KR102266557B1 - 장식 시트용 점접착 조성물, 표시소자 백커버용 필름 및 표시소자 백커버 - Google Patents

장식 시트용 점접착 조성물, 표시소자 백커버용 필름 및 표시소자 백커버 Download PDF

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Abstract

아크릴계 수지; 수산기 함유 아크릴아마이드 모노머; 및 질소 함유 (메타)아크릴로일계 모노머;를 포함하는 장식 시트용 점접착 조성물이 제공된다.

Description

장식 시트용 점접착 조성물, 표시소자 백커버용 필름 및 표시소자 백커버{ADHESIVE COMPOSITION FOR DECORATION SHEET, FILM FOR DISPLAY BACK COVER AND DISPLAY BACK COVER}
장식 시트용 점접착 조성물, 표시소자 백커버용 필름 및 표시소자 백커버에 관한 것이다.
브라운관 TV의 시대가 끝나고 플라즈마를 이용한 PDP TV, 액정을 이용한 LCD TV, LED 광원을 이용한 LED TV 등의 디스플레이 패널의 소재가 개발됨에 따라 TV의 종류가 다양화되었다. 그 중 차세대 디스플레이 중 하나인 유기발광 표시소자(OLED)를 이용한 TV가 개발되었고, 더욱 대면적화 시킨 TV가 개발됨에 따라 이에 맞는 후면의 디자인 또한 중요하게 개발되고 있다.
본 발명의 일 구현예에서, 우수한 점착력, 우수한 리워크성, 우수한 잔사 방지 효과 및 투명성을 나타내는 장식 시트용 점접착 조성물을 제공한다.
본 발명의 다른 구현예에서, 상기 장식 시트용 점접착 조성물로부터 제조된 점착층을 포함하는 표시소자 백커버용 필름을 제공한다.
본 발명의 또 다른 구현예는 상기 표시소자 백커버용 필름을 적용한 표시소자 백커버를 제공한다.
본 발명의 일 구현예에서, 아크릴계 수지; 수산기 함유 아크릴아마이드 모노머; 및 질소 함유 (메타)아크릴로일계 모노머;를 포함하는 장식 시트용 점접착 조성물을 제공한다.
본 발명의 다른 구현예에서, 장식 시트용 점접착 조성물의 열경화물을 포함하는 점착층; 장식 시트층; 접착층; 및 기재 필름층;을 순차적으로 포함하고, 상기 장식 시트층은 장식기재층 및 장식층을 포함하고, 상기 장식기재층이 상기 점착층에 접하는 방향으로 적층된 표시소자 백커버용 필름을 제공한다.
본 발명의 또 다른 구현예에서, 상기 표시소자 백커버용 필름; 및 상기 점착층에 부착된 투명 기판;을 포함하는 표시소자 백커버 을 제공한다.
상기 장식 시트용 점접착 조성물로부터 제조된 점착층은 우수한 점착력, 우수한 리워크성, 우수한 잔사 방지 효과 및 투명성을 나타낸다.
도 1은 본 발명의 일 구현예에 따른 표시소자 백커버용 필름의 단면도이다.
도 2는 상기 표시소자 백커버의 단면을 나타낸다.
이하, 본 발명의 구현예를 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 예시로서 제시되는 것으로, 이에 의해 본 발명이 제한되지는 않으며 본 발명은 후술할 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다.
본 명세서의 도면에서 여러 층 및 영역을 명확하게 표현하기 위하여 두께를 확대하여 나타내었다. 그리고 도면에서, 설명의 편의를 위해, 일부 층 및 영역의 두께를 과장되게 나타내었다.
이하에서 기재의 “상부 (또는 하부)” 또는 기재의 “상 (또는 하)”에 임의의 구성이 형성된다는 것은, 임의의 구성이 상기 기재의 상면 (또는 하면)에 접하여 형성되는 것을 의미할 뿐만 아니라, 상기 기재와 기재 상에 (또는 하에) 형성된 임의의 구성 사이에 다른 구성을 포함하지 않는 것으로 한정하는 것은 아니다.
본 발명의 일 구현예에서, 아크릴계 수지; 수산기 함유 아크릴아마이드 모노머; 및 질소 함유 (메타)아크릴로일계 모노머;를 포함하는 장식 시트용 점접착 조성물을 제공한다.
본 발명의 다른 구현예에서,
상기 장식 시트용 점접착 조성물의 열경화물을 포함하는 점착층;
장식 시트층;
접착층; 및
기재 필름층;을 순차적으로 포함하고,
상기 장식 시트층은 장식기재층 및 장식층을 포함하고, 상기 장식기재층이 상기 점착층에 접하는 방향으로 적층된 표시소자 백커버용 필름을 제공한다.
도 1은 본 발명의 일 구현예에 따른 표시소자 백커버용 필름(100)의 단면도이다. 도 1에서 상기 표시소자 백커버용 필름(100)는 점착층(10), 장식 시트층(20), 접착층(30) 및 기재 필름층(40)을 포함한다.
표시소자의 백커버는 장식 시트층에 의해 장식 효과가 부여될 수 있다. 구체적으로, 표시소자의 백커버는 유리 기판, 강화유리 기판 또는 투명 플라스틱 기판과 같은 투명 기판에 장식 시트를 부착한 적층체일 수 있다. 상기 투명 기판의 일면에 장식 시트가 부착되면, 상기 투명 기판의 다른 일면으로 상기 장식 시트의 부착면이 투시될 수 있다. 상기 투명 기판의 다른 일면은 표시소자의 후면 노출면이 된다.
상기 장식 시트는 점착층을 매개로 상기 투명 기판에 점착되고, 이후, 광경화에 의해 접착될 수 있다.
상기 점착층은 상기 장식 시트용 점접착 조성물로부터 형성될 수 있다.
상기 장식 시트는 장식기재층의 일면에 장식층을 형성하여 제조될 수 있다. 상기 장식층은 인쇄층 또는 금속증착층으로 형성될 수 있다. 즉, 상기 장식 시트는 상기 장식기재층의 일면에 인쇄층 또는 금속증착층을 형성하여 제조될 수 있다.
상기 장식기재층의 다른 일면에 상기 점착층을 형성할 수 있다.
상기 장식 시트는 점착층에 접하는 면의 반대쪽 다른 일면, 즉, 장식층 쪽은 폼 테이프 등을 이용하여 표시소자 패널에 부착하게 된다.
상기 장식 시트는 도 1의 상기 표시소자 백커버용 필름(100)에서 장식 시트층(20)에 대응하고, 상기 점착층은 도 1의 상기 표시소자 백커버용 필름(100)에서 점착층(20)에 대응한다.
상기 장식 시트층(20)은 장식기재층(21) 및 장식층(22)을 포함하고, 상기 장식기재층(21)과 상기 점착층(20)이 접한다.
상기 점착층(10)은 전술한 투명 기판에 부착되고, 상기 표시소자 백커버용 필름(100)의 다른 쪽 면은 표시소자 패널에 부착하게 되기 때문에, 상기 점착층(10)은 상기 투명 기판과 상기 표시소자 패널의 하중을 버틸 수 있는 물성이 요구된다.
상기 투명 기판이 유리 기판 또는 강화유리 기판인 경우, 상기 점착층(10)은 리워크성을 가지도록 제조될 수 있다.
또한, 상기 투명 기판이 유리 기판 또는 강화유리 기판인 경우, 상기 점착층(10)이 부착될 때 눌림 자국을 방지해야 한다. 눌림 자국이 생기는 경우, 투명 기판이 투명하기 때문에 장식 효과를 저해하게 된다.
상기 장식층(22)이 상기 투명 기판을 통해 투시되어 장식 효과를 구현하기 위해서는 상기 점착층(10)을 투명성이 우수해야 한다.
상기 점착층(10)은 투명 기판에 부착된 후, 광조사에 의해 광경화되어 접착력을 가질 수 있어야 한다.
상기 장식 시트용 점접착 조성물로부터 형성된 상기 점착층(10)은 우수한 투명 기판과 표시소자 패널 사이에서 우수한 지지 역할을 할 수 있다.
상기 장식 시트용 점접착 조성물로부터 형성된 상기 점착층(10)은 투명 기판이 유리 기판 또는 강화유리 기판인 경우 우수한 리워크성을 가지면서 눌림 자국의 문제가 개선하여, 눌림성이 전혀 발생시키지 않거나, 발생시키더라도 단 시간 내에 사라지는 특성을 가진다.
상기 장식 시트용 점접착 조성물로부터 형성된 상기 점착층(10)은 투명성이 우수하여 상기 장식층(22)을 그대로 투시할 수 있다.
추가적으로, 상기 장식 시트용 점접착 조성물로부터 형성된 상기 점착층(10)은 고온 조건하에서도 내구성이 강하고, 유리와의 접착력이 우수하다.
상기 기재 필름층(40)은 상기 장식 시트층(20)에 기계적 강도를 부여하기 위하여 상기 접착층(30)을 통해 상기 장식 시트층(20)의 상기 장식층(22)에 부착된다.
상기 장식층(22)은 노출될 경우 변색의 우려가 있기 때문에, 상기 기재 필름층(40)은 상기 장식층(22)을 변색으로부터 보호하는 역할도 한다.
상기 기재 필름층(40)에 은폐력을 부여하여, 표시소자 패널이 표시소자 백커버 외부로 투시되지 않도록 할 수 있다.
상기 기재 필름층(40)이 접착층(30)과 접하는 면 반대쪽 일면은 표시소자 패널에 부착되고, 폼 테이프 등을 부착 매개로 이용할 수 있다.
이하, 상기 점착층(10)을 형성하는 상기 장식 시트용 점접착 조성물에 대하여 상세히 설명한다.
상기 장식 시트용 점접착 조성물은 아크릴계 수지, 수산기 함유 아크릴아마이드 모노머 및 질소 함유 (메타)아크릴로일계 모노머를 포함한다.
상기 아크릴계 수지는 (메타)아크릴계 에스테르 모노머 및 기능성 모노머를 포함하는 모노머 혼합물이 중합되어 형성될 수 있다.
