JP3292551B2 - 乳化重合用乳化剤 - Google Patents
乳化重合用乳化剤Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、乳化重合用乳化剤に関
する。
する。
【０００２】
【従来の技術】乳化重合用乳化剤としては、従来よりド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチ
レンノニルフェニルエーテル等のアニオン系界面活性剤
やノニオン系界面活性剤が利用されている。しかし、こ
れら乳化剤を用いたポリマーエマルションから得られた
ポリマーフィルムにあっては、使用した乳化剤が、遊離
の状態で前記ポリマーフィルム中に残留する。このた
め、該フィルムの耐水性、接着性が劣る等の問題点があ
った。
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチ
レンノニルフェニルエーテル等のアニオン系界面活性剤
やノニオン系界面活性剤が利用されている。しかし、こ
れら乳化剤を用いたポリマーエマルションから得られた
ポリマーフィルムにあっては、使用した乳化剤が、遊離
の状態で前記ポリマーフィルム中に残留する。このた
め、該フィルムの耐水性、接着性が劣る等の問題点があ
った。
【０００３】そこで、上記の問題点の改善策として、共
重合性の不飽和基を有する反応性乳化剤が数多く提案さ
れた。例えば、特公昭４６−１２４７２号、特開昭５４
−１４４３１号、特公昭４６−３４８９４号、特公昭５
６−２９６５７号、特開昭５１−３０２８５号、特公昭
４９−４６２９１号及び特開昭５６−１２７６９７号等
にはアニオン性の反応性界面活性剤が記載され、また、
特開昭５６−２８２０８号及び特開昭５０−９８４８４
号等には非イオン性の反応性界面活性剤につきそれぞれ
記載されていて、各種モノマーについて乳化重合が試み
られている。
重合性の不飽和基を有する反応性乳化剤が数多く提案さ
れた。例えば、特公昭４６−１２４７２号、特開昭５４
−１４４３１号、特公昭４６−３４８９４号、特公昭５
６−２９６５７号、特開昭５１−３０２８５号、特公昭
４９−４６２９１号及び特開昭５６−１２７６９７号等
にはアニオン性の反応性界面活性剤が記載され、また、
特開昭５６−２８２０８号及び特開昭５０−９８４８４
号等には非イオン性の反応性界面活性剤につきそれぞれ
記載されていて、各種モノマーについて乳化重合が試み
られている。
【０００４】ところが、非イオン性の反応性乳化剤は、
乳化重合時の安定性に問題があり、重合中の凝集物が多
かったり、生成粒子が粗く、経時安定性が劣る等の問題
点を有していた。また硫酸エステル塩，スルホン酸塩型
のアニオン性の反応性乳化剤は、乳化重合時の安定性は
割合良好であるが、ポリマーエマルションから得られた
ポリマー又はポリマーフィルムは耐水性，耐熱性，接着
性において充分満足するものが得られていないのが実情
である。
乳化重合時の安定性に問題があり、重合中の凝集物が多
かったり、生成粒子が粗く、経時安定性が劣る等の問題
点を有していた。また硫酸エステル塩，スルホン酸塩型
のアニオン性の反応性乳化剤は、乳化重合時の安定性は
割合良好であるが、ポリマーエマルションから得られた
ポリマー又はポリマーフィルムは耐水性，耐熱性，接着
性において充分満足するものが得られていないのが実情
である。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の実情
に鑑みてなされたものであって、その目的は、乳化重合
時の安定性を良好なものにし得、しかも、ポリマーエマ
ルションから得られたポリマー及びポリマーフィルムの
耐水性，耐熱性および接着性が著しく改善できる改良さ
れた反応性乳化重合用乳化剤を提供するところにある。
に鑑みてなされたものであって、その目的は、乳化重合
時の安定性を良好なものにし得、しかも、ポリマーエマ
ルションから得られたポリマー及びポリマーフィルムの
耐水性，耐熱性および接着性が著しく改善できる改良さ
れた反応性乳化重合用乳化剤を提供するところにある。
【０００６】
（１）発明の経過 本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、アニオン性の親
水基としてエーテルカルボン酸又はその塩を有し、また
不飽和基の結合位置が乳化剤の疎水基部分であることが
乳化重合用乳化剤として適していることを見出し、本発
明に到達したものである。
水基としてエーテルカルボン酸又はその塩を有し、また
不飽和基の結合位置が乳化剤の疎水基部分であることが
乳化重合用乳化剤として適していることを見出し、本発
明に到達したものである。
【０００７】（２）発明の概要 以上の知見に基づき、本発明は、下記一般式（Ｉ）で表
わされる乳化重合用乳化剤（以下、「本発明乳化剤」と
もいう。）を要旨とするものである。
わされる乳化重合用乳化剤（以下、「本発明乳化剤」と
もいう。）を要旨とするものである。
【０００８】
【化４】
【０００９】［式中、Ｒ1 は炭素数６〜３０のアルキル
基である。Ｒ2 は水素原子またはメチル基である。Ａは
炭素数２〜４のアルキレン基または置換アルキレン基で
ある。ｎは１〜２００の整数であり、ｎが２以上の場
合、（ＡＯ）n は、下式（ｉ）で示される、１種の繰返
し単位からなるホモポリマー
基である。Ｒ2 は水素原子またはメチル基である。Ａは
炭素数２〜４のアルキレン基または置換アルキレン基で
ある。ｎは１〜２００の整数であり、ｎが２以上の場
合、（ＡＯ）n は、下式（ｉ）で示される、１種の繰返
し単位からなるホモポリマー
【００１０】
【化５】
【００１１】であってもよいし、下式（ii）で示され
る、異なるＡ（Ａ1 ，Ａ2 …）を有する２種以上の繰返
し単位からなるブロックポリマーまたはランダムポリマ
ー
る、異なるＡ（Ａ1 ，Ａ2 …）を有する２種以上の繰返
し単位からなるブロックポリマーまたはランダムポリマ
ー
【００１２】
【化６】
【００１３】であってもよい。ｍは１または２である。
Ｍは水素原子またはアルカリ金属、アンモニウムイオン
またはアルカノールアミン残基である。］以下、発明の
構成に関する主要な事項につき項分けして説明する。
Ｍは水素原子またはアルカリ金属、アンモニウムイオン
またはアルカノールアミン残基である。］以下、発明の
構成に関する主要な事項につき項分けして説明する。
【００１４】（３）置換基 上記一般式（Ｉ）の化合物において、置換基Ｒ1 は、炭
素数６〜３０のアルキル基である。具体例としては、ヘ
キシル基，ヘプチル基，オクチル基，ノニル基，デシル
基，ウンデシル基，ドデシル基，トリデシル基，テトラ
デシル基，ペンタデシル基，ヘキサデシル基，ヘプタデ
シル基，オクタデシル基，ノナデシル基，トリコシル
基，ペンタコシル基，ヘプタコシル基等が挙げられる。
素数６〜３０のアルキル基である。具体例としては、ヘ
キシル基，ヘプチル基，オクチル基，ノニル基，デシル
基，ウンデシル基，ドデシル基，トリデシル基，テトラ
デシル基，ペンタデシル基，ヘキサデシル基，ヘプタデ
シル基，オクタデシル基，ノナデシル基，トリコシル
基，ペンタコシル基，ヘプタコシル基等が挙げられる。
【００１５】次に置換基Ｒ2 は、水素原子またはメチル
基である。
基である。
【００１６】Ａは、炭素数２〜４のアルキレン基または
置換アルキレン基である。具体的には、アルキレン基と
してエチレン基，プロピレン基，ブチレン基，イソブチ
レン基等であり、置換アルキレン基としては１，２−ブ
チレンオキシド基，プロピレンオキシド基等である。ｎ
は１〜２００の整数であり、より好ましくは２〜１００
の範囲である。
置換アルキレン基である。具体的には、アルキレン基と
してエチレン基，プロピレン基，ブチレン基，イソブチ
レン基等であり、置換アルキレン基としては１，２−ブ
チレンオキシド基，プロピレンオキシド基等である。ｎ
は１〜２００の整数であり、より好ましくは２〜１００
の範囲である。
【００１７】前記ｎが２以上の場合、式（Ｉ）における
（ＡＯ）n は、１種類の繰返し単位からなるホモポリマ
ー（前式（ｉ）参照）であってもよいし、異なる置換基
Ａ（Ａ１，Ａ２，Ａ３……）を有する２種以上の繰返し
単位からなるブロックポリマーまたはランダムポリマー
（前式（ii）参照）であってもよい。あるいは、ｎが１
である場合の化合物と、ｎが２以上の場合における（Ａ
Ｏ）n がホモポリマー，ブロックポリマーあるいはラン
ダムポリマーである化合物の中から２種以上を混合した
混合物であってもよい。
（ＡＯ）n は、１種類の繰返し単位からなるホモポリマ
ー（前式（ｉ）参照）であってもよいし、異なる置換基
Ａ（Ａ１，Ａ２，Ａ３……）を有する２種以上の繰返し
単位からなるブロックポリマーまたはランダムポリマー
（前式（ii）参照）であってもよい。あるいは、ｎが１
である場合の化合物と、ｎが２以上の場合における（Ａ
Ｏ）n がホモポリマー，ブロックポリマーあるいはラン
ダムポリマーである化合物の中から２種以上を混合した
混合物であってもよい。
【００１８】又、Ｍは水素原子，アルカリ金属，アンモ
ニウムイオン又はアルカノールアミン残基である。アル
カリ金属は例えばナトリウム、カリウム、リチウム等
が、アルカノールアミン残基は例えばモノエタノールア
ミン、トリエタノールアミン、ジイソプロパノールアミ
ンの残基等が挙げられる。
ニウムイオン又はアルカノールアミン残基である。アル
カリ金属は例えばナトリウム、カリウム、リチウム等
が、アルカノールアミン残基は例えばモノエタノールア
ミン、トリエタノールアミン、ジイソプロパノールアミ
ンの残基等が挙げられる。
【００１９】（４）合成 本発明の乳化重合用乳化剤を得るための反応条件は特に
限定されるものではなく、例えば、α−オレフィンエポ
キシドとアリルアルコールを反応させた後に、常法に従
ってアルキレンオキシドを付加した後、ヒドロキシル基
を酸化するか、もしくは、モノハロゲン化酢酸を反応さ
せてカルボキシル化を行なうか、または、アクリロニト
リル，アクリル酸エステルを反応させ、アルカリでケン
化を行ない、必要に応じアルカリ性物質で中和すること
により製造できる。
限定されるものではなく、例えば、α−オレフィンエポ
キシドとアリルアルコールを反応させた後に、常法に従
ってアルキレンオキシドを付加した後、ヒドロキシル基
を酸化するか、もしくは、モノハロゲン化酢酸を反応さ
せてカルボキシル化を行なうか、または、アクリロニト
リル，アクリル酸エステルを反応させ、アルカリでケン
化を行ない、必要に応じアルカリ性物質で中和すること
により製造できる。
【００２０】（５）乳化重合用モノマー 本発明乳化剤を用いた乳化重合に適用されうるモノマー
としては各種のものを挙げることができ、例えば、アク
リル酸，アクリル酸メチル，アクリル酸ブチル，アクリ
ル酸２−エチルヘキシル，メタクリル酸メチル，アクリ
ロニトリル，アクリルアミド，アクリル酸ヒドロキシエ
チルエステル等のアクリル系モノマー，例えば、スチレ
ン，ジビニルベンゼン等の芳香族系モノマー，酢酸ビニ
ル等のビニルエステル系モノマー，塩化ビニル，塩化ビ
ニリデン等のハロゲン化オレフィン系モノマー，ブタジ
エン，イソプレン，クロロプレン等の共役ジオレフィン
系モノマー等の他、エチレン，無水マレイン酸，マレイ
ン酸メチル等がある。本発明の乳化剤は、上記モノマー
の１種または２種以上の乳化重合または懸濁重合に利用
できる。
としては各種のものを挙げることができ、例えば、アク
リル酸，アクリル酸メチル，アクリル酸ブチル，アクリ
ル酸２−エチルヘキシル，メタクリル酸メチル，アクリ
ロニトリル，アクリルアミド，アクリル酸ヒドロキシエ
チルエステル等のアクリル系モノマー，例えば、スチレ
ン，ジビニルベンゼン等の芳香族系モノマー，酢酸ビニ
ル等のビニルエステル系モノマー，塩化ビニル，塩化ビ
ニリデン等のハロゲン化オレフィン系モノマー，ブタジ
エン，イソプレン，クロロプレン等の共役ジオレフィン
系モノマー等の他、エチレン，無水マレイン酸，マレイ
ン酸メチル等がある。本発明の乳化剤は、上記モノマー
の１種または２種以上の乳化重合または懸濁重合に利用
できる。
【００２１】（６）重合条件 本発明乳化剤を使用した乳化重合反応に使用される重合
開始剤は従来公知のものでよく、例えば、過酸化水素，
過硫酸カリウム，アゾビスイソブチロニトリル，ベンゾ
イルパーオキサイド等が利用される。また、重合促進剤
としては、亜硫酸水素ナトリウム，硫酸第１鉄アンモニ
ウム等が使用される。
開始剤は従来公知のものでよく、例えば、過酸化水素，
過硫酸カリウム，アゾビスイソブチロニトリル，ベンゾ
イルパーオキサイド等が利用される。また、重合促進剤
としては、亜硫酸水素ナトリウム，硫酸第１鉄アンモニ
ウム等が使用される。
【００２２】本発明乳化剤の使用量は、通常、全モノマ
ーに対して０．１〜２０重量％、より好ましくは、０．
２〜５．０重量％が適当である。なお、所望により、他
種乳化剤または保護コロイド剤を併用してもよい。
ーに対して０．１〜２０重量％、より好ましくは、０．
２〜５．０重量％が適当である。なお、所望により、他
種乳化剤または保護コロイド剤を併用してもよい。
【００２３】本発明の乳化剤を添加して得られるポリマ
ーエマルションは、例えば接着剤，被覆剤，含浸補強剤
等として、木材，金属，紙，布，その他コンクリート等
に適用することができる。またエマルションあるいはラ
テックスから取り出したポリマーは樹脂，ゴム，ポリマ
ー改質剤等に使用することができる。
ーエマルションは、例えば接着剤，被覆剤，含浸補強剤
等として、木材，金属，紙，布，その他コンクリート等
に適用することができる。またエマルションあるいはラ
テックスから取り出したポリマーは樹脂，ゴム，ポリマ
ー改質剤等に使用することができる。
【００２４】
【作用】本発明の乳化重合用乳化剤は共重合性の二重結
合であるアリル基を有し、アニオン性の親水基としてカ
ルボン酸又はその塩であることが特徴である。従来のス
ルホン酸塩又は硫酸エステル塩型の反応性乳化剤と比
べ、乳化重合により得られたエマルションから作製した
ポリマー及びポリマーフィルムの耐熱着色性が優れてい
る。また、乳化重合後、無機塩もしくは酸を添加し、ポ
リマーを取り出す場合、本発明乳化重合用乳化剤はカル
ボン酸塩であるため、酸によりカルボン酸になり、ポリ
マーの凝集が非常に容易である。更にポリマー凝集後の
廃液には遊離の乳化剤がほとんど存在しないため廃水負
荷が軽減出来る。
合であるアリル基を有し、アニオン性の親水基としてカ
ルボン酸又はその塩であることが特徴である。従来のス
ルホン酸塩又は硫酸エステル塩型の反応性乳化剤と比
べ、乳化重合により得られたエマルションから作製した
ポリマー及びポリマーフィルムの耐熱着色性が優れてい
る。また、乳化重合後、無機塩もしくは酸を添加し、ポ
リマーを取り出す場合、本発明乳化重合用乳化剤はカル
ボン酸塩であるため、酸によりカルボン酸になり、ポリ
マーの凝集が非常に容易である。更にポリマー凝集後の
廃液には遊離の乳化剤がほとんど存在しないため廃水負
荷が軽減出来る。
【００２５】
【実施例】以下、実施例および比較例により本発明の実
施態様および効果につき述べるが、例示は単に説明用の
ものであって、発明思想の限定または制限を意図したも
のではない。なお、文中「％」および「部」とあるのは
それぞれ重量基準を意味する。
施態様および効果につき述べるが、例示は単に説明用の
ものであって、発明思想の限定または制限を意図したも
のではない。なお、文中「％」および「部」とあるのは
それぞれ重量基準を意味する。
【００２６】製造例１ オートクレーブにアリルアルコール５８ｇ（１モル）と
α−オレフィンエポキシド（ＡＯＥ Ｘ２４ダイセル化
学工業（株）製）１９６ｇ（１モル）を仕込み、水酸化
カリウムを触媒として圧力１．５ｋｇ／ｃｍ2 、温度１
３０℃の条件にて反応させた後、次にエチレンオキシド
４４０ｇ（１０モル）を付加させて、アリルアルコール
α−オレフィンエポキシド１モルエチレンオキシド１０
モル付加体を得た（以下、「エチレンオキシド」を単に
「ＥＯ」ともいう）。
α−オレフィンエポキシド（ＡＯＥ Ｘ２４ダイセル化
学工業（株）製）１９６ｇ（１モル）を仕込み、水酸化
カリウムを触媒として圧力１．５ｋｇ／ｃｍ2 、温度１
３０℃の条件にて反応させた後、次にエチレンオキシド
４４０ｇ（１０モル）を付加させて、アリルアルコール
α−オレフィンエポキシド１モルエチレンオキシド１０
モル付加体を得た（以下、「エチレンオキシド」を単に
「ＥＯ」ともいう）。
【００２７】次に、撹拌機および温度計を備えた反応容
器に上記の反応組成物であるアリルアルコールα−オレ
フィンエポキシド１モルＥＯ１０モル付加体３４７ｇ
（０．５モル）仕込む。次に撹拌しながらモノクロール
酢酸ナトリウム６４．１ｇ（０．５５モル）を室温に
て、３０分をかけて仕込む。続いて水酸化ナトリウム２
２ｇ（０．５５モル）を４０℃にした反応容器内に３時
間をかけて添加する。その後、４０℃にて１７時間反応
させる。
器に上記の反応組成物であるアリルアルコールα−オレ
フィンエポキシド１モルＥＯ１０モル付加体３４７ｇ
（０．５モル）仕込む。次に撹拌しながらモノクロール
酢酸ナトリウム６４．１ｇ（０．５５モル）を室温に
て、３０分をかけて仕込む。続いて水酸化ナトリウム２
２ｇ（０．５５モル）を４０℃にした反応容器内に３時
間をかけて添加する。その後、４０℃にて１７時間反応
させる。
【００２８】次に、１０％硫酸を５００ｍｌ加え、７５
℃に昇温し、撹拌後静置して水層を除去する。次に、油
層に塩化メチレン４００ｍｌ、水２００ｍｌを加え水洗
する。水洗を３回行なった後、油層の塩化メチレンを蒸
留により除去した。油層の残った反応組成物を４８％水
酸化ナトリウムでｐＨ８．０まで中和し、下記化７の本
発明乳化剤［Ａ］を得た。
℃に昇温し、撹拌後静置して水層を除去する。次に、油
層に塩化メチレン４００ｍｌ、水２００ｍｌを加え水洗
する。水洗を３回行なった後、油層の塩化メチレンを蒸
留により除去した。油層の残った反応組成物を４８％水
酸化ナトリウムでｐＨ８．０まで中和し、下記化７の本
発明乳化剤［Ａ］を得た。
【００２９】製造例２ また、アリルアルコールα−オレフィンエポキシド（Ａ
ＯＥ Ｘ２４）１モルＥＯ３０モル付加体を同様の操作
にて、末端水酸基のカルボキシル基化を行ない、下記化
８の本発明乳化剤［Ｂ］を得た。
ＯＥ Ｘ２４）１モルＥＯ３０モル付加体を同様の操作
にて、末端水酸基のカルボキシル基化を行ない、下記化
８の本発明乳化剤［Ｂ］を得た。
【００３０】
【化７】
【００３１】
【化８】
【００３２】製造例３ オートクレーブにメタリルアルコール７２ｇ（１モ
ル）、α−オレフィンエポキシド（ＡＯＥ Ｘ６８：ダ
イセル化学工業（株）製）２５２ｇ（１モル）を仕込
み、水酸化カリウムを触媒として、圧力１．５ｋｇ／ｃ
ｍ2 、温度１３０℃の条件にて反応させた後、次に、プ
ロピレンオキシド５８０ｇ（１０モル）を、次いでエチ
レンオキシド１３２０ｇ（３０モル）をそれぞれ付加
し、得られたメタリルアルコールα−オレフィンエポキ
シド１モル、プロピレンオキシド１０モル、エチレンオ
キシド３０モル付加体を得た。この付加体２２２．４ｇ
（０．１モル）を、撹拌機及び温度計を備えた反応容器
に仕込む。次に、撹拌を行ないながら、５０℃にてアク
リロニトリル５．３（０．１モル）を１時間で添加し、
続いて温度を８０℃に昇温し、１時間シアノエチル化反
応を行なった。
ル）、α−オレフィンエポキシド（ＡＯＥ Ｘ６８：ダ
イセル化学工業（株）製）２５２ｇ（１モル）を仕込
み、水酸化カリウムを触媒として、圧力１．５ｋｇ／ｃ
ｍ2 、温度１３０℃の条件にて反応させた後、次に、プ
ロピレンオキシド５８０ｇ（１０モル）を、次いでエチ
レンオキシド１３２０ｇ（３０モル）をそれぞれ付加
し、得られたメタリルアルコールα−オレフィンエポキ
シド１モル、プロピレンオキシド１０モル、エチレンオ
キシド３０モル付加体を得た。この付加体２２２．４ｇ
（０．１モル）を、撹拌機及び温度計を備えた反応容器
に仕込む。次に、撹拌を行ないながら、５０℃にてアク
リロニトリル５．３（０．１モル）を１時間で添加し、
続いて温度を８０℃に昇温し、１時間シアノエチル化反
応を行なった。
【００３３】次に、１０％塩酸２００ｍｌ、水２００ｍ
ｌを加え、９０℃に昇温し、３時間撹拌を行ないシアノ
基のケン化を行なった。その後、減圧脱水した後アセト
ン２００ｍｌを加え、濾過した後、濾液中のアセトンを
蒸留して除き、下記化９の本発明乳化剤［Ｃ］を得た。
ｌを加え、９０℃に昇温し、３時間撹拌を行ないシアノ
基のケン化を行なった。その後、減圧脱水した後アセト
ン２００ｍｌを加え、濾過した後、濾液中のアセトンを
蒸留して除き、下記化９の本発明乳化剤［Ｃ］を得た。
【００３４】
【化９】
【００３５】製造例４ 製造例１〜製造例３に準じ各乳化剤を製造し、本発明乳
化剤［Ｄ］〜［Ｆ］を得た（下記［化１０］参照）。
化剤［Ｄ］〜［Ｆ］を得た（下記［化１０］参照）。
【００３６】
【化１０】
【００３７】使用例１ 撹拌機，還流冷却器，温度計および滴下漏斗を備えた反
応器に、イオン交換水２９４ｇと表１に示す本発明乳化
剤６ｇを仕込み、８０℃まで昇温させた。窒素ガスにて
水中の溶存酸素を除去した後、アクリル酸エチル２０ｇ
と過硫酸アンモニウム０．５ｇを加えて先行重合させ、
重合開始１０分後より、３時間をかけてアクリル酸エチ
ル１８０ｇを滴下、重合させてエマルションを得た。こ
のときの乳化重合の安定性、エマルションの機械安定
性，起泡性およびこのエマルションより製造したポリマ
ーフィルムの耐水性のテスト結果を表１に示した。ま
た、比較として表１に示す従来の乳化剤についても、同
様のテストを実施した。
応器に、イオン交換水２９４ｇと表１に示す本発明乳化
剤６ｇを仕込み、８０℃まで昇温させた。窒素ガスにて
水中の溶存酸素を除去した後、アクリル酸エチル２０ｇ
と過硫酸アンモニウム０．５ｇを加えて先行重合させ、
重合開始１０分後より、３時間をかけてアクリル酸エチ
ル１８０ｇを滴下、重合させてエマルションを得た。こ
のときの乳化重合の安定性、エマルションの機械安定
性，起泡性およびこのエマルションより製造したポリマ
ーフィルムの耐水性のテスト結果を表１に示した。ま
た、比較として表１に示す従来の乳化剤についても、同
様のテストを実施した。
【００３８】
【表１】
【００３９】使用例２ アクリル酸ブチル１００ｇ、スチレン１００ｇ、イオン
交換水２９０ｇ、過硫酸カリウム０．５ｇおよび表２に
示す本発明乳化剤１０ｇを混合して混合モノマー乳濁液
を調製し、窒素ガスにて溶存酸素を除去した。次に、撹
拌機，還流冷却器，温度計および滴下漏斗を備えた反応
器に上記混合モノマーの乳濁液を１００ｇ仕込み、８０
℃に昇温させて重合させた。続いて残りの混合モノマー
の乳濁液４００．５ｇを３時間かけて滴下し、重合を行
なわせ、エマルションを得た。
交換水２９０ｇ、過硫酸カリウム０．５ｇおよび表２に
示す本発明乳化剤１０ｇを混合して混合モノマー乳濁液
を調製し、窒素ガスにて溶存酸素を除去した。次に、撹
拌機，還流冷却器，温度計および滴下漏斗を備えた反応
器に上記混合モノマーの乳濁液を１００ｇ仕込み、８０
℃に昇温させて重合させた。続いて残りの混合モノマー
の乳濁液４００．５ｇを３時間かけて滴下し、重合を行
なわせ、エマルションを得た。
【００４０】このときの乳化重合安定性、エマルション
の機械安定性，起泡性，エマルションより製造したポリ
マーフィルムの耐水性および接触角のテスト結果を表２
に示した。また、比較として表２に示す従来の乳化剤に
ついても同様のテストを実施した。
の機械安定性，起泡性，エマルションより製造したポリ
マーフィルムの耐水性および接触角のテスト結果を表２
に示した。また、比較として表２に示す従来の乳化剤に
ついても同様のテストを実施した。
【００４１】
【表２】
【００４２】使用例３ 撹拌機，還流冷却器，温度計および滴下漏斗を備えた反
応器に、イオン交換水２５０ｇおよび表３に示す本発明
乳化剤５ｇを仕込み、８０℃まで昇温させた。窒素ガス
にて水中の溶存酸素を除去した後、アクリル酸ブチル１
２５ｇとメタクリル酸メチル１２５ｇとを混ぜて得た混
合モノマー２５０ｇ中の２０ｇと、過硫酸アンモニウム
０．５ｇとを加えて先行重合させ、次に重合開始１０分
後より、３時間をかけて残りの混合モノマー２３０ｇを
滴下して重合させ、エマルションを得た。また、比較と
して表３に示した他の反応性乳化剤についても同様の操
作にてエマルションを調製した。
応器に、イオン交換水２５０ｇおよび表３に示す本発明
乳化剤５ｇを仕込み、８０℃まで昇温させた。窒素ガス
にて水中の溶存酸素を除去した後、アクリル酸ブチル１
２５ｇとメタクリル酸メチル１２５ｇとを混ぜて得た混
合モノマー２５０ｇ中の２０ｇと、過硫酸アンモニウム
０．５ｇとを加えて先行重合させ、次に重合開始１０分
後より、３時間をかけて残りの混合モノマー２３０ｇを
滴下して重合させ、エマルションを得た。また、比較と
して表３に示した他の反応性乳化剤についても同様の操
作にてエマルションを調製した。
【００４３】このときの乳化重合安定性および得られた
エマルションについて、未重合の乳化剤の定量およびそ
のエマルションより作成したポリマーフィルムの接触
角，接着力及び耐水性を測定した結果を表３に示した。
エマルションについて、未重合の乳化剤の定量およびそ
のエマルションより作成したポリマーフィルムの接触
角，接着力及び耐水性を測定した結果を表３に示した。
【００４４】
【表３】
【００４５】使用例４ 撹拌機，還流冷却器，温度計および滴下ロートを備えた
反応器に、イオン交換水２５０ｇおよび表４に示す本発
明乳化剤５ｇを仕込み、８０℃まで昇温させた。窒素ガ
スにて水中の溶存酸素を除去した後、メタクリル酸メチ
ル２００ｇとアクリル酸メチル５０ｇとを混ぜて得た混
合モノマー２５０ｇ中の２０ｇと過硫酸カリウム０．５
ｇとを加えて先行重合させ、次に重合開始１０分後よ
り、３時間をかけて残りの混合モノマー２３０ｇを滴下
して重合させ、滴下終了後８０℃にて１時間熟成を行な
いエマルションを得た。
反応器に、イオン交換水２５０ｇおよび表４に示す本発
明乳化剤５ｇを仕込み、８０℃まで昇温させた。窒素ガ
スにて水中の溶存酸素を除去した後、メタクリル酸メチ
ル２００ｇとアクリル酸メチル５０ｇとを混ぜて得た混
合モノマー２５０ｇ中の２０ｇと過硫酸カリウム０．５
ｇとを加えて先行重合させ、次に重合開始１０分後よ
り、３時間をかけて残りの混合モノマー２３０ｇを滴下
して重合させ、滴下終了後８０℃にて１時間熟成を行な
いエマルションを得た。
【００４６】次に硫酸１％、塩化カルシウム２％を含む
水溶液５００ｍｌの中に、上記エマルション１００ｇを
加え、撹拌しポリマーを凝集沈殿させる。この沈殿物を
濾別回収し、乾燥して、ポリマー粉末を得た。このポリ
マーの耐熱着色性を調べるため、２３０℃に調整した熱
風恒温器に１時間入れ、取り出し冷却後、ポリマーの着
色を調べた。
水溶液５００ｍｌの中に、上記エマルション１００ｇを
加え、撹拌しポリマーを凝集沈殿させる。この沈殿物を
濾別回収し、乾燥して、ポリマー粉末を得た。このポリ
マーの耐熱着色性を調べるため、２３０℃に調整した熱
風恒温器に１時間入れ、取り出し冷却後、ポリマーの着
色を調べた。
【００４７】その結果を表４に示した。また比較として
表４に示す従来の乳化剤についても、同様のテストを実
施した。
表４に示す従来の乳化剤についても、同様のテストを実
施した。
【００４８】
【表４】
【００４９】
【発明の効果】以上説明したとおり、本発明により、乳
化重合時における安定性を良好にし得、しかも、ポリマ
ーエマルションから得られたポリマー及びポリマーフィ
ルムの耐水性，耐熱性および接着性を著しく改善できる
改良された反応性乳化重合用乳化剤を提供でき、関連産
業界の発展および需要者の利益に寄与する。
化重合時における安定性を良好にし得、しかも、ポリマ
ーエマルションから得られたポリマー及びポリマーフィ
ルムの耐水性，耐熱性および接着性を著しく改善できる
改良された反応性乳化重合用乳化剤を提供でき、関連産
業界の発展および需要者の利益に寄与する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08F 2/26 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (1)
- 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）で表わされる乳化重合
用乳化剤。 【化１】 ［式中、Ｒ1 は炭素数６〜３０のアルキル基である。Ｒ
2 は水素原子またはメチル基である。Ａは炭素数２〜４
のアルキレン基または置換アルキレン基である。ｎは１
〜２００の整数であり、ｎが２以上の場合、（ＡＯ）n
は、下式（ｉ）で示される、１種の繰返し単位からなる
ホモポリマー 【化２】 であってもよいし、下式（ii）で示される、異なるＡ
（Ａ1 ，Ａ2 …）を有する２種以上の繰返し単位からな
るブロックポリマーまたはランダムポリマー 【化３】 であってもよい。ｍは１または２である。Ｍは水素原
子，アルカリ金属，アンモニウムイオンまたはアルカノ
ールアミン残基である。］
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18707293A JP3292551B2 (ja) | 1993-06-29 | 1993-06-29 | 乳化重合用乳化剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18707293A JP3292551B2 (ja) | 1993-06-29 | 1993-06-29 | 乳化重合用乳化剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0718009A JPH0718009A (ja) | 1995-01-20 |
| JP3292551B2 true JP3292551B2 (ja) | 2002-06-17 |
Family
ID=16199650
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18707293A Expired - Lifetime JP3292551B2 (ja) | 1993-06-29 | 1993-06-29 | 乳化重合用乳化剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3292551B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001220403A (ja) * | 2000-02-08 | 2001-08-14 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | ペースト用塩化ビニル樹脂の製造方法 |
| JP2008169335A (ja) | 2007-01-12 | 2008-07-24 | Fujifilm Corp | 有機顔料微粒子分散液の製造方法、それにより得られる有機顔料微粒子およびその分散液 |
| JP2008280518A (ja) * | 2007-04-11 | 2008-11-20 | Fujifilm Corp | 有機顔料水分散液及びその製造方法、並びにこれを用いた着色コーティング用組成物及び塗布物 |
| JPWO2013051205A1 (ja) | 2011-10-07 | 2015-03-30 | 第一工業製薬株式会社 | 反応性乳化剤を用いた乳化重合方法、それにより得られる水系ポリマーディスパージョン及びポリマーフィルム |
| JP6808798B1 (ja) * | 2019-09-30 | 2021-01-06 | 第一工業製薬株式会社 | 界面活性剤組成物、樹脂水分散体の製造方法、塗料及び粘着剤 |
-
1993
- 1993-06-29 JP JP18707293A patent/JP3292551B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0718009A (ja) | 1995-01-20 |
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