JPS60226509A - 酢ビ系エマルジヨンの製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、生産性に優れ且つ粘度のバラツキが無く凍結
安定性に優れラミネート用接着剤としての耐熱性のよい
／　リ酢酸ビニル系エマルジョン、特に比較的高粘度の
ポリ酢酸ビニル系エマルジョンの製法に関する。

ポリ酢酸ビニル系エマルジョンは、木工用、建築用、各
種ラミネート用等の接着剤；一般屋内外塗料用バインダ
ー；リシン用、繊維壁用等壁材用パンダー；繊維、織物
、紙、皮革等の各種加工用バインダー；セメントモルタ
ル用混和剤など法尻な用途を有している。

斯る用途のうち、例えば木工用、建築用、各種ラミネー
ト用等の接着剤では、粘度が高くニュートン流動に近い
粘性を有し、且つ、耐熱性の優れたポリ酢酸ビニル系エ
マルジョンが、作業性、機械適性、仕上り状態、接着性
などの観点より要求される。

また、一般屋内外塗料用バインダー、壁材用バインダー
等では、適度な粘度と適餐奉砧養凄適度な構造粘性を有
するポリ酢酸ビニル糸エマルジョンが、上記と同様の観
点より要求される。

従来、以上に述べたようなポリ酢酸ビニル系工ｖ　／ｌ
／　シＢンヲ得るためには、酢酸ビニルモノマーを必要
に応じコーモノマーと共に水溶性高分子の保護コロイド
の存在下、過酸化水素とオキシカルがン酸を含んでなる
レドックス重合開始剤により乳化重合する方法が広く実
用化されてｂる（例えば特公昭３０−３８４３号参照）
。

しかしながら過酸化水素とオキシカルがン酸を含んでな
るレドックス重合開始剤を用するポリ酢酸ビニル系エマ
ルジョンの従来の製造法では、殊に高粘度のエマルジョ
ンを製造する場合、エマルジョン中に所謂ブツ（比較的
粗大粒子）が多く生成して濾過に長時間を要し且つ残存
モノマーが比較的多いため熟成等に更に時間を要するの
で生産性が低く、且つ得られる製品もロット間の粘度の
バラツキが大きく、凍結安定性も不十分で且つラミネー
ト用接着剤としての耐熱性も劣るといった問題点があり
、之等の問題点の解決が多年の課題であった。

本発明者らは、斯る問題を解決するため鋭意研究の結果
、過酸化水素とオキシカルボン酸を含んでなるレドック
ス重合開始剤に、特定量の鉄族金属イオンを添加して乳
化重合する事により、以上の欠点を一挙に解決した優れ
たポリ酢酸ビニル系エマルジョンの奥法を見出し、本発
明を完成した。

即ち、本発明は、酢酸ビニル千ツマ−を必要に応じコー
モノマーと共に保護コロイドの存在下、過酸化水素とオ
キシカルがン酸を含んでなるレドックス重合開始剤を用
いて乳化重合する方法において、エマルジョン中の水の
重量当り鉄族金属の電量としてＯ，ｌ　Ｏｐ　ｐｍ、ｂ
ｊ上ＬＯＯｐｐｍ迄の鉄族金属イオンの存在Ｊ藪化重合
を行うことを特徴とする、ポリ酢酸ビニル系エマルジョ
ンの製造方法を提供する。

本発明で用いられる鉄族金属とけＦｓ、Ｃｏ及びＮｉを
言うものであり、鉄族金属イオンとけＦ、＋１″＋、Ｆ
ｅ’″、ｃｏ＋＋＋、ＣｏＸＮ５及びＮ　の３価及び２
価の陽イオン及び上記鉄族金属イオンの錯体を言うもの
である。このような錯体の例としては、クロロ錯体、フ
ルオロ錯体等のハロケ゛ン錯体、シアノ錯体、チオシア
ネート錯体、アセテート錯体、オフサレート錯体等が挙
げられる。

之等の中でもＦｅ　Ｘ　ｐｇ　及び之等のイオンの錯体
が好楕でｔｈ　ｈ−ａｉｒ　Ｆｐ””−Ｂ７ｆ　Ｉ？ｎ
”が好ましい。之等鉄イオンは硫酸第１鉄、硫酸第２鉄
、モール塩Ｃ（ＮＨａ）　２Ｆｅ　（Ｓ　Ｏａ）　２　
・６Ｈ１０〕及び鉄ミョウバン等の水溶性の化合物とし
て添加される。応等鉄族金属イオンの使用量は、エマル
ジョン中の水の重量当たり鉄族金属の重量として０．１
０ｐｐｍ以上１００ｐｐ常迄、好ましくｌｄ　０．１０
　ｐ　ｐ　？ＦＬ以上２０ｐｐｍｋ、最も好ましくＩｄ
　０．２０　ｐ　ｐ　ｍ以上４ｐｐｍ迄特に最も好まし
くは０．４０ｐｐｍ以上４ｐｐｍ迄である。鉄族金属イ
オンの使用量が０．１０ｐｐｍ未満ではエマルジョンの
生産性（濾過性及熟成）の向上が不十分て且つ得られる
エマルジョンの粘度バラツキ、凍結安定性、ラミネート
用接着剤としての耐熱性も劣り好ま１−＜なく、一方鉄
族金属イオンが１１００ｐｐを超えても格別の利点がな
い評りか着色が生じるので好ましくない。

また、本品明でＩｌ＃ｒ用中入４譜コロイド０μＩイは
完全ケン化ＰＶＡＸ部分ケン化ｐＶＡ、カチオン変性、
Ｃ００Ｅ変性又１ｌ−ｔＳ０３Ｂ変性等の変性ｐＶＡＸ
　＄リエチレングリコール、ポリアクリル酸ソーダ、ポ
リアクリル了ミド等の合成物質ｔヒドロキシエチルセル
ロース（以下、ＨＥＣと略す）、カルボキシメチルセル
ロース等のセルロース誘導体；カゼイン、テ゛んぶん、
ゼラチン等の天然物質；などの水溶性高分子化合物が挙
げられるが、完全ケン化ＰＶＡ、部分ケン化ＰＶＡ及び
完全ケン化ｐＶＡと部分ケン化ＰＶＡの併用が好ましい
。

上記保護コロイドの使用量は、一般に、酢酸ビニルモノ
マー（及び必要に応じて用いられるコモノマーとの合計
）に対して１〜２０重量％の範囲であり、特に完全ケン
化又は部分ケン化ｐＶＡは重合度２００〜３０００のも
のを単独又は併用で２〜２０重に％、ＢＥＣは２％水溶
液粘度１０〜１０００００ｃｐｓ、のもの１〜５重量％
の範囲である。

また、本発明で使用されるオキシカルボン酸とば、１分
子中にカルボキシル基とアルコール性水酸基をもつ水溶
性有機化鋒物を言う。このようなオキシカルボン酸の例
としては酒石酸、乳酸、クエン酸、リンゴ酸並びにそれ
等の水溶性塩（アルカリ金属塩及びアンモニウム塩等）
を挙げることができる。中でも、酒石酸が好ましい。

上記オキシカルがン酸の１吏用量は、酢酸ビニールモノ
マー（及び必要に応じて用いられるコモンマーとの合計
）に対して通常θ、１〜４．０　重量％の範囲である。

一方過酸化水素の使用量は、３０％過酸化水素水溶液換
算で酢酸ビニルモノマー（及び必要に応じ用いられるコ
モノマーとの合計）に対して、通８１３〜６□いアあ、
。　；□ 本発明の夷法の対象となるポＩＪ　６酸ビニル系エマル
ジヨンはホモポリ酢酸ビニルエマルジョン及び酢酸ビニ
ルモノマーとコモノマーとケ共重合したコーポリ酢酸ビ
ニルエマルジョンであり、中でもホモポリ酢酸ビニルエ
マルジョンが好１１い。

コーポリ酢酸ビニルエマルジョンの↓造ニ用いられるコ
ーモノマーとし−ｃｕ、例えばエチレン、プロピレン等
のオレフインフ１；デａピオン酸ビニル、カプロン酸ビ
ニル、バーサチック酸ビニル等のビニルエステル類；ア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル
、アクリル酸２エチルヘキシル、アクリル酸オクチル　
アクリル酸ラウリル等のアルキル部分の炭素数が１〜２
０のアクリル酸アルキルエステル；メタクリル酸メチル
、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリ
ル酔ヘキシル、メタクリルａ２−エチルヘキシル、メタ
クリル酸オクチル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル
酸ステアリル等のアルキル部分の炭素数が１〜２０のメ
タアクリル酸アルキルエステル；メチルビニルエーテル
、エチルビニルエーテル、ステアリルビニルエーテル等
のビニルエーテル；塩化ビニル、臭化ビニル、弗化ビニ
ル等の２、ロダン化ビニル８アクリル酸、メタクリル酸
、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸等の不飽和カル
ボンｍ：無水マレイン酸等の酸無水物；アクリルアミド
、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリル了ミド、
２−ヒドロギシアクリレート、２−ヒドロキシメタクリ
レート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリ
レート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチ
ルアミノエチルメタクリレート等の官能基含有単量体；
ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート、トリアリルン
アヌレート、酢酸アリル、アクリミニトリル等の単量体
；が列挙できる。

上記コーモノマーの中でもビニルエステル、殊にバーサ
チック酸ビニル及びアルキル部分の炭素数が１〜２０の
アクリル酸アルキルエステル、殊にアクリル酸フチル及
びアクリル酸エチルが好ましい− コーモノマーの使用量は酢酸ビニル系コーポリマーの重
量当り５０％以下好ましくＦ′ｉ３０“為以下である。

本発明の製法は、比較的高粘度のポリ酢酸ビニル系エマ
ルジョンの夷造に特に適している。本明細書でいう比較
的高粘度のポリ酢酸ビニル系エマルジョンとは、その粘
度（ｃｐｓ、）及び固形分濃度（重量％）が第１図のＡ
ＢＣＤの四辺形、好ましくｄｃＤＥＦの四辺形の範囲内
に入るものである。なお、Ａ点、Ｅ点、Ｄ点の固形分濃
度は・３０％、Ｂ点、Ｆ点、６点の固形分濃度１１１７
０％であり、Ａ点、Ｂ点の粘度は１．０００　ｃ　ｐ　
ｓ　、、Ｅ点、Ｆ点の粘度は５，００ｏＣｐ８．．６点
、Ｄ点の粘度は２００．０００　ｅ　ｐ　ａ　、である
。

本発明の方法を実施するための乳化重合条件には特に制
限はなく、重合温度、重合圧力、モノマーの仕込方法（
逐次添加の方法など）等の諸条件は、従来の公知の方法
が適用できる。

なお、シード乳化重合、グラフト乳化重合の方法等も採
用することができ、これ等の場合には同一種類又は異な
った種類のポリマーエマルジョンの存在下で乳化重合が
行なわれる。

更に、乳化重合系内に、ノニオン系またはアニオン系の
種々の界面活性剤１フタル虐エステル。

燐酸エステル、アジピン酸エステル等の可塑剤；アルコ
ール類、アルデヒド類、ケトンｍ、カルｚンコオカルボ
ン酸アルキルエステル類、ハロゲン化物、メＩレカデタ
７類等の重合度調節剤；酢酸ソーダ、重炭酸ソーダ、リ
ン酸アンモニウム等のｐＨ調整剤；消泡剤；ジメチルグ
リオキシム、ジチゾン、オキシン、アセチルアセトン、
ダリシン、のキレート剤１等を必要に応じて添加しても
よい。

本発明のポリ酢酸ビニル系エマルジョンの製法は、エマ
ルジョン中にブッの生成が殆んど無いので炉布によるＰ
適時間が極めて短かく且つ未反応モノマーの残存量が少
ないので乳化重合終了後の熟成（引えば９０℃に加温１
の時間が大巾に短縮される。更に従来法のように重合開
始前に重合槽の窒素置換を行なわなくても初期重合反応
の開始時間が極めて短い。本発明の製法は上記の如く生
産性が極めて優れている詐りでなく、得られるエマルジ
ョンは凍結安定性が優れ、ロット間の粘度のバラツキが
小さく且つラミネート用接着剤どしての耐熱性が優れて
いるといった優れた効果を奏するものである。

本発明率では、ポリ酢酸ビニル系エマルジョンの粘度＃
′ｊＪＩｓ　ｆ６８２８ｒ酢酸ビニル樹脂エマルジョン
試験方法」により測定さ、れる。但し粘度計は■東京計
器製のＢＨ型回転粘度針を使用し、ローターの種類は測
定粘度に応じて適宜選択し、ローターの回転速度は１０
Ｒ，Ｐ、Ｍ、とする。

また、ポリ酢酸ビニル系エマルジョンの固形分、ｐＨ１
未反応モノマーの残存量および凍結融解安定性の測定も
、同様にＪＩＳ　Ｋ６８２８に準じて行う。

次に、Ａ′＃したポリ酢酸ビニル系エマルジョンの濾過
性および該エマルジョンをラミネート用接着剤として用
いた時の耐熱性は、下記の方法に従って測定した。

〔濾過性試験法〕

（１）濾過時間の測定。

調製したポリ酢酸ビニル系エマルジョン約２ｔを、冷却
後、第２図の貯槽１（直径１．２７ｍ、高さ２ｍｌに配
管２を通して移し、該貯槽の上部空９ 間配管３より空気を圧入して、外気に対する相対圧を１
に９／ｃｌｉとし、濾過を行っている１Ｊ１１ｋｙ／ｄ
の一定相対圧に保つ。Ｐ布４ｉｄ１００目のポリエステ
ル製布袋（戸布目２６３μ×１８８μ、濾過面積１２０
０ｄ）を用い、エマルジョン排出管５の下端にゴムバン
ド６で取り付ける。濾過時間は、ポリ酢酸ビニル系エマ
ルジョン１ｔを濾過するに要する時間により表わす。但
し、炉布目的ぶ上記ぼり酢酸ビニル系エマルジョン中の
ブツによって詰っり時ハ、エマルジョン排出パルプを止
め、手絞りによって炉布中の該ポリ酢酸ビニル系エマル
ジョンを絞り出してから、新しい炉布と交換する。

炉布の交換に呑する時ＩＩＪ１はほぼ１０分程度である
。

上記炉布の交換を含めて、１回の濾過に使用した合計の
炉布枚数を併記する。なお、前記エマルジョン排出管下
端からの前記貯槽内のポリ酢酸ビニル系エマルジョンの
液面の濾過開始前の高さり。

は、１８ｍ、ｌｔ濾通過後高さん、は３．Ｏｍであった
。

（１１）　プツ量の測定。

調製したポリ酢酸ビニル系エマルジョン１００Ｉ全ＩＡ
Ｉビーカーに精秤し、これに水５００ｅｃを加えて均一
に混合希釈し、予め精秤した２００メツシユのステンレ
ス裏金＃１１ｔ＝用いて、該希釈エマルジョンの全量を
濾過した後、金網上でブッを十分に水洗してから、該ブ
ッの付着した金網を熱風循環式乾燥器中で１５０℃、３
０分間乾燥し、デシケータ中で冷却後精秤する。ブッ竜
ハ、次式に従って計算し、ｐｐｍで表示する。

Ｗ、＃。

ブツ量＝　−ｘ　１．０００．０００　（ｐｐ　ｒｎ　
ｌ占 但し、 ＷＩ　：乾燥後のプツ付着金網の重量Ｃ１Ｉ）。

Ｆｏ：濾過前の金網の重量（め。

Ｗ　：試料エマルジョンの採取ｔ＜ｙ＞。

〔耐熱性試験法〕 （１）　試験片の調製。

８μの厚みのアルミニウム箔に、乾燥時２〜４１１／ｄ
になる様に、ポリ酢酸ビニル系エマルジョンを塗布し、
はぼ２５０１／ｒｌの紙を重ねて密着し、２０℃、６５
％ＲＨの温度および湿度の条件下に１６時間放置し、試
験片とする。

（１１）　耐熱性試験。

ヒートシールテスター〔日本理学工業■製〕を使用し１
加熱源度を変えて５ｋｌ？／ｆｆｌ＋Ｐ−ジ圧）奪− で０．２秒加熱加圧後、試験片のアルミニウム面の外ｍ
および紙／アルミニウムの接着性を調べ、シワ、フクレ
、ハガレおよび接着力の低下が起こらない最高温度を耐
熱温度とする。

以下、実施例および比較例により、本発明全具体的に説
明するが、本発明は、これに限定されるものではない。

実施例　１ 攪拌機、温度計、滴下装置および還流冷却器全村した反
応槽に、脱イオン水１０００重量部、完全ケン化ＰＶＡ
　ｌクラレボバールＰＶＡ−１１７：■クラレ製）７８
重量部を加え９０℃にて１時間攪拌溶解した後、酢酸ソ
ーダ０．７重量部を加え７）Ｈの調整を行ない、酢酸ビ
ニルモノマー１００重量部と可塑剤Ｄ　Ｂ　Ｐ　４．３
重量部を加え攪拌しながら６０℃に保ち、０．０１重量
％モール塩水溶液９．４重量部（エマルジョン中の水の
重量に対してＦｅ重量、１２’ｆ）’ｆ）Ｍ）ｋ添加し
、次いで１０重量％酒石酸水溶液を２４重量部添加し、
続いて３０重量％過酸化水素水溶液２８重景部を添加し
て乳化重合させた。重合開始までの時間（誘導期Ｊｔ／
′ｉ１５分であった。内温ピークをむかえた後、酢酸ビ
ニル七ツマー９００重量部にＤＢＰ３７．６ｆｌ１３’
部を溶解したもの、および、１．５重量％過酸化水素水
溶液７０重量部忙それぞれ別の滴下装置を用いて反応Ｖ
ＭＷ８０〜８５℃に保ちながら４時間で滴下した後、８
８〜９０℃で２時１…熟成を行なってから、ＪＩＳ　Ｋ
６８２８の方法により未反応モノマー穢ケア則定したと
ころ、０．４％であったので、反応槽上部空間に空気を
流通させながら咳未反応モノマー量が０．２％に低下す
るまで８８〜９０℃での熟成を続行した。合計の熟成時
間は３時間であった。生成エマルジョンの性状は、第１
表に示す（実施例２〜５．７及び８も同様）。

実施例　２ ０．０１重量％モール塩水溶液寮９．４膚量部の換りに
０．１重量％モール湯水溶液１．５重量部音用いる以外
に、実施例１と同様にポリ酢酸ビニル系エマルジョン會
調製した。重用したＦｅイオン量は、エマルジョン中の
水の重量に対して０．２０　ｐ　ｐＨ。

であり、誘導期は８分であつまた。また、２時間熟成後
の未反応モノマー竜ば０，３％であったので、実施例１
と同様に空気を流通させながら熟成を続行した。合計の
熟成時間はλ５時間であった。

実施例　３ ０、Ｏ１電１％モール塩水溶液９．４重量部の換りに０
，１重量％モール塩水溶液＆１重量部を用いる以外は、
実施例１と同様にポリ酢酸ビニル系エマルジョンｆ：調
饗した。使用したＦｅ　イオン量は、エマルジョン中の
水の重量に対して０．４０ｐｐｍ。

であり、誘導期は４分であった。また２時間熟成後の未
反応モノマー量は、０．２％であったので、熟成を終了
した。

実施例　４ ０．０１重量％モール塩水溶液９．４重量部の換りに１
．０重量％モール塩水溶液１．　ｓ重を部を用いる以外
は、実施例１と同様にポリ酢酸ビニル系エマルジョンを
６周環した。１吏用したＦｅイオン量は、エマルジョン
中の水の重量に対してλＯｐｐｍ。

であり、誘導期は２分であった。また２時間熟成後の未
反応モノマー量は、０．２％であったので、熟成を終了
した。

実施例　５ ０．０１重量％モール塩水溶液９．４重量部の換りに１
．０市量（熟モール塩水溶液３１重量部を用いる以外は
、実施例１と同様にポリ酢酸ビニル系エマルジョンを調
製した。使用したＦｅイオン量は、エマルジョン中の水
の重量に対し４０ｐｐｍ、”’Ｃあり、誘導期ｒｉ１分
であった。また、２時間熟成後の未反応モノマー量は、
０．２％であったので、熟成を終了した。

実施例　６ 実施例４と同一条件で４パツチくり返し重合を行ない、
実施例３の結果とともに重合・ぐラツキを調べた。バラ
ツキ測定の結果を第２表に示す。

比較例　１ 添加後９０分を経過しても重合開始しなかったので、実
験を中止した。

比較例　２ モール塩水溶液を添加せず、また、モール塩水溶液添加
前に、反応槽内温度を６０℃に保ちながら３０分間９素
置換を行なう以外は、実施例１と同様にポリ酢酸ビニル
系エマルジョンを調製した。

誘導期Ｖｉ３０分であった。また、２時間熟成後の未反
応上ツマー量は、１．３％であったので、実施例１と同
様に空気を流通させながら熟成全続行した。合計の熟成
時間ｉｄ５時間であった。生成エマルジョンの性状は、
第１表に示す。

比較例　３ 比較例２と同一条件で４パツチ〈９返し重合を行ない、
比較例２の結果ととも重合／？ラッキを調べた。バラツ
キ測定の結果を第３表に示す。

実施例　７ 実施例１と同様の反応槽に、脱イオン水２３２０重量部
、完全ケン化ｐＶＡ　（クラレボパールＰＶ、４−１１
７）５２重量部、部分ケン化ＰＶＡ　（タラレボパール
ＰＶＡ２１’ｌ：■クラレ製）１４８重量部を加え９０
℃にて１時間攪拌溶解した後、酢酸ソーダ１４重量部を
加えｐＨの調整を行ない、反応機内温度を８０’Ｃに低
下させてから、１重量％モール塩水溶液３．４重量部（
エマルジョン中の水分の重量当りλｏｐｐｍ、）を添加
し、次いでｌＯ重量％酒石酸水溶液を３４．６重量部添
加し、続いて３０重量％過酸化水素水溶液６．９重量部
を添加し、続いて酢酸ビニルモノマ−１ｏｏｏｉｔ部に
ＤＢｐ　１ｏ　０重量部を溶解したもの、および、１．
５重量％過酸化水素水溶液７５重竜部をそれぞれ別の滴
下装置を用いて反応温度８０〜８５℃に保ちながら４時
間で滴下した後、８８〜９０℃で２時間熟成を行なった
。未反応モノマー量＆′１０．２％だったので熟成を終
了した。

実施例　８ 実施例７に於いて、脱イオン水の仕込み量、ＰＶＡの種
類と量、酢酸ソーダの量、酢酸ビニル七ツマ−の量、Ｄ
ＢＰの量、モール塩水溶液の量、酒石酸水溶液の量、過
酸化水素水溶液の量を以下に示すように変更する以外は
、実施例７と同様に重合を行なった。

脱イオン水：　７４９．　重鍛部 〔日本合成化学工業■製〕 酢酸ソーダ：１．０重量部 酢酸ビニルモノマー：　１ｏｏｏ、重ｉｓ可塑剤ＤＢｐ
：　２０５．を置部 ０．１重量％モール塩水溶液：　１３重量部（エマルジ
ョン中の水の重量当りのＦ−量０．３９ｐｐｍ、　１ １０重量％酒石酸水溶液：　２＆４重量部３０重量％過
酸化水素水溶液二６．４重量部（初期添加） １．５重量％過酸化水素水溶液二　６＆７重量部２時間
熟成後の未反応モノマー量は、０．２％以下だったので
熟成を終了した。

実施例　９ 実施例１と同様の反応槽に、脱イオン水９５２重量部と
ＩＩＥｃ（ナトロゾール２５０ＬＲ：吏へ−キュレス社
＃）２Ｌ７重量部、ノニオン乳化剤〔エマルダン９５ｏ
；花王石鹸■）製１２０．４重量部を加え８０℃にて１
時間攪拌溶解した後、酢酸ンーグ０．９重量部ケ加えｐ
Ｈ調整を行ない、酢酸ビニルモノマー８０重量部とアク
リル酸ブチルモノマー２０重量部を加え攪拌しながら６
０℃に保ち０．１重量％モール塩水溶液１４．７重量部
（エマルジョン中の水の重量に対しＦｅ重量Ｏ’１ｊｐ
ＨＩを添加し、次いで１０重量％酒石酸水溶液を２？、
７重量部添加し、続いて３０重量％過酸化水素水溶１ｆ
ＩＬλ丁重量部を添加して乳化１合させた。誘導期は２
分であった。内添ピークをむかえた後、酢酸ビニルモノ
マー７２０重量部にアクリル酸ブチルモノマー１８０重
量部を溶解したもの、および、２重量％過酸化水素水溶
液６８重竜をそれぞれ別の滴下装置を用いて反応温度８
０〜８５℃に保ちながら４時間で滴下した後、８８〜９
０℃で２時間熟成を行なった。未反応モノマー量は、０
．２％だったので熟成ケ終了した。生成エマルジョンの
性状は、第４表に示す。

比較例　４ モール塙水溶液を添加せず、また、酢酸ビニルモノマー
３５重量部とアクリル酸ブチルモノマ−９１Ｈ量部添加
後攪拌しながら６０℃に保って窒素置換を３０分゛行な
う以外は実施例７と同様に／　ＩＪ酢酸ヒニル系エマル
ジョンを調製した。誘導期は１５分であった。また２時
間熟成後の未反応モノマー量は１．５％であったので、
実施例１と同様の方法で熟成時間を延長した。合計の熟
成時間は５時間であった。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の製法によって製造される比較的高粘度
のポリ酢酸ビニル系エマルジョンの固形分濃度（重量％
）と粘度（ｃｐｓ、）を示す。 第２図にポリ酢酸ビニル系エマルジョンの濾過時間の測
定に用いた装置の断面図である。 外２名

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、酢酸ビニルモノマーを必要に応じコーモノマーと共
   に保護コロイドの存在下、過酸化水素とオキシカルボン
   酸を含んでなるレドックス重合開始剤を用いて乳化重合
   するポリ酢酸ビニル系エマルジョンの製法において、エ
   マルジョン中の水の重量当り鉄族金属の重量として０．
   １０ｐｐｍ以上１００　ｐｐｍ迄の量の鉄族金属イオン
   の存在下で乳化重合を行うことを特徴とする製法。 ｌｄｅり酢酸ビニル糸エマルジョンの粘度及び固形分濃
   度が第１図のＡＥＣＤの四辺形の範囲内に入る特許請求
   の範囲第１項記載の製法。 ３、　ポリ酢酸ビニル系エマルジョンがホモポリ酢酸ビ
   ニルエマルジョンである特許請求の範囲第１項又は第２
   項記載の製法。