JPH08157799A

JPH08157799A - 塩ビラッピング用接着剤

Info

Publication number: JPH08157799A
Application number: JP30501994A
Authority: JP
Inventors: Kenzo Hirata; 謙三平田; Shin Shimazaki; 伸嶋崎; Haruki Nishiike; 春樹西池; Fumitoshi Tsukiyama; 文俊築山
Original assignee: Showa Highpolymer Co Ltd
Current assignee: Resonac Holdings Corp
Priority date: 1994-12-08
Filing date: 1994-12-08
Publication date: 1996-06-18
Anticipated expiration: 2019-12-22
Also published as: JP3605427B2

Abstract

(57)【要約】【構成】 (Ａ)(１)不飽和カルボン酸を１〜１５重量％
含み、残部が（２）他の不飽和二重結合を有する単量体
からなる単量体成分を、該単量体成分１００重量部に対
して０．００１〜４重量部の連鎖移動剤の存在下に乳化
重合して得られる合成樹脂エマルジョンの固形分１００
重量部に対し、（Ｂ）ウレタンエマルジョンを固形分で
１０〜１００重量部配合してなる塩ビラッピング用接着
剤。【効果】環境汚染、火災等の危険がなく、接着性、耐
熱性および作業性に優れている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、合成樹脂エマルジョン
からなる接着性、耐熱性および作業性に優れた塩ビラッ
ピング用接着剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、塩ビラッピング用接着剤とし
ては、溶剤系二液型ウレタン樹脂が使用されていた。し
かしながら、溶剤系二液型ウレタン樹脂は、架橋剤を用
いる二液タイプであるため、配合に手間がかかる上、ポ
ットライフが短く作業幅が非常に短いという問題がある
ばかりでなく、有機溶剤の使用は周知の如く公害、環境
汚染等の問題で好ましくないことから、最近は、溶剤タ
イプから水系タイプへの要請が大きくなってきている。
ところが、従来の水系タイプ、特に合成樹脂エマルジョ
ンでは塩ビラッピング用接着剤に必要である塩ビへの接
着性、耐熱性および作業性が得られないという問題があ
った。合成樹脂エマルジョンにおいても、架橋剤を用い
る二液タイプも知られているが、この場合は、架橋が早
すぎるため充分な接着力が得られないという問題を抱え
ていた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、合成
樹脂エマルジョンであって、かつ一液タイプで接着性が
よく、耐熱性および作業性に優れた塩ビラッピング用接
着剤を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
点を解決すべく種々検討を行った結果、特定量の不飽和
カルボン酸を含む単量体成分を連鎖移動剤の存在下で乳
化重合して得られる合成樹脂エマルジョンとウレタンエ
マルジョンを特定割合で配合してなるエマルジョンが、
前記課題を解決できることを知り、本発明を完成するに
至った。

【０００５】すなわち、本発明は、（Ａ）（１）不飽和
カルボン酸を１〜１５重量％含み、残部が（２）他の不
飽和二重結合を有する単量体からなる単量体成分を、該
単量体成分１００重量部に対して０．００１〜４重量部
の連鎖移動剤の存在下に乳化重合して得られる合成樹脂
エマルジョンの固形分１００重量部に対し、（Ｂ）ウレ
タンエマルジョンを固形分で１０〜１００重量部配合し
てなる塩ビラッピング用接着剤に関する。

【０００６】（Ａ）成分の合成樹脂エマルジョンを製造
するために使用される（１）成分の不飽和カルボン酸と
は、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン
酸、β−カルボキシエチルアクリレート等のカルボキシ
ル基を含有するモノマーである。本発明において、
（１）成分の不飽和カルボン酸を使用する理由は、接着
剤の凝集力を向上させ、接着剤に耐熱性を持たせること
にある。

【０００７】（１）成分の不飽和カルボン酸の使用量
は、（１）成分の不飽和カルボン酸と（２）成分の他の
不飽和二重結合を有する単量体からなる単量体成分１０
０重量％中、１〜１５重量％、好ましくは３〜１０重量
％である。不飽和カルボン酸の使用量が１重量％未満で
は、塩ビに対する充分な接着力が得られない上、耐熱性
も悪い。また、不飽和カルボン酸の使用量が１５重量％
より多くなると、耐水性が悪くなり塩ビラッピング用接
着剤として充分でない。

【０００８】合成樹脂エマルジョンを製造するために使
用される（２）成分の他の不飽和二重結合を有する単量
体は、本発明において（１）成分として使用される不飽
和カルボン酸以外のものであって、不飽和カルボン酸と
共重合可能なものであればいずれも使用することができ
る。

【０００９】このような他の不飽和二重結合を有する単
量体の代表例としては、メチル（メタ）アクリレート、
エチル（メタ）アクリレート、ブチル(メタ)アクリレー
ト、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチ
ル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリ
レート等の（メタ）アクリル酸エステル類、酢酸ビニ
ル、バーサチック酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ピバ
リン酸ビニル等のビニルエステル類、２−ヒドロキシエ
チル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシメチル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレート等の水酸基含有単量体、アクリルアミド、メ
タクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ジ
アセトンアクリルアミド等のアミド基含有単量体、スチ
レン、スチレン誘導体、エチレン、アクリロニトリルや
ブタジエン、ヘキサジエン等のジエン系単量体、ジアリ
ルフタレート、ジビニルベンゼン、トリアリルシアヌレ
ート等の不飽和二重結合を２個以上有する単量体があげ
られる。これらの（２）成分の他の不飽和二重結合を有
する単量体は、１種または２種以上混合して使用しても
よい。

【００１０】（２）成分の他の不飽和二重結合を有する
単量体の中で好ましいものは、（メタ）アクリル酸エス
テル類、（メタ）アクリル酸エステル類とビニルエステ
ル類の組合せからなるものである。

【００１１】合成樹脂エマルジョンを製造する際に使用
される連鎖移動剤とは、ラウリルメルカプタン、ドデシ
ルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、β−メル
カプトプロピオン酸等のメルカプタン類やメタノール、
イソプロピルアルコール等のアルコール類である。本発
明においては、合成樹脂エマルジョンの製造時に、連鎖
移動剤を適量使用することにより、充分なセミドライで
の接着性を得ることができることを見いだした。

【００１２】連鎖移動剤の使用量は、（１）成分の不飽
和カルボン酸と（２）成分の他の不飽和二重結合を有す
る単量体成分１００重量部に対して０．００１〜４重量
部、好ましくは０．０１〜３重量部である。連鎖移動剤
の使用量が０．００１重量部未満の場合は、樹脂の重合
度が高くなるためセミドライ接着時に充分な接着性が得
られない。また、連鎖移動剤の使用量が４重量部より多
い場合は、樹脂の重合度が低くなり充分な耐熱性が得ら
れない。

【００１３】本発明の合成樹脂エマルジョンは、乳化剤
および／または保護コロイドと触媒を用いて通常の乳化
重合方法によって製造することができる。重合に用いら
れる乳化剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエー
テルとその誘導体、ポリオキシエチレンアルキルフェニ
ルエーテルとその誘導体、ポリオキシエチレンプロピレ
ンエーテルとその誘導体等の非イオン界面活性剤とアル
キル硫酸エステル塩、脂肪酸塩、アルキルベンゼンスル
ホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル塩、ポ
リオキシエチレンアルキルアリルエーテル塩等の陰イオ
ン界面活性剤があげられる。

【００１４】重合に用いられる保護コロイドとしては、
ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、
無水マレイン酸／イソブチレン共重合体とその誘導体、
ポリビニルピロリドン等があげられる。

【００１５】重合に用いられる触媒とは、過硫酸アンモ
ニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過酸化水
素、過酸化ベンゾイル、アゾビスイソブチロニトリル、
ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド等のラジカル発生触
媒であり、必要に応じてこれらの触媒は重亜硫酸ナトリ
ウム、ロンガリット、酒石酸ナリトウム、アスコルビン
酸ナトリウム等の還元剤と併用してもよい。

【００１６】本発明の塩ビラッピング用接着剤は、前記
（Ａ）成分の合成樹脂エマルジョンに対して、（Ｂ）成
分のウレタンエマルジョンを配合することによって調整
される。本発明において使用されるウレタンエマルジョ
ンとは、ジイソシアネートとポリオールの反応生成物を
自己乳化して得られるものであって、市販品としてはス
ーパーフレックス（第一工業製薬製）、メルシー（東洋
ポリマー製）、アデカレジン（旭電化製）等があげられ
る。（Ａ）成分の合成樹脂エマルジョンに、ウレタンエ
マルジョンを配合することによって、（Ａ）成分の合成
樹脂エマルジョンにより一層優れた耐熱性、接着性が付
与できる。

【００１７】ウレタンエマルジョンの使用量は、(Ａ)成
分の合成樹脂エマルジョンの固形分１００重量部に対し
て、ウレタンエマルジョンを固形分で１０〜１００重量
部、好ましくは１４〜６０重量部である。ウレタンエマ
ルジョンの使用量が固形分で１０重量部未満では、塩ビ
に対する充分な接着性が得られない。また、使用量が固
形分で１００重量部を越えると、樹脂が硬くなり、セミ
ドライ接着時に充分な接着性が得られない。

【００１８】本発明の塩ビラッピング用接着剤には、必
要に応じて増粘剤、消泡剤、湿潤剤、防腐剤やアンモニ
ア、アミン類、フィラー、顔料等を配合しても差し支え
ない。

【００１９】

【実施例】以下に実施例および比較例をあげて本発明を
さらに詳細に説明する。なお、実施例および比較例中の
部および％は、重量基準である。

【００２０】実施例１撹拌機、温度計、還流冷却器、滴下ロートを有する容器
中にイオン交換水を１５部仕込み、８０℃まで昇温し
た。一方、メタクリル酸８部、２−エチルヘキシルアク
リレート４３部、ブチルアクリレート２７部、メチルメ
タクリレート１５部、酢酸ビニル７部、ラウリルメルカ
プタン０．０３部、水３５．５部、レベノールＷＺ（ポ
リオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ソーダ、花王
製）２部をホモミキサーで乳化し混合乳化液を作った。
上記容器中に、混合乳化液を５％プレチャージし、同時
に５％過硫酸アンモニウム水溶液を０．６部添加し乳化
重合を開始した。次いで１０分後に、残りの混合乳化液
と５％過硫酸アンモニウム水溶液５．４部を３時間かけ
て滴下した。この間、容器内の温度を８０℃に保った。
滴下終了後、２時間容器内を８０℃に保ち熟成を行っ
た。その後、３０℃以下まで冷却し、アンモニア水０．
５部を添加した。得られた合成樹脂エマルジョンの固形
分濃度は６３．１％、粘度は４３００cps（３０℃、Ｂ
Ｈ型、１０rpm）であった。

【００２１】次に、得られた合成樹脂エマルジョンの固
形分１００部に、ウレタンエマルジョン（スーパーフレ
ックス７５０、固形分４０％、第一工業製薬製）を固形
分で１０部添加し、混合した。得られた混合エマルジョ
ンは、固形分濃度は６１．０％、粘度は２３００cps、
ｐＨは５．５であった。

【００２２】実施例２実施例１で得られた合成樹脂エマルジョン１００部（固
形分）に、ウレタンエマルジョン（スーパーフレックス
７５０、固形分４０％、第一工業製薬製）８０部(固形
分)添加した。得られた混合エマルジョンは、固形分濃
度は５２．８％、粘度は１５００cps、ｐＨは５．７で
あった。

【００２３】実施例３アクリル酸８部、２−エチルヘキシルアクリレート３５
部、ブチルアクリレート３０部、メチルメタクリレート
２０部、ラウリルメルカプタン０．０６部、水５７部、
過硫酸アンモニウム０．３部を用いて実施例１と同様に
乳化重合を行い、アンモニア水にて中和した。得られた
合成樹脂エマルジョンの固形分濃度は６１．３％、粘度
は５２００cpsであった。

【００２４】次に、得られた合成樹脂エマルジョン１０
０部（固形分）に、ウレタンエマルジョン(スーパーフ
レックス７５０、固形分４０％、第一工業製薬製)１０
部（固形分）添加した。得られた混合エマルジョンは、
固形分濃度は５９．４％、粘度は１８５０cps、ｐＨは
５．９であった。

【００２５】実施例４実施例１において、ラウリルメルカプタン０．０３部の
代りにイソプロピルアルコールを３．５部使用した以外
は実施例１と同様に乳化重合を行い、アンモニア水で中
和した。得られた合成樹脂エマルジョンの固形分濃度は
６０．９％、粘度は５１００cpsであった。

【００２６】次に、得られた合成樹脂エマルジョン１０
０部（固形分）に、ウレタンエマルジョン（メルシー５
３５、固形分３２％、東洋ポリマー製）を４３部（固形
分）添加した。得られた混合エマルジョンは、固形分濃
度は５３．０％、粘度は２１１０cps、ｐＨは５．５で
あった。

【００２７】実施例５メタクリル酸１４部、２−エチルヘキシルアクリレート
４０部、ブチルアクリレート３５部、メチルメタクリレ
ート５部、酢酸ビニル６部、ラウリルメルカプタン０．
０５部、水５７部、過硫酸アンモニウム０．３部を用い
て実施例１と同様に乳化重合を行い、アンモニア水にて
中和した。得られた合成樹脂エマルジョンの固形分濃度
は６２．９％、粘度は３９００cpsであった。

【００２８】次に、得られた合成樹脂エマルジョン１０
０部（固形分）に、ウレタンエマルジョン（スーパーフ
レックス７５０、固形分濃度４０％、第一工業製薬製）
１００部（固形分）添加した。得られた混合エマルジョ
ンは、固形分濃度は５１．５％、粘度は１４３０cps、
ｐＨは６．１であった。

【００２９】比較例１メタクリル酸０．５部、２−エチルヘキシルアクリレー
ト４８部、ブチルアクリレート２９．５部、メチルメタ
クリレート１５部、酢酸ビニル７部、ラウリルメルカプ
タン０．０３部、水５７部、過硫酸アンモニウム０．３
部を用いて実施例１と同様にして乳化重合を行い、アン
モニア水にて中和した。得られた合成樹脂エマルジョン
の固形分濃度は６３．２％、粘度は４３００cpsであっ
た。

【００３０】次に、得られた合成樹脂エマルジョン１０
０部（固形分）に、ウレタンエマルジョン（スーパーフ
レックス７５０、固形分濃度４０％、第一工業製薬製）
１０部(固形分)添加した。得られた混合エマルジョン
は、固形分濃度は６１．０％、粘度は１３００cps、ｐ
Ｈは５．６であった。

【００３１】比較例２〜８表１の単量体組成からなる単量体成分を表１に示した連
鎖移動剤の存在下に、実施例１と同様に乳化重合し、ア
ンモニア水で中和した。得られた合成樹脂エマルジョン
にウレタンエマルジョンを配合し、物性測定を行った。

【００３２】実施例１〜５および比較例１〜８で得られ
た混合エマルジョンを用い、下記に示す物性試験を行っ
た。その結果を表１に示した。

【００３３】試験片の作製軟質塩ビシートに混合エマルジョンを塗布量８０ｇ/ｍ²
（ｄｒｙ）に塗布し、乾燥機にて６０℃、９０秒乾燥
後、ＭＤＦ板（中比重合成板）にゴムローラーを用いて
貼合し２０℃、６５ＲＨ％の雰囲気下において１週間養
生した。

【００３４】物性測定（１）耐熱クリープ性試験片を２５mm幅に切断し、６０℃の雰囲気下に１０分
間放置した後、試験片の軟質塩ビシートの一端に５００
ｇの荷重をかけ、１時間放置する。１時間後に軟質塩ビ
シートの剥離幅を測定する。（２）常態剥離強度試験片を２５mm幅に切断し、２０℃、６５ＲＨ％の雰囲
気下において、オートグラフ（島津製作所製）を用いて
剥離速度１００mm/minで１８０°剥離強度を測定した。（３）耐水剥離強度試験片を２５mm幅に切断し、２０℃の雰囲気下にて水に
２４時間浸した後、２０℃、６５ＲＨ％の雰囲気下にお
いてオートグラフ（島津製作所製）を用いて、剥離速度
１００mm/minで１８０°剥離強度を測定した。

【００３５】

【表１】表１中１）…スーパーフレックス７５０、固形分濃度４０％２）…メルシー５３５、固形分濃度３２％

【００３６】

【発明の効果】本発明の塩ビラッピング用接着剤は、接
着性、耐熱性および作業性に優れている。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）（１）不飽和カルボン酸を１〜１
５重量％含み、残部が（２）他の不飽和二重結合を有す
る単量体からなる単量体成分を、該単量体成分１００重
量部に対して０．００１〜４重量部の連鎖移動剤の存在
下に乳化重合して得られる合成樹脂エマルジョンの固形
分１００重量部に対し、（Ｂ）ウレタンエマルジョンを
固形分で１０〜１００重量部配合してなる塩ビラッピン
グ用接着剤。