxide, and trimethylene oxide.
  • the total number of alkylene oxides in the alkylene oxide adduct is, for example, 1 to 20 per molecule of the polyol. It may be 2 to 14.
  • Examples of the fourth monomer unit include di (meth) acrylate of alkylene glycol (ethylene glycol di (meth) acrylate, butanediol di (meth) acrylate, etc.) and di (meth) acrylate of polyalkylene glycol (diethylene glycol di (meth) acrylate). ) Acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, etc.), trimethylpropantri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, etc.
  • the acrylic polymer may contain one kind of fourth monomer unit, or may contain two or more kinds of fourth monomer units.
  • the fourth monomer unit may have a substituent (fourth substituent).
  • the fourth substituent include those exemplified for the first substituent, the second substituent and the third substituent.
  • the ratio of the fourth monomer unit in the acrylic polymer is, for example, 0.1% by mass or more and 5% by mass or less, 0.1% by mass or more and 2% by mass or less, or 0.1% by mass or more and 1% by mass or less. You may.
  • the acrylic polymer preferably contains at least one selected from the group consisting of a first monomer unit, a second monomer unit, and a third monomer unit.
  • the acrylic polymer may further contain a fourth monomer unit in addition to the first monomer unit, the second monomer unit, and / or the third monomer unit.
  • the acrylic polymer preferably contains at least the first monomer unit.
  • the acrylic polymer containing the first monomer unit may further contain at least one selected from the group consisting of the second monomer unit, the third monomer unit, and the fourth monomer unit. It is also preferable that the acrylic polymer contains at least a second monomer unit and a third monomer unit. In this case, it is preferable to combine it with a tackifier.
  • the acrylic polymer may further contain a monomer unit other than the acrylic monomer (hereinafter, may be referred to as a fifth monomer unit).
  • a monomer unit other than the acrylic monomer hereinafter, may be referred to as a fifth monomer unit.
  • the fifth monomer include radically polymerizable monomers and cationically polymerizable monomers.
  • the fifth monomer include those having a polymerizable group other than the (meth) acryloyl group.
  • the fifth monomer may be a monofunctional monomer having one polymerizable group, or may be a polyfunctional monomer having two or more polymerizable groups.
  • the polyfunctional monomer also has a function as a cross-linking agent.
  • the acrylic polymer containing the fifth monomer unit at least a part of the polymerizable group is converted into a residue obtained by polymerizing the polymerizable group.
  • the acrylic polymer may have an active (ie, free) polymerizable group that is not polymerized.
  • Examples of the polymerizable group include a group having a polymerizable carbon-carbon unsaturated bond (vinyl group, allyl group, and / or dienyl group, etc.).
  • Examples of the fifth monomer include vinyl-based monomers, allyl-based monomers, diene-based monomers, and acid anhydrides of unsaturated polycarboxylic acids.
  • the acrylic polymer may contain one kind of fifth monomer unit, or may contain two or more kinds of fifth monomer units.
  • the fifth monomer unit may have a substituent (fifth substituent).
  • the fifth substituent include those exemplified for the first substituent, the second substituent and the third substituent.
  • vinyl-based monomers examples include aliphatic olefins (ethylene, propylene, etc.), olefins having an aliphatic hydrocarbon ring (vinylcyclohexane, cyclohexylvinyl ether, etc.), and aromatic olefins (styrene, ⁇ -methylstyrene, vinyltoluene, etc.). , Olefin having an oxygen-containing ring, cyclic olefin, vinyl halide (vinyl chloride, etc.), vinylidene halide (vinylidene chloride, etc.), vinyl ester (vinyl acetate, etc.) and the like.
  • the cyclic olefin examples include cycloalkene (cyclohexene and the like), crosslinked cyclic olefin (norbornene and the like) and the like.
  • allyl-based monomers examples include allyl allyl compounds (allyl alcohol, allyl ether (allyl methyl ether, allyl ethyl ether, allyl glycidyl ether, etc.), allyl ester (allyl methyl carbonate, etc.)), allyloxycarboxylic acid (allyloxypropion, etc.).
  • Allyl compounds with an aliphatic hydrocarbon ring (allylcyclohexane, allylcyclohexanepropionate, etc.), allyl compounds with an aromatic hydrocarbon ring (allylphenylacetate, allyl4-hydroxybenzoate, allylphenylcarbonate, etc.) Etc.), allyl compounds having an oxygen-containing ring, etc.) and the like.
  • diene-based monomer examples include butadiene, isoprene, and dimethyl butadiene.
  • Examples of the acid anhydride of the unsaturated polycarboxylic acid include maleic anhydride, hetic anhydride, 5-norbornene-2,3-dicarboxylic acid anhydride and the like.
  • the ratio of the fifth monomer unit in the acrylic polymer is, for example, 0.1% by mass or more and 30% by mass (or 25% by mass) or less, 1% by mass or more and 30% by mass (or 25% by mass) or less, 5% by mass. 30% by mass (or 25% by mass) or less, 10% by mass or more and 30% by mass (or 25% by mass) or less, 0.1% by mass (or 1% by mass) or more and 20% by mass or less, or 5% by mass (or) It may be 10% by mass or more and 20% by mass or less.
  • the first to fifth monomer units are monomer units that do not contain nitrogen atoms.
  • an acrylic polymer containing a nitrogen-containing monomer unit (hereinafter, also referred to as a sixth monomer unit) is also preferable.
  • the acrylic polymer contains at least the sixth monomer unit.
  • Examples of the sixth monomer include those containing a nitrogen atom among the above-mentioned acrylic monomers and monomers containing a nitrogen atom other than the acrylic monomer.
  • the sixth monomer contains an acrylic monomer having an amino group and / or a cyano group as a substituent, an amino group and / or a cyano group as a substituent, and a polymerizable group other than the (meth) acryloyl group.
  • Monomers having are also included.
  • acrylic monomer containing a nitrogen atom examples include a (meth) acrylamide compound and a poly (meth) acrylate of a polyol having a nitrogen-containing ring. These acrylic monomers may have an amino group and / or a cyano group as a substituent. Further, the acrylic monomer containing a nitrogen atom has a (meth) acrylic acid ester having an amino group and / or a cyano group as a substituent, an amino group and / or a cyano group as a substituent, and two or more (. Meta) Acryloyl-based monomers having an acryloyl group are also included. Examples of the (meth) acrylamide compound and the (meth) acrylic acid ester include acrylic monomers. Examples of the acrylic monomer having two or more (meth) acryloyl groups include those exemplified for the fourth monomer.
  • the sixth monomer also includes olefins having a nitrogen-containing ring, vinyl cyanide (acrylonitrile, methacrylonitrile, etc.), allyl compounds having a nitrogen-containing ring (4-allylmorpholin, etc.), unsaturated carboxylic acid imides, and the like.
  • These sixth monomers may have an amino group and / or a cyano group as substituents.
  • Examples of the olefin having a nitrogen-containing ring include N-vinylcarboxylic acidimide (for example, N-vinylacetylamide, N-vinylphthalimide, etc.) and N-vinyl cyclic amide (N-vinyl-pyrrolidone, N-vinyl- ⁇ -caprolactam, etc.).
  • N-vinylcarboxylic acidimide for example, N-vinylacetylamide, N-vinylphthalimide, etc.
  • N-vinyl cyclic amide N-vinyl-pyrrolidone, N-vinyl- ⁇ -caprolactam, etc.
  • Other vinyl-containing cyclic compounds having a vinyl group for example, vinyl imidazole (1-vinyl imidazole, 2-methyl-1-imidazole, etc.).
  • Examples of the unsaturated polycarboxylic acid imide include maleimide (N-methylmaleimide, N-methoxycarbonylmaleimide, 5-norbornene-2,3-dicarboxyimide, N-phenylmaleimide, etc.).
  • the amino group of the substituent includes a free amino group (-NH 2 ), a mono-substituted amino group (-NH-), and a di-substituted amino group (-N ⁇ ).
  • the sixth monomer may further have a substituent (sixth substituent) other than the amino group and the cyano group.
  • a substituent sixth substituent
  • Examples of the sixth substituent include those exemplified for the first substituent to the fifth substituent.
  • the acrylic polymer may contain one kind of sixth monomer unit, or may contain two or more kinds of sixth monomer units.
  • a (meth) acrylamide compound and / or a sixth monomer having a nitrogen-containing ring is preferable.
  • the sixth monomer having a nitrogen-containing ring is particularly preferable.
  • examples of such a sixth monomer include acid amides of (meth) acrylic acid and cyclic amines, olefins having a nitrogen-containing ring, allyl compounds having a nitrogen-containing ring, and / or unsaturated polycarboxylic acid imides. ..
  • the (meth) acrylamide compound is used, a cross-linking point can be formed like the third monomer unit, so that the cohesive force of the acrylic polymer is enhanced and it becomes easy to secure higher adhesiveness. In addition, the durability and heat resistance of the acrylic polymer can be enhanced.
  • the acrylic polymer may contain a sixth monomer unit and another monomer unit.
  • the other monomer unit is at least one selected from the group consisting of a first monomer unit, a second monomer unit, a third monomer unit, a fourth monomer unit, and a fifth monomer unit.
  • an acrylic polymer containing a sixth monomer unit and a first monomer unit and at least one monomer unit selected from the group consisting of second to fifth monomer units is also preferable.
  • the ratio of the sixth monomer unit in the acrylic polymer is, for example, 0.1% by mass or more or 1% by mass or more. From the viewpoint of further enhancing the adhesiveness to the fingerprint resistant coating, the ratio of the sixth monomer unit is preferably 5% by mass or more or 10% by mass or more. The ratio of the sixth monomer unit is, for example, 30% by mass or less, and may be 25% by mass or less or 20% by mass or less.
  • the ratio of the sixth monomer unit in the acrylic polymer is, for example, 0.1% by mass or more and 30% by mass (or 25% by mass) or less, 1% by mass or more and 30% by mass (or 25% by mass) or less, and 5% by mass. 30% by mass (or 25% by mass) or less, 10% by mass or more and 30% by mass (or 25% by mass) or less, 0.1% by mass (or 1% by mass) or more and 20% by mass or less, or 5% by mass (or) It may be 10% by mass or more and 20% by mass or less.
  • the acrylic polymer contains at least one selected from the group consisting of the second to sixth monomer units in addition to the first monomer unit.
  • the acrylic polymer may include a first monomer unit and at least one selected from the group consisting of second to fourth monomer units and a sixth monomer unit, and in addition to these monomer units, a fifth monomer unit is included. It may be. From the viewpoint of easily ensuring higher adhesiveness (particularly higher adhesiveness to the fingerprint resistant coating), the acrylic polymer is selected from the first monomer unit, the third monomer unit, the fourth monomer unit, and the sixth monomer unit. It is preferable to include at least one selected from the group. Further, the acrylic polymer may contain at least one selected from the group consisting of the second monomer unit and the fifth monomer unit in addition to these monomer units.
  • the ratio of the sixth monomer unit to 100 parts by mass of the first monomer unit may be, for example, 1 part by mass or more, 5 parts by mass or more, or It may be 10 parts by mass or more.
  • the ratio of the sixth monomer unit is preferably 15 parts by mass or more or 20 parts by mass or more, more preferably 25 parts by mass or more or 30 parts by mass or more, and 35. More than parts by mass or 40 parts by mass or more is more preferable.
  • the ratio of the sixth monomer unit is, for example, 70 parts by mass or less, 60 parts by mass or less, 50 parts by mass or less, and less than 50 parts by mass or 47 parts by mass or less.
  • the ratio of the sixth monomer unit to 100 parts by mass of the first monomer unit is, for example, 1 part by mass or more and 70 parts by mass (or 60 parts by mass) or less, and 5 parts by mass or more and 70 parts by mass (or 60 parts by mass).
  • a crosslinking agent When the monomer used in the acrylic polymer has a crosslinkable functional group, a crosslinking agent may be used. That is, the acrylic polymer may contain a unit of a cross-linking agent capable of cross-linking the functional group. When the acrylic polymer has a third monomer unit and / or a crosslinkable substituent (first substituent to sixth substituent), the acrylic polymer can further contain a unit of a crosslinking agent. When a cross-linking agent is used, it becomes easy to increase the cohesive force of the acrylic polymer, and it becomes easy to secure higher adhesiveness. Therefore, the adhesiveness to the fingerprint-resistant coat can be further enhanced. In addition, the durability and heat resistance of the acrylic polymer can be enhanced.
  • NH-R 2 an amino group (for example, an amino group having an active hydrogen such as -NH 2 and -NH-), a sulfonic acid group and the like can be mentioned.
  • R 2 corresponds to the above-mentioned (meth) acrylamide compound, for example, alkyl (including an alkyl group having a carboxy group and / or a sulfonic acid group), or aryl.
  • the cross-linking agent a compound having a known functional group for cross-linking with the functional group can be used depending on the type of the functional group of the monomer.
  • the functional groups of the crosslinking agent for example, an isocyanate group, an epoxy group, a glycidyl group, an amino group (e.g., -NH 2, an amino group having active hydrogen such as -NH-), aziridine group, a carboxyl group, an acid anhydride Groups and / or metal chelates and the like can be mentioned.
  • the amino group also includes -NH 2 and -NH- possessed by the hydrazide group.
  • a polyfunctional compound having two or more functional groups is used, but in the case of an acid anhydride group, a compound having one acid anhydride group in the molecule may be used.
  • the functional group of the cross-linking agent is selected according to the type of cross-linkable functional group of the monomer used in the acrylic polymer. For example, when the monomer has a hydroxy group and / or an amino group, a cross-linking agent having an isocyanate group, an epoxy group, a glycidyl group or the like is used. When the monomer has a carboxy group, a cross-linking agent having an isocyanate group, an epoxy group, a glycidyl group, an amino group or the like, an aziridine compound and / or a metal chelate can be used.
  • a cross-linking agent having an amino group (-NH 2 , -NH-, etc.), a carboxy group, an acid anhydride group, or the like is used.
  • cross-linking agent examples include polyisocyanate compounds, polyepoxy compounds (including polyglycidyl compounds), amino group-containing compounds, polyaziridin compounds, metal chelates, polycarboxylic acids, acid anhydrides and the like.
  • the polyisocyanate compound may be any of an aliphatic compound, an alicyclic compound, and an aromatic compound.
  • modified products and adducts of these compounds can also be used as polyisocyanate compounds.
  • Examples of the aliphatic polyisocyanate compound include trimethylene diisocyanate, butylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate (HDI), lysine diisocyanate, and dimerate diisocyanate.
  • Examples of the alicyclic polyisocyanate compound include isophorone diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, and 1,4-cyclohexanediisocyanate.
  • Examples of the aromatic polyisocyanate compound include toluene diisocyanate (TDI), xylylene diisocyanate (XDI), and diphenylmethane diisocyanate (MDI).
  • the above polyisocyanate compound is used as a modifying group (for example, isocyanurate group, allophanate group, burette group, urethane group, urea group, uretdione group, iminooxadiazinedione group, oxadiazine trione group, uretonimine).
  • a modifying group for example, isocyanurate group, allophanate group, burette group, urethane group, urea group, uretdione group, iminooxadiazinedione group, oxadiazine trione group, uretonimine.
  • modified products modified with a group and / or a carbodiimide group may be a multimer of an isocyanate compound.
  • Examples of the adduct include a compound in which a diisocyanate compound is added to a polyol.
  • the polyol may be any of an aliphatic polyol (trimethylolpropane, pentaerythritol, sorbitol, etc.), an alicyclic polyol, and an aromatic polyol.
  • a compound in which a diisocyanate compound preferably an aromatic polyisocyanate compound (particularly, TDI, XDI, etc.) is added to an aliphatic polyol is preferable.
  • polyepoxy compound examples include various polyepoxy compounds and polyglycidyl compounds used as epoxy resins.
  • polyol polyglycidyl ether porcarboxylic acid polyglycidyl ester
  • polyamine including nitrogen-containing ring
  • polyglycidyl amine triglycidyl isocyanurate, tetraglycidyl xylylene diamine, 1,3-bis (diglycidyl aminomethyl)
  • Cyclohexane, etc. alicyclic polyepoxy compounds (3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate, etc.) and the like.
  • Examples of the amino group-containing compound include compounds having a plurality of amino groups.
  • Examples of the amino group-containing compound include amino resins (melamine resins (hexamethylene melamine, hexamethoxymethyl melamine, etc.), guanamine resins, etc.) and polyamines (polymethylenediamine, bishexamethylenetriamine, polyetherdiamine, diaminodiphenylmethane, etc.). , Hydrazide (adipic acid dihydrazide, sebacic acid dihydrazide, isophthalic acid dihydrazide, etc.) and the like.
  • polyaziridine compound examples include trimethylolpropane-tris ( ⁇ -aziridinyl) propionate, 2,2-bishydroxymethylbutanol-tris [3- (1-aziridinyl) propionate, N, N'-hexamethylene-1, Examples thereof include 6-bis (1-aziridine carboxylamide) and 4,4-bis (ethyleneiminocarbonylamino) diphenylmethane.
  • a metal chelate is a compound in which a ligand is bonded to a metal atom.
  • the metal atom include Fe, Ni, Mn, Cr, V, Ti, Ru, Zn, Al, Zr, and / or Sn.
  • the ligand may be a monodentate ligand, a polydentate ligand, or a combination of both.
  • the metal chelate may contain one type of ligand or may contain two or more types of ligands.
