JP2635280B2 - カチオン性重合体エマルジョン、およびその製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、例えば紙の表面サイジ
ング剤、繊維処理剤、土壌改良剤、製紙用補強剤、セメ
ント混和剤として使用されるカチオン性重合体エマルジ
ョン、およびその製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、作業環境の安全性、地球環境問題
あるいは生産コスト削減などの対策として脱有機溶剤化
の社会的な傾向が高まりつつある。脱有機溶剤化の具現
化として重合体エマルジョンの需要が益々増加してい
る。重合体エマルジョンの用途は幅広く、塗料、接着
剤、粘着剤、紙の表面サイジング剤、繊維処理剤、土壌
改良剤、製紙用補強剤、セメント混和剤などに用いられ
ている。

【０００３】従来、ビニル重合体エマルジョンの製造時
に用いる乳化安定剤はノニオン系またはアニオン系の界
面活性剤、あるいはポリビニルアルコール系樹脂、ヒド
ロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、アラビアゴム、可溶性澱粉、可溶性デキストリンな
どの水溶性高分子を単独あるいは複合して用いるのが通
常的な方法である。このような方法で重合されたエマル
ジョンのエマルジョン粒子は必然的に電気的には中性か
あるいは負に帯電している。

【０００４】これに対してエマルジョン粒子が電気的に
正に帯電しているカチオン性重合体エマルジョンがあ
る。カチオン性重合体エマルジョンがアニオン性やノニ
オン性の重合体エマルジョンより優れた性能を示す用途
として、例えば紙の表面サイジング剤、繊維処理剤、土
壌改良剤、製紙用補強剤、セメント混和剤などが挙げら
れる。このように利用分野が幅広くありながら、カチオ
ン性重合体エマルジョンは市場にあまり出回っていな
い。その理由は、優れた性能を有する安定性のよいカチ
オン性重合体エマルジョンの製造が困難なためである。

【０００５】カチオン性重合体エマルジョンはラウリル
アミン塩、ステアリルトリメチレンジアミン塩、オクタ
デシルアミン塩、ラウリルピリジニウムクロライド、ス
テアリルアンモニウムクロライド、ジオレイルアンモニ
ウムクロライドあるいはオクチルベンジルトリメチルア
ンモニウムクロライドなどのカチオン性界面活性剤を乳
化安定剤として用いて製造することができる。この他に
もノニオン系の界面活性剤を用いて乳化重合した後、カ
チオン性物質、例えば前述のカチオン性界面活性剤、ポ
リオキシエチレンアルキルアミン、ポリエチレンイミン
などを後添加して得る方法も知られている。しかしカチ
オン性界面活性剤の多くは、毒性の点で問題が多く、使
用範囲が限定されているのが現状である。またカチオン
型の重合開始剤、例えば２，２^' −アゾビス（２−アミ
ノプロパン）塩酸塩や２，２’アゾビスイソブチルアミ
ジン塩酸塩などを使用して乳化重合してエマルジョン粒
子をカチオン化する方法も提唱されているが、この方法
では十分なカチオン性をエマルジョン粒子に付与するこ
とができない。さらに、乳化剤のない状態でジメチルア
ミノエチルメタクリレートの塩酸塩とそれ以外の単量体
とを共重合してから、その後にこの共重合物を保護コロ
イドとして目的とするモノマーの乳化重合を実施する方
法も提唱されている。この方法は製造工程の制御が複雑
で安定した製品の製造が困難である。

【０００６】一方、ポリビニルアルコール系樹脂は優れ
た乳化安定剤として知られている。界面活性剤を併用し
なくても酢酸ビニルの単一乳化重合をはじめ、酢酸ビニ
ルとエチレン、アクリル酸エステル、マレイン酸ジエス
テル、バーサチック酸ビニルなどの共重合体の乳化重合
エマルジョンの製造に利用され、安定性の優れたエマル
ジョンを得ている。乳化安定剤に用いるポリビニルアル
コール系樹脂は部分ケン化物、なかでも残存酢酸基が適
当にブロック状に分散しているものが用いられている。
このようにポリビニルアルコール系樹脂を乳化安定剤と
して乳化重合したエマルジョンはエマルジョン粒子の保
護層の厚みが界面活性剤を用いて乳化重合したエマルジ
ョン粒子よりも厚いため、安定性がよいという優位性が
ある。その半面、得られたエマルジョンは電気的に中性
で、しかも粒子径は１μ以上の大きなものしか得られな
い。

【０００７】ポリビニルアルコール系樹脂を乳化安定剤
として使用し、粒子径が小さく安定性の良いエマルジョ
ンを得る方法として、特開平1-240501号公報には直鎖ア
ルキル基を末端に導入した変性ポリビニルアルコールを
用いて塩化ビニルの乳化重合をする方法が開示されてい
る。この方法で得られる重合体エマルジョンはアニオン
性である。またポリビニルアルコールにカチオン基を導
入してカチオン性重合体エマルジョンを得る方法として
アミノアセタール化する方法、シアノエチル化ポリビニ
ルアルコールを還元する方法、エピクロルヒドリンでポ
リビニルアルコールをエーテル化してアミンと反応させ
る方法などによる高分子反応による修飾方法が公知であ
る。これらの方法は導入させる条件が強酸性あるいは強
アルカリ性下であったりするため、乳化安定剤に適する
部分ケン化ポリビニルアルコール系樹脂の状態で変性ポ
リビニルアルコール系樹脂を得ることが極めて困難であ
る。この問題点を解決するため、特開昭60−4503号公
報、特公昭63-441号公報、および特公平1-44723 号公報
にはカチオン性基を有する単量体と酢酸ビニルを共重合
し、けん化によりカチオン性ポリビニルアルコールを得
る方法が開示されている。このような共重合による方法
は、重合するための特別な設備が必要な上、製造工程の
管理が難しい。また得られるエマルジョンの粒子径は１
μ以上のもので比較的大きい。エマルジョン粒子径は小
さければ小さい程、同じ重量中のエマルジョン重合体の
表面積は大きくなり、より効率よく活用できるが、この
ように粒子径が大きいエマルジョン重合体では活用効率
が悪くなる。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は前記の課題を
解決するためなされたもので、カチオン性ポリビニルア
ルコール系樹脂の水溶液を乳化安定剤としエチレン性不
飽和単量体を重合したカチオン性重合体エマルジョンと
その乳化安定剤を用いたエマルジョンの製造法を提供す
ることを目的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】前記の目的を達成するた
めになされた本発明のカチオン性重合体エマルジョン
は、下記式

【化１】 〔式中、Ｒ₁ は水素原子、アルキル基またはアラルキル
基を示し、ヒドロキシル基、カルバモイル基、エーテル
結合、不飽和結合を含んでいても良く、Ｒ₂ は水素原子
または炭素数１〜５のアルキル基であり、Ｘは、ハロゲ
ンイオン原子、硫酸基、メトサルフェート硫酸基（メト
硫酸基）、メタンスルホン酸基、燐酸基、またはｐ−ト
ルエンスルホン酸基から選ばれる陰イオン、ｍは０また
は１、ｎは１〜６までの整数〕で表され、アセタール化
度０．１〜４０モル％であるカチオン性ポリビニルアル
コール系樹脂のみの水溶液からなる乳化安定剤で安定化
されている酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチ
ック酸ビニル、塩化ビニル、（メタ）アクリル酸メチ
ル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブ
チル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル
アミド、メチロールアクリルアミド、（メタ）アクリル
酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、エチレン、ス
チレンから選ばれる少なくとも一種類のエチレン性不飽
和単量体を重合した重合体からなる。 本発明のカチオン
性重合体エマルジョンの製造方法は、前記乳化安定剤の
存在下で、前記エチレン不飽和単量体を乳化重合するも
のである。

【００１０】

【化２】

【００１１】〔式中、Ｒ₁ は水素原子、アルキル基また
はアラルキル基を示し、ヒドロキシル基、カルバモイル
基、エーテル結合、不飽和結合を含んでいても良く、Ｒ
₂ は水素原子または炭素数１〜５のアルキル基であり、
Ｘは、ハロゲンイオン原子、硫酸基、メトサルフェート
硫酸基（メト硫酸基）、メタンスルホン酸基、燐酸基、
またはｐ−トルエンスルホン酸基から選ばれる陰イオン
であり、ｍは０または１で、ｎは１〜６までの整数〕で
表され、アセタール化度０．１〜４０モル％であるカチ
オン性ポリビニルアルコール系樹脂水溶液からなるもの
であり、ポリビニルアルコール系樹脂とカチオン性アル
デヒドとのアセタール化物である。

【００１２】この乳化安定剤の主要構成剤であるカチオ
ン性ポリビニルアルコール系樹脂は、公知のポリビニル
アルコール系樹脂にアセタール化反応でカチオン性基を
導入する方法により、所望する重合度、けん化度および
カチオン変性度で得られる。また製造にあたっては、比
較的簡便な装置と製造工程管理で得られる。

【００１３】カチオン性ポリビニルアルコール系樹脂を
得るための原料であるポリビニルアルコール系樹脂は、
けん化度７０モル％以上、重合度３００以上、好ましく
はけん化度７５モル％から９５モル％、重合度５００か
ら３０００のポリビニルアルコールである。酢酸ビニル
と、例えばマレイン酸、フマル酸、アクリル酸、メタク
リル酸、スルホスチレン、またはアシッドホスホオキシ
エチレンメタクリレイトとの共重合体のアセチル基をけ
ん化した共重合樹脂や、該共重合体に無水コハク酸、無
水マレイン酸、無水フタル酸等を反応させた酸無水物変
性体もポリビニルアルコール系樹脂に含まれる。カチオ
ン性アルデヒドとしては、１−メチル−２−（ｐ−ホル
ミルスチリル）ピリジニウム、１−メチル−４−（ｐ−
ホルミルスチリル）ピリジニウム、１−エチル−２−
（ｐ−ホルミルスチリル）ピリジニウム、１−エチル−
４−（ｐ−ホルミルスチリル）ピリジニウム、１−アリ
ール−４−（ｐ−ホルミルスチリル）ピリジニウム、１
−（２−ヒドロキシエチル）−４−（ｐ−ホルミルスチ
リル）ピリジニウム、１−メチル−２−（ｍ−ホルミル
スチリル）ピリジニウム、１−ベンジル−２−（ｐ−ホ
ルミルスチリル）ピリジニウム、１−メチル−４−（ｐ
−ホルミルスチリル）−５−エチルピリジニウムなどの
ピリジニウム類のハロゲン酸塩、硫酸塩、メト硫酸塩、
ｐ−トルエンスルホン酸塩、メタンスルホン酸塩などの
塩を挙げることができる。

【００１４】これらのカチオン性アルデヒドをポリビニ
ルアルコール系樹脂に導入するアセタール化の方法は、
ポリビニルアルコール系樹脂を５から２０重量％濃度の
水溶液になるように溶解し、７０℃から９０℃で保温
し、上記カチオン性アルデヒドを所定量添加し、撹拌混
合後、燐酸、塩酸、硫酸などの無機酸で水溶液のｐＨが
３以下、好ましくは２．５以下になるように調整し、数
時間反応させた後、水酸化ナトリウム、水酸化アンモニ
ウムなどを用いて中和する。このカチオン性アルデヒド
のポリビニルアルコール系樹脂への導入率、即ちアセタ
ール化度は０．１から４０モル％であり、好ましくは
０．５から３０モル％である。得られたカチオン性系樹
脂水溶液はそのまま、エマルジョン重合用の乳化安定剤
として使用できる。

【００１５】本発明のエマルジョン重合で使用し得るエ
チレン性不飽和単量体としては、酢酸ビニル、プロピオ
ン酸ビニル、バーサチック酸ビニル、塩化ビニルなどの
ビニルエステル、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）
アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メ
タ）アクリル酸オクチルなどの（メタ）アクリル酸エス
テル類、（メタ）アクリルアミド、メチロールアクリル
アミドなどの不飽和カルボン酸アミド、（メタ）アクリ
ル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などの不飽和
カルボン酸、エチレン、スチレンなどが挙げられ、いず
れも単独重合あるいは共重合により実施される。また、
重合開始剤は通常用いられる過酸化水素、過硫酸カリウ
ム、過硫酸アンモニウム、クメンヒドロパーオキサイド
などを単独あるいは併用でき、これらの重合開始剤はエ
チレン性不飽和単量体に対して、０．０１から５重量部
の範囲で使用するのが好ましい。エマルジョンを重合す
るときの温度は３０から１００℃、好ましくは４０から
９０℃であり、重合時のｐＨは４から７である。

【００１６】

【作用】カチオン性ポリビニルアルコール系樹脂を乳化
安定剤として用いると、粒子径が小さく、安定で、かつ
カチオン性能が高いエチレン性不飽和単量体が乳化重合
してなるカチオン性重合体エマルジョンが得られる。

【００１７】

【発明の効果】本発明のカチオン性ポリビニルアルコー
ル系樹脂は、汎用のポリビニルアルコール系樹脂にアセ
タール化反応でカチオン性基を導入する方法により、所
望する重合度、けん化度およびカチオン変性度を有する
乳化安定剤が比較的簡便な装置と製造工程管理で得られ
る。その乳化安定剤は、粒子径が０．５μ以下で安定
で、かつカチオン性能が高いエチレン性不飽和単量体を
乳化重合してなるカチオン性重合体エマルジョンを重合
する際に有効である。本発明の製造法により重合された
カチオン性重合体エマルジョンは負に帯電する傾向のあ
る物質、例えばパルプ、繊維類、ガラス、陶土などに対
して従来のエマルジョンにはない強い接着力や吸着力を
示す。

【００１８】

【実施例】以下、本発明の実施例を詳細に説明する。以
下に示す合成例１から３は、本発明によるカチオン性ポ
リビニルアルコール系樹脂の合成を示すものである。実
施例１から４は、合成例１から３で合成したカチオン性
ポリビニルアルコール系樹脂を乳化安定剤として用いた
場合のカチオン性重合体エマルジョンの重合とそのエマ
ルジョンの性能を評価するものである。比較例１から３
は、本発明を適用外の乳化安定剤を用いた重合体エマル
ジョンの合成とそのエマルジョンの性能を評価するもの
である。

【００１９】合成例１ けん化度８９モル％、重合度２４００の部分けん化ポリ
ビニルアルコール樹脂（信越化学社製「ＰＡ−２４」）
１０ｇと水９０ｇを撹拌混合しながら９０℃に昇温して
完全にポリビニルアルコール樹脂を溶解した。つぎに１
−メチル−４−（ｐ−ホルミルスチリル）ピリジニウム
のメト硫酸塩化合物を３．４ｇを添加撹拌後、７５℃ま
で冷却し、燐酸を０．３ｇ添加して５時間反応させ、
０．１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液でｐＨが６になるよう
に調整した。この反応によりアセタール化度４．８モル
％のカチオン性ポリビニルアルコール系樹脂が得られ
た。

【００２０】合成例２ けん化度８９モル％、重合度１８００の部分けん化ポリ
ビニルアルコール樹脂（信越化学社製「ＰＡ−１８」）
１０ｇと水９０ｇを撹拌混合しながら９０℃に昇温して
完全にポリビニルアルコール樹脂を溶解した。つぎに１
−メチル−４−（ｐ−ホルミルスチリル）ピリジニウム
のメト硫酸塩化合物６．８ｇ添加撹拌後、７５℃まで冷
却し、燐酸を０．３ｇ添加して５時間反応させ、０．１
Ｎ水酸化ナトリウム水溶液でｐＨが５になるように調整
しした。この反応によりアセタール化度９．５モル％の
カチオン性ポリビニルアルコール系樹脂が得られた。

【００２１】合成例３ けん化度８５モル％、重合度６００の部分けん化ポリビ
ニルアルコール樹脂（信越化学社製「ＬＡ−０５」）２
０ｇと水８０ｇを撹拌混合しながら９５℃に昇温して完
全にポリビニルアルコール樹脂を溶解した。つぎに１−
エチル−２−（ｐ−ホルミルスチリル）ピリジニウムの
メト硫酸塩化合物18ｇ添加撹拌後、75℃まで冷却し、燐
酸を０．３ｇ添加して５時間反応させ、０．１Ｎ水酸化
ナトリウム水溶液でｐＨが５になるように調整した。こ
の反応によりアセタール化度14.3モル％のカチオン性ポ
リビニルアルコール系樹脂が得られた。

【００２２】実施例１ 撹拌機、温度計、滴下ロートおよび還流冷却器を付した
反応槽に合成例１のカチオン性ポリビニルアルコール系
樹脂を１８０ｇと蒸留水１２０ｇを入れ撹拌昇温し、酢
酸ビニルモノマー１８０ｇを加え、６０℃に昇温した。
つぎに、６０％過酸化水素水６ｇを添加し、この温度で
３時間乳化重合を行った。得られたカチオン性ポリ酢酸
ビニルエマルジョンは樹脂濃度５０％であった。このエ
マルジョンについて以下の５つの項目（１）〜（５）に
ついて測定した。（１）粒子径：樹脂粒子経を電子顕微
鏡で測定した。（２）希釈安定性：合成したエマルジョ
ンを３％濃度になるように蒸留水で希釈し、その３０ｍ
ｌを長さ２０ｃｍの平底試験管に入れて密栓し、３日間
放置後の上澄液（Ａ）の容積と器底に沈降した部分の容
積（Ｂ）を測定し、上澄液の容積比（Ｕ＝Ａ／３０×１
００）と沈降した部分の容積比（Ｐ＝Ｂ／３０×１０
０）から希釈安定性を算出した。（３）パルプ吸着率：
１００メッシュパスのパルプ（山陽国策パルプ社製「パ
ルプフロックＷ−１」）５％スラリー１０００ｇ中に２
％濃度の合成したエマルジョン１００ｇを添加して１０
分間撹拌後パルプをろ別し、ろ液中のエマルジョン量を
測定し、帯電するパルプへの吸着量を算出した。（４）
白陶土吸着率：白陶土（片山化学社製試薬）５％スラリ
ー１０００ｇ中に２％濃度の合成したエマルジョン１０
０ｇを添加して１０分間撹拌後パルプをろ別し、ろ液中
のエマルジョン量を測定し、負に帯電する白陶土への吸
着量を算出した。（５）ガラスとの接着力：ガラス板上
に合成したエマルジョンをバーコーターで塗布し、７０
℃で１０分間乾燥して厚みが５０μの被膜を作成した。
この被膜に１ｍｍ角になるように縦横にナイフで切れ目
を入れた後、セロテープ剥離テストを行い、その時の被
膜の剥離状態を観察した。このエマルジョンの評価結果
を表１に示した。

【００２３】実施例２ 撹拌機、温度計、滴下ロートおよび還流冷却器を付した
反応槽に合成例１のカチオン性ポリビニルアルコール系
樹脂を１２０ｇと蒸留水２００ｇを入れ撹拌し、酢酸ビ
ニルモノマー８０ｇとアクリル酸エチル１０ｇを均一に
乳化させ１０％過硫酸アンモニウム４ｇおよび１０％重
亜硫酸ナトリウム１ｇを添加し、６０℃に昇温して重合
を開始した。６０℃に保持しながら、酢酸ビニルモノマ
ー８０ｇ、アクリル酸エチル１０ｇおよび３％過硫酸ア
ンモニウム８ｇの混合物を２時間30分かけて添加し重合
した。滴下終了後、さらにこの温度で１時間重合を行っ
た。得られたカチオン性の酢酸ビニル−アクリル酸エチ
ル共重合エマルジョンは樹脂濃度５０％であった。この
エマルジョンについて実施例１と同様の項目（１）〜
（５）について測定を行い、このエマルジョンの評価結
果を表１に示した。

【００２４】実施例３ 撹拌機、温度計、滴下ロートおよび還流冷却器を付した
反応槽に合成例２のカチオン性ポリビニルアルコール系
樹脂を２５０ｇと蒸留水１００ｇを入れ撹拌し、酢酸ビ
ニル６０ｇ、アクリル酸エチル１０ｇおよびトリメチロ
ールプロパントリアクリレート５ｇを均一に乳化させ１
０％クメンハイドロパーオキシド６ｇを添加し、７０℃
に昇温して重合を開始した。７０℃に保持しながら、酢
酸ビニルモノマー６０ｇ、アクリル酸エチル１０ｇ、ト
リメチロールプロパントリアクリレート３ｇおよび１０
％クメンハイドロパーオキシド３ｇの混合物を３時間か
けて添加し重合した。滴下終了後、さらにこの温度で１
時間重合を行った。得られたカチオン性の酢酸ビニル−
アクリル酸エチル−トリメチロールプロパントリアクリ
レート共重合エマルジョンは樹脂濃度４０％であった。
このエマルジョンについて実施例１と同様の項目（１）
〜（５）について測定を行い、このエマルジョンの評価
結果を表１に示した。

【００２５】実施例４ 撹拌機、温度計、滴下ロートおよび還流冷却器を付した
反応槽に合成例３のカチオン性ポリビニルアルコール系
樹脂を１００ｇと蒸留水１２０ｇを入れ撹拌し、酢酸ビ
ニル１４０ｇを均一に乳化させ１０％クメンハイドロパ
ーオキシド４０ｇを添加し、７０℃に昇温して重合を開
始した。７０℃に保持しながら、酢酸ビニルモノマー１
４０ｇと１０％クメンハイドロパーオキシド１５ｇの混
合物を３時間かけて添加し重合した。滴下終了後、さら
にこの温度で１時間重合を行った。得られたカチオン性
のポリ酢酸ビニルエマルジョンは樹脂濃度５５％であっ
た。このエマルジョンについて実施例１と同様の項目
（１）〜（５）について測定を行い、このエマルジョン
の評価結果を表１に示した。

【００２６】比較例１ 実施例１におけるカチオン性ＰＡＶ系樹脂の代わりにカ
チオン性にしてないけん化度８９モル％、重合度２４０
０の部分けん化ポリビニルアルコール（信越化学社製
「ＰＡ−２４」）１０ｇ、蒸留水８０ｇを溶解後撹拌し
ながら４０％酢酸水溶液を用いてこの反応系をｐＨ４に
調整した。この反応系を用いて実施例１と同様の方法で
ポリ酢酸ビニルエマルジョンを作成した。得られたエマ
ルジョンはノニオン性であり、評価を表１に示した。こ
のエマルジョンについて実施例１と同様の項目（１）〜
（５）について測定を行い、このエマルジョンの評価結
果を表１に示した。

【００２７】比較例２ ２−ヒドロキシ−３−メタクリルオキシプロピルトリメ
チルアンモニウムクロリドと酢酸ビニルとの共重合体の
存在下で酢酸ビニルを乳化重合して得られたエマルジョ
ン。評価を表１に示した。このエマルジョンについて実
施例１と同様の項目（１）〜（５）について測定を行
い、このエマルジョンの評価結果を表１に示した。

【００２８】比較例３ 実施例２におけるカチオン性ポリビニルアルコール系樹
脂の代わりにカチオン性にしていないけん化度８９モル
％、重合度１８００の部分けん化ポリビニルアルコール
（信越化学社製「ＰＡ−１８」）を用い、さらにカチオ
ン性乳化剤のセチルトリメチルアンモニウムクロリドを
併用して実施例２と同様の方法で酢酸ビニル−アクリル
酸エチル共重合エマルジョンを作成した。得られたエマ
ルジョンはカチオン性であり、評価を表１に示した。こ
のエマルジョンについて実施例１と同様の項目（１）〜
（５）について測定を行い、このエマルジョンの評価結
果を表１に示した。

【００２９】

【表１】

【００３０】 ※１ ○：ＵおよびＰの加算値が５％未満であっ
た。

【００３１】 △：ＵおよびＰの加算値が５〜１５％未満だった。

【００３２】 ×：ＵおよびＰの加算値が１５％以上だった。

【００３３】※２ ○：全く剥離しなかった。

【００３４】△：剥離した部分が１０％未満だった。

【００３５】×：剥離した部分が１０％以上だった。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０４Ｂ 16/04 Ｃ０８Ｆ 216/38 ＭＬＣ Ｃ０８Ｆ 8/30 ＭＨＫ Ｃ０９Ｋ 17/20 Ｈ 216/38 ＭＬＣ Ｃ０８Ｊ 3/03 ＣＥＲ Ｃ０９Ｋ 17/20 Ｄ０６Ｍ 15/21 Ｚ Ｄ０６Ｍ 15/21 Ｄ２１Ｈ 3/38 Ｄ２１Ｈ 17/34

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記式 【化１】 〔式中、Ｒ₁ は水素原子、アルキル基またはアラルキル
   基を示し、ヒドロキシル基、カルバモイル基、エーテル
   結合、不飽和結合を含んでいても良く、Ｒ₂ は水素原子
   または炭素数１〜５のアルキル基であり、Ｘは、ハロゲ
   ンイオン原子、硫酸基、メトサルフェート硫酸基（メト
   硫酸基）、メタンスルホン酸基、燐酸基、またはｐ−ト
   ルエンスルホン酸基から選ばれる陰イオン、ｍは０また
   は１、ｎは１〜６までの整数〕で表され、アセタール化
   度０．１〜４０モル％であるカチオン性ポリビニルアル
   コール系樹脂のみの水溶液からなる乳化安定剤で安定化
   されている酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチ
   ック酸ビニル、塩化ビニル、（メタ）アクリル酸メチ
   ル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブ
   チル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル
   アミド、メチロールアクリルアミド、（メタ）アクリル
   酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、エチレン、ス
   チレンから選ばれる少なくとも一種類のエチレン性不飽
   和単量体を重合した重合体からなるカチオン性重合体エ
   マルジョン。
2. 【請求項２】前記乳化安定剤の存在下で、前記エチレン
   不飽和単量体を乳化重合して請求項１に記載したカチオ
   ン性重合体エマルジョンを製造する方法。