JP3357887B2 - ポリビニルアルコール系耐水性樹脂組成物 - Google Patents
ポリビニルアルコール系耐水性樹脂組成物Info
- Publication number
- JP3357887B2 JP3357887B2 JP16246696A JP16246696A JP3357887B2 JP 3357887 B2 JP3357887 B2 JP 3357887B2 JP 16246696 A JP16246696 A JP 16246696A JP 16246696 A JP16246696 A JP 16246696A JP 3357887 B2 JP3357887 B2 JP 3357887B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyvinyl alcohol
- degree
- mol
- weight
- polymerization
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリビニルアルコ
ール系耐水性樹脂組成物に関するものである。
ール系耐水性樹脂組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来から、ポリビニルアルコール系樹脂
を耐水化する方法として、ポリビニルアルコール系樹脂
に金属塩類、尿素、アルデヒド類等の架橋剤を反応させ
て耐水化する方法が知られている。しかしながら、金属
塩類を用いて架橋したポリビニルアルコール系樹脂は加
熱時の着色が著しく、熱安定性が極めて悪いという問題
があり、尿素、アルデヒド類を用いて耐水化したポリビ
ニルアルコール系樹脂は、樹脂中にホルムアルデヒドが
残留するなどの問題があった。また、これらの架橋剤は
架橋反応速度が低いため、接着剤として使用する場合、
圧締時間が長くかかるなど工業的に不利で、より反応性
の高い架橋剤が求められていた。
を耐水化する方法として、ポリビニルアルコール系樹脂
に金属塩類、尿素、アルデヒド類等の架橋剤を反応させ
て耐水化する方法が知られている。しかしながら、金属
塩類を用いて架橋したポリビニルアルコール系樹脂は加
熱時の着色が著しく、熱安定性が極めて悪いという問題
があり、尿素、アルデヒド類を用いて耐水化したポリビ
ニルアルコール系樹脂は、樹脂中にホルムアルデヒドが
残留するなどの問題があった。また、これらの架橋剤は
架橋反応速度が低いため、接着剤として使用する場合、
圧締時間が長くかかるなど工業的に不利で、より反応性
の高い架橋剤が求められていた。
【０００３】これらの問題点を解決する方法として、ポ
リビニルアルコール系樹脂にアセトアセチル基を導入し
たアセトアセチル化ポリビニルアルコールの水溶液にカ
ルボジヒドラジドやアジピン酸ジヒドラジドなどのヒド
ラジン類を反応させて耐水化する方法が特公平１−６０
１９２号公報に開示されている。
リビニルアルコール系樹脂にアセトアセチル基を導入し
たアセトアセチル化ポリビニルアルコールの水溶液にカ
ルボジヒドラジドやアジピン酸ジヒドラジドなどのヒド
ラジン類を反応させて耐水化する方法が特公平１−６０
１９２号公報に開示されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、アセト
アセチル基を導入したポリビニルアルコールにヒドラジ
ン類を反応させる従来の方法によるものは、常温架橋性
を有するものの耐水性が十分でないという問題がある。
アセチル基を導入したポリビニルアルコールにヒドラジ
ン類を反応させる従来の方法によるものは、常温架橋性
を有するものの耐水性が十分でないという問題がある。
【０００５】本発明は、このような従来技術の欠点を解
消し、優れた耐水性を有するポリビニルアルコール系耐
水性樹脂組成物を提供することを目的とするものであ
る。
消し、優れた耐水性を有するポリビニルアルコール系耐
水性樹脂組成物を提供することを目的とするものであ
る。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記の目的を
達成するものであって、側鎖にジアセトン基を０．１〜
２０モル％含有するポリビニルアルコール系樹脂１００
重量部と、数平均重合度が３０以上であるＮーアミノポ
リアクリルアミド０．１〜２０重量部とからなることを
特徴とするポリビニルアルコール系耐水性樹脂組成物を
要旨とするものである。
達成するものであって、側鎖にジアセトン基を０．１〜
２０モル％含有するポリビニルアルコール系樹脂１００
重量部と、数平均重合度が３０以上であるＮーアミノポ
リアクリルアミド０．１〜２０重量部とからなることを
特徴とするポリビニルアルコール系耐水性樹脂組成物を
要旨とするものである。
