JP2000238419A - インクジェット記録用紙及びその製造方法 - Google Patents

インクジェット記録用紙及びその製造方法

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 白紙部及び印字部の光沢、印字濃度、インク
吸収性、記録画像等のインクジェット記録特性に優れた
インクジェット記録用紙及びその製造方法を提供する。 【解決手段】 基材上に、少なくとも2層の塗工層を設
けたインクジェット記録用紙であって、該塗工層の内の
少なくとも表層中に、(A)平均粒子径が0.2〜0.
15μmの重合体エマルジョンと、(B)平均粒子径が
0.01〜0.15μmのコロイダルシリカとを含有す
ることを特徴とするインクジェット記録用紙。及び表層
をキャスト方式により形成することを特徴とする前記イ
ンクジェット記録用紙の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット記
録用紙に関し、特に白紙部および印字部の光沢およびイ
ンクジェット記録適性に優れたインクジェット記録用
紙、及びその製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】インクジェットプリンタによる記録は、
騒音が少なく、高速記録が可能であり、かつ、多色化が
容易なために多方面で利用されている。インクジェット
記録用紙としては、インク吸収性に富むように工夫され
た上質紙や、表面に多孔性顔料を塗工した塗工紙等が適
用されている。ところで、これらの用紙はすべて表面光
沢の低い、いわゆるマット調のインクジェット記録用紙
が主体であるため、表面光沢の高い、優れた外観を持つ
インクジェット記録用紙が要望されている。特に、最近
になり、プリンタの技術が進歩し、銀塩写真に匹敵する
高画質記録が可能となってきており、それに対応する印
画紙様の記録媒体の要望が高まってきている。
【0003】一般に、表面光沢の高い用紙としては、表
面に板状顔料を塗工し、さらに必要に応じてキャレンダ
ー処理を施した高光沢を有する塗工紙、あるいは湿潤塗
工層を鏡面を有する加熱ドラム面に圧着、乾燥すること
により、その鏡面を写し取ることによって得られる、い
わゆるキャスト塗工紙が知られている。このキャスト塗
工紙はスーパーキャレンダー仕上げされた通常の塗工紙
に比較して高い表面光沢とより優れた表面平滑性を有
し、優れた印刷効果が得られることから、高級印刷物等
の用途に専ら利用されている。
【0004】しかしながら、キャスト方式をインクジェ
ット記録用紙の製造に利用した場合、種々の難点を抱え
ている。すなわち、一般に従来のキャスト塗工紙は、例
えばUS5275846号に開示されており、その塗工
層を構成する顔料組成物中の接着剤等の成膜性物質がキ
ャストコーターの鏡面ドラム表面を写し取ることにより
高い光沢を得ている。他方、この成膜性物質の存在によ
って塗工層の多孔性が失われ、インクジェット記録時の
インクの吸収を極端に低下させる等の問題を抱えてい
る。そして、このインク吸収性を改善するには、キャス
ト塗工層がインクを容易に吸収できるようにポーラスに
してやることが重要であり、そのためには成膜性を減ず
ることが必要となるが、成膜性物質の量を減らすことに
より、結果として白紙光沢が低下する。以上の如く、キ
ャスト塗工紙の表面光沢とインクジェット記録適性の両
方を同時に満足させることが極めて困難であった。
【0005】本発明者等は、上記問題を解決する方法と
して、顔料および接着剤を主成分とする下塗り層を設け
た原紙上に、エチレン性不飽和結合を有するモノマーを
重合させてなる40℃以上のガラス転移点を有する共重
合体組成物を主成分とする塗工液を塗工してキャスト用
塗工層を形成せしめ、該キャスト用塗工層が湿潤状態に
ある間に加熱された鏡面ドラムに圧接、乾燥して仕上げ
ることにより、優れた光沢とインク吸収性を兼ね備える
インクジェット記録用キャスト紙が得られることを提案
した(特開平7−89220号)。しかしながら、更に
光沢、記録画質等の改良が要望されている。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、インクジェ
ット記録用紙に関し、特に白紙部および印字部の光沢、
印字濃度、インク吸収性、記録画質等のインクジェット
記録適性に優れたインクジェット記録用紙、及びその製
造方法を提供するものである。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、下記の
インクジェット記録用紙及びその製造方法が提供され
る。 [1] 基材上に、少なくとも2層の塗工層を設けたイ
ンクジェット記録用紙であって、該塗工層の内の少なく
とも表層中に、(A)平均粒子径が0.02〜0.15
μmの重合体エマルジョンと、(B)平均粒子径が0.
01〜0.15μmのコロイダルシリカとを含有するこ
とを特徴とするインクジェット記録用紙。 [2] 前記(A)重合体エマルジョンの平均粒子径と
前記(B)コロイダルシリカの平均粒子径との比(A)
/(B)が、0.5〜5.0の範囲であることを特徴と
する前記インクジェット記録用紙。 [3] 前記(A)重合体エマルジョンと前記(B)コ
ロイダルシリカの組成比(固形分重量比)(A)/
(B)が、60/40〜3/97の範囲であることを特
徴とする前記インクジェット記録用紙。 [4] 前記(A)重合体エマルジョンが、下記の
(a)〜(d)のモノマーを下記に示す割合で共重合さ
せた共重合体であって、そのガラス転移温度が30〜2
00℃の範囲である共重合体であることを特徴とする前
記インクジェット記録用紙。 (a) スチレンおよびα−メチルスチレンの少なくと
も1種のモノマー;5〜95重量% (b) 下記一般式(1)で表わされるアクリル酸エス
テルおよびメタアクリル酸エステルの少なくとも1種の
モノマー;4.5〜94.5重量%
【化2】 (式中、R1は水素原子またはメチル基を表し、R2は炭
素数1〜22の飽和若しくは不飽和の直鎖状または分岐
鎖状の脂肪族炭化水素を表す。) (c) エチレン性不飽和基を有するカルボン酸および
その塩類の群より選ばれる少なくとも1種のモノマー;
0.5〜30重量% (d) (a)〜(c)のモノマーと共重合可能なモノ
マー;0〜20重量% [5] 前記塗工層の内の少なくとも1層の下塗り層中
に、主成分として顔料と接着剤とを含有することを特徴
とする前記のインクジェット記録用紙。 [6] 前記顔料が、無定形シリカ、酸化アルミニウ
ム、ゼオライト、合成スメクタイトより選ばれる、少な
くとも1種であることを特徴とする前記インクジェット
記録用紙。 [7] 前記下塗り層の塗工量が、10〜20g/m2
であることを特徴とする前記インクジェット記録用紙。 [8] 基材上に、(A)平均粒子径が0.02〜0.
15μmの重合体エマルジョンと、(B)平均粒子径が
0.01〜0.15μmのコロイダルシルカとを含有す
る表層を設けたことを特徴とするインクジェット記録用
紙。 [9] 前記表層が、キャスト方式で形成されたことを
特徴とする前記いずれかに記載のインクジェット記録用
紙。 [10] 表面の75°光沢度(JIS Z8741)
が30%以上であることを特徴とする前記いずれかに記
載のインクジェット記録用紙。 [11] 基材上、又は少なくとも1層の下塗り層を設
けた基材上の該下塗り層上に、前記表層の形成用塗工液
を用いてキャスト方式により仕上げることを特徴とする
前記インクジェット記録用紙の製造方法。尚、本発明に
おいて、「キャスト方式」とは、後で詳述する鏡面ドラ
ムを利用するキャスト方式及びフィルム転写方式の両方
式を含む。
【0008】即ち、本発明者等は、鋭意検討を重ねた結
果、基材上に、(A)平均粒子径が0.02〜0.15
μmの重合体エマルジョンと、(B)平均粒子径が0.
01〜0.15μmのコロイダルシリカとを含む表層を
設けることにより、所望する白紙部および印字部の光
沢、インクジェット記録適性に優れたインクジェット記
録用紙が得られることを見出し、本発明を完成するに至
った。
【0009】
【発明の実施の形態】以下、本発明を更に詳細に説明す
る。本発明のインクジェット記録用紙は、基材上に、特
定の粒径を有する(A)重合体エマルジョンと、特定の
粒径を有する(B)コロイダルシリカを含有する表層
と、少なくとも1層の下塗り層からなる複数の塗工層を
設けたこと、或いはキャスト法により上記と同様の表層
を設けたことを特徴とするものである。本発明のインク
ジェット記録用紙の表層を構成する(A)重合体エマル
ジョンは、平均粒子径が0.02〜0.15μmであ
り、より好ましくは0.025〜0.12μmであり、
更に好ましくは0.03〜0.10μmである。該平均
粒子径が0.02μm未満ではインクの吸収性が低下
し、一方0.15μmを超えると表面光沢および記録画
像の発色の鮮明性が低下する。
【0010】本発明において、上記(A)エマルジョン
は、平均粒子径が0.02〜0.15μmの範囲のもの
である。. このような重合体エマルジョンの具体例と
しては、酢酸ビニル系重合体エマルジョン、スチレン・
ブタジエン共重合体エマルジョン、エチレン酢酸ビニル
共重合体エマルジョン、アクリル系共重合体エマルジョ
ン、スチレン・アクリル系共重合体エマルジョン等が挙
げられる。この中でも特に、記録画像の鮮明性と光沢感
の点から、スチレン・アクリル系共重合体エマルジョン
が好ましく、その中でも特に下記の(a)〜(d)のモ
ノマーを下記に示す割合で共重合させた共重合体が好ま
しく、より好ましくはそのガラス転移温度が30〜20
0℃の範囲である共重合体エマルジョンである。 (a) スチレンおよびα−メチルスチレンの少なくと
も1種のモノマー;5〜95重量% (b) 下記一般式(1)で表わされるアクリル酸エス
テルおよびメタアクリル酸エステルの少なくとも1種の
モノマー;4.5〜94.5重量%
【化3】 (式中、R1は水素原子またはメチル基を表し、R2は炭
素数1〜22の飽和若しくは不飽和の直鎖状または分岐
鎖状の脂肪族炭化水素を表す。) (c) エチレン性不飽和基を有するカルボン酸および
その塩類の群より選ばれる少なくとも1種のモノマー;
0.5〜30重量% (d) (a)〜(c)のモノマーと共重合可能なモノ
マー;0〜20重量%
【0011】この様な前記(a)〜(d)のモノマーを
前記割合で共重合させたスチレン・アクリル系共重合体
エマルジョンについて具体的に説明する。 (a)のモノマーは、スチレンおよびα−メチルスチレ
ンの少なくとも1種である。また、その共重合の割合は
好ましくは5〜95重量%であり、より好ましくは15
〜93重量%であり、さらに好ましくは30〜90重量
%である。5重量%未満では光沢性が不足する傾向にあ
り、一方95重量%を超えると記録画像の鮮明性が不足
する傾向にある。
【0012】(b)のモノマーは、上記一般式(1)で
表されるアクリル酸エステルおよびメタアクリル酸エス
テルの少なくとも1種である。具体的には例えばアクリ
ル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸
ブチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸2−エチルヘ
キシル、メタクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸
ラウリル、メタクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリ
ル、メタクリル酸ステアリル等が挙げられる。こららを
単独で使用しても、併用しても差し支えない。また、そ
の共重合割合は好ましくは4.5〜94.5重量%で、
より好ましくは10〜90重量%であり、さらに好まし
くは15〜85重量%である。この割合が4.5重量%
未満では記録濃度の発色の鮮明性が不足する傾向にあ
り、一方、94.5重量%を超えると記録画像の精細度
が不足する傾向にある。
【0013】(c)のモノマーは、エチレン性不飽和基
を持つカルボン酸およびその塩類より選ばれる少なくと
も1種である。具体的には、例えばアクリル酸、メタク
リル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、クロトン
酸およびそれらのナトリウム塩、カリウム塩、アンモニ
ウム塩等が挙げられる。これらは単独で使用しても、2
種類以上併用しても差し支えない。また、その共重合割
合は0.5〜30重量%が好ましく、より好ましくは1
〜20重量%である。この割合が0.5重量%未満では
記録画像の発色の精細度が不足する傾向にあり、一方3
0重量%を超えると光沢性が不足する傾向にある。
【0014】(d)のモノマーは、前記(a)〜(c)
のモノマーと共重合可能なモノマーであり、本発明の効
果を阻害しない範囲で使用しても差し支えない。具体的
には、例えばアクリルアミド、メタクリルアミド、N−
ヒドロキシメチルアクリルアミド、2−ヒドロキシエチ
ルアクリレート、メトキシポリエチレングリコールメタ
クリレート、酢酸ビニル、アクリロニトリル、メチレン
ビスアクリルアミド、ポリエチレングリコールジアクリ
レート、ジビニルベンゼン、トリメチロールプロパント
リアクリレート、スチレンスルホン酸およびその塩類、
2−アクリルアミド2−メチルプロパンスルホン酸およ
びその塩類等を挙げることができる。また、その共重合
割合は20重量%以下が好ましい。この割合が20重量
%を超えると本発明の効果が十分に得られない恐れがあ
る。
【0015】本発明の前記(A)重合体エマルジョンの
重合体のガラス転移温度は、好ましくは30〜200℃
の範囲であり、より好ましくは50〜150℃の範囲で
ある。ガラス転移点が低いと、特に加熱した鏡面ドラム
に圧接、乾燥するキャスト方式の態様では、乾燥の際に
成膜が進みすぎ、表面の多孔性が低下する結果、インク
の吸収速度が低下するおそれが生じる。逆にガラス転移
点が高いと乾燥の際に成膜が不十分となり、光沢が不足
するおそれが生じる。そのため、ガラス転移点と、乾燥
温度との関係は重要である。乾燥温度が高すぎると成膜
が進みすぎ、表面の多孔性が低下する結果、インクの吸
収速度が低下し、逆に乾燥温度が低すぎると、光沢に乏
しくなる傾向が有り、生産性も低下する恐れがある。
【0016】また、前記(A)重合体エマルジョンの重
合体の分子量は1000〜1000万が好ましく、より
好ましくは5000〜500万である。分子量が低いと
塗工膜の強度が不十分となりやすく、高いとエマルジョ
ンの安定性が不十分となりやすい。
【0017】本発明の表層の構成成分である(A)重合
体エマルジョンは、例えば常法の乳化重合方法により2
0〜50重量%の固形分濃度で製造でき、製造法に特に
制限はないが、重合体エマルジョンの平均粒子径が0.
02〜0.15μmの範囲になる製造条件を選択する必
要がある。
【0018】重合体エマルジョンの粒径の調整は、具体
的には、水に乳化剤を溶解し、例えば前記(a)、
(b)、(c)、(d)の共重合成分を加えて乳化さ
せ、ラジカル重合開始剤を加えて同時反応により乳化重
合を行う方法の他、連続滴下、分割仕込み等の方法によ
り、反応系に前記の共重合成分あるいはラジカル重合開
始剤を反応系に供給する方法が挙げられる。これらの方
法の中では、連続滴下法が好ましい。また、前記の共重
合成分を乳化剤を用いて乳化させた状態で、反応系に供
給する方法も可能である。なお、重合温度は40℃〜9
5℃が望ましい。
【0019】上記乳化重合に使用する乳化剤は、特に制
限するものではなく、公知の乳化剤が使用可能である
が、共重合体エマルジョンの平均粒子径を制御する上
で、アニオン性の乳化剤を使用するのが好ましい。この
ようなアニオン性の乳化剤としては、例えば、高級アル
コール硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸
塩、脂肪族スルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸エ
ステル塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキル
ジフェニルエーテルジスルホン酸塩、ポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレ
ンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩、アリルア
ルキルフェニルポリエチレンオキシド硫酸エステル塩、
アリルアルキルスルホコハク酸ジエステル塩等が使用可
能である。また、ポリオキシエチレンアルキルフェニル
エーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリ
オキシエチレンアルキルエステル等のノニオン性乳化剤
や、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム、ポリビニルア
ルコールのスルホン化物等の高分子乳化剤を上記のアニ
オン性乳化剤と併用しても差し支えない。
【0020】また、上記乳化重合に使用するラジカル重
合開始剤は特に制限されず、過酸化水素、過硫酸アンモ
ニウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム等の過酸化
物、これらの過酸化物との組合わせで通常使用される各
種のレドックス開始剤、さらには、2,2−アゾビス
(アミジノプロパン)塩酸塩の様なアゾ系開始剤がいず
れも使用可能である。また必要に応じて、ドデシルメル
カプタン、ジアルキルアミン、アリルアルコール等の分
子量調整剤を併用しても差し支えない。
【0021】次に、本発明のインクジェット記録用紙の
表層を構成する(B)コロイダルシリカは、平均粒子径
が0.01〜0.15μmであり、好ましくは0.01
5〜0.12μmであり、さらに好ましくは0.02〜
0.10μmである。該平均粒子径が0.01μm未満
であると、インクの吸収性が低下する。一方、0.15
μmを超えると、表面光沢および記録画像の発色の鮮明
性が低下する。
【0022】上記(B)コロイダルシリカとしては、球
状シリカを水に分散させたコロイド液であって、粒子表
面のOH基がマイナスに帯電しており、アニオン性を示
すアニオン性コロイダルシリカの他、アルミナ等で表面
処理することによりノニオン性、カチオン性としたもの
も使用できる。上記(B)コロイダルシリカは、前記特
定(A)の重合体エマルジョンとの相溶性に優れてい
る。特に、前記(A)の重合体エマルジョンがカルボン
酸及びその塩類等のアニオン性基を有する単量体を含
み、得られる重合体がアニオン性の場合、(B)のコロ
イダルシリカはアニオン性のものが好ましい。このよう
な(B)コロイダルシリカとしては、一般に市販されて
いるものが使用可能であり、日本化学工業(株)のシリ
カドール、旭電化工業(株)のアデライトAT、触媒化
成工業(株)のカタロイドSシリーズ、カタロイドSI
シリーズ、日産化学工業(株)のスノーテックス(スノ
ーテックスAK)等の内、前記(B)を満たすものが使
用可能であるが、pH8〜12のアニオン性コロイダル
シリカのゾル状の水分散液(重量濃度20〜50%)が
前記(A)重合体エマルジョンとの相溶安定性の点から
好ましい。
【0023】尚、本発明において、(A)重合体エマル
ジョンと(B)コロイダルシリカの平均粒子径は、電気
泳動光散乱光度計ELS−800(大塚電子株式会社)
により測定したものである。
【0024】さらに、本発明のインクジェット記録用紙
の表層を構成する(A)重合体エマルジョンの平均粒子
径と(B)コロイダルシリカの平均粒子径の比(A)/
(B)は、好ましくは0.5〜5.0の範囲であり、よ
り好ましくは0.6〜4.0の範囲であり、さらに好ま
しくは0.7〜3.5の範囲である。該平均粒子径の比
が0.5〜5.0の範囲外であると、記録画像の発色と
光沢感が低下する傾向にある。
【0025】また、上記(A)重合体エマルジョンと
(B)コロイダルシリカとの組成比(固形分重量比)
(A)/(B)は、好ましくは60/40〜3/97の
範囲であり、より好ましくは50/50〜5/95の範
囲であり、さらに好ましくは40/60〜7/93の範
囲である。該(A)重合体エマルジョンの比率が60重
量%を超えると、記録画像の発色の鮮明性が低下する傾
向にあり、3重量%未満では光沢感が低下する傾向にあ
る。
【0026】本発明のインクジェット記録用紙の表層に
は、前記(A)重合体エマルジョンと前記(B)コロイ
ダルシリカを含有する。これらの配合割合はとくに限定
されないが、表層重量に対して好ましくは10〜100
重量%、より好ましくは30〜100重量%である。ま
た、これら以外に、水溶性樹脂(例えばポリビニルアル
コール、カチオン変性ポリビニルアルコール、シリル変
性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコール
を含むポリビニルアルコール類、カゼイン、大豆蛋白、
合成蛋白質類、でんぷん、カルボキシルメチルセルロー
スやメチルセルロース等のセルロース誘導体)、スチレ
ン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタ
ジエン共重合体等の共役ジエン系重合体ラテックス、ス
チレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系共重合体ラテ
ックス等の水分散性樹脂、水性アクリル樹脂、水性ポリ
ウレタン樹脂、水性ポリエステル樹脂等、その他一般に
塗工紙分野で公知公用の各種接着剤を併用して使用する
こともできる。
【0027】また、該表層には、本発明の必須成分であ
る(B)コロイダルシリカの他に、更にその他の顔料を
配合することもできる。顔料の種類としては、光沢、透
明性、インク吸収性の点で、前記した以外のコロイダル
シリカ、非晶質シリカ、酸化アルミニウム、ゼオライ
ト、合成スメクタイト等が好ましく、顔料の平均粒子径
は、0.01〜5μmが好ましく、0.05〜1μmの
ものがより好ましい。粒子径が0.01μm未満になる
と、インク吸収性が必ずしも充分でなく、5μmを超え
ると、光沢や印字濃度の低下が起こる恐れがある。非晶
質シリカとして一次粒子の平均粒子径が3nm以上40
nm以下で、二次粒子の平均粒子径が10nm以上30
0nm以下であるシリカ微細粒子を使用すると、光沢、
インクの吸収性に特に優れたものとなる。この際、コロ
イダルシリカ、その他の顔料と、重合体エマルジョンの
イオン性は、同じ物を混合することが、混合性の点で好
ましい。
【0028】更に、該表層形成用塗工液中には、白色
度、粘度、流動性等を調節するために、一般の印刷用塗
工紙やインクジェット用紙に使用されている顔料、消泡
剤、着色剤、蛍光増白剤、帯電防止剤、防腐剤及び分散
剤、増粘剤等の各種助剤が適宜添加される。また、カチ
オン樹脂を配合し、インク染料定着性を付与させること
が可能である。
【0029】さらにまた、該表層の形成において、後述
するような加熱された鏡面を利用するキャスト方式やフ
ィルム転写方式を採用することができ、本発明におい
て、基材上に直接表層を設ける場合、該表層はキャスト
方式又はフィルム転写方式により形成することができ
る。上記キャスト方式やフィルム転写方式により得られ
たインクジェット記録用紙では更に優れた光沢性や画質
が得られる。このような態様では、キャストドラムやフ
ィルム等からの離型性を付与する目的で、離型剤を添加
することができる。このような離型剤としては、通常の
印刷用塗工紙や印刷用キャスト紙製造の際に用いられる
離型剤が使用できる。具体的には、ポリエチレンワック
ス、ポリプロピレンワックス等のポリオレフィンワック
ス類、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、オ
レイン酸カリウム、オレイン酸アンモニウム等の高級脂
肪酸アルカリ塩類、レシチン、シリコーンオイル、シリ
コーンワックス等のシリコーン化合物、ポリテトラフル
オロエチレン等のフッ素化合物、高級脂肪酸アミド等が
挙げられる。
【0030】本発明のインクジェット記録用紙の基材と
しては、特に限定されるものではなく、一般の塗工紙に
使用される酸性紙、あるいは中性紙等の紙基材、各種合
成樹脂フィルムシート、ラミネート紙等が適宜使用され
る。ただし該表層の形成において後述するようなキャス
ト方式やフィルム転写方式を採用する場合、透気性基材
を使用するのが好ましく、紙基材または透気性を有する
樹脂フィルムシート類を用いることができる。
【0031】上記紙基材は木材パルプと必要に応じ顔料
(填料)を主成分として構成される。木材パルプは、各
種化学パルプ、機械パルプ、再生パルプ等を使用するこ
とができ、これらのパルプは、紙力、抄紙適性等を調整
するために、叩解機により叩解度を調整できる。パルプ
の叩解度(フリーネス)は特に限定しないが、一般に2
50〜550ml(CSF:JIS P−8121)程
度である。また、顔料は不透明性等を付与したり、イン
ク吸収性を調整する目的で配合でき、炭酸カルシウム、
焼成カオリン、シリカ、酸化チタン等が例示できる。こ
の場合、配合量は1〜20%程度が好ましい。多すぎる
と紙力が低下するおそれがある。更に、助剤としてサイ
ズ剤、定着剤、紙力増強剤、カチオン化剤、歩留り向上
剤、染料、蛍光増白剤等を添加することができる。更に
また、抄紙機のサイズプレス工程において、デンプン、
ポリビニルアルコール類、カチオン樹脂等を塗布・含浸
させ、表面強度、サイズ度等を調整できる。サイズ度は
1〜200秒程度が好ましい。サイズ度が低いと、塗工
時に皺が発生する等操業上問題となる場合があり、高い
とインク吸収性が低下したり、インクの裏抜けが発生し
たり印字後のカールやコックリングが著しくなる場合が
ある。基材の坪量は、特に限定されないが、20〜40
0g/m2程度である。
【0032】本発明のインクジェット記録用紙では、前
記特定の(A)重合体エマルジョンと特定の(B)コロ
イダルシリカを含有する塗工層を表層とし、該表層と基
材間に下塗り層を設けることもできる。該下塗り層は主
成分として顔料と接着剤とを含有することが好ましい。
このような下塗り層を設けることにより、インクの吸収
容量、吸収速度を高めることができる。
【0033】本発明のインクジェット記録用紙の基材上
に設けられる下塗り層中に含有させる顔料は、カオリ
ン、クレー、焼成クレー、非晶質シリカ(無定形シリカ
ともいう)、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、酸
化亜鉛、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、炭酸
カルシウム、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、アル
ミナ、ゼオライト、合成ゼオライト、セピオライト、ス
メクタイト、合成スメクタイト、珪酸マグネシウム、炭
酸マグネシウム、酸化マグネシウム、珪藻土、スチレン
系プラスチックピグメント、ハイドロタルサイト、尿素
樹脂系プラスチックピグメント、ベンゾグアナミン系プ
ラスチックピグメント等、一般塗工紙製造分野で公知公
用の各種顔料が1種もしくはそれ以上、併用することが
出来る。これらの中でも、インク吸収性の高い無定形シ
リカ、アルミナ、ゼオライトを主成分として使用するの
が好ましい。
【0034】また、下塗り層中に含有させる接着剤とし
ては、カゼイン、大豆蛋白、合成蛋白等の蛋白質類、澱
粉や酸化澱粉等の各種澱粉類、ポリビニルアルコール、
カチオン性ポリビニルアルコール、シリル変性ポリビニ
ルアルコール等の変性ポリビニルアルコールを含むポリ
ビニルアルコール類、カルボキシメチルセルロースやメ
チルセルロース等のセルロース誘導体、スチレン−ブタ
ジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共
重合体の共役ジエン系重合体ラテックス、アクリル系重
合体ラテックス、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のビ
ニル系重合体ラテックス等、一般に塗工紙用として用い
られている従来公知の接着剤が単独、あるいは併用して
用いられる。
【0035】顔料と接着剤の配合割合は、その種類にも
よるが、一般に顔料100重量部に対し接着剤1〜10
0重量部、好ましくは2〜50重量部の範囲で調節され
る。その他、一般塗工紙の製造において使用される分散
剤、増粘剤、消泡剤、帯電防止剤、防腐剤等の各種助剤
が適宜添加される。下塗り層中には蛍光染料、着色剤を
添加することもできる。
【0036】上記下塗り層中には、インクジェット記録
用インク中の染料成分を定着する目的で、カチオン性化
合物を配合するのが好ましい。即ち、下塗り層にカチオ
ン性樹脂を含有されると、その上に形成する前記特定の
(B)コロイダルシリカを含有する表層が凝集を起こ
し、表層形成用塗工液の浸透が防止されるためか、特に
光沢性に優れた表層が得られる。このようなカチオン性
化合物としては、カチオン性樹脂や低分子カチオン性化
合物(例えばカチオン性界面活性剤等)が挙げられる。
印字濃度向上の効果の点ではカチオン性樹脂が好まし
く、水溶性樹脂あるいはエマルジョンとして使用でき
る。更にカチオン性樹脂を架橋等の手段により不溶化し
粒子状の形態としたカチオン性有機顔料としても使用で
きる。このようなカチオン性有機顔料は、カチオン性樹
脂を重合する際、多官能性モノマーを共重合し架橋樹脂
とするか、あるいは反応性の官能基(水酸基、カルボキ
シル基、アミノ基、アセトアセチル基等)を有するカチ
オン性樹脂に必要に応じ架橋剤を添加し、熱、放射線等
の手段により架橋樹脂としたものである。カチオン性化
合物、特にカチオン性樹脂は接着剤としての役割を果た
す場合もある。
【0037】上記カチオン性樹脂は下記のものが例示で
きる。具体的には、1)ポリエチレンポリアミンやポリ
プロピレンポリアミンなどのポリアルキレンポリアミン
類またはその誘導体、2)第2級アミン基や第3級アミ
ン基や第4級アンモニウム基を有するアクリル樹脂、
3)ポリビニルアミン、ポリビニルアミジン類、4)ジ
シアンジアミド−ホルマリン重縮合物に代表されるジシ
アン系カチオン樹脂、5)ジシアンジアミド−ジエチレ
ントリアミン重縮合物に代表されるポリアミン系カチオ
ン樹脂、6)エピクロルヒドリン−ジメチルアミン付加
重合物、7)ジメチルジアリルアンモニウムクロライド
−SO2共重合物、8)ジアリルアミン塩−SO2共重合
物、9)ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合
物、10)アリルアミン塩の重合物、11)ジアルキル
アミノエチル(メタ)アクリレート4級塩重合物、1
2)アクリルアミド−ジアリルアミン塩共重合物等のカ
チオン性化合物。カチオン性化合物は、さらに印字画像
耐水性を向上させる効果も有する。
【0038】下塗り層に配合するカチオン性化合物は顔
料100重量部に対し、1〜100重量部が好ましく、
より好ましくは5〜50重量部の範囲で使用することが
できる。配合量が少ないと印字濃度および印字耐水性向
上の効果が充分には得られにくく、多いと逆に印字濃度
が低下したり、画像のニジミが発生する恐れもある。上
記各成分から構成される下塗り層形成用塗工液は、一般
に固形分濃度を5〜50重量%程度に調整し、紙基材上
に乾燥重量で2〜100g/m2程度、好ましくは5〜
50g/m2程度、更に好ましくは10〜20g/m2
度になるように塗工する。
【0039】該下塗り層形成用塗工液の塗工量が少ない
と、インク吸収性改良効果が十分でなく、記録画像がに
じんだり、表層を設けた際の光沢性改善効果が十分に出
なかったりする場合がある。また、塗工量が少ないと、
基材が原紙の場合、原紙に吸収されるインクが多くなる
結果、記録後の用紙が波打ったり(コックリング)、プ
リンターの拍車(記録後の用紙抑えロールや歯車)によ
る押さえ跡(拍車跡)が目立つことがある。塗工量が多
いと、印字濃度が低下したり、塗工層(下塗り層)の強
度が低下し粉落ちや傷が付き易くなる場合がある。
【0040】上記下塗り層形成用塗工液は、ブレードコ
ーター、エアーナイフコーター、ロールコーター、ブラ
シコーター、チャンプレックスコーター、バーコータ
ー、リップコーター、グラビアコーター、カーテンコー
ター等の各種公知公用の塗工装置により塗工、乾燥す
る。さらに、必要に応じて表層の乾燥後にスーパーキャ
レンダー、ブラシ掛け等の平滑化処理を施すこともでき
る。
【0041】このように本発明においては、一層若しく
は2層以上の下塗り層を設けた基材上に、(A)平均粒
子径が0.02〜0.15μmの重合体エマルジョン
と、(B)平均粒子径が0.01〜0.15μmのコロ
イダルシリカとを含む表層を設けることができる。該表
層形成用塗工液を、基材上に設けた下塗り層上に塗工し
乾燥した後、スーパーカレンダー等による平滑化処理に
より、光沢を付与することもできるが、高い光沢と優れ
たインクジェット記録適性を付与するには、後述する鏡
面ドラムを利用するキャスト方式やフィルム転写方式を
採用するのが好ましい。尚、本発明においては、前記し
たように、上記鏡面ドラムを利用するキャスト方式及び
フィルム転写方式の両方式を「キャスト方式」と云う。
【0042】一般にキャスト方式とは、塗工層を、平滑
性を有するキャストドラム(鏡面仕上げした金属、プラ
スチック、ガラス等のドラム)、鏡面仕上げした金属
板、プラスチックシートやフィルム、ガラス板等上で乾
燥し、平滑面を塗工層上に写し取ることにより、平滑で
光沢のある塗工層表面を得る方法である。本発明におい
て、キャスト方式として加熱した鏡面ドラムを利用する
キャスト方式により表層を設ける方法としては、基材上
に直接、或いは基材上に設けた下塗り層上に、上記の表
層用塗工液を塗工して、該塗工層が湿潤状態にある間に
加熱された鏡面ドラムに圧接、乾燥して仕上げる方法
(ウェットキャスト法)、あるいは一旦乾燥後再湿潤し
た後加熱された鏡面ドラムに圧接、乾燥して仕上げる方
法(リウェットキャスト法)、或いはゲル化キャスト法
等が例示できる。また、加熱された鏡面ドラムに直接塗
工液を塗工した後、基材表面に、或いは基材上に設けた
下塗り層面に、圧接、乾燥して仕上げる方法(プレキャ
スト法)もこのキャスト方式である。上記方法において
加熱された鏡面ドラムの温度は、例えば50〜150
℃、好ましくは70〜120℃である。
【0043】さらに、本発明においては、別のキャスト
方式としてフィルム転写方式を採用することもできる。
フィルム転写方式とは、(イ)上記の表層形成用塗工液
を、基材表面、或いは基材上に設けた下塗り層面に塗工
して、該塗工層が湿潤状態にある間に平滑なフィルムや
シートを重ね、乾燥した後、平滑なフィルムやシートを
剥離して仕上げる方法、あるいは(ロ)平滑なフィルム
やシート上に前記特定の(A)重合体エマルジョンと、
特定の(B)コロイダルシリカを含む表層形成用塗工液
を塗工して塗工層を設け、湿潤状態にあるうちに、ある
いは、貼り合せようとする基材面または下塗り層面があ
る程度湿潤状態にある間に、両者を圧接し、乾燥した後
平滑なフィルムやシートを剥離して仕上げる方法であ
る。上記平滑なフィルムやシートの平滑性は表面粗さ
(JIS B 0601)Ra=0.5μm以下が好ましく、よ
り好ましくはRa=0.05μm以下である。フィルム
転写法のキャスト方式に比べ、加熱された鏡面を利用す
るキャスト方式のほうが、表面平滑性に優れる傾向があ
り、生産性やコストの点で有利である場合が多い。
【0044】またこれらの方法において、表層形成用塗
工液を塗工する場合、ブレードコーター、エアーナイフ
コーター、ロールコーター、ブラシコーター、チャンプ
レックスコーター、バーコーター、グラビアコーター等
の各種公知の塗工装置が使用できる。また前記したよう
に塗工後、好ましくは前述したように塗工層が湿潤状態
にある間に(ウェットキャスト法)、あるいは一旦乾燥
し再湿潤後(リウェットキャスト法)、加熱された鏡面
ドラムに圧接、乾燥する等のキャスト仕上げを行うこと
ができる。
【0045】表層形成用塗工液の塗工量は、好ましくは
乾燥固形分で1〜30g/m2、より好ましくは2〜2
0g/m2、さらに好ましくは、3〜15g/m2であ
る。ここで、1g/m2未満では印字濃度や光沢が十分
に出ない場合があり、30g/m2を越えて多いと効果
は飽和し、乾燥に負担がかかり操業性が低下する恐れが
ある。該塗工層をキャスト仕上げにより設けた後で、さ
らにスーパーカレンダー等により平滑化処理を行うこと
もできる。
【0046】本発明のインクジェット記録用紙は、光沢
性に優れた記録体でであるが、記録する面の表面の75
°光沢度(JIS Z 8741) は30%以上が好ま
しく、より好ましくは40%以上、さらに好ましくは6
5%以上である。上限は特にないが、例えば95%であ
る。本発明のこのような光沢性に優れたインクジェット
記録用紙は、優れた画質と写真調の高品位の記録画像が
得られる。
【0047】
【実施例】以下に実施例を挙げて、本発明をより具体的
に説明するが、勿論これらに限定されるものではない。
また、実施例中の部および%は特に断らない限り、それ
ぞれ重量部および重量%を示す。
【0048】<紙基材の作製>木材パルプ(LBKP;
ろ水度500mlCSF)100部、焼成カオリン(商
品名:アンシレックス、エンゲルハード&ミネラル社)
9部、市販サイズ剤0.05部、硫酸バンド1.5部、
湿潤紙力剤0.5部、澱粉0.75部よりなる製紙材料
を使用し、長網抄紙機にて坪量120g/m2の紙基材
を製造した。この紙基材のステキヒトサイズ度は10秒
であった。本発明の実施例、比較例ではすべてこの紙基
材を用いた。
【0049】<重合体エマルジョンの製造> (製造例1)攪拌機、温度計、還流冷却器、滴下ロート
および窒素導入管を備えた装置に、脱イオン水641
部、ポリオキシエチレン(n=5)ラウリルエーテル硫
酸エステルのナトリウム塩(乳化剤)9部および下記に
示す単量体混合物の内10部を仕込み、窒素気流下で7
5℃まで加熱した。次いで、攪拌下で75℃に保ちなが
ら、過硫酸アンモニウム1.5部を溶解させた脱イオン
水溶液10部を加えて重合反応を開始した。ついで、7
5℃に保ちながら残りの単量体混合物290部を2時間
かけて滴下した。さらに同温度で1時間保温して重合反
応を完結させた。冷却後、10%アンモニア水でpHを
8.0に調整し、脱イオン水で希釈して固形分濃度30
%、ガラス転移温度70℃、平均粒子径0.053μm
の共重合体エマルジョン(S−1)を得た。単量体混合物(組成) :スチレン 108部、メタクリ
ル酸メチル 108部、アクリル酸n−ブチル 50部、
メタクリル酸 34部
【0050】(製造例2)乳化剤としてアリルラウリル
スルホコハク酸ジエステルのナトリウム塩を使用し、単
量体組成を表1に示した組成に変えた以外は製造例1と
同様の操作を行い、固形分濃度30%、ガラス転移温度
102℃、平均粒子径0.035μmの共重合体エマル
ジョン(S−2)を得た。
【0051】(製造例3)製造例1と同様の反応装置
に、脱イオン水490部と下記に示す組成の単量体乳化
物の内10部を仕込み、窒素気流下で70℃まで加熱し
た。次いで、攪拌下で70℃に保ちながら、過硫酸アン
モニウム2.3部を溶解させた脱イオン水溶液10部を
加えて重合反応を開始した。ついで、70℃に保ちなが
ら残りの単量体乳化物640部を3時間かけて滴下し
た。さらに同温度で1時間保温して重合反応を完結させ
た。冷却後、10%水酸化ナトリウムでpHを7.7に
調整し、脱イオン水で希釈して固形分濃度40%、ガラ
ス転移温度91℃、平均粒子径0.085μmの共重合
体エマルジョン(S−3)を得た。単量体、乳化物(組成) :単量体:スチレン 299.
0部,メタクリル酸エチル 147.2部,メタクリル
酸 13.8部, 乳化剤:ポリオキシエチレン(n=10)ノニルアリル
フェニルエーテル硫酸エステルアンモニウム塩 21
部, 脱イオン水 バランス 計653部
【0052】(製造例4、5)単量体組成を表1に示し
た組成に変えた以外は製造例1と同様の操作を行い、固
形分濃度30%の共重合体エマルジョン(S−4、S−
5)を得た。
【0053】(比較製造例1)重合温度を100℃に変
更し、乳化剤としてポリオキシエチレン(n=30)ノ
ニルフェニルエーテルを使用し、単量体組成を表1に示
した組成に変えた以外は製造例3と同様の操作を行い、
固形分濃度40%、ガラス転移温度77℃、平均粒子径
0.18μmの共重合体エマルジョン(H−1)を得
た。
【0054】
【表1】
【0055】表中の略号 Tg:ガラス転移温度 St:スチレン、MMA:メタクリル酸メチル、n−B
A:アクリル酸n−ブチル、EA:アクリル酸エチル、
i−BMA:メタクリル酸イソブチル、EMA:メタク
リル酸エチル、MAA:メタクリル酸、AA:アクリル
酸、MLA:マレイン酸、MAm:メタクリルアミド
【0056】「アニオン性コロイダルシリカ」 A: 平均粒子径0.045μm、 pH9.5、固形分
40% B: 平均粒子径0.033μm、 pH9.5、固形分
40% C: 平均粒子径0.130μm、 pH10.0、固形
分30% D: 平均粒子径0.065μm、 pH9.5、固形分
40% E: 平均粒子径0.025μm、 pH9.1、固形分
40% F: 平均粒子径0.012μm、 pH9.6、固形分
30% G: 平均粒子径0.007μm、 pH9.5、固形分
30% H: 平均粒子径 0.35μm、 pH9.3、固形分
40%
【0057】<インクジェット記録用紙の性能評価> <インクジェット記録適性>インクジェットプリンター
PM750C(セイコーエプソン(株)製)を用いて印
字を行なった。 (ベタ印字部の均一性)シアンインクとマゼンタインク
の2色混合のベタ印字部の印字ムラ(濃淡ムラ)を目視
にて評価した。 ◎:印字ムラは見られず良好なレベル。 ○:印字ムラが僅かに見られるが、実用上問題無いレベ
ル。 △:印字ムラがややあり、実用上やや問題となるレベ
ル。 ×:印字ムラが著しく、実用上重大な問題となるレベ
ル。
【0058】(印字ニジミ)ブラック、シアン、マゼン
タ、イエローの各色インクのベタ印字部を境界部が互い
に接するように印字し、境界でのニジミを目視にて評価
した。 ◎:ニジミは見られず良好なレベル。 ○:ニジミが僅かに見られるが、実用上問題無いレベ
ル。 △:ニジミがややあり、実用上やや問題となるレベル。 ×:ニジミが著しく、実用上重大な問題となるレベル。 (インクジェット記録後の印字濃度)黒ベタ印字部の印
字濃度をマクベスRD−914で測定。
【0059】<光沢度>表面の75°光沢度を、JIS
Z8741に従い測定した。
【0060】<表面強度>用紙の表面同士を軽く10回
擦り合せ、表面の傷つきの状態を目視観察した。 ○:傷つきはほとんどない。 △:やや傷つき、実用上問題となるレベル。 ×:傷つきが目立ち、実用上重大な問題となるレベル。
【0061】<拍車跡>インクジェットプリンターPM
750C(セイコーエプソン(株)製)を用いてベタ印
字を行い、記録用紙搬送用拍車が記録面に当たりインク
を吸収して型が付き易くなった表面に、どの程度の拍車
跡を残すかを目視で評価した。 ◎:拍車跡はほとんど見られず良好なレベル。 ○:拍車跡が若干見られるが、実用上問題のないレベ
ル。 △:拍車跡がやや目立ち、実用上問題となるレベル。
【0062】実施例1 紙基材上に、下記下塗り層形成用塗工液を、乾燥重量で
15g/m2になるように、エアーナイフコーターで塗
工、乾燥した。次に、下記表層形成用塗工液を、下塗り
層上にロールコーターで塗工し、ただちに表面温度が8
0℃の鏡面ドラムに圧接し、乾燥後、離型させ、光沢タ
イプのインクジェット記録用紙を得た。このときの表層
の塗工量は固形分重量で、10g/m2であった。 [下塗り層形成用塗工液](固形分濃度17%、部は固
形分重量部を示す。) 顔料として非晶質シリカ(比表面積340m2/g,平
均二次粒子径4.5 μm、商品名;ファインシールX−4
5、(株)トクヤマ製)を100部、接着剤としてシリ
ル変性ポリビニルアルコール(商品名:R1130:ク
ラレ(株)製)25部、カチオン性樹脂としてジシアン
ジアミド系樹脂(ネオフィックスE−117;日華化学
(株)製)5部、およびカチオン性アクリルアミド系樹
脂(スミレッツレジンSR1001;住友化学(株)
製)15部、蛍光染料(WhitexBPSH;住友化
学製)2部、分散剤としてポリ燐酸ソーダ0.5部を添
加し、固形分濃度18%の下塗り層形成用塗工液を調成
した。 [表層形成用塗工液](固形分濃度12%、部は固形分
重量部を示す) 共重合体エマルジョンS−1と、アニオン性コロイダル
シリカAとの固形分比が1/9になるように混合し、精
製水で希釈して固形分30%の組成物を調製した。上記
組成物100部に対し、増粘・分散剤としてアルキルビ
ニルエーテル・マレイン酸誘導体共重合体1部、離型剤
としてレシチン2部よりなる固形分濃度が30%の表層
形成用塗工液を調製した。
【0063】実施例2〜5 共重合体エマルジョンとアニオン性コロイダルシリカと
の固形分比を3/7、5/5、7/3、9/1に変更し
た表層形成用塗工液を調製し使用した以外は、全て実施
例1と同様にして光沢タイプのインクジェット記録用紙
を得た。
【0064】実施例6〜10 共重合体エマルジョンS−2と、アニオン性コロイダル
シリカBを用いた以外は、実施例1及び実施例2〜5と
同様にして光沢タイプのインクジェット記録用紙を得
た。
【0065】比較例1〜4 表2に示す様に、共重合体エマルジョンもしくはアニオ
ン性コロイダルシリカ単独の組成で表層形成用塗工液を
調製し、使用した以外は全て実施例1と同様にして光沢
タイプのインクジェット記録用紙を得た。
【0066】このようにして得られたインクジェット記
録用紙(キャスト塗工紙)のインクジェット記録適性お
よび白紙光沢を下記に示す方法及び基準で評価した。結
果をまとめて表2に示す。
【0067】
【表2】
【0068】表2の結果より、本発明で規定する重合体
エマルジョン(A)とアニオン性コロイダルシリカ
(B)を含む表層を設けた場合、優れた品質が得られる
が、(A)と(B)の組成比(固形分重量比)は、好ま
しくは60/40〜3/97の範囲であり、より好まし
くは50/50〜5/95の範囲であり、さらに好まし
くは40/60〜7/93の範囲である。
【0069】実施例11〜20、比較例5〜7 表3に示す重合体エマルジョンおよびアニオン性コロイ
ダルシリカを使用し、重合体エマルジョンとアニオン性
コロイダルシリカとの組成比(固形分比)を30/70
に変えた以外は、実施例1と同様にして表層形成用塗工
液を調製し、実施例1と同様にして光沢タイプのインク
ジェット記録用紙を得た。評価結果をまとめて表3に示
す。
【0070】
【表3】
【0071】表3に示した実施例11〜20の結果より
明らかなように、重合体エマルジョンの平均粒子径とア
ニオン性コロイダルシリカの平均粒子径との比は、好ま
しくは0.5〜5.0の範囲であり、より好ましくは
0.6〜4.0の範囲であり、さらに好ましくは0.7
〜3.5の範囲である。また、比較例5〜7の結果より
明らかなように、重合体エマルジョンの平均粒子径が
0.02〜0.15μm、アニオン性コロイダルシリカ
の平均粒子径が0.01〜0.15μmをはずれたもの
は、不適当であることが判る。
【0072】実施例21〜24 表4に示す重合体エマルジョンおよびアニオン性コロイ
ダルシリカを使用し、重合体エマルジョンとアニオン性
コロイダルシリカとの組成比(固形分比)を30/70
に変えた以外は、実施例1と同様にして表層塗工液を調
製し、実施例1と同様にして光沢タイプのインクジェッ
ト記録用紙を得た。評価結果をまとめて表4に示す。
【0073】
【表4】
【0074】表4は、本発明において、好ましいモノマ
ー組成の重合体エマルジョンを用いた例である。いずれ
も優れた品質であることが明らかである。
【0075】実施例25 実施例1において、下塗り層形成用塗工液の塗工量を8
g/m2とした以外は、実施例1と同様にして光沢タイ
プのインクジェット記録用紙を得た。
【0076】実施例26 実施例1において、下塗り層形成用塗工液の塗工量を1
1g/m2とした以外は、実施例1と同様にして光沢タ
イプのインクジェット記録用紙を得た。
【0077】実施例27 実施例1において、下塗り層形成用塗工液の塗工量を1
8g/m2とした以外は、実施例1と同様にして光沢タ
イプのインクジェット記録用紙を得た。
【0078】実施例28 実施例1において、下塗り層形成用塗工液の塗工量を2
5g/m2とした以外は、実施例1と同様にして光沢タ
イプのインクジェット記録用紙を得た。
【0079】実施例29 紙基材上に実施例1と同様の下塗り層形成用塗工液を、
乾燥重量で15g/m 2になるように、エアーナイフコ
ーターで塗工、乾燥した。次に、実施例1で用いた表層
用塗工液を、上記の下塗り層上にエアーナイフコーター
で塗工し乾燥し、インクジェット記録用紙を得た。この
時の表層の塗工量は固形分重量で10g/m2であっ
た。
【0080】実施例30 紙基材上に実施例1と同様の下塗り層形成用塗工液を、
乾燥重量で15g/m 2になるように、エアーナイフコ
ーターで塗工、乾燥した。次に、実施例1で用いた表層
形成用塗工液を、上記の下塗り層上にエアーナイフコー
ターで塗工し、乾燥後、熱スーパーキャレンダーを圧力
50Kgで2回行ない仕上げた光沢タイプのインクジェ
ット記録用紙を得た。この時の表層の塗工量は固形分重
量で10g/m2であった。
【0081】実施例31 実施例1で用いた表層形成用塗工液を、紙基材上に直
接、ロールコーターで塗工し、ただちに表面温度が80
℃の鏡面ドラムに圧接し、乾燥後、離型させ、光沢タイ
プのインクジェット記録用紙を得た。このときの塗工量
は固形分重量で、10g/m2であった。
【0082】実施例32 実施例1で用いた表層形成用塗工液を、紙基材上に直
接、エアーナイフコーターで塗工し、乾燥後、熱スーパ
ーキャレンダーを圧力50Kgで2回行ない、光沢タイ
プのインクジェット記録用紙を得た。この時の塗工量は
固形分重量で10g/m2であった。
【0083】比較例8 実施例1において、下塗り層まで設けたものを用いた。
表層を設けていない。
【0084】比較例9 実施例1で用いた原紙をそのまま用いた。
【0085】実施例25〜32、比較例8〜9の結果を
実施例1と比較してまとめて表5に示す。また、拍車跡
については、ベタ印字部について、拍車跡を目視評価し
た。
【0086】
【表5】
【0087】表5に示すように、本発明で規定する塗工
層を設けない場合(比較例8、9)は優れた品質のもの
が得られない。また、本発明で規定する表層を設けた場
合でも、更に下塗り層を設けたものは、印字品位、光沢
がより優れている。表層は、キャスト方式によるもの
が、印字品位、光沢に特に優れている。さらに、下塗り
層の塗工量が10〜20g/m2の範囲であると、特に
印字品位、光沢が優れるばかりでなく、拍車跡がなく、
強度も極めて良好である。
【0088】
【発明の効果】本発明の基材上に特定の表層を設けたイ
ンクジェット記録用紙は、特に白紙部および印字部の光
沢、印字濃度、インク吸収性、記録画質等のインクジェ
ット記録適性に優れ、更に下塗り層を設けたものは、こ
れらの性能がより優れたものとなる。また、本発明のキ
ャスト方式による製造方法により、特に印字品位、光沢
に優れたインクジェット記録用紙を有利に製造すること
ができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 平木 紀子 東京都江東区東雲一丁目10番6号 王子製 紙株式会社東雲研究センター内 Fターム(参考) 2C056 FC06 2H086 BA13 BA15 BA21 BA33 BA34 BA41 BA45

Claims (11)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 基材上に、少なくとも2層の塗工層を設
    けたインクジェット記録用紙であって、該塗工層の内の
    少なくとも表層中に、(A)平均粒子径が0.02〜
    0.15μmの重合体エマルジョンと、(B)平均粒子
    径が0.01〜0.15μmのコロイダルシリカとを含
    有することを特徴とするインクジェット記録用紙。
  2. 【請求項2】 前記(A)重合体エマルジョンの平均粒
    子径と前記(B)コロイダルシリカの平均粒子径との比
    (A)/(B)が、0.5〜5.0の範囲であることを
    特徴とする請求項1記載のインクジェット記録用紙。
  3. 【請求項3】 前記(A)重合体エマルジョンと前記
    (B)コロイダルシリカの組成比(固形分重量比)
    (A)/(B)が、60/40〜3/97の範囲である
    ことを特徴とする請求項1または2記載のインクジェッ
    ト記録用紙。
  4. 【請求項4】 前記(A)重合体エマルジョンが、下記
    の(a)〜(d)のモノマーを下記に示す割合で共重合
    させた共重合体であって、そのガラス転移温度が30〜
    200℃の範囲である共重合体であることを特徴とする
    請求項1、2または3に記載のインクジェット記録用
    紙。 (a) スチレンおよびα−メチルスチレンの少なくと
    も1種のモノマー;5〜95重量% (b) 下記一般式(1)で表わされるアクリル酸エス
    テルおよびメタアクリル酸エステルの少なくとも1種の
    モノマー;4.5〜94.5重量% 【化1】 (式中、R1は水素原子またはメチル基を表し、R2は炭
    素数1〜22の飽和若しくは不飽和の直鎖状または分岐
    鎖状の脂肪族炭化水素を表す。) (c) エチレン性不飽和基を有するカルボン酸および
    その塩類の群より選ばれる少なくとも1種のモノマー;
    0.5〜30重量% (d) (a)〜(c)のモノマーと共重合可能なモノ
    マー;0〜20重量%
  5. 【請求項5】 前記塗工層の内の少なくとも1層の下塗
    り層中に、主成分として顔料と接着剤とを含有すること
    を特徴とする請求項1記載のインクジェット記録用紙。
  6. 【請求項6】 前記顔料が、無定形シリカ、酸化アルミ
    ニウム、ゼオライト、合成スメクタイトより選ばれる、
    少なくとも1種であることを特徴とする請求項5記載の
    インクジェット記録用紙。
  7. 【請求項7】 前記下塗り層の塗工量が、10〜20g
    /m2であることを特徴とする請求項5又は6記載のイ
    ンクジェット記録用紙。
  8. 【請求項8】 基材上に、(A)平均粒子径が0.02
    〜0.15μmの重合体エマルジョンと、(B)平均粒
    子径が0.01〜0.15μmのコロイダルシルカとを
    含有する表層を設けたことを特徴とするインクジェット
    記録用紙。
  9. 【請求項9】 前記表層が、キャスト方式で形成された
    ことを特徴とする請求項1〜8のいずれかに記載のイン
    クジェット記録用紙。
  10. 【請求項10】 表面の75°光沢度(JIS Z87
    41)が30%以上であることを特徴とする請求項1〜
    9のいずれかに記載のインクジェット記録用紙。
  11. 【請求項11】 基材上、又は少なくとも1層の下塗り
    層を設けた基材上の該下塗り層上に、前記表層の形成用
    塗工液を用いてキャスト方式により仕上げることを特徴
    とする請求項9記載のインクジェット記録用紙の製造方
    法。
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