CN101432382A - 包含丙烯酸正丁基酯和(甲基)丙烯酸羟基丁基酯的压敏粘合剂 - Google Patents

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CN101432382A CNA2007800155119A CN200780015511A CN101432382A CN 101432382 A CN101432382 A CN 101432382A CN A2007800155119 A CNA2007800155119 A CN A2007800155119A CN 200780015511 A CN200780015511 A CN 200780015511A CN 101432382 A CN101432382 A CN 101432382A
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    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
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Abstract

本发明涉及一种包含通过乳液聚合生产的聚合物水分散体的压敏粘合剂。本发明压敏粘合剂的特征在于该聚合物包含(甲基)丙烯酸正丁基酯和(甲基)丙烯酸羟基丁基酯。

Description

包含丙烯酸正丁基酯和(甲基)丙烯酸羟基丁基酯的压敏粘合剂
本发明涉及一种包含通过乳液聚合制备的聚合物水分散体的压敏粘合剂，其中该聚合物包含(甲基)丙烯酸正丁基酯和(甲基)丙烯酸羟基丁基酯。
本发明进一步涉及该压敏粘合剂的制备方法及其用途。
对于压敏粘合剂(PSA)，不仅希望其对基质有效粘合而且希望粘合层内有足够的内聚力(内部强度)。粘合力和内聚力是分歧的性能。提高粘合力的方案通常会同时导致内聚力变差，反之亦然。
基于可以通过乳液聚合得到的聚合物水分散体的PSA已经知道很长时间了。它们尤其包括聚丙烯酸酯。在这种乳液聚合物中，迄今已通过选择合适的共聚单体或添加剂得到粘合力和内聚力的改进。作为实例，可以参考DE-A 103 23 048，其通过向聚合物分散体中添加硅化合物而得到积极效果。EP-A 625 557公开包含丙烯酸羟基烷基酯的PSA。
自粘制品主要由其上施加了压敏粘合剂层的背衬组成。对于很多应用该背衬是透明的。暴露于水通常伴随着被认为是“发白”的现象，意思是通过水渗透引起粘合剂层的混浊。该发白会破坏性能；自然尤其是对于透明膜衬标签，该混浊不利地影响其视觉外观。
例如EP-A 1 378 527或WO 98/44064公开了通过分散聚合物的特定合成成分减弱聚合物水分散体中的发白。所得结果仍然不完全令人满意。
因此本发明的目的是减少发白以及压敏粘合剂的良好性能。特别该压敏粘合剂应具有良好的粘合力和/或内聚力。
因此本发明提供了开头所定义的压敏粘合剂。还提供了其生产方法。
作为主要成分，该压敏粘合剂包含一种通过乳液聚合制备的聚合物水分散体；因此该分散聚合物为乳液聚合物。
该乳液聚合物优选包含至少40重量％，更优选至少50重量％，非常优选至少60重量％的丙烯酸正丁基酯或甲基丙烯酸正丁基酯(简称为(甲基)丙烯酸正丁基酯)；优选丙烯酸正丁基酯。
尤其是(甲基)丙烯酸正丁基酯的含量至多为99.9重量％，特别是99重量％。
除了(甲基)丙烯酸正丁基酯，该乳液聚合物可以进一步包含选自如下的所谓的主要单体：(甲基)丙烯酸C1-C20烷基酯、包含至多20个碳原子的羧酸的乙烯基酯、具有至多20个碳原子的乙烯基芳族化合物、烯键式不饱和腈、乙烯基卤化物、包含1-10个碳原子的醇的乙烯基醚、具有2-8个碳原子和一个或两个双键的脂族烃，或这些单体的混合物。
实例包括具有C1-C10烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，如甲基丙烯酸甲基酯、丙烯酸甲基酯、丙烯酸乙基酯和丙烯酸2-乙基己基酯。
具有1-20个碳原子的羧酸的乙烯基酯例如为月桂酸乙烯基酯、硬脂酸乙烯基酯、丙酸乙烯基酯、支化烷烃羧酸乙烯基酯和乙酸乙烯基酯。
合适的乙烯基芳族化合物包括乙烯基甲苯、a-和对甲基苯乙烯、a-丁基苯乙烯、4-正丁基苯乙烯、4-正癸基苯乙烯并优选苯乙烯。腈的实例为丙烯腈和甲基丙烯腈。
乙烯基卤化物为氯-、氟-或溴取代的烯键式不饱和化合物，优选氯乙烯和偏二氯乙烯。
乙烯基醚的实例包括乙烯基甲基醚或乙烯基异丁基醚。优选包含1-4个碳原子的醇的乙烯基醚。
具有2-8个碳原子和一个或两个烯式双键的烃包括乙烯、丙烯、丁二烯、异戊二烯和氯丁二烯。
优选主要单体为丙烯酸C1-C10烷基酯和甲基丙烯酸C1-C10烷基酯，尤其是丙烯酸C1-C8烷基酯和甲基丙烯酸C1-C8烷基酯，以及乙烯基芳族化合物，尤其是苯乙烯和这些的混合物。
非常特别优选的其它主要单体是丙烯酸甲基酯、甲基丙烯酸甲基酯、丙烯酸乙基酯、丙烯酸2-乙基己基酯、丙烯酸正己基酯、苯乙烯，以及这些单体的混合物。
乳液聚合物可以包含例如0-40重量％，尤其是0-30重量％的这种其它主要单体。
本发明聚合物除了(甲基)丙烯酸正丁基酯以外还需包含丙烯酸羟基丁基酯或甲基丙烯酸羟基丁基酯(简称为(甲基)丙烯酸羟基丁基酯)。(甲基)丙烯酸羟基丁基酯的丁基链优选为未支化，并且是正丁基链。OH基团优选位于末端C原子上，因此该化合物为(甲基)丙烯酸4-羟基正丁基酯。特别优选丙烯酸酯而不是甲基丙烯酸酯；非常特别优选丙烯酸4-羟基正丁基酯。
包含在聚合物中的(甲基)丙烯酸羟基丁基酯的量优选为至少0.1重量％，更优选为至少0.3重量％，非常优选为至少0.5重量％，特别是至少为1重量％。包含在聚合物中的(甲基)丙烯酸羟基丁基酯的量通常不多于5重量％，更优选不多于4.5重量％，特别是不多于3重量％。所有这些重量含量均基于该聚合物。
除了(甲基)丙烯酸正丁基酯、(甲基)丙烯酸羟基丁基酯和合适的话上述主要单体外，该聚合物还可以包含所谓的辅助单体，实例为含有酸基如羧酸、磺酸或膦酸基团的单体(酸单体；见以上)。优选羧酸基团。可以提及的实例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸和富马酸。
辅助单体的其它实例包括其它包含羟基的单体，尤其是(甲基)丙烯酸C1-C10羟基烷基酯或(甲基)丙烯酰胺。
其它可以提及的辅助单体包括苯氧乙基二醇单(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯和(甲基)丙烯酸氨基酯如(甲基)丙烯酸2-氨基乙基酯。
作为辅助单体还可以提及交联单体。
尤其是该聚合物可以包含酸单体，优选基于该聚合物其量为0.1-5重量％，更优选为0.2-4重量％，非常优选为0.5-3重量％。
一种优选的聚合物例如构造如下：
40-98重量％(甲基)丙烯酸正丁基酯(BA)
0.1-5重量％(甲基)丙烯酸羟基丁基酯(HBA)
1-30重量％其它主要单体(见以上)
0-5重量％辅助单体，尤其是酸单体。
一种特别优选的聚合物例如构造如下：
50-95重量％(甲基)丙烯酸正丁基酯(BA)
0.2-4重量％(甲基)丙烯酸羟基丁基酯(HBA)
4-30重量％其它主要单体(见以上)
0.2-5重量％辅助单体，尤其是酸单体。
一种非常特别优选的聚合物例如构造如下：
60-90重量％(甲基)丙烯酸正丁基酯(BA)
0.5-4重量％(甲基)丙烯酸羟基丁基酯(HBA)
5-30重量％其它主要单体(见以上)
0.2-5重量％辅助单体，尤其是酸单体。
该聚合物的玻璃化转变温度优选为-60℃至0℃，更优选为-60℃至-10℃，非常优选为-60℃至-20℃。
玻璃化转变温度可以通过典型方法如差热分析法或差示扫描量热法(例如见ASTM 3418/82，中点温度)测定。
通过乳液聚合进行该聚合物的制备；因此该聚合物为乳液聚合物。
乳液聚合包括使用离子和/或非离子乳化剂和/或保护胶体或稳定剂作为表面活性化合物以稳定该单体液滴和随后由该单体形成的聚合物颗粒而在水中聚合烯键式不饱和化合物(单体)。
在Houben-Weyl，Methoden der organischen Chemie，第XIV/1卷，Makromolekulare Stoffe[大分子化合物]，Georg-Thieme-Verlag，斯图加特，1961，第411-420页中找到合适的保护胶体的详细描述。合适的乳化剂包括阴离子、阳离子和非离子乳化剂。作为表面活性物质优选使用乳化剂，其分子量不像保护胶体的分子量，通常低于2000g/mol。当使用表面活性物质的混合物时，各组分必须彼此相容，存在怀疑时可以通过几个初步测试进行检查。优选使用阴离子和非离子乳化剂作为表面活性物质。可以共同使用的乳化剂例如为乙氧基化脂肪醇(EO程度：3-50，烷基：C8-C36)，乙氧基化单、二和三烷基苯酚(EO程度：3-50，烷基：C4-C9)，磺基琥珀酸二烷基酯的碱金属盐以及硫酸烷基酯(烷基：C8-C12)、乙氧基化链烷醇(EO程度：4-30，烷基：C12-C18)、乙氧基化烷基苯酚(EO程度：3-50，烷基：C4-C9)、烷基磺酸(烷基：C12-C18)和烷基芳基磺酸(烷基：C9-C18)的碱金属盐和铵盐。
其它合适的乳化剂为通式II化合物：
Figure A200780015511D00071
其中R5和R6为氢或C4-C14烷基且不同时为氢，X和Y可以为碱金属离子和/或铵离子。优选R5和R6为具有6-18个碳原子，特别是具有6、12和16个碳原子的线性或支化烷基或氢，R5和R6不同时为氢。X和Y优选为钠、钾或铵离子，特别优选钠。特别有利的化合物II是其中X和Y为钠，R5为具有12个碳原子的支化烷基，R6为氢或R5的那些。通常使用具有50-90重量％单烷基化产品的工业混合物，一个实例为
Figure A200780015511D0007113830QIETU
 2A1(DowChemical Company的商标)。
还在Houben-Weyl，Methoden der organischen Chemie，第14/1卷，Makromolekulare Stoffe，Georg Thieme Verlag，斯图加特，1961，第192-208页中找到合适的乳化剂。
乳化剂商标名称例如为
Figure A200780015511D0007113830QIETU
 2 A1、
Figure A200780015511D0007113901QIETU
NP 50、
Figure A200780015511D0007113910QIETU
OC50、Emulgator 825、Emulgator 825 S、
Figure A200780015511D0007113944QIETU
OG、
Figure A200780015511D0007113958QIETU
NSO、
Figure A200780015511D0007114009QIETU
904 S、
Figure A200780015511D0007114016QIETU
 I-RA、Lumiten E 3065、Disponil FES 77、Lutensol AT 18、Steinapol VSL、Emulphor NPS 25。
通常使用基于待聚合单体为0.1-10重量％的表面活性物质。
在乳液聚合中通常将水溶性引发剂用于单体自由基聚合。
乳液聚合的水溶性引发剂例如为过氧二硫酸的铵盐和碱金属盐如过氧二硫酸钠，过氧化氢或有机过氧化物如过氧化氢叔丁基。
所谓的还原-氧化(氧化还原)引发剂体系也是合适的。
氧化还原引发剂体系通常包含至少一种无机还原剂和一种有机或无机氧化剂。
氧化成分包括例如上面已提及的乳液聚合引发剂。
还原成分包括例如亚硫酸的碱金属盐如亚硫酸钠、亚硫酸氢钠，焦亚硫酸的碱金属盐如焦亚硫酸钠，脂族醛和酮的亚硫酸氢盐加成化合物如丙酮合亚硫酸氢盐，或还原剂如羟基甲烷亚磺酸及其盐，或抗坏血酸。该氧化还原引发剂体系还可以与其金属成分能够以多种价态存在的可溶金属化合物一起使用。
典型氧化还原引发剂体系的实例包括抗坏血酸/硫酸亚铁/过氧二硫酸钠，过氧化氢叔丁基/焦亚硫酸钠，过氧化氢叔丁基/羟基甲烷亚磺酸钠。各成分如还原成分也可以是混合物：例如羟基甲烷亚磺酸的钠盐和焦亚硫酸钠的混合物。
所述化合物主要以水溶液形式使用，通过分散体中可以接受的水量决定浓度下限值，通过各化合物在水中的溶解度决定浓度上限值。基于该溶液的浓度通常为0.1-30重量％，优选为0.5-20重量％，更优选为1.0-10重量％。
引发剂的量基于待聚合单体通常为0.1-10重量％，优选为0.5-5重量％。还可以在乳液聚合中使用两种或更多种不同的引发剂。
本发明在聚合中还可以使用聚合调节剂，简称为调节剂。调节剂引起链终止反应并因此降低该聚合物的摩尔质量。在该反应中调节剂与该聚合物连接，通常与链端连接。
调节剂的量基于100重量份待聚合单体可以为例如0.05-4重量份，更优选为0.05-0.8重量份，非常优选为0.1-0.6重量份。合适的调节剂特别是具有巯基的化合物，如叔丁基硫醇、巯基乙酸乙基丙烯酸酯、巯基乙炔醇、巯基丙基三甲氧基硅烷或叔十二烷基硫醇。调节剂通常为摩尔质量小于2000g/mol，特别是小于1000g/mol的低分子量化合物。
乳液聚合通常在30-130℃，优选50-90℃下进行。聚合介质可以由水单独组成或由水和水混溶性液体如甲醇的混合物组成。优选只使用水。优选分阶段地或梯度地进行进料工艺。优选在进料工艺中，将一部分聚合混合物作为初始进料引入并加热至聚合温度，开始初始进料的聚合，然后通常通过两个或更多个空间分离的进料流向该聚合区域供入其余聚合混合物，其中一个或多个进料流包含纯净或乳化形式的单体，这种添加分阶段或在浓度梯度下连续进行，并在所述添加过程中维持聚合。例如为更有效地设置粒度，还可以在聚合初始进料中包含聚合物种子。
在自由基水乳液聚合过程中向聚合容器中加入引发剂的方式对于普通熟练工人是已知的。可以将全部引发剂包含在向聚合容器的初始进料中，或以在自由基水乳液聚合过程中消耗的速率连续或分阶段地引入。在每种特定情况中均取决于该引发剂体系的化学性质和聚合温度。优选在初始进料中包含一部分，然后以其消耗速率向聚合区域供入其余部分。
如果需要，可以在聚合开始时在聚合容器的初始进料中包含一部分单体；其余单体或如果初始进料中不包含单体的话则所有单体均在聚合过程中加入进料工艺中。
调节剂也可以部分包含在初始进料中，或在聚合过程中或直到聚合最后才全部加入或部分加入。
对于高反应器时空产率，优选固含量尽可能高的分散体。为获得>60重量％的固含量，应设置双模态或多模态粒度，因为否则粘度会变得太高而不能再处理该分散体。可以通过例如加入种子(EP 81 083)、加入过量乳化剂或加入微型乳化剂而生产新一代颗粒。与高固含量时的低粘度有关的另一个优点是提高了高固含量时的涂覆性。可以在任何时间点生产一种或多种新一代颗粒。该时间点取决于目标为低粘度的粒度分布。
在聚合过程中连续地至少部分加入这些单体。还可以在聚合开始之前在聚合容器的初始进料中部分地包含这些单体。
在聚合容器的初始进料中包含基于单体总量为优选不多于30重量％，更优选不多于20重量％，非常优选不多于10重量％的单体。在聚合过程中连续加入其余单体，即优选至少70重量％，更优选至少80重量％，非常优选至少90重量％的单体。在一个特别的实施方案中，初始进料中不包含单体，换句话说，全部单体均在聚合过程中加入。
在进料工艺中可以自顶部经由侧面或自底部经由反应器底板向反应器中加入各成分。
在一个优选的实施方案中，直到乳液聚合最后才向聚合混合物中加入全部或至少部分(甲基)丙烯酸羟基丁基酯。
在乳液聚合中，直到聚合混合物(存在于聚合容器中的由单体和已形成的聚合物组成的混合物)中已包含大于总量的50重量％，更优选大于60重量％，非常优选大于75重量％的单体时才供入特别是大于60重量％的(甲基)丙烯酸羟基丁基酯(以下简称为余量HBA)。
在所有涉及聚合混合物的描述中，术语“单体”不仅指还没有聚合的单体，而且还指聚合物的单体单元，即已共聚的单体。
上述余量HBA特别是至少70重量％，更优选至少80重量％，非常优选至少90重量％或100重量％的(甲基)丙烯酸羟基丁基酯。
非常特别优选在乳液聚合的最后，换句话说在其它单体都已供入该聚合混合物之后再供入余量HBA。
在开始加入余量HBA时，优选已加入聚合混合物中的单体多数已聚合；换句话说，在开始加入余量HBA时，已形成的聚合物占聚合混合物的至少40重量％。
为去除残留单体，可以在实际乳液聚合结束之后，换句话说在所有单体均转化后和余量HBA共聚后进一步加入引发剂(化学除臭)。
在乳液聚合的情况下，得到固含量通常为15-75重量％，优选40-75重量％的聚合物水分散体。
由此制备的聚合物优选以水分散体形式使用。
该聚合物优选作为压敏粘合剂或在压敏粘合剂(PSA)中使用。
该PSA优选以由乳液聚合得到或可由乳液聚合得到的聚合物水分散体的形式包含该聚合物。
该PSA可以完全由该聚合物，或该聚合物的水分散体组成。
作为选择，该PSA还可以包含其它添加剂。
合适的实例包括增粘剂即粘性树脂。增粘剂例如由Adhesive Age，1987年7月，第19-23页或Polym.Mater.Sci.Eng.61(1989)，第588-592页已知。
增粘剂例如为天然树脂如松香及通过歧化或异构化、聚合、二聚和/或氢化形成的松香衍生物。它们可以以其盐(与例如单价或多价反离子(阳离子))的形式或优选以其酯化形式存在。用于该酯化的醇可以是一元醇或多元醇。实例为甲醇、乙二醇、二甘醇、三甘醇、1，2，3-丙硫醇和季戊四醇。
还使用烃类树脂，例如苯并呋喃-茚树脂，多萜树脂，基于不饱和CH化合物如丁二烯、戊烯、甲基丁烯、异戊二烯、戊间二烯、二乙烯基甲烷、戊二烯、环戊烯、环戊二烯、环己二烯、苯乙烯、a-甲基苯乙烯和甲基苯乙烯的烃类树脂。
其它逐渐作为增粘剂使用的化合物包括低摩尔质量的聚丙烯酸酯。这些聚丙烯酸酯优选具有低于30000的重均分子量Mw。这些聚丙烯酸酯优选包含至少60重量％，特别是至少80重量％的(甲基)丙烯酸C1-C8烷基酯。
优选增粘剂为天然或化学改性的松香。松香主要包括枞酸或枞酸衍生物。
可以以简单方式向本发明聚合物中，优选向聚合物水分散体中加入该增粘剂。此时优选本身为水分散体形式的增粘剂。
基于100重量份聚合物，增粘剂的重量含量优选为5-100重量份，更优选为10-50重量份(固体/固体)。
在PSA的应用中，除了增粘剂还可以使用其它添加剂，例如实例为增稠剂、优选缔合性增稠剂、消泡剂、增塑剂，颜料、润湿剂或填料。
因此本发明PSA除了聚合物水分散体还包含如果合适增粘剂和/或上述添加剂。
为提高表面湿润度，该PSA尤其可以包含润湿助剂，实例为乙氧基化脂肪醇、乙氧基化烷基酚、磺基琥珀酸酯、乙氧基化壬基酚、聚氧乙烯/聚氧丙烯或十二烷基磺酸钠。其量通常为每100重量份聚合物(固体)0.05-5重量份，特别是0.1-3重量份。
该PSA适合生产自粘制品如标签、薄片或粘合带。可以通过典型的方法如滚压、刮涂、铺展等将该PSA应用至背衬，背衬的实例是纸或优选由聚乙烯、已双轴或单轴取向的聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚酰胺组成的聚合物膜或金属。特别是具有非极性表面的背衬也是合适的，例如聚烯烃，尤其是聚乙烯或聚丙烯，因为本发明分散体与这些背衬的粘附性好。
特别是透明背衬如透明聚合物薄片也是可以的。具有透明聚合物薄片的自粘制品例如为膜衬式标签。
优选通过在50-150℃下干燥除去水。在应用该粘合剂之前或之后，可以将背衬切成粘合带、标签或薄片。对于后来的使用，可以在该基质涂覆PSA的一侧衬上防粘纸如硅化纸。
本发明自粘制品具有非常良好的粘附性，特别是与基质的有效粘合和高内聚力(粘合层中的内部强度)。它们还与非极性表面有效粘合且因此特别适于但不是仅适于具有非极性表面如聚烯烃如聚乙烯(HDPE或LDPE)或聚丙烯表面的基质。
由于暴露于水时经常发生的“发白”不会发生或至少减弱了，所以本发明PSA还特别适于透明背衬，特别是但不仅是膜衬标签。因此即使暴露于水也会有效保持性能；没有或几乎没有观察到混浊或其它破坏视觉外观的现象。
实施例
聚合物分散体的制备
在设有锚式搅拌器和加热/冷却装置的2升聚合反应器中，在氮气气氛下将102.61g去离子水和8.33g 33重量％浓度的重均粒径Dw50为30nm的聚合物水胶乳(通过苯乙烯的自由基引发乳液聚合而制备)的混合物在85℃下加热。在上述温度下向该混合物中加入4.71g 7重量％浓度的过氧二硫酸钠水溶液。2分钟后，开始经过3小时匀速计量加入进料流1和2。
进料流1为由下列成分制备的水乳液：
271.84g 去离子水
18.33g  30重量％浓度的Disponil FES 77水溶液(乙氧基化C12-C14硫酸钠)
1.9g    58重量％浓度的Lumiten I-SC水溶液(琥珀酸酯)
364.38g 丙烯酸正丁基酯
122.38g 丙烯酸乙基酯
12.38g  苯乙烯
27.5g   丙烯酸甲基酯
11.00g  丙烯酸
