JP3290499B2 - 酢酸ビニル系樹脂エマルジョン接着剤組成物 - Google Patents
酢酸ビニル系樹脂エマルジョン接着剤組成物Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、酢酸ビニル系樹脂エマ
ルジョンを主成分とする粘度安定性が良く、粗粒子の発
生が少ない酢酸ビニル樹脂系エマルジョン接着剤組成物
に関する。
ルジョンを主成分とする粘度安定性が良く、粗粒子の発
生が少ない酢酸ビニル樹脂系エマルジョン接着剤組成物
に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、酢酸ビニル系樹脂エマルジョン接
着剤はポリビニルアルコールや、イソブチレンと無水マ
レイン酸との共重合体を保護コロイドとして、酢酸ビニ
ルモノマーを乳化重合することにより製造されている。
中でも保護コロイドとしてイソブチレンと無水マレイン
酸との共重合体を使用したものは、例えば特開平２─２
２７４８１に示すように低温増膜性及び低温流動性に優
れた酢酸ビニル樹脂系エマルジョン接着剤として多用さ
れている。
着剤はポリビニルアルコールや、イソブチレンと無水マ
レイン酸との共重合体を保護コロイドとして、酢酸ビニ
ルモノマーを乳化重合することにより製造されている。
中でも保護コロイドとしてイソブチレンと無水マレイン
酸との共重合体を使用したものは、例えば特開平２─２
２７４８１に示すように低温増膜性及び低温流動性に優
れた酢酸ビニル樹脂系エマルジョン接着剤として多用さ
れている。
【０００３】ところが、従来のイソブチレンと無水マレ
イン酸との共重合体を保護コロイドに使用した酢酸ビニ
ル系樹脂エマルジョン接着剤は、粘度安定性が悪く、粗
粒子の発生も見られるといった問題点もあった。
イン酸との共重合体を保護コロイドに使用した酢酸ビニ
ル系樹脂エマルジョン接着剤は、粘度安定性が悪く、粗
粒子の発生も見られるといった問題点もあった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、係る実情に
鑑みてなされたもので、粘度安定性が良く、粗粒子の発
生が少ない酢酸ビニル樹脂系エマルジョン接着剤を提供
することを特徴としている。
鑑みてなされたもので、粘度安定性が良く、粗粒子の発
生が少ない酢酸ビニル樹脂系エマルジョン接着剤を提供
することを特徴としている。
【０００５】請求項１記載の酢酸ビニル系樹脂エマルジ
ョン接着剤（本発明）は、主成分である酢酸ビニル系樹
脂エマルジョンが、アンモニアを添加してｐＨ４．８〜
７．５に調整したα−オレフィンと不飽和カルボン酸の
共重合体又はその誘導体を保護コロイドとして酢酸ビニ
ルモノマーを初期重合を行った後、再びアンモニアを添
加してｐＨ４．８〜７．５に調整して乳化重合して得ら
れたものであることを特徴としている。
ョン接着剤（本発明）は、主成分である酢酸ビニル系樹
脂エマルジョンが、アンモニアを添加してｐＨ４．８〜
７．５に調整したα−オレフィンと不飽和カルボン酸の
共重合体又はその誘導体を保護コロイドとして酢酸ビニ
ルモノマーを初期重合を行った後、再びアンモニアを添
加してｐＨ４．８〜７．５に調整して乳化重合して得ら
れたものであることを特徴としている。
【０００６】本発明で用いられるα−オレフィンとして
は、直鎖状又は分枝状の炭素数２〜６のもので、例えば
エチレン、プロピレン、ｎ−ブテン、イソブチレン、ｎ
−ペンテン、イソプレン、ｎ−ヘキサン等がある。この
うちでもイソブチレンが適している。
は、直鎖状又は分枝状の炭素数２〜６のもので、例えば
エチレン、プロピレン、ｎ−ブテン、イソブチレン、ｎ
−ペンテン、イソプレン、ｎ−ヘキサン等がある。この
うちでもイソブチレンが適している。
【０００７】本発明で用いられる不飽和カルボン酸とし
ては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマー
ル酸、マレイン酸、無水マレイン酸等があり、このうち
でも無水マレイン酸が適している。
ては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマー
ル酸、マレイン酸、無水マレイン酸等があり、このうち
でも無水マレイン酸が適している。
【０００８】本発明で用いられるα−オレフィンと不飽
和カルボン酸の共重合体又はその誘導体としては、イソ
ブチレン−無水マレイン酸の部分的イミド化物が最も適
している。
和カルボン酸の共重合体又はその誘導体としては、イソ
ブチレン−無水マレイン酸の部分的イミド化物が最も適
している。
【０００９】
【００１０】
【００１１】
【００１２】本発明で用いられるアンモニアは、保護コ
ロイドとして使用されるα−オレフィンと不飽和カルボ
ン酸の共重合体又はその誘導体のｐＨを４．８〜７．
５、好ましくは５．５〜６．５の範囲に調整するために
添加され、初期重合の後、さらにｐＨを４．８〜７．
５、好ましくは５．５〜６．５の範囲に調整するために
添加される。ｐＨ４．８以下になると重合安定性が悪く
なり、又粘度が高くなりすぎて粘度安定性が悪くなる。
ｐＨ７．５以上になると、粗粒子の発生、重合安定性の
悪化が起こり、又酢酸ビニルが加水分解を起こしてしま
う。
ロイドとして使用されるα−オレフィンと不飽和カルボ
ン酸の共重合体又はその誘導体のｐＨを４．８〜７．
５、好ましくは５．５〜６．５の範囲に調整するために
添加され、初期重合の後、さらにｐＨを４．８〜７．
５、好ましくは５．５〜６．５の範囲に調整するために
添加される。ｐＨ４．８以下になると重合安定性が悪く
なり、又粘度が高くなりすぎて粘度安定性が悪くなる。
ｐＨ７．５以上になると、粗粒子の発生、重合安定性の
悪化が起こり、又酢酸ビニルが加水分解を起こしてしま
う。
【００１３】本発明において、初期重合の後のｐＨを調
整せずに重合を行うと、粒子の二次凝集物が多くなり、
そのため反応後の粘度が上昇し粘度安定性が悪くなる。
また、重合安定性も良くないので粗粒子の発生も多くな
る。
整せずに重合を行うと、粒子の二次凝集物が多くなり、
そのため反応後の粘度が上昇し粘度安定性が悪くなる。
また、重合安定性も良くないので粗粒子の発生も多くな
る。
【００１４】本発明における酢酸ビニル系樹脂エマルジ
ョン接着剤組成物を得るための重合方法は、アンモニア
を添加してｐＨを調整したα−オレフィンと不飽和カル
ボン酸の共重合体又はその誘導体を保護コロイドとした
水溶液中に、重合開始剤とモノマーの一部を加えて初期
重合させた後、再びアンモニアを添加してｐＨを調整
し、重合開始剤を加えてモノマーを滴下重合する方法も
しくは一括投入して重合する方法等が挙げられる。
ョン接着剤組成物を得るための重合方法は、アンモニア
を添加してｐＨを調整したα−オレフィンと不飽和カル
ボン酸の共重合体又はその誘導体を保護コロイドとした
水溶液中に、重合開始剤とモノマーの一部を加えて初期
重合させた後、再びアンモニアを添加してｐＨを調整
し、重合開始剤を加えてモノマーを滴下重合する方法も
しくは一括投入して重合する方法等が挙げられる。
【００１５】本発明で使用される重合開始剤としては、
過硫酸塩や過酸化水素等の過酸化物や、過酸化物と還元
剤との組合せによるレドックス系触媒等の周知の重合開
始剤を用いることが出来る。
過硫酸塩や過酸化水素等の過酸化物や、過酸化物と還元
剤との組合せによるレドックス系触媒等の周知の重合開
始剤を用いることが出来る。
【００１６】本発明では、一般に使用されている乳化安
定剤として、ポリビニルアルコールのような水溶性高分
子の保護コロイドや各種界面活性剤等の乳化剤等を添加
することができる。
定剤として、ポリビニルアルコールのような水溶性高分
子の保護コロイドや各種界面活性剤等の乳化剤等を添加
することができる。
【００１７】また、本発明の酢酸ビニル系樹脂エマルジ
ョン接着剤組成物には、必要に応じて各種添加剤を配合
することができる。添加剤としては、可塑剤、無機充填
剤、顔料等の公知の添加剤を配合することができる。
ョン接着剤組成物には、必要に応じて各種添加剤を配合
することができる。添加剤としては、可塑剤、無機充填
剤、顔料等の公知の添加剤を配合することができる。
【００１８】
【作用】α−オレフィンと不飽和カルボン酸の共重合体
又はその誘導体中のカルボキシル基の解離度はｐＨ値に
よって異なり、ｐＨ値が高い方が解離し易い。従って、
ｐＨ値が高ければ粒子同士の融着が少なくなり、粒子を
安定させることができる。
又はその誘導体中のカルボキシル基の解離度はｐＨ値に
よって異なり、ｐＨ値が高い方が解離し易い。従って、
ｐＨ値が高ければ粒子同士の融着が少なくなり、粒子を
安定させることができる。
【００１９】
【００２０】
【００２１】
【００２２】
【００２３】
【００２４】
【００２５】
【００２６】
【００２７】
【００２８】
【００２９】
【実施例】以下、この発明の実施例及び比較例を示す。実施例１及び２ イソブチレン−無水マレイン酸共重合体（クラレ（株）
社製 イソバン３０４、固形分２７％、ｐＨ４．７）
に、アンモニアを添加して表２に示すｐＨに調整した
（第一次調整）。このｐＨ調整済のイソブチレン−無水
マレイン酸共重合体９０重量部と、カルボキシル基変性
ポリビニルアルコール（ケン化度９６モル％：重合度１
７００）２重量部と、水４３重量部とを反応器にそれぞ
れ仕込み、仕込み物を攪拌して水中に分散させた。つい
で、分散液を９０℃で１時間保持してポリビニルアルコ
ールを溶解させた。次に、この溶液を７０℃まで冷却
し、これに酢酸ビニルモノマー１０重量部と、重合開始
剤として過硫酸アンモニウム水溶液（５．３％）３．２
重量部、過酸化水素水（６．０％）１．６重量部、酒石
酸水溶液（４．０％）１．５６重量部をそれぞれ投入し
て初期重合を行った。その後、再び表２に示すｐＨに調
整し（第二次調整）、酢酸ビニルモノマー９０重量部
と、過酸化水素水６．３６重量部と酒石酸水溶液６．２
４重量部とを４時間要して滴下し、液温７５〜９０℃で
乳化重合し、水で固形分５５％に調整して酢酸ビニル系
樹脂エマルジョン接着剤組成物を得た。
社製 イソバン３０４、固形分２７％、ｐＨ４．７）
に、アンモニアを添加して表２に示すｐＨに調整した
（第一次調整）。このｐＨ調整済のイソブチレン−無水
マレイン酸共重合体９０重量部と、カルボキシル基変性
ポリビニルアルコール（ケン化度９６モル％：重合度１
７００）２重量部と、水４３重量部とを反応器にそれぞ
れ仕込み、仕込み物を攪拌して水中に分散させた。つい
で、分散液を９０℃で１時間保持してポリビニルアルコ
ールを溶解させた。次に、この溶液を７０℃まで冷却
し、これに酢酸ビニルモノマー１０重量部と、重合開始
剤として過硫酸アンモニウム水溶液（５．３％）３．２
重量部、過酸化水素水（６．０％）１．６重量部、酒石
酸水溶液（４．０％）１．５６重量部をそれぞれ投入し
て初期重合を行った。その後、再び表２に示すｐＨに調
整し（第二次調整）、酢酸ビニルモノマー９０重量部
と、過酸化水素水６．３６重量部と酒石酸水溶液６．２
４重量部とを４時間要して滴下し、液温７５〜９０℃で
乳化重合し、水で固形分５５％に調整して酢酸ビニル系
樹脂エマルジョン接着剤組成物を得た。
【００３０】比較例１ イソブチレン−無水マレイン酸共重合体のｐＨ調整を行
わなかったこと以外は実施例１と同様に重合を行い、酢
酸ビニル系樹脂エマルジョン接着剤組成物を得た。
わなかったこと以外は実施例１と同様に重合を行い、酢
酸ビニル系樹脂エマルジョン接着剤組成物を得た。
【００３１】比較例２ アンモニアを酢酸ソーダに代えたこと以外は実施例１と
同様に重合を行い、酢酸ビニル系樹脂エマルジョン接着
剤組成物を得た。
同様に重合を行い、酢酸ビニル系樹脂エマルジョン接着
剤組成物を得た。
【００３２】比較例３ アンモニアを苛性ソーダに代えたこと以外は実施例１と
同様に重合を行い、酢酸ビニル系樹脂エマルジョン接着
剤組成物を得た。
同様に重合を行い、酢酸ビニル系樹脂エマルジョン接着
剤組成物を得た。
【００３３】比較例４ アンモニアを酢酸に代えたこと以外は実施例１と同様に
重合を行い、酢酸ビニル系樹脂エマルジョン接着剤組成
物を得た。
重合を行い、酢酸ビニル系樹脂エマルジョン接着剤組成
物を得た。
【００３４】・性能評価１）粘度 得られた酢酸ビニル系樹脂エマルジョン接着剤組成物を
２０℃もしくは３０℃に調温後、ＢＨ型粘度計、ロータ
ーＮｏ．４を用いて測定した。 ２）粘度安定性 得られた酢酸ビニル系樹脂エマルジョン接着剤組成物１
２０ｇを、４０℃で一週間放置した後粘度を測定し、初
期粘度と比較して上昇倍率を求める。 ３）粗粒子量 得られた酢酸ビニル系樹脂エマルジョン接着剤組成物１
００ｇを水で希釈した後１００メッシュの金網で濾過す
る。次に金網上の残物を１００℃で３時間感想させた後
の重量を測定し、粗粒子量とした。 ４）耐水性 ２５×５０ｍｍに切り取ったＢ級紙管用原紙（岡山製紙
社製）を試験片とし、一枚の試験片の半分に得られた酢
酸ビニル系樹脂エマルジョンを塗布量０．０５ｇ／（２
５ｍｍ）2 で塗布し、この塗布面に他の試験片の半分を
互い違いに貼着し、この貼着部分に１ｋｇ／（２５ｍ
ｍ）2 の圧力で６０秒圧締めした。続いて、２０℃、６
５％ＲＨで８時間養生した。この貼着試験片の一方に１
００ｇの分銅をつり下げ、６０℃の温水中に浸漬した状
態で試験片が剥離脱落するまでの時間を測定し、耐水性
とした。
２０℃もしくは３０℃に調温後、ＢＨ型粘度計、ロータ
ーＮｏ．４を用いて測定した。 ２）粘度安定性 得られた酢酸ビニル系樹脂エマルジョン接着剤組成物１
２０ｇを、４０℃で一週間放置した後粘度を測定し、初
期粘度と比較して上昇倍率を求める。 ３）粗粒子量 得られた酢酸ビニル系樹脂エマルジョン接着剤組成物１
００ｇを水で希釈した後１００メッシュの金網で濾過す
る。次に金網上の残物を１００℃で３時間感想させた後
の重量を測定し、粗粒子量とした。 ４）耐水性 ２５×５０ｍｍに切り取ったＢ級紙管用原紙（岡山製紙
社製）を試験片とし、一枚の試験片の半分に得られた酢
酸ビニル系樹脂エマルジョンを塗布量０．０５ｇ／（２
５ｍｍ）2 で塗布し、この塗布面に他の試験片の半分を
互い違いに貼着し、この貼着部分に１ｋｇ／（２５ｍ
ｍ）2 の圧力で６０秒圧締めした。続いて、２０℃、６
５％ＲＨで８時間養生した。この貼着試験片の一方に１
００ｇの分銅をつり下げ、６０℃の温水中に浸漬した状
態で試験片が剥離脱落するまでの時間を測定し、耐水性
とした。
【００３５】５）接着剤被膜の弾性率測定 ポリエチレン板上に得られた酢酸ビニル系樹脂エマルジ
ョンを塗布し、２０℃相対湿度６５％ＲＨで３日間養生
して３００〜５００μｍの被膜を形成し、１号タンベル
で乾燥被膜を打ち抜いて試験片とした。作成した試験片
を４０℃相対湿度９０％ＲＨ８時間調湿した後、引っ張
り試験機にて速度１０ｍｍ／分で引っ張り、伸び率１０
％のところで引っ張り強度と伸び率から弾性率を求め
た。
ョンを塗布し、２０℃相対湿度６５％ＲＨで３日間養生
して３００〜５００μｍの被膜を形成し、１号タンベル
で乾燥被膜を打ち抜いて試験片とした。作成した試験片
を４０℃相対湿度９０％ＲＨ８時間調湿した後、引っ張
り試験機にて速度１０ｍｍ／分で引っ張り、伸び率１０
％のところで引っ張り強度と伸び率から弾性率を求め
た。
【００３６】６）低温増粘性 得られた酢酸ビニル系樹脂エマルジョン接着剤組成物の
５℃の時と３０℃の時の粘度を測定し、５℃時の粘度／
３０℃時の粘度で示した。
５℃の時と３０℃の時の粘度を測定し、５℃時の粘度／
３０℃時の粘度で示した。
【００３７】
【００３８】
【表１】
【００３９】
【効果】表１から明らかなように、本発明によって得ら
れる酢酸ビニル系樹脂エマルジョン接着剤は、粘度安定
性が良く、粗粒子の発生が少ないものである。さらに、
耐水性、被膜弾性度及び低温増粘性において優れている
高品質のものであり、木工用、紙管用、紙包装用等の一
般用途に好適に使用できるものである。
れる酢酸ビニル系樹脂エマルジョン接着剤は、粘度安定
性が良く、粗粒子の発生が少ないものである。さらに、
耐水性、被膜弾性度及び低温増粘性において優れている
高品質のものであり、木工用、紙管用、紙包装用等の一
般用途に好適に使用できるものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭57−10666（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−59883（ＪＰ，Ａ) 特開 昭50−55648（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C09J 131/04 C08F 2/22 C08F 267/00
Claims (1)
- 【請求項１】 主成分である酢酸ビニル系樹脂エマルジ
ョンが、アンモニアを添加してｐＨ４．８〜７．５に調
整したα−オレフィンと不飽和カルボン酸の共重合体又
はその誘導体を保護コロイドとして酢酸ビニルモノマー
を初期重合を行った後、再びアンモニアを添加してｐＨ
４．８〜７．５に調整して乳化重合して得られたもので
あることを特徴とする酢酸ビニル系樹脂エマルジョン接
着剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12242593A JP3290499B2 (ja) | 1993-05-25 | 1993-05-25 | 酢酸ビニル系樹脂エマルジョン接着剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12242593A JP3290499B2 (ja) | 1993-05-25 | 1993-05-25 | 酢酸ビニル系樹脂エマルジョン接着剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06330009A JPH06330009A (ja) | 1994-11-29 |
| JP3290499B2 true JP3290499B2 (ja) | 2002-06-10 |
Family
ID=14835520
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12242593A Expired - Fee Related JP3290499B2 (ja) | 1993-05-25 | 1993-05-25 | 酢酸ビニル系樹脂エマルジョン接着剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3290499B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007131745A (ja) * | 2005-11-10 | 2007-05-31 | Konishi Co Ltd | 接着剤組成物 |
-
1993
- 1993-05-25 JP JP12242593A patent/JP3290499B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06330009A (ja) | 1994-11-29 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |