CN1608083A - 合成树脂乳液、含该乳液的易水溶胀性压敏粘合剂组合物及制备该合成树脂乳液的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种包含芯/壳型结构的聚合物颗粒的合成树脂乳液，其中该壳包含不饱和羧酸和亲水性共聚单体的共聚物，该芯包含可自由基聚合主单体和可自由基聚合官能单体的单体混合物的共聚物，选择构成该单体混合物的单体从而使得聚合得到的共聚物的玻璃化点(Tg)为－20℃或更低，将用于形成芯的单体混合物和pH调节剂加入到共聚物水溶液中并进行聚合反应而制备该合成树脂乳液，该共聚物水溶液未被中和，是将不饱和羧酸和亲水性共聚单体在水性介质中聚合制备的。使用合成树脂乳液可以提供粘合性能优异且不需任何碱处理而易于用水溶胀的压敏粘合剂，所述粘合性能为例如粘合强度、粘结力和粘合性。

Description

合成树脂乳液、含该乳液的易水溶胀性压敏粘合剂组合物 及制备该合成树脂乳液的方法
技术领域
本发明涉及用于易水溶胀性压敏粘合剂的合成树脂乳液，含该乳液的易水溶胀性压敏粘合剂组合物，及制备该合成树脂乳液的方法。该易水溶胀性压敏粘合剂组合物可用作标签，胶带，建筑材料，包装材料和电子材料。
背景技术
如今，弹性体如天然橡胶和合成橡胶或丙烯酸树脂通常用作压敏粘合剂的组份。在压敏粘合标签、片材和胶带的成型中，这些组份被涂敷到基底表面。室温下用指压就可以将压敏粘合标签、片材和胶带轻易地粘附到物体表面，因此用途广泛。
例如，将这些压敏粘合标签、胶带等涂敷到粘附体上，例如瓶子、罐或塑料制品。使用后，这些粘附体通常是标准且可回收的，因此涂敷到粘附体上的压敏粘合标签等在回收过程可能妨碍粘附体的回收。
在一些应用中，压敏粘合标签、胶带等暂时使用后，最好是将它们马上从粘附体上除去。例如，在作为电子材料的硅片背面，压敏粘合片用于支撑硅片和保护表面图形。硅片抛光之后，将压敏粘合片从硅片剥离。在此情形下，需要不得不除去表面图形上的压敏粘合剂。
压敏粘合片也应用于卫生用品。在该应用中，压敏粘合片需要对污物进行水洗的简单处理。
近年来，多种碱溶胀性压敏粘合剂已投入实际应用，在回收过程中压敏粘合剂可以被碱性水处理分散或溶解。压敏粘合剂所需的这种碱性水处理可能对环保不利，而且，用于电子材料和卫生用品的压敏粘合片中，这种碱处理事实上不可能毫无困难地进行。
为此，需要开发一种压敏粘合剂，该粘合剂在水作用下可以轻易地从粘附体上剥离，而且在不使用任何碱或酸的情况下可以溶解或分散于水中。从环保的角度来看，该压敏粘合剂优选是水性压敏粘合剂。
在乳化剂存在下将丙烯酸单体等聚合制备的合成树脂乳液，现在已广泛地用作水性压敏粘合剂。由于聚合物的分子量相对较大，该合成树脂乳液在水性压敏粘合剂中显示出优异的耐水性。由于该特性，不利的是，干燥膜不容易用水溶胀。因此，为了在该合成树脂乳液中使该聚合物溶胀于水，实际中通常使用大量的亲水性表面活性剂或加入水溶性聚合物，例如聚乙烯醇或纤维素醚。
大量表面活性剂的使用有时会引起聚合物同表面活性剂的塑化，因此随着时间的流逝导致了粘合性能的不利变化。而且，大量水溶性聚合物的使用有时会提高压敏粘合剂的粘度，由于作为凝结剂的水溶性聚合物的作用，降低了储藏稳定性，或结构粘度损害了涂覆性。
另一方面，还广泛使用一种方法，该方法中使用碱性水溶液将通过溶液聚合得到的羧基含量高的聚合物加入到水溶性聚合物中，使用水溶性聚合物作为乳化剂进行乳液聚合。
但是由此得到的聚合物只在碱性条件下是水溶胀的。聚合过程中，在溶液聚合后将聚合物加入到碱性水溶液中，接着进行乳液聚合。该操作麻烦，而且该方法还存在另外的问题：即溶液聚合中使用的溶剂仍在合成树脂乳液中。
因此，需要开发一种基本的粘合性能优异同时不需任何碱处理而易于水溶胀的压敏粘合剂组合物，所述粘合性能为例如压敏粘合剂所需的粘合力、粘结力和粘合性。
发明内容
本发明人发现：当含芯/壳型结构聚合物颗粒的合成树脂乳液用作压敏粘合剂组合物的主要组份时，所得压敏粘合剂组合物具有优异的固有粘合性能且易于水溶胀，芯/壳型结构包含将不饱和羧酸和亲水性共聚单体聚合制备的壳，和在壳的存在下进行聚合制得的芯。还发现：在合成树脂乳液的制备中，不需中和的用于壳的共聚物溶液的使用，在接下来的芯共聚物形成的聚合过程中是有益的。而且发现：选择用来制备玻璃化点(Tg)为-20℃或更低的聚合物的单体，用作形成芯的聚合单体是有益的。本发明是基于这些发现完成的。
本发明的目的是提供一种可形成压敏粘合剂组合物的合成树脂乳液，其具有良好的粘合性能，例如粘合强度、粘结力和粘合性，及不需任何碱处理就易水溶胀。
根据本发明的一个方面，提供含芯/壳型结构聚合物颗粒的合成树脂乳液，其中
该壳包含不饱和羧酸和亲水性共聚单体的共聚物，
该芯包含可自由基聚合主单体和可自由基聚合官能单体的单体混合物的共聚物，选择构成单体混合物的单体，从而使得聚合制得的共聚物的玻璃化点(Tg)为-20℃或更低，而且
该合成树脂乳液的制备是通过：向含水共聚物溶液中加入用于形成芯的单体混合物和pH调节剂，进行聚合反应，该溶液未被中和，是将不饱和羧酸和亲水性共聚单体在水性介质中聚合制备的。
该合成树脂乳液优选用作易水溶胀性压敏粘合剂组合物的主要成份。
本发明的易水溶胀性压敏粘合剂组合物包含上述合成树脂乳液作为主要成份。
根据本发明的另一方面，提供一种制备合成树脂乳液的方法，该乳液包含芯/壳结构的聚合物颗粒，该壳含有不饱和羧酸和亲水性共聚单体的共聚物，该芯含有可自由基聚合主单体和可自由基聚合官能单体的单体混合物的共聚物，该方法包含步骤：
提供不饱和羧酸和亲水性共聚单体；将其在水性介质中聚合而制备共聚物水溶液；向共聚物水溶液中加入用于形成芯的单体混合物和pH调节剂，毋需中和共聚物水溶液，继续进行乳液聚合反应来制备合成树脂乳液，其中选择单体混合物包含的单体，使得聚合反应制备的共聚物的玻璃化点(Tg)为-20℃或更低。
在本发明的合成树脂乳液中，芯/壳型结构中的壳被认为也有作为乳化剂的作用。因此，不需使用大量的其它表面活性剂、保护胶体等，就可以得到良好的聚合稳定性。这可以避免使用或减少表面活性剂、保护胶体等的使用量，表面活性剂、保护胶体等通常是引起不利效果的起因。使用本发明合成树脂乳液的压敏粘合剂组合物的粘合性能优异，例如粘合强度、粘结力和粘合性，易于水溶胀和分散或溶解于水中。因此，压敏粘合剂组合物的优点在于：粘附体回收容易，而且，当压敏粘合标签或片被暂时使用然后剥离时，可以轻易地除去粘附体表面上的尚未除去的压敏粘合剂组合物。
