JP2634840B2 - ビニル化合物の乳化重合方法 - Google Patents
ビニル化合物の乳化重合方法Info
- Publication number
- JP2634840B2 JP2634840B2 JP2920188A JP2920188A JP2634840B2 JP 2634840 B2 JP2634840 B2 JP 2634840B2 JP 2920188 A JP2920188 A JP 2920188A JP 2920188 A JP2920188 A JP 2920188A JP 2634840 B2 JP2634840 B2 JP 2634840B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- emulsion
- polymerization
- pva
- parts
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はアセト酢酸エステル基を含有するポリビニル
アルコール系樹脂（以下、AA化PVAと略記する）を保護
コロイドとして、ビニル化合物を乳化重合する方法に関
する。
アルコール系樹脂（以下、AA化PVAと略記する）を保護
コロイドとして、ビニル化合物を乳化重合する方法に関
する。
［従来の技術］ ビニル化合物なかんずく酢酸ビニルの乳化重合に関し
ては保護コロイドとしてPVAが使用されている。そしてP
VAの重合度、ケン化度、残酢基の分布などにより、得ら
れたエマルジョン粘度、耐水性、安定性などが大きく影
響されることが知られている。
ては保護コロイドとしてPVAが使用されている。そしてP
VAの重合度、ケン化度、残酢基の分布などにより、得ら
れたエマルジョン粘度、耐水性、安定性などが大きく影
響されることが知られている。
例えば部分ケン化PVAを用いた場合は、エマルジョン
の安定性は良好であるが、耐水性が不足であり、完全ケ
ン化PVAを用いた場合は耐水性は良好となるが、安定性
が悪くなるという欠点を生ずる。従ってPVAを保護コロ
イドとする場合は目的用途に応じて使い分けを行ってい
るのが現状である。
の安定性は良好であるが、耐水性が不足であり、完全ケ
ン化PVAを用いた場合は耐水性は良好となるが、安定性
が悪くなるという欠点を生ずる。従ってPVAを保護コロ
イドとする場合は目的用途に応じて使い分けを行ってい
るのが現状である。
かかる対策の一つとして特公昭60−54961号公報に
は、AA化PVAの存在下でビニル化合物を乳化重合する方
法が提案されている。該方法によれば、１）エマルジョ
ンの低温安定性と同時に、皮膜の耐水性も向上する。
２）低温度でも良好な粘性を有するエマルジョンが得ら
れる ３）架橋剤（アルデヒド類、アミン類、その他）
との併用によって耐水化がより容易に強化できる ４）
PVAを乳化剤として用いる場合と同処法でもちいること
ができ、更に界面活性剤と併用するなど巾広く使用しう
る ５）粘度鉱物との凝集性に優れているため、無機の
建材素材との接着性が特に良く、又粘度鉱物を併用する
ことにより強度の耐水性が発揮される ６）当該エマル
ジョンを含む廃水処理はクレー等による凝集沈澱により
容易になしうる 等の顕著な効果が得られる。
は、AA化PVAの存在下でビニル化合物を乳化重合する方
法が提案されている。該方法によれば、１）エマルジョ
ンの低温安定性と同時に、皮膜の耐水性も向上する。
２）低温度でも良好な粘性を有するエマルジョンが得ら
れる ３）架橋剤（アルデヒド類、アミン類、その他）
との併用によって耐水化がより容易に強化できる ４）
PVAを乳化剤として用いる場合と同処法でもちいること
ができ、更に界面活性剤と併用するなど巾広く使用しう
る ５）粘度鉱物との凝集性に優れているため、無機の
建材素材との接着性が特に良く、又粘度鉱物を併用する
ことにより強度の耐水性が発揮される ６）当該エマル
ジョンを含む廃水処理はクレー等による凝集沈澱により
容易になしうる 等の顕著な効果が得られる。
［発明が解決しようとする問題点］ しかしながら、本発明者の検討では上記方法で得られ
るエマルジョンは高温時の安定性に問題があり、夏場に
