JP3991489B2 - インクジェット記録用紙 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット記録用紙に関し、特に白紙部および印字部の光沢およびインクジェット記録適性に優れたインクジェット記録用紙に関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェットプリンタによる記録は、騒音が少なく、高速記録が可能であり、かつ、多色化が容易なために多方面で利用されている。インクジェット記録用紙としては、インク吸収性に富むように工夫された上質紙や、表面に多孔性顔料を塗工した塗工紙等が適用されている。ところで、これらの用紙はすべて表面光沢の低い、いわゆるマット調のインクジェット記録用紙が主体であるため、表面光沢の高い、優れた外観を持つインクジェット記録用紙が要望されている。
特に、最近になり、プリンタの技術が進歩し、銀塩写真に匹敵する高画質記録が可能となってきており、それに対応する印画紙様の記録媒体の要望が高まってきている。
【０００３】
一般に、表面光沢の高い用紙としては、表面に板状顔料を塗工し、さらに必要に応じてキャレンダー処理を施した高光沢を有する塗工紙、あるいは湿潤塗工層を鏡面を有する加熱ドラム面に圧着、乾燥することにより、その鏡面を写し取ることによって得られる、いわゆるキャスト塗工紙が知られている。
このキャスト塗工紙はスーパーキャレンダー仕上げされた通常の塗工紙に比較して高い表面光沢とより優れた表面平滑性を有し、優れた印刷効果が得られることから、高級印刷物等の用途に専ら利用されている。
【０００４】
しかしながら、キャスト方式をインクジェット記録用紙の製造に利用した場合、種々の難点を抱えている。
すなわち、一般に従来のキャスト塗工紙は、例えばＵＳ５２７５８４６号に開示されており、その塗工層を構成する顔料組成物中の接着剤等の成膜性物質がキャストコーターの鏡面ドラム表面を写し取ることにより高い光沢を得ている。他方、この成膜性物質の存在によって塗工層の多孔性が失われ、インクジェット記録時のインクの吸収を極端に低下させる等の問題を抱えている。そして、このインク吸収性を改善するには、キャスト塗工層がインクを容易に吸収できるようにポーラスにしてやることが重要であり、そのためには成膜性を減ずることが必要となるが、成膜性物質の量を減らすことにより、結果として白紙光沢が低下する。以上の如く、キャスト塗工紙の表面光沢とインクジェット記録適性の両方を同時に満足させることが極めて困難であった。
【０００５】
本発明者等は、上記問題を解決する方法として、顔料および接着剤を主成分とする下塗り層を設けた原紙上に、エチレン性不飽和結合を有するモノマーを重合させてなる４０℃以上のガラス転移点を有する共重合体組成物を主成分とする塗工液を塗工してキャスト用塗工層を形成せしめ、該キャスト用塗工層が湿潤状態にある間に加熱された鏡面ドラムに圧接、乾燥して仕上げることにより、優れた光沢とインク吸収性を兼ね備えるインクジェット記録用キャスト紙が得られることを提案した（特開平７−８９２２０号）。
しかしながら、更に光沢、記録画質等の改良が要望されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、インクジェット記録用紙に関し、特に白紙部および印字部の光沢、印字濃度、インク吸収性、記録画質、拍車跡等のインクジェット記録適性に優れたインクジェット記録用紙を提供するものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、下記のインクジェット記録用紙が提供される。
［１］ 基材上に、少なくとも２層の塗工層を設けたインクジェット記録用紙であって、
基材は紙基材であり、該塗工層の内の表層中に、（Ａ）平均粒子径が０．０２〜０．１５μｍのスチレン・アクリル系共重合体エマルジョンと、（Ｂ）平均粒子径が０．０１５〜０．１２μｍのコロイダルシリカとを含有し、前記（Ａ）重合体エマルジョンの平均粒子径と前記（Ｂ）コロイダルシリカの平均粒子径との比（Ａ）／（Ｂ）が、０．６〜４．０の範囲であり、表層中にはカチオン性樹脂は含有せず、且つ、表層はキャスト方式で形成された層であり、
前記塗工層の内の少なくとも１層の下塗り層中に、主成分として無定形シリカ、アルミナ、ゼオライトから選ばれる顔料と、接着剤と、カチオン性化合物を含有し、下塗り層の塗 工量が、１０ｇ／ｍ ２ 以上１００ｇ／ｍ ２ 以下であることを特徴とする拍車跡を抑制した光沢タイプのインクジェット記録用紙。
［２］ 前記（Ａ）スチレン・アクリル系共重合体エマルジョンの平均粒子径と前記（Ｂ）コロイダルシリカの平均粒子径との比（Ａ）／（Ｂ）が、０．７〜３．５の範囲であることを特徴とする前記のインクジェット記録用紙。
［３］前記（Ａ）スチレン・アクリル系共重合体エマルジョンと前記（Ｂ）コロイダルシリカの組成比（固形分重量比）（Ａ）／（Ｂ）が、６０／４０〜３／９７の範囲であることを特徴とする前記インクジェット記録用紙。
［４］前記（Ａ）スチレン・アクリル系共重合体エマルジョンが、下記の（ａ）〜（ｄ）のモノマーを下記に示す割合で共重合させた共重合体であって、そのガラス転移温度が３０〜２００℃の範囲であるスチレン・アクリル系共重合体であることを特徴とする前記インクジェット記録用紙。
（ａ） スチレンおよびα−メチルスチレンの少なくとも１種のモノマー；５〜９５重量％
（ｂ） 下記一般式（１）で表わされるアクリル酸エステルおよびメタアクリル酸エステルの少なくとも１種のモノマー；４．５〜９４．５重量％
【化２】
（式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ２は炭素数１〜２２の飽和若しくは不飽和の直鎖状または分岐鎖状の脂肪族炭化水素を表す。）
（ｃ） エチレン性不飽和基を有するカルボン酸およびその塩類の群より選ばれる少なくとも１種のモノマー；０．５〜３０重量％
（ｄ） （ａ）〜（ｃ）のモノマーと共重合可能なモノマー；０〜２０重量％
【０００８】
即ち、本発明者等は、鋭意検討を重ねた結果、基材上に、主成分として無定形シリカ、アルミナ、ゼオライトから選ばれる顔料と接着剤とカチオン性化合物を含有し、塗工量が、１０ｇ／ｍ ２ 以上１００ｇ／ｍ ２ 以下である下塗り層と、（Ａ）平均粒子径が０．０２〜０．１５μｍのスチレン・アクリル系共重合体エマルジョンと、（Ｂ）平均粒子径が０．０１５〜０．１２μｍのコロイダルシリカとを含み、且つ、前記（Ａ）重合体エマルジョンの平均粒子径と前記（Ｂ）コロイダルシリカの平均粒子径との比（Ａ）／（Ｂ）が、０．６〜４．０であり、カチオン樹脂を含有せず、キャスト方式で形成された表層を設けることにより、所望する白紙部および印字部の光沢、インクジェット記録適性に優れたインクジェット記録用紙が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を更に詳細に説明する。本発明のインクジェット記録用紙は、基材上に、少なくとも１層の下塗り層を有すること、特定の粒径を有する（Ａ）スチレン・アクリル系共重合体エマルジョンと、特定の粒径を有する（Ｂ）コロイダルシリカを含有する表層を有すること、該表層はキャスト法により形成されていることを特徴とするものである。
本発明のインクジェット記録用紙の表層を構成する（Ａ）スチレン・アクリル系共重合体エマルジョンは、平均粒子径が０．０２〜０．１５μｍであり、より好ましくは０．０２５〜０．１２μｍであり、更に好ましくは０．０３〜０．１０μｍである。
該平均粒子径が０．０２μｍ未満ではインクの吸収性が低下し、一方０．１５μｍを超えると表面光沢および記録画像の発色の鮮明性が低下する。
【００１０】
重合体エマルジョンの具体例としては、酢酸ビニル系重合体エマルジョン、スチレン・ブタジエン共重合体エマルジョン、エチレン酢酸ビニル共重合体エマルジョン、アクリル系共重合体エマルジョン、スチレン・アクリル系共重合体エマルジョン等が挙げられる。本発明は、この中で、記録画像の鮮明性と光沢感の点から、スチレン・アクリル系共重合体エマルジョンを使用する。その中でも特に下記の（ａ）〜（ｄ）のモノマーを下記に示す割合で共重合させた共重合体が好ましく、より好ましくはそのガラス転移温度が３０〜２００℃の範囲である共重合体エマルジョンである。
（ａ） スチレンおよびα−メチルスチレンの少なくとも１種のモノマー；５〜９５重量％
（ｂ） 下記一般式（１）で表わされるアクリル酸エステルおよびメタアクリル酸エステルの少なくとも１種のモノマー；４．５〜９４．５重量％
【化３】
（式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ２は炭素数１〜２２の飽和若しくは不飽和の直鎖状または分岐鎖状の脂肪族炭化水素を表す。）
（ｃ） エチレン性不飽和基を有するカルボン酸およびその塩類の群より選ばれる少なくとも１種のモノマー；０．５〜３０重量％
（ｄ） （ａ）〜（ｃ）のモノマーと共重合可能なモノマー；０〜２０重量％
【００１１】
この様な前記（ａ）〜（ｄ）のモノマーを前記割合で共重合させたスチレン・アクリル系共重合体エマルジョンについて具体的に説明する。
（ａ）のモノマーは、スチレンおよびα−メチルスチレンの少なくとも１種である。
また、その共重合の割合は好ましくは５〜９５重量％であり、より好ましくは１５〜９３重量％であり、さらに好ましくは３０〜９０重量％である。５重量％未満では光沢性が不足する傾向にあり、一方９５重量％を超えると記録画像の鮮明性が不足する傾向にある。
【００１２】
（ｂ）のモノマーは、上記一般式（１）で表されるアクリル酸エステルおよびメタアクリル酸エステルの少なくとも１種である。具体的には例えばアクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ラウリル、メタクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル、メタクリル酸ステアリル等が挙げられる。これらを単独で使用しても、併用しても差し支えない。
また、その共重合割合は好ましくは４．５〜９４．５重量％で、より好ましくは１０〜９０重量％であり、さらに好ましくは１５〜８５重量％である。この割合が４．５重量％未満では記録濃度の発色の鮮明性が不足する傾向にあり、一方、９４．５重量％を超えると記録画像の精細度が不足する傾向にある。
【００１３】
（ｃ）のモノマーは、エチレン性不飽和基を持つカルボン酸およびその塩類より選ばれる少なくとも１種である。具体的には、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、クロトン酸およびそれらのナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等が挙げられる。これらは単独で使用しても、２種類以上併用しても差し支えない。
また、その共重合割合は０．５〜３０重量％が好ましく、より好ましくは１〜２０重量％である。この割合が０．５重量％未満では記録画像の発色の精細度が不足する傾向にあり、一方３０重量％を超えると光沢性が不足する傾向にある。
【００１４】
（ｄ）のモノマーは、前記（ａ）〜（ｃ）のモノマーと共重合可能なモノマーであり、本発明の効果を阻害しない範囲で使用しても差し支えない。具体的には、例えばアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチルアクリルアミド、２−ヒドロキシエチルアクリレート、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート、酢酸ビニル、アクリロニトリル、メチレンビスアクリルアミド、ポリエチレングリコールジアクリレート、ジビニルベンゼン、トリメチロールプロパントリアクリレート、スチレンスルホン酸およびその塩類、２−アクリルアミド２−メチルプロパンスルホン酸およびその塩類等を挙げることができる。
また、その共重合割合は２０重量％以下が好ましい。この割合が２０重量％を超えると本発明の効果が十分に得られない恐れがある。
【００１５】
本発明の前記（Ａ）スチレン・アクリル系共重合体エマルジョンの重合体のガラス転移温度は、好ましくは３０〜２００℃の範囲であり、より好ましくは５０〜１５０℃の範囲である。
ガラス転移点が低いと、特に加熱した鏡面ドラムに圧接、乾燥するキャスト方式の態様では、乾燥の際に成膜が進みすぎ、表面の多孔性が低下する結果、インクの吸収速度が低下するおそれが生じる。逆にガラス転移点が高いと乾燥の際に成膜が不十分となり、光沢が不足するおそれが生じる。そのため、ガラス転移点と、乾燥温度との関係は重要である。乾燥温度が高すぎると成膜が進みすぎ、表面の多孔性が低下する結果、インクの吸収速度が低下し、逆に乾燥温度が低すぎると、光沢に乏しくなる傾向が有り、生産性も低下する恐れがある。
【００１６】
また、前記（Ａ）スチレン・アクリル系共重合体エマルジョンの重合体の分子量は１０００〜１０００万が好ましく、より好ましくは５０００〜５００万である。
分子量が低いと塗工膜の強度が不十分となりやすく、高いとエマルジョンの安定性が不十分となりやすい。
【００１７】
本発明の表層の構成成分である（Ａ）スチレン・アクリル系共重合体エマルジョンは、例えば常法の乳化重合方法により２０〜５０重量％の固形分濃度で製造でき、製造法に特に制限はないが、スチレン・アクリル系共重合体エマルジョンの平均粒子径が０．０２〜０．１５μｍの範囲になる製造条件を選択する必要がある。
【００１８】
スチレン・アクリル系共重合体エマルジョンの粒径の調整は、具体的には、水に乳化剤を溶解し、例えば前記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）の共重合成分を加えて乳化させ、ラジカル重合開始剤を加えて同時反応により乳化重合を行う方法の他、連続滴下、分割仕込み等の方法により、反応系に前記の共重合成分あるいはラジカル重合開始剤を反応系に供給する方法が挙げられる。これらの方法の中では、連続滴下法が好ましい。また、前記の共重合成分を乳化剤を用いて乳化させた状態で、反応系に供給する方法も可能である。なお、重合温度は４０℃〜９５℃が望ましい。
【００１９】
上記乳化重合に使用する乳化剤は、特に制限するものではなく、公知の乳化剤が使用可能であるが、共重合体エマルジョンの平均粒子径を制御する上で、アニオン性の乳化剤を使用するのが好ましい。このようなアニオン性の乳化剤としては、例えば、高級アルコール硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、脂肪族スルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸エステル塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩、アリルアルキルフェニルポリエチレンオキシド硫酸エステル塩、アリルアルキルスルホコハク酸ジエステル塩等が使用可能である。また、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル等のノニオン性乳化剤や、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム、ポリビニルアルコールのスルホン化物等の高分子乳化剤を上記のアニオン性乳化剤と併用しても差し支えない。
【００２０】
また、上記乳化重合に使用するラジカル重合開始剤は特に制限されず、過酸化水素、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム等の過酸化物、これらの過酸化物との組合わせで通常使用される各種のレドックス開始剤、さらには、２，２−アゾビス（アミジノプロパン）塩酸塩の様なアゾ系開始剤がいずれも使用可能である。また必要に応じて、ドデシルメルカプタン、ジアルキルアミン、アリルアルコール等の分子量調整剤を併用しても差し支えない。
【００２１】
次に、本発明のインクジェット記録用紙の表層を構成する（Ｂ）コロイダルシリカは、平均粒子径が０．０１５〜０．１２μｍであり、好ましくは０．０２〜０．１０μｍである。
該平均粒子径が小さいと、インクの吸収性が低下する。一方、平均粒子径が大きいと、表面光沢および記録画像の発色の鮮明性が低下する。
【００２２】
上記（Ｂ）コロイダルシリカとしては、球状シリカを水に分散させたコロイド液であって、粒子表面のＯＨ基がマイナスに帯電しており、アニオン性を示すアニオン性コロイダルシリカの他、アルミナ等で表面処理することによりノニオン性、カチオン性としたものも使用できる。
上記（Ｂ）コロイダルシリカは、前記特定（Ａ）の重合体エマルジョンとの相溶性に優れている。特に、前記（Ａ）の重合体エマルジョンがカルボン酸及びその塩類等のアニオン性基を有する単量体を含み、得られる重合体がアニオン性の場合、（Ｂ）のコロイダルシリカはアニオン性のものが好ましい。
このような（Ｂ）コロイダルシリカとしては、一般に市販されているものが使用可能であり、日本化学工業（株）のシリカドール、旭電化工業（株）のアデライトＡＴ、触媒化成工業（株）のカタロイドＳシリーズ、カタロイドＳＩシリーズ、日産化学工業（株）のスノーテックス（スノーテックスＡＫ）等の内、前記（Ｂ）を満たすものが使用可能であるが、ｐＨ８〜１２のアニオン性コロイダルシリカのゾル状の水分散液（重量濃度２０〜５０％）が前記（Ａ）重合体エマルジョンとの相溶安定性の点から好ましい。
【００２３】
尚、本発明において、（Ａ）スチレン・アクリル系共重合体エマルジョンと（Ｂ）コロイダルシリカの平均粒子径は、電気泳動光散乱光度計ＥＬＳ−８００（大塚電子株式会社）により測定したものである。
【００２４】
さらに、本発明のインクジェット記録用紙の表層を構成する（Ａ）スチレン・アクリル系共重合体エマルジョンの平均粒子径と（Ｂ）コロイダルシリカの平均粒子径の比（Ａ）／（Ｂ）は、０．６〜４．０の範囲であり、好ましくは０．７〜３．５の範囲である。該平均粒子径の比が範囲外であると、記録画像の発色と光沢感が低下する傾向にある。
【００２５】
また、上記（Ａ）スチレン・アクリル系共重合体エマルジョンと（Ｂ）コロイダルシリカとの組成比（固形分重量比）（Ａ）／（Ｂ）は、好ましくは６０／４０〜３／９７の範囲であり、より好ましくは５０／５０〜５／９５の範囲であり、さらに好ましくは４０／６０〜７／９３の範囲である。該（Ａ）スチレン・アクリル系共重合体エマルジョンの比率が６０重量％を超えると、記録画像の発色の鮮明性が低下する傾向にあり、３重量％未満では光沢感が低下する傾向にある。
【００２６】
本発明のインクジェット記録用紙の表層には、前記（Ａ）スチレン・アクリル系共重合体エマルジョンと前記（Ｂ）コロイダルシリカを含有する。これらの配合割合はとくに限定されないが、表層重量に対して好ましくは１０〜１００重量％、より好ましくは３０〜１００重量％である。
また、これら以外に、水溶性樹脂（例えばポリビニルアルコール、カチオン変性ポリビニルアルコール、シリル変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコールを含むポリビニルアルコール類、カゼイン、大豆蛋白、合成蛋白質類、でんぷん、カルボキシルメチルセルロースやメチルセルロース等のセルロース誘導体）、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体等の共役ジエン系重合体ラテックス、スチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系共重合体ラテックス等の水分散性樹脂、水性アクリル樹脂、水性ポリウレタン樹脂、水性ポリエステル樹脂等、その他一般に塗工紙分野で公知公用の各種接着剤を併用して使用することもできる。
【００２７】
また、該表層には、本発明の必須成分である（Ｂ）コロイダルシリカの他に、更にその他の顔料を配合することもできる。顔料の種類としては、光沢、透明性、インク吸収性の点で、前記した以外のコロイダルシリカ、非晶質シリカ、酸化アルミニウム、ゼオライト、合成スメクタイト等が好ましく、顔料の平均粒子径は、０．０１〜５μｍが好ましく、０．０５〜１μｍのものがより好ましい。粒子径が０．０１μｍ未満になると、インク吸収性が必ずしも充分でなく、５μｍを超えると、光沢や印字濃度の低下が起こる恐れがある。
非晶質シリカとして一次粒子の平均粒子径が３ｎｍ以上４０ｎｍ以下で、二次粒子の平均粒子径が１０ｎｍ以上３００ｎｍ以下であるシリカ微細粒子を使用すると、光沢、インクの吸収性に特に優れたものとなる。
この際、コロイダルシリカ、その他の顔料と、重合体エマルジョンのイオン性は、同じ物を混合することが、混合性の点で好ましい。
【００２８】
更に、該表層形成用塗工液中には、白色度、粘度、流動性等を調節するために、一般の印刷用塗工紙やインクジェット用紙に使用されている顔料、消泡剤、着色剤、蛍光増白剤、帯電防止剤、防腐剤及び分散剤、増粘剤等の各種助剤が適宜添加される。
【００２９】
本発明は、該表層の形成において、後述するような加熱された鏡面を利用するキャスト方式やフィルム転写方式を採用する。
上記キャスト方式やフィルム転写方式により得られたインクジェット記録用紙では更に優れた光沢性や画質が得られる。このような態様では、キャストドラムやフィルム等からの離型性を付与する目的で、離型剤を添加することができる。
このような離型剤としては、通常の印刷用塗工紙や印刷用キャスト紙製造の際に用いられる離型剤が使用できる。具体的には、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス等のポリオレフィンワックス類、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、オレイン酸カリウム、オレイン酸アンモニウム等の高級脂肪酸アルカリ塩類、レシチン、シリコーンオイル、シリコーンワックス等のシリコーン化合物、ポリテトラフルオロエチレン等のフッ素化合物、高級脂肪酸アミド等が挙げられる。
【００３０】
本発明のインクジェット記録用紙の基材としては、表層の形成において後述するようなキャスト方式やフィルム転写方式を採用するので、一般の塗工紙に使用される酸性紙、あるいは中性紙等の紙基材が適宜使用される。
【００３１】
上記紙基材は木材パルプと必要に応じ顔料（填料）を主成分として構成される。
木材パルプは、各種化学パルプ、機械パルプ、再生パルプ等を使用することができ、これらのパルプは、紙力、抄紙適性等を調整するために、叩解機により叩解度を調整できる。パルプの叩解度（フリーネス）は特に限定しないが、一般に２５０〜５５０ｍｌ（ＣＳＦ：ＪＩＳ Ｐ−８１２１）程度である。
また、顔料は不透明性等を付与したり、インク吸収性を調整する目的で配合でき、炭酸カルシウム、焼成カオリン、シリカ、酸化チタン等が例示できる。この場合、配合量は１〜２０％程度が好ましい。多すぎると紙力が低下するおそれがある。
更に、助剤としてサイズ剤、定着剤、紙力増強剤、カチオン化剤、歩留り向上剤、染料、蛍光増白剤等を添加することができる。更にまた、抄紙機のサイズプレス工程において、デンプン、ポリビニルアルコール類、カチオン樹脂等を塗布・含浸させ、表面強度、サイズ度等を調整できる。サイズ度は１〜２００秒程度が好ましい。サイズ度が低いと、塗工時に皺が発生する等操業上問題となる場合があり、高いとインク吸収性が低下したり、インクの裏抜けが発生したり印字後のカールやコックリングが著しくなる場合がある。
基材の坪量は、特に限定されないが、２０〜４００ｇ／ｍ２程度である。
【００３２】
本発明のインクジェット記録用紙では、前記特定の（Ａ）スチレン・アクリル系共重合体エマルジョンと特定の（Ｂ）コロイダルシリカを含有する塗工層を表層とし、該表層と基材間に下塗り層を設ける。該下塗り層は主成分として顔料と接着剤とを含有する。
このような下塗り層を設けることにより、インクの吸収容量、吸収速度を高めることができる。
【００３３】
本発明のインクジェット記録用紙の基材上に設けられる下塗り層中に含有させる顔料は、カオリン、クレー、焼成クレー、非晶質シリカ（無定形シリカともいう）、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、アルミナ、ゼオライト、合成ゼオライト、セピオライト、スメクタイト、合成スメクタイト、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、珪藻土、スチレン系プラスチックピグメント、ハイドロタルサイト、尿素樹脂系プラスチックピグメント、ベンゾグアナミン系プラスチックピグメント等、一般塗工紙製造分野で公知公用の各種顔料が１種もしくはそれ以上、併用することが出来るが、本発明では、これらの中でも、インク吸収性の高い無定形シリカ、アルミナ、ゼオライトを主成分として使用する。
【００３４】
また、下塗り層中に含有させる接着剤としては、カゼイン、大豆蛋白、合成蛋白等の蛋白質類、澱粉や酸化澱粉等の各種澱粉類、ポリビニルアルコール、カチオン性ポリビニルアルコール、シリル変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコールを含むポリビニルアルコール類、カルボキシメチルセルロースやメチルセルロース等のセルロース誘導体、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体の共役ジエン系重合体ラテックス、アクリル系重合体ラテックス、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体ラテックス等、一般に塗工紙用として用いられている従来公知の接着剤が単独、あるいは併用して用いられる。
【００３５】
顔料と接着剤の配合割合は、その種類にもよるが、一般に顔料１００重量部に対し接着剤１〜１００重量部、好ましくは２〜５０重量部の範囲で調節される。その他、一般塗工紙の製造において使用される分散剤、増粘剤、消泡剤、帯電防止剤、防腐剤等の各種助剤が適宜添加される。下塗り層中には蛍光染料、着色剤を添加することもできる。
【００３６】
上記下塗り層中には、インクジェット記録用インク中の染料成分を定着する目的で、カチオン性化合物を配合するのが好ましい。
即ち、下塗り層にカチオン性樹脂を含有されると、その上に形成する前記特定の（Ｂ）コロイダルシリカを含有する表層が凝集を起こし、表層形成用塗工液の浸透が防止されるためか、特に光沢性に優れた表層が得られる。
このようなカチオン性化合物としては、カチオン性樹脂や低分子カチオン性化合物（例えばカチオン性界面活性剤等）が挙げられる。印字濃度向上の効果の点ではカチオン性樹脂が好ましく、水溶性樹脂あるいはエマルジョンとして使用できる。更にカチオン性樹脂を架橋等の手段により不溶化し粒子状の形態としたカチオン性有機顔料としても使用できる。このようなカチオン性有機顔料は、カチオン性樹脂を重合する際、多官能性モノマーを共重合し架橋樹脂とするか、あるいは反応性の官能基（水酸基、カルボキシル基、アミノ基、アセトアセチル基等）を有するカチオン性樹脂に必要に応じ架橋剤を添加し、熱、放射線等の手段により架橋樹脂としたものである。カチオン性化合物、特にカチオン性樹脂は接着剤としての役割を果たす場合もある。
【００３７】
上記カチオン性樹脂は下記のものが例示できる。具体的には、１）ポリエチレンポリアミンやポリプロピレンポリアミンなどのポリアルキレンポリアミン類またはその誘導体、２）第２級アミン基や第３級アミン基や第４級アンモニウム基を有するアクリル樹脂、３）ポリビニルアミン、ポリビニルアミジン類、４）ジシアンジアミド−ホルマリン重縮合物に代表されるジシアン系カチオン樹脂、５）ジシアンジアミド−ジエチレントリアミン重縮合物に代表されるポリアミン系カチオン樹脂、６）エピクロルヒドリン−ジメチルアミン付加重合物、７）ジメチルジアリルアンモニウムクロライド−ＳＯ２共重合物、８）ジアリルアミン塩−ＳＯ２共重合物、９）ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合物、１０）アリルアミン塩の重合物、１１）ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレート４級塩重合物、１２）アクリルアミド−ジアリルアミン塩共重合物等のカチオン性化合物。カチオン性化合物は、さらに印字画像耐水性を向上させる効果も有する。
【００３８】
下塗り層に配合するカチオン性化合物は顔料１００重量部に対し、１〜１００重量部が好ましく、より好ましくは５〜５０重量部の範囲で使用することができる。配合量が少ないと印字濃度および印字耐水性向上の効果が充分には得られにくく、多いと逆に印字濃度が低下したり、画像のニジミが発生する恐れもある。
上記各成分から構成される下塗り層形成用塗工液は、一般に固形分濃度を５〜５０重量％程度に調整し、紙基材上に乾燥重量で１０ｇ／ｍ ２ 以上塗工する。上限は、１００ｇ／ｍ ２ 以下である。好ましくは５０ｇ／ｍ２ 以下程度、更に好ましくは１０〜２０ｇ／ｍ２程度になるように塗工する。
【００３９】
該下塗り層形成用塗工液の塗工量が少ないと、インク吸収性改良効果が十分でなく、記録画像がにじんだり、表層を設けた際の光沢性改善効果が十分に出なかったりする場合がある。また、塗工量が少ないと、基材が紙基材の場合、紙基材に吸収されるインクが多くなる結果、記録後の用紙が波打ったり（コックリング）、プリンターの拍車（記録後の用紙抑えロールや歯車）による押さえ跡（拍車跡）が目立つことがある。
塗工量が多いと、印字濃度が低下したり、塗工層（下塗り層）の強度が低下し粉落ちや傷が付き易くなる場合がある。
【００４０】
上記下塗り層形成用塗工液は、ブレードコーター、エアーナイフコーター、ロールコーター、ブラシコーター、チャンプレックスコーター、バーコーター、リップコーター、グラビアコーター、カーテンコーター等の各種公知公用の塗工装置により塗工、乾燥する。さらに、必要に応じて表層の乾燥後にスーパーキャレンダー、ブラシ掛け等の平滑化処理を施すこともできる。
【００４１】
このように本発明においては、基材上に一層若しくは２層以上の下塗り層を設け、下塗り層上に、（Ａ）平均粒子径が０．０２〜０．１５μｍのスチレン・アクリル系共重合体エマルジョンと、（Ｂ）平均粒子径が０．０１５〜０．１２μｍのコロイダルシリカとを含む表層を設けることができる。
該表層形成用塗工液を、基材上に設けた下塗り層上に塗工し乾燥した後、スーパーカレンダー等による平滑化処理により、光沢を付与することもできるが、高い光沢と優れたインクジェット記録適性を付与するには、後述する鏡面ドラムを利用するキャスト方式やフィルム転写方式を採用する。
尚、本発明においては、前記したように、上記鏡面ドラムを利用するキャスト方式及びフィルム転写方式の両方式を「キャスト方式」と云う。
【００４２】
一般にキャスト方式とは、塗工層を、平滑性を有するキャストドラム（鏡面仕上げした金属、プラスチック、ガラス等のドラム）、鏡面仕上げした金属板、プラスチックシートやフィルム、ガラス板等上で乾燥し、平滑面を塗工層上に写し取ることにより、平滑で光沢のある塗工層表面を得る方法である。
本発明において、キャスト方式として加熱した鏡面ドラムを利用するキャスト方式により表層を設ける方法としては、基材上に直接、或いは基材上に設けた下塗り層上に、上記の表層用塗工液を塗工して、該塗工層が湿潤状態にある間に加熱された鏡面ドラムに圧接、乾燥して仕上げる方法（ウェットキャスト法）、あるいは一旦乾燥後再湿潤した後加熱された鏡面ドラムに圧接、乾燥して仕上げる方法（リウェットキャスト法）、或いはゲル化キャスト法等が例示できる。また、加熱された鏡面ドラムに直接塗工液を塗工した後、基材表面に、或いは基材上に設けた下塗り層面に、圧接、乾燥して仕上げる方法（プレキャスト法）もこのキャスト方式である。
上記方法において加熱された鏡面ドラムの温度は、例えば５０〜１５０℃、好ましくは７０〜１２０℃である。
【００４３】
さらに、本発明においては、別のキャスト方式としてフィルム転写方式を採用することもできる。
フィルム転写方式とは、（イ）上記の表層形成用塗工液を、基材表面、或いは基材上に設けた下塗り層面に塗工して、該塗工層が湿潤状態にある間に平滑なフィルムやシートを重ね、乾燥した後、平滑なフィルムやシートを剥離して仕上げる方法、あるいは（ロ）平滑なフィルムやシート上に前記特定の（Ａ）スチレン・アクリル系共重合体エマルジョンと、特定の（Ｂ）コロイダルシリカを含む表層形成用塗工液を塗工して塗工層を設け、湿潤状態にあるうちに、あるいは、貼り合せようとする基材面または下塗り層面がある程度湿潤状態にある間に、両者を圧接し、乾燥した後平滑なフィルムやシートを剥離して仕上げる方法である。
上記平滑なフィルムやシートの平滑性は表面粗さ（ＪＩＳ Ｂ ０６０１）Ｒａ＝０．５μｍ以下が好ましく、より好ましくはＲａ＝０．０５μｍ以下である。
フィルム転写法のキャスト方式に比べ、加熱された鏡面を利用するキャスト方式のほうが、表面平滑性に優れる傾向があり、生産性やコストの点で有利である場合が多い。
【００４４】
またこれらの方法において、表層形成用塗工液を塗工する場合、ブレードコーター、エアーナイフコーター、ロールコーター、ブラシコーター、チャンプレックスコーター、バーコーター、グラビアコーター等の各種公知の塗工装置が使用できる。
また前記したように塗工後、好ましくは前述したように塗工層が湿潤状態にある間に（ウェットキャスト法）、あるいは一旦乾燥し再湿潤後（リウェットキャスト法）、加熱された鏡面ドラムに圧接、乾燥する等のキャスト仕上げを行うことができる。
【００４５】
表層形成用塗工液の塗工量は、好ましくは乾燥固形分で１〜３０ｇ／ｍ２、より好ましくは２〜２０ｇ／ｍ２、さらに好ましくは、３〜１５ｇ／ｍ２である。ここで、１ｇ／ｍ２未満では印字濃度や光沢が十分に出ない場合があり、３０ｇ／ｍ２を越えて多いと効果は飽和し、乾燥に負担がかかり操業性が低下する恐れがある。
該塗工層をキャスト仕上げにより設けた後で、さらにスーパーカレンダー等により平滑化処理を行うこともできる。
【００４６】
本発明のインクジェット記録用紙は、光沢性に優れた記録体であるが、記録する面の表面の７５°光沢度（ＪＩＳ Ｚ ８７４１） は３０％以上が好ましく、より好ましくは４０％以上、さらに好ましくは６５％以上である。上限は特にないが、例えば９５％である。
本発明のこのような光沢性に優れたインクジェット記録用紙は、優れた画質と写真調の高品位の記録画像が得られる。
【００４７】
【実施例】
以下に実施例を挙げて、本発明をより具体的に説明するが、勿論これらに限定されるものではない。また、実施例中の部および％は特に断らない限り、それぞれ重量部および重量％を示す。
【００４８】
＜紙基材の作製＞
木材パルプ（ＬＢＫＰ；ろ水度５００ｍｌＣＳＦ）１００部、焼成カオリン（商品名：アンシレックス、エンゲルハード＆ミネラル社）９部、市販サイズ剤０．０５部、硫酸バンド１．５部、湿潤紙力剤０．５部、澱粉０．７５部よりなる製紙材料を使用し、長網抄紙機にて坪量１２０ｇ／ｍ２の紙基材を製造した。この紙基材のステキヒトサイズ度は１０秒であった。本発明の実施例、比較例ではすべてこの紙基材を用いた。
【００４９】
＜共重合体エマルジョンの製造＞
（製造例１）
撹拌機、温度計、還流冷却器、滴下ロートおよび窒素導入管を備えた装置に、脱イオン水６４１部、ポリオキシエチレン（ｎ＝５）ラウリルエーテル硫酸エステルのナトリウム塩（乳化剤）９部および下記に示す単量体混合物の内１０部を仕込み、窒素気流下で７５℃まで加熱した。次いで、撹拌下で７５℃に保ちながら、過硫酸アンモニウム１．５部を溶解させた脱イオン水溶液１０部を加えて重合反応を開始した。ついで、７５℃に保ちながら残りの単量体混合物２９０部を２時間かけて滴下した。さらに同温度で１時間保温して重合反応を完結させた。冷却後、１０％アンモニア水でｐＨを８．０に調整し、脱イオン水で希釈して固形分濃度３０％、ガラス転移温度７０℃、平均粒子径０．０５３μｍの共重合体エマルジョン（Ｓ−１）を得た。
単量体混合物（組成）：スチレン １０８部、メタクリル酸メチル １０８部、アクリル酸ｎ−ブチル ５０部、メタクリル酸 ３４部
【００５０】
（製造例２）
乳化剤としてアリルラウリルスルホコハク酸ジエステルのナトリウム塩を使用し、単量体組成を表１に示した組成に変えた以外は製造例１と同様の操作を行い、固形分濃度３０％、ガラス転移温度１０２℃、平均粒子径０．０３５μｍの共重合体エマルジョン（Ｓ−２）を得た。
【００５１】
（製造例３）
製造例１と同様の反応装置に、脱イオン水４９０部と下記に示す組成の単量体乳化物の内１０部を仕込み、窒素気流下で７０℃まで加熱した。次いで、撹拌下で７０℃に保ちながら、過硫酸アンモニウム２．３部を溶解させた脱イオン水溶液１０部を加えて重合反応を開始した。ついで、７０℃に保ちながら残りの単量体乳化物６４０部を３時間かけて滴下した。さらに同温度で１時間保温して重合反応を完結させた。冷却後、１０％水酸化ナトリウムでｐＨを７．７に調整し、脱イオン水で希釈して固形分濃度４０％、ガラス転移温度９１℃、平均粒子径０．０８５μｍの共重合体エマルジョン（Ｓ−３）を得た。
単量体、乳化物（組成）：
単量体：スチレン ２９９．０部，メタクリル酸エチル １４７．２部，メタクリル酸 １３．８部，
乳化剤：ポリオキシエチレン（ｎ＝１０）ノニルアリルフェニルエーテル硫酸エステルアンモニウム塩 ２１部，
脱イオン水 バランス
計６５３部
【００５２】
（製造例４、５）
単量体組成を表１に示した組成に変えた以外は製造例１と同様の操作を行い、固形分濃度３０％の共重合体エマルジョン（Ｓ−４、Ｓ−５）を得た。
【００５３】
（比較製造例１）
重合温度を１００℃に変更し、乳化剤としてポリオキシエチレン（ｎ＝３０）ノニルフェニルエーテルを使用し、単量体組成を表１に示した組成に変えた以外は製造例３と同様の操作を行い、固形分濃度４０％、ガラス転移温度７７℃、平均粒子径０．１８μｍの共重合体エマルジョン（Ｈ−１）を得た。
【００５４】
【表１】
【００５５】
表中の略号
Ｔｇ：ガラス転移温度
Ｓｔ：スチレン、ＭＭＡ：メタクリル酸メチル、ｎ−ＢＡ：アクリル酸ｎ−ブチル、ＥＡ：アクリル酸エチル、ｉ−ＢＭＡ：メタクリル酸イソブチル、ＥＭＡ：メタクリル酸エチル、ＭＡＡ：メタクリル酸、ＡＡ：アクリル酸、ＭＬＡ：マレイン酸、ＭＡｍ：メタクリルアミド
【００５６】
「アニオン性コロイダルシリカ」
Ａ： 平均粒子径０．０４５μｍ、 ｐＨ９．５、固形分４０％
Ｂ： 平均粒子径０．０３３μｍ、 ｐＨ９．５、固形分４０％
Ｃ： 平均粒子径０．１３０μｍ、 ｐＨ１０．０、固形分３０％
Ｄ： 平均粒子径０．０６５μｍ、 ｐＨ９．５、固形分４０％
Ｅ： 平均粒子径０．０２５μｍ、 ｐＨ９．１、固形分４０％
Ｆ： 平均粒子径０．０１２μｍ、 ｐＨ９．６、固形分３０％
Ｇ： 平均粒子径０．００７μｍ、 ｐＨ９．５、固形分３０％
Ｈ： 平均粒子径 ０．３５μｍ、 ｐＨ９．３、固形分４０％
【００５７】
＜インクジェット記録用紙の性能評価＞
＜インクジェット記録適性＞
インクジェットプリンターＰＭ７５０Ｃ（セイコーエプソン（株）製）を用いて印字を行なった。
（ベタ印字部の均一性）
シアンインクとマゼンタインクの２色混合のベタ印字部の印字ムラ（濃淡ムラ）を目視にて評価した。
◎：印字ムラは見られず良好なレベル。
○：印字ムラが僅かに見られるが、実用上問題無いレベル。
△：印字ムラがややあり、実用上やや問題となるレベル。
×：印字ムラが著しく、実用上重大な問題となるレベル。
【００５８】
（印字ニジミ）
ブラック、シアン、マゼンタ、イエローの各色インクのベタ印字部を境界部が互いに接するように印字し、境界でのニジミを目視にて評価した。
◎：ニジミは見られず良好なレベル。
○：ニジミが僅かに見られるが、実用上問題無いレベル。
△：ニジミがややあり、実用上やや問題となるレベル。
×：ニジミが著しく、実用上重大な問題となるレベル。
（インクジェット記録後の印字濃度）
黒ベタ印字部の印字濃度をマクベスＲＤ−９１４で測定。
【００５９】
＜光沢度＞
表面の７５°光沢度を、ＪＩＳ Ｚ８７４１に従い測定した。
【００６０】
＜表面強度＞
用紙の表面同士を軽く１０回擦り合せ、表面の傷つきの状態を目視観察した。
○：傷つきはほとんどない。
△：やや傷つき、実用上問題となるレベル。
×：傷つきが目立ち、実用上重大な問題となるレベル。
【００６１】
＜拍車跡＞
インクジェットプリンターＰＭ７５０Ｃ（セイコーエプソン（株）製）を用いてベタ印字を行い、記録用紙搬送用拍車が記録面に当たりインクを吸収して型が付き易くなった表面に、どの程度の拍車跡を残すかを目視で評価した。
◎：拍車跡はほとんど見られず良好なレベル。
○：拍車跡が若干見られるが、実用上問題のないレベル。
△：拍車跡がやや目立ち、実用上問題となるレベル。
【００６２】
実施例１
紙基材上に、下記下塗り層形成用塗工液を、乾燥重量で１５ｇ／ｍ２になるように、エアーナイフコーターで塗工、乾燥した。
次に、下記表層形成用塗工液を、下塗り層上にロールコーターで塗工し、ただちに表面温度が８０℃の鏡面ドラムに圧接し、乾燥後、離型させ、光沢タイプのインクジェット記録用紙を得た。このときの表層の塗工量は固形分重量で、１０ｇ／ｍ２であった。
［下塗り層形成用塗工液］（固形分濃度１７％、部は固形分重量部を示す。）
顔料として非晶質シリカ（比表面積３４０ｍ２／ｇ，平均二次粒子径４．５μｍ、商品名；ファインシールＸ−４５、（株）トクヤマ製）を１００部、接着剤としてシリル変性ポリビニルアルコール（商品名：Ｒ１１３０：クラレ（株）製）２５部、カチオン性樹脂としてジシアンジアミド系樹脂（ネオフィックスＥ−１１７；日華化学（株）製）５部、およびカチオン性アクリルアミド系樹脂（スミレッツレジンＳＲ１００１；住友化学（株）製）１５部、蛍光染料（ＷｈｉｔｅｘＢＰＳＨ；住友化学製）２部、分散剤としてポリ燐酸ソーダ０．５部を添加し、固形分濃度１８％の下塗り層形成用塗工液を調成した。
［表層形成用塗工液］（固形分濃度１２％、部は固形分重量部を示す）
共重合体エマルジョンＳ−１と、アニオン性コロイダルシリカＡとの固形分比が１／９になるように混合し、精製水で希釈して固形分３０％の組成物を調製した。
上記組成物１００部に対し、増粘・分散剤としてアルキルビニルエーテル・マレイン酸誘導体共重合体１部、離型剤としてレシチン２部よりなる固形分濃度が３０％の表層形成用塗工液を調製した。
【００６３】
実施例２〜５
共重合体エマルジョンとアニオン性コロイダルシリカとの固形分比を３／７、５／５、７／３、９／１に変更した表層形成用塗工液を調製し使用した以外は、全て実施例１と同様にして光沢タイプのインクジェット記録用紙を得た。
【００６４】
実施例６〜１０
共重合体エマルジョンＳ−２と、アニオン性コロイダルシリカＢを用いた以外は、実施例１及び実施例２〜５と同様にして光沢タイプのインクジェット記録用紙を得た。
【００６５】
比較例１〜４
表２に示す様に、共重合体エマルジョンもしくはアニオン性コロイダルシリカ単独の組成で表層形成用塗工液を調製し、使用した以外は全て実施例１と同様にして光沢タイプのインクジェット記録用紙を得た。
【００６６】
このようにして得られたインクジェット記録用紙（キャスト塗工紙）のインクジェット記録適性および白紙光沢を下記に示す方法及び基準で評価した。結果をまとめて表２に示す。
【００６７】
【表２】
【００６８】
表２の結果より、本発明で規定する重合体エマルジョン（Ａ）とアニオン性コロイダルシリカ（Ｂ）を含む表層を設けた場合、優れた品質が得られるが、（Ａ）と（Ｂ）の組成比（固形分重量比）は、好ましくは６０／４０〜３／９７の範囲であり、より好ましくは５０／５０〜５／９５の範囲であり、さらに好ましくは４０／６０〜７／９３の範囲である。
【００６９】
実施例１１〜１ 5、比較例５〜１ 2
表３に示す重合体エマルジョンおよびアニオン性コロイダルシリカを使用し、重合体エマルジョンとアニオン性コロイダルシリカとの組成比（固形分比）を３０／７０に変えた以外は、実施例１と同様にして表層形成用塗工液を調製し、実施例１と同様にして光沢タイプのインクジェット記録用紙を得た。評価結果をまとめて表３に示す。
【００７０】
【表３】
【００７１】
表３に示した実施例１１〜１５の結果より明らかなように、重合体エマルジョンの平均粒子径とアニオン性コロイダルシリカの平均粒子径との比は、好ましくは０．６〜４．０の範囲であり、より好ましくは０．７〜３．５の範囲である。
また、比較例５〜１２の結果より明らかなように、重合体エマルジョンの平均粒子径が０．０２〜０．１５μｍ、アニオン性コロイダルシリカの平均粒子径が０．０１５〜０．１２μｍをはずれたものは、不適当であることが判る。
【００７２】
実施例１６〜１９
表４に示す重合体エマルジョンおよびアニオン性コロイダルシリカを使用し、重合体エマルジョンとアニオン性コロイダルシリカとの組成比（固形分比）を３０／７０に変えた以外は、実施例１と同様にして表層塗工液を調製し、実施例１と同様にして光沢タイプのインクジェット記録用紙を得た。評価結果をまとめて表４に示す。
【００７３】
【表４】
【００７４】
表４は、本発明において、好ましいモノマー組成の重合体エマルジョンを用いた例である。いずれも優れた品質であることが明らかである。
【００７５】
比較例１３
実施例１において、下塗り層形成用塗工液の塗工量を８ｇ／ｍ２とした以外は、実施例１と同様にして光沢タイプのインクジェット記録用紙を得た。
【００７６】
実施例２０
実施例１において、下塗り層形成用塗工液の塗工量を１１ｇ／ｍ２とした以外は、実施例１と同様にして光沢タイプのインクジェット記録用紙を得た。
【００７７】
実施例２１
実施例１において、下塗り層形成用塗工液の塗工量を１８ｇ／ｍ２とした以外は、実施例１と同様にして光沢タイプのインクジェット記録用紙を得た。
【００７８】
実施例２２
実施例１において、下塗り層形成用塗工液の塗工量を２５ｇ／ｍ２とした以外は、実施例１と同様にして光沢タイプのインクジェット記録用紙を得た。
【００７９】
比較例１４
紙基材上に実施例１と同様の下塗り層形成用塗工液を、乾燥重量で１５ｇ／ｍ２になるように、エアーナイフコーターで塗工、乾燥した。次に、実施例１で用いた表層用塗工液を、上記の下塗り層上にエアーナイフコーターで塗工し乾燥し、インクジェット記録用紙を得た。この時の表層の塗工量は固形分重量で１０ｇ／ｍ２であった。
【００８０】
比較例１５
紙基材上に実施例１と同様の下塗り層形成用塗工液を、乾燥重量で１５ｇ／ｍ２になるように、エアーナイフコーターで塗工、乾燥した。次に、実施例１で用いた表層形成用塗工液を、上記の下塗り層上にエアーナイフコーターで塗工し、乾燥後、熱スーパーキャレンダーを圧力５０Ｋｇで２回行ない仕上げた光沢タイプのインクジェット記録用紙を得た。この時の表層の塗工量は固形分重量で１０ｇ／ｍ２であった。
【００８１】
比較例１６
実施例１で用いた表層形成用塗工液を、紙基材上に直接、ロールコーターで塗工し、ただちに表面温度が８０℃の鏡面ドラムに圧接し、乾燥後、離型させ、光沢タイプのインクジェット記録用紙を得た。このときの塗工量は固形分重量で、１０ｇ／ｍ２であった。
【００８２】
比較例１７
実施例１で用いた表層形成用塗工液を、紙基材上に直接、エアーナイフコーターで塗工し、乾燥後、熱スーパーキャレンダーを圧力５０Ｋｇで２回行ない、光沢タイプのインクジェット記録用紙を得た。この時の塗工量は固形分重量で１０ｇ／ｍ２であった。
【００８３】
比較例１８
実施例１において、下塗り層まで設けたものを用いた。表層を設けていない。
【００８４】
比較例１９
実施例１で用いた原紙をそのまま用いた。
【００８５】
実施例２０〜２２、比較例１３〜１９の結果を実施例１と比較してまとめて表５に示す。また、拍車跡については、ベタ印字部について、拍車跡を目視評価した。
【００８６】
【表５】
【００８７】
表５に示すように、本発明で規定する塗工層を設けない場合（比較例１８、１９）は優れた品質のものが得られない。また、本発明で規定する表層を設けた場合でも、更に下塗り層を設けたものは、印字品位、光沢がより優れている。表層は、キャスト方式によるものが、印字品位、光沢に特に優れている。さらに、下塗り層の塗工量が１０〜２０ｇ／ｍ２の範囲であると、特に印字品位、光沢が優れるばかりでなく、拍車跡がなく、強度も極めて良好である。
【００８８】
【発明の効果】
本発明の基材上に特定の表層を設けたインクジェット記録用紙は、特に白紙部および印字部の光沢、印字濃度、インク吸収性、記録画質等のインクジェット記録適性に優れ、更に下塗り層を設けたものは、これらの性能がより優れたものとなる。
また、本発明のキャスト方式による製造方法により、特に印字品位、光沢に優れたインクジェット記録用紙を有利に製造することができる。
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット記録用紙に関し、特に白紙部および印字部の光沢およびインクジェット記録適性に優れたインクジェット記録用紙に関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェットプリンタによる記録は、騒音が少なく、高速記録が可能であり、かつ、多色化が容易なために多方面で利用されている。インクジェット記録用紙としては、インク吸収性に富むように工夫された上質紙や、表面に多孔性顔料を塗工した塗工紙等が適用されている。ところで、これらの用紙はすべて表面光沢の低い、いわゆるマット調のインクジェット記録用紙が主体であるため、表面光沢の高い、優れた外観を持つインクジェット記録用紙が要望されている。
特に、最近になり、プリンタの技術が進歩し、銀塩写真に匹敵する高画質記録が可能となってきており、それに対応する印画紙様の記録媒体の要望が高まってきている。
【０００３】
一般に、表面光沢の高い用紙としては、表面に板状顔料を塗工し、さらに必要に応じてキャレンダー処理を施した高光沢を有する塗工紙、あるいは湿潤塗工層を鏡面を有する加熱ドラム面に圧着、乾燥することにより、その鏡面を写し取ることによって得られる、いわゆるキャスト塗工紙が知られている。
このキャスト塗工紙はスーパーキャレンダー仕上げされた通常の塗工紙に比較して高い表面光沢とより優れた表面平滑性を有し、優れた印刷効果が得られることから、高級印刷物等の用途に専ら利用されている。
【０００４】
しかしながら、キャスト方式をインクジェット記録用紙の製造に利用した場合、種々の難点を抱えている。
すなわち、一般に従来のキャスト塗工紙は、例えばＵＳ５２７５８４６号に開示されており、その塗工層を構成する顔料組成物中の接着剤等の成膜性物質がキャストコーターの鏡面ドラム表面を写し取ることにより高い光沢を得ている。他方、この成膜性物質の存在によって塗工層の多孔性が失われ、インクジェット記録時のインクの吸収を極端に低下させる等の問題を抱えている。そして、このインク吸収性を改善するには、キャスト塗工層がインクを容易に吸収できるようにポーラスにしてやることが重要であり、そのためには成膜性を減ずることが必要となるが、成膜性物質の量を減らすことにより、結果として白紙光沢が低下する。以上の如く、キャスト塗工紙の表面光沢とインクジェット記録適性の両方を同時に満足させることが極めて困難であった。
【０００５】
本発明者等は、上記問題を解決する方法として、顔料および接着剤を主成分とする下塗り層を設けた原紙上に、エチレン性不飽和結合を有するモノマーを重合させてなる４０℃以上のガラス転移点を有する共重合体組成物を主成分とする塗工液を塗工してキャスト用塗工層を形成せしめ、該キャスト用塗工層が湿潤状態にある間に加熱された鏡面ドラムに圧接、乾燥して仕上げることにより、優れた光沢とインク吸収性を兼ね備えるインクジェット記録用キャスト紙が得られることを提案した（特開平７−８９２２０号）。
しかしながら、更に光沢、記録画質等の改良が要望されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、インクジェット記録用紙に関し、特に白紙部および印字部の光沢、印字濃度、インク吸収性、記録画質、拍車跡等のインクジェット記録適性に優れたインクジェット記録用紙を提供するものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、下記のインクジェット記録用紙が提供される。
［１］ 基材上に、少なくとも２層の塗工層を設けたインクジェット記録用紙であって、
基材は紙基材であり、該塗工層の内の表層中に、（Ａ）平均粒子径が０．０２〜０．１５μｍのスチレン・アクリル系共重合体エマルジョンと、（Ｂ）平均粒子径が０．０１５〜０．１２μｍのコロイダルシリカとを含有し、前記（Ａ）重合体エマルジョンの平均粒子径と前記（Ｂ）コロイダルシリカの平均粒子径との比（Ａ）／（Ｂ）が、０．６〜４．０の範囲であり、表層中にはカチオン性樹脂は含有せず、且つ、表層はキャスト方式で形成された層であり、
前記塗工層の内の少なくとも１層の下塗り層中に、主成分として無定形シリカ、アルミナ、ゼオライトから選ばれる顔料と、接着剤と、カチオン性化合物を含有し、下塗り層の塗 工量が、１０ｇ／ｍ ２ 以上１００ｇ／ｍ ２ 以下であることを特徴とする拍車跡を抑制した光沢タイプのインクジェット記録用紙。
［２］ 前記（Ａ）スチレン・アクリル系共重合体エマルジョンの平均粒子径と前記（Ｂ）コロイダルシリカの平均粒子径との比（Ａ）／（Ｂ）が、０．７〜３．５の範囲であることを特徴とする前記のインクジェット記録用紙。
［３］前記（Ａ）スチレン・アクリル系共重合体エマルジョンと前記（Ｂ）コロイダルシリカの組成比（固形分重量比）（Ａ）／（Ｂ）が、６０／４０〜３／９７の範囲であることを特徴とする前記インクジェット記録用紙。
［４］前記（Ａ）スチレン・アクリル系共重合体エマルジョンが、下記の（ａ）〜（ｄ）のモノマーを下記に示す割合で共重合させた共重合体であって、そのガラス転移温度が３０〜２００℃の範囲であるスチレン・アクリル系共重合体であることを特徴とする前記インクジェット記録用紙。
（ａ） スチレンおよびα−メチルスチレンの少なくとも１種のモノマー；５〜９５重量％
（ｂ） 下記一般式（１）で表わされるアクリル酸エステルおよびメタアクリル酸エステルの少なくとも１種のモノマー；４．５〜９４．５重量％
【化２】
（ｃ） エチレン性不飽和基を有するカルボン酸およびその塩類の群より選ばれる少なくとも１種のモノマー；０．５〜３０重量％
（ｄ） （ａ）〜（ｃ）のモノマーと共重合可能なモノマー；０〜２０重量％
【０００８】
即ち、本発明者等は、鋭意検討を重ねた結果、基材上に、主成分として無定形シリカ、アルミナ、ゼオライトから選ばれる顔料と接着剤とカチオン性化合物を含有し、塗工量が、１０ｇ／ｍ ２ 以上１００ｇ／ｍ ２ 以下である下塗り層と、（Ａ）平均粒子径が０．０２〜０．１５μｍのスチレン・アクリル系共重合体エマルジョンと、（Ｂ）平均粒子径が０．０１５〜０．１２μｍのコロイダルシリカとを含み、且つ、前記（Ａ）重合体エマルジョンの平均粒子径と前記（Ｂ）コロイダルシリカの平均粒子径との比（Ａ）／（Ｂ）が、０．６〜４．０であり、カチオン樹脂を含有せず、キャスト方式で形成された表層を設けることにより、所望する白紙部および印字部の光沢、インクジェット記録適性に優れたインクジェット記録用紙が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を更に詳細に説明する。本発明のインクジェット記録用紙は、基材上に、少なくとも１層の下塗り層を有すること、特定の粒径を有する（Ａ）スチレン・アクリル系共重合体エマルジョンと、特定の粒径を有する（Ｂ）コロイダルシリカを含有する表層を有すること、該表層はキャスト法により形成されていることを特徴とするものである。
本発明のインクジェット記録用紙の表層を構成する（Ａ）スチレン・アクリル系共重合体エマルジョンは、平均粒子径が０．０２〜０．１５μｍであり、より好ましくは０．０２５〜０．１２μｍであり、更に好ましくは０．０３〜０．１０μｍである。
該平均粒子径が０．０２μｍ未満ではインクの吸収性が低下し、一方０．１５μｍを超えると表面光沢および記録画像の発色の鮮明性が低下する。
【００１０】
重合体エマルジョンの具体例としては、酢酸ビニル系重合体エマルジョン、スチレン・ブタジエン共重合体エマルジョン、エチレン酢酸ビニル共重合体エマルジョン、アクリル系共重合体エマルジョン、スチレン・アクリル系共重合体エマルジョン等が挙げられる。本発明は、この中で、記録画像の鮮明性と光沢感の点から、スチレン・アクリル系共重合体エマルジョンを使用する。その中でも特に下記の（ａ）〜（ｄ）のモノマーを下記に示す割合で共重合させた共重合体が好ましく、より好ましくはそのガラス転移温度が３０〜２００℃の範囲である共重合体エマルジョンである。
（ａ） スチレンおよびα−メチルスチレンの少なくとも１種のモノマー；５〜９５重量％
（ｂ） 下記一般式（１）で表わされるアクリル酸エステルおよびメタアクリル酸エステルの少なくとも１種のモノマー；４．５〜９４．５重量％
【化３】
（ｃ） エチレン性不飽和基を有するカルボン酸およびその塩類の群より選ばれる少なくとも１種のモノマー；０．５〜３０重量％
（ｄ） （ａ）〜（ｃ）のモノマーと共重合可能なモノマー；０〜２０重量％
【００１１】
この様な前記（ａ）〜（ｄ）のモノマーを前記割合で共重合させたスチレン・アクリル系共重合体エマルジョンについて具体的に説明する。
（ａ）のモノマーは、スチレンおよびα−メチルスチレンの少なくとも１種である。
また、その共重合の割合は好ましくは５〜９５重量％であり、より好ましくは１５〜９３重量％であり、さらに好ましくは３０〜９０重量％である。５重量％未満では光沢性が不足する傾向にあり、一方９５重量％を超えると記録画像の鮮明性が不足する傾向にある。
【００１２】
（ｂ）のモノマーは、上記一般式（１）で表されるアクリル酸エステルおよびメタアクリル酸エステルの少なくとも１種である。具体的には例えばアクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ラウリル、メタクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル、メタクリル酸ステアリル等が挙げられる。これらを単独で使用しても、併用しても差し支えない。
また、その共重合割合は好ましくは４．５〜９４．５重量％で、より好ましくは１０〜９０重量％であり、さらに好ましくは１５〜８５重量％である。この割合が４．５重量％未満では記録濃度の発色の鮮明性が不足する傾向にあり、一方、９４．５重量％を超えると記録画像の精細度が不足する傾向にある。
【００１３】
（ｃ）のモノマーは、エチレン性不飽和基を持つカルボン酸およびその塩類より選ばれる少なくとも１種である。具体的には、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、クロトン酸およびそれらのナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等が挙げられる。これらは単独で使用しても、２種類以上併用しても差し支えない。
また、その共重合割合は０．５〜３０重量％が好ましく、より好ましくは１〜２０重量％である。この割合が０．５重量％未満では記録画像の発色の精細度が不足する傾向にあり、一方３０重量％を超えると光沢性が不足する傾向にある。
【００１４】
（ｄ）のモノマーは、前記（ａ）〜（ｃ）のモノマーと共重合可能なモノマーであり、本発明の効果を阻害しない範囲で使用しても差し支えない。具体的には、例えばアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチルアクリルアミド、２−ヒドロキシエチルアクリレート、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート、酢酸ビニル、アクリロニトリル、メチレンビスアクリルアミド、ポリエチレングリコールジアクリレート、ジビニルベンゼン、トリメチロールプロパントリアクリレート、スチレンスルホン酸およびその塩類、２−アクリルアミド２−メチルプロパンスルホン酸およびその塩類等を挙げることができる。
また、その共重合割合は２０重量％以下が好ましい。この割合が２０重量％を超えると本発明の効果が十分に得られない恐れがある。
【００１５】
本発明の前記（Ａ）スチレン・アクリル系共重合体エマルジョンの重合体のガラス転移温度は、好ましくは３０〜２００℃の範囲であり、より好ましくは５０〜１５０℃の範囲である。
ガラス転移点が低いと、特に加熱した鏡面ドラムに圧接、乾燥するキャスト方式の態様では、乾燥の際に成膜が進みすぎ、表面の多孔性が低下する結果、インクの吸収速度が低下するおそれが生じる。逆にガラス転移点が高いと乾燥の際に成膜が不十分となり、光沢が不足するおそれが生じる。そのため、ガラス転移点と、乾燥温度との関係は重要である。乾燥温度が高すぎると成膜が進みすぎ、表面の多孔性が低下する結果、インクの吸収速度が低下し、逆に乾燥温度が低すぎると、光沢に乏しくなる傾向が有り、生産性も低下する恐れがある。
【００１６】
また、前記（Ａ）スチレン・アクリル系共重合体エマルジョンの重合体の分子量は１０００〜１０００万が好ましく、より好ましくは５０００〜５００万である。
分子量が低いと塗工膜の強度が不十分となりやすく、高いとエマルジョンの安定性が不十分となりやすい。
【００１７】
本発明の表層の構成成分である（Ａ）スチレン・アクリル系共重合体エマルジョンは、例えば常法の乳化重合方法により２０〜５０重量％の固形分濃度で製造でき、製造法に特に制限はないが、スチレン・アクリル系共重合体エマルジョンの平均粒子径が０．０２〜０．１５μｍの範囲になる製造条件を選択する必要がある。
【００１８】
スチレン・アクリル系共重合体エマルジョンの粒径の調整は、具体的には、水に乳化剤を溶解し、例えば前記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）の共重合成分を加えて乳化させ、ラジカル重合開始剤を加えて同時反応により乳化重合を行う方法の他、連続滴下、分割仕込み等の方法により、反応系に前記の共重合成分あるいはラジカル重合開始剤を反応系に供給する方法が挙げられる。これらの方法の中では、連続滴下法が好ましい。また、前記の共重合成分を乳化剤を用いて乳化させた状態で、反応系に供給する方法も可能である。なお、重合温度は４０℃〜９５℃が望ましい。
【００１９】
上記乳化重合に使用する乳化剤は、特に制限するものではなく、公知の乳化剤が使用可能であるが、共重合体エマルジョンの平均粒子径を制御する上で、アニオン性の乳化剤を使用するのが好ましい。このようなアニオン性の乳化剤としては、例えば、高級アルコール硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、脂肪族スルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸エステル塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩、アリルアルキルフェニルポリエチレンオキシド硫酸エステル塩、アリルアルキルスルホコハク酸ジエステル塩等が使用可能である。また、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル等のノニオン性乳化剤や、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム、ポリビニルアルコールのスルホン化物等の高分子乳化剤を上記のアニオン性乳化剤と併用しても差し支えない。
【００２０】
また、上記乳化重合に使用するラジカル重合開始剤は特に制限されず、過酸化水素、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム等の過酸化物、これらの過酸化物との組合わせで通常使用される各種のレドックス開始剤、さらには、２，２−アゾビス（アミジノプロパン）塩酸塩の様なアゾ系開始剤がいずれも使用可能である。また必要に応じて、ドデシルメルカプタン、ジアルキルアミン、アリルアルコール等の分子量調整剤を併用しても差し支えない。
【００２１】
次に、本発明のインクジェット記録用紙の表層を構成する（Ｂ）コロイダルシリカは、平均粒子径が０．０１５〜０．１２μｍであり、好ましくは０．０２〜０．１０μｍである。
該平均粒子径が小さいと、インクの吸収性が低下する。一方、平均粒子径が大きいと、表面光沢および記録画像の発色の鮮明性が低下する。
【００２２】
上記（Ｂ）コロイダルシリカとしては、球状シリカを水に分散させたコロイド液であって、粒子表面のＯＨ基がマイナスに帯電しており、アニオン性を示すアニオン性コロイダルシリカの他、アルミナ等で表面処理することによりノニオン性、カチオン性としたものも使用できる。
上記（Ｂ）コロイダルシリカは、前記特定（Ａ）の重合体エマルジョンとの相溶性に優れている。特に、前記（Ａ）の重合体エマルジョンがカルボン酸及びその塩類等のアニオン性基を有する単量体を含み、得られる重合体がアニオン性の場合、（Ｂ）のコロイダルシリカはアニオン性のものが好ましい。
このような（Ｂ）コロイダルシリカとしては、一般に市販されているものが使用可能であり、日本化学工業（株）のシリカドール、旭電化工業（株）のアデライトＡＴ、触媒化成工業（株）のカタロイドＳシリーズ、カタロイドＳＩシリーズ、日産化学工業（株）のスノーテックス（スノーテックスＡＫ）等の内、前記（Ｂ）を満たすものが使用可能であるが、ｐＨ８〜１２のアニオン性コロイダルシリカのゾル状の水分散液（重量濃度２０〜５０％）が前記（Ａ）重合体エマルジョンとの相溶安定性の点から好ましい。
【００２３】
尚、本発明において、（Ａ）スチレン・アクリル系共重合体エマルジョンと（Ｂ）コロイダルシリカの平均粒子径は、電気泳動光散乱光度計ＥＬＳ−８００（大塚電子株式会社）により測定したものである。
【００２４】
さらに、本発明のインクジェット記録用紙の表層を構成する（Ａ）スチレン・アクリル系共重合体エマルジョンの平均粒子径と（Ｂ）コロイダルシリカの平均粒子径の比（Ａ）／（Ｂ）は、０．６〜４．０の範囲であり、好ましくは０．７〜３．５の範囲である。該平均粒子径の比が範囲外であると、記録画像の発色と光沢感が低下する傾向にある。
【００２５】
また、上記（Ａ）スチレン・アクリル系共重合体エマルジョンと（Ｂ）コロイダルシリカとの組成比（固形分重量比）（Ａ）／（Ｂ）は、好ましくは６０／４０〜３／９７の範囲であり、より好ましくは５０／５０〜５／９５の範囲であり、さらに好ましくは４０／６０〜７／９３の範囲である。該（Ａ）スチレン・アクリル系共重合体エマルジョンの比率が６０重量％を超えると、記録画像の発色の鮮明性が低下する傾向にあり、３重量％未満では光沢感が低下する傾向にある。
【００２６】
本発明のインクジェット記録用紙の表層には、前記（Ａ）スチレン・アクリル系共重合体エマルジョンと前記（Ｂ）コロイダルシリカを含有する。これらの配合割合はとくに限定されないが、表層重量に対して好ましくは１０〜１００重量％、より好ましくは３０〜１００重量％である。
また、これら以外に、水溶性樹脂（例えばポリビニルアルコール、カチオン変性ポリビニルアルコール、シリル変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコールを含むポリビニルアルコール類、カゼイン、大豆蛋白、合成蛋白質類、でんぷん、カルボキシルメチルセルロースやメチルセルロース等のセルロース誘導体）、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体等の共役ジエン系重合体ラテックス、スチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系共重合体ラテックス等の水分散性樹脂、水性アクリル樹脂、水性ポリウレタン樹脂、水性ポリエステル樹脂等、その他一般に塗工紙分野で公知公用の各種接着剤を併用して使用することもできる。
【００２７】
また、該表層には、本発明の必須成分である（Ｂ）コロイダルシリカの他に、更にその他の顔料を配合することもできる。顔料の種類としては、光沢、透明性、インク吸収性の点で、前記した以外のコロイダルシリカ、非晶質シリカ、酸化アルミニウム、ゼオライト、合成スメクタイト等が好ましく、顔料の平均粒子径は、０．０１〜５μｍが好ましく、０．０５〜１μｍのものがより好ましい。粒子径が０．０１μｍ未満になると、インク吸収性が必ずしも充分でなく、５μｍを超えると、光沢や印字濃度の低下が起こる恐れがある。
非晶質シリカとして一次粒子の平均粒子径が３ｎｍ以上４０ｎｍ以下で、二次粒子の平均粒子径が１０ｎｍ以上３００ｎｍ以下であるシリカ微細粒子を使用すると、光沢、インクの吸収性に特に優れたものとなる。
この際、コロイダルシリカ、その他の顔料と、重合体エマルジョンのイオン性は、同じ物を混合することが、混合性の点で好ましい。
【００２８】
更に、該表層形成用塗工液中には、白色度、粘度、流動性等を調節するために、一般の印刷用塗工紙やインクジェット用紙に使用されている顔料、消泡剤、着色剤、蛍光増白剤、帯電防止剤、防腐剤及び分散剤、増粘剤等の各種助剤が適宜添加される。
【００２９】
本発明は、該表層の形成において、後述するような加熱された鏡面を利用するキャスト方式やフィルム転写方式を採用する。
上記キャスト方式やフィルム転写方式により得られたインクジェット記録用紙では更に優れた光沢性や画質が得られる。このような態様では、キャストドラムやフィルム等からの離型性を付与する目的で、離型剤を添加することができる。
このような離型剤としては、通常の印刷用塗工紙や印刷用キャスト紙製造の際に用いられる離型剤が使用できる。具体的には、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス等のポリオレフィンワックス類、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、オレイン酸カリウム、オレイン酸アンモニウム等の高級脂肪酸アルカリ塩類、レシチン、シリコーンオイル、シリコーンワックス等のシリコーン化合物、ポリテトラフルオロエチレン等のフッ素化合物、高級脂肪酸アミド等が挙げられる。
【００３０】
本発明のインクジェット記録用紙の基材としては、表層の形成において後述するようなキャスト方式やフィルム転写方式を採用するので、一般の塗工紙に使用される酸性紙、あるいは中性紙等の紙基材が適宜使用される。
【００３１】
上記紙基材は木材パルプと必要に応じ顔料（填料）を主成分として構成される。
木材パルプは、各種化学パルプ、機械パルプ、再生パルプ等を使用することができ、これらのパルプは、紙力、抄紙適性等を調整するために、叩解機により叩解度を調整できる。パルプの叩解度（フリーネス）は特に限定しないが、一般に２５０〜５５０ｍｌ（ＣＳＦ：ＪＩＳ Ｐ−８１２１）程度である。
また、顔料は不透明性等を付与したり、インク吸収性を調整する目的で配合でき、炭酸カルシウム、焼成カオリン、シリカ、酸化チタン等が例示できる。この場合、配合量は１〜２０％程度が好ましい。多すぎると紙力が低下するおそれがある。
更に、助剤としてサイズ剤、定着剤、紙力増強剤、カチオン化剤、歩留り向上剤、染料、蛍光増白剤等を添加することができる。更にまた、抄紙機のサイズプレス工程において、デンプン、ポリビニルアルコール類、カチオン樹脂等を塗布・含浸させ、表面強度、サイズ度等を調整できる。サイズ度は１〜２００秒程度が好ましい。サイズ度が低いと、塗工時に皺が発生する等操業上問題となる場合があり、高いとインク吸収性が低下したり、インクの裏抜けが発生したり印字後のカールやコックリングが著しくなる場合がある。
基材の坪量は、特に限定されないが、２０〜４００ｇ／ｍ２程度である。
【００３２】
本発明のインクジェット記録用紙では、前記特定の（Ａ）スチレン・アクリル系共重合体エマルジョンと特定の（Ｂ）コロイダルシリカを含有する塗工層を表層とし、該表層と基材間に下塗り層を設ける。該下塗り層は主成分として顔料と接着剤とを含有する。
このような下塗り層を設けることにより、インクの吸収容量、吸収速度を高めることができる。
【００３３】
本発明のインクジェット記録用紙の基材上に設けられる下塗り層中に含有させる顔料は、カオリン、クレー、焼成クレー、非晶質シリカ（無定形シリカともいう）、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、アルミナ、ゼオライト、合成ゼオライト、セピオライト、スメクタイト、合成スメクタイト、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、珪藻土、スチレン系プラスチックピグメント、ハイドロタルサイト、尿素樹脂系プラスチックピグメント、ベンゾグアナミン系プラスチックピグメント等、一般塗工紙製造分野で公知公用の各種顔料が１種もしくはそれ以上、併用することが出来るが、本発明では、これらの中でも、インク吸収性の高い無定形シリカ、アルミナ、ゼオライトを主成分として使用する。
【００３４】
また、下塗り層中に含有させる接着剤としては、カゼイン、大豆蛋白、合成蛋白等の蛋白質類、澱粉や酸化澱粉等の各種澱粉類、ポリビニルアルコール、カチオン性ポリビニルアルコール、シリル変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコールを含むポリビニルアルコール類、カルボキシメチルセルロースやメチルセルロース等のセルロース誘導体、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体の共役ジエン系重合体ラテックス、アクリル系重合体ラテックス、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体ラテックス等、一般に塗工紙用として用いられている従来公知の接着剤が単独、あるいは併用して用いられる。
【００３５】
顔料と接着剤の配合割合は、その種類にもよるが、一般に顔料１００重量部に対し接着剤１〜１００重量部、好ましくは２〜５０重量部の範囲で調節される。その他、一般塗工紙の製造において使用される分散剤、増粘剤、消泡剤、帯電防止剤、防腐剤等の各種助剤が適宜添加される。下塗り層中には蛍光染料、着色剤を添加することもできる。
【００３６】
上記下塗り層中には、インクジェット記録用インク中の染料成分を定着する目的で、カチオン性化合物を配合するのが好ましい。
即ち、下塗り層にカチオン性樹脂を含有されると、その上に形成する前記特定の（Ｂ）コロイダルシリカを含有する表層が凝集を起こし、表層形成用塗工液の浸透が防止されるためか、特に光沢性に優れた表層が得られる。
このようなカチオン性化合物としては、カチオン性樹脂や低分子カチオン性化合物（例えばカチオン性界面活性剤等）が挙げられる。印字濃度向上の効果の点ではカチオン性樹脂が好ましく、水溶性樹脂あるいはエマルジョンとして使用できる。更にカチオン性樹脂を架橋等の手段により不溶化し粒子状の形態としたカチオン性有機顔料としても使用できる。このようなカチオン性有機顔料は、カチオン性樹脂を重合する際、多官能性モノマーを共重合し架橋樹脂とするか、あるいは反応性の官能基（水酸基、カルボキシル基、アミノ基、アセトアセチル基等）を有するカチオン性樹脂に必要に応じ架橋剤を添加し、熱、放射線等の手段により架橋樹脂としたものである。カチオン性化合物、特にカチオン性樹脂は接着剤としての役割を果たす場合もある。
【００３７】
上記カチオン性樹脂は下記のものが例示できる。具体的には、１）ポリエチレンポリアミンやポリプロピレンポリアミンなどのポリアルキレンポリアミン類またはその誘導体、２）第２級アミン基や第３級アミン基や第４級アンモニウム基を有するアクリル樹脂、３）ポリビニルアミン、ポリビニルアミジン類、４）ジシアンジアミド−ホルマリン重縮合物に代表されるジシアン系カチオン樹脂、５）ジシアンジアミド−ジエチレントリアミン重縮合物に代表されるポリアミン系カチオン樹脂、６）エピクロルヒドリン−ジメチルアミン付加重合物、７）ジメチルジアリルアンモニウムクロライド−ＳＯ２共重合物、８）ジアリルアミン塩−ＳＯ２共重合物、９）ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合物、１０）アリルアミン塩の重合物、１１）ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレート４級塩重合物、１２）アクリルアミド−ジアリルアミン塩共重合物等のカチオン性化合物。カチオン性化合物は、さらに印字画像耐水性を向上させる効果も有する。
【００３８】
下塗り層に配合するカチオン性化合物は顔料１００重量部に対し、１〜１００重量部が好ましく、より好ましくは５〜５０重量部の範囲で使用することができる。配合量が少ないと印字濃度および印字耐水性向上の効果が充分には得られにくく、多いと逆に印字濃度が低下したり、画像のニジミが発生する恐れもある。
上記各成分から構成される下塗り層形成用塗工液は、一般に固形分濃度を５〜５０重量％程度に調整し、紙基材上に乾燥重量で１０ｇ／ｍ ２ 以上塗工する。上限は、１００ｇ／ｍ ２ 以下である。好ましくは５０ｇ／ｍ２ 以下程度、更に好ましくは１０〜２０ｇ／ｍ２程度になるように塗工する。
【００３９】
該下塗り層形成用塗工液の塗工量が少ないと、インク吸収性改良効果が十分でなく、記録画像がにじんだり、表層を設けた際の光沢性改善効果が十分に出なかったりする場合がある。また、塗工量が少ないと、基材が紙基材の場合、紙基材に吸収されるインクが多くなる結果、記録後の用紙が波打ったり（コックリング）、プリンターの拍車（記録後の用紙抑えロールや歯車）による押さえ跡（拍車跡）が目立つことがある。
塗工量が多いと、印字濃度が低下したり、塗工層（下塗り層）の強度が低下し粉落ちや傷が付き易くなる場合がある。
【００４０】
上記下塗り層形成用塗工液は、ブレードコーター、エアーナイフコーター、ロールコーター、ブラシコーター、チャンプレックスコーター、バーコーター、リップコーター、グラビアコーター、カーテンコーター等の各種公知公用の塗工装置により塗工、乾燥する。さらに、必要に応じて表層の乾燥後にスーパーキャレンダー、ブラシ掛け等の平滑化処理を施すこともできる。
【００４１】
このように本発明においては、基材上に一層若しくは２層以上の下塗り層を設け、下塗り層上に、（Ａ）平均粒子径が０．０２〜０．１５μｍのスチレン・アクリル系共重合体エマルジョンと、（Ｂ）平均粒子径が０．０１５〜０．１２μｍのコロイダルシリカとを含む表層を設けることができる。
該表層形成用塗工液を、基材上に設けた下塗り層上に塗工し乾燥した後、スーパーカレンダー等による平滑化処理により、光沢を付与することもできるが、高い光沢と優れたインクジェット記録適性を付与するには、後述する鏡面ドラムを利用するキャスト方式やフィルム転写方式を採用する。
尚、本発明においては、前記したように、上記鏡面ドラムを利用するキャスト方式及びフィルム転写方式の両方式を「キャスト方式」と云う。
【００４２】
一般にキャスト方式とは、塗工層を、平滑性を有するキャストドラム（鏡面仕上げした金属、プラスチック、ガラス等のドラム）、鏡面仕上げした金属板、プラスチックシートやフィルム、ガラス板等上で乾燥し、平滑面を塗工層上に写し取ることにより、平滑で光沢のある塗工層表面を得る方法である。
本発明において、キャスト方式として加熱した鏡面ドラムを利用するキャスト方式により表層を設ける方法としては、基材上に直接、或いは基材上に設けた下塗り層上に、上記の表層用塗工液を塗工して、該塗工層が湿潤状態にある間に加熱された鏡面ドラムに圧接、乾燥して仕上げる方法（ウェットキャスト法）、あるいは一旦乾燥後再湿潤した後加熱された鏡面ドラムに圧接、乾燥して仕上げる方法（リウェットキャスト法）、或いはゲル化キャスト法等が例示できる。また、加熱された鏡面ドラムに直接塗工液を塗工した後、基材表面に、或いは基材上に設けた下塗り層面に、圧接、乾燥して仕上げる方法（プレキャスト法）もこのキャスト方式である。
上記方法において加熱された鏡面ドラムの温度は、例えば５０〜１５０℃、好ましくは７０〜１２０℃である。
【００４３】
さらに、本発明においては、別のキャスト方式としてフィルム転写方式を採用することもできる。
フィルム転写方式とは、（イ）上記の表層形成用塗工液を、基材表面、或いは基材上に設けた下塗り層面に塗工して、該塗工層が湿潤状態にある間に平滑なフィルムやシートを重ね、乾燥した後、平滑なフィルムやシートを剥離して仕上げる方法、あるいは（ロ）平滑なフィルムやシート上に前記特定の（Ａ）スチレン・アクリル系共重合体エマルジョンと、特定の（Ｂ）コロイダルシリカを含む表層形成用塗工液を塗工して塗工層を設け、湿潤状態にあるうちに、あるいは、貼り合せようとする基材面または下塗り層面がある程度湿潤状態にある間に、両者を圧接し、乾燥した後平滑なフィルムやシートを剥離して仕上げる方法である。
上記平滑なフィルムやシートの平滑性は表面粗さ（ＪＩＳ Ｂ ０６０１）Ｒａ＝０．５μｍ以下が好ましく、より好ましくはＲａ＝０．０５μｍ以下である。
フィルム転写法のキャスト方式に比べ、加熱された鏡面を利用するキャスト方式のほうが、表面平滑性に優れる傾向があり、生産性やコストの点で有利である場合が多い。
【００４４】
またこれらの方法において、表層形成用塗工液を塗工する場合、ブレードコーター、エアーナイフコーター、ロールコーター、ブラシコーター、チャンプレックスコーター、バーコーター、グラビアコーター等の各種公知の塗工装置が使用できる。
また前記したように塗工後、好ましくは前述したように塗工層が湿潤状態にある間に（ウェットキャスト法）、あるいは一旦乾燥し再湿潤後（リウェットキャスト法）、加熱された鏡面ドラムに圧接、乾燥する等のキャスト仕上げを行うことができる。
【００４５】
表層形成用塗工液の塗工量は、好ましくは乾燥固形分で１〜３０ｇ／ｍ２、より好ましくは２〜２０ｇ／ｍ２、さらに好ましくは、３〜１５ｇ／ｍ２である。ここで、１ｇ／ｍ２未満では印字濃度や光沢が十分に出ない場合があり、３０ｇ／ｍ２を越えて多いと効果は飽和し、乾燥に負担がかかり操業性が低下する恐れがある。
該塗工層をキャスト仕上げにより設けた後で、さらにスーパーカレンダー等により平滑化処理を行うこともできる。
【００４６】
本発明のインクジェット記録用紙は、光沢性に優れた記録体であるが、記録する面の表面の７５°光沢度（ＪＩＳ Ｚ ８７４１） は３０％以上が好ましく、より好ましくは４０％以上、さらに好ましくは６５％以上である。上限は特にないが、例えば９５％である。
本発明のこのような光沢性に優れたインクジェット記録用紙は、優れた画質と写真調の高品位の記録画像が得られる。
【００４７】
【実施例】
以下に実施例を挙げて、本発明をより具体的に説明するが、勿論これらに限定されるものではない。また、実施例中の部および％は特に断らない限り、それぞれ重量部および重量％を示す。
【００４８】
＜紙基材の作製＞
木材パルプ（ＬＢＫＰ；ろ水度５００ｍｌＣＳＦ）１００部、焼成カオリン（商品名：アンシレックス、エンゲルハード＆ミネラル社）９部、市販サイズ剤０．０５部、硫酸バンド１．５部、湿潤紙力剤０．５部、澱粉０．７５部よりなる製紙材料を使用し、長網抄紙機にて坪量１２０ｇ／ｍ２の紙基材を製造した。この紙基材のステキヒトサイズ度は１０秒であった。本発明の実施例、比較例ではすべてこの紙基材を用いた。
【００４９】
＜共重合体エマルジョンの製造＞
（製造例１）
撹拌機、温度計、還流冷却器、滴下ロートおよび窒素導入管を備えた装置に、脱イオン水６４１部、ポリオキシエチレン（ｎ＝５）ラウリルエーテル硫酸エステルのナトリウム塩（乳化剤）９部および下記に示す単量体混合物の内１０部を仕込み、窒素気流下で７５℃まで加熱した。次いで、撹拌下で７５℃に保ちながら、過硫酸アンモニウム１．５部を溶解させた脱イオン水溶液１０部を加えて重合反応を開始した。ついで、７５℃に保ちながら残りの単量体混合物２９０部を２時間かけて滴下した。さらに同温度で１時間保温して重合反応を完結させた。冷却後、１０％アンモニア水でｐＨを８．０に調整し、脱イオン水で希釈して固形分濃度３０％、ガラス転移温度７０℃、平均粒子径０．０５３μｍの共重合体エマルジョン（Ｓ−１）を得た。
単量体混合物（組成）：スチレン １０８部、メタクリル酸メチル １０８部、アクリル酸ｎ−ブチル ５０部、メタクリル酸 ３４部
【００５０】
（製造例２）
乳化剤としてアリルラウリルスルホコハク酸ジエステルのナトリウム塩を使用し、単量体組成を表１に示した組成に変えた以外は製造例１と同様の操作を行い、固形分濃度３０％、ガラス転移温度１０２℃、平均粒子径０．０３５μｍの共重合体エマルジョン（Ｓ−２）を得た。
【００５１】
（製造例３）
製造例１と同様の反応装置に、脱イオン水４９０部と下記に示す組成の単量体乳化物の内１０部を仕込み、窒素気流下で７０℃まで加熱した。次いで、撹拌下で７０℃に保ちながら、過硫酸アンモニウム２．３部を溶解させた脱イオン水溶液１０部を加えて重合反応を開始した。ついで、７０℃に保ちながら残りの単量体乳化物６４０部を３時間かけて滴下した。さらに同温度で１時間保温して重合反応を完結させた。冷却後、１０％水酸化ナトリウムでｐＨを７．７に調整し、脱イオン水で希釈して固形分濃度４０％、ガラス転移温度９１℃、平均粒子径０．０８５μｍの共重合体エマルジョン（Ｓ−３）を得た。
単量体、乳化物（組成）：
単量体：スチレン ２９９．０部，メタクリル酸エチル １４７．２部，メタクリル酸 １３．８部，
乳化剤：ポリオキシエチレン（ｎ＝１０）ノニルアリルフェニルエーテル硫酸エステルアンモニウム塩 ２１部，
脱イオン水 バランス
計６５３部
【００５２】
（製造例４、５）
単量体組成を表１に示した組成に変えた以外は製造例１と同様の操作を行い、固形分濃度３０％の共重合体エマルジョン（Ｓ−４、Ｓ−５）を得た。
【００５３】
（比較製造例１）
重合温度を１００℃に変更し、乳化剤としてポリオキシエチレン（ｎ＝３０）ノニルフェニルエーテルを使用し、単量体組成を表１に示した組成に変えた以外は製造例３と同様の操作を行い、固形分濃度４０％、ガラス転移温度７７℃、平均粒子径０．１８μｍの共重合体エマルジョン（Ｈ−１）を得た。
【００５４】
【表１】
表中の略号
Ｔｇ：ガラス転移温度
Ｓｔ：スチレン、ＭＭＡ：メタクリル酸メチル、ｎ−ＢＡ：アクリル酸ｎ−ブチル、ＥＡ：アクリル酸エチル、ｉ−ＢＭＡ：メタクリル酸イソブチル、ＥＭＡ：メタクリル酸エチル、ＭＡＡ：メタクリル酸、ＡＡ：アクリル酸、ＭＬＡ：マレイン酸、ＭＡｍ：メタクリルアミド
【００５６】
「アニオン性コロイダルシリカ」
Ａ： 平均粒子径０．０４５μｍ、 ｐＨ９．５、固形分４０％
Ｂ： 平均粒子径０．０３３μｍ、 ｐＨ９．５、固形分４０％
Ｃ： 平均粒子径０．１３０μｍ、 ｐＨ１０．０、固形分３０％
Ｄ： 平均粒子径０．０６５μｍ、 ｐＨ９．５、固形分４０％
Ｅ： 平均粒子径０．０２５μｍ、 ｐＨ９．１、固形分４０％
Ｆ： 平均粒子径０．０１２μｍ、 ｐＨ９．６、固形分３０％
Ｇ： 平均粒子径０．００７μｍ、 ｐＨ９．５、固形分３０％
Ｈ： 平均粒子径 ０．３５μｍ、 ｐＨ９．３、固形分４０％
【００５７】
＜インクジェット記録用紙の性能評価＞
＜インクジェット記録適性＞
インクジェットプリンターＰＭ７５０Ｃ（セイコーエプソン（株）製）を用いて印字を行なった。
（ベタ印字部の均一性）
シアンインクとマゼンタインクの２色混合のベタ印字部の印字ムラ（濃淡ムラ）を目視にて評価した。
◎：印字ムラは見られず良好なレベル。
○：印字ムラが僅かに見られるが、実用上問題無いレベル。
△：印字ムラがややあり、実用上やや問題となるレベル。
×：印字ムラが著しく、実用上重大な問題となるレベル。
【００５８】
（印字ニジミ）
ブラック、シアン、マゼンタ、イエローの各色インクのベタ印字部を境界部が互いに接するように印字し、境界でのニジミを目視にて評価した。
◎：ニジミは見られず良好なレベル。
○：ニジミが僅かに見られるが、実用上問題無いレベル。
△：ニジミがややあり、実用上やや問題となるレベル。
×：ニジミが著しく、実用上重大な問題となるレベル。
（インクジェット記録後の印字濃度）
黒ベタ印字部の印字濃度をマクベスＲＤ−９１４で測定。
【００５９】
＜光沢度＞
表面の７５°光沢度を、ＪＩＳ Ｚ８７４１に従い測定した。
【００６０】
＜表面強度＞
用紙の表面同士を軽く１０回擦り合せ、表面の傷つきの状態を目視観察した。
○：傷つきはほとんどない。
△：やや傷つき、実用上問題となるレベル。
×：傷つきが目立ち、実用上重大な問題となるレベル。
【００６１】
＜拍車跡＞
インクジェットプリンターＰＭ７５０Ｃ（セイコーエプソン（株）製）を用いてベタ印字を行い、記録用紙搬送用拍車が記録面に当たりインクを吸収して型が付き易くなった表面に、どの程度の拍車跡を残すかを目視で評価した。
◎：拍車跡はほとんど見られず良好なレベル。
○：拍車跡が若干見られるが、実用上問題のないレベル。
△：拍車跡がやや目立ち、実用上問題となるレベル。
【００６２】
実施例１
紙基材上に、下記下塗り層形成用塗工液を、乾燥重量で１５ｇ／ｍ２になるように、エアーナイフコーターで塗工、乾燥した。
次に、下記表層形成用塗工液を、下塗り層上にロールコーターで塗工し、ただちに表面温度が８０℃の鏡面ドラムに圧接し、乾燥後、離型させ、光沢タイプのインクジェット記録用紙を得た。このときの表層の塗工量は固形分重量で、１０ｇ／ｍ２であった。
［下塗り層形成用塗工液］（固形分濃度１７％、部は固形分重量部を示す。）
顔料として非晶質シリカ（比表面積３４０ｍ２／ｇ，平均二次粒子径４．５μｍ、商品名；ファインシールＸ−４５、（株）トクヤマ製）を１００部、接着剤としてシリル変性ポリビニルアルコール（商品名：Ｒ１１３０：クラレ（株）製）２５部、カチオン性樹脂としてジシアンジアミド系樹脂（ネオフィックスＥ−１１７；日華化学（株）製）５部、およびカチオン性アクリルアミド系樹脂（スミレッツレジンＳＲ１００１；住友化学（株）製）１５部、蛍光染料（ＷｈｉｔｅｘＢＰＳＨ；住友化学製）２部、分散剤としてポリ燐酸ソーダ０．５部を添加し、固形分濃度１８％の下塗り層形成用塗工液を調成した。
［表層形成用塗工液］（固形分濃度１２％、部は固形分重量部を示す）
共重合体エマルジョンＳ−１と、アニオン性コロイダルシリカＡとの固形分比が１／９になるように混合し、精製水で希釈して固形分３０％の組成物を調製した。
上記組成物１００部に対し、増粘・分散剤としてアルキルビニルエーテル・マレイン酸誘導体共重合体１部、離型剤としてレシチン２部よりなる固形分濃度が３０％の表層形成用塗工液を調製した。
【００６３】
実施例２〜５
共重合体エマルジョンとアニオン性コロイダルシリカとの固形分比を３／７、５／５、７／３、９／１に変更した表層形成用塗工液を調製し使用した以外は、全て実施例１と同様にして光沢タイプのインクジェット記録用紙を得た。
【００６４】
実施例６〜１０
共重合体エマルジョンＳ−２と、アニオン性コロイダルシリカＢを用いた以外は、実施例１及び実施例２〜５と同様にして光沢タイプのインクジェット記録用紙を得た。
【００６５】
比較例１〜４
表２に示す様に、共重合体エマルジョンもしくはアニオン性コロイダルシリカ単独の組成で表層形成用塗工液を調製し、使用した以外は全て実施例１と同様にして光沢タイプのインクジェット記録用紙を得た。
【００６６】
このようにして得られたインクジェット記録用紙（キャスト塗工紙）のインクジェット記録適性および白紙光沢を下記に示す方法及び基準で評価した。結果をまとめて表２に示す。
【００６７】
【表２】
表２の結果より、本発明で規定する重合体エマルジョン（Ａ）とアニオン性コロイダルシリカ（Ｂ）を含む表層を設けた場合、優れた品質が得られるが、（Ａ）と（Ｂ）の組成比（固形分重量比）は、好ましくは６０／４０〜３／９７の範囲であり、より好ましくは５０／５０〜５／９５の範囲であり、さらに好ましくは４０／６０〜７／９３の範囲である。
【００６９】
実施例１１〜１ 5、比較例５〜１ 2
表３に示す重合体エマルジョンおよびアニオン性コロイダルシリカを使用し、重合体エマルジョンとアニオン性コロイダルシリカとの組成比（固形分比）を３０／７０に変えた以外は、実施例１と同様にして表層形成用塗工液を調製し、実施例１と同様にして光沢タイプのインクジェット記録用紙を得た。評価結果をまとめて表３に示す。
【００７０】
【表３】
表３に示した実施例１１〜１５の結果より明らかなように、重合体エマルジョンの平均粒子径とアニオン性コロイダルシリカの平均粒子径との比は、好ましくは０．６〜４．０の範囲であり、より好ましくは０．７〜３．５の範囲である。
また、比較例５〜１２の結果より明らかなように、重合体エマルジョンの平均粒子径が０．０２〜０．１５μｍ、アニオン性コロイダルシリカの平均粒子径が０．０１５〜０．１２μｍをはずれたものは、不適当であることが判る。
【００７２】
実施例１６〜１９
表４に示す重合体エマルジョンおよびアニオン性コロイダルシリカを使用し、重合体エマルジョンとアニオン性コロイダルシリカとの組成比（固形分比）を３０／７０に変えた以外は、実施例１と同様にして表層塗工液を調製し、実施例１と同様にして光沢タイプのインクジェット記録用紙を得た。評価結果をまとめて表４に示す。
【００７３】
【表４】
表４は、本発明において、好ましいモノマー組成の重合体エマルジョンを用いた例である。いずれも優れた品質であることが明らかである。
【００７５】
比較例１３
実施例１において、下塗り層形成用塗工液の塗工量を８ｇ／ｍ２とした以外は、実施例１と同様にして光沢タイプのインクジェット記録用紙を得た。
【００７６】
実施例２０
実施例１において、下塗り層形成用塗工液の塗工量を１１ｇ／ｍ２とした以外は、実施例１と同様にして光沢タイプのインクジェット記録用紙を得た。
【００７７】
実施例２１
実施例１において、下塗り層形成用塗工液の塗工量を１８ｇ／ｍ２とした以外は、実施例１と同様にして光沢タイプのインクジェット記録用紙を得た。
【００７８】
実施例２２
実施例１において、下塗り層形成用塗工液の塗工量を２５ｇ／ｍ２とした以外は、実施例１と同様にして光沢タイプのインクジェット記録用紙を得た。
【００７９】
比較例１４
紙基材上に実施例１と同様の下塗り層形成用塗工液を、乾燥重量で１５ｇ／ｍ２になるように、エアーナイフコーターで塗工、乾燥した。次に、実施例１で用いた表層用塗工液を、上記の下塗り層上にエアーナイフコーターで塗工し乾燥し、インクジェット記録用紙を得た。この時の表層の塗工量は固形分重量で１０ｇ／ｍ２であった。
【００８０】
比較例１５
紙基材上に実施例１と同様の下塗り層形成用塗工液を、乾燥重量で１５ｇ／ｍ２になるように、エアーナイフコーターで塗工、乾燥した。次に、実施例１で用いた表層形成用塗工液を、上記の下塗り層上にエアーナイフコーターで塗工し、乾燥後、熱スーパーキャレンダーを圧力５０Ｋｇで２回行ない仕上げた光沢タイプのインクジェット記録用紙を得た。この時の表層の塗工量は固形分重量で１０ｇ／ｍ２であった。
【００８１】
比較例１６
実施例１で用いた表層形成用塗工液を、紙基材上に直接、ロールコーターで塗工し、ただちに表面温度が８０℃の鏡面ドラムに圧接し、乾燥後、離型させ、光沢タイプのインクジェット記録用紙を得た。このときの塗工量は固形分重量で、１０ｇ／ｍ２であった。
【００８２】
比較例１７
実施例１で用いた表層形成用塗工液を、紙基材上に直接、エアーナイフコーターで塗工し、乾燥後、熱スーパーキャレンダーを圧力５０Ｋｇで２回行ない、光沢タイプのインクジェット記録用紙を得た。この時の塗工量は固形分重量で１０ｇ／ｍ２であった。
【００８３】
比較例１８
実施例１において、下塗り層まで設けたものを用いた。表層を設けていない。
【００８４】
比較例１９
実施例１で用いた原紙をそのまま用いた。
【００８５】
実施例２０〜２２、比較例１３〜１９の結果を実施例１と比較してまとめて表５に示す。また、拍車跡については、ベタ印字部について、拍車跡を目視評価した。
【００８６】
【表５】
表５に示すように、本発明で規定する塗工層を設けない場合（比較例１８、１９）は優れた品質のものが得られない。また、本発明で規定する表層を設けた場合でも、更に下塗り層を設けたものは、印字品位、光沢がより優れている。表層は、キャスト方式によるものが、印字品位、光沢に特に優れている。さらに、下塗り層の塗工量が１０〜２０ｇ／ｍ２の範囲であると、特に印字品位、光沢が優れるばかりでなく、拍車跡がなく、強度も極めて良好である。
【００８８】
【発明の効果】
本発明の基材上に特定の表層を設けたインクジェット記録用紙は、特に白紙部および印字部の光沢、印字濃度、インク吸収性、記録画質等のインクジェット記録適性に優れ、更に下塗り層を設けたものは、これらの性能がより優れたものとなる。
また、本発明のキャスト方式による製造方法により、特に印字品位、光沢に優れたインクジェット記録用紙を有利に製造することができる。
Claims (4)
- 基材上に、少なくとも２層の塗工層を設けたインクジェット記録用紙であって、基材は紙基材であり、該塗工層の内の表層中に、（Ａ）平均粒子径が０．０２〜０．１５μｍのスチレン・アクリル系共重合体エマルジョンと、（Ｂ）平均粒子径が０．０１５〜０．１２μｍのコロイダルシリカとを含有し、前記（Ａ）重合体エマルジョンの平均粒子径と前記（Ｂ）コロイダルシリカの平均粒子径との比（Ａ）／（Ｂ）が、０．６〜４．０の範囲であり、表層中にはカチオン性樹脂は含有せず、且つ、表層はキャスト方式で形成された層であり、
前記塗工層の内の少なくとも１層の下塗り層中に、主成分として無定形シリカ、アルミナ、ゼオライトから選ばれる顔料と、接着剤と、カチオン性化合物を含有し、下塗り層の塗工量が、１０ｇ／ｍ ２ 以上１００ｇ／ｍ ２ 以下であることを特徴とする拍車跡を抑制した光沢タイプのインクジェット記録用紙。 - 前記（Ａ）スチレン・アクリル系共重合体エマルジョンの平均粒子径と前記（Ｂ）コロイダルシリカの平均粒子径との比（Ａ）／（Ｂ）が、０．７〜３．５の範囲であることを特徴とする請求項１記載のインクジェット記録用紙。
- 前記（Ａ）スチレン・アクリル系共重合体エマルジョンと前記（Ｂ）コロイダルシリカの組成比（固形分重量比）（Ａ）／（Ｂ）が、６０／４０〜３／９７の範囲であることを特徴とする請求項１または２記載のインクジェット記録用紙。
- 前記（Ａ）スチレン・アクリル系共重合体エマルジョンが、下記の（ａ）〜（ｄ）のモノマーを下記に示す割合で共重合させた共重合体であって、そのガラス転移温度が３０〜２００℃の範囲であるスチレン・アクリル系共重合体であることを特徴とする請求項１、２または３に記載のインクジェット記録用紙。
（ａ） スチレンおよびα−メチルスチレンの少なくとも１種のモノマー；５〜９５重量％
（ｂ） 下記一般式（１）で表わされるアクリル酸エステルおよびメタアクリル酸エステルの少なくとも１種のモノマー；４．５〜９４．５重量％
（ｃ） エチレン性不飽和基を有するカルボン酸およびその塩類の群より選ばれる少なくとも１種のモノマー；０．５〜３０重量％
（ｄ） （ａ）〜（ｃ）のモノマーと共重合可能なモノマー；０〜２０重量％
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