JPS6040445B2 - ポリ酢酸ビニル系エマルジヨンの製造方法 - Google Patents
ポリ酢酸ビニル系エマルジヨンの製造方法Info
- Publication number
- JPS6040445B2 JPS6040445B2 JP53035134A JP3513478A JPS6040445B2 JP S6040445 B2 JPS6040445 B2 JP S6040445B2 JP 53035134 A JP53035134 A JP 53035134A JP 3513478 A JP3513478 A JP 3513478A JP S6040445 B2 JPS6040445 B2 JP S6040445B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- emulsion
- polymerization
- degree
- mol
- polyvinyl alcohol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、低温安定性の改良されたポリ酢酸ビニル系ェ
マルジョンの製造方法に関するものである。
マルジョンの製造方法に関するものである。
ポリ酢酸ピニル系ェマルジョンは、そのすぐれた接着性
、結着性、安定性を有するため、接着剤、塗料ベース、
繊維加工等に広く用いられているが、耐水性あるいは低
温安定性に劣るという難点を有している。
、結着性、安定性を有するため、接着剤、塗料ベース、
繊維加工等に広く用いられているが、耐水性あるいは低
温安定性に劣るという難点を有している。
すなわち、ポリ酢酸ピニルェマルジョンまたは酢酸ビニ
ルを主体とし、これとアクリル酸ェステル、メタクリル
酸ェステル、プロビオン酸ビニル等との共重合体ェマル
ジョンの製造に際しては、一般に保護コロイドとしてポ
リビニルアルコールを使用するのが普通である。
ルを主体とし、これとアクリル酸ェステル、メタクリル
酸ェステル、プロビオン酸ビニル等との共重合体ェマル
ジョンの製造に際しては、一般に保護コロイドとしてポ
リビニルアルコールを使用するのが普通である。
このポリビニルアルコールとしては、完全レナ．ん化物
および部分けん化物がそれぞれ利用されているが、前者
（けん化度斑〜９９．５モル％）を使用した場合には、
生成ェマルジョン皮膜の耐水性がすぐれている反面、低
温における粘度安定性に欠け、冬季にはゲル化を起こし
やすい欠点があり、他方、後者（けん化度８６〜９０モ
ル％）を使用した場合には低温におけるゲル化は抑制さ
れるが、耐水性が不良となり、また初期タツクが劣るな
どの欠点がある。これらの欠点を改良するため、完全け
ん化物の特徴を保持しながら低温安定性の改善されるけ
ん化度が９５．５〜聡モル％のポリビニルアルコールが
、最近、利用されるようになったが、低温安定性は十分
でなく、他方、耐水性が初期タックが完全レナん化物に
比して劣るなどの不利があり、満足し得る結果は得られ
ていない。本発明は、これらの欠点を改良したポリ酢酸
ビニル系ェマルジョンの製造方法を提供するもので、こ
れは酢酸ビニル単独、または酢酸ビニルと式（式中のＲ
Ｉは水素原子またはメチル基、Ｒ２は式一〇ＣＯＲまた
は一ＣＯＯＲで示される基、ここにＲは水素原子または
アルキル基を示す。
および部分けん化物がそれぞれ利用されているが、前者
（けん化度斑〜９９．５モル％）を使用した場合には、
生成ェマルジョン皮膜の耐水性がすぐれている反面、低
温における粘度安定性に欠け、冬季にはゲル化を起こし
やすい欠点があり、他方、後者（けん化度８６〜９０モ
ル％）を使用した場合には低温におけるゲル化は抑制さ
れるが、耐水性が不良となり、また初期タツクが劣るな
どの欠点がある。これらの欠点を改良するため、完全け
ん化物の特徴を保持しながら低温安定性の改善されるけ
ん化度が９５．５〜聡モル％のポリビニルアルコールが
、最近、利用されるようになったが、低温安定性は十分
でなく、他方、耐水性が初期タックが完全レナん化物に
比して劣るなどの不利があり、満足し得る結果は得られ
ていない。本発明は、これらの欠点を改良したポリ酢酸
ビニル系ェマルジョンの製造方法を提供するもので、こ
れは酢酸ビニル単独、または酢酸ビニルと式（式中のＲ
Ｉは水素原子またはメチル基、Ｒ２は式一〇ＣＯＲまた
は一ＣＯＯＲで示される基、ここにＲは水素原子または
アルキル基を示す。
ただし、ＲＩが水素原子で同時にＲ２が−ＯＣＯＣＨ３
である場合を除く。）で示される単量体との混合物を、
重合度７００以上、けん化度９２〜９５モル％のポリビ
ニルアルコールおよび過酸化水素の存在下に乳化重合さ
せることを特徴とする方法に関するものである。これを
説明すると、従釆、完全けん化ポリピニルアルコールを
使用して製造したェマルジョンの特徴を保持するために
は、けん化度が９６モル％程度以上のポリビニルアルコ
ールを用いる必要があると一般に考えられていたが、こ
れはけん化度を９９．５％から９６モル％程度まで後々
相違したポリビニルアルコールを用いてェマルジョン重
合を行った結果、一応９６モル％程度が性能上その限界
であることが認められた事実から、これ以下は不適当と
推定されたことによるものである。
である場合を除く。）で示される単量体との混合物を、
重合度７００以上、けん化度９２〜９５モル％のポリビ
ニルアルコールおよび過酸化水素の存在下に乳化重合さ
せることを特徴とする方法に関するものである。これを
説明すると、従釆、完全けん化ポリピニルアルコールを
使用して製造したェマルジョンの特徴を保持するために
は、けん化度が９６モル％程度以上のポリビニルアルコ
ールを用いる必要があると一般に考えられていたが、こ
れはけん化度を９９．５％から９６モル％程度まで後々
相違したポリビニルアルコールを用いてェマルジョン重
合を行った結果、一応９６モル％程度が性能上その限界
であることが認められた事実から、これ以下は不適当と
推定されたことによるものである。
しかしながら、本発明者はこの範囲を超えてさらに低い
けん化度の範囲である９２〜９５モル％のポリビニルア
ルコールを使用して乳化重合を行ったところ、意外にも
完全けん化ボリビニルアルコ−ルを使用した場合に比べ
て耐水性の低下はあまり大きくなく、しかも低温におけ
る粘度安定性は部分けん化物と同等であるなど、すぐれ
たヱマルジョン組成物が得られることを見出し、本発明
を完成した。
けん化度の範囲である９２〜９５モル％のポリビニルア
ルコールを使用して乳化重合を行ったところ、意外にも
完全けん化ボリビニルアルコ−ルを使用した場合に比べ
て耐水性の低下はあまり大きくなく、しかも低温におけ
る粘度安定性は部分けん化物と同等であるなど、すぐれ
たヱマルジョン組成物が得られることを見出し、本発明
を完成した。
本発明の方法において、乳化重合に用いられる単量体は
、酢酸ビニル単独が好適であるが、これは酢酸ビニルを
主体とする単量体混合物であってもよく、この場合のコ
モノマーとしては前記（１）式で示される単量体たとえ
ばプロピオン酸ビニル、第三級カルボン酸ビニル、アク
リル酸、アクリル酸エチル、アクリル酸プチル、アクリ
ル酸オクチル、メタクリル酸メチルがあげられる。
、酢酸ビニル単独が好適であるが、これは酢酸ビニルを
主体とする単量体混合物であってもよく、この場合のコ
モノマーとしては前記（１）式で示される単量体たとえ
ばプロピオン酸ビニル、第三級カルボン酸ビニル、アク
リル酸、アクリル酸エチル、アクリル酸プチル、アクリ
ル酸オクチル、メタクリル酸メチルがあげられる。
これらのコモノマーの使用は１種類に限定されず、２種
以上であっても差支えないが、共重合比はこれらコモノ
マーの合計量が全単量体の５の重量％以下となるように
すべきである。本発明の方法に使用されるポリビニルア
ルコールは、けん化度９２〜９５モル％のものであるこ
とが必要とされる。
以上であっても差支えないが、共重合比はこれらコモノ
マーの合計量が全単量体の５の重量％以下となるように
すべきである。本発明の方法に使用されるポリビニルア
ルコールは、けん化度９２〜９５モル％のものであるこ
とが必要とされる。
これは９２モル％未満では得られるェマルジョンが耐水
性に欠け、９５モル％を超えると低温における粘度安定
性が不良となり、ゲル化しやすくなるからである。なお
、けん化度分布はできるだけせまし、ものがよく、高け
ん化度物や低けん化度物の浸入は好ましくない。これは
けん化度分布の広いポリビニルアルコール、特に２種以
上の異なるけん化度ポリビニルアルコールの混合物にお
いては、低温における粘度安定性は主として怠けん化度
物に支配され、平均けん化度から予想されるより悪くな
り、他方耐水性は低けん化度物の存在で著しく低下する
からである。他方、ポリビニルアルコールの重合度は７
００以上（特に好ましくは１０００以上）であることが
必要とされるが、これは７０氏未満では保護コロイド効
果、増粘効果に乏しく、ェマルジョンが不安定となり分
離しやすくなるからである。
性に欠け、９５モル％を超えると低温における粘度安定
性が不良となり、ゲル化しやすくなるからである。なお
、けん化度分布はできるだけせまし、ものがよく、高け
ん化度物や低けん化度物の浸入は好ましくない。これは
けん化度分布の広いポリビニルアルコール、特に２種以
上の異なるけん化度ポリビニルアルコールの混合物にお
いては、低温における粘度安定性は主として怠けん化度
物に支配され、平均けん化度から予想されるより悪くな
り、他方耐水性は低けん化度物の存在で著しく低下する
からである。他方、ポリビニルアルコールの重合度は７
００以上（特に好ましくは１０００以上）であることが
必要とされるが、これは７０氏未満では保護コロイド効
果、増粘効果に乏しく、ェマルジョンが不安定となり分
離しやすくなるからである。
ポリビニルアルコールの使用量は仕込み単量体に対して
４重量％以上とすることが好ましく、４％未満では保護
コロイド効果、増粘効果に乏しく、またェマルジョンの
安定性が不良となるので好ましくない。
４重量％以上とすることが好ましく、４％未満では保護
コロイド効果、増粘効果に乏しく、またェマルジョンの
安定性が不良となるので好ましくない。
つぎに、本発明に使用される重合触媒は過酸化水素を必
須成分とするものであることが必要とされ、これには過
酸化水素単独または過酸化水素と還元剤との組合せから
なるものが使用される。
須成分とするものであることが必要とされ、これには過
酸化水素単独または過酸化水素と還元剤との組合せから
なるものが使用される。
なお、この還元剤としては酒石酸、酸性亜硫酸塩、ホル
ムアルデヒドスルホキシル酸亜鉛、硫酸第一鉄などが例
示される。本発明の方法においては、重合触媒として過
硫酸アンモニウム、過硫酸カリウムなどの過硫酸塩を使
用することが考えられるが、このような重合触媒を使用
した場合には、ェマルジョンが不安定になり放置安定性
が不良となることがあるので、この使用はさげるべきで
ある。
ムアルデヒドスルホキシル酸亜鉛、硫酸第一鉄などが例
示される。本発明の方法においては、重合触媒として過
硫酸アンモニウム、過硫酸カリウムなどの過硫酸塩を使
用することが考えられるが、このような重合触媒を使用
した場合には、ェマルジョンが不安定になり放置安定性
が不良となることがあるので、この使用はさげるべきで
ある。
重合方法は、従釆酢酸ビニルあるいは酢酸ビニルを主体
とする単量体混合物を、重合触媒として過酸化水素を用
いて乳化重合する公知の方法に準じて行えばよく、重合
操作、重合温度等に特に制限はない。
とする単量体混合物を、重合触媒として過酸化水素を用
いて乳化重合する公知の方法に準じて行えばよく、重合
操作、重合温度等に特に制限はない。
なお、ｐＨ調節剤、乳化剤、可塑剤等の添加剤を重合系
に添加することは差支えない。本発明の方法により得ら
れるポリ酢酸ビニル系ェマルジョンは、前記したように
、耐水性および低温安定性に特にすぐれているという特
徴を有し、接着剤、塗料ベース、繊維加工等に好適に使
用されるものである。つぎに、本発明方法の実施例をあ
げる。
に添加することは差支えない。本発明の方法により得ら
れるポリ酢酸ビニル系ェマルジョンは、前記したように
、耐水性および低温安定性に特にすぐれているという特
徴を有し、接着剤、塗料ベース、繊維加工等に好適に使
用されるものである。つぎに、本発明方法の実施例をあ
げる。
ただし、以下の記載においてＰＶＡとあるにはポリビニ
ルアルコールを意味するものとする。実施例 １ かくはん機、還流冷却器、温度計、滴下ロートを装着し
た２そ４ツロフラスコに第１表に示すとおりのＰＶＭ４
０夕を水溶液として入れ、３０％過酸化水素水０．９夕
、酒石酸０．６夕を加え、水を加えて全量を５００の‘
とした。
ルアルコールを意味するものとする。実施例 １ かくはん機、還流冷却器、温度計、滴下ロートを装着し
た２そ４ツロフラスコに第１表に示すとおりのＰＶＭ４
０夕を水溶液として入れ、３０％過酸化水素水０．９夕
、酒石酸０．６夕を加え、水を加えて全量を５００の‘
とした。
外浴を８５ｏｏとし、内温が７０℃に達したときから４
６０夕の酢酸ビニルモノマーを３時間で滴下し（この間
、２時間目に過酸化水素水０．９夕と酒石酸０．６夕を
追加した）重合させ＊た。滴下終了後、２時間熟成を行
ってェマルジョンを得た。このようにして得たェマルジ
ョンについて物性を測定したところ、結果は第１表に示
すとおりであった。
６０夕の酢酸ビニルモノマーを３時間で滴下し（この間
、２時間目に過酸化水素水０．９夕と酒石酸０．６夕を
追加した）重合させ＊た。滴下終了後、２時間熟成を行
ってェマルジョンを得た。このようにして得たェマルジ
ョンについて物性を測定したところ、結果は第１表に示
すとおりであった。
ただし、同表中実験Ｍ．１〜３は本発明をまたＭ．４〜
５は比較例をそれぞれ示す。第１表 （注）重合度はいずれも１７１０ 実施例 ２ 単量体を酢酸ビニル３００夕とプロピオン酸ビニル１５
０に、ＰＶＡを５０仇こそれぞれ代えたほかは実施例１
の実験舷．１と同様に操作して重合し、重合終了後ＤＢ
ＰＩＯＯ夕を添加した。
５は比較例をそれぞれ示す。第１表 （注）重合度はいずれも１７１０ 実施例 ２ 単量体を酢酸ビニル３００夕とプロピオン酸ビニル１５
０に、ＰＶＡを５０仇こそれぞれ代えたほかは実施例１
の実験舷．１と同様に操作して重合し、重合終了後ＤＢ
ＰＩＯＯ夕を添加した。
ＰＶＡにけん化度９３．５モル％、重合度１７１０のも
のを使用したところ、１℃の温度下で１０日間以上安定
なェマルジョンが生成したが、けん化度９６．５モル％
、重合度１７１０のものを使用した場合のェマルジョン
は１００で４日間でゲル化してしまった。なお、耐水性
はいずれも良好（６０分以上）であった。実施例 ３ 単量体を酢酸ビニル３１０夕とアクリル酸エチル８０夕
、ＰＶＡを４０夕、水５７０のこそれぞれ代えたほかは
実施例１の実験船．１と同様に操作した。
のを使用したところ、１℃の温度下で１０日間以上安定
なェマルジョンが生成したが、けん化度９６．５モル％
、重合度１７１０のものを使用した場合のェマルジョン
は１００で４日間でゲル化してしまった。なお、耐水性
はいずれも良好（６０分以上）であった。実施例 ３ 単量体を酢酸ビニル３１０夕とアクリル酸エチル８０夕
、ＰＶＡを４０夕、水５７０のこそれぞれ代えたほかは
実施例１の実験船．１と同様に操作した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 酢酸ビニル単独、また酢酸ビニルと式▲数式、化学
式、表等があります▼ （式中のＲ＿１は水素原子またはメチル基、Ｒ＿２は式
−ＣＯＯＲまたは−ＣＯＯＲで示される基、ここにＲは
水素原子またはアルキル基を示す。 ただし、Ｒ＾１が水素原子で同時にＲ＾２が−ＯＣＯＨ
＿３である場合を除く。）で示される単量体との混合物
を、重合度７００以上、けん化度９２〜９５モル％のポ
リビニルアルコールおよび過酸化水素の存在下に乳化重
合させることを特徴とするポリ酢酸ビニル系エマルジヨ
ンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP53035134A JPS6040445B2 (ja) | 1978-03-27 | 1978-03-27 | ポリ酢酸ビニル系エマルジヨンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP53035134A JPS6040445B2 (ja) | 1978-03-27 | 1978-03-27 | ポリ酢酸ビニル系エマルジヨンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS54127491A JPS54127491A (en) | 1979-10-03 |
| JPS6040445B2 true JPS6040445B2 (ja) | 1985-09-11 |
Family
ID=12433442
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP53035134A Expired JPS6040445B2 (ja) | 1978-03-27 | 1978-03-27 | ポリ酢酸ビニル系エマルジヨンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6040445B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57100107A (en) * | 1980-12-12 | 1982-06-22 | Daicel Chem Ind Ltd | Preparation of adhesive |
| JPS60226509A (ja) * | 1984-04-25 | 1985-11-11 | Nippon Carbide Ind Co Ltd | 酢ビ系エマルジヨンの製法 |
| CN1056865C (zh) * | 1994-11-16 | 2000-09-27 | 胡宝生 | 清洗壁纸或壁布上污垢的薄膜的组合物 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4910288A (ja) * | 1972-05-26 | 1974-01-29 | ||
| JPS4926504A (ja) * | 1972-07-06 | 1974-03-09 | ||
| JPS50128789A (ja) * | 1974-04-01 | 1975-10-11 | ||
| JPS5111888A (ja) * | 1974-07-19 | 1976-01-30 | Showa Highpolymer | Biniruesuteruuechirenkeikyojugotaisuiseinyudakuekino seizohoho |
-
1978
- 1978-03-27 JP JP53035134A patent/JPS6040445B2/ja not_active Expired
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4910288A (ja) * | 1972-05-26 | 1974-01-29 | ||
| JPS4926504A (ja) * | 1972-07-06 | 1974-03-09 | ||
| JPS50128789A (ja) * | 1974-04-01 | 1975-10-11 | ||
| JPS5111888A (ja) * | 1974-07-19 | 1976-01-30 | Showa Highpolymer | Biniruesuteruuechirenkeikyojugotaisuiseinyudakuekino seizohoho |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS54127491A (en) | 1979-10-03 |
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