JP3299920B2 - 酢酸ビニル樹脂系エマルジョンおよび接着剤 - Google Patents
酢酸ビニル樹脂系エマルジョンおよび接着剤Info
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、新規な酢酸ビニル
樹脂系エマルジョンおよび接着剤に関し、詳しくは低温
で造膜性および粘性にすぐれ、接着剤として特に木工用
接着剤として好適に使用できる酢酸ビニル樹脂系エマル
ジョンおよびそれを用いた接着剤に関する。
樹脂系エマルジョンおよび接着剤に関し、詳しくは低温
で造膜性および粘性にすぐれ、接着剤として特に木工用
接着剤として好適に使用できる酢酸ビニル樹脂系エマル
ジョンおよびそれを用いた接着剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】酢酸ビニル樹脂をベースとしたエマルジ
ョンは現在数多く製造され、広く使用されている。例え
ば、ホモ酢酸ビニル樹脂エマルジョンは製造コストが比
較的安価であり、紙用或いは木工用接着剤として、或い
は水系塗料として大量に使用されている。しかし、ホモ
酢酸ビニル樹脂エマルジョンは耐水性、耐アルカリ性が
十分でなく、そのため、アクリル酸エステル或いはエチ
レン等のコモノマーを共重合したアクリル酸エステル−
酢酸ビニル共重合体エマルジョン、或いはエチレン−酢
酸ビニル共重合体エマルジョンが開発された。
ョンは現在数多く製造され、広く使用されている。例え
ば、ホモ酢酸ビニル樹脂エマルジョンは製造コストが比
較的安価であり、紙用或いは木工用接着剤として、或い
は水系塗料として大量に使用されている。しかし、ホモ
酢酸ビニル樹脂エマルジョンは耐水性、耐アルカリ性が
十分でなく、そのため、アクリル酸エステル或いはエチ
レン等のコモノマーを共重合したアクリル酸エステル−
酢酸ビニル共重合体エマルジョン、或いはエチレン−酢
酸ビニル共重合体エマルジョンが開発された。
【０００３】エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョ
ンは優れた耐水性と耐アルカリ性を持ち、セメント、モ
ルタル、コンクリートに混入されて使用されたり、或い
はモルタル、コンクリートの表面に塗布され使用されて
いる。また、エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョ
ンは、ホモ酢酸ビニル樹脂エマルジョンでは接着が困難
な塩化ビニル等のプラスチックシートや撥水処理をした
紙等へ優れた接着性を有しており、同分野において接着
剤として多く使用されている。また、特公昭６０−３１
３４９号公報にはエチレン−酢酸ビニル共重合体エマル
ジョンに酢酸ビニルをシード重合してなる水系接着剤が
記載されている。
ンは優れた耐水性と耐アルカリ性を持ち、セメント、モ
ルタル、コンクリートに混入されて使用されたり、或い
はモルタル、コンクリートの表面に塗布され使用されて
いる。また、エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョ
ンは、ホモ酢酸ビニル樹脂エマルジョンでは接着が困難
な塩化ビニル等のプラスチックシートや撥水処理をした
紙等へ優れた接着性を有しており、同分野において接着
剤として多く使用されている。また、特公昭６０−３１
３４９号公報にはエチレン−酢酸ビニル共重合体エマル
ジョンに酢酸ビニルをシード重合してなる水系接着剤が
記載されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】このように広く用いら
れている酢酸ビニル樹脂エマルジョンも種々の欠点を有
している。すなわち、粘度の温度依存性が大きく、冬期
などの低温時に粘度が著しく上昇して作業性が悪くな
る。特に、低温における造膜性が悪く、フタル酸ジブチ
ル（ＤＢＰ）などの可塑剤の添加が必要である。従って
得られた皮膜は可塑剤の添加により可とう性になるが強
度が弱くなり、耐熱性が低下する。特に冬期用として使
用する場合にはＤＢＰの添加量が多くなり、この傾向が
顕著になる。また、高濃度にすると粘度上昇が著しく、
作業性が悪く取り扱いが不便である。逆に、低粘度にす
ると分離沈降し貯蔵安定性が悪くなる。また、保護コロ
イドにポリビニルアルコールを用いるので、得られた皮
膜は耐水性が悪いことなどがあげられる。
れている酢酸ビニル樹脂エマルジョンも種々の欠点を有
している。すなわち、粘度の温度依存性が大きく、冬期
などの低温時に粘度が著しく上昇して作業性が悪くな
る。特に、低温における造膜性が悪く、フタル酸ジブチ
ル（ＤＢＰ）などの可塑剤の添加が必要である。従って
得られた皮膜は可塑剤の添加により可とう性になるが強
度が弱くなり、耐熱性が低下する。特に冬期用として使
用する場合にはＤＢＰの添加量が多くなり、この傾向が
顕著になる。また、高濃度にすると粘度上昇が著しく、
作業性が悪く取り扱いが不便である。逆に、低粘度にす
ると分離沈降し貯蔵安定性が悪くなる。また、保護コロ
イドにポリビニルアルコールを用いるので、得られた皮
膜は耐水性が悪いことなどがあげられる。
【０００５】本発明は、前記の酢酸ビニル樹脂エマルジ
ョンが有する欠点を除去し、低温においても造膜性およ
び粘性に優れ、更に作業性、耐熱性、耐水性、貯蔵安定
性などの特性において優れた酢酸ビニル樹脂系エマルジ
ョンおよびそれを用いた接着剤を提供するものである。
ョンが有する欠点を除去し、低温においても造膜性およ
び粘性に優れ、更に作業性、耐熱性、耐水性、貯蔵安定
性などの特性において優れた酢酸ビニル樹脂系エマルジ
ョンおよびそれを用いた接着剤を提供するものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、グ
リコールエーテルを含有するエチレン酢酸ビニル共重合
体エマルジョンに酢酸ビニルを、該エマルジョン中のエ
チレン酢酸ビニル共重合体１００重量部に対して酢酸ビ
ニル２４０〜７００重量部の割合でポリビニルアルコー
ルの存在下でシード重合してなることを特徴とする酢酸
ビニル樹脂系エマルジョンである。
リコールエーテルを含有するエチレン酢酸ビニル共重合
体エマルジョンに酢酸ビニルを、該エマルジョン中のエ
チレン酢酸ビニル共重合体１００重量部に対して酢酸ビ
ニル２４０〜７００重量部の割合でポリビニルアルコー
ルの存在下でシード重合してなることを特徴とする酢酸
ビニル樹脂系エマルジョンである。
【０００７】また、本発明は、上記の酢酸ビニル樹脂系
エマルジョンを含有してなる接着剤、特に木工用接着剤
である。
エマルジョンを含有してなる接着剤、特に木工用接着剤
である。
【０００８】本発明の酢酸ビニル樹脂系エマルジョン
は、特に木工用接着剤として優れた成膜性、接着性を示
すと共に、冬期においても作業性において優れている。
は、特に木工用接着剤として優れた成膜性、接着性を示
すと共に、冬期においても作業性において優れている。
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明の酢酸ビニル樹脂系エマル
ジョンを得るには、グリコールエーテルを含有するエチ
レン酢酸ビニル共重合体エマルジョン（以下、ＥＶＡエ
マルジョンという）に酢酸ビニルモノマーをシード重合
するとよい。具体的には、グリコールエーテルを含有す
るＥＶＡエマルジョンに、ポリビニルアルコール（ＰＶ
Ａ）の存在下で酢酸ビニルモノマーを添加しシード重合
するとよい。
ジョンを得るには、グリコールエーテルを含有するエチ
レン酢酸ビニル共重合体エマルジョン（以下、ＥＶＡエ
マルジョンという）に酢酸ビニルモノマーをシード重合
するとよい。具体的には、グリコールエーテルを含有す
るＥＶＡエマルジョンに、ポリビニルアルコール（ＰＶ
Ａ）の存在下で酢酸ビニルモノマーを添加しシード重合
するとよい。
【００１０】本発明において、シード重合に使用される
一成分は、グリコールエーテルを含有するＥＶＡエマル
ジョンであるが、ＥＶＡエマルジョン中のグリコールエ
ーテルの含有量はエチレン酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ
と記す）（固形分）１００重量部に対して１〜１５重量
部が好ましい。グリコールエーテルはＥＶＡエマルジョ
ンを重合する際に添加してもよいし、重合後に添加して
もよいが、重合前に添加したＥＶＡエマルジョンの方が
好ましい。このグリコールエーテルを含有するＥＶＡの
製造方法は特に限定されず、一般の乳化重合方法で製造
でき、乳化剤、界面活性剤、ポリビニルアルコール等の
保護コロイドが使用できる。中でも木工用接着剤、紙用
接着剤として使用する場合にはポリビニルアルコールが
好ましく、ポリビニルアルコールとグリコールエーテル
の共存下で重合したエマルジョンが好適であり、例えば
特開平８−３４０８号公報に記戯された製造方法が好ま
しい。グリコールエーテルの量が１重量部より少ないと
シード重合して生成する酢酸ビニル樹脂系エマルジョン
の低温における造膜性が低下し、またシード重合の際の
重合安定性が低下する。また、１５重量部を越えると同
様に重合安定性が低下するので好ましくない。
一成分は、グリコールエーテルを含有するＥＶＡエマル
ジョンであるが、ＥＶＡエマルジョン中のグリコールエ
ーテルの含有量はエチレン酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ
と記す）（固形分）１００重量部に対して１〜１５重量
部が好ましい。グリコールエーテルはＥＶＡエマルジョ
ンを重合する際に添加してもよいし、重合後に添加して
もよいが、重合前に添加したＥＶＡエマルジョンの方が
好ましい。このグリコールエーテルを含有するＥＶＡの
製造方法は特に限定されず、一般の乳化重合方法で製造
でき、乳化剤、界面活性剤、ポリビニルアルコール等の
保護コロイドが使用できる。中でも木工用接着剤、紙用
接着剤として使用する場合にはポリビニルアルコールが
好ましく、ポリビニルアルコールとグリコールエーテル
の共存下で重合したエマルジョンが好適であり、例えば
特開平８−３４０８号公報に記戯された製造方法が好ま
しい。グリコールエーテルの量が１重量部より少ないと
シード重合して生成する酢酸ビニル樹脂系エマルジョン
の低温における造膜性が低下し、またシード重合の際の
重合安定性が低下する。また、１５重量部を越えると同
様に重合安定性が低下するので好ましくない。
【００１１】ＥＶＡエマルジョンに含有されるグリコー
ルエーテルには、例えばエチレングリコールモノメチル
エーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチ
レングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコー
ルジエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピル
エーテル、エチレングリコールジプロピルエーテル、エ
チレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコ
ールモノ−ｓｅｃ−ブチルエーテル、エチレングリコー
ルモノ−ｔ−ブチルエーテル、エチレングリコールジブ
チルエーテル、エチレングリコールジ−ｓｅｃ−ブチル
エーテル、エチレングリコールジ−ｔ−ブチルエーテ
ル、
ルエーテルには、例えばエチレングリコールモノメチル
エーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチ
レングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコー
ルジエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピル
エーテル、エチレングリコールジプロピルエーテル、エ
チレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコ
ールモノ−ｓｅｃ−ブチルエーテル、エチレングリコー
ルモノ−ｔ−ブチルエーテル、エチレングリコールジブ
チルエーテル、エチレングリコールジ−ｓｅｃ−ブチル
エーテル、エチレングリコールジ−ｔ−ブチルエーテ
ル、
【００１２】プロピレングリコールモノメチルエーテ
ル、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレ
ングリコールモノエチルエーテル、ブロピレングリコー
ルジエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピ
ルエーテル、プロピレングリコールジプロピルエーテ
ル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピ
レングリコールジブチルエーテル、
ル、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレ
ングリコールモノエチルエーテル、ブロピレングリコー
ルジエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピ
ルエーテル、プロピレングリコールジプロピルエーテ
ル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピ
レングリコールジブチルエーテル、
【００１３】ジエチレングリコールモノエチルエーテ
ル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレ
ングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコー
ルジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチル
エーテル、ジエチレングリコールジヘキシルエーテル、
ル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレ
ングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコー
ルジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチル
エーテル、ジエチレングリコールジヘキシルエーテル、
【００１４】トリエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、ベン
タエチレングリコールジエチルエーテル、ヘキサエチレ
ングリコールジプロピルエーテル、ジプロピレングリコ
ールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメ
チルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエー
テル、テトラプロピレングリコールジメチルエーテル、
ヘキサプロピレングリコールジメチルエーテル、
ル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、ベン
タエチレングリコールジエチルエーテル、ヘキサエチレ
ングリコールジプロピルエーテル、ジプロピレングリコ
ールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメ
チルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエー
テル、テトラプロピレングリコールジメチルエーテル、
ヘキサプロピレングリコールジメチルエーテル、
【００１５】ジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリ
コール、３−メトキシ−１−ブタノール、３−メトキシ
−３−メチル−１−ブタノール、等が用いられる。
コール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリ
コール、３−メトキシ−１−ブタノール、３−メトキシ
−３−メチル−１−ブタノール、等が用いられる。
【００１６】それらのなかでも３−メトキシ−３−メチ
ル−１−ブタノール、エチレングリコール−ｔ―ブチル
エーテル、エチレングリコール−ｎ―ブチルエーテルが
好ましく、特に３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノ
ールが最も好適に使用される。
ル−１−ブタノール、エチレングリコール−ｔ―ブチル
エーテル、エチレングリコール−ｎ―ブチルエーテルが
好ましく、特に３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノ
ールが最も好適に使用される。
【００１７】シード重合をする際に生成するエマルジョ
ンの安定性を保つために乳化剤、界面活性剤、あるいは
ＰＶＡを添加することが好ましい。なかでもとくにＰＶ
Ａが好適に使用される。
ンの安定性を保つために乳化剤、界面活性剤、あるいは
ＰＶＡを添加することが好ましい。なかでもとくにＰＶ
Ａが好適に使用される。
【００１８】ＰＶＡの添加量は、シード重合の際には重
合を安定させるために、ＥＶＡと酢酸ビニルモノマーの
合計１００重量部当たり２〜２５重量部、好ましくは２
〜１５重量部を添加するとよい。２重量部未満ではシー
ド重合の際の重合安定性が低下する。また、２５重量部
より多くしても重合安定性はそれ以上向上せず、生成す
るエマルジョンの粘度が上昇するので好ましくない。
合を安定させるために、ＥＶＡと酢酸ビニルモノマーの
合計１００重量部当たり２〜２５重量部、好ましくは２
〜１５重量部を添加するとよい。２重量部未満ではシー
ド重合の際の重合安定性が低下する。また、２５重量部
より多くしても重合安定性はそれ以上向上せず、生成す
るエマルジョンの粘度が上昇するので好ましくない。
【００１９】使用されるＰＶＡは特に限定されず、酢酸
ビニルエマルジョン、或いはＥＶＡエマルジョンを重合
する際に一般に用いられているＰＶＡを使用することが
できる。部分鹸化品、完全鹸化品を単独であるいは併用
して用いることができる。また、分子量の異なるＰＶＡ
を併用することもできる。
ビニルエマルジョン、或いはＥＶＡエマルジョンを重合
する際に一般に用いられているＰＶＡを使用することが
できる。部分鹸化品、完全鹸化品を単独であるいは併用
して用いることができる。また、分子量の異なるＰＶＡ
を併用することもできる。
【００２０】シード重合に使用される他方の成分には酢
酸ビニルを用いるが、酢酸ビニル以外にプロピオン酸ビ
ニル、バーサチック酸ビニル、アクリル酸エステル等の
酢酸ビニルと共重合することが可能な公知のモノマーを
少量酢酸ビニルに併用して重合することもできる。
酸ビニルを用いるが、酢酸ビニル以外にプロピオン酸ビ
ニル、バーサチック酸ビニル、アクリル酸エステル等の
酢酸ビニルと共重合することが可能な公知のモノマーを
少量酢酸ビニルに併用して重合することもできる。
【００２１】ＥＶＡ樹脂と、シード重合される酢酸ビニ
ル樹脂の割合は、ＥＶＡ樹脂１００重量部に対して酢酸
ビニル樹脂２４０〜７００重量部が好ましく、特に好ま
しくは２４０〜４００重量部である。酢酸ビニル樹脂が
７００重量部より多いと、生成する酢酸ビニル樹脂系エ
マルジョンの成膜温度が高く成りすぎて好ましくない。
酢酸ビニル樹脂が２４０重量部より少ないと木工用接着
剤としての接着強度が低下し好ましくない。酢酸ビニル
樹脂の量はシード重合の際の酢酸ビニルモノマーの量に
より調整することができる。
ル樹脂の割合は、ＥＶＡ樹脂１００重量部に対して酢酸
ビニル樹脂２４０〜７００重量部が好ましく、特に好ま
しくは２４０〜４００重量部である。酢酸ビニル樹脂が
７００重量部より多いと、生成する酢酸ビニル樹脂系エ
マルジョンの成膜温度が高く成りすぎて好ましくない。
酢酸ビニル樹脂が２４０重量部より少ないと木工用接着
剤としての接着強度が低下し好ましくない。酢酸ビニル
樹脂の量はシード重合の際の酢酸ビニルモノマーの量に
より調整することができる。
【００２２】シード重合して生成する酢酸ビニル樹脂系
エマルジョンの固形分は２５〜６５重量％、好ましくは
４０〜６０重量％が適当である。２５重量％未満では樹
脂分が低くなりすぎ接着剤として使用した時乾燥に時間
がかかりすぎる。逆に６５重量％を越えると粘度が高く
なりすぎたり、あるいは重合が円滑に進まなくなる。固
形分はシード重合の際にＥＶＡエマルジョン、酢酸ビニ
ルモノマー、ＰＶＡおよび水の量により調整する事がで
きる。
エマルジョンの固形分は２５〜６５重量％、好ましくは
４０〜６０重量％が適当である。２５重量％未満では樹
脂分が低くなりすぎ接着剤として使用した時乾燥に時間
がかかりすぎる。逆に６５重量％を越えると粘度が高く
なりすぎたり、あるいは重合が円滑に進まなくなる。固
形分はシード重合の際にＥＶＡエマルジョン、酢酸ビニ
ルモノマー、ＰＶＡおよび水の量により調整する事がで
きる。
【００２３】シード重合を行うには重合容器に水、ＰＶ
Ａおよびグリコールエーテルを含有するＥＶＡエルジョ
ンを入れ、通常のラジカル重合に使用される重合開始剤
を用いて、酢酸ビニルモノマーを添加しながら重合する
事ができる。この場合、酢酸ビニルモノマーの一部或い
は全部を重合開始前に水、ＰＶＡおよびグリコールエー
テルを含有するＥＶＡエルジョンと一緒に重合容器に添
加してもよいし、またはその一部或いはその全量を重合
中、連続的に或いは断続的に添加してもよい。
Ａおよびグリコールエーテルを含有するＥＶＡエルジョ
ンを入れ、通常のラジカル重合に使用される重合開始剤
を用いて、酢酸ビニルモノマーを添加しながら重合する
事ができる。この場合、酢酸ビニルモノマーの一部或い
は全部を重合開始前に水、ＰＶＡおよびグリコールエー
テルを含有するＥＶＡエルジョンと一緒に重合容器に添
加してもよいし、またはその一部或いはその全量を重合
中、連続的に或いは断続的に添加してもよい。
【００２４】重合温度は使用する反応開始剤の種類によ
り異なる。例えば過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム
などを用い、反応開始剤が熱分解することにより重合を
進めるような場合は６０℃以上が適当である。或いは過
酸化物と還元剤の組み合わせにより重合を進める場合は
６０℃より低い温度が適当である。
り異なる。例えば過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム
などを用い、反応開始剤が熱分解することにより重合を
進めるような場合は６０℃以上が適当である。或いは過
酸化物と還元剤の組み合わせにより重合を進める場合は
６０℃より低い温度が適当である。
【００２５】このようにしてグリコールエーテルを含有
するＥＶＡエマルジョンに酢酸ビニルをシード重合して
得られる本発明の酢酸ビニル樹脂エマルジョンは、０℃
においても可塑剤なしで成膜するため環境上の問題が少
なく、低温における粘性が良好であるため冬場において
も使用することが可能である。
するＥＶＡエマルジョンに酢酸ビニルをシード重合して
得られる本発明の酢酸ビニル樹脂エマルジョンは、０℃
においても可塑剤なしで成膜するため環境上の問題が少
なく、低温における粘性が良好であるため冬場において
も使用することが可能である。
【００２６】本発明の酢酸ビニル樹脂系エマルジョンは
そのまま、或いは必要に応じて、充填材、溶剤、顔料、
染料、防腐剤、消泡剤、水溶性ポリマー等を添加して接
着剤として好適に使用することができる。被着体として
は木、紙、撥水処理をした紙、プラスチックフィルム、
例えば塩化ビニルシート、軟質塩化ビニルシート、ある
いはそれらの発泡品、繊維等に使用することができる。
なかでも木に対しては特に優れた接着性を示す。
そのまま、或いは必要に応じて、充填材、溶剤、顔料、
染料、防腐剤、消泡剤、水溶性ポリマー等を添加して接
着剤として好適に使用することができる。被着体として
は木、紙、撥水処理をした紙、プラスチックフィルム、
例えば塩化ビニルシート、軟質塩化ビニルシート、ある
いはそれらの発泡品、繊維等に使用することができる。
なかでも木に対しては特に優れた接着性を示す。
【００２７】
【実施例】以下、実施例をもって本発明を更に具体的に
説明する。
説明する。
【００２８】重合例１ 撹拌器つきの高圧反応缶に純水４１．９ｋｇ、ＰＶＡ
（電気化学工業社製、商品名Ｂ−０５およびＢ−１７を
併用、Ｂ−０５／Ｂ−１７＝１／１）１１４８ｇ、ロン
ガリット２３４ｇ、酢酸ナトリウム９３ｇ、グリコール
エーテルとしてソルフィット（商品名、クラレ社製、３
−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール）２２９５
ｇ、酢酸ビニル３０．１８ｋｇを仕込んだ。ＰＶＡ、ロ
ンガリット、酢酸ナトリウムはあらかじめ純水に溶解
し、グリコールエーテルは酢酸ビニルに溶解した。
（電気化学工業社製、商品名Ｂ−０５およびＢ−１７を
併用、Ｂ−０５／Ｂ−１７＝１／１）１１４８ｇ、ロン
ガリット２３４ｇ、酢酸ナトリウム９３ｇ、グリコール
エーテルとしてソルフィット（商品名、クラレ社製、３
−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール）２２９５
ｇ、酢酸ビニル３０．１８ｋｇを仕込んだ。ＰＶＡ、ロ
ンガリット、酢酸ナトリウムはあらかじめ純水に溶解
し、グリコールエーテルは酢酸ビニルに溶解した。
【００２９】系内の温度を５５℃とし、エチレンを１
１．４８ｋｇ仕込んだ。系内の圧力は５３ｋｇＧ／ｃｍ
2 となった。１０重量％の過硫酸アンモニウム水溶液お
よび酢酸ビニル１５．６ｋｇを連続的に添加し重合を行
った。約８時間で重合は終了し、ＥＶＡエマルジョンを
得た。
１．４８ｋｇ仕込んだ。系内の圧力は５３ｋｇＧ／ｃｍ
2 となった。１０重量％の過硫酸アンモニウム水溶液お
よび酢酸ビニル１５．６ｋｇを連続的に添加し重合を行
った。約８時間で重合は終了し、ＥＶＡエマルジョンを
得た。
【００３０】このＥＶＡエマルジョンの固形分は５５重
量％、粘度は２５００Ｐａ・ｓであった。ＥＶＡ樹脂中
のエチレン含有量は２０重量％であった。グリコールエ
ーテルの含有量はＥＶＡ１００重量部に対して４重量部
であった。
量％、粘度は２５００Ｐａ・ｓであった。ＥＶＡ樹脂中
のエチレン含有量は２０重量％であった。グリコールエ
ーテルの含有量はＥＶＡ１００重量部に対して４重量部
であった。
【００３１】次に、重合例１で得られたＥＶＡエマルジ
ョンをシード（種）エマルジョンとし酢酸ビニルをシェ
ルとして実施例１の様に重合を行った。
ョンをシード（種）エマルジョンとし酢酸ビニルをシェ
ルとして実施例１の様に重合を行った。
【００３２】実施例１ 撹拌器付きの反応容器に水２２８重量部をとり、ＰＶＡ
（電気化学工業社製、商品名Ｂ−１７）３０重量部及び
ＰＶＡ（電気化学工業社製、商品名Ｋ−１７）２０重量
部を加え、８０℃迄加熱した。ＰＶＡが完全に溶解した
後、重合例１のＥＶＡエマルジョン３００重量部を添加
した。系内の温度が８０℃迄上がったところで触媒（過
硫酸アンモニウムと炭酸水素ナトリウムそれぞれ１重量
部を水２０重量部に溶解させた溶液）と、酢酸ビニルを
滴下し重合を行った。酢酸ビニルの添加量は４００重量
部であった。
（電気化学工業社製、商品名Ｂ−１７）３０重量部及び
ＰＶＡ（電気化学工業社製、商品名Ｋ−１７）２０重量
部を加え、８０℃迄加熱した。ＰＶＡが完全に溶解した
後、重合例１のＥＶＡエマルジョン３００重量部を添加
した。系内の温度が８０℃迄上がったところで触媒（過
硫酸アンモニウムと炭酸水素ナトリウムそれぞれ１重量
部を水２０重量部に溶解させた溶液）と、酢酸ビニルを
滴下し重合を行った。酢酸ビニルの添加量は４００重量
部であった。
【００３３】生成した酢酸ビニル樹脂系エマルジョンの
固形分は６２．４％で、粗粒も無く良好な状態であっ
た。またエマルジョンは０℃で造膜した。
固形分は６２．４％で、粗粒も無く良好な状態であっ
た。またエマルジョンは０℃で造膜した。
【００３４】実施例１で製造した酢酸ビニル樹脂系エマ
ルジョンを木工用接着剤として用いた場合の接着強度を
測定した。試験は、ＪＩＳ Ｋ ６８５２に基づき、圧
縮せん断接着強度を測定した。使用試験片は、カバ材・
カバ材の組み合わせを用いた。常態試験、耐熱試験（６
０℃、１時間）、耐水試験（３０℃、３時間）を行っ
た。試験結果を表１に示す。
ルジョンを木工用接着剤として用いた場合の接着強度を
測定した。試験は、ＪＩＳ Ｋ ６８５２に基づき、圧
縮せん断接着強度を測定した。使用試験片は、カバ材・
カバ材の組み合わせを用いた。常態試験、耐熱試験（６
０℃、１時間）、耐水試験（３０℃、３時間）を行っ
た。試験結果を表１に示す。
【００３５】実施例２〜５ シード重合の仕込み組成を表１の様に変えた以外は実施
例１と同様にシード重合を行い、酢酸ビニル樹脂系エマ
ルジョンを得た。該エマルジョンの物性を表１に示す。
例１と同様にシード重合を行い、酢酸ビニル樹脂系エマ
ルジョンを得た。該エマルジョンの物性を表１に示す。
【００３６】
【表１】
【００３７】（注） （１）粘度は、ＢＭ型粘度計を用いて、３０℃で３０回
転で測定した値を示す。 （２）低温流動性において、撹拌後粘度は５℃に静置し
て撹拌後測定した粘度を示す。 （３）造膜性はＪＩＳ Ｋ ６８０４ ７．６ 最低造
膜温度により測定した値を示す。 ○：０℃で造膜した。 ×：０℃で造膜しない。 （４）エマルジョンは凝集のないものを良好とした。
転で測定した値を示す。 （２）低温流動性において、撹拌後粘度は５℃に静置し
て撹拌後測定した粘度を示す。 （３）造膜性はＪＩＳ Ｋ ６８０４ ７．６ 最低造
膜温度により測定した値を示す。 ○：０℃で造膜した。 ×：０℃で造膜しない。 （４）エマルジョンは凝集のないものを良好とした。
【００３８】比較例１ ＥＶＡエマルジョンを添加せずに表２の様な組成で、そ
れ以外は実施例１と同様に重合を行いホモ酢酸ビニル樹
脂エマルジョンを得た。生成したエマルジョンについて
造膜温度、粘度、接着強度を実施例１と同様に測定し
た、測定結果を表２に示す。接着性は良好であったが低
温における粘度が同一固形分の実施例５より高くなると
共に０℃では造膜しなかった。
れ以外は実施例１と同様に重合を行いホモ酢酸ビニル樹
脂エマルジョンを得た。生成したエマルジョンについて
造膜温度、粘度、接着強度を実施例１と同様に測定し
た、測定結果を表２に示す。接着性は良好であったが低
温における粘度が同一固形分の実施例５より高くなると
共に０℃では造膜しなかった。
【００３９】比較例２ ホモ酢酸ビニル樹脂エマルジョンはそのままでは、比較
例１に明らかなように低温での造膜性が不足であるた
め、可塑剤の添加が必要となる。その比較のため市販の
可塑剤を含有するホモ酢酸ビニル樹脂系木工用接着剤
（コニシ社製、商品名ＣＨｌ８）を用いて接着強度を測
定した。結果を表２に示す。
例１に明らかなように低温での造膜性が不足であるた
め、可塑剤の添加が必要となる。その比較のため市販の
可塑剤を含有するホモ酢酸ビニル樹脂系木工用接着剤
（コニシ社製、商品名ＣＨｌ８）を用いて接着強度を測
定した。結果を表２に示す。
【００４０】比較例３ 撹拌器付きの反応容器に水４１８重量部をとり、ＰＶＡ
（電気化学工業社製、商品名Ｂ−１７）５０重量部を加
え、８０℃迄加熱した。ＰＶＡが完全に溶解したところ
で触媒（過硫酸アンモニウムと炭酸水素ナトリウムそれ
ぞれ１重量部を水２０重量部に溶解させた溶液）と、酢
酸ビニルを滴下し重合を行った。酢酸ビニルの添加畳は
３５０重量部であった。得られたホモ酢酸ビニル樹脂エ
マルジョンに重合例１で得られたＥＶＡエマルジョン２
００重量部を添加した。この混合エマルジョンのポリマ
ー組成は実施例３と同じであるが０℃では造膜しなかっ
た。
（電気化学工業社製、商品名Ｂ−１７）５０重量部を加
え、８０℃迄加熱した。ＰＶＡが完全に溶解したところ
で触媒（過硫酸アンモニウムと炭酸水素ナトリウムそれ
ぞれ１重量部を水２０重量部に溶解させた溶液）と、酢
酸ビニルを滴下し重合を行った。酢酸ビニルの添加畳は
３５０重量部であった。得られたホモ酢酸ビニル樹脂エ
マルジョンに重合例１で得られたＥＶＡエマルジョン２
００重量部を添加した。この混合エマルジョンのポリマ
ー組成は実施例３と同じであるが０℃では造膜しなかっ
た。
【００４１】比較例４ 表２の様な組成で実施例１と同様にシード重合を行った
が、ＰＶＡを添加しなかったので生成したエマルジョン
は凝集してしまった。
が、ＰＶＡを添加しなかったので生成したエマルジョン
は凝集してしまった。
【００４２】比較例５〜８ 表３の様な組成で実施例１と同様にシード重合を行い、
評価した。比較例５、６のエマルジョンはＥＶＡエマル
ジョンが少なすぎるために０℃で造膜しなかった。比較
例７、８のエマルジョンは０℃では造膜したが接着強度
が低下した。
評価した。比較例５、６のエマルジョンはＥＶＡエマル
ジョンが少なすぎるために０℃で造膜しなかった。比較
例７、８のエマルジョンは０℃では造膜したが接着強度
が低下した。
【００４３】比較例９ 表４の様な組成で、ＥＶＡエマルジョンとして市販品
（電気化学工業社製、商品名＃８１）を用いた以外は実
施例１と同様に行った。接着強度は良好であったが０℃
で造膜しなかった。
（電気化学工業社製、商品名＃８１）を用いた以外は実
施例１と同様に行った。接着強度は良好であったが０℃
で造膜しなかった。
【００４４】比較例１０ 比較例９のエマルジョンにグリコールエーテルとしてソ
ルフィット（商品名、クラレ社製、３−メトキシ−３−
メチル−１−ブタノール）を１４重量部添加して０℃の
造膜性を調べたが、０℃では造膜しなかった。
ルフィット（商品名、クラレ社製、３−メトキシ−３−
メチル−１−ブタノール）を１４重量部添加して０℃の
造膜性を調べたが、０℃では造膜しなかった。
【００４５】
【表２】
【００４６】
【表３】
【００４７】
【表４】
【００４８】
【発明の効果】以上説明した様に、本発明のグリコール
エーテルを含有するＥＶＡエマルジョンに、酢酸ビニル
をポリビニルアルコールの存在下でシード重合してなる
酢酸ビニル樹脂系エマルジョンは、優れた粘性、低温で
の造膜性、接着性を有し、特に木工用接着剤として好適
である。
エーテルを含有するＥＶＡエマルジョンに、酢酸ビニル
をポリビニルアルコールの存在下でシード重合してなる
酢酸ビニル樹脂系エマルジョンは、優れた粘性、低温で
の造膜性、接着性を有し、特に木工用接着剤として好適
である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｊ 131/04 Ｃ０９Ｊ 131/04 Ｓ 151/00 151/00 (72)発明者 竹下 裕子 千葉県船橋市本中山４−３−３−808 (72)発明者 山本 広記 千葉県市原市五井南海岸６番地 電気化 学工業株式会社 千葉工場内 (72)発明者 小手 和洋 千葉県市原市五井南海岸６番地 電気化 学工業株式会社 千葉工場内 (72)発明者 日暮 正美 千葉県市原市五井南海岸６番地 電気化 学工業株式会社 千葉工場内 (56)参考文献 特開 平８−3408（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−235875（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08F 263/00 - 263/04
Claims (6)
- 【請求項１】 グリコールエーテルを含有するエチレン
酢酸ビニル共重合体エマルジョンに酢酸ビニルを、該エ
マルジョン中のエチレン酢酸ビニル共重合体１００重量
部に対して酢酸ビニル２４０〜７００重量部の割合でポ
リビニルアルコールの存在下でシード重合してなること
を特徴とする酢酸ビニル樹脂系エマルジョン。 - 【請求項２】 前記シード重合して得られる酢酸ビニル
樹脂系エマルジョンには可塑剤を添加しない請求項１記
載の酢酸ビニル樹脂系エマルジョン。 - 【請求項３】 前記ポリビニルアルコールの含有量が、
エチレン酢酸ビニル共重合体と酢酸ビニルの合計量１０
０重量部に対して２〜２５重量部である請求項１記載の
酢酸ビニル樹脂系エマルジョン。 - 【請求項４】 前記グリコールエーテルの含有量が、エ
チレン酢酸ビニル共重合体１００重量部に対して１〜１
５重量部である請求項１記載の酢酸ビニル樹脂系エマル
ジョン。 - 【請求項５】 請求項１乃至４のいずれかの項に記載の
酢酸ビニル樹脂系エマルジョンを含有してなる接着剤。 - 【請求項６】 請求項１乃至４のいずれかの項に記載の
酢酸ビニル樹脂系エマルジョンを含有してなる木工用接
着剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27035997A JP3299920B2 (ja) | 1997-09-18 | 1997-09-18 | 酢酸ビニル樹脂系エマルジョンおよび接着剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27035997A JP3299920B2 (ja) | 1997-09-18 | 1997-09-18 | 酢酸ビニル樹脂系エマルジョンおよび接着剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1192531A JPH1192531A (ja) | 1999-04-06 |
| JP3299920B2 true JP3299920B2 (ja) | 2002-07-08 |
Family
ID=17485179
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27035997A Expired - Fee Related JP3299920B2 (ja) | 1997-09-18 | 1997-09-18 | 酢酸ビニル樹脂系エマルジョンおよび接着剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3299920B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007013153A1 (ja) | 2005-07-27 | 2007-02-01 | Mitsubishi Denki Kabushiki Kaisha | 熱交換素子およびそれを搭載した熱交換換気装置 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002003534A (ja) * | 2000-06-26 | 2002-01-09 | Kuraray Co Ltd | エチレン−ビニルエステル系重合体エマルジョン |
| EP1757624B1 (en) * | 2004-08-27 | 2010-03-10 | Konishi Co., Ltd. | Vinyl acetate resin emulsion and method for producing same |
| JP4675087B2 (ja) * | 2004-11-18 | 2011-04-20 | コニシ株式会社 | 酢酸ビニル樹脂系エマルジョンの製造方法、および該製造方法により調製された酢酸ビニル樹脂系エマルジョン、並びに水性接着剤 |
-
1997
- 1997-09-18 JP JP27035997A patent/JP3299920B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007013153A1 (ja) | 2005-07-27 | 2007-02-01 | Mitsubishi Denki Kabushiki Kaisha | 熱交換素子およびそれを搭載した熱交換換気装置 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH1192531A (ja) | 1999-04-06 |
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