CN113573892B - 表面保护薄膜和带有保护薄膜的光学构件 - Google Patents

表面保护薄膜和带有保护薄膜的光学构件 Download PDF

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Abstract

表面保护薄膜具备基材层和配置在前述基材层的至少一个表面的粘合剂层。前述粘合剂层包含丙烯酸系聚合物。表面保护薄膜在对于耐指纹涂层玻璃的180°剥离试验中，23℃的温度和300mm/分钟的剥离速度的条件下的剥离强度为0.2N/25mm以上。

Description

表面保护薄膜和带有保护薄膜的光学构件
技术领域
本发明涉及具备高粘合性的表面保护薄膜和表面保护薄膜粘贴于光学构件而成的带有保护薄膜的光学构件。
背景技术
表面保护薄膜在各种领域中用于粘贴在各种被粘物上来保护被粘物的表面。近年来，表面保护薄膜在光学领域和电子领域等中也用于各种构件的表面保护。在光学领域和电子领域等中，也有时使用具备耐指纹涂层的被粘物、具备弯曲面的被粘物等。
例如，专利文献1中提出了使用粘合薄膜作为抗静电表面保护薄膜，所述粘合薄膜具备使包含具有特定单体组成的丙烯酸系聚合物、抗静电剂和交联剂等的粘合剂组合物交联而成的粘合剂层。专利文献1中还记载了在含有氟化合物的低折射率层(防汚层)上粘贴粘合剂层。
专利文献2中提出了一种表面保护片，其在支承薄膜的单面具有包含鎓盐和基础聚合物的粘合剂组合物的粘合剂层。专利文献2中记载了，通过同时使用交联剂，能够兼顾粘合性与耐回弹性(对曲面的粘接性)。
专利文献3～5中提出了一种表面保护薄膜，其使用了包含丙烯酸系聚合物等的粘合剂组合物。
需要说明的是，专利文献6和引用文献7中提出了在压敏式粘接薄膜或粘合片中使用丙烯酸系聚合物。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2017-222797号公报(权利要求1、6和8、段落[0060])
专利文献2：日本特开2018-205421号公报(权利要求1和4、段落[0078])
专利文献3：日本特开2019-14904号公报
专利文献4：日本特开2018-123282号公报
专利文献5：日本特开2018-2892号公报
专利文献6：日本特开2019-14820号公报
专利文献7：日本特开2018-86846号公报
发明内容
发明要解决的问题
将表面保护薄膜粘贴于弯曲面的情况下，容易出现由支承粘合剂层的基材层的回弹导致的影响，难以使表面保护薄膜追随弯曲面。以往的使用丙烯酸系粘合剂的表面保护薄膜也有标榜高粘合性者，然而，即使对平面的粘合性高，对弯曲面的粘合性也不充分。对弯曲部的粘合性不充分的情况下，即使粘贴表面保护薄膜，也会从薄膜的端部发生浮起。以该浮起的部分为起点，容易发生薄膜的剥离，变得无法有效保护被粘物的表面。
另一方面，在光学领域或电子领域等中，有时使用表面经耐指纹涂布的构件。对于耐指纹涂层，分子间力难以发挥作用，即使粘贴表面保护薄膜也会损害粘合剂层的粘合力。因此，即使使用以往的表面保护薄膜，也难以对耐指纹涂层以高粘合力进行粘贴。
用于解决问题的方案
本发明的第1方面涉及一种表面保护薄膜，其具备：基材层、以及配置在前述基材层的至少一个表面的粘合剂层，
前述粘合剂层包含丙烯酸系聚合物，
所述表面保护薄膜满足下述(A)：
(A)在对于耐指纹涂层玻璃的180°剥离试验中，23℃的温度和300mm/分钟的剥离速度的条件下的剥离强度为0.2N/25mm以上。
本发明的第2方面涉及一种表面保护薄膜，其具备：基材层、以及配置在前述基材层的至少一个表面的粘合剂层，
前述粘合剂层包含丙烯酸系聚合物，
所述表面保护薄膜满足下述(B)和(C)中的至少一者：
(B)前述粘合剂层还包含增粘剂，
(C)前述丙烯酸系聚合物至少包含含氮单体单元。
本发明的第3方面涉及一种表面保护薄膜，其具备：基材层、以及配置在前述基材层的至少一个表面的粘合剂层，
前述粘合剂层满足下述(D)：
(D)包含含有(甲基)丙烯酸C14-26烷基酯单元的丙烯酸系聚合物，前述丙烯酸系聚合物中的前述(甲基)丙烯酸C14-26烷基酯单元的比例为20质量％以上。
本发明的另一方面涉及一种光学构件，其中，借助前述粘合剂层粘贴有前述表面保护薄膜。
发明的效果
能够确保表面保护薄膜的高粘合性。
具体实施方式
本发明的新特征记载于权利要求书，本发明涉及构成和内容两者，与本发明的其它目的和特征一起，可以参照附图通过以下的详细说明而更好地理解。
本发明的第1方面的表面保护薄膜中，以设置包含丙烯酸系聚合物的粘合剂层且满足下述(A)的方式构成：
(A)在对于耐指纹涂层玻璃的规定条件下的剥离试验中的剥离强度为0.2N/25mm以上。
利用这种构成，能够确保对被粘物的高粘合性。
本发明的第2方面的表面保护薄膜中，以设置包含丙烯酸系聚合物的粘合剂层且满足下述(B)和(C)中至少一者的方式构成：
(B)粘合剂层还包含增粘剂，
(C)丙烯酸系聚合物至少包含含氮单体单元。
利用这种构成，能够确保对被粘物的高粘合性。更具体而言，表面保护薄膜对耐指纹涂层表现出高粘合性，在对于耐指纹涂层玻璃的180℃剥离试验中，能够确保0.2N/25mm以上的高剥离强度。
本发明的第3方面的表面保护薄膜中，设置(D)包含含有(甲基)丙烯酸C14-26烷基酯单元(以下有时称为第1单体单元。)的丙烯酸系聚合物的粘合剂层，且将丙烯酸系聚合物中的第1单体单元的比例控制为20质量％以上。利用这种构成，能够确保对被粘物的高粘合性。更具体而言，表面保护薄膜对耐指纹涂层表现出高粘合性，在对于耐指纹涂层玻璃的180℃剥离试验中，能够确保0.2N/25mm以上的高剥离强度。
认为在上述(D)的情况下，对于耐指纹涂层得到高的粘合性是由于如下的理由。通过丙烯酸系聚合物以20质量％以上的比例包含第1单体单元，粘合剂低极性化，变得容易与低极性的耐指纹涂层相互作用。另外，第1单体单元的侧链长，从而变得容易穿过耐指纹涂层而与被粘物相互作用。因此，对于具有耐指纹涂层的被粘物，也能够得到高的粘合力。
在上述(A)～(D)中的任意情况下，表面保护薄膜对于具有经耐指纹涂布的表面的被粘物，都能够确保高的粘合性。不仅如此，对于具有弯曲面等粘合性容易受损的表面的被粘物，也能够以高的粘合力粘贴而不发生浮起等。即，粘贴于弯曲面的情况下，也能够抑制表面保护薄膜的浮起和剥离等，能够追随弯曲面。弯曲面进行了耐指纹涂布的情况下，也能够提高对弯曲面的追随性。因此，能够更有效地保护被粘物的表面。
另一方面，以往的使用丙烯酸系粘合剂的表面保护薄膜在与上述同样的条件下测定的剥离强度例如为0.13N/25mm以下。即使是显示这种剥离强度的表面保护薄膜，在粘贴于平面的情况下，也发挥充分的粘合力而不产生浮起等。这是因为，在粘贴于平面的情况下，施加于基材层和粘合剂层的应力小，因此几乎不存在基材层的回弹力的影响，粘合剂层的应力分布相对均匀。但是，在弯曲面粘贴表面保护薄膜的情况下，通过使薄膜沿着弯曲面而对基材层和粘合剂层施加应力，因此基材层的回弹力的影响变大，粘合剂层的应力分布也变得不均匀。因此，对于弯曲面而言，上述那样的以往的粘合力(剥离强度)不充分，从表面保护薄膜的端部发生浮起，难以追随弯曲面。另外，对耐指纹涂层的粘合性低，因此对于经耐指纹涂布的弯曲面的追随性变低。
需要说明的是，表面保护薄膜的180°剥离试验中，耐指纹涂层玻璃的表面的水的接触角(静态接触角)为110°±10°。表面保护薄膜的180°剥离试验在23℃的温度下根据JISK6854-2：1999进行。作为用作剥离试验的被粘材料的耐指纹涂层玻璃，使用在厚度1.5mm且宽度25mm±0.5mm的玻璃板的整个单面形成有厚度10nm的耐指纹涂层而成的耐指纹涂层玻璃。将表面保护薄膜的粘合剂层贴附于耐指纹涂层的表面，将表面保护薄膜的一端部沿180°相反方向以300mm/分钟的速度(剥离速度)牵拉，求出从耐指纹涂层剥离时的强度作为剥离强度。耐指纹涂层通过在玻璃板的单面涂布耐指纹涂布剂(大金工业株式会社制、OPTOOL UD509)并干燥而形成。需要说明的是，在无法获取相同的耐指纹涂布剂的情况下，耐指纹涂层可以使用包含含全氟聚醚基的烷基硅烷的耐指纹涂布剂来形成。耐指纹涂层玻璃的表面(更具体而言，耐指纹涂层的表面)的水的接触角(静态接触角)调节为110°±10°。作为玻璃板，使用钠玻璃板。作为钠玻璃板，使用形成耐指纹涂层的一侧的表面的水的接触角50±5°的钠玻璃板。
另外，表面保护薄膜暴露于高温时，基材层收缩、和/或粘合剂层的粘弹性变化，有时粘合性降低。本发明的上述方面的表面保护薄膜即使在暴露于高温的情况下也能够确保高粘合性，能够确保对弯曲面的高追随性。暴露于高温后的粘合性例如使用在150℃的温度下暴露30分钟，自然冷却至室温(20℃以上且35℃以下)后的表面保护薄膜来进行评价。
需要说明的是，本发明的第3方面的表面保护薄膜中，通过丙烯酸系聚合物包含20质量％以上的第1单体单元，在暴露于高温的情况下也能够确保高粘合性，能够确保对弯曲面的高追随性。认为这是因为，粘合剂与耐指纹涂层和被粘物的相互作用提高，从而在暴露于高温后也维持了充分的粘合性。
本发明中，对于上述(B)～(D)的任意情况，也包括对形成上述粘合剂层而言有用的粘合剂(或粘合剂组合物)。更具体而言，粘合剂包含丙烯酸系聚合物，且满足下述(b)、(c)和(d)中的至少任一者：
(b)粘合剂还包含增粘剂，
(c)丙烯酸系聚合物至少包含含氮单体单元，
(d)粘合剂包含含有(甲基)丙烯酸C14-26烷基酯单元的丙烯酸系聚合物，丙烯酸系聚合物中的(甲基)丙烯酸C14-26烷基酯单元的比例为20质量％以上。
另外，本发明中也包括表面保护薄膜用于光学构件的用途、和粘合剂用于表面保护薄膜的用途。
以下，对于本发明的上述方面的表面保护薄膜和粘贴有表面保护薄膜的光学构件(即带有保护薄膜的光学构件)进行更具体的说明。
[表面保护薄膜]
(粘合剂层)
表面保护薄膜的粘合剂层配置在基材层的至少一个表面(具体而言，主表面)即可。粘合剂层也可以配置在基材层的两个表面，通常配置在一个表面。粘合剂层配置在基材层的一个表面的至少一部分区域即可，也可以配置于整体。粘合剂层可以在基材层的一个表面连续配置，也可以隔开间隔地配置在多个位置。粘合剂层配置在多个位置的情况下，可以以一定的图案来配置，也可以无规地配置，也可以是它们的组合。
(丙烯酸系聚合物)
粘合剂层所含的丙烯酸系聚合物包含丙烯酸系单体单元。丙烯酸系聚合物可以包含一种丙烯酸系单体单元。从容易控制聚合物的物性的观点出发，丙烯酸系聚合物优选包含两种以上的丙烯酸系单体单元。
作为丙烯酸系单体，可列举出(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺化合物、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等。丙烯酸系单体可以具有1个(甲基)丙烯酰基，也可以具有2个以上(甲基)丙烯酰基。具有2个以上(甲基)丙烯酰基的单体也具有作为交联剂的功能。使用具有2个以上(甲基)丙烯酰基的单体的情况下，通过控制其种类和/或量，能够调节剥离强度。
需要说明的是，本说明书中，有时将丙烯酸和甲基丙烯酸统称为(甲基)丙烯酸。另外，有时将丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯统称为(甲基)丙烯酸酯(或(甲基)丙烯酸酯)。有时将丙烯酰胺(或化合物)和甲基丙烯酰胺(或化合物)统称为(甲基)丙烯酰胺(或化合物)。有时将丙烯酰基和甲基丙烯酰基统称为(甲基)丙烯酰基。
丙烯酸系单体所具有的(甲基)丙烯酰基为聚合性官能团。因此，通过单体的聚合而得到的丙烯酸系聚合物包含通过至少一部分的(甲基)丙烯酰基的聚合而形成的残基。该残基用-C-C(-R1)(-C(＝O)-)-表示，R1为氢原子或甲基。丙烯酸系聚合物也可以以能聚合的游离状态包含丙烯酸系单体所具有的一部分(甲基)丙烯酰基。本说明书中，丙烯酸系聚合物所含的具有(甲基)丙烯酰基的丙烯酸系单体单元是指，与丙烯酸系单体相对应的单体单元。因此，具有(甲基)丙烯酰基的丙烯酸系单体单元中包含具有上述残基和/或游离的(甲基)丙烯酰基的丙烯酸系单体单元。
作为(甲基)丙烯酸酯，可列举出(甲基)丙烯酸与羟基化合物的酯。作为(甲基)丙烯酸酯，可列举出芳香族羟基化合物(包括酚类)的(甲基)丙烯酸酯、脂环族羟基化合物的(甲基)丙烯酸酯、脂肪族羟基化合物的(甲基)丙烯酸酯等。从容易确保适度的粘弹性和高粘合性的观点出发，丙烯酸系聚合物优选至少包含脂肪族羟基化合物的(甲基)丙烯酸酯单元。
作为芳香族羟基化合物的(甲基)丙烯酸酯，例如可列举出(甲基)丙烯酸芳烷基酯((甲基)丙烯酸苄酯等)、(甲基)丙烯酸芳基酯((甲基)丙烯酸苯酯等)等。这些(甲基)丙烯酸酯中，芳烷基部分和芳基部分可以具有取代基(第1取代基)。作为第1取代基，可列举出烷基(例如C1-6烷基(甲基、乙基等))、卤代烷基(例如卤代C1-6烷基)、羟基烷基(例如羟基C1-6烷基)、烷氧基(例如C1-6烷氧基(甲氧基、乙氧基等))、羟基、环氧基、缩水甘油基、和/或卤原子等。
作为脂环族羟基化合物的(甲基)丙烯酸酯，例如可列举出(甲基)丙烯酸环烷基酯((甲基)丙烯酸环己酯等)、交联环式羟基化合物的(甲基)丙烯酸酯((甲基)丙烯酸二环戊酯等)等。这些(甲基)丙烯酸酯中，环烷基部分和交联环可以具有取代基(第2取代基)。作为第2取代基，例如可列举出芳基(苯基、甲苯基等)、卤代芳基、和/或针对第1取代基例示的基团。
作为脂肪族羟基化合物的(甲基)丙烯酸酯，例如可列举出(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸羟基烷基酯。
作为(甲基)丙烯酸烷基酯和(甲基)丙烯酸羟基烷基酯的烷基部分，可例示出甲基、乙基、丙基、丁基、叔丁基、己基、2-乙基己基、辛基、癸基、月桂基、肉豆蔻基、鲸蜡基、硬脂基、异硬脂基、山嵛基等。烷基部分可以为直链状和支链状中的任一者。作为(甲基)丙烯酸烷基酯，例如可列举出(甲基)丙烯酸C1-26烷基酯。作为(甲基)丙烯酸羟基烷基酯，例如可列举出(甲基)丙烯酸羟基C1-26烷基酯。作为(甲基)丙烯酸羟基烷基酯，优选(甲基)丙烯酸羟基C1-10烷基酯，也可以使用(甲基)丙烯酸羟基C1-6烷基酯。
(甲基)丙烯酸烷基酯和(甲基)丙烯酸羟基烷基酯的烷基部分可以具有取代基(第3取代基)。作为第3取代基，可列举出脂环式烃基(环烷基、交联环式烃基等)、卤代脂环式烃基、芳基(苯基、甲苯基等)、卤代芳基、和/或针对第1取代基例示的基团。
(甲基)丙烯酰胺化合物为(甲基)丙烯酸的酰胺。(甲基)丙烯酰胺化合物具有(甲基)丙烯酸的羧基被替换为-C(＝O)-N＜而得到的结构。作为(甲基)丙烯酰胺化合物，可列举出(甲基)丙烯酰胺、烷基(甲基)丙烯酰胺(N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-叔丁基(甲基)丙烯酰胺、N-(2-羟基乙基)(甲基)丙烯酰胺等)、芳基(甲基)丙烯酰胺(N-苯基(甲基)丙烯酰胺、N-(4-羟基苯基)(甲基)丙烯酰胺等)、(甲基)丙烯酸与环状胺的酰胺((甲基)丙烯酰基吗啉等)、(甲基)丙烯酰胺酸(6-(甲基)丙烯酰胺己酸、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸等)等。
丙烯酸系聚合物包含(甲基)丙烯酸C14-26烷基酯单元(以下有时称为第1单体单元。)的情况下，能够进一步确保高粘合性。因此，表面保护薄膜对于具有耐指纹涂层和/或弯曲面等容易剥离的表面的被粘物也能够以高粘合性粘贴。若更具体地说明，则丙烯酸系聚合物包含第1单体单元的情况下，粘合剂低极性化，变得容易与低极性的耐指纹涂层相互作用，并且侧链长，从而变得容易穿过耐指纹涂层而与被粘物相互作用。因此，对于具有耐指纹涂层的被粘物，也能够得到高的粘合力。另外，丙烯酸系聚合物包含第1单体单元的情况下，即使在表面保护薄膜暴露于高温后也能够确保高粘合性，能够维持对弯曲面的高追随性。认为这是因为，粘合剂与耐指纹涂层和被粘物的相互作用提高，从而即使暴露于高温后也维持了充分的粘合性。
作为第1单体单元，更优选(甲基)丙烯酸C16-22烷基酯单元或(甲基)丙烯酸C16-20烷基酯单元。另外，从容易确保高粘合性的观点出发，第1单体单元优选至少包含(甲基)丙烯酸异硬脂基酯单元。
第1单体单元可以具有第3取代基(其中不包括羟基烷基、羟基、环氧基、和缩水甘油基)。
丙烯酸系聚合物可以包含一种第1单体单元，也可以包含两种以上的第1单体单元。
丙烯酸系聚合物中的第1单体单元的比例例如为1质量％以上、也可以为5质量％以上。从更容易确保上述那样的第1单体单元所带来的效果的观点出发，第1单体单元的比例优选为15质量％以上、更优选为20质量％以上、也可以设为35质量％以上或40质量％以上。第1单体单元的比例的上限没有特别限定，从容易控制粘合剂的物性的观点出发，可以为70质量％以下或60质量％以下。
丙烯酸系聚合物中的第1单体单元的比例例如可以为1质量％以上且70质量％(或60质量％)以下、5质量％以上且70质量％(或60质量％)以下、15质量％以上且70质量％(或60质量％)以下、20质量％以上且70质量％(或60质量％)以下、35质量％以上且70质量％(或60质量％)以下、40质量％以上且70质量％(或60质量％)以下等。
满足上述(D)的情况下，丙烯酸系聚合物中的第1单体单元的比例为20质量％以上即可，从更容易确保上述那样的第1单体单元所带来的效果(特别是对于耐指纹涂层的高粘合性)的观点出发，也可以设为35质量％以上或40质量％以上。第1单体单元的比例的上限没有特别限定，从容易控制粘合剂的物性的观点出发，也可以为70质量％以下或60质量％以下。
满足上述(D)的情况下，丙烯酸系聚合物中的第1单体单元的比例例如可以为20质量％以上且70质量％(或60质量％)以下、35质量％以上且70质量％(或60质量％)以下、40质量％以上且70质量％(或60质量％)以下等。
需要说明的是，本说明书中，丙烯酸系聚合物中的各单体单元的比例是指，在构成单体的总量中各单体所占的质量比率。可以根据丙烯酸系聚合物的通过1H-NMR等求出的构成单体的组成来求出各单体单元的比例。各单体单元的比例相当于在丙烯酸系聚合物的原料单体的总量中各单体所占的质量比例(投料比例)。
丙烯酸系聚合物可以包含(甲基)丙烯酸C1-13烷基酯单元(以下有时称为第2单体单元。)。第2单体单元可以为(甲基)丙烯酸C1-10烷基酯单元。丙烯酸系聚合物包含第2单体单元的情况下，容易控制丙烯酸系聚合物的玻璃化转变温度(Tg)。
第2单体单元可以具有第3取代基(其中不包括羟基烷基、羟基、环氧基、和缩水甘油基)。
丙烯酸系聚合物可以包含一种第2单体单元，也可以包含两种以上的第2单体单元。
丙烯酸系聚合物中的第2单体单元的比例例如可以为0.1质量％以上且99质量％(或96质量％)以下、1质量％以上且99质量％(或96质量％)以下、5质量％以上且99质量％(或96质量％)以下、30质量％以上且99质量％(或96质量％)以下、40质量％以上且99质量％(或96质量％)以下、0.1质量％以上且80质量％(或65质量％)以下、1质量％以上且80质量％(或65质量％)以下、5质量％以上且80质量％(或65质量％)以下、30质量％以上且80质量％(或65质量％)以下、40质量％以上且80质量％(或65质量％)以下、0.1质量％以上且60质量％(或50质量％)以下、1质量％以上且60质量％(或50质量％)以下、5质量％以上且60质量％(或50质量％)以下、35质量％以上且60质量％(或50质量％)以下、或者40质量％以上且60质量％(或50质量％)以下。
满足上述(D)的情况下，丙烯酸系聚合物中的第2单体单元的比例例如可以为0.1质量％以上80质量％以下、0.1质量％以上50质量％以下、0.1质量％以上20质量％以下、或者0.1质量份以上10质量％以下。
也优选包含选自由(甲基)丙烯酸单元、(甲基)丙烯酸羟基烷基酯单元和具有环氧基的(甲基)丙烯酸酯单元(包括(甲基)丙烯酸缩水甘油酯单元)组成的组中的至少一种(以下有时称为第3单体单元。)的丙烯酸系聚合物。第3单体单元能够形成交联点，因此包含第3单体单元的丙烯酸系聚合物提高丙烯酸系聚合物的内聚力，容易确保更高的粘合性。另外，也能够提高丙烯酸系聚合物的耐久性和耐热性。第3单体单元所具有的官能团(羧基、羟基和环氧基)容易与被粘物的表面相互作用。因此，从这种观点出发也认为能够确保对于被粘物的表面的更高的粘合性。进而，认为能够确保对于耐指纹涂层和/或弯曲面的更高的粘合性。
丙烯酸系聚合物可以包含一种第3单体单元，也可以包含两种以上的第3单体单元。
丙烯酸系聚合物中的第3单体单元的比例例如可以为0.1质量％以上且90质量％(或80质量％)以下、0.5质量％以上且90质量％(或80质量％)以下、1质量％以上且90质量％(或80质量％)以下、3质量％以上且90质量％(或80质量％)以下、0.1质量％(或0.5质量％)以上且70质量％以下、1质量％(或3质量％)以上且70质量％以下、0.1质量％以上且60质量％(或50质量％)以下、0.5质量％以上且60质量％(或50质量％)以下、1质量％以上且60质量％(或50质量％)以下、3质量％以上且60质量％(或50质量％)以下、5质量％以上且60质量％(或50质量％)以下、10质量％以上且60质量％(或50质量％)以下、20质量％以上且60质量％(或50质量％)以下、0.1质量％以上且30质量％(或20质量％)以下、0.5质量％以上且30质量％(或20质量％)以下、1质量％以上且20质量％(或15质量％)以下、或者5质量％以上且20质量％(或15质量％)以下。
满足上述(D)的情况下，丙烯酸系聚合物中的第3单体单元的比例例如可以为0.1质量％以上且80质量％(或70质量％)以下、0.5质量％以上且80质量％(或70质量％)以下、1质量％以上且80质量％(或70质量％)以下、3质量％以上且80质量％(或70质量％)以下、5质量％以上且80质量％(或70质量％)以下、10质量％以上且80质量％(或70质量％)以下、20质量％以上且80质量％(或70质量％)以下、0.1质量％以上且60质量％(或50质量％)以下、0.5质量％以上且60质量％(或50质量％)以下、1质量％以上且60质量％(或50质量％)以下、3质量％以上且60质量％(或50质量％)以下、5质量％以上且60质量％(或50质量％)以下、10质量％以上且60质量％(或50质量％)以下、或者20质量％以上且60质量％(或50质量％)以下。
丙烯酸系聚合物优选至少包含具有1个(甲基)丙烯酰基的丙烯酸系单体单元，进而也可以包含具有2个以上(甲基)丙烯酰基的丙烯酸系单体单元。作为第1～第3单体，可使用具有1个(甲基)丙烯酰基的单体。丙烯酸系聚合物包含具有2个以上(甲基)丙烯酰基的丙烯酸系单体单元的情况下，容易提高丙烯酸系聚合物的内聚力，容易确保更高的粘合性。因此，能够进一步提高对耐指纹涂层的粘合性。另外，也能够提高丙烯酸系聚合物的耐久性和耐热性。作为具有2个以上(甲基)丙烯酰基的丙烯酸系单体(以下有时称为第4单体单元。)，例如可列举出多元醇的多(甲基)丙烯酸酯。
作为多元醇，可列举出脂肪族多元醇、具有环结构(脂肪族环、芳香环、和/或含氧环等)的多元醇、或它们的环氧烷加成物(C2-4环氧烷加成物等)等。作为环氧烷的具体例，可列举出环氧乙烷、环氧丙烷、氧杂环丁烷。环氧烷加成物中的环氧烷的个数以每1分子多元醇中的总数计例如为1～20、可以为2～14。
作为第4单体单元，例如可列举出亚烷基二醇的二(甲基)丙烯酸酯(乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯等)、聚亚烷基二醇的二(甲基)丙烯酸酯(二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯等)、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等。
丙烯酸系聚合物可以包含一种第4单体单元，也可以包含两种以上的第4单体单元。
第4单体单元可以具有取代基(第4取代基)。作为第4取代基，例如可列举出针对第1取代基、第2取代基和第3取代基例示的基团。
丙烯酸系聚合物中的第4单体单元的比例例如可以为0.1质量％以上且5质量％以下、0.1质量％以上且2质量％以下、或0.1质量％以上且1质量％以下。
丙烯酸系聚合物优选包含选自由第1单体单元、第2单体单元和第3单体单元组成的组中的至少一种。丙烯酸系聚合物除了包含第1单体单元、第2单体单元和/或第3单体单元之外，还可以进一步包含第4单体单元。从容易确保更高的粘合性的观点出发，丙烯酸系聚合物优选至少包含第1单体单元。包含第1单体单元的丙烯酸系聚合物还可以进一步包含选自由第2单体单元、第3单体单元和第4单体单元组成的组中的至少一种。另外，丙烯酸系聚合物至少包含第2单体单元和第3单体单元的情况也是优选的，该情况下，优选与增粘剂组合。
丙烯酸系聚合物还可以进一步包含除丙烯酸系单体以外的单体单元(以下有时称为第5单体单元。)。作为第5单体，例如可列举出自由基聚合性单体、阳离子聚合性单体等。作为第5单体，可列举出具有除(甲基)丙烯酰基以外的聚合性基团的单体。第5单体可以为具有1个聚合性基团的单官能单体，也可以为具有2个以上聚合性基团的多官能单体。多官能单体也具有作为交联剂的功能。包含第5单体单元的丙烯酸系聚合物中，聚合性基团的至少一部分转化为使聚合性基团聚合而成的残基。丙烯酸系聚合物也可以具有未聚合的活性的(即游离的)聚合性基团。
作为聚合性基团，可列举出具有聚合性碳-碳不饱和键的基团(乙烯基、烯丙基、和/或二烯基等)等。
作为第5单体，例如可列举出乙烯基系单体、烯丙基系单体、二烯系单体、不饱和多元羧酸的酸酐等。
丙烯酸系聚合物可以包含一种第5单体单元，也可以包含两种以上的第5单体单元。
第5单体单元可以具有取代基(第5取代基)。作为第5取代基，例如可列举出针对第1取代基、第2取代基和第3取代基例示的基团。
作为乙烯基系单体，例如可列举出脂肪族烯烃(乙烯、丙烯等)、具有脂肪族烃环的烯烃(乙烯基环己烷、环己基乙烯基醚等)、芳香族烯烃(苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯等)、具有含氧环的烯烃、环状烯烃、卤代乙烯(氯乙烯等)、偏二卤代乙烯(偏二氯乙烯等)、乙烯酯(醋酸乙烯酯等)等。作为环状烯烃，可列举出环烯烃(环己烯等)、交联环式烯烃(降冰片烯等)等。
作为烯丙基系单体，可列举出脂肪族烯丙基化合物(烯丙基醇、烯丙基醚(烯丙基甲基醚、烯丙基乙基醚、烯丙基缩水甘油基醚等)、烯丙基酯(烯丙基甲基碳酸酯等)等)、烯丙氧基羧酸(烯丙氧基丙酸等)、具有脂肪族烃环的烯丙基化合物(烯丙基环己烷、环己基丙酸烯丙酯等)、具有芳香族烃环的烯丙基化合物(烯丙基苯基乙酸酯、烯丙基4-羟基苯甲酸酯、烯丙基苯基碳酸酯等)、具有含氧环的烯丙基化合物等。
作为二烯系单体，可列举出丁二烯、异戊二烯、二甲基丁二烯等。
作为不饱和多元羧酸的酸酐，可列举出马来酸酐、氯桥酸酐、5-降冰片烯-2,3-二羧酸酐等。
丙烯酸系聚合物中的第5单体单元的比例例如可以为0.1质量％以上且30质量％(或25质量％)以下、1质量％以上且30质量％(或25质量％)以下、5质量％以上且30质量％(或25质量％)以下、10质量％以上且30质量％(或25质量％)以下、0.1质量％(或1质量％)以上且20质量％以下、或者5质量％(或10质量％)以上且20质量％以下。
需要说明的是，第1～第5单体单元为不含氮原子的单体单元。
也优选包含含氮单体单元(以下也称为第6单体单元。)的丙烯酸系聚合物。满足上述(C)的表面保护薄膜中，丙烯酸系聚合物至少包含第6单体单元。丙烯酸系聚合物包含第6单体单元的情况下，容易对被粘物发挥相互作用，并且内聚力提高，因此，对于弯曲面或耐指纹涂层，变得容易确保更高的粘合性。
作为第6单体，例如可列举出上述丙烯酸系单体之中的含氮原子的单体、以及除丙烯酸系单体以外的含氮原子的单体。另外，第6单体中也包括具有氨基和/或氰基作为取代基的丙烯酸系单体、以及具有作为取代基的氨基和/或氰基、且具有除(甲基)丙烯酰基以外的聚合性基团的单体。
作为含氮原子的丙烯酸系单体，例如可列举出(甲基)丙烯酰胺化合物、具有含氮环的多元醇的多(甲基)丙烯酸酯等。这些丙烯酸系单体可以具有氨基和/或氰基作为取代基。另外，含氮原子的丙烯酸系单体中也包括具有氨基和/或氰基作为取代基的(甲基)丙烯酸酯、具有氨基和/或氰基作为取代基且具有2个以上(甲基)丙烯酰基的丙烯酸系单体。对于(甲基)丙烯酰胺化合物和(甲基)丙烯酸酯，可列举出针对丙烯酸系单体例示的物质。作为具有2个以上(甲基)丙烯酰基的丙烯酸系单体，可列举出针对第4单体例示的物质。
第6单体中也包括具有含氮环的烯烃、乙烯基氰(丙烯腈、甲基丙烯腈等)、具有含氮环的烯丙基化合物(4-烯丙基吗啉等)和不饱和多元羧酸酰亚胺等。这些第6单体可以具有氨基和/或氰基作为取代基。
作为具有含氮环的烯烃，可列举出N-乙烯基羧酸酰亚胺(例如，N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基邻苯二甲酰亚胺等)、N-乙烯基环状酰胺(N-乙烯基-吡咯烷酮、N-乙烯基-ε-己内酰胺等)、其它具有乙烯基的含氮环状化合物(例如乙烯基咪唑(1-乙烯基咪唑、2-甲基-1-咪唑等))。
作为不饱和多元羧酸酰亚胺，例如可列举出马来酰亚胺(N-甲基马来酰亚胺、N-甲氧基羰基马来酰亚胺、5-降冰片烯-2,3-二羧基酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺等)。
第6单体中，取代基的氨基中包括游离的氨基(-NH2)、一取代氨基(-NH-)、和二取代氨基(-N＜)。
第6单体可以进一步具有除氨基和氰基以外的取代基(第6取代基)。作为第6取代基，例如可列举出针对第1取代基～第5取代基例示的基团。
丙烯酸系聚合物可以包含一种第6单体单元，也可以包含两种以上的第6单体单元。
第6单体之中，优选(甲基)丙烯酰胺化合物、和/或具有含氮环的第6单体。从容易确保更高的粘合性的观点出发，其中，优选具有含氮环的第6单体。作为这种第6单体，可列举出(甲基)丙烯酸与环状胺的酰胺、具有含氮环的烯烃、具有含氮环的烯丙基化合物、和/或不饱和多元羧酸酰亚胺等。使用(甲基)丙烯酰胺化合物时，能够像第3单体单元那样形成交联点，因此提高丙烯酸系聚合物的内聚力，容易确保更高的粘合性。另外，也能够提高丙烯酸系聚合物的耐久性和耐热性。
从容易确保更高的粘合性的观点出发，丙烯酸系聚合物可以包含第6单体单元和其它单体单元。该情况下，粘合剂的粘弹性的控制变得容易。其它单体单元为选自由第1单体单元、第2单体单元、第3单体单元、第4单体单元和第5单体单元组成的组中的至少一种。从同样的观点出发，也优选包含第6单体单元和第1单体单元、以及选自由第2～第5单体单元组成的组中的至少一种单体单元的丙烯酸系聚合物。
丙烯酸系聚合物中的第6单体单元的比例例如为0.1质量％以上或1质量％以上。从进一步提高对耐指纹涂层的粘合性的观点出发，第6单体单元的比例优选为5质量％以上或10质量％以上。第6单体单元的比例例如为30质量％以下、也可以为25质量％以下或20质量％以下。
丙烯酸系聚合物中的第6单体单元的比例例如可以为0.1质量％以上且30质量％(或25质量％)以下、1质量％以上且30质量％(或25质量％)以下、5质量％以上且30质量％(或25质量％)以下、10质量％以上且30质量％(或25质量％)以下、0.1质量％(或1质量％)以上且20质量％以下、或者5质量％(或10质量％)以上且20质量％以下。
丙烯酸系聚合物除了包含第1单体单元之外还包含选自由第2～第6单体单元组成的组中的至少一种的情况也是优选的。丙烯酸系聚合物可以包含第1单体单元、以及选自由第2～第4单体单元和第6单体单元组成的组中的至少一种，也可以除了包含这些单体单元之外还包含第5单体单元。从容易确保更高的粘合性(特别是对耐指纹涂层的更高的粘合性)的观点出发，丙烯酸系聚合物优选包含第1单体单元、以及选自由第3单体单元、第4单体单元和第6单体单元组成的组中的至少一种。另外，丙烯酸系聚合物可以除了包含这些单体单元之外还包含选自由第2单体单元和第5单体单元组成的组中的至少一种。
至少包含第1单体单元和第6单体单元的丙烯酸系聚合物中，相对于第1单体单元100质量份，第6单体单元的比例例如可以为1质量份以上、可以为5质量份以上或10质量份以上。从确保对耐指纹涂层玻璃的更高的粘合性的观点出发，第6单体单元的比例优选为15质量份以上或20质量份以上、更优选为25质量份以上或30质量份以上、进一步优选为35质量份以上或40质量份以上。第6单体单元的比例例如为70质量份以下、可以为60质量份以下或50质量份以下、可以不足50质量份或为47质量份以下。
丙烯酸系聚合物中，相对于第1单体单元100质量份，第6单体单元的比例例如可以为1质量份以上且70质量份(或60质量份)以下、5质量份以上且70质量份(或60质量份)以下、10质量份以上且70质量份(或60质量份)以下、15质量份以上且70质量份(或60质量份)以下、20质量份以上且70质量份(或60质量份)以下、30质量份以上且70质量份(或60质量份)以下、40质量份以上且70质量份(或60质量份)以下、35质量份以上且70质量份(或60质量份)以下、1质量份以上且50质量份(或47质量份)以下、10质量份以上且50质量份(或47质量份)以下、15质量份以上且50质量份(或47质量份)以下、20质量份以上且50质量份(或47质量份)以下、35质量份以上且50质量份(或47质量份)以下、1质量份以上且不足50质量份、10质量份以上且不足50质量份、15质量份以上且不足50质量份、20质量份以上且不足50质量份、或者35质量份以上且不足50质量份。
(交联剂)
丙烯酸系聚合物中使用的单体具有可交联的官能团的情况下，可以使用交联剂。换言之，丙烯酸系聚合物可以包含能使上述官能团交联的交联剂的单元。丙烯酸系聚合物具有第3单体单元和/或可交联的取代基(第1取代基～第6取代基)的情况下，丙烯酸系聚合物可以进一步包含交联剂的单元。使用交联剂的情况下，容易提高丙烯酸系聚合物的内聚力，容易确保更高的粘合性。因此，能够进一步提高对耐指纹涂层的粘合性。另外，也能够提高丙烯酸系聚合物的耐久性和耐热性。
作为单体所含的可交联的官能团，可列举出羧基、羟基、环氧基、缩水甘油基、氨基甲酰基(-C(＝O)-NH2)、一取代氨基甲酰基(-C(＝O)-NH-R2)、氨基(例如-NH2、-NH-等具有活性氢的氨基)、磺酸基等。需要说明的是，R2与前述(甲基)丙烯酰胺化合物相对应，例如为烷基(也包括具有羧基和/或磺酸基的烷基。)、或芳基。
作为交联剂，根据单体的上述官能团的种类，可以使用具有与上述官能团交联的公知的官能团的化合物。作为交联剂的官能团，例如可列举出异氰酸酯基、环氧基、缩水甘油基、氨基(例如-NH2、-NH-等具有活性氢的氨基)、氮丙啶基、羧基、酸酐基、和/或金属螯合物等。需要说明的是，氨基也包括酰肼基所具有的-NH2和-NH-。作为交联剂，使用具有2个以上官能团的多官能化合物，但在酸酐基的情况下也可以使用分子内具有1个酸酐基的化合物。
交联剂的上述官能团根据丙烯酸系聚合物所使用的单体的可交联的官能团的种类来选择。例如，单体具有羟基和/或氨基等的情况下，可使用具有异氰酸酯基、环氧基或缩水甘油基等的交联剂。单体具有羧基的情况下，可利用异氰酸酯基、环氧基、缩水甘油基或氨基等的交联剂、氮丙啶化合物和/或金属螯合物等。单体具有环氧基和/或缩水甘油基的情况下，可使用具有氨基(-NH2、-NH-等)、羧基或酸酐基等的交联剂。
作为交联剂，例如可列举出多异氰酸酯化合物、多环氧化合物(包括多缩水甘油基化合物)、含氨基化合物、多氮丙啶化合物、金属螯合物、多元羧酸、酸酐等。
多异氰酸酯化合物可以为脂肪族化合物、脂环族化合物和芳香族化合物中的任一者。另外，也可以使用这些化合物的改性体和加合物作为多异氰酸酯化合物。
作为脂肪族多异氰酸酯化合物，例如可列举出三亚甲基二异氰酸酯、亚丁基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、赖氨酸二异氰酸酯、二聚酸二异氰酸酯等。作为脂环族多异氰酸酯化合物，例如可列举出异佛尔酮二异氰酸酯、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯等。作为芳香族多异氰酸酯化合物，例如可列举出甲苯二异氰酸酯(TDI)、苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)等。
作为改性体，可列举出将上述多异氰酸酯化合物用改性基团(例如，异氰脲酸酯基、脲基甲酸酯基、缩二脲基、氨基甲酸酯基、脲基、脲二酮基、亚氨基噁二嗪二酮基、噁二嗪三酮基、脲酮亚胺基、和/或碳二亚胺基等)改性而得到的改性体。改性体可以为异氰酸酯化合物的多聚体。
作为加合物，例如可列举出对多元醇加成二异氰酸酯化合物而得到的化合物。多元醇可以为脂肪族多元醇(三羟甲基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇等)、脂环族多元醇和芳香族多元醇中的任意者。作为加合物，优选对脂肪族多元醇加成二异氰酸酯化合物(优选芳香族多异氰酸酯化合物(特别是TDI、XDI等))而得到的化合物。
作为多环氧化合物(包括多缩水甘油基化合物)，例如可列举出用作环氧树脂的各种多环氧化合物和多缩水甘油基化合物。例如，可列举出多元醇的多缩水甘油基醚、多元羧酸的多缩水甘油基酯、多胺(包括含氮环)的多缩水甘油胺(三缩水甘油基异氰脲酸酯、四缩水甘油基苯二亚甲基二胺、1,3-双(二缩水甘油基氨基甲基)环己烷等)、脂环式多环氧化合物(3,4-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己烷甲酸酯等)等。
作为含氨基化合物，可列举出具有多个氨基的化合物。作为含氨基化合物，例如可列举出氨基树脂(三聚氰胺树脂(六羟甲基三聚氰胺、六甲氧基甲基三聚氰胺等)、胍胺树脂等)、多胺(多亚甲基二胺、双六亚甲基三胺、聚醚二胺、二氨基二苯基甲烷等)、酰肼(己二酸二酰肼、癸二酸二酰肼、间苯二甲酸二酰肼等)等。
作为多氮丙啶化合物，例如可列举出三羟甲基丙烷-三(β-氮丙啶基)丙酸酯、2,2-双(羟基甲基)丁醇-三[3-(1-氮丙啶基)丙酸酯、N,N’-六亚甲基-1,6-双(1-氮丙啶羧基酰胺)、4,4-双(亚乙基亚氨基羰基氨基)二苯基甲烷等。
金属螯合物为在金属原子上键合有配体的化合物。作为金属原子，可列举出Fe、Ni、Mn、Cr、V、Ti、Ru、Zn、Al、Zr和/或Sn等。配体可以为单齿配体，也可以为多齿配体，也可以为两者的组合。金属螯合物可以包含一种配体，也可以包含两种以上的配体。
作为单齿配体，可列举出卤原子(Cl、Br等)、酰氧基(戊酰基、己酰基等)、烷氧基(甲氧基、乙氧基、丙氧基等)等。
作为多齿配体，例如可列举出β-酮酯、β-二酮。作为β-酮酯，可列举出乙酰乙酸酯(乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯等)等。作为β-二酮，例如可列举出乙酰丙酮、2，4-己烷二酮、苯甲酰丙酮等。这些酮体可以在金属螯合物中呈烯醇化物的形态。作为多齿配体的β-酮酯和β-二酮也包括各自的烯醇化物体。
作为交联剂的多元羧酸可以为脂肪族、脂环式、芳香族和杂环式中的任意者。作为多元羧酸的具体例，例如可列举出己二酸、癸二酸、十二烷二酸、环己烷二羧酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、二苯甲酮四羧酸等。
作为交联剂的酸酐，可列举出六氢邻苯二甲酸酐、邻苯二甲酸酐、偏苯四酸酐、偏苯三酸酐、二苯甲酮四羧酸酐、乙二醇双偏苯三酸酐等。
需要说明的是，上述交联剂为单纯的例示，不限定于上述列举的物质。交联剂可以单独使用一种，也可以根据需要组合使用两种以上。
相对于丙烯酸系聚合物的构成单体单元的总量(具体而言，第1单体单元～第6单体单元的总量)100质量份，交联剂的量例如为0.05质量份以上且10质量份以下、可以为0.1质量份以上且7质量份以下、可以为0.1质量份以上且5质量份以下。可以根据粘合剂的通过1H-NMR等求出的丙烯酸系聚合物的构成单体和交联剂的组成求出相对于各单体单元的总量100质量份的交联剂的量。上述交联剂的量相当于相对于丙烯酸系聚合物的原料单体的总量100质量份的交联剂的质量(投料比例)。
(增粘剂)
粘合剂层可以进一步包含增粘剂。表面保护薄膜满足上述(B)的情况下，粘合剂层包含增粘剂。通过使用增粘剂，粘合剂的Tg和粘弹性的控制变得容易，能够进一步提高对耐指纹涂层和/或弯曲面的粘合性。
作为增粘剂，可列举出松香类、萜类、烃类、酚醛树脂、香豆酮-茚树脂、二甲苯系树脂等。作为松香类，例如可列举出松香酯、脂松香、马来松香、氢化松香类(氢化松香、氢化松香酯等)、歧化松香、松香树脂(马来酸改性松香树脂等)等。作为萜类，可列举出萜系树脂(萜烯树脂、芳香族改性萜烯树脂、蒎烯聚合物等)等。作为烃类，可列举出烃树脂(芳香族烃树脂、石油系树脂、苯乙烯树脂和它们的氢化物等)、聚丁烯等。作为酚醛树脂，可列举出烷基酚-甲醛系树脂、松香改性酚醛树脂、萜烯酚醛树脂、氢化萜烯酚醛树脂等。
作为增粘剂，可以使用具有与丙烯酸系聚合物和/或交联剂所具有的官能团反应的官能团的物质。例如，丙烯酸系聚合物和/或交联剂具有异氰酸酯基、环氧基和/或缩水甘油基等的情况下，可以使用具有羟基、羧基和/或氨基等的增粘剂。丙烯酸系聚合物和/或交联剂具有羧基和/或酸酐基的情况下，可以使用具有氨基的增粘剂。通过使用这种增粘剂，能够确保对于耐指纹涂层和/或弯曲面的更高的粘合性。
其中，优选组合使用包含羟基化合物的增粘剂与包含多异氰酸酯化合物的交联剂。该情况下，能够得到柔软且应力松弛性优异的粘合剂。通过使用这种粘合剂，能够进一步提高对弯曲面的追随性。认为得到应力松弛性优异的粘合剂是因为，羟基化合物与多异氰酸酯化合物反应，生成聚氨酯化合物，与丙烯酸系聚合物交缠。
作为羟基化合物，例如可列举出上述例示的增粘剂之中的具有羟基的增粘剂、以及多元醇化合物等。作为上述例示的增粘剂之中的具有羟基的增粘剂，优选酚醛树脂(尤其是萜烯改性酚醛树脂等)、具有羟基的二甲苯系树脂等。作为多元醇化合物，可列举出针对第4单体单元记载的多元醇、以及聚醚多元醇、聚酯多元醇、氧亚乙基-氧亚丙基共聚物、多(羟基烷基)多胺(四羟基丙基乙二胺等)等。多元醇化合物之中，优选多(羟基烷基)多胺、聚醚多元醇等。
增粘剂的羟基化合物与包含具有羧基的单体单元的丙烯酸系聚合物组合时，变得容易确保更高的粘合性。
作为增粘剂，至少使用具有多个羟基的增粘剂时，容易形成具有分支结构的聚氨酯化合物。认为这种聚氨酯化合物更容易与丙烯酸系聚合物缠绕，有利于进一步提高粘合剂层的应力松弛性。
粘合剂层可以包含一种增粘剂，也可以包含两种以上的增粘剂。
相对于丙烯酸系聚合物100质量份，增粘剂的比例例如为0.1质量份以上、可以为1质量份以上。增粘剂的比例为这种范围的情况下，能够进一步提高对耐指纹涂层和/或弯曲面的粘合性。从在表面保护薄膜暴露于高温的情况下也容易确保高粘合性的观点出发，可以将增粘剂的比例设为10质量份以上、也可以设为25质量份以上或40质量份以上。从减少将表面保护薄膜从被粘物剥离时的粘合剂残留的观点出发，增粘剂的比例优选为150质量份以下、更优选为100质量份以下、也可以设为60质量份以下。从进一步提高抑制粘合剂残留的效果的观点出发，可以将增粘剂的比例设为20质量份以下、也可以设为15质量份以下。
相对于丙烯酸系聚合物100质量份，增粘剂的比例可以为0.1质量份(或1质量份)以上且150质量份以下、0.1质量份(或1质量份)以上且100质量份以下、0.1质量份(或1质量份)以上且60质量份以下、0.1质量份(或1质量份)以上且20质量份以下、或者0.1质量份(或1质量份)以上且15质量份以下、10质量份以上且150质量份(或100质量份)以下、25质量份以上且150质量份(或100质量份)以下、或者40质量份以上且150质量份(或100质量份)以下。
从进一步提高对弯曲面的粘合性的观点出发，相对于丙烯酸系聚合物100质量份，增粘剂的比例优选为10质量份以上且150质量份(或100质量份)以下、更优选为25质量份以上且150质量份(或100质量份)以下、进一步优选为40质量份以上且150质量份(或100质量份)以下。增粘剂的比例为这种范围的情况下，即使在表面保护薄膜暴露于高温的情况下也容易维持高的内聚力，因此能够确保高的粘合性。
从提高粘合剂层的应力松弛性的观点出发，增粘剂之中的具有多个羟基的增粘剂的比例相对于丙烯酸系聚合物100质量份优选为0.001质量份以上且0.5质量份以下、更优选为0.005质量份以上且0.1质量份以下、进一步优选为0.01质量份以上且0.1质量份以下。
(其它)
粘合剂层中的丙烯酸系聚合物的含量例如为10质量％以上、可以为30质量％以上。从容易进一步发挥丙烯酸系聚合物带来的高粘合性的观点出发，粘合剂层中的丙烯酸系聚合物的含量优选为40质量％以上、也可以为50质量％以上或80质量％以上。
粘合剂层可以根据需要含有添加剂。作为添加剂，可列举出公知的添加剂。作为添加剂，例如可列举出软化剂、防老剂(或抗氧化剂)、填充剂、抗静电剂、着色剂、颜料、金属粉、表面活性剂、增塑剂、表面润滑剂、流平材料、缓蚀剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、阻聚剂、偶联剂、交联缓速剂、催化剂等。但是，不限定于这些。
从经时稳定且容易确保高的粘合性的观点出发，粘合剂层优选不含苯并三唑系化合物。
从容易抑制将表面保护薄膜剥离后粘合剂残留在被粘物上的观点出发，粘合剂层优选不含鎓化合物。粘合剂层不含鎓化合物的情况下，对于耐指纹涂层和/或弯曲面，也能够确保高的粘合性。
粘合剂层的厚度例如为1μm以上、可以为10μm以上。粘合剂层的厚度为这种范围的情况下，容易得到粘合剂层高的内聚力，容易确保对弯曲面和/或耐指纹涂层的高粘合性。在弯曲面粘贴表面保护薄膜的情况下，从能够减少应力分布不均的、并且容易发挥高的内聚力的观点出发，粘合剂层的厚度优选为15μm以上或20μm以上。粘合剂层的厚度为这种范围的情况、且表面保护薄膜暴露于高温的情况下，也能够确保高剪切粘合力，从而能够维持高的粘合性。粘合剂层的厚度例如为200μm以下、可以为150μm以下。粘合剂层的厚度为这种范围的情况下，能够在确保高的粘合性的同时抑制在粘合剂层中形成涂布痕迹和/或气泡。因此，能够得到适合于粘贴到光学构件的表面保护薄膜。
粘合剂层的厚度例如可以为1μm以上且200μm(或150μm)以下、10μm以上且200μm(或150μm)以下、15μm以上且200μm(或150μm)以下、或者20μm以上且200μm(或150μm)以下。
(基材层)
基材层例如利用树脂薄膜。作为构成基材层的树脂，可列举出在表面保护薄膜或粘合薄膜的基材层中利用的各种树脂(热塑性树脂、热固化性树脂、光固化性树脂等)。树脂薄膜可以用热固化性树脂或光固化性树脂的固化物(也包括半固化物)形成。从容易确保对弯曲面的高追随性的观点出发，优选将热塑性树脂用于基材层。
作为构成基材层的树脂，例如可列举出聚酯树脂、丙烯酸类树脂、烯烃树脂、乙烯基树脂(芳香族乙烯基树脂(苯乙烯树脂等)、聚醋酸乙烯酯或其皂化物、卤代乙烯树脂、偏二卤代乙烯树脂、聚乙烯基乙缩醛树脂、聚乙烯基缩丁醛树脂等)、聚碳酸酯树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚砜树脂、聚醚砜树脂、聚醚醚酮树脂、聚苯硫醚树脂、聚芳酯树脂、纤维素类(纤维素酯等)、环氧树脂等。基材层可以包含这些树脂中的一种，也可以包含两种以上。
这些树脂之中，从基材层的强度、柔软性和透明性等的观点出发，优选聚酯树脂(聚亚烷基芳酯等)。作为聚亚烷基芳酯，可列举出聚(C2-4亚烷基)芳酯(例如，聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等)等。另外，基材层包含聚酯树脂的情况下，能够将使表面保护薄膜弯曲时的回弹力抑制得较低，因此能够确保对弯曲面的更高的粘合性。基材层包含聚酯树脂的情况下，由加热导致的热收缩小，因此即使在表面保护薄膜暴露于高温的情况下也能够抑制粘合力的降低，确保对弯曲面的高追随性。
基材层可以根据需要包含公知的添加剂。作为添加剂，没有特别限制，例如可列举出防老剂(或抗氧化剂)、紫外线吸收剂、光稳定剂、增塑剂、着色剂、填充剂等。
基材层可以为单层结构、也可以为2层以上的多层结构。多层结构的情况下，至少2个层的组成(例如树脂的种类、添加剂的种类和/或材料组成)可以不同。
从抑制在弯曲面粘贴表面保护薄膜时由基材层带来的回弹力过度升高的观点出发，基材层的厚度优选为300μm以下。从抑制基材层的回弹力，容易确保对弯曲面的高追随性的观点出发，基材层的厚度优选为250μm以下。从即使在表面保护薄膜暴露于高温的情况下也不易受到基材层的热收缩所造成的影响，容易确保对弯曲面的高追随性的观点出发，基材层的厚度优选不足250μm(例如为200μm以下)、可以为150μm以下。从容易确保适度的强度的观点出发，基材层的厚度优选为5μm以上或10μm以上。基材层的厚度为30μm以上或35μm以上时，在弯曲面粘贴表面保护薄膜时基材层的回弹力所造成的影响容易变得明显，但即使是这种范围，也能够确保高的粘合性。
基材层的厚度例如可以为5μm(或10μm)以上且300μm以下、5μm(或10μm)以上且250μm以下、5μm(或10μm)以上且不足250μm、5μm(或10μm)以上且200μm以下、5μm(或10μm)以上且150μm以下、30μm(或35μm)以上且300μm以下、30μm(或35μm)以上且250μm以下、30μm(或35μm)以上且不足250μm、30μm(或35μm)以上且200μm以下、或者30μm(或35μm)以上且150μm以下。
粘合剂层的厚度Ta相对于基材层的厚度Ts之比(＝Ta/Ts)优选为0.1以上且2以下、更优选为0.2以上且1.5以下。厚度比Ta/Ts为这种范围的情况下，容易取得在弯曲面粘贴表面保护薄膜时由基材层带来的回弹力与由粘合剂层带来的内聚力的平衡，容易发挥更高的粘合性。
表面保护薄膜可以根据需要具备保护粘合剂层的脱模薄膜(或隔离件)。另外，表面保护薄膜可以根据需要具备除基材层和粘合剂层以外的其它层。例如可以具备在表面保护薄膜的与粘合剂层相反一侧的基材层的表面配置的其它层(例如抗静电层等)。另外，也可以具备在基材层与粘合剂层之间夹设的其它层(例如预涂层(锚固涂层等)等)。在基材层与粘合剂层之间夹设的其它层的厚度例如为50μm以下、可以为30μm以下。
本发明的上述方面的表面保护薄膜对耐指纹涂层表现出高粘合性，在对耐指纹涂层玻璃的180℃剥离试验中，能够确保高的剥离强度。表面保护薄膜的剥离强度例如为0.2N/25mm以上、可以为0.25N/25mm以上。也能够确保0.30N/25mm以上或0.35N/25mm以上(或者0.40N/25mm以上)的高剥离强度。剥离强度的上限没有特别限制，从抑制剥离时粘合剂残留在被粘物上的观点出发，优选1N/25mm以下。
表面保护薄膜能够抑制从被粘物剥离后粘合剂残留在被粘物上，在剥离后也具有高的粘合性。换言之，表面保护薄膜从被粘物剥离时的残留粘接率高。例如，对于耐指纹涂层玻璃的残留粘接率可以为60％以上、可以为70％以上、也能够确保80％以上或85％以上(进而90％以上)的高值。
对于耐指纹涂层玻璃的残留粘接率为如下的值：将表面保护薄膜粘贴于耐指纹涂层玻璃，在室温(20℃以上且35℃以下的温度)下静置1天，剥离表面保护薄膜后的粘合力的、在将未使用的表面保护薄膜的粘合力(初始粘合力)设为100％时的比率(％)。表面保护薄膜的各粘合力作为如下的剥离强度而求出：使用长度70mm且宽度19mm的尺寸的表面保护薄膜，与180°剥离试验同样在23℃的温度下以300mm/分钟的剥离速度测定的剥离强度。作为耐指纹涂层玻璃，使用与180°剥离试验同样的耐指纹涂层玻璃。
从确保适度的强度，同时抑制在弯曲面粘贴表面保护薄膜时的薄膜的回弹力过度升高的观点出发，表面保护薄膜的抗弯刚度优选40μN·m2以下、更优选35μN·m2以下。表面保护薄膜的抗弯刚度为这种范围的情况下，容易发挥由粘合剂层带来的高粘合性，容易确保对弯曲面的更高的追随性。从提高对弯曲面的追随性的观点出发，可以将表面保护薄膜的抗弯刚度设为20μN·m2以下、可以设为15μN·m2以下或10μN·m2以下、可以设为5μN·m2以下。抗弯刚度为这种范围的情况下，即使在表面保护薄膜暴露于高温而粘合剂层的粘合性降低的情况和/或粘贴于经耐指纹涂布的弯曲面的情况下，也更容易发挥由粘合剂层带来的粘合性，能够确保对弯曲面的高追随性。
表面保护薄膜的抗弯刚度由下述式算出。
抗弯刚度＝E×bh3/12
(式中，E为弯曲模量(Pa)、b为试验片宽度(m)、h表示试验片层厚度(m)。)
表面保护薄膜的弯曲模量E(Pa)根据JIS K 7171：2016测定。弯曲模量的测定使用由表面保护薄膜(具有隔离件的情况下为剥离了隔离件的表面保护薄膜)制作的试验片(长度50mm×宽度6mm)，在试验速度2mm/分钟、支点间距离(25mm)、压头的半径5mm的条件下进行。
表面保护薄膜可以通过在基材层的至少一个表面配置粘合剂层而制造。粘合剂层可以通过例如将包含粘合剂层的构成成分的粘合剂涂布于基材层的至少一个表面而形成。粘合剂向基材层上的涂布可以通过使用涂布机、分配器等的公知的涂布方法来进行。粘合剂可以根据需要包含溶剂。溶剂可以在制造表面保护薄膜的适当的阶段去除。粘合剂的涂膜可以根据需要进行干燥和/或加热。
粘合剂可以根据公知的丙烯酸系粘合剂的制备方法来制备。例如将丙烯酸系聚合物的构成单体根据需要在聚合引发剂的存在下进行聚合，从而制作丙烯酸系聚合物，根据需要用溶剂稀释，与除单体以外的成分(交联剂、增粘剂、添加剂等)混合，从而能够得到粘合剂。单体的聚合可以在加热下进行，可以在光照射下进行。作为聚合引发剂，可以根据单体和/或聚合的种类等来选择，可以为热聚合引发剂和光聚合引发剂中的任意者。单体的聚合可以根据需要在链转移剂的存在下进行。
从提高粘合剂对基材层的密合性的观点出发，基材层表面的至少涂布粘合剂的区域可以通过公知的方法进行了表面处理。作为表面处理，例如可列举出等离子体处理、电晕放电处理、紫外线处理、酸处理、碱处理和/或底漆处理(锚固涂布处理等)等。
表面保护薄膜具有对于弯曲面和/或耐指纹涂层的高粘合性，对粘贴于各种被粘物的表面并进行保护而言是有用的。由于得到对耐指纹涂层的高粘合性，因此在使用经耐指纹涂布的构件的光学领域、电子领域中，也适合于保护这种构件(特别是光学构件)的表面。另外，表面保护薄膜尽管具有高粘合性，但能够抑制粘合剂残留在剥离后的被粘物表面上。因此，不仅在长时间保护被粘物的表面那样的用途中有用，而且在以剥离为前提的暂时性的表面保护的用途中也有用。表面保护薄膜例如可以用于被粘物的加工、组装、搬运和/或送货等时的表面保护。
[带有保护薄膜的光学构件]
本发明的一方面的带有保护薄膜的光学构件中，表面保护薄膜借助粘合剂层粘贴于光学构件。
光学构件是指，具有光学特性(例如，偏光性、光折射性、光散射性、光反射性、光透射性、光吸収性、光衍射性、旋光性、可视性等)的构件。
作为光学构件，可列举出构成光学装置(例如显示装置、输入装置)的基板、附属或安装于光学装置的基板等。基板可以具有导电层和/或布线等。作为显示装置，可列举出液晶显示装置、有机电致发光显示装置、显示面板、电子纸等。作为输入装置，可列举出触控面板等。
作为光学构件的具体例，可列举出偏光板、波长板、相位差板、光学补偿薄膜、增光薄膜、导光板、反射薄膜、防反射薄膜、硬涂薄膜、透明导电薄膜(ITO薄膜等)、设计薄膜、装饰薄膜、表面保护薄膜、棱镜、透镜、彩色滤光片、透明基板(玻璃传感器、玻璃制的显示面板(LCD等)、玻璃基板等)、或具备它们的基板等。需要说明的是，这些光学构件中，薄膜或板中包括薄膜、片、板和面板等形态。光学构件可以具有传感器功能。
如上所述，表面保护薄膜具有对弯曲面和/或耐指纹涂层的高粘合性。因此，适合于粘贴到具备弯曲面和/或耐指纹涂层的光学构件。例如，优选的是，对于在至少一部分表面具备耐指纹涂层的光学构件，以表面保护薄膜的粘合剂层与耐指纹涂层的至少一部分接触的方式进行粘贴。另外，优选的是，对于具备弯曲面的光学构件，以表面保护薄膜的粘合剂层与弯曲面的至少一部分接触的方式进行粘贴。
作为耐指纹涂层，可列举出表面的水的接触角(静态接触角)例如为90°以上(优选为100°以上)的耐指纹涂层。作为构成耐指纹涂层的材料，例如可列举出氟树脂、有机硅树脂等。
弯曲面为曲率非0的面即可，可以为凹面和凸面中的任意者。弯曲面中也包括曲折面。弯曲面的曲率半径例如可以为30mm以下、25mm以下、20mm以下、15mm以下、10mm以下、或5mm以下。弯曲面的曲率半径小至5mm以下的情况下，也可得到表面保护薄膜对弯曲面的高追随性。
表面保护薄膜具有高粘合性，因此即使粘贴于具备耐指纹涂层的弯曲面，也可得到对弯曲面的高追随性。
需要说明的是，本说明书中记载的特征可以任意组合。
实施例
以下，基于实施例和比较例具体说明本发明，本发明不限定于以下的实施例。
《合成例1～3》
在反应容器中，与规定量的溶剂(乙酸乙酯)一起，以表1所示的质量比容纳表1所示的单体，添加聚合引发剂。将得到的混合物边在氮气气流流通下搅拌边在55℃下反应8小时，从而得到分别包含丙烯酸系聚合物1～3的聚合物液。作为聚合引发剂，以相对于单体的总量100质量份为0.2质量份的比例使用偶氮二异丁腈(AIBN)。
[表1]
Figure BDA0003267142950000331
ISTA：丙烯酸异硬脂酯
2EHA：丙烯酸2-乙基己酯
BA：丙烯酸丁酯
MA：丙烯酸甲酯
4HBA：丙烯酸4-羟基丁酯
AA：丙烯酸
NVP：N-乙烯基吡咯烷酮
《实施例1～5和参考例1～2》
在合成例得到的聚合物液中，相对于丙烯酸系聚合物以表2所示的质量比添加表2所示的交联剂和根据需要的增粘剂，并混合，从而制备粘合剂溶液。将粘合剂溶液涂布于表2所示的厚度的基材层(聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜)的单面并使其干燥，从而形成粘合剂层。粘合剂溶液的涂布量以干燥后的粘合剂层的厚度成为表2所示的值的方式调节。由此制作表面保护薄膜。
《比较例1》
除了使用有机硅系粘合剂来代替包含丙烯酸系聚合物的粘合剂溶液之外，与实施例1同样操作，制作表面保护薄膜。有机硅系粘合剂通过对有机硅系涂料(信越化学工业株式会社制KR-120)100质量份混合过氧化物(日油株式会社制、Nyper BMT-K-40)1.2质量份而制备。
《评价》
使用实施例1～5、参考例1～2和比较例1中得到的表面保护薄膜进行下述评价。
(1)剥离强度(对耐指纹涂层玻璃的粘合性)
按照上述的步骤，进行对于耐指纹涂层玻璃的180°剥离试验，求出剥离强度(N/25mm)。
(2)残留粘接率
按照上述的步骤，测定表面保护薄膜的初始粘合力和粘贴于耐指纹涂层玻璃后的表面保护薄膜的粘合力，由它们的值求出残留粘接率(％)。
(3)平面追随性(加热前)
在平板状的钠玻璃(通用的钠玻璃、纵120mm×横65mm×厚度0.55mm)的整个单面，在23℃和50％RH的环境下使用手动辊粘贴表面保护薄膜(纵120mm×横65mm)。通过目视观察此时的表面保护薄膜的端部的样子。
(4)弯曲面追随性(加热前)
对在长度方向的一个端部具有弯曲面的钠玻璃(通用的钠玻璃)的整个单面，在23℃和50％RH的环境下使用手动辊粘贴表面保护薄膜(纵120mm×横65mm)。通过目视观察此时的弯曲面侧的表面保护薄膜的端部的样子。使用的玻璃的尺寸为长边120mm、短边65mm、厚度0.55mm。弯曲面的曲率半径R为5mm。表面保护薄膜粘贴于弯曲面(凸面)侧。粘贴表面保护薄膜的玻璃的从平面部分至弯曲面的端部为止的高度为2mm。
(5)弯曲面追随性(加热后)
将表面保护薄膜在150℃下加热30分钟，自然冷却至23℃。除了使用该加热并自然冷却后的表面保护薄膜之外，与上述(4)同样操作，将表面保护薄膜粘贴于具备弯曲面的钠玻璃，观察端部的样子。
(3)～(5)的追随性以下述基准评价。
A：完全未看到端部的浮起。
B：在端部看到浮起。
(6)抗弯刚度
按照上述的步骤，求出表面保护薄膜的抗弯刚度(μN·m2)。
将实施例、参考例和比较例的结果示于表2。表2中，E1～E5为实施例1～5，R1和R2为参考例1和2，C1为比较例1。
[表2]
Figure BDA0003267142950000351
交联剂1：三羟甲基丙烷三(苯二亚甲基二异氰酸酯)
交联剂2：三羟甲基丙烷三(甲苯二异氰酸酯)
增粘剂1：萜烯改性酚醛树脂
增粘剂2：具有末端羟基的二甲苯系树脂
Figure BDA0003267142950000352
增粘剂3：四羟基丙基乙二胺
对于耐指纹涂层玻璃的剥离强度不足0.2N/25mm的R1～R2和C1，也对平面的追随性高、完全没有看到端部的浮起等。R1的0.13N/25mm的剥离强度与以往的高粘合力的表面保护薄膜的剥离强度是一样的。但是，即使具有这种剥离强度，对弯曲面的追随性也不充分，在端部看到浮起。与此相对，对耐指纹涂层玻璃的剥离强度为0.2N/25mm以上的E1～E5不仅对平面得到高追随性，而且对弯曲面也得到高追随性。
E1～E4即使在暴露于150℃的高温后，对弯曲面的追随性也优异，表现出具有高粘合性。认为这是因为，由基材层带来的热收缩的影响小。
另外，E1～E4也能够确保高的残留粘接率。从确保更高的残留粘接率的观点出发，可以将相对于100质量份丙烯酸系聚合物的增粘剂的比例设为20质量份以下(优选为15质量份以下)。
《实施例6～13和比较例2》
在反应容器中，与规定量的溶剂(乙酸乙酯)一起，以表3所示的质量比容纳表3所示的单体，添加聚合引发剂。将得到的混合物边在氮气气流流通下搅拌边在55℃下反应8小时，从而得到包含丙烯酸系聚合物的聚合物液。作为聚合引发剂，相对于单体的总量100质量份以0.2质量份的比例使用偶氮二异丁腈(AIBN)。
在得到的聚合物液中，根据需要，相对于丙烯酸系聚合物以表3所示的质量比添加表3所示的交联剂和增粘剂，并混合，从而制备粘合剂溶液。将粘合剂溶液涂布于基材层(厚度38μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜)的单面并使其干燥，从而形成粘合剂层。粘合剂溶液的涂布量以干燥后的粘合剂层的厚度成为20μm的方式调节。由此制作表面保护薄膜。
《实施例14》
对于以表3所示的质量比包含表3所示的单体的单体混合物，边在氮气气流流通下搅拌边照射紫外线，从而进行。作为聚合引发剂，以相对于单体的总量100质量份为0.1质量份的比例使用烷基酰苯系光聚合引发剂(苯偶酰缩酮：α-羟基苯乙酮＝1：1(质量比))。除此之外，与实施例6同样地制作表面保护薄膜。
《比较例3》
除了使用有机硅系粘合剂来代替包含丙烯酸系聚合物的粘合剂溶液之外，与实施例6同样操作，制作表面保护薄膜。有机硅系粘合剂通过对有机硅系涂料(信越化学工业株式会社制KR-120)100质量份混合过氧化物(日油株式会社制、Nyper BMT-K-40)1.2质量份而制备。
《评价》
使用实施例5～14和比较例2～3中得到的表面保护薄膜，与实施例1的情况同样地进行上述(1)～(4)的评价。
将实施例和比较例的结果示于表3。表3中，E6～E14为实施例6～14，C2和C3为比较例2和3。
[表3]
Figure BDA0003267142950000371
ISTA：丙烯酸异硬脂酯 增粘剂1：萜烯改性酚醛树脂
2EHA：丙烯酸2-乙基己酯 增粘剂2：具有末端羟基的二甲苯系树脂
Figure BDA0003267142950000372
ACMO：丙烯酰基吗啉
交联剂1：三羟甲基丙烷三(苯二亚甲基二异氰酸酯)
交联剂2：三羟甲基丙烷三(甲苯二异氰酸酯)
E6～E14通过使用第6单体和/或增粘剂，从而得到了对于耐指纹涂层玻璃的高的(0.2N/25mm以上的)剥离强度。C2和C3也对平面的追随性高，完全没有看到端部的浮起等。但是，对弯曲面的追随性不充分，在端部看到浮起。与此相对，E6～E14不仅对平面得到高追随性，而且对弯曲面也得到高追随性。
与E10～E13相比，E6～E9和E14的残留粘接率更高。从确保80％以上的高残留粘接率的观点出发，可以将相对于100质量份丙烯酸系聚合物的增粘剂的比例设为20质量份以下(优选15质量份以下)。
需要说明的是，对于E6～E14的表面保护薄膜，以上述步骤求出抗弯刚度(μN·m2)，结果为0.2μN·m2。
《实施例15～20、比较例4～5、和参考例3》
在反应容器中，与规定量的溶剂(乙酸乙酯)一起，以表4所示的质量比容纳表4所示的单体，添加聚合引发剂。将得到的混合物边在氮气气流流通下搅拌边在55℃下反应8小时，从而得到包含丙烯酸系聚合物的聚合物液。作为聚合引发剂，以相对于单体的总量100质量份为0.2质量份的比例使用偶氮二异丁腈。
在得到的聚合物液中，根据需要，相对于丙烯酸系聚合物以表4所示的质量比添加表4所示的交联剂，并混合，从而制备粘合剂溶液。将粘合剂溶液涂布于基材层(厚度38μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜)的单面，并使其干燥，从而形成粘合剂层。粘合剂溶液的涂布量以干燥后的粘合剂层的厚度成为20μm的方式调节。由此制作表面保护薄膜。
《比较例6》
除了使用有机硅系粘合剂来代替包含丙烯酸系聚合物的粘合剂溶液之外，与实施例15同样操作，制作表面保护薄膜。有机硅系粘合剂通过相对于有机硅系涂料(信越化学工业株式会社制KR-120)100质量份混合过氧化物(日油株式会社制、Niper BMT-K-40)1.2质量份而制备。
《评价》
使用实施例15～20、参考例3和比较例4～6中得到的表面保护薄膜，与实施例1的情况同样地进行了上述(1)、(3)和(4)的评价。
将实施例、参考例和比较例的结果示于表4。表4中，E15～E20为实施例15～20，C4～C6为比较例4～6，R3为参考例3。
[表4]
Figure BDA0003267142950000391
ISTA：丙烯酸异硬脂酯
2EHA：丙烯酸2-乙基己酯
MA：丙烯酸甲酯
4HBA：丙烯酸4-羟基丁酯
AA：丙烯酸
TMPTA：三羟甲基丙烷三丙烯酸酯
NVP：N-乙烯基吡咯烷酮
交联剂：三羟甲基丙烷三(苯二亚甲基二异氰酸酯)
E15～E20通过使用包含20质量％以上的第1单体单元的丙烯酸系聚合物，从而得到对耐指纹涂层玻璃的高剥离强度(0.2N/25mm以上)。C4～C6和R3也对平面的追随性高，完全没有看到端部的浮起等。但是，对弯曲面的追随性不充分，在端部看到浮起。与此相对，E15～E20不仅对平面得到高追随性，而且对弯曲面也得到高追随性。在除了包含第1单体单元之外还包含第3单体单元、第4单体单元和/或第6单体单元的情况下，提高对耐指纹涂层的剥离强度的效果特别明显。
需要说明的是，以上述步骤求出残留粘接率(％)，结果E15～E20得到了90％以上的高残留粘接率。C6的残留粘接率为50％。另外，对于E15～E20的表面保护薄膜以上述步骤求出抗弯刚度(μN·m2)，结果为0.2μN·m2。
对本发明说明了目前优选的实施方式，但不限定性解释这种公开。本发明所属领域的技术人员通过阅读上述公开而必定明了各种变形和改变。因此，权利要求书应解释为在不超出本发明的真正的精神和范围的情况下包括所有的变形和改变。
产业上的可利用性
上述方面的表面保护薄膜适合于粘贴在各种被粘物来保护被粘物的表面的用途。表面保护薄膜即使粘贴于具备弯曲面和/或耐指纹涂层的被粘物也表现出高的粘合性。表面保护薄膜也适合于光学领域、电子领域中的各种构件的表面保护。但是，这些用途是单纯的例示，不限定于这些。

Claims (28)

1.一种带有保护薄膜的光学构件，其具备：光学构件、以及借助粘合剂层粘贴在所述光学构件上的表面保护薄膜，
所述光学构件在至少一部分表面具备耐指纹涂层，
所述粘合剂层与所述耐指纹涂层的至少一部分接触，
所述表面保护薄膜具备：基材层、以及配置在所述基材层的至少一个表面的粘合剂层，
所述粘合剂层包含丙烯酸系聚合物，
所述丙烯酸系聚合物包含(甲基)丙烯酸C14－26烷基酯单元，在所述丙烯酸系聚合物中，相对于所述(甲基)丙烯酸C14－26烷基酯单元100质量份，含氮单体单元的比例为30质量份以上，
所述表面保护薄膜满足下述(A)：
(A)在对于耐指纹涂层玻璃的180°剥离试验中，23℃的温度和300mm/分钟的剥离速度的条件下的剥离强度为0.2N/25mm以上。
2.根据权利要求1所述的带有保护薄膜的光学构件，其中，所述表面保护薄膜具有20μN·m2以下的抗弯刚度。
3.根据权利要求1所述的带有保护薄膜的光学构件，其中，所述基材层的厚度为200μm以下。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的带有保护薄膜的光学构件，其中，所述基材层的厚度为35μm以上。
5.根据权利要求1～3中任一项所述的带有保护薄膜的光学构件，其中，所述粘合剂层的厚度为1μm以上且200μm以下。
6.根据权利要求1～3中任一项所述的带有保护薄膜的光学构件，其中，所述耐指纹涂层玻璃的表面的水的静止接触角为110°±10°。
7.一种表面保护薄膜，其具备：基材层、以及配置在所述基材层的至少一个表面的粘合剂层，
所述粘合剂层包含丙烯酸系聚合物，
所述表面保护薄膜满足下述(B)和(C)中的至少一者：
(B)所述粘合剂层还包含增粘剂，
(C)所述丙烯酸系聚合物至少包含含氮单体单元，
所述丙烯酸系聚合物包含(甲基)丙烯酸C14－26烷基酯单元，在所述丙烯酸系聚合物中，相对于所述(甲基)丙烯酸C14－26烷基酯单元100质量份，所述含氮单体单元的比例为30质量份以上。
8.根据权利要求7所述的表面保护薄膜，其中，所述丙烯酸系聚合物中的所述(甲基)丙烯酸C14－26烷基酯单元的比例为1质量％以上。
9.根据权利要求7所述的表面保护薄膜，其中，所述丙烯酸系聚合物中的所述含氮单体单元的比例为5质量％以上。
10.根据权利要求7所述的表面保护薄膜，其中，所述含氮单体单元具有含氮环。
11.根据权利要求7所述的表面保护薄膜，其中，所述丙烯酸系聚合物中的所述(甲基)丙烯酸C14－26烷基酯单元的比例为70质量％以下。
12.根据权利要求7所述的表面保护薄膜，其在对于耐指纹涂层玻璃的180°剥离试验中，23℃的温度和300mm/分钟的剥离速度的条件下的剥离强度为0.2N/25mm以上。
13.根据权利要求7所述的表面保护薄膜，其中，所述(甲基)丙烯酸C14－26烷基酯单元至少包含(甲基)丙烯酸异硬脂基酯单元。
14.一种表面保护薄膜，其具备：基材层、以及配置在所述基材层的至少一个表面的粘合剂层，
所述粘合剂层包含丙烯酸系聚合物，
所述表面保护薄膜满足下述(B)和(C)中的至少一者：
(B)所述粘合剂层还包含增粘剂，
(C)所述丙烯酸系聚合物至少包含含氮单体单元，
所述丙烯酸系聚合物包含(甲基)丙烯酸C14－26烷基酯单元，在所述丙烯酸系聚合物中，相对于所述(甲基)丙烯酸C14－26烷基酯单元100质量份，所述含氮单体单元的比例为30质量份以上，
所述丙烯酸系聚合物包含具有2个以上(甲基)丙烯酰基的丙烯酸系单体单元。
15.根据权利要求14所述的表面保护薄膜，其中，所述丙烯酸系聚合物中的所述含氮单体单元的比例为5质量％以上。
16.根据权利要求14所述的表面保护薄膜，其中，所述含氮单体单元具有含氮环。
17.根据权利要求14所述的表面保护薄膜，其在对于耐指纹涂层玻璃的180°剥离试验中，23℃的温度和300mm/分钟的剥离速度的条件下的剥离强度为0.2N/25mm以上。
18.根据权利要求14所述的表面保护薄膜，其中，所述丙烯酸系聚合物中的所述(甲基)丙烯酸C14－26烷基酯单元的比例为70质量％以下。
19.根据权利要求14所述的表面保护薄膜，其中，所述丙烯酸系聚合物中的所述(甲基)丙烯酸C14－26烷基酯单元的比例为1质量％以上。
20.根据权利要求14所述的表面保护薄膜，其中，所述(甲基)丙烯酸C14－26烷基酯单元至少包含(甲基)丙烯酸异硬脂基酯单元。
21.一种表面保护薄膜，其具备：基材层、以及配置在所述基材层的至少一个表面的粘合剂层，
所述粘合剂层满足下述(D)：
(D)包含含有(甲基)丙烯酸C14－26烷基酯单元的丙烯酸系聚合物，所述丙烯酸系聚合物中的所述(甲基)丙烯酸C14－26烷基酯单元的比例为20质量％以上，
所述丙烯酸系聚合物包含具有2个以上(甲基)丙烯酰基的丙烯酸系单体单元，
在所述丙烯酸系聚合物中，相对于所述(甲基)丙烯酸C14－26烷基酯单元100质量份，含氮单体单元的比例为30质量份以上。
22.根据权利要求21所述的表面保护薄膜，其中，所述丙烯酸系聚合物中的所述(甲基)丙烯酸C14－26烷基酯单元的比例为40质量％以上。
23.根据权利要求21所述的表面保护薄膜，其中，所述丙烯酸系聚合物的含量为50质量％以上。
24.根据权利要求21所述的表面保护薄膜，其中，所述丙烯酸系聚合物中的所述(甲基)丙烯酸C14－26烷基酯单元的比例为70质量％以下。
25.根据权利要求21所述的表面保护薄膜，其在对于耐指纹涂层玻璃的180°剥离试验中，23℃的温度和300mm/分钟的剥离速度的条件下的剥离强度为0.2N/25mm以上。
26.根据权利要求21所述的表面保护薄膜，其中，所述(甲基)丙烯酸C14－26烷基酯单元至少包含(甲基)丙烯酸异硬脂基酯单元。
27.一种带有保护薄膜的光学构件，其具备：光学构件、以及借助粘合剂层粘贴在所述光学构件上的表面保护薄膜，
所述光学构件在至少一部分表面具备耐指纹涂层，
所述粘合剂层与所述耐指纹涂层的至少一部分接触，
所述表面保护薄膜具备：基材层、以及配置在所述基材层的至少一个表面的粘合剂层，
所述粘合剂层包含丙烯酸系聚合物，
所述表面保护薄膜满足下述(B)和(C)中的至少一者：
(B)所述粘合剂层还包含增粘剂，
(C)所述丙烯酸系聚合物至少包含含氮单体单元，
所述丙烯酸系聚合物包含(甲基)丙烯酸C14－26烷基酯单元，在所述丙烯酸系聚合物中，相对于所述(甲基)丙烯酸C14－26烷基酯单元100质量份，所述含氮单体单元的比例为30质量份以上。
28.一种带有保护薄膜的光学构件，其具备：光学构件、以及借助粘合剂层粘贴在所述光学构件上的表面保护薄膜，
所述光学构件在至少一部分表面具备耐指纹涂层，
所述粘合剂层与所述耐指纹涂层的至少一部分接触，
所述表面保护薄膜具备：基材层、以及配置在所述基材层的至少一个表面的粘合剂层，
所述粘合剂层满足下述(D)：
(D)包含含有(甲基)丙烯酸C14－26烷基酯单元的丙烯酸系聚合物，所述丙烯酸系聚合物中的所述(甲基)丙烯酸C14－26烷基酯单元的比例为20质量％以上，
在所述丙烯酸系聚合物中，相对于所述(甲基)丙烯酸C14－26烷基酯单元100质量份，含氮单体单元的比例为30质量份以上。
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