KR101340540B1 - 점착제 조성물 및 상기 점착제를 이용한 광학부재 - Google Patents

점착제 조성물 및 상기 점착제를 이용한 광학부재 Download PDF

Info

Publication number
KR101340540B1
KR101340540B1 KR1020100126344A KR20100126344A KR101340540B1 KR 101340540 B1 KR101340540 B1 KR 101340540B1 KR 1020100126344 A KR1020100126344 A KR 1020100126344A KR 20100126344 A KR20100126344 A KR 20100126344A KR 101340540 B1 KR101340540 B1 KR 101340540B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
group
meth
adhesive composition
acrylate
sensitive adhesive
Prior art date
Application number
KR1020100126344A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20120003355A (ko
Inventor
히로시 오가와
타츠히로 스와
송정훈
Original Assignee
제일모직주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 제일모직주식회사 filed Critical 제일모직주식회사
Publication of KR20120003355A publication Critical patent/KR20120003355A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101340540B1 publication Critical patent/KR101340540B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C08F220/1804—C4-(meth)acrylate, e.g. butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate or tert-butyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/62—Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
    • C08G18/6216—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids or of derivatives thereof
    • C08G18/625—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids; hydrolyzed polymers of esters of these acids
    • C08G18/6254—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids and of esters of these acids containing hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/80—Masked polyisocyanates
    • C08G18/8003—Masked polyisocyanates masked with compounds having at least two groups containing active hydrogen
    • C08G18/8006—Masked polyisocyanates masked with compounds having at least two groups containing active hydrogen with compounds of C08G18/32
    • C08G18/8009—Masked polyisocyanates masked with compounds having at least two groups containing active hydrogen with compounds of C08G18/32 with compounds of C08G18/3203
    • C08G18/8022—Masked polyisocyanates masked with compounds having at least two groups containing active hydrogen with compounds of C08G18/32 with compounds of C08G18/3203 with polyols having at least three hydroxy groups
    • C08G18/8029—Masked aromatic polyisocyanates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/062—Copolymers with monomers not covered by C09J133/06
    • C09J133/066—Copolymers with monomers not covered by C09J133/06 containing -OH groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/14—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J183/00—Adhesives based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J183/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38—Pressure-sensitive adhesives [PSA]
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38—Pressure-sensitive adhesives [PSA]
    • C09J7/381—Pressure-sensitive adhesives [PSA] based on macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09J7/385—Acrylic polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/29—Compounds containing one or more carbon-to-nitrogen double bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2203/00—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2203/318—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils for the production of liquid crystal displays
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/30—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
    • C09J2301/302—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier the adhesive being pressure-sensitive, i.e. tacky at temperatures inferior to 30°C
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/30—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
    • C09J2301/312—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier parameters being the characterizing feature
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/40—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components
    • C09J2301/408—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components additives as essential feature of the adhesive layer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)

Abstract

저점착성과 내구성을 양립시킬 수 있는 점착제 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다. 이러한 목적을 달성하기 위하여, 본 발명에 의하면, (1) 92~99.7중량%의 (메타)아크릴산 에스테르 모노머와, 0.3~8중량%의 카복실기 함유 모노머 및 하이드록시기 함유 (메타)아크릴산 모노머의 적어도 하나로 이루어지고, 중량평균 분자량이 500,000~2,000,000인 (메타)아크릴 공중합체; (2) 카르보다이이미드 경화제; 및 (3) 실란 커플링제 올리고머를 함유하는 점착제 조성물이 제공된다.

Description

점착제 조성물 및 상기 점착제를 이용한 광학부재{ADHESIVE COMPOSITION AND OPTICAL MEMBER USING THE ADHESIVE COMPOSITION}
본 발명은 점착제 조성물 및 광학부재에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는, 내구성과 함께 양호한 저점착성을 지닌 점착제 조성물 및 그것을 이용한 광학부재에 관한 것이다.
최근, 액정 모니터, 플라즈마 디스플레이 등의 화상표시장치는, 기술의 진보가 눈부시고, 경량화와 함께 대형화가 급속히 진행되고 있다. 디스플레이의 대형화에 따라, 디스플레이 제조에 사용되는 점착제에도, 새롭게 별도의 특성의 향상이 요구되게 되고 있다. 예를 들어, 액정 모니터는, 액정 패널, 편광판, 보호 필름 등을 순차적으로 점착제층을 개재해서 적층시켜 제조되지만, 위치결정 등의 경우에 각 부재의 배치를 조정하는 일이 있다. 그때, 일단 적층한 부재를 박리시켜서 재차 붙이는(즉, 접합시키는) 작업이 필요하게 될 경우가 있다. 디스플레이의 부재, 예를 들어, 일단 접합된 편광판을 액정 패널로부터 박리시키는 작업은, 디스플레이가 대형화함에 따라서 보다 큰 힘을 필요로 하기 때문에, 생산성 및 작업성을 저하시킬 우려가 있다. 또, 접합된 부재를 벗길 때의 응력에 따라서, 액정 패널의 셀 간극이 변화되어버릴 가능성도 있다. 그 때문에, 점착제에 대해서는, 박리한 후에 점착제가 남지 않는다고 하는 리워크성과 함께, 대형의 디스플레이에 있어서도 각 부재를 용이하게 박리시키는 것이 가능하도록, 종래보다도 저점착성이 요구되고 있다.
이러한 화상표시장치에 사용되는 점착제 부착 광학 필름의 종래 기술로서, 하기 특허문헌 1을 들 수 있다. 특허문헌 1에 기재된 점착제 조성물은, 아크릴수지, 이소시아네이트계 화합물, 아지리딘계 화합물 및 실리콘 올리고머를 포함한다. 그러나, 아지리딘계 화합물은 독성이 있어 인체에 유해하기 때문에, 작업성이나 안전성의 점에서 사용을 피할 것이 요구된다. 또, 리워크성에 대해서는 검토되어 있지만, 점착제의 저점착성의 실현에 대해서는 착안하고 있지 않아, 충분하다고는 말할 수 없다.
또한, 화상표시장치에 사용되는 광학 필름, 특히 편광판은, 환경변화에 의한 필름의 치수변화가 크다고 하는 특징이 있다. 그 때문에, 라벨이나 양면 테이프 등의 점착제를 사용하면, 고온, 고습도의 환경에서는, 발포나 박리라고 하는 불량이 발생하기 쉽다. 하기 특허문헌 1에서는, 점착제의 주성분인 수지의 분자량을 크게 함으로써, 내구신뢰성을 높이고 있다. 그러나, 수지가 고분자량으로 되면, 점착제 용액의 고형분이 적어져, 점착제 조성물의 생산성을 저하시키는 결과로 되고 있다.
이러한 내구신뢰성을 향상시키기 위한 기술로서는, 점착제에 실란 커플링제(silane coupling agent)를 첨가한 하기 특허문헌 2를 들 수 있다. 그러나, 하기 특허문헌 2에서는, 실란 커플링제의 배합에 의해, 내구성은 향상되지만, 유리면에 대한 점착력이 강해져, 저점착성이 실현되고 있지 않다.
(특허문헌 1) JP2008-176173 A
(특허문헌 2) JPS57-195208 A
전술한 바와 같이, 종래 기술에 의해서는, 대형 디스플레이에 요구되는 저점착성과 내구성을 양립시키는 것은 충분히 되어있지 않았다. 본 발명은, 이러한 문제점을 해결하기 위한 것으로, 저점착성과 내구성을 양립시키는 것이 가능한 점착제 조성물 및 그러한 점착제 조성물을 이용한 광학부재를 제공하는 것을 목적으로고 한다.
본 발명자들은, 상기의 과제를 해결하기 위하여 예의연구를 행하였다. 그 결과, (1) 92 내지 99.7중량%의 (메타)아크릴산 에스테르 모노머와, 0.3 내지 8중량%의 카복실기 함유 모노머 및 하이드록시기 함유 (메타)아크릴산 모노머 중 적어도 하나로으로 이루어지고, 중량평균 분자량이 500,000 내지 2,000,000 g/mol인 (메타)아크릴 공중합체; (2) 카르보다이이미드 경화제; 및 (3) 실란 커플링제 올리고머를 함유하는 점착제 조성물을 완성하기에 이르렀다.
본 발명의 점착제 조성물은, 저점착성 및 양호한 내구성을 양립시키는 효과가 있다. 저점착성의 실현에 의해, 대형 디스플레이에 있어서 작업성 및 생산성을 향상시킬 수 있다. 저점착성이 실현됨으로써, 리워크성도 향상을 기대할 수 있다. 또, 내구성의 향상에 의해, 고온, 고습도 하에 있어서도 광학 필름의 박리 등을 방지할 수 있고, 이것은 제품 신뢰성의 향상에 연결된다. 여기서, 내구성에는, 내열성, 내습열성 및 내광누설성이 포함된다.
본 발명의 점착제 조성물은, 아크릴 공중합체, 카르보다이이미드 경화제 및 실란 커플링제 올리고머를 상기의 특정한 비율로 함유한다. 이하, 본 발명을 구성하는 각 요소에 대해서 상세히 설명한다.
[아크릴 공중합체]
(메타)아크릴 공중합체는, 본 발명의 점착제 조성물, 나중에 점착제층을 구성하는 주요한 성분이다. 본 발명에 사용되는 (메타)아크릴 공중합체는, 92~99.7중량%의 (메타)아크릴산 에스테르 모노머와, 0.3~8중량%의 카복실기 함유 모노머 및 하이드록시기 함유 (메타)아크릴산 모노머의 적어도 하나로 이루어지고, 중량평균 분자량이 500,000~2,000,000g/mol이다.
또, 본 명세서에 있어서 「(메타)아크릴레이트」란, 아크릴레이트 및 메타아크릴레이트의 총칭이다. (메타)아크릴산 등의 (메타)를 포함하는 화합물 등도 마찬가지로, 명칭 중에 「메타」를 지닌 화합물과 「메타」를 지니지 않은 화합물의 총칭이다.
(a-1) ( 메타 )아크릴산 에스테르 모노머
(메타)아크릴산 에스테르 모노머(이하, 단순히 「성분 (a-1)」이라고도 칭함)는, 분자 중에 하이드록시기를 지니지 않는 (메타)아크릴산의 에스터이다. (메타)아크릴산 에스테르 모노머의 구체적인 예로서는, 이하로 제한되지 않지만, 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 프로필(메타)아크릴레이트, 아이소프로필(메타)아크릴레이트, n-부틸(메타)아크릴레이트, 아이소부틸(메타)아크릴레이트, tert-부틸(메타)아크릴레이트, 아이소아밀(메타)아크릴레이트, n-헥실(메타)아크릴레이트, n-헵틸(메타)아크릴레이트, n-옥틸(메타)아크릴레이트, tert-옥틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 데실(메타)아크릴레이트, 아이소데실(메타)아크릴레이트, 트라이데실(메타)아크릴레이트, 스테아릴(메타)아크릴레이트, 아이소스테아릴(메타)아크릴레이트, 페닐(메타)아크릴레이트, 벤질(메타)아크릴레이트, 도데실(메타)아크릴레이트, 테트라하이드로푸르푸릴(메타)아크릴레이트, 사이클로헥실(메타)아크릴레이트, 4-n-부틸사이클로헥실(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실다이글라이콜(메타)아크릴레이트, 부톡시에틸(메타)아크릴레이트, 부톡시메틸(메타)아크릴레이트, 3-메톡시부틸(메타)아크릴레이트, 2-(2-메톡시에톡시)에틸(메타)아크릴레이트, 2-(2-부톡시에톡시)에틸(메타)아크릴레이트, 4-부틸페닐(메타)아크릴레이트, 페닐(메타)아크릴레이트, 2,4,5-테트라메틸페닐(메타)아크릴레이트, 페녹시메틸(메타)아크릴레이트, 페녹시에틸(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌옥사이드 모노알킬에터(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌옥사이드 모노알킬에터(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌옥사이드 모노알킬에터(메타)아크릴레이트, 트라이플루오로에틸(메타)아크릴레이트, 펜타데카플루오로옥시에틸(메타)아크릴레이트, 2-클로로에틸(메타)아크릴레이트, 2,3-다이브로모프로필(메타)아크릴레이트, 트라이브로모페닐(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이들은, 단독으로 사용해도 되거나 혹은 2종 이상 조합시켜서 사용해도 된다.
이들 중에서도, 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, n-부틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트가 바람직하고, 메틸(메타)아크릴레이트, n-부틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트가 보다 바람직하다.
(메타)아크릴산 에스테르 모노머의 양은, 92~99.7중량%이며, 94~99.5 중량%인 것이 바람직하고, 96~99 중량%인 것이 보다 바람직하다.
(a-2) 카복실기 함유 모노머
본 발명에 따른 카복실기 함유 모노머(이하, 「성분 (a-2)」라고도 칭함)는, 분자 중에 적어도 1개의 카복실기를 지닌 불포화 모노머이다. 카복실기 함유 모노머의 구체적인 예로서는, 이하로 제한되지 않지만, (메타)아크릴산, 말레산, 무수 말레산, 푸마르산, 무수 푸마르산, 크로톤산, 이타콘산, 무수 이타콘산, 미리스톨레산(myristoleic acid), 팔미톨레산(palmitoleic acid) 및 올레산 등을 들 수 있다. 이들은, 단독으로 사용해도 되거나 혹은 2종 이상 조합시켜서 사용해도 된다.
이들 중, (메타)아크릴산, 말레산, 무수 말레산, 푸마르산, 무수 푸마르산, 크로톤산, 이타콘산, 무수 이타콘산이 바람직하고, (메타)아크릴산이 보다 바람직하다.
(a-3) 하이드록시기 함유 ( 메타 )아크릴 모노머
본 발명에 따른 하이드록시기 함유 (메타)아크릴 모노머(이하, 「성분 (a-3)」이라고도 칭함)는, 분자 중에 하이드록시기를 지닌 아크릴 모노머이다. 하이드록시기 함유 (메타)아크릴 모노머의 구체적인 예로서는, 이하로 제한되지 않지만, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 4-하이드록시부틸(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산다이올 모노(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트라이(메타)아크릴레이트, 다이펜타에리트리톨 펜타(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글라이콜 모노(메타)아크릴레이트, 트라이메틸올프로페인 다이(메타)아크릴레이트, 트라이메틸올에테인 다이(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시-3-페닐옥시프로필(메타)아크릴레이트, 4-하이드록시사이클로헥실(메타)아크릴레이트, N-2-하이드록시에틸(메타)아크릴아마이드, 사이클로헥세인 다이메탄올 모노아크릴레이트 등을 들 수 있고, 또한, 알킬글라이시딜에터, 알릴글라이시딜에터, 글라이시딜(메타)아크릴레이트 등의 글라이시딜기 함유 화합물과, (메타)아크릴산과의 부가반응에 의해 얻어지는 화합물 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도 되거나 혹은 2종 이상 조합시켜서 사용해도 된다.
이들 중에서도, 2-하이드록시에틸(메타)아크릴레이트, 4-하이드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시에틸아크릴아마이드, 사이클로헥세인 다이메탄올 모노아크릴레이트가 바람직하고, 2-하이드록시에틸(메타)아크릴레이트, 4-하이드록시부틸(메타)아크릴레이트, N-2-하이드록시에틸(메타)아크릴아마이드가 보다 바람직하다.
상기 카복실기 함유 모노머 및 하이드록시기 함유 (메타)아크릴 모노머의 적어도 하나의 사용량은 0.3~8중량%이다. 카복실기 함유 모노머 및 하이드록시기 함유 (메타)아크릴 모노머의 적어도 하나는, 바람직하게는 0.5~6 중량%, 더 바람직하게는 1~4 중량%이다. 하이드록시기 함유 (메타)아크릴 모노머 단독의 사용량이 8중량%를 넘으면, 아크릴 공중합체 중의 하이드록시기 또는 카복실기가 과잉으로 되어, 하이드록시기 또는 카복실기와 카르보다이이미드 경화제가 반응해서 생기는 가교점이 과도하게 되므로, 본 발명의 점착제 조성물의 유연성이 저하하고, 점착층의 내구성이 저하한다. 한편, 사용량이 0.3 중량% 미만이면, 가교점이 적어져, 내열성이 발현되기 어려워진다.
(메타)아크릴 공중합체의 제조방법은, 특히 제한되지 않고, 중합개시제를 사용하는 용액중합법, 유화중합법, 현탁중합법, 역상현탁중합법, 박막중합법, 분무중합법 등 종래 공지의 방법을 이용할 수 있다. 중합제어방법으로서는, 단열중합법, 온도제어중합법, 등온중합법 등을 들 수 있다. 또, 중합개시제에 의해 중합을 개시시키는 방법 외에, 방사선, 전자선, 자외선 등을 조사해서 중합을 개시시키는 방법을 채용할 수도 있다. 그 중에서도 중합개시제를 사용하는 용액중합법이, 분자량의 조절이 용이하고, 또 불순물도 적게 될 수 있으므로 바람직하다. 예를 들어, 용제로서 아세트산 에틸, 톨루엔, 메틸에틸케톤 등을 이용하여, 모노머의 합계량 100질량부에 대해서, 중합개시제를 바람직하게는 0.01~0.50질량부 첨가하고, 질소분위기 하에서, 예를 들어, 반응온도 60~90℃에서, 3~10시간 반응시킴으로써 얻어진다. 상기 중합개시제로서는, 예를 들어, 아조비스아이소부티로나이트릴(AIBN), 2,2'-아조비스(2-메틸뷰티로나이트릴), 아조비스시아노부티 등의 아조화합물; tert-부틸퍼옥시피발레이트, tert-부틸퍼옥시벤조에이트, tert-부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, 다이-tert-부틸퍼옥사이드, 큐멘하이드로퍼옥사이드, 벤조일퍼옥사이드, tert-부틸하이드로퍼옥사이드 등의 유기 과산화물; 과산화수소, 과황산암모늄, 과황산칼륨, 과황산나트륨 등의 무기 과산화물을 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도 되거나 혹은 2종 이상 병용해도 된다.
(기타 모노머 )
본 발명의 (메타)아크릴 공중합체에는, 필요에 따라서, 상기 성분 (a-1)~(a-3)과 공중합가능한 기타 모노머를 더 사용해도 된다. 기타 모노머는 특별히 제한되지 않고, 구체적인 예로서는, 예를 들어, 글라이시딜(메타)아크릴레이트, 메틸글라이시딜(메타)아크릴레이트 등의 에폭시기를 지닌 아크릴 모노머; 다이메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 다이에틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, N-tert-부틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 메타크릴옥시에틸트라이메틸암모늄 클로라이드 (메타)아크릴레이트 등의 아미노기를 지닌 아크릴 모노머; (메타)아크릴아마이드, N-메틸올(메타)아크릴아마이드, N-메톡시메틸(메타)아크릴아마이드, N,N-메틸렌 비스(메타)아크릴아마이드 등의 아마이드기를 지닌 아크릴 모노머; 2-메타크릴로일옥시에틸다이페닐포스페이트 (메타)아크릴레이트, 트라이메타크릴로일옥시에틸포스페이트 (메타)아크릴레이트, 트라이아크릴로일옥시에틸포스페이트 (메타)아크릴레이트 등의 인산기를 지닌 아크릴 모노머; 설포프로필(메타)아크릴레이트 나트륨, 2-설포에틸(메타)아크릴레이트 나트륨, 2-아크릴아미도-2-메틸프로페인설폰산 나트륨 등의 설폰산기를 지닌 아크릴 모노머; 우레탄(메타)아크릴레이트 등의 우레탄기를 지닌 아크릴 모노머; p-tert-부틸페닐(메타)아크릴레이트, o-바이페닐(메타)아크릴레이트 등의 페닐기를 지닌 아크릴비닐 모노머; 2-아세토아세톡시에틸(메타)아크릴레이트, 비닐트라이메톡시실란, 비닐트라이에톡시실란, 비닐 트리스(β-메톡시에틸)실란, 비닐트라이아세틸실란, 메타크릴로일옥시프로필트라이메톡시실란 등의 실란기를 지닌 비닐모노머; 스티렌, 클로로스티렌, a-메틸스티렌, 비닐톨루엔, 염화비닐, 아세트산 비닐, 프로피온산 비닐, 아크릴로나이트릴, 비닐피리딘 등을 들 수 있다. 이들 기타 모노머는, 단독으로 사용해도 되거나 혹은 2종 이상 조합시켜서 사용해도 된다.
이들 기타 모노머 중에서도, (메타)아크릴아마이드, 글라이시딜(메타)아크릴레이트, 다이메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 2-아세토아세톡시에틸(메타)아크릴레이트가 바람직하고, (메타)아크릴아마이드, 다이메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 2-아세토아세톡시에틸(메타)아크릴레이트가 보다 바람직하다.
기타 모노머를 사용할 경우의 사용량은, 성분 (a-1) 내지 (a-3)의 합계량 100 중량부에 대해서 0.1~15 중량부인 것이 바람직하고, 0.2~10 중량부인 것이 보다 바람직하며, 0.3~5 중량부인 것이 특히 바람직하다.
상기 각 성분을 공중합함으로써 얻어지는 (메타)아크릴 공중합체의 중량평균 분자량(Mw)은, 500,000~2,000,000 g/mol이고, 바람직하게는 600,000~1,800,000g/mol이며, 더 바람직하게는 1,200,000~1,600,000g/mol이다. 중량평균 분자량이 500,000 g/mol 미만이면, 내열성이 부족하다. 한편, 중량평균 분자량이 2,000,000g/mol을 초과하면, 접착성(tack)이 낮아, 접합성이 저하한다.
본 발명에 있어서는, 중량평균 분자량 600,000~1,300,000g/mol인, 종래 기술과 비교해서, 저분자량의 (메타)아크릴 공중합체를 사용할 수 있다. 이것에 의해, 점착제 조성물 용액의 고형분을 증량시킬 수 있는 것으로 되어, 점착제층을 구비한 제품의 생산성의 향상이 실현된다.
또한, 본 발명에 있어서, 중량평균 분자량은, 하기의 방법에 의해 측정한 폴리스티렌 환산값을 채용하는 것으로 한다.
장치: 겔 침투 크로마토그래피 GPC(기기 No. GPC-16)
검출기: 시차굴절률검출기 RI(토소 주식회사 제품 8020형 감도 32)
자외흡수 검출기 UV(Waters사 제품 2487, 파장 215㎚, 감도 0.2AUFS
칼럼: 토소 주식회사 제품 TSKgel GMHXL(2개), G2500HXL(1개)
(S/N M0052, M0051, N0010, f7.8㎜×30㎝)
용매: 테트라하이드로퓨란(와코쥰야쿠코교주식회사 제품)
유속: 1.0㎖/min
칼럼온도: 23℃
시료: [농도] 약 0.2%
[용해] 실온에서 부드럽게 교반하였다.
[용해성] 용해(육안으로 확인)
[여과] 0.45㎛ 필터에서 여과를 하였다.
주입량: 0.200㎖
표준시료: 단분산 폴리스티렌
데이터 처리: GPC 데이터처리시스템
상기 (메타)아크릴 공중합체는, 단독으로 사용해도 되거나 혹은 2종 이상의 폴리머를 조합시켜서 사용해도 된다.
[ 카르보다이이미드 경화제]
본 발명의 점착제 조성물은, 카르보다이이미드 경화제를 포함한다. 카르보다이이미드 경화제는, 상기 (메타)아크릴 공중합체 중의 하이드록시기 및/또는 카복실기와 반응, 결합하여, 주로 가교 구조를 형성한다. 전술한 바와 같이, 편광판은 주위의 온도 등의 환경변화에 의해서 팽창이나 수축하는 등 변형되기 쉬운 경향이 있다. 본 발명의 점착제 조성물에 의한 점착제층은, 카르보다이이미드 경화제를 첨가함으로써, 이러한 편광판의 변형에 추종할 수 있고, 환경변화에 노출되어도 편광판의 들뜸이나 박리, 점착제층의 발포를 방지할 수 있다.
이것은, 카르보다이이미드 경화제에 의한 가교점이, 카르보다이이미드의 분자직쇄 상에 말하자면 직선 형상으로 나열되므로, 가요성이 높은 가교 구조를 만들고, 그것에 의해, 편광판의 팽창 수축 시의 응력이 점착제층 속으로 집중되기 어려워지기 때문인 것으로 여겨진다. 이와 같이 가요성이 높은 가교 구조가 얻어지므로, 본 발명의 점착제 조성물은, 비교적 분자량이 작은 (메타)아크릴 공중합체를 사용할 수 있고, 카르보다이이미드 경화제의 배합량을 많게 하여 가교도를 높였다고 해도, 편광판의 들뜸이나 박리, 점착제층의 발포의 방지가 가능하다. 그러나, 본 발명은 이러한 고찰에 의해서 제한되는 것은 아니다.
본 발명에서 이용되는 카르보다이이미드 경화제는, 특히 제한되지 않는다. 구체적으로는, 예를 들어, 카르보다이이미드기(-N=C=N-)를 분자 내에 2개 이상 지닌 화합물이 바람직하게 이용되고, 공지의 폴리카르보다이이미드를 이용할 수 있다. 특히, 분자 내에 2개 이상의 카르보다이이미드기를 지닌 다이이소시아네이트 화합물이 바람직하다.
또, 카르보다이이미드 화합물로서는, 카르보다이이미드화 촉매의 존재 하에서 다이이소시아네이트를 탈탄산축합반응시킴으로써 생성된 고분자량 폴리카르보다이이미드도 사용할 수 있다. 이러한 화합물로서는, 이하의 다이이소시아네이트를 탈탄산축합반응시킨 것을 들 수 있다.
다이이소시아네이트로서는, 4,4'-다이페닐메테인 다이이소시아네이트, 3,3'-다이메톡시-4,4'-다이페닐메테인 다이이소시아네이트, 3,3'-다이메틸-4,4'-다이페닐메테인 다이이소시아네이트, 4,4'-다이페닐에터 다이이소시아네이트, 3,3'-다이메틸-4,4'-다이페닐에터 다이이소시아네이트, 2,4-톨릴렌 다이이소시아네이트, 2,6-톨릴렌 다이이소시아네이트, 1-메톡시페닐-2,4-다이이소시아네이트, 아이소포론 다이이소시아네이트, 4,4'-다이사이클로헥실메테인 다이이소시아네이트, 테트라메틸자일릴렌 다이이소시아네이트 중 1종, 또는 이들의 2종 이상의 혼합물을 사용하는 것이 가능하다.
카르보다이이미드화 촉매로서는, 1-페닐-2-포스포렌-1-옥사이드, 3-메틸-2-포스포렌-1-옥사이드, 1-에틸-3-메틸-2-포스포렌-1-옥사이드, 1-에틸-2-포스포렌-1-옥사이드, 또는 이들의 3-포스포렌 이성질체 등의 포스포렌옥사이드를 이용할 수 있다.
이러한 고분자량 폴리카르보다이이미드는, 합성해도 되거나 혹은 시판품을 사용해도 된다. 카르보다이이미드 경화제의 시판품으로서는, 예를 들어, 닛신보케미칼주식회사(Nisshinbo Chemical Inc.) 제품의 카보디라이트(CARBODILITE)(등록상표) 시리즈를 들 수 있다. 그 중에서도 카보디라이트(등록상표) V-01, V-03, V-05, V-07, V-09는 유기용제와의 상용성(compatibility)이 우수하여 바람직하다. 특히 바람직하게는, 카보디라이트(등록상표) V-01, V-05, V-07이다.
본 발명에 있어서, 카르보다이이미드 경화제의 배합량은, (메타)아크릴 공중합체 100질량부에 대해서, 0.01~1.0질량부이다. 이 범위에 있으면, 적당한 가교 구조를 형성하여, 우수한 내구성을 더욱 달성할 수 있다. 보다 바람직하게는 0.02~0.8질량부, 더욱더 바람직하게는 0.10~0.20질량부이다.
[ 실란 커플링제 올리고머 ]
본 발명의 점착제 조성물은, 실란 커플링제 올리고머를 필수 성분으로서 포함한다. 실란 커플링제 올리고머는, 적어도 알콕시기를 지닌 실란 화합물이 2개 이상 축합해서 -Si-O-Si-구조를 형성하고, 그 규소원자에는 적어도 1개의 알콕시기가 결합되며, 또한, 분자 내에 유기 작용기를 지닌 화합물이다.
본 발명에 있어서, 실란 커플링제 올리고머는, 특히 얻어지는 점착제층의 저점착성을 실현하기 위하여 중요한 역할을 하고 있다. 실란 커플링제 올리고머는, 알콕시기를 지님으로써, 액정 패널 등에 사용되는, 유리에 대한 밀착성이 발현된다. 또, 유기 작용기를 지님으로써, 실란 커플링제 올리고머는 상기 (메타)아크릴 공중합체와의 상용성 및 밀착성이 우수하며, (메타)아크릴 공중합체에의 소위 앵커 효과가 나타난다. 또한, 올리고머를 구성하는 실록세인(siloxane) 골격이, 어느 정도의 유동성(가소성)을 나타내므로, 얻어지는 점착제층이 저점착성으로 되는 것으로 추측된다. 실록세인 골격은 (메타)아크릴 공중합체와 상용화되기 어렵기 때문에, 실란 커플링제 올리고머는 점착제층의 표면에 나열되도록 이동한다. 그러면, 알콕시기가 접합된 유리에 대한 밀착성을 나타내어, 유기 작용기가 (메타)아크릴 공중합체에의 앵커 효과를 나타낸다. 한편, 실록세인 골격이 가소적이기 때문에, 유리 기판과 점착제층과의 계면부분에 응력이 집중하기 쉽고, 박리되기 쉬우며, 즉 저점착성이 발현되는 것으로 여겨진다. 따라서, 본 발명에서는, 목적으로 하는 저점착성의 정도에 따라서, 유기 작용기의 종류 및 실록세인 골격의 길이, 즉, 올리고머의 중합도를 적절하게 선택하는 것이 중요해진다. 무엇보다도, 본 발명은 이러한 고찰에 의해서 제한되는 것은 아니다.
본 발명에 있어서, 점착제층이 저점착성을 나타낸다는 것은, 점착력이 5.0 N/25㎜ 이하인 것을 의미한다. 5.0 N/25㎜ 이하이면, 최근 대형화가 진행된 액정 패널과 광학 필름을 접합시킨 때에도, 양자를 박리시키기 쉬워, 작업성 및 생산성을 향상시킬 수 있다. 점착력의 하한값에 대해서는, 특별히 제한은 없지만, 점착제로서 기능한다고 하는 관점으로부터는, 0.5 N/25㎜ 이상이 적당하다. 바람직하게는, 점착력은 0.5~5.0 N/25㎜, 더 바람직하게는 0.15~4.8 N/25㎜이다. 또한, 본 명세서에 있어서, 「점착력」은, JIS Z0237(2000년)의 점착 테이프, 점착시트 시험 방법에 준해서 측정함으로써 구해지며, 더욱 구체적으로는, 하기 실시예에 기재된 방법에 따라서 측정된다.
유기 작용기로서는, 비닐기, 에폭시기, 스타이릴기, (메타)아크릴로일기, 메타크릴옥시기, 아크릴옥시기, 아미노기, 유레이도(ureido)기, 클로로프로필기, 머캅토기, 폴리설파이드기 등을 들 수 있다. 이 중, 얻어지는 점착제층의 내구성 향상 및 저점착성 실현을 양립하기 위해서는, 에폭시기, 머캅토기 및 (메타)아크릴로일기가 바람직하고, 특히 에폭시기 및 머캅토기가 바람직하다.
실란 커플링제 올리고머는, 1분자 내의 규소 원자수가 2개인 2량체로부터, 1분자 내의 규소원자수가 100개 정도까지, 즉 평균 중합도가 2~100인 것을 이용할 수 있다. 평균 중합도가 커지면, 실란 커플링제 올리고머의 점도가 높아지게 되고, 페이스트 형태 또는 고체 형태로 될 경우가 있으므로, 취급하기 어렵게 된다. 그래서, 평균 중합도는 2~80이 바람직하고, 보다 바람직하게는 3~50이다.
실란 커플링제 올리고머 속에 포함되는 유기 작용기는, 통상, 적절한 연결기를 개재해서 규소 원자에 결합되어 있다. 연결기로서는, 메틸렌기, 에틸렌기, 트라이메틸렌기, 헥사메틸렌기, 데카메틸렌기 등의 알킬렌기, 메틸페닐에틸기 등의 방향족 고리를 사이에 가진 2가의 탄화수소기, 메톡시메틸기, 메톡시에틸기, 메톡시프로필기 등의 산소원자를 사이에 가진 2가의 지방족 기 등이 있다. 또, 유기 작용기가 에폭시기일 경우에는, 환을 구성하는 이웃하는 2개의 탄소원자 간에 작용기가 형성되어 있어도 된다.
이하, 특히 바람직한 에폭시기, 머캅토기 또는 (메타)아크릴로일기를 지닌 실란 커플링제 올리고머에 대해서 설명한다. 실란 커플링제 올리고머에 있어서, 예를 들어, 머캅토기가 연결기를 개재해서 규소원자에 결합되는 기를 「머캅토기를 지닌 유기 기」, 에폭시기가 연결기를 개재해서 규소원자에 결합되는 기를 「에폭시기를 지닌 유기 기」, 또, (메타)아크릴로일옥시기가 연결기를 개재해서 규소원자에 결합되는 기를 「(메타)아크릴로일옥시기를 지닌 유기 기」라 칭한다.
머캅토기를 지닌 유기 기로서는, 예를 들어, 머캅토메틸기, 3-머캅토프로필기, 6-머캅토헥실기, 10-머캅토데실기, 2-(4-머캅토메틸페닐)에틸기 등을 들 수 있다. 에폭시기를 지닌 유기 기로서는, 예를 들어, 글리시독시메틸기, 3-글리시독시프로필기, 2-(3,4-에폭시사이클로헥실)에틸기 등을 들 수 있다. 또한, (메타)아크릴로일옥시기를 지닌 유기 기로서는, 예를 들어, 아크릴로일옥시메틸기, 3-아크릴로일옥시프로필기, 메타크릴로일옥시메틸기, 3-메타크릴로일옥시프로필기 등을 들 수 있다.
실란 커플링제 올리고머는, 예를 들어, 하기 화학식 1로 표시되는 실란화합물과 테트라알콕시실란을 부분 공가수분해 중축합시켜서 얻어지는 코올리고머이어도 된다.
Figure 112010081587543-pat00001
상기 화학식 1 중, R1 및 R2는 각각 독립적으로, 알킬기 또는 페닐기를 나타내고, X는 머캅토기, 에폭시기 및 (메타)아크릴로일옥시기로부터 선택되는 작용기를 지닌 유기 기를 나타내며, Y는 알킬기, 알콕시기, 페닐기, 페녹시기, 아르알킬기 또는 아르알킬옥시기를 나타낸다.
상기 화학식 1에 있어서, R1 및 R2로 표시되는 알킬기는, 예를 들어, 탄소수 1~10이다. 특히 R1 및 R2가 각각 독립적으로 메틸기 또는 에틸기인 화합물이 바람직하게 이용된다.
X로 표시되는 유기 작용기의 구체적인 예는, 앞서 기재된 바와 같으며, 머캅토기를 지닌 유기 기의 구체적인 예로서, 머캅토메틸기, 3-머캅토프로필기, 6-머캅토헥실기, 10-머캅토데실기, 2-(4-머캅토메틸페닐)에틸기 등을 들 수 있고, 에폭시기를 지닌 유기 기의 구체적인 예로서, 글리시독시메틸기, 3-글리시독시프로필기, 2-(3,4-에폭시사이클로헥실)에틸기 등을 들 수 있고, 또 (메타)아크릴로일옥시기를 지닌 유기 기의 구체적인 예로서, 아크릴로일옥시메틸기, 3-아크릴로일옥시프로필기, 메타크릴로일옥시메틸기, 3-메타크릴로일옥시프로필기 등을 들 수 있다.
Y로 표시되는 알킬기, 알콕시기는, 탄소수 1~10이 바람직하고, 아르알킬기 및 아르알킬옥시기는, 탄소수 7~10이 바람직하다.
상기 화학식 1로 표시되는 작용기 함유 실란 화합물의 구체적인 예를 이하에 기재한다. X가 머캅토기를 지닌 유기 기인 실란 화합물로서는, 예를 들어, 머캅토메틸트라이메톡시실란, 3-머캅토프로필트라이메톡시실란, 3-머캅토프로필트라이에톡시실란, 2-(4-머캅토메틸페닐)에틸트라이메톡시실란, 6-머캅토헥실트라이메톡시실란, 10-머캅토데실트라이메톡시실란, 3-머캅토프로필메틸다이메톡시실란, 3-머캅토프로필메틸다이에톡시실란 등을 들 수 있다.
X가 에폭시기를 지닌 유기 기인 실란 화합물로서는, 예를 들어, 글리시독시메틸트라이메톡시실란, 3-글리시독시프로필트라이메톡시실란, 2-(3,4-에폭시사이클로헥실)에틸트라이메톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸다이메톡시실란 등을 들 수 있다.
또, X가 (메타)아크릴로일옥시기를 지닌 유기 기인 실란 화합물로서는, 예를 들어, 아크릴로일옥시메틸트라이메톡시실란, 3-아크릴로일옥시프로필트라이메톡시실란, 3-아크릴로일옥시프로필트라이에톡시실란, 메타크릴로일옥시메틸트라이메톡시실란, 3-메타크릴로일옥시프로필트라이메톡시실란, 3-메타크릴로일옥시프로필트라이에톡시실란, 3-메타크릴로일옥시프로필트라이부톡시실란, 3-아크릴로일옥시프로필메틸다이메톡시실란, 3-메타크릴로일옥시프로필메틸다이메톡시실란, 3-메타크릴로일옥시프로필메틸다이에톡시실란 등을 들 수 있다.
상기 화학식 1로 표시되는 작용기 함유 실란 화합물과 부분 공가수분해중축합되는 테트라알콕시실란에 있어서, 규소원자에 결합되는 4개의 알콕시기는, 탄소수 1~10이 바람직하다. 규소원자에 결합되는 4개의 알콕시기는, 모두 동일해도 되고, 다른 알콕시기가 규소원자에 결합되어 있어도 된다. 제조 내지 입수의 용이성의 점에서는, 동일의 알콕시기가 규소 원자에 결합되어 있는 화합물이 바람직하고, 구체적으로는, 테트라메톡시실란, 테트라에톡시실란, 테트라프로폭시실란, 테트라부톡시실란 등을 들 수 있다.
상기 화학식 1로 표시되는 작용기 함유 실란 화합물과 테트라알콕시실란과의 부분 공가수분해 중축합에 의해서 실란 커플링제 올리고머를 형성하는 경우에는, 상기 화학식 1에 있어서 규소원자에 결합되는 -OR1 및 -OR2의 알콕시실릴기 또는 페녹시실릴기가 부분적으로 가수분해되어 형성되는 실란올기와, 테트라알콕시실란에 있어서의 알콕시실릴기가 부분적으로 가수분해되어 형성되는 실란올기가 축합하여, 실란 커플링제 올리고머가 된다. 이러한 올리고머는, 점착제의 도공건조 공정에 있어서, 점착제 조성물이 비산되기 어려워지는 경향이 있으므로 바람직하다.
본 발명에 있어서 이용할 수 있는 실란 커플링제 올리고머를, 모노머끼리의 조합으로 나타내면, 예를 들어, 다음과 같은 것을 들 수 있다.
머캅토메틸기 함유 코올리고머로서, 머캅토메틸트라이메톡시실란-테트라메톡시실란 코올리고머, 머캅토메틸트라이메톡시실란-테트라에톡시실란 코올리고머, 머캅토메틸트라이에톡시실란-테트라메톡시실란 코올리고머, 머캅토메틸트라이에톡시실란-테트라에톡시실란 코올리고머 등을 들 수 있다.
머캅토프로필기 함유 코올리고머로서, 3-머캅토프로필트라이메톡시실란-테트라메톡시실란 코올리고머, 3-머캅토프로필트라이메톡시실란-테트라에톡시실란 코올리고머, 3-머캅토프로필트라이에톡시실란-테트라메톡시실란 코올리고머, 3-머캅토프로필트라이에톡시실란-테트라에톡시실란 코올리고머 등을 들 수 있다.
글리시독시메틸기 함유 코올리고머로서, 글리시독시메틸트라이메톡시실란-테트라메톡시실란 코올리고머, 글리시독시메틸트라이메톡시실란-테트라에톡시실란 코올리고머, 글리시독시메틸트라이에톡시실란-테트라메톡시실란 코올리고머, 글리시독시메틸트라이에톡시실란-테트라에톡시실란 코올리고머 등을 들 수 있다.
글리시독시프로필기 함유 코올리고머로서, 3-글리시독시프로필트라이메톡시실란-테트라메톡시실란 코올리고머, 3-글리시독시프로필트라이메톡시실란-테트라에톡시실란 코올리고머, 3-글리시독시프로필트라이에톡시실란-테트라메톡시실란 코올리고머, 3-글리시독시프로필트라이에톡시실란-테트라에톡시실란 코올리고머 등을 들 수 있다.
메타크릴로일옥시프로필기 함유 코올리고머로서, 3-아크릴로일옥시프로필트라이메톡시실란-테트라메톡시실란 코올리고머, 3-아크릴로일옥시프로필트라이메톡시실란-테트라에톡시실란 코올리고머, 3-아크릴로일옥시프로필트라이에톡시실란-테트라메톡시실란 코올리고머, 3-아크릴로일옥시프로필트라이에톡시실란-테트라에톡시실란 코올리고머, 3-아크릴로일옥시프로필메틸다이메톡시실란-테트라메톡시실란 코올리고머, 3-아크릴로일옥시프로필메틸다이메톡시실란-테트라에톡시실란 코올리고머, 3-아크릴로일옥시프로필메틸다이에톡시실란-테트라메톡시실란 코올리고머, 3-아크릴로일옥시프로필메틸다이에톡시실란-테트라에톡시실란 코올리고머와 같은, 아크릴로일옥시프로필기 함유 코올리고머, 3-메타크릴로일옥시프로필트라이메톡시실란-테트라메톡시실란 코올리고머, 3-메타크릴로일옥시프로필트라이메톡시실란-테트라에톡시실란 코올리고머, 3-메타크릴로일옥시프로필트라이에톡시실란-테트라메톡시실란 코올리고머, 3-메타크릴로일옥시프로필트라이에톡시실란-테트라에톡시실란 코올리고머, 3-메타크릴로일옥시프로필메틸다이메톡시실란-테트라메톡시실란 코올리고머, 3-메타크릴로일옥시프로필메틸다이메톡시실란-테트라에톡시실란 코올리고머, 3-메타크릴로일옥시프로필메틸다이에톡시실란-테트라메톡시실란 코올리고머, 3-메타크릴로일옥시프로필메틸다이에톡시실란-테트라에톡시실란 코올리고머 등을 들 수 있다.
상기 실란 커플링제 올리고머는 합성해도 되고, 시판품을 사용해도 된다. 시판품으로서는, 신에츠카가쿠코교주식회사 제품인, 머캅토기와 메톡시기와 에톡시기를 지닌 실리콘 올리고머인 X-41-1805, 머캅토기와 메틸기와 메톡시기를 지닌 실리콘 올리고머인 X-41-1810, 에폭시기와 메톡시기와 에톡시기를 지닌 실리콘 올리고머인 X-41-1053, 에폭시기와 메틸기와 메톡시기를 지닌 실리콘 올리고머인 X-41-1058 등(모두 상품명)을 들 수 있다.
실란 커플링제 올리고머는, 상기 (메타)아크릴 공중합체 100질량부에 대해서, 0.02~1질량부이다. 상기 범위에서 저점착성 실현효과를 얻을 수 있으며, 양호한 내구성을 얻을 수 있다. 실란 커플링제 올리고머는, 바람직하게는 0.03~0.9질량부이며, 보다 바람직하게는 0.05~0.8질량부이다.
[이소시아네이트 경화제]
본 발명의 점착제 조성물은, 카르보다이이미드 경화제에 부가해서, 또한 이소시아네이트 경화제를 함유해도 된다. 본 발명에 있어서 가교 구조를 형성하는 주된 성분은 카르보다이이미드 경화제이기 때문에, 이소시아네이트 경화제는 보조적인 역할이지만, 이소시아네이트 경화제를 첨가함으로써, 얻어지는 점착층의 필름에 대한 기재 밀착성 및 가교성이 향상된다.
본 발명에서 이용되는 이소시아네이트 경화제는, 특별히 제한되지 않는다. 구체적으로는, 예를 들어, 트라이알릴이소시아네이트, 다이머산 다이이소시아네이트, 2,4-톨릴렌 다이이소시아네이트(2,4-TDI), 2,6-톨릴렌 다이이소시아네이트(2,6-TDI), 4,4'-다이페닐메테인 다이이소시아네이트(4,4'-MDI), 2,4'-다이페닐메테인 다이이소시아네이트(2,4'-MDI), 1,4-페닐렌 다이이소시아네이트, 자일릴렌 다이이소시아네이트(XDI), 테트라메틸자일리덴 다이이소시아네이트(TMXDI), 톨리딘 다이이소시아네이트(TODI), 1,5-나프탈렌 다이이소시아네이트(NDI) 등의 방향족 다이이소시아네이트류; 헥사메틸렌 다이이소시아네이트(HDI), 트라이메틸헥사메틸렌 다이이소시아네이트(TMHDI), 리신 다이이소시아네이트, 노보네인 다이아이소사이아나토메틸(NBDI) 등의 지방족 다이이소시아네이트류; 트랜스사이클로헥산-1,4-다이이소시아네이트, 아이소포론 다이이소시아네이트(IPDI), H6-XDI(수소 첨가 XDI), H12-MDI(수소 첨가 MDI) 등의 지환식 다이이소시아네이트류; 상기 다이이소시아네이트의 카르보다이이미드 변성 다이이소시아네이트류; 또는 이들의 아이소사이아누레이트 변성 다이이소시아네이트류 등을 사용해도 된다. 또한, 상기 이소시아네이트 화합물과 트라이메틸올 프로페인 등의 폴리올 화합물과의 부가체(adduct), 이들 이소시아네이트 화합물의 뷰렛체나 아이소사이아누레이트체도 적합하게 사용할 수 있다.
상기 이소시아네이트 경화제는, 합성해도 되거나 혹은 시판품을 사용해도 된다. 시판품으로서는, 예를 들어, 코로네이트(등록상표) L, 코로네이트(등록상표) HL, 코로네이트(등록상표) 2030, 코로네이트(등록상표) 2031(이상, 니혼폴리우레탄코교(주) 제품); 타케네이트(등록상표) D-102, 타케네이트(등록상표) D-110N, 타케네이트(등록상표) D-200, 타케네이트(등록상표) D-202(이상, 미츠이카가쿠(주) 제품), 듀라네이트(상표) 24A-100, 듀라네이트(상표) TPA-100, 듀라네이트(상표) TKA-100, 듀라네이트(상표) P301-75E, 듀라네이트(상표) E402-90T, 듀라네이트(상표) E405-80T, 듀라네이트(상표) TSE-100, 듀라네이트(상표) D-101, 듀라네이트(상표) D-201(이상, 아사히카세이케미컬즈(주) 제품) 등을 들 수 있다.
이들 중에서도, 코로네이트(등록상표) L, 코로네이트(등록상표) HL, 타케네이트(등록상표) D110N, 듀라네이트(상표) 24A-100이 바람직하고, 코로네이트(등록상표) L, 타케네이트(등록상표) D110N이 보다 바람직하며, 코로네이트 L이 특히 바람직하다. 또, 이들 이소시아네이트계 경화제는, 단독으로 사용되어도 되거나 혹은 2종 이상 조합시켜서 사용되어도 된다.
이소시아네이트 경화제를 사용할 경우의 사용량은, (메타)아크릴 공중합체 100질량부에 대해서, 0.05~3.8질량부인 것이 바람직하다. 이 범위이면, 카르보다이이미드에 의한 가교와 병용했을 때의 가교도의 조정을 용이하게 행하는 것이 가능하다. 상기 배합량은, 보다 바람직하게는 0.1~3질량부, 더욱더 바람직하게는 0.1~2.6질량부이다.
[기타 첨가제]
본 발명의 감광성 수지조성물은, 필요에 따라서 다른 첨가제를 첨가해도 된다. 첨가제로서는, 경화촉진제, 무기충전제, 연화제, 산화방지제, 노화방지제, 안정제, 점착 부여 수지, 개질 수지(폴리올 수지, 페놀 수지, 아크릴 수지, 폴리에스터 수지, 폴리올레핀 수지, 에폭시 수지, 에폭시화 폴리뷰타디엔 수지 등), 레벨링제, 소포제, 가소제, 염료, 안료(착색 안료, 체질 안료 등), 처리제, 점도조정제, 형광증백제, 분산제, 열안정제, 광안정제, 대전방지제, 윤활제 및 용제를 들 수 있다.
이들 중, 경화촉진제로서는, 예를 들어, 다이부틸주석다이라우레이트, JCS-50(죠호쿠카가쿠코교주식회사 제품), 포메이트 TK-1(미츠이카가쿠주식회사 제품) 등을 들 수 있다.
산화방지제로서는, 예를 들어, 다이부틸하이드록시톨루엔(BHT), 이르가녹스(irganox)(등록상표) 1010, 이르가녹스(등록상표) 1035FF, 이르가녹스(등록상표) 565(모두, BASF 재팬 주식회사 제품) 등을 들 수 있다.
점착 부여 수지로서는, 예를 들어, 로진산, 중합 로진산 및 로진산 에스터 등의 로진류, 터펜 수지, 터펜페놀 수지, 방향족 탄화수소 수지, 지방족 포화 탄화수소 수지 및 석유 수지 등을 들 수 있다.
상기 첨가제를 사용할 경우의, 첨가제의 사용량은, 특히 제한되지 않지만, 예를 들어, (메타)아크릴 공중합체 100질량부에 대해서, 0.1~20질량부이다.
[제조방법]
본 발명의 점착제 조성물은, (메타)아크릴 공중합체, 카르보다이이미드 경화제, 실란 커플링제 올리고머, 및 필요에 따라서 이소시아네이트 경화제나 기타 첨가제를 첨가하고, 교반, 혼합함으로서 얻어진다. 특히, 상기 (메타)아크릴 공중합체를, 용액중합법을 이용해서 얻은 경우에는, (메타)아크릴 공중합체를 단리, 정제하는 일없이, 그대로 용액 상태에서 점착제 조성물의 제조에 이용할 수 있어 바람직하다.
본 발명의 점착제 조성물은, 위에서 설명된 각 성분을 일괄하여 혼합하거나, 각 성분을 순차 혼합하거나, 또는 임의의 복수의 성분을 혼합한 후에 나머지 성분을 혼합하는 등 해서, 균일한 혼합물이 되도록 교반함으로써 제조할 수 있다. 보다 구체적으로는, 필요에 따라서, 가온, 예를 들어, 30~40℃의 온도로 가온시키고, 교반기(stirrer) 등에서 균일하게 될 때까지, 예를 들어, 10분~5시간 교반함으로써 조제할 수 있다.
[ 점착제층 및 광학부재 ]
본 발명의 점착제 조성물은, 각종 기재의 접합에 사용할 수 있다. 여기에서 사용할 수 있는 기재로서는, 유리, 플라스틱 필름, 종이 또는 금속박 등을 들 수 있다. 유리로서는, 일반적인 무기 유리를 들 수 있다. 플라스틱 필름에 있어서의, 플라스틱으로서는, 예를 들어, 폴리염화비닐수지, 폴리염화비닐리덴, 셀룰로스계 수지, 아크릴계 수지, 사이클로올레핀계 수지, 비결정성 폴리올레핀계 수지, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리스티렌, ABS수지, 폴리아미드, 폴리에스터, 폴리카보네이트, 폴리우레탄, 폴리비닐알코올, 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체 및 염소화 폴리프로필렌 등을 들 수 있다. 비결정성 폴리올레핀계 수지는, 통상, 노보넨이나 다환 노보넨계 모노머와 같은 환상 폴리올레핀의 중합단위를 지니는 것이며, 환상 올레핀과 쇄상 환상 올레핀과의 공중합체여도 된다. 시판되고 있는 비결정성 폴리올레핀계 수지로서, JSR주식회사의 상품명 아톤(ARTON), 니혼제온 주식회사의 ZEONEX(등록상표), ZEONOR(등록상표), 미츠이카가쿠주식회사의 APO, 아펠(APEL)(등록상표) 등이 있다. 비결정성 폴리올레핀계 수지를 제막해서 필름으로 하기 위해서는, 용제 캐스트법, 용융 압출법 등, 공지의 방법이 적절하게 이용된다. 또, 종이로서는, 모조지, 상질지, 크라프트지, 아트코트지, 캐스터 코트지, 순백 롤지, 파치먼트지, 내수지, 글라신지(glassine paper) 및 골판지 등을 들 수 있다. 금속박으로서는, 예를 들어, 알루미늄박 등을 들 수 있다.
따라서, 본 발명은, 본 발명의 점착제 조성물로 형성되는 점착층을 구비하는 광학부재도 제공한다.
광학부재로서는, 예를 들어, 편광판, 위상차판, 플라즈마 디스플레이용 광학 필름, 터치패널용 도전 필름 등을 바람직하게 들 수 있다. 이 중, 본 발명의 점착제 조성물은, 편광판과 유리와의 접착성이 우수하다. 전술한 바와 같이, 본 발명의 점착제 조성물에 의한 점착제층은 적절한 가요성 및 내구성을 지니므로, 고온, 고습 환경 하에서도, 편광판 들뜸이나 박리, 점착제층의 발포 등이 방지되어, 바람직하다. 또한, 저점착성이기 때문에, 본 발명의 점착제 조성물은 특히 액정 패널 상의 필름의 접합에 바람직하다. 대형의 액정 패널로부터 필름이 박리되기 쉬우므로, 액정 패널을 손상시키는 일없이 재이용이 가능해져, 작업성이나 생산성이 향상되기 때문이다. 물론, 본 발명은, 상기 형태로 한정되는 것은 아니고, 다른 부재의 접착에 사용하는 것도 가능하다.
본 발명의 점착제 조성물은, 광학부재의 한쪽 면 혹은 양쪽 면에 직접 도포해서 점착제층을 형성해서 사용되어도 되고, 박리 필름 상에 점착제층을 미리 형성하고, 이것을 광학부재의 한쪽 면 혹은 양쪽 면에 전사함으로써 사용되어도 된다.
본 발명의 점착제 조성물의 도공은, 종래 공지의 방법에 따르면 되고, 예를 들어, 내츄럴 코터, 나이프 벨트 코터, 플로팅 나이프, 나이프 오버 롤, 나이프 온 블랭킷, 스프레이, 딥, 키스 롤, 스퀴즈 롤, 리버스 롤, 에어 블레이드, 커튼 플로 코터, 닥터 블레이드, 와이어 바, 다이 코터, 콤마 코터, 베이커 애플리케이터 및 그라비아 코터 등의 장치를 이용하는 각종 도공방법을 들 수 있다. 또한, 본 발명의 조성물의 도포 두께(건조 후의 두께)는, 사용하는 기재 및 용도에 따라 선택하면 되지만, 바람직하게는 5~30㎛이며, 더욱 바람직하게는 15~25㎛이다.
본 발명의 점착제 조성물은, 전술한 바와 같이 저분자량의 (메타)아크릴 공중합체를 사용할 수 있으므로, 도공을 위한 점착제 조성물 용액의 고형분을 증량시킬 수 있고, 점착제층을 구비한 제품의 생산성의 향상을 도모할 수 있다. 후술하는 실시예에서 구체적으로 나타낸 바와 같이, 바람직하게는, 점착제 조성물을 구성하는, (메타)아크릴 공중합체는, 용매를 포함한 상태로 얻을 수 있고, 이것을 그대로 점착제 조성물의 제조에 이용한다. 그 때문에, 얻어진 (메타)아크릴 공중합체 용액 중의 고형분은, 도공을 위한 점착제 조성물 용액의 고형분 및 점도를 반영한 것으로 된다. (메타)아크릴 공중합체 용액 중의 고형분으로서는, 바람직하게는 10~45중량%, 보다 바람직하게는 12~40중량%, 더욱더 바람직하게는 13.0~30.0중량%이다. (메타)아크릴 공중합체 용액의 점도는, 특별히 제한되지 않는다. 그러나, 점착제 조성물의 도공의 용이함, 상기 조성물로부터 형성되는 점착층의 막두께의 제어의 용이함 등을 고려하면, 25℃에 있어서의 점도가 1.0~20.0㎩·s, 바람직하게는 2.5~12.0㎩·s, 더욱 바람직하게는 2.8~8.0㎩·s이다. 또한, 본 명세서에 있어서, 고형분 및 점도는 실시예에 기재한 방법에 의해 측정한 값을 채용하는 것으로 한다.
본 발명의 점착제 조성물로부터 얻어진 점착층은, 상기와 같은 점착제 조성물을 가교시켜 얻어지는 것이다. 그때, 점착제 조성물의 가교는, 점착제 조성물의 도포 후에 행하는 것이 일반적이지만, 가교 후의 점착제 조성물로 이루어진 점착층을 기재 등에 전사하는 것도 가능하다. 이 점착제 조성물의 가교는, 통상, 온도 20~40℃, 상대습도 30~70%RH, 상압(대기압) 하에서, 3~7일간 정치시킴으로써 행해져, 점착제층이 얻어진다.
[ 실시예 ]
본 발명의 효과를, 이하의 실시예 및 비교예를 사용하여 설명한다. 다만, 본 발명의 기술적 범위가 이하의 실시예만으로 제한되는 것은 아니다.
또한, 하기 실시예 및 비교예의 점착제 조성물 용액의 고형분 및 점도는, 이하의 방법에 의해 측정하였다.
<고형분>
중합체 용액 약 1g을, 정확하게 칭량한 유리 접시에 정확하게 칭량한다. 105℃에서 1시간 건조시킨 후 실온으로 되돌리고, 유리 접시와 잔존 고형분과의 합계의 질량을 정확하게 칭량한다. 유리 접시의 질량을 X, 건조시키기 전의 유리 접시와 폴리머 용액과의 합계의 질량을 Y, 유리 접시와 잔존 고형분과의 합계의 질량 Z로 하여, 하기 수학식 1에 의해 고형분을 산출하였다.
[수학식 1]
Figure 112010081587543-pat00002
<점도>
유리병에 넣은 폴리머 용액을 25℃로 온도 조절하고, 브룩필드사 점도계 DV-II+Pro(스핀들 No.63, 회전수 12rpm)에 의해 측정하였다.
( 실시예 1)
환류기 및 교반기를 구비한 플라스크에, n-부틸아크릴레이트(주식회사 니혼쇼쿠바이 제품) 98질량부, 아크릴산(주식회사 니혼쇼쿠바이 제품) 2질량부 및 아세트산 에틸 150질량부를 투입하였다. 이어서, 질소치환을 행하면서 65℃까지 가열하고, 아조비스아이소부티로나이트릴(AIBN) 0.1질량부를 가하여, 65℃를 유지하면서 6시간 중합을 행하였다. 중합반응 종료 후, 아세트산 에틸 83질량부를 가해서 희석을 행하여, 아크릴 공중합체의 용액을 얻었다. 얻어진 아크릴 공중합체 용액의 고형분은 28.0중량%, 점도는 5.0㎩·s, 아크릴 공중합체의 중량평균 분자량은 60만이었다.
전술한 바와 같이 해서 얻어진 아크릴 공중합체 용액에, 카르보다이이미드 경화제인 카보디라이트(등록상표) V-07(닛신보 케미칼 주식회사 제품) 0.3질량부, 실란 커플링제 올리고머인 X-41-1053(신에츠카가쿠코교주식회사 제품) 0.3질량부, 이소시아네이트경화제인 코로네이트(등록상표) L(트라이메틸올프로페인/톨릴렌다이이소시아네이트 3량체 부가물, 니혼폴리우레탄코교주식회사 제품) 1.5질량부를 실온(25℃)에서 10분간 혼합하여, 점착제 조성물이 용해되어 있는 용액을 얻었다.
이 용액을, 박리 PET 필름(미쓰비시수지주식회사 제품, MRF 38, 두께: 38㎛) 상에, 건조 후의 두께가 25㎛로 되도록 도포하였다. 도포 후, 90℃에서 3분간 건조시켜서 점착제 조성물층을 형성하였다. 다음에, 박리 PET 상의 점착제 조성물층을 편광판에 접합시켰다.
그 후, 점착제 조성물층이 부착된 편광판은, 23℃, 50% RH의 분위기 하에서 7일간 정치시킴으로써 점착제 조성물을 가교시켜, 점착제층 부착 편광판을 제조하였다. 점착제층이 부착된 편광판은, 하기 시험에 의해서 내구성 및 점착력의 평가를 행하였다. 평가 결과는, 재료조성과 함께, 하기 표 2에 나타낸다.
하기 표 2에 있어서, 「BA」는 부틸아크릴레이트, 「MA」는 메틸아크릴레이트, 「AA」는 아크릴산, 「2HEA」는 2-하이드록시에틸아크릴레이트, 「#1053」및 「#1810」은 각각 신에츠카가쿠코교주식회사 제품 실란 커플링제 올리고머인 X-41-1053 및 X-41-1810, 「C-L」은 폴리우레탄코교주식회사 제품인 이소시아네이트경화제의 코로네이트(등록상표) L, 「TAZM」은 트라이메틸올프로페인 트라이-β-아지리디닐프로피오네이트를 나타내고, 「KBM-403」은, 신에츠카가쿠코교주식회사 제품인 실란 커플링제 모노머의 상품명이다.
<내열성 시험>
상기 점착제층이 부착된 편광판을 120㎜(편광판 MD 방향) ×60㎜로 재단하고, 유리 기판(코닝재팬 주식회사 제품 이글 2000, 0.7㎜ 두께)에 접합시켰다. 접합된 시료는, 50℃, 0.49㎫(5㎏/㎠)의 조건에서 20분간 오토클레이브 처리를 행하였다. 그 후, 80℃의 환경하에서, 120시간 방치하고, 그 후의 외관을 육안으로 관찰하였다. 하기 표 2 중, 평가 결과는 다음과 같이 나타내었다.
○: 양호(들뜸, 박리, 발포가 없음)
×: 결점 있음(들뜸, 박리, 발포가 있음)
<내습열성 시험>
상기 점착제층이 부착된 편광판을 120㎜(편광판 MD 방향)×60㎜로 재단하고, 유리판(코닝재팬 주식회사 제품 이글 2000, 0.7㎜ 두께)에 접합시켰다. 접합된 시료는, 50℃, 0.49㎫(5㎏/㎠)의 조건에서 20분간 오토클레이브 처리를 행하였다. 그 후, 60℃, 90% RH의 환경하에서, 120시간 방치하고, 그 후의 외관을 육안으로 관찰하였다. 하기 표 2 중, 평가 결과는 다음과 같이 나타내었다.
○: 양호(들뜸, 박리, 발포가 없음)
△: 미세 결점 있음(약간의 들뜸, 박리, 발포가 있음)
×: 결점 있음(들뜸, 박리, 발포가 있음)
<광누설 시험>
상기의 점착제층 부착 편광판을, 120㎜(편광판 MD 방향)×60㎜로 재단한 시료와, 120㎜×600㎜(편광판 MD 방향)로 재단한 시료를, 유리 기판(코닝재팬 주식회사 제품 이글 2000, 0.7㎜ 두께)의 각 면에 중첩되도록 접합시켰다. 접합된 시료는, 80℃의 환경하에서, 120시간 방치하고, 그 후의 외관을 육안으로 관찰하였다. 하기 표 2 중, 평가 결과는 다음과 같이 나타내었다.
◎: 매우 양호(광누설이 없음)
○: 양호(광누설이 거의 없음)
×: 결점 있음(광누설이 있음)
<점착력 측정>
상기 점착제층이 부착된 편광판을 25㎜ 폭으로 재단한 시료를, 유리 기판(코닝재팬 주식회사 제품 이글 2000, 0.7㎜ 두께)에 접합시켜, 50℃, 0.49㎫(5㎏/㎠)에서 20분간 오토클레이브 처리를 행하였다. 그 후, 접합된 시료를, 인장 시험기를 이용해서, 20℃, 50% RH의 환경하에서, 박리각 90 ˚, 박리 속도 0.3m/min에서, JIS Z0237(2000년)에 기재된 점착 테이프, 점착시트 시험 방법에 준해서 점착력의 측정을 행하였다. 또, 동시에 박리 상태의 관찰을 행하였다. 하기 표 2 중, 박리 상태의 평가 결과는 다음과 같이 나타내었다.
○: 유리 표면에 점착제에 기인한 오염 없음
×: 유리 표면에 점착제에 기인한 오염 있음
( 실시예 2)
환류기 및 교반기를 구비한 플라스크에, n-부틸아크릴레이트(주식회사 니혼쇼쿠바이 제품) 98질량부, 아크릴산(주식회사 니혼쇼쿠바이 제품) 2질량부 및 아세트산 에틸 125질량부를 투입하였다. 이어서, 질소치환을 행하면서 65℃까지 가열하고, 아조비스아이소부티로나이트릴(AIBN) 0.05부를 가하여, 65℃를 유지하면서 6시간 중합을 행하였다. 중합반응 종료 후, 아세트산 에틸 275부를 가해서 희석을 행하여, 아크릴 공중합체의 용액을 얻었다. 얻어진 아크릴 공중합체 용액의 고형분은 18.0중량%, 점도는 7.0㎩·s, 아크릴 공중합체의 중량평균 분자량은 120만이었다.
이 용액 및 하기 표 2에 나타낸 배합량의 재료를 이용해서, 실시예 1과 마찬가지로 해서 점착제층 부착 편광판을 제조하여, 내구성 및 점착력을 평가하였다. 그 결과는 함께 하기 표 2에 나타낸다.
( 실시예 3)
환류기 및 교반기를 구비한 플라스크에, n-부틸아크릴레이트(주식회사 니혼쇼쿠바이 제품) 98질량부, 아크릴산(주식회사 니혼쇼쿠바이 제품) 2질량부 및 아세트산 에틸 115질량부를 투입하였다. 이어서, 질소치환을 행하면서 65℃까지 가열하고, 아조비스아이소부티로나이트릴(AIBN) 0.04부를 가하여, 65℃를 유지하면서 6시간 중합을 행하였다. 중합반응 종료 후, 아세트산 에틸 285부를 가해서 희석을 행하여, 아크릴 공중합체의 용액을 얻었다. 얻어진 아크릴 공중합체 용액의 고형분은 15.0%, 점도는 6.0㎩·s, 아크릴 공중합체의 중량평균 분자량은 160만이었다.
이 용액 및 하기 표 2에 나타낸 배합량의 재료를 이용해서, 실시예 1과 마찬가지로 해서 점착제층 부착 편광판을 제조하여, 내구성 및 점착력을 평가하였다. 그 결과는 함께 하기 표 2에 나타낸다.
( 실시예 4)
환류기 및 교반기를 구비한 플라스크에, n-부틸아크릴레이트(주식회사 니혼쇼쿠바이 제품) 98질량부, 아크릴산(주식회사 니혼쇼쿠바이 제품) 2질량부 및 아세트산 에틸 100질량부를 투입하였다. 이어서, 질소치환을 행하면서 65℃까지 가열하고, 아조비스아이소부티로나이트릴(AIBN) 0.04부를 가하여, 65℃를 유지하면서 6시간 중합을 행하였다. 중합반응 종료 후, 아세트산 에틸 300부를 가해서 희석을 행하여, 아크릴 공중합체의 용액을 얻었다. 얻어진 아크릴 공중합체 용액의 고형분은 13.0%, 점도는 5.0㎩·s, 아크릴 공중합체의 중량평균 분자량 180만이었다.
이 용액 및 하기 표 2에 나타낸 배합량의 재료를 이용해서, 실시예 1과 마찬가지로 해서 점착제층 부착 편광판을 제조하여, 내구성 및 점착력을 평가하였다. 그 결과는 함께 하기 표 2에 나타낸다.
( 실시예 5~16)
실시예 5는 실시예 1과 마찬가지로 하고, 실시예 6~8, 11~16은 실시예 2와 마찬가지로 하며, 실시예 9, 10은 실시예 3과 마찬가지로 해서, 뒤에 개재한 표 2 내지 표 4에 나타낸 배합량의 재료를 사용한 이외에는, 본 발명의 점착제 조성물 및 점착제층 부착 편광판을 제조하여, 평가를 행하였다. 평가 결과는 재료, 배합량 및 물성 등과 함께 표 2 내지 표 4에 나타낸다.
( 실시예 17)
환류기 및 교반기를 구비한 플라스크에, n-부틸아크릴레이트(주식회사 니혼쇼쿠바이 제품) 97.9질량부, 아크릴산(주식회사 니혼쇼쿠바이 제품) 2질량부, 2-하이드록시에틸아크릴레이트 0.1부 및 아세트산 에틸 140질량부를 투입하였다. 이어서, 질소치환을 행하면서 65℃까지 가열하고, 아조비스아이소부티로나이트릴(AIBN) 0.1부를 가하여, 65℃를 유지하면서 6시간 중합을 행하였다. 중합반응 종료 후, 아세트산 에틸 160부를 가해서 희석을 행하여, 아크릴 공중합체의 용액을 얻었다. 얻어진 아크릴 공중합체 용액의 고형분은 23.0중량%, 점도는 8.0㎩·s, 아크릴 공중합체의 중량평균 분자량은 100만이었다.
이 용액 및 하기 표 4에 나타낸 배합량의 재료를 이용해서, 실시예 1과 마찬가지로 해서 점착제층 부착 편광판을 제조하여, 내구성 및 점착력을 평가하였다. 그 결과는 함께 하기 표 4에 나타낸다.
( 실시예 18)
환류기 및 교반기를 구비한 플라스크에, n-부틸아크릴레이트(주식회사 니혼쇼쿠바이 제품) 97.9질량부, 아크릴산(주식회사 니혼쇼쿠바이 제품) 2질량부, 2-하이드록시에틸아크릴레이트 0.1부 및 아세트산 에틸 160질량부를 투입하였다. 이어서, 질소치환을 행하면서 65℃까지 가열하고, 아조비스아이소부티로나이트릴(AIBN) 0.1부를 가하여, 65℃를 유지하면서 6시간 중합을 행하였다. 중합반응 종료 후, 아세트산 에틸 140부를 가해서 희석을 행하여, 아크릴 공중합체의 용액을 얻었다. 얻어진 아크릴 공중합체 용액의 고형분은 22.8중량%, 점도는 2.8㎩·s, 아크릴 공중합체의 중량평균 분자량은 80만이었다.
이 용액 및 하기 표 4에 나타낸 배합량의 재료를 이용해서, 실시예 1과 마찬가지로 해서 점착제층 부착 편광판을 제조하여, 내구성 및 점착력을 평가하였다. 그 결과는 함께 하기 표 4에 나타낸다.
( 비교예 1~10)
비교예 1은 실시예 1과 마찬가지로 하고, 비교예 2, 비교예 4, 5 및 비교예 7~10은 실시예 2와 마찬가지로 하며, 비교예 3 및 비교예 6은 실시예 3과 마찬가지로 해서, 이후에 개재하는 표 5 또는 표 6에 나타낸 배합량의 재료를 사용한 이외에는, 점착제 조성물 및 점착제층 부착 편광판을 제조하여, 평가를 행하였다. 평가 결과는 재료, 배합량 및 물성 등과 함께 표 5 또는 표 6에 나타낸다.
Figure 112010081587543-pat00003
Figure 112010081587543-pat00004
Figure 112010081587543-pat00005
Figure 112010081587543-pat00006
Figure 112010081587543-pat00007
표 2 내지 표 6의 결과로부터, 이하와 같은 것이 고찰된다. 실시예 1~13 및 실시예 15~18에서는 모두 양호한 내구성 및 저점착성이 실현되어 있다. 특히, 분자량이 120만~160만이고, 카복실기 함유 모노머 2질량부인 실시예에 대해서는, 우수한 내구성 및 저점착성의 양립이 가능해졌다. 이것은, 도포 후의 점착제 조성물을 도공했을 때 얼룩이 생기기 어렵고, 보다 균일한 점착제층이 형성되며, 또한 편광판 치수 변화에 의한 응력 집중을 방지가능한 가교도로 되었기 때문인 것으로 여겨진다.
그러나, 카르보다이이미드 경화제 대신에 아지리딘을 사용한 비교예 1 및 2에서는, 충분한 내구성이 얻어지지 않을 뿐만 아니라, 저점착성도 얻어지지 않는 것을 알 수 있다. 이것은, 아지리딘에 의한 가교 구조가 분기된 구조이기 때문에, 점착제층이 가요성이 부족해져서, 편광판의 변형에 추종할 수 없어 내구성이 불충분해진 것으로 여겨진다.
또한, 실란 커플링제 올리고머 대신에 실란 커플링제 모노머를 사용한 비교예 3에서는, 내구성은 양호하지만, 점착력이 높아, 저점착성이 실현되지 않고 있다. 카르보다이이미드 경화제를 함유하지 않는 비교예 4에서는, 저점착성을 나타내지만, 내구성이 불충분하다. 실란 커플링제 올리고머를 함유하지 않는 비교예 5에서는, 저점착성은 실현되어 있지만 내구성이 충분하지는 않다.
상기 실시예 및 비교예의 대비로부터 알 수 있는 바와 같이, 본 발명에 의하면, 점착제층의 양호한 내구성 및 저점착성의 양립이 가능해진다.

Claims (9)

  1. (1) 92 내지 99.7중량%의 (메타)아크릴산 에스테르 모노머와, 0.3 내지 8중량%의 카복실기 함유 모노머 및 하이드록시기 함유 (메타)아크릴산 모노머의 적어도 하나로 이루어지고, 중량평균 분자량이 500,000 내지 2,000,000 g/mol인 (메타)아크릴 공중합체;
    (2) 카르보다이이미드 경화제; 및
    (3) 실란 커플링제 올리고머를 함유하는 점착제 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 점착제 조성물은 (1) (메타)아크릴 공중합체 100질량부; (2) 카르보다이이미드 경화제 0.01 내지 1.0질량부; 및 (3) 실란 커플링제 올리고머 0.02 내지 1.0질량부를 함유하는 점착제 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 이소시아네이트경화제 추가로 함유하는 점착제 조성물.
  4. 제3항에 있어서, 상기 이소시아네이트경화제는 (메타)아크릴 공중합체 100질량부에 대하여 0.05 내지 5질량부로 포함되는 점착제 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 상기 (메타)아크릴 공중합체의 중량평균 분자량은 600,000 내지 1,800,000 g/mol인 것인 점착제 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 상기 실란 커플링제 올리고머는 유기 작용기를 포함하는 것인 점착제 조성물.
  7. 제6항에 있어서, 상기 유기 작용기는 비닐기, 에폭시기, 스타이릴기, (메타)아크릴로일기, 메타크릴옥시기, 아크릴옥시기, 아미노기, 유레이도(ureido)기, 클로로프로필기, 머캅토기 및 폴리설파이드기중 하나 이상인 점착제 조성물.
  8. 제1항에 있어서, 상기 점착제 조성물은 박리각 90 ˚ 박리 속도 0.3m/min에서, JIS Z0237에 의한 점착력이 0.5~5.0 N/25㎜ 인 점착제 조성물.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 기재된 점착제 조성물로 형성되는 점착층을 구비하는 광학부재.

KR1020100126344A 2010-07-02 2010-12-10 점착제 조성물 및 상기 점착제를 이용한 광학부재 KR101340540B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JPJP-P-2010-152122 2010-07-02
JP2010152122A JP5546973B2 (ja) 2010-07-02 2010-07-02 粘着剤組成物、および該粘着剤を用いた光学部材

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20120003355A KR20120003355A (ko) 2012-01-10
KR101340540B1 true KR101340540B1 (ko) 2013-12-11

Family

ID=44644920

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020100126344A KR101340540B1 (ko) 2010-07-02 2010-12-10 점착제 조성물 및 상기 점착제를 이용한 광학부재

Country Status (6)

Country Link
US (1) US8604130B2 (ko)
EP (1) EP2402407B1 (ko)
JP (1) JP5546973B2 (ko)
KR (1) KR101340540B1 (ko)
CN (1) CN102311710B (ko)
TW (1) TWI461497B (ko)

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5417037B2 (ja) * 2009-05-22 2014-02-12 日油株式会社 紫外線硬化型色補正粘着剤組成物、色補正粘着剤および色補正粘着フィルム
US9598612B2 (en) * 2010-12-30 2017-03-21 Cheil Industries, Inc. Adhesive composition and optical member using the same
TWI506110B (zh) * 2011-05-30 2015-11-01 Cheil Ind Inc 黏合劑組合物、光學元件和黏合劑片
JP5883236B2 (ja) * 2011-06-10 2016-03-09 日東電工株式会社 薄層基材用キャリア材
KR101404399B1 (ko) * 2012-05-30 2014-06-09 주식회사 엘지화학 점착제 조성물
KR102058335B1 (ko) * 2012-07-11 2019-12-23 토요잉크Sc홀딩스주식회사 활성 에너지선 중합성 수지 조성물 및 이 수지 조성물을 사용한 적층체
KR20140088475A (ko) * 2013-01-02 2014-07-10 제일모직주식회사 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치
CN105009322B (zh) 2013-02-18 2018-06-29 大日本印刷株式会社 电池用包装材料
KR101991974B1 (ko) * 2013-04-02 2019-06-21 동우 화인켐 주식회사 점착제 조성물
KR101882560B1 (ko) * 2014-08-01 2018-07-26 삼성에스디아이 주식회사 점착제 조성물, 점착필름, 광학부재 및 점착시트
JP6609405B2 (ja) 2014-08-26 2019-11-20 三星エスディアイ株式会社 粘着剤組成物、粘着剤層、粘着型光学フィルム、粘着型偏光板、および画像表示装置
WO2016032187A1 (ko) * 2014-08-26 2016-03-03 삼성에스디아이 주식회사 점착제 조성물, 점착층, 이를 이용한 광학부재 및 화상표시장치
JP6175094B2 (ja) * 2015-03-31 2017-08-02 日東電工株式会社 粘着剤組成物、透明導電層用粘着剤層、粘着剤層付偏光フィルム、及び画像表示装置
KR101589702B1 (ko) 2015-04-13 2016-01-28 김창겸 보조 탄성 봉함재의 보강 설치방법
KR20170110998A (ko) 2016-03-24 2017-10-12 다우 코닝 코포레이션 낮은 스토리지 모듈러스 실리콘 기재층을 포함하는 광학용 실리콘 양면 테이프
JP6580506B2 (ja) * 2016-03-29 2019-09-25 日本カーバイド工業株式会社 粘着剤組成物及び粘着剤層付偏光板
CN110462473B (zh) * 2017-03-29 2021-12-21 日东电工株式会社 带粘合剂层的单侧保护偏振膜、图像显示装置及其连续制造方法
CN109401653A (zh) * 2018-09-17 2019-03-01 太仓斯迪克新材料科技有限公司 一种耐高温低析出的保护膜及其应用
JP7388814B2 (ja) * 2018-10-29 2023-11-29 リンテック株式会社 飛散防止粘着シート
KR20240015239A (ko) * 2022-07-26 2024-02-05 주식회사 케이씨씨 유리 접착제용 프라이머 조성물

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20070066929A (ko) * 2005-12-22 2007-06-27 닛토덴코 가부시키가이샤 제거가능한 수분산성 아크릴 접착제 조성물 및 접착 시트
KR20090132116A (ko) * 2008-06-20 2009-12-30 동우 화인켐 주식회사 점착제 조성물, 이를 이용한 편광판 및 액정표시장치

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57195208A (en) 1981-05-25 1982-11-30 Nitto Electric Ind Co Ltd Pressure-sensitive adhesive type polarizing plate
TWI331085B (en) 2002-07-02 2010-10-01 Nippon Steel Corp Precoated metal sheet with excellent press-formability and production method thereof
JP4248261B2 (ja) * 2003-01-17 2009-04-02 サイデン化学株式会社 再剥離型粘着剤組成物
JP2007169329A (ja) * 2005-12-19 2007-07-05 Saiden Chemical Industry Co Ltd 光学用粘着剤組成物および粘着シート
JP5403865B2 (ja) * 2006-03-01 2014-01-29 日東電工株式会社 粘着シート類
CN101029210A (zh) * 2006-03-01 2007-09-05 日东电工株式会社 压敏粘着片
JP4236120B2 (ja) * 2006-08-03 2009-03-11 日東電工株式会社 水性感圧接着剤組成物の製造方法
JP5095150B2 (ja) * 2006-08-03 2012-12-12 日東電工株式会社 水性感圧接着剤組成物およびその利用
JP4458546B2 (ja) * 2006-12-07 2010-04-28 日東電工株式会社 両面接着性感圧接着シートの製造方法
JP2008176173A (ja) 2007-01-22 2008-07-31 Sumitomo Chemical Co Ltd 粘着剤付き光学フィルム及び光学積層体
JP5250292B2 (ja) * 2007-05-02 2013-07-31 日東電工株式会社 粘着型光学フィルム
JP5679641B2 (ja) * 2009-06-26 2015-03-04 日東電工株式会社 粘着テープ
KR101309810B1 (ko) * 2010-09-02 2013-09-23 제일모직주식회사 아크릴계 점착제 조성물
JP5518675B2 (ja) * 2010-10-29 2014-06-11 チェイル インダストリーズ インコーポレイテッド 粘着剤組成物
CN102464960B (zh) * 2010-10-29 2014-10-15 第一毛织株式会社 粘合剂组合物、光学元件、表面保护膜和粘合剂片
TWI506110B (zh) * 2011-05-30 2015-11-01 Cheil Ind Inc 黏合劑組合物、光學元件和黏合劑片
US9163167B2 (en) * 2011-06-08 2015-10-20 Cheil Industries, Inc. Adhesive composition and optical member using the same
US20120315476A1 (en) 2011-06-08 2012-12-13 Hiroshi Ogawa Adhesive composition and surface protection film using the same

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20070066929A (ko) * 2005-12-22 2007-06-27 닛토덴코 가부시키가이샤 제거가능한 수분산성 아크릴 접착제 조성물 및 접착 시트
KR20090132116A (ko) * 2008-06-20 2009-12-30 동우 화인켐 주식회사 점착제 조성물, 이를 이용한 편광판 및 액정표시장치

Also Published As

Publication number Publication date
TWI461497B (zh) 2014-11-21
US20120004369A1 (en) 2012-01-05
CN102311710B (zh) 2014-03-05
US8604130B2 (en) 2013-12-10
CN102311710A (zh) 2012-01-11
EP2402407A1 (en) 2012-01-04
JP5546973B2 (ja) 2014-07-09
JP2012012537A (ja) 2012-01-19
EP2402407B1 (en) 2013-06-19
KR20120003355A (ko) 2012-01-10
TW201219521A (en) 2012-05-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101340540B1 (ko) 점착제 조성물 및 상기 점착제를 이용한 광학부재
KR101351627B1 (ko) 점착제 조성물
KR101309823B1 (ko) 점착제 조성물
KR101374375B1 (ko) 점착제 조성물, 광학부재 및 점착 시트
TWI668282B (zh) 黏著劑組合物以及黏著膜
TWI509046B (zh) 光學壓感黏著片材
US20140044961A1 (en) Pressure-sensitive adhesive, pressure-sensitive adhesive layer, and pressure-sensitive adhesive sheet
WO2007029298A1 (ja) 感圧接着剤およびその製造方法、ならびに感圧接着シート
US9315691B2 (en) Adhesive composition
US8513363B2 (en) Adhesive composition
TWI753857B (zh) 黏著劑層及黏著薄膜
US9551812B2 (en) Adhesive composition, adhesive layer, optical member, and adhesive sheet
JP2020128552A (ja) 粘着剤層、及び粘着剤層付き光学フィルム
JP7339322B2 (ja) 粘着剤層付き光学フィルム
JP7339323B2 (ja) 粘着剤層付き光学フィルム
JP2020128551A (ja) 粘着剤層、及び粘着剤層付き光学フィルム
CN107430300B (zh) 液晶面板及图像显示装置
KR101351628B1 (ko) 점착제 조성물 및 이를 이용한 광학부재
JP5662676B2 (ja) 粘着剤組成物およびこれを用いた光学部材
KR102184229B1 (ko) 광학 필름용 점착제 조성물 및 이를 이용한 점착제층, 광학부재 및 화상표시장치
KR102253709B1 (ko) 광학 필름용 점착제 조성물, 점착제층, 광학 부재 및 화상표시장치
KR20120122941A (ko) 광학용 감압 점착 시트
JP6006273B2 (ja) 粘着剤組成物およびこれを用いた光学部材
KR102184230B1 (ko) 광학 필름용 점착제 조성물, 점착제층 및 이의 제조방법, 광학부재 및 화상표시장치
KR102146991B1 (ko) 광학 필름용 점착제 조성물, 점착제층 및 이의 제조방법, 광학부재 및 화상표시장치

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20161115

Year of fee payment: 4

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20171121

Year of fee payment: 5

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20181119

Year of fee payment: 6

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20191203

Year of fee payment: 7