  • Examples of the monodentate ligand include a halogen atom (Cl, Br, etc.), an acyloxy group (pentanoyl group, hexanoyl group, etc.), an alkoxy group (methoxy group, ethoxy group, propoxy group, etc.) and the like.
  • Examples of the polydentate ligand include ⁇ -ketoester and ⁇ -diketone.
  • Examples of the ⁇ -keto ester include acetoacetic ester (methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate, etc.) and the like.
  • Examples of the ⁇ -diketone include acetylacetone, 2,4-hexanedione, benzoylacetone and the like. These keto forms can take the form of enolate in metal chelates.
  • the ⁇ -ketoester and ⁇ -diketone as polydentate ligands shall also include their respective enolates.
  • the polycarboxylic acid as a cross-linking agent may be any of an aliphatic type, an alicyclic type, an aromatic type, and a heterocyclic type.
  • Specific examples of the polycarboxylic acid include adipic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, phthalic acid, isophthalic acid, benzophenone tetracarboxylic acid and the like.
  • Examples of the acid anhydride of the cross-linking agent include hexahydrophthalic anhydride, phthalic anhydride, pyromellitic anhydride, trimellitic anhydride, benzophenonetetracarboxylic acid anhydride, ethylene glycol bisuanhydrotrimellitic acid and the like.
  • cross-linking agent is merely an example, and is not limited to those listed above.
  • cross-linking agent one type may be used alone, or two or more types may be used in combination as required.
  • the amount of the cross-linking agent is, for example, 0.05 parts by mass or more and 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the constituent monomer units of the acrylic polymer (specifically, the total amount of the first monomer unit to the sixth monomer unit). It may be 0.1 parts by mass or more and 7 parts by mass or less, or 0.1 parts by mass or more and 5 parts by mass or less. From the composition of the constituent monomers of the acrylic polymer and the cross-linking agent obtained by 1 H-NMR of the pressure-sensitive adhesive, the amount of the cross-linking agent with respect to 100 parts by mass of the total amount of each monomer unit can be obtained.
  • the amount of the cross-linking agent corresponds to the mass (charge ratio) of the cross-linking agent with respect to 100 parts by mass of the total amount of the raw material monomers of the acrylic polymer.
  • the pressure-sensitive adhesive layer can further contain a tackifier.
  • the pressure-sensitive adhesive layer contains a pressure-sensitive adhesive.
  • the tackifier By using the tackifier, the Tg and viscoelasticity of the pressure-sensitive adhesive can be easily controlled, and the stickiness to the fingerprint-resistant coat layer and / or the curved surface can be further enhanced.
  • tackifier examples include rosins, terpenes, hydrocarbons, phenolic resins, kumaron-indene resins, and xylene resins.
  • rosins include rosin esters, gum rosins, maleated rosins, hydrogenated rosins (hydrogenized rosins, hydrogenated rosin esters, etc.), disproportionated rosins, rosin resins (maleic acid-modified rosin resins, etc.). Be done.
  • terpenes include terpene resins (terpene resin, aromatic-modified terpene resin, pinene polymer, etc.).
  • hydrocarbons examples include hydrocarbon resins (aromatic carbon hydrogen resins, petroleum-based resins, styrene resins, and hydrogen additives thereof, etc.), polybutene, and the like.
  • phenol resin examples include an alkylphenol-formaldehyde resin, a rosin-modified phenol resin, a terpene phenol resin, and a hydrogenated terpene phenol resin.
  • the tackifier one having a functional group that reacts with the functional group of the acrylic polymer and / or the cross-linking agent may be used.
  • the acrylic polymer and / or the cross-linking agent has an isocyanate group, an epoxy group, and / or a glycidyl group
  • a tackifier having a hydroxy group, a carboxy group, and / or an amino group, etc. is used. May be good.
  • a tackifier having an amino group may be used. By using such a tackifier, higher tackiness to the fingerprint resistant coat and / or curved surface can be ensured.
  • a tackifier containing a hydroxy compound and a cross-linking agent containing a polyisocyanate compound in combination.
  • a flexible adhesive having excellent stress relaxation properties can be obtained.
  • the pressure-sensitive adhesive having excellent stress relaxation property is obtained is that the hydroxy compound and the polyisocyanate compound react with each other to form a polyurethane compound and entangle with the acrylic polymer.
  • the hydroxy compound examples include those having a hydroxy group among the above-exemplified tackifiers and polyol compounds.
  • those having a hydroxy group are preferably a phenol resin (among others, a terpene-modified phenol resin or the like), a xylene resin having a hydroxy group, or the like.
  • the polyol compound examples include a polyether polyol, a polyester polyol, an oxyethylene-oxypropylene copolymer, a poly (hydroxyalkyl) polyamine (tetrahydroxypropylethylenediamine, etc.), and the like, in addition to the polyol described for the fourth monomer unit.
  • polyol compounds poly (hydroxyalkyl) polyamines, polyether polyols and the like are preferable.
  • a polyurethane compound having a branched structure is likely to be formed.
  • Such a polyurethane compound is considered to be more easily entangled with the acrylic polymer, and is advantageous in further enhancing the stress relaxation property of the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the pressure-sensitive adhesive layer may contain one type of pressure-sensitive adhesive, or may contain two or more types of pressure-sensitive adhesive.
  • the ratio of the tackifier to 100 parts by mass of the acrylic polymer is, for example, 0.1 parts by mass or more, and may be 1 part by mass or more.
  • the proportion of the tackifier is in such a range, the tackiness to the fingerprint resistant coating and / or the curved surface can be further enhanced.
  • the proportion of the tackifier may be 10 parts by mass or more, 25 parts by mass or more, or 40 parts by mass or more from the viewpoint of easily ensuring high adhesiveness.
  • the ratio of the pressure-sensitive adhesive is preferably 150 parts by mass or less, more preferably 100 parts by mass or less, and 60 parts by mass. It may be as follows. From the viewpoint of further enhancing the effect of suppressing the residual pressure-sensitive adhesive, the proportion of the pressure-sensitive adhesive may be 20 parts by mass or less, or 15 parts by mass or less.
  • the ratio of the tackifier to 100 parts by mass of the acrylic polymer is 0.1 part by mass (or 1 part by mass) or more and 150 parts by mass or less, 0.1 part by mass (or 1 part by mass) or more and 100 parts by mass or less, 0.
  • the ratio of the tackifier to 100 parts by mass of the acrylic polymer is preferably 10 parts by mass or more and 150 parts by mass (or 100 parts by mass) or less, and 25 parts by mass or more and 150 parts by mass or less. (Or 100 parts by mass) or less is more preferable, and 40 parts by mass or more and 150 parts by mass (or 100 parts by mass) or less is further preferable.
  • the ratio of the tackifier is in such a range, high cohesiveness can be easily maintained even when the surface protective film is exposed to a high temperature, so that high tackiness can be ensured.
  • the ratio of the pressure-imparting agent having a plurality of hydroxy groups is 0.001 part by mass or more and 0.5 part by mass or less with respect to 100 parts by mass of the acrylic polymer. Is more preferable, 0.005 parts by mass or more and 0.1 parts by mass or less is more preferable, and 0.01 parts by mass or more and 0.1 parts by mass or less is further preferable.
  • the content of the acrylic polymer in the pressure-sensitive adhesive layer is, for example, 10% by mass or more, and may be 30% by mass or more. From the viewpoint that the high adhesiveness of the acrylic polymer can be more easily exhibited, the content of the acrylic polymer in the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 40% by mass or more, and is 50% by mass or more or 80% by mass or more. You may.
  • the pressure-sensitive adhesive layer may contain additives if necessary.
  • additives include known ones.
  • Additives include, for example, softeners, antioxidants (or antioxidants), fillers, antistatic agents, colorants, pigments, metal powders, surfactants, plasticizers, surface lubricants, leveling materials, corrosion. Examples thereof include inhibitor, light stabilizer, ultraviolet absorber, polymerization inhibitor, coupling agent, cross-linking retardant, catalyst and the like. However, it is not limited to these.
  • the adhesive layer does not contain a benzotriazole compound.
  • the pressure-sensitive adhesive layer preferably does not contain an onium compound from the viewpoint of easily suppressing the residue of the pressure-sensitive adhesive on the adherend after the surface protective film is peeled off. Even when the pressure-sensitive adhesive layer does not contain an onium compound, high adhesiveness to the fingerprint-resistant coat layer and / or the curved surface can be ensured.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is, for example, 1 ⁇ m or more, and may be 10 ⁇ m or more.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is in such a range, high cohesive force of the pressure-sensitive adhesive layer can be easily obtained, and high adhesiveness to a curved surface and / or a fingerprint-resistant coat can be easily ensured.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is 15 ⁇ m or more or 20 ⁇ m or more from the viewpoint that the stress distribution becomes non-uniform and high cohesive force is easily exhibited. Is preferable.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is, for example, 200 ⁇ m or less, and may be 150 ⁇ m or less.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is in such a range, application marks and / or bubbles are suppressed from being formed on the pressure-sensitive adhesive layer while ensuring high adhesiveness. Therefore, a surface protective film suitable for being attached to the optical member can be obtained.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer may be, for example, 1 ⁇ m or more and 200 ⁇ m (or 150 ⁇ m) or less, 10 ⁇ m or more and 200 ⁇ m (or 150 ⁇ m) or less, 15 ⁇ m or more and 200 ⁇ m (or 150 ⁇ m) or less, or 20 ⁇ m or more and 200 ⁇ m (or 150 ⁇ m) or less. ..
  • Base material layer For the base material layer, for example, a resin film is used.
  • the resin constituting the base material layer include various resins (thermoplastic resin, thermosetting resin, photocurable resin, etc.) used for the base material layer of the surface protective film or the adhesive film.
  • the resin film may be formed of a cured product (including a semi-cured product) of a thermosetting resin or a photocurable resin. From the viewpoint of easily ensuring high followability to the curved surface, it is preferable to use a thermoplastic resin for the base material layer.
  • the resin constituting the base material layer examples include polyester resin, acrylic resin, olefin resin, vinyl resin (aromatic vinyl resin (styrene resin, etc.), polyvinyl acetate or saponified product thereof, vinyl halide resin, vinylidene halide. Resin, polyvinyl acetal resin, polyvinyl butyral resin, etc.), polycarbonate resin, polyamide resin, polyimide resin, polysulfone resin, polyether sulfone resin, polyether ether ketone resin, polyphenylene sulfide resin, polyarylate resin, celluloses (cellulose ester, etc.) , Epoxy resin and the like.
  • the base material layer may contain one kind of these resins, or may contain two or more kinds of these resins.
  • a polyester resin (polyalkylene allylate or the like) is preferable from the viewpoint of strength, flexibility, transparency and the like of the base material layer.
  • the polyalkylene allylate include poly (C 2-4 alkylene) allylate (for example, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene terephthalate, etc.).
  • the base material layer contains a polyester resin, the repulsive force when the surface protective film is curved can be suppressed to a low level, so that higher adhesiveness to the curved surface can be ensured.
  • the base material layer contains a polyester resin
  • heat shrinkage due to heating is small, so that even when the surface protective film is exposed to a high temperature, a decrease in adhesive strength is suppressed, and high followability to a curved surface can be ensured. ..
  • the base material layer may contain known additives, if necessary.
  • the additive is not particularly limited, and examples thereof include an antioxidant (or antioxidant), an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a plasticizer, a colorant, and a filler.
  • the base material layer may have a single layer structure or a multilayer structure of two or more layers.
  • the composition of at least two layers eg, resin type, additive type, and / or material composition
  • the thickness of the base material layer is preferably 300 ⁇ m or less from the viewpoint of suppressing an excessive increase in the repulsive force due to the base material layer when the surface protective film is attached to the curved surface.
  • the thickness of the base material layer is preferably 250 ⁇ m or less from the viewpoint of suppressing the repulsive force of the base material layer and easily ensuring high followability to the curved surface. Even when the surface protective film is exposed to a high temperature, the thickness of the base material layer is less than 250 ⁇ m (for example, 200 ⁇ m or less) from the viewpoint that it is not easily affected by the heat shrinkage of the base material layer and it is easy to secure high followability to the curved surface. ) Is preferable, and it may be 150 ⁇ m or less.
  • the thickness of the base material layer is preferably 5 ⁇ m or more or 10 ⁇ m or more.
  • the thickness of the base material layer is 30 ⁇ m or more or 35 ⁇ m or more, the influence of the repulsive force of the base material layer when the surface protective film is attached to the curved surface tends to be remarkable, but even in such a range, it is high. Adhesion can be ensured.
  • the thickness of the base material layer is, for example, 5 ⁇ m (or 10 ⁇ m) or more and 300 ⁇ m or less, 5 ⁇ m (or 10 ⁇ m) or more and 250 ⁇ m or less, 5 ⁇ m (or 10 ⁇ m) or more and less than 250 ⁇ m, 5 ⁇ m (or 10 ⁇ m) or more and 200 ⁇ m or less, 5 ⁇ m (or 10 ⁇ m).
  • the thickness ratio Ta / Ts is in such a range, it is easy to balance the repulsive force of the base material layer and the cohesive force of the adhesive layer when the surface protective film is attached to the curved surface, and the adhesiveness is higher. Is easy to demonstrate.
  • the surface protective film may be provided with a release film (or separator) that protects the adhesive layer, if necessary.
  • the surface protective film may include a layer other than the base material layer and the pressure-sensitive adhesive layer, if necessary.
  • another layer for example, an antistatic layer
  • another layer for example, a precoat layer (anchor coat layer, etc.)
  • the thickness of the other layer interposed between the base material layer and the pressure-sensitive adhesive layer is, for example, 50 ⁇ m or less, and may be 30 ⁇ m or less.
  • the surface protective film according to the above aspect of the present invention exhibits high adhesiveness to the fingerprint resistant coating, and can secure high peeling strength in a 180 ° C. peeling test on the fingerprint resistant coated glass.
  • the peel strength of the surface protective film is, for example, 0.2 N / 25 mm or more, and may be 0.25 N / 25 mm or more. It is also possible to secure a high peel strength of 0.30 N / 25 mm or more or 0.35 N / 25 mm or more (or 0.40 N / 25 mm or more).
  • the upper limit of the peel strength is not particularly limited, but 1N / 25 mm or less is preferable from the viewpoint of suppressing the residual adhesive on the adherend during peeling.
  • the surface protective film can suppress the residual adhesive on the adherend after peeling from the adherend, and has high adhesiveness even after peeling. That is, the surface protective film has a high residual adhesion rate when peeled from the adherend.
  • the residual adhesion rate to the fingerprint-resistant coated glass may be 60% or more, 70% or more, and secures a high value of 80% or more or 85% or more (further 90% or more). You can also do it.
  • the residual adhesion rate to the fingerprint-resistant coated glass is the adhesive strength after the surface protective film is attached to the fingerprint-resistant coated glass and allowed to stand at room temperature (temperature of 20 ° C. or higher and 35 ° C. or lower) for 1 day to peel off the surface protective film. This is the ratio (%) when the adhesive strength (initial adhesive strength) of the unused surface protective film is 100%.
  • Each adhesive strength of the surface protective film is measured at a temperature of 23 ° C. and a peeling rate of 300 mm / min using a surface protective film having a length of 70 mm and a width of 19 mm in the same manner as in the 180 ° peeling test. Required as strength.
  • the fingerprint-resistant coated glass the same fingerprint-resistant coated glass as in the 180 ° peeling test is used.
  • the flexural rigidity of the surface protective film is preferably 40 ⁇ N ⁇ m 2 or less from the viewpoint of suppressing the excessive increase in the repulsive force of the film when the surface protective film is attached to the curved surface while ensuring an appropriate strength. , 35 ⁇ N ⁇ m 2 or less is more preferable.
  • the flexural rigidity of the surface protective film is in such a range, high adhesiveness due to the adhesive layer is likely to be exhibited, and higher followability to the curved surface is likely to be ensured.
  • the bending stiffness of the surface protective film may be 20 ⁇ N ⁇ m 2 or less, 15 ⁇ N ⁇ m 2 or less or 10 ⁇ N ⁇ m may be 2 or less, may be 5 ⁇ N ⁇ m 2 or less .
  • the adhesive layer is used even when the surface protective film is exposed to a high temperature to reduce the adhesiveness of the adhesive layer and / or when it is attached to a curved surface coated with fingerprint resistance. Adhesiveness is more easily exhibited, and high followability to curved surfaces can be ensured.
  • the flexural modulus E (Pa) of the surface protective film is measured in accordance with JIS K 7171: 2016.
  • the flexural modulus is measured using a test piece (length 50 mm x width 6 mm) made from a surface protective film (a surface protective film from which the separator is peeled off when a separator is provided), a test speed of 2 mm / min, and a distance between fulcrums. It is carried out under the conditions of a distance (25 mm) and an indenter radius of 5 mm.
  • the surface protective film can be manufactured by arranging an adhesive layer on at least one surface of the base material layer.
  • the pressure-sensitive adhesive layer can be formed, for example, by applying a pressure-sensitive adhesive containing a component of the pressure-sensitive adhesive layer to at least one surface of the base material layer.
  • the pressure-sensitive adhesive can be applied to the base material layer by a known coating method using a coater, a dispenser, or the like.
  • the pressure-sensitive adhesive may contain a solvent if necessary. The solvent may be removed at an appropriate stage in the manufacture of the surface protective film.
  • the pressure-sensitive adhesive coating may be dried and / or heated, if desired.
  • the pressure-sensitive adhesive can be prepared according to a known method for preparing an acrylic pressure-sensitive adhesive.
  • an acrylic polymer is prepared by polymerizing a constituent monomer of an acrylic polymer in the presence of a polymerization initiator if necessary, and if necessary, diluted with a solvent, and components other than the monomer (crosslinking agent, tackifier, tackifier, etc.)
  • An adhesive can be obtained by mixing with (additives, etc.).
  • the polymerization of the monomer may be carried out under heating or under light irradiation.
  • the polymerization initiator can be selected depending on the monomer and / or the type of polymerization, and may be either a thermal polymerization initiator or a photopolymerization initiator. Polymerization of the monomer may be carried out in the presence of a chain transfer agent, if necessary.
  • At least the region to which the pressure-sensitive adhesive is applied on the surface of the base material layer may be surface-treated by a known method.
  • the surface treatment include plasma treatment, corona discharge treatment, ultraviolet treatment, acid treatment, base treatment, and / or primer treatment (anchor coating treatment, etc.).
  • the surface protective film has high adhesiveness to curved surfaces and / or fingerprint resistant coats, and is useful for attaching and protecting the surface of various adherends. Since high adhesiveness to the fingerprint-resistant coat can be obtained, it is also suitable for protecting the surface of such a member (particularly, an optical member) in the optical field and the electronic field where the fingerprint-resistant coated member is used. Further, although the surface protective film has high adhesiveness, it is possible to prevent the adhesive from remaining on the surface of the adherend after peeling. Therefore, it is useful not only for the purpose of protecting the surface of the adherend for a long period of time, but also for the purpose of temporary surface protection on the premise of peeling.
  • the surface protection film can be used, for example, for surface protection during processing, assembly, transportation, and / or shipping of the adherend.
  • optical member with protective film In the optical member with a protective film according to one aspect of the present invention, the surface protective film is attached to the optical member via an adhesive layer.
  • An optical member refers to a member having optical characteristics (for example, polarization, light refraction, light scattering, light reflection, light transmission, light absorption, photodiffraction, diopter, visibility, etc.). And.
  • the optical member examples include a substrate constituting an optical device (for example, a display device and an input device), a substrate attached to or mounted on the optical device, and the like.
  • the substrate may have a conductive layer and / or wiring or the like.
  • the display device examples include a liquid crystal display device, an organic electroluminescence display device, a display panel, electronic paper, and the like.
  • the input device examples include a touch panel and the like.
  • the optical member include a polarizing plate, a wavelength plate, a retardation plate, an optical security film, a brightness improving film, a light guide plate, a reflective film, an antireflection film, a hard coat film, a transparent conductive film (ITO film, etc.), and a design.
  • the film or plate shall include forms such as a film, a sheet, a plate, and a panel.
  • the optical member may have a sensor function.
  • the surface protective film has high adhesiveness to curved surfaces and / or fingerprint resistant coatings. Therefore, it is suitable for sticking to an optical member having a curved surface and / or a fingerprint resistant coating layer.
  • the pressure-sensitive adhesive layer of the surface protective film is attached to an optical member having a fingerprint-resistant coating layer on at least a part of the surface so as to be in contact with at least a part of the fingerprint-resistant coating layer.
  • the pressure-sensitive adhesive layer of the surface protective film is attached to the optical member provided with the curved surface so as to be in contact with at least a part of the curved surface.
  • Examples of the fingerprint-resistant coat layer include those having a surface water contact angle (static contact angle) of 90 ° or more (preferably 100 ° or more).
  • Examples of the material constituting the fingerprint-resistant coat layer include fluororesin and silicone resin.
  • the curved surface may be any surface as long as the curvature is not 0, and may be either a concave surface or a convex surface.
  • the curved surface shall also include a bent surface.
  • the radius of curvature of the curved surface may be, for example, 30 mm or less, 25 mm or less, 20 mm or less, 15 mm or less, 10 mm or less, or 5 mm or less. Even when the radius of curvature of the curved surface is as small as 5 mm or less, high followability of the surface protective film to the curved surface can be obtained.
  • the surface protective film has high adhesiveness, even if it is attached to a curved surface provided with a fingerprint resistant coating layer, high followability to the curved surface can be obtained.
  • a pressure-sensitive adhesive solution was prepared by adding the cross-linking agent shown in Table 2 and, if necessary, the tackifier, if necessary, to the polymer solution obtained in the synthetic example at the mass ratio shown in Table 2 to the acrylic polymer and mixing them.
  • the pressure-sensitive adhesive solution was applied to one side of a base material layer (polyethylene terephthalate film) having the thickness shown in Table 2 and dried to form a pressure-sensitive adhesive layer.
  • the amount of the pressure-sensitive adhesive solution applied was adjusted so that the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer after drying became the value shown in Table 2. In this way, a surface protective film was produced.
  • Comparative Example 1 A surface protective film was prepared in the same manner as in Example 1 except that a silicone-based pressure-sensitive adhesive was used instead of the pressure-sensitive adhesive solution containing the acrylic polymer.
  • the silicone-based adhesive is 1.2 parts by mass of peroxide (NOF Corporation, Niper BMT-K-40) with respect to 100 parts by mass of silicone-based paint (KR-120 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.). Was prepared by mixing.
  • Peeling strength adheresion to fingerprint-resistant coated glass
  • a surface protective film (length 120 mm x width 65 mm) was applied to the entire surface of soda glass (general-purpose soda glass) having a curved surface at one end in the length direction using a hand roller in an environment of 23 ° C. and 50% RH. ) was pasted. At this time, the state of the end portion of the surface protective film on the curved surface side was visually observed.
  • the size of the glass used was 120 mm on the long side, 65 mm on the short side, and 0.55 mm in thickness.
  • the radius of curvature R of the curved surface was 5 mm.
  • the surface protective film was attached to the curved surface (convex surface) side. The height from the flat portion of the glass to which the surface protective film was attached to the end of the curved surface was 2 mm.
  • Table 2 shows the results of Examples, Reference Examples and Comparative Examples.
  • E1 to E5 are Examples 1 to 5
  • R1 and R2 are Reference Examples 1 and 2
  • C1 is Comparative Example 1.
  • R1 to R2 and C1 having a peel strength of less than 0.2 N / 25 mm for fingerprint-resistant coated glass, the followability to a flat surface is high, and no floating of the edge is observed.
  • the peel strength of R1 of 0.13 N / 25 mm is the same as the peel strength of the conventional surface protective film having high adhesive strength. However, even if it has such peel strength, its followability to the curved surface is insufficient, and floating is observed at the end portion.
  • E1 to E5 having a peel strength of 0.2 N / 25 mm or more with respect to the fingerprint-resistant coated glass, high followability was obtained not only on a flat surface but also on a curved surface.
  • E1 to E4 are shown to have excellent followability to curved surfaces and high adhesiveness even after being exposed to a high temperature of 150 ° C. It is considered that this is because the influence of heat shrinkage due to the base material layer is small.
  • the ratio of the tackifier to 100 parts by mass of the acrylic polymer may be 20 parts by mass or less (preferably 15 parts by mass or less).
  • Examples 6 to 13 and Comparative Example 2 >> The monomer shown in Table 3 was contained in the reaction vessel together with a predetermined amount of solvent (ethyl acetate) at the mass ratio shown in Table 3, and a polymerization initiator was added. The obtained mixture was reacted at 55 ° C. for 8 hours with stirring under nitrogen gas flow to obtain a polymer solution containing an acrylic polymer.
  • a polymerization initiator azobisisobutyronitrile (AIBN) was used at a ratio of 0.2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the monomers.
  • a pressure-sensitive adhesive solution was prepared by adding the cross-linking agent and the pressure-sensitive adhesive shown in Table 3 to the obtained polymer solution in the mass ratio shown in Table 3 to the acrylic polymer, if necessary, and mixing them.
  • the pressure-sensitive adhesive solution was applied to one side of a base material layer (polyethylene terephthalate film having a thickness of 38 ⁇ m) and dried to form a pressure-sensitive adhesive layer.
  • the amount of the pressure-sensitive adhesive solution applied was adjusted so that the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer after drying was 20 ⁇ m. In this way, a surface protective film was produced.
  • Example 14 The monomer mixture containing the monomers shown in Table 3 in the mass ratio shown in Table 3 was irradiated with ultraviolet rays while stirring under a nitrogen gas flow.
  • Comparative Example 3 A surface protective film was prepared in the same manner as in Example 6 except that a silicone-based pressure-sensitive adhesive was used instead of the pressure-sensitive adhesive solution containing the acrylic polymer.
  • the silicone-based adhesive is 1.2 parts by mass of peroxide (NOF Corporation, Niper BMT-K-40) with respect to 100 parts by mass of silicone-based paint (KR-120 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.). Was prepared by mixing.
  • Table 3 shows the results of Examples and Comparative Examples.
  • E6 to E14 are Examples 6 to 14, and C2 and C3 are Comparative Examples 2 and 3.
  • the residual adhesion rate was higher in E6 to E9 and E14 than in E10 to E13. From the viewpoint of ensuring a high residual adhesion rate of 80% or more, the ratio of the tackifier to 100 parts by mass of the acrylic polymer may be 20 parts by mass or less (preferably 15 parts by mass or less).
  • the surface protective film of the E6 ⁇ E14 was determined the flexural rigidity at above procedure ( ⁇ N ⁇ m 2), was 0.2 ⁇ N ⁇ m 2.
  • a pressure-sensitive adhesive solution was prepared by adding the cross-linking agent shown in Table 4 to the obtained polymer solution at the mass ratio shown in Table 4 with respect to the acrylic polymer, if necessary, and mixing them.
  • the pressure-sensitive adhesive solution was applied to one side of a base material layer (polyethylene terephthalate film having a thickness of 38 ⁇ m) and dried to form a pressure-sensitive adhesive layer.
  • the amount of the pressure-sensitive adhesive solution applied was adjusted so that the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer after drying was 20 ⁇ m. In this way, a surface protective film was produced.
  • Comparative Example 6 A surface protective film was prepared in the same manner as in Example 15 except that a silicone-based pressure-sensitive adhesive was used instead of the pressure-sensitive adhesive solution containing the acrylic polymer.
  • the silicone-based adhesive is 1.2 parts by mass of peroxide (NOF Corporation, Niper BMT-K-40) with respect to 100 parts by mass of silicone-based paint (KR-120 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.). Was prepared by mixing.
  • Table 4 shows the results of Examples, Reference Examples and Comparative Examples.
  • E15 to E20 are Examples 15 to 20
  • C4 to C6 are Comparative Examples 4 to 6
  • R3 is Reference Example 3.
  • E15 to E20 high peel strength (0.2 N / 25 mm or more) with respect to fingerprint-resistant coated glass was obtained by using an acrylic polymer containing 20% by mass or more of the first monomer unit. Even in C4 to C6 and R3, the followability to the plane is high, and no floating of the end is observed. However, the followability to the curved surface was insufficient, and floating was observed at the end. On the other hand, in E15 to E20, high followability was obtained not only on a flat surface but also on a curved surface. When the third monomer unit, the fourth monomer unit, and / or the sixth monomer unit were contained in addition to the first monomer unit, the effect of improving the peel strength with respect to the fingerprint resistance coating was particularly remarkable.
  • the residual adhesion rate (%) was determined by the procedure described above, a high residual adhesion rate of 90% or more was obtained in E15 to E20.
  • the residual adhesion rate of C6 was 50%.
  • the surface protective film of the E15 ⁇ E20 was determined the flexural rigidity at above procedure ( ⁇ N ⁇ m 2), was 0.2 ⁇ N ⁇ m 2.
  • the surface protective film related to the above side surface is suitable for application to protect the surface of the adherend by being attached to various adherends.
  • the surface protective film exhibits high adhesiveness even when attached to an adherend having a curved surface and / or a fingerprint resistant coating layer.
  • the surface protective film is also suitable for surface protection of various members in the fields of optics and electronics. However, these uses are merely examples and are not limited thereto.

Abstract

表面保護フィルムは、基材層と、前記基材層の少なくとも一方の表面に配置された粘着剤層と、を備える。前記粘着剤層は、アクリル系ポリマーを含む。表面保護フィルムは、耐指紋コートガラスに対する180°剥離試験において、23℃の温度および300mm/分の剥離速度の条件下での剥離強度が0.2N/25mm以上である。

Description

表面保護フィルムおよび保護フィルム付光学部材
 本発明は、高い粘着性を備える表面保護フィルムおよび表面保護フィルムが光学部材に貼付された保護フィルム付光学部材に関する。
 表面保護フィルムは、様々な分野で種々の被着体に貼付して被着体の表面を保護するために利用されている。近年、表面保護フィルムは、光学分野および電子分野などでも各種部材の表面保護に利用されている。光学分野および電子分野などでは、耐指紋コート層を備える被着体、湾曲面を備える被着体などが用いられることもある。
 例えば、特許文献1には、特定のモノマー組成を有するアクリル系ポリマーと、帯電防止剤と、架橋剤などとを含む粘着剤組成物を架橋させた粘着剤層を備える粘着フィルムを帯電防止表面保護フィルムとして用いることが提案されている。特許文献1には、フッ素化合物を含有する低屈折率層(防汚層)に粘着剤層を貼付することも記載されている。
 特許文献2には、オニウム塩とべースポリマーとを含む粘着剤組成物の粘着剤層を、支持フィルムの片面に有する表面保護シートが提案されている。特許文献2では、架橋剤を併用することにより粘着性と耐反発性(曲面に対する接着性)とを両立することが可能となることが記載されている。
 特許文献3~5には、アクリル系ポリマーなどを含む粘着剤組成物を用いた表面保護フィルムが提案されている。
 なお、特許文献6および引用文献7には、感圧式接着フィルムまたは粘着シートにアクリル系ポリマーを用いることが提案されている。
特開2017-222797号公報(請求項1、6および8、段落[0060]) 特開2018-205421号公報(請求項1および4、段落[0078]) 特開2019-14904号公報 特開2018-123282号公報 特開2018-2892号公報 特開2019-14820号公報 特開2018-86846号公報
 表面保護フィルムを湾曲面に貼付する場合には、粘着剤層を支持する基材層の反発による影響が現れ易くなり、表面保護フィルムを湾曲面に追随させることが難しい。従来のアクリル系粘着剤を用いた表面保護フィルムには、高い粘着性を謳うものもあるが、平面に対する粘着性は高くても、湾曲面に対する粘着性は不十分である。湾曲部に対する粘着性が不十分な場合、表面保護フィルムを貼付しても、フィルムの端部から浮きが生じる。この浮いた部分を起点に、フィルムの剥離が生じ易くなり、被着体の表面を有効に保護することができなくなる。
 一方、光学分野または電子分野などでは、表面が耐指紋コートされた部材が用いられることがある。耐指紋コートには、分子間力が作用し難く、表面保護フィルムを貼付しても粘着剤層の粘着力が損なわれる。そのため、従来の表面保護フィルムを用いても、耐指紋コートに対して高い粘着力で貼付することは難しい。
 本発明の第1側面は、基材層と、前記基材層の少なくとも一方の表面に配置された粘着剤層と、を備え、
 前記粘着剤層は、アクリル系ポリマーを含み、
 下記(A):
(A)耐指紋コートガラスに対する180°剥離試験において、23℃の温度および300mm/分の剥離速度の条件下での剥離強度が0.2N/25mm以上である、
を充足する、表面保護フィルムに関する。
 本発明の第2側面は、基材層と、前記基材層の少なくとも一方の表面に配置された粘着剤層と、を備え、
 前記粘着剤層は、アクリル系ポリマーを含み、
 下記(B)および(C):
(B)前記粘着剤層は、さらに粘着付与剤を含む、
(C)前記アクリル系ポリマーは、少なくとも窒素含有モノマー単位を含む、
の少なくとも一方を充足する、表面保護フィルムに関する。
 本発明の第3側面は、基材層と、前記基材層の少なくとも一方の表面に配置された粘着剤層と、を備え、
 前記粘着剤層は、下記(D):
(D)C14-26アルキル(メタ)アクリレート単位を含むアクリル系ポリマーを含み、前記アクリル系ポリマー中の前記C14-26アルキル(メタ)アクリレート単位の割合は、20質量%以上である、
を充足する、表面保護フィルムに関する。
 本発明の他の側面は、前記表面保護フィルムが前記粘着剤層を介して貼付された光学部材に関する。
 表面保護フィルムの高い粘着性を確保することができる。
 本発明の新規な特徴を添付の請求の範囲に記述するが、本発明は、構成および内容の両方に関し、本発明の他の目的および特徴と併せ、図面を照合した以下の詳細な説明によりさらによく理解されるであろう。
 本発明の第1側面に係る表面保護フィルムでは、アクリル系ポリマーを含む粘着剤層を設けるとともに、下記(A):
(A)耐指紋コートガラスに対する所定条件下での剥離試験における剥離強度が0.2N/25mm以上である、
を充足するように構成する。このような構成により、被着体に対する高い粘着性を確保することができる。
 本発明の第2側面に係る表面保護フィルムでは、アクリル系ポリマーを含む粘着剤層を設けるとともに、下記(B)および(C):
(B)粘着剤層は、さらに粘着付与剤を含む、
(C)アクリル系ポリマーは、少なくとも窒素含有モノマー単位を含む、
の少なくとも一方を充足するように構成する。このような構成により、被着体に対する高い粘着性を確保することができる。より具体的には、表面保護フィルムは、耐指紋コートに対して高い粘着性を示し、耐指紋コートガラスに対する180℃剥離試験において、0.2N/25mm以上の高い剥離強度を確保することができる。
 本発明の第3側面に係る表面保護フィルムでは、(D)C14-26アルキル(メタ)アクリレート単位(以下、第1モノマー単位と称することがある。)を含むアクリル系ポリマーを含む粘着剤層を設けるとともに、アクリル系ポリマー中の第1モノマー単位の割合を、20質量%以上に制御する。このような構成により、被着体に対する高い粘着性を確保することができる。より具体的には、表面保護フィルムは、耐指紋コートに対して高い粘着性を示し、耐指紋コートガラスに対する180℃剥離試験において、0.2N/25mm以上の高い剥離強度を確保することができる。
 上記(D)の場合、耐指紋コートに対して高い粘着性が得られるのは、次のような理由によるものと考えられる。アクリル系ポリマーが20質量%以上の割合で第1モノマー単位を含むことで、粘着剤が低極性化し、低極性な耐指紋コートに相互作用し易くなる。また、第1モノマー単位の側鎖が長いことで、耐指紋コートをすり抜けて被着体と相互作用し易くなる。よって、耐指紋コートを有する被着体に対しても高い粘着力を得ることができる。
 上記(A)~(D)のいずれの場合でも、表面保護フィルムは、耐指紋コートされている表面を有する被着体に対して高い粘着性を確保することができる。これだけでなく、湾曲面などの粘着性が損なわれ易い表面を有する被着体に対しても、浮きなどを生じずに高い粘着力で貼付し得るようになる。すなわち、湾曲面に貼付する場合でも、表面保護フィルムの浮きおよび剥離などを抑制することができ、湾曲面に追従させることができる。湾曲面が耐指紋コートされている場合でも、湾曲面に対する追従性を高めることができる。よって、より有効に被着体の表面を保護することができる。
 一方、従来のアクリル系粘着剤を用いる表面保護フィルムでは、上記と同様の条件下で測定される剥離強度は、例えば、0.13N/25mm以下である。このような剥離強度を示す表面保護フィルムでも、平面に貼付する場合には、浮きなども生じず、十分な粘着力が発揮される。なぜなら、平面に貼付する場合には、基材層および粘着剤層に加わる応力が小さいため、基材層の反発力の影響がほとんどなく、粘着剤層の応力分布が比較的均一であるためである。しかし、湾曲面に表面保護フィルムを貼付する場合には、湾曲面にフィルムを沿わせることで基材層および粘着剤層に応力が加わるため、基材層の反発力の影響が大きくなり、粘着剤層の応力分布も不均一になる。従って、湾曲面に対しては上記のような従来の粘着力(剥離強度)では不十分であり、表面保護フィルムの端部から浮きが生じ、湾曲面に追従させることが難しくなる。また、耐指紋コートに対する粘着性が低いため、耐指紋コートされた湾曲面に対する追従性が低くなる。
 なお、表面保護フィルムの180°剥離試験において、耐指紋コートガラスの表面の水の接触角(静止接触角)は、110°±10°である。表面保護フィルムの180°剥離試験は、23℃の温度で、JIS K6854-2:1999に準じて行われる。剥離試験の被着材として用いられる耐指紋コートガラスとしては、厚み1.5mmおよび幅25mm±0.5mmのガラス板の片面全体に、厚み10nmの耐指紋コート層が形成されたものが用いられる。表面保護フィルムの粘着剤層を、耐指紋コート層の表面に貼り付け、表面保護フィルムの一端部を180°反対方向に300mm/分の速度(剥離速度)で引張り、耐指紋コート層から剥離させるときの強度を剥離強度として求める。耐指紋コート層は、ガラス板の片面に、耐指紋コーティング剤(ダイキン工業(株)製、オプツールUD509)を塗布し、乾燥することにより形成される。なお、同じ耐指紋コーティング剤が入手できない場合には、耐指紋コート層は、パーフルオロポリエーテル基含有アルキルシランを含む耐指紋コーティング剤を用いて形成できる。耐指紋コートガラスの表面(より具体的には、耐指紋コート層の表面)の水の接触角(静止接触角)は、110°±10°に調節される。ガラス板としては、ソーダガラス板が使用される。ソーダガラス板としては、耐指紋コート層を形成する側の表面の水の接触角50±5°のものが使用される。
 また、表面保護フィルムが高温に晒されると、基材層が収縮したり、および/または粘着剤層の粘弾性が変化したりして、粘着性が低下することがある。本発明の上記側面に係る表面保護フィルムでは、高温に晒された場合でも、高い粘着性を確保することができ、湾曲面への高い追従性を確保することができる。高温に晒された後の粘着性は、例えば、150℃の温度に30分晒し、室温(20℃以上35℃以下)まで放冷した後の表面保護フィルムを用いて評価される。
 なお、本発明の第3側面に係る表面保護フィルムでは、アクリル系ポリマーが20質量%以上の第1モノマー単位を含むことで、高温に晒された場合でも、高い粘着性を確保することができ、湾曲面への高い追従性を確保することができる。これは、粘着剤と耐指紋コートおよび被着体との相互作用が高まることで、高温に晒された後でも十分な粘着性が維持されていることによるものと考えられる。
 本発明には、上記(B)~(D)のいずれかの場合について、上記の粘着剤層を形成するのに有用な粘着剤(または粘着剤組成物)も包含される。より具体的には、粘着剤は、アクリル系ポリマーを含み、下記(b)、(c)、および(d):
(b)粘着剤は、さらに粘着付与剤を含む、
(c)アクリル系ポリマーは、少なくとも窒素含有モノマー単位を含む、
(d)粘着剤は、C14-26アルキル(メタ)アクリレート単位を含むアクリル系ポリマーを含み、アクリル系ポリマー中のC14-26アルキル(メタ)アクリレート単位の割合は、20質量%以上である、
のうち少なくともいずれかを充足する。
 また、本発明には、表面保護フィルムの光学部材への使用、および粘着剤の表面保護フィルムへの使用も含まれる。
 以下に、本発明の上記側面に係る表面保護フィルム、および表面保護フィルムが貼付された光学部材(つまり、保護フィルム付光学部材)について、より具体的に説明する。
[表面保護フィルム]
(粘着剤層)
 表面保護フィルムの粘着剤層は、基材層の少なくとも一方の表面(具体的には、主面)に配置されていればよい。粘着剤層は、基材層の両方の表面に配置されていてもよいが、通常、片方の表面に配置されている。粘着剤層は、基材層の一方の表面の少なくとも一部の領域に配置されていればよく、全体に配置されていてもよい。粘着剤層は、基材層の一方の表面において、連続して配置されていてもよく、間隔を開けて複数箇所に配置されていてもよい。粘着剤層が複数箇所に配置される場合には、一定のパターンで配置されていてもよく、ランダムに配置されていてもよく、これらの組み合わせであってもよい。
 (アクリル系ポリマー)
 粘着剤層に含まれるアクリル系ポリマーは、アクリル系モノマー単位を含むものである。アクリル系ポリマーは、一種のアクリル系モノマー単位を含むものであってもよい。ポリマーの物性を制御し易い観点からは、アクリル系ポリマーは、二種以上のアクリル系モノマー単位を含むことが好ましい。
 アクリル系モノマーとしては、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸エステル、(メタ)アクリルアミド化合物、グリシジル(メタ)アクリレートなどが挙げられる。アクリル系モノマーは、1つの(メタ)アクリロイル基を有するものであってもよく、2つ以上の(メタ)アクリロイル基を有するものであってもよい。2つ以上の(メタ)アクリロイル基を有するモノマーは架橋剤としての機能も有している。2つ以上の(メタ)アクリロイル基を有するモノマーを用いる場合には、その種類および/または量を制御することで、剥離強度を調節することができる。
 なお、本明細書中、アクリル酸およびメタクリル酸をまとめて(メタ)アクリル酸と称することがある。また、アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルをまとめて(メタ)アクリル酸エステル(または(メタ)アクリレート)と称することがある。アクリルアミド(または化合物)およびメタクリルアミド(または化合物)をまとめて(メタ)アクリルアミド(または化合物)と称することがある。アクリロイル基およびメタクリロイル基をまとめて(メタ)アクリロイル基と称することがある。
 アクリル系モノマーが有する(メタ)アクリロイル基は、重合性官能基である。そのため、モノマーの重合により得られるアクリル系ポリマーは、少なくとも一部の(メタ)アクリロイル基の重合により形成される残基を含んでいる。この残基は、-C-C(-R)(-C(=O)-)-で表され、Rは、水素原子またはメチル基である。アクリル系ポリマーは、アクリル系モノマーが有する一部の(メタ)アクリロイル基を重合可能なフリーの状態で含んでいてもよい。本明細書中、アクリル系ポリマーに含まれる(メタ)アクリロイル基を有するアクリル系モノマー単位とは、アクリル系モノマーに対応するモノマー単位を意味する。そのため、(メタ)アクリロイル基を有するアクリル系モノマー単位には、上記残基および/またはフリーの(メタ)アクリロイル基を有するアクリル系モノマー単位が含まれるものとする。
 (メタ)アクリル酸エステルとしては、(メタ)アクリル酸とヒドロキシ化合物とのエステルが挙げられる。(メタ)アクリル酸エステルとしては、芳香族ヒドロキシ化合物(フェノール類を含む)の(メタ)アクリル酸エステル、脂環族ヒドロキシ化合物の(メタ)アクリル酸エステル、脂肪族ヒドロキシ化合物の(メタ)アクリル酸エステルなどが挙げられる。適度な粘弾性および高い粘着性を確保し易い観点からは、アクリル系ポリマーは、少なくとも脂肪族ヒドロキシ化合物の(メタ)アクリル酸エステル単位を含むことが好ましい。
 芳香族ヒドロキシ化合物の(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば、アラルキル(メタ)アクリレート(ベンジル(メタ)アクリレートなど)、アリール(メタ)アクリレート(フェニル(メタ)アクリレートなど)などが挙げられる。これらの(メタ)アクリル酸エステルにおいて、アラルキル部分およびアリール部分は、置換基(第1置換基)を有していてもよい。第1置換基としては、アルキル基(例えば、C1-6アルキル基(メチル基、エチル基など))、ハロゲン化アルキル基(例えば、ハロゲン化C1-6アルキル基)、ヒドロキシアルキル基(例えば、ヒドロキシC1-6アルキル基)、アルコキシ基(例えば、C1-6アルコキシ基(メトキシ基、エトキシ基など))、ヒドロキシ基、エポキシ基、グリシジル基、および/またはハロゲン原子などが挙げられる。
 脂環族ヒドロキシ化合物の(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば、シクロアルキル(メタ)アクリレート(シクロヘキシル(メタ)アクリレートなど)、架橋環式ヒドロキシ化合物の(メタ)アクリル酸エステル(ジシクロペンタニル(メタ)アクリレートなど)などが挙げられる。これらの(メタ)アクリル酸エステルにおいて、シクロアルキル部分および架橋環は、置換基(第2置換基)を有していてもよい。第2置換基としては、例えば、アリール基(フェニル基、トリル基など)、ハロゲン化アリール基、および/または第1置換基について例示したものが挙げられる。
 脂肪族ヒドロキシ化合物の(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば、アルキル(メタ)アクリレート、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートが挙げられる。
 アルキル(メタ)アクリレートおよびヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートのアルキル部分としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル、t-ブチル、ヘキシル、2-エチルヘキシル、オクチル、デシル、ラウリル、ミリスチル、セチル、ステアリル、イソステアリル、ベヘニルなどが例示される。アルキル部分は、直鎖状および分岐鎖状のいずれであってもよい。アルキル(メタ)アクリレートとしては、例えば、C1-26アルキル(メタ)アクリレートが挙げられる。ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートとしては、例えば、ヒドロキシC1-26アルキル(メタ)アクリレートが挙げられる。ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートとしては、ヒドロキシC1-10アルキル(メタ)アクリレートが好ましく、ヒドロキシC1-6アルキル(メタ)アクリレートを用いてもよい。
 アルキル(メタ)アクリレートおよびヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートのアルキル部分は、置換基(第3置換基)を有していてもよい。第3置換基としては、脂環式炭化水素基(シクロアルキル基、架橋環式炭化水素基など)、ハロゲン化脂環式炭化水素基、アリール基(フェニル基、トリル基など)、ハロゲン化アリール基、および/または第1置換基について例示したものが挙げられる。
 (メタ)アクリルアミド化合物は、(メタ)アクリル酸の酸アミドである。(メタ)アクリルアミド化合物は、(メタ)アクリル酸のカルボキシ基が、-C(=O)-N<で置き換わった構造を有する。(メタ)アクリルアミド化合物としては、(メタ)アクリルアミド、アルキル(メタ)アクリルアミド(N,N-ジメチル(メタ)アクリルアミド、N-イソプロピル(メタ)アクリルアミド、N-t-ブチル(メタ)アクリルアミド、N-(2-ヒドロキシエチル)(メタ)アクリルアミドなど)、アリール(メタ)アクリルアミド(N-フェニル(メタ)アクリルアミド、N-(4-ヒドロキシフェニル)(メタ)アクリルアミドなど)、(メタ)アクリル酸と環状アミンとの酸アミド((メタ)アクリロイルモルホリンなど)、(メタ)アクリルアミド酸(6-(メタ)アクリルアミドヘキサン酸、2-(メタ)アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸など)などが挙げられる。
 アクリル系ポリマーが、C14-26アルキル(メタ)アクリレート単位(以下、第1モノマー単位と称することがある。)を含む場合、さらに高い粘着性を確保することができる。よって、表面保護フィルムは、耐指紋コートおよび/または湾曲面などの剥離し易い表面を有する被着体に対しても高い粘着性で貼付することができる。より具体的に説明すると、アクリル系ポリマーが第1モノマー単位を含む場合、粘着剤が低極性化し、低極性な耐指紋コートに相互作用し易くなるとともに、側鎖が長いことで、耐指紋コートをすり抜けて被着体と相互作用し易くなる。よって、耐指紋コートを有する被着体に対しても高い粘着力を得ることができる。また、アクリル系ポリマーが第1モノマー単位を含む場合、表面保護フィルムが高温に晒された後も高い粘着性を確保することができ、湾曲面に対する高い追従性を維持できる。これは、粘着剤と耐指紋コートおよび被着体との相互作用が高まることで、高温に晒された後でも十分な粘着性が維持されていることによるものと考えられる。
 第1モノマー単位としては、C16-22アルキル(メタ)アクリレート単位またはC16-20アルキル(メタ)アクリレート単位がより好ましい。また、高い粘着性を確保し易い観点から、第1モノマー単位は、少なくともイソステアリル(メタ)アクリレート単位を含むことが好ましい。
 第1モノマー単位は、第3置換基(ただし、ヒドロキシアルキル基、ヒドロキシ基、エポキシ基、およびグリシジル基を除く)を有していてもよい。
 アクリル系ポリマーは、一種の第1モノマー単位を含んでもよく、二種以上の第1モノマー単位を含んでもよい。
 アクリル系ポリマー中の第1モノマー単位の割合は、例えば、1質量%以上であり、5質量%以上であってもよい。上記のような第1モノマー単位による効果をより確保し易い観点からは、第1モノマー単位の割合は、15質量%以上が好ましく、20質量%以上がより好ましく、35質量%以上または40質量%以上としてもよい。第1モノマー単位の割合の上限は特に限定されないが、粘着剤の物性の制御が容易である観点からは、70質量%以下または60質量%以下であってもよい。
 アクリル系ポリマー中の第1モノマー単位の割合は、例えば、1質量%以上70質量%(または60質量%)以下、5質量%以上70質量%(または60質量%)以下、15質量%以上70質量%(または60質量%)以下、20質量%以上70質量%(または60質量%)以下、35質量%以上70質量%(または60質量%)以下、40質量%以上70質量%(または60質量%)以下などであってもよい。
 上記(D)が充足される場合、アクリル系ポリマー中の第1モノマー単位の割合は、20質量%以上であればよく、上記のような第1モノマー単位による効果(特に耐指紋コートに対する高い粘着性)をより確保し易い観点からは、35質量%以上または40質量%以上としてもよい。第1モノマー単位の割合の上限は特に限定されないが、粘着剤の物性の制御が容易である観点からは、70質量%以下または60質量%以下であってもよい。
 上記(D)が充足される場合、アクリル系ポリマー中の第1モノマー単位の割合は、例えば、20質量%以上70質量%(または60質量%)以下、35質量%以上70質量%(または60質量%)以下、40質量%以上70質量%(または60質量%)以下などであってもよい。
 なお、本明細書中、アクリル系ポリマー中の各モノマー単位の割合とは、構成モノマーの総量に占める各モノマーの質量比率である。アクリル系ポリマーのH-NMR等により求められる構成モノマーの組成から、各モノマー単位の割合を求めることができる。各モノマー単位の割合は、アクリル系ポリマーの原料モノマーの総量に占める各モノマーの質量割合(仕込み割合)に相当する。
 アクリル系ポリマーは、C1-13アルキル(メタ)アクリレート単位(以下、第2モノマー単位と称することがある。)を含むものであってもよい。第2モノマー単位は、C1-10アルキル(メタ)アクリレート単位であってもよい。アクリル系ポリマーが第2モノマー単位を含む場合、アクリル系ポリマーのガラス転移点(Tg)を制御し易い。
 第2モノマー単位は、第3置換基(ただし、ヒドロキシアルキル基、ヒドロキシ基、エポキシ基、およびグリシジル基を除く)を有していてもよい。
 アクリル系ポリマーは、一種の第2モノマー単位を含んでもよく、二種以上の第2モノマー単位を含んでもよい。
 アクリル系ポリマー中の第2モノマー単位の割合は、例えば、0.1質量%以上99質量%(または96質量%)以下、1質量%以上99質量%(または96質量%)以下、5質量%以上99質量%(または96質量%)以下、30質量%以上99質量%(または96質量%)以下、40質量%以上99質量%(または96質量%)以下、0.1質量%以上80質量%(または65質量%)以下、1質量%以上80質量%(または65質量%)以下、5質量%以上80質量%(または65質量%)以下、30質量%以上80質量%(または65質量%)以下、40質量%以上80質量%(または65質量%)以下、0.1質量%以上60質量%(または50質量%)以下、1質量%以上60質量%(または50質量%)以下、5質量%以上60質量%(または50質量%)以下、35質量%以上60質量%(または50質量%)以下、あるいは40質量%以上60質量%(または50質量%)以下であってもよい。
 上記(D)が充足される場合、アクリル系ポリマー中の第2モノマー単位の割合は、例えば、0.1質量%以上80質量%以下、0.1質量%以上50質量%以下、0.1質量%以上20質量%以下、あるいは0.1質量部以上10質量%以下であってもよい。
 (メタ)アクリル酸単位、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート単位、およびエポキシ基を有する(メタ)アクリレート単位(グリシジル(メタ)アクリレート単位を含む)からなる群より選択される少なくとも一種(以下、第3モノマー単位と称することがある。)を含むアクリル系ポリマーも好ましい。第3モノマー単位は架橋点を形成することができるため、第3モノマー単位を含むアクリル系ポリマーでは、アクリル系ポリマーの凝集力を高め、より高い粘着性を確保し易くなる。また、アクリル系ポリマーの耐久性および耐熱性を高めることもできる。第3モノマー単位が有する官能基(カルボキシ基、ヒドロキシ基、およびエポキシ基)は、被着体の表面に相互作用し易い。そのため、このような観点からも被着体の表面に対するより高い粘着性を確保することができると考えられる。さらに、耐指紋コートおよび/または湾曲面に対するより高い粘着性を確保することができると考えられる。
 アクリル系ポリマーは、一種の第3モノマー単位を含んでもよく、二種以上の第3モノマー単位を含んでもよい。
 アクリル系ポリマー中の第3モノマー単位の割合は、例えば、0.1質量%以上90質量%(または80質量%)以下、0.5質量%以上90質量%(または80質量%)以下、1質量%以上90質量%(または80質量%)以下、3質量%以上90質量%(または80質量%)以下、0.1質量%(または0.5質量%)以上70質量%以下、1質量%(または3質量%)以上70質量%以下、0.1質量%以上60質量%(または50質量%)以下、0.5質量%以上60質量%(または50質量%)以下、1質量%以上60質量%(または50質量%)以下、3質量%以上60質量%(または50質量%)以下、5質量%以上60質量%(または50質量%)以下、10質量%以上60質量%(または50質量%)以下、20質量%以上60質量%(または50質量%)以下、0.1質量%以上30質量%(または20質量%)以下、0.5質量%以上30質量%(または20質量%)以下、1質量%以上20質量%(または15質量%)以下、あるいは5質量%以上20質量%(または15質量%)以下であってもよい。
 上記(D)が充足される場合、アクリル系ポリマー中の第3モノマー単位の割合は、例えば、0.1質量%以上80質量%(または70質量%)以下、0.5質量%以上80質量%(または70質量%)以下、1質量%以上80質量%(または70質量%)以下、3質量%以上80質量%(または70質量%)以下、5質量%以上80質量%(または70質量%)以下、10質量%以上80質量%(または70質量%)以下、20質量%以上80質量%(または70質量%)以下、0.1質量%以上60質量%(または50質量%)以下、0.5質量%以上60質量%(または50質量%)以下、1質量%以上60質量%(または50質量%)以下、3質量%以上60質量%(または50質量%)以下、5質量%以上60質量%(または50質量%)以下、10質量%以上60質量%(または50質量%)以下、あるいは20質量%以上60質量%(または50質量%)以下であってもよい。
 アクリル系ポリマーは、1つの(メタ)アクリロイル基を有するアクリル系モノマー単位を少なくとも含むことが好ましく、さらに2つ以上の(メタ)アクリロイル基を有するアクリル系モノマー単位を含んでもよい。第1~第3モノマーとしては、1つの(メタ)アクリロイル基を有するものが用いられる。アクリル系ポリマーが、2つ以上の(メタ)アクリロイル基を有するアクリル系モノマー単位を含む場合、アクリル系ポリマーの凝集力を高め易くなり、より高い粘着性を確保し易くなる。よって、耐指紋コートに対する粘着性をさらに高めることができる。また、アクリル系ポリマーの耐久性および耐熱性を高めることもできる。2つ以上の(メタ)アクリロイル基を有するアクリル系モノマー(以下、第4モノマー単位と称することがある。)としては、例えば、ポリオールのポリ(メタ)アクリレートが挙げられる。
 ポリオールとしては、脂肪族ポリオール、環構造(脂肪族環、芳香環、および/または酸素含有環などを有するポリオール、またはこれらのアルキレンオキサイド付加物(C2-4アルキレンオキサイド付加物など)などが挙げられる。アルキレンオキサイドの具体例としては、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、トリメチレンオキサイドが挙げられる。アルキレンオキサイド付加物におけるアルキレンオキサイドの個数は、ポリオール1分子当たりの合計で、例えば、1~20であり、2~14であってもよい。
 第4モノマー単位としては、例えば、アルキレングリコールのジ(メタ)アクリレート(エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ブタンジオールジ(メタ)アクリレートなど)、ポリアルキレングリコールのジ(メタ)アクリレート(ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレートなど)、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレートなどが挙げられる。
 アクリル系ポリマーは、一種の第4モノマー単位を含んでもよく、二種以上の第4モノマー単位を含んでもよい。
 第4モノマー単位は、置換基(第4置換基)を有していてもよい。第4置換基としては、例えば、第1置換基、第2置換基および第3置換基について例示したものが挙げられる。
 アクリル系ポリマー中の第4モノマー単位の割合は、例えば、0.1質量%以上5質量%以下、0.1質量%以上2質量%以下、または0.1質量%以上1質量%以下であってもよい。
 アクリル系ポリマーは、第1モノマー単位、第2モノマー単位、および第3モノマー単位からなる群より選択される少なくとも一種を含むことが好ましい。アクリル系ポリマーは、第1モノマー単位、第2モノマー単位、および/または第3モノマー単位に加え、さらに第4モノマー単位を含んでもよい。より高い粘着性を確保し易い観点からは、アクリル系ポリマーは、少なくとも第1モノマー単位を含むことが好ましい。第1モノマー単位を含むアクリル系ポリマーは、さらに第2モノマー単位、第3モノマー単位、および第4モノマー単位からなる群より選択される少なくとも一種を含んでもよい。また、アクリル系ポリマーが、第2モノマー単位および第3モノマー単位を少なくとも含む場合も好ましい。この場合、粘着付与剤と組み合わせることが好ましい。
 アクリル系ポリマーは、さらに、アクリル系モノマー以外のモノマー単位(以下、第5モノマー単位と称することがある。)を含んでもよい。第5モノマーとしては、例えば、ラジカル重合性モノマー、カチオン重合性モノマーなどが挙げられる。第5モノマーとしては、(メタ)アクリロイル基以外の重合性基を有するものが挙げられる。第5モノマーは、重合性基を1つ有する単官能モノマーであってもよく、重合性基を2つ以上有する多官能モノマーであってもよい。多官能モノマーは、架橋剤としての機能も有している。第5モノマー単位を含むアクリル系ポリマーにおいて、重合性基の少なくとも一部は重合性基が重合した残基に変換されている。アクリル系ポリマーは、重合していない活性な(つまり、フリーの)重合性基を有していてもよい。
 重合性基としては、重合性炭素-炭素不飽和結合を有する基(ビニル基、アリル基、および/またはジエニル基など)などが挙げられる。
 第5モノマーとしては、例えば、ビニル系モノマー、アリル系モノマー、ジエン系モノマー、不飽和ポリカルボン酸の酸無水物などが挙げられる。
 アクリル系ポリマーは、一種の第5モノマー単位を含んでもよく、二種以上の第5モノマー単位を含んでもよい。
 第5モノマー単位は、置換基(第5置換基)を有していてもよい。第5置換基としては、例えば、第1置換基、第2置換基および第3置換基について例示したものが挙げられる。
 ビニル系モノマーとしては、例えば、脂肪族オレフィン(エチレン、プロピレンなど)、脂肪族炭化水素環を有するオレフィン(ビニルシクロヘキサン、シクロヘキシルビニルエーテルなど)、芳香族オレフィン(スチレン、α-メチルスチレン、ビニルトルエンなど)、酸素含有環を有するオレフィン、環状オレフィン、ハロゲン化ビニル(塩化ビニルなど)、ハロゲン化ビニリデン(塩化ビニリデンなど)、ビニルエステル(酢酸ビニルなど)などが挙げられる。環状オレフィンとしては、シクロアルケン(シクロヘキセンなど)、架橋環式オレフィン(ノルボルネンなど)などが挙げられる。
 アリル系モノマーとしては、脂肪族アリル化合物(アリルアルコール、アリルエーテル(アリルメチルエーテル、アリルエチルエーテル、アリルグリシジルエーテルなど)、アリルエステル(アリルメチルカーボネートなど)など)、アリロキシカルボン酸(アリロキシプロピオン酸など)など)、脂肪族炭化水素環を有するアリル化合物(アリルシクロヘキサン、アリルシクロヘキサンプロピオネートなど)、芳香族炭化水素環を有するアリル化合物(アリルフェニルアセテート、アリル4-ヒドロキシベンゾエート、アリルフェニルカーボネートなど)、酸素含有環を有するアリル化合物など)などが挙げられる。
 ジエン系モノマーとしては、ブタジエン、イソプレン、ジメチルブタジエンなどが挙げられる。
 不飽和ポリカルボン酸の酸無水物としては、無水マレイン酸、ヘット酸無水物、5-ノルボルネン-2,3-ジカルボン酸無水物などが挙げられる。
 アクリル系ポリマー中の第5モノマー単位の割合は、例えば、0.1質量%以上30質量%(または25質量%)以下、1質量%以上30質量%(または25質量%)以下、5質量%以上30質量%(または25質量%)以下、10質量%以上30質量%(または25質量%)以下、0.1質量%(または1質量%)以上20質量%以下、もしくは5質量%(または10質量%)以上20質量%以下であってもよい。
 なお、第1~第5モノマー単位は、窒素原子を含有しないモノマー単位である。
 窒素含有モノマー単位(以下、第6モノマー単位とも称する。)を含むアクリル系ポリマーも好ましい。上記(C)を充足する表面保護フィルムでは、アクリル系ポリマーは、少なくとも第6モノマー単位を含む。アクリル系ポリマーが第6モノマー単位を含む場合、被着体に対して相互作用し易くなるとともに、凝集力が高まるため、湾曲面または耐指紋コート層に対して、より高い粘着性を確保し易くなる。
 第6モノマーとしては、例えば、上述のアクリル系モノマーのうち、窒素原子を含むもの、およびアクリル系モノマー以外の窒素原子を含むモノマーが挙げられる。また、第6モノマーには、置換基としてアミノ基および/またはシアノ基を有するアクリル系モノマー、および置換基としてのアミノ基および/またはシアノ基と、(メタ)アクリロイル基以外の重合性基とを有するモノマーも包含される。
 窒素原子を含むアクリル系モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリルアミド化合物、窒素含有環を有するポリオールのポリ(メタ)アクリレートなどが挙げられる。これらのアクリル系モノマーは、置換基としてアミノ基および/またはシアノ基を有してもよい。また、窒素原子を含むアクリル系モノマーには、置換基としてアミノ基および/またはシアノ基を有する(メタ)アクリル酸エステル、置換基としてアミノ基および/またはシアノ基を有するとともに、2つ以上の(メタ)アクリロイル基を有するアクリル系モノマーも包含される。(メタ)アクリルアミド化合物および(メタ)アクリル酸エステルについてはアクリル系モノマーについて例示したものが挙げられる。2つ以上の(メタ)アクリロイル基を有するアクリル系モノマーとしては第4モノマーについて例示したものが挙げられる。
 第6モノマーには、窒素含有環を有するオレフィン、シアン化ビニル(アクリロニトリル、メタクリロニトリルなど)、窒素含有環を有するアリル化合物(4-アリルモルホリンなど)、および不飽和カルボン酸イミドなども包含される。これらの第6モノマーは、アミノ基および/またはシアノ基を置換基として有していてもよい。
 窒素含有環を有するオレフィンとしては、N-ビニルカルボン酸イミド(例えば、N-ビニルアセタミド、N-ビニルフタルイミドなど)、N-ビニル環状アミド(N-ビニル-ピロリドン、N-ビニル-ε-カプロラクタムなど)、その他のビニル基を有する窒素含有環状化合物(例えば、ビニルイミダゾール(1-ビニルイミダゾール、2-メチル-1-イミダゾールなど))が挙げられる。
 不飽和ポリカルボン酸イミドとしては、例えば、マレイミド(N-メチルマレイミド、N-メトキシカルボニルマレイミド、5-ノルボルネン-2,3-ジカルボキシイミド、N-フェニルマレイミドなど)が挙げられる。
 第6モノマーにおいて、置換基のアミノ基には、フリーのアミノ基(-NH)、一置換アミノ基(-NH-)、および二置換アミノ基(-N<)が包含される。
 第6モノマーは、さらにアミノ基およびシアノ基以外の置換基(第6置換基)を有してもよい。第6置換基としては、例えば、第1置換基~第5置換基について例示したものが挙げられる。
 アクリル系ポリマーは、一種の第6モノマー単位を含んでもよく、二種以上の第6モノマー単位を含んでもよい。
 第6モノマーのうち、(メタ)アクリルアミド化合物、および/または窒素含有環を有する第6モノマーが好ましい。より高い粘着性を確保し易い観点からは、中でも、窒素含有環を有する第6モノマーが好ましい。このような第6モノマーとしては、(メタ)アクリル酸と環状アミンとの酸アミド、窒素含有環を有するオレフィン、窒素含有環を有するアリル化合物、および/または不飽和ポリカルボン酸イミドなどが挙げられる。(メタ)アクリルアミド化合物を用いると、第3モノマー単位のように架橋点を形成することができるため、アクリル系ポリマーの凝集力を高め、より高い粘着性を確保し易くなる。また、アクリル系ポリマーの耐久性および耐熱性を高めることもできる。
 より高い粘着性を確保し易い観点からは、アクリル系ポリマーは、第6モノマー単位と、他のモノマー単位とを含んでもよい。この場合、粘着剤の粘弾性の制御が容易になる。他のモノマー単位は、第1モノマー単位、第2モノマー単位、第3モノマー単位、第4モノマー単位、および第5モノマー単位からなる群より選択される少なくとも一種である。同様の観点から、第6モノマー単位および第1モノマー単位と、第2~第5モノマー単位からなる群より選択される少なくとも一種のモノマー単位とを含むアクリル系ポリマーも好ましい。
 アクリル系ポリマー中の第6モノマー単位の割合は、例えば、0.1質量%以上または1質量%以上である。耐指紋コートに対する粘着性をさらに高める観点からは、第6モノマー単位の割合は、5質量%以上または10質量%以上が好ましい。第6モノマー単位の割合は、例えば、30質量%以下であり、25質量%以下または20質量%以下であってもよい。
 アクリル系ポリマー中の第6モノマー単位の割合は、例えば、0.1質量%以上30質量%(または25質量%)以下、1質量%以上30質量%(または25質量%)以下、5質量%以上30質量%(または25質量%)以下、10質量%以上30質量%(または25質量%)以下、0.1質量%(または1質量%)以上20質量%以下、もしくは5質量%(または10質量%)以上20質量%以下であってもよい。
 アクリル系ポリマーが、第1モノマー単位に加え、第2~第6モノマー単位からなる群より選択される少なくとも一種を含む場合も好ましい。アクリル系ポリマーは、第1モノマー単位と、第2~第4モノマー単位および第6モノマー単位からなる群より選択される少なくとも一種と含んでもよく、これらのモノマー単位に加え、第5モノマー単位を含んでもよい。さらに高い粘着性(特に耐指紋コートに対するさらに高い粘着性)を確保し易い観点からは、アクリル系ポリマーは、第1モノマー単位と、第3モノマー単位、第4モノマー単位、および第6モノマー単位からなる群より選択される少なくとも一種を含むことが好ましい。また、アクリル系ポリマーは、これらのモノマー単位に加え、第2モノマー単位および第5モノマー単位からなる群より選択される少なくとも一種を含んでもよい。
 第1モノマー単位および第6モノマー単位を少なくとも含むアクリル系ポリマーにおいて、第1モノマー単位100質量部に対する第6モノマー単位の割合は、例えば、1質量部以上であってもよく、5質量部以上または10質量部以上であってもよい。耐指紋コートガラスに対するさらに高い粘着性を確保する観点からは、第6モノマー単位の割合は、15質量部以上または20質量部以上が好ましく、25質量部以上または30質量部以上がより好ましく、35質量部以上または40質量部以上がさらに好ましい。第6モノマー単位の割合は、例えば、70質量部以下であり、60質量部以下または50質量部以下であってもよく、50質量部未満または47質量部以下であってもよい。
 アクリル系ポリマーにおいて、第1モノマー単位100質量部に対する第6モノマー単位の割合は、例えば、1質量部以上70質量部(または60質量部)以下、5質量部以上70質量部(または60質量部)以下、10質量部以上70質量部(または60質量部)以下、15質量部以上70質量部(または60質量部)以下、20質量部以上70質量部(または60質量部)以下、30質量部以上70質量部(または60質量部)以下、40質量部以上70質量部(または60質量部)以下、35質量部以上70質量部(または60質量部)以下、1質量部以上50質量部(または47質量部)以下、10質量部以上50質量部(または47質量部)以下、15質量部以上50質量部(または47質量部)以下、20質量部以上50質量部(または47質量部)以下、35質量部以上50質量部(または47質量部)以下、1質量部以上50質量部未満、10質量部以上50質量部未満、15質量部以上50質量部未満、20質量部以上50質量部未満、あるいは35質量部以上50質量部未満であってもよい。
 (架橋剤)
 アクリル系ポリマーに用いられるモノマーが架橋可能な官能基を有する場合には、架橋剤を用いてもよい。つまり、アクリル系ポリマーは上記官能基を架橋可能な架橋剤の単位を含んでいてもよい。アクリル系ポリマーが、第3モノマー単位および/または架橋可能な置換基(第1置換基~第6置換基)を有する場合には、アクリル系ポリマーはさらに架橋剤の単位を含むことができる。架橋剤を用いる場合、アクリル系ポリマーの凝集力を高め易くなり、より高い粘着性を確保し易くなる。よって、耐指紋コートに対する粘着性をさらに高めることができる。また、アクリル系ポリマーの耐久性および耐熱性を高めることもできる。
 モノマーに含まれる架橋可能な官能基としては、カルボキシ基、ヒドロキシ基、エポキシ基、グリシジル基、カルバモイル基(-C(=O)-NH)、一置換カルバモイル基(-C(=O)-NH-R)、アミノ基(例えば、-NH、-NH-などの活性水素を有するアミノ基)、スルホン酸基などが挙げられる。なお、Rは、前述の(メタ)アクリルアミド化合物に対応して、例えば、アルキル(カルボキシ基および/またはスルホン酸基を有するアルキル基も含む。)、またはアリールである。
 架橋剤としては、モノマーの上記官能基の種類に応じて、上記官能基と架橋する公知の官能基を有する化合物を用いることができる。架橋剤の官能基としては、例えば、イソシアネート基、エポキシ基、グリシジル基、アミノ基(例えば、-NH、-NH-などの活性水素を有するアミノ基)、アジリジン基、カルボキシ基、酸無水物基、および/または金属キレートなどが挙げられる。なお、アミノ基は、ヒドラジド基が有する-NHおよび-NH-も含むものとする。架橋剤としては、官能基を2つ以上有する多官能化合物が用いられるが、酸無水物基の場合は分子内に酸無水物基を1つ有する化合物を用いてもよい。
 架橋剤の上記官能基は、アクリル系ポリマーに用いられるモノマーの架橋可能な官能基の種類に応じて選択される。例えば、モノマーが、ヒドロキシ基、および/またはアミノ基などを有する場合には、イソシアネート基、エポキシ基、またはグリシジル基などを有する架橋剤が用いられる。モノマーが、カルボキシ基を有する場合には、イソシアネート基、エポキシ基、グリシジル基、またはアミノ基などを有する架橋剤、アジリジン化合物および/または金属キレートなどが利用できる。モノマーが、エポキシ基および/またはグリシジル基を有する場合、アミノ基(-NH、-NH-など)、カルボキシ基、または酸無水物基などを有する架橋剤が用いられる。
 架橋剤としては、例えば、ポリイソシアネート化合物、ポリエポキシ化合物(ポリグリシジル化合物を含む)、アミノ基含有化合物、ポリアジリジン化合物、金属キレート、ポリカルボン酸、酸無水物などが挙げられる。
 ポリイソシアネート化合物は、脂肪族化合物、脂環族化合物、および芳香族化合物のいずれであってもよい。また、これらの化合物の変性体およびアダクトをポリイソシアネート化合物として用いることもできる。
 脂肪族ポリイソシアネート化合物としては、例えば、トリメチレンジイソシアネート、ブチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)、リジンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネートなどが挙げられる。脂環族ポリイソシアネート化合物としては、例えば、イソホロンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、1,4-シクロヘキサンジイソシアネートなどが挙げられる。芳香族ポリイソシアネート化合物としては、例えば、トルエンジイソシアネート(TDI)、キシリレンジイソシアネート(XDI)、ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)などが挙げられる。
 変性体としては、上記のポリイソシアネート化合物を、変性基(例えば、イソシアヌレート基、アロファネート基、ビュレット基、ウレタン基、ウレア基、ウレットジオン基、イミノオキサジアジンジオン基、オキサジアジントリオン基、ウレトンイミン基、および/またはカルボジイミド基など)で変性した変性体が挙げられる。変性体は、イソシアネート化合物の多量体であってもよい。
 アダクトとしては、例えば、ポリオールにジイソシアネート化合物が付加した化合物が挙げられる。ポリオールは、脂肪族ポリオール(トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトールなど)、脂環族ポリオール、および芳香族ポリオールのいずれであってもよい。アダクトとしては、脂肪族ポリオールにジイソシアネート化合物(好ましくは芳香族ポリイソシアネート化合物(特に、TDI、XDIなど))が付加した化合物が好ましい。
 ポリエポキシ化合物(ポリグリシジル化合物を含む)としては、例えば、エポキシ樹脂として利用される種々のポリエポキシ化合物およびポリグリシジル化合物が挙げられる。例えば、ポリオールのポリグリシジルエーテル、ポルカルボン酸のポリグリシジルエステル、ポリアミン(窒素含有環を含む)のポリグリシジルアミン(トリグリシジルイソシアヌレート、テトラグリシジルキシリレンジアミン、1,3-ビス(ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサンなど)、脂環式ポリエポキシ化合物(3,4-エポキシシクロヘキシルメチル-3,4-エポキシシクロヘキサンカルボキシレートなど)などが挙げられる。
 アミノ基含有化合物としては、複数のアミノ基を有する化合物が挙げられる。アミノ基含有化合物としては、例えば、アミノ樹脂(メラミン樹脂(ヘキサメチロールメラミン、ヘキサメトキシメチルメラミンなど)、グアナミン樹脂など)、ポリアミン(ポリメチレンジアミン、ビスヘキサメチレントリアミン、ポリエーテルジアミン、ジアミノジフェニルメタンなど)、ヒドラジド(アジピン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジドなど)などが挙げられる。
 ポリアジリジン化合物としては、例えば、トリメチロールプロパン-トリス(β-アジリジニル)プロピオネート、2,2-ビスヒドロキシメチルブタノール-トリス[3-(1-アジリジニル)プロピオネート、N,N’-ヘキサメチレン-1,6-ビス(1-アジリジンカルボキシアミド)、4,4-ビス(エチレンイミノカルボニルアミノ)ジフェニルメタンなどが挙げられる。
 金属キレートは、金属原子に配位子が結合した化合物である。金属原子としては、Fe、Ni、Mn、Cr、V、Ti、Ru、Zn、Al、Zr、および/またはSnなどが挙げられる。配位子は、単座配位子であってもよく、多座配位子であってもよく、双方の組み合わせであってもよい。金属キレートは、一種の配位子を含んでもよく、二種以上の配位子を含んでもよい。
 単座配位子としては、ハロゲン原子(Cl、Brなど)、アシルオキシ基(ペンタノイル基、ヘキサノイル基など)、アルコキシ基(メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基など)などが挙げられる。
 多座配位子としては、例えば、β-ケトエステル、β-ジケトンが挙げられる。β-ケトエステルとしては、アセト酢酸エステル(アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチルなど)などが挙げられる。β-ジケトンとしては、例えば、アセチルアセトン、2,4-ヘキサンジオン、ベンゾイルアセトンなどが挙げられる。これらのケト体は、金属キレートにおいてはエノラートの形態を取り得る。多座配位子としてのβ-ケトエステルおよびβ-ジケトンには、それぞれのエノラート体も包含するものとする。
 架橋剤としてのポリカルボン酸は、脂肪族、脂環式、芳香族、および複素環式のいずれであってもよい。ポリカルボン酸の具体例としては、例えば、アジピン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、シクロヘキサンジカルボン酸、フタル酸、イソフタル酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸などが挙げられる。
 架橋剤の酸無水物としては、無水ヘキサヒドロフタル酸、無水フタル酸、無水ピロメリット酸、無水トリメリット酸、無水ベンゾフェノンテトラカルボン酸、エチレングリコールビスアンヒドロトリメリテートなどが挙げられる。
 なお、上記架橋剤は単なる例示であり、上記に列挙したものに限定されるものではない。架橋剤は、一種を単独で用いてもよく、必要に応じて二種以上を組み合わせて用いてもよい。
 架橋剤の量は、アクリル系ポリマーの構成モノマー単位の総量(具体的には、第1モノマー単位~第6モノマー単位の総量)100質量部に対して、例えば、0.05質量部以上10質量部以下であり、0.1質量部以上7質量部以下であってもよく、0.1質量部以上5質量部以下であってもよい。粘着剤のH-NMR等により求められるアクリル系ポリマーの構成モノマーおよび架橋剤の組成から、各モノマー単位の総量100質量部に対する架橋剤の量を求めることができる。上記架橋剤の量とは、アクリル系ポリマーの原料モノマーの総量100質量部に対する架橋剤の質量(仕込み割合)に相当する。
 (粘着付与剤)
 粘着剤層は、さらに粘着付与剤を含むことができる。表面保護フィルムが上記(B)を充足する場合、粘着剤層は粘着付与剤を含む。粘着付与剤を用いることで、粘着剤のTgおよび粘弾性の制御が容易になり、耐指紋コート層および/または湾曲面に対する粘着性をさらに高めることができる。
 粘着付与剤としては、ロジン類、テルペン類、炭化水素類、フェノール樹脂、クマロン-インデン樹脂、キシレン系樹脂などが挙げられる。ロジン類としては、例えば、ロジンエステル、ガムロジン、マレイン化ロジン、水素添加ロジン類(水素添加ロジン、水素添加ロジンエステルなど)、不均化ロジン、ロジン樹脂(マレイン酸変性ロジン樹脂など)などが挙げられる。テルペン類としては、テルペン系樹脂(テルペン樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、ピネン重合体など)などが挙げられる。炭化水素類としては、炭化水素樹脂(芳香族炭素水素樹脂、石油系樹脂、スチレン樹脂、およびこれらの水素添加物など)、ポリブテンなどが挙げられる。フェノール樹脂としては、アルキルフェノール-ホルムアルデヒド系樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、テルペンフェノール樹脂、水素添加テルペンフェノール樹脂などが挙げられる。
 粘着付与剤としては、アクリル系ポリマーおよび/または架橋剤が有する官能基と反応する官能基を有するものを用いてもよい。例えば、アクリル系ポリマーおよび/または架橋剤が、イソシアネート基、エポキシ基、および/またはグリシジル基などを有する場合には、ヒドロキシ基、カルボキシ基、および/またはアミノ基などを有する粘着付与剤を用いてもよい。アクリル系ポリマーおよび/または架橋剤が、カルボキシ基および/または酸無水物基を有する場合には、アミノ基を有する粘着付与剤を用いてもよい。このような粘着付与剤を用いることで、耐指紋コートおよび/または湾曲面に対するより高い粘着性を確保することができる。
 中でも、ヒドロキシ化合物を含む粘着付与剤と、ポリイソシアネート化合物を含む架橋剤とを組み合わせて用いることが好ましい。この場合、柔軟で、応力緩和性に優れる粘着剤を得ることができる。このような粘着剤を用いることで、湾曲面に対する追従性をさらに高めることができる。応力緩和性に優れる粘着剤が得られるのは、ヒドロキシ化合物とポリイソシアネート化合物とが反応して、ポリウレタン化合物が生成し、アクリル系ポリマーと絡み合うことによるものと考えられる。
 ヒドロキシ化合物としては、例えば、上記例示の粘着付与剤のうちヒドロキシ基を有するもの、およびポリオール化合物などが挙げられる。上記例示の粘着付与剤のうちヒドロキシ基を有するものとしては、フェノール樹脂(中でも、テルペン変性フェノール樹脂など)、ヒドロキシ基を有するキシレン系樹脂などが好ましい。ポリオール化合物としては、第4モノマー単位について記載したポリオールの他、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、オキシエチレン-オキシプロピレン共重合体、ポリ(ヒドロキシアルキル)ポリアミン(テトラヒドロキシプロピルエチレンジアミンなど)などが挙げられる。ポリオール化合物の中では、ポリ(ヒドロキシアルキル)ポリアミン、ポリエーテルポリオールなどが好ましい。
 粘着付与剤のヒドロキシ化合物は、カルボキシ基を有するモノマー単位を含むアクリル系ポリマーと組み合わせると、より高い粘着性を確保し易くなる。
 粘着付与剤として、複数のヒドロキシ基を有するものを少なくとも用いると、枝分かれ構造を有するポリウレタン化合物が形成され易くなる。このようなポリウレタン化合物は、アクリル系ポリマーとより絡み易くなると考えられ、粘着剤層の応力緩和性をさらに高める上で有利である。
 粘着剤層は、一種の粘着付与剤を含んでもよく、二種以上の粘着付与剤を含んでもよい。
 アクリル系ポリマー100質量部に対する粘着付与剤の割合は、例えば、0.1質量部以上であり、1質量部以上であってもよい。粘着付与剤の割合がこのような範囲である場合、耐指紋コートおよび/または湾曲面に対する粘着性をさらに高めることができる。表面保護フィルムが高温に晒された場合でも、高い粘着性を確保し易い観点から、粘着付与剤の割合を、10質量部以上としてもよく、25質量部以上または40質量部以上としてもよい。表面保護フィルムを被着体から剥離する際の粘着剤の残留を低減する観点から、粘着付与剤の割合は、150質量部以下であることが好ましく、100質量部以下がより好ましく、60質量部以下としてもよい。粘着剤の残留を抑制する効果をさらに高める観点からは、粘着付与剤の割合を、20質量部以下としてもよく、15質量部以下としてもよい。
 アクリル系ポリマー100質量部に対する粘着付与剤の割合は、0.1質量部(または1質量部)以上150質量部以下、0.1質量部(または1質量部)以上100質量部以下、0.1質量部(または1質量部)以上60質量部以下、0.1質量部(または1質量部)以上20質量部以下、あるいは0.1質量部(または1質量部)以上15質量部以下、10質量部以上150質量部(または100質量部)以下、25質量部以上150質量部(または100質量部)以下、あるいは40質量部以上150質量部(または100質量部)以下であってもよい。
 湾曲面に対する粘着性をさらに高める観点からは、アクリル系ポリマー100質量部に対する粘着付与剤の割合は、10質量部以上150質量部(または100質量部)以下が好ましく、25質量部以上150質量部(または100質量部)以下がより好ましく、40質量部以上150質量部(または100質量部)以下がさらに好ましい。粘着付与剤の割合がこのような範囲である場合、表面保護フィルムが高温に晒された場合でも、高い凝集力を維持し易くなるため、高い粘着性を確保することができる。
 粘着剤層の応力緩和性を高める観点から、粘着付与剤のうち、複数のヒドロキシ基を有するものの割合は、アクリル系ポリマー100質量部に対して、0.001質量部以上0.5質量部以下が好ましく、0.005質量部以上0.1質量部以下がより好ましく、0.01質量部以上0.1質量部以下がさらに好ましい。
 (その他)
 粘着剤層中のアクリル系ポリマーの含有量は、例えば、10質量%以上であり、30質量%以上であってもよい。アクリル系ポリマーによる高い粘着性をさらに発揮させ易い観点からは、粘着剤層中のアクリル系ポリマーの含有量は、40質量%以上であることが好ましく、50質量%以上または80質量%以上であってもよい。
 粘着剤層は、必要に応じて添加剤を含んでもよい。添加剤としては、公知のものが挙げられる。添加剤としては、例えば、軟化剤、老化防止剤(または酸化防止剤)、充填剤、帯電防止剤、着色剤、顔料、金属粉、界面活性剤、可塑剤、表面潤滑剤、レベリング材、腐食防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、重合禁止剤、カップリング剤、架橋遅延剤、触媒などが挙げられる。ただし、これらに限定されるものではない。
 経時的に安定して高い粘着性を確保し易い観点からは、粘着剤層は、ベンゾトリアゾール系化合物を含まないことが好ましい。
 表面保護フィルムを剥離した後の粘着剤の被着体への残存を抑制し易い観点からは、粘着剤層は、オニウム化合物を含まないことが好ましい。粘着剤層がオニウム化合物を含まない場合でも、耐指紋コート層および/または湾曲面に対して高い粘着性を確保することができる。
 粘着剤層の厚みは、例えば、1μm以上であり、10μm以上であってもよい。粘着剤層の厚みがこのような範囲である場合、粘着剤層の高い凝集力が得られ易く、湾曲面および/または耐指紋コートに対する高い粘着性を確保し易い。湾曲面に表面保護フィルムを貼付した場合に、応力分布が不均一になるのを低減できるとともに、高い凝集力が発揮され易い観点からは、粘着剤層の厚みは、15μm以上または20μm以上であることが好ましい。粘着剤層の厚みがこのような範囲である場合、また、表面保護フィルムが高温に晒された場合でも、高いせん断粘着力を確保できることで、高い粘着性を維持できる。粘着剤層の厚みは、例えば、200μm以下であり、150μm以下であってもよい。粘着剤層の厚みがこのような範囲である場合、高い粘着性を確保しながらも、粘着剤層に塗布跡および/または気泡が形成されることが抑制される。よって、光学部材に貼付するのに適した表面保護フィルムを得ることができる。
 粘着剤層の厚みは、例えば、1μm以上200μm(または150μm)以下、10μm以上200μm(または150μm)以下、15μm以上200μm(または150μm)以下、あるいは20μm以上200μm(または150μm)以下であってもよい。
(基材層)
 基材層は、例えば、樹脂フィルムが利用される。基材層を構成する樹脂としては、表面保護フィルムまたは粘着フィルムの基材層に利用される各種樹脂(熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、光硬化性樹脂など)が挙げられる。樹脂フィルムは、熱硬化性樹脂または光硬化性樹脂の硬化物(半硬化物も含む)で形成されていてもよい。湾曲面に対する高い追従性を確保し易い観点からは、熱可塑性樹脂を基材層に用いることが好ましい。
 基材層を構成する樹脂としては、例えば、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、オレフィン樹脂、ビニル樹脂(芳香族ビニル樹脂(スチレン樹脂など)、ポリ酢酸ビニルまたはそのケン化物、ハロゲン化ビニル樹脂、ハロゲン化ビニリデン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂など)、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリアリレート樹脂、セルロース類(セルロースエステルなど)、エポキシ樹脂などが挙げられる。基材層は、これらの樹脂を一種含んでもよく、二種以上含んでもよい。
 これらの樹脂のうち、基材層の強度、柔軟性および透明性などの観点から、ポリエステル樹脂(ポリアルキレンアリーレートなど)が好ましい。ポリアルキレンアリーレートとしては、ポリ(C2-4アルキレン)アリーレート(例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレートなど)などが挙げられる。また、基材層がポリエステル樹脂を含む場合、表面保護フィルムを湾曲させたときの反発力を低く抑えることができるため、湾曲面に対するより高い粘着性を確保することができる。基材層がポリエステル樹脂を含む場合、加熱による熱収縮が小さいため、表面保護フィルムが高温に晒された場合でも、粘着力の低下が抑制され、湾曲面に対する高い追従性を確保することができる。
 基材層は、必要に応じて、公知の添加剤を含んでもよい。添加剤としては、特に制限されないが、例えば、老化防止剤(または酸化防止剤)、紫外線吸収剤、光安定剤、可塑剤、着色剤、充填剤などが挙げられる。
 基材層は、単層構造であってもよく、2層以上の多層構造であってもよい。多層構造の場合、少なくとも2つの層における組成(例えば、樹脂の種類、添加剤の種類、および/または材料組成)は異なっていてもよい。
 湾曲面に表面保護フィルムを貼付した場合の基材層による反発力が過度に高まることを抑制する観点から、基材層の厚みは、300μm以下が好ましい。基材層の反発力を抑制して、湾曲面に対する高い追従性を確保し易い観点からは、基材層の厚みは、250μm以下が好ましい。表面保護フィルムが高温に晒された場合でも、基材層の熱収縮による影響を受けにくく、湾曲面に対する高い追従性を確保し易い観点からは、基材層の厚みは250μm未満(例えば200μm以下)が好ましく、150μm以下であってもよい。適度な強度を確保し易い観点からは、基材層の厚みは、5μm以上または10μm以上が好ましい。基材層の厚みが30μm以上または35μm以上になると、湾曲面に表面保護フィルムを貼付したときの基材層の反発力による影響が顕著になり易いが、このような範囲であっても、高い粘着性を確保することができる。
 基材層の厚みは、例えば、5μm(または10μm)以上300μm以下、5μm(または10μm)以上250μm以下、5μm(または10μm)以上250μm未満、5μm(または10μm)以上200μm以下、5μm(または10μm)以上150μm以下、30μm(または35μm)以上300μm以下、30μm(または35μm)以上250μm以下、30μm(または35μm)以上250μm未満、30μm(または35μm)以上200μm以下、あるいは30μm(または35μm)以上150μm以下であってもよい。
 基材層の厚みTsに対する粘着剤層の厚みTaの比(=Ta/Ts)は、0.1以上2以下が好ましく、0.2以上1.5以下がより好ましい。厚み比Ta/Tsがこのような範囲である場合、湾曲面に表面保護フィルムを貼付したときの、基材層による反発力と粘着剤層による凝集力とのバランスを取り易く、より高い粘着性が発揮され易い。
 表面保護フィルムは、必要に応じて、粘着剤層を保護する離型フィルム(またはセパレータ)を備えていてもよい。また、表面保護フィルムは、必要に応じて、基材層および粘着剤層以外の他の層を備えていてもよい。例えば、表面保護フィルムの粘着剤層とは反対側の基材層の表面に配置された他の層(例えば、帯電防止層など)を備えていてもよい。また、基材層と粘着剤層との間に介在する他の層(例えば、プレコート層(アンカーコート層など)など)を備えていてもよい。基材層と粘着剤層との間に介在する他の層の厚みは、例えば、50μm以下であり、30μm以下であってもよい。
 本発明の上記側面に係る表面保護フィルムは、耐指紋コートに対して高い粘着性を示し、耐指紋コートガラスに対する180℃剥離試験において、高い剥離強度を確保することができる。表面保護フィルムの剥離強度は、例えば、0.2N/25mm以上であり、0.25N/25mm以上であってもよい。0.30N/25mm以上または0.35N/25mm以上(もしくは0.40N/25mm以上)の高い剥離強度を確保することもできる。剥離強度の上限は特に制限されないが、剥離する際に粘着剤の被着体への残留を抑制する観点からは、1N/25mm以下が好ましい。
 表面保護フィルムは、被着体から剥離した後の粘着剤の被着体への残存を抑制でき、剥離後も高い粘着性を有している。つまり、表面保護フィルムは、被着体から剥離した際の残留接着率が高い。例えば、耐指紋コートガラスに対する残留接着率は、60%以上であってもよく、70%以上であってもよく、80%以上または85%以上(さらには90%以上)の高い値を確保することもできる。
 耐指紋コートガラスに対する残留接着率は、表面保護フィルムを耐指紋コートガラスに貼付して室温(20℃以上35℃以下の温度)で1日静置し、表面保護フィルムを剥離した後の粘着力の、未使用の表面保護フィルムの粘着力(初期の粘着力)を100%としたときの比率(%)である。表面保護フィルムの各粘着力は、長さ70mmおよび幅19mmのサイズの表面保護フィルムを用いて、180°剥離試験と同様にして23℃の温度で、300mm/分の剥離速度で測定される剥離強度として求められる。耐指紋コートガラスとしては、180°剥離試験と同様の耐指紋コートガラスが使用される。
 適度な強度を確保しながらも、湾曲面に表面保護フィルムを貼付した場合のフィルムの反発力が過度に高まることを抑制する観点から、表面保護フィルムの曲げ剛性は、40μN・m以下が好ましく、35μN・m以下がより好ましい。表面保護フィルムの曲げ剛性がこのような範囲である場合、粘着剤層による高い粘着性が発揮され易く、湾曲面に対するより高い追従性を確保し易い。湾曲面に対する追従性を高める観点から、表面保護フィルムの曲げ剛性を、20μN・m以下としてもよく、15μN・m以下または10μN・m以下としてもよく、5μN・m以下としてもよい。曲げ剛性がこのような範囲である場合、表面保護フィルムが高温に晒されて粘着層の粘着性が低下した場合および/または耐指紋コートされた湾曲面に貼付する場合にも、粘着剤層による粘着性がより容易に発揮され、湾曲面に対する高い追従性を確保することができる。
 表面保護フィルムの曲げ剛性は、下記式により算出される。
 曲げ剛性=E×bh/12
(式中、Eは曲げ弾性率(Pa)であり、bは試験片幅(m)であり、hは試験片層厚み(m)を示す。)
 表面保護フィルムの曲げ弾性率E(Pa)は、JIS K 7171:2016に準拠して測定される。曲げ弾性率の測定は、表面保護フィルム(セパレータを有する場合にはセパレータを剥離した表面保護フィルム)から作製される試験片(長さ50mm×幅6mm)を用い、試験速度2mm/分、支点間距離(25mm)、圧子の半径5mmの条件下で行われる。
 表面保護フィルムは、基材層の少なくとも一方の表面に粘着剤層を配置することにより製造できる。粘着剤層は、例えば、粘着剤層の構成成分を含む粘着剤を、基材層の少なくとも一方の表面に塗布することにより形成できる。粘着剤の基材層への塗布は、コーター、ディスペンサなどを用いる公知の塗布方法により行うことができる。粘着剤は、必要に応じて溶剤を含んでもよい。溶剤は、表面保護フィルムを製造する適当な段階で除去してもよい。粘着剤の塗膜は、必要に応じて、乾燥、および/または加熱してもよい。
 粘着剤は、公知のアクリル系粘着剤の調製方法に準じて調製できる。例えば、アクリル系ポリマーの構成モノマーを必要により重合開始剤の存在下で重合させることによりアクリル系ポリマーを作製し、必要に応じて溶剤で希釈し、モノマー以外の成分(架橋剤、粘着付与剤、添加剤など)と混合することにより粘着剤を得ることができる。モノマーの重合は、加熱下で行ってもよく、光照射下で行ってもよい。重合開始剤としては、モノマーおよび/または重合の種類などに応じて選択でき、熱重合開始剤および光重合開始剤のいずれであってもよい。モノマーの重合は、必要に応じて、連鎖移動剤の存在下で行ってもよい。
 粘着剤の基材層に対する密着性を高める観点からは、基材層の表面の少なくとも粘着剤を塗布する領域は、公知の方法により表面処理されていてもよい。表面処理としては、例えば、プラズマ処理、コロナ放電処理、紫外線処理、酸処理、塩基処理、および/またはプライマー処理(アンカーコート処理など)などが挙げられる。
 表面保護フィルムは、湾曲面および/または耐指紋コートに対する高い粘着性を有しており、様々な被着体の表面に貼付して保護するのに有用である。耐指紋コートに対する高い粘着性が得られるため、耐指紋コートされた部材が用いられる光学分野や電子分野において、このような部材(特に、光学部材)の表面を保護するのにも適している。また、表面保護フィルムは、高い粘着性を有するものの、剥離した後の被着体表面に粘着剤が残存することを抑制できる。よって、長期間に渡り被着体の表面を保護するような用途だけでなく、剥離することを前提とした一時的な表面保護の用途にも有用である。表面保護フィルムは、例えば、被着体の加工、組み立て、運搬、および/または出荷などの際の表面保護に利用できる。
[保護フィルム付光学部材]
 本発明の一側面に係る保護フィルム付光学部材では、表面保護フィルムが粘着剤層を介して光学部材に貼付されている。
 光学部材とは、光学特性(例えば、偏光性、光屈折性、光散乱性、光反射性、光透過性、光吸収性、光回折性、旋光性、視認性など)を有する部材を言うものとする。
 光学部材としては、光学装置(例えば、表示装置、入力装置)を構成する基板、光学装置に付属するまたは装着される基板などが挙げられる。基板は、導電層、および/または配線などを有するものであってもよい。表示装置としては、液晶表示装置、有機エレクトロルミネッセンス表示装置、ディスプレイパネル、電子ペーパなどが挙げられる。入力装置としては、タッチパネルなどが挙げられる。
 光学部材の具体例としては、偏光板、波長板、位相差板、光学保障フィルム、輝度向上フィルム、導光板、反射フィルム、反射防止フィルム、ハードコートフィルム、透明導電フィルム(ITOフィルムなど)、意匠フィルム、装飾フィルム、表面保護フィルム、プリズム、レンズ、カラーフィルタ、透明基板(ガラスセンサ、ガラス製の表示パネル(LCDなど)、ガラス基板など)、またはこれらを備える基板などが挙げられる。なお、これらの光学部材において、フィルムまたは板には、フィルム、シート、プレート、およびパネルなどの形態が含まれるものとする。光学部材は、センサ機能を有するものであってもよい。
 上述のように、表面保護フィルムは、湾曲面および/または耐指紋コートに対する高い粘着性を有する。そのため、湾曲面および/または耐指紋コート層を備える光学部材に貼付するのに適している。例えば、少なくとも一部の表面に耐指紋コート層を備える光学部材に対して、表面保護フィルムの粘着剤層が耐指紋コート層の少なくとも一部と接触するように貼付されることが好ましい。また、湾曲面を備える光学部材に対して、表面保護フィルムの粘着剤層が湾曲面の少なくとも一部と接触するように貼付されることが好ましい。
 耐指紋コート層としては、表面の水の接触角(静止接触角)が、例えば、90°以上(好ましくは100°以上)のものが挙げられる。耐指紋コート層を構成する材料としては、例えば、フッ素樹脂、シリコーン樹脂などが挙げられる。
 湾曲面は、曲率が0でない面であればよく、凹面および凸面のいずれであってもよい。湾曲面には、屈曲面も含まれるものとする。湾曲面の曲率半径は、例えば、30mm以下、25mm以下、20mm以下、15mm以下、10mm以下、または5mm以下であってもよい。湾曲面の曲率半径が、5mm以下と小さい場合であっても、湾曲面に対する表面保護フィルムの高い追従性が得られる。
 表面保護フィルムは高い粘着性を有するため、耐指紋コート層を備える湾曲面に貼付しても、湾曲面に対して高い追従性が得られる。
 なお、本明細書中に記載した特徴は、任意に組み合わせることができる。
[実施例]
 以下、本発明を実施例および比較例に基づいて具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
《合成例1~3》
 反応容器に、所定量の溶剤(酢酸エチル)とともに、表1に示すモノマーを表1に示す質量比で収容し、重合開始剤を添加した。得られた混合物を、窒素ガス流通下で撹拌しながら、55℃にて8時間反応させることにより、アクリル系ポリマー1~3をそれぞれ含むポリマー液を得た。重合開始剤としては、アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)をモノマーの総量100質量部に対して0.2質量部の割合で用いた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
《実施例1~5および参考例1~2》
 合成例で得られたポリマー液に、表2に示す架橋剤および必要により粘着付与剤を、アクリル系ポリマーに対して表2に示す質量比で加え、混合することにより粘着剤溶液を調製した。粘着剤溶液を、表2に示す厚みの基材層(ポリエチレンテレフタレートフィルム)の片面に塗布し、乾燥させることにより、粘着剤層を形成した。粘着剤溶液の塗布量は、乾燥後の粘着剤層の厚みが表2に示す値となるように調節した。このようにして表面保護フィルムを作製した。
《比較例1》
 アクリル系ポリマーを含む粘着剤溶液に代えて、シリコーン系粘着剤を用いる以外は、実施例1と同様にして表面保護フィルムを作製した。シリコーン系粘着剤は、シリコーン系塗料(信越化学工業(株)製 KR-120)100質量部に対し、過酸化物(日油(株)製、ナイパーBMT-K-40)1.2質量部を混合することにより調製した。
《評価》
 実施例1~5、参考例1~2および比較例1で得られた表面保護フィルムを用いて下記の評価を行った。
(1)剥離強度(耐指紋コートガラスに対する粘着性)
 既述の手順で、耐指紋コートガラスに対する180°剥離試験を行い、剥離強度(N/25mm)を求めた。
(2)残留接着率
 既述の手順で、表面保護フィルムの初期の粘着力と、耐指紋コートガラスに貼付した後の表面保護フィルムの粘着力とを測定し、これらの値から残留接着率(%)を求めた。
(3)平面追従性(加熱前)
 平板状のソーダガラス(汎用のソーダガラス、縦120mm×横65mm×厚み0.55mm)の片面全体に、23℃および50%RHの環境下でハンドローラを用いて表面保護フィルム(縦120mm×横65mm)を貼付した。このときの表面保護フィルムの端部の様子を目視にて観察した。
(4)湾曲面追従性(加熱前)
 長さ方向の一方の端部に湾曲面を有するソーダガラス(汎用のソーダガラス)の片面全体に、23℃および50%RHの環境下でハンドローラを用いて表面保護フィルム(縦120mm×横65mm)を貼付した。このときの湾曲面側の表面保護フィルムの端部の様子を目視にて観察した。用いたガラスのサイズは、長辺120mm、短辺65mm、厚み0.55mmであった。湾曲面の曲率半径Rは5mmであった。表面保護フィルムは、湾曲面(凸面)側に貼付した。表面保護フィルムが貼付されるガラスの平面部分から湾曲面の端部までの高さは2mmであった。
(5)湾曲面追従性(加熱後)
 表面保護フィルムを、150℃で30分加熱し、23℃まで放冷した。この加熱、放冷後の表面保護フィルムを用いる以外は、上記(4)と同様にして、表面保護フィルムを、湾曲面を備えるソーダガラスに貼付し、端部の様子を観察した。
 (3)~(5)の追従性は、下記の基準で評価した。
 A:端部の浮きが全く見られない。
 B:端部で浮きが見られる。
(6)曲げ剛性
 既述の手順で、表面保護フィルムの曲げ剛性(μN・m)を求めた。
 実施例、参考例および比較例の結果を表2に示す。表2中、E1~E5は実施例1~5であり、R1およびR2は参考例1および2であり、C1は比較例1である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 耐指紋コートガラスに対する剥離強度が0.2N/25mm未満のR1~R2およびC1でも、平面に対する追従性は高く、端部の浮きなどは全く見られない。R1の0.13N/25mmという剥離強度は、従来の高粘着力の表面保護フィルムの剥離強度と変わらない。しかし、このような剥離強度を有するものであっても、湾曲面に対する追従性は不十分であり、端部に浮きが見られた。それに対し、耐指紋コートガラスに対する剥離強度が0.2N/25mm以上のE1~E5では、平面に対してだけでなく、湾曲面に対しても高い追従性が得られた。
 E1~E4では、150℃の高温に晒した後でも、湾曲面に対する追従性に優れており、高い粘着性を有することが示されている。これは、基材層による熱収縮の影響が小さいことによるものと考えられる。
 また、E1~E4では、高い残留接着率も確保できている。より高い残留接着率を確保する観点から、アクリル系ポリマー100質量部に対する粘着付与剤の割合を、20質量部以下(好ましくは15質量部以下)としてもよい。
《実施例6~13および比較例2》
 反応容器に、所定量の溶剤(酢酸エチル)とともに、表3に示すモノマーを表3に示す質量比で収容し、重合開始剤を添加した。得られた混合物を、窒素ガス流通下で撹拌しながら、55℃にて8時間反応させることにより、アクリル系ポリマーを含むポリマー液を得た。重合開始剤としては、アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)をモノマーの総量100質量部に対して0.2質量部の割合で用いた。
 得られたポリマー液に、必要に応じて表3に示す架橋剤および粘着付与剤を、アクリル系ポリマーに対して表3に示す質量比で加え、混合することにより粘着剤溶液を調製した。粘着剤溶液を、基材層(厚み38μmのポリエチレンテレフタレートフィルム)の片面に塗布し、乾燥させることにより、粘着剤層を形成した。粘着剤溶液の塗布量は、乾燥後の粘着剤層の厚みが20μmとなるように調節した。このようにして表面保護フィルムを作製した。
《実施例14》
 表3に示すモノマーを表3に示す質量比で含むモノマー混合物を、窒素ガス流通下で撹拌しながら、紫外線を照射することにより行った。重合開始剤としては、アルキルフェノン系光重合開始剤(ベンジルケタール:α-ヒドロキシアセトフェノン=1:1(質量比))をモノマーの総量100質量部に対して0.1質量部の割合で用いた。これら以外は、実施例6と同様に表面保護フィルムを作製した。
《比較例3》
 アクリル系ポリマーを含む粘着剤溶液に代えて、シリコーン系粘着剤を用いる以外は、実施例6と同様にして表面保護フィルムを作製した。シリコーン系粘着剤は、シリコーン系塗料(信越化学工業(株)製 KR-120)100質量部に対し、過酸化物(日油(株)製、ナイパーBMT-K-40)1.2質量部を混合することにより調製した。
《評価》
 実施例5~14および比較例2~3で得られた表面保護フィルムを用いて、実施例1の場合と同様に、上記(1)~(4)の評価を行った。
 実施例および比較例の結果を表3に示す。表3中、E6~E14は実施例6~14であり、C2およびC3は比較例2および3である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
 E6~E14では、第6モノマーおよび/または粘着付与剤を用いることで、耐指紋コートガラスに対する高い(0.2N/25mm以上の)剥離強度が得られた。C2およびC3でも、平面に対する追従性は高く、端部の浮きなどは全く見られない。しかし、湾曲面に対する追従性は不十分であり、端部に浮きが見られた。それに対し、E6~E14では、平面に対してだけでなく、湾曲面に対しても高い追従性が得られた。
 残留接着率は、E10~E13に比べてE6~E9およびE14の方が高くなった。80%以上の高い残留接着率を確保する観点からは、アクリル系ポリマー100質量部に対する粘着付与剤の割合を、20質量部以下(好ましくは15質量部以下)としてもよい。
 なお、E6~E14の表面保護フィルムについて、既述の手順で曲げ剛性(μN・m)を求めたところ、0.2μN・mであった。
《実施例15~20、比較例4~5、および参考例3》
 反応容器に、所定量の溶剤(酢酸エチル)とともに、表4に示すモノマーを表4に示す質量比で収容し、重合開始剤を添加した。得られた混合物を、窒素ガス流通下で撹拌しながら、55℃にて8時間反応させることにより、アクリル系ポリマーを含むポリマー液を得た。重合開始剤としては、アゾビスイソブチロニトリルをモノマーの総量100質量部に対して0.2質量部の割合で用いた。
 得られたポリマー液に、必要に応じて表4に示す架橋剤を、アクリル系ポリマーに対して表4に示す質量比で加え、混合することにより粘着剤溶液を調製した。粘着剤溶液を、基材層(厚み38μmのポリエチレンテレフタレートフィルム)の片面に塗布し、乾燥させることにより、粘着剤層を形成した。粘着剤溶液の塗布量は、乾燥後の粘着剤層の厚みが20μmとなるように調節した。このようにして表面保護フィルムを作製した。
《比較例6》
 アクリル系ポリマーを含む粘着剤溶液に代えて、シリコーン系粘着剤を用いる以外は、実施例15と同様にして表面保護フィルムを作製した。シリコーン系粘着剤は、シリコーン系塗料(信越化学工業(株)製 KR-120)100質量部に対し、過酸化物(日油(株)製、ナイパーBMT-K-40)1.2質量部を混合することにより調製した。
《評価》
 実施例15~20、参考例3、および比較例4~6で得られた表面保護フィルムを用いて、実施例1の場合と同様に、上記(1)、(3)および(4)の評価を行った。
 実施例、参考例および比較例の結果を表4に示す。表4中、E15~E20は実施例15~20であり、C4~C6は比較例4~6であり、R3は参考例3である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
 E15~E20では、20質量%以上の第1モノマー単位を含むアクリル系ポリマーを用いることで、耐指紋コートガラスに対する高い剥離強度(0.2N/25mm以上)が得られた。C4~C6およびR3でも、平面に対する追従性は高く、端部の浮きなどは全く見られない。しかし、湾曲面に対する追従性は不十分であり、端部に浮きが見られた。それに対し、E15~E20では、平面に対してだけでなく、湾曲面に対しても高い追従性が得られた。第1モノマー単位に加え、第3モノマー単位、第4モノマー単位、および/または第6モノマー単位を含む場合には、耐指紋コートに対する剥離強度の向上効果が特に顕著であった。
 なお、既述の手順で残留接着率(%)を求めたところ、E15~E20では、90%以上の高い残留接着率が得られた。C6の残留接着率は、50%であった。また、E15~E20の表面保護フィルムについて、既述の手順で曲げ剛性(μN・m)を求めたところ、0.2μN・mであった。
 本発明を現時点での好ましい実施態様に関して説明したが、そのような開示を限定的に解釈してはならない。種々の変形および改変は、上記開示を読むことによって本発明に属する技術分野における当業者には間違いなく明らかになるであろう。したがって、添付の請求の範囲は、本発明の真の精神および範囲から逸脱することなく、すべての変形および改変を包含する、と解釈されるべきものである。
 上記側面に係る表面保護フィルムは、様々な被着体に貼付して被着体の表面を保護する用途に適している。表面保護フィルムは、湾曲面および/または耐指紋コート層を備える被着体に貼付しても高い粘着性を示す。表面保護フィルムは、光学分野や電子分野における各種部材の表面保護にも適している。しかし、これらの用途は単なる例示であり、これらに限定されるものではない。
 

Claims (28)

  1.  基材層と、前記基材層の少なくとも一方の表面に配置された粘着剤層と、を備え、
     前記粘着剤層は、アクリル系ポリマーを含み、
     下記(A):
    (A)耐指紋コートガラスに対する180°剥離試験において、23℃の温度および300mm/分の剥離速度の条件下での剥離強度が0.2N/25mm以上である、
    を充足する、表面保護フィルム。
  2.  40μN・m以下の曲げ剛性を有する、請求項1に記載の表面保護フィルム。
  3.  前記曲げ剛性は、20μN・m以下である、請求項2に記載の表面保護フィルム。
  4.  前記基材層の厚みは、250μm以下である、請求項1~3のいずれか1項に記載の表面保護フィルム。
  5.  前記基材層の厚みは、200μm以下である、請求項1~4のいずれか1項に記載の表面保護フィルム。
  6.  前記基材層の厚みは、35μm以上である、請求項1~5のいずれか1項に記載の表面保護フィルム。
  7.  前記粘着剤層の厚みは、1μm以上200μm以下である、請求項1~6のいずれか1項に記載の表面保護フィルム。
  8.  前記耐指紋コートガラスの表面の水の静止接触角は、110°±10°である、請求項1~7のいずれか1項に記載の表面保護フィルム。
  9.  基材層と、前記基材層の少なくとも一方の表面に配置された粘着剤層と、を備え、
     前記粘着剤層は、アクリル系ポリマーを含み、
     下記(B)および(C):
    (B)前記粘着剤層は、さらに粘着付与剤を含む、
    (C)前記アクリル系ポリマーは、少なくとも窒素含有モノマー単位を含む、
    の少なくとも一方を充足する、表面保護フィルム。
  10.  耐指紋コートガラスに対する残留接着率は、60%以上である、請求項9に記載の表面保護フィルム。
  11.  前記アクリル系ポリマー100質量部に対する前記粘着付与剤の割合は1質量部以上100質量部以下である、請求項9または10に記載の表面保護フィルム。
  12.  前記アクリル系ポリマー中の前記窒素含有モノマー単位の割合は、5質量%以上である、請求項9~11のいずれか1項に記載の表面保護フィルム。
  13.  前記窒素含有モノマー単位は、窒素含有環を有する、請求項9~12のいずれか1項に記載の表面保護フィルム。
  14.  前記アクリル系ポリマーは、C14-26アルキル(メタ)アクリレート単位を含む、請求項9~13のいずれか1項に記載の表面保護フィルム。
  15.  前記アクリル系ポリマーにおいて、前記C14-26アルキル(メタ)アクリレート単位100質量部に対する前記窒素含有モノマー単位の割合は30質量部以上である請求項14に記載の表面保護フィルム。
  16.  前記アクリル系ポリマー中の前記C14-26アルキル(メタ)アクリレート単位の割合は、1質量%以上である、請求項14または15に記載の表面保護フィルム。
  17.  前記粘着付与剤は、ヒドロキシ化合物を含む、請求項9~16のいずれか1項に記載の表面保護フィルム。
  18.  基材層と、前記基材層の少なくとも一方の表面に配置された粘着剤層と、を備え、
     前記粘着剤層は、下記(D):
    (D)C14-26アルキル(メタ)アクリレート単位を含むアクリル系ポリマーを含み、前記アクリル系ポリマー中の前記C14-26アルキル(メタ)アクリレート単位の割合は、20質量%以上である、
    を充足する、表面保護フィルム。
  19.  前記アクリル系ポリマー中の前記C14-26アルキル(メタ)アクリレート単位の割合は、40質量%以上である、請求項18に記載の表面保護フィルム。
  20.  前記アクリル系ポリマーの含有量は、50質量%以上である、請求項18または19に記載の表面保護フィルム。
  21.  前記アクリル系ポリマー中の前記C14-26アルキル(メタ)アクリレート単位の割合は、70質量%以下である、請求項14~16および18~20に記載の表面保護フィルム。
  22.  耐指紋コートガラスに対する180°剥離試験において、23℃の温度および300mm/分の剥離速度の条件下での剥離強度が0.2N/25mm以上である、請求項9~21のいずれか1項に記載の表面保護フィルム。
  23.  前記C14-26アルキル(メタ)アクリレート単位は、少なくともイソステアリル(メタ)アクリレート単位を含む、請求項14~16および18~22のいずれか1項に記載の表面保護フィルム。
  24.  前記アクリル系ポリマーは、(メタ)アクリロイル基を2つ以上有するアクリル系モノマー単位を含む、請求項9~23のいずれか1項に記載の表面保護フィルム。
  25.  光学部材と、前記光学部材に前記粘着剤層を介して貼付された請求項1~24のいずれか1項に記載の表面保護フィルムとを備える、保護フィルム付光学部材。
  26.  前記光学部材は、少なくとも一部の表面に耐指紋コート層を備え、
     前記粘着剤層は、前記耐指紋コート層の少なくとも一部と接触している、請求項25に記載の保護フィルム付光学部材。
  27.  前記光学部材は、湾曲面を備え、
     前記粘着剤層は、前記湾曲面の少なくとも一部と接触している、請求項25または26に記載の保護フィルム付光学部材。
  28.  前記湾曲面の曲率半径は、30mm以下である、請求項27に記載の保護フィルム付光学部材。
     
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114293512B (zh) * 2021-11-25 2024-03-12 银川中铁水务集团有限公司 一种坝坡上复合土工膜防渗层结构与施工方法

Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63202682A (ja) * 1987-02-18 1988-08-22 Nitto Electric Ind Co Ltd 感圧性接着剤
JPH01261479A (ja) * 1988-04-12 1989-10-18 Nitto Denko Corp 感圧接着剤
JPH04153284A (ja) * 1990-10-17 1992-05-26 Nitto Denko Corp 表面保護テープ
JPH08325544A (ja) * 1995-05-30 1996-12-10 Nitto Denko Corp 再剥離型感圧接着剤とその接着シ―ト類
JP2001064607A (ja) * 1999-09-01 2001-03-13 Nitto Denko Corp 表面保護フィルム
JP2001123139A (ja) * 1999-10-28 2001-05-08 Furukawa Electric Co Ltd:The 半導体加工用粘着テープ
JP2005179616A (ja) * 2003-12-24 2005-07-07 Nitto Denko Corp 粘着剤組成物および粘着テープ又はシート類
JP2007291299A (ja) * 2006-04-27 2007-11-08 Sekisui Chem Co Ltd アクリル系粘着剤組成物
JP2010163591A (ja) * 2008-04-11 2010-07-29 Three M Innovative Properties Co 透明粘着シート及びそれを含む画像表示装置
JP2011063712A (ja) * 2009-09-17 2011-03-31 Saiden Chemical Industry Co Ltd 表面保護フィルム
JP2015017207A (ja) * 2013-07-12 2015-01-29 日東電工株式会社 粘着剤、粘着剤層、粘着シートおよびタッチパネル
WO2016052424A1 (ja) * 2014-09-30 2016-04-07 日東電工株式会社 粘着シート

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009126929A (ja) * 2007-11-22 2009-06-11 Cheil Industries Inc 粘着剤組成物及び光学部材、表面保護シート
JP5688338B2 (ja) * 2011-07-12 2015-03-25 綜研化学株式会社 粘着剤、粘着シートおよびタッチパネル用積層体
JP6271156B2 (ja) 2013-02-14 2018-01-31 日東電工株式会社 粘着剤組成物、粘着剤層、粘着シート、光学部材、及びタッチパネル
JP6521906B2 (ja) 2016-06-16 2019-05-29 藤森工業株式会社 粘着剤組成物及び帯電防止表面保護フィルム
JP6714921B2 (ja) 2016-07-01 2020-07-01 東亞合成株式会社 粘着剤組成物及びその用途
JP2019014820A (ja) 2017-07-07 2019-01-31 東洋インキScホールディングス株式会社 感圧式接着剤および感圧式接着フィルム
JP6856395B2 (ja) * 2017-02-03 2021-04-07 日東電工株式会社 粘着剤組成物、粘着剤層、表面保護フィルム、及び、光学部材
JP6952497B2 (ja) 2017-05-31 2021-10-20 日東電工株式会社 粘着剤組成物、表面保護シート、及び、光学部材
KR102415718B1 (ko) * 2017-08-07 2022-07-05 닛토덴코 가부시키가이샤 광학 적층체, 및 화상 표시 장치
JP6619071B2 (ja) 2018-09-12 2019-12-11 藤森工業株式会社 粘着剤組成物及び表面保護フィルム

Patent Citations (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63202682A (ja) * 1987-02-18 1988-08-22 Nitto Electric Ind Co Ltd 感圧性接着剤
JPH01261479A (ja) * 1988-04-12 1989-10-18 Nitto Denko Corp 感圧接着剤
JPH04153284A (ja) * 1990-10-17 1992-05-26 Nitto Denko Corp 表面保護テープ
JPH08325544A (ja) * 1995-05-30 1996-12-10 Nitto Denko Corp 再剥離型感圧接着剤とその接着シ―ト類
JP2001064607A (ja) * 1999-09-01 2001-03-13 Nitto Denko Corp 表面保護フィルム
JP2001123139A (ja) * 1999-10-28 2001-05-08 Furukawa Electric Co Ltd:The 半導体加工用粘着テープ
JP2005179616A (ja) * 2003-12-24 2005-07-07 Nitto Denko Corp 粘着剤組成物および粘着テープ又はシート類
JP2007291299A (ja) * 2006-04-27 2007-11-08 Sekisui Chem Co Ltd アクリル系粘着剤組成物
JP2010163591A (ja) * 2008-04-11 2010-07-29 Three M Innovative Properties Co 透明粘着シート及びそれを含む画像表示装置
JP2011063712A (ja) * 2009-09-17 2011-03-31 Saiden Chemical Industry Co Ltd 表面保護フィルム
JP2015017207A (ja) * 2013-07-12 2015-01-29 日東電工株式会社 粘着剤、粘着剤層、粘着シートおよびタッチパネル
WO2016052424A1 (ja) * 2014-09-30 2016-04-07 日東電工株式会社 粘着シート

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