JP2009242786A - 光学部材用粘着剤組成物、光学部材用粘着剤層、粘着型光学部材、透明導電性積層体、タッチパネルおよび画像表示装置 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】モノマー単位として、炭素数4〜14のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレート100重量部に対して、カルボキシル基含有モノマー0.2〜20重量部を共重合成分として含有してなる(メタ)アクリル系ポリマー、並びに、前記(メタ)アクリル系ポリマー100重量部に対して、架橋剤として、過酸化物0.02〜2重量部、及びエポキシ系架橋剤0.005〜5重量部を含有してなることを特徴とする光学部材1用粘着剤組成物。
【選択図】図1
Description
並びに、前記(メタ)アクリル系ポリマー100重量部に対して、架橋剤として、過酸化物0.02〜2重量部、及びエポキシ系架橋剤0.005〜5重量部を含有してなることを特徴とする光学部材用粘着剤組成物、に関する。
分子量は、GPC(ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー)により測定した。
分析装置:東ソー社製、HLC−8120GPC
データ処理装置:東ソー社製、GPC−8020
カラム:
サンプルカラム;東ソー社製、G7000HXL−H+GMHXL−H+GMHXL
カラムサイズ;各7.8mmφ×30cm(計90cm)
流量:0.8ml/min
注入試料濃度:約0.1重量%
注入量:100μl
カラム温度:40℃
溶離液:テトラヒドロフラン
検出器:示差屈折計(RI)
なお、分子量はポリスチレン換算により算出した。
各実施例・比較例で作成した架橋処理直後の粘着剤層を約0.1gとり、これを秤量して重量W1(g)を測定した。次いで、前記粘着剤層を約50mlの酢酸エチルに23℃下で7日間浸漬した後、可溶分を抽出した。その後、上記粘着剤層を酢酸エチル中から取り出し、これを120℃で2時間乾燥し、全体の重量W2(g)を測定した。これらの測定値から、
下記の式:ゲル分率(重量%)=〔(W1−W2)/W1〕×100
により算出される値を粘着剤層のゲル分率(重量%)とした。なお、塗工後、室温(約23℃下)で7日間保存した後に、ゲル分率の測定を行った。
貯蔵弾性率は、各実施例・比較例で作成した粘着剤層を用いてARES(粘弾性スペクトロメータ,レオメタリック・サイエンティフィック社製)により測定した。
変形モード:ねじり
測定周波数:一定周波数1Hz
昇温速度:5℃/min
測定温度:アクリル系ポリマーのガラス転移温度(Tg)付近から200℃まで測定
形状:パラレルプレート 7.9mmφ
試料厚さ:約1.8mm(取り付け初期)
なお、23℃での貯蔵弾性率(G’)を読み取った。
(アクリル系ポリマーの調製)
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた四つ口フラスコに、ブチルアクリレート100重量部、アクリル酸5重量部および2−ヒドロキシエチルアクリレート0.075重量部、重合開始剤として2,2’−アゾビスイソブチロニトリル0.2重量部、重合溶媒として酢酸エチル200重量部を仕込み、十分に窒素置換した後、窒素気流下で撹拌しながらフラスコ内の液温を55℃付近に保って10時間重合反応を行い、アクリル系ポリマー溶液を調製した。上記アクリル系ポリマーの重量平均分子量は220万であった。
上記アクリル系ポリマー溶液の固形分100重量部に、過酸化物としてジベンゾイルパーオキシド(ナイパーBMT,日本油脂(株)製)0.2重量部、エポキシ系架橋剤としてジグリシジルアミノメチルシクロへキサン(三菱瓦斯化学(株)製,テトラッドC)0.05重量部、イソシアネート系架橋剤としてトリメチロールプロパン/トリレンジイソシアネートのアダクト体(日本ポリウレタン工業(株)製,コロネートL)0.1重量部と、シランカップリング剤(信越化学工業(株)製,KBM403)0.075重量部を、均一に混合撹拌して、アクリル系粘着剤溶液(固形分10.9重量%)を調製した。
上記アクリル系粘着剤溶液を、離型処理を施したポリエチレンテレフタレートフィルム(厚さ:38μm)のセパレーター上に塗布し、155℃で1分間加熱して、乾燥後の厚さが22μmの粘着剤層を形成した。当該粘着剤層のゲル分率は92重量%、23℃における貯蔵弾性率(G’)は118000Paであった。
フィルム基材として、厚さ25μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(以下、PETフィルムという)の一方の面に、移行防止層(ウレタンアクリル系紫外線硬化性樹脂により形成,厚さ1μm)を設けてなるものを用いた。当該フィルム基材の他方の面に、メラミン樹脂:アルキド樹脂:有機シラン縮合物の重量比2:2:1の熱硬化型樹脂により、厚さが180nmの第一層目のアンダーコート層を形成した。次いで、第1層目のアンダーコート層上に、SiO2を、電子ビーム加熱法により1.33×10-2〜2.67×10-2Paの真空度で真空蒸着して、厚さ40nmの第二層目のアンダーコート層(SiO2膜)を形成した。
次に、第二層目のアンダーコート層上に、アルゴンガス80%と酸素ガス20%とからなる5.33×10-2Paの雰囲気中で、酸化インジウム95重量%、酸化スズ5重量%を用いた反応性スパッタリング法により、厚さ20nmのITO膜を形成して、透明導電性フィルムを得た。得られたITO膜は、アモルファスであった。
上記離型フィルム上に設けた粘着剤層に、上記透明導電性フィルム(ITO膜を形成していない側の面)を貼り合せて、粘着剤層付き透明導電性フィルムを作成した。ITO膜の表面抵抗値は、300Ω/□であった。ITO膜の表面抵抗値(Ω/□)は、三菱化学(株)製のローレスター抵抗測定器を用いて測定した。
実施例1において、粘着剤組成物の調製にあたり、イソシアネート系架橋剤を添加しなかったこと以外は、実施例1と同様にして、粘着剤層付き透明導電性フィルムを作成した。
実施例1において、粘着剤組成物の調製にあたり、エポキシ系架橋剤を添加しなかったこと以外は、実施例1と同様にして、粘着剤層付き透明導電性フィルムを作成した。
実施例1において、粘着剤組成物の調製にあたり、イソシアネート系架橋剤およびエポキシ系架橋剤を添加しなかったこと以外は、実施例1と同様にして、粘着剤層付き透明導電性フィルムを作成した。
実施例1において、粘着剤組成物の調製にあたり、エポキシ系架橋剤を添加しなかった、またイソシアネート系架橋剤の配合量を0.6重量部に変えたこと以外は、実施例1と同様にして、粘着剤層付き透明導電性フィルムを作成した。
粘着剤層付き透明導電性フィルムを、140℃で90分間加熱した後、粘着剤層付き透明導電性フィルムの粘着剤層側をガラス基板上に貼り合せてサンプルを作成した。このサンプルを、85℃、85%RHの雰囲気下と100℃の雰囲気下に、それぞれ500時間放置した。放置前(初期)と放置後の色相b*を、高速分光光度計(DOT−3型,(株)村上色彩技術研究所製)により測定した。表1には、放置前(初期)と放置後の測定値とともに、測定した色相b*の差(Δb*)を示す。
粘着剤層付き透明導電性フィルムを3枚用意し、140℃で90分間加熱した。1枚の粘着剤層付き透明導電性フィルムを、その粘着剤層側をガラス基板上に積層し、次いで、他の2枚の粘着剤層付き透明導電性フィルムを、その粘着剤層側が、積層されている粘着剤層付き透明導電性フィルムのITO膜上に順じに貼り合せて、サンプルを作成した。このサンプルを、85℃、85%RHの雰囲気下と100℃の雰囲気下に、それぞれ500時間放置した。前記放置後に、サンプルにおける、1枚目(または2枚目)の粘着剤層付き透明導電性フィルムと2枚目(または3枚目)の粘着剤層付き透明導電性フィルムの間、ガラスと粘着剤層の間の発泡、剥がれを目視にて下記の基準で評価した。
○:発泡、剥がれなし。
×:発泡、剥がれが確認できる。
インジウムスズ酸化物を蒸着処理したポリエチレンテレフタレートフィルム(125テトライトOES,厚み125μm,尾池工業(株)製)の処理面に、幅25mmに裁断した粘着剤層付き透明導電性フィルムの粘着剤層側を2kgローラーで1往復圧着し、23℃で20分間養生後、当該ポリエチレンテレフタレートフィルムを粘着剤層ごと180°方向に300mm/分で引き剥がす際の接着強度(N/25mm)を、引張試験機にて測定した。評価は、下記基準で行った。
○:7.0N/25mm以上
△:3.0〜7.0N/25mm未満
粘着剤層付き透明導電性フィルムの粘着剤層に、ハードコート層を有するポリエチレンテレフタレートフィルム(G1SPU,きもと(株)製)を、ハードコート層が外側になるように貼り合せて、透明導電性積層体(図7と同様の構成。但し、図7にはアンダーコート層は示されていない。)を作成した。当該透明導電性積層体をハードコート層側が上側になるように、ガラス板上に、スペーサ(180μm)を介して配置した。ハードコート層側からペン(ポリアセタール製)に一定荷重(250g×30分間)をかけ、荷重解放後に1日放置後、ペン痕をITO膜側から、下記基準で目視評価した。
○:ペン痕跡を確認できない。
×:ペン痕跡を確認できる。
(偏光板の作成)
厚さ80μmのポリビニルアルコールフィルムを40℃のヨウ素水溶液中で5倍に延伸した後、50℃で4分間乾燥して偏光子を得た。この偏光子の両側に厚さ80μmのトリアセチルセルロースフィルムを、ポリビニルアルコール系樹接着剤を用いて貼り合せて偏光板を得た。
アンカー層の形成材(バインダー)である、ポリウレタン樹脂と水溶性ポリチオフェン系導電性ポリマーを用いて、固形分濃度0.8%の水溶液を調製した。ポリウレタン樹脂と水溶性ポリチオフェン系導電性ポリマーの割合は、前者:後者=10:1、とした。当該水溶液を、上記偏光板の片面に、乾燥後の厚みが100nmとなるように塗布し、80℃で2分間乾燥して、アンカー層を形成した。
上記において、偏光板上に形成したアンカー層に、実施例1(粘着剤層の形成)において、離型フィルム上に設けた粘着剤層を貼り合せて、粘着剤層付き偏光板を作成した。
実施例3の粘着剤層付き偏光板の作成において、離型フィルム上に設けた粘着剤層として、比較例3において作成したものを用いたこと以外は、実施例3と同様にして、粘着剤層付き偏光板を作成した。
実施例3の粘着剤層付き偏光板の作成において、離型フィルム上に設けた粘着剤層として、比較例1において作成したものを用いたこと以外は、実施例3と同様にして、粘着剤層付き偏光板を作成した。
(粘着剤層の形成)
実施例1のアクリル系ポリマーの調製において、アクリル酸5部を用いなかったこと以外は、実施例1と同様にしてアクリル系ポリマーを調製した。また当該アクリル系ポリマーを用いたこと以外は、実施例1と同様にして粘着剤組成物を調製し、当該粘着剤組成物を用いて粘着剤層を形成した。
実施例3の粘着剤層付き偏光板の作成において、離型フィルム上に設けた粘着剤層として、上記で作成したものを用いたこと以外は、実施例3と同様にして、粘着剤層付き偏光板を作成した。
粘着剤層付き偏光板の粘着剤層側を、ガラス基板上に貼り合せてサンプルを作成した。このサンプルを、60℃、95%RHの雰囲気下と100℃の雰囲気下に、それぞれ500時間放置した。放置前(初期)と放置後の色相変化量でΔabを、高速分光光度計(DOT−3型,(株)村上色彩技術研究所製)により測定した。
粘着剤層付き偏光板の粘着剤層側を、ガラス基板上に貼り合せてサンプル(サイズ:32cm×24cm)とした。このサンプルを、60℃、95%RHの雰囲気下と100℃の雰囲気下に、それぞれ500時間放置した。前記放置後に、サンプルにおける、粘着剤層付き偏光板と粘着剤層の間、ガラスと粘着剤層の間の発泡、剥がれを目視にて下記の基準で評価した。
○:発泡、剥がれなし。
×:発泡、剥がれが確認できる。
インジウムスズ酸化物を蒸着処理したポリエチレンテレフタレートフィルム(125テトライトOES,厚み125μm,尾池工業(株)製)の処理面に、幅25mmに裁断した粘着剤層付き偏光板の粘着剤層側を2kgローラーで1往復圧着し、23℃で20分間養生後、当該ポリエチレンテレフタレートフィルムを粘着剤層ごと180°方向に300mm/分で引き剥がす際の接着強度(N/25mm)を、引張試験機にて測定した。評価は、下記基準で行った。
○:7.0N/25mm以上
△:3.0〜7.0N/25mm未満
2 他の層
3 粘着剤層
4 離型フィルム
11 第一の透明プラスチックフィルム基材
11´ 第二の透明プラスチックフィルム基材
12 透明導電性薄膜層
13 粘着剤層
14 離型フィルム
15 アンダーコート層
16 ハードコート層
Claims (18)
- モノマー単位として、炭素数4〜14のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレート100重量部に対して、カルボキシル基含有モノマー0.2〜20重量部を共重合成分として含有してなる(メタ)アクリル系ポリマー、
並びに、前記(メタ)アクリル系ポリマー100重量部に対して、架橋剤として、過酸化物0.02〜2重量部、及びエポキシ系架橋剤0.005〜5重量部を含有してなることを特徴とする光学部材用粘着剤組成物。 - 前記(メタ)アクリル系ポリマー100重量部に対し、さらに、架橋剤として、イソシアネート系架橋剤0.01〜0.5重量部含有することを特徴とする請求項1記載の光学部材用粘着剤組成物。
- 前記(メタ)アクリル系ポリマー100重量部に対し、さらに、シランカップリング剤0.01〜1重量部含有してなることを特徴とする請求項1または2記載の光学部材用粘着剤組成物。
- 前記(メタ)アクリル系ポリマーが、モノマー単位として、アルキル(メタ)アクリレート100重量部に対して、さらにヒドロキシル基含有モノマー0.01〜5重量部を含有することを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の光学部材用粘着剤組成物。
- 請求項1〜4のいずれかに記載の光学部材用粘着剤組成物により形成されていることを特徴とする光学部材用粘着剤層。
- 前記光学部材用粘着剤層は、23℃における貯蔵弾性率(G’)が20000〜500000Paであることを特徴とする請求項5記載の光学部材用粘着剤層。
- 前記光学部材用粘着剤層は、ゲル分率が70〜98重量%であることを特徴とする請求項5または6記載の光学部材用粘着剤層。
- 光学部材の少なくとも一方の面に、請求項5〜7のいずれかに記載の光学部材用粘着剤層が形成されていることを特徴とする粘着型光学部材。
- 前記粘着剤層と光学部材が、アンカー層を介して積層されていることを特徴とする請求項8記載の粘着型光学部材。
- 前記アンカー層が、ポリマーを含有することを特徴とする請求項9記載の粘着型光学部材。
- 粘着型光学部材が、第一の透明プラスチックフィルム基材の一方の面に粘着剤層を有し、当該第一の透明プラスチックフィルム基材の他方の面には透明導電性薄膜を有する粘着剤層付き透明導電性フィルムであることを特徴とする請求項8〜10のいずれかに記載の粘着型光学部材。
- 透明導電性薄膜は、少なくとも1層のアンダーコート層を介して、第一の透明プラスチックフィルム基材の一方の面に設けられていることを特徴とする請求項11記載の粘着型光学部材。
- 請求項11または12記載の粘着剤層付き透明導電性フィルムに係る粘着型光学部材における粘着剤層に、さらに、第二の透明プラスチックフィルム基材が貼り合わされていることを特徴とする透明導電性積層体。
- 第二の透明プラスチックフィルム基材は、片面または両面にハードコート層を有することを特徴とする請求項13記載の透明導電性積層体。
- 請求項11もしくは12記載の粘着剤層付き透明導電性フィルムに係る粘着型光学部材または請求項13もしくは14記載の透明導電性積層体が、タッチパネル用の透明導電性フィルムとして用いられていることを特徴とするタッチパネル。
- 粘着型光学部材が、画像表示装置用の光学フィルムの少なくとも一方の面に粘着剤層を有する粘着剤層付き光学フィルムであることを特徴とする請求項8〜10のいずれかに記載の粘着型光学部材。
- 前記光学フィルムが、偏光板または位相差板であることを特徴とする請求項16記載の粘着型光学部材。
- 請求項16または17記載の粘着剤層付き光学フィルムに係る粘着型光学部材が、少なくとも1つ用いられていることを特徴とする画像表示装置。
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