JP3313745B2 - ビニル化合物の乳化重合用分散剤および酢酸ビニル重合体エマルジョンの製法 - Google Patents
ビニル化合物の乳化重合用分散剤および酢酸ビニル重合体エマルジョンの製法Info
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、変性ポリビニルア
ルコールからなる、ビニル化合物の乳化重合用分散剤お
よび酢酸ビニル重合体エマルジョンの製法に関する。
ルコールからなる、ビニル化合物の乳化重合用分散剤お
よび酢酸ビニル重合体エマルジョンの製法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリビニルアルコール（以下、「ＰＶ
Ａ」と略す）はビニル化合物、特に酢酸ビニルに代表さ
れるビニルエステル類の乳化重合用分散剤として広く用
いられており、これを用いて乳化重合して得られる酢酸
ビニル重合体などのエマルジョンは各種接着剤、塗料、
紙または繊維加工などの分野で用いられている。
Ａ」と略す）はビニル化合物、特に酢酸ビニルに代表さ
れるビニルエステル類の乳化重合用分散剤として広く用
いられており、これを用いて乳化重合して得られる酢酸
ビニル重合体などのエマルジョンは各種接着剤、塗料、
紙または繊維加工などの分野で用いられている。
【０００３】ところが酢酸ビニル重合体エマルジョン
は、接着性や作業性は優れるが、皮膜の耐水性に劣り、
またエマルジョン粘度の温度依存性が大きいという欠点
を有しており、これらの性質は乳化重合に用いた分散剤
に依るところが大であることが知られている。
は、接着性や作業性は優れるが、皮膜の耐水性に劣り、
またエマルジョン粘度の温度依存性が大きいという欠点
を有しており、これらの性質は乳化重合に用いた分散剤
に依るところが大であることが知られている。
【０００４】すなわち、乳化重合用分散剤としてのＰＶ
Ａには、一般的にはけん化度９８モル％程度のいわゆる
“完全けん化ＰＶＡ”とけん化度８８モル％程度の“部
分けん化ＰＶＡ”があり、前者を使用した場合、比較的
耐水性は良好なものの、低温時のエマルジョン粘度の上
昇が著しく、ゲル化し易いという欠点がある。他方、後
者のＰＶＡを使用した場合、エマルジョンの低温時の粘
度上昇やゲル化性向は改善されるものの皮膜の耐水性が
劣るという欠点を有している。
Ａには、一般的にはけん化度９８モル％程度のいわゆる
“完全けん化ＰＶＡ”とけん化度８８モル％程度の“部
分けん化ＰＶＡ”があり、前者を使用した場合、比較的
耐水性は良好なものの、低温時のエマルジョン粘度の上
昇が著しく、ゲル化し易いという欠点がある。他方、後
者のＰＶＡを使用した場合、エマルジョンの低温時の粘
度上昇やゲル化性向は改善されるものの皮膜の耐水性が
劣るという欠点を有している。
【０００５】このような欠点を改良するために、両者の
ＰＶＡの併用、両者の中間的なけん化度のＰＶＡの使用
が行なわれているが皮膜の耐水性とエマルジョン粘度の
小さな温度依存性の両者を十分満足するに至っていな
い。また、皮膜の耐水性を向上させるために乳化剤とし
て部分けん化ＰＶＡを用いて得た重合体エマルジョンに
尿素樹脂や各種架橋剤を添加することも行なわれてい
る。これらの方法によって、ある程度耐水性は改良され
るものの、粘度上昇などにより使用時の作業性が低下
し、充分満足する結果は得られていない。
ＰＶＡの併用、両者の中間的なけん化度のＰＶＡの使用
が行なわれているが皮膜の耐水性とエマルジョン粘度の
小さな温度依存性の両者を十分満足するに至っていな
い。また、皮膜の耐水性を向上させるために乳化剤とし
て部分けん化ＰＶＡを用いて得た重合体エマルジョンに
尿素樹脂や各種架橋剤を添加することも行なわれてい
る。これらの方法によって、ある程度耐水性は改良され
るものの、粘度上昇などにより使用時の作業性が低下
し、充分満足する結果は得られていない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
の乳化重合用ＰＶＡ分散剤の欠点を解消し、ビニル化合
物の乳化重合に用いるとき、生成皮膜の耐水性に優れか
つ粘度の温度依存性が小さい重合体エマルジョンを与え
ることができる分散剤および前記分散剤を使用した酢酸