高温度雰囲気下で長時間放置されたり、貯蔵された時
に、増粘傾向が認められるという解決すべき点が明らか
となった。
るエマルジョンは高温時の安定性に問題があり、夏場に
高温度雰囲気下で長時間放置されたり、貯蔵された時
に、増粘傾向が認められるという解決すべき点が明らか
となった。
［問題点を解決するための手段］ 本発明者は水性媒体中で、アセト酢酸エステル基を含
有するポリビニルアルコール系樹脂を保護コロイドとし
て、ビニル化合物を乳化重合する際に、系に25℃におけ
る解離定数pkaが４以上の有機酸の多価金属塩を共存さ
せ、かつPH2.5〜6.5にて重合を行う場合、かかる問題点
が解決出来ることを見出し本発明を完成した。
有するポリビニルアルコール系樹脂を保護コロイドとし
て、ビニル化合物を乳化重合する際に、系に25℃におけ
る解離定数pkaが４以上の有機酸の多価金属塩を共存さ
せ、かつPH2.5〜6.5にて重合を行う場合、かかる問題点
が解決出来ることを見出し本発明を完成した。
以下、本発明を更に詳しく説明する。
本発明におけるAA化PVAはPVAとジケテンとを公知の方
法で反応して得られる。例えばPVAを酢酸溶媒中に分散
させておき、これにジケテンを添加する方法、PVAをジ
メチルホルムアミド、またはジオキサンなどの溶媒にあ
らかじめ溶解しておき、これにジケテンを添加する方法
である。またPVAにジケテンガスまたは液状ジケテンを
直接接触させてAA化PVAを得る方法も採り得る。この方
法で得られたAA化PVAは保護コロイドとして好ましい。A
A化PVAを得る際に用いられるPVAは得に限定されない
が、保護コロイドとしての作用効果の点から、平均重合
度200〜3000、平均ケン化度85〜99モル％の範囲が好ま
しい。AA化PVAのAA化度は0.05〜15モル％の範囲が適当
である。AA化度が0.05モル未満のAA化PVAではエマルジ
ョンの耐水性、安定性及び増粘性への寄与が少なく好ま
しくないし、一方AA化度が15モル％を越えたAA化PVAで
は、乳化重合の途中で分散系が破壊されて均質な乳濁状
態が得られないか、又は得られたエマルジョンは種々の
安定性が劣り、実用上の製品として好ましくない。AA化
PVAの使用量は全系に対して１〜10重量％の範囲から目
的とするエマルジョン粘度などを考慮して適宜適量用い
る。
法で反応して得られる。例えばPVAを酢酸溶媒中に分散
させておき、これにジケテンを添加する方法、PVAをジ
メチルホルムアミド、またはジオキサンなどの溶媒にあ
らかじめ溶解しておき、これにジケテンを添加する方法
である。またPVAにジケテンガスまたは液状ジケテンを
直接接触させてAA化PVAを得る方法も採り得る。この方
法で得られたAA化PVAは保護コロイドとして好ましい。A
A化PVAを得る際に用いられるPVAは得に限定されない
が、保護コロイドとしての作用効果の点から、平均重合
度200〜3000、平均ケン化度85〜99モル％の範囲が好ま
しい。AA化PVAのAA化度は0.05〜15モル％の範囲が適当
である。AA化度が0.05モル未満のAA化PVAではエマルジ
ョンの耐水性、安定性及び増粘性への寄与が少なく好ま
しくないし、一方AA化度が15モル％を越えたAA化PVAで
は、乳化重合の途中で分散系が破壊されて均質な乳濁状
態が得られないか、又は得られたエマルジョンは種々の
安定性が劣り、実用上の製品として好ましくない。AA化
PVAの使用量は全系に対して１〜10重量％の範囲から目
的とするエマルジョン粘度などを考慮して適宜適量用い
る。
本発明で用いられるビニル化合物としては、酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、アクリル酸アルキルエステ
ル、メタアクリル酸アルキルエステル、塩化ビニル、塩
化ビニリデン、アクリロニトリル、メタアクリロニトリ
ル、スチレン、エチレン、プロピレン、アクリル酸グリ
シジル、メタクリル酸グリシジル、グリシジルビニルエ
ーテル、アクリルグリシジルエーテル、の様なグリシジ
ル基を有する不飽和ビニルモノマー、Ｎ−メチロールア
クリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド等のメ
チロール化合物及びそのメチル、エチル、ブチルエーテ
ル等のＮ−メチロール基を含有する不飽和ビニルモノマ
ー、アクリルアミド、メタアクリルアイド等の不飽和ビ
ニルアミド類、アクリル酸、メタクリル酸等の不飽和ビ
ニル酸、ジビニルアジペート、ジビニルスクシネート、
トリアリルシアヌレート、ジアリルフマレート、トリア
リルシトレート、ジアリルマレート、バーサテイック酸
ビニルエステル等があげられ、これらの単独重合あるい
は共重合である。必要に応じてブタジエン等のジエン系
化合物も共重合成分として用いられ得る。なかんずく酢
酸ビニル単独あるいは酢酸ビニルを主体とした共重合が
好適である。
ル、プロピオン酸ビニル、アクリル酸アルキルエステ
ル、メタアクリル酸アルキルエステル、塩化ビニル、塩
化ビニリデン、アクリロニトリル、メタアクリロニトリ
ル、スチレン、エチレン、プロピレン、アクリル酸グリ
シジル、メタクリル酸グリシジル、グリシジルビニルエ
ーテル、アクリルグリシジルエーテル、の様なグリシジ
ル基を有する不飽和ビニルモノマー、Ｎ−メチロールア
クリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド等のメ
チロール化合物及びそのメチル、エチル、ブチルエーテ
ル等のＮ−メチロール基を含有する不飽和ビニルモノマ
ー、アクリルアミド、メタアクリルアイド等の不飽和ビ
ニルアミド類、アクリル酸、メタクリル酸等の不飽和ビ
ニル酸、ジビニルアジペート、ジビニルスクシネート、
トリアリルシアヌレート、ジアリルフマレート、トリア
リルシトレート、ジアリルマレート、バーサテイック酸
ビニルエステル等があげられ、これらの単独重合あるい
は共重合である。必要に応じてブタジエン等のジエン系
化合物も共重合成分として用いられ得る。なかんずく酢
酸ビニル単独あるいは酢酸ビニルを主体とした共重合が
好適である。
乳化重合触媒としては通常の乳化重合に用いられる触
媒を用いる。特にレドックス触媒が好ましく、具体的に
例示すると過酸化水素とホルムアルデヒド亜鉛スルホキ
シレート、過酸化水素、過硫酸アンモニウム、または過
硫酸カリウムとメタ重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸ナト
リウム、硫酸第一鉄、ジメチルアニリン、ホルムアルデ
ヒド亜鉛スルホキシレートあるいはホルムアルデヒドナ
トリウムスルホキシラートとの組合せがあげられる。
媒を用いる。特にレドックス触媒が好ましく、具体的に
例示すると過酸化水素とホルムアルデヒド亜鉛スルホキ
シレート、過酸化水素、過硫酸アンモニウム、または過
硫酸カリウムとメタ重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸ナト
リウム、硫酸第一鉄、ジメチルアニリン、ホルムアルデ
ヒド亜鉛スルホキシレートあるいはホルムアルデヒドナ
トリウムスルホキシラートとの組合せがあげられる。
またノニオン界面活性剤、アニオン界面活性剤もAA化
PVAと併用しうる。更に他の乳化剤、例えばセルロース
誘導体（カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロース、メチルセルロースなど）、ポリアクリル
酸誘導体、（無水）マレイン酸−酢酸ビニル共重合体、
酢酸ビニル−（メタ）アリルスルホン酸（塩）共重合体
ケン化物なども適宜併用できる。その他通常の乳化重合
で用いられる種々の添加剤、調整剤なども適宜使用でき
る。本発明では、かかる乳化重合の際に、25℃における
解離定数pKaが４以上の有機酸の多価金属塩を系内に共
存させ、かつPHを2.5〜6.5に調整して重合を実施しなけ
ればならない。
PVAと併用しうる。更に他の乳化剤、例えばセルロース
誘導体（カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロース、メチルセルロースなど）、ポリアクリル
酸誘導体、（無水）マレイン酸−酢酸ビニル共重合体、
酢酸ビニル−（メタ）アリルスルホン酸（塩）共重合体
ケン化物なども適宜併用できる。その他通常の乳化重合
で用いられる種々の添加剤、調整剤なども適宜使用でき
る。本発明では、かかる乳化重合の際に、25℃における
解離定数pKaが４以上の有機酸の多価金属塩を系内に共
存させ、かつPHを2.5〜6.5に調整して重合を実施しなけ
ればならない。
pKaが４以上の有機酸としては酢酸、安息香酸、カプ
リル酸、カプロン酸、吉草酸、グルタル酸、クロトン
酸、コハク酸、ピメリン酸、プロピオン酸、酪酸、アジ
ピン酸等が例示され、又多価金属としてはベリリウム、
マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウ
ム、アルミニウム、セシウム、スズ、鉛、クロム、マン
ガン、鉄、コバルト、ニッケル等が挙げられる。
リル酸、カプロン酸、吉草酸、グルタル酸、クロトン
酸、コハク酸、ピメリン酸、プロピオン酸、酪酸、アジ
ピン酸等が例示され、又多価金属としてはベリリウム、
マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウ
ム、アルミニウム、セシウム、スズ、鉛、クロム、マン
ガン、鉄、コバルト、ニッケル等が挙げられる。
実用的な塩は、酢酸アルミニウムや酢酸マグネシウム
等である。
等である。
該塩以外のもの例えばナトリウム塩やカリウム塩（炭
酸塩、重炭酸塩、オルトリン酸塩、第一リン酸塩、酢酸
塩）等では本発明の効果は得難い。
酸塩、重炭酸塩、オルトリン酸塩、第一リン酸塩、酢酸
塩）等では本発明の効果は得難い。
本発明では系のPHを2.5〜6.5に好ましくは3.0〜5.0に
規定した条件で重合を云うことも必須である。前記塩の
使用でほぼPHは上記範囲に入るが、必要であれば他の任
意の緩衝剤の併用も出来る。しかしエマルジョンの安定
性からは本発明の多価金属塩のみでPHを調整するのが望
ましい。
規定した条件で重合を云うことも必須である。前記塩の
使用でほぼPHは上記範囲に入るが、必要であれば他の任
意の緩衝剤の併用も出来る。しかしエマルジョンの安定
性からは本発明の多価金属塩のみでPHを調整するのが望
ましい。
PHが2.5以下では重合の進行が遅くなりかつエマルジ
ョンも不安定となり、一方6.5以上ではエマルジョンの
粘度が著しく高くなり、放置安定性が低下する。
ョンも不安定となり、一方6.5以上ではエマルジョンの
粘度が著しく高くなり、放置安定性が低下する。
重合時の温度は40〜90℃が実用的である。
［作用］ 本発明において得られたエマルジョンは紙、木材、プ
ラスチック、繊維などの接着剤、バインダー、コーテン
グ剤として用いられ、特に高粘度であるので木工接着、
紙接着の高速機械化に好適であり、更に耐水性が優れて
いるので耐水ダンボール、合板用などに最適である。
ラスチック、繊維などの接着剤、バインダー、コーテン
グ剤として用いられ、特に高粘度であるので木工接着、
紙接着の高速機械化に好適であり、更に耐水性が優れて
いるので耐水ダンボール、合板用などに最適である。
エマルジョンはそのままあるいは必要に応じて更に可
塑性、高沸点溶剤等の造膜助剤、クレー、炭酸カルシウ
ム、カオリン、珪藻土等の体質顔料、酸化チタン等の有
色顔料、防腐剤、防虫剤、防錆剤、増粘剤、多種の接着
剤等を適宜配合して使用される。特に、各種金属塩類、
ホルムアルデヒド、グリオキザール、尿素又はメラミン
のジメチロール、エポキシ基含有化合物、多官能イソシ
ヤ基含有化合物、ヒドラジッド含有化合物等の硬化剤の
併用は一段と耐水接着力を向上させる効果がある。かか
る硬化剤はエマルジョン中に添加しても、又二段塗布等
を採用してもいずれも効果が発揮される。
塑性、高沸点溶剤等の造膜助剤、クレー、炭酸カルシウ
ム、カオリン、珪藻土等の体質顔料、酸化チタン等の有
色顔料、防腐剤、防虫剤、防錆剤、増粘剤、多種の接着
剤等を適宜配合して使用される。特に、各種金属塩類、
ホルムアルデヒド、グリオキザール、尿素又はメラミン
のジメチロール、エポキシ基含有化合物、多官能イソシ
ヤ基含有化合物、ヒドラジッド含有化合物等の硬化剤の
併用は一段と耐水接着力を向上させる効果がある。かか
る硬化剤はエマルジョン中に添加しても、又二段塗布等
を採用してもいずれも効果が発揮される。
［実 施 例］ 次に実例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。
「部」とあるのは重量部である。
「部」とあるのは重量部である。
実施例１ ガラス製重合用容器に水130部と平均重合度1200、AA
基含量5.2モル％、ケン化度99モル％のAA化PVA8部を挿
入し、内温を80℃に上昇して保護コロイドを溶解させた
のち、酢酸アルミニウム0.2部を加えて温度を70℃にし
た。
基含量5.2モル％、ケン化度99モル％のAA化PVA8部を挿
入し、内温を80℃に上昇して保護コロイドを溶解させた
のち、酢酸アルミニウム0.2部を加えて温度を70℃にし
た。
ついで100部の酢酸ビニルと過硫酸アンモニウムの５
％水溶液２部を同時に3.5時間かけて滴下して乳化重合
を行い（重合時のPHは3.6）、更に１時間熟成したの
ち、ジブチルフタレート５部を添加、冷却して濃度45％
に調整したエマルジョンを得た。
％水溶液２部を同時に3.5時間かけて滴下して乳化重合
を行い（重合時のPHは3.6）、更に１時間熟成したの
ち、ジブチルフタレート５部を添加、冷却して濃度45％
に調整したエマルジョンを得た。
該エマルジョンについて25℃における粘度をJIS K 68
38に基づいて測定した。
38に基づいて測定した。
又放置安定性を次の様にして評価した。
（１）高温放置安定性 30℃における粘度（ａ）を測定したのち、60℃の恒温
槽に３日間放置し、30℃まで冷却した時の粘度（ｂ）を
測定し、（ｂ）／（ａ）の粘度比で表示した。
槽に３日間放置し、30℃まで冷却した時の粘度（ｂ）を
測定し、（ｂ）／（ａ）の粘度比で表示した。
（２）低温放置安定性 上記（ａ）を測定したエマルジョンの一部を５℃の恒
温槽に１週間放置し、５℃まで冷却した時の粘度（ｃ）
を測定し（ｃ）／（ａ）の粘度比で表示した。
温槽に１週間放置し、５℃まで冷却した時の粘度（ｃ）
を測定し（ｃ）／（ａ）の粘度比で表示した。
これらの結果を第１表に示す。
対照例１〜４ 酢酸アルミニウムに代えて酢酸ナトリウム、重炭酸ナ
トリウム、第２リン酸ナトリウム、蟻酸ナトリウムをそ
れぞれ用い実施例１に準じて実験を行った結果を第１表
に併記する。
トリウム、第２リン酸ナトリウム、蟻酸ナトリウムをそ
れぞれ用い実施例１に準じて実験を行った結果を第１表
に併記する。
実施例２ ガラス製重合用容器に水130部と平均重合度1800、AA
基含量5.2モル％、ケン化度99モル％のAA化PVA10部を装
入し、内温を80℃に上昇して保護コロイドを溶解させた
のち、酢酸亜鉛0.1部を加えて温度を70℃にした。
基含量5.2モル％、ケン化度99モル％のAA化PVA10部を装
入し、内温を80℃に上昇して保護コロイドを溶解させた
のち、酢酸亜鉛0.1部を加えて温度を70℃にした。
ついで102.5部の酢酸ビニルと過硫酸カリウムの２％
水溶液５部を同時に3.5時間かけて滴下して乳化重合を
行い（重合時のPHは4.2）、更に１時間熟成したのち、
冷却して濃度45％に調整したエマルジョンを得た。実施
例１と同じ方法でエマルジョンの評価を行って、第２表
に結果を示した。
水溶液５部を同時に3.5時間かけて滴下して乳化重合を
行い（重合時のPHは4.2）、更に１時間熟成したのち、
冷却して濃度45％に調整したエマルジョンを得た。実施
例１と同じ方法でエマルジョンの評価を行って、第２表
に結果を示した。
実施例３ ガラス製重合用容器に水170部と平均重合度1800、AA
基含量6.8モル％、ケン化度99モル％のAA化PVA12部を装
入し、内温を80℃に上昇して保護コロイドを溶解させた
のち、酢酸アルミニウム0.5部を加えて温度を70℃にし
た。
基含量6.8モル％、ケン化度99モル％のAA化PVA12部を装
入し、内温を80℃に上昇して保護コロイドを溶解させた
のち、酢酸アルミニウム0.5部を加えて温度を70℃にし
た。
ついで116部の酢酸ビニルと過硫酸アンモニウムの５
％水溶液２部を同時に3.5時間かけて滴下して乳化重合
を行い（重合時のPHは4.1）、更に１時間熟成したの
ち、冷却して濃度42％に調整したエマルジョンを得た。
結果を第２表に示した。
％水溶液２部を同時に3.5時間かけて滴下して乳化重合
を行い（重合時のPHは4.1）、更に１時間熟成したの
ち、冷却して濃度42％に調整したエマルジョンを得た。
結果を第２表に示した。
実施例４ ガラス製重合用容器に水130部と平均重合度1800、AA
基含量3.8モル％、ケン化度88モル％のAA化PVA10部を装
入し、内温を80℃に上昇して保護コロイドを溶解させた
のち、酢酸マグネシウム0.05部を加えて温度を70℃にし
た。
基含量3.8モル％、ケン化度88モル％のAA化PVA10部を装
入し、内温を80℃に上昇して保護コロイドを溶解させた
のち、酢酸マグネシウム0.05部を加えて温度を70℃にし
た。
ついで80部の酢酸ビニルと20部のアクリル酸ブチル及
び過酸化水素0.2部、酒石酸0.2部を各々５部の水に溶解
した溶液を同時に3.5時間かけて滴下して乳化重合を行
い（重合時のPHは3.2）、更に１時間熟成したのち、冷
却して濃度43％に調整したエマルジョンを得た。実施例
１と同じ様にしてエマルジョンの性質を測定した。
び過酸化水素0.2部、酒石酸0.2部を各々５部の水に溶解
した溶液を同時に3.5時間かけて滴下して乳化重合を行
い（重合時のPHは3.2）、更に１時間熟成したのち、冷
却して濃度43％に調整したエマルジョンを得た。実施例
１と同じ様にしてエマルジョンの性質を測定した。
結果を第２表に示した。
実施例５ 重合用オートクレーブに水129部と実施例１と同じ保
護コロイド８部と酢酸アルミニウム0.16部を装入し、内
温を80℃に上昇させて保護コロイドを溶解し、ついでエ
チレンを圧入して30kg/cm2に保ち、内温を75℃に上昇さ
せて、85部の酢酸ビニルと過硫酸アンモニウムの５％水
溶液３部を同時に４時間にわたって滴下し、乳化重合を
行った。重合時の系のPHは3.4であった。エチレン圧を
下げたのち、更に１時間熟成し、濃度45％に調整したエ
マルジョンを得た。
護コロイド８部と酢酸アルミニウム0.16部を装入し、内
温を80℃に上昇させて保護コロイドを溶解し、ついでエ
チレンを圧入して30kg/cm2に保ち、内温を75℃に上昇さ
せて、85部の酢酸ビニルと過硫酸アンモニウムの５％水
溶液３部を同時に４時間にわたって滴下し、乳化重合を
行った。重合時の系のPHは3.4であった。エチレン圧を
下げたのち、更に１時間熟成し、濃度45％に調整したエ
マルジョンを得た。
この結果も第２表に示した。
［効果］ 本発明では、AA化PVAを保護コロイドとしてビニル化
合物の乳化重合を実施する際に、特定の有機酸の多価金
属塩を共存させる場合、放置安定性特に高温時の放置安
定性に優れたエマルジョンが得られる。
合物の乳化重合を実施する際に、特定の有機酸の多価金
属塩を共存させる場合、放置安定性特に高温時の放置安
定性に優れたエマルジョンが得られる。
Claims (1)
- 【請求項１】水性媒体中で、アセト酢酸エステル基を含
有するポリビニルアルコール系樹脂を保護コロイドとし
て、ビニル化合物を乳化重合する際に、系に25℃におけ
る解離定数pkaが４以上の有機酸の多価金属塩を共存さ
せ、かつPH2.5〜6.5にて重合を行うことを特徴とする、
ビニル化合物の乳化重合方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2920188A JP2634840B2 (ja) | 1988-02-10 | 1988-02-10 | ビニル化合物の乳化重合方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2920188A JP2634840B2 (ja) | 1988-02-10 | 1988-02-10 | ビニル化合物の乳化重合方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01204901A JPH01204901A (ja) | 1989-08-17 |
| JP2634840B2 true JP2634840B2 (ja) | 1997-07-30 |
Family
ID=12269581
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2920188A Expired - Lifetime JP2634840B2 (ja) | 1988-02-10 | 1988-02-10 | ビニル化合物の乳化重合方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2634840B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4546883B2 (ja) * | 2005-06-17 | 2010-09-22 | 昭和高分子株式会社 | 水性樹脂分散体 |
| JP5324941B2 (ja) * | 2008-02-18 | 2013-10-23 | 日本農薬株式会社 | 有害生物防除剤組成物およびその使用方法 |
-
1988
- 1988-02-10 JP JP2920188A patent/JP2634840B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01204901A (ja) | 1989-08-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3476714B2 (ja) | 酢酸ビニル樹脂系エマルジョンの製造方法及び水性接着剤 | |
| EP0484822B1 (en) | Vinyl acetate/ethylene copolymer emulsions having improved wet tack properties | |
| TW583198B (en) | Method for producing polyvinyl ester resin emulsion | |
| JPH03199284A (ja) | 高い熱水安定性及び長い可使時間を有する接着剤及びビニルエステルグラフトコポリマー分散液の製造方法 | |
| JPS6155122A (ja) | アルカリ硬化性の自己架橋性重合体を含有する一成分系水性ラテツクス | |
| JP2002167403A5 (ja) | ||
| US4474915A (en) | Modified vinyl acetate adhesive compositions containing low temperature fusion aids | |
| JP2634840B2 (ja) | ビニル化合物の乳化重合方法 | |
| JP3121818B2 (ja) | 水性アクリルポリマー分散液及びその製造方法 | |
| EP1580244A2 (en) | Bicomponent adhesive with improved heat resistance and extended pot life | |
| JP3476701B2 (ja) | 酢酸ビニル樹脂系エマルジョンの製造方法及び水性接着剤 | |
| JP3563189B2 (ja) | 水性エマルジョンの製造方法 | |
| JP4089959B2 (ja) | 水性接着剤組成物 | |
| JP2000282004A (ja) | 接着剤 | |
| JP5730123B2 (ja) | 水性エマルション | |
| JPH08208725A (ja) | 酢酸ビニル樹脂系エマルジョンの製造方法 | |
| JPH08157799A (ja) | 塩ビラッピング用接着剤 | |
| JP3164296B2 (ja) | 酢酸ビニル樹脂系エマルジョン | |
| JP4628534B2 (ja) | 水性エマルジョン組成物 | |
| JPH07138305A (ja) | ビニル化合物の乳化重合方法 | |
| JP3884543B2 (ja) | ビニル樹脂系エマルジョン | |
| JPS6040445B2 (ja) | ポリ酢酸ビニル系エマルジヨンの製造方法 | |
| JPH11279362A (ja) | 耐水性エマルジョン | |
| JP4578659B2 (ja) | 水性エマルジョン組成物 | |
| JPS6054961B2 (ja) | ビニル化合物の乳化重合方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |