CN101029210A - 压敏粘着片 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及压敏粘着片,其包括:包括泡沫物质的基材;和在基材的至少一个面上布置的压敏粘着剂层,其中所述的压敏粘着剂层通过水分散性丙烯酸系压敏粘着剂组合物形成,所述的水分散性丙烯酸系压敏粘着剂组合物含有:重均分子量为400,000到900,000的水分散性丙烯酸系共聚物(a),该共聚物包括在其烷基中含2-14个碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯作为主要单体组分和含官能团的单体作为单体组分;和重均分子量为5,000到250,000的水分散性丙烯酸系低分子量组分(b)。根据本发明的压敏粘着片,在由泡沫物质发泡的基材上形成的压敏粘着剂层具有出色的粘合性,在形成该压敏粘着剂层的方法方面或交联剂的类型方面没有限制。
Description
技术领域
本发明涉及压敏粘着片,更具体的涉及这样的压敏粘着片,其中在由泡沫物质形成的基材上形成的压敏粘着剂层具有出色的粘合性,在形成该压敏粘着剂层的方法方面没有限制。
背景技术
溶剂型丙烯酸系压敏粘着剂由于使用了有机溶剂而不合乎环境要求,并且最近被越来越多地认为是新居病综合症的原因,并且溶剂的除去就变成了重要的问题。另一方面,水分散性丙烯酸系压敏粘着剂材料采用水作为溶剂代替有机溶剂,并对环境和人体几乎没有有害的影响。由于这样的背景,已经进行了利用水分散性丙烯酸系压敏粘着剂材料的多方面的开发(参见专利文献1)。
尽管对于采用所述水分散性丙烯酸系压敏粘着剂的压敏粘着片有着因此增加的需求,但某些应用需要采用泡沫物质作为基材的压敏粘着片,和将所述压敏粘着剂材料粘着于由泡沫物质形成的基材上的技术。然而,所述水分散性压敏粘着剂通常显示出对由泡沫物质形成的基材较差的粘合性,并且当采用它作为压敏粘合剂组合物在压敏粘着带、压敏粘着片或压敏粘着标签中用于形成压敏粘着剂层时,其应用仅非常有限。
为了解决这些限制,有人提出了由如下组分形成的压敏粘着剂组合物:(I)重均分子量为200,000至800,000的水分散性共聚物,其由包括具有羧基的不饱和单体和在烷基上具有4至18个碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物组分的乳液聚合形成,和(II)包含可加成聚合的唑啉的重均分子量为200,000至800,000的共聚物或聚合物,(参见专利文献2)。然而,该发明不能获得足够的内聚能力,除非增加包含可加成聚合的唑啉的共聚物或聚合物(II)的量,这可能是由于所述水分散性共聚物降低的重均分子量,因此导致不利,例如生产力降低和成本升高。
还有人提出包含如下组分的压敏粘着剂组合物:重均分子量为1,000,000或更高的(甲基)丙烯酸酯型共聚物,以及关于其100重量份,5至1,000重量份的重均分子量为1,000至10,000的(甲基)丙烯酸酯型低聚物,并且其还含有双官能团交联剂(专利文献3)。然而,该发明被描述为对待粘着的构件的粘合性是出色的,但是对已粘着构件的粘合性,其指在完成交联反应之后的粘合,以及对基材的粘合性,其指在交联反应过程中的粘合,它们具有不同的现象,这使得这种粘合性不具有彼此密切的相关性。另外也没有提及水分散性丙烯酸系压敏粘着剂组合物。
还有人提出由如下方法制备的水分散性压敏粘着剂组合物:将基于碳二亚胺的交联剂和基于环氧化物的交联剂加入到由包括具有羧基的不饱和单体和在烷基上具有4至12个碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物组分的乳液聚合制备的水分散性丙烯酸压敏粘着剂中(参见专利文献4)。还有人提出由如下方法制备的水分散性压敏粘着剂组合物:通过将含有羧基的烯属不饱和单体与树脂乳液[I]聚合,所述含有羧基的烯属不饱和单体包括(甲基)丙烯酸烷基酯作为主要组分,所述树脂乳液[I]由包括烯属不饱和单体和用于提供压敏粘着剂性能的树脂的油溶性组分进行乳液聚合获得,所述烯属不饱和单体包括(甲基)丙烯酸烷基酯作为主要组分,并且通过将作为交联剂的选自碳二亚胺化合物、唑啉化合物、氮丙啶化合物和肼化合物的至少一种化合物掺混(参见专利文献5)。另外还有人提出单一液体型的水性乳液型压敏粘着剂组合物,其通过将包含唑啉基团的水分散性交联剂与重均分子量为至少1,000,000的丙烯酸系压敏粘着剂组合物的水分散性共聚物掺混而制备,所述水分散性共聚物通过将作为主要组分的在烷基上具有4至18个碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯和含有羧基的单体共聚而制备(参见专利文献6)。
专利文献1:JP-A-2001-131511
专利文献2:JP-A-2-150482
专利文献3:JP-A-2001-335767
专利文献4:JP-A-2004-217838
专利文献5:JP-A-2003-96420
专利文献6:JP-A-2004-189933
发明内容
然而,在所有这些压敏粘着剂组合物中,粘合性通过在交联反应的过程中与基材粘着而改进,因此所述改进仅在采用具有慢反应速率的特定交联剂的情况下才可获得,并且对交联剂没有限制,而还能够改进对由泡沫物质形成的基材的粘合性的水分散性压敏粘着剂,根本尚没有被提出,也没有被公开。因此,在交联反应完成后通过转移法进行粘着的生产过程涉及对由泡沫物质形成的基材不能获得足够粘合性的缺点。另外,在这些压敏粘着剂组合物中,由泡沫物质形成的基材尚未被详细描述,也没有被公开。
考虑到上述原因,本发明的目的是提供压敏粘着片,其中在由泡沫物质形成的基材上形成的压敏胶粘剂着层具有出色的粘合性,其中在形成所述压敏粘着剂层的方法方面没有限制。
本发明的另一个目的是提供压敏粘着片,其中在由泡沫物质形成的基材上形成的压敏胶粘剂着层具有出色的粘合性,其中在交联剂的类型方面没有限制。
本发明的再一个目的是提供对粗糙表面具有满意粘合性和固定能力出色的压敏粘着片。
经本发明的发明人进行透彻的研究,结果发现通过将具有特定结构的水分散性丙烯酸系共聚物与具有特定重均分子量的丙烯酸系低分子量组分组合而获得的水分散性丙烯酸系压敏粘着剂组合物,可以在由泡沫物质形成的基材上形成具有出色的粘合性的压敏胶粘着剂层,其中在形成所述压敏粘着剂层的方法方面和在所述交联剂的类型方面没有限制,其还可以获得对粗糙表面具有满意粘合性和固定能力出色的压敏粘着片。本发明基于这些发现得出。
附图说明
图1A至1D分别为显示本发明压敏粘着片的实施例的示意性横截面图。
附图标记说明:
11-14 压敏粘着片
2 由泡沫物质形成的基材
3 压敏粘着剂层
4 防粘性衬里
发明详述
即本发明涉及如下内容:
(1)压敏粘着片,其包括:
包括泡沫物质的基材;和
在基材的至少一个面上布置的压敏粘着剂层,
其中所述的压敏粘着剂层通过水分散性丙烯酸系压敏粘着剂组合物形成,所述的水分散性丙烯酸系压敏粘着剂组合物含有:
重均分子量为400,000到900,000的水分散性丙烯酸系共聚物(a),该共聚物包括在其烷基中含2-14个碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯作为主要单体组分和含官能团的单体作为单体组分;和
重均分子量为5,000到250,000的水分散性丙烯酸系低分子量组分(b)。
(2)根据(1)所述的压敏粘着片,其中所述的水分散性丙烯酸系压敏粘着剂组合物含有的水分散性丙烯酸系低分子量组分(b)相对于水分散性丙烯酸系共聚物(a)为10-50重量%。
(3)根据(2)所述的压敏粘着片,其中所述的水分散性丙烯酸系压敏粘着剂组合物含有的水分散性丙烯酸系低分子量组分(b)相对于水分散性丙烯酸系共聚物(a)为30-50重量%。
(4)根据(1)所述的压敏粘着片,其中所述的水分散性丙烯酸系共聚物(a)的重均分子量为500,000到800,000。
(5)根据(4)所述的压敏粘着片,其中所述的水分散性丙烯酸系共聚物(a)的重均分子量为500,000到700,000。
(6)根据(1)所述的压敏粘着片,其中在所述的水分散性丙烯酸系共聚物(a)中含有的(甲基)丙烯酸烷基酯在其烷基中含2-10个碳原子。
(7)根据(1)所述的压敏粘着片,其中所述的水分散性丙烯酸系低分子量组分(b)的重均分子量为10,000到250,000。
(8)根据(7)所述的压敏粘着片,其中所述的水分散性丙烯酸系低分子量组分(b)的重均分子量为40,000到250,000。
根据本发明的压敏粘着片,由于上述的结构,所述压敏粘着剂层以出色的粘合性形成于由泡沫物质形成的基材上,其中在压敏粘着剂层的形成方法方面没有限制。另外,所述压敏粘着剂层以出色的粘合性形成于由泡沫物质形成的基材上,其中在交联剂的类型方面没有限制。另外,其还可以具有对粗糙表面满意的粘合性和出色的固定能力。
下文中将最终参照附图详细描述本发明的实施方案,在附图中类似的构件或部分可以由相同的附图标记表示。
如图1A至1D所示,本发明的压敏粘着片具有如下结构:在基材的至少一个面上具有压敏粘着剂层,其中所述基材由泡沫物质形成,并且所述压敏粘着剂层由水分散性丙烯酸系压敏粘着剂组合物(“用于泡沫物质的水分散性丙烯酸系压敏粘着剂组合物”)形成,所述的水分散性丙烯酸系压敏粘着剂组合物包括:重均分子量为400,000到900,000的水分散性丙烯酸系共聚物(a),该共聚物包括在其烷基中含2-14个碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯作为主要单体组分和含官能团的单体作为单体组分;和重均分子量为5,000到250,000的水分散性丙烯酸系低分子量组分(b)。该压敏粘着片,即使采用由泡沫物质形成的基材,仍利用用于泡沫物质的水分散性丙烯酸系压敏粘着剂组合物作为用于形成压敏粘着剂层的压敏粘着剂组合物,使得所述压敏粘着剂层以出色的粘合性形成于由泡沫物质形成的基材上,无论形成该压敏粘着剂层的方法或交联剂的类型如何,并显示出对粗糙表面出色的粘合性和出色的固定能力。
图1A至1D为显示本发明压敏粘着片的示例性实施例的示意性横截面图。在图1A至1D中说明的是压敏粘着片11-14,由泡沫物质形成的基材2,压敏粘着剂层3,和防粘性衬里4。所述的压敏粘着剂层3由用于泡沫物质的水分散性丙烯酸系压敏粘着剂组合物形成(即水分散性丙烯酸系压敏粘着剂组合物包括:重均分子量为400,000到900,000的水分散性丙烯酸系共聚物(a),该水分散性丙烯酸系共聚物包括在其烷基中含2-14个碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯作为主要单体组分和含官能团的单体作为单体组分;和重均分子量为5,000到250,000的水分散性丙烯酸系低分子量组分(b))。
示于图1中的压敏粘着片11具有如下结构,其中压敏粘着剂层3形成于由泡沫物质形成的基材2的两个表面上,并且在两个表面上的压敏粘着剂层3的每一个都由仅在一面具有防粘性表面的防粘性衬里4保护。另外,示于图1B中的压敏粘着片12具有如下结构,其中压敏粘着剂层3形成于由泡沫物质形成的基材2的两个表面上,同时该压敏粘着剂层3的任一个由在两面都具有防粘性表面的防粘性衬里4保护,而另一个压敏粘着剂层3可通过将所述压敏粘着片12卷绕成卷筒由所述防粘性衬里4的另一个防粘性表面保护。
示于图1C中的压敏粘着片13具有如下结构,其中压敏粘着剂层3形成于由泡沫物质形成的基材2的一个表面上,并且该压敏粘着剂层3由仅在一面具有防粘性表面的防粘性衬里4保护。示于图1D中的压敏粘着片14具有如下结构,其中压敏粘着剂层3形成于由泡沫物质形成的基材2的一个表面上,同时将所述基材2的背表面构建成防粘性表面,并且压敏粘着剂层3可通过将所述压敏粘着片14卷绕成卷筒由形成于由泡沫物质形成的基材2的背表面上的防粘性表面保护。
因此,本发明的压敏粘着片的结构为具有在由泡沫物质形成的基材的至少一个表面上的压敏粘着剂层(具有基底的压敏粘着片结构),并可以被构建为具有基底的双面压敏粘着片,其在两面都具有压敏粘着剂面,或具有基底的压敏粘着片,其仅在一面具有压敏粘着剂面(具有基底的单面压敏粘着片)。在所述压敏粘着片是具有基底的双面压敏粘着片的情况下,两个压敏粘着面可以分别由两个防粘性衬里保护,每个衬里在至少一面具有防粘性表面,或者由在两面都具有防粘性表面的一个防粘性衬里保护。另一方面,在所述压敏粘着片是具有基底的单面压敏粘着片的情况下,所述的保护可以通过在其至少一面上具有防粘性表面的防粘性衬里进行,或者通过在由泡沫物质形成的基材的背面上形成经防粘性处理的层,在卷绕成卷筒的状态下进行。
由泡沫物质形成的基材
在本发明的压敏粘着片中,由泡沫物质形成的基材没有具体限制,只要该基材由泡沫塑料形成。用于形成泡沫塑料的塑料材料(包括橡胶材料)没有具体限制,并可选自已知的塑料。所述塑料材料可单独使用或以两种或更多种的组合使用。
所述泡沫塑料的明确的例子包括烯属泡沫树脂,例如泡沫聚乙烯或泡沫聚丙烯;苯乙烯系泡沫树脂,例如泡沫聚苯乙烯;氨基加酸酯型泡沫树脂,例如泡沫聚氨酯;和聚氯乙烯型泡沫树脂,例如泡沫聚氯乙烯。另外,泡沫合成橡胶可用作所述的泡沫塑料。
在所述泡沫塑料中,涉及泡沫体的特征,例如泡沫体的形式(连续泡沫体、独立泡沫体或其混合物)、发泡放大率、泡沫大小和泡沫体之间的厚度没有具体限制,并且可以在涉及那些常规泡沫塑料中的泡沫体中选择。所述泡沫塑料可以用常规或通常采用的发泡方法(例如采用发泡剂的发泡方法)形成。
由泡沫物质形成的基材的表面可以经历常规表面处理。例如,由泡沫物质形成的基材的表面,在压敏粘着剂层的那一面,可以经历化学或物理表面处理,例如称底施、电晕放电处理或等离子体处理。同样,在由泡沫物质形成的基材的相对于压敏粘着剂层的那一面(在具有基底的单面压敏粘着片的情况下)的表面,可以经历背部表面处理。由泡沫物质形成的基材可以具有单层结构或层状分层结构。
在由泡沫物质形成的基材中,可根据需要掺混多种添加剂,例如,填充剂(例如无机填充剂或有机填充剂),抗老化剂,抗氧化剂,紫外吸收剂,抗静电剂,润滑剂,增塑剂,着色剂(例如颜料或染料),和表面活性剂。
在本发明中,由泡沫物质形成的基材的厚度没有具体限制,但通常为约0.1-10mm。
压敏粘着剂层
根据本发明的压敏粘着片,在由泡沫物质形成的基材至少一个表面上形成的压敏粘着剂层由用于泡沫物质的水分散性丙烯酸系压敏粘着剂组合物形成。所述用于泡沫物质的水分散性丙烯酸系压敏粘着剂组合物为以如下形式的丙烯酸系聚合物组合物,所述形式为其中将水分散性丙烯酸系共聚物(a)和水分散性丙烯酸系低分子量组分(b)分散于水中。所述用于泡沫物质的水分散性丙烯酸系压敏粘着剂组合物可单独使用或以两种或更多种的组合使用。
在用于泡沫物质的水分散性丙烯酸系压敏粘着剂组合物中,水分散性丙烯酸系共聚物(a)和水分散性丙烯酸系低分子量组分(b)的比例没有具体限制。所述水分散性丙烯酸系低分子量组分(b)的比例相对于所述水分散性丙烯酸系共聚物(a)优选为10-50重量%,相对于所述水分散性丙烯酸系共聚物(a)更优选为30-50重量%。当所述水分散性丙烯酸系低分子量组分(b)的比例相对于所述水分散性丙烯酸系共聚物(a)小于10重量%时,所述压敏粘着剂层对由泡沫物质形成的基材的粘合性降低。另一方面,当所述比例超过50重量%时,所述压敏粘着剂的内聚能力整体上下降,由此可能不会获得作为压敏粘着剂的必要内聚能力。
水分散性丙烯酸系共聚物(a)
所述水分散性丙烯酸系共聚物(a)用作所述压敏粘着剂的基础聚合物(压敏粘着剂的基础组分)。重要的是所述水分散性丙烯酸系共聚物(a)的重均分子量为400,000至900,000(等于或大于400,000但等于或小于900,000)。所述水分散性丙烯酸系共聚物(a)的重均分子量优选为500,000至800,000,并且更优选500,000至700,000。当所述水分散性丙烯酸系共聚物(a)的重均分子量小于400,000时,在所述压敏粘着剂中就不能获得足够必须的压敏粘合力。另一方面,当所述重均分子量大于900,000时,所述压敏粘着剂的粘性和初粘力下降。所述水分散性丙烯酸系共聚物(a)的重均分子量可通过聚合引发剂和链转移剂的类型和量、聚合的温度和时间、单体浓度和单体加入速率而进行控制。
所述水分散性丙烯酸系共聚物(a)的重均分子量(Mw)可通过凝胶渗透色谱(GPC)测量。更明确地,它可以用GPC测量仪HLC-8220GPC(商品名,由Tosoh Corp.制造)在下述条件下以聚苯乙烯转化值测量:
GPC测量条件:
*样品浓度:0.2重量%(四氢呋喃溶液)
*进样量:10μl
*洗脱液:四氢呋喃(THF)
*流速:0.6mL/min
*柱温(测量温度):40℃
*色谱柱:样品柱:“TSK保护柱Super HZ-H”(一个单元)+“TSK凝胶Super HZM-H”(二个单元)(上述是商品名,由Tosoh Corp.制造)
*参比柱:“TSK凝胶Super H-RC”(一个单元)(商品名,由Tosoh Corp.制造)
*检测器:差示折光计(RI)。
所述水分散性丙烯酸系共聚物(a)包含在其烷基中具有2-14个碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯作为主要单体组分,还包含作为单体组分的包含官能团的单体。所述水分散性丙烯酸系共聚物(a)可单独使用或以两种或更多种的组合使用。
在其烷基中具有2-14个碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯((甲基)丙烯酸C2-14烷基酯)的例子包括由下式(1)表示的丙烯酸系化合物。
其中R1表示氢原子或甲基;和R2表示具有2-14个碳原子的烷基。
在式(1)中,R1表示氢原子或甲基。R2表示具有2-14个碳原子的烷基,其明确的例子包括乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、新戊基、己基、庚基、辛基、异辛基、2-乙基己基、壬基、癸基、异癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基和十四烷基。
所述(甲基)丙烯酸C2-14烷基酯明确的例子包括(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯和(甲基)丙烯酸十四烷基酯。
所述(甲基)丙烯酸C2-14烷基酯优选在其烷基上具有2-10个碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯,并且特别优选其中所述烷基是丁基或2-乙基己基的(甲基)丙烯酸酯(特别是丙烯酸丁酯或丙烯酸2-乙基己酯)。
所述(甲基)丙烯酸C2-14烷基酯可以单独使用或以两种或更多种的组合使用。作为(甲基)丙烯酸C2-14烷基酯,例如丙烯酸丁酯可以单独使用,或者可以组合使用丙烯酸丁酯和丙烯酸2-乙基己酯。在单独使用丙烯酸丁酯,或以组合使用丙烯酸丁酯和丙烯酸2-乙基己酯的情况下,丙烯酸丁酯和丙烯酸2-乙基己酯的比例没有具体限制,并且丙烯酸2-乙基己酯/丙烯酸丁酯(重量比)可以选择为约0/100至55/45(优选5/95至60/40)。
组成所述水分散性丙烯酸系共聚物(a)的单体组分包括(甲基)丙烯酸C2-14烷基酯作为主要单体组分,和能与所述(甲基)丙烯酸C2-14烷基酯共聚的至少一种包含官能团的单体作为另一种单体(这种单体也叫做“可共聚单体组分”)。在组成所述水分散性丙烯酸系共聚物(a)的全部单体组合物中,所述(甲基)丙烯酸C2-14烷基酯的比例为80重量%或更高(例如80-99.8重量%),优选85重量%或更高(例如85-99.5重量%),和进一步优选90重量%或更高(90-99重量%)。
采用含官能团单体,例如用于在所述水分散性丙烯酸系共聚物(a)中引入交联位点的目的。该含官能团单体的应用可以改进对待粘着构件的粘合力。作为这种含官能团单体,特别有利的是包含热交联官能团的单体,其将热交联位点引入到所述水分散性丙烯酸系共聚物(a)中。所述的含官能团单体可以单独使用或者以两种或更多种的组合使用。
所述含官能团单体没有具体限制,可以是能与(甲基)丙烯酸C2-14烷基酯共聚,并且包含能构成交联位点的任何单体组分,并且其例子包括含羧基单体,例如(甲基)丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、马来酸、富马酸和异巴豆酸及其酸酐(例如马来酸酐和衣康酸酐);含羟基单体,例如(甲基)丙烯酸羟基烷基酯,如(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯和(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯,以及乙烯醇和烯丙醇;酰胺型单体,例如(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基丙烷(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺和N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺;含氨基单体,例如(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯和(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯;含环氧基单体,例如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯和(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯;含氰基单体,例如丙烯腈和甲基丙烯腈;和具有含氮环的单体,例如N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-甲基乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基唑、N-乙烯基吗啉、N-乙烯基己内酰胺和N-(甲基)丙烯酰吗啉。作为含官能团的单体,可有利地采用含羧基的单体,例如丙烯酸或其酸酐。
所述含官能团的单体的量,关于100重量份的(甲基)丙烯酸C2-14烷基酯作为主要单体组分,可选择例如0.5-12重量份(优选1-8重量份)。
作为可共聚单体组分,另外的可共聚单体组分可用于增加所述水分散性丙烯酸系共聚物(a)的内聚能力。这种另外的可共聚单体的例子包括其它的(甲基)丙烯酸烷基酯,例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯和(甲基)丙烯酸十八烷基酯;乙烯酯型单体,例如乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯;苯乙烯系单体,例如苯乙烯、取代苯乙烯(α-甲基苯乙烯)和乙烯基甲苯;含非芳香环的(甲基)丙烯酸酯,例如(甲基)丙烯酸环烷基酯(包括(甲基)丙烯酸环己酯和(甲基)丙烯酸环戊酯)和(甲基)丙烯酸异冰片酯;含芳香环的(甲基)丙烯酸酯,例如(甲基)丙烯酸芳基酯(包括(甲基)丙烯酸苯酯)、(甲基)丙烯酸芳氧基烷基酯(包括(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯)和(甲基)丙烯酸芳烷基酯(包括(甲基)丙烯酸苄酯);烯属单体,例如乙烯、丙烯、丁二烯和异丁烯;乙烯基氯、亚乙烯基二氯;含异氰酸酯的单体,例如异氰酸2-甲基丙烯酰基氧基乙酯;含烷氧基的单体,例如(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯和(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯;乙烯基醚型单体,例如甲基乙烯基醚和乙基乙烯基醚;和多官能团单体,例如1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、丙三醇二(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、氨基甲酸乙酯丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸二乙烯基亚苯基丁酯和二(甲基)丙烯酸己酯。这种另外的可共聚单体可单独使用或以两种或更多种的组合使用。
为了使所述水分散性丙烯酸系共聚物(a)聚合,可采用常规或常用的聚合方法(例如乳液聚合或溶液聚合),并且优选乳液聚合。为了进行聚合,可采用多种聚合方法,例如集中加料法(collective chargingmethod)(集中聚合法(collective polymerizing method))或单体滴加法(连续加入或分次加入)。聚合温度可根据单体组分的类型和聚合引发剂的类型而适应性选择,并可在例如20-100℃范围内选择。
在所述水分散性丙烯酸系共聚物(a)的聚合中,可采用聚合引发剂。所述聚合引发剂可根据聚合方法的类型在常规聚合引发剂中适应性选择。所述聚合引发剂的例子包括偶氮型聚合引发剂,例如2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮二(2-甲基丙酰脒(propionamidine))二硫酸盐、2,2’-偶氮二(2-脒基丙烷)二盐酸盐、2,2’-偶氮二[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐、2,2’-偶氮二(N,N’-二亚甲基异丁基脒)、2,2’-偶氮二[N-(2-羧乙基)-2-甲基丙酰脒]水合物、2,2’-偶氮二(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮二(2-甲基丁腈)、1,1’-偶氮二(环己烷-1-腈)、2,2’-偶氮二(2,4,4-三甲基戊烷)和2,2’-偶氮二(2,-甲基丙酸)二甲酯;过硫酸盐,例如过硫酸钾和过硫酸铵;过氧化物型聚合引发剂,例如过氧化苯甲酰、叔丁基氢过氧化物、二叔丁基过氧化物、过氧化苯甲酸叔丁酯、二枯基过氧化物、1,1-二(叔丁基过氧基)-3,3,5-三甲基环己烷、1,1-二(叔丁基过氧基)环十二烷和过氧化氢;取代的乙烷型聚合引发剂,例如苯基取代的乙烷;芳香族羰基混合物;由过氧化物和还原剂组合的氧化还原型引发剂,例如过氧化物和抗坏血酸钠的组合(包括过氧化氢水和抗坏血酸钠的组合)、过氧化物和铁(II)盐的组合(包括过氧化氢水和铁(II)盐的组合),和过硫酸盐和亚硫酸氢钠的组合。其中,特别优选偶氮型聚合引发剂。所述聚合引发剂可单独使用或以两种或更多种的组合使用。所述聚合引发剂的量可以是常用量,并且关于100重量份的所有单体组分,可选择例如0.005-1重量份。
在聚合时,为了调节分子量的目的,可采用链转移剂。所述的链转移剂可以是已知链转移剂中的一种,其例子包括硫醇,例如十二烷硫醇(月桂基硫醇)、缩水甘油基硫醇、2-巯基乙醇、巯基乙酸、硫代甘醇酸2-乙基己酯和2,3-二巯基-1-丙醇和α-甲基苯乙烯二聚体。所述链转移剂的量可以是常用的量,并且关于100重量份的所有单体组分,可选择例如0.001-0.5重量份。
因为所述水分散性丙烯酸系共聚物(a)具有乳液的形式,其中丙烯酸系聚合物分散在水中,所以所述水分散性丙烯酸系共聚物(a)可通过如下方式制备:或者直接利用通过乳液聚合制备的乳液型聚合物制备,或者通过在水中将通过非乳液聚合的聚合方法制备的聚合物(丙烯酸系共聚物)分散制备。在乳液聚合时或在将丙烯酸系共聚物分散于水中时,可采用乳化剂。所述乳化剂可单独使用或以两种或更多种的组合使用。
所述乳化剂可以是任意形式,但可有利地采用阴离子乳化剂或非离子乳化剂。所述阴离子乳化剂的例子包括烷基硫酸盐型阴离子乳化剂,例如十二烷基硫酸钠、十二烷基硫酸铵和十二烷基硫酸钾;聚氧乙烯烷基醚硫酸盐型阴离子乳化剂,例如聚氧乙烯月桂基醚硫酸钠;聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸盐型阴离子乳化剂,例如聚氧乙烯月桂基苯基醚硫酸钠;磺酸盐型阴离子乳化剂,例如十二烷基苯磺酸钠;和磺基琥珀酸型阴离子乳化剂,例如十二烷基磺基琥珀酸二钠和十二烷基聚氧乙烯磺基琥珀酸二钠。另外,非离子乳化剂的例子包括聚氧乙烯烷基醚型非离子乳化剂,例如聚氧乙烯月桂基醚;聚氧乙烯烷基苯基醚型非离子乳化剂,例如聚氧乙烯月桂基苯基醚;聚氧乙烯脂肪酸酯和聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段聚合物。所述乳化剂的量可以没有具体限制,其可以是能将所述丙烯酸系共聚物制备成乳液的任意量,并且关于所述丙烯酸系共聚物或总单体组分,可选择例如约0.2-10重量%(优选0.5-5重量%)。
水分散性丙烯酸系低分子量组分(b)
所述水分散性丙烯酸系低分子量组分(b)具有重均分子量为5,000-250,000是重要的。所述水分散性丙烯酸系低分子量组分(b)优选具有重均分子量为10,000-250,000,并特别优选40,000-250,000。当所述水分散性丙烯酸系低分子量组分(b)的重均分子量小于5,000时,所述压敏粘着剂的内聚能力整体上下降,从而所述压敏粘着剂的特性被破坏。另一方面,当所述水分散性丙烯酸系低分子量组分(b)的重均分子量大于250,000时,由泡沫物质形成的基材的固着效果降低了,从而变得不能获得足够的粘合性。所述水分散性丙烯酸系低分子量组分(b)的重均分子量可通过改变所述聚合引发剂和所述链转移剂的类型和量、聚合的温度和时间、单体浓度和单体的加入速率而控制。
所述水分散性丙烯酸系低分子量组分(b)的重均分子量可通过相同于用于所述水分散性丙烯酸系共聚物(a)的测量方法和测量条件相同的测量方法和测量条件进行测量。
所述水分散性丙烯酸系低分子量组分(b)包括(甲基)丙烯酸烷基酯作为主要单体组分是重要的。即,所述水分散性丙烯酸系低分子量组分(b)是基于水分散性(甲基)丙烯酸烷基酯的低分子量组分是重要的。作为所述(甲基)丙烯酸烷基酯,有利采用的是(甲基)丙烯酸C2-14烷基酯,其在水分散性丙烯酸系共聚物(a)中用作主要单体。在所述水分散性丙烯酸系低分子量组分(b)中,作为主要单体组分的(甲基)丙烯酸烷基酯优选为在其烷基中具有2-10个碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯,并且特别是所述烷基是丁基或2-乙基己基的(甲基)丙烯酸烷基酯(特别是丙烯酸丁酯或丙烯酸2-乙基己酯)。
所述(甲基)丙烯酸烷基酯可单独使用或以两种或更多种的组合使用。作为(甲基)丙烯酸烷基酯,例如丙烯酸丁酯,可单独使用,或者可组合使用丙烯酸丁酯和丙烯酸2-乙基己酯。在单独采用丙烯酸丁酯,或组合丙烯酸丁酯和丙烯酸2-乙基己酯作为(甲基)丙烯酸烷基酯的情况下,丙烯酸丁酯和丙烯酸2-乙基己酯的比例没有具体限制,并可以选择在如下范围内:丙烯酸2-乙基己酯/丙烯酸丁酯(重量比)为约0/100至55/45(优选5/95至60/40)。
组成所述水分散性丙烯酸系低分子量组分(b)的单体组分,只要其包括(甲基)丙烯酸烷基酯作为主要单体组分,可以包括可与所述(甲基)丙烯酸烷基酯共聚的另一种单体组分(所述另一种单体还叫做“可共聚单体组分”)。在组成所述水分散性丙烯酸系低分子量组分(b)的整个单体组分中,(甲基)丙烯酸烷基酯的比例为80重量%或更高(例如80-99.8重量%),优选85重量%或更高(例如85-99.5重量%),并更优选90重量%或更高(90-99重量%)。
所述可共聚单体组分可用于例如在所述水分散性丙烯酸系低分子量组分(b)中引入交联位点的目的,或增加其内聚能力的目的。所述可共聚单体组分可单独使用或以两种或更多种的组合使用。
更明确地,作为所述可共聚单体组分,为了在所述水分散性丙烯酸系低分子量组分(b)中引入交联位点,可用含官能团单体组分(特别是含热交联官能团的单体,用于将热交联位点引入到所述水分散性丙烯酸系低分子量组分(b)中)。所述含官能团单体的例子包括作为用于所述水分散性丙烯酸系共聚物(a)的含官能团单体的例子而引用的单体组分(例如含羧基的单体,例如(甲基)丙烯酸或其酸酐)。
另外,作为可共聚单体组分,可采用另一种可共聚单体组分,用于增加所述水分散性丙烯酸系低分子量组分(b)的内聚能力的目的。所述另一种可共聚单体组分的例子包括作为用于增加所述水分散性丙烯酸系共聚物(a)的内聚能力的另一种可共聚单体组分的例子而引用单体组分。
为了聚合所述水分散性丙烯酸系低分子量组分(b),可采用如在所述水分散性丙烯酸系共聚物(a)情况下的聚合方法(例如乳液聚合或溶液聚合),并且优选乳液聚合方法。为了进行聚合,可采用多种聚合方法,例如集中加料法(集中聚合法)或单体滴加法(连续加入或分次加入)。聚合温度可根据单体组分的类型和聚合引发剂的类型而适应性选择,并可在例如20-100℃范围内选择。
在所述水分散性丙烯酸系低分子量组分(b)的聚合中,如在水分散性丙烯酸系共聚物(a)的情况下那样,可采用聚合引发剂、链转移剂、乳化剂等。其明确的例子和量类似于水分散性丙烯酸系共聚物(a)的情况。
因为所述水分散性丙烯酸系低分子量组分(b)具有乳液的形式,其中丙烯酸聚合物分散在水中,如在所述水分散性丙烯酸系共聚物(a)的情况下那样,所以所述水分散性丙烯酸系低分子量组分(b)可通过如下方式制备:或者直接利用通过乳液聚合制备的乳液型聚合物而制备,或者通过在水中分散通过非乳液聚合的聚合方法制备的聚合物而制备。
用于泡沫物质的水分散性丙烯酸压敏粘着剂组合物可根据需要采用交联剂。所述交联剂没有具体限制,并可选择已知的或已经采用的那些(例如环氧化物型交联剂、唑啉型交联剂、异氰酸酯型交联剂、氮丙啶型交联剂、三聚氰胺型交联剂、过氧化物型交联剂、脲型交联剂、金属烷氧化物型交联剂、金属鳌合物型交联剂、金属盐型交联剂、碳二亚胺型交联剂、肼型交联剂、胺型交联剂和硅烷型偶合剂)。所述交联剂可以是油溶性交联剂或水溶性交联剂。所述交联剂可单独使用或以两种或更多种的组合使用。所述交联剂优选组合的例子包括环氧化物型交联剂和碳二亚胺型交联剂的组合、环氧化物型交联剂和硅烷型偶合剂的组合、环氧化物型交联剂和唑啉型交联剂的组合、唑啉型交联剂和硅烷型偶合剂的组合、碳二亚胺性交联剂和硅烷型偶合剂的组合以及碳二亚胺性交联剂和唑啉型交联剂的组合,更优选唑啉型交联剂和硅烷型偶合剂的组合。
所述交联剂的量没有具体限制,并且关于100重量份的水分散性丙烯酸系共聚物(a)和/或水分散性丙烯酸系低分子量组分(b),可选择10重量份或更低的范围(例如0.005至10重量份,优选0.01至5重量份)。
用于泡沫物质的水分散性丙烯酸压敏粘着剂组合物可以根据所需包含其它添加剂(例如,压敏粘合性提供剂、抗老化剂、紫外吸收剂、抗氧化剂、光稳定剂、防粘性调节剂、增塑剂、软化剂、填充剂、着色剂(颜料或染料)、表面活性剂和抗静电剂),并可进一步包含碱(例如氨水)或酸用于调节pH。所述压敏粘合性提供剂没有特别限制,但可有利地采用包含提供压敏粘合性的树脂的乳状液(提供压敏粘合性的树脂的乳状液)。所述提供压敏粘合性的树脂的乳状液的例子包括通过将已知的提供压敏粘合性的树脂,例如松香型树脂、萜型树脂、脂族石油树脂、芳族石油树脂、共聚物型石油树脂、脂环族石油树脂、二甲苯树脂或弹性体,根据需要利用乳化剂或表面活性剂分散于水中而制备的组合物。
用于泡沫物质的水分散性丙烯酸系压敏粘着剂组合物可通过将上述组分(水分散性丙烯酸系共聚物(a)、水分散性丙烯酸系低分子量组分(b)和任选的交联剂、压敏粘合性提供剂和多种添加剂)以特定的量进行混合或捏合而制备。
另外,所述压敏粘合剂层可用用于泡沫物质的水分散性丙烯酸系压敏粘合剂组合物,通过常规的用于形成所述压敏粘合剂层的方法而制备。所述压敏粘合剂层可以具有单层结构或多层层状结构。所述压敏粘合剂层的厚度没有具体限制并可适应性选择例如为2-200μm(优选5-120μm)。
防粘性衬里
在本发明中,为了保护所述压敏粘着剂层,根据需要可使用防粘性衬里。所述防粘性衬里没有具体限制并可选自已知的那些。作为防粘性衬里,有利采用的为具有经防粘性处理的层的基片,所述经防粘性处理的层是在基底的至少一个面上(其两面或一面)通过防粘性处理剂处理而制备的,还可采用的是由氟化聚合物(例如聚四氟乙烯、聚氯三氟乙烯、聚氟乙稀、聚偏1,1-二氟乙烯、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物或氯氟乙烯-1,1-二氟乙烯共聚物)形成的低粘合性基片,或由非极性聚合物(例如烯属树脂,例如聚乙烯或聚丙烯)形成的低粘合性基片。
作为用于防粘性衬里的基片,有利地采用塑料片或膜,但也可以采用纸张、布、橡胶片、泡沫片或金属箔,如作为用于支持的基片的例子所提及的。所述塑料片或膜,作为用于防粘性衬里的基片,没有具体限制,并可适当地选自已知的那些。另外,用于形成经防粘性处理的层的防粘性处理剂可以是已知的或已用的防粘性处理剂(例如聚硅氧烷型防粘性处理剂,氟化防粘性处理剂或长链烷基型防粘性处理剂)。
在防粘性衬里中的基片和防粘性处理层的厚度没有具体限制,并可根据所用目的适应性选择。所述防粘性衬里的总厚度优选15μm或更大,并且更优选25至500μm。
压敏粘着片
在本发明中,所述压敏粘着片指片型压敏粘着性物质,其具有或可能具有片型形式,该形式在由泡沫物质发泡的基材的至少一个面上具有压敏粘着剂层。更明确地,所述压敏粘着片包括压敏粘着带、压敏粘着片、压敏粘着膜和压敏粘着标签。
上述压敏粘着片,只要具有如下结构:其中将用于泡沫物质的水分散性丙烯酸系压敏粘着剂组合物的压敏粘着剂层布置于由泡沫物质形成的基材上,可包括其它层(例如中间层、称底施层等),其程度为不会有害地影响本发明的效果的程度。
所述压敏粘着片可根据所述压敏粘着片的类型,通过用于常用压敏粘着带或片的制备方法制备。例如,其可以通过如下步骤制备:(1)在由泡沫物质形成的基材的至少一个表面上(在一个表面上或两个表面上)涂覆和干燥或固化所述用于泡沫物质的水分散性丙烯酸系压敏粘着剂组合物的步骤,以在干燥或固化后获得预定厚度,从而获得压敏粘着剂层,随后任选缠绕成卷筒,或通过(2)在分离器上涂覆和干燥或固化所述用于泡沫物质的水分散性丙烯酸系压敏粘着剂组合物的步骤,以在干燥或固化后获得预定厚度,从而获得压敏粘着剂层,并将所述压敏粘着剂层转移到由泡沫物质形成的基材的至少一个表面上(在一个表面上或两个表面上),随后任选缠绕成卷筒。在示于图1B或1D的压敏粘着片的情况下,卷绕成卷筒的压敏粘着片形式可通过在另一面具有防粘性表面(所述基材的背部处理的层的表面或防粘性衬里经防粘性处理的层的表面)的压敏粘着片的一个表面上(所述压敏粘着片的表面)叠加压敏粘着剂表面进行卷绕而制备。
具体而言,在本发明中,由于在由泡沫物质形成的基材上待形成的压敏粘着剂层由用于泡沫物质的水分散性丙烯酸系压敏粘着剂组合物形成,所以,甚至将在预先制备的压敏粘着剂层转移到由泡沫物质形成的基材上的方法中,所述压敏粘着剂层在由泡沫物质形成的基材上仍可形成具有出色的粘合性。
在将用于泡沫物质的水分散性丙烯酸系压敏粘着剂组合物进行涂覆的过程中,可采用常规的或常用的涂布机,例如照相凹板式辊式涂布机、逆转辊式涂布机、吻合辊式涂布机、浸渍辊式涂布机、滚杆式涂布机、刮刀式涂布机或喷雾式涂布机。
具体实施方式
下文中,将通过实施例更详细地说明本发明。在如下描述中,“份”指“重量份”,和“%”指“重量%”。
聚合物例如丙烯酸系共聚物的重均分子量用GPC测量仪HLC-8220GPC(商品名,由Tosoh Corp.生产)测量,并作为聚苯乙烯转化值获得。
测量条件如下:
*样品浓度:0.2重量%(四氢呋喃溶液)
*进样量:10μl
*洗脱液:四氢呋喃
*流速:0.6mL/min
*测量温度:40℃
*色谱柱:样品柱:“TSK保护柱Super HZ-H”(一个单元)+“TSK凝胶Super HZM-H”(二个单元)(上述是商品名,由Tosoh Corp.制造);参比柱:“TSK凝胶Super H-RC”(一个单元)(商品名,由Tosoh Corp.制造)。
*检测器:差示折光计(RI)。
实施例1
在装备有冷却管、氮气导入管、温度计和搅拌器的反应器中,加入0.1份2,2’-偶氮二[N-(2-羧乙基)-2-甲基丙酰脒]水合物(聚合引发剂)(商品名VA-057,由Wako Pure Chemical Industries Ltd.生产)和33份离子交换水,并在引入氮气的情况条件下搅拌1小时。将该混合物保持在60℃,并在3小时内滴加如下乳液以进行乳化聚合反应,所述乳液通过将98份丙烯酸2-乙基己酯、2份丙烯酸、0.06份十二烷硫醇(链转移剂)和2份聚氧乙烯十二烷基硫酸钠(乳化剂)在33份离子交换水中加入和乳化而制备,并且将该混合物进一步熟成3小时以获得水分散性丙烯酸系共聚物,该共聚物具有重均分子量550,000(下文中还叫做“水分散性丙烯酸系共聚物A”)。包含所述水分散性丙烯酸系共聚物A的反应混合物通过加入10%氨水将pH调节至8以获得如下形式的水分散性丙烯酸系共聚物的水性分散体系,所述形式为其中水分散性丙烯酸系共聚物A分散于水中(下文中还叫做“丙烯酸系共聚物水性分散体系A”)。
然后在装配有冷却管、氮气导入管、温度计和搅拌器的反应器中,加入0.1份2,2’-偶氮二[N-(2-羧乙基)-2-甲基丙酰脒]水合物(聚合引发剂)(商品名VA-057,由Wako Pure Chemical Industries Ltd.生产)和33份离子交换水,并在引入氮气的情况条件下搅拌1小时。将该混合物保持在60℃,并在3小时内滴加如下乳液以进行乳化聚合反应,所述乳液通过将95份丙烯酸2-乙基己酯、5份丙烯酸、1份十二烷硫醇(链转移剂)和2份聚氧乙烯十二烷基硫酸钠(乳化剂)在33份离子交换水中加入和乳化而制备,并且将该混合物熟成另外3小时以获得水分散性丙烯酸系低分子量组分,该低分子量组分具有重均分子量43,000(下文中还叫做“水分散性丙烯酸系低分子量组分A”)。包含所述水分散性丙烯酸系低分子量组分A的反应混合物通过加入10%氨水将pH调节至8以获得如下形式的水分散性丙烯酸系低分子量组分的水性分散体系,所述形式为其中水分散性丙烯酸系低分子量组分A分散于水中(下文中还叫做“丙烯酸系低分子量组分水性分散体系A”)。
然后将50份(固体)丙烯酸系低分子量组分水性分散体系A与100份(固体)丙烯酸系共聚物水性分散体系A掺混,并将0.15份环氧化物型交联剂(商品名Tetrad C,由Mitsubishi Gas Chemical Co.生产)与100份(固体)丙烯酸系共聚物水性分散体系A掺混以获得丙烯酸系压敏粘着剂的水性分散体系(下文中还叫做“丙烯酸系压敏粘着剂水性分散体系A”)。
在证券纸两个表面上具有层状结构的基材表面上,将聚硅氧烷型防粘性试剂涂覆以形成防粘性衬里,并在其表面上用聚硅氧烷型防粘试剂涂覆,所述丙烯酸系压敏粘着剂水性分散体系A在100℃下涂覆和干燥3分钟以获得厚度为100μm的压敏粘着剂层。该压敏粘着剂层粘着于泡沫聚乙烯[商品名:PE Lite LS-10(在两面上电晕处理,润湿指数:34dyne/cm),由Inoac Corporation生产]的两个表面上以获得压敏粘着片。在制备所述压敏粘着片后,将其静置于50℃环境下3天以获得用于进行评价的样品。
实施例2
在装备有冷却管、氮气导入管、温度计和搅拌器的反应器中,加入0.1份2,2’-偶氮二[N-(2-羧乙基)-2-甲基丙酰脒]水合物(聚合引发剂)(商品名VA-057,由Wako Pure Chemical Industries Ltd.生产)和33份离子交换水,并在引入氮气的情况条件下搅拌1小时。将该混合物保持在60℃,并在3小时内滴加如下乳液以进行乳化聚合反应,所述乳液通过将98份丙烯酸2-乙基己酯、2份丙烯酸、0.06份十二烷硫醇(链转移剂)、0.07份硅烷偶合剂(商品名:KBM-503,由Shin-etsuChemical Co.生产)和2份聚氧乙烯十二烷基硫酸钠(乳化剂)在33份离子交换水中加入和乳化而制备,并且将该混合物熟成另外3小时以获得水分散性丙烯酸系共聚物,该共聚物具有重均分子量500,000(下文中还叫做“水分散性丙烯酸系共聚物B”)。包含所述水分散性丙烯酸系共聚物B的反应混合物通过加入10%氨水将pH调节至8以获得如下形式的水分散性丙烯酸系共聚物的水性分散体系,所述形式为其中水分散性丙烯酸系共聚物B分散于水中(下文中还叫做“丙烯酸系共聚物水性分散体系B”)。
同样,以如在实施例1中相同的方式,获得水分散性丙烯酸系低分子量组分A和丙烯酸系低分子量组分水性分散体系A。
然后将50份(固体)丙烯酸系低分子量组分水性分散体系A与100份(固体)丙烯酸系共聚物水性分散体系B掺混以获得丙烯酸系压敏粘着剂的水性分散体系(下文中还叫做“丙烯酸系压敏粘着剂水性分散体系B”)。
以如实施例1相同的方式制备压敏粘着片和样品用于评价,除了采用丙烯酸系压敏粘着剂水性分散体系B。
实施例3
以如实施例2相同的方式制备水分散性丙烯酸系共聚物B和丙烯酸系共聚物水性分散体系B。
然后在装配有冷却管、氮气导入管、温度计和搅拌器的反应器中,加入0.1份2,2’-偶氮二[N-(2-羧乙基)-2-甲基丙酰脒]水合物(聚合引发剂)(商品名VA-057,由Wako Pure Chemical Industries Ltd.生产)和33份离子交换水,并在引入氮气的情况条件下搅拌1小时。将该混合物保持在60℃,并在3小时内滴加如下乳液以进行乳化聚合反应,所述乳液通过将98份丙烯酸2-乙基己酯、2份丙烯酸、0.13份十二烷硫醇(链转移剂)和2份聚氧乙烯十二烷基硫酸钠(乳化剂)在33份离子交换水中加入和乳化而制备,并且将该混合物熟成另外3小时以获得水分散性丙烯酸系低分子量组分,该低分子量组分具有重均分子量250,000(下文中还叫做“水分散性丙烯酸系低分子量组分B”)。包含所述水分散性丙烯酸系低分子量组分B的反应混合物通过加入10%氨水将pH调节至8以获得如下形式的水分散性丙烯酸系低分子量组分的水性分散体系,所述形式为其中水分散性丙烯酸系低分子量组分B分散于水中(下文中还叫做“丙烯酸系低分子量组分水性分散体系B”)。
然后将50份(固体)丙烯酸系低分子量组分水性分散体系B与100份(固体)丙烯酸系共聚物水性分散体系B掺混,并将3份唑啉型交联剂(商品名WS-700,由Nippon Shokubai Co.生产)与100份(固体)丙烯酸系共聚物水性分散体系B掺混以获得丙烯酸系压敏粘着剂的水性分散体系(下文中还叫做“丙烯酸系压敏粘着剂水性分散体系C”)。
以如实施例1相同的方式制备压敏粘着片和样品用于评价,除了采用丙烯酸系压敏粘着剂水性分散体系C。
实施例4
以如实施例2相同的方式制备水分散性丙烯酸系共聚物B和丙烯酸系共聚物水性分散体系B。
然后在装配有冷却管、氮气导入管、温度计和搅拌器的反应器中,加入0.1份2,2’-偶氮二[N-(2-羧乙基)-2-甲基丙酰脒]水合物(聚合引发剂)(商品名VA-057,由Wako Pure Chemical Industries Ltd.生产)和33份离子交换水,并在引入氮气的情况条件下搅拌1小时。将该混合物保持在60℃,并在3小时内滴加如下乳液以进行乳化聚合反应,所述乳液通过将98份丙烯酸2-乙基己酯、2份丙烯酸、0.8份十二烷硫醇(链转移剂)和2份聚氧乙烯十二烷基硫酸钠(乳化剂)在33份离子交换水中加入和乳化而制备,并且将该混合物熟成另外3小时以获得水分散性丙烯酸系低分子量组分,该低分子量组分具有重均分子量49,000(下文中还叫做“水分散性丙烯酸系低分子量组分C”)。包含所述水分散性丙烯酸系低分子量组分C的反应混合物通过加入10%氨水将pH调节至8以获得如下形式的水分散性丙烯酸系低分子量组分的水性分散体系,所述形式为其中水分散性丙烯酸系低分子量组分C分散于水中(下文中还叫做“丙烯酸系低分子量组分水性分散体系C”)。
然后将30份(固体)丙烯酸系低分子量组分水性分散体系C与100份(固体)丙烯酸系共聚物水性分散体系B掺混,并将4份唑啉型交联剂(商品名WS-700,由Nippon Shokubai Co.生产)与100份(固体)丙烯酸系共聚物水性分散体系B掺混以获得丙烯酸系压敏粘着剂的水性分散体系(下文中还叫做“丙烯酸系压敏粘着剂水性分散体系D”)。
以如实施例1相同的方式制备压敏粘着片和样品用于评价,除了采用丙烯酸系压敏粘着剂水性分散体系D。
实施例5
以如实施例2相同的方式制备水分散性丙烯酸系共聚物B和丙烯酸系共聚物水性分散体系B。同样,以如在实施例4中相同的方式,制备丙烯酸系水分散性低分子量组分C和丙烯酸系低分子量组分水性分散体系C。
然后将50份(固体)丙烯酸系低分子量组分水性分散体系C与100份(固体)丙烯酸系共聚物水性分散体系B掺混,并将4份唑啉型交联剂(商品名WS-700,由Nippon Shokubai Co.生产)与100份(固体)丙烯酸系共聚物水性分散体系B掺混以获得丙烯酸系压敏粘着剂的水性分散体系(下文中还叫做“丙烯酸系压敏粘着剂水性分散体系E”)。
以如实施例1相同的方式制备压敏粘着片和样品用于评价,除了采用丙烯酸系压敏粘着剂水性分散体系E。
实施例6
以如实施例2相同的方式制备水分散性丙烯酸系共聚物B和丙烯酸系共聚物水性分散体系B。
然后在装配有冷却管、氮气导入管、温度计和搅拌器的反应器中,加入0.1份2,2’-偶氮二[N-(2-羧乙基)-2-甲基丙酰脒]水合物(聚合引发剂)(商品名VA-057,由Wako Pure Chemical Industries Ltd.生产)和33份离子交换水,并在引入氮气的情况条件下搅拌1小时。将该混合物保持在60℃,并在3小时内滴加如下乳液以进行乳化聚合反应,所述乳液通过将98份丙烯酸2-乙基己酯、2份丙烯酸、1.2份十二烷硫醇(链转移剂)和2份聚氧乙烯十二烷基硫酸钠(乳化剂)在33份离子交换水中加入和乳化而制备,并且将该混合物熟成另外3小时以获得水分散性丙烯酸系低分子量组分,该低分子量组分具有重均分子量10,000(下文中还叫做“水分散性丙烯酸系低分子量组分D”)。包含所述水分散性丙烯酸系低分子量组分D的反应混合物通过加入10%氨水将pH调节至8以获得如下形式的水分散性丙烯酸系低分子量组分的水性分散体系,所述形式为其中水分散性丙烯酸系低分子量组分D分散于水中(下文中还叫做“丙烯酸系低分子量组分水性分散体系D”)。
然后将30份(固体)丙烯酸系低分子量组分水性分散体系D与100份(固体)丙烯酸系共聚物水性分散体系B掺混,并将4份唑啉型交联剂(商品名WS-700,由Nippon Shokubai Co.生产)与100份(固体)丙烯酸系共聚物水性分散体系B掺混以获得丙烯酸系压敏粘着剂的水性分散体系(下文中还叫做“丙烯酸系压敏粘着剂水性分散体系F”)。
以如实施例1相同的方式制备压敏粘着片和样品用于评价,除了采用丙烯酸系压敏粘着剂水性分散体系F。
对比例1
以如实施例1相同的方式制备水分散性丙烯酸系共聚物A和丙烯酸系共聚物水性分散体系A。然后将0.15份环氧化物型交联剂(商品名Tetrad C,由Mitsubishi Gas Chemical Co.生产)与100份(固体)丙烯酸系共聚物水性分散体系A掺混以获得丙烯酸系压敏粘着剂的水性分散体系(下文中还叫做“丙烯酸系压敏粘着剂水性分散体系G”)。
以如实施例1相同的方式制备压敏粘着片和样品用于评价,除了采用丙烯酸系压敏粘着剂水性分散体系G。
对比例2
以如实施例2相同的方式制备水分散性丙烯酸系共聚物B和丙烯酸系共聚物水性分散体系B。以如实施例2相同的方式获得丙烯酸系压敏粘着剂的水性分散体系(下文中还叫做“丙烯酸系压敏粘着剂水性分散体系H”),除了不用所述丙烯酸系低分子量组分水性分散体系A作为所述丙烯酸压敏粘着剂的水性分散体系。以如实施例1相同的方式制备压敏粘着片和样品用于评价,除了采用丙烯酸系压敏粘着剂水性分散体系H作为丙烯酸压敏粘着剂的水性分散体系(即直接采用所述丙烯酸系压敏共聚物水性分散体系B作为丙烯酸系压敏粘着剂的水性分散体系)。
对比例3
以如实施例1相同的方式制备水分散性丙烯酸系共聚物A和丙烯酸系共聚物水性分散体系A。然后将5份唑啉型交联剂(商品名Epocross WS-700,由Nippon Shokubai Co.生产)与100份(固体)丙烯酸系共聚物水性分散体系A掺混以获得丙烯酸系压敏粘着剂的水性分散体系(下文中还叫做“丙烯酸系压敏粘着剂水性分散体系I”)。
以如实施例1相同的方式制备压敏粘着片和样品用于评价,除了采用丙烯酸系压敏粘着剂水性分散体系I。
评价
在评价在实施例和对比例中获得的样品时,通过如下方法测量或评价对基材的粘合性、固定能力和压敏粘合力(用于评价对基材粘合性的方法、用于测量固定能力的方法,和用于测量压敏粘合力的方法)。结果示于表1中。
用于评价对基材粘合性的方法
关于评价样品,将转移到泡沫物质的基材(聚乙烯泡沫的基材)上的压敏粘着剂层用指状物通过10个往复式冲程摩擦,然后直观观察所述压敏粘着剂的除去水平,并根据如下标准评价对基材的粘合性。
用于评价对基材粘合性的标准
A:压敏粘着剂没有从泡沫物质的基材上除去
B:压敏粘着剂有些从泡沫物质的基材上除去,但仅在实际上可接受的水平内
C:压敏粘着剂被除去
用于测量固定能力的方法
将评价样品切成宽为10mm和长为100mm。将宽为10mm和长为100mm的评价样品通过往复式冲程2-kg的辊而压在作为粘着构件的胶合板上,其中粘着面积为宽为10mm和长为20mm,然后静置于40℃下1小时,并将200g负重施加在一端。在40℃下1小时后从受压粘着状态的偏移根据JIS Z 0237测量,并且固定能力由在40℃下1小时后的偏移(距离)进行评价。
用于测量压敏粘合力的方法
将评价样品切成宽为20mm和长为100mm。将宽为20mm和长为100mm的评价样品通过往复式冲程2-kg的辊而压到如下粘着构件上,并使其在如下静置条件下静置。其后,根据JIS Z 0237通过拉伸实验机在拉伸速度为300mm/min和剥离角度为180°下(测量环境温度为23℃,湿度为50%RH)剥离样品评价所述压敏粘合力,并测量用于剥离所需的力(180°剥离力)(N/20mm):
粘着构件:石膏板(由Nippon Test Panel Co.生产)
静置条件:23℃,20分钟
表1
对基材的粘合性 | 固定能力(mm/hr) | 压敏粘合力(N/20mm) | |
实施例1 | A | 3.0 | 8.0 |
实施例2 | A | 2.0 | 9.0 |
实施例3 | A | 0.1 | 9.0 |
实施例4 | B | 0.2 | 7.5 |
实施例5 | A | 0.1 | 8.7 |
实施例6 | A | 0.7 | 8.0 |
对比例1 | C | 0.5 | 7.0 |
对比例2 | C | 1.1 | 8.8 |
对比例3 | A | 1.9 | 5.7 |
如表1中所示,可以确定根据本发明的实施例,可制备对由泡沫物质形成的发泡的基材,甚至在转移涂层的情况下仍具有出色粘合性,以及对粗糙表面具有满意粘合性和具有满意固定能力的压敏粘着片。
在实际应用中,所述固定能力优选为不显示掉落的水平,并且所述压敏粘合力优选为7N/20mm或更大。
尽管本发明已经参考其特定的实施方案而详细说明,但对于本领域技术人员而言,显而易见的是可在其中进行不背离其范围的多种修改和改进。
本申请基于2006年3月1日提交的日本专利申请2006-054570和2006年12月20日提交的日本专利申请2006-342322,其全部内容被并入本文中作为参考。
Claims (8)
1.压敏粘着片,其包括:
包括泡沫物质的基材;和
在基材的至少一个面上布置的压敏粘着剂层,
其中所述的压敏粘着剂层通过水分散性丙烯酸系压敏粘着剂组合物形成,所述的水分散性丙烯酸系压敏粘着剂组合物含有:
重均分子量为400,000到900,000的水分散性丙烯酸系共聚物(a),该共聚物包括在烷基中含2-14个碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯作为主要单体组分和含官能团的单体作为单体组分;和
重均分子量为5,000到250,000的水分散性丙烯酸系低分子量组分(b)。
2.权利要求1所述的压敏粘着片,其中所述的水分散性丙烯酸系压敏粘着剂组合物含有的水分散性丙烯酸系低分子量组分(b)相对于水分散性丙烯酸系共聚物(a)为10-50重量%。
3.权利要求2所述的压敏粘着片,其中所述的水分散性丙烯酸系压敏粘着剂组合物含有的水分散性丙烯酸系低分子量组分(b)相对于水分散性丙烯酸系共聚物(a)为30-50重量%。
4.权利要求1所述的压敏粘着片,其中所述的水分散性丙烯酸系共聚物(a)的重均分子量为500,000到800,000。
5.权利要求4所述的压敏粘着片,其中所述的水分散性丙烯酸系共聚物(a)的重均分子量为500,000到700,000。
6.权利要求1所述的压敏粘着片,其中在所述的水分散性丙烯酸系共聚物(a)中含有的(甲基)丙烯酸烷基酯在其烷基中含2-10个碳原子。
7.权利要求1所述的压敏粘着片,其中所述的水分散性丙烯酸系低分子量组分(b)的重均分子量为10,000到250,000。
8.权利要求7所述的压敏粘着片,其中所述的水分散性丙烯酸系低分子量组分(b)的重均分子量为40,000到250,000。
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