ビニル重合体エマルジョンの製法を提供するにある。
の乳化重合用ＰＶＡ分散剤の欠点を解消し、ビニル化合
物の乳化重合に用いるとき、生成皮膜の耐水性に優れか
つ粘度の温度依存性が小さい重合体エマルジョンを与え
ることができる分散剤および前記分散剤を使用した酢酸
ビニル重合体エマルジョンの製法を提供するにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】上記の目的は、エチレン
単位を１〜１０モル％含有する変性ポリビニルアルコー
ルからなることを特徴とするビニル化合物の乳化重合用
分散剤によって達成される。また上記の目的は、上記分
散剤を使用して酢酸ビニルを乳化重合し、０℃粘度／３
０℃粘度比が２.７以下の酢酸ビニル重合体エマルジョ
ンを製造する方法によって達成される。
単位を１〜１０モル％含有する変性ポリビニルアルコー
ルからなることを特徴とするビニル化合物の乳化重合用
分散剤によって達成される。また上記の目的は、上記分
散剤を使用して酢酸ビニルを乳化重合し、０℃粘度／３
０℃粘度比が２.７以下の酢酸ビニル重合体エマルジョ
ンを製造する方法によって達成される。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明において用いられるエチレ
ン単位を１〜１０モル％含有する変性ＰＶＡは、ビニル
エステルとエチレンとの共重合体をけん化することによ
って得られる。ビニルエステルとしては、蟻酸ビニル、
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどが挙げられるが、
酢酸ビニルが経済的にみて好ましい。
ン単位を１〜１０モル％含有する変性ＰＶＡは、ビニル
エステルとエチレンとの共重合体をけん化することによ
って得られる。ビニルエステルとしては、蟻酸ビニル、
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどが挙げられるが、
酢酸ビニルが経済的にみて好ましい。
【０００９】変性ＰＶＡ中に含有されるエチレン単位の
量は１〜１０モル％、好ましくは２〜８モル％である。
エチレン単位の含有量が１モル％未満の場合には、重合
体皮膜の耐水強度が顕著に向上するという効果が得られ
ず、逆に１０モル％を超える場合には、水溶性が低下
し、やはり上述の効果が得られない。
量は１〜１０モル％、好ましくは２〜８モル％である。
エチレン単位の含有量が１モル％未満の場合には、重合
体皮膜の耐水強度が顕著に向上するという効果が得られ
ず、逆に１０モル％を超える場合には、水溶性が低下
し、やはり上述の効果が得られない。
【００１０】なお、本発明の変性ＰＶＡには、本発明の
趣旨を損なわない範囲で他の官能基、例えば、カルボキ
シル基、ラクトン基、アミド基、アミノ基などが導入さ
れていてもよい。本発明の変性ＰＶＡのけん化度は５０
モル％〜９９モル％の範囲であることが好ましい。ま
た、重合度は１００〜８，０００の範囲で適宜選ばれ
る。
趣旨を損なわない範囲で他の官能基、例えば、カルボキ
シル基、ラクトン基、アミド基、アミノ基などが導入さ
れていてもよい。本発明の変性ＰＶＡのけん化度は５０
モル％〜９９モル％の範囲であることが好ましい。ま
た、重合度は１００〜８，０００の範囲で適宜選ばれ
る。
【００１１】本発明の変性ＰＶＡからなる分散剤を用い
るビニル化合物の乳化重合の代表例としては、酢酸ビニ
ルに代表されるビニルエステルの乳化ホモ重合および酢
酸ビニルとエチレン、プロピレン、塩化ビニル、アクリ
ル酸エステル類、メタクリル酸エステル類との乳化共重
合などが挙げられる。
るビニル化合物の乳化重合の代表例としては、酢酸ビニ
ルに代表されるビニルエステルの乳化ホモ重合および酢
酸ビニルとエチレン、プロピレン、塩化ビニル、アクリ
ル酸エステル類、メタクリル酸エステル類との乳化共重
合などが挙げられる。
【００１２】本発明の変性ＰＶＡからなる乳化重合用分
散剤の使用量は、ビニル化合物に対して０．１〜２０重
量％、好ましくは０．３〜１５重量％である。使用量が
０．１重量％未満では重合安定性に乏しく、２０重量％
を超えると得られるエマルジョンの耐水性が低下する。
本発明の変性ＰＶＡ乳化重合用分散剤は単独使用が好ま
しいが、本発明の目的を損なわない範囲で、他の保護コ
ロイドや乳化剤の併用も可能である。例えば、従来のＰ
ＶＡ、でんぷん、ポリアクリルアミド、ヒドロキシエチ
ルセルロース、従来公知のノニオン性乳化剤、アニオン
性乳化剤などが併用できる。
散剤の使用量は、ビニル化合物に対して０．１〜２０重
量％、好ましくは０．３〜１５重量％である。使用量が
０．１重量％未満では重合安定性に乏しく、２０重量％
を超えると得られるエマルジョンの耐水性が低下する。
本発明の変性ＰＶＡ乳化重合用分散剤は単独使用が好ま
しいが、本発明の目的を損なわない範囲で、他の保護コ
ロイドや乳化剤の併用も可能である。例えば、従来のＰ
ＶＡ、でんぷん、ポリアクリルアミド、ヒドロキシエチ
ルセルロース、従来公知のノニオン性乳化剤、アニオン
性乳化剤などが併用できる。
【００１３】
【発明の効果】本発明の変性ＰＶＡ分散剤を用いてビニ
ル化合物、とくに酢酸ビニルに代表されるビニルエステ
ルの乳化重合を行うと、生成皮膜の耐水性に優れかつ粘
度の温度依存性が小さい重合体エマルジョンを得ること
ができる。
ル化合物、とくに酢酸ビニルに代表されるビニルエステ
ルの乳化重合を行うと、生成皮膜の耐水性に優れかつ粘
度の温度依存性が小さい重合体エマルジョンを得ること
ができる。
【００１４】
【実施例】以下、実施例について本発明の変性ＰＶＡ分
散剤を具体的に説明する。各実施例において「部」は重
量基準である。 実施例１ （変性ＰＶＡの製造） 攪拌機を備えた反応容器に酢酸ビニル１００部とメタノ
ール３０部を仕込み、次いで、窒素置換した後エチレン
３部を圧入した。開始剤として２，２′−アゾビスイソ
ブチロニトリルをメタノールに溶解した溶液を調製し、
窒素ガスによるバブリングによって窒素置換した。上記
のモノマーを仕込んだ反応容器を昇温し、内温が６０℃
に達したとき開始剤溶液を注入し、重合を開始した。３
時間後に重合率が４８％に達したところで冷却した。脱
エチレンし、次いで、減圧下に未反応酢酸ビニルモノマ
ーを除去し、メタノール溶液とし、これにＮａＯＨメタ
ノール溶液を添加し、けん化した。得られた変性ＰＶＡ
は重合度１，２００、けん化度９０．０モル％、エチレ
ン含有量７．２モル％であった。
散剤を具体的に説明する。各実施例において「部」は重
量基準である。 実施例１ （変性ＰＶＡの製造） 攪拌機を備えた反応容器に酢酸ビニル１００部とメタノ
ール３０部を仕込み、次いで、窒素置換した後エチレン
３部を圧入した。開始剤として２，２′−アゾビスイソ
ブチロニトリルをメタノールに溶解した溶液を調製し、
窒素ガスによるバブリングによって窒素置換した。上記
のモノマーを仕込んだ反応容器を昇温し、内温が６０℃
に達したとき開始剤溶液を注入し、重合を開始した。３
時間後に重合率が４８％に達したところで冷却した。脱
エチレンし、次いで、減圧下に未反応酢酸ビニルモノマ
ーを除去し、メタノール溶液とし、これにＮａＯＨメタ
ノール溶液を添加し、けん化した。得られた変性ＰＶＡ
は重合度１，２００、けん化度９０．０モル％、エチレ
ン含有量７．２モル％であった。
【００１５】（酢酸ビニルの乳化重合） 攪拌機、還流冷却器、温度計、滴下ロートを備えた反応
器中で前記ＰＶＡ２０ｇを水２４０ｇに溶解した。次ぎ
に、酢酸ビニル２０ｇを添加し、内温が７０℃に達した
ところで過酸化水素０．３ｇおよび酒石酸０．５ｇを添
加し、重合を開始した。続いて、酢酸ビニル１８０ｇと
過酸化水素０．３ｇを３時間かけて連続的に添加した。
添加終了後、内温を８０℃に１時間保持し熟成を行なっ
た。冷却後ジブチルフタレート２０ｇを添加し、不揮発
分４８．０％、３０℃での粘度１２，０００ｃｐのエマ
ルジョンを得た。
器中で前記ＰＶＡ２０ｇを水２４０ｇに溶解した。次ぎ
に、酢酸ビニル２０ｇを添加し、内温が７０℃に達した
ところで過酸化水素０．３ｇおよび酒石酸０．５ｇを添
加し、重合を開始した。続いて、酢酸ビニル１８０ｇと
過酸化水素０．３ｇを３時間かけて連続的に添加した。
添加終了後、内温を８０℃に１時間保持し熟成を行なっ
た。冷却後ジブチルフタレート２０ｇを添加し、不揮発
分４８．０％、３０℃での粘度１２，０００ｃｐのエマ
ルジョンを得た。
【００１６】得られたエマルジョンを以下の試験に供し
た。 （１）エマルジョン粘度の温度依存性評価 ３０℃および０℃でエマルジョン粘度を測定し、その粘
度比（０℃／３０℃）で温度依存性を評価した。 （２）低温放置安定性 −５℃で２４Ｈｒ放置し、エマルジョンの変化の有無を
観察した。 （３）耐水性 次の条件により紙／紙の接着試験を行ない、１日養生乾
燥後３０℃の水中に２４時間浸漬後剥離し、その接着状
態を調べ、３段階（Ａ：非常に良好、Ｂ：良好、Ｃ：不
良）で評価した。 紙 ：Ｂライナー、２５ｍｍ×５０ｍｍ大、各５片 塗布量：４０ｇ（ｗｅｔ）／ｍ2 圧 締：ハンドローラーにて１回圧締 養 生：２３℃、６５％ＲＨ、２４Ｈｒ 結果を表１に示す。
た。 （１）エマルジョン粘度の温度依存性評価 ３０℃および０℃でエマルジョン粘度を測定し、その粘
度比（０℃／３０℃）で温度依存性を評価した。 （２）低温放置安定性 −５℃で２４Ｈｒ放置し、エマルジョンの変化の有無を
観察した。 （３）耐水性 次の条件により紙／紙の接着試験を行ない、１日養生乾
燥後３０℃の水中に２４時間浸漬後剥離し、その接着状
態を調べ、３段階（Ａ：非常に良好、Ｂ：良好、Ｃ：不
良）で評価した。 紙 ：Ｂライナー、２５ｍｍ×５０ｍｍ大、各５片 塗布量：４０ｇ（ｗｅｔ）／ｍ2 圧 締：ハンドローラーにて１回圧締 養 生：２３℃、６５％ＲＨ、２４Ｈｒ 結果を表１に示す。
【００１７】実施例２、３ （変性ＰＶＡの製造） 単量体組成を変えた他は実施例１と同様の操作で２種の
変性ＰＶＡを製造した。 （酢酸ビニルの乳化重合） 上記ＰＶＡをそれぞれ分散剤として用い、実施例１と同
様に操作して酢酸ビニルの乳化重合を行い、得られたエ
マルジョンを評価した。結果を表１に示す。
変性ＰＶＡを製造した。 （酢酸ビニルの乳化重合） 上記ＰＶＡをそれぞれ分散剤として用い、実施例１と同
様に操作して酢酸ビニルの乳化重合を行い、得られたエ
マルジョンを評価した。結果を表１に示す。
【００１８】比較例１、２ （ＰＶＡの製造） 単量体組成を変えた他は実施例１と同様の操作で未変性
ＰＶＡを得た。 （酢酸ビニルの乳化重合） 上記未変性ＰＶＡをそれぞれ分散剤として用い、実施例
１と同様に操作して酢酸ビニルの乳化重合を行い、得ら
れたエマルジョンを評価した。結果を表１に示す。
ＰＶＡを得た。 （酢酸ビニルの乳化重合） 上記未変性ＰＶＡをそれぞれ分散剤として用い、実施例
１と同様に操作して酢酸ビニルの乳化重合を行い、得ら
れたエマルジョンを評価した。結果を表１に示す。
【００１９】
【表１】
【００２０】表１の結果から、本発明の変性ＰＶＡ分散
剤を用いると、耐水性のよい皮膜を生成することがで
き、かつ、エマルジョン粘度の温度依存性が小さいエマ
ルジョンが得られることが明白である。
剤を用いると、耐水性のよい皮膜を生成することがで
き、かつ、エマルジョン粘度の温度依存性が小さいエマ
ルジョンが得られることが明白である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08F 2/22 C08F 216/06 B01F 17/52 C08F 2/18
Claims (2)
- 【請求項１】 エチレン単位を１〜１０モル％含有する
変性ポリビニルアルコールからなることを特徴とするビ
ニル化合物の乳化重合用分散剤。 - 【請求項２】 エチレン単位を１〜１０モル％含有する
変性ポリビニルアルコールを分散剤として酢酸ビニルを
乳化重合し、０℃粘度／３０℃粘度比が２．７以下の酢
酸ビニル重合体エマルジョンを製造する方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28217091A JP3313745B2 (ja) | 1991-10-02 | 1991-10-02 | ビニル化合物の乳化重合用分散剤および酢酸ビニル重合体エマルジョンの製法 |
| JP2000182547A JP3409020B2 (ja) | 1991-10-02 | 2000-06-19 | 懸濁重合用分散剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28217091A JP3313745B2 (ja) | 1991-10-02 | 1991-10-02 | ビニル化合物の乳化重合用分散剤および酢酸ビニル重合体エマルジョンの製法 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000182547A Division JP3409020B2 (ja) | 1991-10-02 | 2000-06-19 | 懸濁重合用分散剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0680709A JPH0680709A (ja) | 1994-03-22 |
| JP3313745B2 true JP3313745B2 (ja) | 2002-08-12 |
Family
ID=17649008
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28217091A Expired - Lifetime JP3313745B2 (ja) | 1991-10-02 | 1991-10-02 | ビニル化合物の乳化重合用分散剤および酢酸ビニル重合体エマルジョンの製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3313745B2 (ja) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| CA2144792C (en) * | 1994-07-14 | 2000-05-02 | Masato Nakamae | Aqueous emulsion |
| JP4601794B2 (ja) * | 1999-10-01 | 2010-12-22 | 株式会社クラレ | 水性エマルジョンおよびその製造方法 |
| JP4488561B2 (ja) * | 1999-10-26 | 2010-06-23 | コニシ株式会社 | 合成樹脂エマルジョン型接着剤 |
| JP4549474B2 (ja) * | 2000-02-09 | 2010-09-22 | 株式会社クラレ | ランドリーバッグ |
| JP4615152B2 (ja) * | 2000-07-19 | 2011-01-19 | 株式会社クラレ | ビニル系化合物の懸濁重合用分散安定剤 |
| JP2003104779A (ja) * | 2001-09-28 | 2003-04-09 | Nisshin Chem Ind Co Ltd | 水溶液型セラミックス成形用バインダー |
| DE60205836T2 (de) | 2001-10-05 | 2006-05-18 | Kuraray Co., Ltd., Kurashiki | Dispersionsstabilisierungsmittel für die Suspensionspolymerisation einer Vinylverbindung |
| DE10253046A1 (de) | 2002-11-14 | 2004-06-03 | Wacker Polymer Systems Gmbh & Co. Kg | Schutzkolloidstabilisierte Polymerisate in Form deren wässrigen Dispersionen und in Wasser redispergierbaren Pulver |
| JP4731868B2 (ja) * | 2004-10-04 | 2011-07-27 | 株式会社クラレ | 接着剤 |
| JP5664465B2 (ja) * | 2010-06-18 | 2015-02-04 | 日信化学工業株式会社 | ガラス繊維物品及びガラス繊維強化プラスチック |
| JP6713339B2 (ja) * | 2016-04-25 | 2020-06-24 | 株式会社クラレ | 水性エマルジョン組成物、それを用いた接着剤、水性エマルジョンの製造方法及び水性エマルジョン組成物の製造方法 |
-
1991
- 1991-10-02 JP JP28217091A patent/JP3313745B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0680709A (ja) | 1994-03-22 |
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