상기 (메타)아크릴계 에스테르 모노머는 알킬 (메타)아크릴레이트일 수 있고, 상기 알킬(메타)아크릴레이트의 알킬은 선형 또는 분지형 C1-C14 알킬일 수 있다. 상기 범위의 탄소수의 알킬 (메타)아크릴레이트를 사용하여 상기 아크릴계 수지의 경화물이 적절한 응집력, 유리전이온도 및 점착 특성을 가지도록 조절할 수 있다.
구체적으로, 상기 (메타)아크릴산 에스테르 모노머는 메틸 (메타)아크릴레이트, 에틸 (메타)아크릴레이트, n-프로필 (메타)아크릴레이트, 이소프로필 (메타)아크릴레이트, n-부틸 (메타)아크릴레이트, t-부틸 (메타)아크릴레이트, sec-부틸 (메타)아크릴레이트, 펜틸 (메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메타)아크릴레이트, 2-에틸부틸 (메타)아크릴레이트, n-옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸 (메타)아크릴레이트, 이소보닐 (메타)아크릴레이트, 이소노닐 (메타)아크릴레이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나를 포함할 수 있고, 이에 한정되지 않는다.
상기 기능성 모노머는 점착성 부여 관능기를 포함하는 아크릴계 모노머일 수 있다. 상기 기능성 모노머의 점착성 부여 관능기로서, 히드록시기 함유 모노머, 카복실기 함유 모노머 또는 질소 함유 모노머 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나를 포함할 수 있고, 상기 점착성 부여 관능기는 상기 아크릴 점착제 조성물로부터 제조된 점착 필름이 점착 성능을 가지게 할 수 있다.
상기 기능성 모노머는, 예를 들어, 히드록시알킬 (메타)아크릴레이트, 알킬 (메타)아크릴아미드, 에틸렌성 불포화 카르복실산, 아크릴로니트릴, 시아노아크릴레이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나를 포함할 수 있다.
상기 기능성 모노머는, 예를 들어, 2-히드록시에틸 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필 (메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸 (메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실 (메타)아크릴레이트, 8-히드록시옥틸 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸렌글리콜 (메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필렌글리콜 (메타)아크릴레이트, 아크릴산, 메타크릴산, 2-(메타)아크릴로일옥시 아세트산, 3-(메타)아크릴로일옥시 프로필산, 4-(메타)아크릴로일옥시 부틸산, 아크릴산 이중체, 이타콘산, 말레산, 2-이소시아네이토에틸 (메타)아크릴레이트, 3-이소시아네이토프로필 (메타)아크릴레이트, 4-이소시아네이토부틸 (메타)아크릴레이트, (메타)아크릴로니트릴, (메타)아크릴아미드, N-메틸 (메타)아크릴아미드, N-비닐 카프로락탐, N-부톡시 메틸 (메타)아크릴아미드 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나를 포함할 수 있고, 이에 한정되지 않는다.
일 구현예에서, 상기 아크릴계 수지는 에틸헥실 아크릴레이트(EHA) 60-70 중량부, 메틸 아크릴레이트(MA) 14-20 중량부 및 하이드록시 에틸 아크릴레이트(HEA) 15-20 중량부를 포함하는 단량체 혼합물을 공중합하여 제조될 수 있다.
상기 장식 시트용 점접착 조성물에 상기 아크릴계 수지와 함께 포함되는 상기 수산기 함유 아크릴아마이드계 모노머는, 구체적으로, 하기 화학식 1로 표시될 수 있다.
[화학식 1]
Figure 112017119924648-pat00001
상기 식에서, R은 탄소수 C2-C6의 알킬렌기이다.
상기 화학식 1로 표시되는 화합물은, 예를 들어, 히드록시에틸아크릴아마이드(HEAA), N-히드록시메틸아크릴아마이드, 히드록시프로필아크릴아마이드(HPAA), 히드록시부틸아크릴아마이드(HBAA), N,N-비스2-히드록시에틸아크릴아마이드(N,N-bis(2-hydroxyethylacrylamide), N,N-비스메타크릴아마이드(N,N-Bis methacrylamide) 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나를 포함할 수 있다.
예를 들어, 상기 수산기 함유 아크릴아마이드계 모노머는 히드록시에틸아크릴아마이드(HEAA)일 수 있다.
상기 장식 시트용 점접착 조성물에 상기 아크릴계 수지와 함께 포함되는 상기 질소 함유 (메타)아크릴로일계 모노머는, 구체적으로, N-아크릴로일몰폴린일 수 있다.
상기 장식 시트용 점접착 조성물은 아크릴계 수지와 함께 수산기 함유 아크릴아마이드계 모노머 및 질소 함유 (메타)아크릴로일계 모노머를 함께 포함함으로써, 상기 점착층(10)의 상기 장식 시트층(20)과의 계면 접착력을 더욱 향상시킬 수 있다. 질소 함유 (메타)아크릴로일계 모노머의 경우 함량이 높아지면 하드 (hard)한 성질을 가지고 있어 신율 감소로 인하여 상온 및 고온 부착력을 떨어뜨리는 작용을 하게 되어 그 함량이 제한적이다. 상기 수산기 함유 아크릴아마이드계 모노머의 경우, 상기 질소 함유 (메타)아크릴로일계 모노머와는 반대로 그 함량이 늘어나면 소프트 (soft)한 성질을 띄기 때문에 함량이 많아질 경우 눌림 자국 등과 같은 가공 물성에 영향을 줄 수 있으므로 단독으로 사용할 경우 역시 그 함량이 제한적이다. 상기 장식 시트용 점접착 조성물은 상기 수산기 함유 아크릴아마이드계 모노머 및 상기 질소 함유 (메타)아크릴로일계 모노머를 함께 포함하는 경우 총 함량이 높아져서 다른 불리한 효과를 가져오지 않으면서도 상기 장식 시트층(20)과의 계면 접착력을 효과적으로 향상시킬 수 있다.
상기 장식 시트용 점접착 조성물 중 상기 수산기 함유 아크릴아마이드계 모노머 대 상기 질소 함유 (메타)아크릴로일계 모노머의 중량비가 1:1 내지 10:1일 수 있다.
상기 장식 시트용 점접착 조성물은 NCO계 경화제를 더 포함할 수 있다. NCO계 경화제를 사용할 경우, 리워크성을 더욱 향상시킬 수 있다.
상기 NCO계 경화제는, 구체적으로, TKA-100, MFA-75X, MHG-80B 등의 예를 들 수 있다.
예를 들어, 상기 NCO계 경화제는 3관능성 또는 6관능성일 수 있다.
상기 장식 시트용 점접착 조성물은 NCO계 경화제를 상기 아크릴 수지 100 중량부 대비 0.01 내지 5 중량% 포함할 수 있다. 상기 장식 시트용 점접착 조성물은 NCO계 경화제를 아크릴 수지 100 중량부 대비 0.01 내지 5 중량부 포함하여, 적당 수준의 경화도를 통해 리워크성을 확보할 수 있다는 잇점이 있다. 과다 사용시 유리면 점접착에 필요한 관능기의 수가 감소하여 점접착력이 낮아지는 문제점이 발생한다.
상기 장식 시트용 점접착 조성물은 아크릴레이트 함유 이소시아누레이트계 화합물을 더 포함할 수 있다.
상기 아크릴레이트 함유 이소시아누레이트계 화합물의 구체적인 예를 들면, 트리스(2-히드록시알킬)이소시아누레이트 트리에폭시, 트리알릴이소시아누레이트, 트리스(2-히드록시알킬)이소시아누레이트 트리아크릴레이트, 이소포론디이소시아누레이트, 알킬디이소시아누레이트, 지환족 디이소시아누레이트 화합물, 알킬디이소시아누레이트 트라이머, 2-히드록시알킬아크릴레이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나를 포함할 수 있다. 상기 화합물 중 알킬은 선형 또는 분지형 C1-C14 알킬일 수 있고, 구체적으로 C1-C8 알킬일 수 있다.
상기 아크릴레이트 함유 이소시아누레이트계 화합물은, 구체적으로, 하기 화학식 2의 트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트 트리에폭시, 하기 화학식 3의 트리알릴이소시아누레이트, 하기 화학식 4의 트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트 트리아크릴레이트 이소시아누레이트 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다.
[화학식 2]
Figure 112017119924648-pat00002
[화학식 3]
Figure 112017119924648-pat00003
[화학식 4]
Figure 112017119924648-pat00004
상기 장식 시트용 점접착 조성물은 상기 아크릴 수지 100 중량부 대비 상기 아크릴레이트 함유 이소시아누레이트계 화합물을 5 내지 20 중량부 포함할 수 있다. 상기 장식 시트용 점접착 조성물은 아크릴 수지 100 중량부 대비 아크릴레이트 함유 이소시아누레이트계 화합물을 5 내지 2 중량부 포함하여, 초기 유리면 부착력 확보에 도움을 주며 광경화를 통해 수지간 가교 결합을 해줄 수 있다.
상기 장식 시트용 점접착 조성물은 실란커플링제를 더 포함할 수 있다.
실란커플링제의 예로는 일본 신에츠사의 에폭시계열의 KBM-303(2-(3,4 epoxycyclohexyl)-ethyltrimethoxysilane), KBM-403(3-Glycidoxypropyl trimethoxysilane), KBM-402(3-Glycidoxypropylmethyldiethoxysilane), 메타아크릴계열의 KBM-502(3-Methacryloxypropylmethyldimethoxysilane), KBM-503(3-Methacryloxypropyltriethoxysilane), 머캅토계열의 KBM-803(3-Mercaptopropyl trimethoxysilane) 등을 들 수 있다.
일 구현예에서, 상기 실란커플링제는 3-글리시독시프로필 트리에톡시실란일 수 있다.
상기 장식 시트용 점접착 조성물은 실란커플링제를 아크릴 수지 100 중량부 대비 0.1 내지 2 중량부 포함할 수 있다. 상기 장식 시트용 점접착 조성물은 실란커플링제를 아크릴 수지 100 중량부 대비 0.1 내지 2 중량부 포함하여, 이종 기재 간 (장식 시트층과 상기 점착층이 부착되는 부착 대상체) 부착력을 높혀주는 잇점이 있다. 그러나, 과다 사용할 시 점접착 관능기들의 작용을 저해 시키는 부작용이 존재한다.
상기 장식 시트용 점접착 조성물은 점착층으로 형성되어 투명 기판에 부착된 이후, 광경화되어 접착력을 발휘하게 하기 위해 광개시제를 더 포함할 수 있다.
상기 점착층이 추가적으로 광경화되면 접착층이 되고, 상기 점착층, 상기 장식 시트층, 상기 접착층 및 기재 필름층을 순차적으로 포함하는 상기 표시소자 백커버용 필름은 상기 점착층으로부터 형성된 접착층, 상기 장식 시트층, 상기 접착층 및 기재 필름층을 순차적으로 포함하는 상기 표시소자 백커버용 필름으로 바뀌게 된다.
상기 광개시제는 예를 들어, 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐-포스파인옥사이드 (2,4,6-Trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphineoxide, TPO) 계열 화합물, 아크릴 포스파인(acyl phosphine) 계열 화합물 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나를 포함할 수 있고, 이에 한정되지 않으며, 광개시제로서 공지된 화합물을 사용할 수 있다.
상기 광개시제의 상업적으로 입수 가능한 예는, 바스프사에서 판매되는 Irgacure184, Irgacure1173, Irgacure369, Irgacure651, Irgacure TPO, Irgacure2100, Irgacure2022 등이 있다.
상기 장식 시트용 점접착 조성물은 전술한 구성 성분 이외에 추가적으로 점착제 조성물에 사용되는 공지된 추가 성분을 더 포함할 수 있고, 구체적으로, 점착성 부여 수지, 저분자량체, 에폭시 수지, 자외선 안정제, 산화 방지제, 조색제, 보강제, 소포제, 계면 활성제, 가소제, 발포제, 유기염 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나를 포함하는 첨가제를 더 포함할 수 있다.
상기 점착층(10)은 상기 장식 시트용 점접착 조성물을 열경화하여 제조될 수 있다. 예를 들어, 상기 장식 시트층(20) 중 상기 장식기재층(21)상에 상기 장식 시트용 점접착 조성물을 도포한 뒤 열건조하여 열경화를 수행할 수 있다. 또는 실리콘 이형처리가 된 PET 필름에 상기 장식 시트용 점접착 조성물을 도포한 뒤 열건조하여 열경화를 수행할 수 있다.
상기 열건조는, 구체적으로, 약 80 내지 약 110℃에서 약 3분 내지 약 5분 건조를 하여 수행될 수 있다.
상기 점착층(10)을 전술한 바와 같이 투명 기판에 부착한 뒤, 추가적으로 광경화시킴으로써 접착력을 부여하여 투명 기판과 장식 시트층(20)을 접착시킬 수 있다.
본 명세서에서 '점착' 및 '접착'은 구분되는 의미를 갖는다. '점착(adhesion)'이란 끈끈하게 달라붙어서 잘 붙을 수 있으면서도 동시에 잘 떨어질 수 있는 상태, 즉, 리워크 가능한 상태를 의미한다. 반면, '접착(bonding)'이란 물리 또는 화학적으로 접착된 물체가 일체화된 상태를 형성하고, 접착력이 강하여 리워크 가능하지 않은 상태를 의미한다.
상기 점착층(10)은 잘 부착될 수 있으면서도 잘 떨어질 수 있지만, 상기 점착층(10)을 광경화한 후에는 접착력이 발휘되어 상기 투명 기판과 상기 장식 시트층(20)을 접착한다.
먼저, 상기 점착층(10)으로 형성한 뒤, 이후 추가 광경화하여 접착력을 발휘하도록 함에 따라, 공정 취급이 용이하면서도, 추가 광경화 후에는 강한 접착력을 발휘하게 할 수 있는 장점이 있다.
[장식 시트층(20)-점착층(10)-투명 기판]이 차례로 적층되게 한 후, 점착층(10)이 잘 부착되어 기포, 실퍼짐 등의 문제가 나타나지 않았다면, 이후, 점착층(10)에 광조사하여 광경화시킴으로써 장식 시트층(20)과 투명 기판이 접착되게 한다.
그러나, 만약, 장식 시트층(20)-점착층(10)-투명 기판이 차례로 적층되게 한 후, 불량이 발생한다면, 투명 기판을 점착층(10)-장식 시트층(20)으로부터 박리(리워크 수행함)하여 재활용할 수 있다.
상기 점착층(10)은 구체적으로 약 100mJ 내지 약 1,000mJ의 광량으로 UV를 조사하여 광경화시킬 수 있다.
상기 점착층(1)의 상부에 이형필름을 합지하여 부착 대상체에 부착시까지 점착층(1)의 표면이 노출되지 않게 하여 보호할 수 있다.
이하, 상기 표시소자 백커버용 필름의 전술한 점착층(10) 이외의 각 층에 대하여 상세히 설명한다.
상기 장식 시트층(20)은 장식기재층(21) 및 장식층(22)을 포함한다.
상기 장식층(22)은 인쇄층 또는 금속증착층으로 형성될 수 있다. 인쇄층 및 금속증착층이 형성되는 기재로서 상기 장식기재층(21)을 필요로 한다. 즉, 상기 장식기재층(21) 상에 인쇄층 또는 금속증착층을 형성하여 상기 장식층(22)을 제조할 수 있다.
상기 장식기재층(21)은 열가소성 플라스틱 필름층일 수 있고, 구체적으로 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름층일 수 있다.
상기 장식층(22)에 소정의 장식 효과를 부여하여, 상기 투명 기판을 통해 투시되게 할 수 있다. 상기 장식층(2)의 장식 효과는 소정의 색 부여, 은폐 효과, 질감 부여, 패턴 부여 등 또는 다른 공지된 장식 부여 방법에 의해 다양하게 구현될 수 있다.
상기 기재 필름층 (40)은 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리카보네이트, 폴리메틸메타아크릴레이트, 폴리에스테르, 염화비닐수지, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌 및 폴리아크릴레이트 중에서 선택된 하나 이상을 포함하는 열가소성 플라스틱 필름층일 수 있다.
예를 들어, 상기 기재 필름층(40)은 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름층일 수 있다.
상기 접착층(30)은 히드록실기 함유 아크릴계 접착제, 포화 폴리에스테르계 접착제, 우레탄계 접착제 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나를 포함할 수 있다.
상기 접착제 조성물은 자일렌디이소시아네이트(XDI), 헥사메틸렌디이소아네이트(HDI), 메틸렌디페닐디이소시아네이트(MDI), 톨루엔 디이소시아네이트(TDI) 등의 이소시아네이트계 경화제를 포함할 수 있고, 용제로서는 메틸에틸케톤, 톨루엔, 에틸아세테이트, 메틸이소부틸케톤 등을 포함할 수 있다.
상기 접착층(30)은 폴리에스테르 등의 접착제를 사용하여 콤마 코타 공법으로 10 ~ 15 ㎛ 두께로 도포하여 형성할 수 있고, 불투명층으로 형성함으로써 보다 선명한 입체감을 연출시킬 수 있다. 상기 접착층(30)을 불투명층으로 형성할 경우에는 접착제에 안료가 첨가될 수 있다.
상기 점착층(10)의 투명 기판에 부착되는 면은 투명 기판에 부착되기까지 노출되기 때문에, 이형필름을 합지하여 점착층(10)의 표면을 보호할 수 있다.
본 발명의 다른 구현예에서,
상기 표시소자 백커버용 필름; 및
상기 점착층에 부착된 투명 기판;을 포함하는 표시소자 백커버를 제공한다.
도 2는 상기 표시소자 백커버(300)의 단면을 나타낸다. 도 2에서, 상기 표시소자 백커버용 필름(1000)의 상기 점착층(10)이 상기 투명 기판(200)에 부착되어, 상기 표시소자 백커버(300)를 형성한다.
상기 표시소자 백커버(300)는 상기 표시소자 백커버용 필름(100)의 상기 기재 필름층(40)에 폼 테이프와 같은 접착 매개체를 이용하여 표시소자 패널에 부착할 수 있다.
상기 투명 기판(200)은 유리 기판, 강화유리 기판 또는 투명 플라스틱 기판일 수 있다.
상기 투명 기판(200)의 일면에 상기 표시소자 백커버용 필름(100)이 부착되고, 다른 일면이 표시소자 백커버(300)로 노출된다. 상기 투명 기판(200)의 다른 일면을 통해 상기 표시소자 백커버용 필름(100)의 장식 시트층(20) 또는 장식층(21)이 투영되어 보일 수 있다.
상기 표시소자 백커버(100)를 적용할 수 있는 표시소자 패널은 유기발광 표시소자 패널, 액정디스플레이 표시소자 패널 등일 수 있고, 이에 한정되지 않는다.
이하 본 발명의 실시예 및 비교예를 기재한다. 그러한 하기한 실시예는 본 발명의 일 실시예일뿐 본 발명이 하기한 실시예에 한정되는 것은 아니다.
( 실시예 )
실시예 1
(아크릴계 수지 합성)
질소 가스가 환류되고, 온도 조절이 용이하도록 냉각 장치를 설치한 반응기에, 에틸헥실 아크릴레이트(EHA) 65 중량부, 메틸 아크릴레이트(MA) 18 중량부, 하이드록시 에틸 아크릴레이트(HEA) 17 중량부를 포함하는 단량체 혼합물을 투입하고, 용제로서 에틸 아세테이트(EAc)를 투입하여 중량평균분자량이 1,000,000이고, 유리전이온도가 -47℃인 히드록시기 함유 아크릴계 수지를 합성하였다.
(장식 시트용 점접착 조성물)
상기 얻어진 아크릴계 수지, 트리스(2-히드록시알킬)이소시아누레이트 트리아크릴레이트, 히드록시에틸아크릴아마이드(HEAA), N-아크릴로일몰폴린(ACMO), 용제로서 에틸아세테이트, Irgacure 651, 3-글리시독시프로필 트리에톡시실란 및 NCO 경화제 (duranate사 제조, 상품명: MHG-80B) 하기 표 1의 조성으로 혼합하여 장식 시트용 점접착 조성물을 제조하였다.
(표시소자 백커버용 필름)
양면에 우레탄계 프라이머가 처리된 투명한 PET 필름 (장식기재층(21)에 해당함) 에 Cu 열증착을 통해 와인 색상을 구현한 장식층(22)을 형성하였다. 장식층(22)에 폴리에스터계 접착층(30)을 15㎛ 코팅하여 검은 색상의 PET 필름(도 1에서 기재 필름층(40)에 대응함)을 합지하였다.
별도로, 실리콘이 코팅된 이형필름에 상기에서 제조된 장식 시트용 점접착 조성물을 도포하고 약 100℃에서 약 4분 건조를 하여 건조 두께가 25㎛로 점착층(10)을 한다. 이후 위에서 합지된 [기재 필름층(40)-폴리에스터계 접착층(30)-장식층(22)-장식기재층(21)]의 적층체의 장식기재층(21) 상부로 상기 점착층(10)을 합지하여 표시소자 백커버용 필름을 제조하였고, 이어서, 45℃에서 5일의 숙성기간을 거쳐 완성하였다.
실시예 2
실시예 1에서 NCO경화제를 사용하지 않은 점을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방법으로 장식 시트용 점접착 조성물을 제조하였고, 이어서, 실시예 1과 동일한 방법으로 표시소자 백커버용 필름을 제조하였다.
실시예 3
실시예 1에서 3-글리시독시프로필 트리에톡시실란을 포함하지 않고, NCO경화제를 사용하지 않은 점을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방법으로 장식 시트용 점접착 조성물을 제조하였고, 이어서, 실시예 1과 동일한 방법으로 표시소자 백커버용 필름을 제조하였다.
비교예 1
실시예 1에서 ACMO 를 포함하지 않고, DMAA (N,N-dimethyl acrylamide)를 사용하고, NCO경화제를 사용하지 않은 점을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방법으로 장식 시트용 점접착 조성물을 제조하였고, 이어서, 실시예 1과 동일한 방법으로 표시소자 백커버용 필름을 제조하였다.
비교예 2
실시예 1에서 ACMO 를 포함하지 않고, 이소보닐아크릴레이트(IBoA)를 사용하고, NCO경화제를 사용하지 않은 점을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방법으로 장식 시트용 점접착 조성물을 제조하였고, 이어서, 실시예 1과 동일한 방법으로 표시소자 백커버용 필름을 제조하였다.
비교예 3
실시예 1에서 HEAA를 포함하지 않은 점을 제외하고, 실시예 1과 동일한 방법으로 장식 시트용 점접착 조성물을 제조하였고, 이어서, 실시예 1과 동일한 방법으로 표시소자 백커버용 필름을 제조하였다.
구분 실시예 1 실시예 2 실시예 3 비교예 1 비교예 2 비교예 3
아크릴계 수지 100 100 100 100 100 100
트리스(2-히드록시알킬)이소시아누레이트 트리아크릴레이트 8 8 8 8 8 8
HEAA 2 2 2 2 2 0
ACMO 1 1 1 0 0 1
DMAA 0 0 0 1 0 0
IBoA 0 0 0 0 1 0
EM 4 4 4 4 4 4
EAc 40 40 40 40 40 40
Irgacure 651 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
3-글리시독시프로필 트리에톡시실란 0.5 0.5 0 0.5 0.5 0.5
NCO경화제 0.5 0 0 0 0 0.5
평가
실험예 1: UV 조사 후 박리력
실시예 1-3 및 비교예 1-3에서 제조된 표시소자 백커버용 필름을 가로×세로 (2.54cm × 15cm)의 크기로 준비한 뒤 점착층에 유리 기판을 부착하였다. 30분간 방치한 후, 30 분이 경과한 시점에서 180도 peel test를 진행하여 인장 시험기(Texture Analyzer:TA)를 사용하여 박리력을 측정하였다.
결과는 하기 표 1에 기재하였다.
실험예 2: 잔사 평가
실시예 1-3 및 비교예 1-3에 대하여, 실험예 1에서와 같이 유리 기판에 점착층을 부착한 후, 30분 뒤 필름의 테두리를 5mm 칼집을 낸 뒤, 대각선 방향으로 빠르게 떼어내었다. 필름을 떼어낸 후 강화 유리 면 남아있는 점착제 양을 육안으로 관찰하였다. 하기 기준에 따라 평가하여 결과를 하기 표 1에 기재하였다.
<평가 기준>
필름 제거 후 유리면에 남은 점착층의 양을 확인하였다.
1: 잔류 점착층 없음
2: 1면 잔류 점착층
3: 2면 잔류 점착층
실험예 3: 신뢰성 평가
실시예 1-3 및 비교예 1-3에 대하여, 실험예 1에서와 같이 유리 기판에 점착층을 부착한 후 UV 경화를 진행하였다. 이어서, 하기 조건 (1) 내지 (5)에 따라 각각 샘플을 투입하고 각각 조건에서 필름의 외관을 확인하여 하기 평가 기준에 따라 육안으로 평가하였다.
(조건)
(1) 상온 (20일)
(2) -30℃ (20일)
(3) 60℃/90%RH (20일)
(4) 80℃(20일)
(5) -25℃ (30분) 및 80℃ (30분)을 1 싸이클로, 총 100 싸이클 진행
<평가 기준>
양호: 5 가지 환경 조건 모두 외관변화 없음
불량: 5 가지 환경 조건 중 하나 이상의 환경에서 외관 변화 있음
실험예 4: 눌림성 평가
실시예 1-3 및 비교예 1-3에 대하여, 실험예 1에서와 같이 유리 기판에 점착층을 부착한 후 표시소자 백커버용 필름 뒷면 (기재 필름층 상)에 클립을 올려놓고, 그 위에 약 200g의 추 2개를 올려놓아 일정 하중을 형성한 후, 유리 기판 밑 (필름 부착 반대 면)에 필름에 형성되는 덴트(dent) 자국의 길이 및 폭을 측정하여 눌림성을 간접적으로 평가하였다.
<평가 기준>
양호: 눌림자국 없거나 일정 시간 후 복원 됨.
불량: 눌림 자국 사라지지 않음
구분 실시예 1 실시예 2 실시예 3 비교예 1 비교예 2 비교예 3
UV 조사 후 박리력 4 4.3 2.9 2.9 2.5 1.7
잔사 평가 (낮을수록 높음) 1 3 2 3 2 1
상기 표 2의 결과로부터, 실시예 1-3은 비교예 1-3 대비하여, 점착층이 우수한 점착력, 우수한 잔사 방지 효과를 나타냄을 알 수 있고, 점착층의 광경화 이후 우수한 접착력을 나타내었다. 실시예 3 보다는 NCO계 경화제를 함께 포함하는 경우, 더욱 우수한 접착력을 나타낸다.
이상에서 본 발명의 바람직한 실시예들에 대하여 상세하게 설명하였지만 본 발명의 권리 범위는 이에 한정되는 것은 아니고 다음의 청구 범위에서 정의하고 있는 본 발명의 기본 개념을 이용한 당업자의 여러 변형 및 개량 형태 또한 본 발명의 권리 범위에 속하는 것이다.
10: 점착층
20: 장식 시트층
21: 장식기재층
22: 장식층
30: 접착층
40: 기재 필름층
100: 표시소자 백커버용 필름
200: 투명 기판
300: 표시소자 백커버

Claims (11)

  1. 아크릴계 수지; 수산기 함유 아크릴아마이드계 모노머; 질소 함유 (메타)아크릴로일계 모노머; 및 실란커플링제를 포함하고,
    상기 수산기 함유 아크릴아마이드계 모노머 대 상기 질소 함유 (메타)아크릴로일계 모노머의 중량비가 1:1 내지 10:1인
    장식 시트용 점접착 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 장식 시트용 점접착 조성물은 NCO계 경화제를 더 포함하는
    장식 시트용 점접착 조성물.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 장식 시트용 점접착 조성물은 아크릴레이트 함유 이소시아누레이트계 화합물을 더 포함하는
    장식 시트용 점접착 조성물.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 아크릴계 수지는 에틸헥실 아크릴레이트(EHA) 60-70 중량부, 메틸 아크릴레이트(MA) 14-20 중량부 및 하이드록시 에틸 아크릴레이트(HEA) 15-20 중량부를 포함하는 단량체 혼합물의 공중합체를 포함하는
    장식 시트용 점접착 조성물.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 수산기 함유 아크릴아마이드계 모노머는 하기 화학식 1로 표시되는
    장식 시트용 점접착 조성물.
    [화학식 1]
    Figure 112017119924648-pat00005

    상기 식에서, R은 탄소수가 C2-C6 알킬렌기이다.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 질소 함유 (메타)아크릴로일계 모노머는 N-아크릴로일몰폴린인
    장식 시트용 점접착 조성물.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 따른 장식 시트용 점접착 조성물의 열경화물을 포함하는 점착층;
    장식 시트층;
    접착층; 및
    기재 필름층;을 순차적으로 포함하고,
    상기 장식 시트층은 장식기재층 및 장식층을 포함하고, 상기 장식기재층이 상기 점착층에 접하는 방향으로 적층된
    표시소자 백커버용 필름.
  8. 제7항에 있어서,
    상기 장식층은 인쇄층 또는 금속증착층인
    표시소자 백커버용 필름.
  9. 제7항에 있어서,
    상기 장식기재층은 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름층인
    표시소자 백커버용 필름.
  10. 제7항에 따른 표시소자 백커버용 필름; 및
    상기 점착층에 부착된 투명 기판;
    을 포함하는 표시소자 백커버.
  11. 제10항에 있어서,
    상기 투명 기판은 유리 기판, 강화유리 기판 또는 투명 플라스틱 기판인
    표시소자 백커버.
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