【０００７】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
【０００８】本発明において使用する側鎖にジアセトン
基を含有するポリビニルアルコール系樹脂は、ポリビニ
ル主鎖に結合する側鎖としてジアセトン基を有するポリ
ビニルアルコールであって、上記のジアセトン基は、主
鎖に直接結合するほか、さらにアミド基やカルボキシル
基などを介して結合するものであってもよい。
基を含有するポリビニルアルコール系樹脂は、ポリビニ
ル主鎖に結合する側鎖としてジアセトン基を有するポリ
ビニルアルコールであって、上記のジアセトン基は、主
鎖に直接結合するほか、さらにアミド基やカルボキシル
基などを介して結合するものであってもよい。
【０００９】本発明において使用する側鎖にジアセトン
基を含有するポリビニルアルコール系樹脂は、共重合、
後変性などの方法により製造することができ、特に共重
合で製造する方法が望ましい。共重合により側鎖にジア
セトン基を含有するポリビニルアルコール系樹脂を製造
する方法としては、ジアセトン基を含有する単量体とビ
ニルエステルとの共重合体を鹸化する方法が採用され
る。
基を含有するポリビニルアルコール系樹脂は、共重合、
後変性などの方法により製造することができ、特に共重
合で製造する方法が望ましい。共重合により側鎖にジア
セトン基を含有するポリビニルアルコール系樹脂を製造
する方法としては、ジアセトン基を含有する単量体とビ
ニルエステルとの共重合体を鹸化する方法が採用され
る。
【００１０】上記の共重合体に使用されるビニルエステ
ルとして、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニ
ル、ピバリン酸ビニル、バ−サチック酸ビニルなどが挙
げられ、中でも酢酸ビニルが工業的に好ましい。
ルとして、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニ
ル、ピバリン酸ビニル、バ−サチック酸ビニルなどが挙
げられ、中でも酢酸ビニルが工業的に好ましい。
【００１１】また、上記の共重合に使用するジアセトン
基を有する単量体としては、例えばジアセトンアクリル
アミド、ジアセトンアクリレ−ト、ジアセトンメタクリ
レ−トなどが挙げられるが、工業的には、ジアセトンア
クリルアミドが好ましい。
基を有する単量体としては、例えばジアセトンアクリル
アミド、ジアセトンアクリレ−ト、ジアセトンメタクリ
レ−トなどが挙げられるが、工業的には、ジアセトンア
クリルアミドが好ましい。
【００１２】上記ビニルエステルとジアセトン基を有す
る単量体との共重合方法としては、従来より公知のバル
ク重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合などの各種の重
合方法が可能であり、中でもメタノ−ルを溶剤として用
いる溶液重合が工業的に好ましい。
る単量体との共重合方法としては、従来より公知のバル
ク重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合などの各種の重
合方法が可能であり、中でもメタノ−ルを溶剤として用
いる溶液重合が工業的に好ましい。
【００１３】ビニルエステルとジアセトン基を有する単
量体との共重合体の鹸化方法としては、従来より公知で
あるアルカリ鹸化および酸鹸化を適用することができ、
中でもメタノ−ル中で水酸化アルカリを使用して加アル
コ−ル分解する方法が好ましい。
量体との共重合体の鹸化方法としては、従来より公知で
あるアルカリ鹸化および酸鹸化を適用することができ、
中でもメタノ−ル中で水酸化アルカリを使用して加アル
コ−ル分解する方法が好ましい。
【００１４】本発明における側鎖にジアセトン基を含有
するポリビニルアルコール系樹脂としては、本発明の効
果を阻害しない範囲で、ビニルエステルまたはジアセト
ン基を有する単量体と共重合可能な、例えば、クロトン
酸、アクリル酸、メタクリル酸などの不飽和モノカルボ
ン酸およびエステル・塩・無水物・アミド・ニトリル
類、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸などの不飽和ジ
カルボン酸およびその塩、マレイン酸モノメチル、イタ
コン酸モノメチル等の不飽和二塩基酸モノアルキルエス
テル類、炭素数２〜３０のα−オレフィン類、アルキル
ビニルエ−テル類、ビニルピロリドン類とともに共重合
したものであっても良い。この他、得られたポリビニル
アルコール系樹脂をアセタ−ル化、ウレタン化、エ−テ
ル化、グラフト化、リン酸エステル化などの反応によっ
て後変性したものを使用することも可能である。
するポリビニルアルコール系樹脂としては、本発明の効
果を阻害しない範囲で、ビニルエステルまたはジアセト
ン基を有する単量体と共重合可能な、例えば、クロトン
酸、アクリル酸、メタクリル酸などの不飽和モノカルボ
ン酸およびエステル・塩・無水物・アミド・ニトリル
類、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸などの不飽和ジ
カルボン酸およびその塩、マレイン酸モノメチル、イタ
コン酸モノメチル等の不飽和二塩基酸モノアルキルエス
テル類、炭素数２〜３０のα−オレフィン類、アルキル
ビニルエ−テル類、ビニルピロリドン類とともに共重合
したものであっても良い。この他、得られたポリビニル
アルコール系樹脂をアセタ−ル化、ウレタン化、エ−テ
ル化、グラフト化、リン酸エステル化などの反応によっ
て後変性したものを使用することも可能である。
【００１５】本発明で使用されるポリビニルアルコール
系樹脂中のジアセトン基を有する変性基の含有量は、
０．１〜２０モル％の範囲であり、好ましくは０．５〜
１５モル％である。変性基の含有量が０．１モル％未満
であると、耐水化の目的を達成することができない。ま
た、変性基の含有量が２０モル％を超えても、耐水化効
果は飽和状態になるだけでなく、反応を均一に行うこと
が難しいという問題が生じる。
系樹脂中のジアセトン基を有する変性基の含有量は、
０．１〜２０モル％の範囲であり、好ましくは０．５〜
１５モル％である。変性基の含有量が０．１モル％未満
であると、耐水化の目的を達成することができない。ま
た、変性基の含有量が２０モル％を超えても、耐水化効
果は飽和状態になるだけでなく、反応を均一に行うこと
が難しいという問題が生じる。
【００１６】また、本発明で使用されるポリビニルアル
コール系樹脂の重合度、鹸化度は特に制限されないが、
数平均重合度３００〜３，０００、鹸化度８５モル％以
上が工業的に好ましい。
コール系樹脂の重合度、鹸化度は特に制限されないが、
数平均重合度３００〜３，０００、鹸化度８５モル％以
上が工業的に好ましい。
【００１７】次に、本発明において使用されるＮーアミ
ノポリアクリルアミドは次の化学式で示されるものであ
る。
ノポリアクリルアミドは次の化学式で示されるものであ
る。
【００１８】
【化１】
【００１９】このＮーアミノポリアクリルアミドは、ポ
リアクリルアミドにヒドラジンヒドラ−トを反応させる
ことにより製造することができる。この場合において、
ポリアクリルアミドのアミド基のすべてがヒドラジンヒ
ドラートと反応していても、未反応のアミド基が残存し
ていてもよい。すなわち、本発明のＮーアミノポリアク
リルアミドは、次の化学式に示すようなものであっても
よい。
リアクリルアミドにヒドラジンヒドラ−トを反応させる
ことにより製造することができる。この場合において、
ポリアクリルアミドのアミド基のすべてがヒドラジンヒ
ドラートと反応していても、未反応のアミド基が残存し
ていてもよい。すなわち、本発明のＮーアミノポリアク
リルアミドは、次の化学式に示すようなものであっても
よい。
【００２０】
【化２】
【００２１】なお、上記の化学式において、ｎ＝０．１
〜１００モル％、ｍ＝０〜９９．９モル％であることが
望ましい。すなわち、この場合のＮ−アミノポリアクリ
ルアミドにおけるヒドラジノ基の含有量は、０．１モル
％以上であることが望ましく、さらに好ましくは１モル
％以上である。
〜１００モル％、ｍ＝０〜９９．９モル％であることが
望ましい。すなわち、この場合のＮ−アミノポリアクリ
ルアミドにおけるヒドラジノ基の含有量は、０．１モル
％以上であることが望ましく、さらに好ましくは１モル
％以上である。
【００２２】Ｎ−アミノポリアクリルアミドの数平均重
合度は３０〜３００，０００であり、好ましくは５０〜
１００，０００である。数平均重合度が３０未満では耐
水化効果が低く、また３００，０００を超える場合には
Ｎ−アミノポリアクリルアミドの分子鎖が立体障害とな
って、架橋反応が十分に起こらない。
合度は３０〜３００，０００であり、好ましくは５０〜
１００，０００である。数平均重合度が３０未満では耐
水化効果が低く、また３００，０００を超える場合には
Ｎ−アミノポリアクリルアミドの分子鎖が立体障害とな
って、架橋反応が十分に起こらない。
【００２３】また、Ｎ−アミノポリアクリルアミドの添
加量は、ポリビニルアルコール系樹脂１００重量部に対
して、０．１〜２０重量部であり、好ましくは０．５〜
１５重量部である。Ｎ−アミノポリアクリルアミドの添
加量が０．１重量部未満の場合には、耐水化が達成され
ず、また２０重量部を超える場合には耐水化効果が飽和
状態になる。
加量は、ポリビニルアルコール系樹脂１００重量部に対
して、０．１〜２０重量部であり、好ましくは０．５〜
１５重量部である。Ｎ−アミノポリアクリルアミドの添
加量が０．１重量部未満の場合には、耐水化が達成され
ず、また２０重量部を超える場合には耐水化効果が飽和
状態になる。
【００２４】本発明のジアセトン基を含有するポリビニ
ルアルコール系樹脂とＮ−アミノポリアクリルアミドと
の組成物は、その混合水溶液を乾燥することなどにより
両者が反応する。その際、常温でも、加熱乾燥してもポ
リビニルアルコールの耐水化の目的を達成することがで
きる。また、ポリビニルアルコール系樹脂とＮ−アミノ
ポリアクリルアミドの混合物を水に投入して溶解して
も、あらかじめポリビニルアルコール系樹脂とＮ−アミ
ノポリアクリルアミドを別々に溶解したものを混合して
も、また、ポリビニルアルコール系樹脂の水溶液にＮ−
アミノポリアクリルアミドを添加して溶解しても良い。
そのほかに、ポリビニルアルコール系樹脂をあらかじめ
各種の形状に成形した成形物にＮ−アミノポリアクリル
アミドの溶液を噴霧、塗布、浸漬した後に乾燥する方法
などが挙げられる。
ルアルコール系樹脂とＮ−アミノポリアクリルアミドと
の組成物は、その混合水溶液を乾燥することなどにより
両者が反応する。その際、常温でも、加熱乾燥してもポ
リビニルアルコールの耐水化の目的を達成することがで
きる。また、ポリビニルアルコール系樹脂とＮ−アミノ
ポリアクリルアミドの混合物を水に投入して溶解して
も、あらかじめポリビニルアルコール系樹脂とＮ−アミ
ノポリアクリルアミドを別々に溶解したものを混合して
も、また、ポリビニルアルコール系樹脂の水溶液にＮ−
アミノポリアクリルアミドを添加して溶解しても良い。
そのほかに、ポリビニルアルコール系樹脂をあらかじめ
各種の形状に成形した成形物にＮ−アミノポリアクリル
アミドの溶液を噴霧、塗布、浸漬した後に乾燥する方法
などが挙げられる。
【００２５】本発明では、Ｎ−アミノポリアクリルアミ
ド中のヒドラジノ基がポリビニルアルコール系樹脂中の
ジアセトン基のカルボニル基と架橋反応することによ
り、水溶性のポリビニルアルコール系樹脂が耐水化され
ることとなる。本発明において架橋剤として使用するＮ
−アミノポリアクリルアミドは高分子であるため、低分
子の架橋剤に比べ安全性が高く、架橋した場合、分子鎖
同士の相互作用が大きいため耐水化効果が高くなると考
えられる。
ド中のヒドラジノ基がポリビニルアルコール系樹脂中の
ジアセトン基のカルボニル基と架橋反応することによ
り、水溶性のポリビニルアルコール系樹脂が耐水化され
ることとなる。本発明において架橋剤として使用するＮ
−アミノポリアクリルアミドは高分子であるため、低分
子の架橋剤に比べ安全性が高く、架橋した場合、分子鎖
同士の相互作用が大きいため耐水化効果が高くなると考
えられる。
【００２６】
【実施例】次に、本発明の実施例によって具体的に説明
する。
する。
【００２７】実施例中の水不溶分率は、試料（乾燥重量
Ｗ1 ）を９５℃の熱水に１時間浸漬して可溶成分を溶解
させ、不溶残留物を１０５℃で乾燥し、その重量Ｗ2 を
測定して下記の式（１）により算出した。 水不溶分率（％）＝（Ｗ2 ／Ｗ1 ）×１００ （１）
Ｗ1 ）を９５℃の熱水に１時間浸漬して可溶成分を溶解
させ、不溶残留物を１０５℃で乾燥し、その重量Ｗ2 を
測定して下記の式（１）により算出した。 水不溶分率（％）＝（Ｗ2 ／Ｗ1 ）×１００ （１）
【００２８】側鎖にジアセトン基を含有するポリビニル
アルコール系樹脂の合成例 合成例１ 攪拌機、温度計、および滴下ロ−ト還流冷却器を取り付
けたフラスコ中に、酢酸ビニル６７２重量部、ジアセト
ンアクリルアミド１０重量部、およびメタノ−ル１７８
重量部を仕込み、系内の窒素置換を行った後、内温を６
０℃まで昇温した。この系に２，２−アゾビスイソブチ
リロニトリル１重量部をメタノール５０重量部に溶解し
た溶液を添加し、重合を開始した。重合開始後、５時間
かけてジアセトンアクリルアミド５５重量部をメタノー
ル３５重量部に溶解した溶液を一定速度で滴下し、６時
間後に重合禁止剤としてｍ−ジニトロベンゼンを添加
し、重合を停止した。重合収率は７８％であった。得ら
れた反応混合物にメタノ−ル蒸気を加えながら残存する
酢酸ビニルを留出し、ジアセトンアクリルアミド共重合
成分を含有する酢酸ビニル系共重合体の５０％メタノ−
ル溶液を得た。この混合物５００重量部にメタノ−ル５
０重量部と水酸化ナトリウムの４％メタノ−ル溶液１０
重量部とを加えてよく混合し、４０℃で鹸化反応を行っ
た。得られたゲル状物を粉砕し、メタノ−ルでよく洗浄
した後に乾燥して、ジアセトンアクリルアミド共重合変
性ポリビニルアルコール系樹脂を得た。また、元素分析
測定により、この樹脂中のジアセトンアクリルアミド成
分の含有率は５．０モル％であることが判明した。この
樹脂の重合度は１７８０、鹸化度は９８．４モル％であ
った。
アルコール系樹脂の合成例 合成例１ 攪拌機、温度計、および滴下ロ−ト還流冷却器を取り付
けたフラスコ中に、酢酸ビニル６７２重量部、ジアセト
ンアクリルアミド１０重量部、およびメタノ−ル１７８
重量部を仕込み、系内の窒素置換を行った後、内温を６
０℃まで昇温した。この系に２，２−アゾビスイソブチ
リロニトリル１重量部をメタノール５０重量部に溶解し
た溶液を添加し、重合を開始した。重合開始後、５時間
かけてジアセトンアクリルアミド５５重量部をメタノー
ル３５重量部に溶解した溶液を一定速度で滴下し、６時
間後に重合禁止剤としてｍ−ジニトロベンゼンを添加
し、重合を停止した。重合収率は７８％であった。得ら
れた反応混合物にメタノ−ル蒸気を加えながら残存する
酢酸ビニルを留出し、ジアセトンアクリルアミド共重合
成分を含有する酢酸ビニル系共重合体の５０％メタノ−
ル溶液を得た。この混合物５００重量部にメタノ−ル５
０重量部と水酸化ナトリウムの４％メタノ−ル溶液１０
重量部とを加えてよく混合し、４０℃で鹸化反応を行っ
た。得られたゲル状物を粉砕し、メタノ−ルでよく洗浄
した後に乾燥して、ジアセトンアクリルアミド共重合変
性ポリビニルアルコール系樹脂を得た。また、元素分析
測定により、この樹脂中のジアセトンアクリルアミド成
分の含有率は５．０モル％であることが判明した。この
樹脂の重合度は１７８０、鹸化度は９８．４モル％であ
った。
【００２９】合成例２〜４ 仕込み組成を変えることにより、合成例１と同様にして
表１のようなポリビニルアルコール系樹脂を得た。
表１のようなポリビニルアルコール系樹脂を得た。
【００３０】
【表１】
【００３１】実施例１ 合成例１で得られたジアセトンアクリルアミド共重合変
性ポリビニルアルコール（重合度１，７８０、鹸化度９
８．４モル％、変性度５．０モル％）１００重量部を９
００重量部の水に溶解した水溶液と、Ｎ−アミノポリア
クリルアミド（大塚化学社製、ポリアクリル酸ヒドラジ
ドＬタイプ、重合度１００、ヒドラジノ基変性度１０．
０モル％）５重量部を４５重量部の水に溶解した水溶液
とを混合し、ポリエチレンテレフタレート製のシ−ト上
に流延して２０℃で乾燥し、厚み１００μの透明なキャ
ストフィルムを作製した。このフィルムの水不溶分率を
測定したところ、９８．６％という良好な値であった。
性ポリビニルアルコール（重合度１，７８０、鹸化度９
８．４モル％、変性度５．０モル％）１００重量部を９
００重量部の水に溶解した水溶液と、Ｎ−アミノポリア
クリルアミド（大塚化学社製、ポリアクリル酸ヒドラジ
ドＬタイプ、重合度１００、ヒドラジノ基変性度１０．
０モル％）５重量部を４５重量部の水に溶解した水溶液
とを混合し、ポリエチレンテレフタレート製のシ−ト上
に流延して２０℃で乾燥し、厚み１００μの透明なキャ
ストフィルムを作製した。このフィルムの水不溶分率を
測定したところ、９８．６％という良好な値であった。
【００３２】実施例２ 重合度１００のＮ−アミノポリアクリルアミドにかえ
て、重合度４０，０００のＮ−アミノポリアクリルアミ
ドを用いた以外は実施例１と同様にして、キャストフィ
ルムを作製し、水不溶分率を測定したところ、９６．８
％という良好な値であった。
て、重合度４０，０００のＮ−アミノポリアクリルアミ
ドを用いた以外は実施例１と同様にして、キャストフィ
ルムを作製し、水不溶分率を測定したところ、９６．８
％という良好な値であった。
【００３３】実施例３ ジアセトンアクリルアミド共重合変性ポリビニルアルコ
ール（重合度１，７８０、鹸化度９８．４モル％、変性
度５．０モル％）にかえて、合成例２で得られたジアセ
トンアクリルアミド共重合変性ポリビニルアルコール
（重合度１，７１０、鹸化度９８．４モル％、変性度
０．５モル％）を用いた以外は実施例１と同様にして、
キャストフィルムを作製し、水不溶分率を測定したとこ
ろ、９０．４％という良好な値であった。
ール（重合度１，７８０、鹸化度９８．４モル％、変性
度５．０モル％）にかえて、合成例２で得られたジアセ
トンアクリルアミド共重合変性ポリビニルアルコール
（重合度１，７１０、鹸化度９８．４モル％、変性度
０．５モル％）を用いた以外は実施例１と同様にして、
キャストフィルムを作製し、水不溶分率を測定したとこ
ろ、９０．４％という良好な値であった。
【００３４】実施例４ ジアセトンアクリルアミド共重合変性ポリビニルアルコ
ール（重合度１，７８０、鹸化度９８．４モル％、変性
度５．０モル％）にかえて、合成例３で得られたジアセ
トンアクリルアミド共重合変性ポリビニルアルコール
（重合度１，７３０、鹸化度９８．５モル％、変性度１
５．０モル％）を用いた以外は実施例１と同様にして、
キャストフィルムを作製し、水不溶分率を測定したとこ
ろ、９８．９％という良好な値であった。
