JPH0618966B2 - 酢酸ビニル樹脂エマルジヨン組成物 - Google Patents
酢酸ビニル樹脂エマルジヨン組成物Info
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- JPH0618966B2 JPH0618966B2 JP19092786A JP19092786A JPH0618966B2 JP H0618966 B2 JPH0618966 B2 JP H0618966B2 JP 19092786 A JP19092786 A JP 19092786A JP 19092786 A JP19092786 A JP 19092786A JP H0618966 B2 JPH0618966 B2 JP H0618966B2
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ この発明は、作業性、耐熱性、耐水性、貯蔵安定性等の
特性においてすぐれた酢酸ビニル樹脂エマルジョン組成
物に関する。
特性においてすぐれた酢酸ビニル樹脂エマルジョン組成
物に関する。
［従来の技術］ ポリビニルアルコールなどの水溶性高分子を保護コロイ
ドとして用いて、酢酸ビニルモノマーを乳化重合して得
られる酢酸ビニル樹脂エマルジョンは、従来、接着剤、
塗料、紙加工、繊維加工などに広く使用されている。
ドとして用いて、酢酸ビニルモノマーを乳化重合して得
られる酢酸ビニル樹脂エマルジョンは、従来、接着剤、
塗料、紙加工、繊維加工などに広く使用されている。
［発明が解決しようとする問題点］ このように広く用いられている酢酸ビニル樹脂エマルジ
ョンも種々の欠点を有する。すなわち、欠点として、
(1)粘度の温度依存性が大きい。すなわち、冬期などの
低温時に粘度上昇が著しく、したがって使用しにくく、
作業性が悪い。(2)低温造膜性が悪く、フタル酸ジブチ
ル（DBP）などの可塑剤の添加が必要である。したがっ
て得られた皮膜は可とう性になるが強度が弱くなり、耐
熱性が低下する。特に冬季用にはDBPの添加量が多くな
り、これらの傾向が顕著になる。(3)高濃度にすると粘
度上昇が著しく、作業性が悪くて取扱が不便である。
(4)低粘度にすると分離沈降し貯蔵安定性が悪い。(5)保
護コロイドにポリビニルアルコールなどの水溶性高分子
を用いるので、得られた皮膜は耐水性が悪いなどがあげ
られる。
ョンも種々の欠点を有する。すなわち、欠点として、
(1)粘度の温度依存性が大きい。すなわち、冬期などの
低温時に粘度上昇が著しく、したがって使用しにくく、
作業性が悪い。(2)低温造膜性が悪く、フタル酸ジブチ
ル（DBP）などの可塑剤の添加が必要である。したがっ
て得られた皮膜は可とう性になるが強度が弱くなり、耐
熱性が低下する。特に冬季用にはDBPの添加量が多くな
り、これらの傾向が顕著になる。(3)高濃度にすると粘
度上昇が著しく、作業性が悪くて取扱が不便である。
(4)低粘度にすると分離沈降し貯蔵安定性が悪い。(5)保
護コロイドにポリビニルアルコールなどの水溶性高分子
を用いるので、得られた皮膜は耐水性が悪いなどがあげ
られる。
［問題点を解決するための手段］ この発明は、上記した従来の酢酸ビニル樹脂エマルジョ
ンの有する種々の欠点を除去し、作業性、耐熱性、耐水
性、貯蔵安定性等の特性においてすぐれた酢酸ビニル樹
脂エマルジョン組成物を提供するものである。しかして
この発明の酢酸ビニル樹脂エマルジョン組成物は、保護
コロイドの存在下、酢酸ビニルを乳化重合または乳化共
重合して得られる酢酸ビニル樹脂エマルジョンに、３-
メチル-３-メトキシブタノールをさらに含有させたこと
を特徴とするものである。
ンの有する種々の欠点を除去し、作業性、耐熱性、耐水
性、貯蔵安定性等の特性においてすぐれた酢酸ビニル樹
脂エマルジョン組成物を提供するものである。しかして
この発明の酢酸ビニル樹脂エマルジョン組成物は、保護
コロイドの存在下、酢酸ビニルを乳化重合または乳化共
重合して得られる酢酸ビニル樹脂エマルジョンに、３-
メチル-３-メトキシブタノールをさらに含有させたこと
を特徴とするものである。
この発明の組成物において、３-メチル-３-メトキシブ
タノールの添加率は、好ましくは酢酸ビニル樹脂エマル
ジョンに対して０．５〜２０重量％である。添加率が
０．５重量％未満であると、添加の効果が少く、一方２
０重量％を越すと不安定なエマルジョン組成物となりや
すくなるので、添加率は上記のように０．５〜２０重量
％の範囲が実用的にみて好適である。
タノールの添加率は、好ましくは酢酸ビニル樹脂エマル
ジョンに対して０．５〜２０重量％である。添加率が
０．５重量％未満であると、添加の効果が少く、一方２
０重量％を越すと不安定なエマルジョン組成物となりや
すくなるので、添加率は上記のように０．５〜２０重量
％の範囲が実用的にみて好適である。
本発明において、酢酸ビニル樹脂エマルジョンに含有さ
せる３-メチル-３-メトキシブタノールは、化学式 CH3OC(CH3)2CH2CH2OH で示され、エチレングリコールモノブチルエーテルとは
異性体の関係にある。クラレイソプレンケミカル株式会
社の商品名ソルフィットがこれに相当する。
せる３-メチル-３-メトキシブタノールは、化学式 CH3OC(CH3)2CH2CH2OH で示され、エチレングリコールモノブチルエーテルとは
異性体の関係にある。クラレイソプレンケミカル株式会
社の商品名ソルフィットがこれに相当する。
酢酸ビニル樹脂エマルジョンに３-メチル-３-メトキシ
ブタノールを含有させる時期、順序、方法はとくに制限
はないが、安定なエマルジョンを得るためには、酢酸ビ
ニルの乳化重合の段階で添加含有させるのがもっとも好
ましい。また、酢酸ビニル樹脂エマルジョンを得るため
の酢酸ビニルの乳化重合条件についてもとくに制限はな
く、重合温度、重合時間、酢酸ビニルモノマーの添加方
法など、従来公知の方法を適用することができる。
ブタノールを含有させる時期、順序、方法はとくに制限
はないが、安定なエマルジョンを得るためには、酢酸ビ
ニルの乳化重合の段階で添加含有させるのがもっとも好
ましい。また、酢酸ビニル樹脂エマルジョンを得るため
の酢酸ビニルの乳化重合条件についてもとくに制限はな
く、重合温度、重合時間、酢酸ビニルモノマーの添加方
法など、従来公知の方法を適用することができる。
この発明の酢酸ビニル樹脂エマルジョン組成物は、例え
ば、撹拌機、温度計、滴下装置および還流冷却器を具備
した反応容器中に、水および保護コロイドならびに３-
メチル-３-メトキシブタノールを仕込んだ後、加温して
適当な温度で、酢酸ビニルモノマーおよび重合触媒を添
加し、数時間乳化重合することにより得られる。なお、
必要に応じて重合系に炭酸アンモニウム、酒石酸等のpH
調整剤をも存在させる。
ば、撹拌機、温度計、滴下装置および還流冷却器を具備
した反応容器中に、水および保護コロイドならびに３-
メチル-３-メトキシブタノールを仕込んだ後、加温して
適当な温度で、酢酸ビニルモノマーおよび重合触媒を添
加し、数時間乳化重合することにより得られる。なお、
必要に応じて重合系に炭酸アンモニウム、酒石酸等のpH
調整剤をも存在させる。
本発明の組成物を得るために用いられる酢酸ビニルは、
酢酸ビニルモノマー単独のみならず、酢酸ビニルモノマ
ーと、これと共重合し得る他のモノマー、例えばプロピ
オン酸ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エス
テルとの混合物であってもよい。すなわち、この発明に
おいて、酢酸ビニル樹脂エマルジョンは、酢酸ビニルモ
ノマーを乳化重合または乳化共重合することによって得
られる。
酢酸ビニルモノマー単独のみならず、酢酸ビニルモノマ
ーと、これと共重合し得る他のモノマー、例えばプロピ
オン酸ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エス
テルとの混合物であってもよい。すなわち、この発明に
おいて、酢酸ビニル樹脂エマルジョンは、酢酸ビニルモ
ノマーを乳化重合または乳化共重合することによって得
られる。
本発明の組成物を得るために用いられる保護コロイドと
しては、通常使用されている重合度100 〜3,000 、ケン
化度６５モル％以上のポリビニルアルコール、α-オレ
フィン無水マレイン酸などの水溶性高分子が好適に使用
される。なおポリビニルアルコールの場合には、水溶性
ポリビニルアルコールとケン化度６５モル％未満の水に
溶解しにくいポリビニルアルコールとの混合物を用いて
もよい。
しては、通常使用されている重合度100 〜3,000 、ケン
化度６５モル％以上のポリビニルアルコール、α-オレ
フィン無水マレイン酸などの水溶性高分子が好適に使用
される。なおポリビニルアルコールの場合には、水溶性
ポリビニルアルコールとケン化度６５モル％未満の水に
溶解しにくいポリビニルアルコールとの混合物を用いて
もよい。
この発明の組成物を得るために用いられる乳化重合また
は乳化共重合触媒としては、通常の乳化重合触媒、例え
ば過硫酸カリ、過硫酸アンモニウムのような過硫酸塩、
過酸化水素のような過酸化物およびそれらとの還元剤と
の組合せによるレドックス触媒などが好適である。
は乳化共重合触媒としては、通常の乳化重合触媒、例え
ば過硫酸カリ、過硫酸アンモニウムのような過硫酸塩、
過酸化水素のような過酸化物およびそれらとの還元剤と
の組合せによるレドックス触媒などが好適である。
［作用］ 本発明のエマルジョン組成物の特性がすぐれている理由
は、３-メチル-３-メトキシブタノールが優れた乳化剤
としての作用を有しているので、乳化重合が容易とな
り、得られた酢酸ビニル樹脂エマルジョンの粒子が従来
型エマルジョンの粒子と比較して粒子同志のゆ着がなく
適度に分散していること、また３-メチル-３-メトキシ
ブタノールが水溶性であるため、水の凍結温度を下げ、
かつポリビニルアルコールなどの保護コロイドおよび酢
酸ビニル樹脂、アクリル酸エステル樹脂などの合成樹脂
の良溶剤として作用することなど、従来の溶剤や可塑剤
にない優れた特性を有しているためと考えられる。
は、３-メチル-３-メトキシブタノールが優れた乳化剤
としての作用を有しているので、乳化重合が容易とな
り、得られた酢酸ビニル樹脂エマルジョンの粒子が従来
型エマルジョンの粒子と比較して粒子同志のゆ着がなく
適度に分散していること、また３-メチル-３-メトキシ
ブタノールが水溶性であるため、水の凍結温度を下げ、
かつポリビニルアルコールなどの保護コロイドおよび酢
酸ビニル樹脂、アクリル酸エステル樹脂などの合成樹脂
の良溶剤として作用することなど、従来の溶剤や可塑剤
にない優れた特性を有しているためと考えられる。
以上に述べたように、本発明のエマルジョン組成物は、
従来のエマルジョンに比較して粒子のゆ着がないので高
濃度でも比較的低粘度であり、また冬季において粘度上
昇が少い。さらに、３-メチル-３-メトキシブタノール
の存在により、冬季においてエマルジョン組成物が凍結
しにくい。したがって、本発明の組成物は、使用時にお
ける作業性がよく、また接着剤として用いた場合、強度
に優れ、耐熱性が良好で、塗料、繊維および紙の加工用
などに用いた場合にはバインディング力（結合力）が優
れたものである。
従来のエマルジョンに比較して粒子のゆ着がないので高
濃度でも比較的低粘度であり、また冬季において粘度上
昇が少い。さらに、３-メチル-３-メトキシブタノール
の存在により、冬季においてエマルジョン組成物が凍結
しにくい。したがって、本発明の組成物は、使用時にお
ける作業性がよく、また接着剤として用いた場合、強度
に優れ、耐熱性が良好で、塗料、繊維および紙の加工用
などに用いた場合にはバインディング力（結合力）が優
れたものである。
［実施例］ 実施例１〜６および比較例１〜２ 撹拌機、温度計、滴下装置および還流冷却器を具備した
反応容器に、第１表に夫々示す量の水、重合度1700 で
ケン化度８８モル％のポリビニルアルコール（株式会社
クラレ製商品名ポバールＫ-２１７）、３-メチル-３-メ
トキシブタノール、および炭酸アンモニウムを仕込み、
撹拌しながら７５℃の温度に加温して約３０分間撹拌し
て溶解させたのち、第１表に示す量の１０％過硫酸アン
モニウム水溶液と、酢酸ビニルモノマーとを約２時間を
かけて徐々に滴下し、滴下終了後さらに同温度で約３０
分間熟成したのち冷却した。
反応容器に、第１表に夫々示す量の水、重合度1700 で
ケン化度８８モル％のポリビニルアルコール（株式会社
クラレ製商品名ポバールＫ-２１７）、３-メチル-３-メ
トキシブタノール、および炭酸アンモニウムを仕込み、
撹拌しながら７５℃の温度に加温して約３０分間撹拌し
て溶解させたのち、第１表に示す量の１０％過硫酸アン
モニウム水溶液と、酢酸ビニルモノマーとを約２時間を
かけて徐々に滴下し、滴下終了後さらに同温度で約３０
分間熟成したのち冷却した。
このようにして酢酸ビニルモノマーを乳化重合して得ら
れた酢酸ビニル樹脂エマルジョン組成物の粘度、蒸発残
分および最低造膜温度について測定し、その結果を第１
表に示した。
れた酢酸ビニル樹脂エマルジョン組成物の粘度、蒸発残
分および最低造膜温度について測定し、その結果を第１
表に示した。
比較のために、実施例４における３-メチル-３-メトキ
シブタノールをフタル酸ジブチル（DBP）に置換えた以
外は実施例４と同様にして得られた酢酸ビニル樹脂エマ
ルジョン（比較例１）および実施例１における３-メチ
ル-３-メトキシブタノールを水に置換えた以外は実施例
１と同様にして得られた酢酸ビニル樹脂エマルジョン
（比較例２）につき、夫々、粘度、蒸発残分、および最
低造膜温度を実施例１〜６と同様の方法で測定し、その
結果を第１表に併記した。
シブタノールをフタル酸ジブチル（DBP）に置換えた以
外は実施例４と同様にして得られた酢酸ビニル樹脂エマ
ルジョン（比較例１）および実施例１における３-メチ
ル-３-メトキシブタノールを水に置換えた以外は実施例
１と同様にして得られた酢酸ビニル樹脂エマルジョン
（比較例２）につき、夫々、粘度、蒸発残分、および最
低造膜温度を実施例１〜６と同様の方法で測定し、その
結果を第１表に併記した。
第１表の結果より明らかなように、実施例１〜６で得ら
れた本発明のエマルジョン組成物は、比較例１および２
の従来型酢酸ビニルエマルジョンに比較して粘度の温度
依存性が少ない。また、実施例４の本発明の組成物は、
この組成物中の３-メチル-３-メトキシブタノールと同
量の可塑剤DBPを含有する比較例１の従来型のエマルジ
ョンにくらべて造膜する効果が大きい。
れた本発明のエマルジョン組成物は、比較例１および２
の従来型酢酸ビニルエマルジョンに比較して粘度の温度
依存性が少ない。また、実施例４の本発明の組成物は、
この組成物中の３-メチル-３-メトキシブタノールと同
量の可塑剤DBPを含有する比較例１の従来型のエマルジ
ョンにくらべて造膜する効果が大きい。
また、実施例４のエマルジョン組成物と比較例１のエマ
ルジョンについて、夫々の耐熱接着力を測定した。両エ
マルジョンを、６０℃の乾燥機中に１時間放置後取り出
し、直ちに耐熱接着力を測定した。測定は、JISK-6804
の方法によっておこなった。その結果、実施例４の本発
明のエマルジョン組成物の耐熱接着力が４４kg／cm2で
あったのに対し、比較例１の従来のエマルジョンの耐熱
接着力は３２kg／cm2であって、本発明のエマルジョン
組成物は従来品にくらべて耐熱性が良好であった。
ルジョンについて、夫々の耐熱接着力を測定した。両エ
マルジョンを、６０℃の乾燥機中に１時間放置後取り出
し、直ちに耐熱接着力を測定した。測定は、JISK-6804
の方法によっておこなった。その結果、実施例４の本発
明のエマルジョン組成物の耐熱接着力が４４kg／cm2で
あったのに対し、比較例１の従来のエマルジョンの耐熱
接着力は３２kg／cm2であって、本発明のエマルジョン
組成物は従来品にくらべて耐熱性が良好であった。
さらに実施例４に示される酢酸ビニル樹脂エマルジョン
組成物の粒子構造を、日本電子株式会社製走査電子顕微
鏡JSM-T200で観察し、その結果を第１図の電子顕微鏡写
真図（倍率７，５００倍）に示した。比較のために、比
較例１のエマルジョンおよび従来型の酢酸ビニル樹脂エ
マルジョン［コニシ株式会社製、商品名ボンドＣＨ１８
（蒸発残分４１％、粘度30,000cps ）］の粒子構造につ
いても上記の電子顕微鏡で観察し、その結果を夫々第２
図および第３図の電子顕微鏡図（何れも倍率７，５００
倍）に示した。
組成物の粒子構造を、日本電子株式会社製走査電子顕微
鏡JSM-T200で観察し、その結果を第１図の電子顕微鏡写
真図（倍率７，５００倍）に示した。比較のために、比
較例１のエマルジョンおよび従来型の酢酸ビニル樹脂エ
マルジョン［コニシ株式会社製、商品名ボンドＣＨ１８
（蒸発残分４１％、粘度30,000cps ）］の粒子構造につ
いても上記の電子顕微鏡で観察し、その結果を夫々第２
図および第３図の電子顕微鏡図（何れも倍率７，５００
倍）に示した。
第１図と第２図および第３図とを比較すると、本発明の
酢酸ビニル樹脂エマルジョン組成物は、比較例１の酢酸
ビニル樹脂エマルジョンおよび従来型酢酸ビニル樹脂エ
マルジョンと比較して、粒子同志のゆ着がなく適度に分
散していることがわかる。
酢酸ビニル樹脂エマルジョン組成物は、比較例１の酢酸
ビニル樹脂エマルジョンおよび従来型酢酸ビニル樹脂エ
マルジョンと比較して、粒子同志のゆ着がなく適度に分
散していることがわかる。
実施例７および比較例３ 実施例１〜６で用いたと同様の反応容器に、水３８．９
ｇ、重合度６００でケン化度８０モル％のカルボキシル
変性ポリビニルアルコール（株式会社クラレ製、商品名
ポバールＫＬ506 ）４ｇ、３-メチル-３-メトキシブタ
ノール５ｇおよび炭酸アンモニウム０．１ｇを仕込み、
撹拌しながら７５℃の温度に加温して約３０分間撹拌し
て溶解させたのち、１０％過硫酸アンモニウム水溶液１
ｇと酢酸ビニルモノマー５１ｇとを徐々に約３時間かけ
て滴下し、滴下終了後さらに同温度で30分間熟成したの
ち冷却した。
ｇ、重合度６００でケン化度８０モル％のカルボキシル
変性ポリビニルアルコール（株式会社クラレ製、商品名
ポバールＫＬ506 ）４ｇ、３-メチル-３-メトキシブタ
ノール５ｇおよび炭酸アンモニウム０．１ｇを仕込み、
撹拌しながら７５℃の温度に加温して約３０分間撹拌し
て溶解させたのち、１０％過硫酸アンモニウム水溶液１
ｇと酢酸ビニルモノマー５１ｇとを徐々に約３時間かけ
て滴下し、滴下終了後さらに同温度で30分間熟成したの
ち冷却した。
このようにして酢酸ビニルを乳化重合して得られた酢酸
ビニル樹脂エマルジョン組成物の粘度、蒸発残分を実施
例１〜６と同様の方法で測定し、その結果を第２表に示
した。
ビニル樹脂エマルジョン組成物の粘度、蒸発残分を実施
例１〜６と同様の方法で測定し、その結果を第２表に示
した。
比較のために、上記実施例７における３-メチル-３-メ
トキシブタノールをDBPに置換えた以外は実施例７と同
様にして得られた酢酸ビニル樹脂エマルジョン組成物
（比較例３）につき、粘度および蒸発残分につき実施例
１〜６と同様の方法で測定し、その結果をも第２表に示
した。
トキシブタノールをDBPに置換えた以外は実施例７と同
様にして得られた酢酸ビニル樹脂エマルジョン組成物
（比較例３）につき、粘度および蒸発残分につき実施例
１〜６と同様の方法で測定し、その結果をも第２表に示
した。
第２表の結果から明らかのように、実施例７の本発明の
エマルジョン組成物は、比較例３の従来のエマルジョン
にくらべて温度依存性が小さい。
エマルジョン組成物は、比較例３の従来のエマルジョン
にくらべて温度依存性が小さい。
さらに、実施例７のエマルジョン組成物を、ラワン合板
の表面にガラス棒でうすく塗付したところ、蒸発残分
（固形分）が５９．８％の高濃度品でありながら比較的
低粘度であって、容易に塗付することができた。
の表面にガラス棒でうすく塗付したところ、蒸発残分
（固形分）が５９．８％の高濃度品でありながら比較的
低粘度であって、容易に塗付することができた。
これに対して、比較例３の従来のエマルジョンは、高粘
度のため合板表面に容易に塗付することは困難であっ
た。
度のため合板表面に容易に塗付することは困難であっ
た。
実施例８および比較例４〜５ 実施例１〜６で用いたと同様の反応容器に、水４５．８
ｇ、ケン化度８８モル％で重合度５００のポリビニルア
ルコール（株式会社クラレ製商品名ポバールＫ205 ）４
ｇ、３-メチル-３-メトキシブタノール５ｇおよび酒石
酸０．１ｇを仕込み、撹拌しながら７５℃に加温して約
３０分間溶解させた後、過酸化水素０．１ｇを添加して
から、酢酸ビニルモノマー３５ｇを約２時間をかけて徐
々に滴下し、滴下終了後さらに水２０ｇを加えて同温度
で約３０分間熟成したのち冷却した。このようにして酢
酸ビニルを乳化重合して得られた酢酸ビニル樹脂エマル
ジョン組成物につき、実施例１〜６と同様の方法で、粘
度および蒸発残分を測定しその結果を第３表に示した。
またこのエマルジョン組成物を２００ccのガラスびんに
入れて室温（２０℃）に放置して貯蔵安定性を観察し、
その結果をも第３表に示した。
ｇ、ケン化度８８モル％で重合度５００のポリビニルア
ルコール（株式会社クラレ製商品名ポバールＫ205 ）４
ｇ、３-メチル-３-メトキシブタノール５ｇおよび酒石
酸０．１ｇを仕込み、撹拌しながら７５℃に加温して約
３０分間溶解させた後、過酸化水素０．１ｇを添加して
から、酢酸ビニルモノマー３５ｇを約２時間をかけて徐
々に滴下し、滴下終了後さらに水２０ｇを加えて同温度
で約３０分間熟成したのち冷却した。このようにして酢
酸ビニルを乳化重合して得られた酢酸ビニル樹脂エマル
ジョン組成物につき、実施例１〜６と同様の方法で、粘
度および蒸発残分を測定しその結果を第３表に示した。
またこのエマルジョン組成物を２００ccのガラスびんに
入れて室温（２０℃）に放置して貯蔵安定性を観察し、
その結果をも第３表に示した。
一方、反応容器に水３５．８ｇ、ケン化度８８モル％で
重合度５００のポリビニルアルコール（株式会社クラレ
製商品名ポバールＫ205 ）４ｇ、フタル酸ジブチル（DB
P）５ｇおよび酒石酸０．１ｇを仕込み、撹拌しながら
７５℃の温度に加温して約３０分間溶解させた後、過酸
化水素０．１ｇを加えてから酢酸ビニルモノマー３５ｇ
を約２時間かけて徐々に滴下し、滴下終了後さらに水２
０ｇを加えて同温度で約３０分間熟成したのち冷却し
た。このようにして酢酸ビニルを乳化重合して得られた
酢酸ビニル樹脂エマルジョン組成物（比較例４）につ
き、比較のために上記と同様方法で粘度、蒸発残分およ
び貯蔵安定性を測定しその結果をも第３表に示した。
重合度５００のポリビニルアルコール（株式会社クラレ
製商品名ポバールＫ205 ）４ｇ、フタル酸ジブチル（DB
P）５ｇおよび酒石酸０．１ｇを仕込み、撹拌しながら
７５℃の温度に加温して約３０分間溶解させた後、過酸
化水素０．１ｇを加えてから酢酸ビニルモノマー３５ｇ
を約２時間かけて徐々に滴下し、滴下終了後さらに水２
０ｇを加えて同温度で約３０分間熟成したのち冷却し
た。このようにして酢酸ビニルを乳化重合して得られた
酢酸ビニル樹脂エマルジョン組成物（比較例４）につ
き、比較のために上記と同様方法で粘度、蒸発残分およ
び貯蔵安定性を測定しその結果をも第３表に示した。
さらに市販の酢酸ビニル樹脂エマルジョン（コニシ株式
会社製、商品名ボンドCH3000Ｌ）（比較例５）について
も、比較のために上記と同様方法で粘度、蒸発残分およ
び貯蔵安定性を測定し、その結果をも第３表に示した。
会社製、商品名ボンドCH3000Ｌ）（比較例５）について
も、比較のために上記と同様方法で粘度、蒸発残分およ
び貯蔵安定性を測定し、その結果をも第３表に示した。
第３表の結果から、実施例８の本発明のエマルジョン組
成物は、低粘度のものでありながら３ケ月経過後も分離
沈降などの異常現象は認められず、貯蔵安定性が良好で
あった。これに対して比較例４および５の従来のエマル
ジョンは、何れも１ケ月後に分離沈降が認められた。
成物は、低粘度のものでありながら３ケ月経過後も分離
沈降などの異常現象は認められず、貯蔵安定性が良好で
あった。これに対して比較例４および５の従来のエマル
ジョンは、何れも１ケ月後に分離沈降が認められた。
実施例９および比較例６ 実施例１〜６で用いたと同様の反応容器に、水５５．８
ｇ、ケン化度８８モル％で重合度１７００のポリビニル
アルコール（株式会社クラレ製商品名ポバールＫ-217）
４ｇおよび炭酸アンモニウム０．１ｇを仕込み、撹拌し
ながら７５℃の温度に加温して約３０分間撹拌し溶解さ
せた後、１０％過硫酸アンモニウム１ｇおよび酢酸ビニ
ルモノマー３０ｇを約２時間をかけて徐々に滴下し、滴
下終了後さらにアクリル酸ブチル５ｇを同温度で徐々に
加えて乳化共重合をおこなった。このようにして酢酸ビ
ニルとアクリル酸ブチルとを乳化共重合して得られた酢
酸ビニル樹脂エマルジョンに、さらに３-メチル-３-メ
トキシブタノール５ｇを加えて同温度で３０分間熟成後
冷却し、得られた酢酸ビニル樹脂エマルジョン組成物に
つき、実施例１〜６と同様の方法で粘度を測定したとこ
ろ、３０℃で7,200 cpsであった。
ｇ、ケン化度８８モル％で重合度１７００のポリビニル
アルコール（株式会社クラレ製商品名ポバールＫ-217）
４ｇおよび炭酸アンモニウム０．１ｇを仕込み、撹拌し
ながら７５℃の温度に加温して約３０分間撹拌し溶解さ
せた後、１０％過硫酸アンモニウム１ｇおよび酢酸ビニ
ルモノマー３０ｇを約２時間をかけて徐々に滴下し、滴
下終了後さらにアクリル酸ブチル５ｇを同温度で徐々に
加えて乳化共重合をおこなった。このようにして酢酸ビ
ニルとアクリル酸ブチルとを乳化共重合して得られた酢
酸ビニル樹脂エマルジョンに、さらに３-メチル-３-メ
トキシブタノール５ｇを加えて同温度で３０分間熟成後
冷却し、得られた酢酸ビニル樹脂エマルジョン組成物に
つき、実施例１〜６と同様の方法で粘度を測定したとこ
ろ、３０℃で7,200 cpsであった。
比較のために、上記実施例９における３-メチル-３-メ
トキシブタノールをDBPに置換えた以外は、実施例９と
同様にして得られた酢酸ビニル樹脂エマルジョン（比較
例６）につき、実施例１〜６と同様の方法で粘度を測定
したところ、３０℃で10,600 cpsであった。
トキシブタノールをDBPに置換えた以外は、実施例９と
同様にして得られた酢酸ビニル樹脂エマルジョン（比較
例６）につき、実施例１〜６と同様の方法で粘度を測定
したところ、３０℃で10,600 cpsであった。
上記の実施例９と比較例６との比較から明らかのよう
に、本発明の組成物は、酢酸ビニル樹脂エマルジョンが
得られたのちに、３-メチル-３-メトキシブタノールを
添加含有させても、比較例６の従来品に比較して著しく
粘度が低いものである。
に、本発明の組成物は、酢酸ビニル樹脂エマルジョンが
得られたのちに、３-メチル-３-メトキシブタノールを
添加含有させても、比較例６の従来品に比較して著しく
粘度が低いものである。
実施例１０ 実施例１〜６で用いたと同様の反応容器に水５３．９
ｇ、重合度1,700 でケン化度８８モル％のポリビニルア
ルコール（株式会社クラレ製商品名ポバールＫ217 ）４
ｇ、重合度1,500 でケン化度２２モル％のポリビニルア
ルコール（ユニチカ化成株式会社製、商品名ユニチカレ
ヂンUMR 150Ｌ）１ｇ、３-メチル-３-メトキシブタノー
ル５ｇおよび炭酸アンモニウム０．１ｇを仕込み、撹拌
しながら７５℃の温度に加温して約３０分間撹拌して溶
解させた後、１０％過硫酸アンモニウム水溶液１ｇと酢
酸ビニルモノマー３０ｇとを約２時間かけて徐々に滴下
し、滴下終了後さらに同温度で約３０分間熟成後冷却し
た。このようにして酢酸ビニルを乳化重合して得られた
酢酸ビニル樹脂エマルジョン組成物につき、乾燥皮膜の
耐水性を測定した。
ｇ、重合度1,700 でケン化度８８モル％のポリビニルア
ルコール（株式会社クラレ製商品名ポバールＫ217 ）４
ｇ、重合度1,500 でケン化度２２モル％のポリビニルア
ルコール（ユニチカ化成株式会社製、商品名ユニチカレ
ヂンUMR 150Ｌ）１ｇ、３-メチル-３-メトキシブタノー
ル５ｇおよび炭酸アンモニウム０．１ｇを仕込み、撹拌
しながら７５℃の温度に加温して約３０分間撹拌して溶
解させた後、１０％過硫酸アンモニウム水溶液１ｇと酢
酸ビニルモノマー３０ｇとを約２時間かけて徐々に滴下
し、滴下終了後さらに同温度で約３０分間熟成後冷却し
た。このようにして酢酸ビニルを乳化重合して得られた
酢酸ビニル樹脂エマルジョン組成物につき、乾燥皮膜の
耐水性を測定した。
測定方法はつぎのとおりである。すなわち、エマルジョ
ン組成物を、ガラス板上に塗付して０．２mm厚の連続皮
膜を作成し、室温（２０℃）で３日間放置した。このガ
ラス板を皮膜を上にして水平に新聞紙上に密着させてお
き、常温の水を１滴皮膜上に落とし、８ポイント活字の
ひらがな文字が読めなくなるまでの時間を測定した。そ
の結果本実施例のエマルジョン組成物は、３分間経過後
も充分活字を読むことができた。なお、比較のために、
比較例１のエマルジョンにつき同様の方法で試験したと
ころ、１分間で活字を読むことができなかった。この結
果から明らかのように、本発明のエマルジョン組成物
は、耐水性においてもすぐれたものである。
ン組成物を、ガラス板上に塗付して０．２mm厚の連続皮
膜を作成し、室温（２０℃）で３日間放置した。このガ
ラス板を皮膜を上にして水平に新聞紙上に密着させてお
き、常温の水を１滴皮膜上に落とし、８ポイント活字の
ひらがな文字が読めなくなるまでの時間を測定した。そ
の結果本実施例のエマルジョン組成物は、３分間経過後
も充分活字を読むことができた。なお、比較のために、
比較例１のエマルジョンにつき同様の方法で試験したと
ころ、１分間で活字を読むことができなかった。この結
果から明らかのように、本発明のエマルジョン組成物
は、耐水性においてもすぐれたものである。
［発明の効果］ 本発明の酢酸ビニル樹脂エマルジョン組成物は、 (1) 粘度の温度依存性が少なく、低温での粘度上昇が
著しく低く、作業性がよい、 (2) 従来のDBPなどの可塑剤を添加しなくても低温度で
充分造膜し、その結果得られた皮膜は比較的に強度が強
く、耐熱性に優れている、 (3) 高濃度でも低粘度品が得られ、作業性がよい、 (4) 低粘度で長期保存しても分離沈降せず、貯蔵安定
性が良好である、および (5) エマルジョン組成物から得られる皮膜が耐水性に
優れている、 などの優れた特性を有する。
著しく低く、作業性がよい、 (2) 従来のDBPなどの可塑剤を添加しなくても低温度で
充分造膜し、その結果得られた皮膜は比較的に強度が強
く、耐熱性に優れている、 (3) 高濃度でも低粘度品が得られ、作業性がよい、 (4) 低粘度で長期保存しても分離沈降せず、貯蔵安定
性が良好である、および (5) エマルジョン組成物から得られる皮膜が耐水性に
優れている、 などの優れた特性を有する。
したがって本発明のエマルジョン組成物は、接着剤、塗
料、紙加工用品、繊維加工用品および建築土木用品など
として広く諸工業に好適に用いることができる。
料、紙加工用品、繊維加工用品および建築土木用品など
として広く諸工業に好適に用いることができる。
第１図は実施例４に示す本発明の酢酸ビニル樹脂エマル
ジョン組成物の粒子構造を示す電子顕微鏡写真図、第２
図は比較例１に示す従来の酢酸ビニル樹脂エマルジョン
の粒子構造を示す電子顕微鏡写真図および第３図は他の
従来型酢酸ビニル樹脂エマルジョンの粒子構造を示す電
子顕微鏡写真図である。
ジョン組成物の粒子構造を示す電子顕微鏡写真図、第２
図は比較例１に示す従来の酢酸ビニル樹脂エマルジョン
の粒子構造を示す電子顕微鏡写真図および第３図は他の
従来型酢酸ビニル樹脂エマルジョンの粒子構造を示す電
子顕微鏡写真図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 131/04 ＰＦＴ 6904−4Ｊ Ｃ０９Ｊ 131/04 ＪＣＹ 6904−4Ｊ Ｄ０６Ｍ 13/144 15/333 Ｄ２１Ｈ 17/05 17/36 19/20 Ｄ０６Ｍ 15/333 13/16 (72)発明者 矢ケ崎 正夫 埼玉県北葛飾郡吉川町吉川団地５番５号 305
Claims (1)
- 【請求項１】保護コロイドの存在下、酢酸ビニルを乳化
重合または乳化共重合して得られる酢酸ビニル樹脂エマ
ルジョンに、３-メチル-３-メトキシブタノールをさら
に含有させたことを特徴とする酢酸ビニル樹脂エマルジ
ョン組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19092786A JPH0618966B2 (ja) | 1986-08-14 | 1986-08-14 | 酢酸ビニル樹脂エマルジヨン組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19092786A JPH0618966B2 (ja) | 1986-08-14 | 1986-08-14 | 酢酸ビニル樹脂エマルジヨン組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6346252A JPS6346252A (ja) | 1988-02-27 |
| JPH0618966B2 true JPH0618966B2 (ja) | 1994-03-16 |
Family
ID=16266002
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19092786A Expired - Fee Related JPH0618966B2 (ja) | 1986-08-14 | 1986-08-14 | 酢酸ビニル樹脂エマルジヨン組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0618966B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH086003B2 (ja) * | 1987-09-01 | 1996-01-24 | コニシ株式会社 | 酢酸ビニル樹脂エマルジョン組成物 |
| JP2002003534A (ja) * | 2000-06-26 | 2002-01-09 | Kuraray Co Ltd | エチレン−ビニルエステル系重合体エマルジョン |
| JP2002167403A (ja) | 2000-09-19 | 2002-06-11 | Kuraray Co Ltd | ビニルエステル系樹脂エマルジョンの製法 |
| JP4448160B2 (ja) | 2007-09-13 | 2010-04-07 | 本田技研工業株式会社 | 車両用シート |
-
1986
- 1986-08-14 JP JP19092786A patent/JPH0618966B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6346252A (ja) | 1988-02-27 |
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