JP2652459B2 - 乳化重合用乳化剤 - Google Patents
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
- C08F2/16—Aqueous medium
- C08F2/22—Emulsion polymerisation
- C08F2/24—Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents
- C08F2/26—Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents anionic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
- C08G65/2603—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen
- C08G65/2606—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen containing hydroxyl groups
- C08G65/2612—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen containing hydroxyl groups containing aromatic or arylaliphatic hydroxyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
- C08G65/321—Polymers modified by chemical after-treatment with inorganic compounds
- C08G65/326—Polymers modified by chemical after-treatment with inorganic compounds containing sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K23/00—Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
- C09K23/12—Sulfonates of aromatic or alkylated aromatic compounds
Description
〔産業上の利用分野〕 本発明は乳化重合用乳化剤に関する。 〔従来の技術〕 乳化重合用乳化剤としては、従来よりドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンノニルフ
ェニルエーテル等のアニオン系界面活性剤やノニオン系
界面活性剤が利用されているが、これらの乳化剤を用い
たポリマーエマルジョンから得られたポリマーフィルム
では、使用した乳化剤が、遊離の状態でポリマーフィル
ム中に残留するため、フィルムの耐水性、接着性が劣る
等の問題点がある。 そこで、上記の問題点の改善策として、共重合性の不
飽和基を有する反応性乳化剤が数多く提案されている。 例えば、特公昭46−12472号、特開昭54−144317号、
特公昭46−34894号、特公昭56−29657号、特開昭51−30
285号、特公昭49−46291号及び特開昭56−127697号等に
はアニオン性の反応性界面活性剤が記載され、また、特
開昭56−28208号及び特開昭50−98484号等には非イオン
性の反応性界面活性剤につきそれぞれ記載されていて、
各種モノマーについて乳化重合が試みられている。 一般に、共重合性の不飽和基としてアクリル基又はメ
タクリル基を有する反応性乳化剤は、モノマーとの共重
合性は優れているものの、逆に乳化重合時の安定性に問
題があり、重合中の凝集物が多かったり、生成粒子が粗
く、経時安定性が劣る等の問題点を有している。 また、アリル基を有する反応性乳化剤は、モノマーと
の共重合性が劣る場合が多く、ポリマーエマルジョンか
ら得られたポリマーフィルムも耐水性、接着性において
充分満足し得るものが得られない。 〔発明が解決しようとする課題〕 以上の実情に鑑み、本発明は、乳化重合安定性が良好
で、しかも、ポリマーエマルジョンから得られたポリマ
ーフィルムの耐水性、接着性を著しく改善できる改良さ
れた反応性乳化重合用乳化剤を提供することを目的とす
る。
ンスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンノニルフ
ェニルエーテル等のアニオン系界面活性剤やノニオン系
界面活性剤が利用されているが、これらの乳化剤を用い
たポリマーエマルジョンから得られたポリマーフィルム
では、使用した乳化剤が、遊離の状態でポリマーフィル
ム中に残留するため、フィルムの耐水性、接着性が劣る
等の問題点がある。 そこで、上記の問題点の改善策として、共重合性の不
飽和基を有する反応性乳化剤が数多く提案されている。 例えば、特公昭46−12472号、特開昭54−144317号、
特公昭46−34894号、特公昭56−29657号、特開昭51−30
285号、特公昭49−46291号及び特開昭56−127697号等に
はアニオン性の反応性界面活性剤が記載され、また、特
開昭56−28208号及び特開昭50−98484号等には非イオン
性の反応性界面活性剤につきそれぞれ記載されていて、
各種モノマーについて乳化重合が試みられている。 一般に、共重合性の不飽和基としてアクリル基又はメ
タクリル基を有する反応性乳化剤は、モノマーとの共重
合性は優れているものの、逆に乳化重合時の安定性に問
題があり、重合中の凝集物が多かったり、生成粒子が粗
く、経時安定性が劣る等の問題点を有している。 また、アリル基を有する反応性乳化剤は、モノマーと
の共重合性が劣る場合が多く、ポリマーエマルジョンか
ら得られたポリマーフィルムも耐水性、接着性において
充分満足し得るものが得られない。 〔発明が解決しようとする課題〕 以上の実情に鑑み、本発明は、乳化重合安定性が良好
で、しかも、ポリマーエマルジョンから得られたポリマ
ーフィルムの耐水性、接着性を著しく改善できる改良さ
れた反応性乳化重合用乳化剤を提供することを目的とす
る。
〔課題を解決するための手段〕 （１）発明の経過 本発明者らは、乳化重合用に適した不飽和基を有する
乳化剤として、既に特開昭62−100502号、特開昭62−22
1431号その他に示したアリル基を不飽和基とする反応性
乳化剤を見い出している。しかし、その後も更に鋭意研
究を重ねた結果、共重合性を有する不飽和基としてプロ
ペニル基が、また不飽和基の結合位置が乳化剤の疎水基
部分であることが乳化重合用乳化剤として、適している
ことを見出し、本発明に到達したものである。 （２）概要 以上の知見に基づき、本発明は、 一般式 １ 一般式 ［式中、R1は、炭素数６〜18のアルキル基、アルケニル
基もしくはアラルキル基、R2は、水素又は炭素数６〜18
のアルキル基、アルケニル基若しくはアラルキル基、R3
は、水素又はプロペニル基、Ａは、炭素数２〜４のアル
キレン基又は置換アルキレン基、ｎは１〜200の整数、
Ｍはアルカリ金属、アンモニウムイオン又はアルカノー
ルアミン残基である］で表わされることを特徴とする乳
化重合用乳化剤を要旨とする。以下、発明の構成に関す
る主要な事項につき項分けして説明する。 （３）置換基 上記一般式（Ｉ）の化合物において、置換基R1は、炭
素数６〜18のアルキル基、アルケニル基又はアラルキル
基である。ここにアルキル基としては、例えばヘキシル
基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウ
ンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル
基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル
基、オクタデシル基等が挙げられる。 またアルケニル基としては、例えば、ヘキセニル基、
ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル
基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、
テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル
基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基等が例示され
る。 更にアラルキル基としては、例えばスチリル基、ベン
ジル基、クミル基等が挙げられる。 以上のアルキル基、アルケニル基及びアラルキル基
は、式（Ｉ）の化合物中に混在していてもよい。 次に置換基R2は、水素又は炭素数６〜18のアルキル
基、アルケニル基、又はアラルキル基でありここにアル
キル基としては、例えばヘキシル基、ヘプチル基、オク
チル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル
基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、
ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基等が
挙げられ、これらの混合物であっても良い。 またアルケニル基としては、例えばヘキセニル基、ヘ
プテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、
ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テト
ラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、
ヘプタデセニル基、オクタデセニル基等が例示される。 更にアラルキル基としては、例えばスチリル基、ベン
ジル基、クミル基等が示される。 以上のアルキル基、アルケニル基及びアラルキル基
は、式（Ｉ）の化合物中に混在していてもよい。 プロペニル基には、transとcisの立体異性体があり、
本発明においては、各異性体の単独又は混合体のいずれ
でも利用できるが、より好ましくはtrans型異性体が選
択される。 また、置換基Ａは、炭素数２〜４のアルキレン基又は
置換アルキレン基を意味し、例えば、エチレン基、プロ
ピレン基、ブチレン基、イソブチレン基等の単独若しく
はホモポリマー又はブロック若しくはランダムポリマー
或はそれらの混合物であってもよい。重合数ｎは１〜20
0の整数であり、より好ましくは２〜100の範囲である。 （４）合成 本発明の乳化重合用乳化剤を得るための反応条件は特
に限定されるものではなく、例えば、アルキル化プロペ
ニルフェノールに対し、常法に従ってアルキレンオキシ
ドを付加した後、硫酸、スルファミン酸等の硫酸化剤に
て硫酸化を行い、必要に応じアルカリ性物質で中和する
ことにより製造できる。 （５）乳化重合用モノマー 本発明乳化剤を用いた乳化重合に適用されうるモノマ
ーとしては各種のものを挙げることができ、例えば、ア
クリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、アク
リル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、アク
リロニトリル、アクリルアミド、アクリル酸ヒドロキシ
エチルエステル等のアクリル系モノマー、例えば、スチ
レン、ジビニルベンゼン等の芳香族系モノマー、酢酸ビ
ニル等のビニルエステル系モノマー、塩化ビニル、塩化
ビニルデン等のハロゲン化オレフィン系モノマー、ビタ
ジエン、イソプレン、クロロプレン等の共役ジオレフィ
ン系モノマー等の他、エチレン、無水マレイン酸、マレ
イン酸メチル等がある。 本発明の乳化剤は、上記モノマーの１種又は２種以上
の乳化重合に利用できる。 （６）重合条件 本発明乳化剤を使用した乳化重合反応に使用される重
合開始剤は従来公知のものでよく、例えば、過酸化水
素、過硫酸カリウム、アゾビスイソブチルニトリル、ベ
ンゾイルパーオキサイド等が利用される。 また、重合促進剤としては、亜硫酸水素ナトリウム、
硫酸第１鉄アンモニウム等が使用される。 本発明乳化剤の使用量は、通常、全モノマーに対して
0.1〜20重量％、より好ましくは、0.2〜5.0重量％が適
当である。なお所望により、他種乳化剤又は保護コロイ
ド剤を併用してもよい。 〔作用〕 本発明の乳化重合用乳化剤は、その分子の疎水基部分
にプロペニル基を有するため、重合性モノマー、殊にビ
ニル系モノマー等との共重合性に優れ、ポリマー成分に
組み込まれやすい。そのため、共重合性の反応性乳化剤
として、ポリマーエマルジョンから得られたポリマーフ
ィルム中に遊離した状態で存在する乳化剤量が著しく減
少し、フィルムの耐水性、接着性に極めて優れた効果を
発揮する。かつ、ポリマーエマルジョンの泡立ち、機械
安定性等が著しく改善される。 本発明の乳化剤を添加して得られるポリマーエマルジ
ョンは、例えば接着剤、被覆剤、含浸補強剤等として、
木材、金属、紙、布、その他コンクリート等に適用する
ことができる。 〔実施例〕 以下実施例及び比較例により発明実施の態様及び効果
につき述べるが、例示は単に説明用のものであって、発
明思想の限定又は制限を意図したものではない。なお、
文中「％」及び「部」とあるのは夫々重量基準を意味す
る。 製造例１ オートクレーブにノニルプロペニルフェノール260g
（１モル）を仕込み、水酸化カリウムを触媒として圧力
1.5kg/cm2、温度130℃の条件にて、エチレンオキシド44
0g（10モル）を付加させて、ノニルプロペニルフェノー
ルエチレンオキシド10モル付加体（以下EO10モルと記載
する）を得た。 次に、攪拌機及び温度計を備えた反応容器に上記EO10
モル350g（0.5モル）及びスルファミン酸58.2g（0.6モ
ル）を仕込み、120℃にて１時間攪拌反応させて硫酸化
を行なった。得られた反応物から見反応のスルファミン
酸を濾別して得た組成物（本発明乳化剤Ａ）をNMR分析
に付し、プロペニル基の存在を確認した。測定条件は以
下の通りである（第１図参照）。 測定核:1H 共鳴周波数:270MHz 溶媒：重クロロホルム 温度：室温 基準物質:TMS パルス:45゜パルス また、同様の操作にてエチレンオキシド2200g（50モ
ル）を付加後、硫酸化して得られたノニルプロペニルフ
ェノールエチレンオキシド50モルを付加後、硫酸化して
得られたノニルプロペニルフェノールエチレンオキシド
50モル付加体の硫酸エステルアンモニウム塩を本発明乳
化剤（Ｂ）とした。 製造例２ オートクレーブにジスチリルプロペニルフェノール34
2g（１モル）を仕込み、水酸化カリウムを触媒として、
圧力1.5kg/cm2、温度130℃の条件にて、プロピレンオキ
シド580g（10モル）を、次いでエチレンオキシド1320g
（30モル）をそれぞれ付加し、得られたジスチリルプロ
ペニルフェノールプロピレンオキシド10モル、エチレン
オキシド30モル付加体を得た。この付加体1121g（0.5モ
ル）を、攪拌機、温度計及び窒素ガス導入管を反応器に
仕込み、窒素ガスの導入下に温度10〜30℃にてクロルス
ルホン酸58.3g（0.5モル）を１時間かけて滴下した後、
１時間熟成した。得られた反応物を苛性ソーダ水溶液で
中和し、これを本発明乳化剤（Ｃ）とした。 製造例３ 製造例１及び製造例２に準じて各乳化剤を製造し、第
１表に示した本発明乳化剤（Ｄ）〜（Ｇ）を得た。 使用例１ 攪拌機、環流冷却器、温度計及び滴下漏斗を備えた反
応器に、イオン交換水294gと第２表に示す本発明乳化剤
6gを仕込み、80℃まで昇温させた。 窒素ガスにて水中の溶存酸素を除去した後、アクリル
酸エチル20gと過硫酸アンモニウム0.5gを加えて先行重
合させ、重合開始10分後より、３時間をかけてアクリル
酸エチルを滴下、重合させてエマルジョンを得た。 このときの乳化重合の安定性、エマルジョンの機械安
定性、起泡性及びこのエマルジョンより製造したポリマ
ーフィルムの耐水性のテスト結果を第２表に示した。 また、比較として該第２表に示す従来の乳化剤につい
ても、同様のテストを実施した。 使用例２ アクリル酸ブチル100g、スチレン100g、イオン交換水
290g、過硫酸カリウム0.5g及び第３表に示す本発明乳化
剤10gを混合して混合モノマー乳濁液を調製し、窒素ガ
スにて溶存酸素を除去した。 次に、攪拌器、環流冷却器、温度計及び滴下漏斗を備
えた反応器に上記混合モノマーの乳濁液を100g仕込み、
80℃に昇温させて重合させた。 続いて残りの混合モノマーの乳濁液を400.5gを３時間
かけて滴下し、重合を行なわせ、エマルジョンを得た。 このときの乳化重合安定性、エマルジョンの機械安定
性、起泡性、エマルジョンより製造したポリマーフィル
ムの耐水性及び接触角のテスト結果を第３表に示した。 また、比較として、第３表に示す従来の乳化剤につい
ても同様のテストを実施した。 使用例３ 攪拌機、環流冷却器、温度計及び滴下漏斗を備えた反
応器に、イオン交換水250g及び第４表に示す本発明乳化
剤5gを仕込み、80℃まで昇温させた。 窒素ガスにて水中の溶存酸素を除去した後、アクリル
酸ブチル125gとメタクリル酸メチル125gとを混合した混
合モノマー20gと、過硫酸アンモニウム0.5gとを加えて
先行重合させ、次に重合開始10分後より、３時間をかけ
て混合モノマーを滴下して重合させ、エマルジョンを得
た。 また、比較として、第４表に示した他の反応性乳化剤
についても同様の操作にてエマルジョンを調製した。 このときの乳化重合安定性及び得られたエマルジョン
について、未重合の乳化剤の定量及びそのエマルジョン
より作成したポリマーフィルムの接触角及び接着力を測
定した結果を第４表に示した。
乳化剤として、既に特開昭62−100502号、特開昭62−22
1431号その他に示したアリル基を不飽和基とする反応性
乳化剤を見い出している。しかし、その後も更に鋭意研
究を重ねた結果、共重合性を有する不飽和基としてプロ
ペニル基が、また不飽和基の結合位置が乳化剤の疎水基
部分であることが乳化重合用乳化剤として、適している
ことを見出し、本発明に到達したものである。 （２）概要 以上の知見に基づき、本発明は、 一般式 １ 一般式 ［式中、R1は、炭素数６〜18のアルキル基、アルケニル
基もしくはアラルキル基、R2は、水素又は炭素数６〜18
のアルキル基、アルケニル基若しくはアラルキル基、R3
は、水素又はプロペニル基、Ａは、炭素数２〜４のアル
キレン基又は置換アルキレン基、ｎは１〜200の整数、
Ｍはアルカリ金属、アンモニウムイオン又はアルカノー
ルアミン残基である］で表わされることを特徴とする乳
化重合用乳化剤を要旨とする。以下、発明の構成に関す
る主要な事項につき項分けして説明する。 （３）置換基 上記一般式（Ｉ）の化合物において、置換基R1は、炭
素数６〜18のアルキル基、アルケニル基又はアラルキル
基である。ここにアルキル基としては、例えばヘキシル
基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウ
ンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル
基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル
基、オクタデシル基等が挙げられる。 またアルケニル基としては、例えば、ヘキセニル基、
ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル
基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、
テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル
基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基等が例示され
る。 更にアラルキル基としては、例えばスチリル基、ベン
ジル基、クミル基等が挙げられる。 以上のアルキル基、アルケニル基及びアラルキル基
は、式（Ｉ）の化合物中に混在していてもよい。 次に置換基R2は、水素又は炭素数６〜18のアルキル
基、アルケニル基、又はアラルキル基でありここにアル
キル基としては、例えばヘキシル基、ヘプチル基、オク
チル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル
基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、
ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基等が
挙げられ、これらの混合物であっても良い。 またアルケニル基としては、例えばヘキセニル基、ヘ
プテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、
ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テト
ラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、
ヘプタデセニル基、オクタデセニル基等が例示される。 更にアラルキル基としては、例えばスチリル基、ベン
ジル基、クミル基等が示される。 以上のアルキル基、アルケニル基及びアラルキル基
は、式（Ｉ）の化合物中に混在していてもよい。 プロペニル基には、transとcisの立体異性体があり、
本発明においては、各異性体の単独又は混合体のいずれ
でも利用できるが、より好ましくはtrans型異性体が選
択される。 また、置換基Ａは、炭素数２〜４のアルキレン基又は
置換アルキレン基を意味し、例えば、エチレン基、プロ
ピレン基、ブチレン基、イソブチレン基等の単独若しく
はホモポリマー又はブロック若しくはランダムポリマー
或はそれらの混合物であってもよい。重合数ｎは１〜20
0の整数であり、より好ましくは２〜100の範囲である。 （４）合成 本発明の乳化重合用乳化剤を得るための反応条件は特
に限定されるものではなく、例えば、アルキル化プロペ
ニルフェノールに対し、常法に従ってアルキレンオキシ
ドを付加した後、硫酸、スルファミン酸等の硫酸化剤に
て硫酸化を行い、必要に応じアルカリ性物質で中和する
ことにより製造できる。 （５）乳化重合用モノマー 本発明乳化剤を用いた乳化重合に適用されうるモノマ
ーとしては各種のものを挙げることができ、例えば、ア
クリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、アク
リル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、アク
リロニトリル、アクリルアミド、アクリル酸ヒドロキシ
エチルエステル等のアクリル系モノマー、例えば、スチ
レン、ジビニルベンゼン等の芳香族系モノマー、酢酸ビ
ニル等のビニルエステル系モノマー、塩化ビニル、塩化
ビニルデン等のハロゲン化オレフィン系モノマー、ビタ
ジエン、イソプレン、クロロプレン等の共役ジオレフィ
ン系モノマー等の他、エチレン、無水マレイン酸、マレ
イン酸メチル等がある。 本発明の乳化剤は、上記モノマーの１種又は２種以上
の乳化重合に利用できる。 （６）重合条件 本発明乳化剤を使用した乳化重合反応に使用される重
合開始剤は従来公知のものでよく、例えば、過酸化水
素、過硫酸カリウム、アゾビスイソブチルニトリル、ベ
ンゾイルパーオキサイド等が利用される。 また、重合促進剤としては、亜硫酸水素ナトリウム、
硫酸第１鉄アンモニウム等が使用される。 本発明乳化剤の使用量は、通常、全モノマーに対して
0.1〜20重量％、より好ましくは、0.2〜5.0重量％が適
当である。なお所望により、他種乳化剤又は保護コロイ
ド剤を併用してもよい。 〔作用〕 本発明の乳化重合用乳化剤は、その分子の疎水基部分
にプロペニル基を有するため、重合性モノマー、殊にビ
ニル系モノマー等との共重合性に優れ、ポリマー成分に
組み込まれやすい。そのため、共重合性の反応性乳化剤
として、ポリマーエマルジョンから得られたポリマーフ
ィルム中に遊離した状態で存在する乳化剤量が著しく減
少し、フィルムの耐水性、接着性に極めて優れた効果を
発揮する。かつ、ポリマーエマルジョンの泡立ち、機械
安定性等が著しく改善される。 本発明の乳化剤を添加して得られるポリマーエマルジ
ョンは、例えば接着剤、被覆剤、含浸補強剤等として、
木材、金属、紙、布、その他コンクリート等に適用する
ことができる。 〔実施例〕 以下実施例及び比較例により発明実施の態様及び効果
につき述べるが、例示は単に説明用のものであって、発
明思想の限定又は制限を意図したものではない。なお、
文中「％」及び「部」とあるのは夫々重量基準を意味す
る。 製造例１ オートクレーブにノニルプロペニルフェノール260g
（１モル）を仕込み、水酸化カリウムを触媒として圧力
1.5kg/cm2、温度130℃の条件にて、エチレンオキシド44
0g（10モル）を付加させて、ノニルプロペニルフェノー
ルエチレンオキシド10モル付加体（以下EO10モルと記載
する）を得た。 次に、攪拌機及び温度計を備えた反応容器に上記EO10
モル350g（0.5モル）及びスルファミン酸58.2g（0.6モ
ル）を仕込み、120℃にて１時間攪拌反応させて硫酸化
を行なった。得られた反応物から見反応のスルファミン
酸を濾別して得た組成物（本発明乳化剤Ａ）をNMR分析
に付し、プロペニル基の存在を確認した。測定条件は以
下の通りである（第１図参照）。 測定核:1H 共鳴周波数:270MHz 溶媒：重クロロホルム 温度：室温 基準物質:TMS パルス:45゜パルス また、同様の操作にてエチレンオキシド2200g（50モ
ル）を付加後、硫酸化して得られたノニルプロペニルフ
ェノールエチレンオキシド50モルを付加後、硫酸化して
得られたノニルプロペニルフェノールエチレンオキシド
50モル付加体の硫酸エステルアンモニウム塩を本発明乳
化剤（Ｂ）とした。 製造例２ オートクレーブにジスチリルプロペニルフェノール34
2g（１モル）を仕込み、水酸化カリウムを触媒として、
圧力1.5kg/cm2、温度130℃の条件にて、プロピレンオキ
シド580g（10モル）を、次いでエチレンオキシド1320g
（30モル）をそれぞれ付加し、得られたジスチリルプロ
ペニルフェノールプロピレンオキシド10モル、エチレン
オキシド30モル付加体を得た。この付加体1121g（0.5モ
ル）を、攪拌機、温度計及び窒素ガス導入管を反応器に
仕込み、窒素ガスの導入下に温度10〜30℃にてクロルス
ルホン酸58.3g（0.5モル）を１時間かけて滴下した後、
１時間熟成した。得られた反応物を苛性ソーダ水溶液で
中和し、これを本発明乳化剤（Ｃ）とした。 製造例３ 製造例１及び製造例２に準じて各乳化剤を製造し、第
１表に示した本発明乳化剤（Ｄ）〜（Ｇ）を得た。 使用例１ 攪拌機、環流冷却器、温度計及び滴下漏斗を備えた反
応器に、イオン交換水294gと第２表に示す本発明乳化剤
6gを仕込み、80℃まで昇温させた。 窒素ガスにて水中の溶存酸素を除去した後、アクリル
酸エチル20gと過硫酸アンモニウム0.5gを加えて先行重
合させ、重合開始10分後より、３時間をかけてアクリル
酸エチルを滴下、重合させてエマルジョンを得た。 このときの乳化重合の安定性、エマルジョンの機械安
定性、起泡性及びこのエマルジョンより製造したポリマ
ーフィルムの耐水性のテスト結果を第２表に示した。 また、比較として該第２表に示す従来の乳化剤につい
ても、同様のテストを実施した。 使用例２ アクリル酸ブチル100g、スチレン100g、イオン交換水
290g、過硫酸カリウム0.5g及び第３表に示す本発明乳化
剤10gを混合して混合モノマー乳濁液を調製し、窒素ガ
スにて溶存酸素を除去した。 次に、攪拌器、環流冷却器、温度計及び滴下漏斗を備
えた反応器に上記混合モノマーの乳濁液を100g仕込み、
80℃に昇温させて重合させた。 続いて残りの混合モノマーの乳濁液を400.5gを３時間
かけて滴下し、重合を行なわせ、エマルジョンを得た。 このときの乳化重合安定性、エマルジョンの機械安定
性、起泡性、エマルジョンより製造したポリマーフィル
ムの耐水性及び接触角のテスト結果を第３表に示した。 また、比較として、第３表に示す従来の乳化剤につい
ても同様のテストを実施した。 使用例３ 攪拌機、環流冷却器、温度計及び滴下漏斗を備えた反
応器に、イオン交換水250g及び第４表に示す本発明乳化
剤5gを仕込み、80℃まで昇温させた。 窒素ガスにて水中の溶存酸素を除去した後、アクリル
酸ブチル125gとメタクリル酸メチル125gとを混合した混
合モノマー20gと、過硫酸アンモニウム0.5gとを加えて
先行重合させ、次に重合開始10分後より、３時間をかけ
て混合モノマーを滴下して重合させ、エマルジョンを得
た。 また、比較として、第４表に示した他の反応性乳化剤
についても同様の操作にてエマルジョンを調製した。 このときの乳化重合安定性及び得られたエマルジョン
について、未重合の乳化剤の定量及びそのエマルジョン
より作成したポリマーフィルムの接触角及び接着力を測
定した結果を第４表に示した。
以上説明した通り、本発明は、乳化重合安定性が良好
で、しかも、ポリマーエマルジョンから得られたポリマ
ーフィルムの耐水性、接着性を著しく改善できる改良さ
れた反応性乳化重合用乳化剤を提供できたことを通じて
関連産業界の発展及び需要者の利益に寄与する。
で、しかも、ポリマーエマルジョンから得られたポリマ
ーフィルムの耐水性、接着性を著しく改善できる改良さ
れた反応性乳化重合用乳化剤を提供できたことを通じて
関連産業界の発展及び需要者の利益に寄与する。
第１図は、製造例１で得られた本発明乳化剤（Ａ）のNM
Rスペクトルである。
Rスペクトルである。
Claims (1)
- 【請求項１】一般式 ［式中、R1は、炭素数６〜18のアルキル基、アルケニル
基もしくはアラルキル基、R2は、水素又は炭素数６〜18
のアルキル基、アルケニル基若しくはアラルキル基、R3
は、水素又はプロペニル基、Ａは、炭素数２〜４のアル
キレン基又は置換アルキレン基、ｎは１〜200の整数、
Ｍはアルカリ金属、アンモニウムイオン又はアルカノー
ルアミン残基である］で表わされる化合物であることを
特徴とする乳化重合用乳化剤。
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| JP2652459B2 true JP2652459B2 (ja) | 1997-09-10 |
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TWI478944B (zh) * | 2012-01-16 | 2015-04-01 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | Emulsifier for emulsification polymerization |
Families Citing this family (58)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3597590B2 (ja) * | 1994-03-25 | 2004-12-08 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | グラフト重合体粒子及び該重合体粒子を含むゴム強化熱可塑性樹脂組成物 |
| JPH07278233A (ja) * | 1994-04-13 | 1995-10-24 | Sekisui Chem Co Ltd | アクリル系エマルジョン型粘着剤の製造方法、アクリル系エマルジョン型粘着剤、粘着テープまたはシートおよび表面保護材 |
| JP2848584B2 (ja) | 1994-06-23 | 1999-01-20 | 日本製紙株式会社 | 水性樹脂組成物、その製造方法及び用途 |
| JP3398491B2 (ja) * | 1994-11-09 | 2003-04-21 | 積水化学工業株式会社 | アクリル系エマルジョン型粘着剤組成物 |
| US5977194A (en) * | 1995-11-15 | 1999-11-02 | The Dow Chemical Company | High internal phase emusions and porous materials prepared therefrom |
| US6147131A (en) | 1995-11-15 | 2000-11-14 | The Dow Chemical Company | High internal phase emulsions (HIPEs) and foams made therefrom |
| JP2000169520A (ja) | 1998-10-01 | 2000-06-20 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 新規分解型反応性乳化剤、及びこれを用いたポリマ―改質方法 |
| DK1198502T3 (da) * | 1999-04-12 | 2004-11-22 | Ashland Inc | Trykfölsomme klæbemidler |
| JP4509300B2 (ja) * | 1999-05-13 | 2010-07-21 | 株式会社コスモ総合研究所 | 鎖状ポリフェノール硫化物のスルホン酸誘導体及びその製造方法 |
| US6683129B1 (en) * | 2000-03-31 | 2004-01-27 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Salt sensitive aqueous emulsions |
| US20040076785A1 (en) | 2000-05-09 | 2004-04-22 | Richards Corlyss J. | Water-whitening resistant latex emulsion pressure sensitive adhesive and its production |
| EP1240267B1 (en) * | 2000-05-09 | 2009-07-08 | Ashland Licensing and Intellectual Property LLC | Water-whitening resistant latex emulsion pressure sensitive adhesive and its production |
| US6359092B1 (en) * | 2000-05-09 | 2002-03-19 | Ashland Chemical, Inc. | Water-whitening resistant latex emulsion pressure sensitive adhesive and its production |
| US6420023B1 (en) * | 2000-06-20 | 2002-07-16 | Ashland Chemical Company | Plasticizer resistant latex emulsion pressure sensitive adhesive and its production |
| EP1211293A3 (en) | 2000-11-30 | 2004-01-14 | Kansai Paint Co., Ltd. | Curing type water base resin composition |
| TW574332B (en) | 2001-02-13 | 2004-02-01 | Johnson Polymer Inc | Coating composition, and its method of preparation and use |
| JP3599677B2 (ja) | 2001-03-19 | 2004-12-08 | クラリアントポリマー株式会社 | インクジェット記録媒体用コーティング組成物およびインクジェット記録媒体 |
| JP2002356643A (ja) * | 2001-05-30 | 2002-12-13 | Kansai Paint Co Ltd | 水性塗料用樹脂組成物 |
| US20030008591A1 (en) * | 2001-06-18 | 2003-01-09 | Parsons John C. | Water dispersible, salt sensitive nonwoven materials |
| US6964991B2 (en) * | 2001-07-13 | 2005-11-15 | Surf Chip, Inc. | Process for improving water-whitening resistance of pressure sensitive adhesives |
| US7169846B2 (en) * | 2001-07-13 | 2007-01-30 | Cytec Surface Specialties, Inc. | Process for improving water-whitening resistance of pressure sensitive adhesives |
| JP4302371B2 (ja) * | 2001-08-02 | 2009-07-22 | 日東電工株式会社 | テープ状絶縁材、絶縁物品および絶縁材用水分散型アクリル系粘着剤 |
| JP2003096386A (ja) * | 2001-09-26 | 2003-04-03 | Kansai Paint Co Ltd | 水性塗料用樹脂組成物 |
| JP3640921B2 (ja) | 2001-12-28 | 2005-04-20 | クラリアントポリマー株式会社 | 合成樹脂エマルジョン、それを含んでなる易水膨潤性粘着剤組成物、および合成樹脂エマルジョンの製造方法 |
| US6933415B2 (en) | 2002-06-06 | 2005-08-23 | Basf Ag | Low-VOC aqueous coating compositions with excellent freeze-thaw stability |
| JP4485117B2 (ja) * | 2002-06-27 | 2010-06-16 | 日東電工株式会社 | 保護剥離用フィルム |
| DE10239932B4 (de) * | 2002-08-21 | 2006-12-07 | Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh | Copolymere aus Alkylenoxiden und Glycidylethern und deren Verwendung als polymerisierbare Emulgatoren |
| US7388068B2 (en) * | 2002-08-21 | 2008-06-17 | Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh | Copolymers made of alkylene oxides and glycidyl ethers and use thereof as polymerizable emulsifiers |
| DE10252452B4 (de) | 2002-11-12 | 2006-07-06 | Clariant Gmbh | Styroloxidhaltige Copolymere und deren Verwendung als Emulgatoren und Dispergiermittel |
| US20040206932A1 (en) * | 2002-12-30 | 2004-10-21 | Abuelyaman Ahmed S. | Compositions including polymerizable bisphosphonic acids and methods |
| US6995207B2 (en) * | 2003-03-31 | 2006-02-07 | Chen Augustin T | Removable pressure sensitive adhesives with plasticizer resistance properties |
| JP5001006B2 (ja) | 2003-08-12 | 2012-08-15 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 自己エッチング性歯科用組成物および方法 |
| CA2573020A1 (en) | 2004-07-08 | 2006-02-09 | 3M Innovative Properties Company | Dental methods, compositions, and kits including acid-sensitive dyes |
| JP5037342B2 (ja) | 2004-08-11 | 2012-09-26 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 複数の酸性化合物を含む粘着性組成物 |
| JP4564809B2 (ja) | 2004-09-13 | 2010-10-20 | 株式会社Ａｄｅｋａ | 界面活性剤組成物 |
| EP1717259A1 (de) * | 2005-04-30 | 2006-11-02 | Clariant Produkte (Deutschland) GmbH | Copolymerisierbare Polyalkylenglykol-Makromonomere, deren Herstellung und Verwendung |
| US7320831B2 (en) * | 2005-05-03 | 2008-01-22 | Celanese International Corporation | Salt-sensitive vinyl acetate binder compositions and fibrous article incorporating same |
| US7329705B2 (en) | 2005-05-03 | 2008-02-12 | Celanese International Corporation | Salt-sensitive binder compositions with N-alkyl acrylamide and fibrous articles incorporating same |
| EP2789664B1 (en) | 2005-05-20 | 2018-09-05 | Avery Dennison Corporation | Water whitening-resistant pressure sensitive adhesives |
| US20060264332A1 (en) * | 2005-05-20 | 2006-11-23 | Halliburton Energy Services, Inc. | Methods of using reactive surfactants in subterranean operations |
| US7244453B1 (en) | 2006-01-24 | 2007-07-17 | Lucia Mihalchick Litman | Anti-chlorine shampoo composition |
| US7989545B2 (en) | 2006-01-25 | 2011-08-02 | Celanese International Corporations | Salt-sensitive binders for nonwoven webs and method of making same |
| EP1995268B1 (en) | 2006-03-10 | 2020-03-18 | Mitsubishi Chemical Corporation | Resin dispersion, coating materials, laminates, and processes for production of the same |
| CN101421366B (zh) * | 2006-04-11 | 2012-09-05 | 关西涂料株式会社 | 水性底漆组合物 |
| WO2008076739A2 (en) * | 2006-12-13 | 2008-06-26 | 3M Innovative Properties Company | Methods of using a dental composition having an acidic component and a photobleachable dye |
| JP5863157B2 (ja) | 2006-12-18 | 2016-02-16 | 日東電工株式会社 | 粘着シート |
| JP5123539B2 (ja) | 2007-03-06 | 2013-01-23 | 大日精化工業株式会社 | 共重合体およびその使用 |
| AU2008343442B2 (en) * | 2007-12-20 | 2014-04-24 | Lubrizol Advanced Materials, Inc. | Waterborne coatings with improved early water blushing and chemical resistance |
| EP2250203A1 (en) * | 2008-03-03 | 2010-11-17 | Celanese International Corporation | Salt-sensitive cationic polymeric binders for nonwoven webs and method of making the same |
| US8592040B2 (en) | 2008-09-05 | 2013-11-26 | Basf Se | Polymer emulsion coating or binding formulations and methods of making and using same |
| US9017520B2 (en) | 2010-03-23 | 2015-04-28 | Basf Se | Paper coating or binding formulations and methods of making and using same |
| US9102848B2 (en) | 2011-02-28 | 2015-08-11 | Basf Se | Environmentally friendly, polymer dispersion-based coating formulations and methods of preparing and using same |
| JP5828655B2 (ja) * | 2011-03-29 | 2015-12-09 | 株式会社日本触媒 | 塗料用樹脂組成物 |
| CN103906768A (zh) | 2011-10-07 | 2014-07-02 | 第一工业制药株式会社 | 使用反应性乳化剂的乳液聚合方法、由此得到的水系聚合物分散液和聚合物薄膜 |
| JP5968679B2 (ja) * | 2012-05-23 | 2016-08-10 | 第一工業製薬株式会社 | 乳化重合用反応性乳化剤 |
| CN104837922B (zh) | 2012-11-28 | 2019-05-10 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 树脂组合物、预浸料、层叠板、覆金属箔层叠板、以及印刷电路板 |
| JP6242611B2 (ja) * | 2013-07-03 | 2017-12-06 | 第一工業製薬株式会社 | 界面活性剤組成物 |
| US20190359843A1 (en) * | 2016-12-29 | 2019-11-28 | Dow Global Technologies Llc | Aqueous polymer dispersion and aqueous coating composition comprising the same |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6323725A (ja) * | 1986-03-18 | 1988-02-01 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 界面活性剤 |
| US4918211A (en) * | 1986-12-12 | 1990-04-17 | Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. | Surface active compounds having a polymerizable moiety |
| JPS6462304A (en) * | 1987-09-02 | 1989-03-08 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | Emulsifying agent for aqueous polymer dispersion |
-
1990
- 1990-06-20 JP JP2162287A patent/JP2652459B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1991
- 1991-06-18 EP EP91109966A patent/EP0464454B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-06-18 DE DE69103696T patent/DE69103696T2/de not_active Expired - Lifetime
-
1993
- 1993-07-26 US US08/098,010 patent/US5332854A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TWI478944B (zh) * | 2012-01-16 | 2015-04-01 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | Emulsifier for emulsification polymerization |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69103696D1 (de) | 1994-10-06 |
| DE69103696T2 (de) | 1994-12-22 |
| EP0464454A3 (en) | 1992-01-15 |
| US5332854A (en) | 1994-07-26 |
| JPH0453802A (ja) | 1992-02-21 |
| EP0464454A2 (en) | 1992-01-08 |
| EP0464454B1 (en) | 1994-08-31 |
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