ール（重合度１，７８０、鹸化度９８．４モル％、変性
度５．０モル％）にかえて、合成例３で得られたジアセ
トンアクリルアミド共重合変性ポリビニルアルコール
（重合度１，７３０、鹸化度９８．５モル％、変性度１
５．０モル％）を用いた以外は実施例１と同様にして、
キャストフィルムを作製し、水不溶分率を測定したとこ
ろ、９８．９％という良好な値であった。
【００３５】実施例５ Ｎ−アミノポリアクリルアミドの添加量を５重量部から
０．５重量部に変更した以外は実施例１と同様にしてキ
ャストフィルムを作製し、水不溶分率を測定したとこ
ろ、９５．５％という良好な値であった。
０．５重量部に変更した以外は実施例１と同様にしてキ
ャストフィルムを作製し、水不溶分率を測定したとこ
ろ、９５．５％という良好な値であった。
【００３６】実施例６ Ｎ−アミノポリアクリルアミドの添加量を５重量部から
１５重量部に変更した以外は実施例１と同様にして、キ
ャストフィルムを作製し、水不溶分率を測定したとこ
ろ、９８．７％という良好な値であった。
１５重量部に変更した以外は実施例１と同様にして、キ
ャストフィルムを作製し、水不溶分率を測定したとこ
ろ、９８．７％という良好な値であった。
【００３７】比較例１ 合成例１で得られたジアセトンアクリルアミド共重合変
性ポリビニルアルコール（重合度１，７８０、鹸化度９
８．４モル％、変性度５．０モル％）１００重量部を９
００重量部の水に溶解した水溶液と、アジピン酸ジヒド
ラジド５重量部を４５重量部の水に溶解した水溶液とを
混合し、ポリエチレンテレフタレート製のシ−ト上に流
延して２０℃で乾燥し、厚み１００μの透明なキャスト
フィルムを作製した。このフィルムの水不溶分率を測定
したところ、８６．３％という不良の値であった。
性ポリビニルアルコール（重合度１，７８０、鹸化度９
８．４モル％、変性度５．０モル％）１００重量部を９
００重量部の水に溶解した水溶液と、アジピン酸ジヒド
ラジド５重量部を４５重量部の水に溶解した水溶液とを
混合し、ポリエチレンテレフタレート製のシ−ト上に流
延して２０℃で乾燥し、厚み１００μの透明なキャスト
フィルムを作製した。このフィルムの水不溶分率を測定
したところ、８６．３％という不良の値であった。
【００３８】比較例２ 重合度１００のＮ−アミノポリアクリルアミドにかえ
て、重合度１０のＮ−アミノポリアクリルアミドを用い
た以外は実施例１と同様にして、キャストフィルムを作
製し、水不溶分率を測定したところ、８７．４％という
不良の値であった。
て、重合度１０のＮ−アミノポリアクリルアミドを用い
た以外は実施例１と同様にして、キャストフィルムを作
製し、水不溶分率を測定したところ、８７．４％という
不良の値であった。
【００３９】比較例３ Ｎ−アミノポリアクリルアミドを添加しない以外は実施
例１と同様にして、キャストフィルムを作製し、水不溶
分率を測定したところ、０％（すべて溶解）という極め
て不良の値であった。
例１と同様にして、キャストフィルムを作製し、水不溶
分率を測定したところ、０％（すべて溶解）という極め
て不良の値であった。
【００４０】比較例４ Ｎ−アミノポリアクリルアミドの添加量を５重量部から
２５重量部に変更した以外は実施例１と同様にして、キ
ャストフィルムを作製しようとしたが、水溶液が一部ゲ
ル化し、均一なキャストフィルムを作製することができ
なかった。
２５重量部に変更した以外は実施例１と同様にして、キ
ャストフィルムを作製しようとしたが、水溶液が一部ゲ
ル化し、均一なキャストフィルムを作製することができ
なかった。
【００４１】比較例５ ジアセトンアクリルアミド共重合変性ポリビニルアルコ
ール（重合度１，７８０、鹸化度９８．４モル％、変性
度５．０モル％）にかえて、合成例４で得られたジアセ
トンアクリルアミド共重合変性ポリビニルアルコール
（重合度１，６９０、鹸化度９８．９モル％、変性度２
５．０モル％）を用いた以外は実施例１と同様にして、
キャストフィルムを作製しようしたが、水溶液が一部ゲ
ル化し、均一なキャストフィルムを作製することができ
なかった。
ール（重合度１，７８０、鹸化度９８．４モル％、変性
度５．０モル％）にかえて、合成例４で得られたジアセ
トンアクリルアミド共重合変性ポリビニルアルコール
（重合度１，６９０、鹸化度９８．９モル％、変性度２
５．０モル％）を用いた以外は実施例１と同様にして、
キャストフィルムを作製しようしたが、水溶液が一部ゲ
ル化し、均一なキャストフィルムを作製することができ
なかった。
【００４２】比較例６ ジアセトンアクリルアミド共重合変性ポリビニルアルコ
ール（重合度１，７８０、鹸化度９８．４モル％、変性
度５．０モル％）にかえて、未変性のポリビニルアルコ
ール（重合度１，７４０、鹸化度９８．６モル％）を用
いた以外は実施例１と同様にして、キャストフィルムを
作製し、水不溶分率を測定したところ、０％（すべて溶
解）という極めて不良の値であった。
ール（重合度１，７８０、鹸化度９８．４モル％、変性
度５．０モル％）にかえて、未変性のポリビニルアルコ
ール（重合度１，７４０、鹸化度９８．６モル％）を用
いた以外は実施例１と同様にして、キャストフィルムを
作製し、水不溶分率を測定したところ、０％（すべて溶
解）という極めて不良の値であった。
【００４３】
【発明の効果】以上の説明から明らかなように、本発明
のポリビニルアルコール系耐水性樹脂組成物は、従来の
ものに比べてポリビニルアルコール系樹脂の耐水化効果
が大きく、またＮ−アミノポリアクリルアミドが高分子
であるため、安全性が高く、接着剤、紙コ−ト剤、包装
用フィルム等の広い用途で有用である。
のポリビニルアルコール系耐水性樹脂組成物は、従来の
ものに比べてポリビニルアルコール系樹脂の耐水化効果
が大きく、またＮ−アミノポリアクリルアミドが高分子
であるため、安全性が高く、接着剤、紙コ−ト剤、包装
用フィルム等の広い用途で有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 33:26） (56)参考文献 特開 平８−113687（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−151412（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−234416（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−6535（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−98071（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−175742（ＪＰ，Ａ) 特公 平１−60192（ＪＰ，Ｂ２) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 29/02 - 29/04 C08L 33/26 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (1)
- 【請求項１】 側鎖にジアセトン基を０．１〜２０モル
％含有するポリビニルアルコール系樹脂１００重量部
と、数平均重合度が３０以上であるＮーアミノポリアク
リルアミド０．１〜２０重量部とからなることを特徴と
するポリビニルアルコール系耐水性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16246696A JP3357887B2 (ja) | 1996-06-04 | 1996-06-04 | ポリビニルアルコール系耐水性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16246696A JP3357887B2 (ja) | 1996-06-04 | 1996-06-04 | ポリビニルアルコール系耐水性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09324095A JPH09324095A (ja) | 1997-12-16 |
| JP3357887B2 true JP3357887B2 (ja) | 2002-12-16 |
Family
ID=15755163
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16246696A Expired - Lifetime JP3357887B2 (ja) | 1996-06-04 | 1996-06-04 | ポリビニルアルコール系耐水性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3357887B2 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006316133A (ja) * | 2005-05-11 | 2006-11-24 | Konishi Co Ltd | ２液硬化型水性接着剤 |
| DE602007005987D1 (de) * | 2006-02-24 | 2010-06-02 | Nippon Synthetic Chem Ind | Harzzusammensetzung und ihre verwendung |
| JP5561894B2 (ja) * | 2006-02-24 | 2014-07-30 | 日本合成化学工業株式会社 | 樹脂組成物およびその用途 |
| JP2008068580A (ja) * | 2006-09-15 | 2008-03-27 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料 |
| JP5685222B2 (ja) * | 2012-06-06 | 2015-03-18 | 日東電工株式会社 | 変性ｐｖａを含む偏光膜及び該偏光膜を有する光学積層体 |
| US10023760B2 (en) | 2012-11-16 | 2018-07-17 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Semicarbazide composition, method for producing semicarbazide composition, aqueous polymer composition and composite |
-
1996
- 1996-06-04 JP JP16246696A patent/JP3357887B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH09324095A (ja) | 1997-12-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2617589B2 (ja) | 被覆組成物 | |
| JP3129518B2 (ja) | 架橋性水性顔料分散液 | |
| JP3084506B2 (ja) | ポリビニルアルコール系樹脂の耐水化方法 | |
| JP2000503341A (ja) | 低溶液粘度を有する変性ポリビニルアセタール | |
| JP3357887B2 (ja) | ポリビニルアルコール系耐水性樹脂組成物 | |
| JP3313745B2 (ja) | ビニル化合物の乳化重合用分散剤および酢酸ビニル重合体エマルジョンの製法 | |
| JP3615910B2 (ja) | ポリビニルアルコール系樹脂組成物、それを主成分とする紙コート剤および水性エマルジョン組成物 | |
| JPS62277408A (ja) | マクロモノマ−の製造法 | |
| JPH1087936A (ja) | ポリビニルアルコール系樹脂組成物およびそれを主成分とする紙コート剤 | |
| JP3665185B2 (ja) | ポリビニルアルコール系樹脂組成物、それを主成分とする紙用コート剤および水性エマルジョン組成物 | |
| JP4346714B2 (ja) | 積層フィルム | |
| JP2864138B2 (ja) | アセトアセトキシ基含有水溶性高分子化合物の製造方法 | |
| JPH09324094A (ja) | ポリビニルアルコール系耐水性組成物 | |
| JPH0725854B2 (ja) | ポリアミド樹脂の水溶化方法 | |
| JP2000273261A (ja) | 合成樹脂エマルジョン組成物 | |
| JPH1017746A (ja) | エマルジョン組成物 | |
| JPH10330572A (ja) | 水性エマルジョン組成物およびそれを主成分とする接着剤 | |
| JP2002088214A (ja) | 樹脂組成物および紙コート剤 | |
| JP3640507B2 (ja) | ポリビニルアルコール系樹脂組成物、それを用いた紙用コート剤および水性エマルジョン組成物 | |
| JP3029708B2 (ja) | 硬化性樹脂組成物 | |
| JPH0618966B2 (ja) | 酢酸ビニル樹脂エマルジヨン組成物 | |
| JP3026384B2 (ja) | 耐水化塗工液 | |
| JP2909131B2 (ja) | ポリビニルアルコール系重合体、その製造法およびその耐水化方法 | |
| JPH0320302A (ja) | アセトアセチル基含有水溶性高分子化合物と水性媒体とからなる水性組成物の製造方法 | |
| JP3421162B2 (ja) | 水性被覆組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081011 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111011 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121011 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131011 Year of fee payment: 11 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |