JPH0228203A - ポリ酢酸ビニル系エマルジョン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、その皮膜のさＩ水性、耐熱水性が優れ、かつ
粘度の温度依存性が小さいポリ酢酸ビニル系エマルジョ
ン組成物に関し、各種接着剤、塗料、紙又は繊維加工な
どの分野で有用なものである。

（従来の技術） ポリ酢酸ビニル系エマルジョンは、その優れた接着性、
製造の容易性、良好な作業性などにより各種接着剤、塗
料ベース、紙又は繊維加工等に広く用いられているが、
皮膜の耐水性、耐熱水性が悪く、又エマルジョン粘度の
温度依存性が大きいという欠点を有している。

これは一般に保護コロイドとして使用される完全けん化
ポリビニルアルコール及び部分けん化ポリビニルアルコ
ールの性質に基づくものである。

すなわち前者（けん化度９８〜９９．５モル％）を使用
した場合には、比較的耐水性が良好な反面低温時のエマ
ルジョン粘度の上昇が著しくゲル化を起こしやすい欠点
がある。他方後者（けん化度８６〜９０モル％）を使用
した場合はエマルジョンの低温時の粘度上昇及びゲル化
は改善されるが、皮膜の耐水性、耐熱水性が劣るという
欠点がある。

これらの欠点を改良するために、両者の中間的なげん化
度のポリビニルアルコールの使用や、水溶性高分子化合
物と不飽和カルボン酸との水溶液の併用、尿素樹脂との
混和、架橋剤の使用等が行われているが、皮膜の耐水性
、耐熱水性が不充分でエマルジョン粘度の温度依存性が
大きい等の性能上の欠点があり、また使用時の作業性に
関しても充分満足すべき結果は得られていない。

（発明が解決しようとする課題） 本発明は、前記した従来型ポリ酢酸ビニル系エマルジョ
ンの有する欠点を解消した、すなわち皮膜の耐水性、耐
熱水性に優れ、かつエマルジョン粘度の温度依存性が小
さいポリ酢酸ビニル系エマルジョン組成物を提供するも
のである。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは、前記従来型ポリ酢酸ビニル系エマルジョ
ンの欠点を克服するために鋭意検討努力した結果、単量
体として酢酸ビニルの一部に不飽和カルボン酸を添加し
たもの及び、特定の保護コロイドを使用することによっ
て、皮膜の耐水性、耐熱水性が完全けん化ポリビニルア
ルコール系エマルジョンより優れ、かつエマルジョン粘
度の温度依存性が部分けん化ポリビニルアルコール系エ
マルジョンと同程度に小さいポリ酢酸ビニル系エマルジ
ョンを得る事が出来る新規な重合方法を確立し、本発明
を完成するに至った。

すなわち、本発明は酢酸ビニルモノマー単独、または酢
酸ビニル七ツマ−とこれに共重合性のコモノマーとの混
合物を単量体含量の８０〜９９．８重量％と不飽和カル
ボン酸を単量体全量の０．２〜２０重量％を炭素数２〜
１４のアルキル基とカルボキシル基を有するポリビニル
アルコールを保護コロイドとして反応系当り０．１〜１
０重量％存在下に乳化重合させて得られるポリ酢酸ビニ
ル系エマルジョン組成物である。

（作　用） 本発明において、単量体として酢酸ビニル単独を単量体
全量の８０〜９９．８重量％、または酢酸ビニル七ツマ
−にエチレン、アクリル酸エステル、プロピオン酸ビニ
ル等を０〜３０重斌％混合したコモノマーの単量体全量
の８０〜９９．８重量％とする本発明に用いられる不飽
和カルボン酸としては、アクリル酸、メタアクリル酸、
マレイン酸、クロトン酸、イタコン酸、ビニルスルホン
酸等があげられ、その含有量は単量体全量の０．２〜２
０重量％である。０．２重量％未満では目標とする耐水
性が得られず、２０重量％以上では酢酸ビニルとの共重
合性が悪くなり好ましくない。又必要に応じて重合中、
あるいは重合が終了してから、ジブチルフタレート等の
可塑剤を添加しても差しつかえない。

本発明に用いられる保護コロイドとしては、アルキル基
（Ｃ＝２〜１４）とカルボキシル基を含むポリビニルア
ルコール、あるいはそれを主体とし、完全けん化ポリビ
ニルアルコール、部分けん化ポリビニルアルコール、デ
ンプン、ポリアクリルアミド、ヒドロキシエチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロースの様な繊維素誘導体
の水溶性高分子化合物をエマルジョン系に対し０〜５重
量％併用し保護コロイドの全量はエマルジョン系に対し
０．１〜１０重量％、さらに好ましくは２〜７重量％で
ある。この場合、０．１重量％未満では保護コロイド効
果が乏しく、また、エマルジョンの安定性も悪くなる。

１０重量％以とでは初期の重合性が悪くなり好ましくな
い。ただしノニオン乳化剤。

アニオン乳化剤のどちらか一方もしくは両方の乳化剤を
併用すればこの限りではない。

（実施例） 以下に本発明の実施例について説明する。

（実施例１） かくはん機、還流冷却器、温度計、滴下ロートを装着し
たフラスコに、アルキル基（Ｃ＝２〜１４）とカルボキ
シル基を含むポリビニルアルコールの１０％水溶液４０
０ｇと水１００ｇ及び酢酸ソーダの１０％水溶液２．５
ｇを入れ、外温を７５℃とし、内温が７０℃に達したの
を確認後、３０％過酸化水素２．５ｇ、　１０％の酒石
酸水溶液１０ｇを加え、直ちに酢酸ビニル４００ｇとア
クリル酸５ｇを混ぜたモノマーを４時間で滴下する。又
、３０％過酸化水素２．５ｇに水を加え全量を５０ｇと
した水溶液を同時に４時間で滴下する。

なおこの時内温が８０〜８５℃になる様、外温をコント
ロールする。滴下終了後は、内温を８０〜８５℃に保ち
１時間熟成を行い、熟成終了後冷却し内温か４０℃以下
を確認し、ジブチルフタレート５０ｇを添加しエマルジ
ョンを得た。

（実施例２） 保護コロイドをアルキル基（Ｃ＝２〜１４）とカルボキ
シル基を含むポリビニルアルコールの１０％水溶液２０
０ｇと通常の重合度１４００の部分けん化ポリビニルア
ルコールの１０％水溶液２００ｇに代えたほかは実施例
１と同様に添加、操作しエマルジョンを得た。

（実施例３） 単量体を酢酸ビニル３８５ｇ、アクリル酸２０ｇに代え
たほかは実施例１と同様に添加、操作しエマルジョンを
得た。

（実施例４） 単量体を酢酸ビニル３００ｇ、プロピオン酸ビニルｌ　
ｏｏｇ、アクリル酸５ｇに代えたほかは実施例１と同様
に添加・操作しエマルジョンを得た。

（実施例５） 単量体を酢酸ビニル３００ｇ、アクリル酸ブチル１００
ｇ、アクリル酸５ｇにアルキル基（Ｃ＝２〜１４）とカ
ルボキシル基を含むポリビニルアルコールの１０％水溶
液を２７０ｇ、水２００　ｇに代えたほかは実施例１と
同様に添加、操作しエマルジョンを得た。

（実施例６） 単量体を酢酸ビニル３００ｇ、アクリル酸エチル１００
ｇ、アクリル酸５ｇにアルキル基（Ｃ＝２〜１４）とカ
ルボキシル基を含むポリビニルアルコールの１０％水溶
液を２７０ｇ、水２００ｇに代えたほかは実施例１と同
様に添加、操作しエマルジョンを得た。

（比較例） 以下に比較例について説明する。

（比較例１） 保護コロイドを通常の重合度１４００の部分けん化ポリ
ビニルアルコール（けん化度８８％）の１０％水溶液４
００ｇに又単量体を酢酸ビニル４０５ｇに代えたほかは
実施例１と同様に添加、操作しエマルジョンを得た。

（比較例２） 単量体を、酢酸ビニル３０５ｇ、プロピオン酸ビニル１
００ｇに代えたほかは比較例１と同様に添加、操作しエ
マルジョンを得た。

（比較例３） 単量体を酢酸ビニル３０５ｇ、アクリル酸ブチル１００
ｇに、通常の重合度１４００の部分けん化ポリビニルア
ルコール（けん化度８８％）の１０％水溶液を２７０ｇ
、水２００ｇに代えたほかは比較例１と同様に添加、操
作しエマルジョンを得た。

（比較例４） 保護コロイドを通常の重合度１７００の完全けん化ポリ
ビニルアルコールの１０％水溶液４００ｇに代えたほか
は比較例１と同様に添加、操作しエマルジョンを得た。

この様にして得たエマルジョンの物性、性能を評価した
ところ、結果は第１表に示す通りであった。

貼合条件　原紙Ｂライナー、塗布量Ｖｅｔ４０ｇ／　ｒ
ｒＬ、乾燥２５℃６５％Ｒ１（下２４時間 試験片　３ｃ＋＋＋Ｘ３ｃｎ各５片 評　　価　耐水性（２０℃水中）、耐熱水性（煮沸水中
）に各時間浸漬後はく離し、その状 態を見た。

（発明の効果） 本発明による新規なポリ酢酸ビニル系エマルジョンの組
成物は、皮膜の耐水性、対熱水性が従来の完全けん化ポ
リビニルアルコールを保護コロイドとしたポリ酢酸ビニ
ル系エマルジョンより大幅に優れ、かつエマルジョン粘
度の温度依存性が従来の部分けん化ポリビニルアルコー
ルを保護コロイドとしたポリ酢酸ビニル系エマルジョン
と同様に小さく、又、安定性においてはそれ以上に優れ
たポリ酢酸ビニル系エマルジョンである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 　酢酸ビニルモノマー単独または酢酸ビニルモノマーと
   、共重合性のコモノマーとの混合物８０〜９９．８％と
   不飽和カルボン酸０．２〜２０重量％よりなる単量体を
   、炭素数２〜１４のアルキル基とカルボキシル基を有す
   るポリビニルアルコールを保護コロイドとして反応系当
   り０．１〜１０重量％存在下に乳化共重合させて得られ
   るポリ酢酸ビニル系エマルジョン組成物。