JPH051832B2 - - Google Patents

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JPH051832B2
JPH051832B2 JP25196785A JP25196785A JPH051832B2 JP H051832 B2 JPH051832 B2 JP H051832B2 JP 25196785 A JP25196785 A JP 25196785A JP 25196785 A JP25196785 A JP 25196785A JP H051832 B2 JPH051832 B2 JP H051832B2
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weight
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Masao Kishi
Hirokazu Matsuki
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  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕 本発明は構造粘性及び貯蔵安定性を改善された
合成ゴムラテツクス系接着剤に関する。通常合成
ゴムラテツクスを接着剤として用いる場合、増粘
して用いられる場合が多いが、かかる増粘した合
成ゴムラテツクス系特有の構造粘性を改善し、ロ
ールコーター塗布可能なニユートニアン粘性に近
似した特性を付与し、かつ貯蔵安定性を付与し
た、紙、合板、繊維類接着剤用の合成ゴムラテツ
クス系接着剤に関する。 〔従来の技術と問題点〕 従来、合成ゴムラテツクスを接着剤又は塗料等
の用途に用いる場合、塗布機に合わせた粘度に増
粘して用いるのが一般的であつた。その増粘方法
としてはポリビニルアルコール、メチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース、カルボシキメ
チルセルロース、ポリアクリル酸、ポリエチレン
グリコール脂肪酸ジエステル、変成ポリエーテ
ル、ポリビニルメチルエーテル無水マレイン酸共
重合体、澱粉、トラガントゴム、アラビアゴム、
ゼラチン等の水溶性高分子を増粘剤として添加す
る方法、特公昭56−135573号公報に記載の如く、
酢酸ビニルエマルシヨンとポリビニルアルコール
との組み合わせによる増粘方法、ベンゼン、トル
エン、キシレン、トリクレン、1−1−1−トリ
クロルエタン等の有機溶剤を添加する方法、ジブ
チルフタレート、ジオクチルフタレート等の可塑
剤を添加する方法等があり、各々用途に合わせた
増粘方法がとられている。 しかしながら、前記いずれの方法でも増粘剤の
種類により、程度は異なるもののチクソトロピー
性と塑性が同時に現れ、いわゆる構造粘性を大き
くする方向にある。その結果、ずり速度の大きな
塗布機、例えば紙、合板、繊維分野で一般的に用
いられているナチユラルコーターで塗布した場
合、ロールコーターからのダレ、塗布量制御、飛
散等の問題が生じる。また、貯蔵安定性に関して
も、増粘性の種類により差は見られるものの、い
ずれも経日により増粘、ゲル化、分離又は減粘等
を起こし、実用性に欠ける。かかる構造粘性及び
貯蔵安定性が合成ゴムラテツクス系接着剤の最大
の欠点となり、紙、合板、繊維類接着剤として大
量に用いられている酢酸ビニルエマルシヨンに比
し、初期接着力、接着力が優れているにもかかわ
らず、このような分野には多く用いられていなか
つた。 これらの問題を改良する方法として、例えば特
公昭48−10075号公報に記載されている如く、ア
クリル酸、イタコン酸、フマール酸等の不飽和カ
ルボン酸を共重合したいわゆるカルボキシル基変
成合成ゴムラテツクスをベースとした構造粘性改
良方法が提案されているが、未だ実用レベルには
達していない。 又、先に記した既に我々が開発済みの特公昭56
−135573号公報に記載の酢酸ビニルエマルジヨン
とポリビニルアルコールの組み合わせによる合成
ゴム系ラテツクス系増粘物は構造粘性改良方法と
しては各種増粘方法中比較的良好であり、低速回
転のリバースロールコーター、ピツクアツプロー
ルコーター等での塗布は充分可能であが、高速回
転のロールコーター、特にナチユラルロールコー
ターにおいては塗布量制御が困難で、均一塗布又
は比較的高塗布量を要する用途には適用不可能と
いう問題が生ずる。また増粘物を長期間貯蔵した
場合、徐々に増粘し、約3カ月経日で接着剤のゲ
ル化又は分離を生じ、貯蔵安定性面からも改良を
余儀無くされている。 本発明の目的は合成ゴムラテツクスの構造粘性
を改良してロールコーター塗布可能なニユートニ
アン粘性に近似した特性を付与し、且つ貯蔵安定
性を付与した紙、合板、繊維類接着剤用の合成ゴ
ムラテツクス系接着剤を提供する事にある。 〔問題点を解決する為の手段〕 本発明者等はこの目的を達成する為に鋭意検討
を重ねた結果、合成ゴムラテツクスに酢酸ビニル
系エマルシヨンと、ポリビニルアルコールと、更
に過沃素酸のアルカリ金属塩を組み合わせる事が
極めて有効であることを見出し本発明を完成させ
るにいたつた。 即ち、本発明は (a) 合成ゴムラテツクスの固形分100重量部に対
して (b) 酢酸ビニル系エマルシヨンを固形分として1
〜50重量部 (c) ポリビニルアルコールを固形分として0.1〜
10重量部 (d) 過沃素酸のアルカリ金属塩を固形分として
0.01〜0.5重量部 を含有してなる合成ゴムラテツクス系接着剤組成
物である。 本発明に用いられる合成ゴムラテツクスは通常
固形分40〜60%、粘度50〜1000cps、PH6〜12で
ある。合成ゴムラテツクス中の合成ゴムとしてス
チレン−ブタジエンゴム、メチルメタアクリレー
ト−ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジ
エンゴム、ピリジン−ブタジエンゴム、ポリブタ
ジエンゴム、ポリイソプレンゴム、ポリクロロプ
レンゴム、ブチルゴム、エチレン−プロピレンゴ
ム、ポリウレタンゴム或いはこれらの変成品が用
いられる。これらのなかで特にスチレン−ブタジ
エンゴム、メチルメタアクリレート−ブタジエン
ゴム系のものが好ましく使用される。また変成物
のなかでもカルボキシル基、アミノ基、ヒドロキ
シル基、メチロール基等のいわゆる官能基を有す
るモノマーを1種又は2種以上共重合させた合成
ゴムラテツクスは接着力、機械的安定性、化学的
安定性、凍結安定性等の面より好ましい。 本発明に用いられる酢酸ビニル系エマルシヨン
の例としてはポリ酢酸ビニルエマルシヨン、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体エマルシヨン、酢酸ビ
ニル−アクリル酸エステル共重合体エマルシヨ
ン、エチレン−酢酸ビニル−アクリル酸エステル
共重合体エマルシヨン等があげられ、これらは一
般に市販されている。 本エマルシヨン配合の目的は合成ゴムラテツク
スの構造粘性改善と増粘効果である。とくに本目
的を遂行するに当たつては、ヒドロキスエチルセ
ルロース、メチルセルロース、ポリビニルアルコ
ール等の保護コロイドを用いて重合せしめた酢酸
ビニル系エマルシヨンが好ましい。特に固形分40
〜60%、粘度5000〜50000cps、PH4〜6の一般的
に用いられるエチレン−酢酸ビニル共重合体エマ
ルシヨンが構造粘性改善、増粘効果、貯蔵安定
性、接着力の面で好ましい。 該酢酸ビニル系エマルシヨンの使用割合は合成
ゴムラテツクスの固形分100重量部に対して1〜
50重量部の範囲である。好ましくは3〜20重量部
の範囲である。1重量部より少ない場合は合成ゴ
ムラテツクスの構造粘性改良の効果が発現され
ず、50重量部より多い場合は構造粘性は著しく改
善されるものの、高粘度化し、貯蔵安定性も損な
われ、さらには初期接着力の起ち上がり速度が低
下し、実用上問題がある。 本発明に用いられるポリビニルアルコールとは
現在市販されている全てのタイプが使用できる。
代表的なものとして平均重合度300〜2400、鹸化
度85〜99モル%のものが挙げられる。本ビニルア
ルコール配合の目的は合成ゴムラテツクスに酢酸
ビニル系エマルシヨンを添加し、一次増粘した系
を更に各種塗布機に合わせた粘度に増粘させる事
にある。 該ポリビニルアルコールの最も好ましいタイプ
としては構造粘性付与、増粘性、貯蔵安定性、配
合時の作業面より、重合度500〜1500、鹸化度85
〜90モル%の、いわゆる部分鹸化ポリビニルアル
コールが好ましい。本ビニルアルコールの配合に
当たつては予め、水又は湯にて10〜30%濃度に溶
解した水溶液を用いると便利である。該ポリビニ
ルアルコールの配合割合は合成ゴムラテツクスの
固形分100重量部に対して0.1〜10重量部、好まし
くは0.5〜3重量部の範囲である。0.1重量部より
少ない場合、増粘効果が極めて少なく、構造粘性
改善効果が見られず、10重量部より多い場合、構
造粘性は付与されるものの、高粘度化し、貯蔵安
定性も低下し、実用上問題である。 本発明に用いられる過沃素酸のアルカリ金属塩
とは代表的にはNaIO4又はKIO4である。該過沃
素酸のアルカリ金属塩を添加する目的は水溶性高
分子又は保護コロイド重合にて得られた酢酸ビニ
ル系エマルシヨン等で増粘せしめた合成ゴムラテ
ツクス系接着剤配合物の粘度調整及び貯蔵安定性
付与、即ち経日による配合物の増粘防止にある。
このような効果発現のためには過沃素酸のアルカ
リ金属塩としてメタ過沃素酸ソーダが特に好まし
い。過沃素酸アルカリ金属塩の配合に当たつて
は、予め水にて10〜30%濃度に溶解せしめた水溶
液を用いると便利である。 過沃素酸アルカリ金属塩の配合割合は合成ゴム
ラテツクスの固形分に対して0.01〜0.5重量部の
範囲である。好ましくは0.05〜0.15重量部の範囲
である。0.01重量部より少ない場合は貯蔵安定性
付与に効果が見られず、0.5重量部より多い場合
は酢酸ビニル系エマルシヨン及びポリビニルアル
コールにて増粘させた合成ゴムラテツクス配合物
の初期粘度を著しく低下させる一方、貯蔵安定性
については経日により徐々に減粘し、実用上問題
である。 本合成ゴムラテツクス系接着剤組成物は必要に
応じ消泡剤、充填剤、難燃剤、着色剤、老化防止
剤および増粘効果の低いヒドロキシエチルセルロ
ース、変成ポリエーテル等を若干量添加してもよ
い。 本発明の構造粘性及び貯蔵安定性の改善された
合成ゴムラテツクス系接着剤組成物の好ましい製
造方法の一例を示すと次の通りである。 撹拌機付の容器に合成ゴムラテツクスを採り、
常温にて撹拌しながら酢酸ビニル系エマルシヨン
及びメタ過沃素酸ソーダ水溶液を徐々に添加し、
均一に混合する。つぎにポリビニルアルコール水
溶液を徐々に添加し、所定の粘度に調整する。 以上のごとく本発明によつて得られた合成ゴム
ラテツクス系接着剤組成物は合成ゴムラテツクス
系特有の構造粘性が改善され、高速回転のナチユ
ラルローコーター塗布可能なニユートニアン粘性
に近似した特性が付与され、貯蔵安定性について
も経日による粘度変化、分離、ゲル化の問題が解
消され、紙、合板、繊維類の接着分野に於いて実
用価値は極めて高いものである。 〔実施例〕 つぎに実施例及び比較例により具体的に本発明
を説明するが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。なお以下に於いて特に指定のない限り
部、%は重量基準とする。 実施例 1 合成ゴムラテツクスとしてポリラツク750(商品
名、三井東圧化学株式会社製メチロール基及びア
クリル酸変成スチレン−ブタジエン共重合体ラテ
ツクス、固形分48%、粘度100cps、PH6.5)100部
に対して、酢酸ビニルエマルシヨンとしてデンカ
EVAラテツクス82−P3(商品名、電気化学工業株
式会社製、固形分52%、粘度25000〜35000cps、
PH4.5〜6.5部)8部、ポリビニルアルコールとし
てクラレポバール205(商品名、株式会社クラレ
製、平均分子量500、鹸化度88%)の20%水溶液)
3部、メタ過沃素酸ソーダの5%水溶液(市川合
成化学株式会社製)0.3部を配合し、撹拌混合し
て本発明の合成ゴムラテツクス系接着剤組成物を
得た。以下に示す構造粘性、貯蔵安定製試験を行
い、結果を表−1に示した。 (1) 構造粘性測定 回転粘度計による測定 接着剤組成物を20℃に於いてBH型ブルツ
クフイールド型回転粘度計を用いて20rpmと
2rpmの粘度を測定し、(2rpmに於ける粘
度)/(20rpmに於ける粘度)の比にて構造
粘性指数(以下TI値と称する)として表示
した。ちなみに本指数が低い程ニユートニア
ン粘性である事を意味し、ロールコーター適
性は良好である。 ロールコーターによる測定 接着剤組成物を熊谷理機株式会社製ロール
コーター式ガムアツプテスターを用い78rpm
で回転させ、転写ロールへの接着剤の転写状
態を観察し、下記の如く表示した。 ○……多量の接着剤が均一に転写ロールに転
写されている △……転写ロールへの転写がやや少ない ×……極く少量転写ロールへ転写 (2) 貯蔵安定性 接着剤組成物を40℃恒温槽に貯蔵し、3ケ月
及び6ケ月日後の粘度変化、分離及びゲル化の
有無を確認した。 実施例 2 ポリラツク750 100部に対して、デンカEVA82
−P3を3部、クラレポバール205の20%の水溶液
2部、メタ過沃素酸ソーダの5%水溶液0.2部を
配合し、撹拌混合して本発明の合成ゴムラテツク
ス系接着剤組成物を得た。実施例1と同様の試験
に供し、結果を表−1に示した。 実施例 3 ポリラツク750 100部に対して、デンカEVA82
−P3を14部、クラレポバール205の20%の水溶液
7部、メタ過沃素酸ソーダの5%水溶液1.2部を
配合し、撹拌混合して本発明の合成ゴムラテツク
ス系接着剤組成物を得た。実施例1と同様の試験
に供し、結果を表−1に示した。 実施例 4 ポリラツク750 100部に対して、デンカEVA82
−P3を3部、クラレポバール205の20%の水溶液
7部、メタ過沃素酸ソーダの5%水溶液1.2部を
配合し、撹拌混合して本発明の合成ゴムラテツク
ス系接着剤組成物を得た。実施例1と同様の試験
に供し、結果を表−1に示した。 実施例 5 ポリラツク750 100部に対して、デンカEVA82
−P3を14部、クラレポバール205の20%の水溶液
2部、メタ過沃素酸ソーダの5%水溶液0.2部を
配合し、撹拌混合して本発明の合成ゴムラテツク
ス系接着剤組成物を得た。実施例1と同様の試験
に供し、結果を表−1に示した。 実施例 6 ポリラツク750 100部に対して、デンカEVA82
−P3を14部、クラレポバール205の20%の水溶液
7部、メタ過沃素酸ソーダの5%水溶液0.2部を
配合し、撹拌混合して本発明の合成ゴムラテツク
ス系接着剤組成物を得た。実施例1と同様の試験
に供し、結果を表−1に示した。 実施例 7 ポリラツク750 100部に対して、デンカEVA82
−P3を3部、クラレポバール205の20%の水溶液
7部、メタ過沃素酸ソーダの5%水溶液0.2部を
配合し、撹拌混合して本発明の合成ゴムラテツク
ス系接着剤組成物を得た。実施例1と同様の試験
に供し、結果を表−1に示した。 実施例 8 合成ゴムラテツクスとしてポリラツク707(商品
名、三井東圧化学株式会社製イタコン酸変成メチ
ルアクリレート−ブタジエン共重合体ラテツク
ス、固形分48%、粘度100cps、PH9)100部に対
して、デンカEVA82−P3を8部、クラレポバー
ル205の20%水溶液3部、メタ過沃素酸ソーダの
5%水溶液0.3部を配合し、撹拌混合して本発明
の合成ゴムラテツクス系接着剤組成物を得た。実
施例1と同様の試験に供し、結果を表−1に示し
た。 比較例 1 ポリラツク750 100部に対して、デンカEVA82
−P3を14部を配合し、撹拌混合して合成ゴムラ
テツクス系接着剤組成物を得た。実施例1と同様
の試験に供し、結果を表−1に示した。 比較例 2 ポリラツク750 100部に対して、デンカEVA82
−P3を8部、クラレポバール205の20%の水溶液
3部を配合し、撹拌混合して合成ゴムラテツクス
系接着剤組成物を得た。実施例1と同様の試験に
供し、結果を表−1に示した。 比較例 3 ポリラツス750 100部に対して、酢酸ビニル系
エマルシヨンとしてヨドゾールV−2011(商品名、
カネボーNSC株式会社製、固形分42%、粘度
2500〜3500cps、PH4.5〜5.5)17部を配合し、撹
拌混合して合成ゴムラテツクス系接着剤組成物を
得た。実施例1と同様の試験に供し、結果を表−
1に示した。 比較例 4 ポリラツク750 100部に対して、ヨドゾールV
−2011 10部、クラレポバール205の20%の水溶液
3部を配合し、撹拌混合して合成ゴムラテツクス
系接着剤組成物を得た。実施例1と同様の試験に
供し、結果を表−1に示した。 比較例 5 ポリラツク750 100部に対し、クラレポバール
205の20%水溶液7部を配合し、撹拌混合して合
成ゴムラテツクス系接着剤組成物を得た。実施例
1と同様の試験に供し、結果を表−1に示した。
〔発明の効果〕
表−1から明らかなように本発明の合成ゴムラ
テツクス系接着剤は合成ゴムラテツクス系特有の
構造粘性が改善され、高速回転のナチユラルロー
ルコーター塗布可能なニユートニアン粘性に近似
した特性が付与され、且つ貯蔵安定性についても
経日により粘度変化、分離、ゲル化等の問題が解
消され、紙、合板、繊維類の接着分野に於いて実
用価値が極めて高く、その意義は大きい。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 (a) 合成ゴムラテツクスの固形分100重量部
    に対して (b) 酢酸ビニル系エマルジヨンを固形分として1
    〜50重量部 (c) ポリビニルアルコールを固形分として0.1〜
    10重量部 (d) 過沃素酸のアルカリ金属塩を固形分として
    0.01〜0.5重量部 を含有してなる合成ゴムラテツクス系接着剤組成
    物。
JP25196785A 1985-11-12 1985-11-12 合成ゴムラテツクス系接着剤組成物 Granted JPS62112675A (ja)

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