具体实施方式
合成树脂乳液
本发明的合成树脂乳液适于用作易水溶胀性压敏粘合剂组合物的主要成份，并包含芯/壳型结构的聚合物颗粒。在本说明书中，术语“易水溶胀性”指的是该性能：当将水施加到合成树脂乳液中时，合成树脂乳液可以被容易地溶胀。“含芯/壳型结构的聚合物颗粒”的表述指的是：聚合物颗粒包含作为中心的芯部，和包覆芯部的壳部。在此情形下，壳部通常不需要完全覆盖芯部，包含壳部只覆盖一部分芯部的情形。
含芯/壳结构聚合物颗粒的合成树脂乳液可以通过如下制备：首先提供不饱和羧酸和亲水性共聚单体，将其在水性介质中聚合来制备用于形成壳的共聚物水溶液，然后将用于形成芯共聚物的单体混合物和pH调节剂加入到共聚物水溶液中，不需中和共聚物水溶液，继续进行聚合反应来制备合成树脂乳液。选择单体混合物包含的单体，从而使得聚合后得到的共聚物的玻璃化点(Tg)为-20℃或更低。
具体地，本发明中作为壳的共聚物(水溶性聚合物)在聚合的早期形成，并在聚合体系中作为水溶性聚合物存在。将单体组合物添加到水溶性聚合物的水溶液中，继续进行聚合反应，该单体组合物已被调整成使单体组合物的聚合可以得到Tg为-20℃或更低的聚合物。在此情形下，聚合过程中用于形成壳的水溶性聚合物被认为有用作聚合反应体系乳化剂的作用。最后，形成了所谓“芯/壳结构”的颗粒，其中作为芯的共聚物被作为壳的水溶性聚合物覆盖。
壳
在本发明中，具有芯/壳结构的聚合物颗粒的壳包含不饱和羧酸与亲水性共聚单体的共聚物。具体地，形成壳的共聚物(下称“壳聚合物”)是在聚合引发剂存在下，在水性介质中将不饱和羧酸和亲水性共聚单体聚合而制得的。
不饱和羧酸
本发明使用的不饱和羧酸包括，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸和马来酸。本发明优选丙烯酸或甲基丙烯酸，特别优选丙烯酸。丙烯酸与其他单体是高反应性的，能够稳定聚合反应，并且从调节水溶性和粘合性之间平衡的角度看也是有益的。
本发明中，以包括芯/壳的总单体量计，不饱和羧酸的使用量优选1-50wt％，更优选2-30wt％。当不饱和羧酸的用量在上述范围时，有利的是，水溶胀性良好，对水的敏感度降低了，因此在日常生活使用中粘合性没有发生明显的变化。
亲水性共聚单体
本发明使用的亲水性共聚单体是除以上不饱和羧酸外且在100g水中溶解度不小于2g的亲水性共聚单体。该亲水性共聚单体的具体例子包括(甲基)丙烯酸的羟基酯，在其侧链上具有n个氧乙烯结构的(甲基)丙烯酸酯，乙烯基吡咯烷酮，乙烯基乙酸酯，N-羟甲基丙烯酰胺，烷氧基甲基丙烯酰胺，甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯，双丙酮丙烯酰胺，N-丁基丙烯酰胺，丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺和含磷酸酯基的单体。
从与不饱和羧酸的共聚合能力和易水溶胀性的观点看，本发明优选的亲水性单体是(甲基)丙烯酸的羟基酯。其中，特别优选(甲基)丙烯酸酯羟乙酯。
以包括芯/壳的总单体量计，亲水性共聚单体的使用量优选1-50wt％，更优选3-30wt％。当亲水性共聚单体的使用量在上述范围内时，其优点包括聚合反应稳定性和水溶胀性良好，可以避免聚合过程中粘度显著增加，得到稳定的产品和稳定的粘合性能。
聚合引发剂
水性介质中不饱和羧酸和亲水性共聚单体共聚反应所使用的聚合引发剂没有特别限定，只要聚合引发剂是含水体系中聚合反应通常使用的，可以适当选择传统的聚合反应引发剂。
该聚合引发剂包括如：自由基热分解或用还原材料进行自由基分解而使单体的加成聚合反应进行的那些引发剂，例子包括水溶或油溶性的过硫酸盐、过氧化物或偶氮双化合物。其具体例子包括过硫酸钾、过硫酸铵、叔丁基化过氧氢、过氧化氢以及偶氮二异丁腈(AIBN)，它们可以单独使用，也可以两种或多种组合使用。
如果需要的话，这些聚合引发剂可以与过渡金属离子组合使用。优选的过渡金属离子包括例如硫酸铁、氯化铜或氯化铁。
举例说明形成壳的共聚物的聚合方法，在形成壳的共聚物的聚合反应中，首先向反应釜中投放水性介质，然后加热，随后加入不饱和羧酸和亲水性共聚单体，将混合物加热，也可以加入聚合引发剂，进行聚合反应。这产生了水溶液(聚合物水溶液)，其中透明的水溶性聚合物在水中呈溶解或分散状态。这里使用的水性介质包括如水和水与醇类如乙醇的混合物。在随后的形成芯聚合物步骤中使用该聚合物水溶液，不需中和。
芯
本发明中，具有芯/壳结构聚合物颗粒的芯是由单体混合物制备的共聚物，该单体混合物包含可自由基聚合主单体和可自由基聚合官能单体，共聚物的玻璃化点(Tg)为-20℃或更低。因此，选择构成单体混合物的单体从而使得聚合制备的共聚物的Tg为-20℃或更低。
通过形成如上述壳共聚物来形成芯共聚物(下称“芯聚合物”)，向该共聚物的水溶液加入以上的单体混合物和pH调节剂，而不需中和该共聚物(即，处于未中和状态)，进行乳液聚合。
本发明中，当用于形成壳的共聚物水溶液在未中和态的情况下，该共聚物的存在便引发了形成芯聚合物的聚合反应。在接下来的芯形成步骤中，使用未经中和的共聚物水溶液的理由是：当省略了中和步骤时，共聚物(水溶性聚合物)水溶液的pH保持在酸性区域，优选为7或更小，因此聚合反应能够稳定地进行。在此情形下认为：由于只有部分聚合物成份在聚合过程中被乳液聚合时添加的pH调节剂中和，所以在不损害聚合体系反应性的情况下只是提高了聚合稳定性(或者只是储藏稳定性)。
优选在壳聚合物形成后马上进行形成芯共聚物的乳液聚合。在该例子中，先聚合形成的水溶性聚合物不是单独存在，而是与芯聚合物成份部分共聚合，因此，水溶性聚合物在成膜后的涂层中保持在适当的水平上。结果，进一步提高了溶胀性。
本发明中，形成芯共聚物使用的单体可以是不特别加以限定的任何单体，只要该单体是常规乳液聚合中使用的可自由基聚合的不饱和单体。本发明一般使用含可自由基聚合主单体和可自由基聚合官能单体的单体混合物。这里使用的术语“可自由基聚合主单体”指的是作为芯聚合物的主要组份且可自由基聚合的单体。这里使用的术语“可自由基聚合官能单体”指的是可以改性芯聚合物以进一步赋予其官能且可自由基聚合的官能单体。
可自由基聚合主单体
本发明使用的自由基聚合主单体包括：如(甲基)丙烯酸的烷基酯，(甲基)丙烯酸的环烷酯，烯烃，乙烯基酯和芳族乙烯基化合物。
具体地，作为自由基聚合主单体的(甲基)丙烯酸烷基酯或(甲基)丙烯酸环烷酯包括：含1-12个碳原子的烷基例如甲基、乙基、正丁基、叔丁基、丙基、2-乙基己基或辛基与(甲基)丙烯酸的酯，丙烯酸环己酯和甲基丙烯酸环己酯。烯烃包括乙烯和丙烯。乙烯基酯包括乙烯基乙酸酯、支化羧酸的乙烯基酯和月桂酸乙烯基酯。芳族乙烯基化合物包括苯乙烯和α-甲基苯乙烯。
在本发明的优选实施例中，主单体是(甲基)丙烯酸的烷基酯或(甲基)丙烯酸的环烷酯，苯乙烯，或支化羧酸的乙烯基酯。它们可以单独使用。但优选将它们中的两种或多种组合使用。
具体地，从耐候性、聚合稳定性等方面考虑，优选两种或多种(甲基)丙烯酸烷基酯的组合，两种或多种(甲基)丙烯酸烷基酯与苯乙烯的组合，以及支化羧酸乙烯基酯与甲基丙烯酸烷基酯的组合。
在本发明的更优选例子中，两种或多种(甲基)丙烯酸烷基酯的组合作为主单体。具体地，优选2-乙基己基丙烯酸酯/丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸甲酯的组合或2-乙基己基丙烯酸酯/甲基丙烯酸甲酯的组合。优选上述组合的理由是：芯共聚物的玻璃化点(Tg)可以被调整到-20℃或更低，且显著改进了各种粘合性能。
本发明中，以包括芯/壳的总单体计，可自由基聚合主单体的使用量优选为20-97wt％，更优选50-93wt％。当自由基聚合主单体的使用量大于20wt％时，保证了压敏粘合剂组合物令人满意的粘合性能。另一方面，当自由基聚合主单体的使用量小于97wt％时，可以得到令人满意的水溶胀性，因为可以防止疏水性增加过量。
可自由基聚合官能单体
本发明使用的自由基聚合官能单体通常是能够改性合成树脂以赋予其储藏稳定性、耐水性、耐化学性、耐候性、粘合性或其他性能的那些单体。
官能单体的例子包括：用于改进储藏稳定性和粘合性的烯键式不饱和羧酸；用于改进耐水性、耐候性、耐化学性、粘合性等的含两个或多个可自由基聚合不饱和键的所谓“可交联单体”；在侧链上含烷氧基甲硅烷基、酰胺基、腈基、羟基、缩水甘油基、羟甲基、羰基、季铵盐、环氧乙烷链或氯的单体。
烯键式不饱和羧酸的具体例子包括：丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸和马来酸。
含两个或多个可自由基聚合不饱和键的交联性单体包括：如二乙烯基化合物、二(甲基)丙烯酸酯化合物，三(甲基)丙烯酸酯化合物，四(甲基)丙烯酸酯化合物，二烯丙基化合物，三烯丙基化合物，和四烯丙基化合物。交联性单体的更具体例子包括：二乙烯基苯，二乙烯基己二酸酯，二(甲基)丙烯酸乙二醇酯，二(甲基)丙烯酸二甘醇酯，二(甲基)丙烯酸三甘醇酯，二(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯，二(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯，二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯，二(甲基)丙烯酸1，3-丁二醇酯，二(甲基)丙烯酸1，3-丁基酯，三(甲基)丙烯酸三羟甲基乙烷酯，三(甲基)丙烯酸三羟甲基丙烷酯，三(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯，邻苯二甲酸二烯丙酯，三烯丙基二氰脲酸酯和四烯丙氧基乙烷。
其它官能单体的具体例子包括如下单体。
含烷氧基甲硅烷基的单体包括：乙烯基三乙氧基硅烷和3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷。含羟基的单体包括：甲基丙烯酸羟基乙基酯，丙烯酸羟基乙基酯，甲基丙烯酸羟基丙基酯，丙烯酸羟基丙基酯，甲基丙烯酸羟基丁基酯和丙烯酸羟基丁基酯。含酰胺基的单体包括：丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺。含腈基的单体包括丙烯腈。侧链含氯的单体包括氯乙烯和1，1-二氯乙烯。含缩水甘油基的单体包括甲基丙烯酸缩水甘油酯和丙烯酸缩水甘油酯。含羟甲基的单体包括N-羟甲基丙烯酰胺。含羰基的单体包括甲基丙烯酸乙酰乙酸乙基酯。
本发明中，官能单体优选烯键式不饱和羧酸。当烯键式不饱和羧酸用作官能单体时，由于存在不饱和羧酸，不但壳共聚物而且芯聚合物都可以容易地用水溶胀。
本发明中，以包括芯/壳的总单体量计，用作官能单体的不饱和羧酸的用量优选1-50wt％，更优选2-30wt％。当不饱和羧酸的用量为1wt％或更多时，可以保持芯聚合物的水溶胀性。另一方面，当不饱和羧酸的用量为50wt％或更低时，所得乳液的粘度可以达到适当的水平，得到令人满意的粘合强度。
形成芯共聚物的单体加料方式包括：间歇聚合法，该方法中同时向反应釜中加入所有单体；滴加法，该方法中将单体逐滴加入；和乳液单体滴加法，该方法中用表面活性剂(或乳化剂)将单体乳化，然后滴加该乳液。
本发明中，优选使用滴加法或乳液单体滴加法。
本发明的特征在于：在合成树脂乳液的制备中，当滴加用于形成芯共聚物的单体时，单体与pH调节剂一起加入。
当pH调节剂与形成芯的单体一起加入时，由于pH调节剂是在形成芯聚合物的聚合中加入的，从颗粒中可以均匀地进行部分中和。结果，对于成膜后的涂层，对于水的敏感度高于未中和涂层或后中和涂层的敏感度。与中和形成壳的共聚物(水溶性聚合物)水溶液后进行聚合的情形相比较，在不损害壳聚合物和芯聚合物的共聚性的情况下适当加入亲水性组份。因此，进一步提高了涂层的水溶胀性(即涂层对水的敏感度)。
本发明使用的pH调节剂包括，例如碱金属盐、氨和胺。
以包括芯/壳的不饱和羧酸的总量计，本发明中pH调节剂的用量优选1-75wt％，更优选3-50wt％。从中和不饱和羧酸和保证水溶胀性的角度考虑，优选pH调节剂的用量为1％或更多。当pH调节剂的用量为75wt％或更少时，中和后乳液的粘度可以达到适当的水平而提高了使用乳液的加工性，而且使用时可以抑制对于空气中水分的敏感度而使性能稳定。
其他组份
本发明中形成芯共聚物的聚合可以在水性介质中进行，向水性介质中加入上述的单体混合物和pH调节剂，再加入其他常规组份。例如，表面活性剂和/或聚合引发剂可以用作其他常规组份。而且如果需要的话，也可以使用例如保护胶体、链转移剂、紫外线吸收剂和光氧化抑制剂。
本发明中，表面活性剂是在乳液聚合中用作辅助乳化剂的物质。本发明使用的表面活性剂的具体例子包括常规的阴离子、阳离子和非离子表面活性剂。
更具体地，阴离子表面活性剂例如烷基苯磺酸钠、烷基磺酸钠和聚氧化乙烯烷基醚磺酸钠。
非离子表面活性剂包括例如聚氧化乙烯烷基醚，聚氧化乙烯和聚氧化丙二醇表面活性剂。
而且本发明中，分子中含至少一个可自由基聚合不饱和基团的可自由基聚合表面活性剂也可用作表面活性剂。由于可聚合不饱和键的存在，可自由基聚合表面活性剂与聚合物组份化学键接，而且在成膜时也不会如自由表面活性剂那样在压敏粘合剂的表面上渗出。因此，抑制了粘合性能随时间流逝的变化，该表面活性剂适用于本发明。
可从传统材料中适当选择可自由基聚合表面活性剂，例如阴离子或非离子表面活性剂。其具体例子包括如下化合物1)-15)：
1)
Figure A0282627700161
其中R1和R2：H或CH3；R3：C7-21烷基或链烯基；和M：碱金属或铵基(见日本专利未审公开No.144317/1979)
2)其中R：H或CH3；和M：碱金属、铵基或胺(见日本专利未审公开No.115419/1980)
3)
Figure A0282627700163
其中R：H或CH3；A：亚烷基n：2或更大的整数M：一价或二价阳离子(见日本专利未审公开No.34947/1987)
4)
Figure A0282627700164
其中R1：H或CH3；R2：未取代或取代的烃基等；A：C2-4亚烷基或取代的亚烷基，及n：0或正数(见日本专利特许公开No.46291/1974)
5)其中R1：H或CH3；R2：未取代或取代的烃基、氨基等；A：C2-4亚烷基，n：0-100，及M：一价或二价阳离子(见日本专利未审公开No.203960/1983)
6)
Figure A0282627700172
其中R1：C6-18烷基等；R2：H，C6-18烷基等；R3：H或丙烯基A：C2-4亚烷基或取代的亚烷基，M：碱金属等；及n：1-200，(见日本专利未审公开No.53802/1992)
7)
Figure A0282627700173
其中R1：H或CH3；R2：C8-24烃基等；A：C2-4亚烷基；M：H，碱金属，碱土金属，铵基等；L：0-20，和m：0-50(见日本专利未审公开No.104802/1987)
8)其中R：C8-22烃基，和M：碱金属或铵基(见日本专利未审公开No.40388/1974)
9)其中R：C8-22烃基，和M：碱金属或铵基(见日本专利未审公开No.40388/1974)
10)
Figure A0282627700183
其中R：烷基或烷基苯基；A：乙烯；M：铵、胺或碱金属，和m：9，12，14或28(实施例)(见日本专利未审公开No.134658/1977)
11)
Figure A0282627700184
其中R1：H或CH3；R2：H，CH3或-C6H4-(CH2)m-H；和n：4-30(见日本专利未审公开No.126093/1978)
12)
Figure A0282627700185
其中R1和R2：H或CH3；x：0-100；y：0-100；z：0-100；及1≤x+y+z≤100(见日本专利未审公开No.28208/1981)
13)
Figure A0282627700191
其中R1：C6-18烷基等；R2：H，C6-18烷基等；R3：H或丙烯基；A：C2-4亚烷基或取代的亚烷基；和n：1-200(见日本专利未审公开No.50204/1992)
14)其中R1：H或CH3；R2：C8-24烃基或酰基；A：C2-4亚烷基；L：0-100；及m：0-50(见日本专利未审公开No.104802/1987)
15)其中R1和R2：H，C1-20烃基或酰基；A1和A2：C2-4亚烷基或取代的亚烷基；L：1或2m和n：0或正数，条件是m+n≥3；及当R1和R2都是H时，m和n≥1(见日本专利未审公开No.98484/1975)
在形成芯聚合物的聚合早期阶段，向共聚物的水溶液中滴加入全部或至少部分表面活性剂。并且，也可以采用事先将表面活性剂与形成芯聚合物的单体混合物混合而使单体混合物变成单体乳液的方法，然后将单体乳液加入到聚合反应的共聚物水溶液中。对于表面活性剂的添加，这些具体的添加方式可以组合使用。
本发明中由于形成壳的水溶性聚合物用作乳化剂，所以表面活性剂用作辅助乳化剂。因此，表面活性剂的用量一般小于传统乳液聚合中表面活性剂的用量。
以单体总量计，表面活性剂的用量优选为0-2wt％。当表面活性剂的用量为2wt％或更低时，例如可以防止由渗出引起的粘附体的污染。
本发明中，聚合引发剂没有特别地限定，只要它能够自由基热分解或用还原材料而自由基分解，使得单体的聚合进行，聚合引发剂的例子包括水溶性或油溶性过硫酸盐、过氧化物或偶氮双化合物。其具体例子包括过硫酸钾、过硫酸铵、叔丁基化过氧氢、过氧化氢和偶氮二异丁腈(AIBN)。它们可以单独使用，也可以是两种或多种组合使用。而且如果需要的话，这些聚合引发剂可以与过渡金属离子组合使用。优选的过渡金属离子包括，例如硫酸铁、氯化铜或氯化铁。
本发明可以不加限制地使用保护胶体，只要它是乳液聚合中使用的常规保护胶体。其具体例子包括聚乙烯醇及其衍生物，纤维素醚及其衍生物，和淀粉衍生物。它们作为水溶液使用。
链转移剂没有特别地限定，可以从常规链转移剂中适当选择，其具体例子包括：醇类，如甲醇，乙醇，丙醇和丁醇；丙酮，甲乙酮，环己烷和苯乙酮；含2-8个碳原子的羧酸，例如乙醛，丙醛，正丁醛，呋喃甲醛和苯甲醛；和硫醇，例如十二烷基硫醇，月桂基硫醇，正(normal)硫醇，氢硫基醋酸，氢硫基醋酸辛酯和硫代甘油。它们可以单独使用，也可以两种或多种组合使用。
紫外线吸收剂没有特别地限定。但适用的是二苯酮衍生物和苯并三唑衍生物。其中的一些紫外线吸收剂含可自由基聚合不饱和键，且由于与合成树脂组份的共聚而优选。
优选的光氧化抑制剂包括：受阻酚或受阻哌啶光氧化抑制剂。如同紫外线吸收剂，一些光氧化抑制剂含自由基聚合不饱和键，并且由于与合成树脂组份的共聚而优选。
玻璃化点
本发明中聚合制备的芯共聚物的玻璃化点(Tg)为-20℃或更低，优选-20℃--70℃，更优选-40℃--70℃。当Tg为-20℃或更低时，含合成树脂乳液的压敏粘合剂组合物的粘合性好。
术语“玻璃化点(Tg)”指的是包含于合成树脂乳液中的合成树脂颗粒从硬而脆的玻璃态向柔软的橡胶态发生相变化的温度。测定玻璃化点时，通过使用分析仪如差示扫描量热仪(DSC)的测量可以容易地确定拐点的存在。而且，关于玻璃化点(Tg)，通过下面的FOX’s公式从单体组成可以容易地类推出聚合物的Tg。
(FOX’s公式)
1/Tg＝W1/Tg1+W2/Tg2+W3/Tg3+...Wn/Tgn
W1+W2+W3+...+Wn＝1
其中
1-n表示正数；
W1，W2，W3...和Wn分别表示单体的重量份数；和
Tg1，Tg2，Tg3...和Tgn分别表示均聚物的玻璃化点(绝对温度)。
易水溶胀性压敏粘合剂组合物
本发明的易水溶胀性压敏粘合剂组合物主要由本发明的合成树脂乳液组成。此处的表述“主要由...组成”当然包含易水溶胀性压敏粘合剂只由作为主组份的合成树脂乳液组成的情形，还可以包含以下情形，除了作为主组份的合成树脂乳液，也可以包含其他组份，只要不损失合成树脂乳液中固有的粘合性能。因此，易水溶胀性压敏粘合剂组合物可以包含多种常规的辅助成份，只要包含作为主组份的上述合成树脂乳液。
该辅助成份包括，例如粘合树脂，各种颜料，染料，着色颜料，增稠剂，表面活性剂，分散剂，消泡剂，防冻剂，紫外线吸收剂和光氧化抑制剂。
在压敏粘合剂组合物中加入这些助剂时，可以采用这样的方法：单独提供含这些助剂(颜料膏)的配料，将配料加入到合成树脂乳液中并与之混合。
根据本发明，提供了合成树脂乳液作为压敏粘合剂的使用。
本发明的压敏粘合片包含基片和涂覆在基片表面上的上述易水溶胀性压敏粘合剂组合物。
本发明中易水溶胀性压敏粘合剂组合物可以直接涂覆在基片上形成涂层，然后将其干燥以形成压敏粘合片或标签。可以采用另一种方法：将易水溶胀性压敏粘合剂组合物一次涂覆在分离器上，将涂层干燥，然后将涂覆的分离器层合到基底上而制备压敏粘合片或标签。
本发明压敏粘合片等使用的基底包括：例如不含木浆纸、涂料纸、牛皮纸、无纺布，合成纸如Yupo，和塑料膜基底如PET，PP，PE和聚氯乙烯。
此时，调节涂布机使覆盖度约为15-25g/m2来进行涂覆。此处使用的涂布机包括常规涂布机例如Komma涂布机，滚涂机和模压式涂布机。
其上涂覆有本发明压敏粘合剂组合物的压敏粘合片或标签的粘合性能优异，例如粘合力，粘合性，粘结力，并且甚至可以用无碱水轻易地溶胀，且在粘附体上不会产生任何的粘合剂残余，因此回收效率突出。
粘附体没有特别限定，其例子包括各种粘附体如瓶子、罐、建筑材料、包装材料、被包装的材料、电子材料和卫生用品。
在本发明的另一个实施例中，提供一种包括用本发明合成树脂乳液将基底和目标粘附体粘合的步骤的粘合方法。
在本发明的另一个实施例中，提供一种粘合压敏粘合片的方法，包括步骤：在基片表面上涂覆上述易水溶胀性压敏粘合剂组合物，形成压敏粘合片；将压敏粘合片涂敷到目标粘附体上。
在本发明的另一个实施例中，提供一种粘合压敏粘合片的方法，包括步骤：提供本发明的压敏粘合片，将该压敏粘合片涂敷到目标粘附体上。
在本发明的另一个实施例中，提供一种分离压敏粘合片的方法，包括步骤：向上述涂敷到目标粘附体上压敏粘合片的压敏粘合剂组合物涂覆部分施加水，使压敏粘合剂组合物溶胀，然后从粘附体上分离压敏粘合片，其中压敏粘合剂组合物已被溶胀。在该例子中，术语“水”指的是水本身，还可以包括含少量溶剂如醇的水性介质。
[实施例]
如下的实施例将进一步说明本发明，但不是限定本发明。
压敏粘合剂组合物的制备
根据如下步骤来制备合成树脂乳液来提供压敏粘合剂组合物。
压敏粘合剂组合物A1：
在配置有温度计、回流冷凝器、滴液漏斗、输氮口和搅拌器的烧瓶中，放置去离子水(100.0重量份)，3.0重量份的丙烯酸和9.0重量份的丙烯酸2-羟基乙基酯。在氮气氛下边搅拌边将烧瓶中的物质加热到70℃。然后向其中加入0.5重量份的过硫酸铵(聚合引发剂)，进行聚合反应来制备用于形成壳的水溶性聚合物。
接下来，在用于形成壳的水溶性聚合物的存在下，在搅拌下经4小时连续滴加入单体混合物，该单体混合物由22.5重量份的丙烯酸丁酯，63.5重量份的丙烯酸2-乙基己基酯和2.0重量份的甲基丙烯酸，0.5重量份的过硫酸铵(聚合引发剂)和1.0重量份的三乙醇胺组成。滴加完之后，再继续搅拌3小时而使聚合反应继续进行，从而制备作为芯的聚合物。因此便制得了压敏粘合剂组合物(压敏粘合剂组合物A1)，即含芯/壳型结构的合成树脂乳液(固体含量：约49wt％)。
压敏粘合剂组合物A2：
以与压敏粘合剂组合物A1相同的方式制备压敏粘合剂组合物A2，除了在通过聚合用于形成壳的水溶性聚合物的形成中，再加入0.1重量份的含烯丙基的化合物作为阴离子聚合乳化剂(聚合乳化剂A)，该烯丙基在聚氧化乙烯壬基苯基醚磺酸钠(氧化乙烯：20摩尔)中被加成到苯环上。
压敏粘合剂组合物A3：
以与压敏粘合剂组合物A1相同的方式制备压敏粘合剂组合物A3，除了在有形成壳的水溶性聚合物存在的情况下，在聚合用于形成芯的聚合物的形成中，用20重量份的水和0.1重量份的阴离子聚合乳化剂A(含烯丙基的化合物，该烯丙基在聚氧化乙烯壬基苯基醚磺酸钠(氧化乙烯：20摩尔)中被加成到苯环上)将单体混合物变成单体乳液，然后滴加入单体乳液。
压敏粘合剂组合物A4：
以与压敏粘合剂组合物A3相同的方式制备压敏粘合剂组合物A4，除了用5重量份的甲基丙烯酸和7重量份的丙烯酰胺作为制备用于形成壳的水溶性聚合物的单体，以代替丙烯酸和丙烯酸2-羟基乙基酯，使用阴离子聚合乳化剂B(含烯丙基的化合物，烯丙基在聚氧化乙烯壬基苯基醚磺酸钠(氧化乙烯：10摩尔)中被加成到苯环上)来替代聚合乳化剂A。
压敏粘合剂组合物A5：
以与压敏粘合剂组合物A3相同的方式制备压敏粘合剂组合物A5，除了用9重量份的甲基丙烯酸和3重量份的丙烯酸2-羟基乙基酯作为制备用于形成壳的水溶性聚合物的单体，以代替丙烯酸和9.0重量份的丙烯酸2-羟基乙基酯，使用聚合乳化剂C(含烯丙基的化合物，该烯丙基在氧化乙烯(40摩尔)的非离子聚氧化乙烯壬基苯基醚中被加成到苯环上)来替代聚合乳化剂A。
压敏粘合剂组合物A6：
以与压敏粘合剂组合物A1相同的方式制备压敏粘合剂组合物A6，除了将用于制备形成芯的聚合物的单体混合物变成由81重量份的丙烯酸丁酯、2.0重量份的甲基丙烯酸和5重量份的丙烯酸甲酯组成的单体混合物。
压敏粘合剂组合物A7：
以与压敏粘合剂组合物A3相同的方式制备压敏粘合剂组合物A7，除了将用于制备形成芯的聚合物的单体混合物变成由33.5重量份的丙烯酸丁酯、30.0重量份的丙烯酸2-乙基己基酯、2.0重量份的甲基丙烯酸和22.5重量份的丙烯酸甲酯组成的单体混合物。
压敏粘合剂组合物A8：
以与压敏粘合剂组合物A3相同的方式制备压敏粘合剂组合物A8，除了将5.0重量份的丙烯酸和7.0重量份的甲基丙烯酸羟基乙基酯用作制备形成壳的水溶性聚合物的单体，以代替3.0重量份的丙烯酸和9.0重量份的丙烯酸2-羟基乙基酯。
压敏粘合剂组合物A9：
以与压敏粘合剂组合物A3相同的方式制备压敏粘合剂组合物A9，除了将8.0重量份的丙烯酸和4.0重量份的甲基丙烯酸羟基乙基酯用作制备形成壳的水溶性聚合物的单体，以代替3.0重量份的丙烯酸和9.0重量份的丙烯酸2-羟基乙基酯，而且将聚合乳化剂A的用量变成1.0重量份。
压敏粘合剂组合物A10：
以与压敏粘合剂组合物A3相同的方式制备压敏粘合剂组合物A10，除了将9.0重量份的甲基丙烯酸羟基乙基酯用作制备形成壳的水溶性聚合物的单体，以代替9.0重量份的丙烯酸2-羟基乙基酯，用于制备形成芯的聚合物的单体混合物变成由60.0重量份的丙烯酸丁酯、12.0重量份的丙烯酸2-乙基己基酯和10.0重量份的甲基丙烯酸组成的单体混合物，而且乳化剂变成1.0重量份的非反应性乳化剂D(聚氧化乙烯壬基苯基醚(氧化乙烯：40摩尔))。
压敏粘合剂组合物A11：
以与压敏粘合剂组合物A9相同的方式制备压敏粘合剂组合物A11，除了在用于制备形成壳的水溶性聚合物的单体中，甲基丙烯酸羟基乙基酯的用量变成20重量份，用作pH调节剂的三乙醇胺的用量变成1.5重量份。
压敏粘合剂组合物A12：
以与压敏粘合剂组合物A1相同的方式制备压敏粘合剂组合物A12，除了在用于制备形成壳的水溶性聚合物的单体中，丙烯酸羟基乙基酯的用量变成20.0重量份，用于制备形成芯的聚合物的单体混合物变成了由39.0重量份的丙烯酸丁酯、18.0重量份的丙烯酸2-乙基己基酯和20.0重量份的甲基丙烯酸组成的单体混合物，用作pH调节剂的三乙醇胺的用量变成2重量份。
压敏粘合剂组合物A13：
以与压敏粘合剂组合物A1相同的方式制备压敏粘合剂组合物A13，除了在用于形成芯的聚合物的形成中使用的pH调节剂由三乙醇胺变成了4.0重量份的25％氨水。
压敏粘合剂组合物A14：
以与压敏粘合剂组合物A1相同的方式制备压敏粘合剂组合物A14，除了在用于形成芯的聚合物的形成中使用的pH调节剂由三乙醇胺变成了1.5重量份的氢氧化钠。
压敏粘合剂组合物B1(对比例)：在不生成用于形成壳的聚合物的 情况下进行聚合
在配置有温度计、回流冷凝器、滴液漏斗、输氮口和搅拌器的烧瓶中，放置去离子水(80.0重量份)和0.1重量份的含烯丙基的化合物作为阴离子聚合乳化剂(聚合乳化剂A)，该烯丙基在聚氧化乙烯壬基苯基醚磺酸钠中被加成到苯环上(氧化乙烯：20摩尔)。在氮气氛下边搅拌边将烧瓶中的物质加热到70℃。用20.0重量份的水和0.1重量份的聚合乳化剂A将单体混合物变成单体乳液，该单体混合物由22.5重量份的丙烯酸丁酯、63.5重量份的丙烯酸2-乙基己基酯和2.0重量份的甲基丙烯酸组成。然后，将该单体乳液及0.5重量份的过硫酸铵(聚合引发剂)和1.0重量份的三乙醇胺经4小时连续滴加到烧瓶中。滴加完之后，再继续搅拌3小时而使聚合反应继续进行，从而制备合成树脂乳液压敏粘合剂组合物，固体含量约46wt％(压敏粘合剂组合物B1)。
压敏粘合剂组合物B2(对比例)：在用于形成壳的聚合物的生成中 只使用不饱和羧酸
以与压敏粘合剂组合物A1相同的方式制备压敏粘合剂组合物B2，除了在用于形成壳的水溶性聚合物的生成中，在烧瓶中放置100.0重量份的去离子水和12.0重量份的丙烯酸，在氮气氛下边搅拌边将烧瓶中的物质加热到70℃，向其中加入0.5重量份的过硫酸铵(聚合引发剂)，进行聚合反应。
压敏粘合剂组合物B3(对比例)：在用于形成壳的聚合物的生成中 只使用含羟基的单体
以与压敏粘合剂组合物A1相同的方式制备压敏粘合剂组合物B3，除了在用于形成壳的水溶性聚合物的生成中，在烧瓶中放置100.0重量份的去离子水和12.0重量份的甲基丙烯酸2-羟基乙基酯，在氮气氛下边搅拌边将烧瓶中的物质加热到70℃，然后向其中加入0.5重量份的过硫酸铵(聚合引发剂)，进行聚合反应。
压敏粘合剂组合物B4(对比例)：在形成芯的聚合后进行中和
以与压敏粘合剂组合物A1相同的方式制备压敏粘合剂组合物B4，除了在用于制备形成壳的水溶性聚合物的单体中，使用9重量份的甲基丙烯酸2-羟基乙基酯代替丙烯酸2-羟基乙基酯，在芯聚合物的形成中，不滴加三乙醇胺而进行聚合反应，完成聚合反应后，通过加入1.0重量份的三乙醇胺将pH调节为4。
压敏粘合剂组合物B5(对比例)：在用于形成壳的聚合物的生成中 进行中和
以与压敏粘合剂组合物A1相同的方式制备压敏粘合剂组合物B5，除了在用于形成壳的水溶性聚合物的生成中，将100.0重量份的去离子水、3.0重量份的丙烯酸和9.0重量份的甲基丙烯酸2-羟基乙基酯置于烧瓶中，在氮气氛下边搅拌边将烧瓶中的物质加热到70℃，然后向其中加入0.5重量份的过硫酸铵(聚合引发剂)1.0重量份的三乙醇胺，进行聚合反应。
压敏粘合剂组合物B6(对比例)
以与压敏粘合剂组合物B1相同的方式制备压敏粘合剂组合物B5，除了将用于制备形成芯的聚合物的单体混合物变成由12.0重量份的甲基丙烯酸2-羟基乙基酯、22.5重量份的丙烯酸丁酯、63.5重量份的丙烯酸2-乙基己基酯和2.0重量份的甲基丙烯酸组成的单体混合物。
上述压敏粘合剂组合物的配方归纳于表1和2中。在这些表中，所有的值都是重量份。
                                               表1
                                                      压敏粘合剂组合物
    A1     A2     A3     A4     A5     A6     A7   A8     A9     A10     A11     A12   A13   A14
壳 水AAMAA2-HEMA     1003     1003     803     805     809     1003     803   8057     8084     8039     80820     1003   1003   1003
2-HEAAMR-SA(A)     9     90.1     9 7     3     9     9     20   9   9
小计     112.0     112.1     92.0     92.0     92.0     112.0     92.0   92.0     92.0     92.0     108.0     123.0   112.0   112.0
芯 水BA2-EHAMAAMA     022.563.52     022.563.52     2022.563.52     2022.563.52     2022.563.52     08125     2033.530222.5   2022.563.52     2022.563.52     20601210     2022.563.52     0391820   022.563.52   022.563.52
R-SA(A)R-SA(B)R-SA(C)N-SA(D)     0.1 0.1 0.1     0.1   0.1     1 1     1
25％氨水三乙醇胺氢氧化钠 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1.5 2   4 1.5
小计     89.0     89.0     89.1     89.1     89.1     89.0     89.1   89.1     90.0     84.0     90.5     79.0   92.0   89.5
     合计     201.0     201.1     181.1     181.1     181.1     201.0     181.1   181.1     182.0     176.0     198.5     202.0   204.0   201.5
                                                     表2
                                 压敏粘合剂组合物
    B1     B2     B3     B4     B5     B6
壳 水AAMA2-HEMA     80     10012     10012     10039     10039     80
2-HEAR-SA(A)三乙醇胺 0.1 1 0.1
小计     80.1     112     112     112     113     80.1
芯 水MABA2-EHAMAA     2022.563.52     022.563.52     022.563.52     022.563.52     022.563.52     2022.563.52
2-HEMAR-SA(A)三乙醇胺氢氧化钠 0.11 1 1 1 120.11
小计     109.1     89     89     89     88     121.1
        合计     189.2     201     201     201     201     201.2
玻璃化点(Tg)和pH的测量
由FOX’s公式计算这样制备的每种压敏粘合剂组合物的芯聚合物部分的玻璃化点(Tg)。测量压敏粘合剂组合物的pH。
压敏粘合片的制备
将以上制备的每种压敏粘合乳液涂覆在25μm厚的PET膜上，该PET膜的表面进行了电晕处理(商品名：Lumirror#25，购自TorayIndustries，Inc.)，将涂层在100℃干燥1分钟。于是制得了每种压敏粘合剂组合物的压敏粘合片。在所有的例子中，压敏粘合剂组合物的覆盖度的干基重约为20g/m2。
评估试验
测定和评估使用压敏粘合剂组合物A1-A12和B1-B6制备的压敏粘合片的如下粘合性能。基于得到的这些粘合性能数据，评估例如用作压敏粘合片的优选性能平衡作为总的粘合性能平衡。也评估压敏粘合剂组合物的溶胀性。
评估试验a：粘合强度
将切割成尺寸为宽25mm，长100mm的压敏粘合片涂敷到2.00mm厚的已用#400的砂纸(NAGATSUKA ABRASIVE MFG.CO.，LTD制造)抛光的不锈钢板(SUS 304)上，在此状态下，该组合放置24小时。然后，在环境温度为23℃湿度为65％RH，以300mm/min的剥离速率测量180度的剥离强度。根据JIS Z 0237说明的方法测量剥离强度，表示为N/25mm。
评估测试b：粘结力
将切割成尺寸为宽25mm，长100mm的压敏粘合片涂敷到2.00mm厚的已用#400的砂纸抛光的不锈钢板(SUS 304)上，使涂敷面积为25mm×25mm。对于压敏粘合片和不锈钢板，在环境为40℃时施加1kg的负荷来测量压敏粘合片从不锈钢板脱落所需时间(分钟)。
评估测试c：粘合性
在环境温度为23℃和RH65％时，用倾斜型球粘合性测量装置通过J.Dow滚珠法测量粘合性(ball No)。
粘合性能平衡的评估
根据评估a-c的测量结果判断粘合性能平衡。用如下标准进行判断。具体地，对于粘合性能平衡的判断，将由评估项目即粘合强度、粘结力和粘合性得到的结果判定为三个等级即：很好、好和差。当所有的评估项目都被判定为“很好”时，粘合性能平衡为很好(即“AA”)。当评估项目中任何一个被判定为“好”时，粘合性能平衡为好(即“A”)。当评估项目中任何一个被判定为“差”时，粘合性能平衡为差(即“C”)。具体地，粘合性能平衡判断如下：
AA：很好
A：好
B：可应用于压敏粘合片
C：差
评估测试d：水溶胀性
使用涂敷器(由YOSHIMITSU SEIKI COMPANY LIMITED生产)将每种压敏粘合剂组合物都涂敷在玻璃板上(滑片，MATSUNAMIGLASS KOGYO KK制造)，覆盖度为20g/m2，涂敷了的玻璃板放置24小时。然后将涂敷了的玻璃板浸于23℃的自来水中1小时，观察每种成形在玻璃板上压敏粘合剂组合物涂层的溶胀状态。用如下标准判断结果。
A：涂层溶胀且容易被除去。
B：涂层部分溶胀。
C：压敏粘合剂组合物涂层未溶胀且不能够被容易地除去。
结果示于表3和4。在表3和4中，缩写的含义如下：
AA：丙烯酸
MAA：甲基丙烯酸
2-HEMA：甲基丙烯酸羟基乙基酯
2-HEA：丙烯酸2-羟基乙基酯
AM：丙烯酰胺
BA：丙烯酸丁酯
2-EHA：丙烯酸2-乙基己基酯
MA：丙烯酸甲酯
R-SA(A)：聚合乳化剂(反应性乳化剂)A
R-SA(B)：聚合乳化剂(反应性乳化剂)B
R-SA(C)：聚合乳化剂(反应性乳化剂)C
N-SA(D)：非反应性乳化剂D
                                                                              表3
                                                             压敏粘合剂组合物
    A1     A2     A3     A4     A5   A6   A7   A8   A9   A10   A11   A12   A13   A14
    芯聚合物的Tg     -64     -64     -64     -64     -64   -47   -44   -64   -64   -40   -64   -24   -64   -64
    pH     3.9     3.9     3.9     3.7     3.2   3.9   3.9   3.3   2.9   3.3   3.5   2.8   3.9   3.9
粘合性能 粘合强度(N/25mm)     8.1882A     8.3762A     8.2822A     7.71201AA     7.52202AA   7.71182AA   8.8952A   8.21212AA   8.0982A   7.3772A   8.0982A   6.91321AA   7.9902A   8.1772A
粘结力(min)
粘合性(ball No.)
平衡
    溶胀性     A     A     A     A     A   A   A   A   A   A   A   A   A   A
                                    表4
                          压敏粘合剂组合物
  B1   B2   B3     B4     B5     B6
    芯聚合物的Tg   -64   -64   -64     -64     -64     -53
    pH   6.8   2.7   3.1     4.2     4.4     6.6
粘合性能 粘合强度(N/25mm) 11.48809AA 5.6230＜1C 7.11103A 8.1301C 8.6111C 4.833＜1C
粘结力(min)
粘合性(ball No.)
平衡
    溶胀性   C   C   C     C     A     C

Claims (15)

1.一种包含芯/壳型结构的聚合物颗粒的合成树脂乳液，其中
该壳包含不饱和羧酸和亲水性共聚单体的共聚物，
该芯包含可自由基聚合主单体和可自由基聚合官能单体的单体混合物的共聚物，选择构成该单体混合物的单体从而使得聚合得到的共聚物的玻璃化点(Tg)为-20℃或更低，和
该合成树脂乳液是将用于形成芯的单体混合物和pH调节剂加入到共聚物水溶液中并进行聚合反应而制备的，该共聚物水溶液未被中和，是将不饱和羧酸和亲水性共聚单体在水性介质中聚合制备的。
2.根据权利要求1的合成树脂乳液，其用作易水溶胀性压敏粘合剂组合物的主组份。
3.根据权利要求1或2的合成树脂乳液，其中在共聚物水溶液中进行的单体混合物的聚合反应是乳液聚合反应。
4.根据权利要求1-3任一项的合成树脂乳液，其中该单体混合物作为单体乳液加入到聚合物水溶液中。
5.根据权利要求1-4任一项的合成树脂乳液，其pH值为7或更小。
6.根据权利要求1-5任一项的合成树脂乳液，其中该不饱和羧酸是丙烯酸，亲水性共聚单体是(甲基)丙烯酸羟基酯。
7.根据权利要求1-6任一项的合成树脂乳液，其中该pH调节剂是选自如下物质中的至少一种：碱金属盐、氨和胺。
8.一种易水溶胀性压敏粘合剂组合物，其包含根据权利要求1-7中任一项的合成树脂乳液作为主组份。
9.一种压敏粘合片，其包含基片和涂覆在基片表面上的根据权利要求8的易水溶胀性压敏粘合剂组合物。
10.一种制备含芯/壳型结构的聚合物颗粒的合成树脂乳液的方法，该壳包含不饱和羧酸和亲水性共聚单体的共聚物，该芯包含可自由基聚合主单体和可自由基聚合官能单体的单体混合物的共聚物，该方法包含如下步骤：
提供不饱和羧酸和亲水性共聚单体；
将它们在水性介质中聚合而制备共聚物水溶液；和
向未经中和的共聚物水溶液中加入用于形成芯的单体混合物和pH调节剂，进行乳液聚合反应以制备合成树脂乳液，其中选择该单体混合物的单体使得聚合制得的共聚物的玻璃化点(Tg)为-20℃或更低。
11.根据权利要求10的制备合成树脂乳液的方法，其中在将单体混合物加入到聚合物水溶液中时，单体混合物作为用乳化剂制备的乳液单体溶液添加。
12.一种粘合方法，包括将基底和目标粘附体用权利要求1-7中任一项的合成树脂乳液粘合的步骤。
13.一种粘合压敏粘合片的方法，包括步骤：
将根据权利要求8的易水溶胀性压敏粘合剂组合物涂敷到基片表面而形成压敏粘合片，和
将该压敏粘合片涂敷到目标粘附体上。
14.一种分离压敏粘合片的方法，包括步骤：
在涂敷到目标粘附体上的权利要求9的压敏粘合片中压敏粘合剂组合物涂敷部分施加水，来溶胀压敏粘合剂组合物，和
从粘附体上分离压敏粘合片，其中压敏粘合剂组合物已被溶胀。
15.权利要求1-7中任一项的合成树脂乳液作为压敏粘合剂的用途。
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