CN1080936A - 室温可与羟胺或肟醚交联的分散体或溶液 - Google Patents

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Abstract

游离基聚合物，缩聚物或加聚物的分散体或溶 液，其由0.001—20％重量的醛基-CHO或酮基 -CO-组成，含有作为交联剂的由此衍生得到的至少 具有两个H2N-O-基团或肟醚基团的化合物。

Description

本发明涉及游离基聚合物，缩聚物或加聚物的分散体或溶液，其由0.001～20%重量的醛基-CHO或酮基-CO-组成，含有作为交联剂的至少有两个由此衍生的H2N-O-基团或肟醚基团的化合物。
用于涂覆材料或粘合剂的共聚物经常是可交联的共聚物。例如，通过交联能得到具有良好弹性，高的粘合力，即内强度，以及高的耐化学性和耐溶剂性的保护涂层和粘合层。
对于交联而言，通常是将与共聚物官能团反应的交联剂加至该共聚物中。
可能的交联剂是例如，与羟基或氨基反应的聚异氰酸酯。
DE-A-3521618公开了相应的含水粘合剂配方，其中，将作为交联剂的分散在水中的聚异氰酸酯加至由游离基聚合得到的共聚物的水分散体中。类似的粘合剂配方还公开在US-A-4396738和DE-A3112117中。
然而，这些含水配方的缺点是贮存期很短。因而，必须在聚异氰酸酯用作交联剂之前很短时间内将它分散在水中，并与共聚物混合。
通过将聚异氰酸酯基团与封端剂，例如肟类、己内酰胺类、酚类或马来酸二烷基酯的反应，能达到更长的贮存期限。生成的封端聚异氰酸酯在水分散体中只能较小程度地进行水解。
DE-A3807555涉及这样一种二异氰酸酯，它是由肟封端的，分散于水中，并适于作为分散于水中的聚合物的添加剂。
然而，交联反应只在除去封端剂后约130℃以上才发生。
因而，常规的含聚异氰酸酯作为交联剂的含水粘合剂配方或者是具有很短的贮存期，因此只能用作两组份体系，或者只在高温时进行交联。
在EP-A-3516中公开了在除去溶剂后具有长的贮存期并在室温进行交联的水分散体。这些分散体含有聚酰肼，后者与存在于共聚物中作为聚合单元的含羟基单体反应。
到目前为止仍未公开的EP516074披露了含酮基或醛基并与氨基氧（aminoxy）化合物交联的共聚物的分散体。
一般地，对分散体还有一个要求，就是分散体能在室温交联，以便能对聚酰肼交联提供可供选择的方法。而且，这些分散体具有良好的操作特性，例如具有良好的粘合力，特别是对各种各样的基材的湿粘合力。
本发明的目的是提供能交联的共聚物的分散体或溶液，所说分散体或溶液具有长的贮存期，含有交联剂并在室温能进行交联。
我们已发现，该目的是借助上述定义的分散体或溶液并将其用作涂层材料或粘结剂而实现的。
含酮基或醛基的游离基聚合物，缩合物或加聚物与交联剂的交联在除去分散体或溶液的液相时发生，很可能根据下面流程图进行交联，所说交联剂含由此衍生得到的至少两个H2N-O-基或肟醚基。
当使用具有从此衍生的H2N-O-基或肟醚基的交联剂时，将得到相同的最终交联产物。在第一种情况，交联反应是-肟化作用，而在第二种情况下则是-反肟化作用。
进一步的具体例涉及新颖分散体或溶液的组份，它们的制备及应用。
新颖的分散体或溶液含有聚合物，缩聚物或加聚物，其由0.001～20，优选0.01～10，特别优选为0.05～3%重量的醛基-CHO或酮基-CO-组成。
这些例如可以是通过游离基聚合得到的共聚物，作为缩聚物的聚酯，或作为加聚物的聚氨酯。
在通过游离基聚合得到的共聚物的情况下，优选通过含醛基或酮基的烯属不饱和化合物的聚合而引入醛基或酮基。
优选的烯属不饱和化合物含有一个或两个醛基或酮基，或一个醛基和一个酮基，以及含有能进行游离基聚合的烯属双键。（下面被称为单体a））。
聚酯例如可以是含醛基或酮基的一元醇，二醇，单羧酸或二羧酸;聚氨酯例如可以是含醛基或酮基的单或二异氰酸酯或类似的一元醇或二醇。
一元醇的例子是羟基丙酮，羟基苯甲醛，乙偶姻和苯偶姻。
适合的单羧酸的例子是酮基羧酸，如丙酮酸或乙酰丙酸。
含醛基或酮基的化合物不仅可作为主链组份键合到聚合物，缩聚物或加聚物中，而且也可通过与聚合物主链中的活性基团的反应而键合至聚合物、缩合物或加聚物上。
优选含醛基或酮基的、由单体a）组成的、通过游离基聚合得到的共聚物，进一步还含有单体b）和c）。
适合的单体a）的例子是丙烯醛，2-甲基丙烯醛，乙烯基·烷基酮，其中烷基含有1-20，优选1-10个碳原子，甲酰苯乙烯，（甲基）丙烯酸烷基酯，其中烷基含一或两个酮基或醛基，或一个醛基和一个酮基，优选总共含3-10个碳原子，例如，在DE-A-2722097中所述的甲基丙烯酰氧烷基丙醛。例如在US-A-4226007，DE-A-2061213或DE-A-2207209中公开的N-氧代烷基（甲基）丙烯酰胺也都是适合的。
（甲基）丙烯酸乙酰乙酰基酯，（甲基）丙烯酸乙酰乙酸乙基酯，特别是二丙酮丙烯酰胺是特别优选的。
主要单体b）存在于共聚物中，以共聚物为基准，其用量为20-99.99，优选60-99.9，特别优选为80-99.5重量%。
适合的单体b）是丙烯酸或甲基丙烯酸与C1-20的烷基醇的酯。这些醇的例子有甲醇，乙醇，正丙醇，异丙醇，正丁醇，仲丁醇，叔丁醇，正戊醇，异戊醇，正己醇，辛醇，2-乙基己醇，月桂醇和硬脂醇。
利用C1-10烷基的（甲基）丙烯酸烷基酯，能获得良好的结果，这些酯如甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸甲酯，丙烯酸正丁酯，丙烯酸乙酯和丙烯酸2-乙酯。
（甲基）丙烯酸烷基酯的混合物也是特别合适的。
C1-20的羟酸乙烯基酯，如月桂酸乙烯基酯，硬脂酸乙烯基酯，丙酸乙烯基酯和乙酸乙烯酯也是合适的。
适合的至多为C20的乙烯基芳族化合物为：乙烯基甲苯，α-和对-苯乙烯，α-丁基苯乙烯，4-正丁基苯乙烯，4-正癸基苯乙烯和优选的苯乙烯。烯属不饱和腈的例子为丙烯腈和甲基丙烯腈。
乙烯基卤化物为被氯、氟或溴取代的烯属不饱和化合物，优选氯乙烯和1.1-二氯乙烯。
具有C2-8并至少有两个共轭烯属双键的非芳族烃的例子是丁二烯、异戊二烯和氯丁二烯。
特别是为了获得希望的共聚物的玻璃化转变温度，单体b）可以以混合物的形式使用。
另外，合适的可共聚的单体c）即不被a）和b）覆盖的那些单体的例子为，丙烯酸和甲基丙烯酸与C1-20醇的酯，后者除在醇基中的氧原子外至少还含一个杂原子和/或含脂族或芳香环。
例子有丙烯酸2-乙氧基乙基酯，（甲基）丙烯酸2-丁氧基乙基酯，（甲基）丙烯酸二甲基氨基乙基酯，（甲基）丙烯酸二乙基氨基乙基酯，（甲基）丙烯酸的芳基酯，烷芳基酯或环烷基酯，如（甲基）丙烯酸环己基酯，（甲基）丙烯酸苯基丙基酯，（甲基）丙烯酸苯基丙基酯或杂环醇的丙烯酸酯，如（甲基）丙烯酸糠酯。
另外还可提及的共聚单体如（甲基）丙烯酰胺和在氮上被C1-4烷基取代的（甲基）丙烯酰胺的衍生物。
具有羟基功能的共聚单体，例如被一个或两个羟基取代的（甲基）丙烯酸C1-15烷基酯也是很重要的。具有羟基功能的特别重要的单体是（甲基）丙烯酸羟基-C1-8烷基酯，如（甲基）丙烯酸的羟乙基酯、羟基正丙基酯或羟基正丁基酯。
例如，为制备可自分散的共聚物，具有成盐基团的共聚单体的存在是较好的，所说共聚物例如适于含水的二次色散。具有成盐基的共聚单体特别是衣康酸，丙烯酸和甲基丙烯酸。
另外，在共聚物中共聚单体的用量可以是0-50，优选为0-20，特别优选为0-10%重量。
单体a），b）和c）用量总计达到100%重量。
单体a）的用量是这样选择的，以便使上述含量的醛基或酮基存在于共聚物中。
共聚物是通过游离基聚合而制备的。合适的聚合方法，如对技术熟练人员是已知的本体、溶液、悬浮液或乳液聚合。
优选共聚物通过溶液聚合并随后分散于水中而制备，但特别优选的是通过乳液聚合，共聚物是以水分散体的形式获得。
在乳液聚合中，共聚单体能在水溶性引发剂和乳化剂的存在下，优选于30-95℃，以常规的方式进行聚合。
合适的引发剂的例子是过硫酸钠、过硫酸钾、过硫酸铵、叔丁基过氧化氢、水溶性偶氮化合物或氧化还原引发剂。
所用的乳化剂的例子是相当长链的脂肪酸的碱金属盐，烷基硫酸盐，烷基磺酸盐，烷基化的烷基磺酸盐或烷基化的二苯基醚磺酸盐。
其它合适的乳化剂是烯化氧，特别是环氧乙烷或环氧丙烷与脂肪醇，脂肪酸或酚或烷基酚的反应产物。
在第二水分散体的情况下，首先在有机溶剂中通过溶液聚合制备共聚物，然后不用乳化剂或分散剂，而用例如氨盐的成盐剂加入含羧基的共聚物中将其分散于水中，或蒸掉有机溶剂。第二水分散的的制备对技术熟练人员来说是已知的，例如描述在DE-A-3720860中。
可以使用调节剂来调节聚合分子量。例如含-SH化合物，如巯基乙醇，巯基丙醇，硫代苯酚，硫代甘油，硫代甘醇酸乙酯，硫代甘醇酸甲酯和叔十二烷基硫醇是合适的。
有利地选择共聚单体的类型和用量，以致使生成的共聚物具有最好从-60-+140℃的玻璃化转变温度。取决于需要刚性还是柔性涂层，可通过选择单体而得到高的或低的玻璃化转变温度。共聚单体的玻璃化转变温度可通过常规的方法，如差热分析法或差动扫描量热法（例如参见ASTM  3418/82，即中点温度）。
该新颖的分散体或溶液此外还包含作为交联剂的具有衍生得到的至少两个H2NO-基团或肟醚基团的化合物。通常都知道，肟是具有酮基或醛基的化合物与羟胺衍生物的反应产物。该交联剂可以是脂族的，环脂族的或芳族的化合物。
优选下述通式的羟胺衍生物：
（H2N-O nA（Ⅰ）
式中A是C2-12的饱和或不饱和的脂族的，直链的或支链的烃基，该烃基可以被1-3个非相邻的氧原子隔开，n为2，3或4，
或下述通式的肟醚：
式中A和n与上述定义相同，R1和R2各自相互独立地为C1-C10烷基，C1-C10烷氧基，C5-C10环烷基或C5-C10芳基，其中每个R1和R2在碳链或碳环上还可以含有1-3个非相邻的N，O或S原子，并且可以被1-3个C1-C10烷基或C1-C4烷氧基取代，R1或R2可以是氢或R1和R2一起形成2-14碳原子的桥，其中有些碳原子也可以是芳香环体系中的一部分。
在通式Ⅰ和Ⅱ中，优选A为C2-8的烃链，优选n为2。
R1和R2各自优选为氢，C1-6烷基，或C1-6烷氧基。在氢原子的情况下，只有R1或R2之一可以是氢。
通式Ⅰ化合物的制备，例如由Dabney  White  Dixon和Randy  H.Weiss或Ludwig  Bauer和K.S.Luresch在J.Org.Chem.49（1984），4487-4494和28（1963），1604-1608中进行了描述。
因此，羟胺衍生物能转换成苯二甲酰亚氨基氧衍生物，例如通过二溴化的化合物与N-羟基苯邻二甲酰亚胺反应，由于溴原子的取代作用。其中，羟胺衍生物可随后通过水解形成。
羟胺衍生物还可以通过肟醚（作为中间体）获得（Zh.Org.Khim24（1988），2538和J.Med.Chem.1（1964），329）。
在通式Ⅰ的羟胺衍生物通常借助或多或少的昂贵保护基方法进行制备时，相应的通式Ⅱ的肟醚可直接通过肟的碱金属盐和二卤化合物的反应得到（Zh.Org.Khim  24（1988）2538等段落。
在NaOH水溶液中在相转移催化剂如四己基氯化铵的存在下的肟与二卤化合物的反应是特别优越的，并且不使用任何溶剂。
具有衍生得到的至少两个H2N-O-基团或肟醚基团的交联剂的用量以聚合物，缩聚物或加聚物为准优选为0.01～30，特别优选为0.1～20，更优选为0.1～5重量%。交联剂的含量最好这样进行选择，以致使H2N-O-基和/或肟醚基以与酮基和/或醛基大体上等摩尔比存在。
新颖分散体或溶液的固含量优选为20-90，特别是30-70%重量。
该新颖的分散体或溶液适于用作具有塑料，木材或金属表面的各种基材的涂覆材料，或例如用作纺织物，无纺织物，皮革或纸张的涂覆材料。它还适用于建筑化学，例如用作粘结剂，密封材料，粘合剂等。该涂层可以是例如表面涂层，保护涂层或粘结涂层。
通过游离基聚合得到的共聚物的水分散体特别适于上述应用。
该水分散体优选还可含有有机的，水可溶混的溶剂作为辅助溶剂。
取决于规定的用途，该新颖的分散体或溶液可以含有常用的助剂和添加剂。它们包括例如，填料，如石英粉、石英砂、细碎的二氧化硅，硫酸钡。碳酸钙、白垩、白云石或滑石，它们经常与适合的湿润剂例如多磷酸盐，如六甲基磷酸钠，萘磺酸或聚丙烯酸铵或钠一起使用，以填料为准，该湿润剂的添加量通常为0.2至0.6重量%。
如果希望的话，通常使用以总分散体或溶液为准为0.02～1重量%的防腐杀菌剂。合适的杀菌剂的例子是酚或甲酚衍生物或有机锡化合物。
该新颖的分散体或溶液，特别是如游离基共聚物的水分散体特别适于用作密封剂或粘结剂，特别是例如用作层状薄膜和高度光泽薄膜产品的层状粘合剂。当用于粘合剂时，除了上述的添加剂以外，该分散体还可含有在粘结技术中常用的特定的助剂和添加剂。它们包括例如，增稠剂，增塑剂或增粘剂。例如天然树脂或改性树脂，如松香酯或合成树脂，如邻苯二甲酸酯树脂。
用作粘合剂的分散体特别优选地包含在共聚物中作为共聚组份b）的（甲基）丙烯酸烷基酯。
相对于用作粘合剂配方而言，优选共聚物的玻璃化转变温度在0～-40℃。
当用作粘合剂时，还惊人地发现，该分散体显示出特别好的粘合力，特别是湿粘合力。
由于与共聚物的交联反应可能是酸催化的，因此，该分散体的PH值优选在2-9。
该新颖的分散体或溶液有长的贮存期。伴随除去液相如挥发水份交联反应在低至室温下发生。
通过增加温度，例如增加至30-100℃可加速水份的挥发。
在基材的涂覆中，将不含羟胺或肟醚衍生物的聚合物，缩合物或加聚物的分散体或溶液涂于在事先的独立操作中已涂覆了羟胺或肟醚的表面上，原则上也是可能的。
在这种情况下，羟胺或肟醚衍生物用作底漆。
在施用分散体或溶液后，发生如上所述的交联。
实施例
Ⅰ，羟胺衍生物作为交联剂
共聚物的制备
共聚物分散体1
在有搅拌器和两个进料器（进料1和进料2）的反应器中，首先装入200g软化水，37g进料1（见以下说明）和20g进料2，并加热至85℃。15分钟后，在2小时内将进料1均匀地加至反应器中，并在2.5小时内均匀地加入进料2，在最后加完引发剂（进料2）后，将该分散体于85℃再搅拌1小时。
进料1：（在聚合期间搅拌该进料）
107.5g软化水
400g丙烯酸乙酯
90g甲基丙烯酸甲酯
50g20%重量浓度的二丙酮丙烯酰胺溶液。
50g20%重量浓度的二磺酸对-十二烷基二苯基醚在水中的钠盐溶液（乳化剂）
50g20%重量浓度的对-异壬基苯酚与约50摩尔环氧乙烷的反应产物在水中的溶液（乳化剂）
进料2：
100g软化水
3g过硫酸钠
共聚物分散体2-6用相同的方法制备（表1）
表1
以重量%计的共聚物的组分
共聚物分散体  EA  MMA  HEA  DAA  AAEM
1  80  18  2
2  99  1
3  96  4
4  77.7  17.4  4.9
5  80  18  2
6  99  1
EA：丙烯酸乙酯
MMA：甲基丙烯酸甲酯
HEA：丙烯酸羟乙酯
DAA：二丙酮丙烯酰胺
AAEM：甲基丙烯酸乙酰乙酰氧乙基酯
将如下的羟胺衍生物加至生成的分散体中，其用量以醛基或酮基计为等摩尔量的氨基。
A：H2N-O-（CH2）2-O-NH2
B：H2N-O-（CH2）4-O-NH2
C：
Figure 931089131_IMG6
物质A-C的制备由L.Bauer和K.S.Suresh在J.Org.Chem.28（1963），1604中进行了描述。
得到的混合物具有长的贮存期。
交联度试验（溶胀）和工作特性试验（高光泽薄膜）溶胀
将分散体配方转换成薄膜，并将薄膜于室温干燥1周。然后，通过将1g薄膜试样存放在甲苯和二甲基甲酰胺中2天并测量溶剂的%吸收率，来研究作为在四氢呋喃中的这些薄膜交联度程度的溶胀特性。
增加交联密度导致溶胀时溶剂吸收率的降低。
未交联的或几乎未交联的聚合物被溶解，或由于极其低的交联密度而溶胀至过量。结果列于表2中。
高光泽薄膜的试验
通过刮刀涂布机在印有胶印油墨的盒纸板上涂敷分散体配方，以得到-5g/m2厚度的干燥层，并在60℃进行干燥，约30秒钟后，用双轴取向的聚丙烯薄膜（o-pp）制成叠层。
当从薄膜进行剥离时（剥离试验）（等级1：纸或油墨完全被撕去，等级2：纸或油墨部分地被撕去），进行检测，确定纸张和油墨是否从盒纸板上撕去，并且薄膜是否显示出分层，或在沟槽区域是否没有紧密接触（在盒纸板的压花处）（沟槽稳定性;+＝在沟槽处没有分层，-＝在沟槽处出现分层，+/-＝在沟槽处部分分层）。
表2
分散体  交联剂  溶剂吸收率%  剥离试验  沟槽稳定性
1  A  500  1  +
2  A  580  1  +
3  A  490  1  +
4  A  560  1  +
1  B  520  1  +
2  B  490  1  +
3  B  500  1  +
4  B  570  1  +
1  C  560  1  +
3  C  580  1  +
对比例
5 A 1000*1 +/-
5 B 1100*1 +/-
6 A 1600*1 +/-
6 B 1500*1 +/-
1 - -*2 -
3 - -*2 -
＊试样绝大部分被溶解
乳胶漆的制备
用下述组份作为制备乳胶漆的聚合物（重量份数）：
   聚合物分散体                  成    份
7（对比例）：        50份甲基丙烯酸甲酯和50份丙烯酸正
                     丁酯的共聚物
8（对比例）：        50份甲基丙烯酸甲酯，45份甲基丙
                     烯酸乙酯，3份二酮丙烯酰胺（共聚物）
                     和另外的2份已二酰肼（adipic
                     dihychazide）（交联剂）
                     的共聚物和交联剂
9：                  51份甲基丙烯酸甲酯，43份丙烯酸
                     正丁酯，4份二丙酮丙烯酰胺（共聚物）
                     和2份羟胺衍生物（交联剂）的共聚物
                     和交联剂
用聚合物分散体根据下列配方制备乳胶漆。
   组  份                                     重量份数
聚氨酯增稠剂，25％重量浓度，在水／丁基二
甘醇中（1∶4）                                  10.0
丙烯酸聚合物的钠盐（颜料分散剂）                 8.0
浓缩的氨水（Concentrate  amnionia）              0.2
防腐剂                                           0.2
硅基消泡剂                                       0.3
TiO222.3
丙二醇                                           9.9
丁基二甘醇                                       2.5
异丙基乙二醇                                     1.2
水                                               1.6
聚合物分散体，50％重量浓度                       54
该乳胶漆进行湿粘合力和光泽的试验：
湿粘合力试验
将该乳胶漆以200μm的湿层厚度涂至涂有醇酸清漆的试样上。在23℃，65%相对湿度下干燥3天后，将试样在室温置于水中8小时，在-20℃冰冻16小时，然后置于23℃的水中10分钟。
测试该乳胶漆对醇酸清漆的粘合力。为此用手指甲试着除去乳胶漆。
如果除不掉，则为很好的湿粘合力，如果能完全除去，则为没有任何湿粘合力。
乳胶漆的性能 7 8 9
湿粘结力 没有 满意＊ 很好
＊漆能部分地除去
Ⅱ作为交联剂的肟醚
肟醚的制备
丙酮肟1.4-亚丁基醚
Figure 931089131_IMG7
将75.0g40%浓度的NaOH溶液，32.0g（0.25mol）的1.4-二氯丁烷，36.5g（0.50mol）的丙酮肟和1.0g四己基氯化铵回流7小时，用100ml水稀释该反应混合物以溶解沉淀的NaCl，用分液漏斗将含想要的产物的上层相分离出。想要的产物含37g（74%收率）的丙酮肟1.4-亚丁基醚，将其在减压下通过蒸馏进行提纯;18毫巴时的沸点＝119-121℃。
用同样的方法制备表3中的肟醚（R1，R2和A与通式Ⅰ一样）。
表3
肟醚 R1R2A
D H3C- H3C- -C4H8-
E H3C- H5C2O- -C4H8-
F H- 叔丁基 -C4H8-
G H- -C-CH3-C4H8-
\\
0
H H3C- 叔丁基 -C4H8-
I H3C- H3C- -C6H12-
共聚物分散体的制备
如Ⅰ所述进行制备。共聚物的组份列于表4。
表4
以%重量的共聚物组份
共聚物分散体  EA  MMA  HEA  DAA  AAEM
10  96  4
11  77.7  17.4  4.9
12  96  2  2
可交联度（溶胀）和工作特性的试验
肟醚D-I的每一个都加至分散体中，肟基团以相对于酮基或醛基等摩尔量存在。
获得的分散体配方具有长的贮存期。
为生产层状薄膜，借助刮刀涂布，将干燥时厚度为3g/m2的分散体涂于各种加热至50℃的薄膜上（聚对苯二甲酸乙二醇酯：PETP;聚酰胺：PA;聚氯乙烯：PVC，聚丙烯（电晕预处理过的）;pp），并在20秒钟后用聚乙烯薄膜（电晕预处理过的）制成层状材料，然后。在室温于标准湿度条件下将这些薄膜存放7天，然后切成2cm宽的条。将这些条在23℃以180°角以100m/min的速度进行剥离。用于2cm宽的条的剥离力以N表示进行测定（表5）。
Figure 931089131_IMG8
Figure 931089131_IMG9

Claims (6)

1、游离基聚合物，缩聚物或加聚物的分散体或溶液，其由0.001～20%重量的醛基-CHO或酮基-CO-组成，含有作为交联剂的由此衍生得到的至少具有两个H2N-O-基团或肟醚基团的化合物。
2、如权利要求1的分散体或溶液，至少含有一种通式Ⅰ的羟胺衍生物
（H2N-O A（Ⅰ）
式中A是C2-12的饱和或不饱和的脂族，线性或支链的烃基，其可被1-3个非相邻的氧原子隔开，n为2，3或4，
或至少含有一种通式Ⅱ的肟醚
Figure 931089131_IMG2
式中A和n与上述定义相同，R1和R2各自相互独立地为C1-C10烷基，C1-C10烷氧基，C5-C10环烷基或C5-C10芳基，它们中的每一个还可在碳链或碳环上含有1-3个作为杂原子的非相邻的氮原子，氧原子或硫原子，并可以被1-3个C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代，R1或R2可以是氢，或R1和R2一起形成C2-14的桥，其中有些碳原子还可以是芳环体系的一部分。
3、如权利要求1或2的分散体或溶液，含有玻璃化转变温度为-60-+140℃的共聚物，其中，该共聚物由：
a）至少具有一个醛基或酮基的至少一种共聚单体，
b）20-99.99%重量的至少一种（甲基）丙烯酸C1-C20烷基酯，一种C1-20羧酸的乙烯基酯，一种至多C20的乙烯基芳族化合物，一种C3-6的烯属不饱和腈，一种乙烯基卤化物或一种C4-8的并且至少有2个共轭双键非芳族的烃，
c）0-50%重量的至少又一种烯属不饱和单体，单体a）的含量是这样选择的，以致使该共聚物由0.001～20%重量的醛基-CHO或酮基-CO-组成，并且，单体a），b）和c）总和达100%重量。
4、如权利要求1-3任一项的分散体或溶液，用作涂覆材料。
5、如权利要求1-3任一项的分散体或溶液，用作粘合剂。
6、使用权利要求1-3任一项的分散体或溶液得到的涂覆的基材。
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