进料流2为47.14g7重量％浓度的过氧二硫酸钠水溶液。
120分钟以后开始经过60分钟计量加入进料流3。
进料流3为12.38g丙烯酸2-羟基乙基酯或丙烯酸2-羟基丙基酯或丙烯酸4-羟基丁基酯。
进料流1、2和3进料结束后，搅拌30分钟。随后开始经过60分钟匀速计量加入进料流4和5。
进料流4为5.5g10重量％浓度的过氧化氢叔丁基水溶液。
进料流5为7.33g12重量％浓度的丙酮合亚硫酸氢钠(sodium acetonedisulfite)水溶液。
进料流5和6进料结束后，将反应器内部温度降至25℃。所得聚合物水分散体的固含量为53.5重量％。平均粒度为200nm。
表1：聚合物组成
 
对比例1(C1) 对比例2(C2) 发明例(B1)
丙烯酸 2 2 2
苯乙烯 2.25 2.25 2.25
丙烯酸甲基酯 5 5 5
丙烯酸乙基酯 22.5 22.5 22.5
丙烯酸正丁基酯 66.25 66.25 66.25
丙烯酸羟基丙基酯(HPA) 0 2.25 0
丙烯酸羟基乙基酯(HEA) 2.25 0 0
丙烯酸羟基丁基酯(HBA) 0 0 2.25
性能测试
进一步向该聚合物分散体中加入Lumiten，使Lumiten的量为每100重量份聚合物(固体)1.2重量份。
将压敏粘合剂以19g/m2涂覆到作为背衬的聚乙烯膜上(通过转移方法；首先涂覆硅化纸，并转移至聚乙烯)并在90℃下干燥3分钟。
随后测量环形粘力(粘合力)和剪切强度(内聚力)。
将涂覆PSA的背衬切成25mm宽的测试条。为测定剪切强度，将这些测试条以6.25cm2的结合面积粘附在钢上，使用重1kg的辊滚压一次，储存10分钟(在标准条件下；50％相对湿度，1巴，23℃)且随后在悬浮液中负重1kg(在标准条件下)。所测剪切强度为该重物下落所用的时间(小时)；每种情况均计算5次测量的平均值。
对于环形粘力的测定，通过将长17.5cm、宽2.5cm的测试条的两末端均夹在拉伸测试机的夹爪里而形成一个环，然后该环以300mm/min的速度与聚乙烯表面接触(使该环降到该表面上)。当全部面积均接触以后，并且接触1分钟以后，再除去该环，测定该程序中所测量到的最大力，以N/2.5cm计。
表2：结果
 
聚合物 剪切强度(小时) 在聚乙烯上的环形粘力(N/2.5cm)
C1 59 3.6
C2 47 3.7
B1 64 4.2

Claims (6)

1.一种包含通过乳液聚合制备的聚合物水分散体的压敏粘合剂，其中所述聚合物包含(甲基)丙烯酸正丁基酯和(甲基)丙烯酸羟基丁基酯。
2.如权利要求1所述的压敏粘合剂，其中所述聚合物包含至少60重量％的(甲基)丙烯酸正丁基酯。
3.如权利要求1-4中任一项所述的压敏粘合剂，其中所述聚合物包含总共0.1-5重量％的甲基丙烯酸羟基丁基酯。
4.如权利要求1-3中任一项所述的压敏粘合剂，其中通过在乳液聚合过程中只有当聚合混合物(存在于聚合容器中的由单体和已形成的聚合物组成的混合物)已包含大于总量的50重量％的单体时才供入大于60重量％的(甲基)丙烯酸羟基丁基酯(以下简称为余量HBA)而获得所述聚合物。
5.如权利要求1-4中任一项所述的压敏粘合剂，其中只有当所述聚合混合物(存在于聚合容器中的由单体和已形成的聚合物组成的混合物)已包含大于总量的75重量％的单体时才供入所述余量HBA。
6.如权利要求1-6中任一项所述的压敏粘合剂在生产自粘制品中的应用。
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