CN1053628A - 制造组合纤维板材中使用的压制前用封闭剂 - Google Patents

制造组合纤维板材中使用的压制前用封闭剂 Download PDF

Info

Publication number
CN1053628A
CN1053628A CN91100307A CN91100307A CN1053628A CN 1053628 A CN1053628 A CN 1053628A CN 91100307 A CN91100307 A CN 91100307A CN 91100307 A CN91100307 A CN 91100307A CN 1053628 A CN1053628 A CN 1053628A
Authority
CN
China
Prior art keywords
gram
water
compacting
solution
sample
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN91100307A
Other languages
English (en)
Inventor
奥斯卡·H-H·艾休
格里尔·L·D·托马斯
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Rohm and Haas Co
Original Assignee
Rohm and Haas Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rohm and Haas Co filed Critical Rohm and Haas Co
Publication of CN1053628A publication Critical patent/CN1053628A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27N—MANUFACTURE BY DRY PROCESSES OF ARTICLES, WITH OR WITHOUT ORGANIC BINDING AGENTS, MADE FROM PARTICLES OR FIBRES CONSISTING OF WOOD OR OTHER LIGNOCELLULOSIC OR LIKE ORGANIC MATERIAL
    • B27N3/00—Manufacture of substantially flat articles, e.g. boards, from particles or fibres
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L97/00—Compositions of lignin-containing materials
    • C08L97/02—Lignocellulosic material, e.g. wood, straw or bagasse
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27N—MANUFACTURE BY DRY PROCESSES OF ARTICLES, WITH OR WITHOUT ORGANIC BINDING AGENTS, MADE FROM PARTICLES OR FIBRES CONSISTING OF WOOD OR OTHER LIGNOCELLULOSIC OR LIKE ORGANIC MATERIAL
    • B27N1/00—Pretreatment of moulding material
    • B27N1/006—Pretreatment of moulding material for increasing resistance to swelling by humidity
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/20—Carboxylic acid amides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • C08L2666/14—Macromolecular compounds according to C08L59/00 - C08L87/00; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L61/00—Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L61/20—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Forests & Forestry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical And Physical Treatments For Wood And The Like (AREA)
  • Dry Formation Of Fiberboard And The Like (AREA)
  • Sealing Material Composition (AREA)
  • Medicines Containing Plant Substances (AREA)
  • Protection Of Plants (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Breeding Of Plants And Reproduction By Means Of Culturing (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Food-Manufacturing Devices (AREA)
  • Measurement Of Force In General (AREA)
  • Measurement Of Radiation (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

提供了一种用在制造木质组合板材过程中的压 制前用封闭剂。这种压制前用封闭剂包含一种交联 树脂和一种丙烯酸聚合物粒子水分散体。所述丙烯 酸聚合物粒子具有大于约70％的四氢呋喃(TFH)凝 胶含量。使用这种压制前用封闭剂可改进制造板材 过程中的压制脱离性，还可改进所产板材的表面韧性 和防水性。

Description

本发明涉及一种在可制成整块板材的热和压力下制备本质组合板材（例如硬质纤维板、装配式压实纤维板或装配式压实薄片板）的改进方法。这种方法包括，在纤维板坯经受高温和高压处理之前将一种含水的聚合物组合物（也叫做压制前用封闭剂（prepress  sealer））施加到板坯的表面上。
例如，象硬质纤维板之类的木质组合板材，是通过在热（最高达约450°F）和压力（最高达约1000磅/平方英寸）下使纤维分离的木屑重新压实的方法制造的。其具体做法是：首先用干法或湿法或湿-干法将纤维状粒子制成整块式纤维板坯;然后通过热和压力处理，将所制得的整块纤维板坯压实成硬的板材。在压实之前，可将含有聚合物水分散体、氨基塑料树脂、酚醛树脂和蜡等的组合物施用到纤维板坯上，以提高板材制品的强度、表面完整性和防水性。这类组合物叫做“压制前用封闭剂”。但是，木质组合板材的生产仍然存在一些技术问题，例如：粘着压板;压板精度失准;所制板材表面缺乏韧性和均匀性，过度的吸水性和变色。此外，反复压实的操作过程还可能使压制前用封闭剂和纤维沉积在压板上。由于需要频繁清除上述沉积物，停工时间长，因而使得生产速率下降。
英国专利1，484，053公开了一种浸渍和涂敷纸载料片的方法。该方法是：用一种氨基树脂水溶液浸渍纸载料片，对浸渍得的料片干燥，使它含有占纸重量40-60%（重量）的氨基塑料树脂预缩合物;然后，用一种固化性树脂组合物的水分散体涂敷干的浸渍料片。所述的固化性树脂组合物是A）某些单体共聚所制得的硬脆性共聚物;和B）某些单体（包括0-2%（重量）的分子中具有至少两个活性非共轭双键的交联单体）共聚所得的玻璃化温度不大于+10℃的橡胶状弹性共聚物的混合物。该专利还公开了将所得的浸渍纸载料片和所得的涂膜压到压制板材上。但该专利未提及在压紧之前将聚合物分散体/氨基塑料混合物涂敷到纤维板坯上的做法。
美国专利4，201，802公开了一种制造预制硬质纤维板的方法。该方法包括同时使用含有聚乙烯醇聚合物的含水压制前用封闭剂和乳化脂肪酸或酯、挥发性胺、硬脂酸铝、硬脂酸锌或硬脂酸钙，如果需要，还可同时使用干燥剂或催化剂。在该专利中提到，聚乙烯醇聚合物最好是：“乙烯基醇单体均聚物共聚制得的共聚物，尽管含有少量至最多不超过5%的其它具有碳-碳不饱和双键的烯属不饱和单体的共聚物也是可用的”。在该专利中还提到，聚乙烯醇是部分水解了的，最好有85-90%是水解了的。该参考文献并未说明或提及分散聚合物中凝胶含量所具有的重要性。
美国专利4，238，438公开了一种压制硬质纤维板材之前的处理方法。该方法包括：以每平方英尺8-30克的用量将一种表面压实剂涂料涂敷到纤维板坯的表面纤维上。所述压实剂涂料含有占涂料重量50-95%的水，4-25%的沸点在约212-600°F之间的含羟基化合物（选自醇类及它们的酯）和1-25%的聚乙酸乙烯酯。该专利所述的聚乙酸乙烯酯胶乳乳液是工业用物料。该参考文献未提及具体的组合物或聚乙酸乙烯酯胶乳的凝胶含量。
美国专利4，336，174和4，374，899公开了一种压制硬质纤维板材之前用的处理组合物和一种通过在压实和干燥之前用一种含水封闭剂组合物涂敷湿板坯或盖板或板面的方法制得的改进的硬质纤维板材。所述含水封闭剂组合物的主要组成为：（a）水溶性三聚氰胺-甲醛共聚物的混合物;（b）苯乙烯-丙烯酸共聚物的乳液;（c）可用来调节所得乳液pH值的少量的胺;和（d）可使组合物交联的交联用酸性催化剂。此专利所公开的是工业用乙酸乙烯酯和苯乙烯/丙烯酸共聚物乳液的应用。该参考文献未提及所用的共聚物乳液组合物或它们的凝胶含量。
美国专利4，517，228公开了一种制造组合板材制品的通用方法。该方法采用了一个独特的涂敷步骤，在实行热压处理之前把一种涂料组合物涂敷到每立方英尺低于60磅密度的组合板坯上。所述的涂料组合物含有含羟基或羧酸的丙烯酸载体、高熔点蜡、载体用三聚氰氨基交联剂和片状滑石。该专利未提到，羟基或羧酸丙烯酸载体中具有任何凝胶含量。
美国专利4，517，240公开了一种同时对纤维板压实和硬化的一步法。该方法包括在对纤维板进行压实之前将有效量的含水处理组合物涂敷到板上。所述的含水处理组合物含有约3-20%（重量）的丙烯酸或乙酸乙酯的乳液聚合物或溶液聚合物，和约0.05-3.0%（重量）的二甲基聚硅氧烷和聚乙二醇醚（其中的亚烷基部分是1，2-亚乙基或1，3-亚丙基或它们的混合物）的流动性有机硅氧烷共聚物。该方法的特征在于处理组合物既在压实过程中起压板脱离剂的作用，又为赋予制品的防水性起硬化作用。丙烯酸聚合物的例子有甲基丙烯酸烷基酯/丙烯酸烷基酯/丙烯酸或甲基丙烯酸共聚物和苯乙烯/丙烯酸烷基酯/N-羟烷基丙烯酰胺/丙烯酸或甲基丙烯酸共聚物。该专利未提及含有任何凝胶含量的聚合物。
美国专利4，075，141公开了一些涂料组合物，这些涂料组合物含有交联聚合物的微粒和可与氨基塑料树脂交联剂化合的羧酸酰胺共聚物。该专利公开的组合物是用于涂敷诸如纸、金属、木料、纸板、塑料、泡沫塑料、挤压橡胶之类的底物的。该专利既未提及具体的凝胶含量，又未提及在木质组合板材方面的应用。
美国专利4，062，823公开了一些组合物，这些组合物含有一种至少二种丙烯酸单体共聚物的混合物、一种交联胶乳、一种胺、一种氨基树脂交联剂和水或水与一种有机溶剂。该专利所提及的是，这些组合物用作水基涂料，其既未提及交联胶乳中有凝胶含量，又未谈到在木质组合板材方面的应用。
上述专利文献无一报道过含一种氨基树脂和一种凝胶含量大于约70%的丙烯酸粒子的水分散体的组合物用作压制前封闭剂，在对纤维板坯压实之前涂敷到该板坯上。
因此，本发明的目的是，提供一种可在制造木质组合板材过程中改进压制脱落性的压制前用封闭剂组合物。
本发明的另一目的是，通过压制前用封闭剂组合物的应用提供一种防水性和表面韧性皆优的改进硬质纤维板材。
本发明提供了一种压制前用封闭剂组合物。当这种压制前用封闭剂用于制造木质组合板材过程中时，由于所制成的组合板材比较易与压板脱理，从而使操作过程得到改进。此外，当用了这种压制前用封闭剂时，还可使板材制品的防水性和表面韧性等性质都得到改进。
本发明所针对的是制造木质组合板材过程中的一种改进方法。在该方法中，将含水组合物（本发明称它为“压制前用封闭剂”）在热和压力下将由木纤维或木屑组成的纤维板坯压实成整块板材之前，涂敷到该板坯上。压制前用封闭剂含有一种交联树脂（例如氨基塑料树脂）和一种丙烯酸聚合物粒子的水分散体，其中的丙烯酸聚合物粒子具有大于约70%的四氢呋喃（THF）凝胶含量。
这里所说的“木质组合板材”包括各种硬质纤维板、纤维板、刨花板、锯末板、玻璃纤维板（strand  board），例如湿法硬质纤维板、干法硬质纤维板、湿-干法硬质纤维板、中等密度纤维板、定向玻璃纤维板和再生板材（mende  board）。
压制前用封闭剂所含的交联剂，是一种在制造木质组合板材过程所要求的条件下适宜于与含在丙烯酸聚合物粒子中的或与丙烯酸聚合物粒子有关的官能团反应的一类物质。适宜于本发明用的一类交联树脂是氨基塑料树脂，例如三聚氰胺-甲醛树脂交联剂、脲甲醛交联剂或它们的混合物。可用的其它交联剂还有多官能树脂，例如多官能羟烷基酰胺和多官能N-羟烷基酰胺。
压制前用封闭剂含有一种丙烯酸聚合物粒子水分散体，其中的丙烯酸聚合物粒子具有大于约70%的THF凝胶含量。这种丙烯酸聚合物粒子水分散体可通过技术上成熟的任何含水聚合法（例如悬浮聚合法和乳液聚合法）予以制备，其中乳液聚合法最为可取。丙烯酸聚合物粒子的丙烯酸含量为总聚合物量的至少约20%（重量），最好为总聚合物量的至少约40%（重量）。丙烯酸聚合物粒子是通过烯属不饱和单体的聚合制备的。所含的聚丙烯酸是由下述化合物的聚合产生的。所述的化合物是丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、酰胺和酸等，例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酰胺、丙烯腈、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、羟甲基丙烯酰胺、羟甲基甲基丙烯酸酰胺、羟甲基化甲基丙烯酸脲基乙酯、甲基丙烯酸N，N-二甲氨基乙酯、丙烯酸、甲基丙烯酸和丙烯酰氧基丙酸。丙烯酸聚合物粒子的非丙烯酸部分是由苯乙烯类和其它烯属不饱和单体聚合得的。苯乙烯类和其它烯属不饱和单体的例子是苯乙烯、取代苯乙烯、丁二烯、乙酸乙烯酯、支链烷烃羧酸乙烯酯、巴豆酸酯、马来酸、富马酸和衣康酸。
丙烯酸聚合物粒子的凝胶含量可能与粒子中聚合物分子的交联有关。这种交联可在制备粒子期间或之后发生，或通过它们的混合发生。通过把多双键不饱和单体加入到聚合反应过程中的方法，可实现这种交联。所述的多双键不饱和单体可以是丙烯酸的，例如二（甲基丙烯酸）4-丁二醇酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和甲基丙烯酸烯丙酯;或者是非丙烯酸的，例如邻苯二甲酸烯丙酯和二乙烯基苯。通过按占聚合物粒子量的约0.2-约5%（重量）的量，将甲基丙烯酸烯丙酯加入到丙烯酸聚合物粒子中的方法，可得到满意的凝胶含量。更为可取的是，加入到丙烯酸聚合物粒子中的甲基丙烯酸烯丙酯的量为占聚合物粒子量的约0.3-约2.0%（重量）。
丙烯酸聚合物粒子的玻璃化温度（Tg）可在约15-100℃的范围内（用差压扫描量热法测得）。Tg最好为约20-约50℃。丙烯酸聚合物粒子可含聚合物的混合物，加入到混合物中的Tg大于约50℃的聚合物有利于提高板材制品的表面硬度。
丙烯酸聚合物粒子需要具有大于70%的THF凝胶含量。这里所说的THF凝胶含量，是按照用1盎司四氢呋喃制备2%聚合物固体粒子混合物来确定的。混合物中固体粒子的准确量，是通过将上述溶液在150℃下干燥30分钟来确定的。具体的做法是：将上述2%的混合物振动过夜，然后转移到配衡离心管中;用离心机将离心管在50，000转/分下旋转2.5小时;轻轻地倒出上清液;使大部分THF在室温下蒸发掉;接着在150℃下干燥30分钟。进行重复试验。THF凝胶部分为聚合物中不溶于上清液的那部分。
本发明的压制前用封闭剂还可以掺入蜡、颜料、填料、增强剂、流动性控制剂、脱模剂（例如硬脂酸钙）和防沫剂等。通过常规方法（例如喷涂法）可将压制前用封闭剂涂敷到纤维板坯的表面上。
下面的实施例用来说明本发明所针对的在制备木质组合板材操作过程中的改进，而不是用来限制本发明，因为本发明在其它方面的应用对本领域的技术人员来说是显而易见的。
实施例1
共聚物水分散体的制备
制备试样1。将128.3克预制乳液和4.6克过硫酸铵于29.8克去离子水（DI水）的溶液加入一个装有1006.26克DI水、4.0克阴离子表面活性剂（58%的活性）和27.4克衣康酸的并已加热到85.2℃的1加仑搅拌式反应器中。这时温度先下降到80.5℃;然后由于放热，温度回升到83.2℃;同时呈现兰色和大量回流。在加完后15分钟，温度达到81℃，此时开始加入单体乳液（ME＃1）和2.7克过硫酸铵于98.7克DI水的溶液。ME＃1的加入是在142分钟的时间内完成的，然后加入22.3克DI水冲洗。38分钟后，温度达到81℃，此时完成过硫酸铵的加入，并开始冷却。9分钟后，温度达到74.2℃，此时加入37.2克DI水，并继续冷却。6分钟后，温度达到60℃，此时加入三种溶液：0.9克叔丁基氢过氧化物和0.15克阴离子表面活性剂（58%的活性）于9.3克DI水的溶液;0.5克甲醛次硫酸钠于14.0克DI水的溶液;4.65克0.15%硫酸亚铁七水合物溶液。15分钟后，温度达到55℃，此时加入与上述三种溶液中之前两种相同的溶液。22分钟后，温度达到50℃，此时加入53.9克DI水、36.7克二甲基氨基乙醇和15.35克阴离子表面活性剂。最终产物具有：46.8%的固体粒子含量，pH＝8.75，435厘泊的粘度，121纳米的粒径和67%的THF凝胶含量。
表1.1  单体乳液ME＃1
丙烯酸丁酯  780.3克
甲基丙烯酸甲酯  477.1克
苯乙烯  459.4克
甲基丙烯酸羟乙酯  92.1克
甲基丙烯酸烯丙酯  4.6克
阴离子表面活性剂（58%的活性）  27.5克
（ALIPAL  CO436）
DI水  688.2克
实施例2
共聚物水分散体的制备
试样2-4和对比试样A的制备。按照实施例1的方法制备这些试样，所不同的是：使用如表2.1中所示的单体乳液（ME＃1）;和试样2的聚合反应是在5加仑的反应器中进行的，所有组分的用量也增加到为实施例1的5倍。所得分散体的性质列于表2.2。
表2.1  单体乳液ME＃1（所有的量均以克计）
试样  2  3  4  对比A
丙烯酸丁酯  3901.4  780.3  780.3  780.3
甲基丙烯酸甲酯  2385.5  477.1  477.1  477.1
苯乙烯  2297.1  459.4  459.4  459.4
甲基丙烯酸羟乙酯  460.4  92.1  92.1  92.1
甲基丙烯酸烯丙酯  45.9  18.4  36.7  -
阴离子表面活性剂  137.7  27.5  27.5  27.5
（ALIPAL  CO436）
DI水  3441.0  688.2  688.2  688.2
表2.2  实施例2水分散体的性质
试样  2  3  4  对比A
固体粒子，%（重量）  46.8  47.0  47.1  46.0
pH  8.6  8.8  8.7  8.5
粘度，厘泊  325  450  495  215
粒径，纳米  124  118  113  125
THF凝胶含量，%  85  92  92  3
实施例3
聚丙烯酸类水分散体的制备
试样5-8和对比试样B的制备。将130克预制乳液和4.7克过硫酸铵于30克去离子水（DI水）的溶液，加入一个装有1113克DI水、4.1克阴离子表面活性剂（58%的活性）和28.3克衣康酸并已加热到85.0℃的1加仑搅拌式反应器中。这时看到：温度先下降到80.5℃;然后由于放热，温度回升到85℃;同时呈现兰色和大量回流。加完后15分钟，温度达到81℃，此时开始加入单体乳液（ME＃1）和2.8克过硫酸铵于106.2克DI水的溶液。ME＃1的加入是在171分钟的时间内完成的，然后加入40克DI水冲洗。5分钟后，温度达到81℃，此时完成过硫酸铵溶液的加入。15分钟后，温度仍为81℃，此时加入40克DI水，并开始冷却。6分钟后，温度达到54.5℃，此时加入三种溶液：0.95克叔丁基氢过氧化物于10克DI水的溶液;0.5克甲醛次硫酸钠于15克DI水的溶液;和5克0.15%硫酸亚铁七水合物水溶液。15分钟后温度达到50.5℃，此时加入与上述三种溶液中之前两种相同的溶液。25分钟后，温度达到44.5℃，此时加入70.7克DI水、37.7克二甲氨基乙醇和15.7克阴离子表面活性剂。
表3.1  用于实施例3的单体乳液（ME＃1）
试样  5  6  7  8  对比B
丙烯酸丁酯  802  802  802  802  802
甲基丙烯酸甲酯  962  962  962  962  962
甲基丙烯酸羟乙酯  94.3  94.3  94.3  94.3  94.3
甲基丙烯酸烯丙酯  4.7  9.4  18.9  37.7  -
阴离子表面活性剂  28.5  28.5  28.5  28.5  28.5
（ALIPAL  CO436）
DI水  704  704  704  704  704
表3.2  实施例3水分散体的性质
试样  5  6  7  8  对比B
固体粒子，%  45.4  45.5  45.9  45.7  46.0
pH  8.75  8.8  8.8  8.75  8.6
粘度，厘泊  210  150  115  160  -
粒径，纳米  165  130  110  135  127
THF凝胶含量，%  89  91  94  94  4
实施例4
高羟基含量水分散体的制备
试样9-10和对比试样C的制备。将150克预制乳液（45.5%的固体粒子）和5克过硫酸铵于50克去离子水（DI水）的溶液，加入一个装有1300克DI水、4.0克抗氧化剂（MAROXOL20）和30克衣康酸并已加热到85℃的1加仑搅拌式反应器中。这时见到：温度先下降到81℃;然后由于放热，温度回升到83℃;同时呈现大量回流。加完后5分钟，温度仍为83℃，此时开始加入单体乳液（ME＃1）和3克过硫酸铵于150克DI水的溶液。ME＃1和过硫酸铵溶液的加入是在180分钟的时间内完成的，然后加入50克DI水冲洗。30分钟后，温度达到79℃，此时加入50克DI水，并开始冷却。35分钟后，温度达到55℃，此时加入三种溶液：1.0克叔丁基氢过氧化物于5.0克DI水的溶液;0.6克甲醛次硫酸钠于15.0克DI水的溶液;和7克0.15%硫酸亚铁七水合物水溶液。10分钟后，温度达到53℃，此时加入与上述三种溶液中之前两种相同的溶液。26分钟后，温度达到45℃，此时加入50克DI水。30克二甲氨基乙醇和15克阴离子表面活性剂。
表4.1  用于实施例4的单体乳液（ME＃1）
试样  9  10  对比C
丙烯酸丁酯  850  850  850
甲基丙烯酸甲酯  210  180  220
苯乙烯  500  500  500
甲基丙烯酸羟乙酯  400  400  400
甲基丙烯酸羟丙酯  10  40  -
阴离子表面活性剂  33  33  33
（TRITON  XN-45S;60%的活性）
DI水  1300  1300  1300
表4.2  实施例4水分散体的性质
试样  9  10  对比C
固体粒子，%（重量）  46.1  46.1  46.1
pH  7.4  7.5  7.5
粘度，厘泊  403  259  647
粒径，纳米  256  282  284
THF凝胶含量，%  90  95  32
实施例5
中羟基含量水分散体的制备
试样11-14的制备。将150克预制乳液和5克过硫酸铵于50克去离子水（DI水）的溶液，加入一个装有700克DI水、4.0克抗氧化剂（MAROXOL20，0.5%）和30克衣康酸并已加热到85℃的1加仑搅拌式反应器中。温度下降到75℃。将反应混合物加热到82℃。加完后4分钟，温度为82℃，此时开始加入单体乳液（ME＃1）和3克过硫酸铵于150克DI水的溶液。ME＃1和过硫酸铵溶液的加入是在180分钟的时间内完成的，然后加入50克DI水冲洗。30分钟后，开始冷却。然后加入50克DI水，并继续冷却。20分钟后，温度达到55℃，此时加入三种溶液：1.0克叔丁基氢过氧化物（70%的活性）于10克DI水的溶液;0.6克甲醛次硫酸钠于15克DI水的溶液;和7克0.15%硫酸亚铁七水合物水溶液。10分钟后，温度达到55℃，此时加入与上述三种溶液中之前两种相同的溶液。20分钟后，温度达到45℃，此时加入50克DI水，30克二甲氨基乙醇和15克阴离子表面活性剂（30%的活性）
表5.1  用于实施例5的单体乳液（ME＃1）
试样  11  12  13  14
丙烯酸丁酯  850  850  850  850
甲基丙烯酸甲酯  510  480  410  380
苯乙烯  500  500  500  500
甲基丙烯酸羟乙酯  100  100  200  200
甲基丙烯酸烯丙酯  10  40  10  40
阴离子表面活性剂  33  33  33  33
（TRITON  XN-45S;60%的活性）
DI水  600  600  600  600
表5.2  实施例5水分散体的性质
试样  11  12  13  14
固体粒子，%（重量）  53.5  53.5  53.5  53.5
pH  7.7  7.6  7.8  7.4
粘度，厘泊  165  202  1432  740
粒径，纳米  293  306  271  283
THF凝胶含量，%  87  93  88  91
实施例6
压制脱离性的评定
在搅拌情况下，将10克氨基塑料树脂（CYMEL303;100%的活性）和10克硬脂酸钙（50%的固体粒子活性）加入到100克固体粒子水分散体中。用DI水将所得的混合物（“压制前用封闭剂”）稀释到总固体粒子量为20%。按每平方英尺10克的用量将压制前用封闭剂均匀地喷涂到含有树脂粘合剂、蜡和水分的干法纤维板坯上。将此纤维板坯放置在压板温度为450°F的压制机中，经受380磅/平方英寸的压力1分钟。所得板材制品的密度为约1.05，厚度为约1/8英寸。在压制工序完成后（即当压制压力为零时），立即用以下标准评定压板脱离性。
等级  观察结果
10  板材立即脱落
9  板材开始粘着，然后脱落
8  板材粘着，但易于松开
7  板材粘着，需用适当的力才能松开
6  板材粘着，必须撬开
3  非常牢固地粘着
1  非常牢固地粘着，需要通过化学处理或喷砂处理来清洗压板
表6.1  实施例1和2的水分散体的评定结果
试样  1  2  3  4  对比A
压制脱离性的等级  9  9.5  10  10  7.5
评定结果表面，本发明试样具有优异的压制脱离性。
表6.2  实施例3水分散体的评定结果
试样  5  6  7  8  对比B
压制脱离性的等级  8.5  9.5  10  10  7
评定结果表明，本发明聚丙烯酸类样品具有优异的压制脱离性。
表6.3  实施例4和5的水分散体的评定结果
试样  9  10  11  12  13  14  对比C
压制脱离性的等级  10  10  10  10  10  10  8
评定结果表明，可导致与氨基树脂较高程度交联的高羟基官能度（对比试样C）未能达到本发明试样的优异的压制脱离性。
实施例7
木质组合板材吸水性的评定
用Cobb试样法测定木质组合板材的吸水性。Cobb单位的定义为，每100平方英寸表面积每24小时所增加蒸馏水量的克数。
将待测板材切成5英寸×5英寸的正方形。用丁基嵌缝胶（beads  of  butyl  caulk）（确定了其无重量变化）将内径4英寸、壁厚3/8英寸和高度1英寸的铝环固定在待试验板材上。将有环板材和无环板材完全一样地放在65-75℃和50-60%相对湿度下7天。称取有环板材和对照板材的重量。将蒸馏水倒入环中，使环中水面的高度为约1/2英寸。24小时后，将水倒出，用软纸巾擦干环面，并称取有环板材的重量。然后称取对照板材的重量。如果对照板材的重量变化大于0.20克，则整个试验报废。有环板材的重量变化乘以7.96，即可得到Cobb单位值。
按照实施例6的方法，将试样9-14和对比试样C分别配制成压制前用封闭剂，并评定其Cobb吸水性。
表7.1  各试样的Cobb吸水性评定结果
试样      9    10    11    12      13    14    对比C    水
Cobb单位  21.79 22.65 17.71  23.25  15.20  22.65 17.40 34.04
所有的压制前用封闭剂都使吸水量比用水作压制前用封闭剂时低得多，也就是说，所有的压制前用封闭剂都有使所制得的板材具有较好的防水性的作用。
实施例8
表面完整性的评定
用胶带剥离试样法（tape  adhesion  test）评定施用了压制前用封闭剂的木质组合板材的表面完整性。选用一大小约为4英寸×6英寸的板材试样。将一条胶带（用610号3M带）放在板材试样上，并通过用带卷摩擦，使它压在表面上，以快速且平稳的方式将胶带的一端拉起，使其与附着于板材上的胶带成90度角。用目测法测定拔掉纤维的%。
表8.1  用压制前用封闭剂处理了的板材的表面完整性评定结果
试样  9  10  对比C  11  12  13  14
拔掉纤维的%  0  0  20  0  5  0  2
根据在表面完整性试验中本发明试样所拔掉纤维的%较低，从而证明本发明试样的表面完整性比对比试样高。
实施例9
基于加有不同酸的共聚物水分散体的压制前用封闭剂
试样15和16的制备。将82克预制乳液、8克去离子水（DI水）和4克过硫酸铵于40克DI水的溶液，加入一个装有1063克DI水和4.0克阴离子表面活性剂（60%的活性）并已加热到85℃的1加仑搅拌式反应器中。这时见到：温度先下降到81.5℃，然后由于放热，上升到86.5℃。加完之后24分钟，温度为82.5℃，此时开始加入单体乳液（ME＃1）和2.4克过硫酸铵于120克DI水的溶液。ME＃1和过硫酸铵溶液的加入是在180分钟的时间内完成的，然后加入10克DI水。30分钟后，在84℃，此时开始冷却。9分钟后，温度达到74.2℃，此时加入37.2克DI水，并继续冷却。39分钟后，在54.5℃，此时加入三种溶液：0.8克叔丁基氢过氧化物于4克DI水的溶液;0.48克甲醛次硫酸钠于12克DI水的溶液;和5.6克0.15%硫酸亚铁七水合物水溶液。17分钟后，温度达到51.5℃，此时加入与上述三种溶液中之前两种相同的溶液。20分钟后，温度达到44℃，此时加入40克DI水、28克二甲氨基乙醇和12克阴离子表面活性剂（30%的活性）。
表9.1  用于实施例9的单体乳液（ME＃1）
试样  15  16
丙烯酸丁酯  680  680
甲基丙烯酸甲酯  384  384
苯乙烯  400  400
甲基丙烯酸羟乙酯  80  80
甲基丙烯酸烯丙酯  32  32
甲基丙烯酸  24  -
丙烯酸  -  24
阴离子表面活性剂  22.7  22.7
（TRITON  XN-45S;60%的活性）
DI水  420  420
表9.2  实施例9水分散体的性质
试样  15  16
固体粒子，%  45.8  45.9
pH  9.3  9.0
粘度，厘泊  413  388
粒径，纳米  111  115
THF凝胶含量，%  90  92
将试样15、16和4配制成压制前用封闭剂，并按实施例6中所述的方法评定其压制脱离性。
表9.3  实施例9的压制前用封闭剂性质
试样  15  16  4
共聚酸  甲基丙烯酸  丙烯酸  衣康酸
THF凝胶含量%  90  92  92
压制脱离性  10  10  10
在本发明试样中共聚酸的性质不影响试样对压板的粘着性，不降低试样优异的压制脱离性。
实施例10
基于其它交联剂的压制前用封闭剂
试样17和18的制备。将100克预制乳液和4.25克过硫酸铵于25克去离子水（DI水）的溶液，加入一个装有1000克DI水和0.6克阴离子表面活性剂（60%的活性）并已加热到84.5℃的1加仑搅拌式反应器中。这时见到：温度先下降到78℃，接着由于放热，上升到84℃。加完后17分钟，温度为83℃，此时开始加入单体乳液ME＃1和2.7克过硫酸铵于100克DI水的溶液。ME＃1和过硫酸铵溶液是在180分钟的时间内加入的，然后加入100克DI水。30分钟后，温度为84℃，此时开始冷却。10分钟后温度达到60℃，此时加入100克DI水，并继续冷却。12分钟后，温度达到50℃，此时加入三种溶液：1.0克叔丁基氢过氧化物于10克DI水的溶液;0.5克异抗坏血酸于15克DI水的溶液;和5克0.15%硫酸亚铁七水合物水溶液。20分钟后，温度为42℃，此时加入与上述三种溶液中之前两种相同的溶液。20分钟后，温度达到44℃，此时加入25克氨于100克DI水的溶液。
表10.1  用于实施例10的单体乳液（ME＃1）
试样  17  18
丙烯酸丁酯  786.6  786.6
甲基丙烯酸甲酯  498.6  462.6
苯乙烯  450  450
甲基丙烯酸烯丙酯  -  36
丙烯酸  64.8  64.8
阴离子表面活性剂  29.4  29.4
（TRITON  XN-45S;60%的活性）
DI水  650  650
表10.2  实施例10水分散体的性质
试样  17  18
固体粒子，%（重量）  45.1  45.2
pH  7.4  7.8
粘度，厘泊  306  200
粒径，纳米  159  165
THF凝胶含量，%  17  95
将试样17和18配制成压制前用封闭剂，并按实施例6所述的方法评定其压制脱离性，所不同的是用二（N，N-二（b-羟乙基））乙二酰二胺（“HEA”）代替CYMEL303作交联树脂。该乙二酰二胺的制备方法见美国专利4，076，917。这里引用该专利文献作参考文献。
表10.3  用羟烷基酰胺交联树脂时的压制脱离性
试样  17  17  18  18
交联剂  无  HEA  无  HEA
压制脱离性  1  2  7  10
试样17的凝胶含量在本发明规定的范围之外，结果是在有或无交联树脂时，其压制脱离性都很不好。试样18在无交联树脂时压制脱离性不好，但在配入交联树脂后压制脱离性非常好。

Claims (6)

1、一种用于在热和压力下制造木质组合板材的改进方法；该方法包括：提供纤维板坯，处理该板坯的表面，在高温和高压下将该板坯压制成硬质组合板材制品，和使组合板材制品与压板分离；其改进的特征在于，用含有交联树脂和丙烯酸聚合物粒子水分散体的组合物处理上述板坯的表面，其中所述粒子具有大于约70%的四氢呋喃(THF)凝胶含量。
2、权利要求1所述的方法，其中所述的交联树脂选自氨基塑料树脂、多官能羟烷基酰胺和多官能N-羟烷基酰胺。
3、权利要求1所述的方法，其中所述的粒子是由含至少一种多双键不饱和单体的单体混合物形成的。
4、权利要求3所述的方法，其中所述的单体是甲基丙烯酸烯丙酯。
5、权利要求4所述的方法，其中所述的甲基丙烯酸烯丙酯是按占所述粒子总量约0.2-约5%（重量）的量加入到上述粒子中的。
6、权利要求4所述的方法，其中所述的甲基丙烯酸烯丙酯是按与所述粒子总量约0.3-约2%（重量）的量加入到上述粒子中的。
CN91100307A 1990-01-25 1991-01-17 制造组合纤维板材中使用的压制前用封闭剂 Pending CN1053628A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US47189790A 1990-01-25 1990-01-25
US471897 1990-01-25

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN1053628A true CN1053628A (zh) 1991-08-07

Family

ID=23873419

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN91100307A Pending CN1053628A (zh) 1990-01-25 1991-01-17 制造组合纤维板材中使用的压制前用封闭剂

Country Status (17)

Country Link
US (1) US6120717A (zh)
EP (1) EP0439314B1 (zh)
JP (1) JP2942365B2 (zh)
KR (1) KR910014188A (zh)
CN (1) CN1053628A (zh)
AT (1) ATE150064T1 (zh)
AU (1) AU644402B2 (zh)
BR (1) BR9100277A (zh)
CA (1) CA2034130C (zh)
DE (1) DE69125040T2 (zh)
DK (1) DK0439314T3 (zh)
FI (1) FI910368A (zh)
IE (1) IE910255A1 (zh)
MY (1) MY105330A (zh)
NO (1) NO910242L (zh)
NZ (1) NZ236863A (zh)
PT (1) PT96572A (zh)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5434200A (en) * 1993-10-28 1995-07-18 Pyrotite Corporation Water and fire resistant materials and methods for making the same
AU686262B2 (en) * 1993-12-15 1998-02-05 Rohm And Haas Company A process for preparing wood composition board
FR2740376B1 (fr) * 1995-10-31 1999-01-22 Kirchhoff Denise Chabrier Nouveaux procedes de fabrication de panneaux de decoration bois et resine epoxy
US20020081393A1 (en) * 2000-12-19 2002-06-27 Kjellqvist Ann Kerstin Birgitta Process for coating a substrate
JP4873208B2 (ja) * 2001-03-28 2012-02-08 ナガセケムテックス株式会社 新規化合物ならびにそれを用いた吸水性樹脂用架橋剤および吸水性樹脂
AU2003225643A1 (en) * 2002-03-04 2003-09-22 Valspar Sourcing, Inc. Precure consolidator
EP1636002A2 (en) * 2003-06-20 2006-03-22 Masonite Corporation Method of pressing cellulosic materials with a foamed sealer and consolidated cellulosic materials
US7141195B2 (en) * 2003-09-05 2006-11-28 Weyerhaeuser Co. Process for making engineered lignocellulosic-based panels
US20050054807A1 (en) * 2003-09-05 2005-03-10 Weyerhaeuser Company Low-nitrogen content phenol-formaldehyde resin
US20060128886A1 (en) * 2004-12-14 2006-06-15 Winterowd Jack G Low-nitrogen content phenol-formaldehyde resin
FI20065083A0 (fi) * 2006-02-03 2006-02-03 Upm Kymmene Wood Oy Menetelmä puulevyn pinnoittamiseksi ja puulevy
US8342351B2 (en) 2007-08-03 2013-01-01 Terry J. Hobbs, SR. Cap for caulking cartridge or similar container
AT509199B1 (de) * 2010-02-22 2011-07-15 Mikowitsch Herbert Verfahren zur herstellung einer pressstoffplatte

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB974698A (en) * 1960-11-03 1964-11-11 Degussa Synthetic resin coated slabs and boards
FR2248155B1 (zh) * 1973-10-18 1976-10-22 Goldschmidt Ag Th
DE2417243A1 (de) * 1974-04-09 1975-11-06 Becker & Van Huellen Verfahren zur herstellung von formteilen aus holzfasern o.dgl.
JPS5189549A (ja) * 1975-02-04 1976-08-05 Mizubunsanjushisoseibutsu
US4075141A (en) * 1975-10-09 1978-02-21 Ppg Industries, Inc. Carboxylic acid amide interpolymer-based coating compositions
US4062823A (en) * 1976-09-20 1977-12-13 Ford Motor Company Hybrid water-based enamels with partially crosslinked latexes
US4201802A (en) * 1978-04-21 1980-05-06 Scm Corporation Process for manufacturing prefinished hardboard
JPS5927704B2 (ja) * 1978-12-20 1984-07-07 永大産業株式会社 パ−テイクルボ−ドの製造方法
US4238438A (en) * 1979-02-01 1980-12-09 Champion International Corporation Hardboard with smooth, dense surface and method
US4336174A (en) * 1980-05-19 1982-06-22 Reichhold Chemicals, Incorporated Hardboard treating composition and process for forming hardboard surfaces
US4374899A (en) * 1980-05-19 1983-02-22 Reichhold Chemicals, Incorporated Hardboard treating composition and process for forming hardboard surfaces
US4517240A (en) * 1982-02-22 1985-05-14 National Starch And Chemical Corporation Process for preparing fiberboard
US4517228A (en) * 1983-12-23 1985-05-14 Reliance Universal, Inc. Pigmented prepress coatings for composition board
JPS614761A (ja) * 1984-06-18 1986-01-10 Nippon Paint Co Ltd 架橋反応プロモ−タ−微小樹脂粒子およびその使用方法

Also Published As

Publication number Publication date
NO910242L (no) 1991-07-26
EP0439314B1 (en) 1997-03-12
BR9100277A (pt) 1991-10-22
DE69125040D1 (de) 1997-04-17
JP2942365B2 (ja) 1999-08-30
IE910255A1 (en) 1991-07-31
FI910368A0 (fi) 1991-01-24
AU6996191A (en) 1991-08-01
CA2034130A1 (en) 1991-07-26
AU644402B2 (en) 1993-12-09
CA2034130C (en) 2004-11-16
NZ236863A (en) 1992-11-25
PT96572A (pt) 1991-10-15
EP0439314A2 (en) 1991-07-31
KR910014188A (ko) 1991-08-31
EP0439314A3 (en) 1993-03-03
DK0439314T3 (da) 1997-09-08
JPH04212806A (ja) 1992-08-04
ATE150064T1 (de) 1997-03-15
FI910368A (fi) 1991-07-26
DE69125040T2 (de) 1997-10-09
MY105330A (en) 1994-09-30
NO910242D0 (no) 1991-01-22
US6120717A (en) 2000-09-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1041102C (zh) 乳液聚合物共混物及由它制成的含水涂料组合物
CN1663973A (zh) 水性乳液及其用途
CN1295253C (zh) 合成树脂乳液、含该乳液的易水溶胀性压敏粘合剂组合物及制备该合成树脂乳液的方法
CN1281632C (zh) 含水多段乳液聚合物组合物
CN1029982C (zh) 制备稳定的含有具有可交联硅氧烷官能度共聚物的含水乳液的方法
CN1053628A (zh) 制造组合纤维板材中使用的压制前用封闭剂
CN1304513C (zh) 防水粘合剂及其制备方法和用途
CN1170881C (zh) 塑料添加剂组合物及其制备方法与其共混物
CN1080936A (zh) 室温可与羟胺或肟醚交联的分散体或溶液
CN1177900C (zh) 可剥离性涂料水分散物
CN1192068C (zh) 涂料组合物
CN1324061C (zh) 合成材料分散体
CN1130640A (zh) 氟化丙烯酸和甲基丙烯酸胶乳及其混合物，制备它们的方法及其在疏水涂覆领域中的应用
CN1165845A (zh) 干燥速度改善的胶乳组合物
CN1040542C (zh) 共聚物胶乳的制备方法及其用途
CN1742030A (zh) 制造由聚硅氧烷改性的聚合物的方法
CN1094488C (zh) 可聚合的脲/脲基官能单体
CN1303874A (zh) 水乳液组合物和粘合剂组合物
CN100345887C (zh) 具有高强度和回弹性的纤维复合材料的预浸料坯
CN1112595A (zh) 改进外用平光涂料的粉化附着力
CN1659194A (zh) 多两性超吸收共聚物
CN1274780C (zh) 木质用耐水粘合剂组合物
CN1403522A (zh) 聚苯乙烯保温板外墙外保温专用有机无机复合粘结剂
CN1084869A (zh) 具有改进性能的层压结构粘合剂组合物
CN1142235A (zh) 改性聚缩醛及其制造方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C01 Deemed withdrawal of patent application (patent law 1993)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication