JP2002080809A - 水性エマルジョン型感圧接着剤 - Google Patents
水性エマルジョン型感圧接着剤Info
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- JP2002080809A JP2002080809A JP2000268684A JP2000268684A JP2002080809A JP 2002080809 A JP2002080809 A JP 2002080809A JP 2000268684 A JP2000268684 A JP 2000268684A JP 2000268684 A JP2000268684 A JP 2000268684A JP 2002080809 A JP2002080809 A JP 2002080809A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 エマルジョンの安定性が高く、耐水白化性及
び耐水密着性が優れた感圧接着剤層を形成できる、水性
エマルジョン型感圧接着剤および該感圧接着剤を用いた
感圧接着材料の提供。 【解決手段】 （ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）か
らなる不飽和単量体混合物：（ａ） カルボキシル基含
有不飽和単量体： ０．１〜５重量％、（ｂ）水酸基含
有不飽和単量体： ０．１〜５重量％、（ｃ）アルキル
基の炭素数が４〜１２のアクリル酸エステル：６０〜９
９．８重量％および（ｄ）．その他不飽和単量体 ： ０
〜３９．８重量％からなる混合物１００重量部、不飽和
二重結合を分子内に有するラジカル重合性界面活性剤
０．１〜５重量部をエマルジョン重合して得られた、テ
トラヒドロフランに対するゲル分率が５０〜９５重量％
の乾燥皮膜を与えるエマルジョン共重合体からなる水性
エマルジョン型感圧接着剤。
び耐水密着性が優れた感圧接着剤層を形成できる、水性
エマルジョン型感圧接着剤および該感圧接着剤を用いた
感圧接着材料の提供。 【解決手段】 （ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）か
らなる不飽和単量体混合物：（ａ） カルボキシル基含
有不飽和単量体： ０．１〜５重量％、（ｂ）水酸基含
有不飽和単量体： ０．１〜５重量％、（ｃ）アルキル
基の炭素数が４〜１２のアクリル酸エステル：６０〜９
９．８重量％および（ｄ）．その他不飽和単量体 ： ０
〜３９．８重量％からなる混合物１００重量部、不飽和
二重結合を分子内に有するラジカル重合性界面活性剤
０．１〜５重量部をエマルジョン重合して得られた、テ
トラヒドロフランに対するゲル分率が５０〜９５重量％
の乾燥皮膜を与えるエマルジョン共重合体からなる水性
エマルジョン型感圧接着剤。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、フィルムシート用
感圧接着剤、フィルムテープ用感圧接着剤、オーバーラ
ミネートフィルム用感圧接着剤などの用途に使用し得る
耐水白化性及び耐水密着性の優れた感圧接着剤層を形成
し得る水性エマルジョン型感圧接着剤に関する。
感圧接着剤、フィルムテープ用感圧接着剤、オーバーラ
ミネートフィルム用感圧接着剤などの用途に使用し得る
耐水白化性及び耐水密着性の優れた感圧接着剤層を形成
し得る水性エマルジョン型感圧接着剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】テープ状、ラベル状あるいはシート状の
基材に感圧性接着剤層を形成してなる接着材料（本発明
においては感圧性接着テープ、ラベルあるいはシートな
どを一括して「接着材料」という。）は各種の分野にお
いて広く用いられている。従来はゴム系、アクリレート
系など粘着性高分子材料を有機溶剤に溶解したタイプの
感圧接着剤が主として使用されてきたが、溶剤型感圧接
着剤における有機溶剤が環境汚染や安全性の面から問題
とされており、有機溶剤を用いていない感圧接着剤、す
なわち水性エマルジョン型感圧接着剤に置き換えようと
する要求が高まってきている。しかしながら、水性エマ
ルジョン型感圧接着剤は一般に溶剤系感圧接着剤と比較
して耐水白化性及び耐水密着性が大幅に劣っている。
基材に感圧性接着剤層を形成してなる接着材料（本発明
においては感圧性接着テープ、ラベルあるいはシートな
どを一括して「接着材料」という。）は各種の分野にお
いて広く用いられている。従来はゴム系、アクリレート
系など粘着性高分子材料を有機溶剤に溶解したタイプの
感圧接着剤が主として使用されてきたが、溶剤型感圧接
着剤における有機溶剤が環境汚染や安全性の面から問題
とされており、有機溶剤を用いていない感圧接着剤、す
なわち水性エマルジョン型感圧接着剤に置き換えようと
する要求が高まってきている。しかしながら、水性エマ
ルジョン型感圧接着剤は一般に溶剤系感圧接着剤と比較
して耐水白化性及び耐水密着性が大幅に劣っている。
【０００３】従って耐水白化性及び耐水密着性を要求さ
れない紙基材のラベル用感圧接着剤は殆ど水性エマルジ
ョン型粘感圧接着剤に置き換わっているが、耐水白化性
及び耐水密着性を要求されるフィルム基材のラベル用感
圧接着剤、テープ用感圧接着剤、オーバーラミネート用
感圧接着剤などは未だに水性エマルジョン型感圧接着剤
に置き換えることができないのが実状であり、この分野
への適用可能な水性エマルジョン型感圧接着剤の開発が
待たれている。
れない紙基材のラベル用感圧接着剤は殆ど水性エマルジ
ョン型粘感圧接着剤に置き換わっているが、耐水白化性
及び耐水密着性を要求されるフィルム基材のラベル用感
圧接着剤、テープ用感圧接着剤、オーバーラミネート用
感圧接着剤などは未だに水性エマルジョン型感圧接着剤
に置き換えることができないのが実状であり、この分野
への適用可能な水性エマルジョン型感圧接着剤の開発が
待たれている。
【０００４】これまではこの要望に適用できる水性エマ
ルジョン型感圧接着剤の開発を目的として、たとえば耐
水白化性及び耐水密着性を向上させるため、エマルジョ
ン重合に用いる界面活性剤を減量する方法、ラジカル重
合性界面活性剤を用いる方法、水性エマルジョンの平均
粒子径を小さくする方法など多くの提案がなされてきた
が、これらの方法によっては未だに実用上製造が容易
で、且つ安定な水性エマルジョンを得ることができない
ために、耐水白化性及び耐水密着性を大幅に向上した水
性エマルジョン型感圧接着剤を提供することができなか
った。
ルジョン型感圧接着剤の開発を目的として、たとえば耐
水白化性及び耐水密着性を向上させるため、エマルジョ
ン重合に用いる界面活性剤を減量する方法、ラジカル重
合性界面活性剤を用いる方法、水性エマルジョンの平均
粒子径を小さくする方法など多くの提案がなされてきた
が、これらの方法によっては未だに実用上製造が容易
で、且つ安定な水性エマルジョンを得ることができない
ために、耐水白化性及び耐水密着性を大幅に向上した水
性エマルジョン型感圧接着剤を提供することができなか
った。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来技術に
おける前記問題点の解消を目的としてなされたもので、
製造が容易であり、得られたエマルジョンの安定性が高
く、感圧接着剤として使用したとき耐水白化性及び耐水
密着性が優れた感圧接着剤層を形成できる、水性エマル
ジョン型感圧接着剤および該感圧接着剤を用いた感圧接
着材料を提供することを目的とする。
おける前記問題点の解消を目的としてなされたもので、
製造が容易であり、得られたエマルジョンの安定性が高
く、感圧接着剤として使用したとき耐水白化性及び耐水
密着性が優れた感圧接着剤層を形成できる、水性エマル
ジョン型感圧接着剤および該感圧接着剤を用いた感圧接
着材料を提供することを目的とする。
【０００６】
【発明が解決するための手段】本発明は、［１］ 下記
（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）からなる不飽和単
量体混合物 （ａ） カルボキシル基含有不飽和単量体 ： ０．１〜５重量 ％ （ｂ） 水酸基含有不飽和単量体 ： ０．１〜５重量 ％ （ｃ） アルキル基の炭素数が４〜１２のアクリル酸エステル ：６０〜９９．８重量％ （ｄ）．その他不飽和単量体 ： ０〜３９．８重量 ％ １００重量部、不飽和二重結合を分子内に有するラジカ
ル重合性界面活性剤０．１〜５重量部をエマルジョン重
合して得られた、テトラヒドロフランに対するゲル分率
が５０〜９５重量％の乾燥皮膜を与えるエマルジョン共
重合体からなる水性エマルジョン型感圧接着剤、［２］
上記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）の不飽和単
量体混合物中に、さらに （ｅ）アルコキシシラン基含有不飽和単量体 ：０．００１〜５重量％ を配合した上記［１］に記載の水性エマルジョン型感圧
接着剤、［３］ エマルジョン共重合体の平均粒子径が
２５０ｎｍ以下である上記［１］に記載の水性エマルジ
ョン型感圧接着剤、
（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）からなる不飽和単
量体混合物 （ａ） カルボキシル基含有不飽和単量体 ： ０．１〜５重量 ％ （ｂ） 水酸基含有不飽和単量体 ： ０．１〜５重量 ％ （ｃ） アルキル基の炭素数が４〜１２のアクリル酸エステル ：６０〜９９．８重量％ （ｄ）．その他不飽和単量体 ： ０〜３９．８重量 ％ １００重量部、不飽和二重結合を分子内に有するラジカ
ル重合性界面活性剤０．１〜５重量部をエマルジョン重
合して得られた、テトラヒドロフランに対するゲル分率
が５０〜９５重量％の乾燥皮膜を与えるエマルジョン共
重合体からなる水性エマルジョン型感圧接着剤、［２］
上記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）の不飽和単
量体混合物中に、さらに （ｅ）アルコキシシラン基含有不飽和単量体 ：０．００１〜５重量％ を配合した上記［１］に記載の水性エマルジョン型感圧
接着剤、［３］ エマルジョン共重合体の平均粒子径が
２５０ｎｍ以下である上記［１］に記載の水性エマルジ
ョン型感圧接着剤、
【０００７】［４］ 下記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）およ
び（ｄ）またはこれらと（ｅ）からなる不飽和単量体混
合物 （ａ） カルボキシル基含有不飽和単量体 ： ０．１〜５重量 ％ （ｂ） 水酸基含有不飽和単量体 ： ０．１〜５重量 ％ （ｃ） アルキル基の炭素数が４〜１２のアクリル酸エステル ：６０〜９９．８重量％ （ｄ）．その他不飽和単量体 ： ０〜３９．８重量 ％ （ｅ）アルコキシシラン基含有不飽和単量体 ：０．００１〜５重量％ １００重量部、不飽和二重結合を分子内に有するラジカ
ル重合性界面活性剤０．１〜５重量部を連鎖移動剤０．
００１〜５重量部の存在下にエマルジョン重合し、重合
後アンモニア水にてｐＨを７．５〜１０に調整する事を
特徴とする感圧接着剤用水性エマルジョンの製造方法、
および
び（ｄ）またはこれらと（ｅ）からなる不飽和単量体混
合物 （ａ） カルボキシル基含有不飽和単量体 ： ０．１〜５重量 ％ （ｂ） 水酸基含有不飽和単量体 ： ０．１〜５重量 ％ （ｃ） アルキル基の炭素数が４〜１２のアクリル酸エステル ：６０〜９９．８重量％ （ｄ）．その他不飽和単量体 ： ０〜３９．８重量 ％ （ｅ）アルコキシシラン基含有不飽和単量体 ：０．００１〜５重量％ １００重量部、不飽和二重結合を分子内に有するラジカ
ル重合性界面活性剤０．１〜５重量部を連鎖移動剤０．
００１〜５重量部の存在下にエマルジョン重合し、重合
後アンモニア水にてｐＨを７．５〜１０に調整する事を
特徴とする感圧接着剤用水性エマルジョンの製造方法、
および
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明において不飽和単量体混合
物を構成する成分（ａ）カルボキシル基含有単量体は、
エマルジョン重合の後、アンモニア水でｐＨを７．５〜
１０に調整することにより、水性感圧接着剤として基本
的に必要な水性分散液の機械的安定性の付与と、乾燥皮
膜の成膜性を向上させて、耐水白化性及び耐水密着性を
向上させる目的で必須成分として使用する。ｐＨを７．
５以下にすると、水性分散液の機械的安定性が低下する
とともに乾燥皮膜の成膜性が低下し、耐水白化性が低下
する。逆にｐＨを１０以上にすると乾燥時のアンモニア
水の揮散が低下し、耐水白化性及び耐水密着性が低下す
る。アンモニア水以外の揮散性の劣る沸点の高いアルカ
リ中和剤で中和すると、中和剤が乾燥時に揮散し難くな
り、感圧接着剤としての耐水白化性及び耐水密着性が共
に低下する。
物を構成する成分（ａ）カルボキシル基含有単量体は、
エマルジョン重合の後、アンモニア水でｐＨを７．５〜
１０に調整することにより、水性感圧接着剤として基本
的に必要な水性分散液の機械的安定性の付与と、乾燥皮
膜の成膜性を向上させて、耐水白化性及び耐水密着性を
向上させる目的で必須成分として使用する。ｐＨを７．
５以下にすると、水性分散液の機械的安定性が低下する
とともに乾燥皮膜の成膜性が低下し、耐水白化性が低下
する。逆にｐＨを１０以上にすると乾燥時のアンモニア
水の揮散が低下し、耐水白化性及び耐水密着性が低下す
る。アンモニア水以外の揮散性の劣る沸点の高いアルカ
リ中和剤で中和すると、中和剤が乾燥時に揮散し難くな
り、感圧接着剤としての耐水白化性及び耐水密着性が共
に低下する。
【０００９】該不飽和単量体混合物を構成する成分
（ａ）カルボキシル基含有不飽和単量体としては、アク
リル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、フマ
ール酸、β―カルボキシルエチルアクリレート等の不飽
和カルボン酸があり、単独或いは併用して用いることが
できる。中でもアクリル酸、メタクリル酸が好ましい。
使用量は不飽和単量体混合物中０．１〜５重量％、好ま
しくは、１〜３重量％である。使用量が０．１重量％よ
り少なくなると、水性分散液の機械的安定性が低下す
る。更には乾燥皮膜の成膜性が低下して耐水白化性が低
下する。逆に５重量％より多くなると乾燥皮膜の耐水密
着性が低下する。
（ａ）カルボキシル基含有不飽和単量体としては、アク
リル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、フマ
ール酸、β―カルボキシルエチルアクリレート等の不飽
和カルボン酸があり、単独或いは併用して用いることが
できる。中でもアクリル酸、メタクリル酸が好ましい。
使用量は不飽和単量体混合物中０．１〜５重量％、好ま
しくは、１〜３重量％である。使用量が０．１重量％よ
り少なくなると、水性分散液の機械的安定性が低下す
る。更には乾燥皮膜の成膜性が低下して耐水白化性が低
下する。逆に５重量％より多くなると乾燥皮膜の耐水密
着性が低下する。
【００１０】不飽和単量体混合物を構成する成分（ｂ）
水酸基含有単量体は、カルボキシル基含有単量体と併用
したときにはじめて乾燥皮膜の成膜性が向上し、耐水白
化性を向上するので必須成分として使用することが必要
である。これらの物性が向上する理由は明らかではない
が、カルボキシル基と水酸基が架橋結合を形成し、耐水
性を向上させるものと推定している。水酸基含有単量体
としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ-
ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２
−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等であり、単
独或いは併用して用いることができる。中でも、２−ヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリレ-トが好ましい。
水酸基含有単量体は、カルボキシル基含有単量体と併用
したときにはじめて乾燥皮膜の成膜性が向上し、耐水白
化性を向上するので必須成分として使用することが必要
である。これらの物性が向上する理由は明らかではない
が、カルボキシル基と水酸基が架橋結合を形成し、耐水
性を向上させるものと推定している。水酸基含有単量体
としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ-
ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２
−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等であり、単
独或いは併用して用いることができる。中でも、２−ヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリレ-トが好ましい。
【００１１】使用量は不飽和単量体混合物中０．１〜５
重量％、好ましくは、１〜３重量％である。使用量が
０．１重量％より少なくなると、カルボキシル基含有単
量体と併用した時の耐水白化性及び耐水密着性の向上効
果がなくなり、５％重量より多くなると乾燥皮膜の耐水
密着性が低下する。
重量％、好ましくは、１〜３重量％である。使用量が
０．１重量％より少なくなると、カルボキシル基含有単
量体と併用した時の耐水白化性及び耐水密着性の向上効
果がなくなり、５％重量より多くなると乾燥皮膜の耐水
密着性が低下する。
【００１２】不飽和単量体混合物を構成する成分（ｃ）
アルキル基の炭素数が４〜１２のアクリル酸エステル
は、ブチルアクリレート、２―エチルヘキシルアクリレ
ート、ｎ−オクチルアクリレート、イソオクリルアクリ
レート、ｎ―ノニルアクリレート、イソノニルアクリレ
ート、ラウリルアクリレート等であり、単独或いは併用
して用いることができる。中でも、ブチルアクリレー
ト、２−エチルヘキシルアクリレートが好ましい。使用
量は不飽和単量体混合物中６０〜９９．８重量％、好ま
しくは、７０〜９５重量％である。使用量が６０重量％
より少なくなると、粘着性が低下し感圧接着剤として必
要なのタックがなくなる。
アルキル基の炭素数が４〜１２のアクリル酸エステル
は、ブチルアクリレート、２―エチルヘキシルアクリレ
ート、ｎ−オクチルアクリレート、イソオクリルアクリ
レート、ｎ―ノニルアクリレート、イソノニルアクリレ
ート、ラウリルアクリレート等であり、単独或いは併用
して用いることができる。中でも、ブチルアクリレー
ト、２−エチルヘキシルアクリレートが好ましい。使用
量は不飽和単量体混合物中６０〜９９．８重量％、好ま
しくは、７０〜９５重量％である。使用量が６０重量％
より少なくなると、粘着性が低下し感圧接着剤として必
要なのタックがなくなる。
【００１３】不飽和単量体混合物を構成する成分（ｄ）
その他不飽和単量体は、通常のエマルジョン型粘着剤の
共重合体を構成する不飽和単量体であり、例えば、メチ
ル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレー
ト、ｎ−ブチルメタアクリレート、シクロヘキシル（メ
タ）クリレート）、スチレン、αメチルスチレン、アク
リロニトリル、酢酸ビニル等の不飽和単量体を目的に応
じて使用することが出来る。また、グリシジル（メタ）
アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート
等のエポキシ基含有不飽和単量体、（メタ）アクロレイ
ン、ダイアセトンアクリルアミド等のカルボニル基含有
単量体、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアマイド等の
メチロール基含有単量体、ジビニルベンゼン等の不飽和
二重結合を２個以上有する不飽和単量体、ビニルスルホ
ン酸ナトリウム、スチレンスルホン酸ナトリル、２−ア
クリルアミドー２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウ
ム等のスルホン酸基含有単量体及びその他の官能基を有
する不飽和単量体を目的に応じて用いることができる。
その他不飽和単量体は、通常のエマルジョン型粘着剤の
共重合体を構成する不飽和単量体であり、例えば、メチ
ル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレー
ト、ｎ−ブチルメタアクリレート、シクロヘキシル（メ
タ）クリレート）、スチレン、αメチルスチレン、アク
リロニトリル、酢酸ビニル等の不飽和単量体を目的に応
じて使用することが出来る。また、グリシジル（メタ）
アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート
等のエポキシ基含有不飽和単量体、（メタ）アクロレイ
ン、ダイアセトンアクリルアミド等のカルボニル基含有
単量体、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアマイド等の
メチロール基含有単量体、ジビニルベンゼン等の不飽和
二重結合を２個以上有する不飽和単量体、ビニルスルホ
ン酸ナトリウム、スチレンスルホン酸ナトリル、２−ア
クリルアミドー２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウ
ム等のスルホン酸基含有単量体及びその他の官能基を有
する不飽和単量体を目的に応じて用いることができる。
【００１４】使用量は不飽和単量体混合物中３９．８重
量％以下であり、他の不飽和単量体のバランスとして使
用する。その他不飽和単量体の使用量がこの範囲を超え
て使用するときは、粘着材として必要なタック、凝集力
などの基本的性質が損なわれやすくなる。不飽和単量体
混合物として任意に配合して使用する成分（ｅ）アルコ
キシシラン基含有単量体は、耐水白化性を低下させずに
テトラヒドロフランに対するゲル分率のコントロールす
る架橋剤としてと、ガラス等の無機物に対する耐水密着
性をさらに向上させる必要がある場合に使用する。
量％以下であり、他の不飽和単量体のバランスとして使
用する。その他不飽和単量体の使用量がこの範囲を超え
て使用するときは、粘着材として必要なタック、凝集力
などの基本的性質が損なわれやすくなる。不飽和単量体
混合物として任意に配合して使用する成分（ｅ）アルコ
キシシラン基含有単量体は、耐水白化性を低下させずに
テトラヒドロフランに対するゲル分率のコントロールす
る架橋剤としてと、ガラス等の無機物に対する耐水密着
性をさらに向上させる必要がある場合に使用する。
【００１５】アルコキシシラン基含有単量体としては、
ビニルメトキシシラン、ビニルエトキシシラン、ビニル
トリス（β―メトキシエトキシ）シラン、γ―メタクリ
ロキシプロピルトリメトキシシラン、γ―メタクリロキ
シプロピルジメトキシシラン、γ―アクリロキシプロピ
ルトリメトキシシラン、γ―アクリロキシプロピルジメ
トキシシラン等があり、単独或いは併用して用いること
ができる。中でもγ−メタクリロキシプロピルトリメト
キシシラン、γ−メタクリロキシプロピルジメトキシシ
ラン、γ−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、
γ−アクリロキシプロピルジメトキシシラが好ましい。
不飽和単量体混合物としての使用量は、０．００１〜５
重量％、好ましくは０．１〜１重量％が望ましい。使用
量が０．００１重量％より少なくなると、目的とする耐
水密着性の向上効果が殆ど認められなくなり、５％重量
より多くなると逆に乾燥皮膜の成膜性が低下して耐水白
化性が低下する。
ビニルメトキシシラン、ビニルエトキシシラン、ビニル
トリス（β―メトキシエトキシ）シラン、γ―メタクリ
ロキシプロピルトリメトキシシラン、γ―メタクリロキ
シプロピルジメトキシシラン、γ―アクリロキシプロピ
ルトリメトキシシラン、γ―アクリロキシプロピルジメ
トキシシラン等があり、単独或いは併用して用いること
ができる。中でもγ−メタクリロキシプロピルトリメト
キシシラン、γ−メタクリロキシプロピルジメトキシシ
ラン、γ−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、
γ−アクリロキシプロピルジメトキシシラが好ましい。
不飽和単量体混合物としての使用量は、０．００１〜５
重量％、好ましくは０．１〜１重量％が望ましい。使用
量が０．００１重量％より少なくなると、目的とする耐
水密着性の向上効果が殆ど認められなくなり、５％重量
より多くなると逆に乾燥皮膜の成膜性が低下して耐水白
化性が低下する。
【００１６】連鎖移動剤は、感圧接着剤として必要な粘
着力を付与するための必須成分として使用する。連鎖移
動剤は、メタノール、エタノール、イソプロビルアルコ
ール等のアルコール、ドデシルメルカプタン、２−エチ
ルヘキシルチコグリコーレート等のメルカプタン等であ
り、単独或いは併用して用いることができる。使用量は
０．００１〜５重量部が望ましい。使用量が０．００１
重量部より少ないと、感圧接着剤として必要なタック及
び粘着力が低下し、５重量部より多いと、感圧接着剤と
して必要な凝集力が低下する。
着力を付与するための必須成分として使用する。連鎖移
動剤は、メタノール、エタノール、イソプロビルアルコ
ール等のアルコール、ドデシルメルカプタン、２−エチ
ルヘキシルチコグリコーレート等のメルカプタン等であ
り、単独或いは併用して用いることができる。使用量は
０．００１〜５重量部が望ましい。使用量が０．００１
重量部より少ないと、感圧接着剤として必要なタック及
び粘着力が低下し、５重量部より多いと、感圧接着剤と
して必要な凝集力が低下する。
【００１７】本発明で用いられる不飽和二重結合を分子
内に有するラジカル重合性界面活性剤としては、たとえ
ば式（１）〜式（９）で示されるような界面活性剤が使
用できる。
内に有するラジカル重合性界面活性剤としては、たとえ
ば式（１）〜式（９）で示されるような界面活性剤が使
用できる。
【化１】
【化２】
【００１８】
【化３】
【化４】
【００１９】
【化５】
【化６】
【００２０】
【化７】
【化８】 または
【化９】 ［ここで、Ａは炭素数２−３のアルキレン基、Ｒ1、
Ｒ3，Ｒ4，Ｒ5は水素又はアルキル基、Ｒ2はアルキル基
或いはアルキルフェニル基等であり、Ｍはアンモニウム
塩又はカリウム、ナトリウム等の金属塩、ｎは０〜２０
の整数、ｍは０〜２０の整数を示す。］
Ｒ3，Ｒ4，Ｒ5は水素又はアルキル基、Ｒ2はアルキル基
或いはアルキルフェニル基等であり、Ｍはアンモニウム
塩又はカリウム、ナトリウム等の金属塩、ｎは０〜２０
の整数、ｍは０〜２０の整数を示す。］
【００２１】中でも、不飽和二重結合とポリオキシアル
キレンエーテル硫酸エステルのアンモニウム塩を分子内
に有するラジカル重合性界面活性剤が望ましい。たとえ
ば、式（５）、式（６）または式（７）で表される化合
物である反応性界面活性剤が界面活性能が高く、より少
量の界面活性剤で水性分散液を安定にすることが可能な
ためにより望ましい。
キレンエーテル硫酸エステルのアンモニウム塩を分子内
に有するラジカル重合性界面活性剤が望ましい。たとえ
ば、式（５）、式（６）または式（７）で表される化合
物である反応性界面活性剤が界面活性能が高く、より少
量の界面活性剤で水性分散液を安定にすることが可能な
ためにより望ましい。
【００２２】式（５）で表させる市販の化合物として
は、アクアロンＫＨ−１０等があり、式（６）で表され
る市販の化合物としては、アデカリアソープＳＥ−１０
Ｎ（旭電化工業（株）製）等があり、式（７）で表され
る市販の化合物としては、アクアロンＨＳ−１０（第一
工業製薬（株）製）等がある。使用量は不飽和単量体混
合物１００重量部に対して、０．１〜５重量部が用いら
れ、好ましくは、０．２〜２重量部用いる。０．１重量
部未満の使用においては、エマルジョンとしての安定性
が損なわれ、また５重量部を超えて用いると接着性や耐
水性が低下する。尚、耐水白化性及び耐水密着性を低下
させない範囲で不飽和二重結合を分子内に持たないイオ
ン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤を併用すること
もできるが、極力併用しない方が望ましい。
は、アクアロンＫＨ−１０等があり、式（６）で表され
る市販の化合物としては、アデカリアソープＳＥ−１０
Ｎ（旭電化工業（株）製）等があり、式（７）で表され
る市販の化合物としては、アクアロンＨＳ−１０（第一
工業製薬（株）製）等がある。使用量は不飽和単量体混
合物１００重量部に対して、０．１〜５重量部が用いら
れ、好ましくは、０．２〜２重量部用いる。０．１重量
部未満の使用においては、エマルジョンとしての安定性
が損なわれ、また５重量部を超えて用いると接着性や耐
水性が低下する。尚、耐水白化性及び耐水密着性を低下
させない範囲で不飽和二重結合を分子内に持たないイオ
ン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤を併用すること
もできるが、極力併用しない方が望ましい。
【００２３】平均粒子径は乾燥皮膜の耐水白化性を維持
するために、２５０ｎｍ以下にする。望ましくは１００
〜１８０ｎｍである。２５０ｎｍ以上にすると乾燥皮膜
の耐水白化性が低下する。平均粒子径は界面活性剤を反
応系にあらかじめ仕込むことにより調整できる。界面活
性剤の添加量を多くする事により平均粒子径を小さくす
る事ができる。
するために、２５０ｎｍ以下にする。望ましくは１００
〜１８０ｎｍである。２５０ｎｍ以上にすると乾燥皮膜
の耐水白化性が低下する。平均粒子径は界面活性剤を反
応系にあらかじめ仕込むことにより調整できる。界面活
性剤の添加量を多くする事により平均粒子径を小さくす
る事ができる。
【００２４】本エマルジョン重合には通常の開始剤を用
いて重合することができる。また耐水性に影響の少ない
範囲で目的に応じて、防腐剤、消泡剤、増粘剤、架橋
剤、粘着付与剤等の各種添加剤をエマルジョン重合時ま
たはエマルジョン重合物に添加することができる。
いて重合することができる。また耐水性に影響の少ない
範囲で目的に応じて、防腐剤、消泡剤、増粘剤、架橋
剤、粘着付与剤等の各種添加剤をエマルジョン重合時ま
たはエマルジョン重合物に添加することができる。
【００２５】本発明の水性エマルジョン型感圧接着剤
は、乾燥皮膜のテトラヒドロフランに対するゲル分率が
５０〜９５重量％になるようにラジカル重合性界面活性
剤量、開始剤量、連鎖移動剤、架橋剤等を調整する必要
があり、簡単なテストで条件を特定することができる。
ラジカル重合性界面活性剤、架橋剤を増量するとゲル分
率が大きくなり、連鎖移動剤と同様に開始剤量を増量す
るとゲル分率が少なくなる。このゲル分率が５０重量％
以下になると、感圧接着剤として必要なの凝集力が劣
り、一方９５重量％以上になると、感圧接着剤として必
要な感圧接着剤膜の被着体への濡れ性が低下し、粘着力
が低下する。
は、乾燥皮膜のテトラヒドロフランに対するゲル分率が
５０〜９５重量％になるようにラジカル重合性界面活性
剤量、開始剤量、連鎖移動剤、架橋剤等を調整する必要
があり、簡単なテストで条件を特定することができる。
ラジカル重合性界面活性剤、架橋剤を増量するとゲル分
率が大きくなり、連鎖移動剤と同様に開始剤量を増量す
るとゲル分率が少なくなる。このゲル分率が５０重量％
以下になると、感圧接着剤として必要なの凝集力が劣
り、一方９５重量％以上になると、感圧接着剤として必
要な感圧接着剤膜の被着体への濡れ性が低下し、粘着力
が低下する。
【００２６】
【実施例】以下に本発明を説明するために実施例と比較
例を示す。 （実施例１）攪拌機、温度計、還流コンデンサー、滴下
ロートを付けた重合フラスコに、イオン交換水４０重量
部と、乳化分散液（１）に使用する界面活性剤（アクア
ロンＫＨ−１０）０．２重量部を仕込み８０℃まで昇温
した。次に、表１に示すようにメチルメタクリレート１
６重量部、２−エチルヘキシルアクリレート８０重量
部、メタクリル酸２重量部、２−ヒドロキシエチルアク
リレート２重量部の混合物に、連鎖移動剤としてラウリ
ルメルカプタン０．０３重量部を加え、式（７）に示す
ラジカル重合性界面活性剤であるアクアロンＨＳ−１０
（第一工業製薬製）１．０重量部を水４９重量部ととも
に乳化分散させた乳化分散液（１）と、過硫酸カリウム
０．３重量部を水９．７重量部で溶解した重合開始剤液
とを、３時間かけて滴下ロートから重合フラスコに供給
し、８０℃でエマルジョン重合を行った。
例を示す。 （実施例１）攪拌機、温度計、還流コンデンサー、滴下
ロートを付けた重合フラスコに、イオン交換水４０重量
部と、乳化分散液（１）に使用する界面活性剤（アクア
ロンＫＨ−１０）０．２重量部を仕込み８０℃まで昇温
した。次に、表１に示すようにメチルメタクリレート１
６重量部、２−エチルヘキシルアクリレート８０重量
部、メタクリル酸２重量部、２−ヒドロキシエチルアク
リレート２重量部の混合物に、連鎖移動剤としてラウリ
ルメルカプタン０．０３重量部を加え、式（７）に示す
ラジカル重合性界面活性剤であるアクアロンＨＳ−１０
（第一工業製薬製）１．０重量部を水４９重量部ととも
に乳化分散させた乳化分散液（１）と、過硫酸カリウム
０．３重量部を水９．７重量部で溶解した重合開始剤液
とを、３時間かけて滴下ロートから重合フラスコに供給
し、８０℃でエマルジョン重合を行った。
【００２７】その後更に８０℃で２時間エージングを行
った後、冷却し、その水性分散液を、アンモニア水０．
６重量部を用いてｐＨを８に調整し、水性エマルジョン
型感圧接着剤を得た。次に、この水性エマルジョン型感
圧接着剤を厚さ５０μのＰＥＴフィルムのコロナ処理面
に塗布して、１１０℃で６０秒間の乾燥条件で乾燥し、
乾燥膜厚が２５μの感圧接着剤層を形成させたテープを
得た。この感圧接着剤層をテトラヒドロフランに２０℃
で２４時間浸漬したものを１００メッシュのフィルター
でろ過し、更に２０℃で２４時間再乾燥させて、次式か
ら前後の重量変化からゲル分率を求めた。 ゲル分率＝（再乾燥後の重量／元の重量）＊１００
（％）
った後、冷却し、その水性分散液を、アンモニア水０．
６重量部を用いてｐＨを８に調整し、水性エマルジョン
型感圧接着剤を得た。次に、この水性エマルジョン型感
圧接着剤を厚さ５０μのＰＥＴフィルムのコロナ処理面
に塗布して、１１０℃で６０秒間の乾燥条件で乾燥し、
乾燥膜厚が２５μの感圧接着剤層を形成させたテープを
得た。この感圧接着剤層をテトラヒドロフランに２０℃
で２４時間浸漬したものを１００メッシュのフィルター
でろ過し、更に２０℃で２４時間再乾燥させて、次式か
ら前後の重量変化からゲル分率を求めた。 ゲル分率＝（再乾燥後の重量／元の重量）＊１００
（％）
【００２８】このテープをＳＵＳ板に貼合して、２０分
後の初期粘着力、更に水に２４５時間浸漬後の耐水後剥
離力、４０℃での保持力を測定した。また、このテープ
を水に２４時間浸漬し、感圧接着剤層の白化の度合いを
目視評価した。
後の初期粘着力、更に水に２４５時間浸漬後の耐水後剥
離力、４０℃での保持力を測定した。また、このテープ
を水に２４時間浸漬し、感圧接着剤層の白化の度合いを
目視評価した。
【００２９】（実施例２〜３，比較例１〜９）以下、表
１（実施例２〜３，比較例１〜３）および表２（比較例
４〜９）に示す様に、実施例１の不飽和単量体混合物の
組成、ラジカル重合性界面活性剤、アルコキシシラン基
含有不飽和単量体ｐＨなどを変更してエマルジョン重合
を行い、実施例２〜３、比較例１〜９の水性エマルジョ
ン型感圧接着剤をを製造し、実施例１のエマルジョン型
感圧接着剤と同様に各種のテストを行った。結果を表１
および表２に示す。
１（実施例２〜３，比較例１〜３）および表２（比較例
４〜９）に示す様に、実施例１の不飽和単量体混合物の
組成、ラジカル重合性界面活性剤、アルコキシシラン基
含有不飽和単量体ｐＨなどを変更してエマルジョン重合
を行い、実施例２〜３、比較例１〜９の水性エマルジョ
ン型感圧接着剤をを製造し、実施例１のエマルジョン型
感圧接着剤と同様に各種のテストを行った。結果を表１
および表２に示す。
【００３０】
【表１】
【００３１】
【表２】
【００３２】ただし： アクアロンＨＳ−１０・・式（７）で表される界面活性
剤（第一工業製薬（株）製） アクアロンＫＨ−１０・・ 式（５）で表される界面活
性剤（第一工業製薬（株）製） レベノールＷＺ ・・・・非ラジカル重合性アニオン性
界面活性剤（花王（株）製） アクアロンＲＮ−２０・・式（７）で表される界面活性
剤の―ＳＯ3Ｍ基をーＨ基 に変更した界面活性剤（第一工業製薬（株）製）
剤（第一工業製薬（株）製） アクアロンＫＨ−１０・・ 式（５）で表される界面活
性剤（第一工業製薬（株）製） レベノールＷＺ ・・・・非ラジカル重合性アニオン性
界面活性剤（花王（株）製） アクアロンＲＮ−２０・・式（７）で表される界面活性
剤の―ＳＯ3Ｍ基をーＨ基 に変更した界面活性剤（第一工業製薬（株）製）
【００３３】２ＥＨＡ ・・・・・・・・・ ２エチル
ヘキシルアクリレート ＭＭＡ ・・・・・・・・・・ メチルメタアクリレー
ト ＭＡａ ・・・・・・・・・・ メタクリル酸 ２ＨＥＭＡ ・・・・・・・ ２ヘドロキシエチルメ
タアクリレート シリコンＫＢＭ−５０３・・・ γ−アクリロキシプロ
ピルトリメトキシシラン（信越化学（株）製）
ヘキシルアクリレート ＭＭＡ ・・・・・・・・・・ メチルメタアクリレー
ト ＭＡａ ・・・・・・・・・・ メタクリル酸 ２ＨＥＭＡ ・・・・・・・ ２ヘドロキシエチルメ
タアクリレート シリコンＫＢＭ−５０３・・・ γ−アクリロキシプロ
ピルトリメトキシシラン（信越化学（株）製）
【００３４】
【発明の効果】本発明は、カルボキシル基含有不飽和単
量体および水酸基含有不飽和単量体を併用した不飽和単
量体を用いることにより、水性エマルジョン型であるに
もかかわらず、溶剤型感圧接着剤と比肩しうる耐水白化
性および耐水密着性を有する水性エマルジョン型感圧接
着剤が開発できた。この結果本感圧接着剤は有機溶剤を
全く使用していないため、溶剤揮散に伴う環境汚染がな
く、また火災などの危険もない、製造が容易で、エマル
ジョンとしての安定性も高い、耐水白化性および耐水密
着性に優れた感圧接着材料を提供することができた。
量体および水酸基含有不飽和単量体を併用した不飽和単
量体を用いることにより、水性エマルジョン型であるに
もかかわらず、溶剤型感圧接着剤と比肩しうる耐水白化
性および耐水密着性を有する水性エマルジョン型感圧接
着剤が開発できた。この結果本感圧接着剤は有機溶剤を
全く使用していないため、溶剤揮散に伴う環境汚染がな
く、また火災などの危険もない、製造が容易で、エマル
ジョンとしての安定性も高い、耐水白化性および耐水密
着性に優れた感圧接着材料を提供することができた。
フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J011 KA06 KB08 KB29 NB04 4J040 DF041 GA05 GA07 GA31 JA12 JB09 LA03 LA07 MA10 MB03 NA08 4J100 AB02S AB03S AB07S AB16S AF06S AG04S AJ02Q AJ08Q AJ09Q AL03P AL03S AL04P AL05P AL08Q AL08S AL08T AL09R AL10S AM02S AM21S AP01S AP16T BA03S BA12S BA16Q BA56S BA77T BC04S CA03 CA05 CA06 DA40 EA07 EA09 FA04 FA20 HA31 HB43 JA03
Claims (4)
- 【請求項１】 下記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および
（ｄ）からなる不飽和単量体混合物 （ａ） カルボキシル基含有不飽和単量体 ： ０．１〜５重量％ （ｂ） 水酸基含有不飽和単量体 ： ０．１〜５重量％ （ｃ） アルキル基の炭素数が４〜１２のアクリル酸エステル ：６０〜９９．８重量％ （ｄ）．その他不飽和単量体 ：０〜３９．８重量％ １００重量部、不飽和二重結合を分子内に有するラジカ
ル重合性界面活性剤０．１〜５重量部をエマルジョン重
合して得られた、テトラヒドロフランに対するゲル分率
が５０〜９５重量％の乾燥皮膜を与えるエマルジョン共
重合体からなる水性エマルジョン型感圧接着剤。 - 【請求項２】 上記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および
（ｄ）の不飽和単量体混合物中に、さらに （ｅ）アルコキシシラン基含有不飽和単量体 ：０．００１〜５重量％ を配合した請求項１に記載の水性エマルジョン型感圧接
着剤。 - 【請求項３】 エマルジョン共重合体の平均粒子径が２
５０ｎｍ以下である請求項１に記載の水性エマルジョン
型感圧接着剤。 - 【請求項４】 下記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および
（ｄ）、またはこれらと（ｅ）からなる不飽和単量体混
合物 （ａ） カルボキシル基含有不飽和単量体 ： ０．１〜５重量 ％ （ｂ） 水酸基含有不飽和単量体 ： ０．１〜５重量 ％ （ｃ） アルキル基の炭素数が４〜１２のアクリル酸エステル ：６０〜９９．８重量％ （ｄ）．その他不飽和単量体 ： ０〜３９．８重量 ％ （ｅ）アルコキシシラン基含有不飽和単量体 ：０．００１〜５重量％ １００重量部、不飽和二重結合を分子内に有するラジカ
ル重合性界面活性剤０．１〜５重量部を連鎖移動剤０．
００１〜５重量部の存在下にエマルジョン重合し、重合
後アンモニア水にてｐＨを７．５〜１０に調整する事を
特徴とする感圧接着剤用水性エマルジョンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000268684A JP2002080809A (ja) | 2000-09-05 | 2000-09-05 | 水性エマルジョン型感圧接着剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000268684A JP2002080809A (ja) | 2000-09-05 | 2000-09-05 | 水性エマルジョン型感圧接着剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002080809A true JP2002080809A (ja) | 2002-03-22 |
Family
ID=18755430
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000268684A Pending JP2002080809A (ja) | 2000-09-05 | 2000-09-05 | 水性エマルジョン型感圧接着剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002080809A (ja) |
Cited By (13)
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- 2000-09-05 JP JP2000268684A patent/JP2002080809A/ja active Pending
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