KR102574301B1 - 표면 보호 필름 및 보호 필름 구비 광학 부재 - Google Patents

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Abstract

표면 보호 필름은, 기재층과, 상기 기재층의 적어도 한쪽의 표면에 배치된 점착제층을 구비한다. 상기 점착제층은, 아크릴계 폴리머를 포함한다. 표면 보호 필름은, 내지문 코트 유리에 대한 180° 박리 시험에 있어서, 23℃의 온도 및 300㎜/분의 박리 속도의 조건 하에서의 박리 강도가 0.2N/25㎜ 이상이다.

Description

표면 보호 필름 및 보호 필름 구비 광학 부재
본 발명은, 높은 점착성을 구비하는 표면 보호 필름 및 표면 보호 필름이 광학 부재에 첩부된 보호 필름 구비 광학 부재에 관한 것이다.
표면 보호 필름은, 다양한 분야에서 다양한 피착체에 첩부되어 피착체의 표면을 보호하기 위해 이용되고 있다. 근년, 표면 보호 필름은, 광학 분야 및 전자 분야 등에서도 각종 부재의 표면 보호에 이용되고 있다. 광학 분야 및 전자 분야 등에서는, 내지문 코트층을 구비하는 피착체, 만곡면을 구비하는 피착체 등이 사용되는 경우도 있다.
예를 들어, 특허문헌 1에는, 특정 모노머 조성을 갖는 아크릴계 폴리머와, 대전 방지제와, 가교제 등을 포함하는 점착제 조성물을 가교시킨 점착제층을 구비하는 점착 필름을 대전 방지 표면 보호 필름으로서 사용하는 것이 제안되어 있다. 특허문헌 1에는, 불소 화합물을 함유하는 저굴절률층(방오층)에 점착제층을 첩부하는 것도 기재되어 있다.
특허문헌 2에는, 오늄염과 베이스 폴리머를 포함하는 점착제 조성물의 점착제층을, 지지 필름의 편면에 갖는 표면 보호 시트가 제안되어 있다. 특허문헌 2에서는, 가교제를 병용함으로써 점착성과 내반발성(곡면에 대한 접착성)을 양립시키는 것이 가능하게 되는 것이 기재되어 있다.
특허문헌 3 내지 5에는, 아크릴계 폴리머 등을 포함하는 점착제 조성물을 사용한 표면 보호 필름이 제안되어 있다.
또한, 특허문헌 6 및 인용 문헌 7에는, 감압식 접착 필름 또는 점착 시트에 아크릴계 폴리머를 사용하는 것이 제안되어 있다.
일본 특허 공개 제2017-222797호 공보(청구항 1, 6 및 8, 단락 [0060]) 일본 특허 공개 제2018-205421호 공보(청구항 1 및 4, 단락 [0078]) 일본 특허 공개 제2019-14904호 공보 일본 특허 공개 제2018-123282호 공보 일본 특허 공개 제2018-2892호 공보 일본 특허 공개 제2019-14820호 공보 일본 특허 공개 제2018-86846호 공보
표면 보호 필름을 만곡면에 첩부하는 경우에는, 점착제층을 지지하는 기재층의 반발에 의한 영향이 나타나기 쉬워져, 표면 보호 필름을 만곡면에 추종시키는 것이 어렵다. 종래의 아크릴계 점착제를 사용한 표면 보호 필름에는, 높은 점착성을 강조하는 것도 있지만, 평면에 대한 점착성은 높아도, 만곡면에 대한 점착성은 불충분하다. 만곡부에 대한 점착성이 불충분한 경우, 표면 보호 필름을 첩부해도, 필름의 단부로부터 들뜸이 발생한다. 이 들뜬 부분을 기점으로, 필름의 박리가 발생하기 쉬워져, 피착체의 표면을 유효하게 보호할 수 없게 된다.
한편, 광학 분야 또는 전자 분야 등에서는, 표면이 내지문 코트된 부재가 사용되는 경우가 있다. 내지문 코트에는, 분자간력이 작용하기 어려워, 표면 보호 필름을 첩부해도 점착제층의 점착력이 손상된다. 그 때문에, 종래의 표면 보호 필름을 사용해도, 내지문 코트에 대하여 높은 점착력으로 첩부하는 것은 어렵다.
본 발명의 제1 측면은, 기재층과, 상기 기재층의 적어도 한쪽의 표면에 배치된 점착제층을 구비하고,
상기 점착제층은, 아크릴계 폴리머를 포함하고,
하기 (A):
(A) 내지문 코트 유리에 대한 180° 박리 시험에 있어서, 23℃의 온도 및 300㎜/분의 박리 속도의 조건 하에서의 박리 강도가 0.2N/25㎜ 이상이다,
를 충족하는, 표면 보호 필름에 관한 것이다.
본 발명의 제2 측면은, 기재층과, 상기 기재층의 적어도 한쪽의 표면에 배치된 점착제층을 구비하고,
상기 점착제층은, 아크릴계 폴리머를 포함하고,
하기 (B) 및 (C):
(B) 상기 점착제층은, 점착 부여제를 더 포함한다,
(C) 상기 아크릴계 폴리머는, 적어도 질소 함유 모노머 단위를 포함한다,
중 적어도 한쪽을 충족하는, 표면 보호 필름에 관한 것이다.
본 발명의 제3 측면은, 기재층과, 상기 기재층의 적어도 한쪽의 표면에 배치된 점착제층을 구비하고,
상기 점착제층은, 하기 (D):
(D) C14-26 알킬(메트)아크릴레이트 단위를 포함하는 아크릴계 폴리머를 포함하고, 상기 아크릴계 폴리머 중의 상기 C14-26 알킬(메트)아크릴레이트 단위의 비율은, 20질량％ 이상이다,
를 충족하는, 표면 보호 필름에 관한 것이다.
본 발명의 다른 측면은, 상기 표면 보호 필름이 상기 점착제층을 개재하여 첩부된 광학 부재에 관한 것이다.
표면 보호 필름의 높은 점착성을 확보할 수 있다.
본 발명의 신규의 특징을 첨부의 청구범위에 기술하지만, 본 발명은, 구성 및 내용의 양쪽에 관해, 본 발명의 다른 목적 및 특징과 아울러, 도면을 대조한 이하의 상세한 설명에 의해 더욱 잘 이해될 것이다.
본 발명의 제1 측면에 관한 표면 보호 필름에서는, 아크릴계 폴리머를 포함하는 점착제층을 마련함과 함께, 하기 (A):
(A) 내지문 코트 유리에 대한 소정 조건 하에서의 박리 시험에 있어서의 박리 강도가 0.2N/25㎜ 이상이다,
를 충족하도록 구성한다. 이와 같은 구성에 의해, 피착체에 대한 높은 점착성을 확보할 수 있다.
본 발명의 제2 측면에 관한 표면 보호 필름에서는, 아크릴계 폴리머를 포함하는 점착제층을 마련함과 함께, 하기 (B) 및 (C):
(B) 점착제층은, 점착 부여제를 더 포함한다,
(C) 아크릴계 폴리머는, 적어도 질소 함유 모노머 단위를 포함한다,
중 적어도 한쪽을 충족하도록 구성한다. 이와 같은 구성에 의해, 피착체에 대한 높은 점착성을 확보할 수 있다. 보다 구체적으로는, 표면 보호 필름은, 내지문 코트에 대하여 높은 점착성을 나타내고, 내지문 코트 유리에 대한 180도 박리 시험에 있어서, 0.2N/25㎜ 이상의 높은 박리 강도를 확보할 수 있다.
본 발명의 제3 측면에 관한 표면 보호 필름에서는, (D) C14-26 알킬(메트)아크릴레이트 단위(이하, 제1 모노머 단위라 칭하는 경우가 있음)를 포함하는 아크릴계 폴리머를 포함하는 점착제층을 마련함과 함께, 아크릴계 폴리머 중의 제1 모노머 단위의 비율을, 20질량％ 이상으로 제어한다. 이와 같은 구성에 의해, 피착체에 대한 높은 점착성을 확보할 수 있다. 보다 구체적으로는, 표면 보호 필름은, 내지문 코트에 대하여 높은 점착성을 나타내고, 내지문 코트 유리에 대한 180도 박리 시험에 있어서, 0.2N/25㎜ 이상의 높은 박리 강도를 확보할 수 있다.
상기 (D)의 경우, 내지문 코트에 대하여 높은 점착성이 얻어지는 것은, 다음과 같은 이유에 의한 것으로 생각된다. 아크릴계 폴리머가 20질량％ 이상의 비율로 제1 모노머 단위를 포함함으로써, 점착제가 저극성화되어, 저극성의 내지문 코트에 상호 작용하기 쉬워진다. 또한, 제1 모노머 단위의 측쇄가 길기 때문에, 내지문 코트를 빠져나가 피착체와 상호 작용하기 쉬워진다. 따라서, 내지문 코트를 갖는 피착체에 대해서도 높은 점착력을 얻을 수 있다.
상기 (A) 내지 (D) 중 어느 경우에도, 표면 보호 필름은, 내지문 코트되어 있는 표면을 갖는 피착체에 대하여 높은 점착성을 확보할 수 있다. 이것뿐만 아니라, 만곡면 등의 점착성이 손상되기 쉬운 표면을 갖는 피착체에 대해서도, 들뜸 등이 발생하지 않아 높은 점착력으로 첩부할 수 있게 된다. 즉, 만곡면에 첩부하는 경우에도, 표면 보호 필름의 들뜸 및 박리 등을 억제할 수 있어, 만곡면에 추종시킬 수 있다. 만곡면이 내지문 코트되어 있는 경우에도, 만곡면에 대한 추종성을 높일 수 있다. 따라서, 보다 유효하게 피착체의 표면을 보호할 수 있다.
한편, 종래의 아크릴계 점착제를 사용하는 표면 보호 필름에서는, 상기와 마찬가지의 조건 하에서 측정되는 박리 강도는, 예를 들어 0.13N/25㎜ 이하이다. 이와 같은 박리 강도를 나타내는 표면 보호 필름에서도, 평면에 첩부하는 경우에는, 들뜸 등도 발생하지 않아, 충분한 점착력이 발휘된다. 왜냐하면, 평면에 첩부하는 경우에는, 기재층 및 점착제층에 가해지는 응력이 작기 때문에, 기재층의 반발력의 영향이 거의 없어, 점착제층의 응력 분포가 비교적 균일하기 때문이다. 그러나, 만곡면에 표면 보호 필름을 첩부하는 경우에는, 만곡면에 필름을 따르게 함으로써 기재층 및 점착제층에 응력이 가해지기 때문에, 기재층의 반발력의 영향이 커져, 점착제층의 응력 분포도 불균일해진다. 따라서, 만곡면에 대해서는 상기와 같은 종래의 점착력(박리 강도)으로는 불충분하여, 표면 보호 필름의 단부로부터 들뜸이 발생하여, 만곡면에 추종시키는 것이 어려워진다. 또한, 내지문 코트에 대한 점착성이 낮기 때문에, 내지문 코트된 만곡면에 대한 추종성이 낮아진다.
또한, 표면 보호 필름의 180° 박리 시험에 있어서, 내지문 코트 유리의 표면의 물의 접촉각(정지 접촉각)은, 110°±10°이다. 표면 보호 필름의 180° 박리 시험은, 23℃의 온도에서, JIS K6854-2:1999에 준하여 행해진다. 박리 시험의 피착재로서 사용되는 내지문 코트 유리로서는, 두께 1.5㎜ 및 폭 25㎜±0.5㎜의 유리판의 편면 전체에, 두께 10㎚의 내지문 코트층이 형성된 것이 사용된다. 표면 보호 필름의 점착제층을, 내지문 코트층의 표면에 첩부하고, 표면 보호 필름의 일단부를 180° 반대 방향으로 300㎜/분의 속도(박리 속도)로 잡아당겨, 내지문 코트층으로부터 박리시킬 때의 강도를 박리 강도로서 구한다. 내지문 코트층은, 유리판의 편면에, 내지문 코팅제(다이킨 고교(주)제, 옵툴 UD509)를 도포하고, 건조함으로써 형성된다. 또한, 동일한 내지문 코팅제를 입수할 수 없는 경우에는, 내지문 코트층은, 퍼플루오로폴리에테르기 함유 알킬실란을 포함하는 내지문 코팅제를 사용하여 형성할 수 있다. 내지문 코트 유리의 표면(보다 구체적으로는, 내지문 코트층의 표면)의 물의 접촉각(정지 접촉각)은, 110°±10°로 조절된다. 유리판으로서는, 소다 유리판이 사용된다. 소다 유리판으로서는, 내지문 코트층을 형성하는 측의 표면의 물의 접촉각 50±5°의 것이 사용된다.
또한, 표면 보호 필름이 고온에 노출되면, 기재층이 수축되거나, 및/또는 점착제층의 점탄성이 변화되거나 하여, 점착성이 저하되는 경우가 있다. 본 발명의 상기 측면에 관한 표면 보호 필름에서는, 고온에 노출된 경우라도, 높은 점착성을 확보할 수 있어, 만곡면에 대한 높은 추종성을 확보할 수 있다. 고온에 노출된 후의 점착성은, 예를 들어 150℃의 온도에 30분 노출하고, 실온(20℃ 이상 35℃ 이하)까지 방랭한 후의 표면 보호 필름을 사용하여 평가된다.
또한, 본 발명의 제3 측면에 관한 표면 보호 필름에서는, 아크릴계 폴리머가 20질량％ 이상인 제1 모노머 단위를 포함함으로써, 고온에 노출된 경우라도, 높은 점착성을 확보할 수 있어, 만곡면에 대한 높은 추종성을 확보할 수 있다. 이것은, 점착제와 내지문 코트 및 피착체의 상호 작용이 높아짐으로써, 고온에 노출된 후라도 충분한 점착성이 유지되고 있는 것에 의한 것으로 생각된다.
본 발명에는, 상기 (B) 내지 (D) 중 어느 경우에 대하여, 상기 점착제층을 형성하는 데 유용한 점착제(또는 점착제 조성물)도 포함된다. 보다 구체적으로는, 점착제는, 아크릴계 폴리머를 포함하고, 하기 (b), (c) 및 (d):
(b) 점착제는, 점착 부여제를 더 포함한다,
(c) 아크릴계 폴리머는, 적어도 질소 함유 모노머 단위를 포함한다,
(d) 점착제는, C14-26 알킬(메트)아크릴레이트 단위를 포함하는 아크릴계 폴리머를 포함하고, 아크릴계 폴리머 중의 C14-26 알킬(메트)아크릴레이트 단위의 비율은, 20질량％ 이상이다,
중 적어도 어느 것을 충족한다.
또한, 본 발명에는, 표면 보호 필름의 광학 부재에 대한 사용, 및 점착제의 표면 보호 필름에 대한 사용도 포함된다.
이하에, 본 발명의 상기 측면에 관한 표면 보호 필름 및 표면 보호 필름이 첩부된 광학 부재(즉, 보호 필름 구비 광학 부재)에 대하여, 보다 구체적으로 설명한다.
[표면 보호 필름]
(점착제층)
표면 보호 필름의 점착제층은, 기재층의 적어도 한쪽의 표면(구체적으로는, 주면)에 배치되어 있으면 된다. 점착제층은, 기재층의 양쪽의 표면에 배치되어 있어도 되지만, 통상 한쪽의 표면에 배치되어 있다. 점착제층은, 기재층의 한쪽의 표면의 적어도 일부의 영역에 배치되어 있으면 되고, 전체에 배치되어 있어도 된다. 점착제층은, 기재층의 한쪽의 표면에 있어서, 연속하여 배치되어 있어도 되고, 간격을 두고 복수 개소에 배치되어 있어도 된다. 점착제층이 복수 개소에 배치되는 경우에는, 일정한 패턴으로 배치되어 있어도 되고, 랜덤하게 배치되어 있어도 되고, 이들의 조합이어도 된다.
(아크릴계 폴리머)
점착제층에 포함되는 아크릴계 폴리머는, 아크릴계 모노머 단위를 포함하는 것이다. 아크릴계 폴리머는, 1종의 아크릴계 모노머 단위를 포함하는 것이어도 된다. 폴리머의 물성을 제어하기 쉬운 관점에서는, 아크릴계 폴리머는, 2종 이상의 아크릴계 모노머 단위를 포함하는 것이 바람직하다.
아크릴계 모노머로서는, (메트)아크릴산, (메트)아크릴산에스테르, (메트)아크릴아미드 화합물, 글리시딜(메트)아크릴레이트 등을 수 있다. 아크릴계 모노머는, 1개의 (메트)아크릴로일기를 갖는 것이어도 되고, 2개 이상의 (메트)아크릴로일기를 갖는 것이어도 된다. 2개 이상의 (메트)아크릴로일기를 갖는 모노머는 가교제로서의 기능도 갖고 있다. 2개 이상의 (메트)아크릴로일기를 갖는 모노머를 사용하는 경우에는, 그 종류 및/또는 양을 제어함으로써, 박리 강도를 조절할 수 있다.
또한, 본 명세서 중, 아크릴산 및 메타크릴산을 통합하여 (메트)아크릴산이라 칭하는 경우가 있다. 또한, 아크릴산에스테르 및 메타크릴산에스테르를 통합하여 (메트)아크릴산에스테르(또는 (메트)아크릴레이트)라 칭하는 경우가 있다. 아크릴아미드(또는 화합물) 및 메타크릴아미드(또는 화합물)를 통합하여 (메트)아크릴아미드(또는 화합물)라 칭하는 경우가 있다. 아크릴로일기 및 메타크릴로일기를 통합하여 (메트)아크릴로일기라 칭하는 경우가 있다.
아크릴계 모노머가 갖는 (메트)아크릴로일기는, 중합성 관능기이다. 그 때문에, 모노머의 중합에 의해 얻어지는 아크릴계 폴리머는, 적어도 일부의 (메트)아크릴로일기의 중합에 의해 형성되는 잔기를 포함하고 있다. 이 잔기는, -C-C(-R1)(-C(=O)-)-로 표현되고, R1은, 수소 원자 또는 메틸기이다. 아크릴계 폴리머는, 아크릴계 모노머가 갖는 일부의 (메트)아크릴로일기를 중합 가능한 프리의 상태로 포함하고 있어도 된다. 본 명세서 중, 아크릴계 폴리머에 포함되는 (메트)아크릴로일기를 갖는 아크릴계 모노머 단위란, 아크릴계 모노머에 대응하는 모노머 단위를 의미한다. 그 때문에, (메트)아크릴로일기를 갖는 아크릴계 모노머 단위에는, 상기 잔기 및/또는 프리의 (메트)아크릴로일기를 갖는 아크릴계 모노머 단위가 포함되는 것으로 한다.
(메트)아크릴산에스테르로서는, (메트)아크릴산과 히드록시 화합물의 에스테르를 들 수 있다. (메트)아크릴산에스테르로서는, 방향족 히드록시 화합물(페놀류를 포함함)의 (메트)아크릴산에스테르, 지환족 히드록시 화합물의 (메트)아크릴산에스테르, 지방족 히드록시 화합물의 (메트)아크릴산에스테르 등을 들 수 있다. 적당한 점탄성 및 높은 점착성을 확보하기 쉬운 관점에서는, 아크릴계 폴리머는, 적어도 지방족 히드록시 화합물의 (메트)아크릴산에스테르 단위를 포함하는 것이 바람직하다.
방향족 히드록시 화합물의 (메트)아크릴산에스테르로서는, 예를 들어 아르알킬(메트)아크릴레이트(벤질(메트)아크릴레이트 등), 아릴(메트)아크릴레이트(페닐(메트)아크릴레이트 등) 등을 들 수 있다. 이들 (메트)아크릴산에스테르에 있어서, 아르알킬 부분 및 아릴 부분은, 치환기(제1 치환기)를 갖고 있어도 된다. 제1 치환기로서는, 알킬기(예를 들어, C1-6 알킬기(메틸기, 에틸기 등)), 할로겐화 알킬기(예를 들어, 할로겐화 C1-6 알킬기), 히드록시알킬기(예를 들어, 히드록시 C1-6 알킬기), 알콕시기(예를 들어, C1-6 알콕시기(메톡시기, 에톡시기 등)), 히드록시기, 에폭시기, 글리시딜기, 및/또는 할로겐 원자 등을 들 수 있다.
지환족 히드록시 화합물의 (메트)아크릴산에스테르로서는, 예를 들어 시클로알킬(메트)아크릴레이트(시클로헥실(메트)아크릴레이트 등), 가교환식 히드록시 화합물의 (메트)아크릴산에스테르(디시클로펜타닐(메트)아크릴레이트 등) 등을 들 수 있다. 이들 (메트)아크릴산에스테르에 있어서, 시클로알킬 부분 및 가교환은, 치환기(제2 치환기)를 갖고 있어도 된다. 제2 치환기로서는, 예를 들어 아릴기(페닐기, 톨릴기 등), 할로겐화 아릴기, 및/또는 제1 치환기에 대하여 예시한 것을 들 수 있다.
지방족 히드록시 화합물의 (메트)아크릴산에스테르로서는, 예를 들어 알킬(메트)아크릴레이트, 히드록시알킬(메트)아크릴레이트를 들 수 있다.
알킬(메트)아크릴레이트 및 히드록시알킬(메트)아크릴레이트의 알킬 부분으로서는, 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, t-부틸, 헥실, 2-에틸헥실, 옥틸, 데실, 라우릴, 미리스틸, 세틸, 스테아릴, 이소스테아릴, 베헤닐 등이 예시된다. 알킬 부분은, 직쇄상 및 분지쇄상 중 어느 것이어도 된다. 알킬(메트)아크릴레이트로서는, 예를 들어 C1-26 알킬(메트)아크릴레이트를 들 수 있다. 히드록시알킬(메트)아크릴레이트로서는, 예를 들어 히드록시 C1-26 알킬(메트)아크릴레이트를 들 수 있다. 히드록시알킬(메트)아크릴레이트로서는, 히드록시 C1-10 알킬(메트)아크릴레이트가 바람직하고, 히드록시 C1-6 알킬(메트)아크릴레이트를 사용해도 된다.
알킬(메트)아크릴레이트 및 히드록시알킬(메트)아크릴레이트의 알킬 부분은, 치환기(제3 치환기)를 갖고 있어도 된다. 제3 치환기로서는, 지환식 탄화수소기(시클로알킬기, 가교환식 탄화수소기 등), 할로겐화 지환식 탄화수소기, 아릴기(페닐기, 톨릴기 등), 할로겐화 아릴기, 및/또는 제1 치환기에 대하여 예시한 것을 들 수 있다.
(메트)아크릴아미드 화합물은, (메트)아크릴산의 산아미드이다. (메트)아크릴아미드 화합물은, (메트)아크릴산의 카르복시기가, -C(=O)-N<로 치환된 구조를 갖는다. (메트)아크릴아미드 화합물로서는, (메트)아크릴아미드, 알킬(메트)아크릴아미드(N,N-디메틸(메트)아크릴아미드, N-이소프로필(메트)아크릴아미드, N-t-부틸(메트)아크릴아미드, N-(2-히드록시에틸)(메트)아크릴아미드 등), 아릴(메트)아크릴아미드(N-페닐(메트)아크릴아미드, N-(4-히드록시페닐)(메트)아크릴아미드 등), (메트)아크릴산과 환상 아민의 산아미드((메트)아크릴로일모르폴린 등), (메트)아크릴아미드산(6-(메트)아크릴아미드헥산산, 2-(메트)아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산 등) 등을 들 수 있다.
아크릴계 폴리머가, C14-26 알킬(메트)아크릴레이트 단위(이하, 제1 모노머 단위라 칭하는 경우가 있음)를 포함하는 경우, 더욱 높은 점착성을 확보할 수 있다. 따라서, 표면 보호 필름은, 내지문 코트 및/또는 만곡면 등의 박리되기 쉬운 표면을 갖는 피착체에 대해서도 높은 점착성으로 첩부할 수 있다. 보다 구체적으로 설명하면, 아크릴계 폴리머가 제1 모노머 단위를 포함하는 경우, 점착제가 저극성화되어, 저극성의 내지문 코트에 상호 작용하기 쉬워짐과 함께, 측쇄가 길기 때문에, 내지문 코트를 빠져나가 피착체와 상호 작용하기 쉬워진다. 따라서, 내지문 코트를 갖는 피착체에 대해서도 높은 점착력을 얻을 수 있다. 또한, 아크릴계 폴리머가 제1 모노머 단위를 포함하는 경우, 표면 보호 필름이 고온에 노출된 후에도 높은 점착성을 확보할 수 있어, 만곡면에 대한 높은 추종성을 유지할 수 있다. 이것은, 점착제와 내지문 코트 및 피착체의 상호 작용이 높아짐으로써, 고온에 노출된 후라도 충분한 점착성이 유지되고 있는 것에 의한 것으로 생각된다.
제1 모노머 단위로서는, C16-22 알킬(메트)아크릴레이트 단위 또는 C16-20 알킬(메트)아크릴레이트 단위가 보다 바람직하다. 또한, 높은 점착성을 확보하기 쉬운 관점에서, 제1 모노머 단위는, 적어도 이소스테아릴(메트)아크릴레이트 단위를 포함하는 것이 바람직하다.
제1 모노머 단위는, 제3 치환기(단, 히드록시알킬기, 히드록시기, 에폭시기, 및 글리시딜기를 제외함)를 갖고 있어도 된다.
아크릴계 폴리머는, 1종의 제1 모노머 단위를 포함해도 되고, 2종 이상의 제1 모노머 단위를 포함해도 된다.
아크릴계 폴리머 중의 제1 모노머 단위의 비율은, 예를 들어 1질량％ 이상이며, 5질량％ 이상이어도 된다. 상기와 같은 제1 모노머 단위에 의한 효과를 보다 확보하기 쉬운 관점에서는, 제1 모노머 단위의 비율은, 15질량％ 이상이 바람직하고, 20질량％ 이상이 보다 바람직하고, 35질량％ 이상 또는 40질량％ 이상으로 해도 된다. 제1 모노머 단위의 비율의 상한은 특별히 한정되지 않지만, 점착제의 물성의 제어가 용이한 관점에서는, 70질량％ 이하 또는 60질량％ 이하여도 된다.
아크릴계 폴리머 중의 제1 모노머 단위의 비율은, 예를 들어 1질량％ 이상 70질량％(또는 60질량％) 이하, 5질량％ 이상 70질량％(또는 60질량％) 이하, 15질량％ 이상 70질량％(또는 60질량％) 이하, 20질량％ 이상 70질량％(또는 60질량％) 이하, 35질량％ 이상 70질량％(또는 60질량％) 이하, 40질량％ 이상 70질량％(또는 60질량％) 이하 등이어도 된다.
상기 (D)가 충족되는 경우, 아크릴계 폴리머 중의 제1 모노머 단위의 비율은, 20질량％ 이상이면 되고, 상기와 같은 제1 모노머 단위에 의한 효과(특히 내지문 코트에 대한 높은 점착성)를 보다 확보하기 쉬운 관점에서는, 35질량％ 이상 또는 40질량％ 이상으로 해도 된다. 제1 모노머 단위의 비율의 상한은 특별히 한정되지 않지만, 점착제의 물성의 제어가 용이한 관점에서는, 70질량％ 이하 또는 60질량％ 이하여도 된다.
상기 (D)가 충족되는 경우, 아크릴계 폴리머 중의 제1 모노머 단위의 비율은, 예를 들어 20질량％ 이상 70질량％(또는 60질량％) 이하, 35질량％ 이상 70질량％(또는 60질량％) 이하, 40질량％ 이상 70질량％(또는 60질량％) 이하 등이어도 된다.
또한, 본 명세서 중, 아크릴계 폴리머 중의 각 모노머 단위의 비율이란, 구성 모노머의 총량에 차지하는 각 모노머의 질량 비율이다. 아크릴계 폴리머의 1H-NMR 등에 의해 구해지는 구성 모노머의 조성으로부터, 각 모노머 단위의 비율을 구할 수 있다. 각 모노머 단위의 비율은, 아크릴계 폴리머의 원료 모노머의 총량에 차지하는 각 모노머의 질량 비율(투입 비율)에 상당한다.
아크릴계 폴리머는, C1-13 알킬(메트)아크릴레이트 단위(이하, 제2 모노머 단위라 칭하는 경우가 있음)를 포함하는 것이어도 된다. 제2 모노머 단위는, C1-10 알킬(메트)아크릴레이트 단위여도 된다. 아크릴계 폴리머가 제2 모노머 단위를 포함하는 경우, 아크릴계 폴리머의 유리 전이점(Tg)을 제어하기 쉽다.
제2 모노머 단위는, 제3 치환기(단, 히드록시알킬기, 히드록시기, 에폭시기, 및 글리시딜기를 제외함)를 갖고 있어도 된다.
아크릴계 폴리머는, 1종의 제2 모노머 단위를 포함해도 되고, 2종 이상의 제2 모노머 단위를 포함해도 된다.
아크릴계 폴리머 중의 제2 모노머 단위의 비율은, 예를 들어, 0.1질량％ 이상 99질량％(또는 96질량％）이하, 1질량％ 이상 99질량％(또는 96질량％）이하, 5질량％ 이상 99질량％(또는 96질량％）이하, 30질량％ 이상 99질량％(또는 96질량％）이하, 40질량％ 이상 99질량％(또는 96질량％）이하, 0.1질량％ 이상 80질량％(또는 65질량％）이하, 1질량％ 이상 80질량％(또는 65질량％）이하, 5질량％ 이상 80질량％(또는 65질량％）이하, 30질량％ 이상 80질량％(또는 65질량％）이하, 40질량％ 이상 80질량％(또는 65질량％）이하, 0.1질량％ 이상 60질량％(또는 50질량％）이하, 1질량％ 이상 60질량％(또는 50질량％）이하, 5질량％ 이상 60질량％(또는 50질량％）이하, 35질량％ 이상 60질량％(또는 50질량％）이하, 혹은 40질량％ 이상 60질량％(또는 50질량％）이하여도 된다.
상기 (D)가 충족되는 경우, 아크릴계 폴리머 중의 제2 모노머 단위의 비율은, 예를 들어 0.1질량％ 이상 80질량％ 이하, 0.1질량％ 이상 50질량％ 이하, 0.1질량％ 이상 20질량％ 이하, 혹은 0.1질량부 이상 10질량％ 이하여도 된다.
(메트)아크릴산 단위, 히드록시알킬(메트)아크릴레이트 단위, 및 에폭시기를 갖는 (메트)아크릴레이트 단위(글리시딜(메트)아크릴레이트 단위를 포함함)로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종(이하, 제3 모노머 단위라 칭하는 경우가 있음)을 포함하는 아크릴계 폴리머도 바람직하다. 제3 모노머 단위는 가교점을 형성할 수 있기 때문에, 제3 모노머 단위를 포함하는 아크릴계 폴리머에서는, 아크릴계 폴리머의 응집력을 높여, 보다 높은 점착성을 확보하기 쉬워진다. 또한, 아크릴계 폴리머의 내구성 및 내열성을 높일 수도 있다. 제3 모노머 단위가 갖는 관능기(카르복시기, 히드록시기 및 에폭시기)는, 피착체의 표면에 상호 작용하기 쉽다. 그 때문에, 이와 같은 관점에서도 피착체의 표면에 대한 보다 높은 점착성을 확보할 수 있다고 생각된다. 또한, 내지문 코트 및/또는 만곡면에 대한 보다 높은 점착성을 확보할 수 있다고 생각된다.
아크릴계 폴리머는, 1종의 제3 모노머 단위를 포함해도 되고, 2종 이상의 제3 모노머 단위를 포함해도 된다.
아크릴계 폴리머 중의 제3 모노머 단위의 비율은, 예를 들어, 0.1질량％ 이상 90질량％(또는 80질량％）이하, 0.5질량％ 이상 90질량％(또는 80질량％）이하, 1질량％ 이상 90질량％(또는 80질량％）이하, 3질량％ 이상 90질량％(또는 80질량％）이하, 0.1질량％(또는 0.5질량％）이상 70질량％이하, 1질량％(또는 3질량％）이상 70질량％이하, 0.1질량％ 이상 60질량％(또는 50질량％）이하, 0.5질량％ 이상 60질량％(또는 50질량％）이하, 1질량％ 이상 60질량％(또는 50질량％）이하, 3질량％ 이상 60질량％(또는 50질량％）이하, 5질량％ 이상 60질량％(또는 50질량％）이하, 10질량％ 이상 60질량％(또는 50질량％）이하, 20질량％ 이상 60질량％(또는 50질량％）이하, 0.1질량％ 이상 30질량％(또는 20질량％）이하, 0.5질량％ 이상 30질량％(또는 20질량％）이하, 1질량％ 이상 20질량％(또는 15질량％）이하, 혹은 5질량％ 이상 20질량％(또는 15질량％）이하여도 된다.
상기 (D)가 충족되는 경우, 아크릴계 폴리머 중의 제3 모노머 단위의 비율은, 예를 들어 0.1질량％ 이상 80질량％(또는 70질량％) 이하, 0.5질량％ 이상 80질량％(또는 70질량％) 이하, 1질량％ 이상 80질량％(또는 70질량％) 이하, 3질량％ 이상 80질량％(또는 70질량％) 이하, 5질량％ 이상 80질량％(또는 70질량％) 이하, 10질량％ 이상 80질량％(또는 70질량％) 이하, 20질량％ 이상 80질량％(또는 70질량％) 이하, 0.1질량％ 이상 60질량％(또는 50질량％) 이하, 0.5질량％ 이상 60질량％(또는 50질량％) 이하, 1질량％ 이상 60질량％(또는 50질량％) 이하, 3질량％ 이상 60질량％(또는 50질량％) 이하, 5질량％ 이상 60질량％(또는 50질량％) 이하, 10질량％ 이상 60질량％(또는 50질량％) 이하, 혹은 20질량％ 이상 60질량％(또는 50질량％) 이하여도 된다.
아크릴계 폴리머는, 1개의 (메트)아크릴로일기를 갖는 아크릴계 모노머 단위를 적어도 포함하는 것이 바람직하고, 또한 2개 이상의 (메트)아크릴로일기를 갖는 아크릴계 모노머 단위를 포함해도 된다. 제1 내지 제3 모노머로서는, 1개의 (메트)아크릴로일기를 갖는 것이 사용된다. 아크릴계 폴리머가, 2개 이상의 (메트)아크릴로일기를 갖는 아크릴계 모노머 단위를 포함하는 경우, 아크릴계 폴리머의 응집력을 높이기 쉬워져, 보다 높은 점착성을 확보하기 쉬워진다. 따라서, 내지문 코트에 대한 점착성을 더욱 높일 수 있다. 또한, 아크릴계 폴리머의 내구성 및 내열성을 높일 수도 있다. 2개 이상의 (메트)아크릴로일기를 갖는 아크릴계 모노머(이하, 제4 모노머 단위라 칭하는 경우가 있음)로서는, 예를 들어 폴리올의 폴리(메트)아크릴레이트를 들 수 있다.
폴리올로서는, 지방족 폴리올, 환 구조(지방족 환, 방향 환, 및/또는 산소 함유 환 등)을 갖는 폴리올, 또는 이들의 알킬렌옥시드 부가물(C2-4 알킬렌옥시드 부가물 등) 등을 들 수 있다. 알킬렌옥시드의 구체예로서는, 에틸렌옥시드, 프로필렌옥시드, 트리메틸렌옥시드를 들 수 있다. 알킬렌옥시드 부가물에 있어서의 알킬렌옥시드의 개수는, 폴리올 1분자당의 합계로, 예를 들어 1 내지 20이며, 2 내지 14여도 된다.
제4 모노머 단위로서는, 예를 들어 알킬렌글리콜의 디(메트)아크릴레이트(에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 부탄디올디(메트)아크릴레이트 등), 폴리알킬렌글리콜의 디(메트)아크릴레이트(디에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트 등), 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
아크릴계 폴리머는, 1종의 제4 모노머 단위를 포함해도 되고, 2종 이상의 제4 모노머 단위를 포함해도 된다.
제4 모노머 단위는, 치환기(제4 치환기)를 갖고 있어도 된다. 제4 치환기로서는, 예를 들어 제1 치환기, 제2 치환기 및 제3 치환기에 대하여 예시한 것을 들 수 있다.
아크릴계 폴리머 중의 제4 모노머 단위의 비율은, 예를 들어 0.1질량％ 이상 5질량％ 이하, 0.1질량％ 이상 2질량％ 이하, 또는 0.1질량％ 이상 1질량％ 이하여도 된다.
아크릴계 폴리머는, 제1 모노머 단위, 제2 모노머 단위, 및 제3 모노머 단위로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종을 포함하는 것이 바람직하다. 아크릴계 폴리머는, 제1 모노머 단위, 제2 모노머 단위, 및/또는 제3 모노머 단위에 더하여, 또한 제4 모노머 단위를 포함해도 된다. 보다 높은 점착성을 확보하기 쉬운 관점에서는, 아크릴계 폴리머는, 적어도 제1 모노머 단위를 포함하는 것이 바람직하다. 제1 모노머 단위를 포함하는 아크릴계 폴리머는, 또한 제2 모노머 단위, 제3 모노머 단위, 및 제4 모노머 단위로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종을 포함해도 된다. 또한, 아크릴계 폴리머가, 제2 모노머 단위 및 제3 모노머 단위를 적어도 포함하는 경우도 바람직하다. 이 경우, 점착 부여제와 조합하는 것이 바람직하다.
아크릴계 폴리머는, 또한, 아크릴계 모노머 이외의 모노머 단위(이하, 제5 모노머 단위라 칭하는 경우가 있음)를 포함해도 된다. 제5 모노머로서는, 예를 들어 라디칼 중합성 모노머, 양이온 중합성 모노머 등을 들 수 있다. 제5 모노머로서는, (메트)아크릴로일기 이외의 중합성기를 갖는 것을 들 수 있다. 제5 모노머는, 중합성기를 1개 갖는 단관능 모노머여도 되고, 중합성기를 2개 이상 갖는 다관능 모노머여도 된다. 다관능 모노머는, 가교제로서의 기능도 갖고 있다. 제5 모노머 단위를 포함하는 아크릴계 폴리머에 있어서, 중합성기의 적어도 일부는 중합성기가 중합된 잔기로 변환되어 있다. 아크릴계 폴리머는, 중합되어 있지 않은 활성의(즉, 프리의) 중합성기를 갖고 있어도 된다.
중합성기로서는, 중합성 탄소-탄소 불포화 결합을 갖는 기(비닐기, 알릴기, 및/또는 디에닐기 등) 등을 들 수 있다.
제5 모노머로서는, 예를 들어 비닐계 모노머, 알릴계 모노머, 디엔계 모노머, 불포화 폴리카르복실산의 산 무수물 등을 들 수 있다.
아크릴계 폴리머는, 1종의 제5 모노머 단위를 포함해도 되고, 2종 이상의 제5 모노머 단위를 포함해도 된다.
제5 모노머 단위는, 치환기(제5 치환기)를 갖고 있어도 된다. 제5 치환기로서는, 예를 들어 제1 치환기, 제2 치환기 및 제3 치환기에 대하여 예시한 것을 들 수 있다.
비닐계 모노머로서는, 예를 들어 지방족 올레핀(에틸렌, 프로필렌 등), 지방족 탄화수소환을 갖는 올레핀(비닐시클로헥산, 시클로헥실비닐에테르 등), 방향족 올레핀(스티렌, α-메틸스티렌, 비닐톨루엔 등), 산소 함유 환을 갖는 올레핀, 환상 올레핀, 할로겐화 비닐(염화비닐 등), 할로겐화 비닐리덴(염화비닐리덴 등), 비닐에스테르(아세트산비닐 등) 등을 들 수 있다. 환상 올레핀으로서는, 시클로알켄(시클로헥센 등), 가교환식 올레핀(노르보르넨 등) 등을 들 수 있다.
알릴계 모노머로서는, 지방족 알릴 화합물(알릴알코올, 알릴에테르(알릴메틸에테르, 알릴에틸에테르, 알릴글리시딜에테르 등), 알릴에스테르(알릴메틸카르보네이트 등) 등), 알릴옥시카르복실산(알릴옥시프로피온산 등), 지방족 탄화수소 환을 갖는 알릴 화합물(알릴시클로헥산, 알릴시클로헥산프로피오네이트 등), 방향족 탄화수소환을 갖는 알릴 화합물(알릴페닐아세테이트, 알릴4-히드록시벤조에이트, 알릴페닐카르보네이트 등), 산소 함유 환을 갖는 알릴 화합물 등) 등을 들 수 있다.
디엔계 모노머로서는, 부타디엔, 이소프렌, 디메틸부타디엔 등을 들 수 있다.
불포화 폴리카르복실산의 산 무수물로서는, 무수 말레산, 헤트산 무수물, 5-노르보르넨-2,3-디카르복실산 무수물 등을 들 수 있다.
아크릴계 폴리머 중의 제5 모노머 단위의 비율은, 예를 들어 0.1질량％ 이상 30질량％(또는 25질량％) 이하, 1질량％ 이상 30질량％(또는 25질량％) 이하, 5질량％ 이상 30질량％(또는 25질량％) 이하, 10질량％ 이상 30질량％(또는 25질량％) 이하, 0.1질량％(또는 1질량％) 이상 20질량％ 이하, 혹은 5질량％(또는 10질량％) 이상 20질량％ 이하여도 된다.
또한, 제1 내지 제5 모노머 단위는, 질소 원자를 함유하지 않는 모노머 단위이다.
질소 함유 모노머 단위(이하, 제6 모노머 단위라고도 칭함)를 포함하는 아크릴계 폴리머도 바람직하다. 상기 (C)를 충족하는 표면 보호 필름에서는, 아크릴계 폴리머는, 적어도 제6 모노머 단위를 포함한다. 아크릴계 폴리머가 제6 모노머 단위를 포함하는 경우, 피착체에 대하여 상호 작용하기 쉬워짐과 함께, 응집력이 높아지기 때문에, 만곡면 또는 내지문 코트층에 대하여, 보다 높은 점착성을 확보하기 쉬워진다.
제6 모노머로서는, 예를 들어 상술한 아크릴계 모노머 중, 질소 원자를 포함하는 것, 및 아크릴계 모노머 이외의 질소 원자를 포함하는 모노머를 들 수 있다. 또한, 제6 모노머에는, 치환기로서 아미노기 및/또는 시아노기를 갖는 아크릴계 모노머, 및 치환기로서의 아미노기 및/또는 시아노기와, (메트)아크릴로일기 이외의 중합성기를 갖는 모노머도 포함된다.
질소 원자를 포함하는 아크릴계 모노머로서는, 예를 들어 (메트)아크릴아미드 화합물, 질소 함유 환을 갖는 폴리올의 폴리(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이들 아크릴계 모노머는, 치환기로서 아미노기 및/또는 시아노기를 가져도 된다. 또한, 질소 원자를 포함하는 아크릴계 모노머에는, 치환기로서 아미노기 및/또는 시아노기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르, 치환기로서 아미노기 및/또는 시아노기를 가짐과 함께, 2개 이상의 (메트)아크릴로일기를 갖는 아크릴계 모노머도 포함된다. (메트)아크릴아미드 화합물 및 (메트)아크릴산에스테르에 대해서는 아크릴계 모노머에 대하여 예시한 것을 들 수 있다. 2개 이상의 (메트)아크릴로일기를 갖는 아크릴계 모노머로서는 제4 모노머에 대하여 예시한 것을 들 수 있다.
제6 모노머에는, 질소 함유 환을 갖는 올레핀, 시안화 비닐(아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등), 질소 함유 환을 갖는 알릴 화합물(4-알릴모르폴린 등) 및 불포화 폴리카르복실산이미드 등도 포함된다. 이들 제6 모노머는, 아미노기 및/또는 시아노기를 치환기로서 갖고 있어도 된다.
질소 함유 환을 갖는 올레핀으로서는, N-비닐카르복실산이미드(예를 들어, N-비닐아세트아미드, N-비닐프탈이미드 등), N-비닐 환상 아미드(N-비닐-피롤리돈, N-비닐-ε-카프로락탐 등), 그 밖의 비닐기를 갖는 질소 함유 환상 화합물(예를 들어, 비닐이미다졸(1-비닐이미다졸, 2-메틸-1-이미다졸 등))을 들 수 있다.
불포화 폴리카르복실산이미드로서는, 예를 들어 말레이미드(N-메틸말레이미드, N-메톡시카르보닐말레이미드, 5-노르보르넨-2,3-디카르복시이미드, N-페닐말레이미드 등)를 들 수 있다.
제6 모노머에 있어서, 치환기의 아미노기에는, 프리의 아미노기(-NH2), 1치환 아미노기(-NH-), 및 2치환 아미노기(-N<)가 포함된다.
제6 모노머는, 또한 아미노기 및 시아노기 이외의 치환기(제6 치환기)를 가져도 된다. 제6 치환기로서는, 예를 들어 제1 치환기 내지 제5 치환기에 대하여 예시한 것을 들 수 있다.
아크릴계 폴리머는, 1종의 제6 모노머 단위를 포함해도 되고, 2종 이상의 제6 모노머 단위를 포함해도 된다.
제6 모노머 중, (메트)아크릴아미드 화합물, 및/또는 질소 함유 환을 갖는 제6 모노머가 바람직하다. 보다 높은 점착성을 확보하기 쉬운 관점에서는, 그 중에서도, 질소 함유 환을 갖는 제6 모노머가 바람직하다. 이와 같은 제6 모노머로서는, (메트)아크릴산과 환상 아민의 산 아미드, 질소 함유 환을 갖는 올레핀, 질소 함유 환을 갖는 알릴 화합물, 및/또는 불포화 폴리카르복실산이미드 등을 들 수 있다. (메트)아크릴아미드 화합물을 사용하면, 제3 모노머 단위와 같이 가교점을 형성할 수 있기 때문에, 아크릴계 폴리머의 응집력을 높여, 보다 높은 점착성을 확보하기 쉬워진다. 또한, 아크릴계 폴리머의 내구성 및 내열성을 높일 수도 있다.
보다 높은 점착성을 확보하기 쉬운 관점에서는, 아크릴계 폴리머는, 제6 모노머 단위와, 다른 모노머 단위를 포함해도 된다. 이 경우, 점착제의 점탄성의 제어가 용이해진다. 다른 모노머 단위는, 제1 모노머 단위, 제2 모노머 단위, 제3 모노머 단위, 제4 모노머 단위, 및 제5 모노머 단위로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종이다. 마찬가지의 관점에서, 제6 모노머 단위 및 제1 모노머 단위와, 제2 내지 제5 모노머 단위로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 모노머 단위를 포함하는 아크릴계 폴리머도 바람직하다.
아크릴계 폴리머 중의 제6 모노머 단위의 비율은, 예를 들어 0.1질량％ 이상 또는 1질량％ 이상이다. 내지문 코트에 대한 점착성을 더욱 높이는 관점에서는, 제6 모노머 단위의 비율은, 5질량％ 이상 또는 10질량％ 이상이 바람직하다. 제6 모노머 단위의 비율은, 예를 들어 30질량％ 이하이고, 25질량％ 이하 또는 20질량％ 이하여도 된다.
아크릴계 폴리머 중의 제6 모노머 단위의 비율은, 예를 들어 0.1질량％ 이상 30질량％(또는 25질량％) 이하, 1질량％ 이상 30질량％(또는 25질량％) 이하, 5질량％ 이상 30질량％(또는 25질량％) 이하, 10질량％ 이상 30질량％(또는 25질량％) 이하, 0.1질량％(또는 1질량％) 이상 20질량％ 이하, 혹은 5질량％(또는 10질량％) 이상 20질량％ 이하여도 된다.
아크릴계 폴리머가, 제1 모노머 단위에 더하여, 제2 내지 제6 모노머 단위로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종을 포함하는 경우도 바람직하다. 아크릴계 폴리머는, 제1 모노머 단위와, 제2 내지 제4 모노머 단위 및 제6 모노머 단위로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종을 포함해도 되고, 이들 모노머 단위에 더하여, 제5 모노머 단위를 포함해도 된다. 더욱 높은 점착성(특히 내지문 코트에 대한 더욱 높은 점착성)을 확보하기 쉬운 관점에서는, 아크릴계 폴리머는, 제1 모노머 단위와, 제3 모노머 단위, 제4 모노머 단위, 및 제6 모노머 단위로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종을 포함하는 것이 바람직하다. 또한, 아크릴계 폴리머는, 이들 모노머 단위에 더하여, 제2 모노머 단위 및 제5 모노머 단위로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종을 포함해도 된다.
제1 모노머 단위 및 제6 모노머 단위를 적어도 포함하는 아크릴계 폴리머에 있어서, 제1 모노머 단위 100질량부에 대한 제6 모노머 단위의 비율은, 예를 들어 1질량부 이상이어도 되고, 5질량부 이상 또는 10질량부 이상이어도 된다. 내지문 코트 유리에 대한 더욱 높은 점착성을 확보하는 관점에서는, 제6 모노머 단위의 비율은, 15질량부 이상 또는 20질량부 이상이 바람직하고, 25질량부 이상 또는 30질량부 이상이 보다 바람직하고, 35질량부 이상 또는 40질량부 이상이 더욱 바람직하다. 제6 모노머 단위의 비율은, 예를 들어 70질량부 이하이고, 60질량부 이하 또는 50질량부 이하여도 되고, 50질량부 미만 또는 47질량부 이하여도 된다.
아크릴계 폴리머에 있어서, 제1 모노머 단위 100질량부에 대한 제6 모노머 단위의 비율은, 예를 들어 1질량부 이상 70질량부(또는 60질량부) 이하, 5질량부 이상 70질량부(또는 60질량부) 이하, 10질량부 이상 70질량부(또는 60질량부) 이하, 15질량부 이상 70질량부(또는 60질량부) 이하, 20질량부 이상 70질량부(또는 60질량부) 이하, 30질량부 이상 70질량부(또는 60질량부) 이하, 40질량부 이상 70질량부(또는 60질량부) 이하, 35질량부 이상 70질량부(또는 60질량부) 이하, 1질량부 이상 50질량부(또는 47질량부) 이하, 10질량부 이상 50질량부(또는 47질량부) 이하, 15질량부 이상 50질량부(또는 47질량부) 이하, 20질량부 이상 50질량부(또는 47질량부) 이하, 35질량부 이상 50질량부(또는 47질량부) 이하, 1질량부 이상 50질량부 미만, 10질량부 이상 50질량부 미만, 15질량부 이상 50질량부 미만, 20질량부 이상 50질량부 미만, 혹은 35질량부 이상 50질량부 미만이어도 된다.
(가교제)
아크릴계 폴리머에 사용되는 모노머가 가교 가능한 관능기를 갖는 경우에는, 가교제를 사용해도 된다. 즉, 아크릴계 폴리머는 상기 관능기를 가교 가능한 가교제의 단위를 포함하고 있어도 된다. 아크릴계 폴리머가, 제3 모노머 단위 및/또는 가교 가능한 치환기(제1 치환기 내지 제6 치환기)를 갖는 경우에는, 아크릴계 폴리머는 또한 가교제의 단위를 포함할 수 있다. 가교제를 사용하는 경우, 아크릴계 폴리머의 응집력을 높이기 쉬워져, 보다 높은 점착성을 확보하기 쉬워진다. 따라서, 내지문 코트에 대한 점착성을 더욱 높일 수 있다. 또한, 아크릴계 폴리머의 내구성 및 내열성을 높일 수도 있다.
모노머에 포함되는 가교 가능한 관능기로서는, 카르복시기, 히드록시기, 에폭시기, 글리시딜기, 카르바모일기(-C(=O)-NH2), 1치환 카르바모일기(-C(=O)-NH-R2), 아미노기(예를 들어, -NH2, -NH- 등의 활성 수소를 갖는 아미노기), 술폰산기 등을 들 수 있다. 또한, R2는, 전술한 (메트)아크릴아미드 화합물에 대응하여, 예를 들어 알킬(카르복시기 및/또는 술폰산기를 갖는 알킬기도 포함함) 또는 아릴이다.
가교제로서는, 모노머의 상기 관능기의 종류에 따라서, 상기 관능기와 가교하는 공지의 관능기를 갖는 화합물을 사용할 수 있다. 가교제의 관능기로서는, 예를 들어 이소시아네이트기, 에폭시기, 글리시딜기, 아미노기(예를 들어, -NH2, -NH- 등의 활성 수소를 갖는 아미노기), 아지리딘기, 카르복시기, 산 무수물기, 및/또는 금속 킬레이트 등을 들 수 있다. 또한, 아미노기는, 히드라지드기가 갖는 -NH2 및 -NH-도 포함하는 것으로 한다. 가교제로서는, 관능기를 2개 이상 갖는 다관능 화합물이 사용되지만, 산 무수물기의 경우에는 분자 내에 산 무수물기를 1개 갖는 화합물을 사용해도 된다.
가교제의 상기 관능기는, 아크릴계 폴리머에 사용되는 모노머의 가교 가능한 관능기의 종류에 따라서 선택된다. 예를 들어, 모노머가, 히드록시기, 및/또는 아미노기 등을 갖는 경우에는, 이소시아네이트기, 에폭시기 또는 글리시딜기 등을 갖는 가교제가 사용된다. 모노머가, 카르복시기를 갖는 경우에는, 이소시아네이트기, 에폭시기, 글리시딜기 또는 아미노기 등을 갖는 가교제, 아지리딘 화합물 및/또는 금속 킬레이트 등을 이용할 수 있다. 모노머가, 에폭시기 및/또는 글리시딜기를 갖는 경우, 아미노기(-NH2, -NH- 등), 카르복시기 또는 산 무수물기 등을 갖는 가교제가 사용된다.
가교제로서는, 예를 들어 폴리이소시아네이트 화합물, 폴리에폭시 화합물(폴리글리시딜 화합물을 포함함), 아미노기 함유 화합물, 폴리아지리딘 화합물, 금속 킬레이트, 폴리카르복실산, 산 무수물 등을 들 수 있다.
폴리이소시아네이트 화합물은, 지방족 화합물, 지환족 화합물, 및 방향족 화합물 중 어느 것이어도 된다. 또한, 이들 화합물의 변성체 및 어덕트를 폴리이소시아네이트 화합물로서 사용할 수도 있다.
지방족 폴리이소시아네이트 화합물로서는, 예를 들어 트리메틸렌디이소시아네이트, 부틸렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트(HDI), 리신디이소시아네이트, 다이머산디이소시아네이트 등을 들 수 있다. 지환족 폴리이소시아네이트 화합물로서는, 예를 들어 이소포론디이소시아네이트, 수소 첨가 크실릴렌디이소시아네이트, 수소 첨가 디페닐메탄디이소시아네이트, 1,4-시클로헥산디이소시아네이트 등을 들 수 있다. 방향족 폴리이소시아네이트 화합물로서는, 예를 들어 톨루엔디이소시아네이트(TDI), 크실릴렌디이소시아네이트(XDI), 디페닐메탄디이소시아네이트(MDI) 등을 들 수 있다.
변성체로서는, 상기 폴리이소시아네이트 화합물을, 변성기(예를 들어, 이소시아누레이트기, 알로파네이트기, 뷰렛기, 우레탄기, 우레아기, 우레트디온기, 이미노옥사디아진디온기, 옥사디아진트리온기, 우레톤이민기, 및/또는 카르보디이미드기 등)로 변성한 변성체를 들 수 있다. 변성체는, 이소시아네이트 화합물의 다량체여도 된다.
어덕트로서는, 예를 들어 폴리올에 디이소시아네이트 화합물이 부가된 화합물을 들 수 있다. 폴리올은, 지방족 폴리올(트리메틸올프로판, 펜타에리트리톨, 소르비톨 등), 지환족 폴리올, 및 방향족 폴리올 중 어느 것이어도 된다. 어덕트로서는, 지방족 폴리올에 디이소시아네이트 화합물(바람직하게는 방향족 폴리이소시아네이트 화합물(특히, TDI, XDI 등))이 부가된 화합물이 바람직하다.
폴리에폭시 화합물(폴리글리시딜 화합물을 포함함)로서는, 예를 들어 에폭시 수지로서 이용되는 다양한 폴리에폭시 화합물 및 폴리글리시딜 화합물을 들 수 있다. 예를 들어, 폴리올의 폴리글리시딜에테르, 폴리카르복실산의 폴리글리시딜에스테르, 폴리아민(질소 함유 환을 포함함)의 폴리글리시딜아민(트리글리시딜이소시아누레이트, 테트라글리시딜크실릴렌디아민, 1,3-비스(디글리시딜아미노메틸)시클로헥산 등), 지환식 폴리에폭시 화합물(3,4-에폭시시클로헥실메틸-3,4-에폭시시클로헥산카르복실레이트 등) 등을 들 수 있다.
아미노기 함유 화합물로서는, 복수의 아미노기를 갖는 화합물을 들 수 있다. 아미노기 함유 화합물로서는, 예를 들어 아미노 수지(멜라민 수지(헥사메틸올멜라민, 헥사메톡시메틸멜라민 등), 구아나민 수지 등), 폴리아민(폴리메틸렌디아민, 비스헥사메틸렌트리아민, 폴리에테르디아민, 디아미노디페닐메탄 등), 히드라지드(아디프산디히드라지드, 세바스산디히드라지드, 이소프탈산디히드라지드 등) 등을 들 수 있다.
폴리아지리딘 화합물로서는, 예를 들어 트리메틸올프로판-트리스(β-아지리디닐)프로피오네이트, 2,2-비스(히드록시메틸)부탄올-트리스[3-(1-아지리디닐)프로피오네이트, N,N'-헥사메틸렌-1,6-비스(1-아지리딘카르복시아미드), 4,4-비스(에틸렌이미노카르보닐아미노)디페닐메탄 등을 들 수 있다.
금속 킬레이트는, 금속 원자에 배위자가 결합된 화합물이다. 금속 원자로서는, Fe, Ni, Mn, Cr, V, Ti, Ru, Zn, Al, Zr, 및/또는 Sn 등을 들 수 있다. 배위자는, 단좌 배위자여도 되고, 다좌 배위자여도 되고, 양쪽의 조합이어도 된다. 금속 킬레이트는, 1종의 배위자를 포함해도 되고, 2종 이상의 배위자를 포함해도 된다.
단좌 배위자로서는, 할로겐 원자(Cl, Br 등), 아실옥시기(펜타노일기, 헥사노일기 등), 알콕시기(메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기 등) 등을 들 수 있다.
다좌 배위자로서는, 예를 들어 β-케토에스테르, β-디케톤을 들 수 있다. β-케토에스테르로서는, 아세토아세트산에스테르(아세토아세트산메틸, 아세토아세트산에틸 등) 등을 들 수 있다. β-디케톤으로서는, 예를 들어 아세틸아세톤, 2,4-헥산디온, 벤조일아세톤 등을 들 수 있다. 이들 케토체는, 금속 킬레이트에 있어서는 엔올레이트의 형태를 취할 수 있다. 다좌 배위자로서의 β-케토에스테르 및 β-디케톤에는, 각각의 엔올레이트체도 포함하는 것으로 한다.
가교제로서의 폴리카르복실산은, 지방족, 지환식, 방향족, 및 복소환식 중 어느 것이어도 된다. 폴리카르복실산의 구체예로서는, 예를 들어 아디프산, 세바스산, 도데칸이산, 시클로헥산디카르복실산, 프탈산, 이소프탈산, 벤조페논테트라카르복실산 등을 들 수 있다.
가교제의 산 무수물로서는, 무수 헥사히드로프탈산, 무수 프탈산, 무수 피로멜리트산, 무수 트리멜리트산, 무수 벤조페논테트라카르복실산, 에틸렌글리콜비스안히드로트리멜리테이트 등을 들 수 있다.
또한, 상기 가교제는 단순한 예시이며, 상기에 열거한 것에 한정되는 것은 아니다. 가교제는, 1종을 단독으로 사용해도 되고, 필요에 따라서 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.
가교제의 양은, 아크릴계 폴리머의 구성 모노머 단위의 총량(구체적으로는, 제1 모노머 단위 내지 제6 모노머 단위의 총량) 100질량부에 대하여, 예를 들어 0.05질량부 이상 10질량부 이하이고, 0.1질량부 이상 7질량부 이하여도 되고, 0.1질량부 이상 5질량부 이하여도 된다. 점착제의 1H-NMR 등에 의해 구해지는 아크릴계 폴리머의 구성 모노머 및 가교제의 조성으로부터, 각 모노머 단위의 총량 100질량부에 대한 가교제의 양을 구할 수 있다. 상기 가교제의 양이란, 아크릴계 폴리머의 원료 모노머의 총량 100질량부에 대한 가교제의 질량(투입 비율)에 상당한다.
(점착 부여제)
점착제층은, 또한 점착 부여제를 포함할 수 있다. 표면 보호 필름이 상기 (B)를 충족하는 경우, 점착제층은 점착 부여제를 포함한다. 점착 부여제를 사용함으로써, 점착제의 Tg 및 점탄성의 제어가 용이해져, 내지문 코트층 및/또는 만곡면에 대한 점착성을 더욱 높일 수 있다.
점착 부여제로서는, 로진류, 테르펜류, 탄화수소류, 페놀 수지, 쿠마론-인덴 수지, 크실렌계 수지 등을 들 수 있다. 로진류로서는, 예를 들어 로진 에스테르, 검 로진, 말레인화 로진, 수소 첨가 로진류(수소 첨가 로진, 수소 첨가 로진 에스테르 등), 불균화 로진, 로진 수지(말레산 변성 로진 수지 등) 등을 들 수 있다. 테르펜류로서는, 테르펜계 수지(테르펜 수지, 방향족 변성 테르펜 수지, 피넨 중합체 등) 등을 들 수 있다. 탄화수소류로서는, 탄화수소 수지(방향족 탄소 수소 수지, 석유계 수지, 스티렌 수지, 및 이들의 수소 첨가물 등), 폴리부텐 등을 들 수 있다. 페놀 수지로서는, 알킬페놀-포름알데히드계 수지, 로진 변성 페놀 수지, 테르펜페놀 수지, 수소 첨가 테르펜페놀 수지 등을 들 수 있다.
점착 부여제로서는, 아크릴계 폴리머 및/또는 가교제가 갖는 관능기와 반응하는 관능기를 갖는 것을 사용해도 된다. 예를 들어, 아크릴계 폴리머 및/또는 가교제가, 이소시아네이트기, 에폭시기, 및/또는 글리시딜기 등을 갖는 경우에는, 히드록시기, 카르복시기, 및/또는 아미노기 등을 갖는 점착 부여제를 사용해도 된다. 아크릴계 폴리머 및/또는 가교제가, 카르복시기 및/또는 산 무수물기를 갖는 경우에는, 아미노기를 갖는 점착 부여제를 사용해도 된다. 이와 같은 점착 부여제를 사용함으로써, 내지문 코트 및/또는 만곡면에 대한 보다 높은 점착성을 확보할 수 있다.
그 중에서도, 히드록시 화합물을 포함하는 점착 부여제와, 폴리이소시아네이트 화합물을 포함하는 가교제를 조합하여 사용하는 것이 바람직하다. 이 경우, 유연하고, 응력 완화성이 우수한 점착제를 얻을 수 있다. 이와 같은 점착제를 사용함으로써, 만곡면에 대한 추종성을 더욱 높일 수 있다. 응력 완화성이 우수한 점착제가 얻어지는 것은, 히드록시 화합물과 폴리이소시아네이트 화합물이 반응하여, 폴리우레탄 화합물이 생성되어, 아크릴계 폴리머와 서로 얽히는 것에 의한 것으로 생각된다.
히드록시 화합물로서는, 예를 들어 상기 예시의 점착 부여제 중 히드록시기를 갖는 것, 및 폴리올 화합물 등을 들 수 있다. 상기 예시의 점착 부여제 중 히드록시기를 갖는 것으로서는, 페놀 수지(그 중에서도, 테르펜 변성 페놀 수지 등), 히드록시기를 갖는 크실렌계 수지 등이 바람직하다. 폴리올 화합물로서는, 제4 모노머 단위에 대하여 기재한 폴리올 외에, 폴리에테르폴리올, 폴리에스테르폴리올, 옥시에틸렌-옥시프로필렌 공중합체, 폴리(히드록시알킬)폴리아민(테트라히드록시프로필에틸렌디아민 등) 등을 들 수 있다. 폴리올 화합물 중에서는, 폴리(히드록시알킬)폴리아민, 폴리에테르폴리올 등이 바람직하다.
점착 부여제의 히드록시 화합물은, 카르복시기를 갖는 모노머 단위를 포함하는 아크릴계 폴리머와 조합하면, 보다 높은 점착성을 확보하기 쉬워진다.
점착 부여제로서, 복수의 히드록시기를 갖는 것을 적어도 사용하면, 분지 구조를 갖는 폴리우레탄 화합물이 형성되기 쉬워진다. 이와 같은 폴리우레탄 화합물은, 아크릴계 폴리머와 보다 얽히기 쉬워진다고 생각되어, 점착제층의 응력 완화성을 더욱 높이는 데 있어서 유리하다.
점착제층은, 1종의 점착 부여제를 포함해도 되고, 2종 이상의 점착 부여제를 포함해도 된다.
아크릴계 폴리머 100질량부에 대한 점착 부여제의 비율은, 예를 들어 0.1질량부 이상이며, 1질량부 이상이어도 된다. 점착 부여제의 비율이 이와 같은 범위인 경우, 내지문 코트 및/또는 만곡면에 대한 점착성을 더욱 높일 수 있다. 표면 보호 필름이 고온에 노출된 경우라도, 높은 점착성을 확보하기 쉬운 관점에서, 점착 부여제의 비율을, 10질량부 이상으로 해도 되고, 25질량부 이상 또는 40질량부 이상으로 해도 된다. 표면 보호 필름을 피착체로부터 박리할 때의 점착제의 잔류를 저감하는 관점에서, 점착 부여제의 비율은, 150질량부 이하인 것이 바람직하고, 100질량부 이하가 보다 바람직하고, 60질량부 이하로 해도 된다. 점착제의 잔류를 억제하는 효과를 더욱 높이는 관점에서는, 점착 부여제의 비율을, 20질량부 이하로 해도 되고, 15질량부 이하로 해도 된다.
아크릴계 폴리머 100질량부에 대한 점착 부여제의 비율은, 0.1질량부(또는 1질량부) 이상 150질량부 이하, 0.1질량부(또는 1질량부) 이상 100질량부 이하, 0.1질량부(또는 1질량부) 이상 60질량부 이하, 0.1질량부(또는 1질량부) 이상 20질량부 이하, 혹은 0.1질량부(또는 1질량부) 이상 15질량부 이하, 10질량부 이상 150질량부(또는 100질량부) 이하, 25질량부 이상 150질량부(또는 100질량부) 이하, 혹은 40질량부 이상 150질량부(또는 100질량부) 이하여도 된다.
만곡면에 대한 점착성을 더욱 높이는 관점에서는, 아크릴계 폴리머 100질량부에 대한 점착 부여제의 비율은, 10질량부 이상 150질량부(또는 100질량부) 이하가 바람직하고, 25질량부 이상 150질량부(또는 100질량부) 이하가 보다 바람직하고, 40질량부 이상 150질량부(또는 100질량부) 이하가 더욱 바람직하다. 점착 부여제의 비율이 이와 같은 범위인 경우, 표면 보호 필름이 고온에 노출된 경우라도, 높은 응집력을 유지하기 쉬워지기 때문에, 높은 점착성을 확보할 수 있다.
점착제층의 응력 완화성을 높이는 관점에서, 점착 부여제 중, 복수의 히드록시기를 갖는 것의 비율은, 아크릴계 폴리머 100질량부에 대하여, 0.001질량부 이상 0.5질량부 이하가 바람직하고, 0.005질량부 이상 0.1질량부 이하가 보다 바람직하고, 0.01질량부 이상 0.1질량부 이하가 더욱 바람직하다.
(기타)
점착제층 중의 아크릴계 폴리머의 함유량은, 예를 들어 10질량％ 이상이며, 30질량％ 이상이어도 된다. 아크릴계 폴리머에 의한 높은 점착성을 더욱 발휘시키기 쉬운 관점에서는, 점착제층 중의 아크릴계 폴리머의 함유량은, 40질량％ 이상인 것이 바람직하고, 50질량％ 이상 또는 80질량％ 이상이어도 된다.
점착제층은, 필요에 따라서 첨가제를 포함해도 된다. 첨가제로서는, 공지의 것을 들 수 있다. 첨가제로서는, 예를 들어 연화제, 노화 방지제(또는 산화 방지제), 충전제, 대전 방지제, 착색제, 안료, 금속 분말, 계면 활성제, 가소제, 표면 윤활제, 레벨링재, 부식 방지제, 광 안정제, 자외선 흡수제, 중합 금지제, 커플링제, 가교 지연제, 촉매 등을 들 수 있다. 단, 이들에 한정되는 것은 아니다.
경시적으로 안정적으로 높은 점착성을 확보하기 쉬운 관점에서는, 점착제층은, 벤조트리아졸계 화합물을 포함하지 않는 것이 바람직하다.
표면 보호 필름을 박리한 후의 점착제의 피착체에 대한 잔존을 억제하기 쉬운 관점에서는, 점착제층은, 오늄 화합물을 포함하지 않는 것이 바람직하다. 점착제층이 오늄 화합물을 포함하지 않는 경우에도, 내지문 코트층 및/또는 만곡면에 대하여 높은 점착성을 확보할 수 있다.
점착제층의 두께는, 예를 들어 1㎛ 이상이며, 10㎛ 이상이어도 된다. 점착제층의 두께가 이와 같은 범위인 경우, 점착제층의 높은 응집력이 얻어지기 쉬워, 만곡면 및/또는 내지문 코트에 대한 높은 점착성을 확보하기 쉽다. 만곡면에 표면 보호 필름을 첩부한 경우에, 응력 분포가 불균일해지는 것을 저감할 수 있음과 함께, 높은 응집력이 발휘되기 쉬운 관점에서는, 점착제층의 두께는, 15㎛ 이상 또는 20㎛ 이상인 것이 바람직하다. 점착제층의 두께가 이와 같은 범위인 경우, 또한, 표면 보호 필름이 고온에 노출된 경우라도, 높은 전단 점착력을 확보할 수 있음으로써, 높은 점착성을 유지할 수 있다. 점착제층의 두께는, 예를 들어 200㎛ 이하이고, 150㎛ 이하여도 된다. 점착제층의 두께가 이와 같은 범위인 경우, 높은 점착성을 확보하면서도, 점착제층에 도포 자국 및/또는 기포가 형성되는 것이 억제된다. 따라서, 광학 부재에 첩부하는 데 적합한 표면 보호 필름을 얻을 수 있다.
점착제층의 두께는, 예를 들어 1㎛ 이상 200㎛(또는 150㎛) 이하, 10㎛ 이상 200㎛(또는 150㎛) 이하, 15㎛ 이상 200㎛(또는 150㎛) 이하, 혹은 20㎛ 이상 200㎛(또는 150㎛) 이하여도 된다.
(기재층)
기재층은, 예를 들어 수지 필름이 이용된다. 기재층을 구성하는 수지로서는, 표면 보호 필름 또는 점착 필름의 기재층에 이용되는 각종 수지(열가소성 수지, 열경화성 수지, 광경화성 수지 등)를 들 수 있다. 수지 필름은, 열경화성 수지 또는 광경화성 수지의 경화물(반경화물도 포함함)로 형성되어 있어도 된다. 만곡면에 대한 높은 추종성을 확보하기 쉬운 관점에서는, 열가소성 수지를 기재층에 사용하는 것이 바람직하다.
기재층을 구성하는 수지로서는, 예를 들어 폴리에스테르 수지, 아크릴 수지, 올레핀 수지, 비닐 수지(방향족 비닐 수지(스티렌 수지 등), 폴리아세트산비닐 또는 그 비누화물, 할로겐화 비닐 수지, 할로겐화 비닐리덴 수지, 폴리비닐아세탈 수지, 폴리비닐부티랄 수지 등), 폴리카르보네이트 수지, 폴리아미드 수지, 폴리이미드 수지, 폴리술폰 수지, 폴리에테르술폰 수지, 폴리에테르에테르케톤 수지, 폴리페닐렌술피드 수지, 폴리아릴레이트 수지, 셀룰로오스류(셀룰로오스에스테르 등), 에폭시 수지 등을 들 수 있다. 기재층은, 이들 수지를 1종 포함해도 되고, 2종 이상 포함해도 된다.
이들 수지 중, 기재층의 강도, 유연성 및 투명성 등의 관점에서, 폴리에스테르 수지(폴리알킬렌아릴레이트 등)가 바람직하다. 폴리알킬렌아릴레이트로서는, 폴리(C2-4 알킬렌)아릴레이트(예를 들어, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트 등) 등을 들 수 있다. 또한, 기재층이 폴리에스테르 수지를 포함하는 경우, 표면 보호 필름을 만곡시켰을 때의 반발력을 낮게 억제할 수 있기 때문에, 만곡면에 대한 보다 높은 점착성을 확보할 수 있다. 기재층이 폴리에스테르 수지를 포함하는 경우, 가열에 의한 열수축이 작기 때문에, 표면 보호 필름이 고온에 노출된 경우라도, 점착력의 저하가 억제되어, 만곡면에 대한 높은 추종성을 확보할 수 있다.
기재층은, 필요에 따라서, 공지의 첨가제를 포함해도 된다. 첨가제로서는, 특별히 제한되지 않지만, 예를 들어 노화 방지제(또는 산화 방지제), 자외선 흡수제, 광 안정제, 가소제, 착색제, 충전제 등을 들 수 있다.
기재층은, 단층 구조여도 되고, 2층 이상의 다층 구조여도 된다. 다층 구조의 경우, 적어도 2개의 층에 있어서의 조성(예를 들어, 수지의 종류, 첨가제의 종류, 및/또는 재료 조성)은 달라도 된다.
만곡면에 표면 보호 필름을 첩부한 경우의 기재층에 의한 반발력이 과도하게 높아지는 것을 억제하는 관점에서, 기재층의 두께는, 300㎛ 이하가 바람직하다. 기재층의 반발력을 억제하여, 만곡면에 대한 높은 추종성을 확보하기 쉬운 관점에서는, 기재층의 두께는, 250㎛ 이하가 바람직하다. 표면 보호 필름이 고온에 노출된 경우라도, 기재층의 열 수축에 의한 영향을 받기 어렵고, 만곡면에 대한 높은 추종성을 확보하기 쉬운 관점에서는, 기재층의 두께는 250㎛ 미만(예를 들어 200㎛ 이하)이 바람직하고, 150㎛ 이하여도 된다. 적당한 강도를 확보하기 쉬운 관점에서는, 기재층의 두께는, 5㎛ 이상 또는 10㎛ 이상이 바람직하다. 기재층의 두께가 30㎛ 이상 또는 35㎛ 이상이 되면, 만곡면에 표면 보호 필름을 첩부하였을 때의 기재층의 반발력에 의한 영향이 현저해지기 쉽지만, 이와 같은 범위라도, 높은 점착성을 확보할 수 있다.
기재층의 두께는, 예를 들어 5㎛(또는 10㎛) 이상 300㎛ 이하, 5㎛(또는 10㎛) 이상 250㎛ 이하, 5㎛(또는 10㎛) 이상 250㎛ 미만, 5㎛(또는 10㎛) 이상 200㎛ 이하, 5㎛(또는 10㎛) 이상 150㎛ 이하, 30㎛(또는 35㎛) 이상 300㎛ 이하, 30㎛(또는 35㎛) 이상 250㎛ 이하, 30㎛(또는 35㎛) 이상 250㎛ 미만, 30㎛(또는 35㎛) 이상 200㎛ 이하, 혹은 30㎛(또는 35㎛) 이상 150㎛ 이하여도 된다.
기재층의 두께 Ts에 대한 점착제층의 두께 Ta의 비(=Ta/Ts)는, 0.1 이상 2 이하가 바람직하고, 0.2 이상 1.5 이하가 보다 바람직하다. 두께비 Ta/Ts가 이와 같은 범위인 경우, 만곡면에 표면 보호 필름을 첩부하였을 때의, 기재층에 의한 반발력과 점착제층에 의한 응집력의 밸런스를 취하기 쉬워, 보다 높은 점착성이 발휘되기 쉽다.
표면 보호 필름은, 필요에 따라서, 점착제층을 보호하는 이형 필름(또는 세퍼레이터)을 구비하고 있어도 된다. 또한, 표면 보호 필름은, 필요에 따라서, 기재층 및 점착제층 이외의 다른 층을 구비하고 있어도 된다. 예를 들어, 표면 보호 필름의 점착제층과는 반대측의 기재층의 표면에 배치된 다른 층(예를 들어, 대전 방지층 등)을 구비하고 있어도 된다. 또한, 기재층과 점착제층 사이에 개재하는 다른 층(예를 들어, 프리코트층(앵커 코트층 등) 등)을 구비하고 있어도 된다. 기재층과 점착제층 사이에 개재하는 다른 층의 두께는, 예를 들어 50㎛ 이하이고, 30㎛ 이하여도 된다.
본 발명의 상기 측면에 관한 표면 보호 필름은, 내지문 코트에 대하여 높은 점착성을 나타내고, 내지문 코트 유리에 대한 180도 박리 시험에 있어서, 높은 박리 강도를 확보할 수 있다. 표면 보호 필름의 박리 강도는, 예를 들어 0.2N/25㎜ 이상이며, 0.25N/25㎜ 이상이어도 된다. 0.30N/25㎜ 이상 또는 0.35N/25㎜ 이상(혹은 0.40N/25㎜ 이상)의 높은 박리 강도를 확보할 수도 있다. 박리 강도의 상한은 특별히 제한되지 않지만, 박리할 때 점착제의 피착체에 대한 잔류를 억제하는 관점에서는, 1N/25㎜ 이하가 바람직하다.
표면 보호 필름은, 피착체로부터 박리한 후의 점착제의 피착체에 대한 잔존을 억제할 수 있고, 박리 후도 높은 점착성을 갖고 있다. 즉, 표면 보호 필름은, 피착체로부터 박리하였을 때의 잔류 접착률이 높다. 예를 들어, 내지문 코트 유리에 대한 잔류 접착률은, 60％ 이상이어도 되고, 70％ 이상이어도 되고, 80％ 이상 또는 85％ 이상(나아가 90％ 이상)의 높은 값을 확보할 수도 있다.
내지문 코트 유리에 대한 잔류 접착률은, 표면 보호 필름을 내지문 코트 유리에 첩부하여 실온(20℃ 이상 35℃ 이하의 온도)에서 1일 정치하고, 표면 보호 필름을 박리한 후의 점착력의, 미사용의 표면 보호 필름의 점착력(초기의 점착력)을 100％로 하였을 때의 비율(％)이다. 표면 보호 필름의 각 점착력은, 길이 70㎜ 및 폭 19㎜의 사이즈의 표면 보호 필름을 사용하여, 180° 박리 시험과 마찬가지로 하여 23℃의 온도에서, 300㎜/분의 박리 속도로 측정되는 박리 강도로서 구해진다. 내지문 코트 유리로서는, 180° 박리 시험과 마찬가지의 내지문 코트 유리가 사용된다.
적당한 강도를 확보하면서도, 만곡면에 표면 보호 필름을 첩부한 경우의 필름의 반발력이 과도하게 높아지는 것을 억제하는 관점에서, 표면 보호 필름의 굽힘 강성은, 40μN·㎡ 이하가 바람직하고, 35μN·㎡ 이하가 보다 바람직하다. 표면 보호 필름의 굽힘 강성이 이와 같은 범위인 경우, 점착제층에 의한 높은 점착성이 발휘되기 쉬워, 만곡면에 대한 보다 높은 추종성을 확보하기 쉽다. 만곡면에 대한 추종성을 높이는 관점에서, 표면 보호 필름의 굽힘 강성을, 20μN·㎡ 이하로 해도 되고, 15μN·㎡ 이하 또는 10μN·㎡ 이하로 해도 되고, 5μN·㎡ 이하로 해도 된다. 굽힘 강성이 이와 같은 범위인 경우, 표면 보호 필름이 고온에 노출되어 점착제층의 점착성이 저하된 경우 및/또는 내지문 코트된 만곡면에 첩부하는 경우에도, 점착제층에 의한 점착성이 보다 용이하게 발휘되어, 만곡면에 대한 높은 추종성을 확보할 수 있다.
표면 보호 필름의 굽힘 강성은, 하기 식에 의해 산출된다.
굽힘 강성=E×bh3/12
(식 중, E는 굽힘 탄성률(Pa)이며, b는 시험편 폭(m)이고, h는 시험편층 두께(m)를 나타냄)
표면 보호 필름의 굽힘 탄성률 E(Pa)는, JIS K 7171:2016에 준거하여 측정된다. 굽힘 탄성률의 측정은, 표면 보호 필름(세퍼레이터를 갖는 경우에는 세퍼레이터를 박리한 표면 보호 필름)으로부터 제작되는 시험편(길이 50㎜×폭 6㎜)을 사용하여, 시험 속도 2㎜/분, 지점간 거리(25㎜), 압자의 반경 5㎜의 조건 하에서 행해진다.
표면 보호 필름은, 기재층의 적어도 한쪽의 표면에 점착제층을 배치함으로써 제조할 수 있다. 점착제층은, 예를 들어 점착제층의 구성 성분을 포함하는 점착제를, 기재층의 적어도 한쪽의 표면에 도포함으로써 형성할 수 있다. 점착제의 기재층에 대한 도포는, 코터, 디스펜서 등을 사용하는 공지의 도포 방법에 의해 행할 수 있다. 점착제는, 필요에 따라서 용제를 포함해도 된다. 용제는, 표면 보호 필름을 제조하는 적당한 단계에서 제거해도 된다. 점착제의 도막은, 필요에 따라서, 건조, 및/또는 가열해도 된다.
점착제는, 공지의 아크릴계 점착제의 조제 방법에 준하여 조제할 수 있다. 예를 들어, 아크릴계 폴리머의 구성 모노머를 필요에 따라서 중합 개시제의 존재 하에서 중합시킴으로써 아크릴계 폴리머를 제작하고, 필요에 따라서 용제로 희석하고, 모노머 이외의 성분(가교제, 점착 부여제, 첨가제 등)과 혼합함으로써 점착제를 얻을 수 있다. 모노머의 중합은, 가열 하에서 행해도 되고, 광 조사 하에서 행해도 된다. 중합 개시제로서는, 모노머 및/또는 중합의 종류 등에 따라서 선택할 수 있고, 열중합 개시제 및 광중합 개시제 중 어느 것이어도 된다. 모노머의 중합은, 필요에 따라서, 연쇄 이동제의 존재 하에서 행해도 된다.
점착제의 기재층에 대한 밀착성을 높이는 관점에서는, 기재층의 표면의 적어도 점착제를 도포하는 영역은, 공지의 방법에 의해 표면 처리되어 있어도 된다. 표면 처리로서는, 예를 들어 플라스마 처리, 코로나 방전 처리, 자외선 처리, 산 처리, 염기 처리, 및/또는 프라이머 처리(앵커 코트 처리 등) 등을 들 수 있다.
표면 보호 필름은, 만곡면 및/또는 내지문 코트에 대한 높은 점착성을 갖고 있어, 다양한 피착체의 표면에 첩부하여 보호하는 데 유용하다. 내지문 코트에 대한 높은 점착성이 얻어지기 때문에, 내지문 코트된 부재가 사용되는 광학 분야나 전자 분야에 있어서, 이와 같은 부재(특히, 광학 부재)의 표면을 보호하는 데에도 적합하다. 또한, 표면 보호 필름은, 높은 점착성을 갖지만, 박리한 후의 피착체 표면에 점착제가 잔존하는 것을 억제할 수 있다. 따라서, 장기간에 걸쳐 피착체의 표면을 보호하는 용도뿐만 아니라, 박리하는 것을 전제로 한 일시적인 표면 보호의 용도에도 유용하다. 표면 보호 필름은, 예를 들어 피착체의 가공, 조립, 운반, 및/또는 출하 등의 시의 표면 보호에 이용할 수 있다.
[보호 필름 구비 광학 부재]
본 발명의 일 측면에 관한 보호 필름 구비 광학 부재에서는, 표면 보호 필름이 점착제층을 개재하여 광학 부재에 첩부되어 있다.
광학 부재란, 광학 특성(예를 들어, 편광성, 광 굴절성, 광 산란성, 광 반사성, 광 투과성, 광 흡수성, 광 회절성, 선광성, 시인성 등)을 갖는 부재를 말하는 것으로 한다.
광학 부재로서는, 광학 장치(예를 들어, 표시 장치, 입력 장치)를 구성하는 기판, 광학 장치에 부속되거나 또는 장착되는 기판 등을 들 수 있다. 기판은, 도전층, 및/또는 배선 등을 갖는 것이어도 된다. 표시 장치로서는, 액정 표시 장치, 유기 일렉트로루미네센스 표시 장치, 디스플레이 패널, 전자 페이퍼 등을 들 수 있다. 입력 장치로서는, 터치 패널 등을 들 수 있다.
광학 부재의 구체예로서는, 편광판, 파장판, 위상차판, 광학 보장 필름, 휘도 향상 필름, 도광판, 반사 필름, 반사 방지 필름, 하드 코트 필름, 투명 도전 필름(ITO 필름 등), 의장 필름, 장식 필름, 표면 보호 필름, 프리즘, 렌즈, 컬러 필터, 투명 기판(유리 센서, 유리제의 표시 패널(LCD 등), 유리 기판 등) 또는 이들을 구비하는 기판 등을 들 수 있다. 또한, 이들 광학 부재에 있어서, 필름 또는 판에는, 필름, 시트, 플레이트, 및 패널 등의 형태가 포함되는 것으로 한다. 광학 부재는, 센서 기능을 갖는 것이어도 된다.
상술한 바와 같이, 표면 보호 필름은, 만곡면 및/또는 내지문 코트에 대한 높은 점착성을 갖는다. 그 때문에, 만곡면 및/또는 내지문 코트층을 구비하는 광학 부재에 첩부하는 데 적합하다. 예를 들어, 적어도 일부의 표면에 내지문 코트층을 구비하는 광학 부재에 대하여, 표면 보호 필름의 점착제층이 내지문 코트층의 적어도 일부와 접촉하도록 첩부되는 것이 바람직하다. 또한, 만곡면을 구비하는 광학 부재에 대하여, 표면 보호 필름의 점착제층이 만곡면의 적어도 일부와 접촉하도록 첩부되는 것이 바람직하다.
내지문 코트층으로서는, 표면의 물의 접촉각(정지 접촉각)이, 예를 들어 90° 이상(바람직하게는 100° 이상)인 것을 들 수 있다. 내지문 코트층을 구성하는 재료로서는, 예를 들어 불소 수지, 실리콘 수지 등을 들 수 있다.
만곡면은, 곡률이 0이 아닌 면이면 되고, 오목면 및 볼록면 중 어느 것이어도 된다. 만곡면에는, 굴곡면도 포함되는 것으로 한다. 만곡면의 곡률 반경은, 예를 들어 30㎜ 이하, 25㎜ 이하, 20㎜ 이하, 15㎜ 이하, 10㎜ 이하, 또는 5㎜ 이하여도 된다. 만곡면의 곡률 반경이, 5㎜ 이하로 작은 경우라도, 만곡면에 대한 표면 보호 필름의 높은 추종성이 얻어진다.
표면 보호 필름은 높은 점착성을 갖기 때문에, 내지문 코트층을 구비하는 만곡면에 첩부해도, 만곡면에 대하여 높은 추종성이 얻어진다.
또한, 본 명세서 중에 기재한 특징은, 임의로 조합할 수 있다.
[실시예]
이하, 본 발명을 실시예 및 비교예에 기초하여 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이하의 실시예에 한정되는 것은 아니다.
《합성예 1 내지 3》
반응 용기에, 소정량의 용제(아세트산에틸)와 함께, 표 1에 나타내는 모노머를 표 1에 나타내는 질량비로 수용하고, 중합 개시제를 첨가하였다. 얻어진 혼합물을, 질소 가스 유통 하에서 교반하면서, 55℃에서 8시간 반응시킴으로써, 아크릴계 폴리머 1 내지 3을 각각 포함하는 폴리머액을 얻었다. 중합 개시제로서는, 아조비스이소부티로니트릴(AIBN)을 모노머의 총량 100질량부에 대하여 0.2질량부의 비율로 사용하였다.
Figure 112021113793102-pct00001
《실시예 1 내지 5 및 참고예 1 내지 2》
합성예에서 얻어진 폴리머액에, 표 2에 나타내는 가교제 및 필요에 따라 점착 부여제를, 아크릴계 폴리머에 대하여 표 2에 나타내는 질량비로 첨가하고, 혼합함으로써 점착제 용액을 조제하였다. 점착제 용액을, 표 2에 나타내는 두께의 기재층(폴리에틸렌테레프탈레이트 필름)의 편면에 도포하고, 건조시킴으로써, 점착제층을 형성하였다. 점착제 용액의 도포량은, 건조 후의 점착제층의 두께가 표 2에 나타내는 값이 되도록 조절하였다. 이와 같이 하여 표면 보호 필름을 제작하였다.
《비교예 1》
아크릴계 폴리머를 포함하는 점착제 용액 대신에, 실리콘계 점착제를 사용하는 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 표면 보호 필름을 제작하였다. 실리콘계 점착제는, 실리콘계 도료(신에쓰 가가쿠 고교(주)제 KR-120) 100질량부에 대해, 과산화물(니치유(주)제, 나이퍼 BMT-K-40) 1.2질량부를 혼합함으로써 조제하였다.
《평가》
실시예 1 내지 5, 참고예 1 내지 2 및 비교예 1에서 얻어진 표면 보호 필름을 사용하여 하기의 평가를 행하였다.
(1) 박리 강도(내지문 코트 유리에 대한 점착성)
이미 설명한 수순으로, 내지문 코트 유리에 대한 180° 박리 시험을 행하여, 박리 강도(N/25㎜)를 구하였다.
(2) 잔류 접착률
이미 설명한 수순으로, 표면 보호 필름의 초기 점착력과, 내지문 코트 유리에 첩부한 후의 표면 보호 필름의 점착력을 측정하고, 이들 값으로부터 잔류 접착률(％)을 구하였다.
(3) 평면 추종성(가열 전)
평판상의 소다 유리(범용의 소다 유리, 세로 120㎜×가로 65㎜×두께 0.55㎜)의 편면 전체에, 23℃ 및 50％RH의 환경 하에서 핸드 롤러를 사용하여 표면 보호 필름(세로 120㎜×가로 65㎜)을 첩부하였다. 이때의 표면 보호 필름의 단부의 모습을 눈으로 보아 관찰하였다.
(4) 만곡면 추종성(가열 전)
길이 방향의 한쪽의 단부에 만곡면을 갖는 소다 유리(범용의 소다 유리)의 편면 전체에, 23℃ 및 50％RH의 환경 하에서 핸드 롤러를 사용하여 표면 보호 필름(세로 120㎜×가로 65㎜)을 첩부하였다. 이때의 만곡면측의 표면 보호 필름의 단부의 모습을 눈으로 보아 관찰하였다. 사용한 유리의 사이즈는, 긴 변 120㎜, 짧은 변 65㎜, 두께 0.55㎜였다. 만곡면의 곡률 반경 R은 5㎜였다. 표면 보호 필름은, 만곡면(볼록면)측에 첩부하였다. 표면 보호 필름이 첩부되는 유리의 평면 부분으로부터 만곡면의 단부까지의 높이는 2㎜였다.
(5) 만곡면 추종성(가열 후)
표면 보호 필름을, 150℃에서 30분 가열하고, 23℃까지 방랭하였다. 이 가열, 방랭 후의 표면 보호 필름을 사용하는 것 이외는, 상기 (4)와 마찬가지로 하여, 표면 보호 필름을, 만곡면을 구비하는 소다 유리에 첩부하고, 단부의 모습을 관찰하였다.
(3) 내지 (5)의 추종성은, 하기의 기준으로 평가하였다.
A: 단부의 들뜸이 전혀 보이지 않는다.
B: 단부에서 들뜸이 보인다.
(6) 굽힘 강성
이미 설명한 수순으로, 표면 보호 필름의 굽힘 강성(μN·㎡)을 구하였다.
실시예, 참고예 및 비교예의 결과를 표 2에 나타낸다. 표 2 중, E1 내지 E5는 실시예 1 내지 5이며, R1 및 R2는 참고예 1 및 2이고, C1은 비교예 1이다.
Figure 112021113793102-pct00002
내지문 코트 유리에 대한 박리 강도가 0.2N/25㎜ 미만인 R1 내지 R2 및 C1에서도, 평면에 대한 추종성은 높아, 단부의 들뜸 등은 전혀 보이지 않는다. R1의 0.13N/25㎜라는 박리 강도는, 종래의 고점착력의 표면 보호 필름의 박리 강도와 변함이 없다. 그러나, 이와 같은 박리 강도를 갖는 것이라도, 만곡면에 대한 추종성은 불충분하여, 단부에 들뜸이 보였다. 그것에 반해, 내지문 코트 유리에 대한 박리 강도가 0.2N/25㎜ 이상인 E1 내지 E5에서는, 평면에 대해서뿐만 아니라, 만곡면에 대해서도 높은 추종성이 얻어졌다.
E1 내지 E4에서는, 150℃의 고온에 노출한 후라도, 만곡면에 대한 추종성이 우수하여, 높은 점착성을 갖는 것이 나타나 있다. 이것은, 기재층에 의한 열수축의 영향이 작은 것에 의한 것으로 생각된다.
또한, E1 내지 E4에서는, 높은 잔류 접착률도 확보할 수 있다. 보다 높은 잔류 접착률을 확보하는 관점에서, 아크릴계 폴리머 100질량부에 대한 점착 부여제의 비율을, 20질량부 이하(바람직하게는 15질량부 이하)로 해도 된다.
《실시예 6 내지 13 및 비교예 2》
반응 용기에, 소정량의 용제(아세트산에틸)와 함께, 표 3에 나타내는 모노머를 표 3에 나타내는 질량비로 수용하고, 중합 개시제를 첨가하였다. 얻어진 혼합물을, 질소 가스 유통 하에서 교반하면서, 55℃에서 8시간 반응시킴으로써, 아크릴계 폴리머를 포함하는 폴리머액을 얻었다. 중합 개시제로서는, 아조비스이소부티로니트릴(AIBN)을 모노머의 총량 100질량부에 대하여 0.2질량부의 비율로 사용하였다.
얻어진 폴리머액에, 필요에 따라서 표 3에 나타내는 가교제 및 점착 부여제를, 아크릴계 폴리머에 대하여 표 3에 나타내는 질량비로 첨가하고, 혼합함으로써 점착제 용액을 조제하였다. 점착제 용액을, 기재층(두께 38㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름)의 편면에 도포하고, 건조시킴으로써, 점착제층을 형성하였다. 점착제 용액의 도포량은, 건조 후의 점착제층의 두께가 20㎛가 되도록 조절하였다. 이와 같이 하여 표면 보호 필름을 제작하였다.
《실시예 14》
표 3에 나타내는 모노머를 표 3에 나타내는 질량비로 포함하는 모노머 혼합물을, 질소 가스 유통 하에서 교반하면서, 자외선을 조사함으로써 행하였다. 중합 개시제로서는, 알킬페논계 광중합 개시제(벤질케탈:α-히드록시아세토페논=1:1(질량비))를 모노머의 총량 100질량부에 대하여 0.1질량부의 비율로 사용하였다. 이들 이외는, 실시예 6과 마찬가지로 표면 보호 필름을 제작하였다.
《비교예 3》
아크릴계 폴리머를 포함하는 점착제 용액 대신에, 실리콘계 점착제를 사용하는 것 이외는, 실시예 6과 마찬가지로 하여 표면 보호 필름을 제작하였다. 실리콘계 점착제는, 실리콘계 도료(신에쓰 가가쿠 고교(주)제 KR-120) 100질량부에 대해, 과산화물(니치유(주)제, 나이퍼 BMT-K-40) 1.2질량부를 혼합함으로써 조제하였다.
《평가》
실시예 5 내지 14 및 비교예 2 내지 3에서 얻어진 표면 보호 필름을 사용하여, 실시예 1의 경우와 마찬가지로, 상기 (1) 내지 (4)의 평가를 행하였다.
실시예 및 비교예의 결과를 표 3에 나타낸다. 표 3 중, E6 내지 E14는 실시예 6 내지 14이며, C2 및 C3은 비교예 2 및 3이다.
Figure 112021113793102-pct00003
E6 내지 E14에서는, 제6 모노머 및/또는 점착 부여제를 사용함으로써, 내지문 코트 유리에 대한 높은(0.2N/25㎜ 이상의) 박리 강도가 얻어졌다. C2 및 C3에서도, 평면에 대한 추종성은 높아, 단부의 들뜸 등은 전혀 보이지 않는다. 그러나, 만곡면에 대한 추종성은 불충분하여, 단부에 들뜸이 보였다. 그것에 반해, E6 내지 E14에서는, 평면에 대해서뿐만 아니라, 만곡면에 대해서도 높은 추종성이 얻어졌다.
잔류 접착률은, E10 내지 E13에 비해 E6 내지 E9 및 E14쪽이 높아졌다. 80％ 이상의 높은 잔류 접착률을 확보하는 관점에서는, 아크릴계 폴리머 100질량부에 대한 점착 부여제의 비율을, 20질량부 이하(바람직하게는 15질량부 이하)로 해도 된다.
또한, E6 내지 E14의 표면 보호 필름에 대하여, 이미 설명한 수순으로 굽힘 강성(μN·㎡)을 구한바, 0.2μN·㎡였다.
《실시예 15 내지 20, 비교예 4 내지 5 및 참고예 3》
반응 용기에, 소정량의 용제(아세트산에틸)와 함께, 표 4에 나타내는 모노머를 표 4에 나타내는 질량비로 수용하고, 중합 개시제를 첨가하였다. 얻어진 혼합물을, 질소 가스 유통 하에서 교반하면서, 55℃에서 8시간 반응시킴으로써, 아크릴계 폴리머를 포함하는 폴리머액을 얻었다. 중합 개시제로서는, 아조비스이소부티로니트릴을 모노머의 총량 100질량부에 대하여 0.2질량부의 비율로 사용하였다.
얻어진 폴리머액에, 필요에 따라서 표 4에 나타내는 가교제를, 아크릴계 폴리머에 대하여 표 4에 나타내는 질량비로 첨가하고, 혼합함으로써 점착제 용액을 조제하였다. 점착제 용액을, 기재층(두께 38㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름)의 편면에 도포하고, 건조시킴으로써, 점착제층을 형성하였다. 점착제 용액의 도포량은, 건조 후의 점착제층의 두께가 20㎛가 되도록 조절하였다. 이와 같이 하여 표면 보호 필름을 제작하였다.
《비교예 6》
아크릴계 폴리머를 포함하는 점착제 용액 대신에, 실리콘계 점착제를 사용하는 것 이외는, 실시예 15와 마찬가지로 하여 표면 보호 필름을 제작하였다. 실리콘계 점착제는, 실리콘계 도료(신에쓰 가가쿠 고교(주)제 KR-120) 100질량부에 대해, 과산화물(니치유(주)제, 나이퍼 BMT-K-40) 1.2질량부를 혼합함으로써 조제하였다.
《평가》
실시예 15 내지 20, 참고예 3 및 비교예 4 내지 6에서 얻어진 표면 보호 필름을 사용하여, 실시예 1의 경우와 마찬가지로, 상기 (1), (3) 및 (4)의 평가를 행하였다.
실시예, 참고예 및 비교예의 결과를 표 4에 나타낸다. 표 4 중, E15 내지 E20은 실시예 15 내지 20이며, C4 내지 C6은 비교예 4 내지 6이고, R3은 참고예 3이다.
Figure 112021113793102-pct00004
E15 내지 E20에서는, 20질량％ 이상의 제1 모노머 단위를 포함하는 아크릴계 폴리머를 사용함으로써, 내지문 코트 유리에 대한 높은 박리 강도(0.2N/25㎜ 이상)가 얻어졌다. C4 내지 C6 및 R3에서도, 평면에 대한 추종성은 높아, 단부의 들뜸 등은 전혀 보이지 않는다. 그러나, 만곡면에 대한 추종성은 불충분하여, 단부에 들뜸이 보였다. 그것에 반해, E15 내지 E20에서는, 평면에 대해서뿐만 아니라, 만곡면에 대해서도 높은 추종성이 얻어졌다. 제1 모노머 단위에 더하여, 제3 모노머 단위, 제4 모노머 단위, 및/또는 제6 모노머 단위를 포함하는 경우에는, 내지문 코트에 대한 박리 강도의 향상 효과가 특히 현저하였다.
또한, 이미 설명한 수순으로 잔류 접착률(％)을 구한바, E15 내지 E20에서는, 90％ 이상의 높은 잔류 접착률이 얻어졌다. C6의 잔류 접착률은, 50％였다. 또한, E15 내지 E20의 표면 보호 필름에 대하여, 이미 설명한 수순으로 굽힘 강성(μN·㎡)을 구한바, 0.2μN·㎡였다.
본 발명을 현시점에서의 바람직한 실시 양태에 관하여 설명하였지만, 그와 같은 개시를 한정적으로 해석해서는 안된다. 다양한 변형 및 개변은, 상기 개시를 읽음으로써 본 발명에 속하는 기술분야에 있어서의 당업자에게는 틀림없이 명백하게 될 것이다. 따라서, 첨부의 청구범위는, 본 발명의 참된 정신 및 범위로부터 일탈하지 않고, 모든 변형 및 개변을 포함한다고 해석되어야 할 것이다.
상기 측면에 관한 표면 보호 필름은, 다양한 피착체에 첩부하여 피착체의 표면을 보호하는 용도에 적합하다. 표면 보호 필름은, 만곡면 및/또는 내지문 코트층을 구비하는 피착체에 첩부해도 높은 점착성을 나타낸다. 표면 보호 필름은, 광학 분야나 전자 분야에 있어서의 각종 부재의 표면 보호에도 적합하다. 그러나, 이들 용도는 단순한 예시이며, 이들에 한정되는 것은 아니다.

Claims (28)

  1. 광학 부재와, 상기 광학 부재에 점착제층을 개재하여 첩부된 표면 보호 필름을 구비하는, 보호 필름 구비 광학 부재이며,
    상기 광학 부재는, 적어도 일부의 표면에 내지문 코트층을 구비하고,
    상기 점착제층은, 상기 내지문 코트층의 적어도 일부와 접촉하고,
    상기 표면 보호 필름은, 기재층과, 상기 기재층의 적어도 한쪽의 표면에 배치된 점착제층을 구비하고,
    상기 점착제층은, 아크릴계 폴리머를 포함하고,
    상기 아크릴계 폴리머는, C14-26 알킬(메트)아크릴레이트 단위를 포함하고, 상기 아크릴계 폴리머에 있어서, 상기 C14-26 알킬(메트)아크릴레이트 단위 100질량부에 대한 질소 함유 모노머 단위의 비율은 30질량부 이상이고,
    하기 (A):
    (A) 내지문 코트 유리에 대한 180° 박리 시험에 있어서, 23℃의 온도 및 300㎜/분의 박리 속도의 조건 하에서의 박리 강도가 0.2N/25㎜ 이상이다,
    를 충족하는, 보호 필름 구비 광학 부재.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 표면 보호 필름은, 20μN·㎡ 이하의 굽힘 강성을 갖는, 보호 필름 구비 광학 부재.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 기재층의 두께는, 200㎛ 이하인, 보호 필름 구비 광학 부재.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 기재층의 두께는, 35㎛ 이상인, 보호 필름 구비 광학 부재.
  5. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 점착제층의 두께는, 1㎛ 이상 200㎛ 이하인, 보호 필름 구비 광학 부재.
  6. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 내지문 코트 유리의 표면의 물의 정지 접촉각은, 110°±10°인, 보호 필름 구비 광학 부재.
  7. 기재층과, 상기 기재층의 적어도 한쪽의 표면에 배치된 점착제층을 구비하고,
    상기 점착제층은, 아크릴계 폴리머를 포함하고,
    하기 (B) 및 (C):
    (B) 상기 점착제층은, 점착 부여제를 더 포함한다,
    (C) 상기 아크릴계 폴리머는, 적어도 질소 함유 모노머 단위를 포함한다,
    중 적어도 한쪽을 충족하고,
    상기 아크릴계 폴리머는, C14-26 알킬(메트)아크릴레이트 단위를 포함하고,
    상기 아크릴계 폴리머에 있어서, 상기 C14-26 알킬(메트)아크릴레이트 단위 100질량부에 대한 상기 질소 함유 모노머 단위의 비율은, 30질량부 이상 50질량부 이하이고,
    상기 아크릴계 폴리머 중의 상기 C14-26 알킬(메트)아크릴레이트 단위의 비율은, 20질량％ 이상 60질량％ 이하인, 표면 보호 필름.
  8. 제7항에 있어서,
    상기 아크릴계 폴리머 중의 상기 질소 함유 모노머 단위의 비율은, 5질량％ 이상인, 표면 보호 필름.
  9. 제7항에 있어서,
    상기 질소 함유 모노머 단위는, 질소 함유 환을 갖는, 표면 보호 필름.
  10. 제7항에 있어서,
    내지문 코트 유리에 대한 180° 박리 시험에 있어서, 23℃의 온도 및 300㎜/분의 박리 속도의 조건 하에서의 박리 강도가 0.2N/25㎜ 이상인, 표면 보호 필름.
  11. 제7항에 있어서,
    상기 C14-26 알킬(메트)아크릴레이트 단위는, 적어도 이소스테아릴(메트)아크릴레이트 단위를 포함하는, 표면 보호 필름.
  12. 기재층과, 상기 기재층의 적어도 한쪽의 표면에 배치된 점착제층을 구비하고,
    상기 점착제층은, 아크릴계 폴리머를 포함하고,
    하기 (B) 및 (C):
    (B) 상기 점착제층은, 점착 부여제를 더 포함한다,
    (C) 상기 아크릴계 폴리머는, 적어도 질소 함유 모노머 단위를 포함한다,
    중 적어도 한쪽을 충족하고,
    상기 아크릴계 폴리머는, C14-26 알킬(메트)아크릴레이트 단위를 포함하고,
    상기 아크릴계 폴리머에 있어서, 상기 C14-26 알킬(메트)아크릴레이트 단위 100질량부에 대한 상기 질소 함유 모노머 단위의 비율은 30질량부 이상 50질량부 이하이고,
    상기 아크릴계 폴리머 중의 상기 C14-26 알킬(메트)아크릴레이트 단위의 비율은, 20질량％ 이상 60질량％ 이하이고,
    상기 아크릴계 폴리머는, (메트)아크릴로일기를 2개 이상 갖는 아크릴계 모노머 단위를 포함하는, 표면 보호 필름.
  13. 제12항에 있어서,
    상기 아크릴계 폴리머 중의 상기 질소 함유 모노머 단위의 비율은, 5질량％ 이상인, 표면 보호 필름.
  14. 제12항에 있어서,
    상기 질소 함유 모노머 단위는, 질소 함유 환을 갖는, 표면 보호 필름.
  15. 제12항에 있어서,
    내지문 코트 유리에 대한 180° 박리 시험에 있어서, 23℃의 온도 및 300㎜/분의 박리 속도의 조건 하에서의 박리 강도가 0.2N/25㎜ 이상인, 표면 보호 필름.
  16. 제12항에 있어서,
    상기 C14-26 알킬(메트)아크릴레이트 단위는, 적어도 이소스테아릴(메트)아크릴레이트 단위를 포함하는, 표면 보호 필름.
  17. 기재층과, 상기 기재층의 적어도 한쪽의 표면에 배치된 점착제층을 구비하고,
    상기 점착제층은, 하기 (D):
    (D) C14-26 알킬(메트)아크릴레이트 단위를 포함하는 아크릴계 폴리머를 포함하고, 상기 아크릴계 폴리머 중의 상기 C14-26 알킬(메트)아크릴레이트 단위의 비율은, 20질량％ 이상이다,
    를 충족하고,
    상기 아크릴계 폴리머는, (메트)아크릴로일기를 2개 이상 갖는 아크릴계 모노머 단위를 포함하고,
    상기 아크릴계 폴리머에 있어서, 상기 C14-26 알킬(메트)아크릴레이트 단위 100질량부에 대한 질소 함유 모노머 단위의 비율은 30질량부 이상 50질량부 이하이고,
    상기 아크릴계 폴리머 중의 상기 C14-26 알킬(메트)아크릴레이트 단위의 비율은, 20질량％ 이상 60질량％ 이하인, 표면 보호 필름.
  18. 제17항에 있어서,
    상기 아크릴계 폴리머 중의 상기 C14-26 알킬(메트)아크릴레이트 단위의 비율은, 40질량％ 이상 60질량％ 이하인, 표면 보호 필름.
  19. 제17항에 있어서,
    상기 아크릴계 폴리머의 함유량은, 50질량％ 이상인, 표면 보호 필름.
  20. 제17항에 있어서,
    내지문 코트 유리에 대한 180° 박리 시험에 있어서, 23℃의 온도 및 300㎜/분의 박리 속도의 조건 하에서의 박리 강도가 0.2N/25㎜ 이상인, 표면 보호 필름.
  21. 제17항에 있어서,
    상기 C14-26 알킬(메트)아크릴레이트 단위는, 적어도 이소스테아릴(메트)아크릴레이트 단위를 포함하는, 표면 보호 필름.
  22. 광학 부재와, 상기 광학 부재에 점착제층을 개재하여 첩부된 표면 보호 필름을 구비하는, 보호 필름 구비 광학 부재이며,
    상기 광학 부재는, 적어도 일부의 표면에 내지문 코트층을 구비하고,
    상기 점착제층은, 상기 내지문 코트층의 적어도 일부와 접촉하고,
    상기 표면 보호 필름은, 기재층과, 상기 기재층의 적어도 한쪽의 표면에 배치된 점착제층을 구비하고,
    상기 점착제층은, 아크릴계 폴리머를 포함하고,
    하기 (B) 및 (C):
    (B) 상기 점착제층은, 점착 부여제를 더 포함한다,
    (C) 상기 아크릴계 폴리머는, 적어도 질소 함유 모노머 단위를 포함한다,
    중 적어도 한쪽을 충족하고,
    상기 아크릴계 폴리머는, C14-26 알킬(메트)아크릴레이트 단위를 포함하고, 상기 아크릴계 폴리머에 있어서, 상기 C14-26 알킬(메트)아크릴레이트 단위 100질량부에 대한 상기 질소 함유 모노머 단위의 비율은 30질량부 이상인,
    보호 필름 구비 광학 부재.
  23. 광학 부재와, 상기 광학 부재에 점착제층을 개재하여 첩부된 표면 보호 필름을 구비하는, 보호 필름 구비 광학 부재이며,
    상기 광학 부재는, 적어도 일부의 표면에 내지문 코트층을 구비하고,
    상기 점착제층은, 상기 내지문 코트층의 적어도 일부와 접촉하고,
    상기 표면 보호 필름은, 기재층과, 상기 기재층의 적어도 한쪽의 표면에 배치된 점착제층을 구비하고,
    하기 (D):
    (D) C14-26 알킬(메트)아크릴레이트 단위를 포함하는 아크릴계 폴리머를 포함하고, 상기 아크릴계 폴리머 중의 상기 C14-26 알킬(메트)아크릴레이트 단위의 비율은, 20질량％ 이상이다,
    를 충족하고,
    상기 아크릴계 폴리머에 있어서, 상기 C14-26 알킬(메트)아크릴레이트 단위 100질량부에 대한 질소 함유 모노머 단위의 비율은 30질량부 이상인,
    보호 필름 구비 광학 부재.
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